CN103960235A

CN103960235A - 一种含有机氟表面活性剂的农药制剂

Info

Publication number: CN103960235A
Application number: CN201310036456.9A
Authority: CN
Inventors: 安世杰
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2013-01-31
Filing date: 2013-01-31
Publication date: 2014-08-06

Abstract

本发明涉及一种含有机氟表面活性剂的农药制剂，它是由农药活性物质、有机氟表面活性剂，其结构为Rf(CH2CH2O)nH，Rf＝F(CF2CF2)m，n＝1～15，m＝1～7，助剂和稀释剂载体混合配制而成。它高效、低毒、对环境较为友好。该制剂喷雾后具有很低的表面张力，在靶标表面润湿性好，铺展和渗透能力强，有利于提高药效；可使药液到达难以润湿的地方，增加喷雾覆盖面，促进药液快速吸收。提高药液的耐雨水冲刷能力，提高农药的有效利用率，降低农药投放量。形成一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药制剂，使用时能将农药活性成分均匀分散于水中。

Description

一种含有机氟表面活性剂的农药制剂

技术领域

本发明涉及一种含有机氟表面活性剂的农药制剂，具体的说是涉及一种利用有机氟化学成分增加表面活性的农药制剂。

技术背景

表面活性剂是当代农药中普遍采用的重要助剂之一。它是一种增强药液在植物表面铺展和附着作用的助剂。我们知道，植物表层多数是由含腊的角膜所组成，这些物质构成了低能表面，而多数农药以水溶液形式施药。由于水的表面张力比这种低能面的表面张力高，所以通常情况下，药液会像荷叶上的水珠一样在植物面上团聚成液滴，无法铺展，而且液滴很容易从植物面上滴落。这样农药与植物接触的面积小，时间短，农药的吸收率低。为了改善农药体系的这些性能，常在药液中加入表面活性剂降低药液的表面张力，增加药液与作物的接触面积，增强植物的吸收，提高农药的药效。

常规的农药表面活性剂有脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚、磺酸盐等，采用这些常规助剂的农药，只有20～30％的药液能够留在作物的叶片上，利用率很低，而70～80％的药液都流失到了土壤中，对环境危害严重。这些常规表面活性剂的0.1％水溶液表面张为在30mN/m左右，高于植物叶表面润湿临界值(约25mN/m)，无法使药液由气孔直接渗透进入表皮。70年代人们注意到有机硅表面活性剂，使其用在农药领域，它们的表面张力比脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯酚聚氧乙烯醚、磺酸盐等低，在25mN/m左右(0.1％水溶液)，但无法进一步降低表面张力，而且铺展面积小、铺展速度不够快。

有机氟表面活性剂在其它领域已有较多的专利报道，但在农药领域中使用目前尚没有公开的专利。与传统表面活性剂相比，有机氟表面活性剂可有效降低水的表面张力，达到17mN/m左右(0.1％水溶液)，降低药液和生物靶标的接触角，具有良好的润湿性、较强的粘附力、超强的扩展能力和好的渗透能力。可使药液到达难以润湿的地方，增加喷雾覆盖面，促进药液快速吸收。同时可提高药液的耐雨水冲刷能力，提高农药的有效利用率，降低农药投放量。作为一种新型的、高效的农药助剂，其在农药工业中具有广阔的应用前景。

因此，在本发明中将新型的表面活性剂-有机氟表面活性剂加入到农药制剂中，制得了一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药制剂。

发明内容

本发明的目的是提出一种稳定，高效的，有利降低农药投放量的一种含有机氟表面活性剂的农药制剂。

本发明的目的是这样实现的：它是由农药活性物质、有机氟表面活性剂、助剂和稀释剂载体混合配制而成的一种含有机氟表面活性剂的农药制剂。

其中的有机氟表面活性剂的特征在于：其结构为Rf(CH₂CH₂O)nH，Rf＝F(CF₂CF₂)m，n＝1～15，m＝1～7。

其中原料重量份数的配配比为：农药活性成分2％～80％；有机氟表面活性剂0.5％～30％；助剂1％～30％；稀释剂载体5％～90％。

其中的农药活性物质为选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂的一种或几种。

当制剂为乳油剂型时使用助剂为乳化剂；稀释剂载体为二甲苯、甲醇等。把农药活性成分与乳化剂、有机氟表面活性剂及溶剂用反应釜充分搅拌混合均匀，然后静置得到乳油成品。

当制剂为湿性粉剂时使用助剂为润湿剂、分散剂；稀释剂载体为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙等。先把农药活性成分与润湿剂、分散剂、有机氟表面活性剂、载体初混合，再经气流粉碎后充分搅拌混合均匀，得到可湿性粉剂成品。

当制剂为水分散粒剂时使用助剂为润湿剂、分散剂、崩解剂、粘合剂；稀释剂载体为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙等。先把农药活性成分与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀，然后依次加入有机氟表面活性剂及粘合剂水溶液，边加入边搅拌均匀，于捏合机中捏合，制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。

当制剂为水剂时使用助剂为防冻剂、分散剂；稀释剂载体为水等。将农药活性成分、防冻剂溶解于水中进行搅拌，将搅拌好的制剂放入沉降罐中进行沉降，经分析合格进入灌装，得到水剂成品。

当制剂为悬浮剂时使用助剂为防冻剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂；稀释剂载体为水等。将增稠剂用水化开，再加入农药活性成分、消泡剂、防冻剂、分散剂、有机氟表面活性剂和水放入配料釜中进行搅拌，将搅拌好的物料转入胶体磨中进行预粉碎，然后转入砂磨机进行研磨，最后再进行调配，经分析合格后得到悬浮剂成品。

其中，润湿剂可以选自脂肪酸硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、a-烯基磺酸盐、脂肪醇烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、单双烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、丁基联苯酚磺酸钠、苯酚磺酸甲醛缩合物钠盐、磷酸酯盐、Mo rwet EFW、Morwet DB、Morwet B、Morwet IP、Morwet 3028、Morwet 3008中的一种或几种。

分散剂可以选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂CNF)、卜甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂MF)、脱糖缩合木质素磺酸钠(分散剂M)、亚甲基双荼磺酸钠(分散剂NNO)、Morwet D-425、MorwetD-110、Morwe t D-450、Morwe t D-500中的一种或几种。

黏结剂可以选自淀粉、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲墓纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖中的任一种或几种。

消泡剂可以选自乳化硅油、有机改性聚硅氧烷、磷酸三丁酯、失水山梨醇单月桂酸酯、甘油单蓖麻醇酸酯、C10-20饱和脂肪酸类、C8-10脂肪醇类、SAG1522，SAG15 77，SAG1572，SAG15 38，SAG471，SAG5693中的一种或几种。

崩解剂可以选自硫酸铵、尿素、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸钠、淀粉及其衍生物、纤维素、碳酸氢钠、月桂酸醇硫酸钠、海藻酸钠、氯化钠、膨润土中的一种或几种。

抗冻剂可以选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或多种。

乳化剂可以选自：农乳500撑(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600“磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700撑(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36撑(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1 600“(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷.环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚、)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33群(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34撑(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

增稠剂可以选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

溶剂选自：N，N一二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N一辛基吡咯烷酮、N一吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈一种或多种。

填料可以选自高岭土、白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、硅藻土、白云石、滑石中的一种或几种。

本发明与现有技术相比，它高效、低毒、生物有效利用率高，对环境较为友好。该制剂将新型表面活性剂有机氟表面活性剂引入到农药制剂的加工中，该制剂喷雾后具有很低的表面张力，在靶标表面润湿性好，铺展和渗透能力强，以细小颗粒分布于靶标表面，有利于提高药效；可使药液到达难以润湿的地方，增加喷雾覆盖面，促进药液快速吸收。提高药液的耐雨水冲刷能力，提高农药的有效利用率，降低农药投放量。形成一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药制剂，使用时能将农药活性成分均匀分散于水中。本发明制备工艺简单，生产成本低。

具体实施方式

下面以实施例的方式来进一步解释本发明，但本发明的实施方案并不局限于这些实例：

实施例一

按照下述配比称取各组分原料

将上述除黄原胶外的组分混匀，经过超微粉碎制备母粉，将母粉与3％的粘结剂黄原胶和有机氟水溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到20％啶虫脒水分散粒剂。

实施例二

按照下述配比称取各组分原料

将单甲脒盐酸盐原药、有机氟、木质素磺酸钙和乙二醇溶解于水中进行搅拌，将搅拌好的制剂放入沉降罐中进行沉降，经分析合格进入自动灌装机进行灌装，即得合格的55％单甲脒盐酸盐水剂。

实施例三

按照下述配比称取各组分原料

将黄原胶用水化开，再加入哒螨灵原粉、乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚、有机氟和水放入配料釜中进行搅拌，将搅拌好的物料转入胶体磨中进行预粉碎，然后转入砂磨机进行研磨，最后再进行调配，经分析合格后进入自动灌装机进行灌装，即得合格的46％哒螨灵悬浮剂。

实施例四

按照下述配比称取各组分原料

将阿维菌素原药、有机氟、十二烷基苯磺酸钙溶解于水中进行搅拌，将搅拌好的制剂放入沉降罐中进行沉降，经分析合格进入自动灌装机进行灌装，即得合格的2％阿维菌素乳油。

实施例五

按照下述配比称取各组分原料

将上述组分进行初混合，经过气流粉碎机进行超微粉碎，再充分搅拌混合均匀后分析检验入库得到50％多菌灵/代森锰锌可湿性粉剂。

实施例六

对各批次有机氟进行检测，结果如下表：

实施例七

为了更进一步验证采用本发明生产的农药制剂相比不加有机氟表面活性剂生产的农药制剂的先进性，分别进行了田间药效试验，采用方法及结果举例如下所述。以下实验中，CK是等量的载体来替代有机氟表面活性剂，其余配方组分与本发明所述同。

1、20％啶虫脒水分散粒剂田间药效试验

试验作物为小麦，防治对象为蚜虫，将制剂稀释1000倍，按亩用制剂量12克均匀喷雾，施药一次，每个处理重复三次，药后1天及10天调查防治效果，结果见下表。

20％啶虫脒水分散粒剂防治小麦蚜虫效果比较

2、50％多菌灵/代森锰锌可湿性粉剂田间药效试验

试验作物为苹果树，防治对象为斑点落叶病，将制剂稀释800倍均匀喷雾，共施药四次，每个处理重复三次，药后7天调查防治效果，结果见下表。

50％多菌灵/代森锰锌可湿性粉剂防治苹果树斑点落叶病效果比较

Claims

1.一种含有机氟表面活性剂的农药制剂，它是由农药活性物质、表面活性剂、助剂和稀释剂载体混合而成，其特征在于：表面活性剂是结构为Rf(CH₂CH₂O)nH，Rf＝F(CF₂CF₂)m，n＝1～15，m＝1～7的有机氟表面活性剂。

2.根据权利要求1的一种含有机氟表面活性剂的农药制剂，其特征在于：制剂的重量配比为：农药活性成分2％～80％；有机氟表面活性剂0.5％～30％；助剂1％～30％；稀释剂载体5％～90％。

3.根据权利要求1的一种含有机氟表面活性剂的农药制剂，其特征在于：农药活性成分选自杀虫剂、杀菌剂、除草剂和/或植物生长调节剂。