DE69909874T2

DE69909874T2 - Process for cleaning aromatic polyamides

Info

Publication number: DE69909874T2
Application number: DE69909874T
Authority: DE
Inventors: Philippe Marion; Stephane Montarsolo
Original assignee: Rhodia Chimie SAS; Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Vencorex France SAS
Priority date: 1999-04-20
Filing date: 1999-04-20
Publication date: 2004-01-22
Anticipated expiration: 2019-04-21
Also published as: DE69909874D1

Description

Die vorliegende Erfindung hat ein Verfahren zur Reinigung von aromatischen Polyaminen zum Gegenstand, die mittels Hydrierung von entsprechenden polynitrierten aromatischen Verbindungen erhalten werden.The present invention has one Process for the purification of aromatic polyamines, by means of hydrogenation of corresponding polynitrated aromatic Connections are obtained.

Es ist wohlbekannt, daß Produkte aus der Hydrierungsreaktion von polynitrierten aromatischen Verbindungen eine Mischung aus verschiedenen Isomeren von Polyaminverbindungen wie auch aus flüchtigen Nebenprodukten und Nebenprodukten, deren Siedepunkt höher liegt, enthalten (diese werden nachfolgend auch als schwere Nebenprodukte bezeichnet).It is well known that products from the hydrogenation reaction of polynitrated aromatic compounds a mixture of different isomers of polyamine compounds as well as from volatile By-products and by-products whose boiling point is higher included (these are also referred to below as heavy by-products).

So ist es einerseits ganz offensichtlich notwendig, diese aromatischen Polyaminverbindungen von den Nebenprodukten abzutrennen, andererseits kann es sich als wichtig erweisen, bestimmte Isomere dieser Polyamine von anderen zu trennen, denn nicht alle sind für weiterführende Anwendungen von gleichem Interesse.So on the one hand it is very obvious necessary, these aromatic polyamine compounds from the by-products to separate, on the other hand, it may prove important to certain Separate isomers of these polyamines from others, because not all are for further Applications of the same interest.

In einer derartigen Situation befindet man sich bei der Synthese von Diaminotoluol (TDA), bei der die Mischung zwei Arten von Isomeren enthält, ortho und meta, von denen nur die beiden meta-Isomere von Interesse sind, insbesondere für die Herstellung von Toluoldiisocyanat. Weiterhin enthält die aus der Hydrierungsreaktion stammende Reaktionsmischung flüchtige Nebenprodukte, wie zum Beispiel Toluidin, wie auch schwere Nebenprodukte.In such a situation one looks at the synthesis of diaminotoluene (TDA), in which the mixture contains two types of isomers, ortho and meta, of which only the two meta isomers are of interest, especially for the production of toluene diisocyanate. Furthermore contains the volatile by-products from the hydrogenation reaction, such as toluidine, as well as heavy by-products.

In der Technik ist die Behandlung der Reaktionsmischung, die aus der Hydrierungsreaktion von entsprechenden aromatischen dinitrierten Verbindungen stammt, mittels Destillation bekannt, nachdem die vorhergehenden Schritte einer Dehydratrisierung der Reaktionsmischung und gegebenenfalls Eliminierung des Lösungsmittels, sofern es bei der Hydrierungsreaktion verwendet wurde, ausgeführt wurden. Am Kopf dieser Destillationskolonne werden die flüchtigen Nebenprodukte sowie die ortho-TDA-Isomere gesammelt (2,3-TDA, 3,4-TDA); am Fuß der Kolonne werden die schweren Nebenprodukte, die das meta-TDA enthalten, gesammelt. Die Menge an schweren Nebenprodukten kann 0,1 bis 2,5 Gew.-% der erhaltenen Mischung betragen.In the technique is the treatment the reaction mixture resulting from the hydrogenation reaction of corresponding aromatic dinitrated compounds, by distillation known after the previous steps of dehydration the reaction mixture and optionally elimination of the solvent, if used in the hydrogenation reaction. At the top of this distillation column, the volatile By-products and the ortho-TDA isomers collected (2,3-TDA, 3,4-TDA); at the Foot of Column are the heavy by-products that contain the meta-TDA, collected. The amount of heavy by-products can be 0.1 to 2.5 % By weight of the mixture obtained.

Die Mischung der schweren Nebenprodukte und des meta-TDA wird dann behandelt, um das gesamte vorliegende meta-TDA zu verdampfen. Dieses Verfahren ist jedoch der Grund für einen Verlust an meta-TDA, welches von den schweren Nebenprodukten festgehalten wird. Diese Menge kann 25 bis 200 Gew.-% der schweren Verbindungen ausmachen.The mixture of heavy by-products and The meta-TDA is then treated to cover all of the meta-TDA present to evaporate. However, this procedure is the reason for one Loss of meta-TDA, which is retained by the heavy by-products becomes. This amount can be 25 to 200% by weight of the heavy compounds turn off.

Das Problem, das also durch die klassischen Verfahren nicht völlig zufriedenstellend gelöst ist, besteht demzufolge darin, die meta-TDA-Isomere von diesen schweren Nebenprodukten zu trennen und dabei so wenig wie möglich dieser Isomere zu verlieren.The problem, then, through the classic process not entirely solved satisfactorily is, therefore, the meta-TDA isomers of these heavy Separate by-products and use them as little as possible Losing isomers.

Mit dem Ziel, die Verluste an dieser Verbindung zu begrenzen, schlägt das Patent WO 94/006752 die Trennung des meta-TDA von den schweren Nebenprodukten mittels Destillation dieser Mischung in Gegenwart eines dritten Lösungsmittels mit einem Siedepunkt höher als 290°C vor. Auch wenn dieses Verfahren eine Verringerung der Verluste an gewünschtem Produkt in den schweren Nebenprodukten ermöglicht, so erfordert es jedoch die Anwendung einer dritten Komponente, was die Kosten steigert und auch die Installation neuer Anlagen erforderlich macht.Aiming at the losses on this Limiting connection fails patent WO 94/006752 the separation of the meta-TDA from the heavy By-products by distillation of this mixture in the presence a third solvent with a boiling point higher than 290 ° C in front. Even though this procedure involves a reduction in losses desired Allows product in the heavy by-products, so it requires it the use of a third component, which increases costs and also requires the installation of new systems.

Im deutschen Patent DE 196 08 443 besteht die vorgeschlagene Lösung in einer Anordnung, welche eine klassische Vakuumsdestillationskolonne und Verdampfer umfasst. Genauer gesagt, wird die Polyaminmischung in die Vakuumsdestillationskolonne gegeben, bei der am Kopf eine Mischung aus leichten Nebenprodukten wie auch aus Isomeren des ortho-TDA gesammelt wird. Am Fuß der Kolonne wird die Gesamtheit des Flusses, der meta-TDA wie auch die schweren Nebenprodukte enthält, in einen Verdampfer geschickt, wo er verdampft wird. Die verdampfte Fraktion wird kondensiert und gelagert oder in einer weiterführenden chemischen Reaktion eingesetzt. Die nicht verdampfte Fraktion wird einem Fluß beigemischt, der in der oberen Hälfte der Destillationskolonne seitlich abgezogen wird, und dann ihrerseits verdampft. Die flüssigbleibenden Produkte werden verworfen, um zum Beispiel entsorgt zu werden, die verdampfte Fraktion wird dagegen in die Destillationskolonne zurückgegeben.In the German patent DE 196 08 443 the proposed solution consists in an arrangement which comprises a classic vacuum distillation column and evaporator. More specifically, the polyamine mixture is added to the vacuum distillation column, in which a mixture of light by-products and isomers of ortho-TDA is collected at the top. At the bottom of the column, the entirety of the river, which contains meta-TDA as well as the heavy by-products, is sent to an evaporator, where it is evaporated. The evaporated fraction is condensed and stored or used in a further chemical reaction. The unevaporated fraction is mixed into a flow which is drawn off laterally in the upper half of the distillation column and then evaporated in turn. The remaining liquid products are discarded, for example to be disposed of, while the evaporated fraction is returned to the distillation column.

Eine Variante dieser Anordnung besteht darin, die Destillationskolonne nicht mit einer Mischung aus TDA und Nebenprodukten zu versorgen, sondern mit der verdampften Fraktion dieser Mischung. Die nichtverdampfte Fraktion wird auf die gleiche Weise behandelt wie der nicht verdampfte Fluß, der nach der Verdampfung des am Fuß der Kolonne erhaltenen Flusses der vorhergehenden Variante erhalten wird. Das gereinigte meta-TDA wird dann am Fuß am der Destillationskolonne erhalten.A variant of this arrangement exists in that the distillation column is not made with a mixture of TDA and to supply by-products, but with the vaporized fraction this mixture. The non-evaporated fraction is made in the same way treated like the unevaporated river, that after evaporation the at the foot of the Column obtained river obtained the previous variant becomes. The purified meta-TDA is then at the foot of the distillation column receive.

Dieses Dokument beschreibt ein Verfahren, das die Verringerung der meta-TDA Verluste in den schweren Nebenprodukten ermöglicht, ohne sie jedoch zu beseitigen. Dieses Verfahren ist jedoch aufwendig und erfordert die Installation vieler Anlagen.This document describes a process that reducing meta-TDA losses in heavy by-products allows but without eliminating them. However, this process is complex and requires the installation of many systems.

Die vorliegende Erfindung zielt darauf ab, ein einfaches und effizientes Verfahren zur Reinigung von aromatischen Polyaminmischungen vorzuschlagen, welches nicht die Installation von teueren und vielen Anlagen erforderlich macht, ohne Verlust an aromatischen Polyaminen.The present invention aims to achieve this ab, a simple and efficient process for cleaning aromatic Propose polyamine blends, which is not the installation of expensive and many systems required, without loss on aromatic polyamines.

Diese und andere Ziele werden durch die vorliegende Erfindung erreicht, die also ein Verfahren zur Reinigung einer aromatischen Polyaminmischung zum Gegenstand hat, welche durch Hydrierung von entsprechenden aromatischen, polynitrierten Verbindungen erhalten werden, wobei die Mischung verschiedene Isomere dieser Amine wie auch Reaktionsnebenprodukte enthält. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht in einer Destillation dieser Mischung, und darin, auf folgende Weise weiter zu verfahren:These and other objects are achieved by the present invention, which therefore relates to a process for the purification of an aromatic polyamine mixture, which is obtained by hydrogenating corresponding aromatic, polynitriding th compounds are obtained, the mixture containing various isomers of these amines as well as reaction by-products. The process according to the invention consists of distilling this mixture and proceeding as follows:

- on first river, that of a fraction or all of that at the foot of the distillation column obtained flow is separated and in a chemical Reaction (such as phosgenation),
- it a second river is separated, the
(i) a river, which is drawn off laterally in the gas phase in the lower third of the column is, this river at most Represents 20% or more than 80% of the total volume (first and second flow); or
(ii) a fraction of the first river, this fraction Represents 2 to 50% of the volume of the first flow, which is then partial is evaporated.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es also, die gewünschten Polyaminisomere (im Fall von TDA meta-Isomere) frei von schweren Nebenprodukten und ohne Verlust an Polyamin zu erhalten. Tatsächlich wird die nicht gereinigte Fraktion (welche die meta-Isomere und die schweren Nebenprodukte enthält) vorzugsweise in einer weiterführenden Reaktion, wie einer Phosgenierung, wiederverwertet.The method according to the invention makes it possible so, the ones you want Polyamine isomers (in the case of TDA meta isomers) free of heavy ones To obtain by-products and without loss of polyamine. Indeed it will the unpurified fraction (which is the meta isomers and heavy ones By-products contains) preferably in a secondary Reaction, such as phosgenation, is recycled.

Es muß hervorgehoben werden, daß ein solches Verfahren nicht an sich ersichtlich ist, denn die "wiederverwertete" Mischung muß ein geeignetes Verhältnis an gewünschten Isomeren aufweisen. Zum Beispiel sollte bei den meta-Isomeren des Diaminotoluols das Isomerenverhältnis 2,4/2,6 zwischen 3,6 und 4,2 liegen.It must be emphasized that such The process is not per se evident, because the "recycled" mixture must have a suitable ratio desired Have isomers. For example, the meta isomers of Diaminotoluene the isomer ratio 2.4 / 2.6 are between 3.6 and 4.2.

So ermöglicht es das erfindungsgemäße Verfahren gleichzeitig, und das in einem jeweils bis zu einem gewissen Grad anpaßbaren Umfang und je nach den Bedürfnissen des Marktes zum Beispiel, eine Mischung aus den Isomeren und schweren Nebenprodukten oder aus den Isomeren ohne schwere Nebenprodukte (gebleichte Polyamine) zu erhalten.The method according to the invention thus makes it possible at the same time, and to a certain extent conformable Scope and according to needs of the market, for example, a mixture of the isomers and heavy ones By-products or from the isomers without heavy by-products (bleached polyamines).

Außerdem ist das erfindungsgemäße Verfahren der Trennung der gewünschten Isomere von den schweren Nebenprodukten effizient, denn die Reinheit der gewünschten Isomere liegt bei mindestens 99% und vorzugsweise bei 99,5% oder darüber.In addition, the method according to the invention the separation of the desired Isomers of heavy by-products are efficient because of their purity the desired one Isomer is at least 99% and preferably 99.5% or about that.

Diese und andere Ziele werden beim Lesen der nun folgenden Beschreibung und den beigefügten Abbildungen deutlicher.These and other goals are set at Read the following description and the accompanying figures more clear.

Die 1 stellt die erste Variante dar, in welcher ein seitlicher gasförmiger Fluß (der dem zweiten Fluß (i) entspricht) aus der Destillationskolonne abgezogen wird und dann in einen Kondensator gegeben wird, um die gewünschten meta-Isomere frei von schweren Nebenprodukten zu erhalten. Am Fuß der Ko lonne erhält man einen Fluß (der dem ersten Fluß entspricht), der die gleichen gewünschten Isomere mit den schweren Nebenprodukten enthält. Vorzugsweise wird dieser Fluß ohne weitere Reinigungsbehandlung in einer chemischen Reaktion eingesetzt.The 1 represents the first variant in which a side gaseous flow (corresponding to the second flow (i)) is withdrawn from the distillation column and then placed in a condenser to obtain the desired meta isomers free of heavy by-products. At the foot of the column, a stream (corresponding to the first stream) is obtained which contains the same desired isomers with the heavy by-products. This flow is preferably used in a chemical reaction without further purification treatment.

Die 2 stellt die zweite Variante dar, in welcher eine Fraktion des ersten Flusses (der dem zweiten Fluß (ii) entspricht) in einen Verdampfer geschickt wird, um teilweise verdampft zu werden. Die flüssig gebliebene Fraktion wird in die Destillationskolonne zurückgegeben, und zwar in Höhe des unteren Viertels. Die verdampfte Fraktion, welche das gewünschte Isomer enthält, wird kondensiert und gelagert.The 2 represents the second variant in which a fraction of the first flow (corresponding to the second flow (ii)) is sent to an evaporator to be partially evaporated. The fraction that remains liquid is returned to the distillation column at the level of the lower quarter. The evaporated fraction, which contains the desired isomer, is condensed and stored.

Bevor das erfindungsgemäße Verfahren im Detail beschrieben wird, werden die behandelten aromatischen Polyamine definiert.Before the method according to the invention Described in detail, the treated aromatic Polyamine defines.

So versteht man unter einem aromatischen Polyamin jede Verbindung, die mindestens zwei primäre Aminfunktionen und mindestens eine aromatische Gruppe mit 6 bis 14 C-Atomen enthält, vorzugsweise 6 bis 10 C-Atome, die mit einer oder mehreren, gesättigten oder ungesättigten, linearen, cyclischen oder verzweigten Kohlenwasserstoffgruppen substituiert sein können oder auch nicht.This is how an aromatic polyamine is understood any compound that has at least two primary amine functions and at least one contains an aromatic group with 6 to 14 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, saturated with one or more or unsaturated, linear, cyclic or branched hydrocarbon groups substituted could be or not.

Genauer gesagt, können die vorher beschriebenen Kohlenwasserstoffgruppen, mit denen die aromatischen Gruppen gegebenenfalls substituiert sind, ausgewählt werden aus Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl- und Arylalkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 6 C-Atomen.More specifically, those previously described can Hydrocarbon groups with which the aromatic groups optionally are selected are from alkyl, aryl, alkylaryl and arylalkyl groups with 1 up to 10 carbon atoms, preferably with 1 to 6 carbon atoms.

Vorzugsweise versteht man unter einem aromatischen Polyamin eine Verbindung der Formel H₂N-R-NH₂, wobei R eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe darstellt, wie sie unten beschrieben wird.An aromatic polyamine is preferably understood to mean a compound of the formula H ₂ NR-NH ₂ , where R represents a substituted or unsubstituted aromatic group, as described below.

Gemäß einer besonderen Ausführung der Erfindung ist die vorher beschriebene Gruppe R gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkylgruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen substituiert. Als Beispiele können Benzol- oder Napthalinkerne genannt werden, die mit einer oder mehreren Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexylgruppen und/oder ihren Isomeren substituiert sind.According to a special embodiment of the invention the previously described group R is optionally with a or several alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms substituted. As examples you can Benzene or naphthalene nuclei are called, with one or more Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl groups and / or their isomers are substituted.

Vorzugsweise wird das aromatischen Polyamin ausgewählt aus Diaminotoluol und seinen Isomeren, Diaminoxylol und seinen Isomeren und Phenylendiamin und seinen Isomeren.Preferably the aromatic Selected polyamine from diaminotoluene and its isomers, diaminoxylol and its isomers and phenylenediamine and its isomers.

So wie es vorher beschrieben wurde, werden diese aromatischen Polyamine durch Hydrierung der entsprechenden aromatischen polynitrierten Verbindungen erhalten, deren Formel folgendermaßen lautet: O₂N-R-NO₂, wobei R wie vorher definiert ist.As previously described, these aromatic polyamines are obtained by hydrogenating the corresponding aromatic polynitrated compounds, the formula of which is as follows: O ₂ NR-NO ₂ , where R is as previously defined.

Die Hydrierung der nitrierten Verbindungen in diesem Bereich ist wohlbekannt.The hydrogenation of the nitrated compounds in this area is well known.

Sie wird unter Verwendung eines Katalysators ausgeführt, der in der Reaktionsmischung verteilt vorliegt. Die Mischung wird am Ende der Reaktion vorzugsweise mittels Filtration abgetrennt.She is using a catalyst executed which is distributed in the reaction mixture. The mixture will at the end of the reaction, preferably separated off by filtration.

Es muß hervorgehoben werden, daß die Hydrierungsreaktion in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösemittels durchgeführt werden kann oder nicht. Unter den klassischen Lösemittel können Alkohole mit einem niedrigen Siedepunkt wie Methanol, Ethanol und Isopropanol oder auch Ether wie Tetrahydrofuran genannt werden.It must be emphasized that the hydrogenation reaction in the presence of one of the Re conditions of inert solvent can be carried out or not. The classic solvents include alcohols with a low boiling point such as methanol, ethanol and isopropanol or ethers such as tetrahydrofuran.

Die aus der Hydrierung stammende Reaktionsmischung enthält verschiedene Isomere der Polyaminverbindungen, schwere und flüchtige Nebenprodukte sowie Wasser und gegebenenfalls das Lösemittel.The one from the hydrogenation Contains reaction mixture various isomers of polyamine compounds, heavy and volatile by-products as well as water and optionally the solvent.

Klassischerweise wird, wenn ein Lösemittel vorliegt, ein vorheriger Abtrennungsschritt des Lösemittels und dann des während der Reaktion entstandenen Wassers durchgeführt.Classically, if there is a solvent, a previous separation step of the solvent and then the during the Reaction water created.

Diese Arbeitsschritte sind für dieses Gebiet vollkommen üblich und werden im allgemeinen durch Destillation der Reaktionsmischung ausgeführt.These steps are for this Area completely common and are generally obtained by distillation of the reaction mixture executed.

Im folgenden wird aus Gründen der Vereinfachung des Textes nicht mehr auf Diaminotoluol, seinen ortho- und meta-Isomeren und auf die schweren und flüchtigen Nebenprodukte, die bei der Hydrierung von Nitrotoluol entstehen, Bezug genommen, da das erfindungsgemäße Verfahren bekanntermaßen auch zur Reinigung von anderen Polyaminmischungen, welche durch die Hydrierung der entsprechenden polynitrierten Verbindungen erhalten werden, eingesetzt werden kann.The following is for the sake of Simplification of the text no longer on diaminotoluene, its ortho- and meta isomers and on the heavy and volatile by-products that arise in the hydrogenation of nitrotoluene, referred to as the inventive method known also for the cleaning of other polyamine mixtures which are caused by obtained the hydrogenation of the corresponding polynitrided compounds can be used.

Wenn dieser Arbeitsschritt einmal ausgeführt ist, wird die Reaktionsmischung in eine Destillationskolonne gegeben. Diese Kolonne wird üblicherweise bei Verfahren zur Reinigung von aromatischen Polyaminen verwendet und soll die gewünschten Isomere von denen abtrennen, die von weniger großem Interesse sind, und von den schweren und flüchtigen Nebenprodukten. So werden, vor allem auch bei TDA, am Kopf dieser Kolonne die flüchtigen Nebenprodukte mit dem ortho-Isomer erhalten, am Fuß werden die schweren Nebenprodukte mit dem meta-TDA erhalten.If this step once is executed the reaction mixture is placed in a distillation column. This column is usually at Processes used for the purification of aromatic polyamines and should be the ones you want Separate isomers from those of less interest and from the heavy and volatile By-products. In this way, especially at TDA, these become on the head Column the fugitive By-products with the ortho isomer are obtained at the foot get the heavy by-products with the meta-TDA.

Diese Kolonne umfaßt insbesondere 30 bis 60 theoretische Böden.This column comprises in particular 30 to 60 theoretical floors.

Sie kann ebenso geordnete Füllkörper, Ringe, Böden (gelöcherte, Rückstauventile, Glocken usw.) enthalten.It can also be ordered packing, rings, Bottoms (perforated, Backflow valves, Bells etc.) included.

Im allgemeinen wird die Destillation unter Vakuum ausgeführt.Generally the distillation executed under vacuum.

Hervorzuheben ist, daß die Zuleitungsparameter der Destillationskolonne selbstverständlich von der Art der zu behandelnden Mischung abhängen.It should be emphasized that the supply parameters the distillation column, of course, of the type to be treated Depending on the mixture.

Zum Beispiel wird die Destillation der Mischung, welche die verschiedenen TDA-Isomere und die sie begleitenden Nebenprodukte enthält, so ausgeführt, daß die Temperatur am Fuß der Kolonne etwa 180 bis 220°C beträgt.For example, distillation the mixture which accompanies the various TDA isomers and the ones accompanying them Contains by-products, executed so that the Temperature at the foot of the Column about 180 to 220 ° C is.

Was den Druck am Kopf der Kolonne angeht, kann dieser, immer was die vorbeschriebenen, TDA enthaltenden Mischungen angeht, 3 bis 120 kPa betragen.What the pressure at the top of the column As far as this is concerned, this can always contain whatever the TDA described above Mixtures concern, 3 to 120 kPa.

Die zu behandelnde Mischung wird vorzugsweise in Form eines flüssigen Flusses zugeführt.The mixture to be treated will preferably in the form of a liquid Fed to the river.

Die Höhe des Zuführung des Flusses in der Kolonne kann wie üblich durch den Fachmann festgelegt werden. So wird der Fluß beispielsweise im zweiten Drittel der Kolonne zugeführt.The height of the feed of the river in the column can as usual be determined by the expert. For example, the river fed in the second third of the column.

Am Kopf der Kolonne werden üblicherweise die flüchtigen Nebenprodukte sowie die Isomere, deren Siedepunkte am niedrigsten liegen (ortho-TDA), erhalten.Usually at the top of the column volatile By-products as well as the isomers with the lowest boiling points lie (ortho-TDA).

Am Fuß der Kolonne wird ein flüssiger Fluß erhalten, der sogenannte erste Fluß, der die schweren Nebenprodukte mit den Isomeren, deren Siedepunkte am höchsten liegen (also meta-TDA) enthält.A liquid flow is obtained at the bottom of the column, the so-called first river, the the heavy by-products with the isomers, their boiling points the highest lie (i.e. meta-TDA).

Vorzugsweise wird dieser erste Fluß sofort, daß heißt, ohne einem weiteren Reinigungsschritt unterzogen zu werden, in einer weiterführenden chemischen Reaktion eingesetzt, wie zum Beispiel einer Phosgenierung.Preferably, this first flow is immediate, that is, without to be subjected to a further cleaning step in one secondary chemical reaction used, such as phosgenation.

Die erste erfindungsgemäße Variante besteht darin, im unteren Drittel der Kolonne seitlich einen Fluß (der sogenannte zweite Fluß (i)) abzuziehen, der insbesondere gasförmig vorliegt. Vorzugsweise erfolgt die Entnahme oberhalb des Kochers und besonders vorzugsweise 1 bis 3 Böden oberhalb des Kochers.The first variant according to the invention consists of a river in the lower third of the column (the so-called second river (i)) deduct, which is in particular gaseous. Preferably the removal takes place above the cooker and particularly preferably 1 to 3 shelves above the stove.

Dieser zweite Fluß (i) enthält die gewünschten Isomere ohne schwere Nebenprodukte. Er wird vorzugsweise einfach in einer geeigneten Apparatur kondensiert und dann gegebenenfalls gelagert.This second flow (i) contains the desired isomers without heavy ones By-products. It is preferably simply in a suitable Apparatus condensed and then stored if necessary.

Nach dieser zweiten Variante beträgt dieser zweite Fluß (i) höchstens 20% des Gesamtvolumens oder mehr als 80% des Gesamtvolumens. Unter Gesamtvolumen ist im Fall der ersten Variante der Fluß zu bezeichnen, der aus dem besteht, was am Fuß der Kolonne (erster Fluß) erhalten und was seitlich abgezogen wurde (zweiter Fluß (i)).According to this second variant, this is second River (i) at the most 20% of the total volume or more than 80% of the total volume. Under In the case of the first variant, the total volume is the flow, which consists of what is at the foot of the Column (first river) preserved and what was withdrawn laterally (second river (i)).

Insbesondere beträgt der zweite Fluß (i) 0 (ausgeschlossen) bis 20% des Gesamtvolumens oder auch mehr als 80 bis 99% des Gesamtvolumens.In particular, the second flow (i) is 0 (excluded) up to 20% of the total volume or more than 80 to 99% of the total volume.

Vorzugsweise beträgt der zweite Fluß (i) beträgt höchstens 20% vom Gesamtvolumen, vorzugsweise 1 bis 20% des Gesamtvolumens.The second flow (i) is preferably at most 20% of the total volume, preferably 1 to 20% of the total volume.

Die zweite erfindungsgemäße Variante besteht nicht mehr darin, einen Fluß seitlich abzuziehen, sondern darin, eine Fraktion des Flusses, der am Fuß der Kolonne erhalten wird (also der erste Fluß) und also die schweren Nebenprodukte sowie meta-TDA enthält, abzunehmen.The second variant according to the invention is no longer to pull a river sideways, but therein a fraction of the river obtained at the foot of the column (the first river) and therefore contains the heavy by-products as well as meta-TDA.

Bei dieser zweiten Variante beträgt diese abgenommene Fraktion, welche dem zweiten Fluß (ii) entspricht, 2 bis 50% des ersten Flusses. Vorzugsweise beträgt diese Fraktion 5 bis 30% des ersten Flusses.In this second variant, this is fraction removed corresponding to the second flow (ii), 2 to 50% of the first river. This fraction is preferably 5 to 30% of the first river.

Dieser zweite Fluß (ii) wird dann teilweise verdampft.This second flow (ii) is then partially evaporated.

Gemäß einer besonderen Ausführung der Erfindung beträgt der verdampfte Teil höchstens 97% des Gesamtvolumens des zweiten Flusses (ii). Vorzugsweise beträgt der verdampfte Teil zwischen 50 und 95% des Volumens in Bezug auf die gleiche Referenz.According to a special embodiment of the invention, the vaporized part is at most 97% of the total volume of the second flow (ii). The evaporated part is preferably between 50 and 95% of the volume with respect to the same reference.

Dieser Arbeitsschritt erfolgt in jeder geeigneten Apparatur, wie einem Verdampfer oder auch einem Dünnschichtverdampfer.This step takes place in any suitable apparatus, such as an evaporator or one Thin film evaporator.

Im allgemeinen erfolgt dieser Arbeitsschritt unter Vakuum. Die Verdampfung kann unter einem ähnlichen Druck wie dem in der Kolonne ausgeführt werden.This step is generally carried out under Vacuum. The evaporation can be under a pressure similar to that in the Column to be executed.

Da der gesuchte Verdampfungsgrad von meta-TDA nicht maximal ist, brauchen vorzugsweise keine besonders niedrigen Drücke verwendet werden. So sind Drücke zwischen etwa 6 und 100 kPa ausreichend.Since the degree of evaporation sought of meta-TDA is not maximum, preferably do not need any particular low pressures be used. So are pressures between about 6 and 100 kPa is sufficient.

Die Temperatur hängt einerseits von den zu verwertenden Verbindungen ab, und andererseits vom gewünschten Verdampfungsgrad, wobei der Fachmann in der Lage ist, die anzuwendenden Bedingungen einzustellen.On the one hand, the temperature depends on the ones to be used Compounds from, and on the other hand from the desired degree of evaporation, where the skilled person is able to set the conditions to be applied.

Die verdampfte Fraktion, welche keine schweren Nebenprodukte enthält, wird dann kondensiert, bevor sie gegebenenfalls gelagert wird.The evaporated fraction, which are not heavy Contains by-products, is then condensed before it is stored if necessary.

Die flüssig gebliebene Fraktion wird zurück in die Destillationskolonne gegeben.The fraction that remains liquid becomes back added to the distillation column.

Hervorzuheben ist, daß dieser flüssige Fluß direkt in die Destillationskolonne zurückgegeben werden kann. Gemäß dieser Möglichkeit wird der Fluß der Kolonne im unteren Drittel der Kolonne zugeführt, und vorzugsweise auf der Höhe des Kochers oder auch 1 bis 2 theoretische Böden über diesem. Diese Möglichkeit ist in 2 dargestellt.It should be emphasized that this liquid flow can be returned directly to the distillation column. According to this possibility, the flow of the column is fed into the lower third of the column, and preferably at the level of the cooker or also 1 or 2 theoretical plates above it. This possibility is in 2 shown.

Gemäß einer anderen Möglichkeit, welche nicht in 2 dargestellt ist, wird dieser flüssige Fluß auf der gleichen Höhe zugemischt oder zugeführt, wie der zu Beginn in der Kolonne zugeführte, anders gesagt wie die Reaktionsmischung aus der Hydrierung, welche im Voraus einer Entwässerung und gegebenenfalls einem Entfernen des Lösemittels, sofern es bei der Reaktion anwesend war, unterzogen wurde.According to another possibility, which is not in 2 is shown, this liquid flow is mixed in or fed in at the same level as that initially fed into the column, in other words like the reaction mixture from the hydrogenation, which requires dewatering and, if appropriate, removal of the solvent, provided that it is present in the reaction was present, was subjected.

Es ist ebenfalls möglich, diesen flüssigen Fluß mit dem zu vermischen, der am Fuß der Kolonne nach der Fraktionierung erhalten wurde, welche den zweiten Fluß (ii) ergab.It is also possible to use this liquid flow with the to mix the one at the foot of the Column after fractionation was obtained, the second River (ii) revealed.

Claims

Process for the purification of a mixture of aromatic polyamines obtained by hydrogenation of corresponding polynitrated aromatic compounds, the mixture containing various isomers of these amines and reaction by-products, the purification being carried out by distillation of the mixture, characterized in that the procedure is as follows: A first flow corresponding to a fraction or all of the flow obtained at the bottom of the distillation column is used and used in a chemical reaction, a second flow is separated, (i) a flow which flows laterally into the gas phase in the lower third of the column is withdrawn, this flow representing at most 20% or more than 80% of the total volume (first and second flow); or (ii) a fraction of the first flow, this fraction representing 2 to 50% of the volume of the first flow which is subsequently partially evaporated.

Method according to the preceding claim, characterized in that that the second river (i) corresponding to a laterally withdrawn flow 0 (excluded) to 20% of the total volume (first and second flow) or 80 to 99% of the total volume (first and second river) represents.

Method according to the preceding claim, characterized in that that the second river (i) is condensed.

A method according to claim 1, characterized in that the second River (ii) Represents 5 to 30% of the volume of the first flow.

Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the evaporated part at most Represents 97% by volume of the total volume of the second flow (ii) and preferably represents 50 to 95% by volume with respect to the same reference quantity.

Method according to one of claims 4 or 5, characterized in that that the Evaporation is carried out under a pressure of 6 to 100 kPa.

Method according to one of claims 4 to 6, characterized in that that the non-evaporated part of the second flow (ii) again the distillation column supplied and that the evaporated part is condensed.