WO2009086739A1

WO2009086739A1 - 溴虫腈水可溶性粒剂及其制备方法

Info

Publication number: WO2009086739A1
Application number: PCT/CN2008/070059
Authority: WO
Inventors: Guishu Luan; Zhixiang Wang; Yunying Chi; Haixu Li; Changchun Liu
Original assignee: Guishu Luan; Zhixiang Wang; Yunying Chi; Haixu Li; Changchun Liu
Priority date: 2008-01-09
Filing date: 2008-01-09
Publication date: 2009-07-16
Also published as: CN101568256A

Description

溴虫腈水可溶性粒剂及其制备方法技术领域

本发明涉及一种新剂型的杀虫剂，尤其涉及一种含有溴虫腈的水可溶性粒剂及其制备方法。背景技术

随着人们对环境保护意识的提高，以及各国政府对生态环境的重视，人们对适合防治作物病虫害和无公害生产需要的高效、低毒、低残留、无污染的环保型生物农药和化学农药的需求越来越大。

溴虫腈是美国氰胺公司开发的吡咯类杀虫杀螨剂，化学名称为 4-溴 -2- (4-氯苯基 ) -1-乙氧基甲基 -5-三氟甲基吡咯 -3-腈，又名除尽、虫螨腈、吡咯胺、 AC303630等。该药具有触杀、胃毒作用，其作用机制独特，持效期长，对蔬菜、棉花、水果、大豆等作物上的多种害虫、害螨有较好的防效，对人畜毒性低，经过多年的田间药效试验证明，溴虫腈是具有推广应用价值和发展前景的好品种。

植物保护用的杀虫剂的种类很多，各国目前使用最多的剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液、母粉等十余种剂型。众所周知，乳油中含有大量有机溶剂，易于挥发着火、对人体和植物有毒害，污染环境，运输也不方便；可湿性粉剂在生产、使用中有大量粉尘，污染环境，影响操作人员的健康。现阶段农药剂型的发展动向主要是提倡开发环保型新剂型，如： 1.液态制剂趋向水性化。水乳剂 (EW)、微乳剂 (ME),水悬剂（SC)、水可溶性液剂（SL) 等是具代表性的水性化新剂型，其共同特点是以水代替大量有机溶剂，减少溶剂的浪费和污染，降低制剂毒性，提高安全性，是取代乳油的新剂型。 2. 固态制剂粒状化。将粉状制剂粒状化，避免粉尘污染，便于包装也是剂型研究的方向。水分散性粒剂（WDG) 是具代表性的粒状剂。该剂型，外观为颗粒状，使用时投入水中迅速崩解分散，形成高悬浮的分散体系，以利喷雾使用。制剂含量及悬浮率都大大超过可湿性粒剂，流动性好，无粉尘污染，包装、贮运方便，是集可湿性粉剂、悬乳剂、颗粒剂的优点为一体的新剂型。但是这些剂型都没有将两者的优势结合起来，同时体现。发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺点，提供一种以水代替大量有机溶剂，减少溶剂的浪费和污染，降低制剂毒性，提高安全性，外观为颗粒状，使用时投入水中迅速崩解分散的含有溴虫腈的水可溶性粒剂（WSG) 及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明通过以下技术方案实现的：

一种溴虫腈水可溶性粒剂，主要由如下重量百分比的物质制成：

溴虫腈： 0. 5〜50 %；

乳化剂： 1〜30 %；

分散剂： 1〜10 %；

润湿剂： 1〜5 %；

粘结剂： 2〜4 % _;

稳定剂： 1〜3 %；

余量是填料。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂，其中所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚及类似物、脂肪醇聚氧乙烯醚及类似物或者山梨醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物中的一种或两种混合物。

所述烷基酚聚氧乙烯醚可以为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚等；所述苄基酚聚氧乙烯醚及类似物可以为苄基酚聚氧乙烯醚、苄基烷基酚聚氧乙烯醚等；所述脂肪醇聚氧乙烯醚及类似物可以为以月桂醇为主成分的产品 C_nH_2n+10 (E0) _mH，其中 n=12〜16， m=15〜30; 所述山梨醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物可以为 Span-20、 Span-40、 Span-60、 Span-65、 Span-80、 Span-85或 Tween20、 Tween21 Tween40、 Tween60、 Tween61、 Tween65、 Tween80、 Tween81 Tween85等。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂，其中所述分散剂选自烷基萘磺酸盐、双萘磺酸盐甲醛缩合物或木质素磺酸钠。

所述烷基萘磺酸盐可以为拉开粉 BX、拉开粉 AC等；所述双萘磺酸盐甲醛缩合物可以为分散剂 N、分散剂 NN0等。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂，其中所述润湿剂选自烷基苯磺酸盐、脂肪酰胺 N-甲基磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种混合物。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂，其中所述粘结剂选自 β _环糊精、聚乙烯醇、甲基纤维素中的一种或两种混合物。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂，其中所述稳定剂选自苯甲酸钠、葡萄糖中的一种。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂，其中所述填料选自碳酸氢盐、无水柠檬酸、麦芽糖、无水硫酸钠中的一种或两种混合物。

本发明溴虫腈水可溶性粒剂的制备方法为：将所述物质按照比例进行均质、捏合和挤压造粒， 65〜75°C下真空干燥 1〜2小时后筛分，过筛的产品经检测后包装；过不了筛的产品重复以上步骤即成。

其具体的制备方法包括以下步骤：

①均质：将溴虫腈原药与粘结剂、润湿剂混合于 50〜60°C水中，在 420〜450公斤 /厘米 ²高压下搅拌均质；

②将均质后的上述液体混合物进行喷雾干燥，制成复合母药；

③捏合：将乳化剂热溶解后，与分散剂、稳定剂、填料和复合母药在 45〜50°C温度下热混合，再在 4〜6公斤 /厘米 ²压力下搅拌、捏合均匀，得到团剂；

④挤压造粒：将团剂在 6〜 12公斤 /厘米 ²压力下挤制成柱状颗粒；

⑤将柱状颗粒在 70°C下真空干燥 1小时后筛分整形即成。

本发明的水可溶性粒剂符合当前农药发展趋势中的以水溶剂代替二甲苯、甲醇、甲苯等有机溶剂、药形固体颗粒化或片剂化、农药高含量化及功能化四个要求，其中粘结剂的包埋原药作用和稳定剂的稳定和抗氧化作用，使原药抗幅射和光照能力提高，延长了药品保质期; 填料中的碳酸氢盐和柠檬酸，可以起到泡腾剂的作用，促进粒剂溶解。本发明的水可溶性粒剂可在水中快速溶解，分散率高，无上浮和下沉现象，具有以水代替大量有机溶剂，减少溶剂的浪费和污染，降低制剂毒性，提高安全性，外观为颗粒状，使用时投入水中迅速崩解分散，运输及保管方便、保质期长的特点，其制备方法简单、易于操作和控制。

本发明与现有主流杀虫剂剂型相比，不含或只含少量有毒、易燃的芳烃类溶剂，因而可以避免生产和贮运过程中的易燃易爆现象。本剂型没有难闻有毒的气味，对眼睛剌激性小，减少了对环境的污染，大大提高了对生产、贮运和使用者的安全性。因此形成产业化后，不仅经济效益明显，而且有利于推动高新绿色农药技术的发展，对推动环境保护，具有明显的社会效益，是可持续发展的研究方向。具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作进一步说明：

实施例 1

溴虫腈水可溶性粒剂的制备过程：

①备料：按以下配方准备好原料：溴虫腈： 1%;

壬基酚聚氧乙烯醚： 3%;

β -环糊精： 1%;

十二烷基苯磺酸钠： 5%;

分散剂 ΝΟ: 4%；

苯甲酸钠： 1%;

碳酸氢钠： 47%;

无水柠檬酸： 38%;

②将溴虫腈原药与 β -环糊精、十二烷基苯磺酸钠混合于 55 °C水中，在 420公斤 /厘米 ²高压下搅拌均质，将均质后的上述液体混合物进行喷雾干燥，制成复合母药；

③将壬基酚聚氧乙烯醚热溶解后，与分散剂 NO、苯甲酸钠、碳酸氢钠、无水柠檬酸和复合母药在 45 °C温度下热混合，再在 6公斤 /厘米 ²压力下搅拌、捏合均匀，得到团剂；

④将团剂在 8公斤 /厘米 ²压力下挤制成柱状颗粒；

⑤将柱状颗粒在 70°C下真空干燥 1小时后筛分，过筛的产品经检测后包装；过不了筛的产品再重复以上过程后经检测合格包装即成。

将以上制剂，每亩使用 460g对十字花科蔬菜害虫甜菜夜蛾、小菜蛾进行防治试验，防效良好，防治效果见表 1 :

表 1

实施例 2

制备过程同实施例 1，所用原料配方为:

溴虫腈： 10%；

辛基酚聚氧乙烯醚： 6%;

苄基酚聚氧乙烯醚： 1%;

木质素磺酸钠： 3%;

脂肪酰胺 N-甲基磺酸盐： 5%;

甲基纤维素： 2%; 苯甲酸钠： 1%;

碳酸氢钠： 37%;

无水柠檬酸： 35%。

将此制剂每亩使用 46g对十字花科蔬菜害虫甜菜夜蛾、小菜蛾进行防治试验，防效良好，防治效果见表 2:

表 2

实施例 3

制备过程同实施例 1，所用原料配方为：

溴虫腈： 30%；

辛基酚聚氧乙烯醚： 10%;

脂肪醇聚氧乙烯醚： 2%;

分散剂 N: 4%；

烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸盐： 4%;

聚乙烯醇： 2%;

葡萄糖： 1%;

无水硫酸钠： 27%;

无水柠檬酸： 20%。

将此制剂，每亩使用 14g对十字花科蔬菜害虫甜菜夜蛾、小菜蛾进行防治试验，防效良好，防治效果见表 3 :

表 3

实施例 4 制备过程同实施例 1，所用原料配方为：

溴虫腈： 50%;

山梨醇脂肪酸酯： 12%;

拉开粉 AC: 3%；

拉开粉 BX: 1%；

十二烷基萘磺酸钠： 4%;

聚乙烯醇： 2%;

葡萄糖： 1%;

麦芽糖： 15%;

无水柠檬酸： 12%。

将此制剂每亩使用 9g对十字花科蔬菜害虫甜菜夜蛾、小菜蛾进行防治试验，防效良好，防治效果见表 4:

表 4

工业实用性

本发明与现有主流杀虫剂剂型相比，不含或只含少量有毒、易燃的芳烃类溶剂，因而可以避免生产和贮运过程中的易燃易爆现象。本剂型没有难闻有毒的气味，对眼睛剌激性小，减少了对环境的污染，大大提高了对生产、贮运和使用者的安全性。因此形成产业化后，不仅经济效益明显，而且有利于推动高新绿色农药技术的发展，对推动环境保护，具有明显的社会效益，是可持续发展的研究方向。对申请文件的说明：除另有说明外，本申请文件中涉及的百分比均为重量百分比。

Claims

权利要求

1.一种溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于：主要由如下重量百分比的物质制成：溴虫腈： 0. 5〜50 %；

乳化剂： 1〜30 %；

分散剂： 1〜10 %；

润湿剂： 1〜5 %；

粘结剂： 2〜4 % _;

稳定剂： 1〜3 %；

余量是填料。

2.如权利要求 1所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚及类似物、脂肪醇聚氧乙烯醚及类似物或者山梨醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物中的一种或两种混合物。

3. 如权利要求 2所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述烷基酚聚氧乙烯醚为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚；所述苄基酚聚氧乙烯醚及类似物为苄基酚聚氧乙烯醚、苄基烷基酚聚氧乙烯醚；所述脂肪醇聚氧乙烯醚及类似物为以月桂醇为主成分的产品 C_nH_2n+10 (E0) _mH，其中 n=12〜16，m=15〜30;所述山梨醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物为 Span-20、 Span-40、 Span-60、 Span-65、 Span-80、 Span-85或 Tween20、 Tween21、 Tween40、 Tween60、 Tween61 Tween65 Tween80 Tween81 Tween85。

4. 如权利要求 1 所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述分散剂选自烷基萘磺酸盐、双萘磺酸盐甲醛缩合物或木质素磺酸钠。

5. 如权利要求 4 所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述烷基萘磺酸盐为拉开粉 BX、拉开粉 AC; 所述双萘磺酸盐甲醛缩合物为分散剂^ 分散剂 NN0。

6. 如权利要求 1〜5任一项所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述润湿剂选自烷基苯磺酸盐、脂肪酰胺 N-甲基磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种混合物。

7. 如权利要求 6所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述粘结剂选自 β _环糊精、聚乙烯醇、甲基纤维素中的一种或两种混合物。

8. 如权利要求 7所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述稳定剂选自苯甲酸钠、葡萄糖中的一种。

9. 如权利要求 8所述的溴虫腈水可溶性粒剂，其特征在于所述填料选自碳酸氢盐、无水柠檬酸、麦芽糖、无水硫酸钠中的一种或两种混合物。

10. 一种溴虫腈水可溶性粒剂的制备方法，其特征在于：将所述物质按照比例进行均质、捏合和挤压造粒， 65〜75°C下真空干燥 1〜2小时后筛分，过筛的产品经检测后包装；过不了筛的产品重复以上步骤即成。

11. 根据权利要求 10所述的溴虫腈水可溶性粒剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

⑤将柱状颗粒在 70°C下真空干燥 1小时后筛分整形即成。