DE1805957A1

DE1805957A1 - Purification of xylylene diisocyanate by fractional

Info

Publication number: DE1805957A1
Application number: DE19681805957
Authority: DE
Inventors: Osamin Adica; Hiroyuki Kuroda; Kenji Naito; Katsuhiko Ogino
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1967-10-31
Filing date: 1968-10-30
Publication date: 1969-06-26
Also published as: GB1194459A

Abstract

Purification of xylylene diisocyanate (XDI) by fractionating crude XDI in solvent, at reduced pressure and raised temperature. The solvent consists of hydrocarbons boiling in the range -20 to 150 deg.C at 200 mm Hg. and can be aliphatic, alicyclic, aromatic or halogenated aliphatic and aromatic derivs. The pressure of the system can be 5 to 200 mm Hg. and the temp. at the bottom of the column (which was formerly specified - 170 deg.C) is maintained above 170 deg.C and up to 185 deg.C. Gives a better yield of polymeric XDI, helps to eliminate the effect of the pressure drop.

Description

Verfahren zur Reinigung von Xylylendiisocyanat Die Erfindung bezieht sich au! ein Verfahren zur Reinigung von Xylylendiisocyanat (nachstehend als XDI bezeichnet), deh. zur Entfernung von niedrigsiedenden Verunreinigungen aus rohem XDIe XDI kann beispielsweise durch Umsetzung von Xylylendiamin mit Phosgen hergestellt werden und ist ein vorteilhaftes Material für die Herstellung von nicht vergilbenden Polyurethanharzen. Bei dieser Reaktion werden die folgenden Verunreinigungen als Nebenprodukte gebildet: Diese Nebenprodukte haben immer einen niedrigeren Siedepunkt als das als Produkt gewünschte XDI (Siedepunkt 161°C/ 10 mm Hg).Process for purifying xylylene diisocyanate The invention relates to! a method for purifying xylylene diisocyanate (hereinafter referred to as XDI), deh. to remove low-boiling impurities from crude XDIe XDI can be produced, for example, by reacting xylylenediamine with phosgene and is an advantageous material for the production of non-yellowing polyurethane resins. The following impurities are formed as by-products in this reaction: These by-products always have a lower boiling point than the XDI desired as a product (boiling point 161 ° C./10 mm Hg).

Von diesen Nebenprodukten fällt Chlorbenzylisocyanat der Formel (I) nicht nur in der größen Menge an (im allgemeinen von 1% bis zu mehreren % Je nach den Reaktionsbedingungen), sondern sein Siedepunkt liegt auch dem Siedepunkt von XDI am nächsten. Es gibt verschiedene Möglichkeiten zur Entfernung dieser Verunreinigungen.Of these by-products, chlorobenzyl isocyanate of the formula (I) falls not only in the large amount of (generally from 1% to several% depending on the reaction conditions), but its boiling point is also the boiling point of XDI closest. There are several ways to remove these contaminants.

Eine dieser Möglichkeiten ist die Verwendung einer Fraktionierkolonne, in der die Verunreinigungen durch Fraktionierung unter Vakuum als niedrigsiedende Destillate vom XDI abgetrennt werden0 Bei der Entfernung der Verunreinigungen durch eine solche Fraktionierung unter Vakuum wird j jedoch die Ausbete durch Polymerisation von XDI verschlechtert, so daß diese Methode für die Durchführung im technischen Maßstab nachteilig ist. Beispielweise erfordert die Abtrennung der Verunreinigung (I) vom XDI theoretisch eine Fraktionierkolonne mit mehreren zehn Böden, und selbst bei Verwendung einer Kolonne mit dem geringsten möglichen Druckabfall ist ein Lruckabfall von einigen zehn mm Hg unvermdidlich. So beträgt der Druck am Fuß dc Kolcnne einige zehn mm Hg. Dies bedeutet, daß das XDI auf etwa 180 bis 200°C erhitzt werden muß. XDI ist jedoch thermisch instabil, und seine Polymerisation wird beschleunigt, wenn es längere Zeit auf 170°C ode höher insbesondere auf 18500 oder höher erhitzt wird, Dies hat zur Folge, daß die Endausbeute an XDI verschlechtert wird, Es wurde nun gefunden, daß die vorstehenden Nachteile ausgeschaltet werden können. d.h. die Reinigung von rohem XDI durch Braktionierung ohne Schädigung des XDI bei niedriger Temperatur unter Verwendung der üblichen Fraktionierkolonnen, z.B. Bodenkolonnen und Füllkörperkolonnen, leicht möglich ist, wenn ganz bestimmte Fraktionierbedingungen angewendet werdeh.One of these possibilities is the use of a fractionation column, in which the impurities by fractionation under vacuum as low-boiling Distillates are separated from the XDI0 When removing the impurities through Such fractionation under vacuum will, however, yield the yield by polymerization deteriorated by XDI, so this method for the implementation in the technical Scale is disadvantageous. For example, it requires the separation of the contaminant (I) from the XDI theoretically a fractionating column with several tens of trays, and even when using a column with the lowest possible pressure drop there is a pressure drop tens of mm Hg inevitable. So the pressure on the foot of the column is several ten mm Hg. This means that the XDI must be heated to about 180 to 200 ° C. However, XDI is thermally unstable and its polymerization is accelerated when it is heated for a long time to 170 ° C or higher, in particular to 18500 or higher, As a result, the final yield of XDI is worsened. It has now been found that the above disadvantages can be eliminated. i.e. cleaning of raw XDI by bractioning without damaging the XDI at low temperature using the usual fractionation columns, e.g. tray columns and packed columns, is easily possible if very specific fractionation conditions are used.

Gegenstand des Hauptpatentes ... (Patentanmeldung P 16 43 o96.9) ist ein Verfahren zur Reinigung von rohem, durch Phosgenierung von Xylylendiamin erhaltonen XTlylendi isocyana t, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man rohes Xylylendiisocyanat in einer Fraktionierkolonne mit überhitztem Dampf eines bei -20 bis 150°C/200 mm Hg siedenden organischen Lösungsmittels aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 11 Kohleastoffatomen,der alicyolischen Xohlenwazzerstoffe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der aromatischen Kohlenwasserstoffe, der halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 6 Kohlenstotfatomen und der halogenierten Benzole unter solchen Bedingungen zusammenführt, daß der Druck am Kolonnenkopf bei 5 bis 200 mm Hg und die Temperatur am Fuß der Kolonne bei höchstens 1700C gehalten wird, Der Abwandlung dieses Verfahrens im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt die Feststellung zugrunde, daß die Temperatur am Kolonnenfuß auch noch bei Temperaturen über 170°C, nämlich im Bereich von 170 bis 1850C gehalten werden kann.The subject of the main patent ... (patent application P 16 43 o96.9) is a process for the purification of crude obtained by phosgenating xylylenediamine XTlylendi isocyana t, which is characterized in that crude xylylene diisocyanate in a fractionating column with superheated steam one at -20 to 150 ° C / 200 mm Hg boiling organic solvent from the group of aliphatic hydrocarbons with 2 to 11 carbon atoms, the alicyolic carbon atoms with 5 to 8 Carbon atoms, aromatic hydrocarbons, halogenated aliphatic Hydrocarbons with 1 to 6 carbon atoms and the halogenated benzenes below conditions such that the pressure at the top of the column is 5 to 200 mm Hg and the temperature at the foot of the column is kept at a maximum of 1700C, The Modification of this method within the scope of the present invention is the finding is based on the fact that the temperature at the column foot even at temperatures above 170 ° C, namely in the range of 170 to 1850C can be kept.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß eine Abänderung des Verfahrens zur Reinigung von XDI, bei dem man rohes XDI der Fraktionierung bei einem Druck von 5 bis 200 mm Hg am Kolonnenkopf und bei einer Temperatur von höchstens 170°C am Kolonnenfuß in Gegenwart der überhitzten Dämpfe eines bei -20° bis 150°C/200 mm Hg siedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffs, alicyclischen Kohlenwasserstoffs, aromatischen Kohlenwasserstoffs, halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffs oder halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoffs unterwirft, wodurch die niedrigsiedenden Verunreinigungen als Destillate vom rohen XDI abgetrennt werden, nach Patent ... (Patentanmeldung P 16 43 096.9), die dadurch gekennzeichnet ist, daß man mit Temperaturen am Kolonnenfuß von mehr als 1700C und bis 18500 arbeitet.The subject of the invention is accordingly a modification of the method for purification of XDI, in which crude XDI is fractionated at one pressure from 5 to 200 mm Hg at the top of the column and at a temperature not exceeding 170 ° C at the bottom of the column in the presence of the superheated vapors one at -20 ° to 150 ° C / 200 mm Hg boiling aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, halogenated aliphatic hydrocarbon or halogenated aromatic hydrocarbon, thereby reducing the low-boiling point Impurities are separated from the raw XDI as distillates, according to patent ... (Patent application P 16 43 096.9), which is characterized in that one with temperatures works at the column foot from more than 1700C and up to 18500.

Gemäß der Erfindung werden die überhitzten Dämpfe eines niedrigsiedenden Lösungsmittels als Mittel verwendet, das in der Fraktinnierkolonne eine solchen Partialdruck hat, daß der Partialdruck des XDI erniedrigt wird, wodurch der Siedepunkt von XDI erniedrigt werden kann. Diese Maßnahme ermöglicht nicht nur die Vermeidung der Verschlechterung der Ausbeute durch Polymerisation von XDI, sondern trägt mit dazu bei, den Einfluß des Druckabfalls weitgehend auszuschalten Die Erfindung wird nachstehend an Hand der Abbildung beZ schrieben. Das Verfahren gemäß der Erfindung kann chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden, Jedoch ist es vorteilhafter, kontinuierlich zu arbeiten. Die Abbildun stellt somit eine typische kontinuierlich arbeitende Anlag für das Verfahren dar.According to the invention, the superheated vapors are of a low boiling point Solvent used as a means in the fracturing column such Partial pressure has that the partial pressure of the XDI is lowered, whereby the boiling point can be lowered by XDI. This measure not only enables avoidance the deterioration in the yield due to the polymerization of XDI, but contributes to it helps to largely eliminate the influence of the pressure drop. The invention will described below on the basis of the illustration. The method according to the invention can be carried out batchwise or continuously, however, it is more advantageous to work continuously. The image thus represents a typical continuous working system for the process.

Rohes XDI wird dem mittleren Teil einer Fraktionierkolonne B durch einen Erhitzer E zugeführt. Ein Lösungsmittel 9 wird durch einen Erhitzer F geführt, in dem es in überhitztem Dampf überführt wird, der in einen Aufkocher A eingeführt wird. WKhrend das XDI im Aufkocher A vorhanden ist, steigen die Lösungsmitteldämpfe zusammen mit den XDI-Dämpfen nach oben. Durch Gegenstromkontakt mit dem Rückfluß in der Kolbnne werden die niedrigsiedenden Verunreinigungen im Kolonnenkopf konzentriert.Crude XDI is passed through the middle section of fractionation column B. a heater E is fed. A solvent 9 is passed through a heater F, by transferring it to superheated steam introduced into a reboiler A. will. While the XDI is present in reboiler A, the solvent vapors rise along with the XDI vapors to the top. By countercurrent contact with the reflux the low-boiling ones are in the flask Impurities in the Concentrated top of the column.

Die niedrigsiedenden konzentrierten Verunreinigungen und die Lösungsmitteldämpfe, die über Kopf aus der Kolonne abgezogen werden, werden in einen Teilkondensator C geführt, dessen Temperatur so eingeetellt ist, daß nur die niedrigsiedenden Verunreinigungen kondensiert werden.The low-boiling concentrated impurities and the solvent vapors, which are withdrawn from the column at the top are fed into a partial condenser C led, the temperature of which is set so that only the low-boiling impurities be condensed.

Im Teilkondensator a werden somit die niedrigsiedenden Verunreinigungen kondensiert. Ein Teil des Destillats wird als Rückfluß zurückgeführt, während der restliche Teil in einer Vorlage D für niedrigsiedendes Destillat aufgefangen wird, so daß, falls erforderlich, die effektiven Bestandteile des Destillats gewonnen werden können.The low-boiling impurities are thus in the partial condenser a condensed. Part of the distillate is returned as reflux, during the remaining part is collected in a receiver D for low-boiling distillate, so that, if necessary, the effective components of the distillate are recovered can be.

Das Lösungsmittel, das im Teilkondensator C nicht kondensiert wird, gelangt in einen Totalkondensator D, wo es für die Wiederverwendung zurückgewonnen wird. (J ist eine Lösungsmittelvorlage.) Das im Aufkooher A gesammelte XDI wird kontinuierlich einem Verdampfer G zugeführt, wo es destilliert wird. Das Destillat wird in einem Kühler H kondensiert, wobei gereinigtes XDI (P) erhalten wird.The solvent that is not condensed in partial condenser C, enters a total capacitor D, where it is recovered for reuse will. (J is a solvent master.) The XDI collected in reboiler A becomes continuously fed to an evaporator G, where it is distilled. The distillate is condensed in a condenser H to give purified XDI (P).

Das Verfahren gemäß der Erfindung beruht darauf, daß man dafür Sorge trägt, daß die überhitzten Dämpfe eines Lösungsmittels, das gegenüber XDI inert ist, in der Reaktionszone vorhanden sind. Hierdurch wird der Partialdruck der gewünschten Fraktion sowie ihr Siedepunkt erniedrigst, Gleichzeitig kann auch der Einfluß des Druckabfalls verringert werden. Wenn beispielsweise der Partialdruck der gewünschten Fraktion 20g des Gesamtdrucks ausmacht, ist der Einfluß des Druckabfalls 1/5. Gemäß der Erfindung wird somit die Fraktionierung bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen ermöglicht, die das XDI nicht nachteilig beeinflussen. Das Verfahren ist somit sehr vorteilhaft für die Reinigung von hochsiedenden Materialien, die keine thermisohe Stabilität haben. wien Beispiel solcher Materialien ist XDI, Die beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Lösungsmittel müssen inert gegenüber Isocyanaten und Wärmebeständig sein. Da bei der in der Abbildung dargestellten Vorrichtung das Lösungsmittel von Verunreinigungen im Teilkondensator a abgetrennt wird, ist es bei Verwendung einer solchen Apparatur vorzuziehen, daß der Abstand zwischen den Siedepunkten des Lösungsmittels und der Verunreinigungen groß ist Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Nonan Decan und Undecan, alicyolische Kohlenwasserstoffe, z¢B. Cyclohexan und Methyloyclshexan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z0B0 sekundäres Amylbenzol, Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, zOB Ohlorbenzol, o-, m- und p-Dichlorbenzol, halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Chloroform, Dichlormethan und 1,2-Diohloräthylen. Alle diese Lösungsmittel können vorteilhaft beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden. Die Lösungsmittel, deren Siedepunkt weit unter den Siedepunkten der vorstehend genannten Lösungsmittel liegt, sind im Totalkondensator D schwierig zurückzugewinne.The method according to the invention relies on taking care of it that the superheated vapors of a solvent that is inert to XDI contributes are present in the reaction zone. This makes the partial pressure the desired one Fraction as well as their boiling point, at the same time the influence of the Pressure drop can be reduced. For example, if the partial pressure is the desired Fraction makes up 20g of the total pressure, the influence of the pressure drop is 1/5. According to the invention thus the fractionation at relatively low temperatures that does not adversely affect the XDI. The procedure is thus very advantageous for cleaning high-boiling materials that are not thermoheic Have stability. An example of such materials is XDI, the Solvents used in the process according to the invention must be inert to them Isocyanates and heat resistant. As in the device shown in the figure the solvent is separated from impurities in the partial condenser a is when using such an apparatus it is preferable that the distance between The boiling points of the solvent and the impurities are large is examples suitable solvents are aliphatic hydrocarbons, e.g. pentane, hexane, Heptane, octane, nonane, decane and undecane, alicyolic hydrocarbons, eg. Cyclohexane and Methyloyclshexan, aromatic hydrocarbons, z0B0 secondary amylbenzene, Benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated aromatic hydrocarbons, zOB chlorobenzene, o-, m- and p-dichlorobenzene, halogenated aliphatic hydrocarbons, e.g. chloroform, dichloromethane and 1,2-dihloroethylene. All of these solvents can be used advantageously in the method according to the invention. The solvents their boiling point well below the boiling points of the solvents mentioned above are difficult to recover in the total capacitor D.

Vom Standpunkt des erreichbaren Ergebnisses der Fraktionierung ist ferner die gleichzeitige Anwesenheit der überhitzten Dämpfe eines solchen Lösungsmittels nicht erwünscht, da sie das Gleichgewicht zwischen XDI und den Verunreinigungen stören würden (trotz der Tatsache, daß ein gewisses Ungleichgewicht immer unvermeidbar ist), so daß die Trennschärfe erheblich verschlechtert wird. Die Fraktionierung wird vorzugsweise unter einem Vakuum von 5 bis 200 mm Hg durchgeführt. Wenn der Druck diesen Wert nicht erreicht, sind die Kosten der Evakuierung verhältnismäßig hoch, und die Ausbeute der Rückgewinnung des Lösungsmittels würde ebenfalls schlechter, während ein zu hohes Vakuum einen ungenügenden Partialdruck des gewünschten Destillats zur Folge haben würde. Dies würde eine Erhöhung der Menge der Lösungsmitteldämpfe im Verhältnis zum XDI erfordern und einen übermäßig großen Wärmeaufwand zur Folge haben.From the standpoint of the achievable result of fractionation is also the simultaneous presence of the superheated vapors of such a solvent not desirable as it is the balance between XDI and the impurities would disturb (despite the fact that a certain imbalance is always inevitable is), so that the selectivity is considerably impaired. Fractionation is preferably carried out under a vacuum of 5 to 200 mm Hg. If the If the pressure does not reach this value, the costs of evacuation are proportionate high, and the solvent recovery yield would also be poor, while too high a vacuum results in an insufficient partial pressure of the desired distillate would result. This would increase the amount of solvent vapors in relation to the XDI require and an excessive amount of heat have as a consequence.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann zufriedenstellend bei einer Temperatur von 18500 oder darunter durchgeführt werden, und dieser Temperaturbereich hat keinen nachteiligen Einfluß auf die thermische Stabilität von XDI. Es ist auch möglich, die gewünschte Destillation in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors durchzuführen, der die Polymerisation von XDI verhindert.The method according to the invention can be satisfactory for a Temperature of 18500 or below, and this temperature range has no adverse effect on the thermal stability of XDI. It is also possible the desired distillation in the presence of a polymerization inhibitor that prevents the polymerization of XDI.

Der Aufkocher A ist vorzugsweise auf einen erhöhten Verdampfungswirkungsgrad ftir XDI ausgelegt. Beim Verfahren gemäß der Erfindung unterscheidet sich die Verfampfung des XDI im Aufkocher A vom sog. Sieden, so daß auf den Wirkungsgrad der Verdampfung geachtet werden muß. Beliebige Fraktionierkolonnen B, in denen eine Vakuumdestillation durchführbar ist, können erfolgreich verwendet werden.The reboiler A is preferably designed for increased evaporation efficiency designed for XDI. In the method according to the invention, the evaporation differs of the XDI in reboiler A from the so-called boiling, so that on the efficiency of the evaporation must be respected. Any fractionation columns B in which a vacuum distillation feasible can be used successfully.

Geeignet sind beispielsweise Glockenbodenkolonnen, Siebbodenkolonnen, Tunnelbodenkolonnen, Ballastbodenkolonnen, "Flexitray"-Kolonnen, "Jet"-Bodenkolonnen und die verschiedenen Füllkörperkolonnen.For example, bubble tray columns, sieve tray columns, Tunnel tray columns, ballast tray columns, "Flexitray" columns, "Jet" tray columns and the various packed columns.

Der Rückflußkühler a, in dem das gewünschte Produkt einen niedrigeren Partialdruck und einen erniedrigten Siedepunkt hat, wird vorzugsweise bei einer niedrigeren Temperatur als beim Arbeiten ohne Lösungsmittel betrieben, und seine Wärmeübergangsfläche ist vorzugsweise genügend groß. Das Eindringen von Verunretnigungen in das Lösungsmittel muß soweit wie möglich verhindert werden. Ebenso ist es unerwünscht, daß das Lösungsmittel in die Verunreinigungen gelangt und verloren geht. Es wird somit empfohlen, so zu arbeiten, daß die beiden vorstehenden Bedingungen erfüllt werden.The reflux condenser a, in which the desired product is a lower Has partial pressure and a lowered boiling point, is preferably at a lower temperature than when working without a solvent, and its The heat transfer surface is preferably sufficiently large. The penetration of impurities into the solvent must be prevented as much as possible. It is also undesirable that the solvent gets into the contaminants and is lost. It will it is therefore recommended to work in such a way that the two preceding conditions are met will.

Beispiel 1 Als Lösungsmittel wird n-Xexan verwendet. Als Fraktionierkolonne dient eine Siebbodenkolonne aus nichtrostendem Stahl mit einem Innendurchmesser von 180 mm, einer Länge von 4,4 m und 40 Böden. Diese Siebbodenkolonne ist auf di in der Abbildung dargestellte Weise mit einem als Aufkocher dienenden und mit einem Gaseintrittsstutzen verkesselförmigen sehenen/Verdampfer, einem als Rohrbändelaustauscher ausgebildeten Teilkondensator und einem als Rohrbündelaustauscher ausgebildeten Totalkondensator verbunden. Example 1 n-Xexan is used as the solvent. As a fractionating column A sieve tray column made of stainless steel with an internal diameter is used of 180 mm, a length of 4.4 m and 40 floors. This sieve tray column is in the way shown in the figure with a serving as a reboiler and see boiler-shaped with a gas inlet nozzle / evaporator, one as Tube band exchanger designed partial condenser and a tube bundle exchanger trained total capacitor connected.

Der Teilkondensator wird durch Umwälzen von Wasser von 100C oder weniger gekühlt, während der Totalkondensator mit Sole gekühlt wird. Der Aufkocher wird mit Hochdruekdampf beheizt. Der Totalkondensator ist über eine XEltefalle mit einer Vakuumpumpe verbunden. Ein weiterer ummantelter Verdampfer ist mit dem Totalkondensator so verbunden, daß das im Totalkondensator kondensierte Lösungamittel kontinuierlich in den Verdampfer eingeführt werden kann. Das verdampfie Lösungsmittel aus dem Verdampfer wird durch cin Reduzierventil und einen Doppelrohr-Vorwärmer in den Gascintrittastutzen des Aufkochers eingeführt.The partial condenser is made by circulating water at 100C or less cooled while the total condenser is cooled with brine. The reboiler will heated with high pressure steam. The total capacitor is via an XElte trap with a Vacuum pump connected. Another jacketed evaporator is with the total condenser connected so that the solvent condensed in the total condenser is continuous can be introduced into the evaporator. The solvent evaporates from the evaporator is inserted into the gas inlet port through a reducing valve and a double pipe preheater of the reboiler introduced.

Das Ausgangsmaterial wird der Fraktionierkolonne im mittleren Teil durch den Doppelrchr-Vorwärmer zugeführt. Der Teilkondensator ist mit einem Rückflußregler verbunden, so daß ein kondensat vom Kondensator bei konstantem Rilokflußverhältnis abgesogen werden kann. Der Aufkocher ist so ausgebildet, daß sein Inhalt überlaufen kann. Auf diese Weise laufen die hochsiedenden Bestandteile aus den Aufkocher in eine Vakuumverlage über. Die Fraktionierkolonne ist mit einer elektrischen Heizvorrichtung versehen, die die Wärmeverluste linilal und die Kolonne bei der erforderlichen Temperatur hält.The starting material is the fractionating column in the middle part fed through the Doppelrchr preheater. The partial capacitor is equipped with a reflux regulator connected, so that a condensate from the condenser at a constant Rilok flow ratio can be extracted. The reboiler is designed so that its contents overflow can. In this way, the high-boiling components run into the reboiler a vacuum publisher over. The fractionation column is equipped with an electric heater provided that the heat losses linilal and the column at the required temperature holds.

Der Versuch wird unter den folgenden Bedingungen durchgeführt: Der Druck zu Kolennenkopf wird auf 75 fl Hg und die Tenperatur am Fuß der Kolonne (am Aufkocher) auf 175°C eingestellt. Durch die elektrische Heizvorrichtung, mit der die Kolonne versehen ist, wird eine Senkung der innern Temperatur verhindert (die Innentemperatur as mittleren Teil der Kolonne wird bei 170b: gehalten).The experiment is carried out under the following conditions: The The pressure at the top of the column is 75 fl Hg and the temperature at the foot of the column (on Reboiler) set to 175 ° C. By the electric heater with which the column is provided, a lowering of the internal temperature prevented (the internal temperature in the middle part of the column is kept at 170b:).

Das dampfförmige n-Hexan wird auf 1700C vorgewärmt und dem Aufkooher in einer Menge von 34 kg/std. zugeführt.The vaporous n-hexane is preheated to 1700C and the reboiler in an amount of 34 kg / h. fed.

Rohes XDI, das als Ausgangsmaterial verwendet wird und 2% Chlormethylbenzylisocyanat (CBI), aber kein Polymerisat enthält, wird auf 170°C vorerhitzt und der Kolonne in einer Menge von 7,5 kg/Std. zugeführt. Die Fraktionierung wird zuerst mit totalem Rückfluß durchgeführt. Wenn der CBI-Gehalt am Kolonnenkopf 80% erreicht hat, wird mit dem Abzug von fraktioniertem Produkt begonnen, während ein Abfall des CSI-Gehalts am Kolonnenkopf verhindert wird (das Rückflußverhältnis ist mit 20 bis 25* berechnet).Die Fraktionierung wird beim stationären Zustand fortgesetzt und fraktioniertes Produkt aus der Kolonne abgezogen.Crude XDI used as starting material and 2% chloromethylbenzyl isocyanate (CBI), but does not contain any polymer, is preheated to 170 ° C and the column in an amount of 7.5 kg / hour. fed. Fractionation is first with total Reflux carried out. When the CBI content at the top of the column has reached 80%, started withdrawing fractionated product while decreasing the CSI content is prevented at the top of the column (the reflux ratio is calculated to be 20 to 25 *) Fractionation continues at steady state and fractionated product withdrawn from the column.

Eine Analyse der Kopfprodukte der Kolonne und der Produkte im Aufkocher hat folgende Ergebnisse: XDI,% CBI,% Polymerisat,% Kolonnenkopf 18 82 0 Aufkocher 94,9 0,1 5 Die Analyse der Xopfprodukte durch Gaschromatographie ergibt zwar außer einem Peak für CBI mehrere Peaks, die auf niedrigsiedende Verunreinigungen zurückzuführen sind, jedoch werden diese Verunreinigungen als CBI gerechnet.An analysis of the top products of the column and the products in the reboiler has the following results: XDI,% CBI,% polymer,% column head 18 82 0 reboiler 94.9 0.1 5 The analysis of the Xopf products by gas chromatography shows except one peak for CBI multiple peaks that can be attributed to low-boiling impurities are, however, these impurities are counted as CBI.

Andererseits wird der Rückstand, der nach beendeter Destillation erhalten wird, als Polymerisat bezeichnet.On the other hand, the residue obtained after the distillation has ended is referred to as polymer.

Das Endprodukt wird durch Destillation des Aufkocherprodukts in einer Ausbeute von 92%, bezogen auf eingesetztes rohes IDI, erhalten.The final product is made by distilling the reboiler product in a Yield of 92%, based on the crude IDI used.

Beispiel 2 Der Versuch wird mit der in Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung unter Verwendung von n-Hexan unter den folgenden Bedingangen durchgeführt : Der Druck am Kolonnenkopf wird auf 75 mm Hg und die Temperatur am Fuß der Kolonne (Temperatur am Aufkocher) auf 175°C eingestellt. Example 2 The experiment is carried out using the device described in Example 1 carried out using n-hexane under the following conditions: The The pressure at the top of the column is set to 75 mm Hg and the temperature at the bottom of the column (temperature on the reboiler) set to 175 ° C.

Die Temperatur der Kolonne wird durch eine elektrische Heizvorrichtung so gesteuert, das die Innentemperatur im mittleren Teil der Kolonne bei 185°C gehalten wird. Das dampfförmige n-Hexan wird auf 170°C vorerhitzt und dem Aufkocher in einer Menge von 18 kg/Std. zugeführt. Das Ausgangsmaterial, das aus rohem XDI besteht, das 2% Chlormethylbenzylisocyanat (CBI), aber kein Polymerisat enthält, wird auf 170°C vorerhitzt und der Kolonne in einer Menge von 7,5 kg/Std. zugeführt. Die Fraktionierung wird zunächst mit totalem Rückfluß durchgeführt. Wenn der CBI-Gehalt am Kolonnenkopf 80% erreicht hat, wird mit dem Abzug des fraktionierten Produkts begonnnen, während verhindert wird, daß der CBI-Gehalt am Kolonnenkopf sinkt.The temperature of the column is controlled by an electric heater controlled so that the internal temperature in the middle part of the column is kept at 185.degree will. The vaporous n-hexane is preheated to 170 ° C and the reboiler in a Amount of 18 kg / hour fed. The raw material, which consists of raw XDI, which contains 2% chloromethylbenzyl isocyanate (CBI), but no polymer, is on 170 ° C preheated and the column in an amount of 7.5 kg / hour. fed. Fractionation is initially carried out with total reflux. When the CBI content at the top of the column 80% is reached, the fractionated product is withdrawn while prevents the CBI content from falling at the top of the column.

(das Rückflußverhältnis ist mit 30% berechnet). Die Fraktionierung wird unter stationären Bedingungen fortgesetzt, während fraktioniertes Produkt abgesogen wird.(the reflux ratio is calculated to be 30%). Fractionation continues under steady-state conditions while fractionated product is sucked off will.

Die Analyse der Koptprodukte und des Produkts im Aufkocher hat folgende Ergebnisse: XDI,% CBI,% Polymerisat,% Kolonnenkopf 18,5 81,5 0 Aufkocher 93,4 0,1 6,5 Das Endprodukt wird durch Destillation des Aufkocher produkts in einer Ausbeute von 90%, bezogen auf eingesetzte. rohes IDI, erhalten.The analysis of the top products and the product in the reboiler has the following Results: XDI,% CBI,% polymer,% column head 18.5 81.5 0 reboiler 93.4 0.1 6.5 The final product is obtained by distilling the reboiler product in one yield of 90%, based on the used. raw IDI, received.

Beispiel 3 Der Versuch wird mit dem gleichen Lösungsmittel und mit der gleichen Apparatur wie in den Beispielen 1 und 2 durchgeführt, Jedoch wird an Stelle des kesselförmigen Verdampfers ein Rohrbündel-Aufkocher verwendet, um eine Verschlechterung der Ausbeute als Folge einer langen Verdampfungszeit zu vermeiden. Example 3 The experiment is carried out with the same solvent and with the same apparatus as in Examples 1 and 2 carried out, however, on Place the kettle-shaped evaporator using a shell and tube reboiler to make a To avoid deterioration in the yield as a result of a long evaporation time.

Das verdampfte Lösungsmittel wird am unteren Ende des Aufkocher eingeblasen. Der Aufkocher wird durch ein Wärmeübertragungsmedium (5K-Öl Nr.260, Hersteller Soken Chemioal Co.) erhitzt. Der Versuch wird unter den folgenden Bedingungen durchgeführt: Der Druck am Kopf der Fraktionierkolonne wird auf 75 mm Hg und die Temperatur am Fuß der Kolonne (am Aufkocher) auf 185°C eingestellt.The evaporated solvent is blown in at the lower end of the reboiler. The reboiler is powered by a heat transfer medium (5K oil no.260, manufacturer Soken Chemioal Co.) heated. The experiment is carried out under the following conditions: The pressure at the top of the fractionation column is set to 75 mm Hg and the temperature at Adjusted the foot of the column (on the reboiler) to 185 ° C.

Die Temperatur der Kolonne wird mit einer elektrisohen Heizvorrichtung so geregelt, daß die Innentemperatur im mittleren Teil der Kolonne bei 175°C gehalten wird. Das dampfförmige n-Hexan wird auf 170°C vorerhitzt und dem Aufkocher in einer Menge von 25 kg/Std. zugeführt. D Das als Ausgangsmaterial verwendete rohe XDI, das 2% Chlormethylbenzylisocyanant (CBI), aber kein Polymerisat @@@@@@@ @@@@ @@@ @@@@@ @@@@@@@@@@ @@@ @@@ @@@@@@@ @@ enthält, wird auf 170 0 vorerhitzt und der Kolonne in einer Menge von 7,5 kg/Std. zugeführt. Die Frektionierung wird zunächst mit totalen Rückfluß durchgeführt. Wenn der 031-Gehalt am Kolonnenkopf 80* erreicht hat, wird mit drr Abzug von fraktioniertem Produkt begonnen, während ein Senkung des CBI-Gehalts am Kolonnenkopf verhindert wird (das Rückflußverhältnis ist mit 25% berechnet). Die Fraktionierung wird unter stationären Bedingungen fortgesetzt, während fraktioniertes Produkt abgesogen wird.The temperature of the column is controlled by an electric heater regulated so that the internal temperature in the middle part of the column is kept at 175.degree will. The vaporous n-hexane is preheated to 170 ° C and the reboiler in a Amount of 25 kg / hour fed. D The raw XDI used as the starting material, the 2% chloromethylbenzyl isocyanant (CBI), but no polymer @@@@@@@ @@@@ @@@ @@@@@ @@@@@@@@@@ @@@ @@@ @@@@@@@ @@ contains, is preheated to 170 0 and the column in an amount of 7.5 kg / hour. fed. The fractionation is initially with total Reflux carried out. When the 031 content at the top of the column has reached 80 *, will started with the withdrawal of fractionated product while lowering the CBI content is prevented at the top of the column (the reflux ratio is calculated to be 25%). The fractionation continues under stationary conditions, while fractionated Product is sucked off.

Die Analyse des Kopfrodukts und des Aufkocherprodukts hat folgende Ergebnisse XDI,% CBI,% Polymerisat,% Kolonnenkopf 17 83 0 Aufkocher 95,4 0,1 4,5 Das Endprodukt wird durch Destillation des Aufkocherprodukts in einer Ausbeute von 92, bezogen auf eingesetztes rohes XDI, erhalten.The analysis of the head product and the reboiler product is as follows Results XDI,% CBI,% polymer,% column head 17 83 0 reboiler 95.4 0.1 4.5 The final product is made by distilling the reboiler product in a Yield of 92, based on the crude XDI used.

Claims

Claim

Modification of the procedure for purifying xylylene diisocyanate, at the crude xylylene diisocyanate fractionation at a pressure of 5 to 200 mm Hg at the top of the column and at a maximum temperature of 1700C at the bottom of the column in the presence of the superheated vapors of a boiling at -20 to 150 ° C / 200 mm Hg aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon, aromatics Hydrocarbon, halogenated aliphatic hydrocarbon or halogenated aromatic hydrocarbon, eliminating the low-boiling impurities separated as distillates from the crude xylylene diisocyanate, according to patent ... (Patentan0 message P 16 43 096.9), characterized in that one with temperatures at the column foot from more than 1700C and up to 185 ° C.

L e r s e i t e