WO2009060017A1 - Hair treatment agent comprising tiliroside and vitamin b - Google Patents

Hair treatment agent comprising tiliroside and vitamin b Download PDF

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WO2009060017A1
WO2009060017A1 PCT/EP2008/065036 EP2008065036W WO2009060017A1 WO 2009060017 A1 WO2009060017 A1 WO 2009060017A1 EP 2008065036 W EP2008065036 W EP 2008065036W WO 2009060017 A1 WO2009060017 A1 WO 2009060017A1
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acid
amino
alkyl
formula
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PCT/EP2008/065036
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German (de)
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Inventor
Marcus Krueger
Dieter Goddinger
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to the cosmetic use of tiliroside in combination with a representative of the vitamin B complex to improve the freshness of keratin fibers, in particular human hair, to improve the shine of keratin fibers, especially human hair, and to protect the destructuring keratin inconveniencer fibers, especially human Hair, by UV radiation and to maintain hair growth.
  • Human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations.
  • a cosmetic product to have additional, targeted effects on the substrate in addition to having an excellent effect within its main application.
  • a keratin-containing fiber coloring agent should not only provide excellent coloration as a key parameter, but should also ensure that the fibers are easy to handle after dyeing, are well cared for, protected from environmental influences, and strengthened in the fibrous structure.
  • Cosmetic agents that simultaneously target various parameters of the substrate are generally referred to in this application as a "2-in-1 product.” By using a 2-in-1 product, the user saves the annoying multiple applications of a variety of cosmetic products.
  • the permanent, oxidative staining as well as the hair bleaching and fixation in the context of perm usually take place as an oxidative hair treatment in the presence of oxidizing agents, such as hydrogen peroxide.
  • oxidizing agents such as hydrogen peroxide.
  • the oxidizing agent not only achieves the desired cosmetic effect, but also has a negative effect on the stability, the feel and the appearance of the keratin-containing fiber, in particular the human hair. Such damaged hair looks dull and brittle. In extreme cases, it even leads to hair breakage.
  • the convenience of the consumer tends to be overcome by the use of a 2-in-1 product for subsequent applications to conceal the above-mentioned undesirable effects.
  • a care complex should be provided, which can also be used in conjunction with oxidizing agent.
  • a first subject of the present application is therefore a cosmetic composition, characterized in that it comprises in a cosmetic carrier at least one flavonoid according to formula (I)
  • R 1 to R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy group or an O-hydrogen sulfate group or one of their physiologically tolerable salts and X represents an optionally substituted glucoside radical, and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
  • the cosmetic compositions according to the invention for the treatment of keratinic fibers contain at least one specific flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
  • Preferred hydroxy (C 1 -C 4 ) -alkoxy groups are the hydroxymethoxy group, the 2-hydroxyethoxy group, the 3-hydroxypropoxy group, the 2-hydroxypropoxy group, the 4-hydroxybutoxy group, the 3-hydroxybutoxy group and the 2-hydroxybutoxy group.
  • the 2-hydroxyethoxy group is a most preferred hydroxy (d- to C 4 ) alkoxy group.
  • flavonoids of the formula (I) have proved to be preferred in which at least two of the radicals R 1 to R 6 represent a hydrogen atom, particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which two or three of the radicals R 1 to R 6 represent a hydrogen atom.
  • flavonoids of the formula (I) are preferred in which R 1 is a hydroxy group.
  • flavonoids in which the radicals R 1 to R 6 are at most 3 substituents different from each other, preferably only 2 different substituents.
  • flavonoids of the formula (I) in which R 1 , R 2 and R 5 represent a hydroxy group and R 3 , R 4 and R 6 represent a hydrogen atom. Also particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R 1 is a hydroxy group, R 2 , R 4 and R 5 are an O-hydrogen sulfate group or one of their physiologically acceptable salts and R 3 and R 6 is a Hydrogen atom stand.
  • flavonoids of the formula (I) in which R 1 is a hydroxy group, R 2 , R 4 and R 5 are a 2-hydroxyethoxy group and R 3 and R 6 are a hydrogen atom.
  • flavonoids of the formula (I) which are a derivative of flavonol, galangin, fisetin, kaempferol, quercetin, morin, robinetine, gossypetin or myricetin which is substituted by the group X.
  • the radical X is a glucoside radical. This is according to the invention not limited to derivatives of glucose, but is generally for ⁇ -glucosidically or ß-glucosidically formed acetals also other sugar components.
  • flavonoids of the formula (I) have proved to be preferred in which X is a radical of the formula (II)
  • group -OY stands for a further monosaccharide residue linked via an ether function or for an organic aromatic acid residue linked via an ester function.
  • Suitable monosaccharides according to the invention are preferably both pentoses and hexoses.
  • Preferred monosaccharide radicals according to the invention are ribose, xylose, arabinose, glucose, mannose, galactose, fructose, sorbose, fucose and rhamnose.
  • the radical -OY it has been found to be particularly preferred for the radical -OY to be a 6-deoxy sugar residue linked via an ether function, in particular a fucose residue or a rhamnose residue, very particularly a rhamnose residue.
  • the group -O-Y is an organic aromatic acid moiety linked via an ester function.
  • Preferred, optionally substituted cinnamic acid radicals according to the invention are, for example, the o-cumaric acid radical, the p-cumaric acid radical and their substituted derivatives; the p-cumaric acid residue is a most preferred residue of an organic aromatic acid of the invention.
  • Tiliroside [(2R, 3R, 4S, 5R6S) -6- [5,7-dihydroxy-2- (4-hydroxyphenyl) -4-oxo-chromen-3-yl] oxy-3,4,5-trihydroxy -oxan-2-yl] methyl (E) -3- (4-hydroxyphenyl) prop-2-enoate; INCI name: tiliroside, CAS No. 20316-62-5),
  • Rutin sulfate (3,3 ', 4,4,7-pentahydroxyflavone-3-rhamnoglucoside, INCI name Disodium Rutinyl Disulfate),
  • Troxerutin (2- [3,4-bis (2-hydroxyethoxy) phenyl] -5-hydroxy-7- (2-hydroxyethoxy) -3- [3,4,5-trihydroxy-6 - [(3, 4, 5-trihydroxy-6-methyl-oxan-2-yl) oxymethyl] oxan-2-yl] oxy-chromen-4-one; INCI name: troxerutin, CAS No. 96304-71-1 ) and
  • Isoquercetin (2- (3,4-dihydroxyphenyl) -5,7-dihydroxy-3 [(2S, 3R4S, 5R6R) -3,4,5-trihydroxy-6- (hydroxymethyl) oxan-2-yl] oxy- chromen-4-one; CAS No. 482-35-9).
  • a flavonoid which is very particularly preferred according to the invention is tiliroside.
  • tiliroside can be obtained, for example, from the plants of the genus Althaea, Aristolochia, Helianthemum, Lindera, Magnolia, Platanus, Potentilla, Quercus, Rosa, Sida, Sorbus and / or Tilia, the following species being preferred Althaea officinalis, Althaea rosea, Aristolochia heterophylla, Helianthemum glomeratum, Lindera megaphyfla, Magnolia salicifolia, Platanus acerifolia, Platanus occidentalis, Potentilla anserina, Quercus pubescens, Quercus suber, Quercus laurifolia, Quercus ilex, Quercus imbricaria, Quercus virginiana, Rosa pomifera, Sida rhombifolia, Sida poeppigiana, Sida cordifolia, Sida glaziovii
  • tiliroside can be obtained from plants of the family of Sterculiaceae.
  • Preferred are the Waitheria species, preferably Waitheria americana, Waitheria douradinha, Waitheria panicucata, Waitheria indica, Waitheria viscosissima, Waitheria antennalis, Waitheria ovata, Waitheria tornentosa, Waitheria madagascariensis, Waitheria glornerata, Waitheria bicolor, Waitheria fryxellii, Waitheria tundeltiana, Waitheria tridentata, Waitheria operculata, Waitheria bracteosa, Waitheria douradinha, Waitheria macropoda, Waitheria caroliniana, Waitheria arenicola, Waitheria melochia, Waitheria acurninata, Waitheria theobroma, Waitheria indivia or Waitheria taiwana called.
  • Tiliroside is sold commercially as cosmetic active ingredient, for example, under the trade designation RonaCare Tiliroside ® by the company. Merck KGaA. It is a mixture consisting of about 5 wt .-% pure tiliroside with about 95 wt .-% sorbitol.
  • the flavonoids of the formula (I) according to the invention are in the cosmetic compositions preferably in an amount of 0.0001 to 5 wt .-%, and most preferably from 0.005 to 1, 0 wt .-%, each based on the pure active ingredient and on the total weight of the ready-to-use composition.
  • compositions of the present invention necessarily contain at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
  • the vitamin B complex comprises the vitamins of the B group: thiamine (vitamin B 1 ), riboflavin (vitamin B 2 , vitamin G), niacin (vitamin B 3 ), pantothenic acid (vitamin B 3 , vitamin B 5 ), Vitamin B 6 , biotin (vitamin B 7 , vitamin H), folic acid (vitamin B 9 , vitamin B c or vitamin M) and vitamin B 12 , their derivatives and physiologically acceptable salts.
  • the term “derivative” is understood to mean an easily accessible, structurally closely related derivative of the starting substance, which can usually be represented by only one reaction step. “Derivatization” can be carried out enzymatically, but as a rule by suitable synthetic transformations , usually on a functional group. Exemplary derivatives are the reaction products by derivatization of hydroxy, thiol, amino, carbonyl, carboxyl or carboxamide groups. Preferred methods of derivatization are oxidation, reduction, alkylation, acylation, esterification, saponification, (de) protonation (salification with physiologically acceptable acids or bases) and peptide formation.
  • Cosmetic composition according to claim 1 characterized in that the active ingredient of the vitamin B complex is selected from the group consisting of vitamin B 1 , viatmin B 2 , vitamin B 3 , vitamin B 5 , vitamin B 6 , vitamin B 7 , Vitamin B 9 and Vitamin B 12 , their derivatives.
  • the cosmetic compositions contain, in addition to the bioflavonoid according to formula (I) as active ingredient from the vitamin B complex, vitamin B 3 , vitamin B 5 and / or their derivatives, in particular jeodch pantolactone, pantothenic acid and derivatives thereof.
  • the cosmetic agent contains a combination of a bioflavonoid according to formula (I) and pantothenic acid and / or at least one of its derivatives.
  • Pantothenic acid also (R) - (+) - N- (2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl) - ⁇ -alanine, D-pantoyl- ⁇ -alanine, Vitamin B 3 , Vitamin B 5
  • Pantothenic acid also (R) - (+) - N- (2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl) - ⁇ -alanine, D-pantoyl- ⁇ -alanine, Vitamin B 3 , Vitamin B 5
  • CoA coenzyme A
  • Pantothenic acid in the liver, muscle meat, fish, milk, whole-grain products and legumes is found in particularly high concentrations.
  • Pantothenic acid is preferably used as a derivative in the form of the more stable calcium salts and sodium salts (Ca-pantothenate, Na-pantothenate) in the present invention.
  • pantothenic acid derivatives in the context of the present invention are panthenol and pantethein.
  • the cosmetic composition contains a combination of a bioflavonoid according to formula (I) and pantolactone ((R) -dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone) and / or at least one of its derivatives according to formula (I) contains, in which the radicals R 1 to R 6 are independently of one another for
  • R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R and R are each independently hydrogen, a methyl, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
  • R 14 is hydrogen, a methyl, a - C 2 -C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 - saturated one - or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
  • R 15 and R 16 each represent hydrogen, methyl, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
  • R 16 is a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
  • R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or one or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical.
  • Very particularly preferred agents in the context of the present invention comprise a combination of a bioflavonoid according to formula (I) and pantolactone.
  • the cosmetic composition is finally characterized in that it contains a combination of tiliroside and pantolactone in a cosmetic carrier.
  • the cosmetic compositions are used for the treatment of keratinic fibers, in particular human hair.
  • keratinic fibers are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
  • Hair treatment compositions for the purposes of the present invention are, for example, hair dyes, bleaching agents, hair shampoos, hair conditioners, conditioning shampoos, hairsprays, hair conditioners, hair treatments, hair wraps, hair tonics, perming solutions, hair coloring shampoos, hair dyes, hair fixatives, hair dressings, hair styling preparations, hair waving Lotions, mousses, hair gels, hair waxes or combinations thereof.
  • means according to the invention are preferably those means which the consumer, in particular the man applies anyway.
  • Preferred agents according to the invention are therefore shampoos, conditioners or hair tonics.
  • the lubricant can be significantly improved by the application of the active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex. This manifests itself in an improvement in the combability, feel or shape of keratinous fibers, especially human hair.
  • combing is understood according to the invention both the combability of the wet fiber, as well as the combability of the dry fiber.
  • the combing work or the force used during the combing process of a fiber collective.
  • the measurement parameters can be assessed by the skilled person or quantified by measuring devices.
  • the grip defines the tactility of a fiber collective, whereby the expert sensoryly senses and evaluates the parameters fullness and suppleness of the collective.
  • Shaping is understood to mean the ability to give a shape change to a group of previously treated keratin-containing fibers, in particular human hair. Hair cosmetics also speak of hair styling.
  • keratinous fibers By maintaining the natural growth of keratinous fibers, it is understood that the effects on natural hair growth are compensated by hair cosmetic treatments as outlined above, in particular by oxidative hair treatments, and no or at least slight effects on the natural growth of the keratinic fibers in terms of thickness growth, the growth in length and / or in relation to the hair fullness are present.
  • the growth in thickness, the growth in length or the hair fullness can be determined both subjectively and objectively or in different test models.
  • an oxidative cosmetic agent containing at least one oxidizing agent on hair in a cosmetic carrier is defined according to the invention.
  • the active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex is preferably used immediately before, during or after the oxidative hair treatment in the form of an agent containing in a cosmetic carrier a combination of active substances according to the invention.
  • an application directly followed by the oxidative hair treatment wherein the active ingredient combination containing agent according to the invention previously rinsed from the hair or preferably was left on the hair and the hair is preferably still wet.
  • the term "oxidative hair treatment” is understood as meaning an application which either directly follows the oxidative hair treatment, wherein the active substance combination comprises at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex the rinsing of the hair dye or the bleaching agent or the waving agent is applied to the preferably still wet, towel-dried hair, or applied to the dry or wet hair only after several hours or days.
  • the agent according to the invention can be rinsed out again after a contact time of a few seconds up to 45 minutes or remain completely on the hair.
  • the effect of the agent according to the invention unfolds even during the oxidative hair treatment and surprisingly persists even after intensive washing out of the composition according to the invention.
  • both agents can be mixed together, or applied successively without intermediate rinsing step on the hair.
  • the oxidative cosmetic agent used according to the invention therefore additionally contains an active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
  • the active ingredient combination according to the invention comprising at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex is preferably used in a cosmetic carrier.
  • a cosmetic carrier preferably used in a cosmetic carrier.
  • cosmetic creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions such as For example, shampoos, foam aerosols or other preparations that are particularly suitable for use on the hair.
  • the cosmetic carriers may in particular be aqueous or aqueous-alcoholic.
  • An aqueous cosmetic carrier contains at least 50% by weight of water.
  • aqueous-alcoholic cosmetic carriers include aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 6 -alkoHoI, in particular methanol, ethanol or propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, n -Pentanol, iso-pentanols, n-hexanol, iso-hexanols, glycol, glycerol, 1, 2-pentanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 2-hexanediol or 1, 6-hexanediol to understand.
  • the compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • compositions according to the invention also contain a further hair-care active ingredient.
  • This further active ingredient is selected from the group consisting of non-surface-active betaines, ubiquinones, ectoine, their derivatives and physiologically acceptable salts.
  • this further active ingredient is selected from the group formed from L-carnitine tartrate, coenzyme Q-10, ectoine, taurine and their derivatives or physiologically acceptable salts.
  • betaines are also particularly preferred group of ingredients in the cosmetic compositions of the invention.
  • Betaines are not to be understood Betaine with surface-active properties, as described in the chapter on surfactants or emulsifiers.
  • betaine for the purposes of the present invention are meant compounds which 3 ⁇ +) as well as a grouping -CR simultaneously contain both a group -NR 2 COO '' ', as well as sulfobetaines of similar structure, which includes a grouping -NR 3 + and a grouping -SO 3 ' " ' exhibit.
  • the betaines according to the invention are to be understood as meaning those which correspond to the formula (AI).
  • R1, R2, and R3 stand independently for:
  • R4, R5, R6, R7, R8 and R9 independently of one another represent:
  • a C 2 -C 8 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical wherein R 10 is hydrogen, -CH 3 or a C 2 -C 30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical and R 11 is -CH 3 or a C 2 -C 30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical, x, y and z are each independently an integer from 0 to 12 with the proviso that at least one of the parameters x, y or z of 0 is different and Y- is COO () or SO 3 () in combination with a physiologically acceptable anion.
  • betaines are also to be understood as meaning those substances in which the mentioned characteristic groups are present only in the case of the dissolved substance and within certain pH ranges of the solution.
  • the mixed salts of betaines according to the invention can be used according to the invention.
  • the inorganic mixed salts such as hydrochlorides, hydrobromides, hydroiodides, sulfates, sulfites, hydrogen sulfates, hydrogen sulfites, carbonates and bicarbonates, mono-, di-, triphosphates or mixtures the phosphates and mixtures of these mixed salts of the betaines according to the invention can be used.
  • the mixed salts of the betaines according to the invention can be used with organic carboxylic acids.
  • Suitable examples of such acids are, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid , Isocrotonic, elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, 4-hydroxybenzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, salicylic, cinnamic, isonicotinic, nicotinic, bicarbamic, 4 '4'-Dicyano-6,6'
  • organic polyfunctional carboxylic acids which, in addition to at least one carboxy group, additionally have at least one hydroxyl group and / or at least one amino group.
  • organic carboxylic acids are glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid, etc., which are attributable to the edible acids.
  • amino acids such as histidine, arginine, lysine, citrulline, etc. are among the polyfunctional organic acids which can be used as mixed salts with the active compounds (I) according to the invention.
  • the mixing ratio of the mixed salts according to the invention can be between 1: 50 and 50: 1, preferably between 10: 1 and 1:10, and very particularly preferably based on the respective molar masses of the individual components (betaine of the formula (I) / mixed salt-forming substance) between 3: 1 and 1: 3.
  • betains of the formula (AI) which are particularly suitable according to the invention are: carnitine, carnitine tartrate, carnitine magnesium citrate, acetyl carnitine, 3-O-lauroyl L-carnitine hydrochloride, 3-O-octanoyl L-carnitine hydrochloride, 3 O-palmitoyl L-carnitine hydrochloride, taurine, tauryl lysylate, taurine tartrate, taurine ornithithate, lysyl taurine and ornithyl taurine, betalaine, 1, 1-dimethyl-proline, hercynin (N ', N', N'-trimethyl-L-histidinium) betain), ergothionein (thionein, 2-mercapto-N ', N', N'-trimethyl-L-histidinium betaine), choline, choline chloride, choline bitartrate, choline dihydrogen citrate,
  • compositions according to the invention may contain both a compound according to formula (A-I) and several, in particular two, compounds of formula (A-I).
  • isomers such as diastereomers, enantiomers, isocyanate trans isomers, optical isomers, conformational isomers and racemates can be used according to the invention.
  • the active ingredient used is L-carnitine tartrate.
  • the cosmetic agent in addition to the combination of a flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, also contains taurine and / or at least one of its derivatives.
  • taurine is doubly occupied in the literature with 2-aminoethanesulfonic acid and (11S) -1-oxoeudesm-4-ene-12,6 ⁇ -olide.
  • taurine 2-aminoethanesulfonic acid.
  • 2-aminoethanesulfonic acid and its derivatives as well as some other explicitly mentioned derivatives of taurines are discussed.
  • the compound (11S) -1-oxoeudesm-4-ene-12,6 ⁇ -olide has been named for purposes of clear demarcation and is not understood by the term taurine in the present invention.
  • Taurine derivatives are understood as meaning, in particular, taurines which may be substituted on the amino group.
  • at least one of the hydrogen atoms, two or even all three of the possible hydrogen atoms of the taurine inner salt may independently be substituted by at least one C 1 to C 6 alkyl group or one C 2 to C 6 hydroxyalkyl group.
  • the C1 to C6 alkyl groups may be saturated, unsaturated, straight-chain or branched.
  • Preferred alkyl substituents are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl or n-hexyl.
  • Preferred taurine derivatives are / V-monomethyltaurine and ⁇ /, ⁇ / -dimethyltaurine.
  • taurine derivatives also include taurines, which naturally occur as metabolites in plant and / or animal and / or marine organisms. These include, for example, although not preferred, degradation products of cysteine, especially cysteine sulfinic acid.
  • taurine derivatives for the purposes of the present invention are taurocholic acid and hypotaurine.
  • taurine is used as the active ingredient in the composition according to the invention.
  • compositions of the invention contain biochinones which act as coenzymes.
  • suitable biochinones are understood as meaning one or more ubiquinone (s) and / or plastoquinone (s).
  • the preferred ubiquinones according to the invention have the following formula:
  • the cosmetic composition contains a combination of coenzyme Q-10 (ubiquinone-50) and / or at least one of its derivatives and a flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex ,
  • the cosmetic composition contains a combination of ectoine ((S) -2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid) and / or at least one of its derivatives and a flavonoid of Formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
  • compositions according to the invention may also contain carnitine tartrate, coenzyme Q-10, ectoine, taurine and / or derivatives thereof in the form of natural product extracts obtained from natural products containing the corresponding active ingredients or their derivatives.
  • the agent according to the invention additionally contains at least one conditioning agent.
  • Preferred conditioning agents are selected from the Gurppe, which is formed from cationic surfactants, cationic polymers and silicones.
  • Cationic surfactants are characterized as part of the active ingredient complex according to the invention in that, like the amphoteric and zwitterionic surfactants, they contribute to a significantly improved cosmetic appearance of the skin.
  • the cationic charge ensures a good bond to the rather negatively charged surfaces, especially of stressed skin.
  • more hydrophobically structured active ingredients can accumulate.
  • an overall increased deposition of care substances on the surface of the skin is effected.
  • the skin feeling is described as pleasantly soft to velvety soft.
  • Cationic surfactants are generally derived from ammonium ions and have a structure (NR1 R2R3R4) + with a correspondingly negatively charged counterion. Such cationic ammonium compounds are well known to those skilled in the art. Further cationic surfactants are, for example, the esterquats or the imidazolium compounds. Cationic surfactants (Tkat) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines are particularly preferably used according to the invention.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg.
  • alkyltrimethylammonium chlorides dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg.
  • cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • cationic compounds with behenyl radicals in particular those with the name behentrimonium chloride or bromide, can be used with particular preference (Docosanyltrimethylammonium chloride or bromide) known substances.
  • Other preferred QAVs have at least two behenyl residues. Commercially available, these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring.
  • the formula (Tkat-1) shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R are each independently a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of formula (E5-V) for R each contain the same hydrocarbon radical.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms.
  • a very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91.
  • Tkat-1) methosulfate is shown as a counterion.
  • the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
  • the imidazolines of the formula (Tkat-1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 contain up to 7.5 wt .-%. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5 wt .-% each based on the total composition of the respective agent.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a according to the invention particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercially available stearamidopropyl dimethylamine.
  • the alkylamidoamines can be present both as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention.
  • Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES 50 or Empigen CSC.
  • Glucquat ® 100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • cationic surfactants of the present invention are also understood to mean cationic compounds of the following general structure:
  • R here stands for a substituted or unsubstituted, branched or straight-chain alkyl or alkenyl radical having 11 to 35 carbon atoms in the chain
  • X is - O - or - NR 5 -
  • R 1 represents an alkylene group having 2 to 6 C atoms, which may be unsubstituted or substituted, in which case substitution with an -OH or -NH group is preferred in the case of a substitution,
  • R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl or hydroxyalkyl group
  • radicals according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl,
  • Pentyl iso-pentyl, neo-pentyl, hexyl, iso-hexyl, hydroxyalkyl, dihydroxyalkyl, hydroxyethyl,
  • R5 is hydrogen or a C1 to C6 straight-chain or branched, alkyl or alkenyl radical which may also be substituted by a hydroxyl group, especially methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, hexyl, iso-hexyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, dihydroxypropyl, hydroxybutyl, dihydroxybutyl, trihydroxybutyl, trihydroxypropyl, dihydroxyethyl and
  • a " represents a halide such as fluoride, chloride or bromide, an alkyl sulfate such as a methosulfate or ethosulfate, a phosphate, a citrate, tartrate, maleate or fumarate
  • the teaching of the invention also includes the recognition that mixtures of at least two cationic surfactants can be used.
  • the cationic surfactants are preferably selected from at least two different structural classes of cationic surfactants.
  • the cationic surfactants are preferably contained in the agents used according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • mild cationic surfactants include in particular alkylamidoamines, quaternized amidoamines, esterquats, cationic surfactants of the formula (Tkat-2) and cationic surfactants having at least one behenyl radical in the molecule.
  • Very particularly cationic polymers are used as further ingredients in the compositions according to the invention. Polymers are used in cosmetic compositions for a variety of reasons.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • cationic polymers according to the invention are the so-called “temporary cationic" polymers, which usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and thus cationically.
  • the cationic polymers according to the invention can be both firming and / or film-forming and / or antistatic and / or scavenging polymers as well as polymers with conditioning and / or thickening properties.
  • the suitable cationic polymers are preferably fixing and / or conditioning polymers.
  • polymers are meant both natural and synthetic polymers which may be cationic or amphoteric charged. These two groups of polymers share a potentially cationic charge.
  • Both cationic and amphoteric or zwitterionic polymers can therefore be characterized by their cationic charge density.
  • the polymers of the invention are characterized by a charge density of at least 1 to 7 meq / g.
  • a charge density of at least 2 to 7 meq / g is preferred. Particularly preferred is a charge density of at least equal to 3meq / g to 7 meq / g.
  • the molecular weight of the particular polymer is understood to mean the molecular weight which the manufacturer indicates in the corresponding data sheets by its method.
  • a molecular weight of at least 50,000 g / u has proven to be suitable according to the invention.
  • Polymers with a molecular weight of more than 100,000 g / u have proven to be particularly suitable.
  • Polymers with a molecular weight of more than 1,000,000 g / u are particularly suitable.
  • Suitable polymers have a value of greater than 100,000 for the product of cationic charge density and molecular weight. Particularly suitable are polymers which have a value of at least 200,000 for this product. Especially suitable are those polymers in which this product has a value greater than 250,000. Most suitable are those polymers in which this product has a value of at least 1,000,000. Preference is given to those polymers which have a sufficient solubility in water or alcohol in order to completely dissolve in the agent according to the invention.
  • the cationic polymers may be homopolymers or copolymers wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers, for example trialkylmethacryloxyalkylammonium, trialkylacryloxyalkylammonium,
  • Dialkyl diallyl ammonium and quaternary vinyl ammonium monomers with cyclic, cationic nitrogen-containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, e.g. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts.
  • the alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • Particularly preferred cationic polymers are homopolymers of the general formula (P1),
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or
  • n 1, 2, 3 or 4
  • X is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula and nonionic monomer units. In the context of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
  • Suitable physiologically acceptable counterions X ' are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37.
  • Such products are, for example, under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (3V Sigma) are commercially available.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Designation: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers which are suitable according to the invention also contain nonionic monomer units in addition to a permanently or temporarily cationic monomer.
  • Preferred non-ionic monomer units acrylamide, methacrylamide, acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid d- CI_ 4 4 -alkyl.
  • the acrylamide is particularly preferred.
  • These copolymers can, as in the case of the homopolymers described above, crosslinked be.
  • a copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80 are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
  • Suitable cationic silicone compounds preferably have either at least one amino group or at least one ammonium group.
  • Suitable silicone polymers with amino groups are known under the INCI name Amodimethicone. These are polydimethylsiloxanes with aminoalkyl groups. The aminoalkyl groups may be side or terminal.
  • the N-containing silicone cationic polymer of the present invention may preferably be selected from the group consisting of siloxane polymers having at least one amino group, siloxane polymers having at least one terminal amino group, amodimethicone, trimethylsilylamodimethicone, and / or aminoethylaminopropylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer.
  • Suitable silicone polymers having two terminal quaternary ammonium groups are known by the INCI name Quaternium-80. These are dimethylsiloxanes having two terminal aminoalkyl groups.
  • Preferred according to the invention is the use of an aminosiloxane according to the following general formula (P-2),
  • R OH or CH 3
  • X alkylene group having 1 to 4 C atoms, preferably propyl or isopropyl
  • A, B and C copolymer units which can form tactical and / or atactic polymer blocks.
  • Emulsions which can preferably be used according to the invention are Dow Corning® 949, which is a cationic emulsion comprising amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 939, which is an emulsion containing amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 929, which is a cationic emulsion containing amodimethicone, Talc trimonium chloride and nonoxynol-10; Dow Corning® 7224 or 1401 based on trimethylsilylamodine ethoxyl, octoxynol-40, isololeth-6 and glycol; Dow Corning® 2-8194 microemulsion (26%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8177 microemulsion (12%)
  • the molecular weight of the aminosilicones is preferably between 500 and 100,000.
  • the amine content (meq / g) is preferably in the range from 0.05 to 2.3, more preferably from 01 to 0.5.
  • the aminosilicone cationic polymer of the invention is used in an amount of 0.01 to 20 wt .-% based on the total agent, preferably in amounts of 0.05 to 15 wt .-% and most preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-% used.
  • Suitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example, cationic derivatives of cellulose, starch or guar. Also suitable are chitosan and chitosan derivatives. Cationic polysaccharides have the general formula (P-3)
  • G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose;
  • B is a divalent linking group, for example, alkylene, oxyalkylene, polyoxyalkylene or hydroxyalkylene;
  • R a , R b and R c are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, wherein the total number of carbon atoms in R a , R b and R c is preferably not more than 20 is;
  • X ' is a common counter anion and is preferably chloride.
  • a cationic cellulose is sold under the name Polymer JR 400 from Amerchol ® and has the INCI designation Polyquaternium-10 degrees.
  • Another cationic cellulose bears the INCI name Polyquaternium-24 and is sold under the trade name Polymer LM-200 by Amerchol or Quatrisoft ® LM 200.
  • Other commercial products are the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L and 200.
  • the commercial products mentioned are preferred cationic celluloses.
  • Suitable cationic guar derivatives are marketed under the trade name Jaguar ® and have the INCI name guar hydroxypropyltrimonium chloride. Further particularly suitable cationic guar derivatives are also used by the company.
  • Hercules under the name N-Hance ® commercially.
  • cationic guar derivatives are marketed by the company. Cognis under the name Cosmedia® ®.
  • a preferred cationic guar derivative is the commercial product AquaCat® ® from. Hercules. This raw material is an already pre-dissolved cationic guar derivative.
  • hydrocolloids of the chitosan type are partially deacetylated chitins of different molecular weight, containing the - idealized - monomer unit:
  • chitosans are cationic biopolymers under these conditions.
  • the positively charged chitosans can interact with oppositely charged surfaces and are therefore considered to be useful in cosmetic hair and body care products Filmtruckner used.
  • the chitosans are also quaternized, alkylated and / or hydroxyalkylated derivatives, optionally also in microcrystalline form into consideration.
  • the insert can also be in the form of aqueous gels having a solids content in the range of 1 to 5 wt .-%.
  • chitosans For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as inexpensive raw materials in large quantities.
  • the chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
  • particularly low-ash cationic biopolymers are used which are obtained by reacting (a) treating fresh crustacean shells with dilute aqueous mineral acid,
  • the chitosans to be used according to the invention are completely or partially deacetylated chitins.
  • the molecular weight of the chitosan can be distributed over a broad spectrum, for example from 20,000 to about 5 million g / mol.
  • a low molecular weight chitosan having a molecular weight of from 30,000 to 70,000 g / mol is suitable.
  • the molecular weight is above 100,000 g / mol, more preferably from 200,000 to 700,000 g / mol.
  • the degree of deacetylation is preferably 10 to 99%, more preferably 60 to 99%.
  • the chitosans or chitosan derivatives are preferably in neutralized or partially neutralized form.
  • the degree of neutralization of the chitosan or the chitosan derivative is preferably at least 50%, more preferably between 70 and 100%, based on the number of free base groups.
  • a neutralizing agent it is possible in principle to use all cosmetically acceptable inorganic or organic acids such as, for example, formic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, citric acid, pyrrolidonecarboxylic acid, hydrochloric acid and the like, of which the pyrrolidonecarboxylic acid is particularly preferred.
  • a suitable chitosan is sold, for example, by Kyowa OiI & Fat, Japan under the trade name Flonac ®. It has a molecular weight of 300,000 to 700,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 80%.
  • a preferred chitosan is carboxylate Chitosoniumpyrrolidon- which is, for example, sold under the name Kytamer ® PC by Amerchol, USA.
  • the contained chitosan has a molecular weight of about 200,000 to 300,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 85%.
  • Suitable chitosan derivatives are quaternized, alkylated or hydroxyalkylated derivatives, for example hydroxyethyl or hydroxybutylchitosan.
  • Other chitosan derivatives are among the Trade names Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF and Chitolam ® NB / 101 freely available commercially.
  • cationic polymers which can be used in the compositions according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • temporary cationic polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially, for example under the trade names.
  • cationized protein hydrolysates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropy
  • Preferred cationic polymers are commercially available and, for example, quaternized CeIIu lose-derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686, cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade name Cosmedia guar ® and Jaguar ® products, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • Merquat ® 100 Poly (dimethyldiallylammonium chloride)
  • Merquat ® 550 dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer
  • Merquat ® Plus 3300 Terpolymer of Dimethyl diallyl ammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide
  • Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers.
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® HS 100, Gaffix ® VC 713, Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially, of which the Gafquat ® 734 is particularly preferred
  • Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol, as well as by the names of Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27, having quaternary Nitrogen atoms in the polymer backbone,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those offered with acrylic acid esters and acrylamides as the third monomer building commercially, for example, under the name Aquaflex ® SF 40.
  • the cationic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • a last group of substances which can additionally be used as conditioning agents in the compositions according to the invention are silicone oils (in the following also silicones).
  • Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. But also the softness and the elasticity of the film, which is formed by film-forming polymers on the hair for the purpose of strengthening and styling, is positively influenced by silicones.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds.
  • the silicones are selected from at least one member of the organosilicon compounds formed from: (i) polyalkyl siloxanes, polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
  • grafted silicone polymers having a non-silicone-containing organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone to which at least one polysiloxane macromer has been grafted in the chain and optionally at least one chain end;
  • grafted polysiloxane backbone silicone polymers having grafted thereto non-silicone-containing organic monomers having a polysiloxane backbone to which at least one organic macromer containing no silicone has been grafted in the chain, and optionally at least at one of its ends , such as the commercial product Abil B 8832 from Degussa marketed under the INCI name Bis-PEG / PPG-20/20 dimethicone;
  • the dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (Sil):
  • Branched dimethicones can be represented by the structural formula (Sil .1):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CHz) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 mPa s measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are between 1000 and 5000000 mPa s, very special preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 Pa.s. The most preferred range is between 40,000 and 80,000 mPa-s.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
  • Particularly preferred cosmetic or dermatological preparations according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula (Sil .2)
  • x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10.
  • silicone of formula (Sil) preferably the compounds:
  • mixtures of o.g. Silicones may be included in the preferred compositions of the invention.
  • Preferred silicones according to invention have at 2O 0 C to viscosities of 0.2 to 2 mmV 1, wherein silicones having viscosities of 0.5 to 1 mmV 1 are particularly preferred.
  • the dimethicones (Sil) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0 , 1 to 5 wt .-% of dimethiconone based on the composition.
  • the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of dimethicone up to 40 wt .-%, preferably in amounts of up to 25 wt .-% based on the total composition.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones.
  • Such silicones may e.g. by the formula (Si-2)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, in which
  • R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms,
  • Z is an organic, amino-functional group containing at least one amino-functional group; a assumes values in the range of about 0 to about 2, b takes values in the range of about 1 to about 3, a + b is less than or equal to 3, and c is a number in the range of about 1 to about 3, and x a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25; and y is a number ranging from about 20 to about 10,000, preferably from about 125 to about 10,000 and most preferred is from about 150 to about 1000, and M is a suitable silicone end group, as is known in the art, preferably trimethylsiloxy.
  • Non-limiting examples of the groups represented by R in formula (Si-2) include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mer
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CHz) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is according to formula (Si-2) an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for said Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , where z is an integer greater than or equal to 1.
  • Another possible formula for said Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz independently of one another are an integer greater than or equal to 1, this structure comprising diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Said Z is most preferably an -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is -N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q according to formula (Si-2) is most preferably a polar amino-functional radical of formula - CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 .
  • assumes values in the range of 0 to 2
  • b takes values in the range of 2 to 3
  • a + b is less than or equal to 3
  • c is a number in the range of 1 to 3.
  • the molar ratio of R 3 Q b SiO (4 a - b.) / 2 units to the R 0 SiO (4 _ c y 2 units in the formula (Si-2) is in the range of about 1: 2 to about 1: 65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • the various variables Substituents in the above Formula may be different for the various silicone components that are present in the silicone blend.
  • Preferred cosmetic or dermatological preparations according to the invention contain an amino-functional silicone of the formula (Si-3)
  • G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 3 , -C / H 2 C / H2C / H3, -L) ⁇ C / H (C / H3) 2) ⁇ C / H (L / H3) 2 J-L) ⁇ C / H2C / ⁇ 2C / ⁇ 2C / ⁇ 3, -C / H2C / H2C / ⁇ 2C / ⁇ 3, -O-CH 2 CH (CH 3) 2, -CH 2 CH (CHs) 2, -0-CH (CH 3) CH 2 CH 3, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, -OC (CH 3 ) 3 , -C (CH 3 ) 3 ; a is a number between 0 and 3, in particular 0; b is a number between 0
  • R ' is a monovalent radical selected from -QN (R ") - CH 2 -CH 2 -N (R") 2 -QN (R 11 J 2 -QN + (R ") 3 A- -QN + H (R ") 2 a" QN + H 2 (R ") a" -QN (R ”) - CH 2 -CH 2 -N + R" H 2 a ", each Q is a chemical bond, -CH 2 - , -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 2 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -, R "is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the Ci.
  • 20 -alkyl radicals preferably CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CHs) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • Cationic silicone oils such as the commercially available Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone referred to as amodimethicone), DC 2-2078 (manufacturer Dow Corning, INCI name: Aminopropyl Phenyl Trimethicone), DC 5 are suitable according to the invention -71 13 (manufacturer Dow Corning, INCI name: Silicone Quaternium 16), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt;. diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80).
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si 3-a):
  • n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration and are available, for example, under the name Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone).
  • compositions according to the invention which contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-3b)
  • R is -OH, (optionally ethoxylated and / or propoxylated) (C 1 to C 2 o) -
  • R ' is -OH, a (C 1 to C 2 o) alkoxy group or a -CH 3 group and m, n and o are numbers whose sum (m + n + o) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150, wherein the sum (m + o) preferably takes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are according to the INCI declaration as Amodimethicone, or as functionalized Amodimethicone, such as bis (C13-15 alkoxy) PG Amodimethicone (for example, as a commercial product: DC 8500 from Dow Corning available), trideceth-9 PG-amodimethicones (for example as a commercial product Silcare Silicone SEA available from Clariant).
  • Amodimethicone or as functionalized Amodimethicone, such as bis (C13-15 alkoxy) PG Amodimethicone (for example, as a commercial product: DC 8500 from Dow Corning available), trideceth-9 PG-amodimethicones (for example as a commercial product Silcare Silicone SEA available from Clariant).
  • amino-functional silicones preference is given to cosmetic or dermatological preparations according to the invention which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g is.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • Cosmetic or dermatological preparations preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 0.25 to 7.5% by weight. % and in particular 0.5 to 5 wt .-% amino-functional silicone (s) included.
  • agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g ,
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the amodimethicones it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the composition it may be appropriate for the composition to be briefly homogenized by shaking immediately before use becomes.
  • the amount of amodimethicone can be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • compositions of the invention may contain at least one polyammonium-polysiloxane compound, which is constructed as described below.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds contain:
  • A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -,
  • a ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -,
  • E represents a polyalkylene oxide group of the general formulas:
  • Bind ester groups and / or at least one terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula -AER 2 , wherein
  • R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical interrupted by -O- or -C (O) and having
  • -OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic
  • S represents -Si (R 1) 2 -O [-Si (R 1) 2 -O] n-Si (R 1) 2 and wherein R 1 is C- ⁇ -C 22 - Alkyl, C 1 -C 22 fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000, and when there are several S groups in the polysiloxane compound, they may be the same or different, where K is a bivalent or trivalent straight chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -
  • Hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) - and -N + (R 1 ) (R 3 ) - interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally a bond to a divalent radical R 3 , and wherein R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -
  • a hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or -AER 2 , wherein A, E and R is as defined above in which the radicals K can be identical or different from one another, and in the case that K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence takes place via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group,
  • the polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4).
  • the polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other.
  • Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
  • the polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
  • Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals.
  • the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
  • the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3).
  • the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, the optionally present in the structural components beyond free valences (as may occur in trivalent radicals as component a2) or trivalent radicals K) are preferably not used to build polymeric side chains or polymeric branches.
  • polyammoniumpolysiloxanes are conveniently prepared by one of the methods described in the publication WO 02/10257.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones.
  • the products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as the active component of the compositions according to the invention.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds described above are used in the compositions according to the invention in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 7.5, particularly preferably 0.01 to 5.0 wt .-%, completely more preferably from 0.05 to 2.5% by weight, each based on the total composition.
  • cyclic dimethicones designated as cyclomethicones according to INCI are also preferably used according to the invention.
  • cosmetic or dermatological preparations according to the invention are preferred which contain at least one silicone of the formula (Si-4)
  • x is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 stands.
  • the silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units.
  • these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains.
  • Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions.
  • silicone-in-water emulsions which can be used according to the invention can be prepared by known processes, as disclosed, for example, in US Pat. No. 5,998,537 and EP 0 874 017 A1.
  • this method of preparation comprises the emulsifying mixture of components, one of which contains at least one polysiloxane, the other of which contains at least one organosilicone material which reacts with the polysiloxane in a chain extension reaction, with at least one metal ion-containing catalyst for the chain extension reaction, at least one surfactant and water present are.
  • the chain extension reaction may also include the reaction of an Si-OH group (e.g., a hydroxy-terminated polysiloxane) with an alkoxy group (e.g., alkoxysilanes, silicates, or alkoxysiloxanes) in the presence of a metal-containing catalyst to form polysiloxanes.
  • the polysiloxanes used in the chain extension reaction comprise a substantially linear polymer of the following structure: R-Si (R 2 HO-Si (R 2 Hn-O-SiR 3
  • each R independently represents a hydrocarbon radical having up to 20 carbon atoms, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl or butyl), an aryl group (for example, phenyl), or group required for the chain extension reaction ("reactive group", for example Si-bonded H atoms, aliphatically unsaturated groups such as vinyl, allyl or hexenyl, hydroxy, alkoxy, such as methoxy, ethoxy or propoxy, alkoxy-alkoxy, acetoxy, amino, etc.), with the proviso that on average one to two reactive groups are present per polymer, n is a positive number> 1.
  • n is numbers describing polysiloxanes having viscosities between 1 and 1,000,000 mm 2 / s, more preferably viscosities between 1,000 and 100,000 mm 2 / s.
  • the polysiloxanes may be branched to a low degree (for example, ⁇ 2 mol% of the siloxane units), but the polymers are substantially linear, more preferably fully linear.
  • the substituents R may in turn be substituted, for example with N-containing groups (for example amino groups), epoxy groups, S-containing groups, Si-containing groups, O-containing groups, etc.
  • N-containing groups for example amino groups
  • epoxy groups for example amino groups
  • S-containing groups for example amino groups
  • Si-containing groups for example O-containing groups
  • O-containing groups etc.
  • at least 80% of the radicals R are alkyl radicals, especially preferably methyl groups.
  • the organosilicone material that reacts with the polysiloxane in the chain extension reaction may be either a second polysiloxane or a molecule that acts as a chain extender.
  • the organosilicone material is a polysiloxane, it has the above-mentioned general structure. In these cases, one polysiloxane in the reaction has (at least) one reactive group, and a second polysiloxane has (at least) a second reactive group that reacts with the first.
  • the organosilicone material comprises a chain-extending agent
  • it may be a material such as a silane, a siloxane (e.g. disiloxane or trisiloxane) or a silazane.
  • a composition which comprises a polysiloxane according to the above-described general structure which comprises at least one Si-OH group has been chain-extended by reacting with an alkoxysilane (for example, a dialkoxysilane or trialkoxysilane) in the presence of tin or titanium-containing catalysts.
  • an alkoxysilane for example, a dialkoxysilane or trialkoxysilane
  • the metal-containing catalysts in the chain extension reaction are usually specific for a particular reaction.
  • Such catalysts are known in the art and include, for example, metals such as platinum, rhodium, tin, titanium, copper, lead, etc.
  • a polysiloxane having at least one aliphatically unsaturated group, preferably an end group is reacted with an organosilicone material
  • a hydrosilylation catalyst which is a siloxane or polysiloxane having at least one (preferably terminal) Si-H group.
  • the polysiloxane has at least one aliphatically unsaturated group and satisfies the general formula given above in which R and n are as defined above, with an average of between 1 and 2 groups R having one aliphatically unsaturated group per polymer.
  • the organosilicone material having at least one Si-H group preferably has the above-mentioned structure, wherein R and n are as defined above and wherein, on average, between 1 and 2 groups R is hydrogen and n is 0 or a positive integer.
  • This material may be a polymer or a low molecular weight material such as a siloxane (for example, a disiloxane or a trisiloxane).
  • a siloxane for example, a disiloxane or a trisiloxane
  • the polysiloxane having at least one aliphatic unsaturated group and the organosilicone material having at least one Si-H group react in the presence of a hydrosilylation catalyst.
  • a hydrosilylation catalyst include, for example, platinum and rhodium-containing materials.
  • the catalysts may take any known form, for example platinum or rhodium coated on support materials (such as silica gel or activated carbon) or other suitable compounds such as platinum chloride, salts of platinum or chloroplatinic acids.
  • Chloroplatinic acid either as a commercially available hexahydrate or in anhydrous form is a preferred catalyst because of good dispersibility in organosilicone systems and low color change.
  • a polysiloxane having at least one Si-OH group, preferably an end group is reacted with an organosilicone material having at least one alkoxy group, preferably a siloxane at least one Si-OR group or an alkoxysilane having at least two alkoxy groups.
  • the catalyst used is again a metal-containing catalyst.
  • organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes.
  • organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes.
  • organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes.
  • organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes.
  • organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes.
  • organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes.
  • examples include stannous octoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dimethyltin dineodecanoate, dibutyltin dimethoxide, isobutyltin triceroate, dimethyltin dibutyrate, dimethyltin dineo
  • Agents which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula (Si-5)
  • R is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the C ⁇ o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , x and y are a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to 8 and in particular from 2, 3, 4, 5, 6.
  • the silicones are preferably water-soluble. According to preferred means of the embodiment with a silicone are characterized in that the silicone is water-soluble.
  • Corresponding hydrophilic silicones are selected, for example, from the compounds of the formulas (Si-6) and / or (Si-7).
  • Particularly preferred water-soluble silicone-based surfactants are selected from the group of dimethicone copolyols which are preferably alkoxylated, in particular polyethoxylated or polypropoxylated.
  • Dimethicone copolyols are understood according to the invention as meaning preferably polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxanes of the general formulas (Si-6) or (Si-7):
  • Alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group the radicals R 'and R "are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms
  • x is an integer from 1 to 100, preferably from 20 to 30
  • y is a integer from 1 to 20, preferably from 2 to 10
  • a and b are integers from 0 to 50, preferably from 10 to 30.
  • dimethicone copolyols according to the invention are, for example, the products sold commercially under the trade name SILWET (Union Carbide Corporation) and DOW CORNING (Dow).
  • Dimethicone copolyols particularly preferred according to the invention are Dow Corning 190 and Dow Corning 193 (Dow).
  • the teaching of the invention also includes that the dimethicone copolyols can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art become.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes.
  • both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • the dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0 , 1 to 5 wt .-% of Dimethiconcopolyol based on the composition.
  • the dimethicone copolyols it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt .-%, preferably in amounts of up to 25 wt .-% based on the total composition.
  • Dimethiconole (Si8) understood. Dimethiconols form a further group of silicones which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethiconols of the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (Si8-I):
  • Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (Si8 - II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CHz) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of the dimethiconols are between 1000 D and 10,000,000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 mPa s measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are between 1000 and 5000000 imPa-s, very particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 in Pa-s. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 mPa-s.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention 0.01 to 10,000 microns, preferably 0.01 to 100 microns, most preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0.01 to 10 microns ,
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all
  • the dimethiconols (Si8) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0 , 1 to 5 wt .-% of dimethiconol based on the composition.
  • the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • this mixture is present in the compositions according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 7, 5 wt .-% and in particular 0.1 to 5 wt .-% of silicone mixture based on the composition.
  • the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of silicone mixture may be up to 40 wt .-%, preferably in amounts of up to 25 wt .-% based on the total composition.
  • the conditioning agent is a conditioning silicone having a viscosity of from 20,000 to 120,000 mPa.s, most preferably from 40,000 to 80,000 mPa.s.
  • the conditioning silicone is particularly preferably selected from dimethicones, amodimethicones or dimethiconols.
  • the agent according to the invention may be preferred according to the invention in the context of a color change of the hair.
  • the oxidative color change is preferred because the care effect of the compositions of the invention is excellent even in the presence of an oxidizing agent.
  • Preferred agents according to the invention therefore contain at least one oxidizing agent.
  • the oxidizing agents according to the invention are different from atmospheric oxygen and have such an oxidation potential that makes it possible to link disulphide bridges within or between the proteins of the hair keratin, oxidatively lighten the natural color pigment melanin and / or to oxidize a developer-type oxidation dye precursor.
  • the oxidizing agent is preferably hydrogen peroxide and / or at least one addition product thereof, in particular inorganic or organic compounds, such as, for example, sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate,
  • n H 2 O 2 a positive integer greater than 0
  • urea peroxide urea peroxide and melamine peroxide in question.
  • the oxidative cosmetic agent can also be applied to the hair together with a catalyst which activates the oxidation of the substrate, such as, for example, oxidation dye precursors or melanin.
  • a catalyst which activates the oxidation of the substrate such as, for example, oxidation dye precursors or melanin.
  • Such catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of a color can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.
  • Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide.
  • Such enzymes are suitable according to the invention, which generate with the aid of atmospheric oxygen in situ small amounts of hydrogen peroxide and biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors in this way.
  • Particularly suitable catalysts for the oxidation of dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, eg
  • Lactate oxidase and lactic acid and their salts Lactate oxidase and lactic acid and their salts
  • the oxidizing agent is preferably contained in an amount of from 1.0 to 10% by weight, in particular from 3.0 to 10.0% by weight, in each case based on the weight of the ready-to-use agent, in the oxidative cosmetic agent.
  • the cosmetic agents additionally preferably contain at least one color-modifying component. According to task u.a. Improves the authenticity of the color obtained against environmental influences.
  • the color-changing component is again preferably selected
  • the cosmetic agent therefore additionally contains at least one oxidation dye precursor of the developer component type.
  • developer components are usually primary aromatic amines with another, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used ,
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
  • G 1 is a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -
  • Monohydroxyalkylrest a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl, a (Ci to C 4 ) alkoxy (Ci to C 4 ) -alkyl, a 4'-Aminophenylrest or a (Ci to C 4 ) -alkyl radical, with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 is a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -
  • Alkyl or monohydroxyalkyl radical a (C 2 to C 4) polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4) alkoxy (C- ⁇ -C 4) a (C 1 to C 4) alkyl radical, the nitrogen-containing having a Group is substituted;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or
  • Fluorine atom a (C 1 to C 4 ) alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4) alkyl radical or a (C 1 to C 4) alkoxy (C- ⁇ -C 4) alkyl, or when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxy group such as an ethylenedioxy group.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected from one or more compounds of the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine , 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine , N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N Bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-methylaniline,
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ß-dihydroxyethyl) - p-phenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole 1-yl) propyl] amine, as well as the physiologically acceptable salts of these compounds.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the dyeing compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical which is optionally substituted by a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, by a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl radical and / or by a bridging Y or which is optionally part of a bridging ring system
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which is one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen , Sulfur or nitrogen atoms may be interrupted or terminated and may be substituted by one or more hydroxyl or (C 1 to C 8 ) alkoxy, or a direct bond
  • the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which is one or more nitrogen-containing groups and / or
  • G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -hydroxyalkyl radical, a ( C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a (C 1 to C 4 ) alkyl radical, with the proviso that the compounds of the Formula (E2) contain only one bridge Y per molecule.
  • Preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular selected from at least one of the following compounds: N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino -propan-2-ol, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4'-aminophenyl) - tetramethylenediamine, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4- (methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N , N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) -ethylenediamine
  • Very particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are selected from N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol , Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) ethane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.
  • p-aminophenol derivatives of the formula (E3) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) Alkoxy (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical, a hydroxy (C 1 -C 4 ) -alkylamino radical, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkoxy radical, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl- (C 1 -C 4 ) -aminoalkyl radical or a (DK (C 1 to C 4 ) -alkyl] amino) - (C 1 -C 4 ) -alkyl radical
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a (
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are, in particular, p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4- aminophenol, 4-amino-3-hydroxyethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxynethylphenol, 4-amino-2-methoxynethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-anninonnethyl) -phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4- Amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) -phenol
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-anninonnethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino 2- (diethylanninonnethyl) -phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-naphthylphenol, 2-amino-5-naphthylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts.
  • heterocyclic developer components such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyrimidine derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E4) or their physiologically tolerated salts,
  • G 17 , G 18 and G 19 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 to C 4 ) alkoxy group or an amino group and
  • G is a hydroxy group or a group -NG G wherein G and G are independently hydrogen, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, provided that a maximum of two of the groups of G 17 , G 18 , G 19 and G 20 is a hydroxy group and at most two of the radicals G 17 , G 18 and G 19 are a hydrogen atom. It is again preferred if, according to formula (E4), at least two groups of G 17 , G 18 , G 19 and G is a group -NG G and at most two groups of G, G, G and G are a hydroxy group.
  • Particularly preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds 2,4,5,6-tetrahydaminopyrinnidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrinnidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrinnidine, 2-dimethylamino-4 , 5,6-trianninopyrinnidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrinnidine and 2,5,6-triaminopyrinnidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E5),
  • G, G, G independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -
  • Alkyl group a (C 1 to C 4) monohydroxyalkyl, a (C 2 to C 4) alkyl group -Polyhydroxy-, alkyl an optionally substituted aryl group or an optionally substituted aryl (C- ⁇ -C 4), with the proviso that if G 25 for one
  • G 26 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -
  • G 27 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group, a (C 1 to
  • the radical -NG 25 G 26 binds to the 5 position and the radical G 27 to the 3 position of the pyrazole cycle.
  • Particularly preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-i-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5- Diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5- Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-yl Ethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇
  • Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E6) and their tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:
  • G, G and G, G independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) - Polyhydroxyalkyl radical is a (C 1 to C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) - aminoalkyl radical which may optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical a (C 1 to C 4) alkylamino (C- ⁇ -C 4) alkyl, a di - [(C- ⁇ -C 4) - alkyl] - (C- ⁇ -C 4) aminoalkyl radical, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyal
  • n has the value 0, and the groups NG 28 G 29 and NG 30 G 31 occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
  • pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines of the above formula (E6) can be prepared as described in the literature by cyclization from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • Very particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p phenylenediamine, N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) - methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-amin
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 ,
  • a particularly preferred example of a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group is 1, 2
  • halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred examples.
  • nitrogen-containing groups are in particular -NH 2 , (C 1 to C 4 ) -
  • Trialkylamino groups (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -monoalkylamino groups are -NHCH 3 , -NHCH 2 CH 3 , -NHCH 2 CH 2 CH 3 ,
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -dialkylamino group are -N (CH 3 ) 2 , -N (CH 2 CH 3 ) 2 .
  • Examples of (C 1 to C 4 ) trialkylamino groups are -N + (CH 3 ) 3 , -N + (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 3 ),
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino radicals are -NH-CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 OH,
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl groups are the groups -CH 2 CH 2 -O-CH 3 ,
  • hydroxy (C 1 -C 4 ) -alkoxy radicals are -O-CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 CH 2 OH,
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -acetylaminoalkoxy radicals are -O-CH 2 NHC (O) CH 3 , -O-
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -carbamoylanninoalkoxy radicals are -O-CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 ,
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radicals are -CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ,
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -cyanoalkyl radicals are -CH 2 CN 1 -CH 2 CH 2 CN 1 -CH 2 CH 2 CH 2 CN.
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH 1
  • di [(d to C 4 ) hydroxyalkyl] amino (C 1 to C 4 ) alkyl radicals are examples of di [(d to C 4 ) hydroxyalkyl] amino (C 1 to C 4 ) alkyl radicals.
  • aryl groups is the phenyl group.
  • aryl (C 1 to C 4 ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.
  • Coupler components which are preferred according to the invention are m-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 5-amino-2-naphthylphenol, N-
  • Cyclopentyl-3-aminophenol 3-amino-2-chloro-6-naphthylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-anninophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5- Amino-4-chloro-2-naphthylphenol, 5-amino-4-niethoxy-2-naphthylphenol, 5- (2'-
  • Resorcinol monomethyl ether 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-
  • Chlororesorcinol 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7
  • Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrinnidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrinnidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrinnidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-naphthylpyrinnidine, 2-amino- 4-hydroxy-6-methylpyrinnidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrinnidine, or methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) -amino-3,4-nnethylenedioxybenzene and their physiologically acceptable salts.
  • Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrinnidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrinnidine,
  • coupler components according to the invention are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-naphthylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-anninophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • the cosmetic compositions according to the invention preferably contain the developer components in an amount of from 0.005 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total composition.
  • the cosmetic compositions of the invention preferably contain the coupler components in an amount of 0.005 to 10 wt .-%, preferably from 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
  • composition of the invention can be used as color-modifying component in the form of the Oxofarbstoffvor consist at least one combination of at least one compound of the component
  • Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component 2 to form a chemical bond linking both components. Further are according to the invention, such compounds are also included as component 1 in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to the component 2 is always present.
  • These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with a) amines and their derivatives to form imines or oximes as a condensation compound b) alcohols to form acetals or ketals as a condensation compound c) water to form hydrates as a condensation compound of aldehydes.
  • Component 1 is preferably selected from the group formed from acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3 Hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2,5-dihydroxyacetophenone, 2,6-dihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxyacetophenone, 3,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,6-dihydroxyacetophenone Trihydroxyacetophenone, 2,4,6-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone diethyl ketal, A-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-dimethoxy-4- hydroxyacetophenone, 4-aminoacetophenone, 4-dimethylamin
  • Piperidinophenyl) penta-2,4-dienal 5- (4-morpholinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-pyrrolidinophenyl) penta-2,4-dienal, 6- (4-dimethylanninophenyl) hexa 3,5-dien-2-one, 6- (4-diethylaminophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-methoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one , 6- (3,4-
  • CH-acidic compounds are generally considered to carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected.
  • CH-acidic compounds also include enamines which are formed by alkaline treatment of quaternized N-heterocycles with a CH-acidic alkyl group in conjugation with the quaternary nitrogen.
  • the CH-acidic compounds of component 2 are preferably selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p- toluenesulfonate, 2,3-dimethylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3 acetic
  • Preferred primary or secondary aromatic amines of component 2 are selected from N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,3-dichloro-p-phenylenediamine, 2,4-dichloro-p-phenylenediamine, 2, 5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, 2-aminophenol, 3-aminophenol, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-phenylenediamine,
  • R 7 represents a hydroxy or an amino group represented by CI_ 4 alkyl, Ci. 4 -Hydroxyalkyl-, d- 4 - alkoxy- or Ci. 4- alkoxy-Ci. 4- alkyl groups may be substituted,
  • R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy or an amino group which is represented by C 1 -C 4 -alkyl-, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, C 1 -C 4 - Alkoxy, Ci-C 4 - Aminoalkyl- or Ci-C 4- Alkoxy-Ci-C 4 -alkyl phenomenon can be substituted, stand, and
  • P is a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally substituted by hydroxy groups carbon chain having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl, sulfoxy, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group of formula III
  • Q signifies a direct bond, a CH 2 or CHOH group
  • Q 'and Q are each independently an oxygen atom, an NR 13 group, wherein R 13 alkyl group, a hydrogen atom, a d. 4 alkyl or a hydroxy-C- ⁇ _ 4, wherein both groups together with the remainder of the molecule may form a 5-, 6- or 7-membered ring, the group O- (CH 2 ) p -NH or NH- (CH 2 ) p -O wherein p and p 'are 2 or 3, and
  • O is a number from 1 to 4,
  • nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for. B. 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 4-aminopyridine, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 2,6-diamino-pyridine, 2,5-diamino-pyridine, 2- (aminoethylamino) -5-anninopyridine, 2,3-diamino-pyridine, 2-dimethylamino-5-amino-pyridine, 2-methyl-amino-3-amino-6-methoxy-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2,6-dimethoxy 3,5-diaminopyridine, 2,4,5-triamino-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, N- [2- (2,
  • Suitable aromatic hydroxy compounds are, for. 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 3-dimethylaminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) phenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxy-phenylacetic acid, 3,4-dihydroxyphenylacetic acid, gallic acid, 2 , 4,6-trihydroxybenzoic acid, 2,4,6-trihydroxyace- tophenone, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,
  • the compounds of component 1 and the compounds of component 2 are preferably used in the cosmetic compositions in each case in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total Nuancierstoffs used.
  • the molar ratio of the compound of the component 1 and the compound of the component 2 may be in the range of 0.5 to 2.0, preferably using equimolar amounts.
  • the ready-to-use agent is prepared by separate mixing of components 1 and 2 immediately prior to application.
  • indoles and indolines which have at least one hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring.
  • these groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IVa),
  • R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • indoline Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline,
  • Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-Dihydroxyindolin.
  • R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 -Dihydroxyindol.
  • the cosmetic composition therefore additionally contains at least one substantive dye.
  • Preferred substantive dyes which are used in the cosmetic compositions as color-modifying component are nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, Anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 1, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 well-known compounds as well 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethy
  • the cosmetic agents may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • the cosmetic compositions contain the substantive dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the ready-to-use agent.
  • cosmetic compositions of the invention may also contain naturally occurring dyes.
  • dyes to be understood which are obtained from parts of plants. For this purpose, preferably different parts of plants, depending on the desired dye. It is understood, however, that a dye can be obtained from more than one plant part.
  • the preferred plant parts for obtaining natural dyes are included in the group formed by root, stems, bark, heartwood, resin, flower, leaf, fruit and sap.
  • the agents obtained from the plant parts represent dyes as such, but that they optionally also represent dye precursors which form the actual dye by subsequent chemical reactions. Mentioned here in particular the oxidation with atmospheric oxygen to form the chromophore.
  • the dyes or dye precursors in each case represent uniform compounds. Due different, nonuniform extraction methods such as different extraction or fermentation conditions or by using different, regional subspecies and different parts of plants or partly from culture-historical tradition contain some natural dyes deliberately no uniform compounds, but mixtures of dyes, dye precursors and other components, such as especially tannins.
  • a natural dye is, of course, also understood to mean a discrete colorant compound isolated from such a mixture or optionally also a plurality of discrete colorant compounds isolated from such a mixture.
  • Diaryloylmethane dyestuffs as for example contained in turmeric (Cl. Natural Yellow 3) - Curcuma domestica with the coloring constituents curcumin (Cl.75300), demethoxycurcumin and bisdemethoxycurcumin.
  • Naphthoquinone dyes such as in henna, red (Cl. Natural Orange 6) from the leaves of henna - Lawsonia inermis L with the coloring ingredient Lawson (Cl.75480):
  • alkana root or shikonin root (Cl.Natural Red 20) - Alkanna tinctoria or Lithospermum erythrorhizon with the coloring ingredients alkannane (Cl.75520) and alkannine (Cl.75530) or shikonin (Cl.75535):
  • Indigoid dyes such as, for example, in the leaves and partial stems of Indian Indigo Indigo Farmera (Indigofera argentea), Fawnwort lsatis tinctoria, Dyeing Colanders - Wrightia tinctoria and Wild Indigo - Baptisia tinctoria (CI Natural Blue 1) with the dye precursors lsatan B and Indican, which are oxidatively converted into the actual dye indigo (Cl.75780, Cl.73000) as well as subordinated indirubin (Cl.75790; Cl.73200) and isatin by a fermentation process:
  • flavonoid dyes such as, for example, in the flower heads of Roman chamomile - Chamaemelum nobile (Cl., Natural Yellow 1) and German chamomile - Chamomilla recutica with the coloring constituents apigenin (Cl.75580, CI Natural Yellow 1, 2), rutin (Cl 75530, Natural Yellow 10) and camphor oil (Cl.75460, Cl.Natural Yellow 13, 10) and quercetin (Cl.75670, CI Natural Yellow 10, 13; Cl. Natural Red 1) and glucosides derived therefrom:
  • neoflavanoid dyes such as, for example, in logwood (Cl.Natural Black 1), heartwood of Haematoxylum campechianum L. with the coloring flavinoid quercetin and the dye precursor hematoxylin, which is oxidatively converted into hematin dye (CI 75290, CI Natural Black 1 and 2 ) is converted:
  • insoluble redwood dyes such as in red sandalwood, heartwood of Pterocarpus santalinus L, Narrawood - Pterocarpus indicus L, Barwood - Pterocarpus soyauxii L, Camwood - Bahia nitida (Cl. Natural Red 22) with the coloring ingredients Santalin A, Santalin B, tetra-O-methylsantarubin, hompterocarpine, pterocarpine, maackiain, the isoflavionides formononetin and Santal, and the chalcone isoliquiritigenin and the flavone liquiritigenin:
  • Betaine dyes such as beetroot roots - Beta vulgaris containing the main coloring constituents betanidine and prebetanine and subordinate further betacyanines, betaxanthines, vulgaxanthines, anthocyanins and iron and copper complexes:
  • Gallotannin dyes for example in the bark of stalk or summer areas - Quercus robur L with the main coloring constituents from the group of gallotannins and ellagannins (glycosides of gallic acid or ellagic acid, Cl.75270):
  • Fumed tannin dyes as for example in Catechu (CI Natural Brown 3), a mixture of extracts of staining plants, preferably Acacia catechu, Areca catechu and Uncaria gambier, with a high proportion of catechin condensed tannins ('proanthocyanidins') -Type:
  • (+) - catechin as in the leaves of green and black ( fermented green) tea - Camellia sinensis, with the ingredients gallic acid, m-digallic acid, catechin, glycosides of flavonoids such as, among others, luteolin, apigenin, camphor oil, quercetin, myriecetine, and thearubingenins ( Proanthocyanidins), theaflavin and isotheaflavin:
  • the cosmetic compositions of the invention contain at least one natural dye selected from the group comprising diaryloylmethane dyes, naphthoquinone dyes, flavonoid dyes, anthraquinone dyes, betalain dyes, gallotannin dyes and indigoid dyes.
  • Particularly preferred natural dyes according to the invention are those obtained from a plant selected from the group consisting of Indigofera tinctoria, Curcuma longa, Lawsonia inermis, Chamomilla recutita, Quercus robur, Rosmarinus officinalis, Rheum undulatum and Beta vulgaris.
  • the natural dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation.
  • the total amount of natural dyes is preferably at most 20% by weight. It is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be in each case homogeneous compounds. Rather, in the cosmetic products, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as they do not adversely affect the staining or other reasons, such as toxicological, must be excluded.
  • the actual oxidative colorant is prepared by separate storage of the dye precursors and the oxidizing agent immediately before use by mixing.
  • the cosmetic agent is therefore mixed before application from a composition comprising at least one color-modifying component in a cosmetic carrier and a further composition containing at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier.
  • the ready-to-use composition is conveniently prepared immediately prior to use by mixing a composition containing the oxidizing agent with the composition containing the color-changing components.
  • the resulting ready-to-use hair preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 12, in particular from pH 7.5 to 10.
  • At least one bleaching booster is preferably used in the cosmetic compositions according to the invention.
  • Bleach boosters are preferably used in bleaching agents for increasing the bleaching action of the oxidizing agent, in particular the hydrogen peroxide.
  • bleach amplifiers it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylene diamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso- NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetyl
  • carbonate salts or bicarbonate salts can preferably be used according to the invention. These are preferably selected from the group of ammonium, alkali (especially sodium and potassium), and alkaline earth (especially calcium), carbonate salts or bicarbonate salts. Particularly preferred carbonate or bicarbonate salts are ammonium bicarbonate, ammonium carbonate,
  • Sodium bicarbonate, disodium carbonate, potassium bicarbonate, dipotassium carbonate and calcium carbonate are particularly preferred salts. These particularly preferred salts can be used alone or in their mixtures of at least two representatives as bleaching amplifiers.
  • At least one carbonic acid monoester and / or at least one carbonic acid monoamide are preferably used in the process according to the invention.
  • Preferred carbonic acid monoesters are the carbonic acid monoesters of the formula (V),
  • R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents.
  • Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a C-. 6- alkyl group.
  • C 1 -C 6 -alkyl groups are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
  • compositions particularly preferably used in accordance with the invention are characterized in that the radical R in formula (V) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl - As well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • R in formula (V) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl -
  • hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals As an alternative to the carbonic acid monoester or in conjunction with it, carbonic acid monoamides can be used as bleach boosters in the anhydrous compositions. In this case, it is preferred according to the invention to use at least one carbonic acid monoamide of the formula (VI),
  • R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents.
  • Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a C-. 6- alkyl group.
  • C 1 -C 6 -alkyl groups are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
  • Bleach enhancers of the formula (VI) which are particularly preferred according to the invention are characterized in that the radical R in formula (VI) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl , tert-butyl and hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • the acidic H atom of the carbonic acid monoester or monoamide may also be in neutralized form, i. salts of carbonic acid monoesters or carbonic acid monoamides can also be used according to the invention.
  • At least one silyl carbonate and / or at least one silyl carbamate are preferably incorporated in the inventive Incorporated compositions.
  • R (VIl) in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radical R 4 is a chemical bond to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a substituted or unsubstituted SiIyI or alumino group or for a substituted or unsubstituted aryl
  • Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (VII) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals.
  • the alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred anhydrous compositions according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (VII) are selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, terf-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • Preferred radicals R 4 in the abovementioned formula (VII) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
  • At least one silyl carbamate of the formula (VIII) may be present in the anhydrous composition according to the invention.
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or for a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radicals R 4 and R 5 independently of one another for a chemical bond to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a substituted or unsubstituted SiIyI or alumino group or a substituted or unsubstitute
  • Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (VIII) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals.
  • the alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl groups are preferred, so that preferred compositions are characterized in that the groups R 1 , R 2 and R 3 in formula (VIII) are selected from methyl, ethyl, n Propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, terf-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • Preferred radicals R 4 and R 5 in the abovementioned formula (VIII) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
  • compositions according to the invention preferably at least one compound selected from acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid and ortho-phthalic acid may be contained.
  • Bleach amplifiers are preferably peroxo compounds.
  • the bleach-enhancing peroxy compounds according to the invention there are no addition products of hydrogen peroxide to other components and also not hydrogen peroxide itself.
  • the choice of peroxo compounds is subject to no restrictions.
  • Preferred peroxo compounds are peroxodisulfate salts, persulfate salts, (especially ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, potassium peroxyphosphate) and peroxides (such as barium peroxide and magnesium peroxide).
  • the inorganic compounds are preferred. Particularly preferred are the peroxodisulfates, in particular ammonium peroxodisulfate.
  • the bleach boosters are present in the cosmetic agents according to the invention preferably in amounts of from 5 to 30% by weight, in particular in amounts of from 8 to 20% by weight.
  • the cosmetic agents of the invention when acting as a bleaching agent, contain as preferred alkalizing agent at least one compound selected from ammonium, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, carbonates, bicarbonates, hydroxycarboxylates, metasilicates and carbamides, as well as alkali phosphates.
  • the cosmetic agents used in the process according to the invention may furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations:
  • the washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier was used.
  • the agents contain at least one surface-active substance, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surface-active substances being suitable in principle.
  • the choice of surfactants depends on the nature of the agent.
  • at least one surfactant is selected from the group of anionic, zwitterionic or nonionic surface-active substances. It is preferred here that at least one anionic and at least one zwitterionic surface-active substance is chosen.
  • These surface-active substances are particularly preferably selected from the group of particularly mild surface-active substances. In many cases, however, it has proved to be advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • the ratio between anionic and zwitterionic surface-active substances is between 10: 1 and 1: 5. The ratio is particularly preferably 5: 1 to 1: 2.
  • cationic and / or nonionic surfactants are preferably selected as surfactants. Again, a selection of the so-called mild surface-active substances is particularly preferred.
  • the surfactants essentially comprise two groups, the surfactants and the emulsifiers.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances which form adsorption layers at the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • the following surfactants are exclusively known compounds. Regarding the structure and production of these substances, reference should be made to relevant reviews.
  • Suitable anionic surfactants (tanion) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
  • particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C Atoms (soaps),
  • Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group are long known, skin-friendly surfactants, which are accessible by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid). If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z.
  • Sulfobernsteinklado- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • the Sulfobernsteinklamonoalkyl (C 8 -C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinklaester.
  • Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfett Maschinenremethylester are accessible by hydrogenation.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • R 1 Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula, R 1 (OCH 2 CH 2 ) n -O- (PO-OX) -OR 2 , in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another is hydrogen or a C 1 - to C 4 -hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula RCO (Al k O) n SO 3 M in the RCO-- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C Atoms, Alk is CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and /
  • R 8 OC- (OCH 2 CH 2 ) x -OCH 2 - [CHO (CH 2 CH 2 O) y H] -CH 2 O (CH 2 CH 2 O) z -SO 3 X, in which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal.
  • Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates are used, in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
  • Amide ether carboxylic acids R 1 -CO-NR 2 -CH 2 CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM, with R 1 as the straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having a number of carbon atoms in the chain of 2 to 30, n is an integer from 1 to 20, and R 2 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl or iso-butyl, and M is Is hydrogen or a metal such as alkali metal, in particular sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, in particular magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion, such as + NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another for hydrogen or a C1 to C4 hydrocarbon radical.
  • Such products are available, for example, by the company Chem Y under the product Akypo ®.
  • Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product are prepared by condensation of C8 - C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12 - 18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins.
  • These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz.
  • Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® has long been in the trade,
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the Molecule, Sulfobernsteinklamono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • compositions according to the invention it is particularly advantageous if mild anionic surfactants are used as anionic surfactants.
  • mild anionic surfactants are used as anionic surfactants.
  • the effect of the composition according to the invention is particularly mild and gentle especially with regard to the needs of stressed skin and damaged hair.
  • millild surfactants is understood by the person skilled in the art as meaning surfactants which are found in the numerous test methods such as the HET-CAM test, the neutral redness test, the BUS model (bovine and skin model), the human skin model, the Zeize test, the Draize test, the Armflexwashtest or the Duhringhunttest etc. have proven to be mild surfactants All test models have in common that a standard is measured against which the measurement results are obtained, in each of these test models there is a threshold below that of "mild surfactants" is spoken. This threshold is for example in the HET-CAM test 1, 5.
  • surfactants which have a relative irritation score of 1, 5 and smaller, for example, in the HET-CAM test are known as "mild.”
  • a person skilled in the art knows that a surfactant gives a different score in each test model. For example, a cocamidopropyl betaine may even be classified as "irritating" in the HET-CAM test, while in the other test models it is more likely to be considered mild surfactants.
  • a common and accepted classification defines surfactants as mild if they have a relative irritation score of less than 1.5 in the HET-CAM test. According to the invention, however, such surfactants are preferably used and understood as "mild surfactants" which are classified as “mild” in all current test models.
  • Particularly preferred surfactants used are mild surfactants which have a relative irritation score of less than 1.2 in the HET-CAM test.
  • Very mildly preferred surfactants used are surfactants which have a relative irritation score of less than 0.8 in the HET-CAM test.
  • the corresponding HET-CAM tests are carried out with a surfactant concentration of 3.0% active substance of the particular surfactant.
  • anionic surfactants have proven to be mild to particularly mild and are particularly preferred according to the invention: Acyl lactylates, hydroxy mixed ether sulfates,
  • Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group are long known, skin-friendly surfactants, which are accessible by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid). If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z.
  • As lauric myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. As obtainable from coconut fatty acid C 12 - C 18 -Fettklandklar forcing used, obtained according to the invention preferably suitable C 12 - C 18 acyl isethionates,
  • Sulfobernsteinklado- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • the Sulfobernsteinklamonoalkyl (C 8 -C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinklaer.
  • Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfett Maschinenmbamethylester are accessible by hydrogenation.
  • Alkylpolyglykolethersulfate of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • R 1 Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula, R 1 (OCH 2 CH 2 ) n -O- (PO-OX) -OR 2 , in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represents hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates are used in which RCO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
  • Amide ether carboxylic acids R 1 -CO-NR 2 -CH 2 CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM, with R 1 as the straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having a number of carbon atoms in the chain of 2 to 30, n is an integer from 1 to 20, and R 2 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl or iso-butyl, and M is Is hydrogen or a metal such as alkali metal, in particular sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, in particular magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion, such as + NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another for hydrogen or a C1 to C4 hydrocarbon radical.
  • Such products are available, for example, by the company Chem Y under the product Akypo ®.
  • Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate with a suitable fatty acid derivative for example a fatty acid halide.
  • a suitable fatty acid derivative for example a fatty acid halide.
  • These are prepared by condensation of C8 - C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12 - 18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins.
  • These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz.
  • Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® has long been in the trade,
  • the mild anionic surfactants contain polyglycol ether chains, it is particularly preferred that they have a narrow homolog distribution. Also, in the case of mild anionic surfactants having polyglycol ether units, it is preferred that the number of glycol ether groups is 1 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 2 to 12. Particularly mild anionic surfactants having polyglycol ether without restricted homologue distribution may for example be obtained even if the one hand, the number of polyglycol ether amounts to 4 to 12 and are selected as a counter ion Zn or Mg ions. Examples of these are the commercial product Texapon ASV ®.
  • mild and anionic surfactants mentioned heretofore and in the following can also be used in the form of their salts.
  • Particularly suitable mild anionic surfactants are in each case in the form of the lithium, magnesium, zinc, sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and Trialkanolammoniumsalze with 1 to 4 carbon atoms in the alkanol group.
  • the preferred ammonium ions are in addition to the ammonium ion as such monomethylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, monoethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, monopropylammonium, dipropylammonium, tripropylammonium, monoisopropylammonium, diisopropylammonium, triisopropylammonium, monobutylammonium, dibutylammonium , Tributylammonium, monoisobutylammonium, diisobutylammonium, triisobutylammonium, mono-t-butylammonium, di-t-butylammonium, tri-t-butylammonium ions and mixed ammonium ions such as, for example, methylethylammonium, dimethylethylammonium Methyl-diethylammonium, methyl
  • compositions are used, alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, - sulfates, phosphates and / or -isethionate, which are derived from alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the general formula (Tnio-2), with the meaning
  • the mild anionic surfactant is selected from anionic alkyl polyglycosides, ether carboxylic acids, acyl isethionates, protein fatty acid condensates, taurates, sulfosuccinates, fatty acid amide ether sulfates, NRE fatty alcohol ether sulfates, acyl glutamates, and acyl aspartates, and mixtures thereof.
  • anionic alkyl polyglucosides such as alkyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates, ether carboxylic acids, acyl isethionates and also taurates and mixtures thereof.
  • the mixing ratio of these surfactants is at least 10: 1 to 1:10.
  • Preferred is a mixing ratio of 5: 1 to 1: 5, more preferably from 2.5: 1 to 1: 2.5, and most preferably from about 1, 5: 1 to 1: 1.5.
  • the radical is 0-CH 2 -COONa.
  • alkyl oligoglycoside carboxylate in which the alkyl radical is a lauryl radical.
  • a Laurylglucosidcarboxylat as it is available as Plantapon ® LCG Cognis Germany.
  • the glycoside units G are preferably derived from aldoses or ketoses.
  • the aldoses are used.
  • glucose is particularly suitable for their easy accessibility and technical availability.
  • the alkylglycosides which are particularly preferably used as starting materials are therefore the alkylglucosides.
  • the index p in the general formula (I) indicates the degree of oligomerization, i.
  • the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound always has to be an integer and can take here especially the values p 1 to 6, the value p for a particular alkyl glycoside an analytic calculated arithmetical variable, which usually represents a fractional number.
  • alkyl glycosides having an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are used. Particular preference is given to those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.5 and, in particular, lies between 1.1 and 1.4.
  • the alkyl radical R is derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol and technical Fractions which, in addition to the saturated alcohols mentioned, may also contain portions of unsaturated alcohols and which are obtained on the basis of natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil or beef tallow. The use of technical coconut oil is particularly preferred here.
  • the alkyl glycosides can also be derived from synthetic primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms, in particular the so-called oxo alcohols, which have a proportion of 5 to 40% by weight of branched isomers.
  • Particularly preferred alkyl radicals are those having 8/10, 12/14, 8 to 16, 12 to 16 or 16 to 18 carbon atoms. Mixtures of the alkyl radicals result in a production starting from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl or alkenyl oligoglycoside carboxylates, phosphates, sulfates or isethionates used according to the invention can be prepared by known processes.
  • the carboxylates are prepared, for example, by reacting the alkyloligoglycosides with salts of chlorocarboxylic acids in the presence of bases. For example, it is possible to react with 2-chloroacetic acid sodium salt in the presence of NaOH. In the reaction, both the hydroxyl groups in the ring and the -CH 2 -OH group can be reacted. The degree of conversion depends inter alia on the stoichiometry of the feedstock.
  • the alkyl oligoglycosides are reacted at least on the -CH 2 -OH group, optionally with an agent capable of reacting one or more of the hydroxyl groups on the ring.
  • hydroxyl groups may also be etherified, for example.
  • the preparation of the isethionates is also carried out by known methods of the prior art. It is also known that the products can be used for hair and body care. There are described in particular aqueous detergent mixtures containing isethionate Alkyloligoglykosid and, for example, other anionic surfactants.
  • the preparation of the sulfates is also carried out according to the prior art.
  • the corresponding alkyl glycoside can be reacted with gaseous sulfur trioxide or with sulfuric acid followed by neutralization.
  • Cosmetic and pharmaceutical preparations containing the alkyloligoglycoside sulfates are also known.
  • detergent mixtures of alkyl oligoglycoside sulfates and alkyl ether phosphates are described which can be used, for example, in hair rinses, hair dyes or hair waving agents.
  • the mild anionic surfactants used according to the invention and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates are used in an amount of from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 15 wt .-% and most preferably used in an amount of 0.5 to 10.0 wt .-%
  • the mild anionic surfactants used and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates can completely or partially replace the customary anionic surfactants in these compositions.
  • the mild anionic surfactants according to the invention can be used as the sole anionic surfactant in the compositions, or mixtures of these mild anionic surfactants can be used with each other or with other conventional anionic surfactants. These conventional anionic surfactants are explained in more detail later.
  • the mild anionic surfactants and other anionic surfactants may be present in a weight ratio ranging from 5: 0.05 to 1: 2, more preferably 3: 0.5 to 1: 2, especially 2.5: 0.5 to 1: 1 , 5, and most preferably 1, 5: 1 to 1: 1.5.
  • amphoteric and zwitterionic surfactants may be included in the compositions of the invention. This probably leads to an increased deposition of the agents on the surface of the skin and the hair, which manifests itself in the overall cosmetic appearance of the skin and hair.
  • the particular charge effects of amphoteric and zwitterionic surfactants seem to play a role here.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 () group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for the formation of internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, acylaminoethylaminopropionat the coconut and the C 2 - C 8 - sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • Such compounds are, for example
  • Polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of formula (Tnio-1)
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (Tnio-4): R 7 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH) J 4 -CH 2 OH (Tnio-4)
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (Tnio-4) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formalin, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
  • the alkylene oxide adducts to saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • nonionic surfactants As additives for further improving the skin feel during and after the application, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which for the preparation of the compositions according to the invention can therefore be recommended. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of from 0.1 to 20% by weight of nonionic surfactants having an HLB value of from 2 to 18.
  • Such products can be obtained by addition of ethylene oxide onto z.
  • the HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
  • wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.
  • the cationic surfactants form the last group of surfactants and have already been described in detail in their mode of action as conditioning agents. Cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention. Anionic surfactants are used in particular when the compositions according to the invention are to be used as shower baths.
  • the surfactants (T) are used in amounts of 0.05-45% by weight, preferably 0.1-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total amount used in accordance with the invention Medium, used.
  • Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule.
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms.
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • a per se known emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved.
  • It is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester.
  • the following formula describes the mixed ester in more detail: R 1 OOC-CH 2 - (CHOH-COOR 1 ) -CH 2 -COO-CH) 2 - [C (CH 2 OH) (COOR 2 ) 2]
  • R 1 and R 2 are saturated or unsaturated, linear or branched fatty alcohol radicals having a chain length of 8 to 30 C atoms or radicals of dimerization products of these fatty alcohols.
  • the addition of such mixed esters a particularly pleasant feeling on the skin is achieved in the application of the body cleanser.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionogenic emulsifier having an HLB value of 8 to 18.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • Emulsifiers preferred according to the invention are the so-called mild emulsifiers.
  • the mildness of emulsifiers can be determined by various methods. To do this For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model used. What is common to all test methods is that it is principally measured against a standard to which the results are referred. It is also pointed out that the chapter "Surfactants" has already described in detail how mild raw materials can be selected, as well as the selection of mild emulsifiers.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
  • Ampholytic surfactants (Tampho),
  • Hydroxymix ethers for example of the formula
  • R 1 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] X (CH 2 CHR 2 O) X [CH 2 CH (OH) R 3 I Z with R 1 being a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl and / or or alkenyl radical having 2 to 30 C atoms, R 2 is hydrogen, a methyl, ethyl, propyl or iso - propyl radical, R 3 is a linear or branched alkyl radical having 2 to 30 C atoms, x is 0 or a number from 1 to 20, Y stands for a number from 1 to 30 and z stands for the number 1, 2, 3, 4 or 5.
  • Alkylamidoamines and quaternized alkylamidoamines are quaternized alkylamidoamines.
  • alkyl (oligo) glucosides for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols).
  • zoosterols are cholesterol and lanosterol.
  • suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol.
  • Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • Phospholipids include, in particular, the glucose phospholipids which are obtained, for example, as lecithins or phosphatidylcholines from, for example, egg yolks or plant seeds (for example soybeans).
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate
  • the particularly mild surfactants and emulsifiers are preferably used in the compositions.
  • the alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates in amounts below 8 wt .-%, preferably less than 5 wt .-% and particularly preferably less than 2.5 wt .-% are used.
  • these compositions are free of alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates.
  • Free from in this context means that these ingredients are not used in any way, but it is possible that they may be introduced into the composition by other ingredients, such as the use of silicone emulsions, so “free from” preferably means smaller as 0.5 wt .-%, more preferably less than 0.1 wt .-%.
  • phase inversion temperature PIT
  • Emulsions prepared at or slightly below the phase inversion temperature are characterized by particular stability and fineness, while those prepared above the phase inversion temperature are less finely divided.
  • Emulsions that undergo phase inversion at a certain temperature are called PIT emulsions.
  • PIT emulsions may be preferred according to the invention because they contain significantly less emulsifier due to the just sufficient amount of emulsifier than conventional non-PIT emulsions. Therefore, they are not only particularly inexpensive, but also very mild and gentle on the skin and hair. Become in the PIT emulsions too ionic surfactants are used as emulsifiers, then these are added more preferably only after the preparation of the PIT emulsion during the cooling process of the PIT emulsion.
  • Amphoteric polymers as well as the cationic polymers according to the invention are very particularly preferred polymers.
  • amphoteric polymers can be further used as polymers.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO or -SO 3 ⁇ groups, and those polymers comprising -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • Amphoteric and / or cationic polymers preferred according to the invention are those polymers in which a cationic group is derived from at least one of the following monomers:
  • R1-CH CR2-CO-Z- (C n H 2n) -N (+) R3R4R5 A () (monol)
  • R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3, R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z an NH group or an oxygen atom, n an integer from 2 to 5 and A ( 3 ) is the anion of an organic or inorganic acid,
  • R6 and R7 independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group, and A 'is the anion of an organic or inorganic acid.
  • the radicals R3, R4 and R5 in formula (monol) are preferably methyl groups, Z is preferably an NH group and A (-) means preferably a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion. It is particularly preferred in this case to use acrylamidopropyltrimethylammonium chloride as the monomer (monol).
  • Preferred amphoteric polymers according to the invention are polymers whose anionic group is derived from at least one monomer of the formula (Mono3)
  • R8 and R9 independently of one another are hydrogen or methyl groups.
  • amphoteric polymers are copolymers of at least one monomer (monol) or (mono 2) with the monomer (mono 3), in particular copolymers of the monomers (mono 2) and (mono 3).
  • amphoteric polymers are copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylic acid. These copolymers are sold under the INCI name Polyquaternium-22, inter alia with the trade name Merquat® 280 (Nalco).
  • the amphoteric polymers according to the invention may additionally contain one monomer (mono 4).
  • R 10 and R 11 independently of one another are hydrogen or methyl groups and R 12 is a hydrogen atom or a (C 1 - to C 8 ) -alkyl group.
  • Amphoteric polymers based on a comonomer (Mono4) which are very particularly preferably used according to the invention are terpolymers of diallyldimethylammonium chloride, acrylamide and acrylic acid. These copolymers are sold under the INCI name Polyquaternium-39, inter alia, under the trade name Merquat® Plus 3330 (Nalco).
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • amphoteric polymers can generally be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid which is commercially available, for example, under the name Rheothik® 11-80.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel®305 from SEPPIC.
  • this compound which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 4 -lsoparaffin) and a non-ionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.
  • Simulgel®600 as a compound with isohexadecane and polysorbate 80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have been found to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are commercially available, for example, under the trademark Carbopol®.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1,9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is commercially available under the name Stabileze® QM.
  • the anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • polyurethanes consist of at least two different monomer types, one compound (Mono5) with at least 2 active hydrogen atoms per molecule and one di- or polyisocyanate (Mono6).
  • the compounds (Mono5) may be, for example, diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols.
  • the compounds having more than 2 active hydrogen atoms are usually used only in small amounts in combination with a large excess of compounds having 2 active hydrogen atoms.
  • Examples of compounds (Mono5) are ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, butylene glycols, di-, tri-, tetra- and poly-ethylene and -Propylenglykole, copolymers of lower alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, Ethylenediamine, propylenediamine, 1, 4-diaminobutane, hexamethylenediamine and ⁇ , ⁇ -diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
  • Polyurethanes in which the compounds (monomer ⁇ ) are diols, triols and polyetherols may be preferred according to the invention.
  • polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights between 200 and 3000, in particular between 1600 and 2500, have proven to be particularly suitable in individual cases.
  • Polyesterols are usually by modifying the compound (Mono5) with
  • Dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and adipic acid.
  • Toluene diisocyanate 4,4'-methylene di (phenyl isocyanate) and in particular isophorone diisocyanate used.
  • polyurethanes used in the invention may contain other building blocks such as diamines as chain extenders and hydroxycarboxylic acids.
  • Dialkylolcarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid are particularly suitable hydroxycarboxylic acids.
  • further building blocks there is no fundamental restriction as to whether they are nonionic, anionic or cationic building blocks.
  • Polyurethanes which have proved to be particularly suitable according to the invention in many cases have been able to be characterized as follows: - Only aliphatic groups in the molecule
  • compositions according to the invention when the polyurethanes were not mixed directly with the other components, but introduced in the form of aqueous dispersions.
  • aqueous dispersions usually have a solids content of about 20-50%, in particular about 35-45% and are also commercially available.
  • a polyurethane which is very particularly preferred according to the invention is commercially available under the trade name Luviset® PUR (BASF).
  • the agents according to the invention may contain nonionogenic polymers.
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol® (BASF).
  • Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73 in each case vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are likewise preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, as marketed, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel® (AQUALON) and Natrosol® types (Hercules).
  • Polyvinylpyrrolidone as sold for example under the name Luviskol® (BASF).
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble.
  • Siloxanes are understood compounds whose boiling point is above atmospheric pressure above 200 0 C.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as Polydimethylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, such as polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxyl groups. Glycosidically substituted silicones.
  • the nonionic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders.
  • Suitable polymers are e.g. Polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides.
  • Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron.
  • Such products based on a polymethacrylate copolymer are e.g.
  • Polytrap® Q5-6603 Dow Corning
  • Other polymer powders e.g. based on polyamides (nylon 6, nylon 12) with a particle size of 2-10 ⁇ m (90%) and a specific surface area of about 10 m2 / g under the trade name Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem SA, Paris) available.
  • Other spherical polymer powders suitable for the purpose of the invention are e.g.
  • NIKKOL's polymethacrylates (Micropearl M) or NIKKOL's (Plastic Powder A) copolymers, NIKKOL's styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP), AKZO's polyethylene and polypropylene powders (ACCUREL EP 400) or silicone polymers ( Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or even spherical cellulose powders.
  • the polymer powders described above are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • Polymers regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic compositions.
  • the description of the polymers according to their function in the compositions according to the invention does not necessarily correspond to an evaluation or significance of these polymers. Rather, all polymers to be regarded as equivalent in principle for use in the compositions according to the invention, although some of these polymers may also be preferred.
  • some polymers can be found in several descriptions with different effects. Polymers which can bring about several desired effects are therefore particularly preferred for use in the compositions according to the invention.
  • the choice of the suitable polymer also depends on the use of the composition according to the invention.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particular preference is given to those polymers which have sufficient solubility in alcohol or water / alcohol mixtures to be present in completely completely dissolved form in the composition according to the invention. Because of their pronounced film formation properties, these polymers are very particularly preferred in the compositions of the invention. The use of at least one of these polymers is therefore also very particularly preferred according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are also understood to mean those polymers which, when used in 0.01 to 20% strength aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the skin or on the hair.
  • the film-forming polymers may be anionic, amphoteric, nonionic, permanent cationic or temporarily cationically charged.
  • Suitable synthetic film-forming, setting polymers are homopolymers or copolymers which are composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkyl acrylate, Alkyl methacrylate, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • Suitable are e.g. Homopolymers of vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone or N-vinylformamide.
  • Other suitable synthetic film-forming, setting polymers are e.g. Copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, terpolymers of vinylpyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, polyacrylamides which are sold, for example, under the trade names Akypomine® P 191 by the company CHEM-Y, Emmerich, or Sepigel® 305 by the company Seppic; Polyvinyl alcohols sold, for example, under the trade names Elvanol® by Du Pont or Vinol® 523/540 by Air Products, and polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, for example, sold under the trade names Ucon® by Union Carbide. Particularly preferred are polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
  • Suitable natural film-forming polymers are e.g. Cellulose derivatives, e.g. B. hydroxypropyl cellulose having a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is sold for example under the trade name Nisso Sl® by Lehmann & Voss, Hamburg.
  • Examples of common film formers are Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea / Formaldehyde / Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylates / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer , Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / Behenyl Methacrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates /
  • the antistatic effect of polymers is another essential function for cosmetic agents.
  • the surfaces of the cosmetically treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential.
  • this effect reduces the effect known as "fly-away effect” and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect
  • preference is given from this group of polymers to those which at the same time belong to at least one of the groups of fixing and / or film-forming polymers
  • At least one antistatic, at least one fixing and at least one film-forming polymer can be used, but it is preferred to select the polymers such that at least one of the polymers has at least two of the desired properties.
  • antistatic polymers examples include:
  • the emulsion-stabilizing polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the structure and the stabilization of emulsions (O / W and W / O as well as multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets. These properties of the polymers in question can also be used to particular advantage in the compositions according to the invention in order to dissolve the powdery compositions according to the invention before and / or during the application of the powder in water.
  • polymers examples include acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, acrylates / amino acrylates / C 10 -oi alkyl PEG-20 itaconate copolymer, acrylates / C 10 -3o alkyl acrylate crosspolymer, acrylates / stearyl methacrylate copolymer, acrylates / vinyl isodecanoate crosspolymer, Alcaligenes Polysaccharides, AIIyI Methacrylate Crosspolymer, Ammonium Acryloyl Dimethyl Taurate / Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Ammonium
  • Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations.
  • aqueous phases their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems. This property of the polymers is also advantageous in the compositions according to the invention before and / or during use.
  • Acrylamide Copolymer Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylate.es/C 10 - 30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth -20 Methacrylate Copolymer, Acrylates
  • Another way to increase the viscosity of cosmetic products is the thickening of the non-aqueous phase, the lipid phase of the cosmetic products.
  • polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels. This also contributes significantly to the excellent application of the agents according to the invention.
  • Trimethylsiloxysilicate / Dimethiconol Crosspolymer Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, VP / Eicosene Copolymer, VP / Hexadecenes Copolymer
  • microparticles filled or unfilled may also be used in the composition of the invention both to achieve certain effects, such as the release of an active agent from the capsules or the achievement of particular visual, esthetic effects of the overall formulation.
  • Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids.
  • the polymers occupy the surface of the solid particles by adsorption and thereby change the surface properties of the solids. The following are examples of these polymers:
  • the preparations used contain a plurality, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the polymer (P) according to the invention may be both a consolidating and / or film-forming polymer and a polymer having conditioning or softening and / or thickening properties.
  • the polymers (P) are preferably present in the compositions used according to the invention in amounts of from 0.01 to 30% by weight, based on the total composition. Amounts of from 0.01 to 25, in particular from 0.01 to 15 wt .-%, are particularly preferred.
  • compositions according to the invention contain fatty substances (D) as further active ingredient.
  • D fatty substances
  • this composition increased amounts of the active ingredients are deposited on the hair or skin, resulting in synergistically enhanced effects.
  • this effect is further markedly increased by the further use of cationic and / or amphoteric polymers as deposition aids in the compositions according to the invention.
  • there is a change in the charge of the surface which can be measured, for example, by measuring the so-called Wilhelmy voltage.
  • Fatty substances (D) are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
  • fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. These include, for example, the isostearic acids, such as the commercial products Emersol® 871 and Emersol® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor® IP 95, as well as all other fatty acids sold under the trade names Edenor® (Cognis).
  • fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linoleic and erucic acid and their technical mixtures, eg in the pressure cracking of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0.1 to 15 wt .-%, based on the total agent.
  • the amount is preferably from 0.5 to 10% by weight, with amounts of from 1 to 5% by weight being particularly advantageous.
  • fatty alcohols (D2) can be used saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having C 6 -C 30 -, preferably C 10 -C 22 - and most preferably C 12 -C 22 - carbon atoms.
  • Applicable for the purposes of the invention are, for example Decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, capryl alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol, and their guerbet alcohols, these being List should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol®, eg Stenol® 1618 or Lanette®, eg Lanette® O or Lorol®, eg Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, eg Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 or Isocarb® 24 for sale.
  • wool wax alcohols such as are commercially available under the names Corona®, White Swan®, Coronet® or Fluilan®, can also be used.
  • the fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
  • waxes As natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP.
  • Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-50 wt .-% based on the total agent, preferably 0.1 to 20 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 15 wt .-% based on the total agent.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 -C 30 fatty acids with C 2 -C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit®
  • isononanoic acid Ci -i 6 8 -alkyl Cetiol® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft® 24
  • stearic acid 2-ethylhexyl ester Cetiol 868
  • cetyl oleate Glycerol tricaprylate
  • coconut fatty alcohol caprinate / caprylate (Cetiol® LC)
  • n-butyl stearate, oleyl erucate Cetiol® J 600
  • isopropyl palmitate Rosanit® IPP
  • oleyl oleate Cetiol®
  • hexyl laurate Cetiol® A
  • di-n -butyl adipate Cetiol® B
  • myristyl myristate Cet
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotricanecanoate, propylene glycol di ( 2-ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate, symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol® CC),
  • Fatty acid partial glycerides which are monoglycerides, diglycerides and their technical
  • the partial glycerides preferably follow the
  • R 1, R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum is (m + n + q) 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic stearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • Natural oils include, for example, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, cocoa butter, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, almond oil , Marula oil, evening primrose oil, olive oil, palm oil, rapeseed oil, rice oil, sea buckthorn fruit oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, shea butter, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil or wild rose oil.
  • the following table shows the average wages in% by weight of fatty acids of some of the oils according to the invention. Since the listed values are average values of the respective fatty acids, the sum of all fatty acids can also be greater or less than 100%. Of course, the effective values fluctuate more or less around these averages.
  • Preferred natural oils contain at least all fat-printed fatty acids, palmitic acid, stearic acid and linoleic acid.
  • Particularly preferred natural oils contain the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid in a total amount of at least 50% by weight of the fatty acids.
  • a plus sign behind the respective oils in the above table characterizes these particularly preferred natural oils.
  • Very particularly preferred oils are furthermore distinguished by an additional content of squalene.
  • Highly preferred natural oils and their mixtures also have a content of linolenic acids.
  • the teaching of the invention also includes that at least two of the natural oils listed in the above table can be mixed together.
  • the natural oils must be selected so that the sum of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid gives at least 50% by weight of the sum of the total fatty acids.
  • Preferred mixtures of natural oils are amaranth seed oil with at least one sea buckthorn oil, amaranth seed oil with shea butter, amaranth seed oil with Camelina oil, amaranth seed oil with olive oil, amaranth seed oil with macadam nut oil, olive oil with at least one sea buckthorn oil, olive oil with camelina oil, olive oil with shea butter, macadamia nut oil and at least one sea buckthorn oil, macadamia nut oil with shea butter.
  • more than three of the natural oils should not be mixed together.
  • Argan oil is one of the most preferred natural oils and should therefore be described in more detail as an example. Argan oil itself has been known for a long time and is already widely used by humans. It is considered to be the most valuable vegetable oil, which is why it is also called "The Berber Gold.” This is also the reason why it has not found wide use and therefore little is known about the interaction with other ingredients of cosmetic compositions.
  • Argan oil is the oil of the seed of argan fruit.
  • the argan tree, Argania spinosa is one of the oldest trees in the world. Fear with a plum or olive-like appearance can not be consumed. The tree can bear fruit several times a year. The wood, the leaves and the fruits are very valuable and are used. The date-sized fruits are dried and pressed. The kernels of the fruit are won. The kernels are about three times the size of hazelnuts. The kernels are pitched to recover the seeds. These seeds are finally lightly roasted and ground to recover the oil.
  • Argan oil is slightly reddish and has a walnut-like taste. Argan oil is considered the most valuable vegetable oil. It is unusually rich in tocopherols and shows the strongest vitamin E activity of all known vegetable oils.
  • argan oil has a uniquely high concentration of unsaturated fatty acids of more than 80 wt .-%.
  • Argan oil is an excellent edible oil and dietary supplement. And also in cosmetic compositions argan oil is used because of its high content of vitamin E and unsaturated fatty acids.
  • the importance of argan oil is also based on the unique sterols contained in argan oil, in particular Schottenol and spinasterol.
  • Argan oil contains to tocopherol per 100 g of oil about 50 to 90 mg of tocopherols, which are composed as follows: about 40 to 60 mg tocopherol, about 5 to 15 mg ß-tocopherol, about 5 to 10 mg tocopherol and about 0.5 to 5 mg tocopherol.
  • the ratio of unsaturated to saturated fatty acids in argan oil is about 4.5: 1.
  • the amount of sterols in the argan oil is about 120 to 250 mg / 100 g of oil.
  • the content of fatty acids is more than 99 wt .-%, of which more than 80 wt .-% are unsaturated.
  • the fatty acid composition is approximately as follows: palmitic acid 12 to 13%, stearic acid 5 to 7% and arachidonic acid 0.3 to 0.5% and the unsaturated fatty acids oleic acid 43 to 49.1%, linoleic acid 23.9 to 36.0%, Linoleic acid to 0.1 % and gadoleic acid to 0.5%.
  • the amount of linoleic acid in argan oil is about three times higher than that of olive oil.
  • Argan oil is traditionally used for cooking and in cosmetic compositions.
  • the North Africans use argan oil to rub their skin before visiting a steam bath. It penetrates quickly into the skin and leaves a pleasant and soft skin feeling.
  • Argan oil prevents the skin from drying out and aging and is also used to prevent itching. In hair care, it is recommended for brittle and dry hair and hair loss.
  • Amaranth seed oil can be easily incorporated into hair cleansing and conditioner. Incorporated into these compositions, the hair treated therewith remains more glossy and has improved care properties, in particular improved combing properties, more gloss and improved feel.
  • a hair cleanser based on amaranth seed oil requires the least amount of solubilizer, while comparable other oils require a significantly higher amount of solubilizer in order to ensure stable incorporation of the oil into the shampoo.
  • the amaranth seed oil can be stable and clear incorporated into a shampoo at a certain concentration of solubilizers, while many other natural oils have a phase separation.
  • the lipid fraction of the amaranth seeds consists essentially of triglycerides.
  • linoleic acid is the main component in the fatty acid distribution of the oil.
  • Myristic acid, stearic acid, vaccenic acid, ⁇ -linolenic acid, arachidic acid, 11-eicosenoic acid and behenic acid are also present in the fatty acid spectrum.
  • the Amaranthsamenöl rich in many vitamin E derivatives (including ⁇ -, ß-, ⁇ - and ⁇ -tocopherol and ⁇ - and ß-tocotrienol) and has a remarkable proportion of the phytosterols ⁇ 7-avenasterol, ⁇ 7-campesterol, ⁇ 7-sitosterol and ⁇ 7-stigmasterol.
  • a suitable oil according to the invention is available, for example, under the trade name "Amaranth Seed OiI" from the company Euro Ingredients.
  • Shea butter is to be described in more detail as another example of natural oils. Shea butter according to the invention is by no means used alone but only in admixture with at least one further natural oil, so that the total content of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid is at least 50% by weight.
  • Shea butter is similar to cocoa butter. Shea butter is obtained from the seeds of the butter tree found in West Africa, Vitellaria paradoxa or Butyrospermum parkii, Sapotacaeae. It is tough-buttery consistency and relatively stable to oxidation. Shea butter is used directly for food purposes in the producer countries. Shea butter is characterized by the following characteristics: saponification number 178 to 196, iodine value 55 to 67, unsaponifiable 2 to 11%. Shea butter has a melting range of 32 to 42 0 C. A characteristic ingredient is the sheasterin, 2-Oleo-distearin.
  • the essential fatty acid composition is oleic acid 49 to 50%, stearic acid 35 to 42%, palmitic acid 5 to 6% and linoleic acid 4 to 5%. Due to the high proportion of unsaponifiable shea butter has a special status within the vegetable oils and fats. The proportion of unsaponifiable substances is usually only about 0.2 to 2% for vegetable fats. Therefore, the proportion of phytosterols in the shea butter is significantly higher than any other vegetable fats. Important representatives of the phytosterols of shea butter are, for example, ⁇ - and ⁇ -amyrin, Basseol, Parkeol and Lupeol. The structures of ⁇ - and ⁇ -amyrin are as follows:
  • shea butter phytosterols are all triterpenes with more than 15 carbon atoms. Finally, in the shea butter also a share of waxes available.
  • Shea butter is used in cosmetic compositions especially in skin care products. However, it is also included in some compositions for cleaning and care of keratinic fibers.
  • compositions further contain squalene.
  • Squalene is found in large quantities in shark fishes. In smaller quantities it is also found in some vegetable fats and oils. Squalene is also found in the natural lipid coat of keratinous fibers. Oils of the invention, which also contain squalene and are thus used most preferably according to the invention, can be found in Table 1 on the pages above. Squalene belongs to the triterpenes. The structure of squalene is shown in the following figure.
  • squalene becomes relative to the combination of fatty acids used in an amount of 1: 1000.
  • a ratio of 1: 100 is preferred.
  • Particularly preferred is a squalene: fatty acid ratio of 1:50, most preferably 1:20 and most preferably 1:10 and most preferably a ratio of 1: 5.
  • the amount of natural and synthetic cosmetic oil bodies used in the compositions according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total agent, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 20% by weight. 15% by weight.
  • a last group of substances which can additionally be used as fatty substances in the agents according to the invention are the silicones already described above.
  • the teaching according to the invention also encompasses that a mixture of a plurality of fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances, can be used in the compositions according to the invention.
  • the preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case.
  • the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
  • the total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
  • compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are protein hydrolysates and / or derivatives thereof (P).
  • Proteins and / or protein hydrolysates are able to significantly restructure the internal structure of the skin and hair.
  • Strengthening of the structure that is to say restructuring in the sense of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage to the skin caused by most diverse influences.
  • the restoration of natural strength plays an essential role.
  • Restructured areas of the skin and restructured hair are characterized, for example, by improved strength, reduced roughness or improved grip. In addition, they have an optimized strength and elasticity.
  • Proteins and protein hydrolysates have been known for a long time and are widely used in cosmetics. Reference is made to the relevant literature. Of course, these long-known protein hydrolysates in excellent Be used together with the novel novel protein hydrolysates and derivatives of the wool of Vikunja.
  • compositions according to the invention are used.
  • This foam which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions in which, in particular, surface-active substances are contained as further ingredients.
  • the effectiveness of the composition according to the invention is further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the hair, resulting in an improved effect. The hair is thus significantly strengthened and smoothed in its structure.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used.
  • the molecular weight of the protein hydrolyzates which can be used according to the invention is between 75 and the molecular weight for Glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and most preferably 75 to 20,000 daltons.
  • the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters.
  • the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the amino acids can be simultaneously derivatized on both the N atom and the O atom.
  • the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.
  • amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, carnitine, creatine, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine, norvaline , Ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine.
  • Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline serine and asparagine.
  • Alanine, glycine, histidine, lysine, serine and arginine are very particularly preferably used. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (German Gelatin Factories Stoess & Co), Lexein® (Inolex) and Kerasol® (Croda).
  • Dehylan® Cosmetics
  • Promois® Interorgana
  • Collapuron® Cognis
  • Nutrilan® Cognis
  • Gelita-Sol® German Gelatin Factories Stoess & Co
  • Lexein® Inolex
  • Kerasol® Kerasol®
  • vegetable proteins and their hydrolyzates as well as derivatives in cosmetics have been used more and more frequently recently.
  • Moringagewumblese To the plants, which contain interesting active ingredients, belongs also the family of the Moringagewumblese. These include about 14 species. One of them is Moringa oleifera (Moringa pterygosperma). Other species include Moringa drouhardii, Moringa concanensis or Moringa peregrina. Extraction of this seed with a water-glycerin mixture yields an extract consisting of proteins having a molecular weight of about 500 to 50,000 daltons. Such a protein is commercially available, for example, under the trade name Puricare® LS 9658 from Laboratoires Serobi unanimouss.
  • Moringa growths have been known since ancient times. Better known are plants of this species under their common name "Wunderbaum.” They are preferably native to tropical areas.The various parts of this genus of plants have been used since ancient times, especially for medical purposes.
  • This protein has a molecular weight of 500 to 50,000 daltons
  • Preferred is a protein extract with a molecular weight of 3,000 to 30,000 daltons, most preferably from 5,000 to 15,000 daltons
  • the most preferred extract is obtained from the plant Moringa oleifera
  • the extract according to the invention naturally contains water and glycerol on the basis of the extraction
  • the content of extracted protein in the extract is 0.01 to 20% by weight
  • a content of protein of 0.01 to 10% by weight is preferred preferred is an extract with a protein content of 0.01 up to 5% by weight rhin are contained in the extract at least 30 wt .-% glycerol.
  • water is contained in the extract according to the invention.
  • the above-described protein extract from the seeds of the Moringa growths is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight.
  • amounts of the extract of 0.01 to 10 wt .-%, most preferably amounts of 0.01 to 5 wt .-% based on the total cosmetic composition used.
  • Further preferred vegetable protein hydrolysates according to the invention are, for example, soya, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) and Crotein® (Croda).
  • protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl extracts.
  • pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG® or Crodarom® Pearl.
  • the cosmetic compositions contain one of the above-described pearl extracts in an amount of at least 0.01 up to 20% by weight.
  • amounts of the extract of 0.01 to 10 wt .-%, most preferably amounts of 0.01 to 5 wt .-% based on the total cosmetic composition used.
  • Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.

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Abstract

The invention relates to a cosmetic composition which contains a flavonoid of formula (I) and at least one additional active substance of the vitamin B complex. The composition according to the invention is especially suitable for use in the treatment of keratin fibers, especially human hair, for improving the moisture retention in the fiber, for repairing and restructuring the fibers and for protecting the fibers from oxidants and UV radiation, and for improving color retention and color intensity, if the fibers are dyed hair fibers.

Description

"Haarbehandlungsmittel mit Tilirosid und Vitamin B" "Hair Treatment with Tiliroside and Vitamin B"
Die vorliegende Erfindung betrifft die kosmetische Verwendung von Tilirosid im Kombination mit einem Vertreter des Vitamin B Komplexes zur Verbesserung der Avivage keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, zur Verbesserung des Glanzes keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, sowie zum Schutz der Destrukturierung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, durch UV-Strahlung und zur Aufrechterhaltung des Haarwachstumes.The present invention relates to the cosmetic use of tiliroside in combination with a representative of the vitamin B complex to improve the freshness of keratin fibers, in particular human hair, to improve the shine of keratin fibers, especially human hair, and to protect the destructuring keratinhaltiger fibers, especially human Hair, by UV radiation and to maintain hair growth.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten.Human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations.
Der Verbraucher fordert von einem kosmetischen Produkt, dass es neben einer hervorragenden Wirkung im Rahmen seines Hauptanwendungszwecks zusätzliche, gezielte Wirkungen am Substrat abdeckt. Beispielsweise sollte ein Färbemittel für keratinhaltige Fasern nicht nur als Hauptparameter eine hervorragende Färbung liefern, sondern ebenso dafür sorgen, dass die Fasern nach der Färbung leicht zu handhaben, gepflegt, vor Umwelteinflüssen geschützt sind und in der Faserstruktur gefestigt werden. Kosmetische Mittel, die mehrere Parameter des Substrats gleichzeitig zielgerecht beeinflussen, werden im Rahmen dieser Anmeldung generell als „2-in-1- Produkt" bezeichnet. Der Anwender spart sich durch die Verwendung eines 2-in-1-Produkts die lästigen Mehrfachanwendungen einer Vielzahl von kosmetischen Mitteln.Consumers require a cosmetic product to have additional, targeted effects on the substrate in addition to having an excellent effect within its main application. For example, a keratin-containing fiber coloring agent should not only provide excellent coloration as a key parameter, but should also ensure that the fibers are easy to handle after dyeing, are well cared for, protected from environmental influences, and strengthened in the fibrous structure. Cosmetic agents that simultaneously target various parameters of the substrate are generally referred to in this application as a "2-in-1 product." By using a 2-in-1 product, the user saves the annoying multiple applications of a variety of cosmetic products.
Die Formulierung von 2-in-1 -Produkten in Kombination mit einer oxidativen Behandlung keratinhaltiger Fasern gestaltet sich für den Fachmann als schwierig. Die für die oxidative Faserbehandlung notwendigen reaktiven, oxidativ wirkenden Inhaltsstoffe, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid, sind nicht mit allen kosmetischen Inhalts- und Wirkstoffen kompatibel. Bekannte kosmetische Wirkstoffe können sich folglich in Kombination mit einem für die oxidative Faserbehandlung geeigneten Oxidationsmittel während der Produktlagerung oder während der Anwendung zersetzen. Das besagte kosmetische Mittel würde somit nicht die Aufgaben eines 2- in-1-Produkts erfüllen.The formulation of 2-in-1 products in combination with an oxidative treatment of keratin-containing fibers is difficult for a person skilled in the art. The necessary for the oxidative fiber treatment reactive oxidative ingredients, such as hydrogen peroxide, are not compatible with all cosmetic ingredients and active ingredients. Known cosmetic active ingredients can therefore be used in combination with an oxidizing agent suitable for the oxidative fiber treatment during product storage or during the Decompose application. The said cosmetic product would thus not fulfill the tasks of a 2-in-1 product.
Die permanente, oxidative Färbung sowie die Haarbleiche und die Fixierung im Rahmen der Dauerwelle finden meist als oxidative Haarbehandlung in Gegenwart von Oxidationsmitteln, wie Wasserstoffperoxid, statt. Das Oxidationsmittel erzielt hierbei leider nicht nur die erwünschte kosmetische Wirkung, sondern wirkt sich negativ auf die Stabilität, die Haptik und die Optik der keratinhaltigen Faser, insbesondere der menschlichen Haare, aus. Derart geschädigtes Haar wirkt stumpf und spröde. In extremen Fällen kommt es sogar zum Haarbruch. Bei einer Anwendung solcher oxidativen Haarbehandlungsmittel hegt der bequeme Verbraucher den Wunsch, durch Verwendung eines 2-in-1 -Produkts um Folgeanwendungen zur Kaschierung der oben genannten unerwünschten Auswirkungen herumzukommen.The permanent, oxidative staining as well as the hair bleaching and fixation in the context of perm usually take place as an oxidative hair treatment in the presence of oxidizing agents, such as hydrogen peroxide. Unfortunately, the oxidizing agent not only achieves the desired cosmetic effect, but also has a negative effect on the stability, the feel and the appearance of the keratin-containing fiber, in particular the human hair. Such damaged hair looks dull and brittle. In extreme cases, it even leads to hair breakage. In the use of such oxidative hair treatment agents, the convenience of the consumer tends to be overcome by the use of a 2-in-1 product for subsequent applications to conceal the above-mentioned undesirable effects.
Es besteht das Bedürfnis, Haarpflegeprodukte weiter zu verbessern und ihnen weitere vorteilhafte Eigenschaften zu verleihen. Dabei sollte insbesondere ein Pflegekomplex bereitgestellt werden, der auch in Verbindung mit Oxidationsmittel eingesetzt werden kann.There is a need to further improve hair care products and to give them further advantageous properties. In particular, a care complex should be provided, which can also be used in conjunction with oxidizing agent.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die zuvor beschriebenen Nebenwirkungen oxidativer Haarbehandlungen im Rahmen eines 2-in-i-Produktes bereits vorzugsweise während der oxidativen Haarbehandlung aber auch nach der oxidativen Haarbehandlung zu verringern, ohne den Wirkungsgrad des oxidativen Kosmetikums, insbesondere bezüglich Farbintensität, Farbechtheit, Aufhellleistung bzw. Wellwirkung, zu verschlechtern. Darüber hinaus soll in Form eines 2-in-1 -Produktes in einem Anwendungsschritt die oxidative Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, mit der Applikation eines wirksamen Faserschutzes vor Umwelteinflüssen, beispielsweise eines UV-Schutzes, verbunden werden.It is therefore an object of the present invention to reduce the previously described side effects of oxidative hair treatments in the context of a 2-in-i product already preferably during the oxidative hair treatment but also after the oxidative hair treatment, without the efficiency of the oxidative cosmetic, in particular with respect to color intensity Color fastness, whitening performance or corrugation, to deteriorate. In addition, in the form of a 2-in-1 product in an application step, the oxidative treatment keratinhaltiger fibers, especially human hair, with the application of an effective fiber protection from environmental influences, such as UV protection, are connected.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die Aufgabe in hervorragendem Maße durch die Verwendung eines kosmetischen Mittels, enthaltend ein Bioflavonoid, insbesondere Tilirosid, und ein Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, gelöst wird.It has now surprisingly been found that the object is achieved to an outstanding extent by the use of a cosmetic agent containing a bioflavonoid, in particular tiliroside, and an active ingredient from the vitamin B complex.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine kosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid gemäß Formel (I) A first subject of the present application is therefore a cosmetic composition, characterized in that it comprises in a cosmetic carrier at least one flavonoid according to formula (I)
Figure imgf000004_0001
wobei R1 bis R6 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Hydroxy-(Ci-bis C4)-alkoxygruppe oder eine O-Hydrogen- Sulfatgruppe oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze stehen und X für einen gegebenenfalls substituierten Glucosidrest steht, und mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex enthält.
Figure imgf000004_0001
where R 1 to R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy group or an O-hydrogen sulfate group or one of their physiologically tolerable salts and X represents an optionally substituted glucoside radical, and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
Als wesentliche Bestandteile enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen zur Behandlung keratinischer Fasern mindestens ein spezielles Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex.As essential constituents, the cosmetic compositions according to the invention for the treatment of keratinic fibers contain at least one specific flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
Erfindungsgemäß bevorzugte Hydroxy-(Ci-bis C4)-alkoxygruppen sind die Hydroxymethoxygruppe, die 2-Hydroxyethoxygruppe, die 3-Hydroxypropoxygruppe, die 2- Hydroxypropoxygruppe, die 4-Hydroxybutoxygruppe, die 3-Hydroxybutoxygruppe sowie die 2- Hydroxybutoxygruppe. Die 2-Hydroxyethoxygruppe ist eine ganz besonders bevorzugte Hydroxy- (d-bis C4)-alkoxygruppe.Preferred hydroxy (C 1 -C 4 ) -alkoxy groups according to the invention are the hydroxymethoxy group, the 2-hydroxyethoxy group, the 3-hydroxypropoxy group, the 2-hydroxypropoxy group, the 4-hydroxybutoxy group, the 3-hydroxybutoxy group and the 2-hydroxybutoxy group. The 2-hydroxyethoxy group is a most preferred hydroxy (d- to C 4 ) alkoxy group.
Erfindungsgemäß haben sich Flavonoide der Formel (I) als bevorzugt erwiesen, bei denen mindestens zwei der Reste R1 bis R6 für ein Wasserstoffatom stehen, besonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen zwei oder drei der Reste R1 bis R6 für ein Wasserstoffatom stehen.According to the invention, flavonoids of the formula (I) have proved to be preferred in which at least two of the radicals R 1 to R 6 represent a hydrogen atom, particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which two or three of the radicals R 1 to R 6 represent a hydrogen atom.
Weiterhin sind Flavonoide der Formel (I) bevorzugt, bei denen R1 für eine Hydroxygruppe steht.Furthermore, flavonoids of the formula (I) are preferred in which R 1 is a hydroxy group.
Ebenfalls bevorzugt sind Flavonoide, bei denen die Reste R1 bis R6 maximal für 3 voneinander verschiedene Substituenten stehen, vorzugsweise lediglich für 2 voneinander verschiedene Substituenten.Also preferred are flavonoids in which the radicals R 1 to R 6 are at most 3 substituents different from each other, preferably only 2 different substituents.
Besonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen R1, R2 und R5 für eine Hydroxygruppe und R3, R4 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen. Weiterhin besonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen R1 für eine Hydroxygruppe steht, R2, R4 und R5 für eine O-Hydrogen-Sulfatgruppe oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze stehen und R3 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen.Particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R 1 , R 2 and R 5 represent a hydroxy group and R 3 , R 4 and R 6 represent a hydrogen atom. Also particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R 1 is a hydroxy group, R 2 , R 4 and R 5 are an O-hydrogen sulfate group or one of their physiologically acceptable salts and R 3 and R 6 is a Hydrogen atom stand.
Ebenso besonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), bei denen R1 für eine Hydroxygruppe steht, R2, R4 und R5 für eine 2-Hydroxyethoxygruppe stehen und R3 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen.Likewise particularly preferred are flavonoids of the formula (I) in which R 1 is a hydroxy group, R 2 , R 4 and R 5 are a 2-hydroxyethoxy group and R 3 and R 6 are a hydrogen atom.
Ganz besonders bevorzugt sind Flavonoide der Formel (I), die ein durch die Gruppe X substituiertes Derivat von Flavonol, Galangin, Fisetin, Kaempferol, Quercetin, Morin, Robinetin, Gossypetin oder Myricetin sind.Very particular preference is given to flavonoids of the formula (I) which are a derivative of flavonol, galangin, fisetin, kaempferol, quercetin, morin, robinetine, gossypetin or myricetin which is substituted by the group X.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Flavonoide der Formel (I) steht der Rest X für einen Glucosidrest. Dies ist erfindungsgemäß nicht auf Derivate der Glucose beschränkt, sondern steht ganz allgemein für α-glucosidisch oder ß-glucosidisch gebildete Acetale auch anderer Zuckerkomponenten.In the context of the flavonoids of the formula (I) according to the invention, the radical X is a glucoside radical. This is according to the invention not limited to derivatives of glucose, but is generally for α-glucosidically or ß-glucosidically formed acetals also other sugar components.
Erfindungsgemäß bevorzugt haben sich Flavonoide der Formel (I) erwiesen, bei denen X für einen Rest der Formel (II)According to the invention, flavonoids of the formula (I) have proved to be preferred in which X is a radical of the formula (II)
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steht, wobei die Gruppe -O-Y für einen über eine Etherfunktion verknüpften weiteren Monosaccharidrest oder für einen über eine Esterfunktion verknüpften organischen aromatischen Säurerest steht.
Figure imgf000005_0001
wherein the group -OY stands for a further monosaccharide residue linked via an ether function or for an organic aromatic acid residue linked via an ester function.
Als erfindungsgemäße Monosaccharide kommen vorzugsweise sowohl Pentosen als auch Hexosen in Frage. Erfindungsgemäß bevorzugte Monosaccharid reste sind Ribose, Xylose, Arabinose, Glucose, Mannose, Galactose, Fructose, Sorbose, Fucose und Rhamnose. In einigen Fällen hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn der Rest -O-Y für einen über eine Etherfunktion verknüpften 6-Desoxyzuckerrest, insbesondere einen Fucoserest oder einen Rhamnoserest, ganz besonders für einen Rhamnoserest, steht. Im Rahmen einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung steht die Gruppe -O- Y für einen über eine Esterfunktion verknüpften organischen aromatischen Säurerest. Erfindungsgemäß bevorzugte, gegebenenfalls substituierte Zimtsäurereste sind beispielsweise der o-Cumarsäurerest, der p-Cumarsäurerest und deren substituierten Derivate; der p- Cumarsäurerest ist ein ganz besonders bevorzugter Rest einer erfindungsgemäßen organischen aromatischen Säure.Suitable monosaccharides according to the invention are preferably both pentoses and hexoses. Preferred monosaccharide radicals according to the invention are ribose, xylose, arabinose, glucose, mannose, galactose, fructose, sorbose, fucose and rhamnose. In some cases, it has been found to be particularly preferred for the radical -OY to be a 6-deoxy sugar residue linked via an ether function, in particular a fucose residue or a rhamnose residue, very particularly a rhamnose residue. In another embodiment of the present invention, the group -O-Y is an organic aromatic acid moiety linked via an ester function. Preferred, optionally substituted cinnamic acid radicals according to the invention are, for example, the o-cumaric acid radical, the p-cumaric acid radical and their substituted derivatives; the p-cumaric acid residue is a most preferred residue of an organic aromatic acid of the invention.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Flavonoide der Formel (I) sindVery particularly preferred flavonoids of the formula (I) according to the invention are
- Tilirosid ([(2R,3R, 4S,5R6S)-6-[5,7-dihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-4-oxo-chromen-3 -yl]oxy-3,4,5-trihydroxy-oxan-2-yl]methyl (E)-3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate; INCI- Bezeichnung: Tilirosid, CAS-Nr. 20316-62-5),Tiliroside ([(2R, 3R, 4S, 5R6S) -6- [5,7-dihydroxy-2- (4-hydroxyphenyl) -4-oxo-chromen-3-yl] oxy-3,4,5-trihydroxy -oxan-2-yl] methyl (E) -3- (4-hydroxyphenyl) prop-2-enoate; INCI name: tiliroside, CAS No. 20316-62-5),
- Rutinsulfat (3,3',4\ 4,7-Pentahydroxyflavon-3-rhamnoglucosid, INCI-Bezeichnung Disodium Rutinyl Disulfate),Rutin sulfate (3,3 ', 4,4,7-pentahydroxyflavone-3-rhamnoglucoside, INCI name Disodium Rutinyl Disulfate),
- Troxerutin (2-[3,4-bis(2-hydroxyethoxy)phenyl]-5-hydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-3-[3, 4 , 5-tri hyd roxy-6-[(3 ,4 , 5-tri hyd roxy-6-m ethyl-oxan-2-yl)oxymethyl]oxan-2-yl]oxy-chromen- 4-one; INCI-Bezeichnung: Troxerutin, CAS-Nr. 96304-71-1 ) undTroxerutin (2- [3,4-bis (2-hydroxyethoxy) phenyl] -5-hydroxy-7- (2-hydroxyethoxy) -3- [3,4,5-trihydroxy-6 - [(3, 4, 5-trihydroxy-6-methyl-oxan-2-yl) oxymethyl] oxan-2-yl] oxy-chromen-4-one; INCI name: troxerutin, CAS No. 96304-71-1 ) and
- Isoquercetin (2-(3,4-dihydroxyphenyl)-5,7-dihydroxy-3[(2S,3R4S,5R6R)-3,4,5-trihydroxy- 6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-chromen-4-one; CAS-Nr. 482-35-9).Isoquercetin (2- (3,4-dihydroxyphenyl) -5,7-dihydroxy-3 [(2S, 3R4S, 5R6R) -3,4,5-trihydroxy-6- (hydroxymethyl) oxan-2-yl] oxy- chromen-4-one; CAS No. 482-35-9).
Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Flavonoid ist Tilirosid.A flavonoid which is very particularly preferred according to the invention is tiliroside.
In der WO 02/69926 wird angegeben, dass Tilirosid beispielsweise aus den Pflanzen der Gattung Althaea, Aristolochia, Helianthemum, Lindera, Magnolia, Platanus, Potentilla, Quercus, Rosa, Sida, Sorbus und/oder Tilia gewonnen werden kann, wobei folgende Arten bevorzugt sind: Althaea officinalis, Althaea rosea, Aristolochia heterophylla, Helianthemum glomeratum, Lindera megaphyfla, Magnolia salicifolia, Platanus acerifolia, Platanus occidentalis, Potentilla anserina, Quercus pubescens, Quercus suber, Quercus laurifolia, Quercus ilex, Quercus imbricaria, Quercus virginiana, Rosa pomifera, Sida rhombifolia, Sida poeppigiana, Sida cordifolia, Sida glaziovii, Sorbus pendula, Tilia argenta und Tilia cordata.In WO 02/69926 it is stated that tiliroside can be obtained, for example, from the plants of the genus Althaea, Aristolochia, Helianthemum, Lindera, Magnolia, Platanus, Potentilla, Quercus, Rosa, Sida, Sorbus and / or Tilia, the following species being preferred Althaea officinalis, Althaea rosea, Aristolochia heterophylla, Helianthemum glomeratum, Lindera megaphyfla, Magnolia salicifolia, Platanus acerifolia, Platanus occidentalis, Potentilla anserina, Quercus pubescens, Quercus suber, Quercus laurifolia, Quercus ilex, Quercus imbricaria, Quercus virginiana, Rosa pomifera, Sida rhombifolia, Sida poeppigiana, Sida cordifolia, Sida glaziovii, Sorbus pendula, Tilia argenta and Tilia cordata.
In der WO 06/099930 wird weiterhin beschrieben, dass Tilirosid aus Pflanzen der Familie der Sterculiaceae gewonnen werden kann. Als bevorzugt werden dort die Waitheria Spezies, vorzugsweise Waitheria americana, Waitheria douradinha, Waitheria panicucata, Waitheria indica, Waitheria viscosissima, Waitheria antennalis, Waitheria ovata, Waitheria tornentosa, Waitheria madagascariensis, Waitheria glornerata, Waitheria bicolor, Waitheria fryxellii, Waitheria tundeltiana, Waitheria tridentata, Waitheria operculata, Waitheria bracteosa, Waitheria douradinha, Waitheria macropoda, Waitheria caroliniana, Waitheria arenicola, Waitheria melochia, Waitheria acurninata, Waitheria theobroma, Waitheria indivia oder Waitheria taiwana genannt.In WO 06/099930 is further described that tiliroside can be obtained from plants of the family of Sterculiaceae. Preferred are the Waitheria species, preferably Waitheria americana, Waitheria douradinha, Waitheria panicucata, Waitheria indica, Waitheria viscosissima, Waitheria antennalis, Waitheria ovata, Waitheria tornentosa, Waitheria madagascariensis, Waitheria glornerata, Waitheria bicolor, Waitheria fryxellii, Waitheria tundeltiana, Waitheria tridentata, Waitheria operculata, Waitheria bracteosa, Waitheria douradinha, Waitheria macropoda, Waitheria caroliniana, Waitheria arenicola, Waitheria melochia, Waitheria acurninata, Waitheria theobroma, Waitheria indivia or Waitheria taiwana called.
Entsprechende Verfahren zur Gewinnung des Rohstoffs sind in den beiden genannten Schriften offenbart.Corresponding methods for obtaining the raw material are disclosed in the two cited documents.
Tilirosid wird als kosmetischer Wirkstoff beispielsweise unter der Handelsbezeichnung RonaCare® Tiliroside von der Fa. Merck KGaA kommerziell vertrieben. Es handelt sich dabei um eine Mischung bestehend aus ca. 5 Gew.-% reines Tilirosid mit ca. 95 Gew.-% Sorbitol.Tiliroside is sold commercially as cosmetic active ingredient, for example, under the trade designation RonaCare Tiliroside ® by the company. Merck KGaA. It is a mixture consisting of about 5 wt .-% pure tiliroside with about 95 wt .-% sorbitol.
Auch wenn die Abmischung mit Sorbitol erfindungsgemäß bevorzugt ist, ist auch ein Einsatz von reinem Tilirosid oder in Kombination mit anderen pulverförmigen Stellmitteln erfindungsgemäß möglich.Even if the blending with sorbitol is preferred according to the invention, it is also possible according to the invention to use pure tiliroside or in combination with other pulverulent setting agents.
Die erfindungsgemäßen Flavonoide der Formel (I) sind in den kosmetischen Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 0,005 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf den reinen Wirkstoff und auf das Gesamtgewicht der anwendungsbereiten Zusammensetzung, enthalten.The flavonoids of the formula (I) according to the invention are in the cosmetic compositions preferably in an amount of 0.0001 to 5 wt .-%, and most preferably from 0.005 to 1, 0 wt .-%, each based on the pure active ingredient and on the total weight of the ready-to-use composition.
Neben dem wesentlichen Bioflavonoid enthalten die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zwingend mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex.In addition to the essential bioflavonoid, the compositions of the present invention necessarily contain at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
Der Vitamin B Komplex umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung die Vitamine der B-Gruppe: Thiamin (Vitamin B1), Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G), Niacin (Vitamin B3), Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5), Vitamin B6, Biotin (Vitamin B7, Vitamin H), Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und Vitamin B12, deren Derivate und physiologisch verträglichen Salze.For the purposes of the present invention, the vitamin B complex comprises the vitamins of the B group: thiamine (vitamin B 1 ), riboflavin (vitamin B 2 , vitamin G), niacin (vitamin B 3 ), pantothenic acid (vitamin B 3 , vitamin B 5 ), Vitamin B 6 , biotin (vitamin B 7 , vitamin H), folic acid (vitamin B 9 , vitamin B c or vitamin M) and vitamin B 12 , their derivatives and physiologically acceptable salts.
Unter dem Begriff „Derivat" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein einfach zugänglicher, strukturell eng verwandter Abkömmling der Ausgangssubstanz verstanden, der zumeist durch lediglich einen Reaktionsschritt dargestellt werden kann. Eine solche „Derivatisierung" kann enzymatisch, in aller Regel aber durch geeignete synthetische Transformationen, üblicherweise an einer funktionellen Gruppe, erfolgen. Beispielhafte Derivate sind die Reaktionsprodukte durch Derivatisierungen von Hydroxy-, Thiol-, Amino-, Carbonyl-, Carboxyl- oder Carboxamid-Gruppen. Bevorzugte Methoden der Derivatisierung sind Oxidation, Reduktion, Alkylierung, Acylierung, Veresterung, Verseifung, (De-)protonierung (Salzbildung mit physiologisch vertretbaren Säuren oder Basen) und Peptidbildung.For the purposes of the present invention, the term "derivative" is understood to mean an easily accessible, structurally closely related derivative of the starting substance, which can usually be represented by only one reaction step. "Derivatization" can be carried out enzymatically, but as a rule by suitable synthetic transformations , usually on a functional group. Exemplary derivatives are the reaction products by derivatization of hydroxy, thiol, amino, carbonyl, carboxyl or carboxamide groups. Preferred methods of derivatization are oxidation, reduction, alkylation, acylation, esterification, saponification, (de) protonation (salification with physiologically acceptable acids or bases) and peptide formation.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Vitamin B1, Viatmin B2, Vitamin B3, Vitamin B5, Vitamin B6, Vitamin B7, Vitamin B9 und Vitamin B12, deren Derivaten.Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient of the vitamin B complex is selected from the group consisting of vitamin B 1 , viatmin B 2 , vitamin B 3 , vitamin B 5 , vitamin B 6 , vitamin B 7 , Vitamin B 9 and Vitamin B 12 , their derivatives.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die kosmetischen Zusammensetzungen neben dem Bioflavonoid gemäß Formel (I) als Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex Vitamin B3, Vitamin B5 und/oder deren Derivate, insbesondere jeodch Pantolacton, Pantothensäure und deren Derivate.In a preferred embodiment of the present invention, the cosmetic compositions contain, in addition to the bioflavonoid according to formula (I) as active ingredient from the vitamin B complex, vitamin B 3 , vitamin B 5 and / or their derivatives, in particular jeodch pantolactone, pantothenic acid and derivatives thereof.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel eine Kombination aus einem Bioflavonoid gemäß Formel (I) und Pantothensäure und/oder mindestens einem seiner Derivate. Pantothensäure (auch (R)-(+)-N- (2,4-Dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl)-ß-alanin, D-Pantoyl-ß-alanin, Vitamin B3, Vitamin B5) ist in der Natur ubiquitär (griechisch: pantothen = überall) und liegt fast ausschließlich in konjugierter Form als Bestandteil von Coenzym A (CoA) vor, daneben aber auch in freier Form und als Phosphopantethein. In besonders hoher Konzentration findet man Pantothensäure in Leber, Muskelfleisch, Fisch, Milch, Vollkornerzeugnissen und Hülsenfrüchten. Pantothensäure wird bevorzugt als Derivat in Form der stabileren Calciumsalze und Natriumsalze (Ca-Pantothenat, Na-Pantothenat) in der vorliegenden Erfindung eingesetzt.In a further preferred embodiment of the present invention, the cosmetic agent contains a combination of a bioflavonoid according to formula (I) and pantothenic acid and / or at least one of its derivatives. Pantothenic acid (also (R) - (+) - N- (2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl) -β-alanine, D-pantoyl-β-alanine, Vitamin B 3 , Vitamin B 5 ) is in the Nature ubiquitous (Greek: pantothen = everywhere) and is almost exclusively in conjugated form as a component of coenzyme A (CoA) before, but also in free form and as phosphopantetheine. Pantothenic acid in the liver, muscle meat, fish, milk, whole-grain products and legumes is found in particularly high concentrations. Pantothenic acid is preferably used as a derivative in the form of the more stable calcium salts and sodium salts (Ca-pantothenate, Na-pantothenate) in the present invention.
CO2H: Pantothensäure CH2OH: Panthenol
Figure imgf000008_0001
C(O)N(H)C2H4SH: Pantethein
CO 2 H: pantothenic acid CH 2 OH: panthenol
Figure imgf000008_0001
C (O) N (H) C 2 H 4 SH: Pantethein
Weitere, im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Derivate der Pantothensäure sind Panthenol und Pantethein.Other suitable pantothenic acid derivatives in the context of the present invention are panthenol and pantethein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel eine Kombination aus einem Bioflavonoid gemäß Formel (I) und Pantolacton ((R)-Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon) und/oder mindestens einem seiner Derivate gemäß Formel (I)
Figure imgf000009_0001
enthält, in welchen die Reste R1 bis R6 unabhängig voneinander stehen für:
In a further preferred embodiment of the present invention, the cosmetic composition contains a combination of a bioflavonoid according to formula (I) and pantolactone ((R) -dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone) and / or at least one of its derivatives according to formula (I)
Figure imgf000009_0001
contains, in which the radicals R 1 to R 6 are independently of one another for
- Wasserstoff, -OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,Hydrogen, -OH, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical,
— C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, — C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, — C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, C 2 - C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- eine Gruppe -OR11, mit R11 als einem -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2- C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,a group -OR 11 , with R 11 as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- eine Gruppe -NR R , wobei R und R jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,- a group -NR R, wherein R and R are each independently hydrogen, a methyl, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- eine Gruppe -COOR14, wobei R14 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen - C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoff rest, einen -C2-C4- gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,- a group -COOR 14 , wherein R 14 is hydrogen, a methyl, a - C 2 -C 4 - saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 - saturated one - or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- eine Gruppe -CONR15R16, wobei R15 und R16 jeweils stehen für Wasserstoff, Methyl-, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4- gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,- a group -CONR 15 R 16 , wherein R 15 and R 16 each represent hydrogen, methyl, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- eine Gruppe -COR16, wobei R16 steht für einen Methyl-, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C4- gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,a group -COR 16 , where R 16 is a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or di-unsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- eine Gruppe -OCOR17, wobei R17 steht für einen Methyl-, einen -C2-C30- gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30- gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2-C30- gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest.- a group -OCOR 17 , wherein R 17 is a methyl, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or one or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical.
Ganz besonders bevorzugte Mittel im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten eine Kombination aus einem Bioflavonoid gemäß Formel (I) und Pantolacton.Very particularly preferred agents in the context of the present invention comprise a combination of a bioflavonoid according to formula (I) and pantolactone.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegendenen Erfindung ist die kosmetische Zusammensetzung schließlich dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetischen Träger eine Kombination von Tilirosid und Pantolacton enthält.In a very particularly preferred embodiment of the present invention, the cosmetic composition is finally characterized in that it contains a combination of tiliroside and pantolactone in a cosmetic carrier.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dienen die kosmetischen Zusammensetzungen zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare.In a preferred embodiment of the present invention, the cosmetic compositions are used for the treatment of keratinic fibers, in particular human hair.
Unter „keratinischen Fasern" sind dabei erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.According to the invention, "keratinic fibers" are understood to mean furs, wool, feathers and, in particular, human hair.
Haarbehandlungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Haarfärbemittel, Blondiermittel, Haarshampoos, Haarkonditionierer, konditionierende Shampoos, Haarsprays, Haarspülungen, Haarkuren, Haarpackungen, Haar-Tonics, Dauerwell-Fixierlösungen, Haarfärbe- shampoos, Haarfärbemittel, Haarfestiger, Haarlegemittel, Haarstyling-Zubereitungen, Fönwell- Lotionen, Schaumfestiger, Haargele, Haarwachse oder deren Kombinationen. Im Hinblick auf die Tatsache, dass der Verbraucher, insbesondere jedoch Männer oft die Anwendung mehrerer unterschiedlicher Mittel und/oder mehrere Anwendungsschritte scheuen, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt solche Mittel, welche der Verbraucher, insbesondere der Mann ohnehin anwendet. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind daher Shampoos, Konditioniermittel oder Haar-Tonics.Hair treatment compositions for the purposes of the present invention are, for example, hair dyes, bleaching agents, hair shampoos, hair conditioners, conditioning shampoos, hairsprays, hair conditioners, hair treatments, hair wraps, hair tonics, perming solutions, hair coloring shampoos, hair dyes, hair fixatives, hair dressings, hair styling preparations, hair waving Lotions, mousses, hair gels, hair waxes or combinations thereof. In terms of The fact that the consumer, but in particular men often shy away from the use of several different means and / or several application steps, means according to the invention are preferably those means which the consumer, in particular the man applies anyway. Preferred agents according to the invention are therefore shampoos, conditioners or hair tonics.
Die Avivage kann durch die Anwendung der Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex erheblich verbessert werden. Dies manifestiert sich in einer Verbesserung der Kämmbarkeit, des Griffs oder der Formgebung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.The lubricant can be significantly improved by the application of the active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex. This manifests itself in an improvement in the combability, feel or shape of keratinous fibers, especially human hair.
Unter Kämmbarkeit versteht sich erfindungsgemäß sowohl die Kämmbarkeit der nassen Faser, als auch die Kämmbarkeit der trockenen Faser. Als Maß für die Kämmbarkeit dient die aufgewendete Kämmarbeit oder die aufgewendete Kraft während des Kämmvorganges eines Faserkollektivs. Die Meßparameter können durch den Fachmann sensorisch beurteilt oder durch Messeinrichtungen quantifiziert werden.By combing is understood according to the invention both the combability of the wet fiber, as well as the combability of the dry fiber. As a measure of the combing used the combing work or the force used during the combing process of a fiber collective. The measurement parameters can be assessed by the skilled person or quantified by measuring devices.
Als Griff definiert sich die Taktilität eines Faserkollektivs, wobei der Fachmann sensorisch die Parameter Fülle und Geschmeidigkeit des Kollektivs fühlt und bewertet.The grip defines the tactility of a fiber collective, whereby the expert sensoryly senses and evaluates the parameters fullness and suppleness of the collective.
Unter Formgebung wird die Fähigkeit verstanden, einem Kollektiv zuvor behandelter keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, eine Formänderung zu verleihen. In der Haarkosmetik wird auch von Frisierbarkeit gesprochen.Shaping is understood to mean the ability to give a shape change to a group of previously treated keratin-containing fibers, in particular human hair. Hair cosmetics also speak of hair styling.
Unter der Aufrechterhaltung des natürlichen Wachstum keratinischer Fasern wird verstanden, dass die Einflüsse auf das natürliche Haarwachstum durch haarkosmetische Behandlungen wie zuvor dargestellt, insbesondere durch oxidative Haarbehandlungen ausgeglichen werden und keine oder allenfalls geringe Auswirkungen auf das natürliche Wachstum der keratinischen Fasern in Bezug auf das Dickenwachstum, das Längenwachstum und/oder in Bezug auf die Haarfülle vorhanden sind. Das Dickenwachstum, das Längenwachstum oder die Haarfülle kann dabei sowohl subjektiv als auch objektiv oder in verschiedenen Testmodellen bestimmt werden.By maintaining the natural growth of keratinous fibers, it is understood that the effects on natural hair growth are compensated by hair cosmetic treatments as outlined above, in particular by oxidative hair treatments, and no or at least slight effects on the natural growth of the keratinic fibers in terms of thickness growth, the growth in length and / or in relation to the hair fullness are present. The growth in thickness, the growth in length or the hair fullness can be determined both subjectively and objectively or in different test models.
Unter einer oxidativen Haarbehandlung wird erfindungsgemäß die Einwirkung eines oxidativen kosmetischen Mittels, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel, auf Haar definiert. Das Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex wird bevorzugt unmittelbar vor, während oder nach der oxidativen Haarbehandlung in Form eines Mittels, enthaltend in einem kosmetischen Träger ein die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination, verwendet.In the context of an oxidative hair treatment, the action of an oxidative cosmetic agent containing at least one oxidizing agent on hair in a cosmetic carrier is defined according to the invention. The active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex is preferably used immediately before, during or after the oxidative hair treatment in the form of an agent containing in a cosmetic carrier a combination of active substances according to the invention.
Als unmittelbar vor der oxidativen Haarbehandlung versteht sich im Sinne der Erfindung eine Anwendung, an die sich direkt die oxidative Haarbehandlung anschließt, wobei das die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthaltende Mittel zuvor vom Haar gespült oder bevorzugt auf dem Haar belassen wurde und das Haar bevorzugt noch naß ist.As immediately before the oxidative hair treatment is understood in the context of the invention, an application directly followed by the oxidative hair treatment, wherein the active ingredient combination containing agent according to the invention previously rinsed from the hair or preferably was left on the hair and the hair is preferably still wet.
Als nach der oxidativen Haarbehandlung versteht sich im Sinne der Erfindung eine Anwendung, welche sich entweder direkt an die oxidative Haarbehandlung anschließt, wobei das eine Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex enthaltende Mittel nach dem Abspülen des Haarfärbemittels oder des Bleichmittels oder des Wellmittels auf das bevorzugt noch nasse, handtuchtrockene Haar aufgetragen wird, oder erst nach mehreren Stunden oder Tagen auf das trockene oder nasse Haar aufgetragen wird. In beiden Fällen kann das erfindungsgemäße Mittel hierbei nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült werden oder vollständig auf dem Haar verbleiben.For the purposes of the invention, the term "oxidative hair treatment" is understood as meaning an application which either directly follows the oxidative hair treatment, wherein the active substance combination comprises at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex the rinsing of the hair dye or the bleaching agent or the waving agent is applied to the preferably still wet, towel-dried hair, or applied to the dry or wet hair only after several hours or days. In both cases, the agent according to the invention can be rinsed out again after a contact time of a few seconds up to 45 minutes or remain completely on the hair.
Die Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels entfaltet sich sogar während der oxidativen Haarbehandlung und hält überraschenderweise auch nach intensivem Auswaschen des erfindungsgemäßen Mittels an.The effect of the agent according to the invention unfolds even during the oxidative hair treatment and surprisingly persists even after intensive washing out of the composition according to the invention.
Bei einer gleichzeitigen Anwendung des oxidativen kosmetischen Mittels und einem kosmetischen Mittel, enthaltend eine erfindungsgemäße Wirkstoffkombination, können beide Mittel, gegebenenfalls erst unmittelbar vor der Anwendung, miteinander gemischt werden, oder nacheinander ohne Zwischenspülschritt auf das Haar aufgebracht werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäß verwendete oxidative kosmetische Mittel daher zusätzlich eine Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex.In a simultaneous application of the oxidative cosmetic agent and a cosmetic agent containing a combination of active compounds according to the invention, both agents, optionally only immediately before use, can be mixed together, or applied successively without intermediate rinsing step on the hair. In a preferred embodiment, the oxidative cosmetic agent used according to the invention therefore additionally contains an active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex wird bevorzugt in einem kosmetischen Träger verwendet. Als kosmetische Träger eignen sich erfindungsgemäß besonders Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die insbesondere für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Inhaltsstoffe in eine pulverförmige oder auch tablettenförmige Formulierung zu integrieren, welche vor der Anwendung in Wasser gelöst wird. Die kosmetischen Träger können insbesondere wässrig oder wässrig- alkoholisch sein.The active ingredient combination according to the invention comprising at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex is preferably used in a cosmetic carrier. According to the invention, cosmetic creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as For example, shampoos, foam aerosols or other preparations that are particularly suitable for use on the hair. But it is also conceivable to integrate the ingredients in a powdered or tablet-like formulation, which is dissolved in water before use. The cosmetic carriers may in particular be aqueous or aqueous-alcoholic.
Ein wässriger kosmetischer Träger enthält mindestens 50 Gew.-% Wasser.An aqueous cosmetic carrier contains at least 50% by weight of water.
Unter wässrig-alkoholischen kosmetischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C6-AIkOhOIs, insbesondere Methanol, Ethanol bzw. Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, iso-Pentanole, n-Hexanol, iso-Hexanole, Glykol, Glycerin, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol oder 1 ,6-Hexandiol zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic cosmetic carriers include aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 6 -alkoHoI, in particular methanol, ethanol or propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tert-butanol, n -Pentanol, iso-pentanols, n-hexanol, iso-hexanols, glycol, glycerol, 1, 2-pentanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 2-hexanediol or 1, 6-hexanediol to understand. The compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel noch einen weiteren haarpflegenden Wirkstoff.In a preferred embodiment, the compositions according to the invention also contain a further hair-care active ingredient.
Dieser weitere Wirkstoff wird ausgewählt der Gruppe, die gebildet wird aus nicht oberflächenaktiven Betainen, Ubichinonen, Ectoin, deren Derivaten und physiologisch vertretbaren Salzen.This further active ingredient is selected from the group consisting of non-surface-active betaines, ubiquinones, ectoine, their derivatives and physiologically acceptable salts.
Insbesondere wird dieser weitere Wirkstoff ausgewählt der Gruppe, die gebildet wird aus L- Carnitin Tartrat, Coenzym Q-10, Ectoin, Taurin und deren Derivaten oder physiologisch vertretbaren Salzen.In particular, this further active ingredient is selected from the group formed from L-carnitine tartrate, coenzyme Q-10, ectoine, taurine and their derivatives or physiologically acceptable salts.
Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen sind Betaine. Unter Betainen sind hier nicht zu verstehen Betaine mit oberflächenaktiven Eigenschaften, wie sie im Kapitel über Tenside oder Emulgatoren beschrieben werden.Another particularly preferred group of ingredients in the cosmetic compositions of the invention are betaines. Under betaines are not to be understood Betaine with surface-active properties, as described in the chapter on surfactants or emulsifiers.
Unter einem Betain im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen zu verstehen, welche gleichzeitig sowohl eine Gruppierung -NR3 <+) als auch eine Gruppierung -CR2COO'"' enthalten, sowie analog aufgebaute Sulfobetaine, die eine Gruppierung -NR3 + und eine Gruppierung -SO3'"' aufweisen. Insbesondere sind unter den erfindungsgemäßen Betainen solche zu verstehen, welche der Formel (A-I) entsprechen.Under a betaine for the purposes of the present invention are meant compounds which 3 <+) as well as a grouping -CR simultaneously contain both a group -NR 2 COO '' ', as well as sulfobetaines of similar structure, which includes a grouping -NR 3 + and a grouping -SO 3 '"' exhibit. In particular, the betaines according to the invention are to be understood as meaning those which correspond to the formula (AI).
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R1 , R2, und R3 stehen hier unabhängig voneinander für:R1, R2, and R3 stand independently for:
• Wasserstoff,• hydrogen,
• einen Methylrest,• a methyl radical,
• einen C2 - C8 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest• a C 2 -C 8 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical
R4, R5, R6, R7, R8 und R9 stehen hier unabhängig voneinander für:R4, R5, R6, R7, R8 and R9 independently of one another represent:
• Wasserstoff,• hydrogen,
• -OR10,• -OR10,
• -OCOR11 ,• -OCOR11,
• einen Methylrest, der einen 1 H-lmidazolyl-4-Substituenten tragen kann,A methyl radical which can carry a 1H-imidazolyl-4-substituent,
• einen C2-C8 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, wobei R10 steht für Wasserstoff, -CH3 oder einen C2-C30 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest und R11 steht für -CH3 oder einen C2-C30 gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder linearen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest, x, y und z stehen unabhängig voneinander für eine ganze Zahl von 0 bis 12 mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Parameter x, y oder z von 0 verschieden ist und Y- steht für COO( ) oder SO3 ( )in Kombination mit einem physiologisch verträglichen Anion.• a C 2 -C 8 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical, wherein R 10 is hydrogen, -CH 3 or a C 2 -C 30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical and R 11 is -CH 3 or a C 2 -C 30 saturated or unsaturated, branched or linear or cyclic hydrocarbon radical, x, y and z are each independently an integer from 0 to 12 with the proviso that at least one of the parameters x, y or z of 0 is different and Y- is COO () or SO 3 () in combination with a physiologically acceptable anion.
Unter Betainen im Sinne der Erfindung sind auch solche Substanzen zu verstehen, bei denen die genannten charakteristischen Gruppen nur bei der gelösten Substanz sowie innerhalb bestimmter pH-Bereiche der Lösung vorliegen.For the purposes of the invention, betaines are also to be understood as meaning those substances in which the mentioned characteristic groups are present only in the case of the dissolved substance and within certain pH ranges of the solution.
Erfindungsgemäß können selbstverständlich alle physiologisch verträglichen Salze der erfindungsgemäßen Betaine, insbesondere auch die Mischsalze der Betaine eingesetzt werden. Unter den Mischsalzen der Betaine können einerseits die anorganischen Mischsalze wie beispielsweise Hydrochloride, Hydrobromide, Hydroiodide, Sulfate, Sulfite, Hydrogensulfate, Hydrogensulfite, Carbonate und Hydrogencarbonate, Mono-, Di-, Triphosphate oder Mischungen der Phosphate sowie Gemische dieser Mischsalze der erfindungsgemäßen Betaine verwendet werden. Andererseits können die Mischsalze der erfindungsgemäßen Betaine mit organischen Carbonsäuren Verwendung finden. Geeignete Beispiele für solche Säuren sind beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerin- säure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, 4-Hydroxybenzoesäure, o,m,p- Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Salicylsäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6, 6'-binicotinsäure, 8- Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2- Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Naphthalin- pentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4- Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure.Of course, all physiologically acceptable salts of the betaines according to the invention, in particular also the mixed salts of the betaines, can be used according to the invention. Among the mixed salts of betaines on the one hand, the inorganic mixed salts such as hydrochlorides, hydrobromides, hydroiodides, sulfates, sulfites, hydrogen sulfates, hydrogen sulfites, carbonates and bicarbonates, mono-, di-, triphosphates or mixtures the phosphates and mixtures of these mixed salts of the betaines according to the invention can be used. On the other hand, the mixed salts of the betaines according to the invention can be used with organic carboxylic acids. Suitable examples of such acids are, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid , Isocrotonic, elaidic, maleic, fumaric, muconic, citraconic, mesaconic, camphoric, benzoic, 4-hydroxybenzoic, o, m, p-phthalic, naphthoic, toluoic, hydratropic, atropic, salicylic, cinnamic, isonicotinic, nicotinic, bicarbamic, 4 '4'-Dicyano-6,6'-binicotinic acid, 8-carbamoyloctanoic acid, 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1, 2,4,6,7-naphthalene-pentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid , 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid.
Es kann weiterhin bevorzugt sein, insbesondere organische mehrfunktionelle Carbonsäuren einzusetzen, die neben mindestens einer Carboxygruppe zusätzlich mindestens eine Hydroxygruppe und/oder mindestens eine Aminogruppe aufweisen. Beispiele für diese organischen Carbonsäuren sind Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure etc, welche den Genußsäuren zuzurechnen sind. Weiterhin zählen Aminosäuren wie beispielsweise Histidin, Arginin, Lysin, Citrullin etc. zu den mehrfunktionellen organischen Säuren, welche als Mischsalze mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen (I) eingesetzt werden können. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, die Mischsalze in fester Form in die Formulierungen einzuarbeiten. Es ist jedoch selbstverständlich auch möglich, die Mischsalze in Form ihrer einzelnen Komponenten zu verwenden.It may furthermore be preferred to use in particular organic polyfunctional carboxylic acids which, in addition to at least one carboxy group, additionally have at least one hydroxyl group and / or at least one amino group. Examples of these organic carboxylic acids are glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid, etc., which are attributable to the edible acids. Furthermore, amino acids such as histidine, arginine, lysine, citrulline, etc. are among the polyfunctional organic acids which can be used as mixed salts with the active compounds (I) according to the invention. According to the invention, it may be preferable to incorporate the mixed salts into the formulations in solid form. However, it is of course also possible to use the mixed salts in the form of their individual components.
Das Mischungsverhältnis der erfindungsgemäßen Mischsalze kann dabei bezogen auf die jeweiligen Molmassen der einzelnen Komponenten (erfindungsgemäßes Betain der Formel (I) / Mischsalz bildende Substanz) zwischen 1 : 50 und 50 : 1 , bevorzugt zwischen 10 : 1 und 1 : 10 und ganz besonders bevorzugt zwischen 3 : 1 und 1 : 3 betragen.The mixing ratio of the mixed salts according to the invention can be between 1: 50 and 50: 1, preferably between 10: 1 and 1:10, and very particularly preferably based on the respective molar masses of the individual components (betaine of the formula (I) / mixed salt-forming substance) between 3: 1 and 1: 3.
Als Beispiele für erfindungsgemäß besonders geeignete Betaine der Formel (A-I) sind zu nennen: Carnitin, Carnitintartrat, Carnitin Magnesiumeitrat, Acetylcarnitin, 3-O-Lauroyl-L-carnitin- hydrochlorid, 3-O-Octanoyl-L-carnitin-hydrochlorid, 3-O-Palmitoyl-L-carnitin-hydrochlorid, Taurin, Taurinlysylat, Taurintartrat, Taurinornithat, Lysyltaurin und Ornithyltaurin, Betalaine, 1 ,1-Dimethyl- Prolin, Hercynin (N',N',N'-Trimethyl-L-histidinium-betain), Ergothionein (Thionein, 2-Mercapto-N', N', N'-trimethyl-L-histidinium-betain), Cholin, Cholinchlorid, Cholinbitartrat, Cholindihydrogencitrat und die in der Literatur als Betain bezeichnete Verbindung N,N,N-trimethylglycin. Diese Mischsalze können erfindungsgemäß bevorzugt sein.Examples of betains of the formula (AI) which are particularly suitable according to the invention are: carnitine, carnitine tartrate, carnitine magnesium citrate, acetyl carnitine, 3-O-lauroyl L-carnitine hydrochloride, 3-O-octanoyl L-carnitine hydrochloride, 3 O-palmitoyl L-carnitine hydrochloride, taurine, tauryl lysylate, taurine tartrate, taurine ornithithate, lysyl taurine and ornithyl taurine, betalaine, 1, 1-dimethyl-proline, hercynin (N ', N', N'-trimethyl-L-histidinium) betain), ergothionein (thionein, 2-mercapto-N ', N', N'-trimethyl-L-histidinium betaine), choline, choline chloride, choline bitartrate, choline dihydrogen citrate and the compound referred to in the literature as betaine N, N, N-trimethylglycine. These mixed salts may be preferred according to the invention.
Bevorzugt werden Carnitin, Taurin, Histidin, Cholin, Betain sowie deren Derivate verwendet. Dabei können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowohl eine Verbindung gemäß Formel (A-I) als auch mehrere, insbesondere zwei, Verbindungen der Formel (A-I) enthalten.Carnitine, taurine, histidine, choline, betaine and their derivatives are preferably used. The compositions according to the invention may contain both a compound according to formula (A-I) and several, in particular two, compounds of formula (A-I).
Es können erfindungsgemäß alle Arten von Isomeren, wie beispielsweise Diastereomere, Enantiomere, eis - trans-lsomere, optische Isomere, Konformationsisomere und Racemate verwendet werden.All types of isomers, such as diastereomers, enantiomers, isocyanate trans isomers, optical isomers, conformational isomers and racemates can be used according to the invention.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Wirkstoff L-Carnitintartrat eingesetzt.In a particularly preferred embodiment of the invention, the active ingredient used is L-carnitine tartrate.
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(3R)-Carnitin / L-Carnitin
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(3R) carnitine / L-carnitine
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das kosmetische Mittel neben der Kombination aus einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex noch Taurin und/oder mindestens eines seiner Derivate. Der Trivialname "Taurin" ist in der Literatur doppelt besetzt mit 2-Aminoethansulfonsäure und (11 S)-1-Oxoeudesm-4-en-12,6 α- olid.In a preferred embodiment, in addition to the combination of a flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, the cosmetic agent also contains taurine and / or at least one of its derivatives. The trivial name "taurine" is doubly occupied in the literature with 2-aminoethanesulfonic acid and (11S) -1-oxoeudesm-4-ene-12,6α-olide.
In der vorliegenden Erfindung ist mit Taurin 2-Aminoethansulfonsäure gemeint. Im folgenden wird ausschließlich über 2-Aminoethansulfonsäure und deren Derivate sowie einigen weiteren explizit genannten Derivate des Taurines gesprochen. Die Verbindung (11 S)-1-Oxoeudesm-4-en-12,6 α- olid wurde nur zu Zwecken der eindeutigen Abgrenzung genannt und wird in der vorliegenden Erfindung nicht unter dem Begriff Taurin verstanden.In the present invention, by taurine is meant 2-aminoethanesulfonic acid. In the following, only 2-aminoethanesulfonic acid and its derivatives as well as some other explicitly mentioned derivatives of taurines are discussed. The compound (11S) -1-oxoeudesm-4-ene-12,6α-olide has been named for purposes of clear demarcation and is not understood by the term taurine in the present invention.
Unter den Derivaten des Taurines werden insbesondereTaurine verstanden, welche an der Aminogruppe substituiert sein können. Hierbei kann mindestens eines der Wasserstoffatome, zwei oder sogar alle drei der möglichen Wasserstoffatome des inneren Salzes des Taurines unabhängig voneinander durch mindestens eine C1- bis C6-Alkylgruppe oder eine C2- bis C6- Hydroxyalkylgruppe substituiert sein. Die C1- bis C6-Alkylgruppen können dabei gesättigt, ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein. Bevorzugte Alkylsubstituenten sind Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert-Buty, n-Pentyl, iso-Pentyl, neo-Pentyl oder n-Hexyl. Bevorzugte Taurinderivate sind /V-Monomethyltaurin und Λ/,Λ/-Dimethyltaurin.Taurine derivatives are understood as meaning, in particular, taurines which may be substituted on the amino group. Here, at least one of the hydrogen atoms, two or even all three of the possible hydrogen atoms of the taurine inner salt may independently be substituted by at least one C 1 to C 6 alkyl group or one C 2 to C 6 hydroxyalkyl group. The C1 to C6 alkyl groups may be saturated, unsaturated, straight-chain or branched. Preferred alkyl substituents are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl or n-hexyl. Preferred taurine derivatives are / V-monomethyltaurine and Λ /, Λ / -dimethyltaurine.
Als weitere Taurinderivate werden auch Taurine verstanden, welche als Stoffwechselprodukte im pflanzlichen und/oder tierischen und/oder marinen Organismen natürlicherweise vorkommen. Hierzu zählen beispielsweise, wenn auch nicht bevorzugt, Abbauprodukte des Cysteines, insbesondere die Cysteinsulfinsäure.Other taurine derivatives also include taurines, which naturally occur as metabolites in plant and / or animal and / or marine organisms. These include, for example, although not preferred, degradation products of cysteine, especially cysteine sulfinic acid.
Weitere Taurinderivate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die Taurocholsäure und Hypotaurin.Further taurine derivatives for the purposes of the present invention are taurocholic acid and hypotaurine.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird im erfindungsgemäßen Mittel Taurin als Wirkstoff eingesetzt.In a particularly preferred embodiment of the invention, taurine is used as the active ingredient in the composition according to the invention.
In einer weiteren erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Biochinone, die als Coenzyme wirken. In den erfindungsgemäßen Mitteln sind unter geeigneten Biochinonen ein oder mehrere Ubichinon(e) und/oder Plastochinon(e) zu verstehen.In another preferred embodiment of the invention, the compositions of the invention contain biochinones which act as coenzymes. In the agents according to the invention, suitable biochinones are understood as meaning one or more ubiquinone (s) and / or plastoquinone (s).
Ubichinone stellen die am weitesten verbreiteten und damit am besten untersuchten Biochinone dar. Ubichinone werden je nach Zahl n der in der Seitenkette verknüpften Isopren-Einheiten als Q-1 , Q-2, Q-3 usw. oder nach Anzahl der C-Atome als U-5, U-10, U-15 usw. bezeichnet. Sie treten bevorzugt mit bestimmten Kettenlängen auf, z. B. in einigen Mikroorganismen und Hefen mit n=6. Bei den meisten Säugetieren einschließlich Menschen überwiegt Coenzym Q-10. Ubichinone dienen den Organismen als Elektronenüberträger in der Atmungskette. Sie befinden sich in den Mitochondrien wo sie die cyclische Oxidation und Reduktion der Substrate des Citronensäure-Cyclus ermöglichen. Die erfindungsgemäß bevorzugten Ubichinone weisen die folgende Formel auf:Ubiquinones are the most widely used and therefore best studied biochinones. Ubiquinones are named Q-1, Q-2, Q-3, etc., or by number of carbon atoms, depending on the number n of the side-chain linked isoprene units U-5, U-10, U-15 and so on. They preferably occur with certain chain lengths, eg. B. in some microorganisms and yeasts with n = 6. Coenzyme Q-10 predominates in most mammals, including humans. Ubiquinones serve the organisms as electron carriers in the respiratory chain. They are located in the mitochondria where they allow the cyclic oxidation and reduction of substrates of the citric acid cycle. The preferred ubiquinones according to the invention have the following formula:
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10.
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10th
Plastochinone weisen die allgemeine Strukturformel
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auf, wobei die Zahl n die Anzahl der in der Seitenkette verknüpften Isopren-Einheiten angibt. Plastochinone können aus Chloroplasten isoliert werden und spielen als Redoxsubstrate in der Photosynthese beim cyclischen und nichtcyclischen Elektronentransport eine Rolle, wobei sie reversibel in die entsprechenden Hydrochinone (Plastochinol) übergehen. Plastoschinone unterscheiden sich in der Anzahl n der Isopren-Reste und werden entsprechend bezeichnet, z. B. PQ-9 (n=9). Ferner existieren andere Plastochinone mit unterschiedlichen Substituenten am Chinon-Ring.
Plastoquinones have the general structural formula
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on, where the number n indicates the number of linked in the side chain isoprene units. Plastoquinones can be isolated from chloroplasts and play a role as redox substrates in photosynthesis in cyclic and noncyclic electron transport, reversibly converting to the corresponding hydroquinones (plastoquinol). Plastoschinone differ in the number n of the isoprene radicals and are designated accordingly, z. Eg PQ-9 (n = 9). There are also other plastoquinones with different substituents on the quinone ring.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel eine Kombination aus Coenzym Q-10 (Ubichinon-50) und/oder mindestens einem seiner Derivate und einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex.In a very particularly preferred embodiment of the present invention, the cosmetic composition contains a combination of coenzyme Q-10 (ubiquinone-50) and / or at least one of its derivatives and a flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex ,
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Coenzym Q-10
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Coenzyme Q-10
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel eine Kombination aus Ectoin ((S)-2-Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydro-4- pyrimidincarbonsäure) und/oder mindestens einem seiner Derivate und einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex.In a further preferred embodiment of the present invention, the cosmetic composition contains a combination of ectoine ((S) -2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid) and / or at least one of its derivatives and a flavonoid of Formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
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Ectoin
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Ectoin
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Mittel, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0,00001 bis 10,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, der Wirkstoffe aus der Gruppe, die gebildet wird von Carnitintartrat, Coenzym Q-10, Ectoin, Taurin und deren Derivaten, enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können Carnitintartrat, Coenzym Q-10, Ectoin, Taurin und/oder deren Derivaten auch in Form von Naturstoffextrakten enthalten, die aus Naturstoffen gewonnen wurden, welche die entsprechenden Wirkstoffe oder deren Derivate enthalten.Particularly preferred according to the invention are agents which, based on their weight, are 0.00001 to 10.0% by weight, preferably 0.0001 to 5.0% by weight, of the active ingredients selected from the group consisting of carnitine tartrate, Coenzyme Q-10, ectoine, taurine and their derivatives. The compositions according to the invention may also contain carnitine tartrate, coenzyme Q-10, ectoine, taurine and / or derivatives thereof in the form of natural product extracts obtained from natural products containing the corresponding active ingredients or their derivatives.
Es kann weiterhin besonders bevorzugt sein, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein Konditioniermittel enthält. Bevorzugte Konditioniermittel werden ausgewählt aus der Gurppe, die aus kationischen Tensiden, kationischen Polymeren und Silikonen gebildet wird.It may furthermore be particularly preferred if the agent according to the invention additionally contains at least one conditioning agent. Preferred conditioning agents are selected from the Gurppe, which is formed from cationic surfactants, cationic polymers and silicones.
Kationische Tenside zeichnen sich als Teil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes dadurch aus, dass sie wie die amphoteren und zwitterionischen Tenside zu einem deutlich verbesserten kosmetischen Erscheinungsbild der Haut beitragen. Die kationische Ladung sorgt für eine gute Bindung an den eher negativ geladenen Oberflächen insbesondere von beanspruchter Haut. An den langen Fettresten dieser Molekülstrukturen wiederum können sich verstärkt eher hydrophob aufgebaute Wirkstoffe anlagern. Dadurch wird insgesamt eine erhöhte Abscheidung von Pflegestoffen auf der Oberfläche der Haut bewirkt. Insbesondere das Hautgefühl wird als angenehm weich bis samtig weich beschrieben.Cationic surfactants are characterized as part of the active ingredient complex according to the invention in that, like the amphoteric and zwitterionic surfactants, they contribute to a significantly improved cosmetic appearance of the skin. The cationic charge ensures a good bond to the rather negatively charged surfaces, especially of stressed skin. On the long fat residues of these molecular structures, in turn, more hydrophobically structured active ingredients can accumulate. As a result, an overall increased deposition of care substances on the surface of the skin is effected. In particular, the skin feeling is described as pleasantly soft to velvety soft.
Kationische Tenside (Tkat) leiten sich im allgemeinen von Ammoniumionen ab und besitzen eine Struktur (NR1 R2R3R4)+ mit einem entsprechend negatv geladenen Gegenion. Derartige kationische Ammoniumverbindungen sind dem Fachmann bestens bekannt. Weitere kationische Tenside sind beispielsweise die Esterquats oder die Imidazoliumverbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbar sind kationische Tenside (Tkat) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl- methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammonium- chlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI- Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.Cationic surfactants (Tkat) are generally derived from ammonium ions and have a structure (NR1 R2R3R4) + with a correspondingly negatively charged counterion. Such cationic ammonium compounds are well known to those skilled in the art. Further cationic surfactants are, for example, the esterquats or the imidazolium compounds. Cationic surfactants (Tkat) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines are particularly preferably used according to the invention. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg. For example, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms. Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
Besonders bevorzugt einsetzbar können erfindungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant).According to the invention, cationic compounds with behenyl radicals, in particular those with the name behentrimonium chloride or bromide, can be used with particular preference (Docosanyltrimethylammonium chloride or bromide) known substances. Other preferred QAVs have at least two behenyl residues. Commercially available, these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.
Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d.h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel (Tkat-1 ) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.As further cationic surfactants, the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring. The formula (Tkat-1) shown below shows the structure of these compounds.
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Formel (Tkat-1 )Formula (Tkat-1)
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoff rest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (E5-V) enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Handelsprodukt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 bekannt. In der Formel (Tkat-1 ) ist als Gegenion Methosulfat dargestellt. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch als Gegenionen auch die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Bromid, oder auch Phosphate.The radicals R are each independently a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. The preferred compounds of formula (E5-V) for R each contain the same hydrocarbon radical. The chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 carbon atoms. A very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91. In the formula (Tkat-1) methosulfate is shown as a counterion. However, according to the invention, the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
Die Imidazoline der Formel (Tkat-1 ) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.-% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.The imidazolines of the formula (Tkat-1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 contain up to 7.5 wt .-%. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5 wt .-% each based on the total composition of the respective agent.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden, sie können aber selbstverständlich auch als permanent quaternäre Verbindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispiele für permanent quaternierte Amidoamine sind beispielsweise die Rohstoffe mit der Handelsbezeichnung Rewoquat® UTM 50, Lanoquat® DES- 50 oder Empigen CSC.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. A according to the invention particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercially available stearamidopropyl dimethylamine. The alkylamidoamines can be present both as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention. Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES 50 or Empigen CSC.
Ein weiteres Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".Another example of a suitable cationic surfactant, quaternary sugar derivative is the commercially available product Glucquat ® 100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Schließlich werden als kationische Tenside der vorliegenden Erfindung auch kationische Verbindungen der folgenden allgemeinen Struktur verstanden:Finally, cationic surfactants of the present invention are also understood to mean cationic compounds of the following general structure:
RCO-X-N+R1R2R3R4 A" (Tkat-2)RCO-XN + R 1 R 2 R 3 R 4 A " (Tkat-2)
R steht hierin für einen substituierten oder unsubstituierten, verzweigten oder geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 11 bis 35 Kohlenstoffatomen in der Kette,R here stands for a substituted or unsubstituted, branched or straight-chain alkyl or alkenyl radical having 11 to 35 carbon atoms in the chain,
X steht für - O - oder - NR5 -,X is - O - or - NR 5 -,
R1 steht für eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 C - Atomen, welche nicht substituiert oder substituiert sein kann, wobei im Falle einer Substitution die Substitution mit einer -OH - oder -NH- Gruppe bevorzugt ist,R 1 represents an alkylene group having 2 to 6 C atoms, which may be unsubstituted or substituted, in which case substitution with an -OH or -NH group is preferred in the case of a substitution,
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander stehen für eine Alkyl oder Hydroxyalkylgruppe mitR 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl or hydroxyalkyl group
1 bis zu 6 C - Atomen in der Kette, wobei die Kette geradlinig oder verzweigt sein kann. Beispiele für erfindungsgemäße Reste sind Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl,1 to 6 C atoms in the chain, which chain may be straight or branched. Examples of radicals according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl,
Pentyl, iso-Pentyl, neo-Pentyl, Hexyl, iso-Hexyl, Hydroxyalkyl, Dihydroxyalkyl, Hydroxyethyl,Pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, hexyl, iso-hexyl, hydroxyalkyl, dihydroxyalkyl, hydroxyethyl,
Hydroxypropyl, Dihydroxypropyl, Hydroxybutyl, Dihydroxybutyl, Trihydroxybutyl, Trihydroxypropyl,Hydroxypropyl, dihydroxypropyl, hydroxybutyl, dihydroxybutyl, trihydroxybutyl, trihydroxypropyl,
Dihydroxyethyl, R5 steht für Wasserstoff oder einen C1 bis C6 geradkettigen oder verzweigten, Alkyl- oder Alkenylrest, welcher auch durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann, besonders Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl, neo-Pentyl, Hexyl, iso- Hexyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Dihydroxypropyl, Hydroxybutyl, Dihydroxybutyl, Trihydroxy- butyl, Trihydroxypropyl, Dihydroxyethyl unddihydroxyethyl, R5 is hydrogen or a C1 to C6 straight-chain or branched, alkyl or alkenyl radical which may also be substituted by a hydroxyl group, especially methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, hexyl, iso-hexyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, dihydroxypropyl, hydroxybutyl, dihydroxybutyl, trihydroxybutyl, trihydroxypropyl, dihydroxyethyl and
A" steht für ein Halogenid, wie Fluorid, Chlorid oder Bromid, ein Alkylsulfat, wie ein Methosulfat oder Ethosulfat, ein Phosphat, ein Citrat, Tartrat, Maleat oder FumaratA " represents a halide such as fluoride, chloride or bromide, an alkyl sulfate such as a methosulfate or ethosulfate, a phosphate, a citrate, tartrate, maleate or fumarate
Innerhalb dieser Strukturklasse werden bevorzugt die Verbindungen einer der folgenden Strukturen verwendet:Within this structural class, the compounds of one of the following structures are preferably used:
CH3(CH2)2oCONH(CH2)3 - N+(CHs)2-CH2CH3 A" (Tkat-3) CH3(CH2)20CONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2(CHOH)CH2OH A" (Tkat-4) CH3(CH2)20COOCH2CHOHCH2 - N+(CH3)3 A" (Tkat-5) CH3(CH2)20CONH(CH2)3 - N+(CH3)2-CH2CH2OH A" (Tkat-6)CH 3 (CH 2) 2 OCONH (CH 2) 3 - N + (CHs) 2 -CH 2 CH 3 A "(Tkat-3) CH 3 (CH 2) 20 CONH (CH 2) 3 - N + (CH 3 ) 2 -CH 2 (CHOH) CH 2 OH A " (Tkat-4) CH 3 (CH 2 ) 20 COOCH 2 CHOHCH 2 - N + (CH 3 ) 3 A " (Tkat-5) CH 3 (CH 2 ) 20 CONH (CH 2 ) 3 - N + (CH 3 ) 2 -CH 2 CH 2 OH A " (Tkat-6)
Beispiele für derartige Handelsprodukte sind Schercoquat BAS, Lexquat AMG-BEO, Akypoquat 131 oder Incroquat Behenyl HE.Examples of such commercial products are Schercoquat BAS, Lexquat AMG-BEO, Akypoquat 131 or Incroquat Behenyl HE.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Erkenntnis, dass Mischungen aus mindestens zwei kationischen Tensiden verwendet werden können. In diesem Falle werden die kationischen Tenside bevorzugt aus mindestens zwei unterschiedlichen Strukturklassen kationischer Tenside gewählt.Of course, the teaching of the invention also includes the recognition that mixtures of at least two cationic surfactants can be used. In this case, the cationic surfactants are preferably selected from at least two different structural classes of cationic surfactants.
Die kationischen Tenside (Tkat) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The cationic surfactants (Tkat) are preferably contained in the agents used according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Selbstverständlich ist es erfindungsgemäß auch im Falle der kationischen Tenside bevorzugt milde kationische Tenside auszuwählen. Die Kriterien zur Auswahl geeigneter milder Tenside wurden bereits zuvor ausführlich beschrieben. Zu den entsprechenden milden kationischen Tensiden zählen insbesondere Alkylamidoamine, quaternierte Amidoamine, Esterquats, kationische Tenside der Formel (Tkat-2) und kationische Tenside mit mindestens einem Behenylrest im Molekül. In den erfindungsgemäßen Mitteln werden ganz besonders kationische Polymere als weitere Inhaltsstoffe verwendet. Polymere werden in kosmetischen Zusammensetzungen aus einer Vielzahl von Gründen eingesetzt.Of course, it is also preferable in the case of the cationic surfactants to select mild cationic surfactants. The criteria for selecting suitable mild surfactants have been previously described in detail. The corresponding mild cationic surfactants include in particular alkylamidoamines, quaternized amidoamines, esterquats, cationic surfactants of the formula (Tkat-2) and cationic surfactants having at least one behenyl radical in the molecule. Very particularly cationic polymers are used as further ingredients in the compositions according to the invention. Polymers are used in cosmetic compositions for a variety of reasons.
Im folgenden werden einige Beispiele von besonders bevorzugten Polymeren beschrieben. Die Unterscheidung der erfindungsgemäß verwendbaren Polymere kann dabei aufgrund der Ladungen der Polymere und/oder aufgrund ihrer anwendungstechnischen besonders ausgeprägten Eigenschaften erfolgen. Die Ausdrucksweise „besonders ausgeprägte Eigenschaften" spiegelt den Sachverhalt wider, dass Polymere im allgemeinen mehrere Eigenschaften in einem Molekül vereinen. Häufig steht jedoch eine der Eigenschaften ganz besonders im Vordergrund und ist für die Auswahl gerade dieses Polymeren maßgeblich.In the following some examples of particularly preferred polymers are described. The distinction of the polymers which can be used according to the invention can be made on the basis of the charges of the polymers and / or because of their particularly pronounced properties in terms of their application. The term "particularly distinctive features" reflects the fact that polymers generally combine several properties in one molecule, but often one of the properties is particularly prominent and is decisive for the selection of this particular polymer.
Zunächst werden Polymere aufgrund ihrer jeweiligen Ladungen beschrieben.First, polymers will be described based on their respective charges.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH- Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.Further cationic polymers according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers, which usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and thus cationically.
Die erfindungsgemäßen kationischen Polymere können sowohl festigende und/oder filmbildende und/oder antistatische und/oder avivierende Polymere als auch Polymere mit konditionierenden und/oder verdickenden Eigenschaften sein. Bei den geeigneten kationaktiven Polymeren handelt es sich vorzugsweise um festigende und/oder um konditionierende Polymere. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche kationisch oder amphoter geladen sein können, zu verstehen. Diese beiden Gruppen von Polymeren haben eine potentiell kationische Ladung gemeinsam. Sowohl kationische als auch amphotere bzw. zwitterionische Polymere können daher über ihre kationische Ladungsdichte charakterisiert werden. Die erfindungsgemäßen Polymere zeichnen sich durch eine Ladungsdichte von mindestens 1 bis 7 meq/g aus. Eine Ladungsdichte von mindestens 2 bis 7 meq/g ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist eine Ladungsdichte von mindestens gleich 3meq/g bis 7 meq/g.The cationic polymers according to the invention can be both firming and / or film-forming and / or antistatic and / or scavenging polymers as well as polymers with conditioning and / or thickening properties. The suitable cationic polymers are preferably fixing and / or conditioning polymers. By polymers are meant both natural and synthetic polymers which may be cationic or amphoteric charged. These two groups of polymers share a potentially cationic charge. Both cationic and amphoteric or zwitterionic polymers can therefore be characterized by their cationic charge density. The polymers of the invention are characterized by a charge density of at least 1 to 7 meq / g. A charge density of at least 2 to 7 meq / g is preferred. Particularly preferred is a charge density of at least equal to 3meq / g to 7 meq / g.
Ein weiteres charakteristisches Merkmal der erfindungsgemäßen Polymeren ist ihre Molmasse. Unter der Molmasse des jeweiligen Polymeren wird die Molmasse verstanden, welche der Hersteller in den entsprechenden Datenblättern nach dessen Methode gemessen angibt. Für die Auswahl eines geeigneten Polymeren hat sich eine Molmasse von mindestens 50.000 g/u als erfindungsgemäß geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 100.000 g/u haben sich als besonders geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 1.000.000 g/u sind ganz besonders geeignet.Another characteristic feature of the polymers according to the invention is their molecular weight. The molecular weight of the particular polymer is understood to mean the molecular weight which the manufacturer indicates in the corresponding data sheets by its method. For the selection of a suitable polymer, a molecular weight of at least 50,000 g / u has proven to be suitable according to the invention. Polymers with a molecular weight of more than 100,000 g / u have proven to be particularly suitable. Polymers with a molecular weight of more than 1,000,000 g / u are particularly suitable.
Die Ablagerung von Polymeren aus tensidischen Lösungen an der Oberfläche keratinischer Fasern ist ein Adsorptionsvorgang. Dieser Adsorptionsvorgang wird bis heute nicht vollständig verstanden. Die zuvor dargestellte Auswahl geeigneter Polymerer erfolgt im Stand der Technik bereits nach den zuvor dargestellten Kriterien der Ladungsdichte oder der Molmasse.The deposition of polymers of surfactant solutions on the surface of keratinic fibers is an adsorption process. This adsorption process is not fully understood until today. The previously described selection of suitable polymers already takes place in the prior art according to the previously described criteria of charge density or molecular weight.
Alle bekannten Adsorptionsgleichungen der physikalischen Chemie enthalten Proportionalitätskonstanten, welche im Zusammenhang mit dem Belegungsgrad der Oberfläche stehen. Ohne den genauen wissenschaftlichen Hintergrund zu kennen, könnte jedoch der Belegungsgrad der Oberfläche mit einer Adsorptionswahrscheinlichkeit der erfindungsgemäßen Polymeren zusammenhängen. Definiert man die Adsorptionswahrscheinlichkeit als das Produkt aus der kationischen Ladungsdichte und der Molmasse, so kann dieses Produkt zur gezielten Auswahl geeigneter erfinderischer Polymere herangezogen werden.All known physical chemistry adsorption equations contain proportionality constants which are related to the degree of coverage of the surface. Without knowing the exact scientific background, however, the degree of coverage of the surface could be related to an adsorption probability of the polymers according to the invention. Defining the adsorption probability as the product of the cationic charge density and the molecular weight, this product can be used for the targeted selection of suitable inventive polymers.
Geeignete Polymere weisen für das Produkt aus der kationischen Ladungsdichte und der Molmasse einen Wert von größer als 100.000 auf. Besonders geeignet sind Polymere, welche für dieses Produkt einen Wert von mindestens 200.000 aufweisen. Ganz besonders geeignet sind diejenigen Polymere, bei welchen dieses Produkt einen Wert größer als 250.000 aufweist. Am geeignetesten sind diejenigen Polymere, bei welchen dieses Produkt einen Wert von mindestens 1.000.000 aufweist. Bevorzugt sind solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Alkohol besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel bei der vollständig in Lösung zu gehen.Suitable polymers have a value of greater than 100,000 for the product of cationic charge density and molecular weight. Particularly suitable are polymers which have a value of at least 200,000 for this product. Especially suitable are those polymers in which this product has a value greater than 250,000. Most suitable are those polymers in which this product has a value of at least 1,000,000. Preference is given to those polymers which have a sufficient solubility in water or alcohol in order to completely dissolve in the agent according to the invention.
Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium,The cationic polymers may be homopolymers or copolymers wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers. The ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers. Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers, for example trialkylmethacryloxyalkylammonium, trialkylacryloxyalkylammonium,
Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1- bis C7- Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.Dialkyl diallyl ammonium and quaternary vinyl ammonium monomers with cyclic, cationic nitrogen-containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, e.g. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts. The alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.The ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers. Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
Besonders bevorzugte kationische Polymere sind Homopolymere der allgemeinen Formel (P1 ),Particularly preferred cationic polymers are homopolymers of the general formula (P1),
-(CH2-[CR1 COO-(CH2)mN+R2R3R4]}n X" (P1 )- (CH 2 - [CR 1 COO- (CH 2 ) m N + R 2 R 3 R 4 ]} n X " (P1)
in der R1= -H oder -CH3 ist,in which R 1 = -H or -CH 3 ,
R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or
Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl undHydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and
X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:X "is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula and nonionic monomer units. In the context of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
R1 steht für eine MethylgruppeR 1 is a methyl group
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X' kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically acceptable counterions X ' are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37. Such products are, for example, under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (3V Sigma) are commercially available. If desired, the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl- polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI Designation: PPG-1-trideceth-6)) are commercially available.
Erfindungsgemäß geeignete Copolymere enthalten neben einer permanent oder temporär kationischen Monomer auch nichtionogene Monomereinheiten. Bevorzugte nichtionische Monomereinheiten sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci_4-alkylester und Methacrylsäure- d-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylamnnoniunnchlorid-Copolynner. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers which are suitable according to the invention also contain nonionic monomer units in addition to a permanently or temporarily cationic monomer. Preferred non-ionic monomer units acrylamide, methacrylamide, acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid d- CI_ 4 4 -alkyl. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can, as in the case of the homopolymers described above, crosslinked be. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, are commercially available as approximately 50% non-aqueous polymer dispersion 92 under the name Salcare ® SC.
Geeignete kationaktive Silikonverbindungen weisen vorzugsweise entweder mindestens eine Aminogruppe oder mindestens eine Ammoniumgruppe auf. Geeignete Silikonpolymere mit Aminogruppen sind unter der INCI- Bezeichnung Amodimethicone bekannt. Hierbei handelt es sich um Polydimethylsiloxane mit Aminoalkylgruppen. Die Aminoalkylgruppen können seiten- oder endständig sein. Das N-haltige Silikon als erfindungsgemäßes kationisches Polymer kann vorzugsweise ausgewählt werden aus der Gruppe umfassend Siloxanpolymere mit wenigstens einer Aminogruppe, Siloxanpolymere mit wenigstens einer endständigen Aminogruppe, Amodimethicon, Trimethylsilylamodimethicone, und/oder Aminoethylaminopropylsiloxan- Dimethylsiloxan-Copolymer. Geeignete Silikonpolymere mit zwei endständigen quaternären Ammoniumgruppen sind unter der INCI-Bezeichnung Quaternium-80 bekannt. Hierbei handelt es sich um Dimethylsiloxane mit zwei endständigen Aminoalkylgruppen.Suitable cationic silicone compounds preferably have either at least one amino group or at least one ammonium group. Suitable silicone polymers with amino groups are known under the INCI name Amodimethicone. These are polydimethylsiloxanes with aminoalkyl groups. The aminoalkyl groups may be side or terminal. The N-containing silicone cationic polymer of the present invention may preferably be selected from the group consisting of siloxane polymers having at least one amino group, siloxane polymers having at least one terminal amino group, amodimethicone, trimethylsilylamodimethicone, and / or aminoethylaminopropylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer. Suitable silicone polymers having two terminal quaternary ammonium groups are known by the INCI name Quaternium-80. These are dimethylsiloxanes having two terminal aminoalkyl groups.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung eines Aminosiloxans entsprechend der nachstehenden allgemeinen Formel (P-2),Preferred according to the invention is the use of an aminosiloxane according to the following general formula (P-2),
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wobei R = OH oder CH3 , X = Alkylengruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise Propyl oder Isopropyl und A, B und C = Copolymereinheiten, die taktische und/oder ataktische Polymerblöcke ausbilden können, sind.where R = OH or CH 3, X = alkylene group having 1 to 4 C atoms, preferably propyl or isopropyl, and A, B and C = copolymer units which can form tactical and / or atactic polymer blocks.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt ist Amodimethicon, Amodimethicon haltige Emulsionen oder Fluide. Emulsionen, die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden können sind Dow Corning® 949, hierbei handelt es sich um eine kationische Emulsion enthaltend Amodimethicon, Cetrimoniumchlorid und Trideceth-12; Dow Corning® 939, hierbei handelt es sich um eine Emulsion enthaltend Amodimethicon, Cetrimoniumchlorid und Trideceth-12; Dow Corning® 929, hierbei handelt es sich um eine kationische Emulsion enthaltend Amodimethicon, Talktrimoniumchlorid und Nonoxynol-10; Dow Corning® 7224 oder 1401 , basierend auf Trimethylsilylamodinnethicon, Octoxynol-40, lsolaureth-6 und Glycol; Dow Corning® 2-8194 Mikroemulsion (26%ig) auf Basis eines aminfunktionalisierten Siliconpolymers; Dow Corning® 2- 8177 Mikroemulsion (12%ig) auf Basis eines aminfunktionalisierten Siliconpolymers; Dow Corning® 2-8566 Amino Fluid auf Basis eines aminfunktionalisierten Polydimethylsiloxans; erhältlich bei der Firma Dow Corning.Amodimethicone, amodimethicone-containing emulsions or fluids are most preferred according to the invention. Emulsions which can preferably be used according to the invention are Dow Corning® 949, which is a cationic emulsion comprising amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 939, which is an emulsion containing amodimethicone, cetrimonium chloride and trideceth-12; Dow Corning® 929, which is a cationic emulsion containing amodimethicone, Talc trimonium chloride and nonoxynol-10; Dow Corning® 7224 or 1401 based on trimethylsilylamodine ethoxyl, octoxynol-40, isololeth-6 and glycol; Dow Corning® 2-8194 microemulsion (26%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8177 microemulsion (12%) based on an amine-functionalized silicone polymer; Dow Corning® 2-8566 Amino Fluid based on an amine-functionalized polydimethylsiloxane; available from Dow Corning.
Das Molekulargewicht der Aminosilikone liegt vorzugsweise zwischen 500 und 100.000. Der Aminanteil (meq/g) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 2,3, besonders bevorzugt von 01 , bis 0,5.The molecular weight of the aminosilicones is preferably between 500 and 100,000. The amine content (meq / g) is preferably in the range from 0.05 to 2.3, more preferably from 01 to 0.5.
Das Aminosilikon als erfindungsgemäßes kationisches Polymer wird in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-% verwendet.The aminosilicone cationic polymer of the invention is used in an amount of 0.01 to 20 wt .-% based on the total agent, preferably in amounts of 0.05 to 15 wt .-% and most preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-% used.
Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel (P-3)Suitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example, cationic derivatives of cellulose, starch or guar. Also suitable are chitosan and chitosan derivatives. Cationic polysaccharides have the general formula (P-3)
G-O-B-N+RaRbRc X" (P-3)GOB-N + R a R b R c X " (P-3)
G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose; B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen;G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose; B is a divalent linking group, for example, alkylene, oxyalkylene, polyoxyalkylene or hydroxyalkylene;
Ra, Rb und Rc sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist; X' ist ein übliches Gegenanion und ist vorzugsweise Chlorid.R a , R b and R c are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, wherein the total number of carbon atoms in R a , R b and R c is preferably not more than 20 is; X ' is a common counter anion and is preferably chloride.
Eine kationische Cellulose wird unter der Bezeichnung Polymer JR® 400 von Amerchol vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-10. Eine weitere kationische Cellulose trägt die INCI-Bezeichnung Polyquaternium-24 und wird unter dem Handelsnamen Polymer LM-200 von Amerchol oder auch Quatrisoft® LM 200 vertrieben. Weitere Handelsprodukte sind die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® und L 200. Die genannten Handelsprodukte sind bevorzugte kationische Cellulosen. Geeignete kationische Guarderivate werden unter der Handelsbezeichnung Jaguar® vertrieben und haben die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Weiterhin werden besonders geeignete kationische Guarderivate auch von der Fa. Hercules unter der Bezeichnung N-Hance® im Handel. Weitere kationische Guarderivate werden von der Fa. Cognis unter der Bezeichnung Cosmedia® vertrieben. Ein bevorzugtes kationisches Guarderivat ist das Handelsprodukt AquaCat® der Fa. Hercules. Bei diesem Rohstoff handelt es sich um ein bereits vorgelöstes kationisches Guarderivat.A cationic cellulose is sold under the name Polymer JR 400 from Amerchol ® and has the INCI designation Polyquaternium-10 degrees. Another cationic cellulose bears the INCI name Polyquaternium-24 and is sold under the trade name Polymer LM-200 by Amerchol or Quatrisoft ® LM 200. Other commercial products are the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L and 200. The commercial products mentioned are preferred cationic celluloses. Suitable cationic guar derivatives are marketed under the trade name Jaguar ® and have the INCI name guar hydroxypropyltrimonium chloride. Further particularly suitable cationic guar derivatives are also used by the company. Hercules under the name N-Hance ® commercially. Other cationic guar derivatives are marketed by the company. Cognis under the name Cosmedia® ®. A preferred cationic guar derivative is the commercial product AquaCat® ® from. Hercules. This raw material is an already pre-dissolved cationic guar derivative.
Ein weiteres besonders geeignetes kationisches natürliches Polymer stellen Hydrokolloide von Typ der Chitosane dar. Chemisch betrachtet handelt es sich dabei um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den - idealisierten - Monomerbaustein enthalten:Another particularly suitable cationic natural polymer is hydrocolloids of the chitosan type. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight, containing the - idealized - monomer unit:
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Im Gegensatz zu den meisten Hydrokolloiden, die im Bereich biologischer pH-Werte negativ geladen sind, stellen Chitosane unter diesen Bedingungen kationische Biopolymere dar. Die positiv geladenen Chitosane können mit entgegengesetzt geladenen Oberflächen in Wechselwirkung treten und werden daher in kosmetischen Haar- und Körperpflegemitteln auch als Filmbildner eingesetzt. Neben den Chitosanen kommen auch quaternierte, alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Derivate, gegebenenfalls auch in mikrokristalliner Form in Betracht. Der Einsatz kann auch in Form wäßriger Gele mit einem Feststoffgehalt im Bereich von 1 bis 5 Gew.-%.Unlike most hydrocolloids, which are negatively charged at biological pH levels, chitosans are cationic biopolymers under these conditions. The positively charged chitosans can interact with oppositely charged surfaces and are therefore considered to be useful in cosmetic hair and body care products Filmbildner used. In addition to the chitosans are also quaternized, alkylated and / or hydroxyalkylated derivatives, optionally also in microcrystalline form into consideration. The insert can also be in the form of aqueous gels having a solids content in the range of 1 to 5 wt .-%.
Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als preiswerte Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können.For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as inexpensive raw materials in large quantities. The chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden besonders aschearme kationische Biopolymere eingesetzt, die man erhält, indem man (a) frische Krustentierschalen mit verdünnter wäßriger Mineralsäure behandelt,In a preferred embodiment of the invention, particularly low-ash cationic biopolymers are used which are obtained by reacting (a) treating fresh crustacean shells with dilute aqueous mineral acid,
(b) das resultierende demineralisierte erste Zwischenprodukt mit wäßriger Alkalihydroxidlösung behandelt,(b) treating the resulting demineralized first intermediate with aqueous alkali hydroxide solution,
(c) das resultierende geringfügig deproteinierte zweite Zwischenprodukt erneut mit verdünnter wäßriger Mineralsäure behandelt,(c) again treating the resulting slightly deproteinized second intermediate with dilute aqueous mineral acid,
(d) das resultierende decalcifizierte dritte Zwischenprodukt schließlich mit konzentrierter wäßriger Alkalilauge behandelt und dabei bis zu einem Gehalt von 0,05 bis 0,5 und insbesondere 0, 15 bis 0.25 Mol Acetamid pro Mol Monomereinheit deacetyliert, und(d) finally treating the resulting decalcified third intermediate with concentrated aqueous caustic and thereby deacetylating to a level of from 0.05 to 0.5 and especially from 0.15 to 0.25 mole of acetamide per mole of monomer unit, and
(e) gegebenenfalls einer Druck/Temperaturnachbehandlung zur Einstellung der Viskosität unterwirft.(e) optionally subjected to a pressure / temperature post-treatment to adjust the viscosity.
Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Chitosanen handelt es sich um vollständig oder partiell deacetylierte Chitine. Das Molekulargewicht des Chitosans kann über ein breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca. 5 Millionen g/mol. Geeignet ist beispielsweise ein niedermolekulares Chitosan mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders bevorzugt von 200. 000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad beträgt vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%.The chitosans to be used according to the invention are completely or partially deacetylated chitins. The molecular weight of the chitosan can be distributed over a broad spectrum, for example from 20,000 to about 5 million g / mol. For example, a low molecular weight chitosan having a molecular weight of from 30,000 to 70,000 g / mol is suitable. Preferably, however, the molecular weight is above 100,000 g / mol, more preferably from 200,000 to 700,000 g / mol. The degree of deacetylation is preferably 10 to 99%, more preferably 60 to 99%.
Die Chitosane oder Chitosanderivate liegen vorzugsweise in neutralisierter oder partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad für das Chitosan oder das Chitosanderivat liegt vorzugsweise bei mindestens 50%, besonders bevorzugt zwischen 70 und 100%, bezogen auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel können prinzipiell alle kosmetisch verträglichen anorganischen oder organischen Säuren verwendet werden wie beispielsweise Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Salzsäure u.a., von denen die Pyrrolidoncarbonsäure besonders bevorzugt ist.The chitosans or chitosan derivatives are preferably in neutralized or partially neutralized form. The degree of neutralization of the chitosan or the chitosan derivative is preferably at least 50%, more preferably between 70 and 100%, based on the number of free base groups. As a neutralizing agent, it is possible in principle to use all cosmetically acceptable inorganic or organic acids such as, for example, formic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, citric acid, pyrrolidonecarboxylic acid, hydrochloric acid and the like, of which the pyrrolidonecarboxylic acid is particularly preferred.
Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa OiI & Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Es hat ein Molekulargewicht von 300.000 bis 700.000 g/mol und ist zu 70 bis 80% entacetyliert. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidon- carboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer® PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Das enthaltene Chitosan hat ein Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und ist zu 70 bis 85% entacetyliert. Als Chitosanderivate kommen quaternierte, alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, beispielsweise Hydroxyethyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht. Weitere Chitosanderivate sind unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.A suitable chitosan is sold, for example, by Kyowa OiI & Fat, Japan under the trade name Flonac ®. It has a molecular weight of 300,000 to 700,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 80%. A preferred chitosan is carboxylate Chitosoniumpyrrolidon- which is, for example, sold under the name Kytamer ® PC by Amerchol, USA. The contained chitosan has a molecular weight of about 200,000 to 300,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 85%. Suitable chitosan derivatives are quaternized, alkylated or hydroxyalkylated derivatives, for example hydroxyethyl or hydroxybutylchitosan. Other chitosan derivatives are among the Trade names Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF and Chitolam ® NB / 101 freely available commercially.
Weitere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.Other cationic polymers which can be used in the compositions according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. For example, chitosan and its derivatives are preferred as Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially, for example under the trade names.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2- hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolysates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolysates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate , Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurydimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, S teardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
Bevorzugte kationische und kommerziell erhältliche Polymere sind beispielsweise quaternisierte CeIIu lose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate, kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationisierter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte, polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)), Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) und Merquat® Plus 3300 (Terpolymer aus Dimethyldiallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,Preferred cationic polymers are commercially available and, for example, quaternized CeIIu lose-derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially. The compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives, cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686, cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade name Cosmedia guar ® and Jaguar ® products, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)), Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) and Merquat ® Plus 3300 (terpolymer of Dimethyl diallyl ammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide) commercially available products are examples of such cationic polymers,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon- Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat® HS 100, Gaffix® VC 713, Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich, von denen das Gafquat® 734 besonders bevorzugt istCopolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat ® HS 100, Gaffix ® VC 713, Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially, of which the Gafquat ® 734 is particularly preferred
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers, such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, quaternized polyvinyl alcohol, as well as by the names of Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27, having quaternary Nitrogen atoms in the polymer backbone,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers, such as those offered with acrylic acid esters and acrylamides as the third monomer building commercially, for example, under the name Aquaflex ® SF 40.
Die kationischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The cationic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Eine letzte Substanzgruppe, welche als Konditioniermittel in den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich verwendet werden können, sind Silikonöle (im folgenden auch Silikone).A last group of substances which can additionally be used as conditioning agents in the compositions according to the invention are silicone oils (in the following also silicones).
Silikonöle (Si) bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Aber auch die Weichheit und die Elastizität des Filmes, welcher durch filmbildende Polymere auf dem Haar zum Zwecke der Festigung und des Stylens gebildet wird, wird durch Silikone positiv beeinflusst. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen siliciumorganischer Verbindungen.Silicone oils (Si) cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. But also the softness and the elasticity of the film, which is formed by film-forming polymers on the hair for the purpose of strengthening and styling, is positively influenced by silicones. The term silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds.
Insbesondere bevorzugt werden die Silikone ausgewählt, aus mindestens einem Vertreter aus der siliciumorganischer Verbindungen, die gebildet werden aus: (i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind;More preferably, the silicones are selected from at least one member of the organosilicon compounds formed from: (i) polyalkyl siloxanes, polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
(ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter: a) substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen; b) (per)fluorierten Gruppen; c) Thiolgruppen; d) Carboxylatgruppen; e) hydroxylierten Gruppen; f) alkoxylierten Gruppen; g) Acyloxyalkylgruppen; h) amphoteren Gruppen; i) Bisulfitgruppen; j) Hydroxyacylaminogruppen; k) Carboxygruppen;(ii) polysiloxanes containing in their general structure one or more organofunctional groups selected from: a) substituted or unsubstituted aminated groups; b) (per) fluorinated groups; c) thiol groups; d) carboxylate groups; e) hydroxylated groups; f) alkoxylated groups; g) acyloxyalkyl groups; h) amphoteric groups; i) bisulfite groups; j) hydroxyacylamino groups; k) carboxy groups;
I) Sulfonsäuregruppen; und m) Sulfat- oder Thiosulfatgruppen;I) sulfonic acid groups; and m) sulfate or thiosulfate groups;
(iii) linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)- Blockcopoylmeren vom Typ (A-B)n mit n > 3;(iii) linear polysiloxane (A) - polyoxyalkylene (B) - block copolymers of the type (AB) n with n>3;
(iv) gepfropften Silikonpolymeren mit nicht silikonhaltigem, organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silikon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde;(iv) grafted silicone polymers having a non-silicone-containing organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone to which at least one polysiloxane macromer has been grafted in the chain and optionally at least one chain end;
(v) gepfropften Silikonpolymeren mit Polysiloxan-Grundgerüst, auf das nicht silikonhaltige, organische Monomere gepfropft wurden, die eine Polysiloxan-Hauptkette aufweisen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches Makromer gepfropft wurde, das kein Silikon enthält, wie beispielsweise das unter der INCI-Bezeichnung Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone vertriebene Handelsprodukt Abil B 8832 der Firma Degussa;(v) grafted polysiloxane backbone silicone polymers having grafted thereto non-silicone-containing organic monomers having a polysiloxane backbone to which at least one organic macromer containing no silicone has been grafted in the chain, and optionally at least at one of its ends , such as the commercial product Abil B 8832 from Degussa marketed under the INCI name Bis-PEG / PPG-20/20 dimethicone;
(vi) oder deren Gemischen.(vi) or mixtures thereof.
Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (Sil ) dargestellt werden:
Figure imgf000035_0001
The dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (Sil):
Figure imgf000035_0001
Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (Sil .1 ) dargestellt werden:Branched dimethicones can be represented by the structural formula (Sil .1):
Figure imgf000035_0002
)
Figure imgf000035_0002
)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CHz)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 mPa s gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 mPa s, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 imPa-s. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 40000 und 80000 mPa-s.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CHz) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 mPa s measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities are between 1000 and 5000000 mPa s, very special preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 Pa.s. The most preferred range is between 40,000 and 80,000 mPa-s.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethicone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicones of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethicone verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silikon der Formel (Sil .2)Particularly preferred cosmetic or dermatological preparations according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula (Sil .2)
Figure imgf000036_0001
(SM .2), enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.
Figure imgf000036_0001
(SM .2), in which x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10.
Es werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Silikon der Formel (Sil ) vorzugsweise die Verbindungen:
Figure imgf000037_0001
It is in the context of the present invention as the silicone of formula (Sil) preferably the compounds:
Figure imgf000037_0001
(CH3)3Si-O-Si(CH3)2-O-Si(CH3)3(CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 2 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]2-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 2 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]3-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 3 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]4-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 4 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]5-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 5 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]6-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 6 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]7-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 7 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]8-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 8 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]9-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 9 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]10-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 10 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]11-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 11 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]12-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 12 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]13-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 13 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]14-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 14 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]15-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 15 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]16-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 16 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]17-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 17 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]18-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 18 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]19-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 19 -O-Si (CH 3 ) 3
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]20-O-Si(CH3)3 (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 20 -O-Si (CH 3 ) 3
eingesetzt, wobei (CH3)3Si-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-O- Si (CH3)2-O-Si(CH3)3 und/oder (CH3)3Si-[O- Si(CH3)2]2-O-Si(CH3)3 besonders bevorzugt sind.where (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 2 -O-Si (CH 3 ) 3 and / or (CH 3 ) 3 Si [O-Si (CH 3 ) 2 ] 2 -O-Si (CH 3 ) 3 are particularly preferred.
Selbstverständlich können auch Mischungen der o.g. Silikone in den bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.Of course, mixtures of o.g. Silicones may be included in the preferred compositions of the invention.
Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Silikone weisen bei 2O0C Viskositäten von 0,2 bis 2 mmV1 auf, wobei Silikone mit Viskositäten von 0,5 bis 1 mmV1 besonders bevorzugt sind. Die Dimethicone (Sil ) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% an Dimethiconon bezogen auf die Zusammensetzung.Preferred silicones according to invention have at 2O 0 C to viscosities of 0.2 to 2 mmV 1, wherein silicones having viscosities of 0.5 to 1 mmV 1 are particularly preferred. The dimethicones (Sil) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0 , 1 to 5 wt .-% of dimethiconone based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethicon bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethicone up to 40 wt .-%, preferably in amounts of up to 25 wt .-% based on the total composition.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silikone. Solche Silikone können z.B. durch die Formel (Si-2)Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones. Such silicones may e.g. by the formula (Si-2)
M(RaQbSi0(4-a-b)/2)x(RcSi0(4-c)/2)yM (Si-2)M (R a Q b Si0 (4 - a - b) / 2 ) x (R c Si0 (4 - c) / 2 ) y M (Si-2)
Beschrieben werden, wobei in der obigen FormelBe described, taking in the above formula
R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6
Kohlenstoffatomen ist,Carbon atoms,
Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worinQ is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, in which
R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen,R 1 is a divalent linking group bonded to hydrogen and the radical Z, composed of carbon and hydrogen atoms,
Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, undCarbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and
Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; a Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, b Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, a + b kleiner als oder gleich 3 ist, und c eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silikon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy.Z is an organic, amino-functional group containing at least one amino-functional group; a assumes values in the range of about 0 to about 2, b takes values in the range of about 1 to about 3, a + b is less than or equal to 3, and c is a number in the range of about 1 to about 3, and x a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25; and y is a number ranging from about 20 to about 10,000, preferably from about 125 to about 10,000 and most preferred is from about 150 to about 1000, and M is a suitable silicone end group, as is known in the art, preferably trimethylsiloxy.
Nicht einschränkende Beispiele der in Formel (Si-2) durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluor- propyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, - OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CHz)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.Non-limiting examples of the groups represented by R in formula (Si-2) include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CHz) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
Z ist gemäß Formel (Si-2) ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für besagtes Z ist NH(CH2)ZNH2, worin z eine ganze Zahl von größer gleich 1 ist. Eine andere mögliche Formel für besagtes Z ist - NH(CH2)Z(CH2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig voneinander eine ganze Zahl von größer gleich 1 sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfasst, wie Piperazinyl. Besagtes Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für besagtes Z ist -N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.Z is according to formula (Si-2) an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for said Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , where z is an integer greater than or equal to 1. Another possible formula for said Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz independently of one another are an integer greater than or equal to 1, this structure comprising diamino ring structures, such as piperazinyl. Said Z is most preferably an -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for said Z is -N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
Q gemäß Formel (Si-2) ist am bevorzugtesten ein polarer aminofunktioneller Rest der Formel - CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2.Q according to formula (Si-2) is most preferably a polar amino-functional radical of formula - CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 .
In der Formel (Si-2) nimmt a Werte im Bereich von 0 bis 2 an, b nimmt Werte im Bereich von 2 bis 3 an, a + b ist kleiner als oder gleich 3, und c ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 3. Das molare Verhältnis der R3Qb SiO(4.a-b)/2-Einheiten zu den R0SiO (4_cy2-Einheiten in Formel (Si-2) liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silikone der obigen Formel (Si-2) eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Silikonkomponenten, die in der Silikonmischung vorhanden sind, verschieden sein.In the formula (Si-2), α assumes values in the range of 0 to 2, b takes values in the range of 2 to 3, a + b is less than or equal to 3, and c is a number in the range of 1 to 3. the molar ratio of R 3 Q b SiO (4 a - b.) / 2 units to the R 0 SiO (4 _ c y 2 units in the formula (Si-2) is in the range of about 1: 2 to about 1: 65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20. When one or more silicones of the above formula (Si-2) are employed, then the various variables Substituents in the above Formula may be different for the various silicone components that are present in the silicone blend.
Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zubereitungen enthalten ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-3)Preferred cosmetic or dermatological preparations according to the invention contain an amino-functional silicone of the formula (Si-3)
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-3),R 'a G 3 - a -Si (OSiG 2) n - (OSiG b R' 2-b) m -O-SiG 3 - a -R 'a (Si-3),
worin bedeutet:where:
G ist -H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -0-CH2CH2CH3, -C/H2C/H2C/H3, -L)~C/H(C/H3)2) ~C-/H(L/H3)2J -L)~C/H2C/Π2C/Π2C/Π3, -C/H2C/H2C/Π2C/Π3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CHs)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ; a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0; b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 3 , -C / H 2 C / H2C / H3, -L) ~ C / H (C / H3) 2) ~ C / H (L / H3) 2 J-L) ~ C / H2C / Π2C / Π2C / Π3, -C / H2C / H2C / Π2C / Π3, -O-CH 2 CH (CH 3) 2, -CH 2 CH (CHs) 2, -0-CH (CH 3) CH 2 CH 3, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, -OC (CH 3 ) 3 , -C (CH 3 ) 3 ; a is a number between 0 and 3, in particular 0; b is a number between 0 and 1, in particular 1, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 -Q-N(R11J2 -Q-N+(R")3A- -Q-N+H(R")2 A" -Q-N+H2(R")A" -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CHs)2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht, R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der Ci.20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3J3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat. Erfindungsgemäß geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältliche Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silikon, das als Amodimethicone bezeichnet wird), DC 2-2078 (Hersteller Dow Corning, INCI-Bezeichnung: Aminopropyl Phenyl Trimethicone), DC 5-71 13 (Hersteller Dow Corning, INCI-Bezeichnung: Silicone Quaternium 16), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).R ' is a monovalent radical selected from -QN (R ") - CH 2 -CH 2 -N (R") 2 -QN (R 11 J 2 -QN + (R ") 3 A- -QN + H (R ") 2 a" QN + H 2 (R ") a" -QN (R ") - CH 2 -CH 2 -N + R" H 2 a ", each Q is a chemical bond, -CH 2 - , -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 2 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -, R "is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the Ci. 20 -alkyl radicals, preferably CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CHs) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate. Cationic silicone oils, such as the commercially available Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone referred to as amodimethicone), DC 2-2078 (manufacturer Dow Corning, INCI name: Aminopropyl Phenyl Trimethicone), DC 5 are suitable according to the invention -71 13 (manufacturer Dow Corning, INCI name: Silicone Quaternium 16), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt;. diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens es ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si3-a):Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si 3-a):
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0001
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet und sind beispielsweise unter der Bezeichnung Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon) erhältlich.These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration and are available, for example, under the name Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone).
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-3b)Particular preference is also given to compositions according to the invention which contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-3b)
Figure imgf000041_0002
enthalten, worin R für -OH, eine (gegebenenfalls ethoxylierte und/oder propoxylierte) (C1 bis C2o)-
Figure imgf000041_0002
contain, in which R is -OH, (optionally ethoxylated and / or propoxylated) (C 1 to C 2 o) -
Alkoxygruppe oder eine -CH3-Gruppe steht,Alkoxy group or a -CH 3 group,
R' für -OH, eine (C1 bis C2o)-Alkoxygruppe oder eine -CH3-Gruppe und m, n und o Zahlen sind, deren Summe (m + n + o) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (m + o) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.R 'is -OH, a (C 1 to C 2 o) alkoxy group or a -CH 3 group and m, n and o are numbers whose sum (m + n + o) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150, wherein the sum (m + o) preferably takes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone, bzw. als funktionalisierte Amodimethicone, wie beispielsweise Bis(C13-15 Alkoxy) PG Amodimethicone (beispielsweise als Handelsprodukt: DC 8500 der Firma Dow Corning erhältlich), Trideceth-9 PG-Amodimethicone (beispielsweise als Handelsprodukt Silcare Silicone SEA der Firma Clariant erhältlich) bezeichnet.These silicones are according to the INCI declaration as Amodimethicone, or as functionalized Amodimethicone, such as bis (C13-15 alkoxy) PG Amodimethicone (for example, as a commercial product: DC 8500 from Dow Corning available), trideceth-9 PG-amodimethicones (for example as a commercial product Silcare Silicone SEA available from Clariant).
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silikone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikon enthalten dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silikons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.Regardless of which amino-functional silicones are used, preference is given to cosmetic or dermatological preparations according to the invention which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g is. The amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische oder dermatologische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% aminofunktionelle(s) Silikon(e) enthalten.Cosmetic or dermatological preparations preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 0.25 to 7.5% by weight. % and in particular 0.5 to 5 wt .-% amino-functional silicone (s) included.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.Regardless of which amino-functional silicones are used, agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g , The amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Amodimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Amodimethicon bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate for the composition to be briefly homogenized by shaking immediately before use becomes. In this case, the amount of amodimethicone can be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Erst seit kurzem sind völlig neuartige Polyammmonium-Polysiloxan Verbindungen bekannt, in welchen die Siloxansubstrukturen gegebenenfalls über Ammoniumsubstrukturen miteinander verbunden sind. Derartige Verbindungen und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln werden beispielsweise in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben.Only recently, completely novel polyammonium polysiloxane compounds are known in which the siloxane substructures are optionally connected to each other via ammonium substructures. Such compounds and their use in cosmetic products are described, for example, in the published patent application WO 02/10257.
Als Silikon können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Polyammonium-Polysiloxan Verbindung, die wie im folgenden beschrieben aufgebaut ist, enthalten. Die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen enthalten:As a silicone, the compositions of the invention may contain at least one polyammonium-polysiloxane compound, which is constructed as described below. The polyammonium-polysiloxane compounds contain:
a1 ) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen Formeln: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- und/oder -A'-E-A- , worin:a1) at least one polyalkylene oxide structural unit of the general formulas: -A-E-, -E-A-, -A-E-A'- and / or -A'-E-A-, in which:
A steht für eine der Gruppen: -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-,A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -,
A' bedeutet: -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-,A ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -,
-C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2- und-C (O) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 - and
E steht für eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:E represents a polyalkylene oxide group of the general formulas:
-[CH2CH2OIq-[CH2CH(CH3)OIr und/oder -[OCH(CH3)CH2]r,-[OCH2CH2]q-, mit q = 1 bis 200 und r = O bis 200, wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonylkohlenstoffatom der- [CH 2 CH 2 OI q - [CH 2 CH (CH 3 ) OIr and / or - [OCH (CH 3 ) CH 2 ] r, - [OCH 2 CH 2 ] q -, with q = 1 to 200 and r = O to 200, wherein the terminal oxygen atom of group A to the terminal -CH 2 group of group E, and the terminal carbonyl carbon of the
Gruppe A' an das endständige Sauerstoffatom Gruppe E jeweils unter Ausbildung vonGroup A 'to the terminal oxygen atom group E each with formation of
Estergruppen binden, und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel -A-E-R2, worinBind ester groups, and / or at least one terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula -AER 2 , wherein
A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 steht für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci - C20 - Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)unterbrochen und mitA and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical interrupted by -O- or -C (O) and having
-OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,-OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic,
a2) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, a3) mindestens eine Polysiloxan- Struktureinheit der allgemeinen Formel:a2) at least one divalent or trivalent organic radical containing at least one ammonium group, a3) at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
-K-S-K-, worin S steht für -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- und worin R1 steht für C-ι-C22-Alkyl, C-ι-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n steht für 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können, worin K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40--KSK-, wherein S represents -Si (R 1) 2 -O [-Si (R 1) 2 -O] n-Si (R 1) 2 and wherein R 1 is C-ι-C 22 - Alkyl, C 1 -C 22 fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000, and when there are several S groups in the polysiloxane compound, they may be the same or different, where K is a bivalent or trivalent straight chain, cyclic or branched C 2 -C 40 -
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -N -, -NR1-, -C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)- und -N+(R1 )(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt, und worin R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten Ci-C20-Hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) - and -N + (R 1 ) (R 3 ) - interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally a bond to a divalent radical R 3 , and wherein R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R wie oben definiert ist, wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,A hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or -AER 2 , wherein A, E and R is as defined above in which the radicals K can be identical or different from one another, and in the case that K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence takes place via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group,
a4) einen organischen oder anorganischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Animoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen.a4) an organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (s) ammonium group (s).
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die vorstehend definierten Komponenten a1 ) bis a4) aufweisen. Die Polysiloxanverbindungen werden dabei durch Bindung der genannten Struktureinheiten bzw. Reste a1 ) bis a3) aneinander gebildet. Die Komponente a4) dient der Neutralisation der aus der Komponente a2) resultierenden positiven Ladungen.The polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4). The polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other. Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können Oligomere oder polymere Verbindungen sein. Oligomere Verbindungen schließen dabei auch den unten beschriebenen Fall ein, worin die Polysiloxanverbindung lediglich eine Wiederholungseinheit aufweist.The polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
Polymere erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen entstehen dabei naturgemäß durch alternierende Verknüpfung von zweiwertigen Resten. Im Falle der polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren die endständigen Atomgruppierungen aus den endständigen Atomgruppierungen der eingesetzten Ausgangsmaterialien. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt.Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals. In the case of the polymeric polysiloxane compounds according to the invention, the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen lineare Polyammonium-Polysiloxanverbindungen, die sich aus den Struktur-Komponenten a1 ) bis a3) zusammensetzen. So können die linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen, insbesondere deren aus den Wiederholungseinheiten gebildete lineare polymere Hauptkette, durch alternierende Aneinanderreihung von Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1 ), organischen Resten, die mindestens eine, vorzugsweise quartäre Ammoniumgruppe enthalten a2) und Polysiloxan- Struktureinheiten a3) aufgebaut werden. Das heißt, die darüber hinaus gegebenenfalls in den Strukturkomponenten vorhandenen freien Valenzen (wie sie bei dreiwertigen Resten als Komponente a2) oder bei dreiwertigen Resten K auftreten können) dienen bevorzugt nicht dem Aufbau polymerer Seitenketten bzw. polymerer Verzweigungen.In a preferred embodiment, the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3). Thus, the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention, in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, the optionally present in the structural components beyond free valences (as may occur in trivalent radicals as component a2) or trivalent radicals K) are preferably not used to build polymeric side chains or polymeric branches.
Diese Polyammoniumpolysiloxane werden zweckmäßig hergestellt durch eines der Verfahren, welche in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben sind.These polyammoniumpolysiloxanes are conveniently prepared by one of the methods described in the publication WO 02/10257.
Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen können beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Baysilone® von GE Bayer Silicones bezogen werden. Die Produkte mit den Bezeichnungen Baysilone TP 3911 , SME 253 und SFE 839 sind dabei bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Baysilone TP 3911 als Wirkkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.The polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones. The products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as the active component of the compositions according to the invention.
Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen werden in dem erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% , vorzugsweise 0,01 bis 7,5, besonders bevorzugt 0,01 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.-% jeweils in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung verwendet.The polyammonium-polysiloxane compounds described above are used in the compositions according to the invention in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.01 to 7.5, particularly preferably 0.01 to 5.0 wt .-%, completely more preferably from 0.05 to 2.5% by weight, each based on the total composition.
Auch die nach INCI als Cyclomethicone bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel (Si-4) The cyclic dimethicones designated as cyclomethicones according to INCI are also preferably used according to the invention. Here, cosmetic or dermatological preparations according to the invention are preferred which contain at least one silicone of the formula (Si-4)
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enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, steht.
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in which x is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 stands.
Die vorstehend beschriebenen Silikone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz.The silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units. Of course, these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains. Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Silikon-in-Wasser Emulsionen können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in US 5,998,537 und EP 0 874 017 A1 offenbart sind.The silicone-in-water emulsions which can be used according to the invention can be prepared by known processes, as disclosed, for example, in US Pat. No. 5,998,537 and EP 0 874 017 A1.
Zusammenfassend umfasst dieses Herstellungsverfahren die emulgierende Mischung von Komponenten, deren eine mindestens ein Polysiloxane enthält, deren andere mindestens ein Organosilikonmaterial enthält, das mit dem Polysiloxane in einer Kettenverlängerungsreaktion reagiert, wobei mindestens ein Metallion-enthaltender Katalysator für die Kettenverlängerungsreaktion, mindestens ein Tensid und Wasser zugegen sind.In summary, this method of preparation comprises the emulsifying mixture of components, one of which contains at least one polysiloxane, the other of which contains at least one organosilicone material which reacts with the polysiloxane in a chain extension reaction, with at least one metal ion-containing catalyst for the chain extension reaction, at least one surfactant and water present are.
Kettenverlängerungsreaktionen mit Polysiloxanen sind bekannt und können beispielsweise die Hydrosilylierungsreaktion umfassen, in der eine Si-H Gruppe mit einer aliphatisch ungesättigten Gruppe in Gegenwart eines Platin/Rhodium-Katalysators unter Bildung von Polysiloxanes mit einigen Si-(C)P-Si Bindungen (p = 1-6) reagiert, wobei die Polysiloxane auch als Polysiloxane-Poly- silalkylene-Copolymere bezeichnet werden.Chain extension reactions with polysiloxanes are known and may include, for example, the hydrosilylation reaction in which an Si-H group having an aliphatically unsaturated group in the presence of a platinum / rhodium catalyst to form polysiloxanes having some Si (C) P- Si bonds (p = 1-6), the polysiloxanes also being referred to as polysiloxane-polysilalkylene copolymers.
Die Kettenverlängerungsreaktion kann auch die Reaktion einer Si-OH Gruppe (beispielsweise eines Hydroxy-terminierten Polysiloxans) mit einer Alkoxygruppe (beispielsweise Alkoxysilanen, Silikaten oder Alkoxysiloxanen) in Gegenwart eines metallhaltigen Katalysators unter Bildung von Polysiloxanen umfassen. Die Polysiloxane, die in der Kettenverlängerungsreaktion eingesetzt werden, umfassen ein substantiell lineares Polymer der folgenden Struktur: R-Si(R2H-O-Si(R2Hn-O-SiR3 The chain extension reaction may also include the reaction of an Si-OH group (e.g., a hydroxy-terminated polysiloxane) with an alkoxy group (e.g., alkoxysilanes, silicates, or alkoxysiloxanes) in the presence of a metal-containing catalyst to form polysiloxanes. The polysiloxanes used in the chain extension reaction comprise a substantially linear polymer of the following structure: R-Si (R 2 HO-Si (R 2 Hn-O-SiR 3
In dieser Struktur steht jedes R unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 6 C-Atomen, wie beispielsweise einer Alkylgruppe (beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl), eine Arylgruppe (beispielsweise Phenyl), oder die für die Kettenverlängerungsreaktion benötigte Gruppe ("reaktive Gruppe", beispielsweise Si-gebundene H-Atome, aliphatisch ungesättigte Gruppen wie Vinyl, AIIyI oder Hexenyl, Hydroxy, Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy oder Propoxy, Alkoxy-Alkoxy, Acetoxy, Amino usw.), mit der Maßgabe, dass durchschnittlich ein bis zwei reaktive Gruppen pro Polymer vorliegen, n ist eine positive Zahl > 1. Vorzugsweise ist eine Mehrzahl der reaktiven Gruppen, besonders bevorzugt > 90%, und insbesondere > 98% der reaktiven Gruppen, an den endständigen Si-Atomen im Siloxan gebunden. Vorzugsweise steht n für Zahlen, die Polysiloxane beschreiben, welche Viskositäten zwischen 1 und 1.000.000 mm2/s besitzen, besonders bevorzugt Viskositäten zwischen 1.000 und 100.000 mm2/s.In this structure, each R independently represents a hydrocarbon radical having up to 20 carbon atoms, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl or butyl), an aryl group (for example, phenyl), or group required for the chain extension reaction ("reactive group", for example Si-bonded H atoms, aliphatically unsaturated groups such as vinyl, allyl or hexenyl, hydroxy, alkoxy, such as methoxy, ethoxy or propoxy, alkoxy-alkoxy, acetoxy, amino, etc.), with the proviso that on average one to two reactive groups are present per polymer, n is a positive number> 1. Preferably, a plurality of the reactive groups, more preferably> 90%, and especially> 98% of the reactive groups, at the terminal Si -Atomen bound in siloxane. Preferably, n is numbers describing polysiloxanes having viscosities between 1 and 1,000,000 mm 2 / s, more preferably viscosities between 1,000 and 100,000 mm 2 / s.
Die Polysiloxane können zu einem geringen Grad verzweigt sein (beispielsweise < 2 Mol-% der Siloxaneinheiten), bzw. sind die Polymere aber substantiell linear, besonders bevorzugt vollständig linear. Zudem können die Substituenten R ihrerseits substituiert sein, beispielsweise mit N-haltigen Gruppen (beispielsweise Aminogruppen), Epoxygruppen, S-haltige Gruppen, Si- haltige Gruppen, O-haltige Gruppen usw.. Vorzugsweise sind mindestens 80% der Reste R Alkylreste, besonders bevorzugt Methylgruppen.The polysiloxanes may be branched to a low degree (for example, <2 mol% of the siloxane units), but the polymers are substantially linear, more preferably fully linear. In addition, the substituents R may in turn be substituted, for example with N-containing groups (for example amino groups), epoxy groups, S-containing groups, Si-containing groups, O-containing groups, etc. Preferably, at least 80% of the radicals R are alkyl radicals, especially preferably methyl groups.
Das Organosilikonmaterial, das mit dem Polysiloxan in der Kettenverlängerungsreaktion reagiert, kann entweder ein zweites Polysiloxan sein, oder ein Molekül, das als Kettenverlängerer agiert. Wenn das Organosilikonmaterial ein Polysiloxan ist, hat es die vorstehend erwähnte generelle Struktur. In diesen Fällen besitzt ein Polysiloxan in der Reaktion (mindestens) eine reaktive Gruppe, und ein zweites Polysiloxan besitzt (mindestens) eine zweite reaktive Gruppe, die mit der ersten reagiert.The organosilicone material that reacts with the polysiloxane in the chain extension reaction may be either a second polysiloxane or a molecule that acts as a chain extender. When the organosilicone material is a polysiloxane, it has the above-mentioned general structure. In these cases, one polysiloxane in the reaction has (at least) one reactive group, and a second polysiloxane has (at least) a second reactive group that reacts with the first.
Falls das Organosilikonmaterial ein Kettenverlängerungs-Agens umfasst, kann dies ein Material sein wie beispielsweise ein Silan, ein Siloxan (beispielsweise Disiloxane oder Trisiloxan) oder ein Silazan. So kann beispielsweise eine Zusammensetzung, die ein Polysiloxan gemäß der vorstehend beschriebenen generellen Struktur umfasst, welches mindestens eine Si-OH Gruppe auf- weist, kettenverlängert werden, indem mit einem Alkoxysilan (beispielsweise einem Dialkoxysilan oder Trialkoxysilan) in Gegenwart von Zinn- oder Titan-haltigen Katalysatoren reagiert wird.If the organosilicone material comprises a chain-extending agent, it may be a material such as a silane, a siloxane (e.g. disiloxane or trisiloxane) or a silazane. Thus, for example, a composition which comprises a polysiloxane according to the above-described general structure which comprises at least one Si-OH group has been chain-extended by reacting with an alkoxysilane (for example, a dialkoxysilane or trialkoxysilane) in the presence of tin or titanium-containing catalysts.
Die metallhaltigen Katalysatoren in der Kettenverlängerungsreaktion sind meist spezifisch für eine bestimmte Reaktion. Solche Katalysatoren sind im Stand der Technik bekannt und enthalten beispielsweise Metalle wie Platin, Rhodium, Zinn, Titan, Kupfer, Blei, etc.. In einer bevorzugten Kettenverlängerungsreaktion wird ein Polysiloxan mit mindestens einer aliphatisch ungesättigten Gruppe, vorzugsweise einer Endgruppe, mit einem Organosilikonmaterial in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators zur Reaktion gebracht, das ein Siloxan oder Polysiloxan mit mindestens einer (vorzugsweise endständigen) Si-H Gruppe ist. Das Polysiloxan besitzt mindestens eine aliphatisch ungesättigte Gruppe und genügt der allgemeinen oben angegeben Formel, in der R und n wie vorstehend definiert sind, wobei im Durchschnitt zwischen 1 und 2 Gruppen R eine aliphatisch ungesättigte Gruppe pro Polymer besitzen. Repräsentative aliphatisch ungesättigte Gruppen sind beispielsweise Vinyl, AIIyI, Hexenyl und Cyclohexenyl oder eine Gruppe R2CH=CHR3, in der R2 für eine divalente aliphatische an das Silicium gebundene Kette und R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe steht. Das Organosilikonmaterial mit mindestens einer Si-H Gruppe hat vorzugsweise die oben genannte Struktur, in der R und n wie vorstehend definiert sind und wobei im Durchschnitt zwischen 1 und 2 Gruppen R ein Wasserstoff bedeuten und n 0 oder eine positive ganze Zahl ist.The metal-containing catalysts in the chain extension reaction are usually specific for a particular reaction. Such catalysts are known in the art and include, for example, metals such as platinum, rhodium, tin, titanium, copper, lead, etc. In a preferred chain extension reaction, a polysiloxane having at least one aliphatically unsaturated group, preferably an end group, is reacted with an organosilicone material Presence of a hydrosilylation catalyst which is a siloxane or polysiloxane having at least one (preferably terminal) Si-H group. The polysiloxane has at least one aliphatically unsaturated group and satisfies the general formula given above in which R and n are as defined above, with an average of between 1 and 2 groups R having one aliphatically unsaturated group per polymer. Representative aliphatic unsaturated groups are, for example, vinyl, allyl, hexenyl and cyclohexenyl or a group R 2 CH = CHR 3 in which R 2 is a divalent aliphatic silicon-bonded chain and R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group. The organosilicone material having at least one Si-H group preferably has the above-mentioned structure, wherein R and n are as defined above and wherein, on average, between 1 and 2 groups R is hydrogen and n is 0 or a positive integer.
Dieses Material kann ein Polymer oder ein niedermolekulares Material wie ein Siloxan sein (beispielsweise ein Disiloxane oder ein Trisiloxan).This material may be a polymer or a low molecular weight material such as a siloxane (for example, a disiloxane or a trisiloxane).
Das Polysiloxan mit mindestens einer aliphatisch ungesättigten Gruppe und das Organosilikonmaterial mit mindestens einer Si-H Gruppe reagieren in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators. Solche Katalysatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt und umfassen beispielsweise Platin- und Rhodium-enthaltende Materialien. Die Katalysatoren können jede bekannte Form annehmen, beispielsweise auf Trägermaterialien (wie beispielsweise Silica Gel oder Aktivkohle) aufgebrachtes Platin oder Rhodium oder andere geeignete Compounds wie Platinchlorid, Salze von Platin- oder Chloroplatinsäuren. Ein wegen der guten Dispergierbarkeit in Organosilikonsystemen und der geringen Farbveränderung bevorzugter Katalysator ist Chloroplatinsäure entweder als kommerziell verfügbares Hexahydrat oder in wasserfreier Form.The polysiloxane having at least one aliphatic unsaturated group and the organosilicone material having at least one Si-H group react in the presence of a hydrosilylation catalyst. Such catalysts are known in the art and include, for example, platinum and rhodium-containing materials. The catalysts may take any known form, for example platinum or rhodium coated on support materials (such as silica gel or activated carbon) or other suitable compounds such as platinum chloride, salts of platinum or chloroplatinic acids. Chloroplatinic acid either as a commercially available hexahydrate or in anhydrous form is a preferred catalyst because of good dispersibility in organosilicone systems and low color change.
Bei einer weiteren bevorzugten Kettenerweiterungsreaktion wird ein Polysiloxan mit mindestens einer Si-OH Gruppe, vorzugsweise einer Endgruppe, mit einem Organosilikonmaterial zu Reaktion gebracht, das mindestens eine Alkoxygruppe besitzt, vorzugsweise ein Siloxan mit mindestens einer Si-OR Gruppe oder ein Alkoxysilan mit mindestens zwei Alkoxygruppen. Hierbei wird als Katalysator wieder ein metallhaltiger Katalysator eingesetzt.In another preferred chain extension reaction, a polysiloxane having at least one Si-OH group, preferably an end group, is reacted with an organosilicone material having at least one alkoxy group, preferably a siloxane at least one Si-OR group or an alkoxysilane having at least two alkoxy groups. In this case, the catalyst used is again a metal-containing catalyst.
Für die Reaktion einer Si-OH Gruppe mit einer Si-OR Gruppe existieren viele literaturbekannte Katalysatoren, beispielsweise Organometallverbindungen wie Organozinnsalze, Titanate oder Titanchelate bzw. -komplexe. Beispiele umfassen Zinn-octoat, Dibutylzinn-dilaurat, Dibutylzinn- diacetat, Dimethyltinn-dineodecanoat, Dibutylzinn-dimethoxid, Isobutylzinn-triceroat, Dimethylzinn-dibutyrat, Dimethylzinn-dineodecanoat, Triethylzinn-tartrat, Zinnoleat, Zinnnaphthenat, Zinnbutyrat, Zinnacetat, Zinnbenzoat, Zinnsebacat, Zinnsuccinat, Tetrabutyltitanat, Tetraisopropyltitante, Tetraphenyltitanat, Tetraoctadecyltitanat, Titan- naphthanat, Ethyltriethanolamin-Titanat, Titani-diisopropyl-diethyl-acetoacetat, Titan-diisopropoxy- diacetyl-acetonat und Titani-tetra-Alkoxide, bei denen das Alkoxid Butoxy oder Propoxy ist.For the reaction of an Si-OH group with an Si-OR group, there are many catalysts known from the literature, for example organometallic compounds such as organotin salts, titanates or titanium chelates or complexes. Examples include stannous octoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dimethyltin dineodecanoate, dibutyltin dimethoxide, isobutyltin triceroate, dimethyltin dibutyrate, dimethyltin dineodecanoate, triethyltin tartrate, tin oleate, tin naphthenate, tin butyrate, tin acetate, tin benzoate, tin sebacate, Tin succinate, tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetraphenyl titanate, tetraoctadecyl titanate, titanium naphthanate, ethyl triethanolamine titanate, titanium diisopropyl diethyl acetoacetate, titanium diisopropoxy diacetyl acetonate and titanium tetra alkoxides in which the alkoxide is butoxy or propoxy.
Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silikon der Formel (Si-5)Agents which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula (Si-5)
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enthalten, in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der C^o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.in which R is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the C ^ o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , x and y are a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to 8 and in particular from 2, 3, 4, 5, 6.
Mit Vorzug sind die Silikone wasserlöslich. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel der Ausführungsform mit einem Silikon sind dadurch gekennzeichnet, dass das Silikon wasserlöslich ist.The silicones are preferably water-soluble. According to preferred means of the embodiment with a silicone are characterized in that the silicone is water-soluble.
Entsprechende hydrophile Silikone werden beispielsweise aus den Verbindungen der Formeln (Si-6) und/oder (Si-7) ausgewählt. Insbesondere bevorzugte wasserlösliche Tenside auf Silikonbasis sind ausgewählt aus der Gruppe der Dimethiconcopolyole die bevorzugt alkoxyliert, insbesondere polyethoxyliert oder polypropoxyliert sind. Unter Dimethiconcopolyolen werden erfindungsgemäß bevorzugt Polyoxyalkylen-modifizierte Dimethylpolysiloxane der allgemeinen Formeln (Si-6) oder (Si-7) verstanden:Corresponding hydrophilic silicones are selected, for example, from the compounds of the formulas (Si-6) and / or (Si-7). Particularly preferred water-soluble silicone-based surfactants are selected from the group of dimethicone copolyols which are preferably alkoxylated, in particular polyethoxylated or polypropoxylated. Dimethicone copolyols are understood according to the invention as meaning preferably polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxanes of the general formulas (Si-6) or (Si-7):
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O)b-R (Si-6)
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O) b -R (Si-6)
R'-Si- -[OSi(CH3)2]x-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR"R'-Si- - [OSi (CH 3 ) 2 ] x - (OC 2 H 4 ) a - (OC 3 H 6 ) b -OR "
(Si-7) worin der Rest R steht für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine(Si-7) wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 C atoms, a
Alkoxygruppe mit 1 bis 12 C-Atomen oder eine Hydroxylgruppe, die Reste R' und R" bedeuten Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt von 20 bis 30, y steht für eine ganze Zahl von 1 bis 20, bevorzugt von 2 bis 10 und a und b stehen für ganze Zahlen von 0 bis 50, bevorzugt von 10 bis 30.Alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms or a hydroxyl group, the radicals R 'and R "are alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, x is an integer from 1 to 100, preferably from 20 to 30, y is a integer from 1 to 20, preferably from 2 to 10 and a and b are integers from 0 to 50, preferably from 10 to 30.
Verbindungen die unter die oben genannten Formeln fallen, werden in den folgenden Patentanmeldungen, auf die explizit Bezug genommen wird, offenbart: US-A-4, 122,029; US-A- 4,265,878; US-A-4,421 ,769 und GB-A-2,066,659.Compounds falling within the above formulas are disclosed in the following patent applications, which are incorporated herein by reference: US-A-4,122,029; US-A-4,265,878; US-A-4,421,769 and GB-A-2,066,659.
Besonders bevorzugte Dimethiconcopolyole im Sinne der Erfindung sind beispielsweise die kommerziell unter dem Handelsnamen SILWET (Union Carbide Corporation) und DOW CORNING (Dow) vertriebenen Produkte.Particularly preferred dimethicone copolyols according to the invention are, for example, the products sold commercially under the trade name SILWET (Union Carbide Corporation) and DOW CORNING (Dow).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Dimethiconcopolyole sind Dow Corning 190 und Dow Corning 193 (Dow).Dimethicone copolyols particularly preferred according to the invention are Dow Corning 190 and Dow Corning 193 (Dow).
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolyole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethicone copolyols can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art become. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicone copolyols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
Die Dimethiconcopolyole (S3) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0 , 1 to 5 wt .-% of Dimethiconcopolyol based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconcopolyole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconcopolyol bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt .-%, preferably in amounts of up to 25 wt .-% based on the total composition.
Schließlich werden unter den Silikonverbindungen die Dimethiconole (Si8) verstanden. Dimethiconole bilden eine weitere Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (Si8 - I) dargestellt werden:Finally, among the silicone compounds Dimethiconole (Si8) understood. Dimethiconols form a further group of silicones which are particularly preferred according to the invention. The dimethiconols of the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (Si8-I):
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1)
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1)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (Si8 - II) dargestellt werden:Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (Si8 - II):
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Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff rest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CHz)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethiconole liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 mPa s gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 imPa-s, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 imPa-s. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 mPa-s.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CHz) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethiconols are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 mPa s measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities are between 1000 and 5000000 imPa-s, very particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 in Pa-s. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 mPa-s.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethiconols of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles is according to the invention 0.01 to 10,000 microns, preferably 0.01 to 100 microns, most preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0.01 to 10 microns , The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2- 9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker- Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub. 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.) Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all aforementioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all previously GE TESSI® CD-1, Taylor TME-4050E (all Taylor Chemical Company), THV 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (all Wacker-Chemie GmbH mentioned above).
Die Dimethiconole (Si8) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethiconols (Si8) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular 0 , 1 to 5 wt .-% of dimethiconol based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconol bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Silikonen verwendet wird, so ist diese Mischung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung enthalten.If a mixture of at least two silicones is used, this mixture is present in the compositions according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 7, 5 wt .-% and in particular 0.1 to 5 wt .-% of silicone mixture based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Mischung der Silikone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Silikonmischung bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Konditioniermittel ein konditionierendes Silikon mit einer Viskosität von 20.000 bis 120.000 imPa-s, ganz besonders bevorzugt von 40.000 bis 80.000 imPa-s.According to the invention, it is also possible that the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of silicone mixture may be up to 40 wt .-%, preferably in amounts of up to 25 wt .-% based on the total composition. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the conditioning agent is a conditioning silicone having a viscosity of from 20,000 to 120,000 mPa.s, most preferably from 40,000 to 80,000 mPa.s.
Besonders bevorzugt ist das konditionierende Silikon ausgewählt aus Dimethiconen, Amodimethiconen oder Dimethiconolen.The conditioning silicone is particularly preferably selected from dimethicones, amodimethicones or dimethiconols.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, das erfindungsgemäße Mittel im Rahmen einer Farbveränderung der Haare, zu verwenden. Insbesondere die oxidative Farbveränderung ist dabei bevorzugt, da die Pflegewirkung der erfindungsgemäßen Mittel auch bei Gegenwart eines Oxidationsmittels hervorragend ist. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten daher mindestens ein Oxidationsmittel.It may be preferred according to the invention to use the agent according to the invention in the context of a color change of the hair. In particular, the oxidative color change is preferred because the care effect of the compositions of the invention is excellent even in the presence of an oxidizing agent. Preferred agents according to the invention therefore contain at least one oxidizing agent.
Die Oxidationsmittel im Sinne der Erfindung sind von Luftsauerstoff verschieden und besitzen ein solches Oxidationspotenzial, das es ermöglicht, Disulfidbrücken innerhalb oder zwischen den Proteinen des Haarkeratins zu knüpfen, das natürliche Farbpigment Melanin oxidativ aufzuhellen und/oder ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp zu oxidieren.The oxidizing agents according to the invention are different from atmospheric oxygen and have such an oxidation potential that makes it possible to link disulphide bridges within or between the proteins of the hair keratin, oxidatively lighten the natural color pigment melanin and / or to oxidize a developer-type oxidation dye precursor.
Als Oxidationsmittel kommt bevorzugt Wasserstoffperoxid und/oder mindestens ein Anlagerungsprodukt davon, insbesondere an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat,The oxidizing agent is preferably hydrogen peroxide and / or at least one addition product thereof, in particular inorganic or organic compounds, such as, for example, sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate,
Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid in Frage.Sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H 2 O 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide in question.
Erfindungsgemäß kann das oxidative kosmetische Mittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation des Substrats, wie beispielsweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder Melanin, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.According to the invention, the oxidative cosmetic agent can also be applied to the hair together with a catalyst which activates the oxidation of the substrate, such as, for example, oxidation dye precursors or melanin. Such catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung einer Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden. Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation von Farbstoffvorprodukten sind die sogenannten 2- Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B.Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of a color can be accelerated and the color shade can be specifically influenced. Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention, which generate with the aid of atmospheric oxygen in situ small amounts of hydrogen peroxide and biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors in this way. Particularly suitable catalysts for the oxidation of dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, eg
Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,Pyranose oxidase and e.g. D-glucose or galactose,
Glucose-Oxidase und D-Glucose,Glucose oxidase and D-glucose,
Glycerin-Oxidase und Glycerin,Glycerol oxidase and glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, - Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts, - alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,Tyrosinase oxidase and tyrosine,
Uricase und Harnsäure oder deren Salze,Uricase and uric acid or their salts,
Cholinoxidase und Cholin,Choline oxidase and choline,
Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.Amino acid oxidase and amino acids.
Das Oxidationsmittel ist bevorzugt in einer Menge von 1 ,0 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 3,0 bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, in dem oxidativen kosmetischen Mittel enthalten.The oxidizing agent is preferably contained in an amount of from 1.0 to 10% by weight, in particular from 3.0 to 10.0% by weight, in each case based on the weight of the ready-to-use agent, in the oxidative cosmetic agent.
Zum Zweck der Farbveränderung enthalten die kosmetischen Mittel zusätzlich vorzugsweise mindestens eine farbverändernde Komponente. Gemäß Aufgabe wird u.a. die Echtheit der erzielten Färbung gegenüber Umwelteinflüssen verbessert.For the purpose of color change, the cosmetic agents additionally preferably contain at least one color-modifying component. According to task u.a. Improves the authenticity of the color obtained against environmental influences.
Die farbverändernde Komponente wird wiederum bevorzugt ausgewähltThe color-changing component is again preferably selected
(a) aus mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der Entwicklerkomponenten und gegebenenfalls zusätzlich mindestens einer Kupplerkomponente und/oder(A) from at least one oxidation dye precursor of the type of developer components and optionally additionally at least one coupler component and / or
(b) aus Oxofarbstoffvorprodukten und/oder(b) from oxo dye precursors and / or
(c) aus mindestens einem direktziehenden Farbstoff und/oder(c) from at least one direct dye and / or
(d) aus mindestens einer Vorstufe naturanaloger Farbstoffe und/oder (e) aus mindestens einem Bleichverstärker.(D) from at least one precursor of natural dyes and / or (e) at least one bleach booster.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel daher zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der Entwicklerkomponenten.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the cosmetic agent therefore additionally contains at least one oxidation dye precursor of the developer component type.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterozyklische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.As developer components are usually primary aromatic amines with another, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used ,
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 )It may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
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wobei
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in which
G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen (Ci bis C4)-Alkylrest, einen (Ci bis C4)-G 1 is a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -
Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci bis C4)-Alkoxy-(Ci bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen (Ci bis C4)-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist;Monohydroxyalkylrest, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl, a (Ci to C 4 ) alkoxy (Ci to C 4 ) -alkyl, a 4'-Aminophenylrest or a (Ci to C 4 ) -alkyl radical, with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-G 2 is a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -
Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C-ι bis C4)-alkylrest oder einen (C1 bis C4)-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;Alkyl or monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4) polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4) alkoxy (C-ι-C 4) a (C 1 to C 4) alkyl radical, the nitrogen-containing having a Group is substituted;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oderG 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or
Fluoratom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bisFluorine atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to
C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkoxyrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C-ι bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)-Acetylaminoalkoxyrest, einen Mesylamino-(C-ι bis C4)- alkoxyrest oder einen (C1 bis C4)-Carbamoylaminoalkoxyrest;C 4) polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4) -Hydroxyalkoxyrest, a (C 1 to C 4) alkoxy (C-ι alkyl to C 4), a (C 1 to C 4) -Acetylaminoalkoxyrest, a mesylamino (C 1 -C 4 ) alkoxy radical or a (C 1 -C 4 ) -carbamoylaminoalkoxy radical;
G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest oder einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C-ι bis C4)-alkylrest, oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4) alkyl radical or a (C 1 to C 4) alkoxy (C-ι-C 4) alkyl, or when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group such as an ethylenedioxy group.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1 ) werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird, aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6- Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N, N- Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4- N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß- Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopropyl-p-phenylendiamin, N- (ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3- methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ-Dihydroxypropyl)- p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(ß- Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetyl- aminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methyl- phenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Particularly preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected from one or more compounds of the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine , 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine , N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N Bis (β-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N Dimethyl 3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) p-phenylenediamine, N-phenyl p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, 2- (β-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxane and their physiologically acceptable salts.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 ) sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3- methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Very particularly preferred according to the invention p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, ß-dihydroxyethyl) - p-phenylenediamine, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole 1-yl) propyl] amine, as well as the physiologically acceptable salts of these compounds.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.It may further be preferred according to the invention to use as developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze: Among the binuclear developer components which can be used in the dyeing compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:
Figure imgf000059_0001
wobei:
Figure imgf000059_0001
in which:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-ReSt, der gegebenenfalls durch einen (Ci bis C4)-Alkylrest, durch einen (Ci bis C4)-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder (C1 bis C8)-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical which is optionally substituted by a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, by a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl radical and / or by a bridging Y or which is optionally part of a bridging ring system, the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which is one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen , Sulfur or nitrogen atoms may be interrupted or terminated and may be substituted by one or more hydroxyl or (C 1 to C 8 ) alkoxy, or a direct bond,
G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)- Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -hydroxyalkyl radical, a ( C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen (C1 bis C4)-Alkylrest, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten.G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a (C 1 to C 4 ) alkyl radical, with the proviso that the compounds of the Formula (E2) contain only one bridge Y per molecule.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The substituents used in formula (E2) are defined according to the invention analogously to the above statements.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden insbesondere aus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt: N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'- aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)- ethylendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'- bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-(methylamino)phenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-nnethan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2- hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiannin und 1 ,10-Bis-(2',5'- diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.Preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular selected from at least one of the following compounds: N, N'-bis- (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino -propan-2-ol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4'-aminophenyl) - tetramethylenediamine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4- (methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N , N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) -ethylenediamine, bis- (2-bis) hydroxy-5-aminophenyl) ethane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) -piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediannine and 1, 10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecan and their physiologically acceptable salts.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-nnethan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.Very particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are selected from N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol , Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) ethane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)
Figure imgf000060_0001
wobei:
Figure imgf000060_0001
in which:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy- (C1 bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C-ι bis C4)- alkylaminorest, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkoxyrest, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkyl-(C-ι bis C4)-aminoalkylrest oder einen (DK(C1 bis C4)-alkyl]amino)-(C-ι bis C4)-alkylrest, und G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy- (C1 bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest oder einen (C1 bis C4)-Cyanoalkylrest, G15 steht für Wasserstoff, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) Alkoxy (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical, a hydroxy (C 1 -C 4 ) -alkylamino radical, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkoxy radical, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl- (C 1 -C 4 ) -aminoalkyl radical or a (DK (C 1 to C 4 ) -alkyl] amino) - (C 1 -C 4 ) -alkyl radical, and G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -Alkoxy- (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical or a (C 1 to C 4 ) -cyanoalkyl radical, G 15 is hydrogen, a (C 1 to C 4 ) Alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and G 16 is Wa or a halogen atom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The substituents used in formula (E3) are defined according to the invention analogously to the above statements.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p- aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4- aminophenol, 4-Amino-3-hydroxynnethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2- methylphenol, 4-Amino-2-hydroxynnethylphenol, 4-Amino-2-methoxynnethyl-phenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl-anninonnethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,ß- dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6- dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are, in particular, p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4- aminophenol, 4-amino-3-hydroxyethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxynethylphenol, 4-amino-2-methoxynethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethyl-anninonnethyl) -phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4- Amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) -phenol and their physiologically acceptable salts.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-2-anninonnethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4- Amino-2-(diethylanninonnethyl)-phenol.Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-anninonnethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino 2- (diethylanninonnethyl) -phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-nnethylphenol, 2-Amino-5-nnethylphenol oder 2-Amino-4- chlorphenol.Further, the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-naphthylphenol, 2-amino-5-naphthylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen.Furthermore, the developer component may be selected from heterocyclic developer components, such as pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiologically acceptable salts.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formel (E4) bzw. deren physiologisch verträglichen Salzen,Preferred pyrimidine derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E4) or their physiologically tolerated salts,
Figure imgf000061_0001
worin
Figure imgf000061_0001
wherein
G17, G18 und G19 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C4)-Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe steht undG 17 , G 18 and G 19 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 to C 4 ) alkoxy group or an amino group and
G für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG G steht, worin G und G unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)- Monohydroxyalkylgruppe, mit der Maßgabe, dass maximal zwei der Gruppen aus G17, G18, G19 und G20 eine Hydroxygruppe bedeuten und höchstens zwei der Reste G17, G18 und G19 für ein Wasserstoffatom stehen. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn gemäß Formel (E4) mindestens zwei Gruppen aus G17, G18, G19 und G für eine Gruppe -NG G stehen und höchstens zwei Gruppen aus G , G , G und G für eine Hydroxygruppe stehen.G is a hydroxy group or a group -NG G wherein G and G are independently hydrogen, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, provided that a maximum of two of the groups of G 17 , G 18 , G 19 and G 20 is a hydroxy group and at most two of the radicals G 17 , G 18 and G 19 are a hydrogen atom. It is again preferred if, according to formula (E4), at least two groups of G 17 , G 18 , G 19 and G is a group -NG G and at most two groups of G, G, G and G are a hydroxy group.
Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetra- aminopyrinnidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrinnidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrinnidin, 2- Dimethylamino-4,5,6-trianninopyrinnidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrinnidin und 2,5,6- Triaminopyrinnidin.Particularly preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds 2,4,5,6-tetrahydaminopyrinnidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrinnidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrinnidine, 2-dimethylamino-4 , 5,6-trianninopyrinnidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrinnidine and 2,5,6-triaminopyrinnidine.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formel (E5),Preferred pyrazole derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E5),
Figure imgf000062_0001
(E5) worin
Figure imgf000062_0001
(E5) wherein
G , G , G stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-G, G, G independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -
Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxy- alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aryl-(C-ι bis C4)-alkylgruppe, mit der Maßgabe dass, wenn G25 für einAlkyl group, a (C 1 to C 4) monohydroxyalkyl, a (C 2 to C 4) alkyl group -Polyhydroxy-, alkyl an optionally substituted aryl group or an optionally substituted aryl (C-ι-C 4), with the proviso that if G 25 for one
Wasserstoffatom steht, G26 neben den vorgenannten Gruppen zusätzlich für eine Gruppe -Is hydrogen, G 26 in addition to the aforementioned groups additionally for a group -
NH2 stehen kann,NH 2 can stand,
G26 steht für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-G 26 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -
Monohydroxyalkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe undMonohydroxyalkyl group or a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group and
G27 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine (C1 bisG 27 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group, a (C 1 to
C4)-Alkylgruppe oder eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, insbesondere für einC 4 ) alkyl group or a (C 1 to C 4 ) -Monohydroxyalkylgruppe, in particular for a
Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.Hydrogen atom or a methyl group.
Bevorzugt bindet in Formel (E5) der Rest -NG25G26 an die 5 Position und der Rest G27 an die 3 Position des Pyrazolzyklus.Preferably in formula (E5) the radical -NG 25 G 26 binds to the 5 position and the radical G 27 to the 3 position of the pyrazole cycle.
Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-i-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4- Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl- 5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-nnethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-nnethylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-3- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-nnethoxyphenyl)- pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxynnethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl- pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl- pyrazol, 4-Amino-5-(ß-anninoethyl)annino-1 ,3-dinnethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.Particularly preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-i-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5- Diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5- Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-yl Ethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) - 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-n-ethoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3 -hydroxynethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4 -Amino-5- (ß-anninoethyl) -annino-1, 3-dinethylpyrazole, and their physiologically acceptable salts.
Bevorzugte Pyrazolopyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1 ,5- a]pyrimidin der folgenden Formel (E6) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht:Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E6) and their tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:
Figure imgf000063_0001
wobei:
Figure imgf000063_0001
in which:
G , G und G , G unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)- Polyhydroxyalkylrest einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C-ι bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)- Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1 bis C4)-Alkylamino-(C-ι bis C4)-alkylrest, einen Di-[(C-ι bis C4)- alkyl]-(C-ι bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkyl- oder einen Di[(d bis C4)-Hydroxyalkyl]-(C-ι bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)- Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)- Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkylamino-(C-ι bis C4)-alkylrest, einen DK(C1 bis C4)alkyl]-(C-ι bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkyl- oder einen Di-[(d bis C4)-hydroxyalkyl]amino-(C-ι bis C4)-alkylrest, einen Aminorest, einen (C1 bis C4)-Alkyl- oder Di-[(d bis C4)- hydroxyalkyl]aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3, p hat den Wert O oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist,G, G and G, G independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) - Polyhydroxyalkyl radical is a (C 1 to C 4 ) alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) - aminoalkyl radical which may optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical a (C 1 to C 4) alkylamino (C-ι-C 4) alkyl, a di - [(C-ι-C 4) - alkyl] - (C-ι-C 4) aminoalkyl radical, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl or a di [(d to C 4 ) -hydroxyalkyl] - (C 1 to C 4 ) aminoalkyl, the X radicals are each independently a hydrogen atom, a (C 1 to C 4) - alkyl radical, an aryl radical, a (C 1 to C 4) monohydroxyalkyl, a (C 2 to C 4) - Polyhydroxyalkylrest, a (C 1 to C 4 ) -Aminoalkylrest, a (C 1 to C 4 ) -alkylamino- (C 1 -C 4 ) -alkyl radical, a DK (C 1 to C 4 ) alkyl] - (C 1 -C 4 ) -aminoalkyl radical, where the dialkyl radicals are optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl or a di - [(d to C 4 ) -hydroxyalkyl] amino- (C 1 -C 4 ) -alkyl radical, an amino radical, a (C 1 to C 4 ) -alkyl or di- [(d to C 4 ) -hydroxyalkyl] amino radical, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, i has the value 0, 1, 2 or 3, p has the value O or 1, q has the value 0 or 1 and n has the value 0 or 1, with the proviso that the sum of p + q is not equal to 0,
- wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG28G29 und NG30G31 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);if p + q equals 2, n has the value 0, and the groups NG 28 G 29 and NG 30 G 31 occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
- wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG28G29 (oder NG30G31) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);if p + q is 1, n is 1, and the groups NG 28 G 29 (or NG 30 G 31 ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
Die in Formel (E7) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The substituents used in formula (E7) are defined according to the invention analogously to the above statements.
Wenn das Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin der obenstehenden Formel (E6) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E6) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium shown, for example, in the following scheme:
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0001
Unter den Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidinen der obenstehenden Formel (E7) kann man insbesondere nennen:Among the pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines of the above formula (E7) may be mentioned in particular:
Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
2,5-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;2,5-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
2,7-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;2,7-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ol;3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-5-ol;3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
2-(7-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
2-[(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
2-[(7-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
5,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; 2,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diannin;5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diannine;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine; and their physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when a tautomeric equilibrium is present.
Die Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidine der obenstehenden Formel (E6) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines of the above formula (E6) can be prepared as described in the literature by cyclization from an aminopyrazole or from hydrazine.
Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(ß- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4- diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, A- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Very particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p phenylenediamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1 H -imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) - methane, 1,3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, 1, 10-bis- (2, 5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, A-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine , 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, and the physiologically acceptable salts of these compounds.
Im folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der Verbindungen der Formeln (E1 ) bis (E6) genannten Reste aufgezählt: Beispiele für (C1 bis C4)-Alkylreste sind die Gruppen -CH3, - CH2CH3,The following are examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (E1) to (E6): Examples of (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are the groups -CH 3 , - CH 2 CH 3 ,
-CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3.-CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C ( CH 3 ) 3 .
Erfindungsgemäße Beispiele für (Ci bis C4)-Alkoxyreste sind -OCH3, -OCH2CH3,Examples of (C 1 to C 4 ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 ,
-OCH2CH2CH3, -OCH(CHs)2, -OCH2CH2CH2CH3, -OCH2CH(CH3)2, -OCH(CH3)CH2CH3, --OCH 2 CH 2 CH 3 , -OCH (CH 2 ) 2 , -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -OCH 2 CH (CH 3 ) 2 , -OCH (CH 3 ) CH 2 CH 3 ,
OC(CH3)3, insbesondere eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.OC (CH 3 ) 3 , in particular a methoxy or an ethoxy group.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (Ci bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe -CH2OH,Furthermore, as preferred examples of a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, -CH 2 OH,
-CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CHCH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei die Gruppe --CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CHCH (OH) CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, where the group
CH2CH2OH bevorzugt ist.CH 2 CH 2 OH is preferred.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel einer (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1 ,2-A particularly preferred example of a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group is 1, 2
Dihydroxyethylgruppe.Dihydroxyethyl.
Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugte Beispiele. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen sind insbesondere -NH2, (C1 bis C4)-Examples of halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred examples. Examples of nitrogen-containing groups are in particular -NH 2 , (C 1 to C 4 ) -
Monoalkylaminogruppen, (C1 bis C4)-Dialkylanninogruppen, (C1 bis C4)-Monoalkylamino groups, (C 1 to C 4 ) -dialkylannino groups, (C 1 to C 4 ) -
Trialkylamnnoniunngruppen, (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und -Trialkylamino groups, (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and
NH3 +.NH 3 + .
Beispiele für (C1 bis C4)-Monoalkylaminogruppen sind -NHCH3, -NHCH2CH3, -NHCH2CH2CH3,Examples of (C 1 to C 4 ) -monoalkylamino groups are -NHCH 3 , -NHCH 2 CH 3 , -NHCH 2 CH 2 CH 3 ,
-NHCH(CH3)2.-NHCH (CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Dialkylaminogruppe sind -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) -dialkylamino group are -N (CH 3 ) 2 , -N (CH 2 CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Trialkylamnnoniunngruppen sind -N+(CH3)3, -N+(CH3)2(CH2CH3),Examples of (C 1 to C 4 ) trialkylamino groups are -N + (CH 3 ) 3 , -N + (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 3 ),
-N+(CH3)(CH2CH3)2.-N + (CH 3 ) (CH 2 CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Hydroxyalkylaminoreste sind -NH-CH2CH2OH, -NH-CH2CH2OH,Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino radicals are -NH-CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 OH,
-NH-CH2CH2CH2OH1 -NH-CH2CH2CH2OH.-NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH 1 -NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele für (C1 bis C4)-Alkoxy-(C-ι bis C4)-alkylgruppen sind die Gruppen -CH2CH2-O-CH3,Examples of (C 1 to C 4 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkyl groups are the groups -CH 2 CH 2 -O-CH 3 ,
-CH2CyH2CyH2-O-CH3, -0H2CyH2-O-CH2CyH3, -(_/H2(_/H2(_/H2-O-CH2(_/H3, -CyH2CyH2-O-CH(CyH3),-CH 2 CyH 2 CyH 2 -O-CH 3, -0H 2 CyH 2 -O-CH 2 CyH 3, - (_ / H 2 (_ / H 2 (_ / H 2 -O-CH 2 (_ / H 3 , -CyH 2 CyH 2 -O-CH (CyH 3 ),
-CH2CH2CH2-O-CH(CH3).-CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH (CH 3 ).
Beispiele für Hydroxy-(C-, bis C4)-alkoxyreste sind -0-CH2OH, -0-CH2CH2OH, -0-CH2CH2CH2OH,Examples of hydroxy (C 1 -C 4 ) -alkoxy radicals are -O-CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 CH 2 OH,
-0-CHCH(OH)CH3, -0-CH2CH2CH2CH2OH.-0-CHCH (OH) CH 3, -0-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele für (C1 bis C4)-Acetylaminoalkoxyreste sind -0-CH2NHC(O)CH3, -O-Examples of (C 1 to C 4 ) -acetylaminoalkoxy radicals are -O-CH 2 NHC (O) CH 3 , -O-
CH2CH2NHC(O)CH3,CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 ,
-0-CH2CH2CH2NHC(O)CH31 -O-CH2CH(NHC(O)CH3)CH31 -O-CH2CH2CH2CH2NHC(O)CH3.-O-CH 2 CH 2 CH 2 NHC (O) CH 31 -O-CH 2 CH (NHC (O) CH 3 ) CH 31 -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Carbamoylanninoalkoxyreste sind -0-CH2CH2-NH-C(O)-NH2,Examples of (C 1 to C 4 ) -carbamoylanninoalkoxy radicals are -O-CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 ,
-0-CH2CH2CH2-NH-C(O)-NH21 -O-CH2CH2CH2CH2-NH-C(O)-NH2.-O-CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 21 -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Aminoalkylreste sind -CH2NH2, -CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2NH2,Examples of (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radicals are -CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ,
-CH2CH(NH2)CH31 -CH2CH2CH2CH2NH2.-CH 2 CH (NH 2 ) CH 31 -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Cyanoalkylreste sind -CH2CN1 -CH2CH2CN1 -CH2CH2CH2CN.Examples of (C 1 to C 4 ) -cyanoalkyl radicals are -CH 2 CN 1 -CH 2 CH 2 CN 1 -CH 2 CH 2 CH 2 CN.
Beispiele für (C1 bis C4)-Hydroxyalkylamino-(C1 bis C4)-alkylreste sind -CH2CH2NH-CH2CH2OH 1 Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH 1
-CH2CH2CH2NH-CH2CH2OH1 -CH2CH2NH-CH2CH2CH2OH1 -CH2CH2CH2NH-CH2CH2CH2OH.-CH 2 CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH 1 -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH 1 -CH 2 CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele für Di[(d bis C4)-Hydroxyalkyl]amino-(C1 bis C4)-alkylreste sindExamples of di [(d to C 4 ) hydroxyalkyl] amino (C 1 to C 4 ) alkyl radicals are
CH2CH2N(CH2CH2OH)21 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) 21
-CH2CH2CH2N(CH2CH2OH)21 -CH2CH2N(CH2CH2CH2OH)21 -CH2CH2CH2N(CH2CH2CH2OH)2.-CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) 21 -CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH) 21 -CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH) 2 ,
Ein Beispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe.An example of aryl groups is the phenyl group.
Beispiele für Aryl-(d bis C4)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.Examples of aryl (C 1 to C 4 ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate sowie heterozyklische Verbindungen verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-nnethylphenol, N-As coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives and heterocyclic compounds are generally used. Coupler components which are preferred according to the invention are m-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 5-amino-2-naphthylphenol, N-
Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-nnethylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-anninophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6- methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-nnethylphenol, 5-Amino-4-nnethoxy-2-nnethylphenol, 5-(2'-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-naphthylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-anninophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5- Amino-4-chloro-2-naphthylphenol, 5-amino-4-niethoxy-2-naphthylphenol, 5- (2'-
Hydroxyethyl)-amino-2-nnethylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3- aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylannino)-benzol, 3-Ethylamino-4-nnethylphenol und 2,4-Hydroxyethyl) -amino-2-naphthylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylannino) -benzene, 3-ethylamino-4-naphthylphenol and 2,4 -
Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxy-ethanol, 1 ,3-Dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxy-ethanol, 1, 3
Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylannino)benzol, 1 ,3-Bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylannino) benzene, 1, 3
Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-nnethylbenzol, 2-({3-[(2-Bis- (2 ', 4'-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis- (2'-hydroxyethylamino) -1-ethylbenzene, 2 - ({3 - [(2
Hydroxyethyl)amino]-4-nnethoxy-5-nnethylphenyl}annino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} -annino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-
Hydroxyethyl)amino]-2-nnethoxy-5-nnethylphenyl}annino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl) amino] -2-n-ethoxy-5-methylphenyl} -annino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-
Hydroxyethyl)amino]-4,5-dinnethylphenyl}annino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4- ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-nnethoxyethoxy)-5-nnethylphenylannin und 1-Amino-3- bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Hydroxyethyl) amino] -4,5-dinethylphenyl} -annino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methyl-phenylannin and 1-amino 3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-
Diamino-1-nnethylbenzol,Diamino-1-nnethylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin,Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol,
Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-
Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol,Chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino
5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-nnethylannino-6-nnethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6- methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dinnethoxypyridin,5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-niethylannino-6-nethoxy-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethyl-pyridine, 2,6-dihydroxy-4-methyl-pyridine, 2,6-diaminopyridine, 2, 3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dinethoxypyridine,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1- naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7
Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-
Dihydroxynaphthalin,dihydroxynaphthalene,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin,Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,Pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrinnidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrinnidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrinnidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-nnethylpyrinnidin, 2- Amino-4-hydroxy-6-nnethylpyrinnidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrinnidin, oder Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1- Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-nnethylendioxybenzol sowie deren physiologisch verträglichen Salze.Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrinnidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrinnidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrinnidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-naphthylpyrinnidine, 2-amino- 4-hydroxy-6-methylpyrinnidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrinnidine, or methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) -amino-3,4-nnethylenedioxybenzene and their physiologically acceptable salts.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-nnethylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-anninophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin und die physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Particularly preferred coupler components according to the invention are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-naphthylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-anninophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine and the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
Die erfindungsgemäßen, kosmetischen Mittel enthalten die Entwicklerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.The cosmetic compositions according to the invention preferably contain the developer components in an amount of from 0.005 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total composition.
Die erfindungsgemäßen, kosmetischen Mittel enthalten die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.The cosmetic compositions of the invention preferably contain the coupler components in an amount of 0.005 to 10 wt .-%, preferably from 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
Das erfindungsgemäße Mittel kann als farbverändernde Komponente in Form der Oxofarbstoffvorprodukte mindestens eine Kombination, aus mindestens einer Verbindung der KomponenteThe composition of the invention can be used as color-modifying component in the form of the Oxofarbstoffvorprodukte at least one combination of at least one compound of the component
1 Verbindungen, die eine reaktive Carbonylgruppe enthalten mit mindestens einer Verbindung der Komponente1 compounds containing a reactive carbonyl group with at least one compound of the component
2 Verbindungen, ausgewählt aus (a) CH-aciden Verbindungen, (b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen enthalten.2 compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds containing primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit einer reaktiven Carbonylgruppe (im Folgenden auch reaktive Carbonylverbindungen oder Komponente 1 genannt) besitzen mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit den Verbindungen der Komponente 2 unter Ausbildung einer beide Komponenten verknüpfenden chemischen Bindung reagiert. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente 1 umfaßt, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten bzw. maskierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente 2 stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Kondensationsverbindungen von reaktiven Carbonylverbindungen mit a) Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Kondensationsverbindung b) Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Kondensationsverbindung c) Wasser unter Bildung von Hydraten als Kondensationsverbindung von Aldehyden.Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group (also referred to below as reactive carbonyl compounds or component 1) have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component 2 to form a chemical bond linking both components. Further are According to the invention, such compounds are also included as component 1 in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to the component 2 is always present. These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with a) amines and their derivatives to form imines or oximes as a condensation compound b) alcohols to form acetals or ketals as a condensation compound c) water to form hydrates as a condensation compound of aldehydes.
Die Komponente 1 wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxy- acetophenon, 2-Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hydroxypropiophenon, 2- Hydroxybutyrophenon, 3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hydroxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxy- acetophenon, 2,5-Dihydroxyacetophenon, 2,6-Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxy- acetophenon, 3,4,5-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimeth- oxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, A- Hydroxy-3-methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxyacetophenon, 4-Aminoacetophenon, 4-Dimethylaminoacetophenon, 4-Morpholinoacetophenon, 4-Piperidinoacetophenon, A- Imidazolinoacetophenon, 2-Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3-nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4-carbonsäure, Benzophenon, A-Component 1 is preferably selected from the group formed from acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3 Hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2,5-dihydroxyacetophenone, 2,6-dihydroxyacetophenone, 2,3,4-trihydroxyacetophenone, 3,4,5-trihydroxyacetophenone, 2,4,6-dihydroxyacetophenone Trihydroxyacetophenone, 2,4,6-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone, 3,4,5-trimethoxyacetophenone diethyl ketal, A-hydroxy-3-methoxy-acetophenone, 3,5-dimethoxy-4- hydroxyacetophenone, 4-aminoacetophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, 4-morpholinoacetophenone, 4-piperidinoacetophenone, A-imidazolinoacetophenone, 2-hydroxy-5-bromo-acetophenone, 4-hydroxy-3-nitroacetophenone, acetophenone-2-carboxylic acid, acetophenone-4 carboxylic acid, benzophenone, A-
Hydroxybenzophenon, 2-Aminobenzophenon, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxy- benzophenon, 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1- acetonaphthon, 1-Hydroxy-2-acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3- Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, 1-lndanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon, Anthron, 1 ,8-Dihydroxyanthron, Vanillin, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2- Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy- benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, A- Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl- benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, A- Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4- hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benz- aldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxy- benzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxy- benzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxy- benzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Tri- methoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxy- benzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4- Dihydroxybenzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy- benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxy- benzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxy- benzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 4-Dimethylannino- benzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylannino-2-hydroxybenzaldehyd, A- Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2- Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1- naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3- methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1- naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-1- naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 2-Methoxy-zimtaldehyd, 4-Methoxy- zimtaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-zinntaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-zinntaldehyd, 4-Dime- thylaminozimtaldehyd, 2-Dimethylanninobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, A- Dimethylannino-2-nnethylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zinntaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Diphenylamino-benzaldehyd, 4-Dimethylannino-2-nnethoxybenzaldehyd, 4-(1-lmidazolyl)-ben- zaldehyd, Piperonal, 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 2,3,6,7- Tetrahydro-8-hydroxy-1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 2- Formylmethylen-1 ,3,3-trimethylindolin (Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd), 2-lndolaldehyd, 3-lndolaldehyd, 1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3- Acetylindol, 1-Methyl-3-acetylindol, 2-(1',3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1- Methylpyrrol-2-aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, 4-Pyridinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3- Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chinolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2-Thenoyl-trifluor-aceton, Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein, 3-(2'- Furyl)-acrolein und lmidazol-2-aldehyd, 1 ,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1 ,3,5-Triacetylbenzol, 2-Benzoyl-acetophenon, 2-(4'- Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2'-Furoyl)-acetophenon, 2-(2'-Pyridoyl)-acetophenon und 2-(3'- Pyridoyl)-acetophenon, Benzylidenaceton, 4-Hydroxybenzylidenaceton, 2-Hydroxybenzophenone, 2-aminobenzophenone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-1-acetonaphthone, 1-hydroxybenzophenone 2-acetonaphthone, chromone, chromone-2-carboxylic acid, flavone, 3-hydroxyflavone, 3,5,7-trihydroxyflavone, 4 ', 5,7-trihydroxyflavone, 5,6,7-trihydroxyflavone, quercetin, 1-indanone, 9 Fluorenone, 3-hydroxyfluorenone, anthrone, 1,8-dihydroxyanthrone, vanillin, coniferylaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3 -dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, A-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 4 Hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, A-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy -3,5-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hy hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy 2-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxy benzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4-trimethoxbenzaldehyde, 2,3,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 2, 6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6- Trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylannino-2-hydroxybenzaldehyde, A-diethylamino 2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2-morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-1-naphthaldehyde, 2 , 4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy 1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 2-methoxycinnamaldehyde, 4-methoxycinnamaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy -tinaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-cinnamaldehyde, 4-dimethylaminocinnamaldehyde, 2-dimethylanninobenzaldehyde, 2-chloro-4-dimethylaminobenzaldehyde, A-dimethylannino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-tinaldehyde, 4-dibutylamino benzaldehyde, 4-diphenylaminobenzaldehyde, 4-dimethylannino-2-nethoxybenzaldehyde, 4- (1-imidazolyl) -benzaldehyde, piperonal, 2,3,6,7-tetrahydro-1H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-8-hydroxy-1 H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, N-ethylcarbazole-3-aldehyde, 2-formylmethylene-1, 3 , 3-trimethylindoline (Fischer's aldehyde or tribasic aldehyde), 2-indolaldehyde, 3-indolaldehyde, 1-methylindole-3-aldehyde, 2-methyl lindole-3-aldehyde, 1-acetylindole-3-aldehyde, 3-acetylindole, 1-methyl-3-acetylindole, 2- (1 ', 3', 3'-trimethyl-2-indolinylidene) -acetaldehyde, 1-methylpyrrole 2-aldehyde, 1-methyl-2-acetylpyrrole, 4-pyridine aldehyde, 2-pyridine aldehyde, 3-pyridine aldehyde, 4-acetylpyridine, 2-acetylpyridine, 3-acetylpyridine, pyridoxal, quinoline-3-aldehyde, quinoline-4-aldehyde , Antipyrin-4-aldehyde, furfural, 5-nitrofurfural, 2-thenoyl-trifluoro-acetone, chromone-3-aldehyde, 3- (5'-nitro-2'-furyl) -acrolein, 3- (2'-furyl ) -acrolein and imidazole-2-aldehyde, 1, 3-diacetylbenzene, 1, 4-diacetylbenzene, 1, 3,5-triacetylbenzene, 2-benzoyl-acetophenone, 2- (4'-methoxybenzoyl) -acetophenone, 2- ( 2'-furoyl) acetophenone, 2- (2'-pyridoyl) acetophenone and 2- (3'-pyridoyl) acetophenone, benzylideneacetone, 4-hydroxybenzylideneacetone, 2-
Hydroxybenzylidenaceton, 4-Methoxybenzylidenaceton, 4-Hydroxy-3-methoxybenzylidenaceton, 4-Dimethylanninobenzylidenaceton, 3,4-Methylendioxybenzylidenaceton, A-Hydroxybenzylideneacetone, 4-methoxybenzylideneacetone, 4-hydroxy-3-methoxybenzylideneacetone, 4-dimethylanninobenzylideneacetone, 3,4-methylenedioxybenzylideneacetone, A-
Pyrrolidinobenzylidenaceton, 4-Piperidinobenzylidenaceton, 4-Morpholinobenzylidenaceton, A- Diethylaminobenzylidenaceton, 3-Benzyliden-2,4-pentandion, 3-(4'-Hydroxybenzyliden)-2,4- pentandion, 3-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-2,4-pentandion, 2-Benzylidencyclohexanon, 2-(4'- Hydroxybenzyliden)-cyclohexanon, 2-(4'-Dimethylanninobenzyliden)-cyclohexanon, 2-Benzyliden- 1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-1 ,3-cyclohexandion, 3-(4'-Di- methylanninobenzyliden)-1 ,3-cyclohexandion, 2-Benzyliden-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2- (4'-Hydroxybenzyliden)-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)- 5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-5,5-dinnethyl-1 ,3- cyclohexandion, 2-Benzylidencyclopentanon, 2'-(4-Hydroxybenzyliden)-cyclopentanon, 2-(4'- Dimethylanninobenzyliden)-cyclopentanon, 5-(4-Dimethylanninophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4- Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Pyrrolidinobenzylideneacetone, 4-piperidinobenzylideneacetone, 4-morpholinobenzylideneacetone, A-diethylaminobenzylideneacetone, 3-benzylidene-2,4-pentanedione, 3- (4'-hydroxybenzylidene) -2,4- pentanedione, 3- (4'-dimethylaminobenzylidene) -2,4-pentanedione, 2-benzylidenecyclohexanone, 2- (4'-hydroxybenzylidene) -cyclohexanone, 2- (4'-dimethylanninobenzylidene) -cyclohexanone, 2-benzylidene-1, 3 cyclohexanedione, 2- (4'-hydroxybenzylidene) -1,3-cyclohexanedione, 3- (4'-dimethylanninobenzylidene) -1,3-cyclohexanedione, 2-benzylidene-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione , 2- (4'-Hydroxybenzylidene) -5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- (4'-hydroxy-3-methoxybenzylidene) -5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 2- 4'-dimethylaminobenzylidene) -5,5-dinethyl-1,3-cyclohexanedione, 2-benzylidenecyclopentanone, 2 '- (4-hydroxybenzylidene) -cyclopentanone, 2- (4'-dimethylanninobenzylidene) -cyclopentanone, 5- (4-dimethylanninophenyl ) penta-2,4-dienal, 5- (4-diethylaminophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-methoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (3,4-dienal)
Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (2,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-
Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Pyrrolidino- phenyl)penta-2,4-dienal, 6-(4-Dimethylanninophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Diethylamino- phenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(3,4-Piperidinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-morpholinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-pyrrolidinophenyl) penta-2,4-dienal, 6- (4-dimethylanninophenyl) hexa 3,5-dien-2-one, 6- (4-diethylaminophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-methoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one , 6- (3,4-
Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(2,4-Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4- Piperidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Morpholinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Dimethoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (2,4-dimethoxyphenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-piperidinophenyl) hexa-3,5-diene 2-one, 6- (4-morpholinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 6- (4-
Pyrrolidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 5-(4-Dimethylannino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, 2- Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd, 3- Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2- Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3- Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2- nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2- Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4- formylbenzolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, A- Nitrozimtaldehyd, 9-Methyl-3-carbazolaldehyd, 9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6- Diacetyl-9-ethylcarbazol, S-Acetyl-θ-methylcarbazol, 1 ,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1 ,4,9- Trimethyl-3-carbazolaldehyd, 4-Formyl-1-nnethylpyridiniunn-, 2-Formyl-1-nnethylpyridiniunn-, A- Formyl-1-ethylpyridiniunn-, 2-Formyl-1-ethylpyridiniunn-, 4-Formyl-1-benzylpyridiniunn-, 2-Formyl-1- benzylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,2-dimethylpyridiniunn-, 4-Formyl-1 ,3-dimethylpyridiniunn-, 4-Formyl- 1-methylchinoliniunn-, 2-Formyl-1-nnethylchinoliniunn-, 4-Acetyl-1-methylpyridiniunn-, 2-Acetyl-1- methylpyridinium-, 4-Acetyl-1-methylchinoliniunn-, 5-Fornnyl-i-nnethylchinoliniunn-, 6-Formyl-1- methylchinolinium-, 7-Fornnyl-i-nnethylchinoliniunn-, 8-Formyl-i-nnethylchinoliniunn, 5-Formyl-1- ethylchinolinium-, 6-Fornnyl-i-ethylchinoliniunn-, 7-Fornnyl-i-ethylchinoliniunn-, 8-Formyl-1- ethylchinolinium, 5-Fornnyl-i-benzylchinoliniunn-, 6-Fornnyl-i-benzylchinoliniunn-, 7-Formyl-1- benzylchinolinium-, 8-Formyl-i-benzylchinoliniunn, 5-Fornnyl-i-allylchinoliniunn-, 6-Formyl-1- allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinoliniunn- und 8-Fornnyl-i-allylchinoliniunn-, 5-Acetyl-1- methylchinolinium-, θ-Acetyl-i-methylchinolinium-, T-Acetyl-i-methylchinoliniunn-, 8-Acetyl-1- methylchinolinium, δ-Acetyl-i-ethylchinolinium-, θ-Acetyl-i-ethylchinolinium-, 7-Acetyl-1- ethylchinolinium-, 8-Acetyl-i-ethylchinoliniunn, δ-Acetyl-i-benzylchinolinium-, 6-Acetyl-1- benzylchinolinium-, T-Acetyl-i-benzylchinolinium-, 8-Acetyl-i-benzylchinoliniunn, 5-Acetyl-1- allylchinolinium-, θ-Acetyl-i-allylchinolinium-, T-Acetyl-i-allylchinolinium- und 8-Acetyl-1- allylchinolinium, 9-Fornnyl-IO-nnethylacridiniunn-, 4-(2'-Formylvinyl)-1-nnethylpyridiniunn-, 1 ,3- Dimethyl-2-(4'-fornnylphenyl)-benzinnidazoliunn-, 1 ,3-Dimethyl-2-(4'-formylphenyl)-imidazolium-, 2- (4'-Formylphenyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(4'-Acetylphenyl)-3-methylbenzothiazoliunn-, 2-(4'- Formylphenyl)-3-methylbenzoxazoliunn-, 2-(5'-Formyl-2'-furyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(5'- Formyl-2'-furyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(5'-Formyl-2'-thienyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2- (3'-Formylphenyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(4'-Formyl-1-naphthyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 5-Chlor-2-(4'-formylphenyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(4'-Formylphenyl)-3,5-dinnethyl- benzothiazolium-Salze, bevorzugt mit Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorozinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat oder Tetrafluoroborat als Gegenion, lsatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin, 5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5-Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen.Pyrrolidinophenyl) hexa-3,5-dien-2-one, 5- (4-dimethylannino-1-naphthyl) penta-3,5-dienal, 2-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 4-methyl-3 -nitrobenzaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 5-hydroxy-2-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 2-fluoro-3-nitrobenzaldehyde , 3-methoxy-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-3-nitrobenzaldehyde, 2-chloro-6-nitrobenzaldehyde, 5-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 4-chloro-2-nitrobenzaldehyde, 2,4-dinitrobenzaldehyde, 2.6 Dinitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 4,5-dimethoxy-2-nitrobenzaldehyde, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde , 3-nitro-4-formylbenzenesulfonic acid, 4-nitro-1-naphthaldehyde, 2-nitrocinnamaldehyde, 3-nitrocinnamaldehyde, A-nitrocinnamaldehyde, 9-methyl-3-carbazolaldehyde, 9-ethyl-3-carbazolaldehyde, 3-acetylcarbazole, 3 , 6-Diacetyl-9-ethylcarbazole, S-acetyl-θ-methylcarbazole, 1,4-dimeth yl-3-carbazolaldehyde, 1, 4,9-trimethyl-3-carbazolaldehyde, 4-formyl-1-methylpyridinium, 2-formyl-1-methylpyridinium, A-formyl-1-ethylpyridinium, 2-formyl-1 -ethylpyridinium, 4-formyl-1-benzylpyridinium, 2-formyl-1-benzylpyridinium, 4-formyl-1,2-dimethylpyridinium, 4-formyl-1,3-dimethylpyridinium, 4-formyl-1 methylquinoline, 2-formyl-1-methylquinoline, 4-acetyl-1-methylpyridinium, 2-acetyl-1-methylpyridinium, 4-acetyl-1-methylquinoline, 5-formyl-1-methylquinoline, 6 Formyl-1-methylquinolinium, 7-formyl-1-nichethylquinoline, 8-formyl-1-n-ethylquinoline, 5-formyl-1-ethylquinolinium, 6-formyl-1-ethylquinoline, 7-formyl-1-ethylquinoline, , 8-formyl-1-ethylquinolinium, 5-formyl-1-benzylquinolinyl, 6-formyl-1-benzylquinoliniunono, 7-formyl-1-benzylquinolinium, 8-formyl-1-benzylquinolinone, 5-formyl-1-one allylquinoline, 6-formyl-1-allyl-quinolinium, 7-formyl-1-allylquinoliniunn and 8-formyl-i-allylquinolinyl, 5-acety l-1 methylquinolinium, .omega.-acetyl-1-methylquinolinium, T-acetyl-1-methylquinoline, 8-acetyl-1-methylquinolinium, .delta.-acetyl-1-ethylquinolinium, .omega.-acetyl-1-ethylquinolinium, 7-acetyl 1-ethylquinolinium, 8-acetyl-1-ethylquinoline, δ-acetyl-1-benzylquinolinium, 6-acetyl-1-benzylquinolinium, T-acetyl-1-benzylquinolinium, 8-acetyl-1-benzylquinolinyl, 5 Acetyl-1-allyl-quinolinium, θ-acetyl-i-allyl-quinolinium, T-acetyl-i-allyl-quinolinium and 8-acetyl-1-allyl-quinolinium, 9-formyl-1'-methylacridinidine, 4- (2'-formyl-vinyl ) -1-Methylpyridinium, 1,3-dimethyl-2- (4'-phenylnaphenyl) -benzinnidazolinyl, 1,3-dimethyl-2- (4'-formyl-phenyl) -imidazolium, 2- (4'-formyl-phenyl ) -3-Niethylbenzothiazolinyl, 2- (4'-acetylphenyl) -3-methylbenzothiazolinyl, 2- (4'-formylphenyl) -3-methylbenzoxazolinyl, 2- (5'-formyl-2'-furyl) -3 -nethylbenzothiazolinyl, 2- (5'-formyl-2'-furyl) -3-methylbenzothiazolinyl, 2- (5'-formyl-2'-thienyl) -3-methylbenzothiazolinyl, 2- (3'-formylphenyl) -3-nnethylben zothiazolinyl, 2- (4'-formyl-1-naphthyl) -3-methylbenzothiazolinyl, 5-chloro-2- (4'-formylphenyl) -3-methylbenzothiazolinyl, 2- (4'-formylphenyl) -3, 5-dinethylbenzothiazolium salts, preferably with benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methanesulfonate, perchlorate, sulfate, chloride, bromide, iodide, tetrachlorozincate, methylsulfate, trifluoromethanesulfonate or tetrafluoroborate as counterion, isatin, 1-methylisatin, 1-allyl isatin, 1-hydroxymethyl-isatin, 5-chloro-isatin, 5-methoxy-isatin, 5-nitro-isatin, 6-nitro-isatin, 5-sulfo-isatin, 5-carboxy-isatin, quinisatin, 1-methyl-quinisatin, and any Mixtures of the above compounds.
Als CH-acide werden im allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von elektronenziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine, die durch alkalische Behandlung von quaternierten N-Heterozyklen mit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-aciden Alkylgruppe entstehen.As CH-acidic compounds are generally considered to carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected. According to the invention, CH-acidic compounds also include enamines which are formed by alkaline treatment of quaternized N-heterocycles with a CH-acidic alkyl group in conjugation with the quaternary nitrogen.
Die CH-aciden Verbindungen der Komponente 2 sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluol- sulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, 1 ,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Fischersche Base), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p- toluolsulfonat, 2,3-Dimethyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl- naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1 ,4-The CH-acidic compounds of component 2 are preferably selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p- toluenesulfonate, 2,3-dimethylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3 acetic acid, 1, 4-
Dimethylchinolinium-iodid, 1 ,2-Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3- Dimethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylbarbitursäure, Oxindol, 3-lnd- oxylacetat, 2-Cumaranon, 5-Hydroxy-2-cumaranon, 6-Hydroxy-2-cumaranon, 3-Methyl-1-phenyl- pyrazolin-5-on, lndan-1 ,2-dion, lndan-1 ,3-dion, lndan-1-on, Benzoylacetonitril, 3- Dicyanmethylenindan-1-on, 2-Amino-4-imino-1 ,3-thiazolin-hydrochlorid, 5,5-Dimethylcyclohexan- 1 ,3-dion, 2H-1 ,4-Benzoxazin-4H-3-on, 3-Ethyl-2-nnethyl-benzoxazoliunniodid, 3-Ethyl-2-methyl- benzothiazoliumiodid, 1-Ethyl-4-methyl-chinoliniunniodid, i-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid, 1 ,2,3- Trimethylchinoxaliniunniodid, 3-Ethyl-2-methyl-benzoxazoliunn-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl- benzothiazolium-p-toluolsulfonat, i-EthyW-methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2- methylchinolinium-p-toluolsulfonat, und 1 ,2,3-Trimethylchinoxalinium-p-toluolsulfonat.Dimethylquinolinium iodide, 1, 2-dimethylquinolinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylbarbituric acid, oxindole, 3-indoxylatoacetate, 2-coumaranone, 5-hydroxybenzoic acid 2-cumaranone, 6-hydroxy-2-cumaranone, 3-methyl-1-phenyl-pyrazolin-5-one, indan-1, 2-dione, indan-1, 3-dione, indan-1-one, benzoylacetonitrile, 3-dicyanomethylenedan-1-one, 2-amino-4-imino-1,3-thiazoline hydrochloride, 5,5-dimethylcyclohexane 1, 3-dione, 2H-1, 4-benzoxazine-4H-3-one, 3-ethyl-2-methylbenzoxazolium iodide, 3-ethyl-2-methylbenzothiazolium iodide, 1-ethyl-4-methylquinoline-iodine iodide, i-ethyl-2-methylquinolinium iodide, 1,2,3-trimethylquinoxaliniunium iodide, 3-ethyl-2-methyl-benzoxazoline-p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, i-ethyl-methyl quinolinium p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methylquinolinium p-toluenesulfonate, and 1,2,3-trimethylquinoxaluminum p-toluenesulfonate.
Bevorzugte primäre oder sekundäre aromatische Amine der Komponente 2 sind ausgewählt aus N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p- phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylen- diamin, 2,3-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,4-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dichlor-p-phenylen- diamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin, 2-Aminophenol, 3-Amino- phenol, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o- Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenol, 2,5-Diaminoanisol, 2-(Methoxymethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Diaminophenethol, 4-Amino-3-me- thylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)- ethanol, 3-Amino-4-(2-hydroxyethyloxy)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxy- anilin, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 4-Methylaminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 3-Methyl-4- aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2- Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methylphenol, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol, 4-Amino-1-hydroxy-2-(2-hydroxy- ethylaminomethyl)-benzol, 1-Hydroxy-2-amino-5-methyl-benzol, 1-Hydroxy-2-amino-6-methyl- benzol, 2-Amino-5-acetamido-phenol, 1 ,3-Dimethyl-2,5-diaminobenzol, 5-(3-Hydroxypropylamino- )2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, N,N-Dimethyl-3-aminophenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, 2,4-Diamino-5-fluortoluol, 2,4- Diamino-5-(2-hydroxyethoxy)-toluol, 2,4-Diamino-5-methylphenetol, 3,5-Diamino-2-methoxy-1- methylbenzol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 3,5-Diamino-2-methoxy-toluol, 2-Preferred primary or secondary aromatic amines of component 2 are selected from N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,3-dichloro-p-phenylenediamine, 2,4-dichloro-p-phenylenediamine, 2, 5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, 2-aminophenol, 3-aminophenol, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenol, 2,5-diaminoanisole, 2- (methoxymethyl) -p-phenylenediamine, 2, 5-diaminophenethol, 4-amino-3-methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-4- (2-hydroxyethyloxy) phenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichlorophenol, 4-methylaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 3-methyl-4- aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-methyl-5-amino-4-chlorophenol, 5- (2-hydroxyethylamino) -4-methoxy 2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 2- (diethylaminomethyl) -4-aminophenol, 4-amino-1-hydroxy-2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -benzene, 1-hydroxy-2-amino 5-methylbenzene, 1-hydroxy-2-amino-6-methylbenzene, 2-amino-5-acetamidophenol, 1, 3-dimethyl-2,5-diaminobenzene, 5- (3-hydroxypropylamino) ) 2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, N, N-dimethyl-3-aminophenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 5-amino-4-fluoro-2-methylphenol, 2,4 Diamino-5-fluorotoluene, 2,4-diamino-5- (2-hydroxyethoxy) -toluene, 2,4-diamino-5-methylphenol, 3,5-diamino-2-methoxy-1-methylbenzene, 2-amino -4- (2-hydroxyethylamino) -anisole, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 1, 3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 3,5-diamino-2-methoxy-toluene , 2-
Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 2-Aminophenylessigsäure, 3- Aminophenylessigsäure, 4-Aminophenylessigsäure, 2,3-Diaminobenzoesäure, 2,4- Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminobenzoesäure, 3,4-Diaminobenzoesäure 3,5-Diaminobenzoe- säure, 4-Aminosalicylsäure, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzoesäure, 4-Amino-3- hydroxy-benzoesäure, 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsul- fonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6- Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5- Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-Triaminobenzol, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 1-(2-Hydroxy-5-anninobenzyl)-2-innidazolidinon, A- Amino-2-((4-[(5-annino-2-hydroxyphenyl)nnethyl]-piperazinyl)nnethyl)phenol, 3,5-Diamino-4-hy- droxybrenzcatechin, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, aromatische Nitrile, wie 2- Amino-4-hydroxybenzonitril, 4-Amino-2-hydroxybenzonitril, 4-Aminobenzonitril, 2,4- Diaminobenzonitril, Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6-methylannino-2- nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-azo]-7-hydroxy-naphth-2-yl]- trimethylannnnoniunnchlorid, [8-((4-Amino-3-nitrophenyl)-azo)-7-hydroxy-naphth-2-yl]- trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol, 1-Amino-2- nitro-4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)annino]-5-nitrobenzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Red Nr. 7), 2-Chlor-5-nitro- N-2-hydroxyethyl-1 ,4-phenylendiamin, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitro-4-annino-benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-nnethyl-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1 ), 1-Amino-2-nitro-4-[(2,3-dihydroxypropyl)ami- no]-5-chlor-benzol (HC Red Nr. 10), 2-(4-Amino-2-nitroanilino)-benzoesäure, 6-Nitro-2,5- diaminopyridin, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-2-(3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8- naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4- nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3- chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino- 4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azo- benzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitro- benzophenon-2-carbonsäure, 1-Amino-4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2-Aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid, 4-aminobenzoic acid, 2-aminophenylacetic acid, 3-aminophenylacetic acid, 4-aminophenylacetic acid, 2,3-diaminobenzoic acid, 2,4-diaminobenzoic acid, 2,5-diaminobenzoic acid, 3,4-diaminobenzoic acid 3,5-diaminobenzoic acid - acid, 4-aminosalicylic acid, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxybenzoic acid, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-aminobenzenesulfonic acid, 3-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4 -hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7 disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1, 3,5-triaminobenzene, 1, 2,4-triaminobenzene, 1, 2,4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, penta-aminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminobrencatechol, 4,6-diaminopyrogallol, 1- (2-hydroxy-5-anninobenzyl) -2-innidazolidinone, A- Amino-2 - ((4 - [(5-amino-2-hydroxyphenyl) -ethyl] -piperazinyl) -nethyl) -phenol, 3,5-diamino-4-hydroxy-catechol, 1,4-bis- (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane, aromatic nitriles such as 2-amino-4-hydroxybenzonitrile, 4-amino-2-hydroxybenzonitrile, 4-aminobenzonitrile, 2,4-diaminobenzonitrile, nitro group-containing amino compounds such as 3-amino-6-methylannino -2-nitro-pyridine, picramic acid, [8 - [(4-amino-2-nitrophenyl) -azo] -7-hydroxy-naphth-2-yl] -trimethylammonium chloride, [8 - ((4-amino-3-) nitrophenyl) -azo) -7-hydroxy-naphth-2-yl] -trimethylammonium chloride (Basic Brown 17), 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4- [bis - (2-hydroxyethyl) amino] -benzene, 1-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) -annino] -5-nitrobenzene (HC Yellow No. 5), 1-amino-2-nitro-4 - [(2 -hydroxyethyl) amino] -benzene (HC Red No. 7), 2-chloro-5-nit ro- N-2-hydroxyethyl-1,4-phenylenediamine, 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitro-4-aminobenzene (HC Red # 3), 4-amino-3-nitrophenol, 4-amino-2-nitrophenol, 6-nitro-o-toluidine, 1-amino-3-methyl-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene (HC Violet No. 1), 1-amino- 2-nitro-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -5-chlorobenzene (HC Red No. 10), 2- (4-amino-2-nitroanilino) benzoic acid, 6-nitrobenzene 2,5-diaminopyridine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1-amino-2- (3-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (Acid blue No. 29 ), 1-amino-2- (2-hydroxy-4-nitrophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (Palatinchrome green), 1-amino-2- (3-chloro-2-hydroxy-5- nitrophenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid disodium salt (gallion), 4-amino-4'-nitrostilbene-2,2'-disulfonic acid disodium salt, 2,4-diamino-3 ', 5'-dinitro-2' -hydroxy-5-methylazobenzene (Mordant brown 4), 4'-amino-4-nitrodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4'-amino-3'-nitrobenzophenone-2-carboxylic acid, 1-amino-4 -nitro-2- (2 nitrobenzylideneamino) benzene, 2- [2-
(Diethylamino)ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, 3-Amino-3'- nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaphthalin, 5-Amino-6-nitrobenzo- 1 ,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1 ,4- Diamino-2-nitrobenzol, 1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1 ,3- phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-amino-4-[bis-(2- hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 1-Amino-5-chlor-4-(2- hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel Il dargestellt sind(Diethylamino) ethylamino] -5-nitroaniline, 3-amino-4-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonic acid, 3-amino-3'-nitrobiphenyl, 3-amino-4-nitro-acenaphthene, 2-amino-1-nitronaphthalene, 5 Amino-6-nitrobenzo-1,3-dioxole, anilines, in particular nitro-group-containing anilines, such as 4-nitroaniline, 2-nitroaniline, 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 1, 2-diamino-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 4-nitro-1,3-phenylenediamine, 2-nitro-4-amino-1- (2-hydroxyethylamino) -benzene, 2-nitro-1-amino-4- [bis- (2-hydroxyethyl) -amino] -benzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 1-amino-5-chloro-4- (2-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene, aromatic anilines or Phenols with another aromatic radical, as shown in the formula II
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000074_0001
(H) in der(H) in the
• R7 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch Ci_4-Alkyl-, Ci.4-Hydroxyalkyl-, d-4- Alkoxy- oder Ci.4-Alkoxy-Ci.4-alkylgruppen substituiert sein kann, steht,• R 7 represents a hydroxy or an amino group represented by CI_ 4 alkyl, Ci. 4 -Hydroxyalkyl-, d- 4 - alkoxy- or Ci. 4- alkoxy-Ci. 4- alkyl groups may be substituted,
• R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch Ci-C4-Alkyl-, Ci-C4-Hydroxyalkyl, Ci-C4-Alkoxy-, Ci-C4- Aminoalkyl- oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkylgruppen substituiert sein kann, stehen, undR 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy or an amino group which is represented by C 1 -C 4 -alkyl-, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, C 1 -C 4 - Alkoxy, Ci-C 4 - Aminoalkyl- or Ci-C 4- Alkoxy-Ci-C 4 -alkylgruppen can be substituted, stand, and
• P für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfoxy-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III• P is a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally substituted by hydroxy groups carbon chain having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl, sulfoxy, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group of formula III
-Q'-(CH2-Q-CH2-Q")O- (III)-Q '- (CH 2 -Q-CH 2 -Q ") O - (III)
in derin the
• Q eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,Q signifies a direct bond, a CH 2 or CHOH group,
• Q' und Q" unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR13-Gruppe, worin R13 ein Wasserstoffatom, eine d.4-Alkyl- oder eine Hydroxy-C-ι_4-alkylgruppe, wobei auch beide Gruppen zusammen mit dem Restmolekül einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden können, bedeutet, die Gruppe O-(CH2)P-NH oder NH-(CH2)P-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und• Q 'and Q "are each independently an oxygen atom, an NR 13 group, wherein R 13 alkyl group, a hydrogen atom, a d. 4 alkyl or a hydroxy-C-ι_ 4, wherein both groups together with the remainder of the molecule may form a 5-, 6- or 7-membered ring, the group O- (CH 2 ) p -NH or NH- (CH 2 ) p -O wherein p and p 'are 2 or 3, and
• o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,O is a number from 1 to 4,
wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disul- fonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4'-Diaminodiphenylsulfoxid, 4,4'- Diaminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'- Diaminodiphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 ,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4-amino- phenylamino)propan, , 1 ,3-Bis-(4-aminophenylamino)-2-propanol, 1 ,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2- hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1 ,4- phenylendiamin und Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan.such as 4,4'-diaminostilbene and its hydrochloride, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulphonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene and its hydrochloride, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfoxide, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4 ' - Diaminodiphenylether, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl, 3,3', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1, 8-bis - (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, 1,3-bis (4-aminophenylamino) propane, 1,1,3-bis (4-aminophenylamino) -2-propanol, 1, 3 Bis- [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol, N, N-bis [2- (4-aminophenoxy) ethyl] methylamine, N-phenyl-1,4-phenylenediamine and bis (5-amino-2-hydroxyphenyl) methane.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden. Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-Aminopyridin, 3- Aminopyridin, 4-Aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5-Diamino- pyridin, 2-(Aminoethylamino)-5-anninopyridin, 2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-annino- pyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-nnethoxy-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2,6- Dimethoxy-3,5-diannino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, N-[2- (2,4-Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, N-[2-(4-Aminophenyl)aminoethyl]-N- (5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 4,5,6-Triaminopyrinnidin, 4-Hydro- xy-2,5,6-triaminopyrinnidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrinnidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrinnidin, 2-Me- thylamino-4,5,6-triaminopyrinnidin, 2,4-Diaminopyrinnidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4- methoxy-6-nnethyl-pyrinnidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1 ,2,4-triazol, 3-Aminopyrazol, 3- Amino-5-hydroxypyrazol, 1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-diaminopyrazol, 1- Phenyl-3-methyl-4,5-dianninopyrazol, 4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5-on (4- Aminoantipyrin), 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Aminochinolin, 3-Aminochinolin, 8-Amino- chinolin, 4-Aminochinaldin, 2-Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5- Aminoindazol, 6-Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Aminobenzimidazol, 5-Aminobenzo- thiazol, 7-Aminobenzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholino-anilin sowie Indol- und Indolinderi- vaten, wie 4-Aminoindol, 5-Aminoindol, 6-Aminoindol, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihy- droxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Weiterhin als heterocyclische Verbindungen können erfindungsgemäß die in der DE-U1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine eingesetzt werden. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.The abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically acceptable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid. Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for. B. 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 4-aminopyridine, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 2,6-diamino-pyridine, 2,5-diamino-pyridine, 2- (aminoethylamino) -5-anninopyridine, 2,3-diamino-pyridine, 2-dimethylamino-5-amino-pyridine, 2-methyl-amino-3-amino-6-methoxy-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2,6-dimethoxy 3,5-diaminopyridine, 2,4,5-triamino-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, N- [2- (2,4-diaminophenyl) aminoethyl] -N- (5- amino-2-pyridyl) amine, N- [2- (4-aminophenyl) aminoethyl] -N- (5-amino-2-pyridyl) amine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 4, 5,6-triaminopyrinnidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrinnidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrinnidine, 2,4,5,6-tetraaminopyrinnidine, 2-methylamino-4, 5,6-triaminopyrinnidine, 2,4-diaminopyrinnidine, 4,5-diaminopyrimidine, 2-amino-4-methoxy-6-methylpyridine, 3,5-diaminopyrazole, 3,5-diamino-1, 2,4- triazole, 3-aminopyrazole, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 1-phenyl-4,5-diaminopyrazole, 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-diaminopyrazole, 1-phenyl-3-methyl-4,5- dianninopyrazo 1, 4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5-one (4-aminoantipyrine), 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2-aminoquinoline, 3-aminoquinoline, 8 -Aminoquinoline, 4-aminoquinaldine, 2-aminonicotinic acid, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 5-aminoindazole, 6-aminoindazole, 5-aminobenzimidazole, 7-aminobenzimidazole, 5-aminobenzothiazole, 7-aminobenzothiazole, 2.5 Dihydroxy-4-morpholino-aniline and indole and indoline derivatives such as 4-aminoindole, 5-aminoindole, 6-aminoindole, 7-aminoindole, 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindoline and 4-hydroxyindoline , Furthermore, as heterocyclic compounds according to the invention can be used in DE-U1-299 08 573 disclosed hydroxypyrimidines. The aforementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically acceptable salts, for. B. as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid, are used.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-Methylresorcin, 4-Methylresorcin, 5- Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-Methoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 4-Methoxy- phenol, 3-Dimethylaminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4- Dihydroxybenzoesäure, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxy-phenylessigsäure, 3,4- Dihydroxy-phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, 2,4,6-Trihydroxyace- tophenon, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,3- Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfon- säure und 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.Suitable aromatic hydroxy compounds are, for. 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 3-dimethylaminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) phenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxy-phenylacetic acid, 3,4-dihydroxyphenylacetic acid, gallic acid, 2 , 4,6-trihydroxybenzoic acid, 2,4,6-trihydroxyace- tophenone, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino 4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid and 3,6-dihydroxy-2,7-naphthalenesulfonic acid.
Die Verbindungen der Komponente 1 und die Verbindungen der Komponente 2 werden vorzugsweise in den kosmetischen Mitteln jeweils in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Nuanciermittels, verwendet. Das molare Verhältnis von der Verbindung der Komponente 1 und der Verbindung der Komponente 2 kann im Bereich von 0,5 bis 2,0 liegen, wobei vorzugsweise äquimolare Mengen eingesetzt werden. Das anwendungsbereite Mittel wird bei getrennter Lagerung der Komponenten 1 und 2 unmittelbar vor der Anwendung durch Mischen hergestellt.The compounds of component 1 and the compounds of component 2 are preferably used in the cosmetic compositions in each case in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total Nuanciermittels used. The molar ratio of the compound of the component 1 and the compound of the component 2 may be in the range of 0.5 to 2.0, preferably using equimolar amounts. The ready-to-use agent is prepared by separate mixing of components 1 and 2 immediately prior to application.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt als Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat.As precursors of naturally-analogous dyes, preference is given to using, as oxidizing dye precursor of the developer type, indoles and indolines which have at least one hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. In a second preferred embodiment, the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (IVa),Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IVa),
Figure imgf000077_0001
in der unabhängig voneinander
Figure imgf000077_0001
in the independently of each other
R1 steht für Wasserstoff, eine C-ι-C4-Alkylgruppe oder eine C-ι-C4-Hydroxy-alkylgruppe,R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
R3 steht für Wasserstoff oder eine C-ι-C4-Alkylgruppe,R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
R4 steht für Wasserstoff, eine C-ι-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine d-C4-Alkylgruppe, undR 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin,Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline,
N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin. Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline. Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (IVb),Also suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of the 5,6-dihydroxyindole of the formula (IVb),
Figure imgf000078_0001
in der unabhängig voneinander
Figure imgf000078_0001
in the independently of each other
R1 steht für Wasserstoff, eine d-C4-Alkylgruppe oder eine Ci-C4-Hydroxyalkylgruppe,R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
R3 steht für Wasserstoff oder eine d-C4-Alkylgruppe,R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
R4 steht für Wasserstoff, eine d-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine Ci-C4-Alkylgruppe, undR 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Emphasized within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially the 5,6 -Dihydroxyindol.
In einer besonders bevorzugten Ausfürhungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel daher zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the cosmetic composition therefore additionally contains at least one substantive dye.
Bevorzugte direktziehende Farbstoffe, die in den kosmetischen Mitteln als farbverändernde Komponente Verwendung finden, sind Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'- Hydroxyethyl)amino-4-nnethyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2- nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphe- nylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.Preferred substantive dyes which are used in the cosmetic compositions as color-modifying component are nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, Anthraquinones or indophenols. Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 1, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 well-known compounds as well 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (β-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro 2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carb onic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
Ferner können die kosmetischen Mittel einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabeiFurther, the cosmetic agents may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,(a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie(b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.(c) substantive dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as mentioned, for example, in EP-A2-998 908, which is incorporated herein by reference, in claims 6 to 11.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
(DZ1 )
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(DZ1)
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Cl (DZ8)
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Cl (DZ8)
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Die Verbindungen der Formeln (DZ1 ), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).The compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.The cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
Die kosmetischen Mittel enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das anwendungsbereite Mittel.The cosmetic compositions contain the substantive dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the ready-to-use agent.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel auch in der Natur vorkommende Farbstoffe enthalten.Furthermore, the cosmetic compositions of the invention may also contain naturally occurring dyes.
Als Naturfarbstoffe im Sinne der Erfindung sind Farbstoffe zu verstehen, die aus Pflanzenteilen gewonnen werden. Dazu eignen sich bevorzugt unterschiedliche Pflanzenteile, je nach gewünschtem Farbstoff. Es versteht sich jedoch, dass ein Farbstoff aus mehr als einem Pflanzenteil gewonnen werden kann.As natural dyes in the context of the invention are dyes to be understood, which are obtained from parts of plants. For this purpose, preferably different parts of plants, depending on the desired dye. It is understood, however, that a dye can be obtained from more than one plant part.
Die bevorzugten Pflanzenteile zur Gewinnung von Naturfarbstoffen sind in der Gruppe enthalten, die gebildet wird aus Wurzel, Stengel, Rinde, Kernholz, Harz, Blüte, Blatt, Frucht und Pflanzensaft.The preferred plant parts for obtaining natural dyes are included in the group formed by root, stems, bark, heartwood, resin, flower, leaf, fruit and sap.
Im Sinne der Erfindung ist es für Naturfarbstoffe weiterhin ist nicht erforderlich, dass die aus den Pflanzenteilen gewonnenen Mittel Farbstoffe als solche darstellen, sondern dass sie gegebenenfalls auch Farbstoffvorstufen darstellen, die durch nachfolgende chemische Reaktionen den eigentlichen Farbstoff ausbilden. Genannt sei hier insbesondere die Oxidation mit Luftsauerstoff zur Ausbildung des Chromophors.For the purposes of the invention it is furthermore not necessary for natural dyes that the agents obtained from the plant parts represent dyes as such, but that they optionally also represent dye precursors which form the actual dye by subsequent chemical reactions. Mentioned here in particular the oxidation with atmospheric oxygen to form the chromophore.
Es ist insbesondere im Sinne der Erfindung nicht erforderlich, dass die Farbstoffe beziehungsweise Farbstoffvorstufen jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Bedingt durch unterschiedliche, nicht einheitliche Gewinnungsverfahren wie beispielsweise unterschiedliche Extraktions- oder Fermentationsbedingungen oder durch Nutzung verschiedener, regionaler Unterarten und verschiedener Pflanzenteile oder teilweise auch aus kultur-historischer Tradition enthalten manche genannten Naturfarbstoffe bewusst keine einheitlichen Verbindungen, sondern Gemische aus Farbstoffen, Farbstoffvorstufen und weiteren Komponenten, wie insbesondere Gerbstoffen.It is not necessary, in particular for the purposes of the invention, that the dyes or dye precursors in each case represent uniform compounds. Due different, nonuniform extraction methods such as different extraction or fermentation conditions or by using different, regional subspecies and different parts of plants or partly from culture-historical tradition contain some natural dyes deliberately no uniform compounds, but mixtures of dyes, dye precursors and other components, such as especially tannins.
Im Sinne der Erfindung als Naturfarbstoff wird selbstverständlich auch eine aus einem solchen Gemisch isolierte, diskrete farbegebende Verbindung oder gegebenenfalls auch mehrere, aus einem solchen Gemisch isolierte, diskrete, farbgebende Verbindungen verstanden.For the purposes of the invention, a natural dye is, of course, also understood to mean a discrete colorant compound isolated from such a mixture or optionally also a plurality of discrete colorant compounds isolated from such a mixture.
Folgende Klassen von Naturfarbstoffen finden in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln als Färbemittel für keratinische Fasern bevorzugte Anwendung:The following classes of natural dyes are preferred in the cosmetic compositions according to the invention as colorants for keratinic fibers:
a) Diaryloylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise in Kurkuma (Gelbwurzel) enthalten (Cl. Natural Yellow 3) - Curcuma domestica mit den färbenden Inhaltsstoffen Curcumin (Cl. 75300), Demethoxycurcumin und Bisdemethoxycurcumin.a) Diaryloylmethane dyestuffs, as for example contained in turmeric (Cl. Natural Yellow 3) - Curcuma domestica with the coloring constituents curcumin (Cl.75300), demethoxycurcumin and bisdemethoxycurcumin.
Curcumin (R = R' =OMe) Demethoxycurcumin (R = H; R' = OMe) Bisdemethoxycurcumin (R = R' =H)
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Curcumin (R = R '= OMe) Demethoxycurcumin (R = H; R' = OMe) Bisdemethoxycurcumin (R = R '= H)
Figure imgf000082_0001
b) Naphthochinonfarbstoffe, wie beispielsweise in Henna, rot (Cl. Natural Orange 6) aus den Blättern des Hennastrauchs - Lawsonia inermis L mit dem färbenden Inhaltsstoff Lawson (Cl. 75480):b) Naphthoquinone dyes, such as in henna, red (Cl. Natural Orange 6) from the leaves of henna - Lawsonia inermis L with the coloring ingredient Lawson (Cl.75480):
Figure imgf000082_0002
Figure imgf000082_0002
in Fruchtschalen und Blättern (Cl. Natural Brown 7) des Walnussbaums - Juglus regia L. mit dem färbenden Inhaltsstoff Juglon (Cl. 75500):
Figure imgf000083_0001
in fruit peel and leaves (Cl. Natural Brown 7) of the walnut tree - Juglus regia L. with the coloring ingredient Juglon (Cl. 75500):
Figure imgf000083_0001
in Alkannawurzel oder Shikoninwurzel (Cl. Natural Red 20) - Alkanna tinctoria beziehungsweise Lithospermum erythrorhizon mit dem färbenden Inhaltsstoffen Alkannan (Cl. 75520) und Alkannin (Cl. 75530) beziehungsweise Shikonin (Cl. 75535):in alkana root or shikonin root (Cl.Natural Red 20) - Alkanna tinctoria or Lithospermum erythrorhizon with the coloring ingredients alkannane (Cl.75520) and alkannine (Cl.75530) or shikonin (Cl.75535):
Figure imgf000083_0002
Figure imgf000083_0002
in Lapachoholz von Tecoma ipe, Tecoma lapacho, Tecoma leucoxylon oder Tecoma achracea (Cl. Natural Yellow 16) mit dem färbenden Inhaltsstoffen Lapachol (Cl. 75490), sowie untergeordnet Desoxylapachol, α-Lapachon, ß-Lapachon, Melchinon I, Lapachononund Dehydro- -lapachon:in Lapacho wood from Tecoma ipe, Tecoma lapacho, Tecoma leucoxylon or Tecoma achracea (Cl., Natural Yellow 16) with the coloring ingredient lapachol (Cl.75490), as well as subordinate desoxylapachol, α-lapachone, β-lapachone, melchinone I, lapachonone and dehydro- lapachone:
Figure imgf000083_0003
α-Lapachon Dehydro-α-Lapachon ß-Lapachon
Figure imgf000083_0003
α-lapachone dehydro-α-lapachone β-lapachone
c) Anthrachinonfarbstoffe, wie beispielsweise in Krapp-Wurzeln (Cl. Natural Red 8) - Rubia peregrina und Rubia tinctorum mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (Cl. 75410), Pseudopurpurin (Cl. 75420; Cl. 58220-snythetisch), Alizarin (Cl. 75330), Rubiadin (Cl. 75350) und Munjistin (Cl. 75370): Purpurin (R = H; R' = R" = OH) Pseudopurpurin (R = CO2H; R' = R" = OH)c) anthraquinone dyes, as for example in madder roots (Cl., Natural Red 8) - Rubia peregrina and Rubia tinctorum with the coloring constituents purpurin (Cl.75410), pseudopurpurin (Cl.75420, Cl.58220-snythetic), alizarin (Cl.75330), Rubiadin (Cl.75350) and Munjistine (Cl.75370): Purpurin (R = H, R '= R "= OH) Pseudopurpurin (R = CO 2 H; R' = R" = OH)
Alizarin (R =OH, R' = R" = H)Alizarin (R = OH, R '= R "= H)
Rubiadin (R = CH3; R = OH; R" = H) Munijistin (R = CO2H; R' = OH; R" = H)
Figure imgf000084_0001
Rubiadin (R = CH 3 ; R = OH; R "= H) munijistine (R = CO 2 H; R '= OH; R" = H)
Figure imgf000084_0001
in den Wurzeln und Stengeln des Indischen Krapp (Cl. Natural Red 16) - Rubia cordifolia und Rubia sikkimensis mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (Cl. 75410), Pseudopurpurin (Cl. 75420; Cl. 58220-snythetisch), Alizarin (Cl. 75330), und Munjistin (Cl. 75370) sowie Nordamnacanthal, Physcion und Purpuroxanthin (Cl. 75340):in the roots and stems of the Indian madder (Cl.Natural Red 16) - Rubia cordifolia and Rubia sikkimensis with the coloring ingredients purpurin (Cl.75410), pseudopurpurine (cl.75420, Cl.58220-snythetic), alizarin (Cl.75330 Munjistin (Cl.75370) as well as Nordamnacanthal, Physcion and Purpuroxanthin (Cl.75340):
Figure imgf000084_0002
Figure imgf000084_0002
in Rharbarber-Wurzeln - Rheum undulatum L, Rheum palmatum L und weitere Rheum- Spezies mit den färbenden Inhaltsstoffen Emodin, Chrystophanol (Cl. 75400; Cl. Natural Yellow 23), Aloe-emodin, Physcion, Rhein, den Heterodianthronen Rheidin A, B, C, Palmidin A, B, C, D und Sennidin C sowie davon abgeleitete Anthra- und Diglykoside:in Rharbarber roots - Rheum undulatum L, Rheum palmatum L and other Rheum species with the coloring constituents Emodin, Chrystophanol (Cl.75400, CI Natural Yellow 23), Aloe-emodin, Physcion, Rhine, the heterodianthrones Rheidin A, B , C, palmidin A, B, C, D and sennidine C as well as derived anthra- and diglycosides:
Emodin (R = OH, R' = CH3) Chrysophanol (R = H, R' = CH3) Aloe-emodin (R = CH2OH, R = H) Rhein (R = CO2H, R' = H)
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Emodin (R = OH, R '= CH 3 ) Chrysophanol (R = H, R' = CH 3 ) Aloe-emodin (R = CH 2 OH, R = H) Rhein (R = CO 2 H, R '= H )
Figure imgf000084_0003
in den Wurzeln des Echten Labkraut - Galium verum L, Gemeinen Labkraut - Galium mollugo L, Klebkraut - Galium aparine L, Waldmeister - Galium odoratum (Cl. Natural Red 14) mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (Cl. 75410), Pseudopurpurin (Cl. 75420; Cl. 58220- snythetisch), Alizarin (Cl. 75330), Rubiadin (Cl. 75350), Purpuroxanthin (Cl. 75340), Lucidin, Alizarin-1-methylether, Alizarin-2-methylether, 2-Hydroxyanthrachinon und 1-Hydroxy-2- methylanthrachinon: Lucidin (R' = CH2OH; R = R" = OH) Alizarin-1-methylether (R =OMe, R' = OH; R" = H) Alizarin-2-methylether (R =0H, R' = OMe; R" = H) 2-Hydroxyanthrachinon (R' = OH; R = R" = H) 1-Hydroxy-2-methylanthrachinon (R = OH; R' = CH3; R" = H)
Figure imgf000085_0001
in the roots of the genus Labiata - Galium verum L, Common labweed - Galium mollugo L, Catchstraw - Galium aparine L, Woodruff - Galium odoratum (Cl. Natural Red 14) with the coloring constituents Purpurin (Cl.75410), Pseudopurpurin (Cl. 75420, Cl. 58220 (synthetic)), alizarin (CI 75330), rubiadin (CI 75350), purpuroxanthin (CI 75340), lucidin, alizarin 1-methyl ether, alizarin 2-methyl ether, 2-hydroxyanthraquinone and 1- Hydroxy-2-methylanthraquinone: Lucidine (R '= CH 2 OH; R = R "= OH) Alizarin 1-methyl ether (R = OMe, R' = OH, R" = H) Alizarin 2-methyl ether (R = 0H, R '= OMe R "= H) 2-hydroxyanthraquinone (R '= OH; R = R" = H) 1-hydroxy-2-methylanthraquinone (R = OH; R' = CH 3 ; R "= H)
Figure imgf000085_0001
in Färbermeisterwurzel (Cl. Natural Red 13) - Asperula tinctoria mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (Cl. 75410), Pseudopurpurin (Cl. 75420; Cl. 58220-snythetisch) und Alizarin (Cl. 75330),in Dyer's Master's Root (Cl.Natural Red 13) - Asperula tinctoria with the coloring ingredients purpurin (Cl.75410), pseudopurpurine (Cl.75420, Cl.S 58220-synthetic) and alizarin (Cl.75330),
in Rinde des Faulbaum - Rhamnus fragula L. tinctoria mit den färbenden Inhaltsstoffen Emodin, 4 Emodin-Glukoside: Glucofragulin A, Glucofrangulin B, Frangulin A, Frangulin B, Physcion und Chrysophanol (Cl. 75400): Glucofrangulin A (R = O-3-ß-L-rhamno-1-ß-Din the bark of the decay tree - Rhamnus fragula L. tinctoria with the coloring constituents Emodin, 4 emodin glucosides: glucofragulin A, glucofrangulin B, frangulin A, frangulin B, physcion and chrysophanol (cl.75400): glucofangulin A (R = O-3 -beta-L-rhamno-1-ß-D
Glucofrangulin B (R = O-L-rhamno-D-glucosii Frangulin A (R = O-3-ß-L-rhamnosid) Frangulin B (R = O-3-α-L-rhamnosid)
Figure imgf000085_0002
Glucofangulin B (R = OL-rhamno-D-glucosii frangulin A (R = O-3-β-L-rhamnoside) frangulin B (R = O-3-α-L-rhamnoside)
Figure imgf000085_0002
d) Indigoide Farbstoffe, wie beispielsweise in den Blättern und teilweise Stengeln des Indischem Indigo - Indigofera tinctoria (Indigofera argentea), Färberwaid - lsatis tinctoria, Färberoleander - Wrightia tinctoria und Wildem Indigo - Baptisia tinctoria (Cl. Natural Blue 1 ) mit den Farbstoffvorprodukten lsatan B und Indican, welche durch einen Gärungsprozess oxidativ in den eigentlichen Farbstoff Indigo (Cl. 75780; Cl. 73000) sowie untergeordnet Indirubin (Cl. 75790; Cl. 73200) und lsatin überführt werden: d) Indigoid dyes, such as, for example, in the leaves and partial stems of Indian Indigo Indigo Farmera (Indigofera argentea), Fawnwort lsatis tinctoria, Dyeing Colanders - Wrightia tinctoria and Wild Indigo - Baptisia tinctoria (CI Natural Blue 1) with the dye precursors lsatan B and Indican, which are oxidatively converted into the actual dye indigo (Cl.75780, Cl.73000) as well as subordinated indirubin (Cl.75790; Cl.73200) and isatin by a fermentation process:
^0H^ 0H
Figure imgf000086_0001
Figure imgf000086_0001
Figure imgf000086_0002
Figure imgf000086_0003
lsatin unter anderem unter den Namen Indigofera folium oder Henna, schwarz als Handelsprodukt, zumeist in Kombination mit Extrakten von Lawsonia Inermis, erhältlich,
Figure imgf000086_0002
Figure imgf000086_0003
Isatin inter alia under the name Indigofera folium or henna, black as a commercial product, usually in combination with extracts of Lawsonia Inermis, available,
e) Flavonoidfarbstoffe, wie beispielsweise in den Blütenköpfen von Römischer Kamille - Chamaemelum nobile (Cl. Natural Yellow 1 ) und Deutscher Kamille - Chamomilla recutica mit den färbenden Inhaltsstoffen Apigenin (Cl. 75580; Cl. Natural Yellow 1 ,2), Rutin (Cl. 75730; Natural Yellow 10), sowie untergeordnet Luteolin (Cl. 75590), Kampferöl (Cl. 75460, Cl. Natural Yellow 13, 10) und Quercetin (Cl. 75670; Cl. Natural Yellow 10,13; Cl. Natural Red 1 ) und davon abgeleitete Glukoside:e) flavonoid dyes, such as, for example, in the flower heads of Roman chamomile - Chamaemelum nobile (Cl., Natural Yellow 1) and German chamomile - Chamomilla recutica with the coloring constituents apigenin (Cl.75580, CI Natural Yellow 1, 2), rutin (Cl 75530, Natural Yellow 10) and camphor oil (Cl.75460, Cl.Natural Yellow 13, 10) and quercetin (Cl.75670, CI Natural Yellow 10, 13; Cl. Natural Red 1) and glucosides derived therefrom:
Figure imgf000086_0004
Figure imgf000086_0004
Apigenin (R = R' = H) Luteolin (R = OH; R' = H) Kampferöl (R = H, R' = OH) Quercetin (R = R' = OH)
Figure imgf000086_0005
Apigenin (R = R '= H) Luteolin (R = OH, R' = H) Camphor Oil (R = H, R '= OH) Quercetin (R = R' = OH)
Figure imgf000086_0005
in den Blättern und Stengeln von Salbei - Salvia tribola L mit den färbenden Inhaltsstoffen Luteolin (Cl. 75590) und Salvigenin:
Figure imgf000087_0001
in the leaves and stems of sage - Salvia tribola L with the coloring ingredients luteolin (Cl. 75590) and salvigenin:
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in den Blättern und Stengeln von Rosmarin - Rosmarinus Officinalis mit den färbenden Inhaltsstoffen Luteolin (Cl. 75590) und Apigenin (Cl. 75580; Cl. Natural Yellow 1 ,2) sowie weiteren Flavinoiden,in the leaves and stems of rosemary - Rosmarinus Officinalis with the coloring ingredients luteolin (Cl.75590) and apigenin (Cl.75580, Cl. Natural Yellow 1, 2) and other flavinoids,
f) Neoflavanoidfarbstoffe, wie beispielsweise in Blauholz (Cl. Natural Black 1 ), Kernholz von Haematoxylum campechianum L. mit dem färbenden Flavinoid Quercetin und dem Farbstoffvorprodukt Hämatoxylin, welches oxidativ in den Farbstoff Hämatein (Cl. 75290, Cl. Natural Black 1 und 2) umgewandelt wird:f) neoflavanoid dyes, such as, for example, in logwood (Cl.Natural Black 1), heartwood of Haematoxylum campechianum L. with the coloring flavinoid quercetin and the dye precursor hematoxylin, which is oxidatively converted into hematin dye (CI 75290, CI Natural Black 1 and 2 ) is converted:
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in Sappanholz - Caesalpinia sappan L, Brazilienholz - Caesalpinia brasiliensis L, Nicaraguaholz - Caesalpinia echinata, Pernambunkholz - Caesalpinia crista L, Brasilietteholz - Haematoxylum braziletto , jeweils als Kernholz (Cl. Natural Red 24), mit dem Farbstoffvorprodukt Brasilin, welches oxidativ in den Farbstoff Brasilein (Cl. 75280, Cl. Natural Red 24) umgewandelt wird: in sappan wood - Caesalpinia sappan L, brazil wood - Caesalpinia brasiliensis L, Nicaraguan wood - Caesalpinia echinata, pernambunk wood - Caesalpinia crista L, braziliette wood - Haematoxylum braziletto, each as heartwood (Cl.Natural Red 24), with the dye precursor Brasilin, which is oxidative in the dye Brasilein (Cl.75280, Cl. Natural Red 24) is converted:
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g) unlösliche Rotholz-Farbstoffe, wie beispielsweise in Rotem Sandelholz, Kernholz von Pterocarpus santalinus L, Narraholz - Pterocarpus indicus L, Barholz - Pterocarpus soyauxii L, Camholz - Bahia nitida (Cl. Natural Red 22) mit den färbenden Inhaltsstoffen Santalin A, Santalin B, Tetra-O-methyl- santarubin, Hompterocarpin, Pterocarpin, Maackiain, den Isoflavioniden Formononetin und Santal, sowie dem Chalkon Isoliquiritigenin und dem Flavon Liquiritigenin: g) insoluble redwood dyes, such as in red sandalwood, heartwood of Pterocarpus santalinus L, Narrawood - Pterocarpus indicus L, Barwood - Pterocarpus soyauxii L, Camwood - Bahia nitida (Cl. Natural Red 22) with the coloring ingredients Santalin A, Santalin B, tetra-O-methylsantarubin, hompterocarpine, pterocarpine, maackiain, the isoflavionides formononetin and Santal, and the chalcone isoliquiritigenin and the flavone liquiritigenin:
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Homopterocarpin Pterocarpin (R = OMe) Maackiain (R = OH)Homopterocarpine pterocarpine (R = OMe) Maackiain (R = OH)
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Isoliquiritigenin Liquiritigenin
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Isoliquiritigenin Liquiritigenin
h) Betalainfarbstoffe wie beispielsweise in Rote Beete Wurzeln - Beta vulgaris mit den färbenden Hauptinhaltsstoffen Betanidin und Praebetanin sowie untergeordnet weiteren Betacyaninen, Betaxanthinen, Vulgaxanthinen, Anthocyanen und Eisen- und Kupfer-Komplexen:
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h) Betaine dyes such as beetroot roots - Beta vulgaris containing the main coloring constituents betanidine and prebetanine and subordinate further betacyanines, betaxanthines, vulgaxanthines, anthocyanins and iron and copper complexes:
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Betanidin
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betanidin
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i) Gallotanninfarbstoffe wie beispielsweise in der Rinde von Stiel- oder Sommereiche - Quercus robur L mit den färbenden Hauptinhaltsstoffen aus der Gruppe der Gallotannine und Ellagentannine (Glykoside der Gallussäure beziehungsweise der Ellagsäure; Cl. 75270):i) Gallotannin dyes, for example in the bark of stalk or summer areas - Quercus robur L with the main coloring constituents from the group of gallotannins and ellagannins (glycosides of gallic acid or ellagic acid, Cl.75270):
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Gallussäure
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gallic acid
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j) Farbstoffe aus kondensierten Gerbstoffen, wie beispielsweise in Catechu (Cl. Natural Brown 3), eine Mischung aus Extrakten von Färbepflanzen, vorzugsweise Acacia catechu, Areca catechu und Uncaria gambier, mit einem hohen Anteil von kondensierten Gerbstoffen (.Proanthocyanidine') vom Catechin-Typ:j) Fumed tannin dyes, as for example in Catechu (CI Natural Brown 3), a mixture of extracts of staining plants, preferably Acacia catechu, Areca catechu and Uncaria gambier, with a high proportion of catechin condensed tannins ('proanthocyanidins') -Type:
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(+)-Catechin wie in den Blättern von grünem und schwarzem (= fermentiertem grünen) Tee - Camellia sinensis, mit den Inhaltsstoffen Gallussäure, m-Digallussäure, Catechin, Glykosiden von Flavonoiden wie, unter anderen, Luteolin, Apigenin, Kampferöl, Quercetin, Myriecetin, sowie Thearubingenine (.Proanthocyanidine'), Theaflavin und Isotheaflavin:
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(+) - catechin as in the leaves of green and black (= fermented green) tea - Camellia sinensis, with the ingredients gallic acid, m-digallic acid, catechin, glycosides of flavonoids such as, among others, luteolin, apigenin, camphor oil, quercetin, myriecetine, and thearubingenins ( Proanthocyanidins), theaflavin and isotheaflavin:
Theaflavin
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Isotheaflavin
theaflavin
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Isotheaflavin
Insbesondere enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel mindestens einen Naturfarbstoff, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die Diaryloylmethanfarbstoffe, Naphthochinonfarbstoffe, Flavonoidfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Betalainfarbstoffe, Gallotanninfarbstoffe und indigoide Farbstoffe umfasst.In particular, the cosmetic compositions of the invention contain at least one natural dye selected from the group comprising diaryloylmethane dyes, naphthoquinone dyes, flavonoid dyes, anthraquinone dyes, betalain dyes, gallotannin dyes and indigoid dyes.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Naturfarbstoffe sind solche, die aus einer Pflanze erhalten wurde, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus Indigofera tinctoria, Curcuma longa, Lawsonia inermis, Chamomilla recutita, Quercus robur, Rosmarinus officinalis, Rheum undulatum und Beta vulgaris.Particularly preferred natural dyes according to the invention are those obtained from a plant selected from the group consisting of Indigofera tinctoria, Curcuma longa, Lawsonia inermis, Chamomilla recutita, Quercus robur, Rosmarinus officinalis, Rheum undulatum and Beta vulgaris.
Ganz besonders bevorzugt ist dabei die Gruppe, die gebildet wird aus Diaryloylmethanfarbstoffen, Naphthochinonfarbstoffen und indigoiden Farbstoffen.Very particular preference is given to the group which is formed from diaryloylmethane dyes, naphthoquinone dyes and indigoid dyes.
Ganz besonders bevorzugt sind in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln Naturfarbstoffe von Pflanzen enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, zusammengesetzt aus Curcuma longa (Kurkuma; Cl. Natural Yellow 3), Lawsonia inermis (Henna, rot; Cl. Natural Orange 6) und Indigofera tinctoria (Henna, schwarz; Cl. Natural Blue 1 ).Very particular preference is given in the cosmetic compositions according to the invention to natural dyes of plants selected from the group consisting of Curcuma longa (turmeric, CI Natural Yellow 3), Lawsonia inermis (Henna, red, CI Natural Orange 6) and Indigofera tinctoria (Henna, black, Cl. Natural Blue 1).
Die Naturfarbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an Naturfarbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%. Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den kosmetischen Mitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.The natural dyes are each preferably used in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation. The total amount of natural dyes is preferably at most 20% by weight. It is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be in each case homogeneous compounds. Rather, in the cosmetic products, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as they do not adversely affect the staining or other reasons, such as toxicological, must be excluded.
Das eigentliche oxidative Färbemittel wird bei getrennter Lagerung der Farbstoffvorprodukte und des Oxidationsmittels unmittelbar vor der Anwendung durch Mischen hergestellt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird daher das kosmetische Mittel vor der Applikation aus einer Zusammensetzung, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens eine farbverändernde Komponente, und einer weiteren Zusammensetzung, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel, gemischt.The actual oxidative colorant is prepared by separate storage of the dye precursors and the oxidizing agent immediately before use by mixing. In a preferred embodiment, the cosmetic agent is therefore mixed before application from a composition comprising at least one color-modifying component in a cosmetic carrier and a further composition containing at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier.
Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird die anwendungsfertige Zubereitung zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung einer Zusammensetzung, enthaltend das Oxidationsmittel mit der Zusammensetzung, enthaltend die farbverändernden Komponenten, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarpräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12, insbesondere von pH 7,5 bis 10, aufweisen.When using oxidizing agents, the ready-to-use composition is conveniently prepared immediately prior to use by mixing a composition containing the oxidizing agent with the composition containing the color-changing components. The resulting ready-to-use hair preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 12, in particular from pH 7.5 to 10.
Für eine Farbveränderung mittels Aufhellung bzw. Bleichung der Haare wird bevorzugt in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln neben den Oxidationsmitteln zusätzlich mindestens ein Bleichverstärker eingesetzt.For a color change by means of brightening or bleaching of the hair, in addition to the oxidizing agents, at least one bleaching booster is preferably used in the cosmetic compositions according to the invention.
Bleichverstärker werden bevorzugt in Blondiermitteln zur Steigerung der Blondierwirkung des Oxidationsmittels, insbesondere des Wasserstoffperoxids, eingesetzt.Bleach boosters are preferably used in bleaching agents for increasing the bleaching action of the oxidizing agent, in particular the hydrogen peroxide.
Als Bleichverstärker können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.As bleach amplifiers, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylene diamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso- NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Als Bleichverstärker können erfindungsgemäß bevorzugt Carbonatsalze, bzw. Hydrogen- carbonatsalze eingesetzt werden. Diese sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Ammonium-, Alkali- (insbesondere Natrium- und Kalium-), sowie Erdalkali- (insbesondere Calcium-), -carbonatsalze bzw. -hydrogencarbonatsalze. Besonders bevorzugte Carbonat-, bzw. Hydrogencarbonatsalze sind Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat,As bleach booster, carbonate salts or bicarbonate salts can preferably be used according to the invention. These are preferably selected from the group of ammonium, alkali (especially sodium and potassium), and alkaline earth (especially calcium), carbonate salts or bicarbonate salts. Particularly preferred carbonate or bicarbonate salts are ammonium bicarbonate, ammonium carbonate,
Natriumhydrogencarbonat, Dinatriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Dikaliumcarbonat und Calciumcarbonat. Diese besonders bevorzugten Salze können allein oder in deren Mischungen von mindestens zwei Vertretern als Bleichverstärker verwendet werden.Sodium bicarbonate, disodium carbonate, potassium bicarbonate, dipotassium carbonate and calcium carbonate. These particularly preferred salts can be used alone or in their mixtures of at least two representatives as bleaching amplifiers.
Als Bleichverstärker vom Typ der Monoalkylcarbonate und deren Derivate werden bevorzugt mindestens ein Kohlensäuremonoester und/oder mindestens ein Kohlensäuremonoamid in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet. Bevorzugt verwendbare Kohlensäuremonoester sind die Kohlensäuremonoester der Formel (V),As bleach booster of the type of monoalkyl carbonates and their derivatives, at least one carbonic acid monoester and / or at least one carbonic acid monoamide are preferably used in the process according to the invention. Preferred carbonic acid monoesters are the carbonic acid monoesters of the formula (V),
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in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.in which R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
In Formel (V) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine C-|.6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße d-C6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl.In formula (V), R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents. Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a C-. 6- alkyl group. Examples of C 1 -C 6 -alkyl groups according to the invention are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in Formel (V) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso- Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten. Alternativ zum Kohlensäuremonoester oder in Verbindung mit ihm können in den wasserfreien Zusammensetzungen Kohlensäuremonoamide als Bleichverstärker eingesetzt werden. Hier ist es erfindungsgemäß bevorzugt, mindestens ein Kohlensäuremonoamid der Formel (VI) zu verwenden,Compositions particularly preferably used in accordance with the invention are characterized in that the radical R in formula (V) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl - As well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals. As an alternative to the carbonic acid monoester or in conjunction with it, carbonic acid monoamides can be used as bleach boosters in the anhydrous compositions. In this case, it is preferred according to the invention to use at least one carbonic acid monoamide of the formula (VI),
R Jγ0H R J γ 0H
0 (VI) 0 (VI)
in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.in which R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
In Formel (VI) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine C-|.6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße d-C6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl.In formula (VI), R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents. Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a C-. 6- alkyl group. Examples of C 1 -C 6 -alkyl groups according to the invention are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Bleichverstärker der Formel (VI) sind dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in Formel (VI) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso- Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Bleach enhancers of the formula (VI) which are particularly preferred according to the invention are characterized in that the radical R in formula (VI) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl , tert-butyl and hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Das acide H-Atom des Kohlensäuremonoesters bzw. -monoamids kann auch in neutralisierter Form vorliegen, d.h. es können erfindungsgemäß auch Salze von Kohlensäuremonoestern bzw. Kohlensäuremonoamiden eingesetzt werden. Hier sind erfindungsgemäß Kohlensäuremonoester bzw. das Kohlensäuremonoamide bevorzugt, die in ganz oder teilweise neutralisierter Form, vorzugsweise in Form des Alkalimetall-, Ammonium-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumsalzes und insbesondere in Form seines Natriumsalzes, vorliegen.The acidic H atom of the carbonic acid monoester or monoamide may also be in neutralized form, i. salts of carbonic acid monoesters or carbonic acid monoamides can also be used according to the invention. Carbonic acid monoesters or the carbonic acid monoamides which are present in completely or partially neutralized form, preferably in the form of the alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt, are preferred according to the invention.
Als Bleichverstärker vom Typ der Silylcarbonate und deren Derivate werden bevorzugt mindestens ein Silylcarbonat und/oder mindestens ein Silylcarbamat in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet. Bevorzugt werden Silylcarbonate gemäß Formel (VII) eingesetzt,As a bleach booster of the type of silyl carbonates and derivatives thereof, at least one silyl carbonate and / or at least one silyl carbamate are preferably incorporated in the inventive Incorporated compositions. Preference is given to using silyl carbonates of the formula (VII)
R1 OR 1 O
R (VIl) in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy-, Oxo-, Aminogruppen stehen und der Rest R4 für eine chemische Bindung zum Si-Atom oder zu einem der Reste R1, R2 oder R3, ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine substituierte oder unsubstituierte SiIyI- oder Aluminylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht. R (VIl) in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 are independently of one another a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radical R 4 is a chemical bond to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a substituted or unsubstituted SiIyI or alumino group or for a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle s TEHT.
Bevorzugte Reste R1, R2 und R3 in der oben genannten Formel (VII) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass die Reste R1, R2 und R3 in Formel (VII) ausgewählt sind aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (VII) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals. Among these, the alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred anhydrous compositions according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (VII) are selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, terf-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Bevorzugte Reste R4 in der oben genannten Formel (VII) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt.Preferred radicals R 4 in the abovementioned formula (VII) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
Als Bleichverstärker kann mindestens ein Silylcarbamat der Formel (VIII) in der erfindungsgemäßen wasserfreien Zusammensetzung enthalten sein,As bleach booster, at least one silyl carbamate of the formula (VIII) may be present in the anhydrous composition according to the invention,
(VIII) wobei die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy-, Oxo-, Aminogruppen stehen und die Rest R4 und R5 unabhängig voneinander für eine chemische Bindung zum Si-Atom oder zu einem der Reste R1, R2 oder R3, ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoff rest oder für eine substituierte oder unsubstituierte SiIyI- oder Aluminylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus stehen. (VIII) where the radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or for a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radicals R 4 and R 5 independently of one another for a chemical bond to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a substituted or unsubstituted SiIyI or alumino group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubst itituierten heterocycle.
Bevorzugte Reste R1, R2 und R3 in der oben genannten Formel (VIII) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so dass bevorzugt verwendete Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, dass die Reste R1, R2 und R3 in Formel (VIII) ausgewählt sind aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (VIII) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals. Among them, the alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl groups are preferred, so that preferred compositions are characterized in that the groups R 1 , R 2 and R 3 in formula (VIII) are selected from methyl, ethyl, n Propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, terf-butyl, hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Bevorzugte Reste R4 und R5 in der oben genannten Formel (VIII) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt.Preferred radicals R 4 and R 5 in the abovementioned formula (VIII) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
Als weitere zusätzliche Bleichverstärker können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure und ortho-Phthalsäure, enthalten sein.As further additional bleach boosters, in the compositions according to the invention preferably at least one compound selected from acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid and ortho-phthalic acid may be contained.
Bleichverstärker sind bevorzugt Peroxoverbindungen. Unter die erfindungsgemäß bleichverstärkenden Peroxoverbindungen fallen keine Anlagerungsprodukte von Wasserstoffperoxid an andere Komponenten und auch nicht Wasserstoffperoxid selbst. Die Auswahl der Peroxoverbindungen unterliegt darüber hinaus keinen Beschränkungen. Bevorzugte Peroxoverbindungen sind Peroxodisulfatsalze, Persulfatsalze, (insbesondere Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Kaliumperoxidiphosphat) und Peroxide (wie Bariumperoxid und Magnesiumperoxid). Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die anorganischen Verbindungen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Peroxodisulfate, insbesondere Ammoniumperoxodisulfat.Bleach amplifiers are preferably peroxo compounds. Among the bleach-enhancing peroxy compounds according to the invention there are no addition products of hydrogen peroxide to other components and also not hydrogen peroxide itself. Moreover, the choice of peroxo compounds is subject to no restrictions. Preferred peroxo compounds are peroxodisulfate salts, persulfate salts, (especially ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, potassium peroxyphosphate) and peroxides (such as barium peroxide and magnesium peroxide). Among these peroxo compounds, which are also used in combination can be, according to the invention, the inorganic compounds are preferred. Particularly preferred are the peroxodisulfates, in particular ammonium peroxodisulfate.
Die Bleichverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Mitteln bevorzugt in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 8 bis 20 Gew.-%, enthalten.The bleach boosters are present in the cosmetic agents according to the invention preferably in amounts of from 5 to 30% by weight, in particular in amounts of from 8 to 20% by weight.
Die kosmetischen Mittel der Erfindung enthalten, wenn sie als Bleichmittel fungieren, als bevorzugtes Alkalisierungsmittel mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxiden, -carbonaten, -hydrogencarbonaten, -hydroxycarbo- naten, -metasilikaten und -Carbamiden, sowie Alkaliphosphaten.The cosmetic agents of the invention, when acting as a bleaching agent, contain as preferred alkalizing agent at least one compound selected from ammonium, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, carbonates, bicarbonates, hydroxycarboxylates, metasilicates and carbamides, as well as alkali phosphates.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten kosmetischen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten:The cosmetic agents used in the process according to the invention may furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations:
Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger verwendet wurde.The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier was used.
In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens eine oberflächenaktive Substanz, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische oberflächenaktive Substanzen geeignet sind. Die Auswahl der oberflächenaktiven Substanzen richtet sich nach der Art des Mittels. Im Falle eines Shampoos wird insbesondere mindestens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen, der zwitterionischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Substanzen gewählt. Bevorzugt ist hierbei, dass mindestens eine anionische und mindestens eine zwitterionische oberflächenaktive Substanz gewählt wird. Besonders bevorzugt werden diese oberflächenaktiven Substanzen dabei aus der Gruppe der besonders milden oberflächenaktiven Substanzen gewählt. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Dabei beträgt das Verhältnis zwischen anionischen und zwitterionischen oberflächenaktiven Substanzen zwischen 10 : 1 und 1 : 5. Besonders bevorzugt ist das Verhältnis 5 : 1 bis 1 : 2.In many cases, the agents contain at least one surface-active substance, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surface-active substances being suitable in principle. The choice of surfactants depends on the nature of the agent. In the case of a shampoo, in particular at least one surfactant is selected from the group of anionic, zwitterionic or nonionic surface-active substances. It is preferred here that at least one anionic and at least one zwitterionic surface-active substance is chosen. These surface-active substances are particularly preferably selected from the group of particularly mild surface-active substances. In many cases, however, it has proved to be advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants. The ratio between anionic and zwitterionic surface-active substances is between 10: 1 and 1: 5. The ratio is particularly preferably 5: 1 to 1: 2.
Stellt das Mittel eine das Haar konditionierende Zusammensetzung dar, dann werden bevorzugt als oberflächenaktive Substanzen kationische und/oder nichtionische oberflächenaktive Substanzen ausgewählt. Auch hier wiederum ist eine Auswahl der sogenannten milden oberflächenaktiven Substanzen besonders bevorzugt. Die oberflächenaktiven Substanzen umfassen im wesentlichen zwei Gruppen, die Tenside und die Emulgatoren.If the agent is a hair conditioning composition, cationic and / or nonionic surfactants are preferably selected as surfactants. Again, a selection of the so-called mild surface-active substances is particularly preferred. The surfactants essentially comprise two groups, the surfactants and the emulsifiers.
Unter dem Begriff Tenside (T) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Bei den im folgenden genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten verwiesen.The term surfactants (T) is understood to mean surface-active substances which form adsorption layers at the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution. The following surfactants are exclusively known compounds. Regarding the structure and production of these substances, reference should be made to relevant reviews.
Als anionische Tenside (Tanion) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul- fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Beispiele für besonders geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),Suitable anionic surfactants (tanion) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates, acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially wheat-based vegetable products) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution. Examples of particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C Atoms (soaps),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16, Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure), zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C12 - C18-Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten C12 - C18-Acylisethionate. Es ist bekannt, die Natriumsalze von C12 - C18- Acylisethionaten ähnlich wie Seifen auf Fettsäurebasis durch Kneten, Pilieren, Strangpressen, Extrudieren, Schneiden und Stückpressen in eine geeignete Form für den Transport und für die Anwendung zu bringen. Auf diese Weise lassen sich Nadeln, Granulate, Nudeln oder Riegel herstellen. Eine Anwendung der Acylisethionate sind Toilettenseifen-Stücke und Syndets,Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, are long known, skin-friendly surfactants, which are accessible by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid). If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z. As lauric, myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. B. consisting of coconut oil fatty acid available C 12 - C 18 -Fettsäurefraktion used, obtained according to the invention preferably suitable C 12 - C 18 acyl isethionates. It is known that sodium salts of C 12 - to bring isethionates similar to soap based on fatty acid by kneading, milling, plodding, extruding, cutting and bar pressing into a form suitable for transport and for use - C eighteenth In this way, needles, granules, noodles or bars can be produced. One application of the acyl isethionates are toilet soap pieces and syndets,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C8-C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, dass man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeignete Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C- Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind. lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups. The Sulfobernsteinsäuremonoalkyl (C 8 -C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinsäureester. Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettsäuremethylester are accessible by hydrogenation. linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Hydroxysulfonate im wesentlichen entsprechend mindestens einer der beiden folgenden Formeln oder deren Mischungen sowie deren Salzen, CH3-(CH2)y-CHOH-(CH2)p-(CH-SO3M)-(CH2)z-CH2-O-(CnH2nO)x-H, und/oder CH3-(CH2)y-(CH-SO3M)-(CH2)p-CHOH-(CH2)z- CH2-O-(CnH2nO)x-H wobei in beiden Formeln y und z = 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 18, p = 0, 1 oder 2 und die Summe (y+z+p) eine Zahl von 12 bis 18, x = 0 oder eine Zahl von 1 bis 30 und n eine ganze Zahl von 2 bis 4 sowie M = H oder Alkali-, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkali- , insbesondere Magnesium, Calcium, Zink und/oder einem Ammoniumion, welches gegebenenfalls substituiert sein kann, insbesondere Mono-, Di-, Tri- oder Tetraammoniumionen mit C1 bis C4 Alkyl-, Alkenyl- oder Arylresten, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether der Formel R1-(CHOSO3M)-CHR3-(OCHR4-CH2)n-OR2 mit R1, einem linearen Alkylrest mit 1 bis 24 C- Atomen, R2 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, R3 für Wasserstoff oder einen linearen Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, R4 für Wasserstoff oder einen Methylrest und M für Wasserstoff, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium, worin die Alkyl- und Alkanolreste je 1 bis 4 C-Atome aufweisen, oder ein Metallatom ausgewählt aus Lithium, Natrium, Kalium, Calcium oder Magnesium und n für eine Zahl im Bereich von 0 bis 12 stehen und weiterhin die Gesamtzahl der in R1 und R3 enthaltenen C-Atome 2 bis 44 beträgt,Hydroxysulfonates essentially corresponding to at least one of the following two formulas or mixtures thereof and salts thereof, CH 3 - (CH 2 ) y -CHOH- (CH 2 ) p - (CH-SO 3 M) - (CH 2 ) z -CH 2 -O- (C n H 2n O) x -H, and / or CH 3 - (CH 2 ) y - (CH-SO 3 M) - (CH 2 ) p -CHOH- (CH 2 ) z - CH 2 -O- (C n H 2n O) x -H where in both formulas y and z = 0 or integers from 1 to 18, p = 0, 1 or 2 and the sum (y + z + p) is a number from 12 to 18, x = 0 or a number from 1 to 30 and n is an integer from 2 to 4 and M is H or alkali metal, in particular sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, in particular magnesium, calcium, zinc and / or an ammonium ion, which may optionally be substituted, in particular mono-, di-, tri- or tetraammonium ions having C1 to C4 alkyl, alkenyl or aryl radicals, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene glycol ethers of the formula R 1 - (CHOSO 3 M) -CHR 3 - (OCHR 4 -CH 2 ) n -OR 2 with R 1 , a linear alkyl radical having 1 to 24 C atoms, R 2 for a linear or branched, saturated alkyl radical having 1 to 24 C atoms, R 3 is hydrogen or a linear alkyl radical having 1 to 24 C atoms, R 4 is hydrogen or a methyl radical and M is hydrogen, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium, in which the alkyl and alkanol radicals each have 1 to 4 C atoms, or a metal atom selected from lithium, sodium, potassium, calcium or magnesium and nf r is a number ranging from 0 to 12, and further are the total number of C atoms from 2 to 44 contained in R 1 and R 3 is,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel, R1 (OCH2CH2)n-O-(PO-OX)-OR2, in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RCO(AIkO)nSO3M in der RCO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Metall steht, wie Alkalimetall, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkalimetall, insbesondere Magnesium, Calcium, Zink, oder Ammoniumion, wie +NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest,Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula, R 1 (OCH 2 CH 2 ) n -O- (PO-OX) -OR 2 , in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another is hydrogen or a C 1 - to C 4 -hydrocarbon radical, is a sulfated fatty acid alkylene glycol ester of the formula RCO (Al k O) n SO 3 M in the RCO-- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C Atoms, Alk is CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5, and M is a metal such as alkali metal, especially sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, especially magnesium, calcium, zinc, or ammonium ion, such as + NR 3 R 4 R 5 R 6, where R 3 to R 6 independently of one another standing f R is hydrogen or a C1 to C4 - hydrocarbon radical,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der FormelMonoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula
R8OC-(OCH2CH2)x-OCH2-[CHO(CH2CH2O)yH]-CH2O(CH2CH2O)z-SO3X, in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,R 8 OC- (OCH 2 CH 2 ) x -OCH 2 - [CHO (CH 2 CH 2 O) y H] -CH 2 O (CH 2 CH 2 O) z -SO 3 X, in which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z are in total 0 or numbers of 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably monoglyceride sulfates are used, in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
Amidethercarbonsäuren, R1-CO-NR2-CH2CH2-O-(CH2CH2O)nCH2COOM, mit R1 als geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit einer Zahl an Kohlenstoffatomen in der Kette von 2 bis 30, n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 20 und R2 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl- oder iso-Butylrest und M steht für Wasserstoff oder ein Metall wie Alkalimetall, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkalimetall, insbesondere Magnesium, Calcium, Zink, oder ein Ammoniumion, wie +NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest. Derartige Produkte sind beispielsweise von der Firma Chem- Y unter der Produktbezeichnung Akypo® erhältlich.Amide ether carboxylic acids, R 1 -CO-NR 2 -CH 2 CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM, with R 1 as the straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having a number of carbon atoms in the chain of 2 to 30, n is an integer from 1 to 20, and R 2 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl or iso-butyl, and M is Is hydrogen or a metal such as alkali metal, in particular sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, in particular magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion, such as + NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another for hydrogen or a C1 to C4 hydrocarbon radical. Such products are available, for example, by the company Chem Y under the product Akypo ®.
Acylglutamate der Formel XOOC-CH2CH2CH(C(NH)OR)-COOX, in der RCO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht,Acylglutamates of the formula XOOC-CH 2 CH 2 CH (C (NH) OR) -COOX in which RCO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds and X is hydrogen, an alkali metal and or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium,
Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes. Diese werden durch Kondensation von C8 - C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsäuren mit 12 - 18 C-Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat-Fettsäure- Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich,Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product. These are prepared by condensation of C8 - C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12 - 18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins. These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz. Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® has long been in the trade,
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the Molecule, Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettsäurekondensate.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist es besonders vorteilhaft, wenn als anionische Tenside milde anionische Tenside verwendet werden. Insbesondere durch die im folgenden beschriebenen milden anionischen Tenside wird die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besonders mild und schonend ganz besonders im Hinblick auf die Bedürfnisse von strapazierter Haut und strapaziertem Haar.In the compositions according to the invention it is particularly advantageous if mild anionic surfactants are used as anionic surfactants. In particular, by the mild anionic surfactants described below, the effect of the composition according to the invention is particularly mild and gentle especially with regard to the needs of stressed skin and damaged hair.
Unter dem Begriff „milde Tenside" versteht der Fachmann Tenside, welche sich in den zahlreichen Testmethoden wie dem HET-CAM Test, dem Neutralrottest, dem BUS - Modell (bovine udder skin model), dem Humanhautmodell, dem Zeintest, dem Draize Test, dem Armflexwashtest oder dem Duhringkammertest usw. als milde Tenside erwiesen haben. Allen Testmodellen gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf weichen die Messergebnisse bezogen werden. In jedem dieser Testmodelle gibt es einen Schwellenwert unterhalb dessen von „milden Tensiden" gesprochen wird. Dieser Schwellenwert beträgt beispielsweise im HET-CAM-Test 1 ,5. Das bedeutet, dass als „mild" alle Tenside bezeichnet werden, die beispielsweise im HET-CAM-Test einen relativen Reizscore von 1 ,5 und kleiner aufweisen. Der Fachmann weiß, dass ein Tensid in jedem Testmodell einen anderen Score ergibt. Das bedeutet, dass beispielsweise ein Cocamidopropylbetain im HET-CAM-Test sogar als „reizend" eingestuft sein kann, während es in den anderen Testmodellen eher den milden Tensiden zugerechnet wird. Eine geläufige und anerkannte Einstufung definiert Tenside als mild, wenn sie im HET-CAM-Test einen relativen Reizscore von kleiner als 1 ,5 aufweisen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden jedoch solche Tenside als „milde Tenside" verwendet und verstanden, welche in allen derzeit geläufigen Testmodellen als „mild" eingestuft werden. Besonders bevorzugt werden als milde Tenside solche Tenside verwendet, welche im HET - CAM - Test einen relativen Reizscore von kleiner 1 ,2 aufweisen. Ganz besonders bevorzugt werden als milde Tenside solche Tenside verwendet, welche einen relativen Reizscore im HET - CAM - Test von kleiner 0,8 aufweisen. In allen Fällen werden die entsprechenden HET -CAM - Teste mit einer Tensidkonzentration von 3,0 % Aktivsubstanz des jeweiligen Tensides durchgeführt.The term "mild surfactants" is understood by the person skilled in the art as meaning surfactants which are found in the numerous test methods such as the HET-CAM test, the neutral redness test, the BUS model (bovine and skin model), the human skin model, the Zeize test, the Draize test, the Armflexwashtest or the Duhringkammertest etc. have proven to be mild surfactants All test models have in common that a standard is measured against which the measurement results are obtained, in each of these test models there is a threshold below that of "mild surfactants" is spoken. This threshold is for example in the HET-CAM test 1, 5. This means that all surfactants which have a relative irritation score of 1, 5 and smaller, for example, in the HET-CAM test, are known as "mild." A person skilled in the art knows that a surfactant gives a different score in each test model. For example, a cocamidopropyl betaine may even be classified as "irritating" in the HET-CAM test, while in the other test models it is more likely to be considered mild surfactants. A common and accepted classification defines surfactants as mild if they have a relative irritation score of less than 1.5 in the HET-CAM test. According to the invention, however, such surfactants are preferably used and understood as "mild surfactants" which are classified as "mild" in all current test models. Particularly preferred surfactants used are mild surfactants which have a relative irritation score of less than 1.2 in the HET-CAM test. Very mildly preferred surfactants used are surfactants which have a relative irritation score of less than 0.8 in the HET-CAM test. In all cases, the corresponding HET-CAM tests are carried out with a surfactant concentration of 3.0% active substance of the particular surfactant.
Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden anionischen Tenside als mild bis besonders mild erwiesen und sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt: Acyllactylate, Hydroxymischethersulfate,According to these test methods, the following anionic surfactants have proven to be mild to particularly mild and are particularly preferred according to the invention: Acyl lactylates, hydroxy mixed ether sulfates,
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist und deren Salze,Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16 and their salts,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure), zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C12 - C18-Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten C12 - C18-Acylisethionate,Acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, are long known, skin-friendly surfactants, which are accessible by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid). If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z. As lauric, myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. As obtainable from coconut fatty acid C 12 - C 18 -Fettsäurefraktion used, obtained according to the invention preferably suitable C 12 - C 18 acyl isethionates,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C8-C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, dass man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeignete Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C- Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind.Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups. The Sulfobernsteinsäuremonoalkyl (C 8 -C 24 ) ester dinatrium salts are prepared by known methods z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinsäureester. Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettsäuremethylester are accessible by hydrogenation.
Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkylpolyglykolethersulfate of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel, R1 (OCH2CH2)n-O-(PO-OX)-OR2, in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula, R 1 (OCH 2 CH 2 ) n -O- (PO-OX) -OR 2 , in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represents hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel ROC-(OCH2CH2)x-OCH2-[CHO(CH2CH2O)yH]-CH2O(CH2CH2O)z-SO3X, in der RCO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate eingesetzt, in der RCO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht,Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula ROC- (OCH 2 CH 2 ) x -OCH 2 - [CHO (CH 2 CH 2 O) y H] -CH 2 O (CH 2 CH 2 O) z -SO 3 X, in the RCO stands for a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Preferably, monoglyceride sulfates are used in which RCO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms,
Amidethercarbonsäuren, R1-CO-NR2-CH2CH2-O-(CH2CH2O)nCH2COOM, mit R1 als geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit einer Zahl an Kohlenstoffatomen in der Kette von 2 bis 30, n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 20 und R2 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl- oder iso-Butylrest und M steht für Wasserstoff oder ein Metall wie Alkalimetall, insbesondere Natrium, Kalium, Lithium, Erdalkalimetall, insbesondere Magnesium, Calcium, Zink, oder ein Ammoniumion, wie +NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest. Derartige Produkte sind beispielsweise von der Firma Chem- Y unter der Produktbezeichnung Akypo® erhältlich.Amide ether carboxylic acids, R 1 -CO-NR 2 -CH 2 CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM, with R 1 as the straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having a number of carbon atoms in the chain of 2 to 30, n is an integer from 1 to 20, and R 2 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl or iso-butyl, and M is Is hydrogen or a metal such as alkali metal, in particular sodium, potassium, lithium, alkaline earth metal, in particular magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion, such as + NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another for hydrogen or a C1 to C4 hydrocarbon radical. Such products are available, for example, by the company Chem Y under the product Akypo ®.
Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysates mit einem geeigneten Fettsäurederivat, beispielsweise einem Fettsäurehalogenid. Diese werden durch Kondensation von C8 - C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsäuren mit 12 - 18 C-Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich,Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate with a suitable fatty acid derivative, for example a fatty acid halide. These are prepared by condensation of C8 - C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12 - 18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins. These protein hydrolyzate-fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Trialkanolammoniumsalz. Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® has long been in the trade,
Acylglutamate und Acylaspartate. Sofern die milden anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, ist es ganz besonders bevorzugt, dass diese eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Fettalkoholethersulfate mit einer eingeschränkten Homologenverteilung werden auch als „narrow ränge Fettalkoholethersulfate" bezeichnet. Weiterhin ist es im Falle von milden anionischen Tensiden mit Polyglycolethereinheiten bevorzugt, dass die Zahl der Glykolethergruppen 1 bis 20 beträgt, bevorzugt 2 bis 15, besonders bevorzugt 2 bis 12. Besonders milde anionische Tenside mit Polyglykolethergruppen ohne eingeschränkte Homologenverteilung können beispielsweise auch erhalten werden, wenn einerseits die Zahl der Polyglykolethergruppen 4 bis 12 beträgt und als Gegenion Zn- oder Mg-ionen gewählt werden. Beispiele hierfür sind das Handelsprodukt Texapon® ASV.Acylglutamates and acylaspartates. If the mild anionic surfactants contain polyglycol ether chains, it is particularly preferred that they have a narrow homolog distribution. Also, in the case of mild anionic surfactants having polyglycol ether units, it is preferred that the number of glycol ether groups is 1 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 2 to 12. Particularly mild anionic surfactants having polyglycol ether without restricted homologue distribution may for example be obtained even if the one hand, the number of polyglycol ether amounts to 4 to 12 and are selected as a counter ion Zn or Mg ions. Examples of these are the commercial product Texapon ASV ®.
Selbstverständlich können alle bislang und im folgenden genannten milden anionischen Tenside auch in Form ihrer Salze verwendet werden. Besonders geeignete milde anionische Tenside liegen jeweils in Form der Lithium-, Magnesium-, Zink-, Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe vor. Die bevorzugten Ammoniumionen sind neben dem Ammoniumion als solchem Monomethylammonium-, Dimethylammonium-, Trimethylammonium-, Monoethylammonium-, Diethylammonium-, Triethylammonium-, Monopropylammonium-, Dipropylammonium-, Tripropylammonium-, Monoisopropylammonium-, Diisopropylammonium-, Triisopropylammonium- , Monobutylammonium-, Dibutylammonium-, Tributylammonium-, Monoisobutylammonium-, Diisobutylammonium-, Triisobutylammonium-, Mono-t-butyl-ammonium-, Di-t-butylammonium-, Tri-t-butylammoniumionen sowie gemischte Ammoniumionen wie beispielsweise Methyl-ethyl- ammonium-, Dimethyl-ethylammonium-, Methyl-diethylammonium-, Methyl-propyl-ammonium-, Methyl-ethyl-propylammonium-, Ethyl-diisopropylammonium-, Ethyl-dibutylammonium-, Ethyl- diisobutylammoniumionen usw. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die weiteren nicht explizit genannten Ammoniumionen dieser Alkanolammoniumsalze.Of course, all mild and anionic surfactants mentioned heretofore and in the following can also be used in the form of their salts. Particularly suitable mild anionic surfactants are in each case in the form of the lithium, magnesium, zinc, sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and Trialkanolammoniumsalze with 1 to 4 carbon atoms in the alkanol group. The preferred ammonium ions are in addition to the ammonium ion as such monomethylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, monoethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, monopropylammonium, dipropylammonium, tripropylammonium, monoisopropylammonium, diisopropylammonium, triisopropylammonium, monobutylammonium, dibutylammonium , Tributylammonium, monoisobutylammonium, diisobutylammonium, triisobutylammonium, mono-t-butylammonium, di-t-butylammonium, tri-t-butylammonium ions and mixed ammonium ions such as, for example, methylethylammonium, dimethylethylammonium Methyl-diethylammonium, methyl-propyl-ammonium, methyl-ethyl-propylammonium, ethyl-diisopropylammonium, ethyl-dibutylammonium, ethyl-diisobutylammonium ions, etc. Of course, the teaching of the invention also includes the other not explicitly mentioned ammonium ions of these alkanolammonium salts.
Weitere milde anionische Tenside, welche ganz besonders bevorzugt in der erfindungsgemäßenOther mild anionic surfactants, which very particularly preferably in the inventive
Zusammensetzung verwendet werden, sind Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, - sulfate, -phosphate und/oder -isethionate, die sich von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden der allgemeinen Formel (Tnio-2) ableiten,
Figure imgf000105_0001
mit der Bedeutung
Composition are used, alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, - sulfates, phosphates and / or -isethionate, which are derived from alkyl and / or alkenyl oligoglycosides of the general formula (Tnio-2),
Figure imgf000105_0001
with the meaning
R C6-22-Alkyl oder C6-22-Alkenyl,RC 6-22 alkyl or C 6-22 alkenyl,
G Glykosideinheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, p Zahl von 1 bis 10. Bevorzugt ist das milde anionische Tensid ausgewählt aus den anionischen Alkylpolyglykosiden, den Ethercarbonsäuren, den Acylisethionaten, den Eiweißfettsäurekondensaten, den Tauraten, den Sulfosuccinaten, den Fettsäureamidethersulfaten, den NRE-Fettalkoholethersulfaten (narrow ränge Fettalkoholethersulfaten), den Acylglutamaten und den Acylasparaginaten und deren Mischungen.G glycoside unit derived from a sugar with 5 or 6 carbon atoms, p number from 1 to 10. Preferably, the mild anionic surfactant is selected from anionic alkyl polyglycosides, ether carboxylic acids, acyl isethionates, protein fatty acid condensates, taurates, sulfosuccinates, fatty acid amide ether sulfates, NRE fatty alcohol ether sulfates, acyl glutamates, and acyl aspartates, and mixtures thereof.
Erfindungsgemäß werden besonders bevorzugt die anionischen Alkylpolyglucoside, wie Alkyloligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isethionate, Ethercarbonsäuren, Acylisethionate sowie Taurate und deren Mischungen eingesetzt.Particular preference is given according to the invention to the anionic alkyl polyglucosides, such as alkyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isethionates, ether carboxylic acids, acyl isethionates and also taurates and mixtures thereof.
Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von anionischen Alkylpolyglucosiden und Ethercarbonsäuren sowie deren Mischungen.Very particular preference is given to the use of anionic alkyl polyglucosides and ether carboxylic acids and mixtures thereof.
Höchst bevorzugt ist die Verwendung von carboxilierten Alkylpolyglucosiden und Ethercarbonsäuren sowie deren Mischungen.Most preferred is the use of carboxylated alkyl polyglucosides and ether carboxylic acids and mixtures thereof.
Werden als mildes anionische Tensid Mischungen aus mindestens zwei unterschiedlichen milden anionischen Tensiden verwendet, so beträgt das Mischungsverhältnis dieser Tenside untereinander mindestens 10:1 bis 1 :10. Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5, besonders bevorzugt von 2,5 : 1 bis 1 : 2,5 und am bevorzugtesten von etwa 1 ,5 :1 bis 1 : 1 ,5.If mixtures of at least two different mild anionic surfactants are used as the mild anionic surfactant, the mixing ratio of these surfactants is at least 10: 1 to 1:10. Preferred is a mixing ratio of 5: 1 to 1: 5, more preferably from 2.5: 1 to 1: 2.5, and most preferably from about 1, 5: 1 to 1: 1.5.
Es wurde erfindungsgemäß gefunden, dass die Verwendung von milden anionischen Tensiden und insbesondere von Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylaten, -sulfaten, -phosphaten und/oder -isoethionaten in den erfindungsgemäßen Mitteln zu einer Verminderung der Hautreizung führt. Dies führt insbesondere bei der Verwendung in dem erfindungsgemäßen Mittel zu einer deutlich signifikant verbesserten, glatteren Oberfläche der keratinischen Fasern sowie einer weniger stark gequollenen Hautoberfläche.It has been found according to the invention that the use of mild anionic surfactants and in particular of alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates in the agents according to the invention leads to a reduction in skin irritation. This leads, in particular when used in the agent according to the invention, to a significantly significantly improved, smoother surface of the keratinic fibers and a less swollen skin surface.
Darüber hinaus wurde erfindungsgemäß gefunden, dass bei Verwendung milder anionischer Tenside, insbesondere der Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phospate und/oder -isoethionate in Mitteln zur Reinigung und Pflege bei der Anwendung dieser Mittel das Aufschäumen erheblich verbessert wird. Der Schaum zeichnet sich insbesondere durch ein feinporiges, dichtes, cremiges Erscheinungsbild aus. Der Schaum wird als angenehm weich und geschmeidig und leicht verteilbar beschrieben. Gleichzeitig ist der Schaum fest und gut greifbar. Er zeigt ein gewisses Standvermögen und verläuft nicht spontan sondern erst nach einigen Minuten. Dies begünstigt die bereits beschriebene leichte Verteilbarkeit des Schaumes. Diese Effekte treten in den erfindungsgemäßen Mitteln ganz besonders dann auf, wenn weiterhin in Kombination mit kationischen und / oder amphoteren Polymeren formuliert wird.In addition, it has been found according to the invention that when mild anionic surfactants are used, in particular the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates, in cleaning and care agents when applying these agents, the foaming is considerably improved , The foam is characterized in particular by a fine-pored, dense, creamy appearance. The foam is described as pleasantly soft and supple and easy to spread. At the same time, the foam is firm and well palpable. He shows a certain stamina and does not run spontaneously but only after a few minutes. This favors the already described easy spreadability of the foam. These Effects occur in the agents according to the invention especially when further formulated in combination with cationic and / or amphoteric polymers.
In den Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosiden ist vorzugsweise in mindestens einem der Reste G mindestens eine Hydroxylgruppe durch -O-C-|.12-Alkenyl-COOM, -OSO3M, -OP(O)(OM)2 oder - 0-CH2-CH2-SO3M mit M = H, Alkalimetall, NH4 oder einem der bereits zuvor genannten Gegenionen wie Zn, Mg, Alkanolammonium ersetzt.In the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides at least one hydroxyl group is preferably in at least one of the radicals G by -OC-. 12 alkenyl-COOM, -OSO 3 M, -OP (O) (OM) 2 or -0-CH 2 -CH 2 -SO 3 M with M = H, alkali metal, NH 4 or one of the aforementioned counterions such as Zn, Mg, alkanolammonium replaced.
Dabei wird besonders bevorzugt ein Alkyloligoglykosid-Carboxylat eingesetzt, in dem -O-Ci_i2- Alkylen-COOM -O(CH2-)nCOOM mit M = H, Na oder K und n = 1 bis 3 bedeutet. Besonders bevorzugt ist der Rest 0-CH2-COONa.In this case, an alkyl oligoglycoside carboxylate is particularly preferably used in which -O-Ci_i 2 - alkylene-COOM -O (CH 2 -) n COOM with M = H, Na or K and n = 1 to 3 means. Particularly preferably, the radical is 0-CH 2 -COONa.
Besonders bevorzugt wird ein Alkyloligoglykosidcarboxylat eingesetzt, in dem der Alkylrest ein Laurylrest ist. Speziell bevorzugt ist ein Laurylglucosidcarboxylat, wie es als Plantapon® LCG von Cognis Deutschland erhältlich ist.Particular preference is given to using an alkyl oligoglycoside carboxylate in which the alkyl radical is a lauryl radical. Especially preferred is a Laurylglucosidcarboxylat as it is available as Plantapon ® LCG Cognis Germany.
In den Alkylglykosiden der allgemeinen Formel (Tnio-2) leiten sich die Glykosid-Einheiten G vorzugsweise von Aldosen bzw. Ketosen ab.In the alkyl glycosides of the general formula (Tnio-2), the glycoside units G are preferably derived from aldoses or ketoses.
Vorzugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit die reduzierend wirkenden Saccharide, die Aldosen, verwendet. Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und technischen Verfügbarkeit insbesondere die Glucose in Betracht. Die als Ausgangsstoffe besonders bevorzugt eingesetzten Alkylgykoside sind daher die Alkylglucoside.Preferably, because of the better reactivity, the reducing saccharides, the aldoses, are used. Among the aldoses, glucose is particularly suitable for their easy accessibility and technical availability. The alkylglycosides which are particularly preferably used as starting materials are therefore the alkylglucosides.
Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytische ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 verwendet. Besonders bevorzugt sind solche Alkylglykoside, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,5 ist und insbesondere zwischen 1 ,1 , und 1 ,4 liegt.The index p in the general formula (I) indicates the degree of oligomerization, i. The distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in a given compound always has to be an integer and can take here especially the values p = 1 to 6, the value p for a particular alkyl glycoside an analytic calculated arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preferably, alkyl glycosides having an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are used. Particular preference is given to those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.5 and, in particular, lies between 1.1 and 1.4.
Der Alkylrest R leitet sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ab. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol und Behenylakohol sowie technische Fraktionen, die neben den genannten gesättigten Alkoholen auch Anteile an ungesättigten Alkoholen enthalten können und die auf Basis von natürlichen Fetten und Ölen, beispielsweise Palmöl, Palmkernöl, Kokosöl oder Rindertalg gewonnen werden. Der Einsatz von technischem Kokosalkohol ist hierbei besonders bevorzugt.The alkyl radical R is derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol and technical Fractions which, in addition to the saturated alcohols mentioned, may also contain portions of unsaturated alcohols and which are obtained on the basis of natural fats and oils, for example palm oil, palm kernel oil, coconut oil or beef tallow. The use of technical coconut oil is particularly preferred here.
Neben den genannten Fettalkoholen können sich die Alkylglykoside auch von synthetischen primären Alkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere den sogenannten Oxoalkoholen ableiten, die einen Anteil von 5 bis 40 Gew.-% verzweigter Isomeren aufweisen.In addition to the fatty alcohols mentioned, the alkyl glycosides can also be derived from synthetic primary alcohols having 6 to 22 carbon atoms, in particular the so-called oxo alcohols, which have a proportion of 5 to 40% by weight of branched isomers.
Besonders bevorzugte Alkylreste sind solche mit 8/10, 12/14, 8 bis 16, 12 bis 16 oder 16 bis 18 C-Atomen. Mischungen der Alkylreste ergeben sich bei einer Herstellung ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen.Particularly preferred alkyl radicals are those having 8/10, 12/14, 8 to 16, 12 to 16 or 16 to 18 carbon atoms. Mixtures of the alkyl radicals result in a production starting from natural fats and oils or mineral oils.
Verfahren zur Herstellung dieser Alkylglykoside sind dem Fachmann seit langem bekannt.Processes for the preparation of these alkyl glycosides have been known to the skilled person for a long time.
Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Alkyl- oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, - phosphate, -sulfate oder -isethionate kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Die Herstellung der Carboxylate erfolgt beispielsweise durch Umsetzung der Alkyloligoglykoside mit Salzen von Chlorcarbonsäuren in Gegenwart von Basen. Beispielsweise kann mit 2-Chloressigsäure- Natriumsalz in Gegenwart von NaOH umgesetzt werden. Bei der Umsetzung können sowohl die Hydroxylgruppen im Ring wie auch die -CH2-OH-Gruppe umgesetzt werden. Der Umsetzungsgrad ist u.a. abhängig von der Stöchiometrie der Einsatzprodukte. Vorzugsweise werden die Alkyloligoglykoside zumindest an der -CH2-OH-Gruppe umgesetzt, wobei optional ein Mittel eine oder mehreren der am Ring befindlichen Hydroxylgruppen umgesetzt werden können.The alkyl or alkenyl oligoglycoside carboxylates, phosphates, sulfates or isethionates used according to the invention can be prepared by known processes. The carboxylates are prepared, for example, by reacting the alkyloligoglycosides with salts of chlorocarboxylic acids in the presence of bases. For example, it is possible to react with 2-chloroacetic acid sodium salt in the presence of NaOH. In the reaction, both the hydroxyl groups in the ring and the -CH 2 -OH group can be reacted. The degree of conversion depends inter alia on the stoichiometry of the feedstock. Preferably, the alkyl oligoglycosides are reacted at least on the -CH 2 -OH group, optionally with an agent capable of reacting one or more of the hydroxyl groups on the ring.
Weitere Hydroxylgruppen können beispielsweise auch verethert sein.Other hydroxyl groups may also be etherified, for example.
Die Herstellung der Isethionate erfolgt ebenfalls nach bekannten Verfahren des Standes der Technik. Ferner ist bekannt, dass die Produkte zur Haar- und Körperpflege eingesetzt werden können. Es werden insbesondere wässrige Detergenzgemische beschrieben, die Alkyloligoglykosid isethionate und beispielsweise weitere anionische Tenside enthalten.The preparation of the isethionates is also carried out by known methods of the prior art. It is also known that the products can be used for hair and body care. There are described in particular aqueous detergent mixtures containing isethionate Alkyloligoglykosid and, for example, other anionic surfactants.
Die Herstellung der Sulfate erfolgt ebenfalls gemäß dem Stand der Technik. Beispielsweise kann das entsprechende Alkylglykosid mit gasförmigem Schwefeltrioxid oder mit Schwefelsäure, gefolgt von Neutralisierung, umgesetzt werden. Kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen enthaltend die Alkyloligoglykosidsulfate sind ebenfalls bekannt. Schließlich sind Detergenzgemische aus Alkyloligoglykosidsulfaten und Alkyletherphosphaten beschrieben, die beispielsweise in Haarspülungen, Haarfärbemitteln oder Haarwellmitteln eingesetzt werden können.The preparation of the sulfates is also carried out according to the prior art. For example, the corresponding alkyl glycoside can be reacted with gaseous sulfur trioxide or with sulfuric acid followed by neutralization. Cosmetic and pharmaceutical preparations containing the alkyloligoglycoside sulfates are also known. Finally, detergent mixtures of alkyl oligoglycoside sulfates and alkyl ether phosphates are described which can be used, for example, in hair rinses, hair dyes or hair waving agents.
Die erfindungsgemäß eingesetzten milden anionischen Tenside und besonders bevorzugt die Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isoethionate werden in einer Menge von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10,0 Gew.-% verwendetThe mild anionic surfactants used according to the invention and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates are used in an amount of from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 15 wt .-% and most preferably used in an amount of 0.5 to 10.0 wt .-%
Die eingesetzten milden anionischen Tenside und besonders bevorzugt die Alkyl- und/oder Alkenyl-Oligoglykosidcarboxylate, -sulfate, -phosphate und/oder -isoethionate können in diesen Mitteln die üblichen anionischen Tenside ganz oder teilweise ersetzen. Damit können die erfindungsgemäßen milden anionischen Tenside als alleiniges anionisches Tensid in den Mitteln eingesetzt werden, oder es können Gemische dieser milden anionischen Tenside untereinander oder mit üblichen weiteren anionischen Tensiden eingesetzt werden. Diese üblichen anionischen Tenside sind an späterer Stelle näher erläutert. Beispielsweise können die milden anionischen Tenside und weitere anionische Tenside in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 5 : 0,05 bis 1 : 2, besonders bevorzugt 3 : 0,5 bis 1 : 2, insbesondere 2,5 : 0,5 bis 1 : 1 ,5 und am bevorzugtesten 1 ,5 : 1 bis 1 : 1 ,5 vorliegen.The mild anionic surfactants used and particularly preferably the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside carboxylates, sulfates, phosphates and / or isoethionates can completely or partially replace the customary anionic surfactants in these compositions. Thus, the mild anionic surfactants according to the invention can be used as the sole anionic surfactant in the compositions, or mixtures of these mild anionic surfactants can be used with each other or with other conventional anionic surfactants. These conventional anionic surfactants are explained in more detail later. For example, the mild anionic surfactants and other anionic surfactants may be present in a weight ratio ranging from 5: 0.05 to 1: 2, more preferably 3: 0.5 to 1: 2, especially 2.5: 0.5 to 1: 1 , 5, and most preferably 1, 5: 1 to 1: 1.5.
Die amphoteren und zwitterionischen Tenside können in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Wahrscheinlich führt dies zu einer verstärkten Abscheidung der Mittel auf der Oberfläche der Haut und des Haares, was sich im gesamten kosmetischen Erscheinungsbild der Haut und des Haares bemerkbar macht. Die besonderen Ladungseffekte von amphoteren und zwitterionischen Tensiden scheinen hierbei eine Rolle zu spielen.The amphoteric and zwitterionic surfactants may be included in the compositions of the invention. This probably leads to an increased deposition of the agents on the surface of the skin and the hair, which manifests itself in the overall cosmetic appearance of the skin and hair. The particular charge effects of amphoteric and zwitterionic surfactants seem to play a role here.
Als zwitterionische Tenside (Tzwitter) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -SO3 ( ) -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-di- methylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Unter ampholytischen Tensiden (Tampho) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino- propionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Zwitterionic surfactants (tweets) are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 () group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine. Ampholytic surfactants (tampho) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for the formation of internal Salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das Ci2 - Ci8 - Acylsarcosin.Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, acylaminoethylaminopropionat the coconut and the C 2 - C 8 - sarcosine.
Nichtionische Tenside (Tnio) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants (Tnio) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the fatty alcohol polyglycol ethers or the Fettalkoholpolypropylenglykolether or mixed fatty alcohol polyethers,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettsäurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, the fatty acid polyglycol ethers or the Fettsäurepolypropylenglykolether or mixed fatty acid polyethers,
Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, the Alkylphenolpolyglykolether or the Alkylpolypropylenglykolether, or mixed Alyklphenolpolyether, with a methyl or C 2 - C 6 - Alkylrest endgruppenverschlossene addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those available under the trade names Dehydol ® LS, LT Dehydol ® types (Cognis),
Ci2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,C 2 -C 30 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol, Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (Tnio-1 )Polyol fatty acid esters, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis), alkoxylated triglycerides, alkoxylated fatty acid alkyl esters of formula (Tnio-1)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (Tnio-1 )R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (Tnio-1)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,in the R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
Aminoxide,Amine oxides,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,Hydroxymix ethers, as described for example in DE-OS 19738866,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
Figure imgf000111_0001
Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters, addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines, sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type according to formula (E4-II),
Figure imgf000111_0001
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (Tnio-2) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Ci 8-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (Tnio-2) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be integer and here before For all given values p = 1 to 6, the value p for a given alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Preferably Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having a mean degree of oligomerization p of 1, used 1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length of C 8 -C 0 (DP = 1 to 3), which are obtained as first runnings in the separation of technical C 8 -C 8 -Kokosfett- alcohol and with a proportion of less than 6 wt .-% C 2- alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical C 9 / n-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2 / i 4 coconut alcohol with a DP of 1 to 3
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Ten- sid der Formel (Tnio-3),Sugar surfactants of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamide type, a nonionic surfactant of the formula (Tnio-3),
R5CO-NR6-[Z] (Tnio-3)R 5 CO-NR 6 - [Z] (Tnio-3)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglu- camide dar, wie sie durch die Formel (Tnio-4) wiedergegeben werden: R7CO-(NR8) -CH2 - [CH(OH)J4 - CH2OH (Tnio-4)R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (Tnio-4): R 7 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH) J 4 -CH 2 OH (Tnio-4)
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (Tnio-4) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure- N-alkylglucamide der Formel (Tnio-4), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure beziehungsweise einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.Glucamides of the formula (Tnio-4) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, are preferably used as the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides. Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petro-, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (Tnio-4) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
Die Zuckertenside können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.- % sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.-%.The sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Polysorbate.Other typical examples of nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formalin, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.As preferred nonionic surfactants, the alkylene oxide adducts to saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants have proven. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.These connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate. The compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
Als Zusätze zur weiteren Verbesserung des Hautgefühls während und nach der Anwendung haben sich auch nichtionische Tenside bewährt, deren zusätzliche Verwendung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen daher empfohlen werden kann. Besonders bevorzugt sind deshalb erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1 - 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von 2 - 18. Solche Produkte können durch Anlagerung von Ethylenoxid an z. B. Fettalkohole mit 6 - 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 6 - 30 C-Atomen oder an Glycerin- oder Sorbitanfettsäure-Partialester auf Basis von Ci2-Ci8-Fettsäuren oder an Fettsäurealkanolamide hergestellt. Der HLB-Wert bedeutet den Anteil an hydrophilen Gruppen, z. B. an Glycolether- oder Polyol-Gruppen bezogen auf das Gesamt-Molekül und er errechnet sich nach der BeziehungAs additives for further improving the skin feel during and after the application, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which for the preparation of the compositions according to the invention can therefore be recommended. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of from 0.1 to 20% by weight of nonionic surfactants having an HLB value of from 2 to 18. Such products can be obtained by addition of ethylene oxide onto z. B. fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or to glycerol or sorbitan fatty acid partial ester based on Ci 2 -Ci 8 fatty acids or produced on fatty acid alkanolamides. The HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
HLB = 1/5 x (100 Gew.-% L),HLB = 1/5 x (100 wt% L),
wobei Gew.-% L der Gewichtsanteil an liphophilen Gruppen, also z. B. an Alkyl- oder Acylgruppen mit 6-30 C-Atomen im Tensidmolekül darstellt.where wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.
Die kationischen Tenside (Tkat) bilden die letzte Gruppe von Tensiden und wurden bereits eingehend in ihrer Wirkungsweise als Konditioniermittel beschrieben. Kationische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Anionische Tenside werden insbesondere verwendet, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Duschbäder verwendet werden sollen.The cationic surfactants (Tkat) form the last group of surfactants and have already been described in detail in their mode of action as conditioning agents. Cationic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention. Anionic surfactants are used in particular when the compositions according to the invention are to be used as shower baths.
Die Tenside (T) werden in Mengen von 0,05 - 45 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.The surfactants (T) are used in amounts of 0.05-45% by weight, preferably 0.1-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total amount used in accordance with the invention Medium, used.
Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweiseEmulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Pro pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,Addition products of 4 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles per propylene oxide to linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,C 2 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OM- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with degrees ofomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as sugar component being preferred,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, Sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbitol,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
Als besonders vorteilhaft hat sich auch ein Zusatz eines an sich bekannten Emulgators vom Typ Wasser-in-ÖI in einer Menge von ca. 1 - 5 Gew.-% erwiesen. Dabei handelt es sich um einen Mischester, der ein Kondensationsprodukt aus einem Pentaerythrit-di-fettsäureester und einem Zitronensäure-di-fettalkoholester darstellt. Die folgende Formel beschreibt den Mischester näher: R1OOC-CH2-(CHOH-COOR1)-CH2-COO-CH)2-[C(CH2OH)(COOR2)2]Particularly advantageous is also an addition of a per se known emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved. It is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester. The following formula describes the mixed ester in more detail: R 1 OOC-CH 2 - (CHOH-COOR 1 ) -CH 2 -COO-CH) 2 - [C (CH 2 OH) (COOR 2 ) 2]
Dabei bedeuten R1 und R2 gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Fettalkoholreste mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C - Atomen oder Reste von Dimerisierungsprodukten dieser Fettalkohole. Durch den Zusatz solcher Mischester wird ein besonders angenehmes Hautgefühl bei der Anwendung des Körperreinigungsmittels erreicht.Here, R 1 and R 2 are saturated or unsaturated, linear or branched fatty alcohol radicals having a chain length of 8 to 30 C atoms or radicals of dimerization products of these fatty alcohols. The addition of such mixed esters a particularly pleasant feeling on the skin is achieved in the application of the body cleanser.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio- nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.The compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionogenic emulsifier having an HLB value of 8 to 18. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
Erfindungsgemäß bevorzugte Emulgatoren sind die sogenannten milden Emulgatoren. Die Milde von Emulgatoren kann mit verschiedenen Methoden bestimmt werden. Hierzu werden beispielsweise der Neutralrot - Test, der HET-CAM Test, das Humanhautmodell oder das sogenannte BUS (bovine udder skin) Modell herangezogen. Allen Testverfahren gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf welchen die Ergebnisse bezogen werden. Weiterhin wird darauf verwiesen, dass im Kapitel „Tenside" bereits ausführlich beschrieben wurde, wie milde Rohstoffe ausgewählt werden können. Dies gilt ebenfalls für die Auswahl milder Emulgatoren.Emulsifiers preferred according to the invention are the so-called mild emulsifiers. The mildness of emulsifiers can be determined by various methods. To do this For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model used. What is common to all test methods is that it is principally measured against a standard to which the results are referred. It is also pointed out that the chapter "Surfactants" has already described in detail how mild raw materials can be selected, as well as the selection of mild emulsifiers.
Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden bevorzugten Emulgatoren als mild bis besonders mild erwiesen und sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt:According to these test methods, the following preferred emulsifiers have proven to be mild to particularly mild and are particularly preferred according to the invention:
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ethercarbonsäuren the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der AcylgruppeAcylsarcosides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl taurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, acyl isethionates having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2- 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 C atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate wie bereits bei den Tensiden beschrieben, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate wie bereits bei den Tensiden beschrieben, Amidethercarbonsäuren wie sie im Kapitel über Tenside beschrieben sind,Alkyl and / or alkenyl ether phosphates as already described for the surfactants, monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates as already described for the surfactants, amide-ether carboxylic acids as described in the chapter on surfactants,
Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes,Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product,
Zwitterionische Tenside (Tzwitter)),Zwitterionic surfactants (tweets)),
Ampholytische Tenside (Tampho),Ampholytic surfactants (Tampho),
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- oder Alkenyloligoglykoside gemäß der Formel (Tnio-2),Sugar surfactants of the alkyl or alkenyl oligoglycoside type according to the formula (Tnio-2),
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide gemäß der Formel (Tnio- 3),Sugar surfactants of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamide type according to the formula (Tnio 3),
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen HSP (Cognis) oder Sovermol® - Typen (Cognis),Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil, Polyol fatty acid esters, such as the commercial product Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol ® - types (Cognis),
Aminoxide,Amine oxides,
Hydroxymischether, beispielsweise der FormelHydroxymix ethers, for example of the formula
R1O[CH2CH(CH3)O]X(CH2CHR2O)X[CH2CH(OH)R3IZ mit R1 stehend für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 2 bis 30 C - Atomen, R2 stehend für Wasserstoff, einen Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder iso-Propylrest, R3 stehend für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 30 C - Atomen, x stehend für 0 oder eine Zahl von 1 bis 20, Y für eine Zahl von 1 bis 30 und z stehend für die Zahl 1 , 2, 3 , 4 oder 5.R 1 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] X (CH 2 CHR 2 O) X [CH 2 CH (OH) R 3 I Z with R 1 being a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl and / or or alkenyl radical having 2 to 30 C atoms, R 2 is hydrogen, a methyl, ethyl, propyl or iso - propyl radical, R 3 is a linear or branched alkyl radical having 2 to 30 C atoms, x is 0 or a number from 1 to 20, Y stands for a number from 1 to 30 and z stands for the number 1, 2, 3, 4 or 5.
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,Addition products of ethylene oxide to fatty acid alkanolamides and fatty amines,
Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),
Esterquats,esterquats
Alkylamidoamine und quaternierte Alkylamidoamine.Alkylamidoamines and quaternized alkylamidoamines.
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei OM- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, with degrees ofomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as sugar component being preferred,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,Mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms,
Sterine, Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert. Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.Sterols, Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols. Phospholipids. These include, in particular, the glucose phospholipids which are obtained, for example, as lecithins or phosphatidylcholines from, for example, egg yolks or plant seeds (for example soybeans).
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbitol,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearatPolyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate
(Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),(Commercial product Dehymuls® PGPH),
In dem erfindungsgemäß bevorzugten Fall, dass die Verträglichkeit der kosmetischen Zusammensetzungen verbessert werden soll, werden die besonders milden Tenside und Emulgatoren in den Zusammensetzungen bevorzugt verwendet. In diesen Fällen werden die Alkylsulfate und / oder Alkylethersulfate in Mengen unterhalb von 8 Gew.-% , bevorzugt kleiner 5 Gew.-% und besonders bevorzugt kleiner 2,5 Gew.-% verwendet. Ganz besonders bevorzugt sind diese Zusammensetzungen frei von an Alkylsulfaten und / oder Alkylethersulfaten. „Frei von" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass diese Inhaltsstoffe keinesfalls zusätzlich verwendet werden. Es ist jedoch möglich, dass sie durch andere Inhaltsstoffe, wie beispielsweise durch die Verwendung von Silikonemulsionen, in die Zusammensetzung gelangen. Vorzugsweise bedeutet „frei von" daher auch kleiner als 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 0,1 Gew.-%.In the preferred case according to the invention that the compatibility of the cosmetic compositions should be improved, the particularly mild surfactants and emulsifiers are preferably used in the compositions. In these cases, the alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates in amounts below 8 wt .-%, preferably less than 5 wt .-% and particularly preferably less than 2.5 wt .-% are used. Most preferably, these compositions are free of alkyl sulfates and / or alkyl ether sulfates. "Free from" in this context means that these ingredients are not used in any way, but it is possible that they may be introduced into the composition by other ingredients, such as the use of silicone emulsions, so "free from" preferably means smaller as 0.5 wt .-%, more preferably less than 0.1 wt .-%.
Es ist bekannt, dass ÖI-in-Wasser-Emulsionen, fortan O/W-Emulsionen genannt, die mit nichtionogenen Emulgatoren hergestellt und stabilisiert sind, beim Erwärmen eine Phaseninversion erleiden, d.h., dass bei höheren Temperaturen die äußere, wäßrige Phase zur inneren Phase werden kann. Dieser Vorgang ist in der Regel reversibel, d.h., dass sich beim Abkühlen wieder der ursprüngliche Emulsionstyp zurückbildet. Es ist auch bekannt, dass die Lage der Phaseninversionstemperatur (PIT) von vielen Faktoren abhängig ist, zum Beispiel von der Art und dem Phasenvolumen der Ölkomponente, von der Hydrophilie und der Struktur des Emulgators oder der Zusammensetzung des Emulgatorsystems. Weiterhin ist es bekannt, dass Emulsionen, die bei oder wenig unterhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt werden, sich durch besondere Stabilität und Feinteiligkeit auszeichnen, während solche, die oberhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt werden, weniger feinteilig sind. Emulsionen, die bei einer bestimmten Temperatur Phaseninversion erleiden, werden PIT-Emulsionen genannt. Diese PIT- Emulsionen können erfindungsgemäß bevorzugt sein, weil sie bedingt durch die gerade hinreichende Menge an Emulgator deutlich weniger Emulgator enthalten als übliche nicht PIT- Emulsionen. Daher sind sie nicht nur besonders kostengünstig, sondern noch dazu auch besonders mild und schonend für die Haut und das Haar. Werden in den PIT-Emulsionen auch ionische Tenside als Emulgatoren verwendet, dann werden diese besonders bevorzugt erst nach der Herstellung der PIT-Emulsion während des Abkühlprozesses der PIT-Emulsion zugesetzt.It is known that oil-in-water emulsions, hereafter called O / W emulsions, prepared and stabilized with nonionic emulsifiers undergo phase inversion upon heating, ie, at higher temperatures, the outer, aqueous phase becomes the inner phase can be. This process is usually reversible, ie, that on cooling, the original emulsion type regresses. It is also known that the location of the phase inversion temperature (PIT) depends on many factors, for example the type and phase volume of the oil component, the hydrophilicity and the structure of the emulsifier or the composition of the emulsifier system. Furthermore, it is known that emulsions prepared at or slightly below the phase inversion temperature are characterized by particular stability and fineness, while those prepared above the phase inversion temperature are less finely divided. Emulsions that undergo phase inversion at a certain temperature are called PIT emulsions. These PIT emulsions may be preferred according to the invention because they contain significantly less emulsifier due to the just sufficient amount of emulsifier than conventional non-PIT emulsions. Therefore, they are not only particularly inexpensive, but also very mild and gentle on the skin and hair. Become in the PIT emulsions too ionic surfactants are used as emulsifiers, then these are added more preferably only after the preparation of the PIT emulsion during the cooling process of the PIT emulsion.
Amphotere Polymere sind ebenso wie die kationischen Polymere erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Polymere.Amphoteric polymers as well as the cationic polymers according to the invention are very particularly preferred polymers.
Daher können weiterhin als Polymere amphotere Polymere verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO - oder -SO3 ~-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H- Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Therefore, amphoteric polymers can be further used as polymers. The term amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO or -SO 3 ~ groups, and those polymers comprising -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091 , der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2,104,091, European Patent Application 47,714, European Offenlegungsschrift 217,274, European Offenlegungsschrift 283,817 and German Offenlegungsschrift 28 17 369.
Erfindungsgemäß bevorzugte amphotere und/oder kationische Polymere sind solche Polymerisate, in denen sich eine kationische Gruppe ableitet von mindestens einem der folgenden Monomere:Amphoteric and / or cationic polymers preferred according to the invention are those polymers in which a cationic group is derived from at least one of the following monomers:
Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Monol ),Monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (monol),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A( ) (Monol )R1-CH = CR2-CO-Z- (C n H 2n) -N (+) R3R4R5 A () (monol)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff- Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A( ) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3, R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z an NH group or an oxygen atom, n an integer from 2 to 5 and A ( 3 ) is the anion of an organic or inorganic acid,
Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Mono2), Monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (Mono 2),
Figure imgf000121_0001
worin R6 und R7 unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe und A' das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist.
Figure imgf000121_0001
wherein R6 and R7 independently of one another are a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group, and A 'is the anion of an organic or inorganic acid.
Wenn sich eine kationische Gruppe der amphoteren bzw. kationischen Polymerisate vom Monomer der Formel (Monol ) ableitet, stehen die Reste R3, R4 und R5 in Formel (Monol ) bevorzugt für Methylgruppen, Z ist bevorzugt eine NH-Gruppe und A(-) bedeutet bevorzugt ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion. Besonders bevorzugt ist es in diesem Falle Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid als Monomer (Monol ) zu verwenden.When a cationic group of the amphoteric or cationic polymers is derived from the monomer of the formula (monol), the radicals R3, R4 and R5 in formula (monol) are preferably methyl groups, Z is preferably an NH group and A (-) means preferably a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion. It is particularly preferred in this case to use acrylamidopropyltrimethylammonium chloride as the monomer (monol).
In Formel (Mono2) steht A" bevorzugt für ein Halogenidion, insbesondere für Chlorid oder Bromid.In formula (mono 2), A "is preferably a halide ion, in particular chloride or bromide.
Bevorzugte erfindungsgemäße amphotere Polymere sind Polymere, deren anionische Gruppe sich von mindestens einem Monomeren der Formel (Mono3) ableitetPreferred amphoteric polymers according to the invention are polymers whose anionic group is derived from at least one monomer of the formula (Mono3)
monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Mono3) bzw. deren Salze mit einer organischen oder anorganischen Säure,monomeric carboxylic acids of the general formula (Mono3) or their salts with an organic or inorganic acid,
R8-CH=CR9-COOH (Mono3)R8-CH = CR9-COOH (mono3)
in denen R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.in which R8 and R9 independently of one another are hydrogen or methyl groups.
Als Monomeres (Mono3) wird für die erfindungsgemäß bevorzugten amphoteren Polymerisate Acrylsäure verwendet.As the monomer (Mono3) acrylic acid is used for the inventively preferred amphoteric polymers.
Besonders bevorzugte amphotere Polymere sind Copolymere, aus mindestens einem Monomer (Monol ) bzw. (Mono2) mit dem Momomer (Mono3), insbesondere Copolymere aus den Monomeren (Mono2) und (Mono3). Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere sind Copolymerisate aus Diallyl-dimethylammoniumchlorid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-22 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat® 280 (Nalco) vertrieben. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen amphoteren Polymere neben einem Monomer (Monol ) oder (Mono2) und einem Monomer (Mono3) zusätzlich ein Monomer (Mono4)Particularly preferred amphoteric polymers are copolymers of at least one monomer (monol) or (mono 2) with the monomer (mono 3), in particular copolymers of the monomers (mono 2) and (mono 3). Very particularly preferably used according to the invention amphoteric polymers are copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylic acid. These copolymers are sold under the INCI name Polyquaternium-22, inter alia with the trade name Merquat® 280 (Nalco). In addition, in addition to a monomer (monol) or (mono 2) and a monomer (mono 3), the amphoteric polymers according to the invention may additionally contain one monomer (mono 4).
monomere Carbonsäureamide der allgemeinen Formel (Mono4),monomeric carboxamides of the general formula (mono 4)
Figure imgf000122_0001
in denen R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind und R12 für ein Wasserstoffatom oder eine (C1- bis C8)-Alkylgruppe steht, enthalten.
Figure imgf000122_0001
in which R 10 and R 11 independently of one another are hydrogen or methyl groups and R 12 is a hydrogen atom or a (C 1 - to C 8 ) -alkyl group.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere auf Basis eines Comonomers (Mono4) sind Terpolymere aus Diallyldimethylammoniumchlorid, Acrylamid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-39 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat® Plus 3330 (Nalco) vertrieben.Amphoteric polymers based on a comonomer (Mono4) which are very particularly preferably used according to the invention are terpolymers of diallyldimethylammonium chloride, acrylamide and acrylic acid. These copolymers are sold under the INCI name Polyquaternium-39, inter alia, under the trade name Merquat® Plus 3330 (Nalco).
Besonders bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen ausParticularly preferred amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
(i) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Monol ), R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R2R3R4 A( ) (Monol ) in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff- Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A( ) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und(i) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (monol), R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 2 R 3 R 4 A () (monol) in which R 1 and R 2 are independently of one another is hydrogen or a methyl group, and R3, R4 and R5 independently represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A () is the anion of an organic or inorganic acid is and
(ii) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Mono3), R8-CH=CR9-COOH (Mono3) in denen R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.(ii) monomeric carboxylic acids of the general formula (mono 3), R 8 -CH = CR 9 -COOH (mono 3) in which R 8 and R 9 independently of one another are hydrogen or methyl groups.
Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser besonders bevorzugten Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug genommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (i) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A(-) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl- ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (i). Als Monomeres (ii) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.With regard to the details of the preparation of these particularly preferred polymers is expressly made to the content of German Patent Application 39 29 973 reference. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of type (i) are used in which R3, R4 and R5 are methyl groups, Z is an NH group and A (-) is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion; Acrylamidopropyl trimethyl- ammonium chloride is a particularly preferred monomer (i). As the monomer (ii) for the polymers mentioned, acrylic acid is preferably used.
Die amphoteren Polymere können generell sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden.The amphoteric polymers can generally be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091 , der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2,104,091, European Patent Application 47,714, European Offenlegungsschrift 217,274, European Offenlegungsschrift 283,817 and German Offenlegungsschrift 28 17 369.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.The anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon-säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist.Particularly preferred is the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, which is commercially available, for example, under the name Rheothik® 11-80.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen- bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C-i4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Within this embodiment, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters. Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel®305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 4 -lsoparaffin) and a non-ionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat- 80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel®600 as a compound with isohexadecane and polysorbate 80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have been found to be particularly effective according to the invention.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are commercially available, for example, under the trademark Carbopol®.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Malein- säure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A 1,9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is commercially available under the name Stabileze® QM.
Die anionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe von Polymeren sind Polyurethane. Die Polyurethane bestehen aus mindestens zwei verschiedenen Monomertypen, einer Verbindung (Mono5) mit mindestens 2 aktiven Wasserstoffatomen pro Molekül und einem Di- oder Polyisocyanat (Mono6). Bei den Verbindungen (Mono5) kann es sich beispielsweise um Diole, Triole, Diamine, Triamine, Polyetherole und Polyesterole handeln. Dabei werden die Verbindungen mit mehr als 2 aktiven Wasserstoffatomen üblicherweise nur in geringen Mengen in Kombination mit einem großen Überschuß an Verbindungen mit 2 aktiven Wasserstoffatomen eingesetzt.Another very particularly preferred group of polymers are polyurethanes. The polyurethanes consist of at least two different monomer types, one compound (Mono5) with at least 2 active hydrogen atoms per molecule and one di- or polyisocyanate (Mono6). The compounds (Mono5) may be, for example, diols, triols, diamines, triamines, polyetherols and polyesterols. The compounds having more than 2 active hydrogen atoms are usually used only in small amounts in combination with a large excess of compounds having 2 active hydrogen atoms.
Beispiele für Verbindungen (Mono5) sind Ethylenglykol, 1 ,2- und 1 ,3-Propylenglykol, Butylenglykole, Di-, Tri-, Tetra- und Poly-Ethylen- und -Propylenglykole, Copolymere von niederen Alkylenoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Ethylendiamin, Propylendiamin, 1 ,4-Diaminobutan, Hexamethylendiamin und α,ω-Diamine auf Basis von langkettigen Alkanen oder Polyalkylenoxiden.Examples of compounds (Mono5) are ethylene glycol, 1, 2 and 1, 3-propylene glycol, butylene glycols, di-, tri-, tetra- and poly-ethylene and -Propylenglykole, copolymers of lower alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, Ethylenediamine, propylenediamine, 1, 4-diaminobutane, hexamethylenediamine and α, ω-diamines based on long-chain alkanes or polyalkylene oxides.
Polyurethane, bei denen die Verbindungen (Monomerδ) Diole, Triole und Polyetherole sind, können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Insbesondere Polyethylenglykole und Polypropylenglykole mit Molmassen zwischen 200 und 3000, insbesondere zwischen 1600 und 2500, haben sich in einzelnen Fällen als besonders geeignet erwiesen.Polyurethanes in which the compounds (monomer δ) are diols, triols and polyetherols may be preferred according to the invention. In particular, polyethylene glycols and polypropylene glycols having molecular weights between 200 and 3000, in particular between 1600 and 2500, have proven to be particularly suitable in individual cases.
Polyesterole werden üblicherweise durch Modifizierung der Verbindung (Mono5) mitPolyesterols are usually by modifying the compound (Mono5) with
Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Adipinsäure erhalten.Dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and adipic acid.
Als Verbindungen (Mono6) werden überwiegend Hexamethylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-As compounds (Mono6) predominantly hexamethylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-
Toluoldiisocyanat, 4,4'-Methylendi(phenylisocyanat) und insbesondere Isophorondiisocyanat eingesetzt.Toluene diisocyanate, 4,4'-methylene di (phenyl isocyanate) and in particular isophorone diisocyanate used.
Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethane noch Bausteine wie beispielsweise Diamine als Kettenverlängerer und Hydroxycarbonsäuren enthalten. Dialkylolcarbonsäuren wie beispielsweise Dimethylolpropionsäure sind besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren. Hinsichtlich der weiteren Bausteine besteht keine grundsätzliche Beschränkung dahingehend, ob es sich um nichtionische, anionischen oder kationische Bausteine handelt.Furthermore, the polyurethanes used in the invention may contain other building blocks such as diamines as chain extenders and hydroxycarboxylic acids. Dialkylolcarboxylic acids such as dimethylolpropionic acid are particularly suitable hydroxycarboxylic acids. With regard to the further building blocks, there is no fundamental restriction as to whether they are nonionic, anionic or cationic building blocks.
Bezüglich weiterer Informationen über den Aufbau und die Herstellung der Polyurethane wird ausdrücklich auf die Artikel in den einschlägigen Übersichtswerken wie Römpps Chemie-Lexikon und Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie Bezug genommen.For further information on the construction and production of polyurethanes, reference is expressly made to the articles in the relevant reviews such as Römpps Chemie-Lexikon and Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie.
Als in vielen Fällen erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich Polyurethane erwiesen, die wie folgt charakterisiert werden können: - ausschließlich aliphatische Gruppen im MolekülPolyurethanes which have proved to be particularly suitable according to the invention in many cases have been able to be characterized as follows: - Only aliphatic groups in the molecule
- keine freien Isocyanatgruppen im Molekül- no free isocyanate groups in the molecule
- Polyether- und Polyesterpolyurethane- Polyether and polyester polyurethanes
- anionische Gruppen im Molekül.- anionic groups in the molecule.
Es hat sich ebenfalls in einigen Fällen als vorteilhaft erwiesen, wenn das Polyurethan in dem System nicht gelöst, sondern stabil dispergiert ist.It has also proved advantageous in some cases when the polyurethane is not dissolved in the system but is stably dispersed.
Weiterhin hat es sich als für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel als vorteilhaft erwiesen, wenn die Polyurethane nicht direkt mit den weiteren Komponenten gemischt, sondern in Form von wäßrigen Dispersionen eingebracht wurden. Solche Dispersionen weisen üblicherweise einen Feststoffgehalt von ca. 20-50 %, insbesondere etwa 35-45% auf und sind auch kommerziell erhältlich.Furthermore, it has proved to be advantageous for the preparation of the compositions according to the invention, when the polyurethanes were not mixed directly with the other components, but introduced in the form of aqueous dispersions. Such dispersions usually have a solids content of about 20-50%, in particular about 35-45% and are also commercially available.
Ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugtes Polyurethan ist unter der Handelsbezeichnung Luviset® PUR (BASF) im Handel.A polyurethane which is very particularly preferred according to the invention is commercially available under the trade name Luviset® PUR (BASF).
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere enthalten.In a further embodiment, the agents according to the invention may contain nonionogenic polymers.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Suitable nonionic polymers are, for example:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden. Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, as sold, for example, under the trademark Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, in each case vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are likewise preferred nonionic polymers. Cellulose ethers, such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, as marketed, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel® (AQUALON) and Natrosol® types (Hercules). Starch and its derivatives, in particular starch ethers, for example Structure® XL (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
Schellackshellac
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.Polyvinylpyrrolidone, as sold for example under the name Luviskol® (BASF).
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein.Siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble.
Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtigeSuitable are both volatile and nonvolatile siloxanes, where as non-volatile
Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy- Gruppen enthalten. Glycosidisch substituierte Silicone.Siloxanes are understood compounds whose boiling point is above atmospheric pressure above 200 0 C. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as Polydimethylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, such as polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes containing amine and / or hydroxyl groups. Glycosidically substituted silicones.
Die nichtionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The nonionic polymers are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Unter dem Begriff Polymer sind erfindungsgemäß ebenfalls spezielle Zubereitungen von Polymeren wie sphärische Polymerpulver zu verstehen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, solche Mikrokugeln aus verschiedenen Monomeren herzustellen, z.B. durch spezielle Polymerisationsverfahren oder durch Auflösen des Polymeren in einem Lösungsmittel und Versprühen in ein Medium, in dem das Lösungsmittel verdunsten oder aus den Teilchen herausdiffundieren kann. Geeignete Polymerisate sind z.B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyacrylate, Polyolefine, Polyester oder Polyamide. Besonders geeignet sind solche sphärischen Polymerpulver, deren Primärpartikeldurchmesser unter 1 μm liegt. Solche Produkte auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z.B. unter dem Warenzeichen Polytrap®Q5-6603 (Dow Corning) im Handel. Andere Polymerpulver, z.B. auf Basis von Polyamiden (Nylon 6, Nylon 12) sind mit einer Teilchengröße von 2 - 10 μm (90 %) und einer spezifischen Oberfläche von ca. 10 m2/g unter der Handelsbezeichnung Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., Paris) erhältlich. Weitere sphärische Polymerpulver, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, sind z.B. die Polymethacrylate (Micropearl M) von SEPPIC oder (Plastic Powder A) von NIKKOL, die Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP) von NIKKOL, die Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL EP 400) von AKZO, oder auch Silikonpolymere (Silicone Powder X2-1605) von Dow Corning oder auch sphärische Cellulosepulver.According to the invention, the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders. Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, e.g. by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles. Suitable polymers are e.g. Polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides. Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron. Such products based on a polymethacrylate copolymer are e.g. under the trademark Polytrap® Q5-6603 (Dow Corning). Other polymer powders, e.g. based on polyamides (nylon 6, nylon 12) with a particle size of 2-10 μm (90%) and a specific surface area of about 10 m2 / g under the trade name Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem SA, Paris) available. Other spherical polymer powders suitable for the purpose of the invention are e.g. NIKKOL's polymethacrylates (Micropearl M) or NIKKOL's (Plastic Powder A) copolymers, NIKKOL's styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP), AKZO's polyethylene and polypropylene powders (ACCUREL EP 400) or silicone polymers ( Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or even spherical cellulose powders.
Die zuvor beschriebenen Polymerpulver sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The polymer powders described above are preferably contained in the compositions according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Polymere können unabhängig von ihrer chemischen Struktur und Ladung auch nach ihrer Funktion in kosmetischen Zusammensetzungen charakterisiert werden. Die Beschreibung der Polymere gemäß ihrer Funktion in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen entspricht nicht zwangsläufig einer Wertung oder Bedeutung dieser Polymere. Vielmehr sind alle Polymere prinzipiell als gleichwertig für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen anzusehen, wenngleich auch manche dieser Polymere bevorzugt sein können. Weiterhin finden sich manche Polymere aufgrund der Polyfunktionalität von Polymeren in mehreren Beschreibungen bei unterschiedlichen Effekten wieder. Polymere, welche mehrere gewünschte Effekte bewirken können, sind demzufolge besonders bevorzugt bei der Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.Polymers, regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic compositions. The description of the polymers according to their function in the compositions according to the invention does not necessarily correspond to an evaluation or significance of these polymers. Rather, all polymers to be regarded as equivalent in principle for use in the compositions according to the invention, although some of these polymers may also be preferred. Furthermore, due to the polyfunctionality of polymers, some polymers can be found in several descriptions with different effects. Polymers which can bring about several desired effects are therefore particularly preferred for use in the compositions according to the invention.
Die Wahl des geeigneten Polymeren richtet sich auch nach der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.The choice of the suitable polymer also depends on the use of the composition according to the invention.
Da Polymere häufig multifunktional sind, können deren Funktionen nicht immer klar und eindeutig voneinander abgegrenzt werden. Insbesondere gilt dies für filmbildende und festigende Polymere. Dennoch sollen beispielhaft manche filmbildende Polymere beschrieben werden. Allerdings wird an dieser Stelle explizit darauf verwiesen, dass im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl filmbildende als auch festigende Polymere wesentlich sind. Da beide Eigenschaften auch nicht völlig unabhängig voneinander sind, werden unter dem Begriff „festigende Polymere" auch immer „filmbildende Polymere" verstanden und umgekehrt.Since polymers are often multifunctional, their functions can not always be clearly and clearly distinguished from each other. This applies in particular to film-forming and setting polymers. Nevertheless, some film-forming polymers will be described by way of example. However, it is explicitly stated at this point that both film-forming and fixing polymers are essential in the context of the present invention. Since both properties are not completely independent of each other, the term "setting polymers" always "film-forming polymers" understood and vice versa.
Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Alkohol oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel bei der Anwendung in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Aufgrund ihrer ausgeprägten Eigenschaft der Filmbildung sind diese Polymere in den erfindungsgemäßen Mitteln ganz besonders bevorzugt. Die Verwendung mindestens eines dieser Polymeren ist daher ebenfalls erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.Among the preferred properties of the film-forming polymers is the film formation. Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying. Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes. Particular preference is given to those polymers which have sufficient solubility in alcohol or water / alcohol mixtures to be present in completely completely dissolved form in the composition according to the invention. Because of their pronounced film formation properties, these polymers are very particularly preferred in the compositions of the invention. The use of at least one of these polymers is therefore also very particularly preferred according to the invention. The film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20%-iger wäßriger, alkoholischer oder wäßrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf der Haut oder dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. Die filmbildenden Polymere können dabei sowohl anionisch, amphoter, nicht-ionisch, permanent kationisch oder temporär kationisch geladen sein. Geeignete synthetische, filmbildende, festigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7- Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.According to the invention, film-forming polymers are also understood to mean those polymers which, when used in 0.01 to 20% strength aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the skin or on the hair. The film-forming polymers may be anionic, amphoteric, nonionic, permanent cationic or temporarily cationically charged. Suitable synthetic film-forming, setting polymers are homopolymers or copolymers which are composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkyl acrylate, Alkyl methacrylate, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
Geeignet sind z.B. Homopolymere des Vinylcaprolactams, des Vinylpyrrolidons oder des N- Vinylformamids. Weitere geeignete synthetische filmbildende, festigende Polymere sind z.B. Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Akypomine® P 191 von der Firma CHEM-Y, Emmerich, oder Sepigel® 305 von der Firma Seppic vertrieben werden; Polyvinylalkohole, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden sowie Polyethylenglykol/Polypropylenglykol-Copolymere, die beispielsweise, unter den Handelsbezeichnungen Ucon® der Union Carbide vertrieben werden. Besonders bevorzugt sind Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymere.Suitable are e.g. Homopolymers of vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone or N-vinylformamide. Other suitable synthetic film-forming, setting polymers are e.g. Copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, terpolymers of vinylpyrrolidone, vinyl acetate and vinyl propionate, polyacrylamides which are sold, for example, under the trade names Akypomine® P 191 by the company CHEM-Y, Emmerich, or Sepigel® 305 by the company Seppic; Polyvinyl alcohols sold, for example, under the trade names Elvanol® by Du Pont or Vinol® 523/540 by Air Products, and polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, for example, sold under the trade names Ucon® by Union Carbide. Particularly preferred are polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
Geeignete natürliche filmbildende Polymere sind z.B. Cellulosederivate, z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50. 000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird.Suitable natural film-forming polymers are e.g. Cellulose derivatives, e.g. B. hydroxypropyl cellulose having a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is sold for example under the trade name Nisso Sl® by Lehmann & Voss, Hamburg.
Beispiele für gebräuchliche Filmbildner sind Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea/Formaldehyde/Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamides Copolymer, Acrylamides/DMAPA Acrylates/Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Acrylamide Copolymer, Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates/Behenyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Acrylates/Dimethicone Copolymer,Examples of common film formers are Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea / Formaldehyde / Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylates / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer , Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / Behenyl Methacrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Acrylates / Dimethicone copolymer,
Acrylates/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/HEMA/Styrene Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/Styrene Copolymer, Acrylates/Hydroxyesters Acrylates Copolymer, Acrylates/Lauryl Acrylate/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide Copolymer, Acrylates/Propyl Trimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/TDI/Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates/VA Copolymer, Acrylates/VA Crosspolymer, Acrylates/VP Copolymer, Acrylates/VP/DimethylaminoethylAcrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylates / HEMA / Styrene Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylates / Styrenes Copolymer, Acrylates / Hydroxyesters Acrylates Copolymer, Acrylates / Lauryl Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates / Octylacrylamide Copolymer, Acrylates / Propyl Trimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Stearyl Acrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxides Methacrylates Copolymer, Acrylates / TDI / Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates / VA Copolymer, Acrylates / VA Crosspolymer, Acrylates / VP Copolymer, Acrylates / VP / Dimethylaminoethyl
Methacrylate/Diacetone Acrylamide/Hydroxypropyl Acrylate Copolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Adipic Acid/CHDM/MA/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/Diethylene Glycol/Glycerin Crosspolymer, Adipic Acid/Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Dilinoleic Acid/Hexylene Glycol Copolymer, Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Fumaric Acid/Phthalic Acid/Tricyclodecane Dimethanol Copolymer, Adipic Acid/Isophthalic Acid/Neopentyl Glycol/Trimethylolpropane Copolymer, Adipic Acid/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/PPG-10 Copolymer, Albumen, AIIyI Stearate/VA Copolymer, Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharides, Aminoethylacrylate Phosphate/Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol-Methacrylates / Diacetones Acrylamide / Hydroxypropyl Acrylate Copolymer, Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Adipic Acid / CHDM / MA / Neopentyl Glycol / Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid / Diethylene Glycol / Glycerol Crosspolymer, Adipic Acid / Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Dilinoleic Acid / Hexylene glycol copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl diethylenetriamine copolymer, adipic acid / epoxypropyl diethylenetriamine copolymer, adipic acid / fumaric acid / phthalic acid / tricyclodecane dimethanol copolymer, adipic acid / isophthalic acid / neopentyl glycol / trimethylolpropane copolymer, adipic acid / neopentyl glycol / trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid / PPG-10 Copolymer, Albumen, AIIyI Stearate / VA Copolymer, Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharide, Aminoethyl Acrylate Phosphate / Acrylate Copolymer, Aminoethylpropanediol
Acrylates/Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol-AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Styrene/Acrylates Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP- Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer, AMP-Acrylates/C1-18 Alkyl Acrylates/C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates Copolymer, AMP-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa (Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Benzoguanamine/Formaldehyde/Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Pentaerythritol/Neopentyl Glycol/Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid/Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-PPG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-Stearyl Dimethicone, Brassica Campestris/Aleurites Fordi OiI Copolymer, Butadiene/Acrylonitrile Copolymer, 1 ,4- Butandiol/Succinic Acid/Adipic Acid/HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylate/Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Trimethylolethane Copolymer, Butylene/Ethylene/Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene/MA Copolymer, Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Butylethylpropanediol Dimer Dilinoleate, Butyl Methacrylate/DMAPA Acrylates/Vinylacetamide Crosspolymer, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium/Sodium PVM/MA Copolymer, C5-6 Alkane/Cycloalkane/Terpene Copolymer, C30-45 Alkyl Dimethicone/Polycyclohexene Oxide Crosspolymer, C1-S Alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Castor Oil/IPDI Copolymer, Cellulose Acetate, Cellulose Acetate Butyrate, Cellulose Acetate Propionate, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Cetearyl Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formate, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C5-6 Olefin/C8-io Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balsam Copaiba) Resin, Copal, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Com Starch Modified, C6-i4 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, DEA-Styrene/Acrylates/DVB Copolymer, Dibutylhexyl IPDI, Didecyltetradecyl IPDI, Diethylene Glycolamine/Epichlorohydrin/Piperazine Copolymer, Diethylhexyl IPDI,Acrylates / Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol-AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginates, Ammonium Polyacrylates, Ammonium Styrene / Acrylates Copolymer, Ammonium VA / Acrylates Copolymer, AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Allyl Methacrylate Copolymer, AMP Acrylates / C1-18 Alkyl Acrylates / C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates Copolymer, AMP Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa ( Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Benzoguanamine / Formaldehyde / Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid / Phthalic Anhydride / Pentaerythritol / Neopentyl Glycol / Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid / Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone / IPDI Copolymer, Bis-PPG-15 Dimethicone / IPDI Copolymer, Bis-Stea Ryl Dimethicone, Brassica Campestris / Aleurites Fordi OiI Copolymer, Butadiene / Acrylonitrile Copolymer, 1,4-Butanediol / Succinic Acid / Adipic Acid / HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylates / Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylates / Hydroxyethyl Methacrylates Copolymer, Butyl Acrylate / Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid / Phthalic Anhydride / Trimethylolethane Copolymer, Butylene / Ethylene / Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene / MA Copolymer, Butyl Ester of PVM / MA copolymer, Butylethylpropanediol dimer dilinoleate, butyl methacrylate / DMAPA Acrylates / vinylacetamides Crosspolymer, C 23-43 Acid pentaerythritol Tetraester, calcium carboxymethyl cellulose, calcium carrageenan, calcium Potassium carbomer, calcium / sodium PVM / MA copolymer, C 5 - 6 alkanes / cycloalkanes / terpene copolymer, C 30 - 45 Alkyl Dimethicone / Polycyclohexene Oxide Crosspolymer, C 1 - S alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Castor Oil / IPDI Copolymer, Cellulose Acetates, Cellulose Acetates Butyrates, Cellulose Acetate Propionates, Cellulose Acetate Propionate Carboxylates, Cellulose Gum, Cetearyl Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formats, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C 5 - 6 Olefin / C 8 -io Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balm Copaiba) Resin, Copal, Com Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Com Starch Modified, C 6 -i 4 perfluoroalkylethyl acrylate / HEMA copolymer, DEA-styrene / acrylate / DVB copolymer, dibutylhexyl IPDI, didecyltetradecyl IPDI, diethylene glycolamine / epichlorohydrin / piperazine copolymer, diethylhexyl IPDI,
Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Diglycol/lsophthalates/SIP Copolymer, Dihydroxyethyl Tallowamine/IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid/Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid/Sebacic Acid/Piperazine/Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol/IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylate, Dimethicone/Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Dimethiconol/IPDI Copolymer, Dimethylamine/Ethylenediamine/Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di-PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyl- dimethicone/Dimethicone Copolymer, Divinyldimethicone/Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Dodecanedioic Acid/Cetearyl Alcohol/Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene/Acrylic Acid Copolymer, Ethylene/Acrylic AcidΛ/A Copolymer, Ethylene/Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene/MA Copolymer, Ethylene/Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene/Methacrylate Copolymer, Ethylene/Octene Copolymer, Ethylene/Propylene Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Ethylene/VA Copolymer, Ethylene/Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin/PEG-40/Sodium Acrylate Copolymer, Flexible Collodion, Formaldehyde/Melamine/Tosylamide Copolymer, Galactoarabinan, Glycereth-7 Hydroxystearate/IPDI Copolymer, Glycerin/MA/Rosin Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerin/Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate/IPDI Copolymer, Glyceryl Polyacrylate, Glyceryl Polymethacrylate, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C8-n Acidate/Glycerin/Phthalic Anhydride Copolymer, Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol/Neopentyl Glycol/Adipic Acid/SMDI/DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris/Aleurites Fordi OiI Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styrene/Butadiene Copolymer, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein/Cystine Bis-PG- Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/PVP Crosspolymer, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate/Butyl Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Acetate/Succinate, Hydroxypropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene/Ethylmaleimide/Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Isobutylmethacrylate/Bis- Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isomerized Linoleic Acid, Isophorone Diamine/Cyclohexylamine/Isophthalic Acid/Azelaic Acid Copolymer, Isophorone- diamine/lsophthalic Acid/Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine/Isophthalic Acid/Tri- methylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, 4,4'-lsopropylidene- diphenol/Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate/VA Copolymer, Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, Melia Azadirachta Conditioned Media/Culture, Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethylcellulose, Methyl Methacrylate/Acrylonitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam ToIu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon-12/6/66 Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Oxymethylene/Melamine Copolymer, Palmitic Acid/Pentaerythritol/Stearic Acid/Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Pentaerythritol/Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride/Adipic Acid/Castor Oil/Neopentyl Glycol/PEG-3/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Glycerin Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Trimethylol propane Copolymer, Phthalic Anhydride/Butyl Benzoic Acid/Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene/Pentadiene Copolymer, Pistacia Lentiscus (Mastic) Gum, Polianthes Tuberosa Extract, Polyacrylamide, Polyacrylamido- methylpropane Sulfonic Acid, Polyacrylate-1 , Polyacrylate-2, Polyacrylate-5, Polyacrylate-6, Polyacrylic Acid, Polyamide-1 , Polybeta-Alanine, Polybeta-Alanine/Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylate, Polybutylene Terephthalate, Polychlorotrifluoroethylene, Polydiethyleneglycol Adipate/IPDI Copolymer, Polydimethylaminoethyl Methacrylate, Polyester-1 , Polyester-2, Polyester-3, Polyethylacrylate, Polyethylene, Polyethylene Naphthalate, Polyethylene Terephthalate, Polyethylglutamate, Polyethylmethacrylate, Polyglucuronic Acid, Polyglyceryl-2 Diisostearate/IPDI Copolymer, Polyisobutene, Polylysine, Polymethacrylamide, Polymethacryl- amidopropyltrimonium Methosulfate, Polymethacrylic Acid, Polymethyl Acrylate, Polymethyl- glutamate, Polymethyl Methacrylate, Polyoxyisobutylene/Methylene Urea Copolymer, PoIy- oxymethylene Melamine, Polypentaerythrityl Terephthalate, Polypentene, Polyperfluoro- perhydrophenanthrene, Poly-p-Phenylene Terephthalamide, Polyphosphorylcholine Glycol Acrylate, Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, PoIy- quaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium- 15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, PoIy- quaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium- 33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, PoIy- quaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium- 51 , Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-11 , Polysilicone-14, Polystyrene, Polyurethane-1 , Polyurethane-2, Polyurethane-4, Polyurethane-5, Polyurethane-6, Polyurethane-7, Polyurethane-8, Polyurethane-10, Polyurethane-11 , Polyurethane-12, Polyurethane-13, Polyvinylacetal Diethylaminoacetate, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Butyral, Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates/Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, PPG-26/HDI Copolymer, PPG- 17/IPDI/DMPA Copolymer, PPG-12/SMDI Copolymer, PPG-7/Succinic Acid Copolymer, PPG- 26/TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate/IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM/MA Copolymer, PVM/MA Decadiene Crosspolymer, PVP, PVP Montmorillonite, PVP/V A/Itaconic Acid Copolymer, PVP/V A/Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB/Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium MA/Diisobutylene Copolymer, Sodium MA/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG-Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM/MA/Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth-10 AIIyI Ether/Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI/PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene/Acrylates Copolymer, Styrene/Allyl Benzoate Copolymer, Styrene/DVB Crosspolymer, Styrene/Isoprene Copolymer, Styrene/MA Copolymer, Styrene/Methacrylamide/Acrylates Copolymer, Styrene/Methylstyrene/Indene Copolymer, Styrene/VA Copolymer, Styrene/VP Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate/Methyl Methacrylate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate Copolymer, TEA-Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, TEA-Diricinoleate, TEA-Diricinoleate/IPDI Copolymer, Terephthalic Acid/Isophthalic Acid/Sodium Isophthalic Acid Sulfonate/Glycol Copolymer, Tetrad ecyloctadecy I Behenate, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetrad ecyloctadecy I Stearate, Titanium Isostearates, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane Cyclohexene Dicarboxylate, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylpentanediol/Isophthalic Acid/Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxy- silicate/Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgäre (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer, VA/Crotonates Copolymer, VA/Crotonates/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer, VA/Crotonic Acid/PEG-20M Copolymer, VA/DBM Copolymer, VA/Isobutyl Maleate/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer, VA/Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetate, Vinylamine/Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Capro- lactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Vinyl ChlorideΛ/inyl Laurate Copolymer, VP/Dimethiconylacrylate/Polycarbamyl/Polyglycol Ester, VP/Dimethylaminoethylnnethacrylate Copolymer, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/VA Copolymer, Welan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zein.Diglycol / CHDM / isophthalates / SIP Copolymer, Diglycol / Isophthalates / SIP Copolymer, Dihydroxyethyl Tallowamine / IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid / Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid / Sebacic Acid / Piperazine / Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol / IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylates , Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Dimethiconol / IPDI Copolymer, Dimethylamine / Ethylenediamine / Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di-PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Copolymer, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates / Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Dodecanedioic Acid / Cetearyl Alcohol / Glycol Copolymer, Ethyl Cellulose, Ethylene / Acrylic Acid Copolymer, Ethylene / Acrylic Acid / A Copolymer, Ethylene / Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene / MA Copolymer, Ethylene / Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene / Methacrylate Copolymer , Ethylene / Octene Copolymer, Ethylene / Propylene Copolymer, Ethylene / Sodium Acry Latex Copolymer, Ethylene / VA Copolymer, Ethylene / Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin / PEG-40 / Sodium Acrylate Copolymer, Flexible Collodion, Formaldehyde / Melamine / Tosylamide Copolymer, Galactoarabinan, Glycereth-7 Hydroxystearate / IPDI Copolymer, Glycerol / MA / Rosin Acid Copolymer, Glycerol / Phthalic Acid Copolymer, Glycerol / Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerol / Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate / IPDI Copolymer , Glyceryl Polyacrylates, Glyceryl Polymethacrylates, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C 8 -n Acidate / Glycerol / Phthalic Anhydride Copolymer, Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol / Neopentyl Glycol / Adipic Acid / SMDI / DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris / Aleurites Fordi OiI Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styrene / Butadiene Copolymer, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein / Cystine Bis-PG Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein / Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / PVP Crosspolymer, hydroxybutyl methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethyl chitosan, hydroxyethyl ethylcellulose, hydroxyethyl / methoxyethyl acrylate / butyl acrylate copolymer, hydroxyethyl / methoxyethyl acrylate copolymer, hydroxypropylcellulose, hydroxypropyl chitosan, hydroxypropyl guar, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose acetate / succinate, hydroxyp Ropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene / Ethylmaleimide / Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene / MA Copolymer, Isobutylene / Sodium Maleate Copolymer, Isobutylmethacrylate / Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isomerized Linoleic Acid, Isophorone Diamine / Cyclohexylamine / Isophthalic Acid / Azelaic Acid Copolymer, Isophorone Diamine / Isophthalic Acid / Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine / Isophthalic Acid / Trimethylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM / MA Copolymer, 4,4'-Isopropylidenediphenol / Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate / VA Copolymer , Lauryl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, Melia Azadirachta Conditioned Media / Culture, Methacrylic Acid / Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine / Acrylate Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethyl Cellulose, Methyl Methacrylate / Acrylic Onitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam ToIu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon 12/6/66 Copolymer, Octadecenes / MA Copolymer, Octylacrylamide / Acrylates / Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Oxymethylene / Melamine Copolymer, Palmitic Acid / Pentaerythritol / Stearic Acid / Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG / PPG-25 / 25 Dimethicone / Acrylate Copolymer, PEG-150 / Stearyl Alcohol / SMDI Copolymer, Pentaerythritol / Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride / Adipic Acid / Castor Oil / Neopentyl Glycol / PEG-3 / Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride / Benzoic Acid / Glycerin Copolymer, Phthalic Anhydride / Benzoi c Acid / Trimethylol Propane Copolymer, Phthalic Anhydride / Butyl Benzoic Acid / Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride / Glycerol / Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride / Trimellitic Anhydride / Glycol Copolymer, Piperylene / Butene / Pentene Copolymer, Piperylene / Butene / Pentene / Pentadiene Copolymer, Pistacia Lentiscus (Mastic) Gum, Polianthes Tuberosa Extract, Polyacrylamide, Polyacrylamido Methylpropane Sulfonic Acid, Polyacrylate-1 , Polyacrylates-2, Polyacrylates-5, Polyacrylates-6, Polyacrylic Acid, Polyamides-1, Polybeta-Alanines, Polybeta-Alanines / Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylates, Polybutylene Terephthalates, Polychlorotrifluoroethylenes, Polydiethylene Glycol Adipate / IPDI Copolymer, Polydimethylaminoethyl Methacrylates, Polyester -1, polyester-2, polyester-3, polyethylacrylates, polyethylenes, polyethylenes naphthalates, polyethylene terephthalates, polyethylglutamates, polyethylmethacrylates, polyglucuronic acid, polyglyceryl-2 diisostearates / IPDI copolymer, polyisobutenes, polylysines, polymethacrylamides, polymethacrylamidopropyltrimonium methosulfates, polymethacrylic acid, Polymethyl acrylates, polymethyl glut amate, polymethyl methacrylate, polyoxyisobutylene / methylene urea copolymer, polyoxymethylene melamine, polypentaerythrityl terephthalate, polypentenes, polyperfluoroperhydrophenanthrenes, poly-p-phenylene terephthalamide, polyphosphorylcholine glycol acrylate, polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium 5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10, polyquaternium-11, polyquaternium-12, polyquaternium-13, polyquaternium-14, polyquaternium-15, polyquaternium-16, polyquaternium 17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium- 33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquatern ium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-11, Polysilicone-14, Polystyrene, Polyurethane-1, Polyurethane-2, polyurethane-4, polyurethane-5, polyurethane-6, polyurethane-7, polyurethane-8, polyurethane-10, polyurethane-11, polyurethane-12, polyurethane-13, polyvinyl acetal, diethylaminoacetates, polyvinyl acetates, polyvinyl alcohol, polyvinyl Butyral, Polyvinyl Caprolactam, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates / Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, PPG-26 / HDI Copolymer, PPG-17 / IPDI / DMPA Copolymer, PPG-12 / SMDI Copolyme r, PPG-7 / Succinic Acid Copolymer, PPG-26 / TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate / IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM / MA Copolymer, PVM / MA Decadiene Crosspolymer, PVP, PVP Montmorillonite, PVP / VA / Itaconic Acid Copolymer, PVP / VA / Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates / Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Sodium Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4-12 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB / Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Isooctylene / MA Copolymer, Sodium MA / Diisobutylene Copolymer, Sodium MA / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG- Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM / MA / Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene / Acrylate Copolymer, Sodium Tauride Acrylates / Acryli c Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Starch / Acrylates / Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth-10 Allyl Ether / Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI / PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearyl Vinyl Ether / MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene / Acrylates / Acrylonitrile Copolymer, Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene / Acrylates Copolymer, Styrene / Allyl Benzoate Copolymer, Styrene / DVB Crosspolymer, Styrene / Isoprene Copolymer, Styrene / MA Copolymer, Styrene / Methacrylamide / acrylate copolymer, styrene / methylstyrene / indene copolymer, styrene / VA copolymer, styrene / VP copolymer, sucrose benzoate / sucrose acetate isobutyrate / butyl benzyl phthalate copolymer, sucrose benzoate / sucrose acetate isobutyrate / butyl benzyl phthalate / methyl methacrylate copolymer, Sucrose Benzoate / Sucrose Acetate Isobutyrate Copolymer, TEA Acrylate / Acrylonitrogen Copolymer, TEA Diricinole ate, TEA Diricinoleate / IPDI Copolymer, Terephthalic Acid / Isophthalic Acid / Sodium Isophthalic Acid Sulfonate / Glycol Copolymer, Tetrad ecyloctadecy I Behenate, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetrad ecyloctadecy I Stearate, Titanium Isostearate, Tosylamide / Epoxy Resin, Tosylamide / Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane, Cyclohexene Dicarboxylate, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylpentanediol / Isophthalic Acid / Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxy Silicate / Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgaris (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, VA / Butyl Maleate / Isobornyl Acrylate Copolymer, VA / Crotonates Copolymer, VA / Crotonates / Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl Propionate Copolymer, VA / Crotonic Acid / PEG-20M Copolymer, VA / DBM Copolymer, VA / Isobutyl Maleate / Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA / Vinyl Buty l Benzoate / Crotonates Copolymer, VA / Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetate, Vinylamine / Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Capro- lactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, vinyl chloride / inyl laurate copolymer, VP / dimethiconyl acrylate / polycarbamyl / polyglycol ester, VP / dimethylaminoethylnethacrylate copolymer, VP / dimethylaminoethyl methacrylate / polycarbamyl polyglycol ester, VP / eicosene copolymer, VP / hexadecenes copolymer, VP / polycarbamyl Polyglycol Ester, VP / VA Copolymer, Welan Gum, Yeast Beta Glucan, Yeast Polysaccharides, Zein.
Schließlich ist die antistatische Wirkung von Polymeren eine weitere für kosmetische Mittel wesentliche Funktion. Mit Hilfe der elektrischen Eigenschaften dieser Polymere werden die Oberflächen der mit kosmetischen Mitteln behandelten Substrate Haut, Nägel und keratinische Fasern in ihrem elektrischen Potential beeinflußt. Beispielsweise in der Haarpflege wird auf diesem Weg der als „fly-away-Effekt" bezeichnete und auf der elektrostatischen Abstoßung der Haarfasern beruhende Effekt vermindert. Aber auch auf der Hautoberfläche wird auf diesem Wege das Hautgefühl beeinflußt. Einige dieser Polymere entfalten dabei ihre optimale Wirkung in einem bestimmten pH - Bereich. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind aus dieser Gruppe der Polymere diejenigen bevorzugt, welche gleichzeitig auch mindestens einer der Gruppen der fixierenden und/oder filmbildenden Polymere zuzuordnen ist. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch jeweils mindestens ein antistatisches, mindestens ein fixierendes und mindestens ein filmbildendes Polymer verwendet werden kann. Es ist jedoch bevorzugt die Polymere derart auszuwählen, dass mindestens eines der Polymere mindestens zwei der gewünschten Eigenschaften aufweist.Finally, the antistatic effect of polymers is another essential function for cosmetic agents. With the help of the electrical properties of these polymers, the surfaces of the cosmetically treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential. In hair care, for example, this effect reduces the effect known as "fly-away effect" and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect In the compositions according to the invention, preference is given from this group of polymers to those which at the same time belong to at least one of the groups of fixing and / or film-forming polymers At least one antistatic, at least one fixing and at least one film-forming polymer can be used, but it is preferred to select the polymers such that at least one of the polymers has at least two of the desired properties.
Beispiele für derartige antistatische Polymere sind:Examples of such antistatic polymers are:
Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, AMP-Isostearoyl Gelatin/Keratin Amino Acids/Lysine Hydroxy- propyltrimonium Chloride, Benzyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Caesalpinia Spinosa Hydroxy- propyltrimonium Chloride, Cocamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Coco- dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Dimethicone Hydroxypropyl Trimonium Chloride, Dimethicone Propylethylenediamine Behenate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Ditallow Dimonium Cellulose Sulfate, Gelatin/Keratin Amino Acids/Lysine Hydroxypropyltrimonium Chloride, Gelatin/Lysine/Polyacrylamide Hydroxypropyltrimonium Chloride, Beta-Glucan Hydroxypropyltrimonium Chloride, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydrogenated Starch Hydrolysate Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Honey, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Jojoba Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed SiIk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxy- silicate, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Starch, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Whey, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Starch, Laurdimonium Hydroxypropyl Wheat Amino Acids, Laur/Myrist/Palmitamidobutyl Guanidine Acetate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Oleamidopropyl Dimethylamine Hydrolyzed Collagen, Oleamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, PEG-2 Coco- Benzonium Chloride, PEG-10 Coco-Benzonium Chloride, PEG-2 Cocomonium Chloride, PEG-15 Cocomonium Chloride, PEG-5 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocopolyamine, PEG-9 Diethylmonium Chloride, PEG-25 Diethylmonium Chloride, PEG- 2 Dimeadowfoamamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Dioleoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Distearoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-4 Distearylethonium Ethosulfate, PEG-2 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-5 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-8 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-10 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-15 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-20 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-30 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-40 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-50 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-15 Hydrogenated Tallowmonium Chloride, PEG-5 Isodecyloxypropylamine, PEG-2 Lauramine, PEG-5 Oleamine, PEG-15 Oleamine, PEG-30 Oleamine, PEG-2 Oleammonium Chloride, PEG-15 Oleammonium Chloride, PEG-12 Palmitamine, PEG-8 Palmitoyl Methyl Diethonium Methosulfate, PEG/PPG- 1/25 Diethylmonium Chloride, PEG-2 Rapeseedamine, PEG-2 Soyamine, PEG-5 Soyamine, PEG-8 Soyamine, PEG-10 Soyamine, PEG-15 Soyamine, PEG-2 Stearamine, PEG-5 Stearamine, PEG-10 Stearamine, PEG-15 Stearamine, PEG-50 Stearamine, PEG-2 Stearmonium Chloride, PEG-15 Stearmonium Chloride, PEG-5 Stearyl Ammonium Chloride, PEG-5 Stearyl Ammonium Lactate, PEG-10 Stearyl Benzonium Chloride, PEG-6 Stearylguanidine, PEG-5 Tallow Amide, PEG-2 Tallow Amine, PEG-7 Tallow Amine, PEG-11 Tallow Amine, PEG-15 Tallow Amine, PEG-20 Tallow Amine, PEG-25 Tallow Amine, PEG-3 Tallow Aminopropylamine, PEG-10 Tallow Aminopropylamine, PEG-15 Tallow Aminopropylamine, PEG-20 Tallow Ammonium Ethosulfate, PEG-5 Tallow Benzonium Chloride, PEG-15 Tallow Polyamine, PEG-3 Tallow Propylenedimonium Dimethosulfate, PG- Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride, PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride, Polymethacrylamidopropyl- trimoniunn Chloride, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium- 17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium- 30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium- 43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-54, Polyquaternium-60, Polysilicone-1 , Polyvinyl Imidazolinium Acetate, PPG-2 Cocamine, PPG-9 Diethylmonium Chloride, PPG-25 Diethylmonium Chloride, PPG-40 Diethylmonium Chloride, PPG-2 Hydrogenated Tallowamine, PPG-24-PEG-21 Tallowaminopropylamine, PPG-2 Tallowamine, PPG-3 Tallow Aminopropylamine, Propyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Propyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Propyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-8, Quaternium-14, Quaternium- 15, Quaternium-16, Quaternium-18, Quaternium-18 Methosulfate, Quaternium-22, Quaternium- 24, Quaternium-26, Quaternium-27, Quaternium-30, Quaternium-33, Quaternium-43, Quaternium- 45, Quaternium-51 , Quaternium-52, Quaternium-53, Quaternium-56, Quaternium-60, Quaternium- 61 , Quaternium-63, Quaternium-70, Quaternium-71 , Quaternium-72, Quaternium-73, Quaternium- 75, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-77, Quaternium-78, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-80, Quaternium-81 , Quaternium-82, Quaternium-83, Quaternium-86, Quaternium-88, Quaternium-89, Quaternium-90, Silicone Quaternium-2 Panthenol Succinate, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate, Trigonella Foenum-Graecum Hydroxypropyltrimonium Chloride, Wheat Germamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Wheat Germamidopropyl Epoxypropyldimonium Chloride, Wheatgermamidopropyl Ethyldimonium Ethosulfate.Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, AMP-Isostearoyl Gelatin / Keratin Amino Acids / Lysine Hydroxypropyltrimonium Chloride, Benzyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Caesalpinia Spinosa Hydroxypropyltrimonium Chloride, Cocamidopropyldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiCl, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Dimethicone Hydroxypropyl Trimonium Chloride, Dimethicone Propylethylenediamine Behenate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Ditallow Dimonium Cellulose Sulfate, Gelatin / Keratin Amino Acids / Lysine Hydroxypropyltrimo Chlorides, Gelatin / Lysines / Polyacrylamides Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Beta-Glucan Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Guar Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Hydrogenated Starch Hydrolysates Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Honey, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Jojoba Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed SiCl, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Starch, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Whey, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydr Oxypropyl Hydrolyzed Wheat Starch, Lauridimonium Hydroxypropyl Wheat Amino Acids, Laur / Myrist / Palmitamidobutyl Guanidines Acetates, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiCl, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Oleamidopropyl Dimethylamine Hydrolyzed Collagen, Oleamidopropyl Dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, PEG-2 Coco-Benzonium Chloride, PEG-10 Coco-Benzonium Chloride, PEG-2 Cocomonium Chloride, PEG-15 Cocomonium Chloride, PEG-5 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocomonium Methosulfate, PEG-15 Cocopolyamine, PEG-9 Diethylmonium Chloride, PEG-25 Diethylmonium Chloride, PEG-2 Dimeadowfoamamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Dioleoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-3 Distearoylamidoethylmonium Methosulfate, PEG-4 Distearylethonium Ethosulfate, PEG-2 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-5 Hydrogenated Tallow Amine, PEG-8H ydrogenated Tallow Amines, PEG-10 Hydrogenated Tallow Amines, PEG-15 Hydrogenated Tallow Amines, PEG-20 Hydrogenated Tallow Amines, PEG-30 Hydrogenated Tallow Amines, PEG-40 Hydrogenated Tallow Amines, PEG-50 Hydrogenated Tallow Amines, PEG-15 Hydrogenated Tallowmonium Chloride, PEG-5 Isodecyloxypropylamine, PEG-2 Lauramine, PEG-5 Oleamine, PEG-15 Oleamine, PEG-30 Oleamine, PEG-2 Oleammonium Chloride, PEG-15 Oleammonium Chloride, PEG-12 Palmitamine, PEG-8 Palmitoyl Methyl Diethonium Methosulfate, PEG / PPG 1/25 Diethylmonium Chloride, PEG-2 Rapeseedamine, PEG-2 Soyamine, PEG-5 Soyamine, PEG-8 Soyamine, PEG-10 Soyamine, PEG-15 Soyamine, PEG-2 Stearamine, PEG 5 Stearamines, PEG-10 Stearamines, PEG-15 Stearamines, PEG-50 Stearamines, PEG-2 Stearmonium Chlorides, PEG-15 Stearmonium Chlorides, PEG-5 Stearyl Ammonium Chlorides, PEG-5 Stearyl Ammonium Lactates, PEG-10 Stearyl Benzonium Chlorides , PEG-6 Stearylguanidines, PEG-5 Tallow Amides, PEG-2 Tallow Amines, PEG-7 Tallow Amines, PEG-11 Tallow Amines, PEG-15 Ta Llow Amine, PEG-20 Tallow Amine, PEG-25 Tallow Amine, PEG-3 Tallow Aminopropylamine, PEG-10 Tallow Aminopropylamine, PEG-15 Tallow Aminopropylamine, PEG-20 Tallow Ammonium Ethosulfate, PEG-5 Tallow Benzonium Chloride, PEG-15 Tallow Polyamine, PEG-3 Tallow Propylenedimonium Dimethosulfate, PG- Hydroxyethyl Cellulose Cocodimonium Chloride, PG- Hydroxyethylcellulose lauryldimonium chlorides, PG-hydroxyethylcellulose stearyldimonium chlorides, polymethacrylamidopropyltrimonynine chlorides, polymethacrylamidopropyltrimonium methosulfates, polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium- 24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium- 33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-54, Polyquaternium-60, Polysilicone-1, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, PPG-2 Cocamine, PPG-9 Diethylmonium Chloride, PPG-25 Diethylmonium Chloride, PPG-40 Diethylmonium Chloride, PPG-2 Hydrogenated Tallowamine, PPG-24-PEG -21 Tallowaminopropylamine, PPG-2 Tallowamine, PPG-3 Tallow Aminopropylamine, Propyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Propyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Propyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-8, Quaternium-14, Quaternium-15, Quaternium-16, Quaternium-18, Quaternium -18 Methosulfates, Quaternium-22, Quaternium-24, Quaternium-26, Quaternium-27, Quaternium-30, Quaternium-33, Quaternium-43, Quaternium-45, Quaternium-51, Quaternium-52, Quaternium-53, Quaternium- 56, Quaternium-60, Quaternium-61, Quaternium-63, Quaternium-70, Quaternium-71, Quaternium-72, Quaternium-73, Quaternium-75, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-77, Quaternium-78, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Sick, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein, Quaternium-80, Quaternium-81, Quaternium-82, Quaternium-83, Quaternium-86, Quaternium-88, Quaternium-89 , Quaternium-90, Silicone Quaternium-2 Panthenol Succinate, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Jojoba Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate, Trigonella Foenum-Graecum Hydroxypropyltrimonium Chloride, Wheat Germamidopropyl Dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Wheat Germamidopropyl Epoxypropyldimonium Chloride, Wheatgermamidopropyl Ethyldimonium Ethosulfate.
Selbstverständlich zählen auch die emulsionsstabilisierenden Polymere zu den erfindungsgemäß bevorzugten Polymeren. Hierunter sind Polymere zu verstehen, welche den Aufbau und die Stabilisierung von Emulsionen (O/W und W/O sowie multiple Emulsionen) wesentlich unterstützen. Tenside und Emulgatoren sind selbstverständlich die wesentlichen Bestandteile, jedoch tragen die stabilisierenden Polymere durch eine positive Beeinflussung der kontinuierlichen oder der dispersen Phase zu einer Verringerung der Koaleszenz der emulgierten Tröpfchen bei. Diese positive Beeinflussung kann auf einer elektrischen Abstoßung, einer Erhöhung der Viskosität oder einer Filmbildung auf der Tröpfchenoberfläche beruhen. Diese Eigenschaften der betreffenden Polymere können auch in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besonders vorteilhaft verwendet werden, um die erfindungsgemäßen pulvrigen Zusammensetzungen vor und/oder während der Anwendung des Pulvers in Wasser zu lösen.Of course, the emulsion-stabilizing polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the structure and the stabilization of emulsions (O / W and W / O as well as multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets. These properties of the polymers in question can also be used to particular advantage in the compositions according to the invention in order to dissolve the powdery compositions according to the invention before and / or during the application of the powder in water.
Beispiele für derartige Polymere sind Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Acrylates/Aminoacrylates/C-io-so Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/ C1o-3o Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates/Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Alcaligenes Polysaccharides, AIIyI Methacrylates Crosspolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, AmmoniumExamples of such polymers are acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer, acrylates / amino acrylates / C 10 -oi alkyl PEG-20 itaconate copolymer, acrylates / C 10 -3o alkyl acrylate crosspolymer, acrylates / stearyl methacrylate copolymer, acrylates / vinyl isodecanoate crosspolymer, Alcaligenes Polysaccharides, AIIyI Methacrylate Crosspolymer, Ammonium Acryloyl Dimethyl Taurate / Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer, Ammonium
Acryloyldimethyltaurate/Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Phosphatidyl Rapeseedate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Ammonium Shellacate, Arachidyl Alcohol, Astragalus Gummifer Gum, Beeswax, Bentonite, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C1-5 Alkyl Galactomannan, C-ι8-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate, Carbomer, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethylcellulose, Chitosan Lauroyl Glycinate, Cholesterol, Cholesterol/HDI/Pullulan Copolymer, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, C12-14 Sec-Pareth-3, C12-14 Sec- Pareth-5, C12-M Sec-Pareth-7, C12-M Sec-Pareth-8, C12-M Sec-Pareth-9, C12-M Sec-Pareth-12, C-12-14 Sec-Pareth-15, C12-M Sec-Pareth-20, C12-M Sec-Pareth-30, C12-M Sec-Pareth-40, C12-M Sec-Pareth-50, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Ethoxy Glucoside, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Gellan Gum, Hydrolyzed Beeswax, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Collagen PG-Propyl Dimethiconol, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl Isostearyloxy Isopropanolamine, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Lanolin, Lanolin Alcohol, Magnesium Alginate, Maltodextrin, Methoxy PEG-17/Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Microcrystalline Wax, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Octadecene/MA Copolymer, Oleic/Linoleic/Linolenic Polyglycerides, Ozokerite, Pectin, PEG-350, PEG-400, PEG-500, PEG-12 Carnauba, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-6 Hydrogenated Palmamide, PEG-100/IPDI Copolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-115M, PEG-160M, PEG/PPG-20/23 Dimethicone, PEG/PPG-23/6 Dimethicone, PEG/PPG- 8/3 Laurate, PEG/PPG-10/3 Oleyl Ether Dimethicone, Polyacrylic Acid, Polyethylene, Polyethylene/Isopropyl Maleate/MA Copolyol, Polyglyceryl-2 Diisostearate/IPDI Copolymer, Polypropylene Terephthalate, Polysilicone-16, Polyvinyl Acetate, Potassium Alginate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Dextrin Octenylsuccinate, Potassium Polyacrylate, Potassium Undecylenoyl Alginate, Potassium Undecylenoyl Carrageenan, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Com Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Soy Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein, PPG-3 C12-M Sec-Pareth-7, PPG-4 C-12-14 Sec-Pareth-5, PPG-5 C12-I4 Sec-Pareth-7, PPG-5 C12-I4 Sec-Pareth-9, PPG-2 Tocophereth-5, PPG-5 Tocophereth-2, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Pyrus Malus (Apple) Fiber, Saccharated Lime, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium C4-I2 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Dextrin Octenylsuccinate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polynaphthalenesulfonate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Starch Octenylsuccinate, Sodium/TEA-Undecylenoyl Alginate, Sodium/TEA-Undecylenoyl Carrageenan, Sodium Tocopheryl Phosphate, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Sterculia Urens Gum, Styrene/MA Copolymer, Sucrose Polypalmate, Synthetic Beeswax, Synthetic Wax, Tamarindus Indica Seed Gum, TEA-Alginate, TEA-Dextrin Octenyl- succinate, Undecylenoyl Inulin, Undecylenoyl Xanthan Gum, Welan Gum, Xanthan Gum, Zinc Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein.Acryloyldimethyltaurate / Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Phosphatidyl Rapeseedate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Ammonium Shellacate, Arachidyl Alcohol, Astragalus Gummifer Gum, Beeswax, Bentonite, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C 1-5 alkyl galactomannan, C-ι 8-38 alkyl Hydroxystearoyl stearates, carbomer, carboxymethyl hydroxyethylcellulose, carboxymethyl hydroxypropyl guar, cellulose Acetate Propionate carboxylate, cellulose gum, Ceratonia siliqua gum, cetyl hydroxyethyl cellulose, chitosan, lauroyl glycinate, cholesterol, cholesterol / HDI / pullulan copolymer Com Starch / acrylamide / Sodium acrylate copolymer, C 12-14 Sec-Pareth-3, C 12-14 Sec-Pareth-5, C12 -M Sec-Pareth-7, C-12 -M Sec pareth 8, C 12 -M Sec-Pareth-9, C 12 -M Sec-Pareth-12, C-12-14 Sec-Pareth-15, C 12 -M Sec-Pareth-20, C 12 -M Sec-Pareth -30, C 12 -M Sec-Pareth-40, C 12 -M Sec-Pa Reth-50, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Ethoxy Glucoside, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Gellan Gum, Hydrolyzed Beeswax, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Collagen PG-Propyl Dimethiconol, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylates / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl Isostearyloxy Isopropanolamine, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isopropyl Ester of PVM / MA Copolymer, Lanolin, Lanolin Alcohol, Magnesium Alginate, Maltodextrin, Methoxy PEG-17 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Microcrystalline Wax, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Octadecenes / MA Copolymer, Oleic / Linoleic / Linolenic Polyglycerides, Ozokerites, Pectin, PEG-350, PEG-400, PEG-500, PEG-12 Carnauba, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-45 / Dodecyl Glycol Copolymer, PEG-6 Hydrogenated Palmamide, PEG-1 00 / IPDI copolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG -115M, PEG-160M, PEG / PPG-20/23 dimethicone, PEG / PPG-23/6 dimethicone, PEG / PPG-8/3 laurate, PEG / PPG-10/3 oleyl ether dimethicone, polyacrylic acid, polyethylene, Polyethylene / Isopropyl Maleate / MA Copolyol, Polyglyceryl-2 Diisostearate / IPDI Copolymer, Polypropylene Terephthalate, Polysilicone-16, Polyvinyl Acetate, Potassium Alginate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Dextrin Octenyl Succinate, Potassium Polyacrylate, Potassium Undecylenoyl Alginate, Potassium Undecylenoyl Carrageenan, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Com Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Soy Protein, Potassium Undecylenoyl Hydrolyzed Wheat Protein, PPG-3 C 12 - M Sec-Pareth-7, PPG-4 C-12-14 Sec-Pareth-5, PPG-5 C 12 -I 4 sec-Pareth-7, PPG-5 C 12 -I 4 sec-Pareth-9, PPG-2 tocophereth-5, PPG-5 tocophereth-2, PPG-10 tocophereth-30, PPG-20 tocophereth-50 , PVM / MA Copolymer, PVP, PVP / Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Pyrus Malus (Apple) Fiber, Saccharated Lime, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate / Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylate / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Starch , Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium C 4 - I2 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Dextrin Octenylsuccinate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polynaphthalenesulfonate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Starch Octenyl succinates, sodium / TEA-undecylenoyl alginates, sodium / TEA-undecylenoyl carrageenan, sodium tocopheryl phosphates, Starch hydroxypropyltrimonium chlorides, stearyl vinyl ether / MA copolymer, Sterculia urens gum, styrene / MA copolymer, sucrose polypalmate, synthetic beeswax, synthetic wax, tamarindus indica Seed gum, TEA alginates, TEA dext octenyl succinate, undecylenoyl inulin, undecylenoyl xanthan gum, welan gum, xanthan gum, zinc undecylenoyl hydrolyzed wheat protein.
Polymere können die Viskosität von wäßrigen und nicht-wäßrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wäßrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur. Sie werden sowohl in tensidischen als auch in emulsionsförmigen Systemen angewendet. Auch diese Eigenschaft der Polymere ist in den erfindungsgemäßen Mitteln vor und/oder während der Anwendung von Vorteil.Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations. In aqueous phases, their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems. This property of the polymers is also advantageous in the compositions according to the invention before and / or during use.
Im folgenden werden einige Beispiele typischer polymerer Verdicker für wäßrige Systeme aufgeführt:The following are some examples of typical polymeric thickeners for aqueous systems:
Acrylamides Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylat.es/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Agar, Agarose, Alcaligenes Polysaccharides, Algin, Alginic Acid, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacryloyldimethyl Taurate, Amylopectin, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Astragalus Gummifer Gum, Attapulgite, Avena Sativa (Oat) Kernel Flour, Bentonite, Butoxy Chitosan, Caesalpinia Spinosa Gum, Calcium Alginate, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate, C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitin, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethylcellulose, Cholesterol/HDI/Pullulan Copolymer, Cholesteryl Hexyl Dicarbamate Pullulan, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Diglycol/CHDM/lsophthalates/SIP Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Propyl PG-Betaine, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Gelatin, Gellan Gum, Glyceryl Alginate, Glycine Soja (Soybean) Flour, Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride, Hectorite, Hydrated Silica, Hydrogenated Potato Starch, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Ethylenediamine Carbomer, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Stearoxy Ether, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyl Starch Phosphate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Hydroxystearamide MEA, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Lithium Magnesium Silicate, Lithium Magnesium Sodium Silicate, Macrocystis Pyrifera (KeIp), Magnesium Alginate, Magnesium Aluminum Silicate, Magnesium Silicate, Magnesium Trisilicate, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methylcellulose, Methyl Ethylcellulose, Methyl Hydroxyethylcellulose, Microcrystalline Cellulose, Montmorillonite, Moroccan Lava Clay, Natto Gum, Nonoxynyl Hydroxyethylcellulose, Octadecene/MA Copolymer, Pectin, PEG-800, PEG-Crosspolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-175 Diisostearate, PEG-190 Distearate, PEG-15 Glyceryl Tristearate, PEG-140 Glyceryl Tristearate, PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether, PEG-100/IPDI Copolymer, PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer, PEG-10/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-15/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG-14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-115M, PEG-160M, PEG- 120 Methyl Glucose Trioleate, PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearate, PEG-4 Rapeseedamide, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Polyacrylate-3, Polyacrylic Acid, Polycyclopentadiene, Polyether-1 , Polyethylene/Isopropyl Maleate/MA Copolyol, Polymethacrylic Acid, Polyquaternium-52, Polyvinyl Alcohol, Potassium Alginate, Potassium Aluminum Polyacrylate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Polyacrylate, Potato Starch Modified, PPG-14 Laureth-60 Hexyl Dicarbamate, PPG-14 Laureth-60 Isophoryl Dicarbamate, PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate, Propylene Glycol Alginate, PVP/Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Rhizobian Gum, Ricinoleic Acid/Adipic Acid/AEEA Copolymer, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Beta- Glucan, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicate, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Silicoaluminate, Sodium Starch Octenylsuccinate, Sodium Stearoxy PG- Hydroxyethylcellulose Sulfonate, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Solanum Tuberosum (Potato) Starch, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Steareth-60 Cetyl Ether, Steareth-100/PEG-136/HDI Copolymer, Sterculia Urens Gum, Synthetic Fluorphlogopite, Tamarindus Indica Seed Gum, Tapioca Starch, TEA-Alginate, TEA-Carbomer, Triticum Vulgäre (Wheat) Starch, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Tromethamine Magnesium Aluminum Silicate, Welan Gum, Xanthan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zea Mays (Com) Starch.Acrylamide Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylate.es/C 10 - 30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Ceteth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Laureth-25 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer, Acrylates / Palmeth-25 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth-50 Acrylate Copolymer, Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates / Steareth -20 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Stearyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Agar, Agarose, Alcaligenes Polysaccharides, Algin, Alginic Acid, Ammonium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Acryloyl Dimethyl Taurate / Vinyl Formamide Copolymer, Ammonium Acryloyl Dimethyl Taurate / VP Copolymer, Ammonium Alginate, Am Monium Polyacryloyldimethyl Taurate, Amylopectin, Ascorbyl Methylsilanol Pectinate, Astragalus Gummifer Gum, Attapulgite, Avena Sativa (Oat) Kernel Flour, Bentonite, Butoxy Chitosan, Caesalpinia Spinosa Gum, Calcium Alginate, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium Starch Octenylsuccinate , C20-40 Alkyl Stearate, Carbomer, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitin, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethyl Cellulose, Carboxymethyl Hydroxypropyl Guar, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Ceratonia Siliqua Gum, Cetyl Hydroxyethyl Cellulose, Cholesterol / HDI / Pullulan Copolymer, Cholesteryl Hexyl Dicarbamate Pullulan, Cyamopsis Tetragonoloba (Guar) Gum, Diglycol / CHDM / isophthalates / SIP Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer-2, Dimethicone Propyl PG-Betaine, DMAPA Acrylates / Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Ethylene / Sodium Acrylates Copolymer, Ge latin, gellan gum, glyceryl alginate, glycine soy (soybean) flour, guar hydroxypropyltrimonium chlorides, Hectorites, Hydrated Silica, Hydrogenated Potato Starch, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethyl Acrylates / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethyl Cellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethyl Cellulose, Hydroxypropyl Cellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Ethylene Diamines Carbomer, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Stearoxy Ether, Hydroxypropyl Starch , Hydroxypropyl Starch Phosphate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Hydroxystearamide MEA, Isobutylene / Sodium Maleate Copolymer, Lithium Magnesium Silicate, Lithium Magnesium Sodium Silicate, Macrocystis Pyrifera (KeIp), Magnesium Alginate, Magnesium Aluminum Silicate, Magnesium Silicate, Magnesium Trisilicate, Methoxy PEG-22 / Dodecyl glycol copolymer, methyl cellulose, methyl ethyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, microcrystalline cellulose, montmorillonite, Moroccan lava clay, natto gum, nonoxynyl hydroxyethyl cellulose, octadecenes / MA copolymer, pectin, PEG-800, P EG Crosspolymer, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEG-175 Diisostearate, PEG-190 Distearate, PEG-15 Glyceryl Tristearate, PEG-140 Glyceryl Tristearate, PEG-240 / HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20 Ether, PEG -100 / IPDI Copolymer, PEG-180 / Laureth-50 / TMMG Copolymer, PEG-10 / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-15 / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, PEG-2M, PEG-5M, PEG-7M, PEG-9M, PEG -14M, PEG-20M, PEG-23M, PEG-25M, PEG-45M, PEG-65M, PEG-90M, PEG-115M, PEG-160M, PEG-120 Methyl Glucose Trioleate, PEG-180 / Octoxynol-40 / TMMG Copolymer, PEG-150 Pentaerythrityl Tetrastearate, PEG-4 Rapeseedamide, PEG-150 / Stearyl Alcohol / SMDI Copolymer, Polyacrylate-3, Polyacrylic Acid, Polycyclopentadiene, Polyether-1, Polyethylene / Isopropyl Maleate / MA Copolyol, Polymethacrylic Acid, Polyquaternium 52, Polyvinyl Alcohol, Potassium Alginate, Potassium Aluminum Polyacrylate, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Polyacrylate, Potato Starch Modified, PPG-14 Laureth-60 Hexyl Dicarbamate, PPG-14 Lau reth-60 Isophoryl Dicarbamate, PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate, Propylene Glycol Alginate, PVP / Decene Copolymer, PVP Montmorillonite, Rhizobian Gum, Ricinoleic Acid / Adipic Acid / AEEA Copolymer, Sclerotium Gum, Sodium Acrylate / Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates / Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Dextran, Sodium Carboxymethyl Beta Glucan, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium Cellulose Sulfate, Sodium Cyclodextrin Sulfate, Sodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Sodium Isooctylene / MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicates, Sodium Polyacrylate, Sodium Polyacrylate Starch, Sodium Polyacryloyl Dimethyl Taurate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium Silicoaluminate, Sodium Starch Octenyl Succinate , Sodium Stearoxy PG Hydroxyethyl Cellulose Sulfonates, Sodium Styrene / Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates / Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Solanum Tuberosum (Potato) Starch, Starch / Acrylates / Acrylamide Copolymer, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Steareth-60 Cetyl Ether, Steareth-100 / PEG-136 / HDI Copolymer, Sterculia Urens Gum, Synthetic Fluorophlogopite, Tamarindus Indica Seed Gum, Tapioca Starch, TEA Alginates, TEA Carbomer, Triticum Vulgaris (Wheat) Starch, Tromethamine Acrylates / Acrylonitrogens Copolymer, Tromethamine Magnesium Aluminum Silicate, Welan Gum, Xanthan Gum, Yeast Beta Glucan, Yeast Polysaccharides, Zea Mays (Com) Starch.
Eine weitere Möglichkeit zur Steigerung der Viskosität von kosmetischen Mitteln ist die Verdickung der nicht-wäßrigen Phase, der Lipidphase der kosmetischen Mittel. Hierzu werden Polymere eingesetzt, welche nicht wasserlöslich aber kompatibel mit Lipiden sind. Sie werden auch zur Gelbildung von kosmetischen Mitteln mit hohen Lipidanteilen verwendet. Dies trägt ebenfalls wesentlich zur hervorragenden Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel bei.Another way to increase the viscosity of cosmetic products is the thickening of the non-aqueous phase, the lipid phase of the cosmetic products. For this purpose, polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels. This also contributes significantly to the excellent application of the agents according to the invention.
Im folgenden werden einige dieser Polymere aufgelistet:The following are some of these polymers listed:
Acrylates/C-ιo-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Adipic Acid/PPG-10 Copolymer, AIIyI Methacrylates Crosspolymer, Alumina Magnesium Metasilicate, Aluminum Starch Octenylsuccinate, Beeswax, Behenyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Bispolyethylene Dimethicone, Butadiene/Acrylonitrile Copolymer, Butylene/Ethylene Copolymer, Butylene/Ethylene/Styrene Copolymer, Butylene Glycol Montanate, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), C29-70 Acid, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, C20-24 Alkyl Dimethicone, C24-28 Alkyl Dimethicone, C1-S Alkyl Galactomannan, C18-38 Alkyl Hydroxystearoyl Stearate, C20-24 Alkyl Methicone, C24-28 Alkyl Methicone, C30-45 Alkyl Methicone, Candelilla Wax Hydrocarbons, C1o-3o Cholesterol/Lanosterol Esters, Cellobiose Octanonanoate, Ceresin, Cerotic Acid, Cetearyl Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chlorinated Paraffin, Cholesterol, Cholesteryl Acetate, Cholesteryl Hydroxystearate, Cholesteryl Isostearate, Cholesteryl Macadamiate, Cholesteryl Stearate, C10-40 Hydroxyalkyl Acid Cholesterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Cholesterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Octyldodecanol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Phytosterol Esters, C10-40 Isoalkyl Acid Triglyceride, C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer, Copal, Com Starch Modified, C6-i4 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, C6-i4 Polyolefin, Decene/Butene Copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dilinoleic Acid/Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleic Acid/Sebacic Acid/Piperazine/Ethylenediamine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolymer, Divinyldimethicone/Dimethicone Crosspolymer, Dodecanedioic Acid/Cetearyl Alcohol/Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene/Acrylic Acid Copolymer, Ethylene/Acrylic Acid/VA Copolymer, Ethylenediamine/Dimer Tallate Copolymer Bis-Hydrogenated Tallow Amide, Ethylenediamine/Stearyl Dimer Dilinoleate Copolymer, Ethylenediamine/Stearyl Dimer Tallate Copolymer, Ethylene/Octene Copolymer, Ethylene/Propylene Copolymer, Ethylene/Propylene/Styrene Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Hydrogenated Butylene/Ethylene/Styrene Copolymer, Hydrogenated Ethylene/Propylene/Styrene Copolymer, Hydrogenated Japan Wax, Hydrogenated Polyisobutene, Hydrogenated Styrene/Butadiene Copolymer, Hydrogenated Styrene/Methyl Styrene/Indene Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Isobutylene/Isoprene Copolymer, Lithium Oxidized Polyethylene, Methoxy PEG-17/Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methylstyrene/Vinyltoluene Copolymer, Microcrystalline Wax, Montan Acid Wax, Montan Wax, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Nylon-611/Dimethicone Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, Oleic/Linoleic/Linolenic Polyglycerides, Ouricury Wax, Oxidized Beeswax, Oxidized Microcrystalline Wax, Oxidized Polyethylene, Oxidized Polypropylene, Ozokerite, Paraffin, PEG-18 Castor OiI Dioleate, PEG-10 Dimethicone Crosspolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-58 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Tri isostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-15 Hydrogenated Castor OiI Tri isostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-60 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-5 Lanolinamide, PEG-5 Oleamide Dioleate, Phthalic Anhydride/Butyl Benzoic Acid/Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene Copolymer, Polybutene, Polybutylene Terephthalate, Polycyclopentadiene, Polydipentene, Polyethylene, Polyethylene Terephthalate, Polyglyceryl-3 Polyricinoleate, Polyglyceryl-4 Polyricinoleate, Polyglyceryl-5 Polyricinoleate, Polyglyceryl-10 Polyricinoleate, Polyisobutene, Polyisoprene, Polypentene, Polyperfluoroethoxymethoxy Difluoromethyl Distearamide, Polypropylene, Polysilicone-4, Polysilicone-5, Polysilicone-17, Polystyrene, Polyvinyl Butyral, Polyvinyl Laurate, Potassium Oxidized Microcrystalline Wax, Potassium PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PVM/MA Decadiene Crosspolymer, PVP/Decene Copolymer, Rhus Succedanea Fruit Wax, Rosin, Silica Dimethicone Silylate, Silica Dimethyl Silylate, Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Wax, Sodium PVM/MA/Decadiene Crosspolymer, Spent Grain Wax, Steareth-10 AIIyI Ether/Acrylates Copolymer, Steareth-60 Cetyl Ether, Stearoxymethicone/Dimethicone Copolymer, Stearyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Styrene/Methacrylamide/Acrylates Copolymer, Synthetic Beeswax, Synthetic Candelilla Wax, Synthetic Carnauba, Synthetic Japan Wax, Synthetic Wax, TDI Oxidized Microcrystalline Wax, Tricontanyl PVP, Trifluoropropyl Dimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone/Trifluoropropyl Divinyldimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone/Vinyl Trifluoropropyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolymer,Acrylates / C-ιo- 30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Adipic Acid / PPG-10 copolymer, allyl methacrylate crosspolymer, alumina magnesium metasilicate, Aluminum Starch Octenylsuccinate, Beeswax, behenyl methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Bispolyethylene Dimethicone, Butadiene / Acrylonitrile copolymer Butylene / Ethylene copolymer Butylene / Ethylene / Styrene copolymer, Butylene glycol montanates, Butyrospermum Parkii (Shea butter), C 29-70 Acid, C 23-43 Acid pentaerythritol Tetraester, C 20-24 alkyl dimethicone, C 24-28 alkyl dimethicone, C 1 - S alkyl galactomannan, C 18 - 38 alkyl Hydroxystearoyl stearates, C 20-24 alkyl methicone, C 24-28 alkyl methicone, C 30 - 45 alkyl methicone, Candelilla wax Hydrocarbons, C 1o - 3 o cholesterol / lanosterol esters, cellobiose Octanonanoate, Ceresin, Cerotic Acid, Cetearyl Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chlorinated Paraffin, Cholesterol, Cholesteryl Acetate, Cholesteryl Hydroxystearate, Cholesteryl Isostearate, Ch olesteryl Macadamiate, Cholesteryl Stearate, C 10-40 hydroxyalkyl acid cholesterol ester, C 10-40 isoalkyl acid cholesterol ester, C 10-40 isoalkyl Acid octyldodecanol ester, C 10-40 isoalkyl Acid phytosterol ester, C 10-40 isoalkyl Acid Triglyceride, C 30 - 38 olefin / isopropyl maleate / MA copolymer, Copal, Com Starch Modified, C 6 -i 4 Perfluoroalkylethyl acrylate / HEMA copolymer, C 6 -i 4 polyolefin, decenes / butene copolymer, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium hectorites, Dilinoleic Acid / Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleic Acid / Sebacic Acid / Piperazine / Ethylenediamine Copolymer, Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone / Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Diphenyl Dimethicone / Vinyl Diphenyl Dimethicone / Silsesquioxane Crosspolymer, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Crosspolymer, Dodecanedioic Acid / Cetearyl Alcohol / Glycol Copolymer, Ethyl Cellulose, Ethylene / Acrylic Acid Copolymer, Ethylene / Acrylic Acid / VA Copolymer, Ethylenediamine / Dimer Tallate Copolymer Bis-Hydrogenated Tallow Amide, Ethylenediamine / Stearyl Dimer Dilinoleate Copolymer, Ethylenediamine / Stearyl Dimer Tallate Copolymer, Ethylene / Octene Copolymer, Ethylene / Propylene Copolymer, Ethylene / Propylene / Styrene Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Hydrogenated Butylene / Ethylene / Styrene Copolymer, Hydrogenated Ethylene / Propylene / Styrene Copolymer, Hydrogenated Japan Wax, Hydrogenated Polyisobutenes, Hydrogenated Styrene / Butadiene Copolymer, Hydrogenated Styrene / Methyl Styrene / Indene Copolymer, Hydroxypropyl Cellulose, Isobutylene / Isoprene Copolymer, Lithium Oxidized Polyethylene, Methoxy PEG-17 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22 / Dodecyl Glycol Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Styrene / Vinyl Toluene Copolymer, Microcrystalline Wax, Montan Acid Wax, Montan Wax, M Yrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Nylon 611 / Dimethicone Copolymer, Octadecenes / MA Copolymer, Oleic / Linoleic / Linolenic Polyglycerides, Ouricury Wax, Oxidized Beeswax, Oxidized Microcrystalline Wax, Oxidized Polyethylenes, Oxidized Polypropylenes, Ozokerites, Paraffin, PEG-18 Castor OiI Dioleate, PEG-10 Dimethicone Crosspolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG 40 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-58 Hydrogenated Castor OiI Isostearate, PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PEG-5 Hydrogenated Castor OiI Tri isostearate, PEG-10 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-15 Hydrogenated Castor OiI Tri isostearate, PEG-20 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-30 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-40 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-60 Hydrogenated Castor OiI Triisostearate, PEG-5 Lanolinamide, PEG-5 Oleamide Dioleate, Phthalic Anhydride / Butyl Benzoic Acid / Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride / Glycerol / Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride / Trimellitic Anhydride / Glycol Copolymer, Piperylene / Butene / Pentene Copolymer, polybutenes, polybutylenes terephthalates, polycyclopentadienes, polydipentenes, polyethylenes, polyethylene terephthalates, polyglyceryl-3 polyricinoleates, polyglyceryl-4 polyricinoleates, polyglyceryl-5 polyricinoleates, polyglyceryl-10 polyricinoleates, polyisobutenes, polyisoprenes, polypentenes, polyperfluoroethoxymethoxy difluoromethyl distearamides, polypropylenes, polysilicone 4, Polysilicone-5, Polysilicone-17, Polystyrene, Polyvinyl Butyral, Polyvinyl Laurate, Potassium Oxidized Microcrystalline Wax, Potassium PEG-50 Hydrogenated Castor OiI Succinate, PVM / MA Decadiene Crosspolymer, PVP / Decene Copolymer, Rhus Succedanea Fruit Wax, Rosin, Silica Dimethicone Silylates, Silica Dimethyl Silylates, Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Wax, Sodium PVM / MA / Decadiene Crosspolymer, Spent Grain Wax, Steareth-10 AIIyI Ether / Acrylates Copolymer, Steareth-60 Cetyl Ether, Stearoxymethicone / Dimethicone Copolymer, Stearyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Styrene / Methacrylamide / Acrylates Copolymer, Synthetic Beeswax, Synthetic Candelilla Wax, Synthetic Carnauba, Synthetic Japan Wax, Synthetic Wax, TDI Oxidized Microcrystalline Wax, Tricontanyl PVP, Trifluoropropyl Dimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone / Trifluoropropyl Divinyl Dimethicone Crosspolymer, Trifluoropropyl Dimethicone / Vinyl Trifluoropropyl Dimethicone / Silsesquioxane Crosspolymer,
Trimethylpentanediol/Isophthalic Acid/Trimellitic Anhydride Copolymer,Trimethylpentanediol / Isophthalic Acid / Trimellitic Anhydride Copolymer,
Trimethylsiloxysilicate/Dimethiconol Crosspolymer, Vinyl Dimethicone/Lauryl Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene CopolymerTrimethylsiloxysilicate / Dimethiconol Crosspolymer, Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone / Methicone Silsesquioxane Crosspolymer, VP / Eicosene Copolymer, VP / Hexadecenes Copolymer
Selbstverständlich können in die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch Mikropartikel, gefüllt oder ungefüllt, sowohl zur Erzielung bestimmter Effekte, wie der Freisetzung eines Wirkstoffes aus den Kapseln oder der Erzielung besonderer optischer, ästethischer Effekte der Gesamtformulierung verwendet werden. In diesem Falle kann es besonders vorteilhaft sein, wenn Polymere als Suspendierhilfsmittel eingearbeitet werden. Suspendierhilfsmittel erleichtern das Verteilen von Feststoffen in Flüssigkeiten. Hierbei belegen die Polymere durch Adsorption die Oberfläche der Feststoffteilchen und verändern dadurch die Oberflächeneigenschaften der Feststoffe. Im folgenden werden Beispiele für diese Polymeren aufgeführt:Of course, microparticles filled or unfilled may also be used in the composition of the invention both to achieve certain effects, such as the release of an active agent from the capsules or the achievement of particular visual, esthetic effects of the overall formulation. In this case, it may be particularly advantageous when polymers are incorporated as suspending aids. Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids. Here, the polymers occupy the surface of the solid particles by adsorption and thereby change the surface properties of the solids. The following are examples of these polymers:
Acrylates Copolymer, Acrylates/Methoxy PEG-15 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylates/VP Copolymer, Acrylic Acid/Acrylamidomethyl Propane Sulfonic Acid Copolymer, Ammonium Styrene/Acrylates Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, Bentonite, Biotite, Calcium Lignosulfonate, Com Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, Diallyloxyneohexyl Zirconium Tridecanoate, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer, Dimethiconol/Stearyl Methicone/Phenyl Trimethicone Copolymer, Dimethylol Urea/Phenol/Sodium Phenolsulfonate Copolymer, Disodium Methylene Dinaphthalenesulfonate, Disteardimonium Hectorite, Ethylene/MA Copolymer, Ethylene/VA Copolymer, Ethylhexyl Hydroxystearoyl Hydroxystearate, Hectorite, Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethyl PEI-1000, Hydroxyethyl PEI-1500, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyltrimonium Maltodextrin Crosspolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Maltodextrin, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Methoxy PEG-17/Dodecyl Glycol Copolymer, Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer, Myristoyl/PCA Chitin, Nitrocellulose, PEG-18 Castor OiI Dioleate, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEI-7, PEI-10, PEI-15, PEI-30, PEI- 35, PEI-45, PEI-250, PEI-275, PEI-700, PEI-1000, PEI-1400, PEI-1500, PEI-1750, PEI-2500, PEI- 14M, Perfluorononyl Octyldodecyl Glycol Meadowfoamate, Perlite, Phosphonobutanetricarboxylic Acid, Polyacrylamidomethylpropane Sulfonic Acid, Polycaprolactone, Polyethylacrylate, Polyhydroxystearic Acid, Polyperfluoroethoxymethoxy PEG-2 Phosphate, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Methyl Ether, PPG-3 Myristyl Ether Neoheptanoate, PVM/MA Copolymer, PVP, PVP/V A/Itaconic Acid Copolymer, Quaternium-18 Bentonite, Quaternium-18/Benzalkoniunn Bentonite, Quaternium-18 Hectorite, Quaternium-90 Bentonite, Rhizobian Gum, Silica, Silica Dimethicone Silylate, Silica Dimethyl Silylate, Silica Silylate, Sodium Acrylate/Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates/Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylic Acid/MA Copolymer, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium Dextran Sulfate, Sodium Dimaltodextrin Phosphate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicate, Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride, Stearalkonium Bentonite, Stearalkonium Hectorite, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene/MA Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/VA Copolymer.Acrylates Copolymer, Acrylates / Methoxy PEG-15 Methacrylate Copolymer, Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Acrylates / VP Copolymer, Acrylic Acid / Acrylamidomethyl Propane Sulfonic Acid Copolymer, Ammonium Styrene / Acrylates Copolymer, Ammonium VA / Acrylates Copolymer, Bentonites, Biotites, Calcium Lignosulfonates , Com Starch / Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate / HEMA Copolymer, Diallyloxyneohexyl Zirconium Tridecanoate, Dihydrogenated Tallow Benzylmonium Hectorite, Dimethicone Crosspolymer, Dimethiconol / Stearyl Methicone / Phenyl Trimethicone Copolymer, Dimethylol Urea / Phenol / Sodium Phenolsulfonate Copolymer, Disodium Methylene Dinaphthalenesulfonates, Disteardimonium Hectorites, Ethylene / MA Copolymer, Ethylene / VA Copolymer, Ethylhexyl Hydroxystearoyl Hydroxystearate, Hectorite, Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyl Dimethyl Taurate Copolymer, Hydroxyethyl PEI-1000, Hydroxyethyl PEI-1500, Hydroxypropyl Starch, Hydroxypropyltrimonium Maltodextrin Crosspolymer r, isobutylene / MA copolymer, isopropyl ester of PVM / MA copolymer, maltodextrin, methacryloyl ethyl betaine / acrylate copolymer, methoxy PEG-17 / dodecyl glycol copolymer, methoxy PEG-22 / dodecyl glycol copolymer, myristoyl / PCA chitin, nitrocellulose, PEG Castor OiI Dioleate, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEG-12 Dimethicone Crosspolymer, PEG-150 / Stearyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEI-7, PEI-10, PEI-15, PEI-30, PEI 35, PEI-45, PEI-250, PEI-275, PEI-700, PEI-1000, PEI-1400, PEI-1500, PEI-1750, PEI-2500, PEI 14M, Perfluoronyl Octyldodecyl Glycol Meadowfoamate, Perlite, Phosphonobutanetricarboxylic Acid, Polyacrylamidomethylpropanes, Sulfonic Acid, Polycaprolactones, Polyethylacrylates, Polyhydroxystearic Acid, Polyperfluoroethoxymethoxy PEG-2 Phosphates, Polyvinyl Imidazolinium Acetates, Polyvinyl Methyl Ether, PPG-3 Myristyl Ether Neoheptanoates, PVM / MA Copolymer, PVP , PVP / VA / Itaconic Acid Copolymer, Quaternium-18 Bentonite, Quaternium-18 / Benzalkoniunn Bentonite, Quaternium-18 Hectorite, Quaternium-90 Bentonite, Rhizobian Gum, Silica, Silica Dimethicone Silylate, Silica Dimethyl Silylate, Silica Silylate, Sodium Acrylate / Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Isodecanoate Crosspolymer, Sodium Acrylic Acid / MA Copolymer, Sodium C4-12 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium Dextran Sulfate, Sodium Dimaltodextrin Phosphate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Isooctylene / MA Copolymer, Sodium Magnesium Fluorosilicates, Starch Hydroxypropyltrimonium Chlorides, Stearalkonium Bento Nite, Stearalkonium Hectorite, Stearyl Vinyl Ether / MA Copolymer, Styrene / Acrylates / Acrylonitrile Copolymer, Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene / MA Copolymer, Sucrose Benzoate / Sucrose Acetate Isobutyrate / Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Tosylamide / Epoxy Resin, Tosylamide / Formaldehyde resin, VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, VP / eicosene copolymer, VP / hexadecene copolymer, VP / VA copolymer.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, dass die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations used contain a plurality, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
Es kann in einer bevorzugten Ausführungsform auch vorteilhaft sein, mindestens ein avivierendes und/oder mindestens ein filmbildendes, festigendes Polymer und/oder mindestens ein verdickendes Polymer zu formulieren. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche anionisch, kationisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können, zu verstehen. So kann das erfindungsgemäße Polymer (P) sowohl ein festigendes und/oder filmbildendes Polymer als auch ein Polymer mit konditionierenden bzw. avivierenden und/oder verdickenden Eigenschaften sein.In a preferred embodiment, it may also be advantageous to formulate at least one avivating and / or at least one film-forming, consolidating polymer and / or at least one thickening polymer. By polymers are meant both natural and synthetic polymers which may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Thus, the polymer (P) according to the invention may be both a consolidating and / or film-forming polymer and a polymer having conditioning or softening and / or thickening properties.
Die Polymere (P) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Mengen von 0,01 bis 25, insbesondere von 0,01 bis 15 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The polymers (P) are preferably present in the compositions used according to the invention in amounts of from 0.01 to 30% by weight, based on the total composition. Amounts of from 0.01 to 25, in particular from 0.01 to 15 wt .-%, are particularly preferred.
Die folgenden Inhaltsstoffe tragen zusätzlich zur Erzielung und weiteren Steigerung der erfindungsgemäßen Effekte bei. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Fettstoffe (D) als weiteren Wirkstoff. Durch diese Zusammensetzung werden erhöhte Mengen der Wirkstoffe auf dem Haar oder der Haut abgeschieden, was zu synergistisch gesteigerten Effekten führt. Dabei wird diese Wirkung durch die weitere Verwendung von kationischen und/oder amphoteren Polymeren als Abscheidungshilfe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weiter deutlich erhöht. Dabei erfolgt eine Veränderung der Ladung der Oberfläche, welche beispielsweise durch die Messung der sogenannten Wilhelmy - Spannung gemessen werden kann.The following ingredients additionally contribute to the achievement and further enhancement of the effects of the invention. With particular preference the compositions according to the invention contain fatty substances (D) as further active ingredient. With this composition, increased amounts of the active ingredients are deposited on the hair or skin, resulting in synergistically enhanced effects. In the process, this effect is further markedly increased by the further use of cationic and / or amphoteric polymers as deposition aids in the compositions according to the invention. In this case, there is a change in the charge of the surface, which can be measured, for example, by measuring the so-called Wilhelmy voltage.
Unter Fettstoffen (D) sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.Fatty substances (D) are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which can be in solid form as well as liquid in aqueous dispersion, and natural and synthetic cosmetic oil components.
Als Fettsäuren (D1 ) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, My- ristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.As fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference is given to fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. These include, for example, the isostearic acids, such as the commercial products Emersol® 871 and Emersol® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor® IP 95, as well as all other fatty acids sold under the trade names Edenor® (Cognis). Further typical examples of such fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linoleic and erucic acid and their technical mixtures, eg in the pressure cracking of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.-%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.-% sein können.The amount used is 0.1 to 15 wt .-%, based on the total agent. The amount is preferably from 0.5 to 10% by weight, with amounts of from 1 to 5% by weight being particularly advantageous.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6-C30-, bevorzugt C10-C22- und ganz besonders bevorzugt C12-C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt.As fatty alcohols (D2) can be used saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having C 6 -C 30 -, preferably C 10 -C 22 - and most preferably C 12 -C 22 - carbon atoms. Applicable for the purposes of the invention are, for example Decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, capryl alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol, and their guerbet alcohols, these being List should have exemplary and non-limiting character. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, which can usually be based on recovery from the esters of fatty acids by reduction. Also usable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol®, eg Stenol® 1618 or Lanette®, eg Lanette® O or Lorol®, eg Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, eg Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 or Isocarb® 24 for sale. Of course, according to the invention, wool wax alcohols, such as are commercially available under the names Corona®, White Swan®, Coronet® or Fluilan®, can also be used. The fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.As natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP. Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.The amount used is 0.1-50 wt .-% based on the total agent, preferably 0.1 to 20 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 15 wt .-% based on the total agent.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4) sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl- n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein. Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6-C30 - Fettsäuren mit C2-C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My- ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-Ci6-i8-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearin- säure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäure- decylester (Cetiol® V).The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) include, for example: vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils. liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether Di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl-n Undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds 1, 3-di (2-ethylhexyl) cyclohexane (Cetiol® S) and di-n-octyl ether (Cetiol® OE) available as commercial products may be preferred. Esteröle. Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 -C 30 fatty acids with C 2 -C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of the fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred. According to the invention, particularly preferred are isopropyl myristate (IPM Rilanit®), isononanoic acid Ci -i 6 8 -alkyl (Cetiol® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft® 24) stearic acid 2-ethylhexyl ester (Cetiol 868), cetyl oleate, Glycerol tricaprylate, coconut fatty alcohol caprinate / caprylate (Cetiol® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol® J 600), isopropyl palmitate (Rilanit® IPP), oleyl oleate (Cetiol®), hexyl laurate (Cetiol® A), di-n -butyl adipate (Cetiol® B), myristyl myristate (Cetiol® MM), cetearyl isononanoate (Cetiol® SN), oleic acid decyl ester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotri- decanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di- pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylyl- carbonat (Cetiol® CC),Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate, and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotricanecanoate, propylene glycol di ( 2-ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate, symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigtenTrifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched
Fettsäuren mit Glycerin,Fatty acids with glycerine,
Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technischeFatty acid partial glycerides, which are monoglycerides, diglycerides and their technical
Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise derMixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides. The partial glycerides preferably follow the
Formel (D4-I),Formula (D4-I),
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in der R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo- stearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.in which R 1, R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum is (m + n + q) 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic stearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used.
Als natürliche Öle kommen beispielsweise Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Distelöl, Erdnußöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannisbeer- samenöl, Jojobaöl, Kakaobutter, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Rapsöl, Reisöl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sheabutter, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnußöl oder Wildrosenöl. In der nachfolgenden Tabelle sind die durchschnittlichen Gehälter in Gew.-% an Fettsäuren einiger erfindungsgemäßer Öle aufgeführt. Da die aufgeführen Werte Durchschnittswerte der jeweiligen Fettsäuren sind, kann die Summe aller Fettsäuren auch größer oder kleiner 100 % sein. Selbstverständlich schwanken die effektiven Werte mehr oder weniger um diese Durchschnittswerte herum.Natural oils include, for example, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, cocoa butter, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, almond oil , Marula oil, evening primrose oil, olive oil, palm oil, rapeseed oil, rice oil, sea buckthorn fruit oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, shea butter, soybean oil, sunflower oil, grapeseed oil, walnut oil or wild rose oil. The following table shows the average wages in% by weight of fatty acids of some of the oils according to the invention. Since the listed values are average values of the respective fatty acids, the sum of all fatty acids can also be greater or less than 100%. Of course, the effective values fluctuate more or less around these averages.
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Bevorzugte natürliche Öle enthalten mindestens alle fett gedruckten Fettsäuren, Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure. Besonders bevorzugte natürliche Öle enthalten die Fettsäuren Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure in einer Gesamtmenge von mindestens 50 Gew.-% der Fettsäuren. Ein Pluszeichen hinter den jeweiligen Ölen in der obigen Tabelle kennzeichnet diese besonders bevorzugten natürlichen Öle. Ganz besonders bevorzugte Öle zeichnen sich weiterhin durch einen zusätzlichen Gehalt an Squalen aus. Höchst bevorzugte natürliche Öle und deren Mischungen weisen auch einen Anteil an Linolensäuren auf.Preferred natural oils contain at least all fat-printed fatty acids, palmitic acid, stearic acid and linoleic acid. Particularly preferred natural oils contain the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid in a total amount of at least 50% by weight of the fatty acids. A plus sign behind the respective oils in the above table characterizes these particularly preferred natural oils. Very particularly preferred oils are furthermore distinguished by an additional content of squalene. Highly preferred natural oils and their mixtures also have a content of linolenic acids.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass mindestens zwei der in der obigen Tabelle aufgeführten natürlichen Öle miteinander gemischt werden können. In diesem Falle müssen die natürlichen Öle jedoch derart ausgewählt werden, dass die Summe der Fettsäuren Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure mindestens 50 Gew.-% der Summe der gesamten Fettsäuren ergibt. Bevorzugte Mischungen der natürlichen Öle sind Amaranthsamenöl mit mindestens einem Sanddornöl, Amaranthsamenöl mit Sheabutter, Amaranthsamenöl mit Camelinaöl, Amaranthsamenöl mit Olivenöl, Amaranthsamenöl mit Macadam ianussöl, Olivenöl mit mindestens einem Sanddornöl, Olivenöl mit Camelinaöl, Olivenöl mit Sheabutter, Macadamia- nussöl und mindestens einem Sanddornöl, Macadamianussöl mit Sheabutter. Mehr als höchstens drei der natürlichen Öle sollten jedoch nicht miteinander gemischt werden.Of course, the teaching of the invention also includes that at least two of the natural oils listed in the above table can be mixed together. In this case, however, the natural oils must be selected so that the sum of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid gives at least 50% by weight of the sum of the total fatty acids. Preferred mixtures of natural oils are amaranth seed oil with at least one sea buckthorn oil, amaranth seed oil with shea butter, amaranth seed oil with Camelina oil, amaranth seed oil with olive oil, amaranth seed oil with macadam nut oil, olive oil with at least one sea buckthorn oil, olive oil with camelina oil, olive oil with shea butter, macadamia nut oil and at least one sea buckthorn oil, macadamia nut oil with shea butter. However, more than three of the natural oils should not be mixed together.
Arganöl ist eines der besonders bevorzugten natürlichen Öle und soll daher beispielhaft etwas ausführlicher beschrieben werden. Arganöl selbst ist bereits seit langer Zeit bekannt und wird vielfältig vom Mensch bereits genutzt. Es gilt als das wertvollste pflanzliche Öl, weshalb es auch „Das Gold der Berber" genannt wird. Hierin liegt auch der Grund, weshalb es keine breite Verwendung gefunden hat und daher auch wenig über das Zusammenwirken mit anderen Inhaltsstoffen kosmetischer Zusammensetzungen bekannt ist.Argan oil is one of the most preferred natural oils and should therefore be described in more detail as an example. Argan oil itself has been known for a long time and is already widely used by humans. It is considered to be the most valuable vegetable oil, which is why it is also called "The Berber Gold." This is also the reason why it has not found wide use and therefore little is known about the interaction with other ingredients of cosmetic compositions.
Arganöl ist das Öl des Samens der Arganfrucht. Der Arganbaum, Argania spinosa, ist einer der ältesten Bäume der Welt. Die Fürchte mit pflaumen- oder olivenähnlichem Aussehen können nicht verzehrt werden. Der Baum kann mehrmals im Jahr Früchte tragen. Das Holz, die Blätter und die Früchte sind sehr wertvoll und werden genutzt. Die dattelgroßen Früchte werden getrocknet und gepresst. Dabei werden die Kerne der Frucht gewonnen. Die Kerne sind etwa dreimal so groß wie Haselnüsse. Die Kerne werden aufgeschlagen um daraus wiederum den Samen zu gewinnen. Diese Samen werden schließlich leicht geröstet und gemahlen um das Öl zu gewinnen. Arganöl ist leicht rötlich und hat einen walnußartigen Geschmack. Arganöl gilt als das wertvollste Pflanzenöl. Es ist ungewöhnlich reich an Tocopherolen und zeigt von allen bekannten Pflanzenölen die stärkste Vitamin E Aktivität. Weiterhin besitzt Arganöl eine einmalig hohe Konzentration an ungesättigten Fettsäuren von mehr als 80 Gew.-%. Damit ist Arganöl ein hervorragend geeignetes Speiseöl und Nahrungsergänzungsmittel. Und auch in kosmetischen Zusammensetzungen wird Arganöl aufgrund seines hohen Anteiles an Vitamin E und ungesättigten Fettsäuren verwendet. Die Bedeutung des Arganöles beruht weiterhin auch auf den im Arganöl enthaltenen einzigartigen Sterole, insbesondere Schottenol und Spinasterol. Arganöl enthält an Tocopherol je 100 g Öl etwa 50 bis 90 mg an Tocopherolen, die sich wie folgt zusammensetzen: ca. 40 bis 60 mg -Tocopherol, ca. 5 bis 15 mg ß-Tocopherol, ca. 5 bis 10 mg -Tocopherol und etwa 0,5 bis 5 mg -Tocopherol. Das Verhältnis von ungesättigten zu gesättigten Fettsäuren im Arganöl beträgt etwa 4,5 : 1. Die Menge an Sterolen beträgt im Arganöl etwa 120 bis 250 mg / 100 g Öl. Der Gehalt an Fettsäuren beträgt mehr als 99 Gew.-%, wovon mehr als 80 Gew.-% ungesättigt sind. Die Fettsäurezusammensetzung ist etwa wie folgt: Palmitinsäure 12 bis 13 %, Stearinsäure 5 bis 7 % und Arachidonsäure 0,3 bis 0,5 % sowie die ungesättigten Fettsäuren Ölsäure 43 bis 49,1 %, Linolsäure 23,9 bis 36,0 %, Linoleinsäure bis 0,1 % sowie Gadoleinsäure bis 0,5 %. Die Menge an Linolsäure ist im Arganöl etwa dreifach erhöht gegenüber dem Olivenöl.Argan oil is the oil of the seed of argan fruit. The argan tree, Argania spinosa, is one of the oldest trees in the world. Fear with a plum or olive-like appearance can not be consumed. The tree can bear fruit several times a year. The wood, the leaves and the fruits are very valuable and are used. The date-sized fruits are dried and pressed. The kernels of the fruit are won. The kernels are about three times the size of hazelnuts. The kernels are pitched to recover the seeds. These seeds are finally lightly roasted and ground to recover the oil. Argan oil is slightly reddish and has a walnut-like taste. Argan oil is considered the most valuable vegetable oil. It is unusually rich in tocopherols and shows the strongest vitamin E activity of all known vegetable oils. Furthermore, argan oil has a uniquely high concentration of unsaturated fatty acids of more than 80 wt .-%. Argan oil is an excellent edible oil and dietary supplement. And also in cosmetic compositions argan oil is used because of its high content of vitamin E and unsaturated fatty acids. The importance of argan oil is also based on the unique sterols contained in argan oil, in particular Schottenol and spinasterol. Argan oil contains to tocopherol per 100 g of oil about 50 to 90 mg of tocopherols, which are composed as follows: about 40 to 60 mg tocopherol, about 5 to 15 mg ß-tocopherol, about 5 to 10 mg tocopherol and about 0.5 to 5 mg tocopherol. The ratio of unsaturated to saturated fatty acids in argan oil is about 4.5: 1. The amount of sterols in the argan oil is about 120 to 250 mg / 100 g of oil. The content of fatty acids is more than 99 wt .-%, of which more than 80 wt .-% are unsaturated. The fatty acid composition is approximately as follows: palmitic acid 12 to 13%, stearic acid 5 to 7% and arachidonic acid 0.3 to 0.5% and the unsaturated fatty acids oleic acid 43 to 49.1%, linoleic acid 23.9 to 36.0%, Linoleic acid to 0.1 % and gadoleic acid to 0.5%. The amount of linoleic acid in argan oil is about three times higher than that of olive oil.
Arganöl wird traditionell zum Kochen und in kosmetischen Zusammensetzungen verwendet. Die Nordafrikaner nutzen Arganöl zum Einreiben der Haut vor dem Besuch eines Dampfbades. Es penetriert schnell in die Haut und hinterlässt ein angenehmes und weiches Hautgefühl. Arganöl beugt der Austrocknung der Haut und der Hautalterung vor und findet auch Verwendung zur Vermeidung von Juckreiz. In der Haarpflege wird es bei sprödem und trockenem Haar sowie bei Haarausfall empfohlen.Argan oil is traditionally used for cooking and in cosmetic compositions. The North Africans use argan oil to rub their skin before visiting a steam bath. It penetrates quickly into the skin and leaves a pleasant and soft skin feeling. Argan oil prevents the skin from drying out and aging and is also used to prevent itching. In hair care, it is recommended for brittle and dry hair and hair loss.
Ein weiteres bevorzugtes natürliches Öl ist Amaranthsamenöl. Amaranthsamenöl kann problemlos in Haarreinigungs- und -Pflegemittel eingearbeitet werden. In diesen Zusammensetzungen eingearbeitet verbleibt das damit behandelte Haar mit mehr Glanz sowie verbesserten Pflegeeigenschaften, insbesondere verbesserten Kämmeigenschaften, mehr Glanz und einem verbesserten Griff. Insbesondere wurde gefunden, dass ein Haarreinigungsmittel auf der Basis von Amarantsamenöl mit geringsten Mengen an Lösungsvermittler auskommt, während vergleichbare andere Öle eine deutlich höhere Menge Lösungsvermittler benötigen, um eine stabile Einarbeitung des Öls in das Shampoo zu gewährleisten. Beispielsweise läßt sich das Amaranthsamenöl bei einer bestimmten Konzentration an Lösungsvermittler stabil und klar in ein Shampoo einarbeiten, während zahlreiche andere natürliche Öle eine Phasenseparation aufweisen.Another preferred natural oil is Amaranth seed oil. Amaranth seed oil can be easily incorporated into hair cleansing and conditioner. Incorporated into these compositions, the hair treated therewith remains more glossy and has improved care properties, in particular improved combing properties, more gloss and improved feel. In particular, it has been found that a hair cleanser based on amaranth seed oil requires the least amount of solubilizer, while comparable other oils require a significantly higher amount of solubilizer in order to ensure stable incorporation of the oil into the shampoo. For example, the amaranth seed oil can be stable and clear incorporated into a shampoo at a certain concentration of solubilizers, while many other natural oils have a phase separation.
Die Lipidfraktion der Amaranthsamen besteht im wesentlichen aus Triglyceriden. Die Linolsäure stellt dabei neben Öl- und Palmitinsäure die Hauptkomponente in der Fettsäureverteilung des Öls dar. Daneben sind aber auch Myristinsäure, Stearinsäure, Vaccensäure, α-Linolensäure, Arachinsäure, 11-Eicosensäure und Behensäure im Fettsäurespektrum vertreten. Besonders hervorzuheben ist allerdings ein besonders hoher Anteil an Squalen (6-12%) in Amaranthsamenöl, das in anderen konventionellen Pflanzenölen nur in sehr geringen Konzentrationen zu finden ist. Zudem ist das Amaranthsamenöl reich an zahlreichen Vitamin-E- Derivaten (u.a. α-, ß-, γ- und δ-Tocopherol sowie α- und ß-Tocotrienol) und weist einen bemerkenswerten Anteil an den Phytosterolen Δ7-Avenasterol, Δ7-Campesterol, Δ7-Sitosterol und Δ7-Stigmasterol auf. Ein erfindungsgemäß geeignetes Öl ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung „Amaranth Seed OiI" von der Fa. Euro Ingredients erhältlich. Sheabutter soll als ein weiteres Beispiel der natürlichen Öle ausführlicher beschrieben werden. Sheabutter wird erfindungsgemäß keinesfalls allein sondern ausschließlich in Abmischung mit mindestens einem weiteren natürlichen Öl verwendet, so dass der Gesamtgehalt an den Fettsäuren Palmitinsäure, Stearinsäure und Linolsäure mindestens 50 Gew.-% ergibt.The lipid fraction of the amaranth seeds consists essentially of triglycerides. In addition to oil and palmitic acid, linoleic acid is the main component in the fatty acid distribution of the oil. Myristic acid, stearic acid, vaccenic acid, α-linolenic acid, arachidic acid, 11-eicosenoic acid and behenic acid are also present in the fatty acid spectrum. Particularly noteworthy, however, is a particularly high proportion of squalene (6-12%) in amaranth seed oil, which is found in other conventional vegetable oils only in very low concentrations. In addition, the Amaranthsamenöl rich in many vitamin E derivatives (including α-, ß-, γ- and δ-tocopherol and α- and ß-tocotrienol) and has a remarkable proportion of the phytosterols Δ7-avenasterol, Δ7-campesterol, Δ7-sitosterol and Δ7-stigmasterol. A suitable oil according to the invention is available, for example, under the trade name "Amaranth Seed OiI" from the company Euro Ingredients. Shea butter is to be described in more detail as another example of natural oils. Shea butter according to the invention is by no means used alone but only in admixture with at least one further natural oil, so that the total content of the fatty acids palmitic acid, stearic acid and linoleic acid is at least 50% by weight.
Sheabutter ist der Kakaobutter ähnlich. Sheabutter wird aus den Samen des in Westafrika vorkommenden Butterbaumes, Vitellaria paradoxa oder auch Butyrospermum parkii, Sapotacaeae, gewonnen. Sie ist von zäh-butterartiger Konsistenz und relativ stabil gegen Oxidation. In den Erzeugerländern wird Sheabutter direkt zu Nahrungszwecken verwendet. Sheabutter wird durch die folgenden Kennzahlen charakterisiert: Verseifungszahl 178 bis 196, lodzahl 55 bis 67, Unverseifbares 2 bis 11 %. Sheabutter weist einen Schmelzbereich von 32 bis 42 0C auf. Ein charakteristischer Inhaltsstoff ist das Sheasterin, 2-Oleo-distearin. Die wesentliche Fettsäurezusammensetzung ist Ölsäure 49 bis 50 %, Stearinsäure 35 bis 42 %, Palmitinsäure 5 bis 6 % und Linolsäure 4 bis 5 %. Aufgrund des hohen Anteiles an Unverseifbarem weist Sheabutter eine Sonderstellung innerhalb der pflanzlichen Öle und Fette auf. Der Anteil an Unverseifbarem beträgt üblicherweise bei pflanzlichen Fetten nur etwa 0,2 bis 2 %. Daher ist der Anteil an Phytosterolen in der Sheabutter deutlich höher als bei allen anderen pflanzlichen Fetten. Wichtige Vertreter der Phytosterole der Sheabutter sind beispielsweise α- und ß-Amyrin, Basseol, Parkeol und Lupeol. Die Strukturen von α- und ß-Amyrin sind wie folgt:Shea butter is similar to cocoa butter. Shea butter is obtained from the seeds of the butter tree found in West Africa, Vitellaria paradoxa or Butyrospermum parkii, Sapotacaeae. It is tough-buttery consistency and relatively stable to oxidation. Shea butter is used directly for food purposes in the producer countries. Shea butter is characterized by the following characteristics: saponification number 178 to 196, iodine value 55 to 67, unsaponifiable 2 to 11%. Shea butter has a melting range of 32 to 42 0 C. A characteristic ingredient is the sheasterin, 2-Oleo-distearin. The essential fatty acid composition is oleic acid 49 to 50%, stearic acid 35 to 42%, palmitic acid 5 to 6% and linoleic acid 4 to 5%. Due to the high proportion of unsaponifiable shea butter has a special status within the vegetable oils and fats. The proportion of unsaponifiable substances is usually only about 0.2 to 2% for vegetable fats. Therefore, the proportion of phytosterols in the shea butter is significantly higher than any other vegetable fats. Important representatives of the phytosterols of shea butter are, for example, α- and β-amyrin, Basseol, Parkeol and Lupeol. The structures of α- and β-amyrin are as follows:
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«-Amyrtn ß-Amyrin"-Amyrtn ß-amyrin
Die Struktur von Lupeol ist wie folgt: The structure of Lupeol is as follows:
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Diese Phytosterole der Sheabutter sind allesamt Triterpene mit mehr als 15 C-Atomen. Schließlich ist in der Sheabutter auch noch ein Anteil an Wachsen vorhanden.These shea butter phytosterols are all triterpenes with more than 15 carbon atoms. Finally, in the shea butter also a share of waxes available.
Sheabutter wird in kosmetischen Zusammensetzungen vor allem in Pflegeprodukten für die Haut verwendet. Es ist jedoch auch in manchen Zusammensetzungen zur Reinigung und Pflege von keratinischen Fasern enthalten.Shea butter is used in cosmetic compositions especially in skin care products. However, it is also included in some compositions for cleaning and care of keratinic fibers.
In einer höchst bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen weiterhin Squalen. Squalen kommt in großen Mengen in der Haifischeber vor. In kleineren Mengen wird es auch in manchen pflanzlichen Fetten und Ölen gefunden. Auch im natürlichen Lipidmantel keratinischer Fasern findet sich Squalen. Erfindungsgemäße Öle, welche auch Squalen enthalten und somit erfindungsgemäß höchst bevorzugt verwendet werden, können der Tabelle 1 auf den Seiten zuvor entnommen werden. Squalen gehört zu den Triterpenen. Die Struktur von Squalen ist in der folgenden Abbildung dargestellt.In a most preferred embodiment, the compositions further contain squalene. Squalene is found in large quantities in shark fishes. In smaller quantities it is also found in some vegetable fats and oils. Squalene is also found in the natural lipid coat of keratinous fibers. Oils of the invention, which also contain squalene and are thus used most preferably according to the invention, can be found in Table 1 on the pages above. Squalene belongs to the triterpenes. The structure of squalene is shown in the following figure.
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[(all-E)-2,6,10,15,19,23-Hexamethyl-2,6,10,14,18,22-tetracosahexaen, Spinacen] In dieser höchst bevorzugten Wirkstoffkombination wird Squalen im Verhältnis zur Kombination der Fettsäuren in einer Menge von 1 : 1000 verwendet. Ein Verhältnis von 1 : 100 ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist ein Squalen : Fettsäureverhältnis von 1 : 50, ganz besonders bevorzugt von 1 : 20 und höchst bevorzugt von 1 : 10 und am bevorzugtesten ist ein Verhältnis von 1 : 5. Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfin- dungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.[(all-E) -2,6,10,15,19,23-hexamethyl-2,6,10,14,18,22-tetracosahexaen, spinacene] In this most preferred combination of active ingredients, squalene becomes relative to the combination of fatty acids used in an amount of 1: 1000. A ratio of 1: 100 is preferred. Particularly preferred is a squalene: fatty acid ratio of 1:50, most preferably 1:20 and most preferably 1:10 and most preferably a ratio of 1: 5. The amount of natural and synthetic cosmetic oil bodies used in the compositions according to the invention is usually 0.1 to 30% by weight, based on the total agent, preferably 0.1 to 20% by weight, and in particular 0.1 to 20% by weight. 15% by weight.
Eine letzte Substanzgruppe, welche als Fettstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich verwendet werden können, sind die bereits weiter oben beschriebenen Silikone.A last group of substances which can additionally be used as fatty substances in the agents according to the invention are the silicones already described above.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass eine Mischung aus mehreren Fettstoffen (D) aus unterschiedlichen Klassen von Fettstoffen, mindestens zwei unterschiedlichen Fettstoffklassen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann. Die bevorzugten Mischungen aus mindestens zwei Öl- und Fettkomponenten enthalten in diesem Falle zwingend mindestens eine weitere Silikonkomponente. Bevorzugt wird die Silikonkomponente in diesem Falle ausgewählt aus den Dimethiconolen und den Amodimethiconen.Of course, the teaching according to the invention also encompasses that a mixture of a plurality of fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances, can be used in the compositions according to the invention. The preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case. Preferably, the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 - 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5 - 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
Ein weiterer erfindungsgemäßer synergistischer Wirkstoff in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex sind Proteinhydrolysate und/oder dessen Derivate (P).Another inventive synergistic active ingredient in the compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are protein hydrolysates and / or derivatives thereof (P).
Proteine und/oder Proteinhydrolysate sind in der Lage die innere Struktur der Haut und des Haares signifikant zu restrukturieren. Unter Strukturstärkung, also Restrukturierung im Sinne der Erfindung, ist eine Verringerung der durch verschiedenartigste Einflüsse entstandenen Schädigungen der haut zu verstehen. Hierbei spielt beispielsweise die Wiederherstellung der natürlichen Festigkeit eine wesentliche Rolle. Restrukturierte Hautflächen und restrukturierte Haare zeichnen sich beispielsweise durch einen verbesserte Festigkeit, eine geringere Rauhigkeit oder durch einen verbesserten Griff aus. Zusätzlich weisen sie eine optimierte Festigkeit und Elastizität auf.Proteins and / or protein hydrolysates are able to significantly restructure the internal structure of the skin and hair. Strengthening of the structure, that is to say restructuring in the sense of the invention, is to be understood as meaning a reduction in the damage to the skin caused by most diverse influences. Here, for example, the restoration of natural strength plays an essential role. Restructured areas of the skin and restructured hair are characterized, for example, by improved strength, reduced roughness or improved grip. In addition, they have an optimized strength and elasticity.
Proteine und Proteinhydrolysate sind bereits seit langem bekannt und werden vielfach in kosmetischen Mitteln eingesetzt. Hierzu sei auf die einschlägige Fachliteratur verwiesen. Selbstverständlich können diese seit langem bekannten Proteinhydrolysate in hervorragender Weise gemeinsam mit den neuen erfindungsgemäßen Proteinhydrolysaten und Derivaten aus der Wolle der Vikunja verwendet werden.Proteins and protein hydrolysates have been known for a long time and are widely used in cosmetics. Reference is made to the relevant literature. Of course, these long-known protein hydrolysates in excellent Be used together with the novel novel protein hydrolysates and derivatives of the wool of Vikunja.
Es ist bereits seit langem bekannt, in kosmetischen Präparaten Proteine aber auch modifizierte Proteine zur Erzielung von pflegenden Effekten einzusetzen. Zu diesem Zweck werden entweder wasserlösliche Proteine oder durch chemische und/oder durch enzymatische Reaktionen modifizierte, also wasserlöslich gemachte Proteine eingesetzt. Gerade bei den Umsetzungen zur Erzielung einer ausreichenden Wasserlöslichkeit ist bei Faserproteinen häufig ein so weitgehender Abbau erforderlich, dass die kosmetische Wirksamkeit nicht mehr ausreichend ist.It has long been known to use proteins but also modified proteins to achieve care effects in cosmetic preparations. Either water-soluble proteins or proteins modified by chemical and / or enzymatic reactions, ie made water-soluble, are used for this purpose. In the case of the reactions to achieve adequate solubility in water, fiber proteins often require such extensive degradation that the cosmetic effectiveness is no longer sufficient.
Dadurch wird insbesondere eine Steigerung der Milde und der Hautverträglichkeit aber auch gewünschtenfalls ein feiner cremiger Schaum bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erreicht. Dieser in seiner Struktur sehr feine, cremige und als äußerst angenehm sich anfühlende Schaum wird dabei in allen Zusammensetzungen erzielt, in welchen insbesondere oberflächenaktive Substanzen als weitere Inhaltsstoffe enthalten sind. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird dabei durch die gleichzeitige Verwendung von Polymeren und/oder Penetrations- und Quellhilfsmitteln weiter gesteigert. In diesen Fällen verbleibt auch nach der Anwendung der jeweiligen Zusammensetzung deutlich mehr Proteinhydrolysat oder deren Derivat auf der Oberfläche des Haares zurück, was zu einer verbesserten Wirkung führt. Das Haar ist dadurch deutlich in seiner Struktur gestärkt und geglättet. Auch dieser Effekt ist eindeutig mit objektiven Wirkungsnachweisen wie beispielsweise der Messung der Kämmkräfte des nassen und des trockenen Haares, der Messung der Reißkräfte oder der Messung des Torsionswinkels auf der Haut nachweisbar. Eine Bestätigung dieser Resultate findet sich auch in den Ergebnissen der Verbraucherteste wieder.As a result, in particular an increase in mildness and skin compatibility but also, if desired, a fine creamy foam is achieved when the compositions according to the invention are used. This foam, which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions in which, in particular, surface-active substances are contained as further ingredients. The effectiveness of the composition according to the invention is further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the hair, resulting in an improved effect. The hair is thus significantly strengthened and smoothed in its structure. This effect is also clearly detectable with objective proofs of effectiveness such as, for example, the measurement of the combing forces of wet and dry hair, the measurement of the breaking forces or the measurement of the torsion angle on the skin. A confirmation of these results can also be found in the results of the consumer tests.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S- Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton. Selbstverständlich umfasst die vorliegende erfindungsgemäße Lehre auch, dass im Falle der Aminosäuren diese in Form von Derivaten, wie beispielsweise der N-Acylderivate, der N-Alkyl oder der O-Ester vorliegen können. Im Falle der N-acylderivate ist die Acylgruppe eine Formylrest, ein Acetylrest, ein Propionylrest, ein Butyrylrest oder der Rest einer geradkettigen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C-Atomen. Im Falle einer N-Alkylderivate kann die Alkylgruppe linear, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und hat eine C-Kettenlänge von 1 bis 30 C- Atomen. Im Falle der O-Ester sind die der Veresterung zugrunde liegenden Alkohole Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Neopentanol, Isopentanol, Hexanole, Heptanole, Capryl- oder Capronalkohol, Octanole, Nonanole, Decanole, Dodecanole, Lauranole, insbesondere gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkohole mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Selbstverständlich können die Aminosäuren sowohl am N- Atom als auch am O-Atom gleichzeitig derivatisiert sein. Selbstverständlich können die Aminosäuren auch in Salzform, insbesondere als Mischsalze zusammen mit Genusssäuren verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids. Furthermore, according to the invention, polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc. Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention, β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used. The molecular weight of the protein hydrolyzates which can be used according to the invention is between 75 and the molecular weight for Glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and most preferably 75 to 20,000 daltons. Of course, the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters. In the case of the N-acyl derivatives, the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. In the case of an N-alkyl derivative, the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. In the case of O-esters, the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. Of course, the amino acids can be simultaneously derivatized on both the N atom and the O atom. Of course, the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.
Als Beispiele für Aminosäuren und deren Derivaten als erfindungsgemäße Proteinhydrolysate werden genannt: Alanin, Arginin, Carnitin, Creatin, Cystathionin, Cystein, Cystin, Cystinsäure, Glycin, Histidin, Homocystein, Homoserin, Isoleucin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Norvalin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Hydroxyprolin, Sarcosin, Serin, Threonin, Tryptophan, Thyronin, Tyrosin, Valin, Asparaginsäure, Asparagin, Glutaminsäure und Glutamin. Bevorzugte Aminosäuren sind Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Serin und Asparagin. Ganz besonders bevorzugt werden verwendet Alanin, Glycin, Histidin, Lysin, Serin und Arginin. Am bevorzugtesten werden Glycin, Histidin, Lysin und Serin verwendet.Examples of amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, carnitine, creatine, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine, norvaline , Ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, serine, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine. Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline serine and asparagine. Alanine, glycine, histidine, lysine, serine and arginine are very particularly preferably used. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milch- eiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben. In jüngster Zeit werden immer häufiger insbesondere Pflanzenproteine und deren Hydrolysate sowie Derivate in der Kosmetik verwendet. Bekannt sind beispielsweise Produkte auf der Basis von Weizen, Hafer, Reis, Mais, Kartoffeln oder Soja. Zu den Pflanzen, welche interessante wirksame Inhaltsstoffe enthalten, gehört auch die Familie der Moringagewächse. Hierunter zählen etwa 14 Arten. Eine davon ist Moringa oleifera (Moringa pterygosperma). Weitere Arten sind beispielsweise Moringa drouhardii, Moringa concanensis oder Moringa peregrina. Die Extraktion dieses Samens mit einem Wasser - Glyceringemisch ergibt einen Extrakt, welcher aus Proteinen mit einem Molgewicht von etwa 500 bis 50.000 Dalton besteht. Ein derartiges Protein ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Puricare® LS 9658 von der Fa. Laboratoires Serobiologiques im Handel erhältlich.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are sold, for example, under the trademarks Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (German Gelatin Factories Stoess & Co), Lexein® (Inolex) and Kerasol® (Croda). In particular, vegetable proteins and their hydrolyzates as well as derivatives in cosmetics have been used more and more frequently recently. For example, products based on wheat, oats, rice, corn, potatoes or soya are known. To the plants, which contain interesting active ingredients, belongs also the family of the Moringagewächse. These include about 14 species. One of them is Moringa oleifera (Moringa pterygosperma). Other species include Moringa drouhardii, Moringa concanensis or Moringa peregrina. Extraction of this seed with a water-glycerin mixture yields an extract consisting of proteins having a molecular weight of about 500 to 50,000 daltons. Such a protein is commercially available, for example, under the trade name Puricare® LS 9658 from Laboratoires Serobiologiques.
Moringagewächse sind bereits seit dem Altertum bekannt. Besser bekannt sind Gewächse dieser Art unter ihrem Trivialnamen „Wunderbaum". Sie sind bevorzugt in tropischen Gebieten beheimatet. Die verschiedenen Teile dieser Pflanzengattung werden bereits seit dem Altertum insbesondere zu medizinischen Zwecken verwendet. Aus den Samen der Moringagewächse wird durch eine schonende Extraktion mit Wasser und Glycerin das Protein gewonnen. Dieses Protein hat ein Molgewicht von 500 bis 50000 Dalton. Bevorzugt ist ein Proteinextrakt mit einem Molgewicht von 3000 bis 30000 Dalton, ganz besonders bevorzugt von 5000 bis 15000 Dalton. Der bevorzugteste Extrakt wird aus der Pflanze Moringa Oleifera gewonnen. Weiterhin enthält der erfindungsgemäße Extrakt aufgrund der Extraktion selbstverständlich Wasser und Glycerin. Der Gehalt an extrahiertem Protein im Extrakt beträgt 0,01 bis 20 Gew.-%. Ein Gehalt an Protein von 0,01 bis zu 10 Gew.-% ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist ein Extrakt mit einem Proteingehalt von 0,01 bis zu 5 Gew.-%. Weiterhin sind in dem Extrakt mindestens 30 Gew.-% Glycerin enthalten. Schließlich ist Wasser in dem erfindungsgemäßen Extrakt enthalten.Moringa growths have been known since ancient times. Better known are plants of this species under their common name "Wunderbaum." They are preferably native to tropical areas.The various parts of this genus of plants have been used since ancient times, especially for medical purposes.From the seeds of the Moringa growths by a gentle extraction with water and This protein has a molecular weight of 500 to 50,000 daltons Preferred is a protein extract with a molecular weight of 3,000 to 30,000 daltons, most preferably from 5,000 to 15,000 daltons The most preferred extract is obtained from the plant Moringa oleifera The extract according to the invention naturally contains water and glycerol on the basis of the extraction The content of extracted protein in the extract is 0.01 to 20% by weight A content of protein of 0.01 to 10% by weight is preferred preferred is an extract with a protein content of 0.01 up to 5% by weight rhin are contained in the extract at least 30 wt .-% glycerol. Finally, water is contained in the extract according to the invention.
In den kosmetischen Zusammensetzungen ist der zuvor beschriebene Proteinextrakt aus den Samen der Moringagewächse in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.-% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.In the cosmetic compositions, the above-described protein extract from the seeds of the Moringa growths is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight. Preferably, amounts of the extract of 0.01 to 10 wt .-%, most preferably amounts of 0.01 to 5 wt .-% based on the total cosmetic composition used.
Weiterhin sind erfindungsgemäß bevorzugte pflanzliche Proteinhydrolysaten wie beispielsweise Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.Further preferred vegetable protein hydrolysates according to the invention are, for example, soya, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) and Crotein® (Croda).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenextrakten.Further preferred protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl extracts.
Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG® or Crodarom® Pearl.
In den kosmetischen Zusammensetzungen ist einer der zuvor beschriebenen Perlenextrakte in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.-% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.The cosmetic compositions contain one of the above-described pearl extracts in an amount of at least 0.01 up to 20% by weight. Preferably, amounts of the extract of 0.01 to 10 wt .-%, most preferably amounts of 0.01 to 5 wt .-% based on the total cosmetic composition used.
Ein weiteres ganz besonderes Proteinhydrolysat wird aus der Seide gewonnen.Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.
Seide ist ein kosmetisch sehr interessantes Faserprotein Seide. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.-% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.-% Sericin, 0,5 - 1 Gew.-% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.-% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen.Silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.). The raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together. Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
Erfindungsgemäß bevorzugt können als Wirkstoffe verwendet werden: natives Sericin, hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI - Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed SiIk, eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.-%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10 - 40 Gew.-% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.-% enthalten sind, mit der Maßgabe, dass sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.-% ergänzen, sowie deren Mischungen. Erfindungsgemäß können als Wirkstoffe weiterhin verwendet werden: natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin, hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly enthält, die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20 - 60 Gew.-%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10 - 40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.-% enthalten sind, mit der Maßgabe, dass sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.-% ergänzen, sowie deren Mischungen.Preference according to the invention as active ingredients may be used: native sericin, hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk, a mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their Methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture, the serine and / or its derivatives to 20 to 60 wt .-%, the aspartate and / or its derivatives are present at 10 to 40% by weight and the glycine and / or its derivatives are present at 5 to 30% by weight, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or their derivatives are preferably 100% Add wt .-%, as well as their mixtures. According to the invention can also be used as active ingredients: native, converted into a soluble form fibroin, hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which contains as the main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, the amino acid sequence Ser -Gly-Ala-Gly-Ala-Gly, a mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, Tartrates, in this mixture, the glycine and / or its derivatives in amounts of 20- 60 wt .-%, the alanine and its derivatives in amounts of 10 - 40 wt,% and the tyrosine and its derivatives in amounts of 0 to 25 Wt .-%, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or derivatives thereof preferably add up to 100 wt .-%, and mixtures thereof.
Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen des erfindungsgemäßen Mittels gleichzeitig beide Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate verwendet werden, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass mindestens eine der beiden Seidenbestandteile, Fibroin oder Sericin in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Seidenproteinhydrolysaten und/oder deren Derivaten einzusetzen.If both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used simultaneously in the compositions according to the invention of the inventive composition, it may be preferred according to the invention for at least one of the two silk components, fibroin or sericin to be used in the native or, if appropriate, solubilized form. According to the invention, it is also possible to use a mixture of several silk protein hydrolysates and / or derivatives thereof.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Seidenhydrolysaten und/oder deren Derivaten verwendet wird, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass die beiden Seidenproteinhydrolysate im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60 bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden.If a mixture of at least two silk hydrolysates and / or derivatives thereof is used, it may be preferred according to the invention that the two silk protein hydrolysates are in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 be used to 40:60 based on their respective contents of active ingredient in the preparations of the invention.
Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)- ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk und Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI - Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1 , Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1 , Hexapeptide-1 , Hexapeptide- 2, MEA-Hydrolyzed SiIk.The derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates. The protein hydrolysates of sericin and fibroin according to the invention and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or their derivatives, the basis of which protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof. Quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. Typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives of the present invention include the products commercially available under the INCI names: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiC, Cocodimonium Hydroxypropyl SiCl Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiCl, Lauryldimony Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Quaternium -79 Hydrolyzed SiIk. Typical examples of the anionic protein hydrolysates and derivatives according to the invention include the products mentioned under the INCI names and commercially available: Potassium Cocoyl Hydrolyzed Silicon, Sodium Lauroyl Hydrolyzed Silicon or Sodium Stearoyl Hydrolyzed Silicon. Finally, as typical examples of the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Also useful in the present invention, although not necessarily preferred, are the commercially available products having the INCI names Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind die Seidenproteinhydroysate und/oder deren Derivate in Mengen von 0,001 - 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,005 bis 5, insbesondere 0,01 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt.The compositions used according to the invention contain the silk protein hydroxysates and / or derivatives thereof in amounts of from 0.001 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben. Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold, for example, under the names Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) or Crotein® (Croda). Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several protein hydrolysates (P).
Die Proteinhydrolysate (P) sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,001 Gew.- % bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-% enthalten.The protein hydrolysates (P) are present in the compositions at levels of from 0.001% to 20% by weight, preferably from 0.05% to 15% by weight, and most preferably in amounts of 0, 05 wt .-% up to 5 wt .-% included.
Die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann weiterhin durch eine 2- Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) gesteigert werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Derivaten der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.The effect of the compositions according to the invention can be further increased by a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J). Another object of the invention is therefore the use of derivatives of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid. Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 - to C 4 -alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the inventive compositions are 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3 wt .-%.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex sind Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen sind dabei besonders bevorzugt, die den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.Another preferred group of ingredients of the compositions according to the invention with the active ingredient complex according to the invention are vitamins, provitamins or vitamin precursors. Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred, which are assigned to the groups A, B, C, E, F and H.
Die Haut, wobei unter Haut selbstverständlich auch die Kopfhaut verstanden wird, hinterläßt nach der Behandlung mit diesen ganz besonders bevorzugten Komponenten einen wesentlich gepflegteren, vitaleren, kräftigeren Eindruck mit deutlich verbessertem Glanz und einem sehr guten Griff sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. Weiterhin beeinflusst dieser Wirkstoff die Regenerierung und Restrukturierung der angegriffenen Haut und des strapazierten Haares, führt zu einer Regulierung des Fetthaushaltes, so dass die somit behandelte Haut und das Haar langsamer nachfettet und nicht zur Überfettung neigt. Zusätzlich zeigt dieser Wirkstoff einen entzündungshemmenden und die Haut beruhigenden Effekt. Schließlich wird durch diese Wirkstoffe das gesplisste Haar wieder regeneriert und repariert. Diese Wirkstoffe sind in der Lage in das Haar zu penetrieren und das Haar von innen heraus zu stärken und zu reparieren. Diesen „repair - Effekt" kann man mittels DSC - Messungen objektiv nachweisen. Diese Wirkungen können beispielsweise auch subjektiv im Verbrauchertest nachgewiesen werden. Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1 ) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.The skin, which naturally also includes the scalp, leaves behind the treatment with these very particularly preferred components a much better-looking, more vital, stronger impression with significantly improved gloss and a very good grip both in the wet and in the dry state. Furthermore, this drug affects the regeneration and restructuring of the affected skin and damaged hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated skin and hair greases more slowly and not prone to over-greasing. In addition, this ingredient has an anti-inflammatory and skin-calming effect. Finally, the split hair is regenerated and repaired by these agents again. These ingredients are able to penetrate the hair and strengthen and repair the hair from the inside out. This "repair effect" can be demonstrated objectively by means of DSC measurements, for example, these effects can also be verified subjectively in the consumer test. The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A1) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A2). The ß-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
Neben den oben als besonders bevorzugt einzusetztenden Pantolacton und Pantothensäure und/oder ihren Derivaten gehören zu erfindungsgemäß einsetzbaren Wirkstoffen der Vitamin B- Gruppe oder des Vitamin B-Komplex u. a.In addition to the pantolactone and pantothenic acid and / or their derivatives, which are particularly preferred, pantotactic acid and / or its derivatives belong to the active ingredients of the invention which can be used according to the invention, the vitamin B group or the vitamin B complex. a.
Vitamin B1 (Thiamin)Vitamin B 1 (thiamine)
Vitamin B (Riboflavin)Vitamin B (riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure undVitamin B 3 . Under this designation are often the compounds nicotinic acid and
Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-Nicotinic acid amide (niacinamide). Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is preferably used in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight.
%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.%, based on the total mean.
Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.Vitamin F. The term "vitamin F" is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H. Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.Vitamin H. Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] - imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed. Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight. The compositions according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H. Pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich antimikrobielle Verbindungen enthalten. Geeignete antimikrobielle Verbindungen sind z. B. kationische oberflächenaktive Stoffe wie z. B. Cetyltrimethylammoniumbromid, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid oder das als Aminfluorid bekannte N,N,N'-tris-(2-Hydroxyethyl)-N'-octadecyl-1 ,3-diaminopropan- dihydrofluorid. Gut eignen sich auch die antimikrobiell wirksamen Biguanidverbindungen wie z. B. das Polyhexamethylenbiguanid (Vantocil® IB, ICI) oder das 1 ,1 '-Hexamethylen-bis-(4- Chlorphenyl)-biguanid ("Chlorhexidin") in Form eines wasserlöslichen, verträglichen Salzes, z. B. in Form des Acetats oder Gluconats. Bevorzugt eignen sich auch die antimikrobiellen 5-Amino- hexahydropyrimidine, z. B. das 1 ,3-Bis-(2-ethylhexyl)-5-methyl-5-amino-hexahydropyrimidin ("Hexetidin"). Weitere bevorzugt geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind die nichtkationischen, phenolischen, antimikrobiellen Stoffe, insbesondere die halogenierten Phenole und Diphenylether. Besonders geeignete antimikrobielle Verbindungen dieses Types sind z. B. das 6,6'- Methylen-Bis-(2-brom-4-chlorphenol) ("Bromchlorophen") und der 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxy- diphenylether ("Triclosan").The compositions according to the invention may additionally contain antimicrobial compounds. Suitable antimicrobial compounds are, for. B. cationic surfactants such. B. cetyl trimethyl ammonium bromide, benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride or fluoride, known as amine N, N, N 'tris (2-hydroxyethyl) -N' -octadecyl-1, 3-diaminopropan- dihydrofluoride. Good are also the antimicrobial biguanide compounds such. B. the polyhexamethylene biguanide (Vantocil® IB, ICI) or the 1, 1 ' hexamethylene bis (4-chlorophenyl) biguanide ("chlorhexidine") in the form of a water-soluble, compatible salt, e.g. In the form of the acetate or gluconate. Preferably, the antimicrobial 5-amino-hexahydropyrimidines, z. For example, the 1, 3-bis (2-ethylhexyl) -5-methyl-5-amino-hexahydropyrimidine ("hexetidine"). Further preferably suitable antimicrobial agents are the non-cationic, phenolic, antimicrobial substances, in particular the halogenated phenols and diphenyl ethers. Particularly suitable antimicrobial compounds of this type are z. B. the 6,6 ' - methylene-bis- (2-bromo-4-chlorophenol) ("bromochlorophene") and the 2,4,4 ' trichloro-2 ' hydroxy-diphenyl ether ("Triclosan").
Weitere geeignete antimikrobielle Stoffe sind die p-Hydroxybenzoesäureester und Sesquiterpenalkohole wie z. B. das Bisabolol, das Farnesol, das Santalol oder das Nerolidol.Further suitable antimicrobial substances are the p-hydroxybenzoic acid esters and sesquiterpene alcohols such. As the bisabolol, farnesol, Santalol or Nerolidol.
Schließlich ergeben sich durch die Verwendung von weiteren Pflanzenextrakten (L) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere synergistische Vorteile. Daher ist die Verwendung dieser Substanzen besonders vorteilhaft.Finally, the use of further plant extracts (L) in the compositions according to the invention gives rise to further synergistic advantages. Therefore, the use of these substances is particularly advantageous.
Derartige Kombinationen bewirken unter anderem einen angenehmen Duft sowohl der kosmetischen Zusammensetzung, als auch der damit behandelten Haut sowie des behandelten Haares. Dabei kann gegebenenfalls sogar auf den Zusatz von weiteren Parfümölen und Duftstoffen verzichtet werden.Such combinations cause inter alia a pleasant fragrance of both the cosmetic composition, as well as the skin treated therewith and the treated hair. In this case, it may even be possible to dispense with the addition of further perfume oils and fragrances.
Weiterhin beeinflussen diese erfindungsgemäßen Pflanzenextrakte auch den Feuchtigkeitshaushalt der Haut und des Haares günstig. Außerdem zeigen sie eine entzündungshemmende und die Haut beruhigende Wirkung wenn beispielsweise Kamille oder Baldrian verwendet werden. Besonders gute Effekte in Bezug auf das Haar zeigen beispielsweise Brennessel, Hopfen, Birke und Klettenwurzel.Furthermore, these plant extracts according to the invention also favorably influence the moisture balance of the skin and the hair. In addition, they have an anti-inflammatory and skin-calming effect when, for example, chamomile or Valerian can be used. Stinging nettles, hops, birch and burdock roots, for example, show particularly good hair-related effects.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern oder den Wurzeln der Pflanze herzustellen.Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves or the roots of the plant.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Baldrian, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng, Kaffee, Kakao, Kohlpalme, Tilirosid, Moringa, Wein (Vitis vinifera) Echinacea und Ingwerwurzel bevorzugt.The extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime , Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, valerian, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng, coffee, cocoa, cabbage palm, tiliroside, moringa , Wine (Vitis vinifera) echinacea and ginger root preferred.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Süssgras, Baldrian, Kaffee, Kakao, Kohlpalme, Tilirosid, Moringa, Echinacea, Hauhechel, Meristem, Ginseng, Wein (Vitis vinifera) und Ingwerwurzel.Particularly preferred are the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, Rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, grass, valerian, coffee, cocoa, cabbage palm, tiliroside, moringa, echinacea, toadstool, meristem, ginseng, wine (Vitis vinifera) and ginger root.
Ganz besonders für die erfindungsgemäßen Zusammensetzung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kohlpalme, Süssgras, Tilirosid, Kiwi, Echinacea, Wein (Vitis vinifera) und Melone.Especially suitable for the composition according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, cabbage, sweet grass, tiliroside, kiwi, echinacea, wine (Vitis vinifera) and melon.
Erfindungsgemäß kann es höchst bevorzugt sein, wenn als Pflanzenextrakte sogenannte ayurvedische Pflanzenextrakte verwendet werden. Unter einem ayurvedischen Pflanzenextrakt ist jeder Pflanzenextrakt zu verstehen, welcher nach den Prinzipien der Lehre des Ayurveda hergestellt wurde. Die Grundlagen der Lehre des Ayurveda können dem sogenannten „Veda" entnommen werden. Üblicherweise werden in der ayurvedischen Heilbehandlung mit den ayurvedischen Extrakten und Ölen drei unterschiedliche Behandlungen durch ayurvedische Therapeuten durchgeführt.According to the invention, it may be highly preferred if so-called Ayurvedic plant extracts are used as plant extracts. An ayurvedic plant extract is to be understood as any plant extract which has been prepared according to the principles of Ayurvedic teachings. The fundamentals of Ayurvedic teaching can be found in the so-called "Veda." In Ayurvedic treatment with ayurvedic extracts and oils, three different treatments are usually performed by Ayurvedic therapists.
Zu den traditionellen ayurvedischen Pflanzen zählen Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Morida Citrifolia (Ashyuka), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Santalum album, (Chandana), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum und Nelumbo Nucifera (Kamala). Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum und Nelumbo Nucifera (Kamala) bevorzugt. Besonders bevorzugt sind kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Aegle Marmelos (Bilwa), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum und Nelumbo Nucifera (Kamala). Selbstverständlich umfasst die erfindungegemäße Lehre auch, dass in den erfindungegemäßen Zusammensetzungen Mischungen aus mindestens zwei der ayurvedischen Pflanzenextrakte verwendet werden. Hierbei kann es bevorzugt sein, wenn einer der ayurvedischen Pflanzenextrakte Bilwa ist.Traditional Ayurvedic plants include Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Morida Citrifolia (Ashyuka), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Santalum album, (Chandana), Crocus sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo nucifera (Kamala). For the purposes of the present invention, preference is given to cosmetic compositions containing Aegle Marmelos (Bilwa), Cyperus Rotundus (Nagar Motha), Emblica Officinalis (Amalki), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala). Particularly preferred are cosmetic compositions containing Aegle Marmelos (Bilwa), Tinospora Cordifolia (Guduchi), Crocus Sativus (Kumkuma), Cinnamonum Zeylanicum and Nelumbo Nucifera (Kamala). Of course, the teaching according to the invention also encompasses that mixtures of at least two of the ayurvedic plant extracts are used in the compositions according to the invention. In this case, it may be preferred if one of the ayurvedic plant extracts is bilwa.
Als weiterer besonders bevorzugter Pflanzenextrakt wird ein Extrakt erhältlich aus Pflanzen der Gattung Echinacea verwendet. Hierunter ist ein Extrakt zu verstehen, welcher erfindungsgemäß aus der Pflanze selbst, ihren Pflanzenteilen, Extrakten und Presssäften der Sonnenhutgewächse (Echinacea, Synonym: Brauneria Necker), insbesondere aus Echinacea angustifolia DC, Echinacea paradoxa (Norton), Echinacea simulata, E. atrorubens, E. tennesiensis, Echinacea strigosa (Mc Gregor), Echinacea laevigata, Echinacea purpurea (L.) Moench und Echinacea pallida (Nutt), sowie aus diesen Extrakten zu gewinnende Aktivsubstanzen zu verstehen. Besonders bevorzugt werden Presssäfte und Extrakte von Sonnenhutgewächsen, insbesondere von Echinacea purpurea (L) Moench, eingesetzt.Another particularly preferred plant extract is an extract obtainable from plants of the genus Echinacea. This is to be understood as meaning an extract which, according to the invention, consists of the plant itself, its plant parts, extracts and press juices of the sun-hat family (Echinacea, synonym: Brauneria Necker), in particular Echinacea angustifolia DC, Echinacea paradoxa (Norton), Echinacea simulata, E. atrorubens, E. tennesiensis, Echinacea strigosa (McGregor), Echinacea laevigata, Echinacea purpurea (L.) Moench and Echinacea pallida (Nutt), as well as to understand from these extracts to be recovered active substances. Particular preference is given to using pressed juices and extracts of sun-hatch plants, in particular of Echinacea purpurea (L) Moench.
Es können sowohl die Extrakte sowohl im ursprünglichen Extraktionsmittel als auch Extrakte/Presssaft in Wasser oder anderen organischen Lösungsmitteln und/oder deren Gemisch, insbesondere Ethanol sowie Ethanol/Wasser-Mischungen eingesetzt werden. Bevorzugt wird extrahiertes oder gepresstes Material als Feststoff eingesetzt, dem das Lösungsmittel (insbesondere möglichst schonend) entzogen wurde. Es können aber auch solche Extrakte/Presssäfte eingesetzt werden, denen das Lösungsmittel zum Teil entzogen wurde, so dass ein verdickter Extrakt/Presssaft eingesetzt wird. Ganz besonders bevorzugt sind Presssäfte aus dem frischen Echinacea purpurea Kraut (Echinacea purpurea Moench herba). Insbesondere werden die Extrakte und/oder Presssäfte in fester Form eingesetzt.It is possible to use both the extracts both in the original extractant and extracts / compressed juice in water or other organic solvents and / or mixtures thereof, in particular ethanol and ethanol / water mixtures. Preferably, extracted or pressed material is used as a solid to which the solvent (in particular as gently as possible) was removed. However, it is also possible to use those extracts / compressed juices to which the solvent has been partly removed, so that a thickened extract / compressed juice is used. Very particular preference is given to pressed juices from the fresh Echinacea purpurea herb (Echinacea purpurea Moench herba). In particular, the extracts and / or compressed juices are used in solid form.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Wirkstoff, erhältlich aus Pflanzen der Gattung Echinacea, ausgewählt aus Presssäften und Extrakten, die aus Echinacea purpurea gewonnen werden. Weitere ganz besonders bevorzugte Pflanzenextrakte sind aus dem Wein erhältlich und werden gemäß der INCII - Deklaration mit der Bezeichnung „vitis vinifera" geführt, wobei mit dieser Bezeichnung auch Extrakte von aus Weintrauben hergestellten Produkten, wie Champagner- Extrakt oder Wein-Extrakt, bezeichnet werden.According to a particularly preferred embodiment, the active ingredient obtainable from plants of the genus Echinacea selected from pressed juices and extracts obtained from Echinacea purpurea. Other most preferred plant extracts are available from the wine and are listed under the INCII Declaration under the name "vitis vinifera", which also refers to extracts of grapes made from grapes such as champagne extract or wine extract.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung aller zuvor der genannten Pflanzenextrakte können, soweit nicht bei den Extrakten selbst andere Extraktionsmittel oder- Methoden erwähnt sind, Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.As extraction agent for the preparation of all of the aforementioned plant extracts, unless other extractants or methods are mentioned in the extracts themselves, water, alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as sole extractant and in admixture with water, are preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus mindestens zwei oder mehr verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, in particular of at least two or more different plant extracts.
Neben den Pflanzenextrakten wird in jüngster Zeit in kosmetischen Zusammensetzungen auch ein feingemahlener Quarz (im folgenden mit dem Begriff Bergkristall gleichgesetzt) sowie ein Extrakt aus feingemahlenem Quarz verwendet. Bergkristall ist eine Modifikation des Siliciumdioxides. Siliciumdioxid selbst ist wiederum auch in vielen anderen Tonen und Erden als Begleitmaterial enthalten. So findet sich beispielsweise in Bentonit Quarz. Quarz in Form von diversen Silikaten findet beispielsweise auch Verwendung in homöopathischen Heilmitteln, beispielsweise Natrium-Aluminiumsilikat zur Reduktion des Sodbrennens oder auch in der Heilkunde des Ayurveda. Sand, der mit Quarz verunreinigt sein kann, findet Verwendung in reinigenden kosmetischen Mitteln als Peelingkörper. Erfindungsgemäß ebenso einsetzbare Abarten des Bergkristalles sind Amethyst, Rauchquarz, Chrysopras, Citrin, Morion oder Rosenquarz. Weitere Mineralien, welche amorphes oder sehr feinteiliges Siliciumdioxid enthalten sind der Opal und seine Abarten Achat, Chalcedon, Onyx, Karneol, Heliotrop, Jaspis oder Feuerstein. Keinesfalls werden unter dem Begriff „Quarz" Silikate, Schichtsilikate, Talke, Spate etc. verstanden. Insbesondere werden unter dem Begriff „Quarz" verstanden und können erfindungsgemäß verwendet werden: Quarz, Tridymit, Cristobalit, Keatit, Coesit, Stishovit, Bergkristall, Rauchquarz, Amethyst, Chrysopras, Citrin, Morion, Rosenquarz, Opal und seine Abarten Achat, Chalcedon, Onyx, Karneol, Heliotrop, Jaspis oder Feuerstein. Bevorzugt verwendet werden Quarz, Rauchquarz, Bergkristall, Rosenquarz und Achat. Ganz besonders bevorzugt wird Rauchquarz, Rosenquarz und Bergkristall verwendet. Am bevorzugtesten ist Bergkristall.In addition to the plant extracts, finely ground quartz (hereinafter referred to as rock crystal) and a fine-grained quartz extract have recently been used in cosmetic compositions. Rock crystal is a modification of silica. Silica itself is also included in many other clays and earths as a companion material. For example, quartz is found in bentonite. Quartz in the form of various silicates is also used, for example, in homeopathic remedies, for example sodium aluminum silicate for the reduction of heartburn or in Ayurvedic medicine. Sand, which can be contaminated with quartz, finds use in cleansing cosmetic products as exfoliating body. According to the invention applicable varieties of rock crystal are amethyst, smoky quartz, chrysoprase, citrine, morion or rose quartz. Other minerals containing amorphous or finely divided silica are the opal and its varieties agate, chalcedony, onyx, carnelian, heliotrope, jasper or flint. Under no circumstances are the term "quartz" understood to mean silicates, phyllosilicates, talcs, spades, etc. In particular, the term "quartz" is understood and can be used according to the invention: quartz, tridymite, cristobalite, keatite, coesite, stishovite, Rock crystal, smoky quartz, amethyst, chrysoprase, citrine, morion, rose quartz, opal and its varieties agate, chalcedony, onyx, carnelian, heliotrope, jasper or flint. Preference is given to quartz, smoky quartz, rock crystal, rose quartz and agate. Very particular preference is given to using smoke quartz, rose quartz and rock crystal. Most preferred is rock crystal.
Der feingemahlene Quarz, das Quarzpulver, wird nach üblichen Methoden zur Zerkleinerung und Vermahlung von Gesteinen erhalten. Quarzpulver wird besonders in Teilchengrößen von 0,5 μm bis zu 500 μm verwendet. Besonders bevorzugt sind Teilchengrößen von 0,5 bis 250 μm, ganz besondere bevorzugt von 10 μm bis 200 μm. Ein Beispiel für einen käuflich verfügbaren Quarzextrakt ist unter der Bezeichnung Crodarom® Rock Crystal von der Firma Croda frei im Handel verfügbar.The finely ground quartz, the quartz powder, is obtained by conventional methods for comminution and grinding of rocks. Quartz powder is used especially in particle sizes from 0.5 μm up to 500 μm. Particular preference is given to particle sizes of from 0.5 to 250 μm, very particularly preferably from 10 μm to 200 μm. An example of a commercially available quartz extract is available commercially under the name Crodarom® Rock Crystal from Croda.
Als weiteren bevorzugten Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel Purin und/oder Derivat(e) des Purins enthalten. Purin (7H-lmidazo[4,5-d]pyrimidin) kommt frei in der Natur nicht vor, bildet jedoch den Grundkörper der Purine. Purine ihrerseits sind eine Gruppe wichtiger, in der Natur weit verbreiteter und an menschlichen, tierischen, pflanzlichen und mikrobiellen Stoffwechselvorgängen beteiligter Verbindungen, die sich vom Grundkörper durch Substitution mit OH, NH2, SH in 2-, 6- und 8-Stellung und/oder mit CH3 in 1-, 3-, 7-Stellung ableiten. Purin kann beispielsweise aus Aminoacetonitril und Formamid hergestellt werden. Purine und Purinderivate werden oft aus Naturstoffen isoliert, sind aber auch auf vielen Wegen synthetisch zugänglich.As a further preferred ingredient, the agents according to the invention may contain purine and / or derivative (s) of the purine. Purine (7H-imidazo [4,5-d] pyrimidine) does not occur freely in nature, but forms the main body of the purines. Purines, in turn, are a group of important compounds naturally involved in human, animal, plant and microbial metabolic processes which are different from the parent by substitution with OH, NH 2 , SH at the 2-, 6-, and 8-positions and / or with CH 3 in 1-, 3-, 7-position derived. Purine can be prepared, for example, from aminoacetonitrile and formamide. Purines and purine derivatives are often isolated from natural products, but are also synthetically accessible in many ways.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten Purin und/oder Purinderivate in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthalten.Preferred compositions of the invention contain purine and / or purine derivatives in narrower ranges. Here, preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular from 0.01 to 0.1% by weight of purine (s) and / or purine derivative (s).
Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind erfindungsgemäß einige Vertreter besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (I) bzw. (II) enthalten
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in der die Reste R1 , R2 und R3 der Formel (I) unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, -NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 der Formel (II) unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2-CH3 substituiert sind, wobei folgende Verbindungen gemäß Formel (I):
Among purine, the purines and the purine derivatives, some representatives are particularly preferred according to the invention. Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain purine and / or purine derivative (s) of the formula (I) or (II)
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in which the radicals R 1 , R 2 and R 3 of the formula (I) are selected independently of one another from -H, - OH, -NH 2 , -SH and the radicals R 4 , R 5 and R 6 of the formula (II) are selected independently of one another from H, -CH 3 and -CH 2 -CH 3 are substituted, whereby following connections according to formula (I):
- Purin (R1 = R2 = R3 = H)Purine (R1 = R2 = R3 = H)
- Adenin (R1 = NH2, R2 = R3 = H)- adenine (R1 = NH2, R2 = R3 = H)
- Guanin (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = H)- guanine (R1 = OH, R2 = NH2, R3 = H)
- Harnsäure (R1 = R2 = R3 = OH)- uric acid (R1 = R2 = R3 = OH)
- Hypoxanthin (R1 = OH, R2 = R3 = H)Hypoxanthine (R1 = OH, R2 = R3 = H)
- 6-Purinthiol (R1 = SH, R2 = R3 = H)6-Purethiol (R1 = SH, R2 = R3 = H)
- 6-Thioguanin (R1 = SH, R2 = NH2, R3 = H)- 6-thioguanine (R1 = SH, R 2 = NH 2, R3 = H)
- Xanthin (R1 = R2 = OH, R3 = H) und folgende Verbindungen gemäß Formel (II):Xanthine (R1 = R2 = OH, R3 = H) and the following compounds according to formula (II):
- Coffein (R4 = R5 = R6 = CH3)- caffeine (R4 = R5 = R6 = CH3)
- Theobromin (R4 = H, R5 = R6 = CH3)- theobromine (R4 = H, R5 = R6 = CH3)
- Theophyllin (R4 = R5 = CH3, R6 = H) bevorzugt sind.- Theophylline (R4 = R5 = CH3, R6 = H) are preferred.
Je nach gewünschtem Anwendungszweck der kosmetischen Mittel kann dabei die Art und Menge des Purinderivates variieren. In haarkosmetischen Formulierungen hat sich insbesondere Coffein bewährt, das beispielsweise in Shampoos, Conditionern, Haarwässern und/oder Lotionen vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 0,25 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 0,1 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 0,05 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Mittel) eingesetzt werden kann.Depending on the desired application of the cosmetic agent may vary the nature and amount of purine derivative. Caffeine has proved particularly useful in hair cosmetic formulations, for example in shampoos, conditioners, hair lotions and / or lotions, preferably in amounts of from 0.005 to 0.25% by weight, more preferably from 0.01 to 0.1% by weight and in particular from 0.01 to 0.05 wt .-% (in each case based on the agent) can be used.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Diese Hilfsstoffe sorgen für eine bessere Penetration von Wirkstoffen in die keratinische Faser oder helfen die keratinische Faser aufzuquellen. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykol- monoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.In addition, it may prove advantageous if the compositions according to the invention contain penetration aids and / or swelling agents (M). These excipients provide better penetration of active ingredients into the keratin fiber or help swell the keratin fiber. These include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and Glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, diols and triols, and in particular 1,2-diols and 1,3-diols, for example 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1, 2 Hexanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Quellmitteln können Hydantoine sein. Hydantoine zeigen in kosmetischen Zusammensetzungen gleich mehrere erwünschte vorteilhafte Wirkungen. Eine dieser Wirkungen ist ihre Fähigkeit die Quellung der Haut und des Haares günstig zu beeinflussen. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten daher bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% Hydantoin bzw. mindestens eines Hydatoinderivates. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Hydantoinderivate eingesetzt, wobei 5-Ureidohydantoin besonders bevorzugt ist. Unabhängig davon, ob Hydantoin oder Hydantoinderivat(e) eingesetzt wird/werden, sind Einsatzmengen von 0,02 bis 2,5 Gew.-% ganz besonders bevorzugt, von 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% - jeweils bezogen auf das gesamte Mittel - höchst bevorzugt.A particularly preferred group of swelling agents may be hydantoins. Hydantoins show several desirable beneficial effects in cosmetic compositions. One of these effects is their ability to favorably influence the swelling of the skin and hair. Therefore, compositions of the invention preferably contain 0.01 to 5 wt .-% hydantoin or at least one Hydatoinderivates. Hydantoin derivatives are particularly preferably used according to the invention, with 5-ureidohydantoin being particularly preferred. Regardless of whether hydantoin or hydantoin derivative (s) is / are used, amounts of from 0.02 to 2.5 wt .-% are very particularly preferred, from 0.05 to 1, 5 wt .-%, more preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% - each based on the total agent - most preferably.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße kosmetische Mittel bevorzugt, die 0,02 bis 2,5 Gew.- %, vorzugsweise 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Hydantoin und/oder Hydantoinderivat(e), vorzugsweise 5- Ureidohydantoin (Allantoin)In summary, cosmetic agents according to the invention are preferred which contain 0.02 to 2.5% by weight, preferably 0.05 to 1.5% by weight, more preferably 0.075 to 1% by weight and in particular 0.1 to 0, 25% by weight of hydantoin and / or hydantoin derivative (s), preferably 5-ureidohydantoin (allantoin)
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enthalten.
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Weiterhin können die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen zur Erzielung bestimmter Effekte, wie beispielsweise einem Antischuppeneffekt, oder Wirkungen gegen Akne, pharmakologisch wirksame Substanzen enthalten.Furthermore, the cosmetic compositions according to the invention may contain pharmacologically active substances to achieve certain effects, such as, for example, an anti-dandruff effect or effects against acne.
Beispiele für pharmakologisch wirksame Substanzen sind Corticosteroide, ß-Blocker, Östrogene, Phytoöstrogene, Cyproteronacetat, vasodilatorisch wirkende Substanzen wie Diazoxid, Nifedipin und Minoxidil, Acetylsalicylsäure oder Salicylsäure. Diese Substanzen sind in Mengen von 0,01 bis zu 10 Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung enthalten.Examples of pharmacologically active substances are corticosteroids, β-blockers, estrogens, phytoestrogens, cyproterone acetate, vasodilating substances such as diazoxide, nifedipine and minoxidil, acetylsalicylic acid or salicylic acid. These substances are contained in amounts of from 0.01 to 10% by weight, based in each case on the entire composition.
Schließlich zeigen experimentelle Befunde, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besonders gut geeignet sind, um Parfümöle oder Duftstoffe auf der Haut und dem Haar in erhöhter Menge abzuscheiden. Gleichzeitig verbleiben die Parfümöle und Duftstoffe deutlich länger auf der Haut oder dem Haar haften. Dies führt zu einer erhöhten Akzeptanz derartiger Zusammensetzungen beim Verbraucher.Finally, experimental findings show that the compositions according to the invention are particularly well suited to deposit perfume oils or perfumes on the skin and hair in an increased amount. At the same time the perfume oils and fragrances remain much longer on the skin or the hair adhere. This leads to an increased acceptance of such compositions in the consumer.
Mit dem Begriff Parfüm sind Parfümöle, Duftstoffe und Riechstoffe gemeint. Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.The term perfume means perfume oils, fragrances and fragrances. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.
Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang- Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Kamille), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax).Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile ), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Furthermore, animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum.
Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat,Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate,
Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat, Jasmecyclat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, °c-|somethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Sandelholzöl, NeroliolAllylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.Ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate, jasmecyclate and benzylsalicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones such as the ionone, ° c- | somethylionon and Methylcedrylketon , the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes and balms such as limonene and pinene. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Also essential oils of lower volatility, which are mostly used as flavoring components, are suitable as perfume oils, eg sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Preferably, bergamot oil, dihydromyrcenol, lilial, lyral, citronellol, phenylethyl alcohol, α-hexylcinnamaldehyde, geraniol, benzylacetone, cyclamen aldehyde, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indole, hedione, sandelice, lemon oil, tangerine oil, orange blossom oil, orange peel oil, sandalwood oil, neroliol allylamyl glycolate, cyclovertal , Lavandin oil, muscat sage oil, β-damascone, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix coeur, iso-E-super, fixolide NP, evernyl, iraldeine gamma, phenylacetic acid, geranyl acetate, benzyl acetate, rose oxide, romilllate, irotyl and floramate alone or in mixtures, used.
Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht.In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body" As the smell perception is based to a large extent on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile , ie adherent fragrances.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang - Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, Arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaϊva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain, Myrrh, Clove, Neroli, Niaouli, Olibanum, Orange, Origanum, Palmarosa, Patchouli, Peruvian Thuja oil, thyme oil, verbena oil, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon oil, citronella oil, lemon oil and cypress oil.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, - Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, - Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cu-marin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl- -naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, -Naphtholethylether, - Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, -Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, -Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.But the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, - amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, - bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone di-methyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, indole, iron, isoeugenol , Isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, camphor, karvakrol, karvon, p-cresol methyl ether, cu-marine, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p-methylquinoline, methylnaphthyl ketone, methyl n-nonyl acetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, Muskon, naph thiol ethyl ether, - naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxyacetophenone, pentadecanolide, phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyacetal, phenylacetic acid, pulegone, safrole, salicylic acid isoamyl ester, salicylic acid methyl ester, salicylic acid hexyl ester, cyclohexyl salicylate, Santalol, skatole, terpineol, thymen, thymol, undelactone, vaniline, veratrum aldehyde, cinnamaldehyde, cimat alcohol, cinnamic acid, cinnamic acid ethyl ester, cinnamic acid benzyl ester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenyl- acetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.Among the more volatile fragrances which can be used advantageously in the context of the present invention, in particular the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.All of the aforementioned fragrances can be used alone or in a mixture according to the present invention with the advantages already mentioned.
Liegen die Siedepunkte der einzelnen Duftstoffe im wesentlichen unterhalb 3000C, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei vorzugsweise zumindest 50 % der enthaltenen Duftstoffe einen Siedepunkt unterhalb 3000C aufweisen, vorteilhafterweise zumindest 60 %, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 70 %, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 80 %, in überaus vorteilhafter Weise zumindest 90%, insbesondere sogar 100 %.If the boiling points of the individual fragrances are substantially below 300 ° C., then a preferred embodiment of the invention is present, wherein preferably at least 50% of the contained fragrances have a boiling point below 300 0 C, advantageously at least 60%, more preferably at least 70%, more preferably at least 80%, in an extremely advantageous manner at least 90%, in particular even 100%.
Siedepunkte unterhalb 3000C sind deswegen vorteilhaft, da die betreffenden Duftstoffe bei höheren Siedepunkten eine zu geringe Volatilität aufweisen würden. Um aber aus dem Partikel zumindest anteilsweise „ausströmen" zu können und Duft zu entfalten, ist eine bestimmte Volatilität der Duftstoffe von Vorteil.Boiling points below 300 ° C. are advantageous because the fragrances in question would have too low a volatility at higher boiling points. However, in order to be able to "flow out" of the particle at least partially and to develop fragrance, a certain volatility of the fragrances is advantageous.
Es wurde schon früher beobachtet, dass manche, instabile Parfümbestandteile mit Trägermaterial mitunter nicht gut kompatibel sind und sich nach Inkorporation im Träger zumindest anteilsweise zersetzen, insbesondere dann, wenn der Träger ein poröser mineralischer Träger ist, wie beispielsweise Ton, oder Zeolith, vor allem dehydratisierter und/oder aktivierter Zeolith. Instabile Duftstoffe im Sinne dieser Erfindung können dadurch identifiziert werden, dass man eine Parfümzusammensetzung, umfassend wenigstens 6 Duftstoffe in aktiviertem/dehydratisiertem Zeolith X inkorporiert und die resultierende Probe für 24 Stunden bei Raumtemperatur lagert. Dann werden die Duftstoffe mit Aceton extrahiert und gaschromatographisch analysiert, um die Stabilität zu bestimmen. Ein Duftstoff gilt dann als instabil im Sinne dieser Erfindung, wenn sich wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 65 Gew.-%, vorteilhafterweise wenigstens 80 Gew.-% , insbesondere wenigstens 95 Gew.-% dieses Duftstoffes in Abbauprodukte zersetzt haben und bei der Extraktion nicht wieder erbracht werden könne.It has previously been observed that some unstable perfume ingredients with carrier material are sometimes not well compatible and, upon incorporation into the carrier, at least partially decompose, especially if the carrier is a porous mineral carrier, such as clay, or zeolite, especially dehydrated and / or activated zeolite. Unstable fragrances for the purposes of this invention can be identified by incorporating a perfume composition comprising at least 6 fragrances into activated / dehydrated zeolite X and storing the resulting sample for 24 hours at room temperature. Then the fragrances are extracted with acetone and analyzed by gas chromatography to determine the stability. A fragrance is considered to be unstable in the context of this invention, if at least 50 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, advantageously at least 80 wt .-%, in particular at least 95 wt .-% of this perfume decomposed into degradation products, and in the extraction can not be provided again.
Sind in dem erfindungsgemäßen Mittel weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 6 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 3 Gew.-%, an unstabilem Parfüm enthalten, bezogen auf die gesamte Parfümmenge, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei das instabile Parfüm insbesondere die Gruppe der Allylalkoholester, Ester von sekundären Alkoholen Ester von tertiären Alkoholen, allylische Ketone, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden, Acetale, Ketale und Mischungen der vorgenannten umfasst.Is in the inventive agent less than 15 wt .-%, preferably less than 8 wt .-%, advantageously less than 6 wt .-%, more preferably less than 3 wt .-%, of unstable perfume, based on the total Amount of perfume ad / absorbed in / on the particle, there is a preferred embodiment of the invention, wherein the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols, esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
Wenn das Parfüm, welches in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, wenigstens 4, vorteilhafterweise zumindest 5, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 6, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 7, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 8, vorzugsweise zumindest 9, insbesondere zumindest 10 unterschiedliche Riechstoffe enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Wenn der logP-Wert der Parfümkomponenten, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert sind, im wesentlichen mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3 oder größer ist, so dass also zumindest 40 %, vorteilhafterweise zumindest 50 %, in weiter vorteilhafterweise zumindest 60%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 70 %, vorzugsweise zumindest 80 %, insbesondere 90 % der Parfümkomponenten dieses log-Erfordernis erfüllen, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the perfume adsorbed in / on the particle ad / at least 4, advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, more preferably at least 7, even more preferably at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention. When the logP value of the perfume components adsorbed in / on the particle ad / is substantially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, more preferably at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, in particular 90% of the perfume components fulfill this log requirement, then a preferred embodiment of the invention is present.
Der logP-Wert ist ein Maß für die Hydrophobie der Parfümkomponenten. Es ist der dekadische Logarithmus des Verteilungskoeffizienten zwischen n-Octanol und Wasser. Der Octanol/Wasser- Verteilungskoeffizient eines Parfüm-Bestandteiles ist das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Wasser und Octanol. Ein Parfümbestandteil mit höherem Verteilungskoeffizienten P ist stärker hydrophob. Die genannten Bedingungen für den logP sind deshalb von Vorteil, weil dadurch gewährleist wird, dass die Duft-stoffe besser in den Poren des Trägermaterials zurückgehalten werden können und sich auch besser auf Objekten, welche mit den Partikeln behandelt werden (beispielsweise mittelbar durch Behandlung mit einer Detergensformulierung, welche die erfindungsgemäßen Partikel enthält) niederschlagen. Der logP-Wert vieler Parfüm-Bestandteile ist in der Literatur angegeben; beispielsweise enthält die Pomona 92-Datenbank, erhältlich von der Firma Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, Kalifornien, viele derartige Werte zusammen mit Hinweisen auf die Original- Literatur. Die logP-Werte können auch berechnet werden, beispielsweise mit dem „CLOG P"- Programm der eben genannten Firma Daylight CIS. Bei berechneten logP-Werten spricht man in der Regel von ClogP-Werten. Im Rahmen dieser Erfindung sind mit dem Begriff der logP-Werte auch die Clog-P-Werte mitumfasst. Vorzugsweise sollen dann Clog-P-Werte zur Hydro- phobizitätsabschätzung herangezogen werden, wenn keine experimentellen logP-Werte für bestimmte Parfümbestandteile vorliegen.The logP value is a measure of the hydrophobicity of the perfume components. It is the decadic logarithm of the partition coefficient between n-octanol and water. The octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentrations in water and octanol. A perfume ingredient with higher partition coefficient P is more hydrophobic. The stated conditions for the logP are advantageous because it ensures that the fragrances can be better retained in the pores of the carrier material and also better on objects which are treated with the particles (for example, indirectly by treatment with a Detergent formulation containing the particles of the invention). The logP value of many perfume ingredients is given in the literature; For example, the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS) of Irvine, California, contains many such values along with references to the original literature. The logP values can also be calculated, for example, with the "CLOG P" program of the aforementioned company Daylight CIS. <br /> <br /> In the case of calculated logP values, one usually speaks of ClogP values Clog-P values should also be used for hydrophobicity estimation if there are no experimental logP values for certain perfume constituents.
Wenn erwünscht, kann das Parfüm auch mit einem Parfümfixativ kombiniert werden. Man geht davon aus, dass Parfümfixative die Ausdünstung der höher volatilen Anteile von Parfüms verlangsamen können.If desired, the perfume can also be combined with a perfume fixative. It is believed that perfume fixatives can slow the evaporation of higher volatile fractions of perfume.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Parfüm, welches in/auf dem Trägermaterial ab/adsorbiert ist, ein Parfümfixativ, vorzugsweise in Form von Diethyl-phthalaten, Moschus(derivaten) sowie Mischungen dieser, wobei die Fixativmenge vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 50 Gew.-%, noch vorteilhafter 10 bis 45 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% der gesamten Parfümmenge beträgt. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Partikel ein die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhendes Mittel, vorzugsweise PEG (Polyethylenglykol), vorteilhafterweise mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2000, wobei das die Viskosität erhöhende Mittel in bevorzugter Weise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,15 bis 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise von 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 3 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Partikel.According to a further preferred embodiment, the perfume which is adsorbed in / on the carrier material comprises a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, the fixative amount preferably being from 1 to 55% by weight. , Advantageously, 2 to 50 wt .-%, more preferably 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume. According to a further preferred embodiment, the particles contain a viscosity of liquids, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously from 0.15 to 10 wt .-%, more preferably from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-% is contained, based on the particles.
Es hat sich herausgestellt, dass die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhenden Mittel einen weiteren Beitrag zur Stabilisierung des Parfüms in der Partikel liefert, wenn gleichzeitig nichtionisches Tensid vorhanden ist.It has been found that the viscosity of liquids, especially perfume-raising agents, further contributes to the stabilization of the perfume in the particle when nonionic surfactant is present at the same time.
Die Viskosität erhöhende Mittel sind vorzugsweise Polyethylenglykole (kurz: PEG), die durch die allgemeine Formel I beschrieben werden können:The viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I:
H-(O-CH2-CH2)n-OH (I),H- (O-CH 2 -CH 2 ) n -OH (I),
in der Polymerisationsgrad n von ca. 5 bis zu > 100.000, entsprechend Molmassen von 200 bis 5.000.000 gmol"1, variieren kann. Die Produkte mit Molmassen unter 25.000 g/mol werden dabei als eigentliche Polyethylenglykole bezeichnet, während höhermolekulare Produkte in der Literatur oftmals als Polyethylenoxide (kurz: PEOX) bezeichnet werden. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind, und endgruppenverschlossen sein. Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 400 und 2000. Es können insbesondere auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Zustand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekül-masse von 200, 400 und 600 die Rede.in the degree of polymerization n of about 5 to> 100,000, corresponding to molar masses of 200 to 5,000,000 gmol "1. The products having molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products in the literature The polyethylene glycols which are preferably used can have a linear or branched structure, with linear polyethylene glycols in particular being preferred and being end-group-capped The particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 400 and 2,000 Polyethylene glycols which are inherently liquid at room temperature and a pressure of 1 bar can also be used, in particular polyethylene glycol having a molecular weight of 200, 400 and 600.
Die Parfüms werden im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, der Gesamtzusammensetzung zugesetzt.The perfumes are generally in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1, 5 wt .-%, based on the total composition added to the total composition.
Die Parfüms können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z. B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw. Desweiteren können die Parfüms für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an einen Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.The perfumes may be added to the compositions in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming. Suitable solvents for this purpose are, for. For example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, propylene glycol, 1, 2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc. Furthermore, the perfumes for the compositions of the present invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use. Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
Die Parfümöle für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions-Produkte vorliegen und in dieser Form den zu parfümierenden Zusammensetzungen hinzugefügt werden.The perfume oils for the compositions according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extrusion products and added in this form to the compositions to be perfumed.
Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sogenanntes "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden.Optionally, the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, for which purpose preferably wax-like plastics, such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere hervorgerufen durch eine ästethisch ansprechende Verpackung, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Genußmittel wie z.B. Süsswaren oder Getränken in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken der kosmetischen Zusammensetzung prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentelle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 0C zu mindestens 5 g/l löslich sind.The consumer, in the perception of the cosmetic compositions, in particular caused by a aesthetically appealing packaging, optionally in conjunction with aromatic fragrances, may associate the composition of the invention with a stimulant such as confectionery or beverages. By this association, in particular in children, oral ingestion or swallowing of the cosmetic composition can not be ruled out in principle. In a preferred embodiment, therefore, the compositions according to the invention contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion. Bitter substances which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred according to the invention.
Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in den kosmetischen Zusammensetzungen enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen, lonogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kation(en) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.With regard to an undesirable interaction with optionally contained in the cosmetic compositions fragrance components, in particular a change in perceived by the consumer fragrance, the ionogenic bitter substances have proved the nonionic superior, lonogenic bittering agents, preferably consisting of organic (s) cation (s) and organic (s) Anion (s), are therefore preferred for the inventive preparations.
Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbin-dungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indige-stin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6-Xylylcarbamoyl)nnethyl)annnnoniunnbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt.Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances. Such a compound is commercially available, for example, under the trade names Bitrex® and Indigo-stin® Benzyldiethyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) nnethyl) annnnoniunnbenzoat. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate.
Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.The bittering agent is contained in the compositions according to the invention in amounts of 0.0005 to 0.1 wt .-%, based on the molding. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können kurzkettige Carbonsäuren (N) als Inhaltsstoff in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.Advantageous in the context of the invention, short-chain carboxylic acids (N) can be used as an ingredient in the present invention. Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
Eine Verwendung der kurzkettigen Carbonsäuren ist die Einstellung des pH - Wertes der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung führt in Verbindung mit einer kurzkettigen Carbonsäure zu einer verbesserten Hautglätte und zu einer verbesserten Hautstruktur sowie einer geglätteten Haarstruktur.One use of the short-chain carboxylic acids is the adjustment of the pH of the cosmetic compositions according to the invention. The composition according to the invention, in conjunction with a short-chain carboxylic acid, leads to improved skin smoothness and to an improved skin structure and a smoothed hair structure.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und - hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also include the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. In addition, however, neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine. The sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts. Furthermore, for reasons of formulation it may be preferable to select the carboxylic acid as active ingredient from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten kurzkettigen Carbonsäuren zählen die Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäu ren . Beispiele für besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren sind Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass diese Säuren in Form von Mischsalzen beispielsweise mit Aminosäuren, verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein. Beispiele für Aminosäuren, welche als Mischsalze mit diesen Hydroxycarbonsäuren verwendet werden können, sind Carnitin, Taurin, Histidin, Lysin, Arginin und Ornithin. Ein typischer Vertreter der erfindungsgemäßen Mischsalze ist beispielsweise Carnitintartrat.The very particularly preferred short-chain carboxylic acids according to the invention include the hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids. Examples of particularly suitable hydroxycarboxylic acids are glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Of course, the teaching according to the invention also includes that these acids are used in the form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention. Examples of amino acids which can be used as mixed salts with these hydroxycarboxylic acids are carnitine, taurine, histidine, lysine, arginine and ornithine. A typical representative of the mixed salts according to the invention is, for example, carnitine tartrate.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen dieser Gruppe einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several active substances of this group.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C-ι-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-, C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind Ci-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in ω-Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, to include C-ι-C 8 alkyl, C 2 -C 8 alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 hydroxyalkyl, C 2 -C 8 hydroxyalkenyl, aminomethyl, C 2 -C 8 aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 -alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in the ω position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'- Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2- Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy- phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),Examples of carboxylic acids according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, Isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, Toluoylsäure, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminsäure, 4,4 '- dicyano-6 '6 ' -binicotinic acid, 8-carbamoyloctanoic acid, 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1, 2,4,6,7-naphthalene pentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxyphthalic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a dicarboxylic acid selected from the group formed by compounds of general formula (NI),
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in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH- Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.in the Z represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.In addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (NI), those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water are also usable according to the invention be formed on the double formation of the cyclohexene ring.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the names Westvaco Diaeid® 1550 and Westvaco Diaeid® 1595 (manufacturer: Westvaco).
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und - hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also include the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. However, in the context of the invention, neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine. Furthermore, it may be preferred for formulation reasons to select the carboxylic acid from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam in den Mitteln einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, dass neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D- Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C-i5-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together in the compositions. It has been found that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable hydroxycarboxylic acid esters are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C 12 -C 5 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® from EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist es als kurzkettige Carbonsäuren im Sinne der Erfindung die sogenannten Genusssäuren zu verwenden.According to the invention, it is very particularly preferred to use the so-called edible acids as short-chain carboxylic acids in the context of the invention.
Diese erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis zu 5 Gew.-% enthalten.These active compounds according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0, 1 wt .-% up to 5 wt .-% included.
Eine ganz besonders vielfältige und interessante kosmetische Wirkstoffgruppe sind Polyhydroxyverbindungen (Polyole). Die erfindungsgemäße Verwendung von Polyhydroxyverbindungen als Wirkstoff mit den anderen erfindungsgemäßen Komponenten kann daher besonders bevorzugt sein. Unter Polyhydroxyverbindungen oder Polyolen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen.A particularly diverse and interesting cosmetic active ingredient group are polyhydroxy compounds (polyols). The inventive use of polyhydroxy compounds as active ingredient with the other components of the invention can therefore be particularly preferred. Under polyhydroxy compounds or polyols to understand organic compounds having at least two hydroxyl groups.
Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:
Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie beispielsweise Trimethylolpropan,Polyols having at least two hydroxyl groups, such as, for example, trimethylolpropane,
Ethoxilate und/oder Propoxylate mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und oder Propylenoxid der zuvor genannten Polyole,Ethoxylates and / or propoxylates with 1 to 50 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide of the aforementioned polyols,
Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze, insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise dieCarbohydrates, sugar alcohols and sugars and their salts, in particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and -OH and -NH protecting groups known in the literature, such as the
Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form derTriflatgruppe, the trimethylsilyl group or acyl groups and continue in the form of
Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,Methyl ether and as a phosphate ester, may be present
Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen,Aminodeoxysugars, deoxysugars, thiosugars, these also being in the form of aldoses,
Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OHKetoses and / or lactoses, and protected by conventional and known in the literature -OH
- und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,and -NH - protecting groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters,
Ganz besonders bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C - Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.Very particular preference is given here to monosaccharides having 3 to 8 C atoms, such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and by conventional and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups, and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters.
Weiterhin sind bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.Also preferred are oligosaccharides having up to 50 monomer units, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as the triflate, trimethylsilyl or acyl groups and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters.
Beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbitol, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, XyNt, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Raffinose sowie Cellotriose.Examples of the polyols according to the invention include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xyNt, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, rutinose, raffinose and cellotriose.
Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Sorbitol, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Desoxyribose, Glucosamin, Saccharose, Lactose, Maltose und Cellobiose verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder Cellobiose.Preferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist als Wirkstoff mindestens eine Polyhydroxy- verbindung mit mindestens 2 Hydroxy-Gruppen enthalten. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH- Gruppen bevorzugt.In a particularly preferred embodiment, the active ingredient is at least one polyhydroxy compound having at least 2 hydroxyl groups. Among these compounds, those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CH2OH) und andere 1 ,2-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1 ,3-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+1 )- bzw. (n,n+2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden.Polyhydroxy compounds having 2 OH groups are, for example, glycol (CH 2 (OH) CH 2 OH) and other 1, 2-diols such as H- (CH 2 ) n -CH (OH) CH 2 OH where n = 1, 2, 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Also 1,3-diols such as H- (CH 2 ) n - CH (OH) CH 2 CH 2 OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 can be used according to the invention. The (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.Important representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
Ganz besonders bevorzugte Polyole der vorliegenden Erfindung sind Polyole mit 2 bis 12 C- Atomen im Molekülgerüst. Diese Polyole können geradkettig, verzweigt, cyclisch und/oder ungesättigt sein. Die Hydroxygruppen sind dabei ganz besonders bevorzugt endständig benachbart oder endständig durch den Rest der Kette voneinander getrennt. Als Beispiele für diese Polyole seien genannt: Glykol, Polyethylenglykol bis zu einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton, Neopentylglykol, Partialglycerinether mit einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton, 1 ,2- Propandiol, 1 ,3-Propandiol, Glycerin, 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,2,3-Butantriol, 1 ,2,4-Butantriol, Pentandiole, beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, 1 ,5-Pentandiol, Hexandiole, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,4-cyclo-Hexandiol, 1 ,2-cyclo-Hexandiol, Heptandiole, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,7-Heptandiol, Oktandiole, 1 ,2-Oktandiol, 1 ,8-Oktandiol, 2-Ethyl- 1 ,3-hexandiol, Octadienole, Decadienole, Dodekandiole, 1 ,2-Dodekandiol, 1 ,12-Dodekandiol, 1 ,12-Dodekandiol mit 10 Mol EO, Dodecadienole.Very particularly preferred polyols of the present invention are polyols having 2 to 12 C atoms in the molecular skeleton. These polyols can be straight-chain, branched, cyclic and / or unsaturated. The hydroxyl groups are very particularly preferably terminally adjacent or terminally separated from one another by the remainder of the chain. Examples of these polyols are: glycol, polyethylene glycol up to a molecular weight of up to 1000 daltons, neopentyl glycol, partial glycerol ethers having a molecular weight of up to 1000 daltons, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol, glycerol, 1, 2-butanediol , 1, 3-butanediol, 1, 4-butanediol, 1, 2,3-butanetriol, 1, 2,4-butanetriol, pentanediols, for example 1, 2-pentanediol, 1, 5-pentanediol, hexanediols, 1, 2- Hexanediol, 1,6-hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanediol, heptanediols, 1,2-heptanediol, 1,7-heptanediol, octanediols, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol, 2-ethyl 1, 3-hexanediol, octadienols, decadienols, dodecanediols, 1, 2-Dodekandiol, 1, 12-Dodekandiol, 1, 12-Dodekandiol with 10 moles of EO, dodecadienols.
Unter den Polyhydroxyverbindungen mit 3 Hydroxy-Gruppen hat das Glycerin eine herausragende Bedeutung.Among the polyhydroxy compounds having 3 hydroxy groups, glycerol is of outstanding importance.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, bei denen die Polyhydroxyverbindung ausgewählt ist aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Pentaerythrit, Sorbitol, Mannit, Xylit und ihren Mischungen.Preference is given to compositions according to the invention in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol and their mixtures.
Ganz besonders bevorzugt ist dabei Sorbitol.Very particular preference is sorbitol.
Unabhängig vom Typ der eingesetzten Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.-% Polyhydroxyverbindung(en) enthalten.Regardless of the type of polyhydroxy compound having at least 2 OH groups used, agents according to the invention are preferred which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 4% by weight, more preferably 0 , 05 to 3.5 wt .-% and in particular 0.1 to 2.5 wt .-% polyhydroxy compound (s).
Mit besonderem Vorzug können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Polyethylenglycolether der Formel (IV)With particular preference, the agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)
H(CH2)k(OCH2CH2)nOH (IV)H (CH 2 ) k (OCH 2 CH 2 ) n OH (IV)
enthalten, worin k eine Zahl zwischen 1 und 18 unter besonderer Bevorzugung der Werte 0, 10, 12, 16 und 18 und n eine Zahl zwischen 2 und 20 unter besonderer Bevorzugung der Werte 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 14 bedeutet. Bevorzugt sind unter diesen die Alkylderivate des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols und des Tetradecaethylenglycols sowie die Alkylderivate des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols, des Pentapropylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylen- glycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols und des Tetradecapropyolenglycols, wobei unter diesen die Methyl-, Ehyl-, Propyl-, n-Butyl, n-Pentyl, n- Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind. Es hat sich gezeigt, dass Mischungen „kurzkettiger" Polyalkylenglycolether mit solchen „lang kettiger" Polyalkylenglycolether Vorteile besitzen. „Kurz- bzw. langkettig" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf den Polymerisationsgrad des Polyalkylenglycols. Besonders bevorzugt sind Mischungen von Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 5 oder weniger mit Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 7 oder mehr. Bevorzugt sind Mischungen von Alkylderivaten des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols oder des Pentapropylenglycols mit Alkylderivaten des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylen- glycols, des Dodecaethylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylen- glycols oder des Tetradecapropyolenglycols, wobei in beiden Fällen die n-Octyl-, n-Decyl-, n- Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.in which k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means. Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, of pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropylene glycol, of which methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl , n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred. It has been found that mixtures of "short-chain" polyalkylene glycol ethers with such "long-chain" polyalkylene glycol ethers have advantages. Particular preference is given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less with polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 7 or more Preferred mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahydylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, of nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol or tetradecapropylene glycol, in both cases the n-octyl, n-decyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives being preferred are.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV a) der Formel (IV), in der n für die Zahlen 2, 3, 4 oder 5 steht und mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV b)der Formel (IV) enthält, in der n für die Zahlen 10, 12, 14 oder 16 steht, wobei das Gewichtsverhältnis (IV b) zu (IV a) 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 7,5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 5 : 1 bis 1 : 1 beträgt.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Polyhydroxyverbindungen einzusetzen.According to the invention, it is also possible to use a mixture of several polyhydroxy compounds.
Die erfindungsgemäßen Polyhydroxyverbindungen sind in den Zusammensetzungen in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis zu 20 Gew.-% enthalten.The polyhydroxy compounds according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight up to 50% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 35% by weight and most preferably in amounts of 0, 1 wt .-% up to 20 wt .-% included.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßenIn a further particularly preferred embodiment, the inventive
Mittel zusätzlich mindestens einen UV-Lichtschutzfilter. Unter UV-Lichtschutzfiltern sind organische Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, ultra-violette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben.Medium additionally at least one UV sunscreen filter. By UV light protection filters are meant organic substances capable of absorbing ultraviolet rays and absorbing the absorbed energy in the form of longer wavelength radiation, e.g. Heat again.
Dabei werden die UV-Filter je nach Wellenlänge des absorbierten Lichts in UV-A, UV-B und UV-Depending on the wavelength of the absorbed light, the UV filters are converted into UV-A, UV-B and UV
C-Filter eingeteilt. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten bevorzugt UV-A und/oder UV-B-Filter. UV-B-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:C filter divided. The agents according to the invention preferably contain UV-A and / or UV-B filters. UV-B filters can be oil-soluble or water-soluble. Examples of oil-soluble substances are:
3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher;3-benzylidene camphor and its derivatives, e.g. 3- (4-methylbenzylidene) camphor;
4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylannino)benzoesäure-2- ethylhexylester, 4-(Dimethylannino)benzoesäure-2-octylester und A-4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2- (dimethylannino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- (dimethylannino) benzoic acid 2-octyl ester and A-
(Dimethylannino)benzoesäureannylester;(Dimethylannino) benzoesäureannylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, A-Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, A-
Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoannylester, 2-Cyano-3-phenyl- zimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene);Propyl methoxycinnamate, isoannyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3-phenylcinnamate (octocrylene);
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4- isopropylben-zylester, Salicylsäurehomomenthylester;Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate;
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy
4-meth-oxy-4'-nnethylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate;
Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin undTriazine derivatives, e.g. 2,4,6-Trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and
Octyltriazon.Octyl.
Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion;Propane-1,3-diones, e.g. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:Suitable water-soluble substances are:
2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-,2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium,
Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;Alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts;
Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone
5-sul-fonsäure und ihre Salze;5-sulfonic acid and its salts;
Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3- bornylidenmethyl)benzolsul-fonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.Sulfonic acid derivatives of the 3-benzylidene camphor, e.g. 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) -sulfonic acid and its salts.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispiels-weise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion oder 1-Phenyl-3-(4'- isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Pigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk), Bariumsulfat und Zinkstearat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV- Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Superoxid-Dismutase, Tocopherole (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C).As a typical UV-A filter, in particular derivatives of benzoylmethane come into question, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione or 1-phenyl 3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione. Of course, the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble pigments are also suitable for this purpose, namely finely dispersed metal oxides or salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc), barium sulfate and zinc stearate. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. In addition to the two aforementioned groups of primary light stabilizers, it is also possible to use secondary light stabilizers of the antioxidant type which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates into the skin. Typical examples are superoxide dismutase, tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).
Weitere optionale Inhaltsstoffe, welche in kosmetischen Zusammensetzungen gemeinsam verwendet werden können, sind Konservierungsmittel. Als Konservierungsmittel finden die in Anlage 6, Teil A und B der europäischen Kosmetikverordnung aufgeführten Stoffklassen Verwendung. Besonders bevorzugt ist eine milde Konservierung, idealerweise ohne den Zusatz von typischen Konservierungsmitteln. Generell finden die folgenden Substanzen und deren Mischungen Verwendung:Other optional ingredients that can be used in cosmetic compositions are preservatives. Preservatives used are the substance classes listed in Appendix 6, Parts A and B of the European Cosmetics Regulation. Especially preferred is mild preservation, ideally without the addition of typical preservatives. In general, the following substances and their mixtures are used:
aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol,aromatic alcohols, such as phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol,
Phenoxyisopropanol,phenoxyisopropanol,
Aldehyde wie beispielsweise Formaldehydlösung und Paraformaldehyd, GlutaraldehydAldehydes such as formaldehyde solution and paraformaldehyde, glutaraldehyde
Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben,Parabens, for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben,
IsobutylparabenIsobutylparaben
1 ,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1 ,2-1, 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1, 2
Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,2-Dekandiol, 1 ,2-Dodekandiol, 1 ,2-Pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-dodecanediol, 1, 2
Hexadekandiol,hexadecanediol,
Formaldehyd abspaltende Verbindungen, wie beispielsweise DMDM Hydantoin, DiazolidinylFormaldehyde-releasing compounds such as DMDM hydantoin, diazolidinyl
Ureaurea
Halogenierte Verbindungen wie beispielsweise Isothiazolinone, wie beispielsweiseHalogenated compounds such as isothiazolinones, such as
Methylchloroisothiazolinon / Methylisothiazolinone, Triclosan, Triclocarban, lodopropynylbutylcarbamat, 5-Bromo-5-Nitro-1 ,3-Dioxan, Chlorhexidindigluconat undMethylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone, triclosan, triclocarban, iodopropynylbutylcarbamate, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, chlorhexidine digluconate and
Chlorhexidinacetat, 2-Bromo-2-Nitropropan-1 ,3-diol, Methyldibromoglutaronitril,Chlorhexidine acetate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, methyldibromo-glutaronitrile,
Anorganische Verbindungen wie beispielsweise Sulfite, Borsäure und Borate, Bisulfite,Inorganic compounds such as sulfites, boric acid and borates, bisulfites,
Kationische Substanzen wie beispielsweise Quaternium-15, Benzalkoniumchlorid,Cationic substances such as quaternium-15, benzalkonium chloride,
Benzethoniumchlorid, Polyaminopropylbiguanid,Benzethonium chloride, polyaminopropyl biguanide,
Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweiseOrganic acids and their physiologically acceptable salts such as
Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure,Citric acid, lactic acid, acetic acid, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid,
Dehydroacetsäure Aktive Wirkstoffe mit zusätzlichen Wirkungen wie beispielsweise Zink-Pyrithion,dehydroacetic Active ingredients with additional effects such as zinc pyrithione,
Piroctonolamin,piroctone olamine,
Antioxidantien wie beispielsweise BHT (butyliertes Hydroxytoluol), BHA (butyliertesAntioxidants such as BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated
Hydroxyanisol), Propylgallat, t-Butylhydrochinon,Hydroxyanisole), propyl gallate, t-butyl hydroquinone,
Komplexbildner wie beispielsweise EDTA und dessen Derivate, HEDTA und dessen Derivate,Complexing agents such as EDTA and its derivatives, HEDTA and its derivatives,
Etidronic Acid und deren Salze,Etidronic Acid and its salts,
Sowie Mischungen der zuvor aufgeführten Stoffe.As well as mixtures of the substances listed above.
In einer weiteren besonders bevorzugten Art der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann auch die Wasseraktivität in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen soweit reduziert werden, dass ein Wachstum von Mikroorganismen nicht mehr stattfinden kann. Hierzu werden insbesondere Glycerin und Sorbitol verwendet.In a further particularly preferred type of the compositions according to the invention, the water activity in the compositions according to the invention can also be reduced to the extent that growth of microorganisms can no longer take place. In particular, glycerol and sorbitol are used for this purpose.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen tragen mit dazu bei, dass die Konservierung in hervorragender Art und Weise mit den milden Konservierungszusätzen möglich ist. Aber auch der vollständige Verzicht auf Konservierungsmittel ist möglich und erfindungsgemäß bevorzugt.The compositions according to the invention contribute to the preservation being possible in an outstanding manner with the mild preservative additives. But the complete abandonment of preservatives is possible and preferred according to the invention.
Die Mengen an Konservierungsmittel betragen von 0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0 - 1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,8 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.The amounts of preservative are from 0 to 5 wt .-%, preferably from 0 to 2 wt .-%, particularly preferably from 0 to 1 wt .-% and very particularly preferably from 0 to 0.8 wt .-% based on the total amount of the composition.
Weitere optionale Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Deowirkstoffe. Deowirkstoffe können nicht nur in Deodorantien verwendet werden, um den Achselschweiß zu verhindern. Sie können auch in Hautpflegemitteln verwendet werden, um den Schweiß an anderen Hautstellen zu beeinflussen. Hierzu zählt beispielsweise auch die Kopfhaut.Further optional ingredients of the compositions of the invention are Deowirkstoffe. Deodorants can not only be used in deodorants to prevent underarm sweating. They can also be used in skin care products to influence sweat on other skin areas. This includes, for example, the scalp.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhöhen deutlich analytisch nachweisbar die Abscheidung von deodorierend wirkenden Stoffen auf Haut und Haar. Im Paneltest macht sich dies unter anderem auch durch eine deutlich verlängert anhaltende Wirkung bemerkbar.The inventive compositions significantly increase analytically detectable the deposition of deodorant substances on the skin and hair. In the panel test, this is also noticeable through a significantly prolonged effect.
Als Deowirkstoffe können Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, COGNIS). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, dass dadurch die Enzyme inhibiert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester. Antibakterielle Wirkstoffe, die die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in den Stiftzubereitungen enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol und Chlorhexidingluconat. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphen-oxy)- phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird.As Deowirkstoffe esterase inhibitors can be added. These are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, COGNIS). The substances inhibit the enzyme activity and thereby reduce odors. The cleavage of the citric acid ester is likely to release the free acid, which raises the pH level on the skin so far lowered that thereby the enzymes are inhibited. Further substances which are suitable as esterase inhibitors are dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, diethyl adipate, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters, for example citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate. Antibacterial agents that affect the bacterial flora and kill sweat-degrading bacteria or inhibit their growth may also be included in the stick formulations. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. 5-Chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol, which is marketed under the trade name Irgasan® by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proved to be particularly effective.
Ferner können die kosmetischen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,In addition, the cosmetic agents may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as, for example, nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers,
Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren,Polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids,
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,Vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers,
Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid-Vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride
Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,Copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,Structural agents such as maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyce- rin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfatSolvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, fiber-structure-improving agents, especially mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl -2-alkylimidazolinium methosulfate
Entschäumer wie Silikone,Defoamers like silicones,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,Dyes for staining the agent,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,Active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6,Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 ,
C, E, F und H,C, E, F and H,
Cholesterin, Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Cholesterol, Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
Fettsäurealkanolamide,fatty,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates,
Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,Hydrogencarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-CopolymereOpacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
Pigmente,pigments
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,Stabilizing agent for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
Antioxidantien.Antioxidants.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. B. Kh. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig book publisher, Heidelberg, 1989, referenced.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegtt vorzugsweise zwischen 2 und 12. DieThe pH of the agents according to the invention is preferably between 2 and 12. Die
Einstellung des pH - Wertes der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen erfolgtAdjustment of the pH of the cosmetic compositions according to the invention takes place
Verwendung der oben ausgeführten Carbonsäuren oder Mineralsäuren wie Phosphorsäure,Use of the above-mentioned carboxylic acids or mineral acids such as phosphoric acid,
Schwefelsäure usw..Sulfuric acid etc.
Als Alkalisierungsmittel sind anorgische Verbindungen, vorzugsweise Hydroxide oder Ammoniak sowie organische Basen, vorzugsweise Amine und darunter insbesondere Alkanolamine, einsetzbar.As alkalizing anorgische compounds, preferably hydroxides or ammonia and organic bases, preferably amines and including in particular alkanolamines, can be used.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.The alkali metal hydroxides which can be used as the alkalizing agent according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide and potassium hydroxide.
Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan- 1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1- Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan- 2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2- Amino-2-nnethylpropan-1-ol und 2-Amino-2-nnethyl-propan-1 ,3-diol.The alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group. Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol. Completely according to the invention Particularly preferred alkanolamines are selected from the group 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methyl-propane-1, 3-diol.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 2-Aminoethanol, 2-Amino-2-nnethylpropan-1-ol, 2-Amino-2- methyl-propan-1 ,3-diol, Kaliumhydroxid, L-Arginin, D-Arginin, DL-Arginin, N-Methylglucamin, Morpholin, Imidazol und Harnstoff.The alkalizing agent is more preferably selected from at least one compound from the group formed from 2-aminoethanol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1,3-diol, Potassium hydroxide, L-arginine, D-arginine, DL-arginine, N-methylglucamine, morpholine, imidazole and urea.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten in einem kosmetischen Träger neben einerPreferred agents according to the invention comprise in addition to a cosmetic carrier
Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex zusätzlich eine der folgendenActive ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex additionally one of the following
Wirkstoffkombinationen (i) bis (xx):Active substance combinations (i) to (xx):
(i) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein Silikon,(i) at least one color-modifying component and at least one silicone,
(ii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein kationisches Tensid,(ii) at least one color-modifying component and at least one cationic surfactant,
(iii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein kationisches Polymer,(iii) at least one color-modifying component and at least one cationic polymer,
(iv) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein UV-Absorbtionsmittel,(iv) at least one color-modifying component and at least one UV absorber,
(v) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein Silikon, (vi) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein kationisches Tensid, (vii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein kationisches Polymer, (viii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein UV-Absorbtionsmittel,(v) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one silicone, (vi) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one cationic surfactant, (vii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one cationic polymer, (viii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one UV absorber,
(ix) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein Silikon, (x) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein kationisches Tensid, (xi) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein kationisches Polymer, (xii) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein UV-Absorbtionsmittel, (xiii) Pantolacton und mindestens ein kationisches Tensid, (xiv) Pantolacton und mindestens ein kationisches Polymer, (xv) Pantolacton und mindestens ein Silikon, (xvi) Pantolacton und mindestens ein UV-Absorptionsmittel, (xvii) Ectoin und mindestens ein kationisches Tensid, (xviii) Ectoin und mindestens ein kationisches Polymer, (xix) Ectoin und mindestens ein Silikon, (xx) Ectoin und mindestens ein UV-Absorptionsmittel. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten in einem kosmetischen Träger neben der(ix) at least one bleach booster and at least one silicone, (x) at least one bleach booster and at least one cationic surfactant, (xi) at least one bleach booster and at least one cationic polymer, (xii) at least one bleach booster and at least one UV absorber, (xiii ) Pantolactone and at least one cationic surfactant, (xiv) pantolactone and at least one cationic polymer, (xv) pantolactone and at least one silicone, (xvi) pantolactone and at least one UV absorber, (xvii) ectoine and at least one cationic surfactant, (xviii ) Ectoine and at least one cationic polymer, (xix) ectoine and at least one silicone, (xx) ectoine and at least one UV absorber. Preferred agents of the invention contain in a cosmetic carrier in addition to the
Kombination aus (a) mindestens einem Oxidationsmittel (bevorzugt Wasserstoffperoxid) und (b) der Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, zusätzlich eine der folgendenCombination of (a) at least one oxidizing agent (preferably hydrogen peroxide) and (b) the active substance combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, in addition one of the following
Wirkstoffkombinationen (i) bis (xx):Active substance combinations (i) to (xx):
(i) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein Silikon,(i) at least one color-modifying component and at least one silicone,
(ii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein kationisches Tensid,(ii) at least one color-modifying component and at least one cationic surfactant,
(iii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein kationisches Polymer,(iii) at least one color-modifying component and at least one cationic polymer,
(iv) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein UV-Absorbtionsmittel,(iv) at least one color-modifying component and at least one UV absorber,
(v) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein Silikon, (vi) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein kationisches Tensid, (vii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein kationisches Polymer, (viii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein UV-Absorbtionsmittel,(v) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one silicone, (vi) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one cationic surfactant, (vii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one cationic polymer, (viii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one UV absorber,
(ix) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein Silikon, (x) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein kationisches Tensid, (xi) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein kationisches Polymer, (xii) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein UV-Absorbtionsmittel, (xiii) Pantolacton und mindestens ein kationisches Tensid, (xiv) Pantolacton und mindestens ein kationisches Polymer, (xv) Pantolacton und mindestens ein Silikon, (xvi) Pantolacton und mindestens ein UV-Absorptionsmittel, (xvii) Ectoin und mindestens ein kationisches Tensid, (xviii) Ectoin und mindestens ein kationisches Polymer, (xix) Ectoin und mindestens ein Silikon, (xx) Ectoin und mindestens ein UV-Absorptionsmittel.(ix) at least one bleach booster and at least one silicone, (x) at least one bleach booster and at least one cationic surfactant, (xi) at least one bleach booster and at least one cationic polymer, (xii) at least one bleach booster and at least one UV absorber, (xiii ) Pantolactone and at least one cationic surfactant, (xiv) pantolactone and at least one cationic polymer, (xv) pantolactone and at least one silicone, (xvi) pantolactone and at least one UV absorber, (xvii) ectoine and at least one cationic surfactant, (xviii ) Ectoine and at least one cationic polymer, (xix) ectoine and at least one silicone, (xx) ectoine and at least one UV absorber.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten in einem kosmetischen Träger neben der Kombination aus (a) mindestens einem Oxidationsmittel (bevorzugt Wasserstoffperoxid) und (b) der Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, zusätzlich eine der folgenden Wirkstoffkombinationen (i) bis (xii): (i) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens einen Fettstoff,Preferred agents of the invention contain in a cosmetic carrier in addition to the combination of (a) at least one oxidizing agent (preferably hydrogen peroxide) and (b) the active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, in addition one of the following active substance combinations (i) to (xii): (i) at least one color-modifying component and at least one fatty substance,
(ii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens einen C10 bis C22-(ii) at least one color-modifying component and at least one C 10 to C 22 -
Fettalkohol,Fatty alcohol,
(iii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens eine C10 bis C22-Fettsäure, (iv) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein natürliches oder synthetisches Wachs, (v) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens einen natürlichen oder synthetischen Ölkörper, (vi) mindestens Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens einen Fettstoff, (vii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens einen C10 bis C22-Fettalkohol, (viii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens eine C10 bis C22-Fettsäure, (ix) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein natürliches oder synthetisches Wachs, (x) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens einen natürlichen oder synthetischen Ölkörper, (xi) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens einen Fettstoff, (xii) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens einen C10 bis C22-Fettalkohol, (xiii) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens eine C10 bis C22-Fettsäure, (xiv) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein natürliches oder synthetisches(iii) at least one color-modifying component and at least one C 10 to C 22 fatty acid, (iv) at least one color-modifying component and at least one natural or synthetic wax, (v) at least one color-modifying component and at least one natural or synthetic oil body, (vi At least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one fatty substance, (vii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one C 10 to C 22 fatty alcohol, (viii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one C 10 to C 22 fatty acid, (ix) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one natural or synthetic wax, (x) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one natural or synthetic oil body, (xi) at least one bleach booster and at least one fatty substance, (xii) at least one bleach booster and at least one C 10 to C 22 fatty alcohol, (xiii) at least one bleach booster and at least one C 10 to C 22 fatty acid, (xiv) at least one bleach booster and at least a natural or synthetic
Wachs, (xv) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens einen natürlichen oder synthetischenWax, (xv) at least one bleach booster and at least one natural or synthetic one
Ölkörper.Oil body.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten in einem kosmetischen Träger neben derPreferred agents of the invention contain in a cosmetic carrier in addition to the
Kombination aus (a) mindestens einem Oxidationsmittel (bevorzugt Wasserstoffperoxid) und (b) der Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, zusätzlich eine der folgendenCombination of (a) at least one oxidizing agent (preferably hydrogen peroxide) and (b) the active substance combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, in addition one of the following
Wirkstoffkombinationen (i) bis (xii):Active substance combinations (i) to (xii):
(i) mindestens eine farbverändernde Komponente und Ammoniak,(i) at least one color-modifying component and ammonia,
(ii) mindestens eine farbverändernde Komponente und mindestens ein Alkanolamin,(ii) at least one color-modifying component and at least one alkanolamine,
(iii) mindestens eine farbverändernde Komponente und 2-Aminoethanol,(iii) at least one color-modifying component and 2-aminoethanol,
(iv) mindestens eine farbverändernde Komponente und Ammoniak und 2-Aminoethanol,(iv) at least one color-modifying component and ammonia and 2-aminoethanol,
(v) mindestens eine farbverändernde Komponente und 2-Aminoethanol und L-Arginin, (vi) mindestens Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und(v) at least one color-modifying component and 2-aminoethanol and L-arginine, (vi) at least developer component (and optionally a coupler component) and
Ammoniak, (vii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und mindestens ein Alkanolamin, (viii) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) undAmmonia, (vii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and at least one alkanolamine, (viii) at least one developer component (and optionally a coupler component) and
2-Aminoethanol, (ix) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) und2-aminoethanol, (ix) at least one developer component (and optionally a coupler component) and
Ammoniak und 2-Aminoethanol, (x) mindestens eine Entwicklerkomponente (und gegebenenfalls eine Kupplerkomponente) undAmmonia and 2-aminoethanol, (x) at least one developer component (and optionally a coupler component) and
2-Aminoethanol und L-Arginin,2-aminoethanol and L-arginine,
(xi) mindestens einen Bleichverstärker und Ammoniak, (xii) mindestens einen Bleichverstärker und mindestens ein Alkanolamin, (xiii) mindestens einen Bleichverstärker und 2-Aminoethanol, (xiv) mindestens einen Bleichverstärker und Ammoniak und 2-Aminoethanol, (xv) mindestens einen Bleichverstärker und 2-Aminoethanol und L-Arginin.(xi) at least one bleach booster and ammonia, (xii) at least one bleach booster and at least one alkanolamine, (xiii) at least one bleach booster and 2-aminoethanol, (xiv) at least one bleach booster and ammonia and 2-aminoethanol, (xv) at least one bleach booster and 2-aminoethanol and L-arginine.
In einer besonders bevorzugten Form der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Polyhydroxyverbindung. Die Polyhydroxyverbindung ist dabei insbesondere ausgewählt aus den Kohlehydraten und Glycerin. Ein erfindungsgemäß höchst bevorzugtes Kohlehydrat ist Glukose. Glukose unterstützt sowohl die Penetration der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch die Wirkungen sowohl an der Haaroberfläche als auch im Inneren des Haares sowie der Ernährung der Haarfollikel.In a particularly preferred form of the present invention, the agents according to the invention comprise at least one polyhydroxy compound. The polyhydroxy compound is selected in particular from the carbohydrates and glycerol. An inventively most preferred carbohydrate is glucose. Glucose supports both the penetration of the composition according to the invention and the effects both on the hair surface and in the interior of the hair as well as the nutrition of the hair follicles.
Wie bereits erwähnt, kommt der hohen Pflegewirkung der erfindungsgemäßen Mittel insbesondere daher Bedeutung zu, als sie auch in gegenwart von Oxidationsmitteln - beispielsweise im Rahmen der oxidativen Haarfärbung - hervorragende Ergebnisse liefert.As already mentioned, the high care effect of the agents according to the invention is of particular importance, in particular, since it gives excellent results even in the presence of oxidizing agents, for example in the context of oxidative hair dyeing.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die erfindungsgemäßen Mittel die zwingende Wirkstoffkombination in einer Vepackungseinheit enthalten.It may be preferred according to the invention if the agents according to the invention contain the obligatory active ingredient combination in a packaging unit.
In einer weiteren erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform sind erfindungsgemäßen Mittel in mehr als einem Container konfektioniert, wobei ein Container ein Mittel, mindestens einem Flavonoid der Formel (I) enthaltend, und weiterer Container, ein Mittel mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex enthaltend, enthält. Eine Vermischung des Inhalts der verschiedenen Container findet erst unmittelbar vor der Anwendung statt. Diese Vermischung kann entweder durch eine geeignete Mischeinheit für beide Container an der Verpackung gewährleistet werden oder nach getrennter Entnahme der einzelnen Mittel vor dem Auftragen auf die keratinische Fasern oder erst auf den Fasern selbst erfolgen. Eine solche Darreichungsform ist besonders dann bevorzugt, wenn beispielsweise der pH-Wert oder weitere Inhaltsstoffe einer gemeinsamen Lagerung von erfindungsgemäßen Flavonoid und Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex entgegensteht.In a further particularly preferred embodiment according to the invention, agents according to the invention are packaged in more than one container, wherein a container contains an agent containing at least one flavonoid of the formula (I) and further containers containing an agent at least one further active ingredient from the vitamin B complex. contains. A mixing of the contents of the various containers takes place only immediately before the application. This mixing can be done either by a suitable mixing unit for both containers be ensured on the packaging or carried out after separate removal of the individual means before application to the keratinic fibers or only on the fibers themselves. Such a dosage form is particularly preferred when, for example, the pH or other ingredients preclude joint storage of the flavonoid of the invention and the active ingredient from the vitamin B complex.
Ein zweiter Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur, in dem eine kosmetische Zusammensetzung, enthaltend in einem kosmetischen Träger die Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, aufgetragen und gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird.A second subject of the invention is therefore a method for, in which a cosmetic composition containing in a cosmetic carrier, the active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, applied and rinsed off after a period of action becomes.
Die Einwirkungszeit des Mittels, enthaltend die Wirkstoffkombination aus mindestens einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, beträgt bevorzugt wenige Sekunden bis 100 Minuten, besonders bevorzugt wenige Sekunden bis 45 Minuten und ganz besonders bevorzugt 1 bis 30 Minuten.The exposure time of the agent containing the active ingredient combination of at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex is preferably from a few seconds to 100 minutes, more preferably from a few seconds to 45 minutes and most preferably from 1 to 30 minutes.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur oxidativen Haarbehandlung, in dem ein oxidatives kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel auf das Haar aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit vom Haar gespült wird, wobei unmittelbar vor dem Auftragen des oxidativen kosmetischen Mittels ein kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, aufgetragen und gegebenenfalls nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird.A preferred embodiment of the present invention is a method for oxidative hair treatment, in which an oxidative cosmetic agent containing at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier is applied to the hair and rinsed by the hair after an exposure time, immediately before the application of the oxidative cosmetic By means of a cosmetic agent containing in a cosmetic carrier at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, applied and optionally rinsed again after an exposure time.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt das erfindungsgemäße Verfahren im Rahmen einer oxidativen Haarfärbung, der oxidativen Haarbleiche oder der Fixierung im Rahmen einer Dauerwelle anzuwenden. Dabei ist es bevorzugt, ein kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, gemeinsam mit dem Oxidationsmittel auf dem Haar anzuwenden.Again, it is preferred according to the invention to use the method according to the invention in the context of an oxidative hair coloring, the oxidative hair bleaching or the fixation in the context of a permanent wave. It is preferred to use a cosmetic agent containing in a cosmetic carrier at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, together with the oxidizing agent on the hair.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens als oxidatives Haarfärbeverfahren wird bevorzugt die erfindungsgemäße Kombination aus einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex als Bestandteil eines kosmetischen Mittels, enthaltend in einem kosmetischen Träger zusätzlich mindestens ein Oxidationsmittel und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, in einem Schritt angewendet.In a preferred embodiment of the method according to the invention as an oxidative hair dyeing method, preference is given to the combination of a flavonoid of the formula (I) according to the invention and at least one further active ingredient from the vitamin B complex as constituent of a cosmetic agent containing in a cosmetic carrier additionally at least one oxidizing agent and at least one oxidation dye precursor, applied in one step.
Die oxidativen Haarfärbemittel dieser Ausführungsform sind bevorzugt Zweikomponenten Mittel. Die erste Komponente enthält in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt. Die zweite Komponente enthält in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel. Diese Komponenten werden bevorzugt getrennt voneinander in jeweils einem Kompartiment konfektioniert und gemeinsam in einer Verpackungseinheit (Kit) bereitgestellt. Kurz vor der Anwendung werden beide Komponenten miteinander vermischt.The oxidative hair dyes of this embodiment are preferably two-component agents. The first component contains in a cosmetic carrier at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex and at least one oxidation dye precursor. The second component contains at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier. These components are preferably packaged separately in each case in a compartment and provided together in a packaging unit (kit). Shortly before use, both components are mixed together.
In der Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens als oxidatives Haarbleichverfahren wird bevorzugt die erfindungsgemäße Kombination aus einem Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex als Bestandteil eines kosmetischen Mittels enthaltend in einem kosmetischen Träger zusätzlich mindestens ein Oxidationsmittel und mindestens einen Bleichverstärker in einem Schritt angewendet.In the embodiment of the method according to the invention as an oxidative hair bleaching method, the combination of a flavonoid of the formula (I) according to the invention and at least one further active ingredient from the vitamin B complex as constituent of a cosmetic agent in a cosmetic carrier additionally preferably at least one oxidizing agent and at least one bleach booster applied in one step.
Die oxidativen Haarbleichmittel dieser Ausführungsform sind bevorzugt Zwei- oder Dreikomponenten-Mittel. Die erste Komponente enthält in einem kosmetischen Träger ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex und gegebenenfalls mindestens einen Bleichverstärker. Der Bleichverstärker kann auch getrennt von dem Mittel, enthaltend ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, konfektioniert sein, beispielsweise in Pulverform, als wasserfreie Paste oder wasserfreies Öl. Dadurch wird ein Dreikomponenten-Mittel erhalten. Die letzte Komponente enthält in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel. Alle Komponenten werden bevorzugt getrennt voneinander in jeweils einem Kompartiment konfektioniert und gemeinsam in einer Verpackungseinheit (Kit) bereitgestellt. Kurz vor der Anwendung werden alle Komponenten miteinander gemischt.The oxidative hair bleaches of this embodiment are preferably two- or three-component agents. The first component contains in a cosmetic carrier a flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex and optionally at least one bleach booster. The bleach booster may also be formulated separately from the agent containing a flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, for example in powder form, as an anhydrous paste or an anhydrous oil. Thereby, a three-component agent is obtained. The last component contains at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier. All components are preferably packaged separately in each case in a compartment and provided together in a packaging unit (kit). Just before use, all components are mixed together.
Die zuvor beschriebenen Mehrkomponentenmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können in einer Verpackungseinheit bereitgestellt werden. Die Verpackungseinheit kann mindestens entweder einen Kontainer umfassen, der das Mittel des zweiten Erfindungsgegenstandes enthält, oder kann mindestens zwei Kontainer umfassen, wobei ein erster Kontainer ein oxidatives kosmetisches Mittel, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Oxidationsmittel, enthält, ein zweiter Kontainer ein kosmetische Mittel, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, enthält und gegebenenfalls ein dritter Kontainer, der mindestens einen Bleichverstärker, eingebettet in einem kosmetischen Träger, enthält. Alle Kontainer können auch Kammern eines Mehrkammerbehältnisses sein.The multi-component means described above for carrying out the method according to the invention can be provided in a packaging unit. The packaging unit may comprise at least either a container containing the agent of the second subject of the invention or may comprise at least two containers, a first container containing an oxidative cosmetic agent containing at least one oxidizing agent in a cosmetic carrier, a second container containing a cosmetic agent containing in a cosmetic carrier at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, and optionally a third container containing at least one bleaching booster embedded in a cosmetic carrier. All Kontainer can also be chambers of a multi-chamber container.
Für den zweiten Erfindungsgegenstand gilt mutatis mutandis das für den ersten Erfindungsgegenstand Gesagte.For the second subject of the invention applies mutatis mutandis what has been said for the first subject of the invention.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung, insbesondere eines kosmetischen Mittels, enthaltend in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, zur Behandlung von keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar.A third aspect of the present invention is therefore the use, in particular of a cosmetic composition, comprising in a cosmetic carrier at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex, for the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das kosmetische Mittel, enthaltend mindestens ein Flavonoid der Formel (I) sowie mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex, zur Reparatur und/oder Restrukturierung von geschädigtem Haar verwendet. Besonders bevorzugt wird das erfindungsgemäße Mittel zur Reparatur und/oder Restrukturierung von durch Oxidation oder UV-Licht vhervorgerfuene Haarschädigung verwendet. Neben dem Repair-Effekt kann das erfindungsgemäße Mittel in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zum Schutz von keratinhaltigen Fasern vor Feuchtigkeitsverlust und/oder vor äußere Einflüsse, wie oxidativer Behandlung oder UV-Strahlung, verwendet werden.In a preferred embodiment of the present invention, the cosmetic agent containing at least one flavonoid of the formula (I) and at least one further active ingredient from the vitamin B complex is used for the repair and / or restructuring of damaged hair. The agent according to the invention is particularly preferably used for the repair and / or restructuring of hair damage caused by oxidation or UV light. In addition to the repair effect, the agent according to the invention can be used in a further preferred embodiment for protecting keratin-containing fibers from moisture loss and / or from external influences, such as oxidative treatment or UV radiation.
Eine weiterhin bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur zur Verbesserung des Glanzes keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, zur Verbesserung der Kämmbarkeit keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, zur Verbesserung des Griffs keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, und zur Verbesserung der Formgebung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.A further preferred embodiment of the present invention comprises the use of the agents according to the invention for improving the gloss of keratin-containing fibers, in particular human hair, for improving the combability of keratin-containing fibers, in particular human hair, for improving the grip of keratin-containing fibers, in particular human hair, and for improving them the shaping keratinhaltiger fibers, especially human hair.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Mittel auf gefärbten oder getönten keratinischen Fasern, insbesondere menschlicher Haare, verwendet zum Schutz der Haarfarbe vor Auswaschen und/oder Verblassen und zur Verbesserung der Farbintensität.In a particularly preferred embodiment, the agent according to the invention is used on dyed or tinted keratinic fibers, in particular human hair, to protect the hair color from washing out and / or fading and to improve the color intensity.
Für den dritten Erfindungsgegenstand gilt mutatis mutandis das für den ersten und zweiten Erfindungsgegenstand Gesagte. Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn jedoch zu beschränken. For the third subject of the invention mutatis mutandis applies to the first and second subject of the invention. The following examples are intended to illustrate the subject matter of the present invention without, however, limiting it.
Beispiel rezeptu renRecipe example
A HaarspülungA hair conditioner
Figure imgf000200_0001
Figure imgf000200_0001
1 Stenol® 16/18 C16.18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol; 1 Stenol® 16/18 C 16 . 18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol;
Fa.Cognis)Fa.Cognis)
2Genamin®KDMP C2o-22-Alkyl-trimethylammoniunnchlorid (INCI: Behentrimonium 2 Genamin® KDMP C 2 O- 22- alkyl-trimethylammonium chloride (INCI: Behentrimium
Chloride; Fa. Clariant)Chloride; Fa. Clariant)
3 Rheocare Ultragel® 300 2-(Trimethylamnnnnonio)ethyl methacrylat chlorid homopolymer 3 Rheocare Ultragel® 300 2- (Trimethylamnnnnio) ethyl methacrylate chloride homopolymer
(INCI: Polyquaternium-37; Fa. Cognis)(INCI: Polyquaternium-37, Cognis)
4RonaCare® Tiliroside (INCI: Sorbitol, Tiliroside; Fa. Merck KGaA) 4 RonaCare® Tiliroside (INCI: Sorbitol, Tiliroside, Merck KGaA)

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e : Patent claim:
1. Kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetischen Träger mindestens ein Flavonoid gemäß Formel (I)1. Cosmetic composition for the treatment of keratinic fibers, in particular human hair, characterized in that in a cosmetic carrier at least one flavonoid according to formula (I)
Figure imgf000201_0001
wobei R1 bis R6 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Hydroxy-(d-bis C4)-alkoxygruppe oder eine O-Hydrogen- Sulfatgruppe oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze stehen und X für einen gegebenenfalls substituierten Glucosidrest steht,
Figure imgf000201_0001
wherein R 1 to R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a hydroxy (d-C 4 ) -alkoxy group or an O-hydrogen sulfate group or one of their physiologically tolerable salts and X represents an optionally substituted glucoside radical,
und mindestens einen weiteren Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex enthält.and at least one further active ingredient from the vitamin B complex.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass X steht für einen Rest der Formel (H)2. Composition according to claim 1, characterized in that X is a radical of the formula (H)
Figure imgf000201_0002
wobei die Gruppe -O-Y steht für einen über eine Etherfunktion verknüpften weiteren Monosaccharidrest oder für einen über eine Esterfunktion verknüpften organischen aromatischen Säurerest.
Figure imgf000201_0002
where the group -OY stands for a further monosaccharide residue linked via an ether function or for an organic aromatic acid residue linked via an ester function.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe -O-Y für einen über eine Etherfunktion verknüpften Desoxyhexoserest steht, wie beispielsweise einen Fucoserest oder einen Rhamnoserest.3. Composition according to claim 2, characterized in that the group -O-Y stands for a linked via an ether function Desoxyhexoserest, such as a Fucoserest or a Rhamnoserest.
4. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das die Gruppe -O-Y in Formel (II) für einen über eine Esterfunktion verknüpften gegebenenfalls substituierten Zimtsäurerest steht, wie beispielsweise einen o-Cumarsäurerest, einen p-Cumarsäurerest und deren substituierten Derivate.4. Composition according to claim 2, characterized in that the group -OY in formula (II) for an ester-linked via an optionally substituted Cinnamic acid residue, such as an o-cumaric acid residue, is a p-cumaric acid residue and its substituted derivatives.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das die Gruppe -O- Y steht für einen über eine Esterfunktion verknüpften p-Cumarsäurerest.5. Composition according to claim 4, characterized in that the group -O- Y is a linked via an ester function p-CumarsÄurerest.
6. Mitte nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) ein durch die Gruppe X substituiertes Derivat von Flavonol, Galangin, Fisetin, Kaempferol, Quercetin, Morin, Robinetin, Gossypetin oder Myricetin ist.6. Center according to one of claims 1 to 5, characterized in that the compound of formula (I) is a substituted by the group X derivative of flavonol, galangin, fisetin, kaempferol, quercetin, morin, robinetine, gossypetin or myricetin.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Flavonoid der Formel (I) ausgewählt ist aus Tilirosid, Rutinsulfat, Troxerutin und Isoquercetin.7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the flavonoid of the formula (I) is selected from tiliroside, rutin sulfate, troxerutin and isoquercetin.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Flavonoid der Formel (I) Tilirosid ist.8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the flavonoid of formula (I) is tiliroside.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Vitamin B1, Viatmin B2, Vitamin B3, Vitamin B5, Vitamin B6, Vitamin B7, Vitamin B9 und Vitamin B12, deren Derivaten und physiologisch verträglichen Salzen.9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that the active ingredient from the vitamin B complex is selected from the group consisting of vitamin B 1 , viatmin B 2 , vitamin B 3 , vitamin B 5 , vitamin B. 6 , Vitamin B 7 , Vitamin B 9 and Vitamin B 12 , their derivatives and physiologically acceptable salts.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff aus dem Vitamin B Komplex ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus Pantolacton, Pantothensäure und deren physiologisch verträglichen Salzen.10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that the active ingredient from the vitamin B complex is selected from the group consisting of pantolactone, pantothenic acid and their physiologically acceptable salts.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem kosmetischen Träger Tilirosid und Pantolacton enthält.11. Composition according to one of claims 1 and 10, characterized in that it contains tiliroside and pantolactone in a cosmetic carrier.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel den Tilirosid in einem Gehalt von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf den reinen Wirkstoff und auf das Gesamtgewicht der anwendungsbereiten Zusammensetzung, enthalten.12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that the means the tiliroside in a content of 0.0001 to 5.0 wt .-%, particularly preferably from 0.005 to 1, 0 wt .-%, respectively, based on the pure active substance and on the total weight of the ready-to-use composition.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Konditioniermittel, ausgewählt aus kationischen Polymeren, kationischen Tensiden und/oder Silikonen, enthalten ist. 13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that in addition at least one conditioning agent selected from cationic polymers, cationic surfactants and / or silicones, is included.
14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das konditionierende Silikon eine Viskosität von 40.000 bis 80.000 imPa-s besitzt und ausgewählt ist aus Dimethiconen, Amodimethiconen oder Dimethiconolen.14. Composition according to claim 13, characterized in that the conditioning silicone has a viscosity of 40,000 to 80,000 imPa-s and is selected from dimethicones, amodimethicones or dimethiconols.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten.15. Composition according to one of claims 1 to 14, characterized in that they additionally contain at least one substantive dye.
16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die die Zubereitungen mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der Entwicklerkomponenten enthalten.16. Composition according to one of claims 1 to 15, characterized in that the preparations contain at least one oxidation dye precursor of the type of developer components.
17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens einen UV-Absorptionsmittel enthalten.17. Composition according to one of claims 1 to 16, characterized in that they additionally contain at least one UV absorber.
18. Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült wird.18. A process for the treatment of keratinic fibers, characterized in that a cosmetic composition according to any one of claims 1 to 16 is applied to the keratinic fibers and rinsed after a contact time of a few seconds up to 45 minutes again.
19. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Behandlung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare. 19. Use of an agent according to any one of claims 1 to 16 for the treatment of keratinous fibers, in particular human hair.
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