CN104412963A - 一种农用助剂及颗粒剂及其制备方法 - Google Patents

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CN104412963A CN201310393692.6A CN201310393692A CN104412963A CN 104412963 A CN104412963 A CN 104412963A CN 201310393692 A CN201310393692 A CN 201310393692A CN 104412963 A CN104412963 A CN 104412963A
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徐利国
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Abstract

本发明公开了一种含有有机硅表面活性剂和至少一种其他表面活性剂的农药助剂,主要用于农药颗粒剂型,能使颗粒剂迅速在水中水解分散并澄清透明,满足产品质量要求,同时提高药液在作物上迅速铺展、吸收和渗透。还公开了一种包括该农药助剂的农药颗粒剂型以及制备方法,该方法在造粒过程中采用有机溶剂混合均匀,避免水分过多对有机硅表面活性剂造成影响。

Description

一种农用助剂及颗粒剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种农用化学组合物,具体包含有有机硅表面活性剂和其他表面活性剂的组合物,该组合物应用于除草剂可溶性粒剂中,使颗粒在水中能够澄清透明,满足产品质量要求,同时,提高药液在作物上迅速的铺展、吸收和渗透。 
背景技术
有机硅表面活性剂分为喷雾改良和活化剂两大类,具有降低表面张力,提高喷雾液润湿生物靶标的能力,增加喷雾液在靶标生物上的扩展面积,提高药液渗透能力,从而提高耐雨水冲刷能力。自1985年孟山都新西兰公司成功将第一个商品化的有机硅表面活性剂L-77应用于农药领域开始,有机硅表面活性剂在农药领域得到广泛的重视和应用。目前,农药有机硅表面活性剂都是硅氧烷聚醚结构的有机硅化合物,且大部分是侧链为聚氧乙烯结构,即为T型结构,由全部甲基化硅氧烷组成的骨架,带一个或一个以上的聚醚尾巴。目前,市场上推广应用范围较广的有机硅表面活性剂有Silwet408、Silwet625、Silwet806、Sylgard309等。聚醚三硅氧烷的结构通式式如下: 
上式中,PE=(C2H4O)a(C3H6O)bR,a、b为非负整数,R为-H、-CH3、-OCH3等。 
有机硅表面活性剂优越的性能,使它成为广大农药生产商、技术人员和农户的新宠,纷纷将其应用到农药产品中。在较多的申请专利或授权专利中可以得到了很好的证明。 
CN101664030A申请专利中,公开了一种杀菌剂专用有机硅生化助剂,由聚醚改性有机硅、聚醚改性动植物油胺、糖基表面活性剂、松节油提取物和pH值缓冲剂组成,可以延长病菌的控制时间,减少用水量,减低杀菌剂的用量和使用 成本。该液体助剂使用方法也是通过桶混的方法,或者是加入到微乳剂配方。 
CN102687717A申请专利中,公开了一种除草剂助剂,由有机硅表面活性剂、大豆油和其他助剂组成,其他助剂为苯乙烯基苯酚基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙中的任意两种或三种的组合,该除草助剂加入到乙草胺、嗪草铜、2,4-滴丁酯和松脂基植物油的组合物中得到含除草剂助剂的除草组合物。通过除草剂助剂的目的是解决溶剂对人、畜及环境危害的问题。 
CN101416621A申请专利中,公开了一种快速润湿扩展渗透剂,由有机硅油或改性有机硅聚合物、氮酮或噻酮、适量有关助剂或助剂与填料组成,其发明的目的是提供一种既有较强的渗透作用和快速的润湿、扩展、粘附作用都更具突出的渗透剂,应用于除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物调节剂等农药制剂中。 
CN101589714A申请专利中,公开了一种农药增效剂,其特征在于由植物皂素、聚硅氧烷-聚氧烯醚有机硅表面活性剂和溶剂组成,其中溶剂选自水、乙醇和甲醇中的一种,该组合物应用于农药制剂中,对农药制剂产品起到增效作用。 
CN102812952A申请专利中,公开了一种水乳非离子表面活性剂,其特征由烷基糖苷、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、溶剂、羧甲基纤维素钠和有机硅油组成,其中溶剂选自甲醇和水。通过非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂配制出新型混合型助剂,应用于农药制剂中,增强农药产品性能。 
CN10913942A申请专利中,公开了一种农用泡腾颗粒,其特征在于它包括酸源、碳酸盐源和表面活性剂,其中表面活性剂可以是有机硅表面活性剂。泡腾颗粒在水中快速、稳定的溶解,主要应用于农药制剂中。 
在现有公开的申请专利中,有机硅表面活性剂和其他成分组合形成不同类型的组合物,必须通过添加植物油溶剂以减少有机溶剂的使用,或通过添加渗透剂以提高组合物应用性能,或者通过添加水、甲醇、乙醇溶剂提高组合物在水中的乳化性能,或者与酸源、碳酸盐源组合,加快其崩解速度,总之,目前在使用含有机硅表面活性剂组合物时,都需要借助其他非表面活性剂组分,充分发挥有机硅表面活性剂的优良性能。并且,现有公开的含有有机硅表面活性剂的组合物,不适用除草剂可溶性粒剂,因为在水中稀释后,稀释液呈乳状液,不能保证稀释液澄清、透明,甚至有悬浮物或油状物析出。因此,目前还没有一种含有有机硅表面活性剂的助剂能够满足用于农药可溶性粒剂的要求,现有做法是将有机硅助 剂和农药可溶粒剂产品通过桶混的方式利用,但桶混使用时,农民使用时配比会不准确,混合效果不好等,影响药效,也不方便使用。 
发明内容
为克服现有技术的不足,提高有机硅表面活性剂的应用范围,本发明提供一种有机硅表面活性剂和其他表面活性剂的组合物及制备方法,组合物能够用于可溶性粒剂中,保证兑水稀释使用时,稀释液外观澄清、透明,施药均匀,符合可溶性粒剂喷雾使用的要求。进一步确保,该可溶性粒剂的溶解程度及溶液稳定性满足产品质量要求。 
本发明所述的用于农药可溶性粒剂的助剂组合物主要方案是,含有机硅表面活性剂以及其他至少一种其他表面活性剂的组分,其中有机硅表面活性剂和其他表面活性剂的重量比例为2:1-500,进一步为2:1-90,更进一步为1:2-50,更进一步优选为1:4~20。 
本发明所述有机硅表面活性剂为聚醚硅氧烷,优选聚醚基团在硅氧烷侧链,且其他基团为甲基的三硅氧烷(T型结构),结构式为: 
更优选迈图Silwet408、Silwet625、Silwet806,新安化工的XHG-248、XHG249、XHG277等。 
所述其他表面活性剂可以是非离子表面活性剂、离子表面活性剂和两性离子表面活性剂,可以是其中一种,也可以是两种及以上的混合。 
所述非离子表面活性剂选自:牛酯胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪胺、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚氧乙烯聚氧丙烯、烷基糖苷类等;优选牛酯胺聚氧乙烯醚、烷基糖苷。 
所述牛酯胺聚氧乙烯醚优选4130A、3780、3781、Rmi5等。 
烷基糖苷选自APG0810、H50; 
烷基酚聚氧乙烯醚优选OP-10、OP-7、OP-9、OP-13、OP-15、OP-20、OP-30、 OP-40和OP-50; 
脂肪醇聚氧乙烯醚优选AEO-7、AEO-9、AEO-10、AEO-15、AEO-20、AEO-25、AES; 
脂肪胺聚氧乙烯醚选自AC-1200、AC-1500; 
所述离子表面活性剂选自:烷酰胺基牛磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯羧酸盐等;优选聚氧乙烯脂肪醇醚。 
所述两性离子表面活性剂选自:甜菜碱类、氨基酸类、咪唑啉类等。优选甜菜碱类,选自CF/AS30 
更具体的实施方案中,本发明提供一种含有有机硅表面活性剂的农用助剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
牛脂胺聚氧乙烯醚:33.3%~99.6% 
有机硅表面活性剂:0.39%~66.7% 
其中牛脂胺聚氧乙烯醚和有机硅表面活性剂的比例为2:1-500,进一步为2:1-90,更进一步为1:2-50,更进一步优选为1:4~20。 
本发明提供一种含有有机硅表面活性剂的农用助剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
甜菜碱:33.3%~99.6% 
有机硅表面活性剂:0.39%~66.7% 
其中甜菜碱和有机硅表面活性剂的比例为2:1-500,进一步为2:1-90,更进一步为1:2-50,更进一步优选为1:4~20。 
本发明提供一种含有有机硅表面活性剂的农用助剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
烷基糖苷:33.3%~99.6% 
有机硅表面活性剂:0.39%~66.7% 
其中烷基糖苷和有机硅表面活性剂的比例为2:1-500,进一步为2:1-90,更进一步为1:2-50,更进一步优选为1:4~20。 
本发明提供一种含有有机硅表面活性剂的农用助剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
脂肪醇聚氧乙烯醚:33.3%~99.6% 
有机硅表面活性剂:0.39%~66.7% 
其中脂肪醇聚氧乙烯醚和有机硅表面活性剂的比例为2:1-500,进一步为2:1-90,更进一步为1:2-50,更进一步优选为1:4~20。 
本发明提供一种含有有机硅表面活性剂的农用助剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
烷基酚聚氧乙烯醚:33.3%~99.6% 
有机硅表面活性剂:0.39%~66.7% 
其中烷基酚聚氧乙烯醚和有机硅表面活性剂的比例为2:1-500,进一步为2:1-90,更进一步为1:2-50,更进一步优选为1:4~20。 
本发明进一步包括含有该助剂组合物的农药可溶粒剂,该剂型主要包括农药活性成分以及上述含有机硅表面活性剂的农药可溶粒剂,其重量百分比组成为: 
农药活性成分10%~99%,优选10~80%; 
含有机硅表面活性剂的农用助剂0.1~25%,优选1~15%; 
本发明所述农药可溶粒剂进一步包括粘结剂、崩解剂、稳定剂、pH调节剂和填料等,其重量百分比组成为: 
农药活性成分10%~99%,优选10~80%; 
含有机硅表面活性剂的农用助剂0.1~25%,优选1~15%; 
粘结剂0%~10% 
崩解剂0%~20% 
稳定剂0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:0.9%~89.9%。 
本发明所述的农药活性成分,包括但不限于草甘膦、麦草畏、2,4-D、百草枯、2甲4氯、草铵膦、丁草胺、丙草胺、苯噻酰草胺、敌草胺、二氯喹啉酸、氟磺胺草醚、灭草松、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、咪唑乙烟酸、三氯吡氧乙酸、溴苯腈等及其衍生物,还包括其他公知的农药尤其是除草剂产品; 
所述农药活性成分优选草甘膦、麦草畏,2,4-D,2甲4氯和草铵膦及他们的衍生物; 
所述草甘膦及其衍生物包括但不限于草甘膦铵盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦 钾盐、草甘膦二甲胺盐、草甘膦三乙醇胺盐、草甘膦一乙醇胺盐、草甘膦钠盐、草甘膦胆碱盐、草甘膦甲基三乙基铵盐、草甘膦季铵盐等。 
所述麦草畏及其衍生物包括但不限于麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏镁盐、麦草畏季铵盐、麦草畏一甲胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏三甲胺盐、麦草畏异丙胺盐、麦草畏单乙醇胺盐、麦草畏二乙醇胺盐、麦草畏三乙醇胺盐、麦草畏甲基三乙基铵盐、麦草畏胆碱盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏三异丙醇胺盐、麦草畏2-甲基硫基丙胺盐、麦草畏二烯丙基胺盐、麦草畏2-丁氧基乙胺盐等。 
所述草铵膦及其衍生物包括但不限于草铵膦、草铵膦异丙胺盐、草铵膦钾盐、草铵膦二甲胺盐、草铵膦单乙醇胺盐、草铵膦二甲基乙醇胺盐、草铵膦三乙醇胺盐、草铵膦钠盐、草铵膦季铵盐、草胺膦甲基三乙基铵盐、草铵膦胆碱盐、草铵膦二甘醇胺盐等。 
所述2甲4氯及其衍生物包括但不限于2甲4氯铵盐、2甲4氯钠盐、2甲4氯钾盐、2甲4氯异丙胺盐、2甲4氯三乙醇胺盐、2甲4氯二甲胺盐、2甲4氯单乙醇胺盐、2甲4氯三异丙醇胺盐、2甲4氯季铵盐、2甲4氯二甲基乙醇胺盐、2甲4氯甲基三乙基铵盐2甲4氯胆碱盐、2甲4氯二甘醇胺盐等。 
所述2,4-D及其衍生物包括但不限于2,4-D铵盐、2,4-D一甲胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钾盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D乙胺盐、2,4-D钠盐、2,4-D季铵盐、2,4-D单乙醇胺盐、2,4-D三乙醇胺盐、2,4-D二甲基乙醇胺盐、2,4-D甲基三乙基铵盐、2,4-D胆碱盐、2,4-D二甘醇胺盐等。 
所述稳定剂是指能够防止及延缓产品在贮运过程中有效成分分解或物理性能劣势的助剂,包括:乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、三聚磷酸钠和柠檬酸中的一种或多种; 
所述崩解剂是指能够加快颗粒在水中的崩解速度而添加的物质,包括硫酸铵、尿素、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸钠、可溶性淀粉、碳酸轻钠、碳酸氢钾、月桂醇硫酸钠、海藻酸钠、氯化钠中的一种或几种; 
所述粘结剂是指能够将两种相同或不同的固体材料连接在一起的物质,包括尿素、糖类、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精和羧甲基纤维素钠中的一种或多种,优选聚乙二醇; 
所述pH调节剂是指用来调整或保持pH的一种农药添加剂,酸度调节剂可以是是有机酸或无机酸,碱,中和剂或缓冲剂。优选柠檬酸、乙酸、乳酸、碳酸钠、碳酸钾、盐酸、氢氧化钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠; 
所述填料是指填充于其他物体中的物料,包括硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中一种或多种可溶性盐,优选硫酸钠、硫酸铵、硫酸钾。 
更具体的实施方案中,本发明提供一种麦草畏钠盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
麦草畏钠盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种麦草畏钾盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
麦草畏钾盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种麦草畏二甲胺盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
麦草畏二甲胺盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种麦草畏胆碱盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
麦草畏胆碱盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种麦草畏单乙醇胺盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
麦草畏单乙醇胺盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种草铵膦可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
草铵膦:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种草铵膦钾盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
草铵膦钾盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种草铵膦异丙胺盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
草铵膦异丙胺盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种2甲4氯钠盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
2甲4氯钠盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种2甲4氯二甲胺盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
2甲4氯二甲胺盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种2,4-D钾盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
2,4-D钾盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种2,4-D钠盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
2,4-D钠盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明提供一种2,4-D二甲胺盐可溶性粒剂,它含有如下组分及含量(按重量计): 
2,4-D二甲胺盐:10%~99% 
含有机硅表面活性剂的农用助剂:0.1~25% 
崩解剂:0%~20% 
粘结剂:0%~10% 
稳定剂:0%~5% 
pH调节剂:0%~5% 
填料:19%~89% 
本发明进一步包括含有该助剂组合物的农药可溶粒剂的制备方法。大家都知道,有机硅表面活性剂在偏酸偏碱条件下都极易分解,只有当PH值在6.0-8.0之间时才能保证有机硅表面活性剂不会分解。同时,可溶粒剂在制备过程中需要适量水分,同样也会造成有机硅表面活性剂的分解,所以到目前,有机硅表面活性剂都是采取桶混即现用现混的方式应用。 
本发明所述的一种含有有机硅表面活性剂助剂组合物的农药可溶粒剂的制备方法,其技术方案如下: 
准确称量稳定剂、pH调节剂、崩解剂、粘结剂、填料、农药活性成分和含有有机硅表面活性剂的农用助剂至混合机中混合均匀,加入易挥发的有机溶剂,混合均匀,然后将混合物转至造粒机中挤压造粒,再将成型颗粒传递至流化床振动、烘干,最后过筛、分装。即可获得含有有机硅表面活性剂的农药助剂的农药可溶性颗粒制剂。 
烘干温度控制在30~80℃,烘干时间5~20min,烘干温度和烘干时间依产品配方而定,易挥发的有机溶剂(沸点<90℃)选自乙醇、甲醇、丙酮、乙醚、醋酸甲酯、醋酸乙酯、环己烷、苯等中一种或两种以上混合。 
本发明的制备方法是挤压造粒,在挤压造粒过程中,不添加水,而是采用添加易挥发的有机溶剂,避免有机硅表面活性剂和水的接触。虽然有机硅表面活性剂在水中不会立即分解,但是,采用水挤压造粒,烘干颗粒中肯定还残留有少量的水分,长期贮存定会影响颗粒的除草效果。另一方面,通过添加易挥发的有机溶剂造粒,降低了产品生产总能耗,降低了生产成本,提高了生成效率,为广大客户提供了优质的除草剂产品。 
本发明所述含有机硅表面活性剂农用助剂,应用于除草剂可溶粒剂中,使药液能够更快更好的在靶标上扩展、渗透,抗雨水冲刷,提高药液的生物活性,提高了药物的速效性,减少了农药用量和用水量、降低了用药成本、提高药物的防 治效果,降低农药对环境的不良影响;兑水稀释使用时,可溶性粒剂迅速崩解,形成均一、稳定的、澄清、透明的稀释液,利于喷雾施药均匀;与其他添加有机硅表面活性剂的剂型相比,具有生产工艺简单,利于存储和运输,直接兑水稀释,是一种符合国家国情的环保剂型;在保证同等防治效果的条件下,有效的减少其他表面活性剂用量; 
具体实施例
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,应该明白的是,下述说明仅是为了解释本发明,但本发明的内容并不限于此。 
实施例1含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取Silwet408200.0Kg和4130A100.0Kg至混合釜中,开启搅拌器,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例2含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取OP-10250.0kg和Silwet408250.0kg至混合釜中,开启搅拌器,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例3含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取AES硫酸钠200.0kg和Silwet40850.0kg至混合釜中,开启搅拌器,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例4含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取烷基糖苷200.0kg和Silwet40820.0kg至混合釜中,开启搅拌器,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例5含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取聚氧乙烯脂肪醇醚180.0kg和Silwet4084.0kg至混合釜中,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例6含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取H50600.0kg和XHG24820.0kg至混合釜中,开启搅拌器,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例7含有机硅表面活性剂的农用助剂 
准确称取CF/AS30460.0kg和XHG200.0kg至混合釜中,开启搅拌器,边搅拌边升温,升温至40℃,搅拌15min,形成均匀的混合物。 
实施例880%麦草畏钠盐可溶性粒剂 
95%麦草畏钠盐原药92.5g,实施例1农用助剂3.0g,磷酸二氢钾0.5g,乙二胺四乙酸2.0g,硫酸铵2.0g。 
制备方法:将磷酸二氢钾、实施例1农用助剂投入到混合机内混合10min后,再投入95%麦草畏钠盐原药、乙二胺四乙酸和硫酸铵投入,加入无水乙醇5.0g,继续搅拌30min后,再采用挤压造粒机造粒,再用烘干机烘干,过筛,便可得到80%(以麦草畏酸计)麦草畏钠盐可溶性粒剂。 
实施例970%麦草畏钾盐可溶性粒剂 
95%麦草畏钾盐原药86.4g,实施例2农用助剂5g,乙二胺四乙酸2.0g,硫酸钾6.6g。 
制备方法:将实施例2农用助剂投入到混合机内,再投入95%麦草畏钾盐原药、乙二胺四乙酸和硫酸钾,加入无水乙醇10.0g,继续搅拌30min后,再采用挤压造粒机造粒,再用烘干机烘干,过筛,便可得到70%(以麦草畏酸计)麦草畏钾盐可溶性粒剂。 
实施例1050%麦草畏二甲胺盐可溶性粒剂 
95%麦草畏二甲胺盐原药63.4g,实施例3农用助剂10g,磷酸二氢钾0.5g,乙二胺四乙酸2.0g,柠檬酸0.5g,硫酸铵23.6g。 
制备方法:将实施例3农用助剂和磷酸二氢钾投入到混合机内混合10min后,再投入95%麦草畏二甲胺盐原药、乙二胺四乙酸、柠檬酸和硫酸铵,加入无水乙醇5.0g,搅拌30min后,再采用挤压造粒机造粒,再用烘干机烘干,过筛,便可得到50%(以麦草畏酸计)麦草畏二甲胺盐可溶性粒剂。 
实施例1130%麦草畏胆碱盐可溶性粒剂 
95%麦草畏胆碱盐48.8g,实施例4农用助剂15.0g,磷酸二氢钾0.5g,乙二胺四乙酸2.0g,聚乙二醇2g,硫酸铵31.7g。 
制备方法:将实施例4农用助剂和磷酸二氢钾投入到混合机内混合10min,再投入95%麦草畏胆碱盐原药、乙二胺四乙酸、聚乙二醇和硫酸铵,加入无水乙醇5.0g,搅拌30min后,再采用挤压造粒机造粒,再用烘干机烘干,过筛,便可得到30%(以麦草畏酸计)麦草畏胆碱盐可溶性粒剂。 
实施例1220%麦草畏单乙醇胺盐可溶性粒剂 
95%麦草畏单乙醇胺盐原药26.9g,实施例5农用助剂20g,磷酸二氢钾0.5g,乙二胺四乙酸2.0g,硫酸铵50.6g。 
制备方法:将实施例5农用助剂和磷酸二氢钾投入到混合机内混合10min,再将95%麦草畏单乙醇胺盐原药、乙二胺四乙酸和硫酸铵投入混合机内,加入无水乙醇5.0g,搅拌30min后,再采用挤压造粒机造粒,再用烘干机烘干,过筛,便可得到30%(以麦草畏酸计)麦草畏单乙醇胺盐可溶性粒剂。 
实施例1335%草铵膦可溶性粒剂 
95%草铵膦原药36.9g,实施例6农用助剂8.0g,聚乙二醇5.0g,磷酸二氢钾1.0g,硫酸铵49.1g。 
制备方法:准确称量草铵膦原药、实施例6农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸铵至混合机内,加入甲醇10.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到35%草铵膦可溶性粒剂。 
实施例1450%草胺膦钾盐可溶性粒剂 
95%草铵膦钾盐原药63.7g,实施例7农用助剂18.0g,聚乙二醇5.0g,磷酸二氢钾1.5g,硫酸钠11.8g。 
制备方法:准确称量草铵膦钾盐原药、实施例7农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸钠至混合机内,加入乙醚13.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到50%草铵膦钾盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例1540%草铵膦异丙胺盐可溶性粒剂 
95%草铵膦异丙胺盐原药55.8g,实施例3农用助剂8.0g,聚乙二醇6.0g,磷酸二氢钾2.0g,硫酸钠28.2g。 
制备方法:准确称量草铵膦异丙胺盐原药、实施例3农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸钠至混合机内,加入丙酮18.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到40%草铵膦异丙胺盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例1630%2甲4氯钠盐可溶性粒剂 
95%2甲4氯钠盐原药35.0g,实施例2农用助剂12.0g,聚乙二醇3.0g,磷酸二氢钾1.5g,硫酸钠48.5g。 
制备方法:准确称量2甲4氯钠盐原药、实施例2农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸钠至混合机内,加入乙醚13.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到30%2甲4氯钠盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例1770%2甲4氯二甲胺盐可溶性粒剂 
95%2甲4氯二甲胺盐原药90.3g,实施例1农用助剂3.0g,聚乙二醇3.0g,磷酸二氢钾1.0g,硫酸铵2.7g。 
制备方法:准确称量2甲4氯二甲胺盐原药、实施例1农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸铵至混合机内,加入环己烷13.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到70%2甲4氯二甲胺盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例1815%2,4-D钠盐可溶性粒剂 
95%2,4-D钠盐原药17.4g,实施例4农用助剂12.0g,聚乙二醇5.0g,磷酸二氢钾1.5g,硫酸钠64.1g。 
制备方法:准确称量2,4-D钠盐原药、实施例4农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸钠至混合机内,加入乙醚15.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到15%2,4-D钠盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例1950%2,4-D二甲胺盐可溶性粒剂 
95%2,4-D二甲胺盐63.4g,实施例5农用助剂15.0g,聚乙二醇5.0g,磷酸二氢钾1.5g,硫酸铵15.1g。 
制备方法:准确称量2,4-D二甲胺盐原药、实施例5农用助剂、聚乙二醇、磷酸二氢钾和硫酸铵至混合机内,加入乙醚10.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到50%2,4-D二甲胺盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例2070%2,4-D钾盐可溶性粒剂 
95%2,4-D钾盐86.4g,实施例6农用助剂4.0g,聚乙二醇5.0g,磷酸二氢钾1.0g,硫酸胺3.6g。 
制备方法:准确称量2,4-D钾盐原药、实施例6农用助剂、聚乙二醇、磷酸二 氢钾和硫酸铵至混合机内,加入醋酸甲酯15.0g,搅拌30min左右至混合均匀,再将混合物转至造粒机中,挤压、烘干、过筛、分装,即可得到70%2,4-D钾盐(酸计)可溶性粒剂。 
实施例21麦草畏可溶性粒剂喷雾水溶性 
本发明所述的麦草畏可溶性粒剂溶于水中,稀释倍数为500倍、1000倍和10000倍,观察颗粒剂在水中的溶解情况,是否澄清,是否有不溶物析出。 
表2本发明麦草畏制剂的水溶性(稀释1000×) 
CK为市场上购买的70%麦草畏可溶性粒剂,桶混有机硅为市场上购买。 
从表2的结果显示,有机硅表面活性剂和其他表面活性剂的合理复配应用于麦草畏可溶性粒剂中,颗粒剂的喷雾水溶液外观澄清、稳定。 
实施例22麦草畏可溶性粒剂理化性质功效性评价 
对本发明中所述加入有机硅表面活性剂的制剂,各项评价指标的测定方法如下:(以下实验中,CK均采用等量的可溶性盐来代替有机硅表面活性剂,其余配方组分与本发明所述同) 
表面张力:采用铂金板吊环法。药液的表面张力低于靶标的表面自由能时,药液才有可能在靶标表面润湿和铺展。 
动态接触角:采用接触角测定仪测定,采用视频法。动态接触角小的药液对所选靶标上润湿能力强。 
液滴扩展面积:采用积分法。液滴扩展面积直接代表了药液在靶标表面的扩展能力,液滴扩展面价大,表明制剂铺展性好。 
润湿时间:参考帆布片沉淀法测定。润湿时间短的药液有利于延长药液在靶 标上的作用时间。 
表1本发明麦草畏制剂的理化性能评价(稀释1000×) 
从以上的测定结果可以看出,添加有机硅表面活性剂的麦草畏制剂与市面上的常规麦草畏制剂相比,具有低表面张力、接触面积小、扩展面积大和润湿时间短的优越特性。 
实施例23制剂田间药效防治效果评价 
在田间条件下测定实施例1~5对小麦田一年生阔叶杂草的防治效果。试验安排在吉林省某地一小麦田,试验田主要杂草为马唐、碎米莎草、陌上菜、千金子、铁苋菜等。试验小区按照随机区组排列,重复4次,共计24个小区,各处理小区面积为30m2(5m×6m),各处理间设保护行,在杂草3~4叶期时,采用背包式喷雾器施药,每亩用水量40升。 
调查方法:分别于药后3、7、15、30天调查本药剂对杂草的防除效果、杂草枯死的进度及对小麦的安全性,并与药后15天调查株防效,药后30天调查株防效和鲜重防效。每次药效调查前,目测区防效及均匀度后,每小区调查3点,没点取样0.25m2,调查各种阔叶杂草的数量。 
试验结果如下: 
表3本发明麦草畏制剂防治小麦田一年生杂草防治效果——施药后7天 
表4本发明麦草畏制剂防治小麦田一年生株防防治效果——施药后20天 
表5本发明麦草畏制剂防治小麦田一年生鲜重防治效果——施药后20天 
从表3、表4和表5的药效试验结果显示,添加有有机硅表面活性剂的麦草畏可溶 性粒剂,与市面上常规的麦草畏制剂相比,其对小麦田的杂草见效更快,同时,降低本发明的麦草畏制剂其有效成分用量或减少其他常规表面活性剂的用量,其对小麦田杂草的防治效果仍然比市面上常规麦草畏制剂更优。 

Claims (10)

1.一种用于农药可溶性粒剂的农用助剂,其特征在于由有机硅表面活性剂和至少一种其他表面活性剂组成,其中有机硅表面活性剂和其他表面活性剂的重量比例为2:1-500。
2.如权利要求1的助剂,其特征在于有机硅表面活性剂和其他表面活性剂的重量比例为2:1-90,优选1:2-50,更优选为1:4-20。
3.如权利要求1所述助剂,其特征在于所述有机硅表面活性剂为聚醚硅氧烷,如Silwet408、Silwet625、Silwet806、Sylgard309。
4.如权利要求1所述助剂,其特征在于所述其他表面活性剂可以是非离子表面活性剂、离子表面活性剂或两性离子表面活性剂中的一种或两种及以上组合。
5.一种农药可溶性粒剂,其特征在于包含权利要求1所述的农用助剂和至少一种农药活性组份,农药活性成分重量百分比为10-99%,农用助剂0.1-25%。
6.如权利要求5所述粒剂,其特征在于农药活性组份包括草甘膦、麦草畏、百草枯、2,4-D、2甲4氯、草铵膦、丁草胺、丙草胺、苯噻酰草胺、敌草胺、二氯喹啉酸、氟磺胺草醚、灭草松、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、咪唑乙烟酸、三氯吡氧乙酸、溴苯腈等及其衍生物,还包括其他公知的农药尤其是除草剂产品。
7.如权利要求5所述农药可溶性粒剂,其特征在于所述粒剂进一步可以包括适用农药剂型的粘结剂、崩解剂、稳定剂、PH调节剂、填料等其他助剂。
8.一种如权利要求5所述的可溶性粒剂的制备方法,其特征在将农药活性组份、权利要求1所述助剂以及其他农药适用的助剂混合,加入有机溶剂混合均匀后,挤压造粒,烘干。
9.如权利要求8所述方法,其特征在于控制烘干温度在30-80℃,烘干时间5-20min。
10.如权利要求8所述方法,其特征在于有机溶剂为沸点小于90℃,如乙醇、甲醇、丙酮、乙醚、醋酸甲酯、醋酸乙酯、环己烷、苯等易挥发有机溶剂中的一种或两种以上混合。
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