WO2009092682A2 - Method and device for the distillative processing of 1,5,9-cyclododecatriene and extraction of cdt at high purity - Google Patents

Method and device for the distillative processing of 1,5,9-cyclododecatriene and extraction of cdt at high purity Download PDF

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WO2009092682A2
WO2009092682A2 PCT/EP2009/050542 EP2009050542W WO2009092682A2 WO 2009092682 A2 WO2009092682 A2 WO 2009092682A2 EP 2009050542 W EP2009050542 W EP 2009050542W WO 2009092682 A2 WO2009092682 A2 WO 2009092682A2
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wall column
removal
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Thomas Genger
Andrea Haunert
Anton Meier
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Basf Se
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/32—Other features of fractionating columns ; Constructional details of fractionating columns not provided for in groups B01D3/16 - B01D3/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered

Definitions

  • the invention relates to a process for the distillative workup of 1, 5,9-cyclododecatriene hereinafter abbreviated as CDT, as well as a device for carrying out the method.
  • CDT is a precursor for the preparation of cyclododecanone, which is mainly used for the production of laurolactam and thus nylon 12.
  • Decisive for the quality of the secondary products cyclododecanone and laurolactam is the purity of the starting material CDT. Therefore, care must be taken at the stage of the CDT that compounds such as vinylcyclohexene, cyclooctadiene, C16 compounds, oligomers and especially oil-containing compounds are depleted as much as possible. In practice, it has been shown that CDT purity should be more than 99% in order to obtain sufficient product qualities at the subsequent stages.
  • CDT is produced by trimerization of butadiene.
  • By-products of CDT preparation are vinylcyclohexene, cyclooctadiene and oligomers of butadiene having 16, 20 or more carbon atoms.
  • the cyclizing trimerization of 1,3-butadiene to cyclododecatriene with the aid of Ziegler catalysts is industrially important because it makes the cycloaliphatic and open-chain C12 compound classes accessible, cf. G. Wilke, Angew. Chemistry 69 (1957) 397; H. Breil, P. Heimbach, M. Kröner, H. Müller, G.
  • cyclododecatriene include i.a. Cyclododecanone, cyclododecanol, decanedicarboxylic acid and laurolactam (precursor for nylon 12).
  • the synthesis is transition metal-catalyzed with Ti, Ni or Cr catalysts, which are usually reduced with a reducing agent.
  • a reducing agent for reduction, an organometallic compound from the 1.-3. Group of the periodic table used.
  • the reaction of TiCl 4 or titanium acetylacetonate with an aluminum organyl has proved to be particularly advantageous for the Ti catalysts which are widely used in industrial applications (compare US 3,878,258, US 3,655,795, DE 3021840, DE 3021791).
  • numerous other titanium salts and reducing agents have also been described as starting materials (eg DE 1946062, US Pat. No. 3,644,548).
  • the titanium catalysts are based, for example, on titanium tetrachloride / ethylaluminum sesquichloride (EASC) or diethylaluminum chloride, with an Al: Ti ratio of 4: 1 or higher being adjusted to minimize the formation of polybutadiene.
  • Typical reaction temperatures with these Ziegler catalysts are between 40 and 90 0 C.
  • the CDT arises mainly the ice, trans, trans-isomer, while with Ni and Cr-catalysts mainly is all-trans-isomer is formed.
  • the reaction can be carried out both in inert solvents such as hydrocarbons such as benzene, cyclohexane, hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, toluene, xylene, ect. be carried out or without solvent to give a reaction product (see JP 2003335709; DE 3021840; US 6,403,851).
  • inert solvents such as hydrocarbons such as benzene, cyclohexane, hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, toluene, xylene, ect.
  • the discharged catalyst is generally decomposed.
  • Polar solvents are suitable for this purpose, and alcohols are also suitable in some cases with the addition of HCl (cf DE 1212075, US 3,476,820, DE1942729).
  • HCl cf DE 1212075, US 3,476,820, DE1942729.
  • water for example: ammonium hydroxide solutions (compare JP05070377, JP 0625439), THF / water mixtures (compare JP 05070377), amines or aminoethanols (compare JP 526962, JP 6215046), ammonia Water (see DE 1618771, DE 1768067) and Ca (OH) 2 / water mixtures (see NL 6603264).
  • DE 10002460 describes the purely distillative separation of the catalyst and its recycling.
  • the reactivity and selectivity of the catalyst system can be adjusted and improved by adding one or more more promoters (eg, oxygen-containing, nitrogen, phosphorus or sulfur compounds) (see US 3,546,309, DE 2825341, JP 2004-26787, US 3,381,045). ,
  • promoters eg, oxygen-containing, nitrogen, phosphorus or sulfur compounds
  • the reaction is usually carried out in a continuous process with one or more stirred tanks.
  • unreacted butadiene can be recovered in the workup and recycled with fresh butadiene in the process.
  • the synthesis can also be carried out in a loop reactor (cf. AE 20070128).
  • oligomers and deactivated catalyst are generally first removed.
  • the liquid reaction discharge is partially evaporated in a suitable evaporator system.
  • the resulting vapors contain the valuable product. Due to the thermal sensitivity of the desired product CDT, the high-boiler separation should be carried out with the lowest possible residence times and low temperatures. Therefore, preference is given to thin-film evaporators or short-path evaporators, if appropriate in combination with an upstream falling film evaporator or forced circulation evaporator (see, for example, US Pat. No. 3,365,507).
  • the desired product is further purified, for example, another solvent separation may follow, for example via distillation.
  • the crude CDT thus obtained is purified by distillation.
  • An object of the invention is therefore to provide an improved and in particular more economical process for obtaining the pure product CDT in a purity of> 99%, or> 99.5%.
  • the solution is based on a process for the distillative workup of crude CDT, which was obtained by the trimerization of butadiene.
  • dividing wall columns are used for the distillative separation of the crude CDT obtained as a multicomponent mixture, i. Distillation columns with vertical dividing walls, which in some areas prevent cross-mixing of liquid and vapor streams.
  • the partition which may preferably consist of a sheet, divides the column in the longitudinal direction in the middle part in an inlet part and a removal part.
  • thermally coupled columns can be used, i. Arrangements of at least two columns, wherein each of the columns with each other at least two links in spatially separated locations.
  • the invention is characterized in that the workup by distillation in each case in a dividing wall column (TK) in which a dividing wall (T) in the column longitudinal direction to form an upper common column region, a lower common column region, a feed part with reinforcing part and stripping section and a removal part with stripping section and reinforcing member is arranged, with feeding of the crude product (the crude CDT mixture) in the region of the feed part, removal of the high-boiling fraction (C) from the bottom of the column, the low-boiling fraction (A) via the top of the column and the medium boiler fraction (B) from the Area of the removal part or in thermally coupled columns is performed.
  • TK dividing wall column
  • T in the column longitudinal direction to form an upper common column region, a lower common column region, a feed part with reinforcing part and stripping section and a removal part with stripping section and reinforcing member is arranged, with feeding of the crude product (the crude CDT mixture) in the region of the feed
  • the demanding distillative separation task for obtaining the pure product CDT from the crude product which is obtained from the trimerization of butadiene, can be successfully solved even in the known more difficult to control dividing wall columns or thermally coupled columns.
  • the said crude product is a complex mixture, typically having compositions as listed below;
  • low boilers substances whose boiling point below the respective main product and as high boilers substances whose boiling point is above the respective main product:
  • Crude CDT contains in addition to the main product CDT about 2-10% low boilers, thereof in particular 4-vinylcyclohexene (VCH) and 1, 5-cyclooctadiene (COD) and chlorinated C8 compounds, next about 1-10% high boilers, especially oligomers of Butadiene with 16 or 20 carbon atoms and chlorinated C12 compounds.
  • VCH 4-vinylcyclohexene
  • COD 1, 5-cyclooctadiene
  • chlorinated C8 compounds next about 1-10% high boilers, especially oligomers of Butadiene with 16 or 20 carbon atoms and chlorinated C12 compounds.
  • pure product is understood here to mean a mixture which is defined as follows: pure CDT contains at least 99%, in particular at least 99.5%, particularly preferably at least 99.7% of CDT, residual impurities. The purity is typically determined by analyzing the area fraction using gas chromatograph (GC) and medium flame ionization detection (FID).
  • GC
  • Dividing wall columns typically have a dividing wall oriented in the longitudinal direction of the column, which subdivides the column interior into the following subareas: an upper common column area, a lower common column area, and an inlet part and a removal part, each with reinforcing part and driven part.
  • the mixture to be separated is fed in the region of the feed part, a high boiler fraction is taken from the bottom of the column, a low boiler fraction via the top of the column and a medium boiler fraction from the region of the withdrawal part.
  • the distribution ratio of the liquid at the upper end of the partition wall is adjusted in such a way that the proportion of high-boiling key components in the liquid return via the stripping section of the removal part 10% to Is 80%, preferably 30% to 50%, of the permissible limit in the medium boiler fraction, and that the heating power in the bottom evaporator of the dividing wall column is adjusted in such a way that the concentration of the low-boiling key components in the liquid at the lower end of the partition 10% to 80% , preferably 30% to 50% of the limit value permitted in the medium-low flow.
  • the liquid distribution at the upper end of the partition is adjusted so that at higher levels of high-boiling key components more and at lower levels of the same less liquid is directed to the inlet part.
  • the control of the heating power is carried out to the effect that with a higher content of low-boiling key components increases the heating power and at a lower level of the same, the heating power is reduced.
  • the medium boiler fraction is preferably taken off in liquid form; this process variant is thermally advantageous and easier to implement in terms of apparatus.
  • the quantitative ratio of the vapor stream in the withdrawal section to the vapor stream in the inlet section is 0.8 to 1.2, preferably 0.9 to 1.1.
  • the selection and / or dimensioning of separable internals and / or the installation of pressure loss generating devices is selected and / or dimensioning of separable internals and / or the installation of pressure loss generating devices.
  • the return from the upper common column part can be regulated so that the ratio of the return flow in the inlet part to the return in the withdrawal part is 0.1 to 1, preferably 0.5 to 0.8.
  • the removal of the top stream can be carried out temperature-controlled, wherein the measuring point for the control temperature in the upper common portion of the column, is arranged at a position which is arranged by 1 to 8, preferably by 1 to 5 theoretical plates below the upper end of the column.
  • the removal of the average low-boiling current is carried out in a controlled manner, the liquid level in the evaporator or in the bottom of the column being used as the controlled variable.
  • the removal of the high boiler stream can be temperature-controlled, wherein the measuring point for the control temperature in the lower common column area by 1-5, preferably 2-4 theoretical plates is located above the lower end of the column.
  • the invention also provides a dividing wall column for carrying out the method according to the invention. Particularly suitable for this partition wall columns with 5 to 100, preferably with 10 to 30 theoretical plates.
  • the division of the number of separation stages on the individual sections of the dividing wall column is preferably carried out in such a way that each of the 6 column sections of the dividing wall column each 5% to 50%, preferably 15% to 30% of the total number of theoretical plates of the dividing wall column.
  • the feed point of the stream to be separated and the removal point of the medium boiler stream can be arranged at different heights in the column.
  • Ordered sheet metal packings with a specific surface area of 100 m 2 / m 3 to 500 m 2 / m 3 are particularly suitable for the packed columns.
  • the liquid distribution in the individual subregions of the dividing wall column can be set separately. As a result, the total energy required to separate the mixture can be minimized.
  • the liquid in the subregions of the feed part of the dividing wall column, the liquid can be increasingly reduced in the wall region and in partial regions of the dividing wall column in the wall region. As a result, unwanted creeps are avoided and increases the achievable product end purities.
  • the inventive use of a dividing wall column allows the separation of more than two mixture components per stage, whereby less steps the same result can be achieved. Further, the partition wall suppresses flows that would cause the mixture fed to the feed to the removal part of the medium boiler fraction (or low boiler fraction). Thus, the inventive use of a dividing wall column increases the purity of the desired product.
  • the dividing wall column can be equipped in one or more subregions with ordered packings or packing.
  • the loose partition wall can have internal manholes or removable segments which allow to pass from one side of the partition wall to the other side within the dividing wall column.
  • thermally coupled columns instead of the dividing wall column. Arrangements with thermally coupled columns are equivalent in terms of energy requirements with a dividing wall column.
  • This variant of the invention is particularly suitable for the availability of existing columns. The most suitable forms of interconnection can be selected depending on the number of separation stages of the existing columns.
  • the thermally coupled columns can thus each be equipped with its own evaporator and / or condenser.
  • the low boiler fraction and the high boiler fraction are taken from different columns.
  • men wherein the operating pressure of the column from which the high boiler fraction is taken, is set lower than the operating pressure of the column from which the low boiler fraction is removed, preferably by 0.1 to 2 bar, in particular by 0.5 to 1 bar ,
  • the inventive method can preferably be carried out both in the use of a dividing wall column and thermally coupled columns in such a way that the feed stream is partially or completely pre-evaporated and the column is fed in two phases or in the form of a gaseous and a liquid stream.
  • This pre-evaporation is particularly useful when the bottom stream of the first column contains larger amounts of medium boilers.
  • the pre-evaporation can be done at a lower temperature level and the evaporator of the second column are relieved. Furthermore, the output part of the second column is substantially relieved by this measure.
  • the pre-evaporated stream can be fed to the second column in two phases or in the form of two separate streams.
  • the tightness of the column is particularly high through the use of seals, for example comb seals and / or by welding manholes and nozzles, so that as little oxygen as possible gets into the column during the distillation.
  • seals are therefore arranged and arranged in or on the column in order to seal the internal volume of the columns in a fluid-tight manner from the environment of the column.
  • Fig. 1 is a schematic representation of a dividing wall column for carrying out the method according to the invention.
  • Fig. 1 shows schematically a dividing wall column (TK) with vertically arranged partition wall (T), the column in an upper common column area 1, a lower common column area 6, an inlet part 2, 4 with reinforcement part 2 and output part 4 and a removal part. 3 , 5 with stripping section 3 and reinforcing member 5 divides.
  • the feed of the mixture to be separated (A, B, C) takes place in the central region of the feed section 2, 4.
  • Submerged medium fraction (B) deducted.
  • COD COD
  • VCH vanadium carbide
  • high-boiling compounds each containing about 1% by weight, as well as other low-boiling and high-boiling compounds.
  • the content of chlorinated C8 and C12 compounds was between 5 and 14 ppm by weight.
  • a specification-compliant product was obtained, ie CDT with greater than 99.5% purity.
  • the chlorine content in the pure CDT was 1-2 ppm.
  • the COD content was 80 ppm.
  • C16 olefin content was about 40 ppm.
  • Further components in the colon feed were each containing about 1-2% COD by weight, VCH and high-boiling components, as well as other low-boiling and high-boiling components.
  • the content of chlorinated C8 and C12 compounds was between 8 and 15 ppm by weight.
  • a specification-compliant product was obtained, ie CDT with a purity of greater than 99.5% and a Cl content of 2 ppm.
  • the COD content was 20 ppm
  • the C16 olefin content was about 100 ppm.

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Abstract

The invention relates to a method for the distillative processing of a raw product containing cyclododecatriene obtained through the method of trimerization of butadiene, said method used for the extraction of the corresponding cyclododecatriene pure product. The distillative processing is carried out in either a dividing wall column in which a dividing wall is provided in the longitudinal direction of the column, forming an upper common column area, a lower common column area, a feed section with a reinforcing part and a down-thrust part and a withdrawal section with a down-thrust part and a reinforcing part, the raw product containing the cyclododecatriene being fed in the middle area of the feed section, a high-boiling fraction being drawn off from the column sump, a low-boiling fraction being drawn off of the column top and a mid-boiling fraction being drawn off of the middle area of the withdrawal section, or is carried out in thermally coupled columns.

Description

Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Aufarbeitung von 1 ,5,9-Cyclododecatrien und Gewinnung von CDT mit hoher Reinheit Process and apparatus for the distillative workup of 1, 5,9-cyclododecatriene and recovery of CDT with high purity
Beschreibungdescription
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur destillativen Aufarbeitung von 1 ,5,9- Cyclododecatrien im folgenden abgekürzt als CDT, sowie eine Vorrichtung zur Durchfüh- rung des Verfahrens.The invention relates to a process for the distillative workup of 1, 5,9-cyclododecatriene hereinafter abbreviated as CDT, as well as a device for carrying out the method.
CDT ist ein Vorläufer für die Herstellung von Cyclododecanon, das hauptsächlich für die Herstellung von Lauryllactam und damit Nylon 12 eingesetzt wird. Entscheidend für die Qualität der Folgeprodukte Cyclododecanon und Lauryllactam ist die Reinheit des einge- setzen Edukts CDT. Daher muss auf der Stufe des CDT darauf geachtet werden, dass Verbindungen wie Vinylcyclohexen, Cyclooctadien, C16-Verbindungen, Oligomere und insbesondere ölhaltige Verbindungen möglichst weitgehend abgereichert werden. In der Praxis hat sich gezeigt, dass zur Erzielung ausreichender Produktqualitäten auf den Folgestufen die CDT-Reinheit mehr als 99% betragen sollte.CDT is a precursor for the preparation of cyclododecanone, which is mainly used for the production of laurolactam and thus nylon 12. Decisive for the quality of the secondary products cyclododecanone and laurolactam is the purity of the starting material CDT. Therefore, care must be taken at the stage of the CDT that compounds such as vinylcyclohexene, cyclooctadiene, C16 compounds, oligomers and especially oil-containing compounds are depleted as much as possible. In practice, it has been shown that CDT purity should be more than 99% in order to obtain sufficient product qualities at the subsequent stages.
CDT wird durch Trimerisierung von Butadien hergestellt. Nebenprodukte der CDT- Herstellung sind Vinylcyclohexen, Cyclooctadien sowie Oligomere des Butadiens mit 16, 20 oder mehr Kohlenstoffatomen. Weiterhin können je nach verwendetem Katalysator auch nahezu alle Komponenten in der chlorierten Form auftreten. Die cyclisierende Tri- merisierung von 1 , 3 - Butadien zu Cyclododecatrien mit Hilfe von Ziegler Katalysatoren besitzt großtechnische Bedeutung, da sie die cycloaliphatischen und offenkettigen C12- Verbindungsklassen zugänglich macht, vgl. G. Wilke, Angew. Chemie 69 (1957) 397; H. Breil, P. Heimbach, M. Kröner, H. Müller, G. Wilke, Markromolekurale Chemie 69 (1963) 18; G. Wilke, M. Kröner, Angew. Chemie 71 (1959) 574. Interessante Folgeprodukte des Cyclododecatriens sind u.a. Cyclododecanon, Cyclododecanol, Decandicarbonsäure und Lauryllactam (Vorprodukt für Nylon 12).CDT is produced by trimerization of butadiene. By-products of CDT preparation are vinylcyclohexene, cyclooctadiene and oligomers of butadiene having 16, 20 or more carbon atoms. Furthermore, depending on the catalyst used, almost all components can also occur in the chlorinated form. The cyclizing trimerization of 1,3-butadiene to cyclododecatriene with the aid of Ziegler catalysts is industrially important because it makes the cycloaliphatic and open-chain C12 compound classes accessible, cf. G. Wilke, Angew. Chemistry 69 (1957) 397; H. Breil, P. Heimbach, M. Kröner, H. Müller, G. Wilke, Markromolecular Chemistry 69 (1963) 18; G. Wilke, M. Kröner, Angew. Chemie 71 (1959) 574. Interesting secondary products of cyclododecatriene include i.a. Cyclododecanone, cyclododecanol, decanedicarboxylic acid and laurolactam (precursor for nylon 12).
Die Synthese erfolgt übergangsmetallkatalysiert mit Ti-, N i- oder Cr-Katalysatoren, die meistens mit einem Reduktionsmittel reduziert werden. Zur Reduktion wird in der Regel eine metallorganische Verbindung aus der 1.-3. Gruppe des Periodensystems verwendet. Für die in der industriellen Anwendungen weit verbreiteten Ti-Katalysatoren hat sich insbesondere die Umsetzung von TiCI4 oder Titanacetylacetonat mit einem Aluminiumorga- nyl als vorteilhaft erwiesen (vgl. US 3,878,258; US 3,655,795; DE 3021840; DE 3021791 ). Es wurden aber auch zahlreiche weitere Titansalze und Reduktionsmittel als Ausgangs- materialien beschrieben (z.B. DE 1946062; US 3,644,548). Die Titan-Katalysatoren basieren z.B. auf Titantetrachlorid/Ethylaluminiumsesquichlorid (EASC) oder Diethylaluminiumchlorid, wobei ein AI:Ti-Verhältnis von 4:1 oder höher eingestellt wird, um die Bildung von Polybutadien gering zu halten. Typische Reaktionstemperaturen mit solchen Ziegler-Katalysatoren liegen zwischen 40 und 900C. Mit Titan- Katalysatoren entsteht hauptsächlich das eis, trans, trans-lsomer des CDT, während mit Ni- und Cr-Katalysatoren überwiegend das all-trans-lsomer gebildet wird. Die Reaktion kann sowohl in inerten Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffe wie z.B. Benzol, Cyclohe- xan, Hexan, Heptan, Octan, Decan, Cyclohexan, Toluol, XyIoI ect. durchgeführt werden oder ohne Lösungsmittel unter Vorlage eines Reaktionsprodukts (vgl. JP 2003335709; DE 3021840; US 6,403,851 ).The synthesis is transition metal-catalyzed with Ti, Ni or Cr catalysts, which are usually reduced with a reducing agent. For reduction, an organometallic compound from the 1.-3. Group of the periodic table used. The reaction of TiCl 4 or titanium acetylacetonate with an aluminum organyl has proved to be particularly advantageous for the Ti catalysts which are widely used in industrial applications (compare US 3,878,258, US 3,655,795, DE 3021840, DE 3021791). However, numerous other titanium salts and reducing agents have also been described as starting materials (eg DE 1946062, US Pat. No. 3,644,548). The titanium catalysts are based, for example, on titanium tetrachloride / ethylaluminum sesquichloride (EASC) or diethylaluminum chloride, with an Al: Ti ratio of 4: 1 or higher being adjusted to minimize the formation of polybutadiene. Typical reaction temperatures with these Ziegler catalysts are between 40 and 90 0 C. With titanium catalysts, the CDT arises mainly the ice, trans, trans-isomer, while with Ni and Cr-catalysts mainly is all-trans-isomer is formed. The reaction can be carried out both in inert solvents such as hydrocarbons such as benzene, cyclohexane, hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, toluene, xylene, ect. be carried out or without solvent to give a reaction product (see JP 2003335709; DE 3021840; US 6,403,851).
Vor der Aufarbeitung des Reaktionsaustrages wird im Allgemeinen der ausgeschleuste Katalysator zersetzt. Hierfür eignen sich polare Lösungsmittel, außerdem eignen sich Alkohole z.T. mit Zusatz von HCl (vgl. DE 1212075; US 3,476,820; DE1942729). Neben Wasser (vgl. JP 2001-163807) werden außerdem z.B: Ammoniumhydroxydlösungen (vgl. JP05070377; JP 0625439), THF/Wasser Gemische (vgl. JP 05070377) Amine oder Ami- noethanole (vgl. JP 526962; JP 6215046) , Ammoniak/Wasser (vgl. DE 1618771 ; DE 1768067) und Ca(OH)2/ Wasser Gemische (vgl. NL 6603264) eingesetzt. DE 10002460 beschreibt die rein destillative Abtrennung des Katalysators und dessen Rückführung.Before working up the reaction, the discharged catalyst is generally decomposed. Polar solvents are suitable for this purpose, and alcohols are also suitable in some cases with the addition of HCl (cf DE 1212075, US 3,476,820, DE1942729). In addition to water (see JP 2001-163807), for example: ammonium hydroxide solutions (compare JP05070377, JP 0625439), THF / water mixtures (compare JP 05070377), amines or aminoethanols (compare JP 526962, JP 6215046), ammonia Water (see DE 1618771, DE 1768067) and Ca (OH) 2 / water mixtures (see NL 6603264). DE 10002460 describes the purely distillative separation of the catalyst and its recycling.
Die Reaktivität und Selektivität des Katalysatorsystems kann durch Zugabe von einem ödere mehreren Promotoren (z.B. sauerstoffhaltige, Stickstoff-, phosphor- oder schwefelhaltige Verbindungen) eingestellt und verbessert werden (vgl. US 3,546,309; DE 2825341 ; JP 2004-26787; US 3,381 ,045).The reactivity and selectivity of the catalyst system can be adjusted and improved by adding one or more more promoters (eg, oxygen-containing, nitrogen, phosphorus or sulfur compounds) (see US 3,546,309, DE 2825341, JP 2004-26787, US 3,381,045). ,
Bei der großtechnischen Synthese von Cyclododecatrien mit einem homogenen Katalysator erfolgt die Reaktion üblicherweise in einem kontinuierlichem Prozess mit einem oder mehreren Rührkesseln. Dabei kann nicht umgesetztes Butadien bei der Aufarbeitung zurückgewonnen werden und mit frischem Butadien in den Prozess zurückgeführt werden. Die Synthese kann aber auch in einem Schlaufenreaktor durchgeführt werden (vg. AE 20070128).In the large-scale synthesis of cyclododecatriene with a homogeneous catalyst, the reaction is usually carried out in a continuous process with one or more stirred tanks. In this case, unreacted butadiene can be recovered in the workup and recycled with fresh butadiene in the process. However, the synthesis can also be carried out in a loop reactor (cf. AE 20070128).
Zur Aufarbeitung des Wertproduktes CDT werden im Allgemeinen Oligomere sowie deaktivierter Katalysator zunächst abgetrennt. Dazu wird der flüssige Reaktionsaustrag in ei- nem geeigneten Verdampfersystem partiell verdampft. Die entstehenden Brüden enthalten das Wertprodukt. Auf Grund der thermischen Empfindlichkeit des Wertproduktes CDT sollte die Schwersiederabtrennung bei möglichst geringen Verweilzeiten und geringen Temperaturen erfolgen. Bevorzugt sind daher Dünnschichtverdampfer oder Kurzwegverdampfer ggf. in Kombination mit einem vorgeschalteten Fallfilmverdampfer oder Zwangs- umlaufverdampfer (siehe z.B. US 3,365,507). In den nachfolgenden Aufarbeitungsschritten wird das Wertprodukt weiter gereinigt, z.B. kann sich noch eine Lösungsmittel-Abtrennung anschließen, z.B. über eine Destillation. Als letzter Schritt wird das so erhaltenen Roh-CDT destillativ aufgereinigt.For working up the desired product CDT, oligomers and deactivated catalyst are generally first removed. For this purpose, the liquid reaction discharge is partially evaporated in a suitable evaporator system. The resulting vapors contain the valuable product. Due to the thermal sensitivity of the desired product CDT, the high-boiler separation should be carried out with the lowest possible residence times and low temperatures. Therefore, preference is given to thin-film evaporators or short-path evaporators, if appropriate in combination with an upstream falling film evaporator or forced circulation evaporator (see, for example, US Pat. No. 3,365,507). In the subsequent work-up steps, the desired product is further purified, for example, another solvent separation may follow, for example via distillation. As a last step, the crude CDT thus obtained is purified by distillation.
Die bislang bekannten Verfahren bieten jedoch eine CDT Reinheit, die nicht für alle Anwendungsbereiche von CDT ausreichend ist. Ferner sind die bekannten Verfahren z.T. komplex, zeitaufwendig und energie- bzw. kostenintensiv.However, the previously known methods offer a CDT purity that is not sufficient for all applications of CDT. Furthermore, the known methods z.T. complex, time-consuming and energy- or cost-intensive.
Eine Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein verbessertes und insbesondere wirtschaftlicheres Verfahren zur Gewinnung des Reinproduktes CDT in einer Reinheit von >99 %, oder von >99,5% vorzusehen.An object of the invention is therefore to provide an improved and in particular more economical process for obtaining the pure product CDT in a purity of> 99%, or> 99.5%.
Die Lösung geht aus von einem Verfahren zur destillativen Aufarbeitung von Roh-CDT, das durch die Trimerisierung von Butadien gewonnen wurde.The solution is based on a process for the distillative workup of crude CDT, which was obtained by the trimerization of butadiene.
Erfindungsgemäß werden zur destillativen Auftrennung des als Mehrkomponentengemisch anfallenden Roh-CDT Trennwandkolonnen verwendet, d.h. Destillationskolonnen mit senkrechten Trennwänden, die in Teilbereichen eine Quervermischung von Flüssig- keits- und Brüdenstrom verhindern. Die Trennwand, die vorzugsweise aus einem Blech bestehen kann, unterteilt die Kolonne in Längsrichtung in deren mittleren Teil in einen Zulaufteil und einen Entnahmeteil.According to the invention, dividing wall columns are used for the distillative separation of the crude CDT obtained as a multicomponent mixture, i. Distillation columns with vertical dividing walls, which in some areas prevent cross-mixing of liquid and vapor streams. The partition, which may preferably consist of a sheet, divides the column in the longitudinal direction in the middle part in an inlet part and a removal part.
Ferner können erfindungsgemäß thermisch gekoppelte Kolonnen verwendet werden, d.h. Anordnungen von mindestens zwei Kolonnen, wobei jede der Kolonnen mit jeder anderen mindestens zwei Verknüpfungen an räumlich getrennten Stellen aufweist.Furthermore, according to the invention thermally coupled columns can be used, i. Arrangements of at least two columns, wherein each of the columns with each other at least two links in spatially separated locations.
Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die destillative Aufarbeitung jeweils in einer Trennwandkolonne (TK), in der eine Trennwand (T) in Kolonnenlängsrichtung unter Ausbildung eines oberen gemeinsamen Kolonnenbereichs, eines unteren gemeinsamen Kolonnenbereichs, eines Zulaufteils mit Verstärkungsteil und Abtriebsteil sowie eines Entnahmeteils mit Abtriebsteil und Verstärkungsteil angeordnet ist, mit Zuführung des Rohprodukts (der Roh-CDT-Mischung) im Bereich des Zulaufteils, Abführung der Hochsieder- fraktion (C) aus dem Kolonnensumpf, der Leichtsiederfraktion (A) über den Kolonnenkopf und der Mittelsiederfraktion (B) aus dem Bereich des Entnahmeteils oder in thermisch gekoppelten Kolonnen durchgeführt wird.The invention is characterized in that the workup by distillation in each case in a dividing wall column (TK) in which a dividing wall (T) in the column longitudinal direction to form an upper common column region, a lower common column region, a feed part with reinforcing part and stripping section and a removal part with stripping section and reinforcing member is arranged, with feeding of the crude product (the crude CDT mixture) in the region of the feed part, removal of the high-boiling fraction (C) from the bottom of the column, the low-boiling fraction (A) via the top of the column and the medium boiler fraction (B) from the Area of the removal part or in thermally coupled columns is performed.
Es wurde überraschend gefunden, dass die anspruchsvolle destillative Trennaufgabe zur Gewinnung des Reinprodukts CDT aus dem Rohprodukt, das aus der Trimerisierung von Butadien anfällt, auch in den bekanntermaßen schwieriger zu beherrschenden Trennwandkolonnen bzw. thermisch gekoppelten Kolonnen erfolgreich gelöst werden kann. Das genannte Rohprodukt ist ein komplexes Gemisch, das typischerweise Zusammensetzungen wie nachstehend aufgeführt, aufweist; hierbei werden, wie üblich, als Leichtsieder Substanzen bezeichnet, deren Siedepunkt unterhalb des jeweiligen Hauptprodukts und als Hochsieder Substanzen, deren Siedepunkt oberhalb des jeweiligen Hauptprodukts liegt:It has surprisingly been found that the demanding distillative separation task for obtaining the pure product CDT from the crude product, which is obtained from the trimerization of butadiene, can be successfully solved even in the known more difficult to control dividing wall columns or thermally coupled columns. The said crude product is a complex mixture, typically having compositions as listed below; Here, as usual, referred to as low boilers substances whose boiling point below the respective main product and as high boilers substances whose boiling point is above the respective main product:
Roh-CDT enthält neben dem Hauptprodukt CDT ca. 2-10 % Leichtsieder, hiervon insbesondere 4-Vinylcyclohexen (VCH) und 1 ,5-Cyclooctadien (COD) und chlorierte C8 Verbindungen, daneben ca. 1-10% Hochsieder, insbesondere Oligomere des Butadiens mit 16 oder 20 Kohlenstoffatomen und chlorierte C12 Verbindungen. Unter dem Begriff Reinprodukt wird vorliegend ein Gemisch verstanden, das wie nachstehend definiert ist: Rein- CDT enthält zumindest 99 %, insbesondere zumindest 99,5 % , besonders bevorzugt zumindest 99,7 % CDT, Restverunreinigungen. Die Reinheit wird typischerweise über Analyse des Flächenanteils mittels Gaschromatograph (GC) und mittel Flammenionisations- detektion (FID) bestimmt.Crude CDT contains in addition to the main product CDT about 2-10% low boilers, thereof in particular 4-vinylcyclohexene (VCH) and 1, 5-cyclooctadiene (COD) and chlorinated C8 compounds, next about 1-10% high boilers, especially oligomers of Butadiene with 16 or 20 carbon atoms and chlorinated C12 compounds. The term pure product is understood here to mean a mixture which is defined as follows: pure CDT contains at least 99%, in particular at least 99.5%, particularly preferably at least 99.7% of CDT, residual impurities. The purity is typically determined by analyzing the area fraction using gas chromatograph (GC) and medium flame ionization detection (FID).
Trennwandkolonnen weisen typischerweise eine in Kolonnenlängsrichtung ausgerichtete Trennwand auf, die den Kolonneninnenraum in die folgenden Teilbereiche unterteilt: einen oberen gemeinsamen Kolonnenbereich,, einen unteren gemeinsamen Kolonnenbereich sowie einen Zulaufteil und einen Entnahmeteil, jeweils mit Verstärkungsteil und Abtriebsteil. Das aufzutrennende Gemisch wird im Bereich des Zulaufteils aufgegeben, eine Hochsiederfraktion wird aus dem Kolonnensumpf, eine Leichtsiederfraktion über den Kolonnenkopf und eine Mittelsiederfraktion aus dem Bereich des Entnahmeteils entnommen.Dividing wall columns typically have a dividing wall oriented in the longitudinal direction of the column, which subdivides the column interior into the following subareas: an upper common column area, a lower common column area, and an inlet part and a removal part, each with reinforcing part and driven part. The mixture to be separated is fed in the region of the feed part, a high boiler fraction is taken from the bottom of the column, a low boiler fraction via the top of the column and a medium boiler fraction from the region of the withdrawal part.
Bei der Trennung von Mehrstoffgemischen in eine Leichtsieder-, eine Mittelsieder- und eine Hochsiederfraktion werden üblicherweise Spezifikationen über den maximal zulässigen Anteil an Leichtsiedern und Hochsiedern in der Mittelsiederfraktion vorgegeben. Hierbei werden für das Trennproblem kritische Komponenten, so genannte Schlüsselkomponenten, spezifiziert. Dabei kann es sich um eine einzelne Schlüsselkomponente oder um die Summe von mehreren Schlüsselkomponenten handeln. Im vorliegenden Verfahren sind Schlüsselkomponenten für die CDT-Reindestillation: Cyclooctadien (Leichtsieder), chlorierte C8-Verbindungen (Leichtsieder), chlorierte C12-Verbindungen (Schwersieder), C16-Oligomere des Butadiens (Schwersieder).In the separation of multicomponent mixtures into a low-boiling, a medium-high and a high-boiling fraction, specifications for the maximum permissible fraction of low-boiling components and high-boiling components in the medium-boiling fraction are usually specified. In this case, critical components, so-called key components, are specified for the separation problem. It can be a single key component or the sum of multiple key components. In the present process are key components for the CDT purifying distillation: cyclooctadiene (low boilers), chlorinated C8 compounds (low boilers), chlorinated C12 compounds (high boilers), C16 oligomers of butadiene (high boilers).
In einer bevorzugten Verfahrensvariante wird die Einhaltung der Spezifikation bezüglich der Schlüsselkomponenten gewährleistet, indem das Aufteilungsverhältnis der Flüssigkeit am oberen Ende der Trennwand sowie die Heizleistung der Verdampfer in bestimmter Weise geregelt werden. Dabei wird das Aufteilungsverhältnis der Flüssigkeit am oberen Ende der Trennwand in der Weise eingestellt, dass der Anteil an hochsiedenden Schlüs- selkomponenten im Flüssigkeitsrücklauf über den Abtriebsteil des Entnahmeteils 10 % bis 80%, bevorzugt 30 % bis 50% des in der Mittelsiederfraktion zugelassenen Grenzwerts beträgt, und dass die Heizleistung im Sumpfverdampfer der Trennwandkolonne in der Weise eingestellt wird, dass die Konzentration der leichtsiedenden Schlüsselkomponenten in der Flüssigkeit am unteren Ende der Trennwand 10 % bis 80 %, bevorzugt 30 % bis 50% des im Mittelsiederstrom zugelassenen Grenzwerts beträgt. Entsprechend wird bei dieser Regelung die Flüssigkeitsaufteilung am oberen Ende der Trennwand dahingehend eingestellt, dass bei höheren Gehalten an hochsiedenden Schlüsselkomponenten mehr und bei geringeren Gehalten derselben weniger Flüssigkeit auf den Zulaufteil geleitet wird. Analog wird die Regelung der Heizleistung dahingehend vorgenommen, dass bei höherem Gehalt an leichtsiedenden Schlüsselkomponenten die Heizleistung erhöht und bei niedrigerem Gehalt derselben die Heizleistung verringert wird.In a preferred variant of the method, compliance with the specification with regard to the key components is ensured by regulating the distribution ratio of the liquid at the upper end of the dividing wall and the heating power of the evaporator in a specific manner. In this case, the distribution ratio of the liquid at the upper end of the partition wall is adjusted in such a way that the proportion of high-boiling key components in the liquid return via the stripping section of the removal part 10% to Is 80%, preferably 30% to 50%, of the permissible limit in the medium boiler fraction, and that the heating power in the bottom evaporator of the dividing wall column is adjusted in such a way that the concentration of the low-boiling key components in the liquid at the lower end of the partition 10% to 80% , preferably 30% to 50% of the limit value permitted in the medium-low flow. Accordingly, in this scheme, the liquid distribution at the upper end of the partition is adjusted so that at higher levels of high-boiling key components more and at lower levels of the same less liquid is directed to the inlet part. Analogously, the control of the heating power is carried out to the effect that with a higher content of low-boiling key components increases the heating power and at a lower level of the same, the heating power is reduced.
Es wurde gefunden, dass eine weitere Verbesserung des Verfahrens erreicht werden kann, indem durch entsprechende Regelvorschriften eine weitgehend gleichmäßige Be- aufschlagung mit Flüssigkeit gesichert wird. Störungen der Zulaufmenge oder der Zulaufkonzentration werden kompensiert. Hierzu wird erfindungsgemäß sichergestellt, dass der Mengenstrom der Flüssigkeit, die den unteren Teil des Zulaufteils beaufschlagt, nicht unter 30% seines Normalwerts sinkt.It has been found that a further improvement of the method can be achieved by ensuring a largely uniform fluid application by means of appropriate control regulations. Disturbances of the feed quantity or the feed concentration are compensated. For this purpose, it is ensured according to the invention that the mass flow of the liquid which acts on the lower part of the feed part does not fall below 30% of its normal value.
Die Mittelsiederfraktion wird bevorzugt in flüssiger Form entnommen; diese Verfahrensvariante ist thermisch vorteilhaft und apparativ einfacher zu realisieren.The medium boiler fraction is preferably taken off in liquid form; this process variant is thermally advantageous and easier to implement in terms of apparatus.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante beträgt das Mengenverhältnis des Brüdenstroms im Entnahmeteil zu Brüdenstrom im Zulaufteil 0,8 bis 1 ,2, bevorzugt 0,9 bis 1 ,1. Vorzugs- weise durch die Wahl und/oder Dimensionierung trennwirksamer Einbauten und/oder den Einbau Druckverlust erzeugender Einrichtungen.In a preferred process variant, the quantitative ratio of the vapor stream in the withdrawal section to the vapor stream in the inlet section is 0.8 to 1.2, preferably 0.9 to 1.1. Preferably, by the selection and / or dimensioning of separable internals and / or the installation of pressure loss generating devices.
In einer weiteren bevorzugten Verfahrensvariante kann der Rücklauf aus dem oberen gemeinsamen Kolonnenteil so geregelt werden, dass das Verhältnis des Rücklaufstroms im Zulaufteil zum Rücklauf im Entnahmeteil 0,1 bis 1 , bevorzugt 0,5 bis 0,8 beträgt.In a further preferred variant of the method, the return from the upper common column part can be regulated so that the ratio of the return flow in the inlet part to the return in the withdrawal part is 0.1 to 1, preferably 0.5 to 0.8.
Weiter bevorzugt kann die Entnahme des Kopfstroms temperaturgeregelt erfolgen, wobei die Messstelle für die Regeltemperatur im oberen gemeinsamen Teilbereich der Kolonne, an einer Stelle angeordnet ist, die um 1 bis 8, bevorzugt um 1 bis 5 theoretische Trennstufen unterhalb des oberen Kolonnenendes angeordnet ist.More preferably, the removal of the top stream can be carried out temperature-controlled, wherein the measuring point for the control temperature in the upper common portion of the column, is arranged at a position which is arranged by 1 to 8, preferably by 1 to 5 theoretical plates below the upper end of the column.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Verfahrensvariante erfolgt die Entnahme des Mittel- siederstroms standgeregelt, wobei als Regelgröße der Flüssigkeitsstand im Verdampfer oder im Sumpf der Kolonne verwendet wird. Entsprechend einer weiteren bevorzugten Verfahrensvariante kann die Entnahme des Hochsiederstroms temperaturgeregelt erfolgen, wobei die Messstelle für die Regeltemperatur im unteren gemeinsamen Kolonnenbereich um 1 - 5, bevorzugt 2 - 4 theoretische Trennstufen oberhalb des unteren Endes der Kolonne angeordnet ist.According to a further preferred variant of the method, the removal of the average low-boiling current is carried out in a controlled manner, the liquid level in the evaporator or in the bottom of the column being used as the controlled variable. According to a further preferred variant of the method, the removal of the high boiler stream can be temperature-controlled, wherein the measuring point for the control temperature in the lower common column area by 1-5, preferably 2-4 theoretical plates is located above the lower end of the column.
Gegenstand der Erfindung ist auch eine Trennwandkolonne zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Besonders geeignet sind hierzu Trennwandkolonnen mit 5 bis 100, bevorzugt mit 10 bis 30 theoretischen Trennstufen.The invention also provides a dividing wall column for carrying out the method according to the invention. Particularly suitable for this partition wall columns with 5 to 100, preferably with 10 to 30 theoretical plates.
Die Aufteilung der Trennstufenzahl auf die einzelnen Teilbereiche der Trennwandkolonne erfolgt dabei bevorzugt in der Weise, dass jeder der 6 Kolonnenbereiche der Trennwandkolonne jeweils 5 % bis 50%, bevorzugt 15 % bis 30% der Gesamtzahl der theoretischen Trennstufen der Trennwandkolonne aufweist.The division of the number of separation stages on the individual sections of the dividing wall column is preferably carried out in such a way that each of the 6 column sections of the dividing wall column each 5% to 50%, preferably 15% to 30% of the total number of theoretical plates of the dividing wall column.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Trennwandkolonne können die Zulaufstelle des aufzutrennenden Stroms und die Entnahmestelle des Mittelsiederstroms auf unterschiedlichen Höhe in der Kolonne angeordnet sein.In a preferred embodiment of the dividing wall column, the feed point of the stream to be separated and the removal point of the medium boiler stream can be arranged at different heights in the column.
Bezüglich der einsetzbaren trennwirksamen Einbauten in der Trennwandkolonne gibt es grundsätzlich keine Einschränkungen: hierzu sind sowohl Füllkörper als auch geordnete Packungen oder Böden geeignet. Aus Kostengründen werden bei Kolonnen mit einem Durchmesser über 1 ,2 m in der Regel Böden, bevorzugt Ventil- oder Siebböden eingesetzt.With regard to the usable separation-active internals in the dividing wall column, there are basically no restrictions: for this purpose, both random packings and ordered packings or trays are suitable. For cost reasons, columns, preferably valve or sieve trays, are generally used in columns with a diameter of more than 1.2 m.
Bei den Packungskolonnen sind geordnete Blechpackungen mit einer spezifischen Oberfläche von 100 m2/m3 bis 500 m2/m3 besonders geeignet.Ordered sheet metal packings with a specific surface area of 100 m 2 / m 3 to 500 m 2 / m 3 are particularly suitable for the packed columns.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante ist die Flüssigkeitsverteilung in den einzelnen Teilbereichen der Trennwandkolonne jeweils getrennt einstellbar. Dadurch kann der Gesamtenergiebedarf, der zur Auftrennung des Gemisches benötigt wird, minimiert werden.In a preferred process variant, the liquid distribution in the individual subregions of the dividing wall column can be set separately. As a result, the total energy required to separate the mixture can be minimized.
Besonders vorteilhaft kann in den Teilbereichen des Zulaufteils der Trennwandkolonne die Flüssigkeit verstärkt im Wandbereich und in Teilbereichen der Trennwandkolonne reduziert im Wandbereich aufgegeben werden . Hierdurch werden unerwünschte Schleichströme vermieden und die erzielbaren Produkt-Endreinheiten gesteigert.Particularly advantageously, in the subregions of the feed part of the dividing wall column, the liquid can be increasingly reduced in the wall region and in partial regions of the dividing wall column in the wall region. As a result, unwanted creeps are avoided and increases the achievable product end purities.
Im Gegensatz zu Destillationskolonnen, bei denen jede Stufe nur zwei Gemischkomponenten voneinander trennt, erlaubt die erfindungsgemäße Verwendung einer Trennwand- kolonne die Trennung von mehr als zwei Gemischkomponenten pro Stufe, wodurch mit weniger Stufen das gleiche Ergebnis erzielt werden kann. Ferner unterdrückt die Trennwand Strömungen, die das an der Zuführung eingespeiste Gemisch zum Entnahmeteil der Mittelsiederfraktion (oder der Leichtsiederfraktion) führen würden. Somit erhöht die erfindungsgemäße Verwendung einer Trennwandkolonne die Reinheit des gewünschten Produktes.In contrast to distillation columns in which each stage separates only two mixture components from each other, the inventive use of a dividing wall column allows the separation of more than two mixture components per stage, whereby less steps the same result can be achieved. Further, the partition wall suppresses flows that would cause the mixture fed to the feed to the removal part of the medium boiler fraction (or low boiler fraction). Thus, the inventive use of a dividing wall column increases the purity of the desired product.
Die Trennwandkolonne kann in einem oder mehreren Teilbereichen mit geordneten Packungen oder Füllkörpern bestückt sein.The dividing wall column can be equipped in one or more subregions with ordered packings or packing.
Es ist möglich, die Trennwand in Form von lose gesteckten Teilsegmenten auszugestalten. Dies führt zur weiteren Kostensenkung bei der Herstellung und Montage der Trennwandkolonne.It is possible to design the partition in the form of loosely inserted sub-segments. This leads to further cost reduction in the production and assembly of the dividing wall column.
Besonders vorteilhaft kann die lose Trennwand interne Mannlöcher oder herausnehmbare Segmente aufweisen, die es erlauben, innerhalb der Trennwandkolonne von einer Seite der Trennwand auf die andere Seite zu gelangen.Particularly advantageously, the loose partition wall can have internal manholes or removable segments which allow to pass from one side of the partition wall to the other side within the dividing wall column.
Bei besonders hohen Anforderungen an die Produktreinheit ist es günstig, insbesondere für den Fall, dass Packungen als trennwirksame Einbauten eingesetzt werden, die Trennwand mit einer thermischen Isolierung auszustatten. Eine derartige Ausgestaltung der Trennwand ist beispielsweise in EP-A-O 640 367 beschrieben. Besonders günstig ist eine doppelwandige Ausführung mit dazwischen liegendem engem Gasraum.In the case of particularly stringent product purity requirements, it is advantageous, in particular in the event that packings are used as separating internals, to equip the dividing wall with thermal insulation. Such a design of the partition is described for example in EP-A-0 640 367. Particularly favorable is a double-walled design with intervening narrow gas space.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, anstelle der Trennwandkolonne thermisch gekop- pelte Kolonnen einzusetzen. Anordnungen mit thermisch gekoppelten Kolonnen sind hinsichtlich des Energiebedarfs mit einer Trennwandkolonne gleichwertig. Diese Erfindungsvariante bietet sich insbesondere bei Verfügbarkeit von bestehenden Kolonnen an. Die geeignetsten Formen der Zusammenschaltung können je nach Trennstufenzahl der vorhandenen Kolonnen ausgewählt werden.According to the invention, it is also possible to use thermally coupled columns instead of the dividing wall column. Arrangements with thermally coupled columns are equivalent in terms of energy requirements with a dividing wall column. This variant of the invention is particularly suitable for the availability of existing columns. The most suitable forms of interconnection can be selected depending on the number of separation stages of the existing columns.
Die thermisch gekoppelten Kolonnen können somit jeweils mit einem eigenen Verdampfer und/oder Kondensator ausgestattet sein.The thermally coupled columns can thus each be equipped with its own evaporator and / or condenser.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante werden in den Verbindungsströmen zwischen den beiden thermisch gekoppelten Kolonnen nur Flüssigkeiten gefördert. Dies ist besonders vorteilhaft, wenn die thermisch gekoppelten Kolonnen mit unterschiedlichen Drücken betrieben werden.In a preferred process variant, only liquids are conveyed in the connecting streams between the two thermally coupled columns. This is particularly advantageous when the thermally coupled columns are operated at different pressures.
In einer bevorzugten Verschaltung der thermisch gekoppelten Kolonnen werden die Leichtsiederfraktion und die Hochsiederfraktion aus unterschiedlichen Kolonnen entnom- men, wobei der Betriebsdruck der Kolonne, aus der die Hochsiederfraktion entnommen wird, tiefer eingestellt wird als der Betriebsdruck der Kolonne, aus der die Leichtsieder- fraktion entnommen wird, bevorzugt um 0,1 bis 2 bar, insbesondere um 0,5 bis 1 bar.In a preferred interconnection of the thermally coupled columns, the low boiler fraction and the high boiler fraction are taken from different columns. men, wherein the operating pressure of the column from which the high boiler fraction is taken, is set lower than the operating pressure of the column from which the low boiler fraction is removed, preferably by 0.1 to 2 bar, in particular by 0.5 to 1 bar ,
Gemäß einer besonderen Verschaltungsform ist es möglich, den Sumpfstrom der ersten Kolonne in einem Verdampfer teilweise oder vollständig zu verdampfen und anschließend der zweiten Kolonne zweiphasig oder in Form eines gasförmigen und eines flüssigen Stromes zuzuführen.According to a particular form of interconnection, it is possible to partially or completely vaporize the bottom stream of the first column in an evaporator and then to supply the second column in two-phase or in the form of a gaseous and a liquid stream.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bevorzugt sowohl bei der Verwendung einer Trennwandkolonne als auch von thermisch gekoppelten Kolonnen in der Weise ausgeführt werden, dass der Zulaufstrom teilweise oder vollständig vorverdampft wird und der Kolonne zweiphasig oder in Form eines gasförmigen und eines flüssigen Stromes zugeführt wird.The inventive method can preferably be carried out both in the use of a dividing wall column and thermally coupled columns in such a way that the feed stream is partially or completely pre-evaporated and the column is fed in two phases or in the form of a gaseous and a liquid stream.
Diese Vorverdampfung bietet sich insbesondere dann an, wenn der Sumpfstrom der ersten Kolonne größere Mengen an Mittelsiedern enthält. In diesem Fall kann die Vorverdampfung auf einem niedrigeren Temperaturniveau erfolgen und der Verdampfer der zweiten Kolonne entlastet werden. Weiterhin wird durch diese Maßnahme der Abtriebsteil der zweiten Kolonne wesentlich entlastet. Der vorverdampfte Strom kann dabei der zweiten Kolonne zweiphasig oder in Form von zwei separaten Strömen zugeführt werden.This pre-evaporation is particularly useful when the bottom stream of the first column contains larger amounts of medium boilers. In this case, the pre-evaporation can be done at a lower temperature level and the evaporator of the second column are relieved. Furthermore, the output part of the second column is substantially relieved by this measure. The pre-evaporated stream can be fed to the second column in two phases or in the form of two separate streams.
In einer bevorzugten Ausführungsvariante ist die Dichtigkeit der Kolonne durch den Einsatz von dafür eingerichtete Dichtungen, beispielsweise Kammdichtungen und/oder durch das Verschweißen von Mannlöchern und Stutzen besonders hoch, so dass während der Destillation möglichst wenig Sauerstoff in die Kolonne gelangt. Die Dichtungen sind daher eingerichtet und in oder an der Kolonne angeordnet, um das Innenvolumen der Kolonnen fluiddicht von der Umgebung der Kolonne abzudichten. Durch diese Maßnahme wird die radikalische Oxidation von CDT und somit die Bildung von polymeren Ablagerungen un- terbunden.In a preferred embodiment, the tightness of the column is particularly high through the use of seals, for example comb seals and / or by welding manholes and nozzles, so that as little oxygen as possible gets into the column during the distillation. The seals are therefore arranged and arranged in or on the column in order to seal the internal volume of the columns in a fluid-tight manner from the environment of the column. As a result of this measure, the radical oxidation of CDT and thus the formation of polymeric deposits is suppressed.
Die Erfindung wird im folgenden anhand einer Zeichnung sowie von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention is explained below with reference to a drawing and exemplary embodiments.
Es zeigt:It shows:
Fig. 1 die schematische Darstellung einer Trennwandkolonne zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Fig. 1 zeigt schematisch eine Trennwandkolonne (TK) mit darin vertikal angeordneter Trennwand (T), die die Kolonne in einen oberen gemeinsamen Kolonnenbereich 1 , einen unteren gemeinsamen Kolonnenbereich 6, einen Zulaufteil 2, 4 mit Verstärkungsteil 2 und Abtriebsteil 4 sowie einen Entnahmeteil 3, 5 mit Abtriebsteil 3 und Verstärkungsteil 5 aufteilt. Die Zuführung des aufzutrennenden Gemisches (A, B, C) erfolgt im mittleren Bereich des Zulaufteils 2, 4. Am Kolonnenkopf wird die Leichtsiederfraktion (A), aus dem Kolonnensumpf die Hochsiederfraktion (C) und aus dem mittleren Bereich des Entnahmeteils 3, 5 die Mittelsiederfraktion (B) abgezogen.Fig. 1 is a schematic representation of a dividing wall column for carrying out the method according to the invention. Fig. 1 shows schematically a dividing wall column (TK) with vertically arranged partition wall (T), the column in an upper common column area 1, a lower common column area 6, an inlet part 2, 4 with reinforcement part 2 and output part 4 and a removal part. 3 , 5 with stripping section 3 and reinforcing member 5 divides. The feed of the mixture to be separated (A, B, C) takes place in the central region of the feed section 2, 4. At the top of the column, the low boiler fraction (A) from the column bottom, the high boiler fraction (C) and from the central region of the removal part 3, 5 Submerged medium fraction (B) deducted.
Beispiel 1example 1
Versuche wurden in einer erfindungsgemäßen Trennwandkolonne, die einen Durchmesser von 64 mm hat und insgesamt mit 4,8 m Gewebepackung vom Typ Sulzer CY ausgestattet ist, durchgeführt. Abtriebs- und Verstärkungsteil haben eine Höhe von 1 ,2 m und der Trennwandteil von 2,4 m. Die Kolonne wurde bei einem Kopfdruck von 100 mbar und F-Faktoren zwischen 0,33 und 0,66 Pa0'5 betrieben. Die Kolonne weist 58 theoretische Stufen auf. Die Kolonne wurde mit Rücklaufverhältnissen (Rücklauf/Zulauf) vom 1 ,7-3,1 kg/kg betrieben. Der Zulauf enthielt 93 % - 99 % CDT. Weitere Komponenten im Kolon- nenfeed waren mit jeweils ca. 1 Gew % COD, VCH und Schwersieder sowie weitere nicht weiter definierte Leichtsieder und Schwersieder. Der Gehalt an chlorierten C8- und C12- Verbindungen lag zwischen 5 und 14 Gew.-ppm. Es wurde ein spezifikationsgerechtes Produkt erhalten, d.h. CDT mit einer Reinheit von größer 99,5 %. Der Chlor-Gehalt im Rein CDT betrug 1-2 ppm. Der COD-Gehalt betrug 80 ppm. C16-Olefingehalt betrug ca. 40 ppm.Experiments were carried out in a dividing wall column according to the invention, which has a diameter of 64 mm and is equipped in total with 4.8 m fabric packing of the type Sulzer CY. Stripping and reinforcement part have a height of 1, 2 m and the partition wall part of 2.4 m. The column was operated at a top pressure of 100 mbar and F-factors between 0.33 and 0.66 Pa 0 ' 5 . The column has 58 theoretical stages. The column was operated with reflux ratios (reflux / feed) of 1.7-3.3 kg / kg. The feed contained 93% - 99% CDT. Other components in the colony feed were COD, VCH and high-boiling compounds, each containing about 1% by weight, as well as other low-boiling and high-boiling compounds. The content of chlorinated C8 and C12 compounds was between 5 and 14 ppm by weight. A specification-compliant product was obtained, ie CDT with greater than 99.5% purity. The chlorine content in the pure CDT was 1-2 ppm. The COD content was 80 ppm. C16 olefin content was about 40 ppm.
Beispiel 2Example 2
Versuche wurden in einer erfindungsgemäßen Trennwandkolonne, die einen Durchmesser von 64 mm hat und insgesamt mit 4,8 m Gewebepackung vom Typ Sulzer CY aus- gestattet ist, durchgeführt. Abtriebs und Verstärkungsteil haben eine Höhe von 1 ,2 m und der Trennwandteil von 2,4 m. Die Kolonne wurde bei einem Kopfdruck von 70 mbar und F-Faktoren von 0,33 bis 0,66 Pa0'5 betrieben. Die Kolonne weist 58 theoretischen Stufen auf. Die Kolonne wurde mit Rücklaufverhältnissen (Rücklauf/Zulauf) von 1 ,7 kg/kg bis zu 3,3 kg/kg betrieben. Der Zulauf enthielt 95 - 98 % CDT. Weitere Komponenten im Kolon- nenfeed waren mit jeweils ca. 1-2 Gew % COD, VCH und Schwersieder sowie weitere nicht weiter definierte Leichtsieder und Schwersieder. Der Gehalt an Chlorierten C8- und C12-Verbindungen lag zwischen 8 und 15 Gew. ppm. Es wurde ein spezifikationsgerechtes Produkt erhalten, d.h. CDT mit einer Reinheit von größer 99,5 % und einem Cl-Gehalt von 2 ppm. Der COD Gehalt betrug 20 ppm, der C16 Olefingehalt betrug ca. 100 ppm. Experiments were carried out in a dividing wall column according to the invention, which has a diameter of 64 mm and is equipped in total with 4.8 m fabric packing of the Sulzer CY type. Strut and reinforcement part have a height of 1, 2 m and the partition wall part of 2.4 m. The column was operated at a top pressure of 70 mbar and F factors of 0.33 to 0.66 Pa 0 ' 5 . The column has 58 theoretical stages. The column was operated with reflux ratios (reflux / feed) from 1.7 kg / kg up to 3.3 kg / kg. The feed contained 95-98% CDT. Further components in the colon feed were each containing about 1-2% COD by weight, VCH and high-boiling components, as well as other low-boiling and high-boiling components. The content of chlorinated C8 and C12 compounds was between 8 and 15 ppm by weight. A specification-compliant product was obtained, ie CDT with a purity of greater than 99.5% and a Cl content of 2 ppm. The COD content was 20 ppm, the C16 olefin content was about 100 ppm.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur destillativen Aufarbeitung eines Cyclododecatrien-haltigen Rohprodukts, das durch Verfahren zur Trimerisierung von Butadien erhalten wurde, zur Gewinnung des entsprechenden Cyclododecatrien-Reinprodukts, dadurch gekennzeichnet, dass die destillative Aufarbeitung jeweils in einer Trennwandkolonne (TK), in der eine Trennwand (T) in Kolonnenlängsrichtung unter Ausbildung eines oberen gemeinsamen Kolonnenbereichs (1 ), eines unteren gemeinsamen Kolonnenbereichs (6), eines Zulaufteils (2, 4) mit Verstärkungsteil (2) und Abtriebsteil (4) sowie eines Entnahme- teils (3, 5) mit Abtriebsteil (3) und Verstärkungsteil (5) angeordnet ist, mit Zuführung des Cyclododecatrien-haltigen Rohprodukts im mittleren Bereich des Zulaufteils (2, 4), Abführung einer Hochsiederfraktion (C) aus dem Kolonnensumpf, einer Leichtsieder- fraktion (A) über den Kolonnenkopf und einer Mittelsiederfraktion (B) aus dem mittleren Bereich des Entnahmeteils oder in thermisch gekoppelten Kolonnen durchgeführt wird.1. A process for the distillative workup of a cyclododecatriene-containing crude product, which was obtained by processes for the trimerization of butadiene, to obtain the corresponding pure cyclododecatriene product, characterized in that the workup by distillation in each case in a dividing wall column (TK), in which a partition ( T) in the longitudinal direction of the column to form an upper common column region (1), a lower common column region (6), an inlet part (2, 4) with reinforcement part (2) and output part (4) and a removal part (3, 5) Stripping part (3) and reinforcing member (5) is arranged, with feeding the cyclododecatriene-containing crude product in the central region of the feed section (2, 4), removal of a high boiler fraction (C) from the bottom of the column, a low boiler fraction (A) via the top of the column and a medium boiler fraction (B) from the central region of the withdrawal section or in thermally coupled columns is performed.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Aufteilungsverhältnis des Flüssigkeitsrücklaufs am oberen Ende der Trennwand (T) in der Weise eingestellt wird, dass der Anteil an hochsiedenden Schlüsselkomponenten im Flüssigkeitsrück- lauf über den Abtriebsteil (3) des Entnahmeteils (3, 5) am oberen Ende der Trennwand (T) 10 bis 80%, bevorzugt 30 bis 50% des in der Mittelsiederfraktion (B) zugelassenen Grenzwerts beträgt, und dass die Heizleistung im Sumpfverdampfer der Trennwandkolonne (TK) in der Weise eingestellt wird, dass die Konzentration der leichtsiedenden Schlüsselkomponenten in der Flüssigkeit am unteren Ende der Trennwand (T) 10 bis 80%, bevorzugt 30 bis 50% des im Mittelsiederstrom (B) zugelassenen Grenzwerts beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the division ratio of the liquid return at the upper end of the partition (T) is adjusted in such a way that the proportion of high-boiling key components in the liquid return via the stripping section (3) of the removal part (3, 5) at the upper end of the dividing wall (T) is 10 to 80%, preferably 30 to 50% of the permissible limit in the medium boiler fraction (B), and that the heating power in the bottom evaporator of the dividing wall column (TK) is adjusted in such a way that Concentration of the low-boiling key components in the liquid at the lower end of the dividing wall (T) is 10 to 80%, preferably 30 to 50% of the limit value permitted in the medium boiler (B).
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenstrom der Flüssigkeit, die im mittleren Bereich des Zulaufteils (2, 4) aufgegeben wird, in der Weise geregelt wird, dass er nicht unter 30% seines Normalwerts sinkt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the flow rate of the liquid which is fed in the central region of the feed part (2, 4) is regulated in such a way that it does not fall below 30% of its normal value.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Aufteilung der aus dem Abtriebsteil (3) des Entnahmeteils (3, 5) der Trennwandkolonne (TK) ablaufenden Flüssigkeit auf die abgezogene Mittelsiederfraktion (B) und den Ver- stärkungsteil (5) des Entnahmeteils (3, 5) der Trennwandkolonne (TK) durch eine Regelung in der Weise eingestellt wird, dass die auf den Verstärkungsteil (5) aufgegebene Flüssigkeitsmenge nicht unter 30% ihres Normalwertes sinkt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the division of the effluent from the stripping section (3) of the removal part (3, 5) of the dividing wall column (TK) running liquid on the withdrawn medium boiler fraction (B) and the reinforcing member (5) of the removal part (3, 5) of the dividing wall column (TK) is adjusted by a control in such a way that the amount of liquid applied to the reinforcing member (5) does not fall below 30% of its normal value.
5. Verfahren einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittelsie- derfraktion (B) in flüssiger Form entnommen wird. 5. Process according to one of claims 1 to 4, characterized in that the middle boiler fraction (B) is taken off in liquid form.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Brüdenstrom am unteren Ende der Trennwand (T) in der Weise eingestellt wird, dass das Verhältnis des Brüdenstroms im Zulaufteil (2, 4) zum Brüdenstrom im Entnahmeteil (3, 5) 0,8 bis 1 ,2, bevorzugt 0,9 bis 1 ,1 , beträgt, vorzugsweise durch die Wahl und/oder Dimensionierung trennwirksamer Einbauten und/oder den Einbau druckverlusterzeu- gender Einrichtungen.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the vapor stream at the lower end of the partition (T) is adjusted in such a way that the ratio of the vapor stream in the inlet part (2, 4) to the vapor stream in the removal part (3, 5) is 0.8 to 1.2, preferably 0.9 to 1.1, preferably by the selection and / or dimensioning of separable internals and / or the installation of pressure loss producing devices.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Rücklauf aus dem oberen gemeinsamen Kolonnenteil (1 ) in der Weise geregelt wird, dass das Verhältnis des Rücklaufstroms im Zulaufteil (2, 4) zum Rücklauf im Entnahmeteil (3, 5) 0,1 bis 1 ,0, bevorzugt 0,5 bis 0,8, beträgt.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the return from the upper common column part (1) is regulated in such a way that the ratio of the return flow in the inlet part (2, 4) to the return in the removal part (3, 5) 0.1 to 1, 0, preferably 0.5 to 0.8, is.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Entnahme des Leichtsiederstroms (A) temperaturgeregelt erfolgt, wobei die Messstelle für die Regeltemperatur im oberen gemeinsamen Teilbereich (1 ) der Kolonne, an einer8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the removal of the low-boiler stream (A) is temperature controlled, wherein the measuring point for the control temperature in the upper common portion (1) of the column, at a
Stelle angeordnet ist, die um 1 - 8, 1 - 5 oder 2 - 4 theoretische Trennstufen unterhalb des oberen Kolonnenendes angeordnet ist.Place is arranged, which is arranged by 1 - 8, 1 - 5 or 2-4 theoretical plates below the upper column end.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Ent- nähme des Hochsiederstroms (C) temperaturgeregelt erfolgt, wobei die Messstelle für die Regeltemperatur im unteren gemeinsamen Kolonnenbereich (6), um 1 - 8, 1 - 5 oder 2 - 4 theoretische Trennstufen oberhalb des unteren Endes der Kolonne angeordnet ist.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the removal of the high boiler stream (C) takes place temperature-controlled, wherein the measuring point for the control temperature in the lower common column area (6) by 1-8, 1-5 or 2 to 4 theoretical plates is arranged above the lower end of the column.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Entnahme des Mittelsiederstroms (B) standgeregelt erfolgt und als Regelgröße der Flüssigkeitsstand im Verdampfer oder im Sumpf der Kolonne verwendet wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the removal of the medium boilers (B) is controlled by level and is used as a control variable, the liquid level in the evaporator or in the bottom of the column.
1 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigkeitsverteilung in den einzelnen Teilbereichen 1 bis 6 der Trennwandkolonne1 1. A method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the liquid distribution in the individual subregions 1 to 6 of the dividing wall column
(TK) jeweils getrennt einstellbar ist.(TK) is each separately adjustable.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in den Teilbereichen 2 und 4 der Trennwandkolonne (TK) verstärkt im Wandbereich und in den Teilbereichen 3 und 4 der Trennwandkolonne (TK) reduziert im Wandbereich aufgegeben wird.12. The method according to any one of claims 1 to 1 1, characterized in that in the subregions 2 and 4 of the dividing wall column (TK) reinforced in the wall area and in the subregions 3 and 4 of the dividing wall column (TK) is reduced in the wall area abandoned.
13. Trennwandkolonne (TK) zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 12, die mindestens eine Dichtung umfasst, wobei die mindestens eine Dichtung verschweißte Mannlöcher und/oder Kammprofildichtungen umfasst, und die mindes- tens eine Dichtung eingerichtet und in der Trennwandkolonne angeordnet ist, um die Trennwandkolonne fluiddicht gegenüber der Umgebung der Trennwandkolonne abzudichten.13. dividing wall column (TK) for carrying out the method according to one of claims 1 to 12, which comprises at least one seal, wherein the at least one seal comprises welded manhole and / or Kammprofildichtungen, and the at least at least one seal is arranged and arranged in the dividing wall column in order to seal the dividing wall column in a fluid-tight manner with respect to the surroundings of the dividing wall column.
14. Trennwandkolonne (TK) zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Trennwandkolonne mindestens 10 und maximal 100 oder maximal 30 theoretische Trennstufen aufweist.14 dividing wall column (TK) for carrying out the method according to any one of claims 1 to 13, wherein the dividing wall column has at least 10 and a maximum of 100 or a maximum of 30 theoretical plates.
15. Trennwandkolonne (TK) nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Kolonnenbereiche 1 bis 6 jeweils 5% bis 50% oder jeweils 15% bis 30% der Gesamtzahl der theoretischen Trennstufen der Trennwandkolonne (TK) aufweisen.15. dividing wall column (TK) according to claim 13 or 14, characterized in that the column areas 1 to 6 each 5% to 50% or in each case 15% to 30% of the total number of theoretical plates of the dividing wall column (TK).
16. Trennwandkolonne (TK) nach Anspruch 13, 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Zulaufstelle des Stroms (A, B, C) und die Entnahmestelle des Mittelsieder- stroms (B) auf unterschiedlicher Höhe in der Kolonne angeordnet sind, vorzugsweise um 1 bis 20, insbesondere um 10 bis 15 theoretische Trennstufen beabstandet.16. dividing wall column (TK) according to claim 13, 14 or 15, characterized in that the feed point of the stream (A, B, C) and the removal point of the medium boilers (B) are arranged at different heights in the column, preferably to 1 to 20, in particular spaced by 10 to 15 theoretical plates.
17. Trennwandkolonne (TK) nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass einer oder mehrere der Teilbereiche 2, 3, 4 und 5 der Trennwandkolonne (TK) mit geordneten Packungen oder Füllkörpern bestückt ist bzw. sind und/oder, dass die Trennwand (T) in den an einen oder mehreren der Teilbereiche 2, 3, 4 und 5 angrenzenden Bereichen wärmeisolierend ausgeführt ist.17. dividing wall column (TK) according to one of claims 13 to 16, characterized in that one or more of the subregions 2, 3, 4 and 5 of the dividing wall column (TK) is equipped with ordered packings or packing and / or that the dividing wall (T) is designed to be heat-insulating in the regions adjoining one or more of the partial areas 2, 3, 4 and 5.
18. Trennwandkolonne (TK) nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeich- net, dass die Trennwand (T) in Form von lose gesteckten Teilsegmenten ausgestaltet ist.18. dividing wall column (TK) according to one of claims 13 to 17, characterized marked, that the partition wall (T) is designed in the form of loosely inserted sub-segments.
19. Trennwandkolonne (TK) nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die lose Trennwand (T) interne Mannlöcher oder herausnehmbare Segmente aufweist, die es erlauben, innerhalb der Trennwandkolonne (TK) von einer Seite der Trennwand (T) auf die andere Seite zu gelangen.19 dividing wall column (TK) according to claim 18, characterized in that the loose partition (T) has internal manholes or removable segments that allow, within the dividing wall column (TK) from one side of the partition (T) to the other side reach.
20. Verfahren nach Anspruch 1 unter Verwendung von thermisch gekoppelten Kolonnen, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden thermisch gekoppelten Kolonnen bei ver- schiedenen Drücken betrieben werden und/oder dass in den Verbindungsströmen zwischen den beiden thermisch gekoppelten Kolonnen nur Flüssigkeiten gefördert werden.20. The method of claim 1 using thermally coupled columns, characterized in that the two thermally coupled columns are operated at different pressures and / or that only liquids are conveyed in the connecting streams between the two thermally coupled columns.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Leichtsiederfraktion (A) und die Schwersiederfraktion (C) aus unterschiedlichen Kolonnen entnommen werden, und der Betriebsdruck der Kolonne, aus der die Schwersiederfraktion (C) entnommen wird, bevorzugt um 0,1 bis 2 bar, insbesondere um 0,5 bis 1 bar tiefer eingestellt wird als der Betriebsdruck der Kolonne, aus der die Leichtsiederfraktion (A) entnommen wird.21. The method according to claim 20, characterized in that the low boiler fraction (A) and the high boiler fraction (C) taken from different columns are, and the operating pressure of the column from which the high boiler fraction (C) is removed, preferably by 0.1 to 2 bar, in particular by 0.5 to 1 bar is set lower than the operating pressure of the column from which the low boiler fraction (A ) is taken.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 , 18 oder 19 unter Verwendung von thermisch gekoppelten Kolonnen, dadurch gekennzeichnet, dass der Sumpfstrom der ersten Kolonne in einem Verdampfer teilweise oder vollständig verdampft wird und anschließend der zweiten Kolonne zweiphasig oder in Form eines gasförmigen und eines flüs- sigen Stromes zugeführt wird.22. The method according to any one of claims 1, 18 or 19 using thermally coupled columns, characterized in that the bottom stream of the first column is partially or completely evaporated in an evaporator and then the second column two-phase or in the form of a gaseous and a flüs - sigen current is supplied.
23. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 oder 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass thermisch gekoppelte Kolonnen mit jeweils eigenem Verdampfer und/oder Kondensator eingesetzt werden. 23. Device for carrying out the method according to one of claims 1 or 20 to 22, characterized in that thermally coupled columns are used, each with its own evaporator and / or condenser.
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