WO2009119223A1 - 廃棄物処理方法及びそれを使用して得られる耐熱性化合物 - Google Patents

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WO2009119223A1
WO2009119223A1 PCT/JP2009/053244 JP2009053244W WO2009119223A1 WO 2009119223 A1 WO2009119223 A1 WO 2009119223A1 JP 2009053244 W JP2009053244 W JP 2009053244W WO 2009119223 A1 WO2009119223 A1 WO 2009119223A1
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waste
heat
dispersion
treatment method
waste treatment
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PCT/JP2009/053244
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修 杉山
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株式会社Hi-Van
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/40Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving thermal treatment, e.g. evaporation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/40Valorisation of by-products of wastewater, sewage or sludge processing

Definitions

  • the present invention relates to a waste treatment method, and more particularly, a waste treatment method in which a waste dispersion containing polyaluminum chloride is supported on a granular material and then heat-treated, and heat resistance obtained using the method. Relates to compounds.
  • PCB Polychlorinated biphenyl
  • thermal decomposition involves plasma decomposition at a high temperature of 1000 ° C. or higher (see Patent Document 1), catalyst And the like (see Patent Document 2) and the like are known.
  • Patent Document 1 plasma decomposition at a high temperature of 1000 ° C. or higher
  • Patent Document 2 catalyst And the like
  • none of them is excellent in cost performance and safety, and requires enormous energy and time.
  • Patent Document 3 is an example of a product intended to recycle the product after waste treatment.
  • Patent Document 3 discloses that a detoxification treatment agent containing alkali metal ions and the like is applied to hazardous wastes containing heavy metals, PCBs, etc., thereby solidifying the hazardous wastes and converting the obtained cement solids into a concrete secondary product. It is reused as a durable material.
  • Patent Document 3 only encloses the PCB in a cement solid and suppresses the elution to the outside, does not disclose the PCB decomposition treatment by heat treatment, and is incomplete in terms of detoxification of the PCB. .
  • JP 2005-262196 A Japanese Patent Laying-Open No. 2005-267376 JP 2001-145859 A
  • the present invention has been made in view of the above-described background art, and a problem thereof is to provide a method for efficiently and surely treating waste, which has good workability, is difficult for waste to scatter and volatilize.
  • an object of the present invention is to provide a waste treatment method for detoxifying substances containing harmful chlorine-containing compounds as described above. Another object is to recycle and effectively use the product obtained by using the waste treatment method.
  • the present inventor carried a waste dispersion containing waste, polyaluminum chloride, alkaline substance, sugar and water on a specific granular material, Prevents harmful compounds from leaking into the environment, and heat treatment of particulates carrying such specific waste dispersions prevents the occurrence of dioxins, etc. due to incomplete combustion of chlorine-containing compounds As a result, the present invention has been completed. Further, the product obtained by using the waste treatment method can be recycled as a compound having excellent heat resistance, conductivity, chemical resistance, etc., and can be used effectively, and the present invention is completed. It came to do.
  • the present invention is a waste characterized in that a waste dispersion containing at least waste, polyaluminum chloride, alkaline substance, sugar and water is supported on a granular material and then heat-treated at 600 ° C. or higher.
  • a processing method is provided.
  • the present invention also provides a heat-resistant compound obtained by using the waste treatment method. Moreover, this invention provides the manufacturing method of the heat resistant compound which uses this waste-processing method.
  • the workability is good, the waste is hardly scattered or volatilized, and the waste can be treated efficiently and reliably.
  • harmful chlorine-containing compounds such as PCB can be completely detoxified, and a waste treatment method having excellent environmental performance can be provided.
  • a waste treatment method having excellent environmental performance which can prevent generation of dioxins due to incomplete combustion of a chlorine-containing compound by heat-treating the granular material carrying the waste dispersion.
  • the product obtained using the waste treatment method according to the present invention can provide a heat-resistant compound having excellent heat resistance, conductivity, chemical resistance, and the like.
  • the present invention is a waste treatment characterized in that a waste dispersion containing at least waste, polyaluminum chloride, alkaline substance, saccharide and water is supported on a granular material and then heat-treated at 600 ° C. or higher. It concerns the method.
  • Waste refers to an unneeded material that needs to be disposed of and is solid (hereinafter referred to as “solid waste”) or liquid (hereinafter referred to as “liquid waste”).
  • solid waste solid
  • liquid waste liquid
  • the “waste” used in the present invention is not particularly limited as long as it can be incinerated, and any kind of waste can be used.
  • the waste contains a chlorine-containing compound from the viewpoint that the above-described effects of the present invention can be utilized more effectively, and “a chlorine-containing compound that requires special management for waste treatment due to its toxicity” Those containing are particularly preferred.
  • chlorine-containing compounds include PCB (polychlorinated biphenyl), carbon tetrachloride, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,1-dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, trans-1,2-dichloroethylene, 1 , 2-dichloropropane, 1,3-dichloropropene, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrachloroethylene, DDT (dichlorodiphenyltrichloroethane), PCP (polychlorophenol), Examples include chloroform, p-dichlorobenzene, dioxin and the like. Of these, PCB (polychlorinated biphenyl) is particularly preferably used in the present invention. That is, the present invention is preferably used for PCB processing.
  • Polyaluminum chloride is a substance represented by [Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m (1 ⁇ n ⁇ 5), and an aqueous solution containing a polynuclear complex of aluminum cross-linked with OH as a main component.
  • the production method is not particularly limited, but it is preferable to dissolve aluminum hydroxide in hydrochloric acid, add a dissolution aid under pressure or if necessary, and add a sulfate group as a polymerization accelerator to react.
  • the dissolution aid and the polymerization accelerator are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • m is preferably 10 or less.
  • the aqueous solution may be abbreviated as “PAC”.
  • PAC polyaluminum chloride
  • PAC polyaluminum chloride
  • the aluminum content in the PAC used is not particularly limited, but is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and particularly preferably 8 to 15% by mass in terms of Al 2 O 3. More preferably, it is ⁇ 11% by mass.
  • regulated by JISK1475 is especially preferable.
  • Alkaline substances include alkali metal hydroxides (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), alkaline earth metal hydroxides (magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, etc.), other metal Hydroxide (aluminum hydroxide, etc.), complex salt free base hydroxide, ammonia, amines (methylamine, ethylamine, ethanolamine, etc.), alkali metal or alkaline earth metal carbonates (sodium carbonate, etc.), Examples thereof include alkali metal or alkaline earth metal hydrogen carbonate (such as sodium bicarbonate).
  • saccharides examples include monosaccharides such as glucose and fructose; disaccharides such as sucrose; polysaccharides such as starches; glycosides and the like. Since saccharides contain carbon as an element, it becomes a raw material for carbonaceous materials generated during or after heat treatment, or promotes combustion. Starch, polysaccharides such as cellulose or saccharide derivatives are preferable in terms of easy handling, high solubility in water, high safety, and low cost.
  • sugar such as sucrose, tri-warm sugar
  • starch derived from plants such as potato and corn or starch paste
  • rice flour glutinous rice flour, wheat flour, corn flour, starch starch From the above point, cereal flour such as
  • Water may be contained in the above-mentioned PAC or may be added separately. That is, when preparing the waste dispersion liquid, water may be added separately, or only water in the PAC may be added without addition. Although part of the water evaporates by the heat treatment, it may be taken into the polyaluminum chloride by reaction, crosslinking, coordination, or the like.
  • the above-mentioned waste dispersion liquid may further contain alcohols.
  • a low-viscosity alcohol dilution such as high-viscosity liquid waste such as PCB, alcohol-soluble waste, etc. can be prepared once and easily supported on a granular material. It is also effective for promoting the dispersion and emulsification of the waste dispersion. Furthermore, there is an effect of promoting thermal decomposition by an alkaline substance.
  • Alcohols include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol and tripropylene glycol; glycerol and pentaerythritol And polyhydric alcohols such as trimethylolpropane.
  • monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol and tripropylene glycol
  • glycerol and pentaerythritol such as trimethylolpropane.
  • the above-mentioned waste dispersion liquid may further contain a surfactant.
  • a surfactant By containing a surfactant, it is easy to prepare an emulsified dispersion of liquid waste, it is easy to disperse solid waste, it is easy to carry the waste dispersion on a granular material, and emulsification and thermal decomposition are promoted. There is an effect such as making it.
  • the “surfactant” is not particularly limited, and at least one or two or more surfactants selected from a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant can be used. .
  • an anionic surfactant from the viewpoint of reducing environmental load.
  • Preferred examples of the anionic surfactant include salts of long chain fatty acids. As long-chain fatty acids, those derived from plants are particularly preferred.
  • the compounding ratio of waste, polyaluminum chloride, alkaline substance, sugar, water, alcohols, and surfactant is not particularly limited, but 3 to 5 parts by mass of waste, polyaluminum chloride (PAC) (with an aluminum content of 5 to 10 parts by mass (mass converted to 10% by mass in terms of Al 2 O 3 ), 4 to 10 parts by mass of an alkaline substance (the mass excluding crystallization water if crystal water is present), and 15 to 20 parts by mass of saccharides Water (mass excluding water in PAC) 0 to 50 parts by mass, alcohols 0 to 2 parts by mass, and surfactants 0 to 5 parts by mass are preferable.
  • PAC polyaluminum chloride
  • the “waste dispersion” is not particularly limited as long as the liquid to be discarded and / or a single substance or mixture of solids is dispersed in a dispersion medium, but when the waste is liquid,
  • the liquid waste is preferably a liquid emulsified and dispersed in a dispersion medium containing water. That is, the “waste dispersion” in the present invention is preferably an emulsified dispersion of liquid waste or a solid dispersion of solid waste.
  • Emsified dispersion refers to a liquid in a state where another liquid insoluble in the liquid is dispersed as fine particles to form an emulsion.
  • the “emulsified dispersion of liquid waste” refers to a liquid in a state where liquid waste such as waste oil is dispersed in water or the like.
  • the “solid dispersion liquid” refers to a liquid in which a solid fine particle is dispersed in a liquid and a suspension (suspension) is generated.
  • Solid dispersion of solid waste refers to a liquid in which solid waste such as sludge is dispersed in water or the like.
  • examples of the “liquid waste” include chlorine-containing compounds such as PCB and trichlorethylene described above and waste oil containing them; insulating oil; waste acid; waste alkali and the like.
  • examples of the “solid waste” include waste wood, waste paper, rice husk, sludge, waste plastics, various protein residues (food residues), and the like. These are pretreated as necessary so that they can easily be used as a waste dispersion.
  • the waste treatment method of the present invention is characterized in that heat treatment is performed after the waste dispersion is supported on a granular material.
  • heat treatment is performed after the waste dispersion is supported on a granular material.
  • the “particulate matter” is not particularly limited as long as it is a substance capable of supporting the above-mentioned waste dispersion liquid.
  • Carbonaceous material (2) An aluminum-containing compound obtained by firing an aqueous dispersion containing polyaluminum chloride and organic matter, (3) An aluminum-containing compound-coated inorganic compound obtained by impregnating inorganic particles with an aqueous solution containing polyaluminum chloride and an organic substance and firing the solution.
  • Plant-derived granular material It is particularly preferable to use a substance selected from among the reasons that the waste dispersion liquid can be more effectively adsorbed and the thermal decomposability is improved. In addition, it is preferable for the same reason that a granular material is porous.
  • Carbonaceous material means a substance containing essentially single carbon as a main component, and is not particularly limited as long as it can carry the above-mentioned waste dispersion liquid. Bamboo charcoal and the like are particularly preferably used because they can adsorb waste effectively from the point that their specific surface area is large and porous, and the heat of decomposition increases.
  • An aluminum-containing compound obtained by firing an aqueous dispersion containing polyaluminum chloride and an organic substance “An aluminum-containing compound obtained by firing an aqueous dispersion containing polyaluminum chloride and an organic substance (hereinafter simply referred to as“ aluminum-containing compound ”) "") "Refers to an aluminum-containing compound produced by firing an aqueous solution containing polyaluminum chloride and an organic substance at 260 ° C to 2800 ° C.
  • the aluminum-containing compound may contain a carbonaceous material.
  • the “polyaluminum chloride” used for the aluminum-containing compound may be the same as the “polyaluminum chloride” used in the present invention.
  • polyaluminum chloride” or “PAC” those commercially available for water purification or wastewater treatment (for example, those defined in JIS K 1475) can be suitably used.
  • the aluminum content in the PAC used is not particularly limited, but is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and particularly preferably 8 to 15% by mass in terms of Al 2 O 3 .
  • water can be added and used as appropriate.
  • the “organic substance” is not particularly limited as long as it contains carbon atoms, but an organic substance that is liquid at room temperature or a water-soluble organic substance is particularly preferably used.
  • saccharides or saccharide derivatives such as glucose, fructose, sucrose, starch, etc. have a high boiling point, are easy to handle, have high solubility in water, have high safety, are inexpensive, and have a low specific gravity due to baking. It is preferable in terms of providing a good aluminum-containing compound.
  • the blending ratio of polyaluminum chloride (PAC) and organic substance is not particularly limited as long as it is blended so that a good aluminum-containing compound is produced.
  • a PAC having an aluminum content of 10% by mass in terms of Al 2 O 3
  • the organic substance is preferably 10 to 400 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, and particularly preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PAC.
  • the blending ratio is preferably a range in which the proportion is increased or decreased in terms of aluminum.
  • Examples of the firing method include a method of firing by standing in a heating furnace, a method of directly contacting a flame, a method of supplying to a continuous firing furnace, a method using a slider dropping method, and the like.
  • the method of directly contacting the flame with a cup burner or the like is preferable in terms of thermal efficiency.
  • the combustion gas in the method of directly contacting the flame but hydrogen, methane, ethane, propane, butane, carbon monoxide, city gas and the like are preferable.
  • Calcination is usually performed in the range of 260 ° C to 2800 ° C.
  • the firing temperature is preferably in the range of 400 ° C to 2000 ° C, more preferably in the range of 600 ° C to 1800 ° C, particularly preferably in the range of 700 ° C to 1500 ° C, and still more preferably in the range of 800 ° C to 1000 ° C.
  • the firing atmosphere is not particularly limited, and may be any of a vacuum; an inert gas such as nitrogen or argon; an active gas such as air or oxygen.
  • the firing time is not particularly limited, but is preferably 10 to 60 minutes, more preferably 15 to 40 minutes, and particularly preferably 20 to 25 minutes in the method of firing by standing in a heating furnace. Further, in the method of directly contacting the flame, it is preferably 2 minutes to 30 minutes, more preferably 3 minutes to 20 minutes, and particularly preferably 5 to 10 minutes.
  • the firing may be performed in an oxidizing atmosphere such as in the presence of oxygen, or may be performed in a non-oxidizing atmosphere, but is particularly preferably performed in an oxidizing atmosphere such as the presence of oxygen.
  • the carbon aluminum composite compound obtained by firing is pulverized or pulverized as necessary to form a granular material.
  • An aluminum-containing compound-coated inorganic compound (hereinafter, simply referred to as “aluminum-containing compound-coated inorganic compound”) is obtained by impregnating a substance containing inorganic particles with the above-mentioned “aqueous solution containing polyaluminum chloride and organic matter”.
  • the structure of the “aluminum-containing compound-coated inorganic compound” has a structure in which the inorganic particles that have been chemically and / or changed in shape through firing are coated with the above-described (2) “aluminum-containing compound”.
  • the “inorganic solution containing polyaluminum chloride and an organic substance” may permeate into the inorganic particles, and may be fired at the same time to produce unique inorganic particles. Further, a combination of both, that is, the core inorganic particles may be modified and have a coating structure.
  • the type and shape of the “inorganic particles” are not particularly limited.
  • examples of the type include calcium carbonate, barium sulfate, talc, inorganic coloring pigment, asbestos, synthetic zonotlite, glass fiber (including glass wool) and the like.
  • As said inorganic particle what is contained in the waste is preferable, and harmful wastes, such as asbestos, a synthetic zonotlite, and a glass fiber, are especially preferable.
  • the above-mentioned general-purpose filler generally contained in the “filler-containing resin” which is a waste is particularly preferable.
  • polyaluminum chloride used for the aluminum-containing compound-coated inorganic compound is used in the case of the “polyaluminum chloride” (PAC) used as an essential component in the present invention or the above (2) “aluminum-containing compound” production. What is necessary is just to use the same thing.
  • PAC polyaluminum chloride
  • the “organic matter” may be the same as the “organic matter” used in the above (2) “aluminum-containing compound”.
  • the firing method and conditions are the same as those in the case of (2) “Aluminum-containing compound” described above.
  • the aluminum-containing compound-coated inorganic compound obtained by firing is crushed or pulverized as necessary to form a granular material.
  • Plant-derived particulate matter is not particularly limited as long as it can support the above-mentioned waste dispersion liquid.
  • wood particles such as wood waste and canna waste Paper such as waste paper, corrugated cardboard and shredder paper; okara residue; residue such as corn, wheat and rice; cereal shell such as rice husk and buckwheat husk;
  • plant-derived granular materials are considered to become carbonaceous materials or “a composite of aluminum and carbon” by heat treatment or at least in the initial stage of heat treatment.
  • the waste treatment method of the present invention comprises at least (1) preparation of a waste dispersion, (2) loading on a granular material, and (3) heat treatment.
  • the method for preparing the waste dispersion is not particularly limited. Specifically, for example, first, an appropriate amount of at least an aqueous solution of an alkaline substance such as sodium hydroxide, waste such as PCB, and polyaluminum chloride (PAC) is mixed and stirred.
  • an alkaline substance such as sodium hydroxide also serves to emulsify organic waste such as PCB.
  • processing such as dispersion at low cost by generating heat.
  • alcohols such as ethanol and / or a surfactant may be appropriately added. Alcohols can also be suitably used to prepare a solution by dissolving organic waste such as PCB.
  • Surfactants contribute to emulsification and dispersion.
  • Saccharides can be added to the aqueous solution of the alkaline substance at the same time as waste or the like, but it is preferable to add an appropriate amount to the solution later as the next step.
  • the “waste dispersion” in the present invention is finally prepared while being supported on the particulate matter. Examples of what can be supported on the granular material later include wastes such as PCB, PAC, and aqueous solutions of saccharides.
  • the method of carrying the waste dispersion liquid on the particulate matter is not particularly limited.
  • an appropriate amount of particulate matter is added to the waste dispersion liquid prepared as described above, followed by mixing and stirring. It is preferable to carry out by.
  • the granular material has a function of selectively adsorbing PCB or the like in the waste. As the mixing and stirring proceeds, the viscosity gradually increases and a granular material carrying the waste dispersion (hereinafter referred to as “waste dispersion carrying granular material”) is generated.
  • the waste dispersion liquid is supported with respect to 100 parts by mass of the granular material, more preferably 2 to 10 parts by mass, and particularly preferably 3 to 5 parts by mass. . If the amount of the waste dispersion is too small compared to the particulate matter, the efficiency of waste treatment may be reduced. If the amount is too much, scattering and volatilization cannot be prevented, and even heat treatment can be made completely harmless efficiently. There may be no.
  • the heat treatment method examples include a method of heating by standing in a heating furnace, a method of directly contacting a flame, a method of supplying to a continuous heating furnace, a method using a slider dropping method, and the like.
  • the heat treatment method in the heating furnace can completely burn the chlorine-containing compound, so that generation of toxic combustion gas can be suppressed, and safety is improved because harmless gas is released. This is preferable.
  • the heat treatment in the heating furnace is performed by, for example, placing the waste dispersion-carrying granular material on a bat or the like and putting it in a heating furnace surrounded by ceramic heat insulation in five directions.
  • a method of directly contacting the flame is also preferable from the viewpoint of thermal efficiency.
  • the combustion gas in the method of directly contacting the flame but hydrogen, methane, ethane, propane, butane, carbon monoxide, city gas and the like are preferable.
  • the heat treatment When the heat treatment is carried out in a heating furnace, it is preferably carried out under a temperature condition of 600 to 2800 ° C. in the furnace atmosphere temperature (hereinafter sometimes abbreviated as “furnace temperature”).
  • the “set temperature of the heating furnace” or “furnace temperature before introducing the waste dispersion liquid” is preferably in the range of 600 ° C. to 1800 ° C., more preferably in the range of 700 ° C. to 1500 ° C., and 800 ° C. to 1000 ° C. A range of ° C is particularly preferred.
  • the method of the present invention can set the temperature of the heating furnace to a relatively low temperature.
  • the temperature of the substance during combustion (hereinafter sometimes abbreviated as “combustion temperature”) can be set to 900 ° C. or higher in the present invention. Furthermore, it can be 950 ° C. or higher, and can be 1000 ° C. or higher. Therefore, the combustion temperature is preferably 900 ° C. or higher, more preferably 950 ° C. or higher, and 1000 ° C. or higher in order to burn cracked gas that is a harmful organic substance generated from waste such as chlorine-containing compounds. It is particularly preferred.
  • the heat treatment atmosphere is not particularly limited, and may be any of vacuum; in an inert gas such as nitrogen or argon; in an active gas such as air or oxygen. In the present invention, it is preferable to perform heating in air from the viewpoint of ease of operation.
  • the heat treatment temperature in the method of direct flame contact and the combustion temperature when the heat treatment is performed in a heating furnace is to insert a thermocouple radiation thermometer sensor probe (sheath size is, for example, ⁇ 8 ⁇ 500 mm) into the object. And the above heat treatment temperature in the present invention is defined as that measured.
  • the heat treatment time is not particularly limited, but in the method of heat treatment by standing in a heating furnace, it is preferably 3 minutes or more, more preferably 5 to 60 minutes, particularly preferably 7 to 40 minutes, 7 to 10 Minutes are particularly preferred.
  • some of the generated gas is released into the atmosphere, so although the method is somewhat inferior, when using the method of direct flame contact, 1 minute to 30 minutes is preferable, 2 minutes to 20 minutes is more preferable, and 5 to 10 minutes is particularly preferable.
  • ⁇ Heat resistant compound> When the waste treatment method of the present invention is used, a heat-resistant compound is produced. This heat-resistant compound can be used for various purposes as a valuable material.
  • the present invention simultaneously relates to a heat-resistant compound obtained using the waste treatment method of the present invention.
  • the heat resistant compound of the present invention has substantially no change in appearance when evaluated by the following evaluation method, and the mass change is 0.3% by mass or less.
  • the mass change of the heat-resistant compound includes those generated by vaporization of adsorbed moisture.
  • the heat-resistant compound of the present invention is excellent not only in heat resistance but also in conductivity and / or chemical resistance.
  • the electrical conductivity can be made 10 ⁇ 6 ⁇ ⁇ cm or less in specific resistance when evaluated by the following evaluation method. Accordingly, those of 10 ⁇ 6 ⁇ ⁇ cm or less are preferable.
  • the heat-resistant compound obtained by using the waste treatment method of the present invention is pulverized in a mortar as a powder and packed in an acrylic resin pipe having a diameter of 7 mm and a length of 200 mm. Tap once. Thereafter, a DC voltage is applied from above and below the sample packed in the pipe, and the current value at 20 ° C. is measured. From the current value, the specific resistance in this shape of the powder packed in this shape is calculated.
  • the chemical resistance is preferably such that no chemical reaction occurs with any chemical when evaluated by the following evaluation method.
  • the content of PCB in the obtained heat-resistant compound was quantified by gas chromatography (analysis by Chugai Technos). At this time, the lower limit of quantification can be made 0.0016 mg / kg or less. Therefore, the heat resistant compound of the present invention is preferably 0.0016 mg / kg or less when evaluated by gas chromatography.
  • the action and principle that no harmful combustion gas is generated by the waste treatment method of the present invention is not clear, but the following may be considered.
  • the present invention is not limited to the range of the following effects. That is, when a waste dispersion containing waste, polyaluminum chloride, alkaline substance, saccharides and water is supported on particulates and then heat-treated, decomposition gas which is a harmful organic substance generated from waste such as chlorine-containing compounds It is considered that only the surface combustion occurs, the combustion temperature reaches, for example, 980 ° C. or more, and the decomposed gas that is a harmful organic substance is completely burned and only harmless combustion gas is released. In this case, the difference between the combustion temperature and the atmospheric temperature in the furnace (furnace temperature) is, for example, an average of 200 to 230 ° C., and it burns violently. It is extremely heat efficient and can be made harmless with energy saving.
  • Example 1 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials> 4 parts of PCB-containing waste (insulating oil containing PCB at 18%) and 1 part of ethanol were added to 4 parts of sodium hydroxide dissolved in 6 parts of water and mixed with stirring. Next, 9 parts of flour mixed with 51 parts of water, 7 parts of PAC (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., “PAC” (aluminum content of 10 to 11% in terms of Al 2 O 3 )), and 50% sucrose 6 parts of an aqueous solution was added, and at the same time, 12 parts of bamboo charcoal, which is porous carbon, was added as a granular material and mixed with stirring. As a result, a bowl-like high-viscosity material in which the waste dispersion liquid was supported on porous carbon was obtained. Hereinafter, this is referred to as a “support”.
  • the carrier obtained as described above was laid in a bat so as to have a bulkiness of 10 to 15 mm, and inserted into a heating furnace maintained at a set temperature in the furnace (that is, a furnace temperature before charging) of 800 ° C.
  • a heating furnace maintained at a set temperature in the furnace (that is, a furnace temperature before charging) of 800 ° C.
  • the cracked gas burned on the surface for 4 minutes after ignition.
  • Six minutes after ignition the combustion of the surface gas ceased and the waste could be processed.
  • the furnace temperature was 800 ° C. at the time of charging, 824 ° C. after 1 minute, 859 ° C. after 2 minutes, 901 ° C. after 3 minutes, 916 ° C. after 4 minutes, 925 ° C. after 5 minutes.
  • heat-resistant compound After 30 seconds from the end of combustion, the heat-treated substance (hereinafter referred to as “heat-resistant compound”) was taken out of the heating furnace and returned to room temperature. Then, it grind
  • Example 2 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials> A support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 12 parts of the following aluminum-containing compound A was added instead of adding 12 parts of porous carbon (bamboo charcoal) as a granular material.
  • 12 parts of the following aluminum-containing compound A was added instead of adding 12 parts of porous carbon (bamboo charcoal) as a granular material.
  • PAC aluminum content in terms of Al 2 O 3 as 10 to 11%)
  • the aqueous solution thus obtained is abbreviated as “XSP”.
  • 100 g of XSP was put into a bat so as to have a thickness of 2 mm, and allowed to stand at 20 ° C. for 5 hours, and then a heat at 1300 ° C. was directly applied from the burner to the surface of the sample. The heat treatment was performed in air.
  • the temperature measured by putting a K thermocouple thermometer sheath in the vicinity of the surface layer of the sample was 750 to 880 ° C. In 20 minutes after the start of flame contact with the burner, a uniform black and particulate aluminum-containing compound was obtained.
  • Example 3 Combination> A support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 12 parts of the following aluminum-containing compound-coated inorganic compound A was added instead of adding 12 parts of porous carbon.
  • ⁇ Aluminum-containing compound-coated inorganic compound A> In a stainless steel container, 100 parts of the XSP was put, and 100 parts of an asbestos fabric having a thickness of 3 mm was immersed therein. After being soaked at 20 ° C. for 10 hours, it was pulled up and the excess liquid adhering thereto was dropped down by gravity, and then the asbestos fabric infiltrated with XSP was horizontally placed on the noncombustible sheet. A flame was applied directly to the surface of the asbestos fabric from a burner and fired. Firing was performed in air. A thermometer was placed in the 5 mm portion below the asbestos fabric, and the temperature immediately below the flame contact was measured. When heated at 1200 ° C. for 10 minutes, an aluminum-containing compound-coated inorganic compound was obtained without being thermally melted.
  • Example 4 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials> A carrier was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of a 50% mixture of rice husk and wood flour (plant-derived granular material) was added as a granular material instead of adding 12 parts of porous carbon.
  • Example 5 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials> A support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of potassium hydroxide was added instead of 4 parts of sodium hydroxide.
  • Example 6 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • 60 parts of 15% aqueous starch starch (9 parts of starch) was used instead of 9 parts of wheat flour, and 5 parts of glucose was used instead of 6 parts of 50% aqueous sucrose solution.
  • a support was obtained in the same manner. (Since sugars become carbonaceous material during heat treatment, they function to effectively adsorb and decompose waste as well as particulates.)
  • Example 7 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • a carrier was obtained in the same manner as in Example 1 except that ethanol was not added. Although the thermal decomposability was slightly inferior, a good support was obtained.
  • Example 8 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • a carrier was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of powdered soap containing sodium laurate as a main component was added simultaneously with aqueous sodium hydroxide, PCB-containing waste and ethanol. .
  • soap powder as a surfactant, emulsification and thermal decomposition proceeded rapidly.
  • the contact with air is insulated, and the evaporation of the PCB is easily controlled during the operation, and the safety is improved.
  • the PCB-containing waste was further emulsified, the dispersibility was improved, and it could be more favorably supported on the granular material.
  • Example 9 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • a support was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of trichlorethylene was added instead of 4 parts of PCB-containing waste.
  • Example 10 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • a carrier was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of chlorobenzene, 20 parts of beneficiation soil suspended sediment particles, and 10 parts of wood flour were added. .
  • Example 1 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • a carrier was obtained in the same manner as in Example 1 except that no polyaluminum chloride was added.
  • neither emulsification nor thermal decomposition progressed dramatically, and the fusion of the liquid and the solid did not proceed. It was easy to become defective, and the residual separation liquid was confirmed. This residual separation was clearly PCB itself.
  • Example 2 ⁇ Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • a carrier was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium hydroxide was not added, but the PCB-containing waste was difficult to disperse in “PAC, ethanol, and water”. Liquid phase separation occurred, so that the loading on the granular material did not proceed well. In addition, work was delayed because there was no fever. There is also a problem that the solvent volatilization and dispersion in the atmosphere, emulsification and thermal decomposability are poor.
  • Example 3 Preparation of waste dispersion and loading on granular materials>
  • Example 1 except that neither wheat flour nor sucrose was added (ie, no saccharide was added), an attempt was made to obtain a carrier in the same manner as in Example 1, but the residual separation liquid (mostly PCB) was used. Although it absorbs but is inadequate, it is inferior in thermal decomposability, so it does not thicken, and no PCB volatilization prevention due to the coating effect can be expected.
  • Comparative Example 1 a heat resistant compound cannot be produced, and only ash is generated.
  • Comparative Example 2 there is a risk that residual PCB may be volatilized and scattered due to poor emulsification and thermal decomposition. Since the decomposability is inferior, the residual PCB may be volatilized and scattered.
  • the waste treatment method of the present invention does not generate dioxins due to incomplete combustion of chlorine-containing waste, and the chlorine-containing waste itself does not leak into the environment.
  • a method can be provided, and the resulting product can be used effectively, so that the total cost of waste treatment can be reduced.
  • the heat-resistant compound obtained by using the waste treatment method of the present invention is excellent in heat resistance, flame retardancy, electrical conductivity, and chemical resistance, and therefore, electromagnetic shielding, conductive filler, incombustible carbon, incombustible Carbon black, non-combustible fireproof building materials, organic metal replacement, activated carbon, toxic substance adsorbent, molecular sieve, antifriction material, UV protection agent, pigment, C / C composite super heat resistant filler, rubber reinforcement, asphalt heat resistance improver, soil improvement It is widely used for materials.

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Abstract

 作業性が良く、廃棄物が飛散や揮散し難く、効率よく確実に廃棄物を処理する方法を提供し、特に有害な塩素含有化合物を含む物質を無害化する廃棄物処理方法を提供し、また、該廃棄物処理方法を使用して得られた生成物を再資源化して有効利用することを課題とし、少なくとも、廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類及び水を含有する廃棄物分散液を、粒状物に担持させた後に熱処理することを特徴とする廃棄物処理方法により、特に該廃棄物が塩素含有化合物である廃棄物処理方法により、また、かかる廃棄物処理方法を使用して得られた耐熱性化合物により、上記課題を解決した。

Description

廃棄物処理方法及びそれを使用して得られる耐熱性化合物
 本発明は、廃棄物処理方法に関し、更に詳しくは、ポリ塩化アルミニウムを含有する廃棄物分散液を粒状物に担持させた後に熱処理する廃棄物処理方法及びその方法を使用して得られた耐熱性化合物に関する。
 近年、廃棄物処理施設において廃棄物を焼却した際に、ダイオキシン類等の極めて毒性の強い物質が生成されることが指摘されている。これは、廃棄物中に含まれるポリ塩化ビフェニル(PCB)等の有機塩素含有化合物が、不完全な焼却処理によって分解されずにダイオキシン類として再合成され大気中に排煙されることが原因である。また、PCB等の有機塩素含有化合物を含む廃棄物は、焼却した際ダイオキシン類等が発生し大気を汚染するのみならず、それ自体が土壌中に蓄積され、農作物中に吸収されたり、雨水等によって流れ出したりする等の環境汚染をも引き起こすおそれがある。
 ポリ塩化ビフェニル(PCB)は、その優れた物性から熱媒体、絶縁油等として広く使用されてきた。1968年カネミ油症事件発生をきっかけに、生体への毒性が社会問題となり、1972年には製造・使用が全面的に禁止された。しかしながら、現在においても47000トンものPCB廃棄物が未処理のまま保管されている状態で、早急に解決しなければ後世に禍根を残すこととなる。
 PCB処理に関して、その耐熱性・耐水性に加え、長期残留性、生物濃縮性、揮発移動性のため、熱による分解においては1000℃以上の高温でプラズマ分解する方法(特許文献1参照)、触媒等を使用して脱塩素化する方法(特許文献2参照)等が知られている。しかしながら、何れもコストパフォーマンスや安全性に優れたものではなく、膨大なエネルギーや時間を必要とするものであった。
 一方、廃棄物処理後の生成物の再資源化を意図したものとして、例えば、特許文献3が挙げられる。特許文献3は、アルカリ金属イオン等を含む無害化処理剤を、重金属、PCB等を含む有害廃棄物に施すことによって、有害廃棄物をセメント固化し、得られたセメント固化物をコンクリート二次製品等の耐久性資材として再利用するものである。しかしながら、特許文献3は、PCBをセメント固化物に封じこめ外部への溶出を抑えるだけで、熱処理によるPCB分解処理については開示しておらず、PCBの完全無害化という点では不完全であった。
特開2005-262196号公報 特開2005-263776号公報 特開2001-145859号公報
 本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、作業性が良く、廃棄物が飛散や揮散し難く、効率よく確実に廃棄物を処理する方法を提供することにある。特に、上記したような有害な塩素含有化合物を含む物質を無害化する廃棄物処理方法を提供することにある。また、該廃棄物処理方法を使用して得られた生成物を再資源化して有効利用することにある。
 本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類及び水を含有する廃棄物分散液を特定の粒状物に担持させることによって、有害な化合物等が環境に漏れ出るのを防ぎ、また、かかる特定の廃棄物分散液の担持された粒状物を熱処理することによって、塩素含有化合物の不完全燃焼等によるダイオキシン類等の発生を防ぐことを見出して、本発明を完成するに至った。更に、該廃棄物処理方法を使用して得られた生成物は、耐熱性、導電性、耐薬品性等に優れた化合物として再資源化でき、有効利用し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、少なくとも、廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類及び水を含有する廃棄物分散液を、粒状物に担持させた後に600℃以上で熱処理することを特徴とする廃棄物処理方法を提供するものである。
 また、本発明は、該廃棄物処理方法を使用して得られた耐熱性化合物を提供するものである。また、本発明は、該廃棄物処理方法を使用する耐熱性化合物の製造方法を提供するものである。
 本発明によれば、作業性が良く、廃棄物が飛散や揮散し難く、効率よく確実に廃棄物を処理できる。また、廃棄物分散液を粒状物に担持させて熱処理することによって、PCB等の有害な塩素含有化合物等が完全に無害化でき、環境性能にも優れた廃棄物処理方法を提供することができる。また、本発明によれば、廃棄物分散液の担持された粒状物を熱処理することによって、塩素含有化合物の不完全燃焼によるダイオキシン類の発生を防止できる、環境性能に優れた廃棄物処理方法を提供することができる。更に、本発明による廃棄物処理方法を使用して得られた生成物は、耐熱性、導電性、耐薬品性等に優れた耐熱性化合物を提供することができる。
 以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の具体的形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
<廃棄物分散液の組成>
 本発明は、少なくとも、廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類及び水を含有する廃棄物分散液を、粒状物に担持させた後に、600℃以上で熱処理することを特徴とする廃棄物処理方法に係るものである。
 「廃棄物」とは、廃棄が必要な不要物であって、固形状のもの(以下、「固体廃棄物」という)又は液状のもの(以下、「液体廃棄物」という)をいう。このうち、本発明において用いられる「廃棄物」としては、焼却処理できるものであれば特に限定はなく、あらゆる種類の廃棄物を用いることができる。このうち、該廃棄物としては塩素含有化合物を含むものであることが、本発明の前記効果をより生かせる点で好ましく、「その毒性ゆえに廃棄物処理に特別の管理が必要とされている塩素含有化合物」を含むものが特に好ましい。
 「塩素含有化合物」としては、PCB(ポリ塩化ビフェニル)、四塩化炭素、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、1,1-ジクロロエチレン、シス-1,2-ジクロロエチレン、トランス-1,2-ジクロロエチレン、1,2-ジクロロプロパン、1,3-ジクロロプロペン、1,1,1-トリクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、DDT(ジクロロジフェニルトリクロロエタン)、PCP(ポリクロロフェノール)、クロロホルム、p-ジクロロベンゼン、ダイオキシン等が挙げられる。このうち、PCB(ポリ塩化ビフェニル)が、本発明に特に好適に用いられる。すなわち、本発明はPCBの処理に使用されることが好ましい。
 「ポリ塩化アルミニウム」とは、[Al(OH)Cl6-n (1≦n≦5)で表わされる物質で、OHが橋かけしたアルミニウムの多核錯体を主成分とするものの水溶液をいう。製造方法は特に限定はないが、水酸化アルミニウムを塩酸に溶解させ、加圧下又は要すれば溶解助剤を加え、これに重合促進剤として硫酸基を添加して反応させたものが好ましい。溶解助剤や重合促進剤は、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定はされない。上記式中、mは10以下が好ましい。なお、以下、上記水溶液を「PAC」と略記する場合がある。本発明には、「ポリ塩化アルミニウム」又は「PAC」として、水の浄化用又は廃水処理用に一般に市販されているものが好適に使用できる。使用されるPAC中のアルミニウム含有量は特に限定はないが、Al換算で、3~30質量%が好ましく、5~20質量%がより好ましく、8~15質量%が特に好ましく、10~11質量%が更に好ましい。また、JIS K 1475で規定されるものも特に好ましい。
 「アルカリ性物質」としては、アルカリ金属の水酸化物(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)、アルカリ土類金属の水酸化物(水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等)、その他金属の水酸化物(水酸化アルミニウム等)、錯塩の遊離塩基の水酸化物、アンモニア、アミン類(メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン等)、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の炭酸塩(炭酸ナトリウム等)、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の炭酸水素塩(重曹等)等が挙げられる。アルカリ性物質を用いることによって、乳化や分散が促進し、また、発熱するため溶解、分散作業等がやり易くなりコストダウンにもつながる。水酸化ナトリウムを用いることが、液体廃棄物を効果的に乳化させ、「液体廃棄物の乳化分散液」を生成させる点、コスト的に有利である点等で特に好ましい。
 「糖類」としては、グルコース、フルクトース等の単糖類;シュクロース等の二糖類;澱粉類等の多糖類;配糖体等が挙げられる。糖類は元素として炭素を含むので、熱処理中又は熱処理後に生成する炭素質物の原料になったり、燃焼を促進させたりする。澱粉類、セルロース等の多糖類又は糖類の誘導体等が、扱い易いこと、水に対する溶解性が高いこと、安全性が高いこと、安価なこと等の点で好ましい。糖類又はその誘導体の形態としては特に限定はないが、上白糖、三温糖等の砂糖;イモ、トウモロコシ等の植物由来の澱粉若しくは澱粉系の糊;米粉、餅米粉、小麦粉、トウモロコシ粉、片栗粉等の穀類の粉、等が上記点から特に好ましい。
 「水」としては、上記したPAC中に含まれているものであっても、それとは別に添加したものであってもよい。すなわち、廃棄物分散液を調製するときに別途水を添加しても、また添加せずにPAC中の水だけであってもよい。熱処理により水は一部蒸発するが、ポリ塩化アルミニウムに反応、架橋、配位等によって取り込まれる場合がある。
 上記廃棄物分散液には、更に、アルコール類を含有させてもよい。アルコール類を含有させることによって、PCB等の高粘度液体廃棄物、アルコール可溶性廃棄物等の、低粘度アルコール希釈物を一旦調製し、粒状物に担持させ易くできる。また、廃棄物分散液の分散や乳化を促進させるために有効である。更に、アルカリ性物質による熱分解を促進させる効果もある。
 「アルコール類」としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の1価アルコール類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の2価アルコール類;グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類等が挙げられる。このうちエタノールを用いることが環境保護及び安全性の点で好ましい。
 上記廃棄物分散液には、更に、界面活性剤を含有させてもよい。界面活性剤を含有させることによって、液体廃棄物の乳化分散液を調製し易くできる、個体廃棄物を分散させ易くできる、廃棄物分散液を粒状物に担持され易くできる、乳化や熱分解を促進させる等の効果がある。
 「界面活性剤」としては特に限定はなく、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の界面活性剤を用いることができる。このうち、本発明においては、アニオン系界面活性剤を用いることが環境負荷低減の点で好ましい。アニオン系界面活性剤としては、長鎖脂肪酸の塩等が好ましいものとして挙げられる。長鎖脂肪酸としては植物由来のものが特に好ましい。
 廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類、水、アルコール類、界面活性剤の配合比としては特に限定はないが、廃棄物3~5質量部、ポリ塩化アルミニウム(PAC)(アルミニウム含有量がAl換算で10質量%のものに換算した質量)5~10質量部、アルカリ性物質(結晶水がある場合は結晶水を除いた質量)4~10質量部、糖類15~20質量部、水(PAC中の水を除いた質量)0~50質量部、アルコール類0~2質量部、界面活性剤0~5質量部、が好ましい。
<廃棄物分散液の形態>
 「廃棄物分散液」は、廃棄されるべき液体及び/又は個体の単一物又は混合物が分散媒に分散したものであればその分散状態は特に限定はされないが、廃棄物が液体のときには、該液体廃棄物が水を含む分散媒に乳化分散した液であることが好ましい。すなわち、本発明における「廃棄物分散液」は、液体廃棄物の乳化分散液又は固体廃棄物の固体分散液であることが好ましい。
 「乳化分散液」とは、ある液体の中にこれに不溶な別の液体が細粒として分散し、乳濁液(エマルジョン)を生成した状態の液体をいう。「液体廃棄物の乳化分散液」とは、例えば、水等に廃油等の液体廃棄物が分散した状態の液体をいう。また、「固体分散液」とは、液体中に固体の微細粒子が分散したもので懸濁液(サスペンジョン)を生成した状態の液体をいう。「固体廃棄物の固体分散液」とは、例えば、水等に汚泥等の固体廃棄物が分散した状態の液体をいう。
 ここで、「液体廃棄物」としては、例えば、上記したPCB、トリクロロエチレン等の塩素含有化合物やそれらを含有する廃油;絶縁油;廃酸;廃アルカリ等が挙げられる。また、「固体廃棄物」としては、例えば、廃木材、廃紙、樅殻、汚泥、廃プラスチック類、各種タンパク質残渣(食料残渣)等が挙げられる。これらは廃棄物分散液とし易いように、必要に応じて前処理がなされる。
<粒状物>
 本発明の廃棄物処理方法は、上記廃棄物分散液を粒状物に担持させた後に熱処理することを特徴とする。粒状物に担持させることによって、作業性が良くなり、廃棄物が飛散や揮散し難くなり、効率よく確実に廃棄物を処理できる。また、得られた生成物が有価物として再利用できるようになる場合がある。
 ここで「粒状物」としては、上記の廃棄物分散液を担持させることのできる物質であれば特に限定はないが、
(1)炭素質物、
(2)ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水系分散液を焼成してなるアルミニウム含有化合物、
(3)無機粒子に、ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液を含浸させて焼成してなるアルミニウム含有化合物被覆無機化合物、
(4)植物由来の粒状物、
の中から選ばれる物質を用いることが、廃棄物分散液をより効果的に吸着できる、熱分解性が向上する等の理由で特に好ましい。なお、粒状物は多孔性であることが同様の理由から好ましい。
(1)炭素質物
 「炭素質物」とは実質的に単体炭素を主成分とする物質をいい、上記の廃棄物分散液を担持させることのできるものであれば特に限定はないが、例えば、木炭、竹炭等は、その比表面積が大きく多孔性である点から廃棄物を効果的に吸着できる、分解熱が上昇する等の理由で特に好適に用いられる。
(2)ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水系分散液を焼成してなるアルミニウム含有化合物
 「ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水系分散液を焼成してなるアルミニウム含有化合物(以下単に、「アルミニウム含有化合物」という)」とは、ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液を、260℃~2800℃で焼成することによって生成されるアルミニウム含有化合物のことである。アルミニウム含有化合物には炭素質物が含有されている場合もある。
 ここで、アルミニウム含有化合物に用いられる「ポリ塩化アルミニウム」としては、本発明において用いられる「ポリ塩化アルミニウム」と同じものを用いればよい。「ポリ塩化アルミニウム」又は「PAC」として、水の浄化用又は廃水処理用に一般に市販されているもの(例えば、JIS K 1475で規定されるもの等)が好適に使用できる。使用されるPAC中のアルミニウム含有量は特に限定はないが、Al換算で、3~30質量%が好ましく、5~20質量%がより好ましく、8~15質量%が特に好ましい。なお、適宜、更に水を追加して使用することもできる。
 「有機物」としては、炭素原子を含有するものであれば特に限定はないが、常温で液体の有機物又は水溶性有機物が特に好適に用いられる。中でも、グルコース、フルクトース、シュクロース、澱粉等の糖類又は糖類の誘導体等が、沸点が高く扱い易いこと、水に対する溶解性が高いこと、安全性が高いこと、安価なこと、焼成により比重の小さい良好なアルミニウム含有化合物を与えること等の点で好ましい。
 ポリ塩化アルミニウム(PAC)と有機物との配合比率は、良好なアルミニウム含有化合物が生成するように配合すれば特に限定はないが、アルミニウム含有量がAl換算で10質量%のPACの場合、該PAC100質量部に対して、有機物が10~400質量部が好ましく、20~200質量部がより好ましく、30~100質量部が特に好ましい。アルミニウム含有量が10質量%でないPACの場合には、上記配合比率はアルミニウム換算で比例増減した範囲が好ましい範囲である。
 焼成の方法としては、加熱炉中に静置して焼成する方法、火炎を直接接炎する方法、連続焼成炉に供給する方法、スライダー落下方式による方法等が挙げられる。このうち、カップバーナ等によって、火炎を直接接炎する方法が熱効率の点で好ましい。火炎を直接接炎する方法における燃焼ガスは特に限定はないが、水素、メタン、エタン、プロパン、ブタン、一酸化炭素、都市ガス等が好ましい。
 焼成は、通常260℃~2800℃の範囲で行われる。焼成温度は400℃~2000℃の範囲が好ましく、600℃~1800℃の範囲がより好ましく、700℃~1500℃の範囲が特に好ましく、800℃~1000℃の範囲が更に好ましい。また、焼成雰囲気は特に限定はなく、真空中;窒素、アルゴン等の不活性気体中;空気、酸素等の活性気体中等の何れでもよい。
 焼成の時間としては、特に限定はないが、加熱炉中に静置して焼成する方法においては、10~60分が好ましく、15~40分がより好ましく、20~25分が特に好ましい。また、火炎を直接接炎する方法においては、2分~30分が好ましく、3分~20分が好ましく、5~10分が特に好ましい。なお、焼成は酸素存在下等の酸化雰囲気中で行われてもよいし、非酸化雰囲気中で行われてもよいが、酸素存在下等の酸化雰囲気中で行われることが特に好ましい。
 焼成して得られた炭素アルミニウム複合化合物は、必要に応じて解砕又は粉砕して粒状物にする。
(3)無機粒子に、ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液を含浸させて焼成してなるアルミニウム含有化合物被覆無機化合物
 「無機粒子に、ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液を含浸させて焼成してなるアルミニウム含有化合物被覆無機化合物(以下単に、「アルミニウム含有化合物被覆無機化合物」という)」とは、上記した「ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液」を、無機粒子を含有する物質に含浸させて、それを260℃~2800℃で焼成してなるアルミニウム含有化合物被覆無機化合物のことである。
 「アルミニウム含有化合物被覆無機化合物」の構造は、無機粒子が焼成を経て、化学的及び/形状的に変化した無機粒子の周囲に、上記した(2)「アルミニウム含有化合物」が被覆した構造のものであってもよいし、該無機粒子中に「ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液」が浸透し、その状態で同時に焼成されることによって、独自の無機粒子を生成していてもよい。また、両者の組合せ、すなわち、芯となる無機粒子が変性し、かつ被覆構造を有するものであってもよい。
 ここで、「無機粒子」としては、種類、形状共に特に限定はない。種類としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、無機着色顔料、アスベスト、合成ゾノトライト、ガラス繊維(ガラスウールも含まれる)等が挙げられる。上記無機粒子としては、廃棄物に含まれているものが好ましく、アスベスト、合成ゾノトライト、ガラス繊維等の有害廃棄物が特に好ましい。また、廃棄物である「フィラー含有樹脂」に一般的に含有されている上記の汎用フィラーも特に好ましい。
 アルミニウム含有化合物被覆無機化合物に用いられる「ポリ塩化アルミニウム」としては、本発明において必須成分として用いられる「ポリ塩化アルミニウム」(PAC)や、上記(2)「アルミニウム含有化合物」製造の場合に用いられるものと同じものを用いればよい。
 「有機物」としては、上記した(2)「アルミニウム含有化合物」に用いられる「有機物」と同じものを用いればよい。焼成の方法や条件も、上記した(2)「アルミニウム含有化合物」の場合と同様の条件が用いられる。
 焼成して得られたアルミニウム含有化合物被覆無機化合物は、必要に応じて解砕又は粉砕して粒状物にする。
(4)植物由来の粒状物
 「植物由来の粒状物」としては、上記の廃棄物分散液を担持させることのできるものであれば特に限定はないが、例えば、木くず、カンナくず等の木質粒子;廃紙、段ボール、シュレッダー紙等の紙類;オカラ残渣;トウモロコシ、麦、稲等の残渣;籾殻、蕎麦殻等の穀類殻;等が挙げられる。
 これら植物由来の粒状物は、熱処理によって又は少なくとも熱処理の初期においては、炭素質物又は「アルミニウムと炭素との複合物」になると考えられる。
<廃棄物処理方法>
 本発明の廃棄物処理方法は、少なくとも、(1)廃棄物分散液の調製、(2)粒状物への担持、及び(3)熱処理からなる。
(1)廃棄物分散液の調製
 廃棄物分散液の調製方法は特に限定はされない。具体的には例えば、まず、少なくとも、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質の水溶液、PCB等の廃棄物、及びポリ塩化アルミニウム(PAC)を適量配合し攪拌する。ここで、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質は、PCB等の有機廃棄物を乳化させる役割も果たす。また、発熱させて安価に分散等の処理をやり易くできる。この段階で、エタノール等のアルコール類及び/又は界面活性剤を適宜加えてもよい。アルコール類はPCB等の有機廃棄物を溶解させて溶液を調製することにも好適に使用できる。界面活性剤は乳化や分散に寄与する。
 糖類は、上記したアルカリ性物質の水溶液中に廃棄物等と同時に添加することも可能であるが、次工程として、後から、上記溶液に適量添加することが好ましい。
 粒状物に廃棄物分散液を担持させた後に、最初に粒状物に廃棄物分散液を担持させた際の該廃棄物分散液中に含有されていなかった成分又は全量含有されていなかった成分を、後から、粒状物に担持させてもよい。この場合は、本発明における「廃棄物分散液」は、粒状物に担持されながら最終的に調製されることになる。後から、粒状物に担持させることができるものとしては、PCB等の廃棄物、PAC、糖類の水溶液等が挙げられる。特に、アルカリ性物質を担持させた後、PACを後から粒状物に担持させることによって、反応発熱分解が起こり、乳化や熱分解が促進される、また、被覆効果により塩素含有化合物の揮発が防止される、等の効果がある。
(2)粒状物への担持
 廃棄物分散液を粒状物に担持する方法は特に限定はされないが、例えば、上記によって調製された廃棄物分散液に、粒状物を適量加え、混合攪拌等することによって行うことが好ましい。該粒状物は、廃棄物中のPCB等を選択吸着させる働きがある。混合攪拌が進むと、徐々に粘度が増し、廃棄物分散液が担持された粒状物(以下、「廃棄物分散液担持粒状物」という)が生成される。
 粒状物100質量部に対して、廃棄物分散液1~20質量部を担持させることが好ましく、2~10質量部を担持させることがより好ましく、3~5質量部を担持させることが特に好ましい。粒状物に対して、廃棄物分散液が少な過ぎると、廃棄物処理の効率が落ちる場合があり、多過ぎると、飛散や揮散が防げなかったり、熱処理によっても効率的に完全に無害化ができなかったりする場合がある。
(3)熱処理
 熱処理の方法としては、加熱炉中に静置して加熱する方法、火炎を直接接炎する方法、連続加熱炉に供給する方法、スライダー落下方式による方法等が挙げられる。このうち、加熱炉中で熱処理する方法が、塩素含有化合物を完全燃焼させることができるため、有毒な燃焼ガスの発生を抑えることができ、無害なガスが放出されるため安全性が向上する等の点で好ましい。加熱炉中での熱処理は、例えば、廃棄物分散液担持粒状物を、バット等に敷き詰め、これを、5方位をセラミック断熱によって囲まれた加熱炉に投入すること等によって行う。火炎を直接接炎する方法も熱効率の点で好ましい。火炎を直接接炎する方法における燃焼ガスは特に限定はないが、水素、メタン、エタン、プロパン、ブタン、一酸化炭素、都市ガス等が好ましい。
 熱処理を加熱炉中で行う場合、炉内の雰囲気温度(以下、「炉内温度」と略記する場合がある)600~2800℃の温度条件で行われることが好ましい。また、「加熱炉の設定温度」又は「廃棄物分散液を投入前の炉内温度」は、600℃~1800℃の範囲が好ましく、700℃~1500℃の範囲がより好ましく、800℃~1000℃の範囲が特に好ましい。予め1000℃以上に加熱炉の温度を設定する必要があるプラズマ分解法に比べ、本発明の方法は、加熱炉の温度を比較的低温に設定することが可能となる。
 熱処理を加熱炉中で行う場合、熱処理によって、燃焼中の物質の温度(以下、「燃焼温度」と略記する場合がある)が、本発明の場合900℃以上とすることができる。更には、950℃以上にすることができ、1000℃以上にすることもできる。従って、塩素含有化合物等の廃棄物から発生する有害有機物である分解ガスを燃焼させるために、燃焼温度は900℃以上であることが好ましく、950℃以上であることがより好ましく、1000℃以上であることが特に好ましい。
 また、熱処理雰囲気は特に限定はなく、真空中;窒素、アルゴン等の不活性気体中;空気、酸素等の活性気体中等の何れでもよい。本発明においては、操作の容易さの点からは空気中で加熱を行うことが好ましい。
 火炎を直接接炎する方法における熱処理温度及び熱処理を加熱炉中で行う場合の燃焼温度は、熱電対放射温度計センサープローブ(シースサイズは、例えばφ8×500mm)を被対象物の中に差し込むことにより測定し、本発明における上記熱処理温度はそのように測定したものとして定義される。
 熱処理の時間としては特に限定はないが、加熱炉中に静置して熱処理する方法においては、3分以上が好ましく、5~60分がより好ましく、7~40分が特に好ましく、7~10分が特に好ましい。また、加熱炉中に静置して熱処理する方法に比べれば、発生ガスが一部大気中に放出するため、方法としてはやや劣るものの、火炎を直接接炎する方法を用いる場合にあっては、1分~30分が好ましく、2分~20分がより好ましく、5~10分が特に好ましい。
<耐熱性化合物>
 本発明の廃棄物処理方法を使用すると耐熱性化合物が生成する。この耐熱性化合物は、有価物として種々の用途に使用できる。本発明は、同時に、本発明の廃棄物処理方法を使用して得られた耐熱性化合物に係るものである。本発明の耐熱性化合物は、以下の評価方法で評価したときの外観が実質的に変化なく、質量変化が、0.3質量%以下である。なお、耐熱性化合物の質量変化は吸着水分の気化によって生ずるものも含まれる。
[耐熱性の評価]
 本発明の廃棄物処理方法を使用して得られる耐熱性化合物の粉末20g、又は、20gのほぼ立方体に成型された該耐熱性化合物を、実質的に空気を遮蔽したマッフル炉中に入れ、1300℃で24時間加熱し、外観、質量の変化を見る。
 本発明の耐熱性化合物は、耐熱性だけでなく、導電性及び/又は耐薬品性にも優れている。導電性については、以下の評価方法で評価したとき、比抵抗で10-6Ω・cm以下にできる。従って、10-6Ω・cm以下のものが好ましい。
<導電性の評価>
 本発明の廃棄物処理方法を使用して得られた耐熱性化合物を、乳鉢で粉砕して粉末として、それをφ7mm、長さ200mmのアクリル樹脂製パイプの中に詰め、2cmの高さから5回タッピングする。その後、直流電圧をパイプに詰めた試料の上と下から印加して、20℃での電流値を測定する。電流値から、この形状に詰められた粉末のこの形状での比抵抗を算出する。
<耐薬品性の評価>
 耐薬品性については、以下の評価方法で評価したとき、何れの薬品に対しても化学反応が目視で観察できないようにできる。従って、耐薬品性については、以下の評価方法で評価したとき、何れの薬品に対しても化学反応が起こらないものが好ましい。
 本発明の廃棄物処理方法を使用して得られた耐熱性化合物10gをフラスコにとり、それぞれ、1N(規定)希硫酸、5質量%水酸化ナトリウム、アセトンを、それぞれ100g添加して、20℃に静置して化学反応の有無を目視で観察する。
 本発明の廃棄物処理方法において、廃棄物として含有量18%のPCBを用いた時の、得られた耐熱性化合物中のPCBの含有量は、ガスクロマトグラフィーで定量(中外テクノス社分析)したとき、定量下限値である0.0016mg/kg以下にできる。従って、本発明の耐熱性化合物は、ガスクロマトグラフィーで評価したとき0.0016mg/kg以下のものが好ましい。
 本発明の廃棄物処理方法によると有害な燃焼ガスが生成しない作用・原理は明らかではないが、以下のことが考えられる。ただし本発明は、以下の作用効果の範囲に限定されるわけではない。すなわち、廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類及び水を含有する廃棄物分散液を、粒状物に担持させた後に熱処理すると、塩素含有化合物等の廃棄物から発生する有害有機物である分解ガスのみが表面燃焼し、その燃焼温度は例えば980℃以上にも達し、発生する有害有機物である分解ガスが完全に燃焼し、無害の燃焼ガスのみが放出されるものと考えられる。この場合、燃焼温度と炉内の雰囲気温度(炉内温度)との差は、例えば平均200~230℃もあり、激しく燃焼しており、極めて熱効率も高く省エネルギーで無害化が可能である。
 以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」とあるのは、特に断りのない限り「質量部」を示し、「%」とあるのは、特に断りのない限り「質量%」を示す。
実施例1
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 水酸化ナトリウム4部を水6部に溶解させたものに、PCB含有廃棄物(PCBを18%で含有する絶縁油)4部、エタノール1部を加え、攪拌混合した。次に、小麦粉9部を水51部に混合したもの、PAC(王子製紙社製、「PAC」(アルミニウム量としてAl換算で10~11%))7部、及び、50%ショ糖水溶液6部を加え、同時に、粒状物として、多孔性炭素である竹炭12部を加え、攪拌混合した。これにより、多孔性炭素に廃棄物分散液が担持された餅状の高粘性体が得られた。以下、これを「担持体」という。
<熱処理>
 上記で得られた担持体を、バット内に嵩高さ10~15mmに敷き詰め、炉内設定温度(すなわち、投入前炉内温度)800℃に保った加熱炉中に挿入した。バットを加熱炉内に挿入してから1分後に着火した。着火後から4分間、分解ガスが表面で燃焼していた。着火から6分後、表面ガスの燃焼が終息し、廃棄物が処理できた。なお、炉内温度は、投入時800℃、1分後824℃、2分後859℃、3分後901℃、4分後916℃、5分後925℃であった。
 燃焼終息から30秒経過後、熱処理後の物質(以下、「耐熱性化合物」という)を加熱炉から取り出し常温に戻した。その後、乳鉢で粉砕して粉末にした。
<評価>
 得られた耐熱性化合物の粉末について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0016mg/kg以下)であった。
実施例2
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 粒状物として、多孔性炭素(竹炭)12部を加える代わりに、下記のアルミニウム含有化合物Aを12部加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。
[アルミニウム含有化合物A]
 ショ糖25部を水25部に50℃で加熱溶解し、そこにPAC(王子製紙社製、「PAC」(アルミニウム量としてAl換算で10~11%))50部を加え攪拌して均一に混合した。以下、このようにして得られた水溶液を「XSP」と略記する。XSP100gをバットに厚さ2mmとなるように入れ、20℃で5時間静置した後、試料表面に1300℃の炎をバーナーから直接当てて熱処理した。熱処理は空気中で行った。K熱電対温度計シースを、試料の表面層近傍に入れて測定した温度は750~880℃であった。バーナー接炎開始後20分間で、全て均一な黒色で粒子状のアルミニウム含有化合物を得た。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0016mg/kg以下)であった。
実施例3
<配合>
 多孔性炭素12部を加える代わりに、下記のアルミニウム含有化合物被覆無機化合物A12部を加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。
<アルミニウム含有化合物被覆無機化合物A>
 ステンレス容器中に、上記XSP100部を入れ、そこに厚さ3mmのアスベスト織物100部を浸漬させた。20℃で10時間浸漬させた後、引き上げて、付着した余分な液を重力で下に落とした後、XSPが浸透したアスベスト織物を不燃性シートの上に水平に置いた。アスベスト織物の表面に、炎をバーナーから直接当てて焼成した。焼成は空気中で行った。温度計をアスベスト織物の下5mmの部分に入れて、接炎直下の温度を測定した。1200℃で10分間加熱したところ、熱溶融せずに、アルミニウム含有化合物被覆無機化合物が得られた。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0016mg/kg以下)であった。
実施例4
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 粒状物として、多孔性炭素12部を加える代わりに、籾殻と木粉の50%混合物(植物由来の粒状物)15部加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(3mg/kg以下)であった。
実施例5
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 水酸化ナトリウム4部を加える代わりに、水酸化カリウム5部を加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCB等の塩素含有化合物の含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0016mg/kg以下)であった。
実施例6
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、小麦粉9部に代えて、15%濃度水溶片栗粉60部(片栗粉9部)を用い、50%ショ糖水溶液6部に代えて、ブドウ糖5部を用いた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。(なお、糖類は熱処理途中に炭素質物となるため、粒状物同様、廃棄物を効果的に吸着し分解する機能を果たす。)
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0015mg/kg以下)であった。
実施例7
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、エタノールを加えなかった以外は実施例1と同様にして担持体を得た。若干、熱分解性が劣る様な状況であったが、良好に担持体が得られた。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0017mg/kg以下)であった。
実施例8
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、水酸化ナトリウム水溶液、PCB含有廃棄物及びエタノールと同時に、更にラウリン酸ナトリウムを主成分とする粉石鹸5部を、加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。界面活性剤としての粉石鹸を添加したことで、乳化・熱分解が急速に進行した。これにより空気との接触が絶縁され、作業中、PCBの気化が制御され易くなり、安全性が高まった。実施例1より、更にPCB含有廃棄物の乳化が進み、分散性が良くなり、より良好に粒状物に担持させることができた。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、PCBの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[PCB濃度測定]
 残留PCB量は、無検出(0.0015mg/kg以下)であった。
実施例9
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、PCB含有廃棄物4部の代わりに、トリクロロエチレン4部を加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。また、トリクロロエチレンの含有量をガスクロマトグラフィーで定量した
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
[トリクロロエチレン濃度測定]
 残留トリクロロエチレン量は、無検出(0.001mg/kg以下)であった。
実施例10
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、PCB含有廃棄物4部の代わりに、クロロベンゼン10部、選鉱排土懸濁沈澱粒子20部、木粉10部を加えた以外は実施例1と同様にして担持体を得た。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。廃棄物が処理され、耐熱性化合物が得られた。
<評価>
 得られた耐熱性化合物について、前記の方法で、耐熱性、導電性及び耐薬品性を評価した。
[耐熱性評価]
 外観と質量の変化は何れも見られなかった。
[導電性の評価]
 比抵抗は、何れも10-6Ω・cm以下であった。
[耐薬品性の評価]
 何れの薬品に対しても外観に変化が見られず化学反応は進行していなかった。
比較例1
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、ポリ塩化アルミニウムを加えなかった以外は実施例1と同様にして担持体を得ようとしたが、乳化も熱分解も劇的には進行せず、液体と固体との融合が不良となり易く、残留分離液が確認された。この残留分離液は明らかにPCBそのものであった。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行ったところ、黒煙を上げて爆発的に燃焼した。廃棄物分散液の燃焼による炉内温度の上昇は確認されず、炉内設定温度750℃~780℃以内を推移した。この温度帯では、廃棄物中の塩素含有化合物が完全には分解されず、ダイオキシン類が発生する恐れがある。最終的に、廃棄物が消失して燃えて、僅かに灰分が得られた。
<評価>
[耐熱性評価][導電性の評価][耐薬品性の評価][PCB濃度測定]
 熱処理後に灰化したため、耐熱性化合物ができなかった。耐熱性、導電性、耐薬品性、PCB濃度の何れとも、評価不能であった。
比較例2
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、水酸化ナトリウムを加えなかった以外は実施例1と同様にして担持体を得ようとしたが、PCB含有廃棄物が「PAC、エタノール及び水」に対して分散し難かった。液相分離がおこり、そのため、粒状物への担持が良好に進行しなかった。また、発熱がないため、作業が遅滞した。また、溶媒の大気中の揮発撥散、乳化と熱分解性が不良という問題点もあった。
<熱処理>
 得られた担持体を、実施例1と同様の条件にて熱処理を行った。PCBは乳化せず液相分離が起きているので、廃棄物が燃えて有害な燃焼ガスが発生した。
比較例3
<廃棄物分散液の調製と粒状物への担持>
 実施例1において、小麦粉もショ糖も加えなかった(すなわち、糖類を加えなかった)以外は実施例1と同様にして担持体を得ようとしたが、残留分離液(そのほとんどがPCB)を吸収はするが不十分であり、熱分解性が劣るため増粘もせず、被覆効果によるPCB揮発防止は全く期待できなかった。
 上記実施例及び比較例の配合を以下の表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 実施例では何れも好適に廃棄物の処理ができた。その際、ダイオキシン等の有害気体が発生しなかった。また、上記評価結果から明らかなように、本発明の実施例は、何れも残留PCBは検出されず、また、廃棄物が処理された後に、耐熱性、導電性、耐薬品性の何れもが優れた「耐熱性化合物」ができた。
 一方、比較例1では、耐熱性化合物はできず灰分のみが生成され、比較例2では、乳化や熱分解が不良のため、残留PCBが揮発飛散するおそれがあり、比較例3では、同じく熱分解性が劣るため、残留PCBが揮発飛散するおそれがあった。
 本発明の廃棄物処理方法は、塩素含有廃棄物の不完全燃焼によるダイオキシン類の発生がなく、かつ、塩素含有廃棄物それ自体が環境に漏れ出るおそれもないため、環境負荷の少ない廃棄物処理方法を提供できるとともに、得られた結果物も有効に活用できるので、廃棄物処理のトータルのコストも削減される。また、本発明の廃棄物処理方法を使用して得られる耐熱性化合物は、耐熱性、難燃性、導電性、耐薬品性に優れているため、電磁波シールド、導電性フィラー、不燃カーボン、不燃カーボンブラック、不燃耐火建材、有機金属代替、活性炭、有害物質吸着材、分子ふるい、耐摩擦材、紫外線防止剤、顔料、C/Cコンポジット超耐熱フィラー、ゴム補強材、アスファルト耐熱向上剤、土壌改良材等に広く利用されるものである。
 本願は、2008年3月27日に出願した日本の特許出願である特願2008-084277に基づくものであり、その出願の全ての内容はここに引用し、本願発明の明細書の開示として取り込まれるものである。

Claims (16)

  1.  少なくとも、廃棄物、ポリ塩化アルミニウム、アルカリ性物質、糖類及び水を含有する廃棄物分散液を、粒状物に担持させた後に熱処理することを特徴とする廃棄物処理方法。
  2.  上記廃棄物分散液が液体廃棄物の乳化分散液である請求項1記載の廃棄物処理方法。
  3.  上記廃棄物分散液が固体廃棄物の個体分散液である請求項1記載の廃棄物処理方法。
  4.  上記廃棄物が塩素含有化合物である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項記載の廃棄物処理方法。
  5.  上記塩素含有化合物がポリ塩化ビフェニル(PCB)である請求項4に記載の廃棄物処理方法。
  6.  上記粒状物が炭素質物である請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の廃棄物処理方法。
  7.  上記粒状物が、ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水系分散液を焼成してなるアルミニウム含有化合物である請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の廃棄物処理方法。
  8.  上記粒状物が、無機粒子に、ポリ塩化アルミニウム及び有機物を含有する水溶液を含浸させて焼成してなるアルミニウム含有化合物被覆無機化合物である請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の廃棄物処理方法。
  9.  上記粒状物が植物由来の粒状物である請求項1ないし請求項5の何れかの請求項記載の廃棄物処理方法。
  10.  上記糖類が澱粉類である請求項1ないし請求項9の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法。
  11.  上記廃棄物分散液が、更に、アルコール類を含有するものである請求項1ないし請求項10の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法。
  12.  上記廃棄物分散液が、更に、界面活性剤を含有するものである請求項1ないし請求項11の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法。
  13.  上記熱処理を、炉内の雰囲気温度600~2800℃の加熱炉中で行う請求項1ないし請求項12の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法。
  14.  上記熱処理によって、燃焼温度が900℃以上となる請求項1ないし請求項12の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法。
  15.  請求項1ないし請求項14の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法を使用して得られたものであることを特徴とする耐熱性化合物。
  16.  請求項1ないし請求項14の何れかの請求項に記載の廃棄物処理方法を使用することを特徴とする請求項15記載の耐熱性化合物の製造方法。
     
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018044064A (ja) * 2016-09-14 2018-03-22 株式会社ジーエルプラン Pcbおよび重金属の低減剤
CN108395715A (zh) * 2017-02-07 2018-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种抗老化高粘沥青添加剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04122270A (ja) * 1990-09-13 1992-04-22 Taiho Sangyo Kk 液状有機ハロゲン化物の固定化処理方法
JP2001061990A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Tomoji Tanaka P.c.bその他のハロゲン化合物の熱分解処理
JP2003284920A (ja) * 2002-03-27 2003-10-07 Asahi Pretec Corp 有害汚染物の無害化方法
JP2004033812A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Jfe Engineering Kk 汚染土壌等の浄化方法及び浄化装置
JP2004298828A (ja) * 2003-04-01 2004-10-28 Meidensha Corp 循環資源資材料とその製造方法
JP2004298825A (ja) * 2003-04-01 2004-10-28 Meidensha Corp 乾物資源材料と炭化物資源材料とその製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04122270A (ja) * 1990-09-13 1992-04-22 Taiho Sangyo Kk 液状有機ハロゲン化物の固定化処理方法
JP2001061990A (ja) * 1999-08-27 2001-03-13 Tomoji Tanaka P.c.bその他のハロゲン化合物の熱分解処理
JP2003284920A (ja) * 2002-03-27 2003-10-07 Asahi Pretec Corp 有害汚染物の無害化方法
JP2004033812A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Jfe Engineering Kk 汚染土壌等の浄化方法及び浄化装置
JP2004298828A (ja) * 2003-04-01 2004-10-28 Meidensha Corp 循環資源資材料とその製造方法
JP2004298825A (ja) * 2003-04-01 2004-10-28 Meidensha Corp 乾物資源材料と炭化物資源材料とその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018044064A (ja) * 2016-09-14 2018-03-22 株式会社ジーエルプラン Pcbおよび重金属の低減剤
CN108395715A (zh) * 2017-02-07 2018-08-14 中国石油化工股份有限公司 一种抗老化高粘沥青添加剂及其制备方法

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