WO2009065981A1 - Procedimiento para el tratamiento de lodos y residuos de consistencia pastosa ricos en hidrocarburos - Google Patents
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Definitions
- the invention is in the technical sector of treatment processes for substances rich in hydrocarbons, more specifically in relation to physical-chemical methods that eliminate or reduce the load of hydrocarbons in substances of pasty consistency.
- Sludges and pasty residues rich in hydrocarbons have an origin in sludge from refineries or areas affected by oil spills or spills or similar substances.
- the refinery sludge comes from the treatment that is carried out on all effluents from the production processes of the different plants that form a refinery.
- the water that the refinery uses in its manufacturing processes those of rainwater collected in its facilities and those of deslastres, are treated by a physical-chemical process and a second biological process.
- these waters undergo a pretreatment consisting of an oil separator for process oily waters and a sandbox for rainwater or uncontaminated water, where a first purification occurs due to the decantation of the hydrocarbons contained in the effluent.
- the physical-chemical treatment consists of a coagulation-flocculation system, air flotation and sludge treatment by centrifugation.
- the solids separated by this system are the so-called refinery sludges, which contain a high proportion of hydrocarbons, water and a small solid mineral fraction. These sludges are temporarily stored in situ in large rafts until they are treated by waste management companies, since their energy use is not considered adequate.
- Waste that comes from areas affected by spills or oil spills presents the added problem of formation of emulsions with water, mixtures with soil or sand, stones, plant debris, etc., and when they come from massive spills of damaged ships, Temporary storage is complicated due to the unavailability of enclaves or appropriate facilities.
- the inventors have found that it is possible to eliminate the content of total hydrocarbons present in sludge and pasty residues rich in hydrocarbons, thus eliminating the toxic load of the same, by means of the application of a suitable heat treatment followed by a stage of chemical oxidation with vapors of oxidizing agents. In this way, the treated sludge and waste are no longer considered as toxic and dangerous sludge, since the polluting load in hydrocarbons is completely oxidized when transforming into CO 2 and H 2 O, obtaining a new solid residue, without hydrocarbons, formed by an innocuous mineral granulate of clay-sandy texture.
- this provides a method for the treatment of sludge and pasty residues rich in hydrocarbons, which comprises the following steps:
- the heat treatment is carried out at a temperature between 50 0 C and 300 0 C.
- said heat treatment is performed between 70 0 C and 80 0 C for 24-48 hours.
- heat treatment is performed between 80 0 C and 150 0 C for 10-24 hours.
- the heat treatment is carried out between 150 0 C and 250 0 C for 5-10 hours.
- the treatment of Oxidation is carried out at a pressure between 2-5 atmospheres and a temperature between 90-130 0 C, preferably between 100 0 C and 110 0 C.
- the oxidizing agent used in the process of the invention could be any strong oxidizing agent known in the art, preferably the oxidizing agent is selected from the group consisting of compounds with hexavalent chromium, permanganate salts, peroxides, osmium tetroxide, ozone. Particularly preferred are potassium dichromate, potassium permanganate and hydrogen peroxide.
- the oxidizing agent used is applied in gaseous form, preferably in a semi-closed chamber, which facilitates and enhances the oxidative action of the oxidizing agent.
- the oxidizing agent vapors preferably come from a boiling aqueous solution of the oxidizing agent.
- the concentration of the solution of the oxidizing agent is comprised between 0.1 and 5 g / l.
- the product resulting from said heat treatment is easily manageable and storable, which after a suitable process that fractures its structure and reduces the size of the lumps, for example by a grinding process, is treated with the oxidizing agent in the form of steam, preferably at high pressure and temperature.
- the oxidizing agent in the form of steam, preferably at high pressure and temperature.
- HTP Total Petroleum Hydrocarbons
- the HTP of the sludge before treating is between 200-350 ppm, depending on the sample.
- the HTP is void. This means total oxidation of the hydrocarbons that make up the sludge and a zero emission of volatile pollutant gases from the granulate obtained after the treatments.
- microperforated container (2) containing the solid material to be oxidized
- FIG. 1 Schematic representation of the equipment used in the oxidative treatment of the invention.
- the cylindrical body 1 is a container or reservoir containing an aqueous solution of the oxidizing agent, which in its upper part has grooves to be screwed with the cylindrical body 3.
- the cylindrical body 2 consists of a container or reservoir with a diameter slightly smaller than that of the cylindrical body 1 and has a flange that protrudes slightly in its upper area, which allows it to rest on the cylindrical body 1.
- the base of this container is microperforated and is connected to a stainless steel funnel by its wider mouth by which it the vapors from the boiling of the oxidizing agent solution are channeled. The dried and pre-ground material is placed on the container.
- the cylindrical body 3 has its base closed except for a small hole that continues in a tube that ends in an elbow open to the outside.
- the upper part of the cylindrical body 3 may have a lid that can be lifted to access the interior.
- the interior of the contour of the base of this cylindrical body 3 is extended in a groove to screw externally to the cylindrical body 1.
- Example 1 Process of treatment of pasty muds rich in hydrocarbons.
- Phase 1 Conditioner pretreatment of sludge and pasty residues rich in hydrocarbons.
- Cakes were prepared from the pasty residues rich in hydrocarbons 5-8 cm thick, using stainless steel trays with the base and microperforated sides (2-4 pores / cm 2 and 0.5 mm maximum pore diameter). These trays containing the pasty residue, were introduced into a furnace or oven at 71-73 0 C for 48 h hours. After performing the heat treatment (71-73 0 C, 48 h), the weight of the initial sludge was reduced between 61-63% and the initial volume was also reduced between 26-28%. Also finding a significant decrease in the emission of volatile organic substances.
- the dried material was introduced into a mortar mill and crumbled for 30 seconds until a loose granulated texture solid was obtained.
- aqueous solution of potassium permanganate 1 gr / l was introduced into the cylindrical body 1 until occupying 2/3 of the volume.
- the dried and pre-ground material (Phase 1) was placed on the cylindrical body 2, whose base is microperforated (2-4 pores / cm2 and 0.3 mm maximum pore).
- the liquid collected in body 3 could be reused in the process by Do not lose your ability to oxidize. However, after several cycles of reuse, it lost its oxidizing capacity.
- This product can be recycled as manganese oxide, which is currently used as a catalyst in paints and varnishes, bleaching in the manufacture of glass and in the production of dry batteries.
- Example 3 Process of treatment with hydrogen peroxide.
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Abstract
La presente invención se refiere a un procedimiento para el tratamiento de lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos. El proceso permite la eliminación de la carga tóxica de los lodos y/o residuos pastosos por oxidación de la carga contaminante en hidrocarburos, obteniéndose un nuevo residuo sólido, sin hidrocarburos, formado por un granulado mineral inocuo de textura arcillo-arenosa.
Description
PROCEDIMIENTO PARA EL TRATAMIENTO DE LODOS Y RESIDUOS DE CONSISTENCIA PASTOSA RICOS EN HIDROCARBUROS
La invención se encuentra en el sector técnico de procesos de tratamientos a sustancias ricas en hidrocarburos, más concretamente en el relativo a métodos físico-químicos que eliminan o reducen Ia carga de hidrocarburos en sustancias de consistencia pastosa.
ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR
Los lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos tienen un origen en lodos de refinerías o de zonas afectadas por vertidos o derrames de petróleo o sustancias semejantes.
Los lodos de refinería provienen del tratamiento que se realiza a todos los efluentes de los procesos productivos de las diferentes plantas que forman una refinería. De esta forma, el agua que Ia refinería utiliza en sus procesos de fabricación, las del agua de lluvia recogidas en sus instalaciones y las de deslastres, se tratan mediante un proceso físico-químico y un segundo proceso de carácter biológico. Previamente, estas aguas se someten a un pretratamiento compuesto por un separador de aceites para aguas aceitosas de proceso y por un arenero para aguas pluviales o aguas no contaminadas, en donde se produce una primera purificación por decantación de los hidrocarburos que contiene el efluente. Situado tras el separador de aceites, el tratamiento físico-químico consta de un sistema de coagulación-floculación, flotación con aire y tratamiento de fangos por centrifugación. Los sólidos separados por este sistema, son los denominados lodos de refinería, los cuales contienen una alta proporción de hidrocarburos, agua y una pequeña fracción sólida mineral. Estos lodos se almacenan temporalmente in situ en grandes balsas hasta su tratamiento por empresas gestoras de residuos, ya que no se considera adecuado su aprovechamiento energético.
Los residuos que provienen de zonas afectadas por vertidos o por derrames de petróleo, presentan el problema añadido de formación de emulsiones con agua, mezclas con tierra o arena, piedras, restos vegetales, etc., y cuando provienen de vertidos masivos de buques accidentados, el almacenaje temporal se complica debido a Ia no disponibilidad de enclaves o
instalaciones apropiadas.
Debido a Ia naturaleza contaminante de estos residuos pastosos, Ia gestión de los mismos constituye un problema técnico que hasta Ia fecha no ha hallado una solución plenamente satisfactoria. Los tratamientos químicos oxidativos no han tenido éxito debido a Ia naturaleza espesa de los lodos, y los tratamientos físicos oxidativos (incineración) pueden causar fenómenos de contaminación atmosférica y además requieren complejos aparatos, que consumen una elevada energía.
En Ia patente estadounidense US3696021 , se describe un procedimiento donde empleando hidrocarburos ligeros, los lodos de refinería se separan en una fase petróleo-hidrocarburo y una fase agua-sólidos. Estos sólidos convertidos en lodos encuentran utilidad como relleno de tierra.
En Ia patente española ES2032539, se describe un proceso donde lodos de refinería de consistencia semisólida a fluida, se someten a un tratamiento de extracción con dióxido de carbono, bajo condiciones supercríticas, con el fin de separar entre constituyentes sólidos y líquidos. Esta fracción sólida puede ser descargada directamente como relleno de tierra.
En las patentes ES2214969, ES2214970 y ES2214971, residuos pastosos ricos en hidrocarburos se mezclan con lodos de pizarreras, con encalantes convencionales y con cenizas de combustión de biomasas, respectivamente, consiguiendo solidificar los residuos pastosos y, con las nuevas características físico-químicas del residuo, reducir su potencial toxicidad. Esto permite un destino en escombreras, en depósitos de estériles de combustión de centrales térmicas y en entornos con bajo riesgo de transmigración de contaminación.
En Ia actualidad, muchos de estos residuos pastosos ricos en hidrocarburos se estabilizan en un proceso de inertización, mediante mezclas con sustancias encalantes, y aunque Ia carga inicial de hidrocarburos no es eliminada, se obtiene un material que se considera asimilable a los residuos sólidos urbanos, pudiendo depositarse en lugares habilitados para estos.
Por Io tanto, existe aún Ia necesidad de disponer de procesos
adecuados para el tratamiento de lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos que reduzcan el contenido en hidrocarburos totales presentes en los mismos.
EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN
Los inventores han encontrado que es posible eliminar el contenido de hidrocarburos totales presentes en lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos, eliminando de este modo Ia carga tóxica de los mismos, mediante Ia aplicación de un tratamiento térmico adecuado seguido de una etapa de oxidación química con vapores de agentes oxidantes. De este modo, los lodos y residuos tratados dejan de ser considerados como lodo tóxico y peligroso, ya que se oxida totalmente Ia carga contaminante en hidrocarburos al transformarse en CO2 y H2O, obteniéndose un nuevo residuo sólido, sin hidrocarburos, formado por un granulado mineral inocuo de textura arcillo- arenosa.
Por Io tanto, de acuerdo con un primer aspecto de Ia invención, ésta proporciona un procedimiento para el tratamiento de lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos, que comprende las etapas siguientes:
a) someter dichos lodos y/o residuos a un tratamiento térmico hasta obtener consistencia sólida, b) un proceso de molienda del material resultante tras el tratamiento térmico, y c) finalmente llevar a cabo un tratamiento de oxidación con vapores de un agente oxidante.
De acuerdo con una realización de Ia presente invención, el tratamiento térmico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 50 0C y 300 0C.
Preferentemente, dicho tratamiento térmico se lleva a cabo entre 70 0C y 80 0C durante 24-48 horas. De acuerdo con otra realización, el tratamiento térmico se lleva a cabo entre 80 0C y 150 0C durante 10-24 horas. Según otra realización, el tratamiento térmico se lleva a cabo entre 150 0C y 250 0C durante 5-10 horas.
Según otra realización preferida de Ia invención, el tratamiento de
oxidación se lleva a cabo a una presión comprendida entre 2-5 atmósferas y una temperatura entre 90-1300C, preferentemente entre 100 0C y 1100C.
El agente oxidante empleado en el proceso de Ia invención, podría ser cualquier agente oxidante fuerte conocido en Ia técnica, preferiblemente el agente oxidante se selecciona entre el grupo formado por compuestos con cromo hexavalente, sales de permanganato, peróxidos, tetróxido de osmio, ozono. Son particularmente preferidos el dicromato potásico, permanganato potásico y el peróxido de hidrógeno. De acuerdo con una realización preferida, el agente oxidante utilizado se aplica en forma gaseosa, preferentemente en una cámara semicerrada, Io cual facilita y potencia Ia acción oxidativa del agente oxidante. Los vapores de agente oxidante provienen, preferentemente, de una solución acuosa en ebullición del agente oxidante. Según una realización preferida, Ia concentración de Ia solución del agente oxidante está comprendida entre 0,1 y 5 g/l.
Con el tratamiento térmico se consigue reducir el peso y volumen iniciales de los residuos pastosos y modificar sus características de elevada adherencia, cierta fluidez, color negro y olor desagradable (alta emisión de sustancias orgánicas volátiles), hasta obtener materiales de consistencia sólida, estructura aterronada, fácilmente fracturables, de color marrón y con cierta reducción de olor (menor emisión de sustancias orgánicas volátiles). Por sí solo, este tratamiento reduce ligeramente Ia carga tóxica de hidrocarburos y disminuye significativamente el peso y el volumen inicial del lodo o residuo, a Ia vez que facilita su manejo y posibilita Ia oxidación con tratamientos posteriores, donde se elimina totalmente Ia carga tóxica, obteniendo un residuo final mineral inocuo. El producto resultante de dicho tratamiento térmico es fácilmente manejable y almacenable, el cual tras un proceso adecuado que fractura su estructura y reduce el tamaño de los terrones, por ejemplo mediante un proceso de molienda, es tratado con el agente oxidante en forma de vapor, preferentemente a alta presión y temperatura. De este modo se consigue oxidar los hidrocarburos y obtener finalmente un residuo mineral granulado, fácil de manejar y almacenar como sólido, sin olor desagradable, ya que no emite sustancias orgánicas volátiles, y con características físico-químicas no tóxicas que permiten su depósito en zonas habilitadas para residuos no tóxicos ni peligrosos, aunque cabe también plantear su reciclado, añadiendo lodos
derivados de depuradora, consiguiendo una mezcla apta para uso agronómico en mejora de suelos.
Algunos hidrocarburos tóxicos que aparecen en los lodos de refinería y sus concentraciones típicas están representados en Ia siguiente tabla:
Compuesto Concentración
BTX faα/Kα)
Benceno < 100
Tolueno 8.922
Etil benceno 11.912 o-Xileno 35.049 m,p-Xileno 69.363
HAP ímα/Kα)
Antraceno 17,9
Benzo(a)Antraceno 50,7
Fluoranteno < 2,0
Benzo(b)Fluoranteno < 2,0
Benzo(k) Fluoranteno < 2,0
Benzo(a)Pireno < 2,0
Benzo(ghl)Perileno < 2,0 lndeno(1 ,2,3,cd)Pireno < 2,0
De acuerdo con Ia práctica habitual en Ia técnica, como son tantos los compuestos que forman parte del procesado del petróleo, no es práctico medir cada uno individualmente; resulta más útil medir Ia cantidad total de hidrocarburos que se encuentran en una muestra particular de lodo. La determinación de este conjunto de compuestos en esas muestras se Ia denomina Hidrocarburos Totales del Petróleo (HTP). Los métodos para determinar HTP reproducen un valor que representa Ia concentración combinada de todos los hidrocarburos del petróleo en una muestra. Para determinar Ia HTP se puede utilizar cualquiera de los métodos conocidos por el experto en Ia materia, como por ejemplo el método de Fotoionización (Environmental Instrumentation and Analysis Handbook, Ed. John Wiley & Sons, Inc, 2005, Capítulo 10: Photoionization (p 221-235)). La HTP de los lodos antes de tratar está entre 200-350 ppm, dependiendo de Ia muestra. Después de realizar el proceso de tratamiento de lodos con agentes oxidantes de acuerdo con Ia invención, Ia HTP es nula. Esto significa oxidación total de los
hidrocarburos que componen los lodos y una emisión nula de gases volátiles contaminantes del granulado obtenido después de los tratamientos.
En el siguiente ejemplo experimental, indicado a título ilustrativo y no limitativo, se empleó un equipo que comprende:
- un recipiente o bandeja metálica inoxidable microperforada en Ia base y los laterales, sobre Ia cual se deposita el residuo pastoso rico en hidrocarburos hasta obtener tortas de un determinado espesor:
- una estufa u horno donde las bandejas con tortas de residuo pastoso son desecadas hasta obtener un material sólido;
- un molino de mortero o una trituradora de suelo o un aparato de similares características que rompe y desmenuza Ia estructura aterronada del material sólido;
- un recipiente microperforado (2) que contiene el material sólido a oxidar;
- un recipiente metálico (1) inoxidable que contiene una solución del agente oxidante en su interior;
- un cuerpo metálico (3) inoxidable que presenta un agujero en su base que se continúa en un tubo que termina en un codo abierto al exterior; donde el cuerpo metálico recipiente (3) se dispone verticalmente sobre el recipiente (1), el cual contiene en su parte interna superior al recipiente (2);
- una resistencia eléctrica para calentar hasta ebullición Ia solución oxidante, no obstante cualquier otro medio adecuado para calentar hasta ebullición Ia solución oxidante también puede ser utilizado en el dispositivo de Ia invención;
- un recipiente que recoge en forma líquida los vapores procedentes de Ia ebullición; y
- un filtro para gases que recoge y filtra Ia eventual emisión de sustancias volátiles a Ia atmósfera.
También es apropiado disponer de un recinto para Ia recepción de los residuos ricos en hidrocarburos, que esté impermeabilizado por su base y laterales, y a resguardo de las precipitaciones.
A Io largo de Ia descripción y las reivindicaciones Ia palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos.
Para los expertos en Ia materia, otros objetos, ventajas y características de Ia invención se desprenderán en parte de Ia descripción y en parte de Ia práctica de Ia invención. Los siguientes ejemplos y dibujos se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de Ia presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
FIG. 1 Representación esquemática del equipo empleado en el tratamiento oxidativo de Ia invención.
El cuerpo cilindrico 1 es un recipiente o depósito que contiene una solución acuosa del agente oxidante, que en su parte superior tiene hendiduras para enroscarse con el cuerpo cilindrico 3. El cuerpo cilindrico 2, consiste en un recipiente o depósito con diámetro ligeramente inferior al del cuerpo cilindrico 1 y tiene un reborde que sobresale ligeramente en su zona superior, que Ie permite apoyarse en el cuerpo cilindrico 1. La base de este recipiente está microperforada y está unida a un embudo de acero inoxidable por su boca más ancha por el cual se canalizan los vapores procedentes de Ia ebullición de Ia solución de agente oxidante. Sobre el recipiente se coloca el material desecado y molido previamente. El cuerpo cilindrico 3 tiene su base cerrada excepto por un pequeño agujero que se continúa en un tubo que termina en un codo abierto al exterior. La parte superior del cuerpo cilindrico 3 puede tener una tapadera que se puede levantar para acceder al interior. El interior del contorno de Ia base de este cuerpo cilindrico 3 se prolonga en un ranurado para enroscarse exteriormente al cuerpo cilindrico 1.
EXPOSICIÓN DETALLADA DE MODOS DE REALIZACIÓN
Ejemplo 1. Proceso de tratamiento de lodos pastosos ricos en hidrocarburos.
Fase 1. Pretratamiento acondicionador de los lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos.
Partiendo de los residuos pastosos ricos en hidrocarburos se prepararon tortas
de 5-8 cm de espesor, utilizando para ello bandejas de acero inoxidable con Ia base y laterales microperforados (2-4 poros/cm2 y 0,5 mm diámetro máximo de poro). Estas bandejas que contenían el residuo pastoso, se introdujeron en un horno o estufa a 71-73 0C, durante 48 h horas. Después de realizar el tratamiento térmico (71-73 0C, 48 h), el peso del lodo inicial se redujo entre un 61-63 % y el volumen inicial también se redujo entre un 26-28 %. Encontrándose también un descenso significativo de emisión de sustancias orgánica volátiles.
A continuación, el material desecado se introdujo en un molino de mortero y se desmenuzó durante 30 segundos hasta obtener un sólido de textura granulada suelta.
Fase 2. Tratamiento oxidativo en el material desecado y triturado.
Para realizar esta operación se empleó un aparato que consta de tres cuerpos cilindricos de acero inoxidable (Fig. 1).
Se introdujo una solución acuosa de permanganato potásico 1 gr/l en el cuerpo cilindrico 1 hasta ocupar las 2/3 partes del volumen. Se colocó el material desecado y molido previamente (Fase 1) sobre el cuerpo cilindrico 2, cuya base está microperforada (2-4 poros/cm2 y 0,3 mm máximo de poro).
Una vez que los tres cuerpos estuvieron firmemente unidos verticalmente por roscado (el cuerpo 3 sobre el cuerpo 1, permaneciendo el cuerpo 2 en Ia parte interna superior del cuerpo 1), se calentó con una resistencia eléctrica que se colocó debajo del cuerpo 1. De este modo se consiguió que los vapores que desprende Ia solución en ebullición de permanganato potásico, localizada en el cuerpo cilindrico 1, oxidaran a los hidrocarburos de los residuos desecados y de este modo se transformaran en anhídrido carbónico y agua. Después de atravesar el cuerpo cilindrico 2, los vapores continúan su recorrido dentro del tubo que termina en un codo 180°, situado dentro del cuerpo cilindrico 3. A Io largo de este último trayecto y debido al descenso de temperatura, los vapores se licuaron y se almacenaron en el cuerpo cilindrico 3.
El líquido recogido en el cuerpo 3 pudo ser reutilizado en el proceso al
no perder su capacidad para oxidar. No obstante, tras varios ciclos de reutilización, éste perdió su capacidad oxidante. Éste producto puede ser reciclado como óxido de manganeso, que se emplea en Ia actualidad como catalizador en pinturas y barnices, decolorante en Ia fabricación de vidrio y en Ia elaboración de pilas secas.
El proceso finalizó al concluir Ia ebullición. Una vez que descendió Ia temperatura del aparato, se separaron los tres cuerpos por desenroscado. En el cuerpo 2 apareció un nuevo residuo, formado por un granulado mineral de textura arcillo-arenosa, cuyo análisis con fotoionizador dio como resultado 0 ppm (no hay emisión de sustancias orgánicas volátiles ya que los hidrocarburos han sido oxidados completamente).
Ejemplo 2. Proceso de tratamiento con dicromato potásico.
Se llevó a cabo el mismo proceso que el descrito en el ejemplo 1 , pero esta vez empleado dicromato potásico como agente oxidante (1 gr/L).
En el producto final obtenido tras el tratamiento oxidativo tras Ia medición con el fotoionizador, no hubo emisión de sustancias orgánicas volátiles ya que los hidrocarburos habían sido oxidados completamente.
Ejemplo 3. Proceso de tratamiento con peróxido de hidrógeno.
Se llevó a cabo el mismo proceso que el descrito en el ejemplo 1 , pero esta vez empleado peróxido de hidrógeno como agente oxidante (100 ml/L).
En el producto final obtenido tras el tratamiento oxidativo tras Ia medición con el fotoionizador, no hubo emisión de sustancias orgánicas volátiles ya que los hidrocarburos habían sido oxidados completamente.
Claims
1. Procedimiento para el tratamiento de lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos, caracterizado porque comprende las siguientes etapas:
a) tratamiento térmico hasta obtener consistencia sólida; b) molienda del material resultante de Ia etapa a); y c) tratamiento de oxidación con vapores de un agente oxidante.
2. Procedimiento de acuerdo con Ia reivindicación 1, caracterizado porque el tratamiento térmico (a) se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 50-300 0C
3. Procedimiento de acuerdo con Ia reivindicación 2, caracterizado porque el tratamiento térmico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 70-80 0C durante 24-48 horas.
4. Procedimiento de acuerdo con Ia reivindicación 2, caracterizado porque el tratamiento térmico (a) se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre
80-150 0C durante 10-24 horas.
5. Procedimiento según Ia reivindicación 2, caracterizado porque el tratamiento térmico (a) se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 150-250 ° C durante 5-10 horas.
6. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1-5, caracterizado porque el tratamiento de oxidación (c) se lleva a cabo con un agente oxidante seleccionado entre el grupo formado por cromo hexavalente, sales de permanganato, peróxidos, tetróxido de osmio, ozono.
7. El procedimiento de acuerdo con Ia reivindicación 6, caracterizado porque el agente oxidante se selecciona entre dicromato potásico, permanganato potásico y peróxido de hidrógeno.
8. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1-7, caracterizado porque Ia etapa (c) se lleva a cabo con una corriente de gases, a una presión de 2-5 atmósferas y temperatura comprendida entre 90- 130 0C, que provienen de una solución acuosa del agente oxidante en ebullición.
9. Dispositivo para el tratamiento de lodos y residuos pastosos ricos en hidrocarburos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque comprende:
(i) un recipiente metálico inoxidable que contiene una solución del agente oxidante en su interior; (ii) un recipiente microperforado en su base, el cual se dispone en el interior del recipiente (i), en el que se coloca el material sólido a oxidar
(iii) un cuerpo metálico inoxidable que presenta un agujero en su base que se continúa en un tubo que termina en un codo abierto al exterior; donde el recipiente (iii) está dispuesto verticalmente sobre el recipiente (i), el cual contiene en su parte interna superior al recipiente (ii).
10. El dispositivo de acuerdo con Ia reivindicación 9, caracterizado porque además comprende medios para calentar hasta ebullición Ia solución oxidante.
11. El dispositivo de acuerdo con Ia reivindicación 10, caracterizado porque además comprende un recipiente que recoge en forma líquida los vapores procedentes de Ia ebullición; y opcionalmente, un filtro para gases que recoge y filtra Ia eventual emisión de sustancias volátiles a Ia atmósfera.
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