WO2009034269A1 - Support textile revetu d ' un elastomere de silicone et utilisations - Google Patents

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WO2009034269A1
WO2009034269A1 PCT/FR2008/001021 FR2008001021W WO2009034269A1 WO 2009034269 A1 WO2009034269 A1 WO 2009034269A1 FR 2008001021 W FR2008001021 W FR 2008001021W WO 2009034269 A1 WO2009034269 A1 WO 2009034269A1
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coated
textile
textile support
silicone elastomer
coated textile
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PCT/FR2008/001021
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Gérard MAERTEN
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Pennel & Flipo Sprl
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/128—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with silicon polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60D—VEHICLE CONNECTIONS
    • B60D5/00—Gangways for coupled vehicles, e.g. of concertina type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B61—RAILWAYS
    • B61D—BODY DETAILS OR KINDS OF RAILWAY VEHICLES
    • B61D17/00—Construction details of vehicle bodies
    • B61D17/04—Construction details of vehicle bodies with bodies of metal; with composite, e.g. metal and wood body structures
    • B61D17/20—Communication passages between coaches; Adaptation of coach ends therefor
    • B61D17/22—Communication passages between coaches; Adaptation of coach ends therefor flexible, e.g. bellows
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T30/00—Transportation of goods or passengers via railways, e.g. energy recovery or reducing air resistance

Definitions

  • the present invention relates to a coated textile support for the manufacture of intercommunication bellows connecting two compartments of a public transport vehicle (train, metro, tram, bus, plane, etc.).
  • the invention relates to a coated textile support comprising a textile support whose textile fiber is based on phenylene polysulfide (PPS) and / or polyketone, covered with a silicone elastomer.
  • PPS phenylene polysulfide
  • Silicone products have continued to increase their market share in a multitude of applications in the industrial, building and consumer sectors. For example, their excellent properties in terms of abrasion, resistance to heat, durability,
  • the textile backing coated with elastomer is flexible, lightweight and easy to use. Products of this type currently on the market are based on flame retardant chlorosulfonated polyethylene (MCP) coated polyester.
  • MCP chlorosulfonated polyethylene
  • the molded product is rigid, heavy, requires a mold, and is priced higher than the elastomer-coated textile backing.
  • Composite products of this type currently on the market are essentially based on flame retardant polychloroprene.
  • the bellows have a long life (greater than 10 years) and must therefore be particularly resistant to climatic aggressions (UV, ozone, heat, cold, rain %) and chemical (acids, solvents, greases, oils, %)
  • compartments means compartments of possibly different size and shape, and which, during movement, are animated with a possibly differential movement relative to one or more of the following variables: the horizontal and / or vertical inclination by ground ratio - the direction of travel, and / or the speed of travel
  • Pr EN 45545-2 the draft European Standard
  • the combustion of the equipment constituting the public transport vehicles must be done (i) with a minimum of flame, (ii) with a reduced opacity of the fumes and (iii) releasing the minimum of toxic products.
  • the composition of the rubber coated textile substrates constituting the intercommunication bellows may contain products with a very low level of halogens (less than 8%) and must have a limited content of toxic products (phthalates, heavy metals).
  • a first aspect of the invention consists of a textile support coated with elastomer, and characterized in that it comprises a textile support whose textile fiber is based on phenylene polysulfide (PPS) and / or polyketone, covered with a silicone elastomer.
  • PPS phenylene polysulfide
  • polyketone means a polymer corresponding to the following formula: poly (1-oxotrimethylene).
  • the textile fiber must have the following characteristics:
  • these polymers have acceptable mechanical properties: toughness of 50-110 cN / Tex, elongation at break of 10 to 20%. They burn with difficulty (for example, the PPS burns with an ILO of 40). They do not release toxic gases unlike polyamides or aramids (Hydrogen Cyanide, NOx). In addition, the price of PPS is half that of aramids (kevlar). Low-cost glass is unsuitable because its lack of elongation at break (3 to 4%) makes it brittle for repeated flexing.
  • the elastomer covering the textile support it must have the following characteristics:
  • silicone is the one that best meets these criteria.
  • the coated textile support comprises an organopolysiloxane elastomer corresponding to the following formula (I):
  • R 2 "wherein n is an integer from 3,000 to 10,000 each occurrence of R 1 and R 2 is independently of the other occurrences of R 1 and R 2 is an optionally substituted monovalent hydrocarbon group.
  • the silicone elastomer covering the textile support is derived from a malaxable silicone elastomer.
  • the silicone elastomer may be linear or branched, it is preferably heat vulcanizable. It contains fillers such as, for example, silica, flame retardants (hydrated alumina) and crosslinking agents generally peroxides. Its composometric index of Mooney is 50 ⁇ 20 at 50 ° C.
  • hot-vulcanizable silicone elastomers are used.
  • hot vulcanizable silicone elastomers vulcanizable at material temperatures generally between 100 and 200 0 C and may, if necessary, up to 250 0 C.
  • the hot vulcanizable silicone elastomers are generally composed by linear polydimethylsiloxane (PDMS) chains of the type:
  • a certain percentage of methyl groups may be substituted to give the elastomer better properties.
  • vinyl substitution is known to improve peroxide vulcanization and compression set.
  • phenyl or ethyl groups can increase low temperature flexibility.
  • trifluoropropyl groups are expected to increase solvent resistance.
  • the radical-type vulcanization is carried out in a few minutes at temperatures above 110 ° C., using one or more organic peroxides (for example, benzoyl peroxide and dicumyl peroxides) in a small proportion (1 to 2%). ).
  • organic peroxides for example, benzoyl peroxide and dicumyl peroxides
  • the vulcanization mechanism involves the formation of ethylene bridges by creation of free radicals on the methyl group.
  • the organic peroxide may be any of those that act as vulcanizing agents to silicone elastomer-forming compositions. It can thus be any of the peroxides or peresters that are known to be used with silicone elastomers, for example, di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peracetate, dicumyl, 2,5-dimethylhexane 2,5-diperbenzoate and bis (butylperoxy) -2,5-dimethyl-2,5-hexane.
  • peroxide The choice of peroxide will depend in practice on the process used to vulcanize the elastomer. For example, when the silicone elastomer is deposited on the textile support by flat die extrusion, it will be possible to use a peroxide which is active in the absence of pressure exerted for example monochlorobenzoyl peroxide or 2-4 dichlorobenzoyl peroxide.
  • vulcanization can be via the double bonds which form a radical under the action of peroxide. It may be necessary to extend the vulcanization by a few hours postcure at elevated temperatures (150 ° - 200 0 C).
  • the hot-vulcanizable silicone elastomers may be in the form of a single "component" (i.e., a single mixture comprising the elastomer and the peroxide). Hot-vulcanizable silicone elastomers can also be in the form of systems in which the peroxide is added at the time of use, in particular to prevent any change in the mixture.
  • the textile support coated according to the invention has one or more of the following properties: (i) fire resistance
  • the coated textile support according to the invention has the following four properties:
  • the silicone elastomer of the coated textile support comprises an additive selected from the group comprising additives for improving the adhesiveness, durability, fire resistance.
  • the coated textile support comprises a quantity by weight of toxic products of less than 8% relative to the total weight of said coated textile support, which toxic products are selected from the group comprising phthalates, metals heavy, halogens, or a mixture of these.
  • the coated textile support comprises a quantity by weight of said toxic products of less than 7%, 6%; 5%, 4%, 3%, 2%, 1% relative to the total weight of said coated textile support.
  • the coated textile support according to the invention is not fumigated.
  • No smoke is meant emitting little or no smoke during combustion; for example emitting 50% less smoke, or 60% less smoke, or 70% less smoke, or 75% less smoke, or 80% less smoke, or 85% less smoke, or 90% less smoke, or 95% less smoke, compared to composite products of the prior art (for example those mentioned above).
  • the textile support coated according to the invention does not release (or little) toxic gases during its combustion.
  • the coated textile support releases between 50 and 95% less toxic gas by volume relative to the composite products of the prior art, especially those mentioned above, the volume being measured under identical conditions of temperature and pressure.
  • the toxic gases are selected from the group consisting of hydrogen cyanide (HCN), NOx, halogens or a mixture thereof.
  • the tenacity of the fiber of the textile reinforcement of the composite product is greater than or equal to 50 cN / Tex (ISO 13934-1) and its elongation at break greater than or equal to 10% ( ISO 13934-1).
  • the deposition of the elastomer on the textile support can be done either by coating, by calendering, or by flat die extrusion.
  • the coating deposition mode provides a relatively low weight of silicone (between 30 and 150 g / m 2 ) with high uniformity.
  • the mode of deposition by calendering makes it possible to obtain larger weights ranging from 150 to 3000 g / m 2 by successive calendings (multilayers).
  • the mode of deposit by flat die extrusion makes it possible to obtain weights ranging from 100 to 1500 g / m 2 in a single layer.
  • the coated textile support is capable of being manufactured by coating, calendering or extrusion flat die. More particularly, the textile support coated according to the invention is capable of being manufactured by calendering a silicone elastomer and a PPS-based textile support previously or not adhered on both sides with an adhesive.
  • the textile support may have received, beforehand, a deposition of bonding paste (including an adhesive) to allow good adhesion between the textile and the silicone elastomer.
  • the bonding paste may consist, for example, of a glue in pasty form.
  • the bonding paste is spread on both sides of the textile.
  • the coated textile support can be obtained by coating, calendering or extrusion flat die.
  • the bonding paste may be the same or different on each side of the textile support.
  • the bonding paste is the same on each side of the textile support.
  • the thickness of the bonding paste may be the same or different from each side of the textile support.
  • the thickness of the bonding paste is substantially the same on each side of the textile support.
  • the bonding paste is subjected to a drying operation to remove solvents or water, and to dry the bonding paste prior to deposition of the silicone elastomer.
  • the drying temperature is between 80 and
  • Drying times depend on the length of the drying tunnel used. Generally, this time is between 1 to 2 minutes.
  • the deposition of the silicone elastomer on the textile thus bonded is carried out by calendering.
  • the silicone is subjected to a vulcanization / crosslinking step.
  • An object of the present invention relates to the use of a coated textile support according to the invention in the manufacture of compartments intercommunicating bellows. More particularly, the coated textile support of the invention is involved in the manufacture of intercommunication bellows connecting two compartments of a public transport vehicle. For example, the coated textile support of the invention is used in the manufacture of intercommunication bellows connecting two compartments of train, metro and / or bus.
  • Another object of the present invention relates to a compartment intercommunication bellows comprising a coated textile support according to the invention. More particularly, the intercommunication bellows connects two compartments of a public transport vehicle. For example, the intercommunication bellows connects two compartments of train, subway and / or bus.
  • the textile support coated with elastomer according to the present invention allows the manufacture of intercommunication bellows for public transport vehicles (including trains) meeting the European standard Pr EN 45545-2, which none of the products currently on the market is not able to do.
  • the PPS-based textile fiber backing gives the coated textile backing according to the invention (and thus to said intercommunication bellows) acceptable mechanical properties (toughness, elongation at break, resistance to repeated bending), all by satisfying the European standard for fire resistance and reducing toxic emissions.
  • the silicone elastomer gives the textile support coated according to the invention (and thereby to said intercommunication bellows) advantageous properties in terms of abrasion, heat resistance, durability, and resistance to wear. weathering, while maintaining said coated textile support in accordance with the new European standards.
  • the textile support based on PPS and / or polyketone, as well as Both silicone elastomers are readily available (commercially available, or can be prepared) at a very acceptable cost.
  • the present invention is therefore remarkable in that it constitutes a viable solution to the problems posed by the harmonization of European standards, which materials currently on the market are not able to meet.
  • the invention makes it possible in particular to manufacture intercommunication bellows connecting the compartments of public transport vehicles, which fully satisfy the new European Standards, while keeping the manufacturing costs at a reasonable level and keeping the required mechanical properties of said bellows. .
  • Figure 1 shows a table detailing some properties of textile fibers available on the market, including mechanical properties and toxicity.
  • the silicone elastomer is placed on the textile by calendering according to the following method: Prior to the deposition of the silicone elastomer, 30 to 50 g / m 2 of bonding paste is deposited on both sides of the textile. This paste is deposited by the squeegee technique. This paste is a silicone emulsion having a solids content of 50%. The weight of the deposited paste is 100 g / m 2 wet.
  • a drying operation is performed to dry the bonding paste and remove solvents or water at a temperature above 100 ° C.
  • the deposition of hot-vulcanizable silicone elastomer on the bonded textile is carried out by calendering on each of the two faces of the textile. Depending on the weight of the coated textile support requested, it can be deposited several layers.
  • a heat treatment is performed to crosslink the product. This is done on a machine continuously and under pressure. The speed is 50 m / hour, the pressure is 0.2
  • Example 1 The process of Example 1 above is used without prior adhesion step.
  • the deposition of hot vulcanizable silicone elastomer on the textile is carried out by calendering on each of the two faces of the textile.
  • it can be deposited several layers.
  • a heat treatment is performed to crosslink the product. This is done on a machine continuously and under pressure.
  • Example 3 Preparation of a textile support coated with hot vulcanizable silicone elastomer by flat die extrusion.
  • Example 4 Preparation of a textile support coated with hot vulcanizable silicone elastomer by flat die extrusion.
  • the procedure is the same as that of the calendering method of Example 2 (i.e., without adhesion).
  • the grille is replaced by a flat filial extruder.
  • the deposit can range from 100 to

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Abstract

La présente invention concerne un support textile revêtu destiné à la confection de soufflets d'intercommunication reliant deux compartiments d'un véhicule de transport en commun (train, métro, tramway, bus, avion...). L'invention concerne plus particulièrement un support textile revêtu d'élastomère caractérisé en ce qu'il comprend un support textile dont la fibre textile est à base de polysulfure de phénylène (PPS) et /ou de polycétone, recouvert d'un élastomère de silicone. Selon un mode de réalisation particulier, le support textile revêtu selon l'invention présente une ou plusieurs des propriétés suivantes : (i) résistance au feu, (ii) autoextinction, (iii) n'entretient pas la combustion, et (iv) n'est pas fumigène.

Description

SUPPORT TEXTILE REVETU D ' UN ELASTOMERE DE SILICONE ET UTILISATIONS
DESCRIPTION Domaine technique
5 La présente invention concerne un support textile revêtu destiné à la confection de soufflets d'intercommunication reliant deux compartiments d'un véhicule de transport en commun (train, métro, tramway, bus, avion...). Tout particulièrement, l'invention 10 concerne un support textile revêtu comprenant un support textile dont la fibre textile est à base de polysulfure de phénylène (PPS) et/ou de polycétone, recouvert d'un élastomère de silicone.
Dans la description ci-dessous, les références 15 entre crochets ( [ ] ) renvoient à la liste des références présentée après les exemples.
Etat de la technique
Du fait de leur exceptionnel vieillissement et de leurs propriétés mécaniques uniques, les élastomères de
20 silicone n'ont pas cessé d'accroître leurs parts de marché dans une multitude d'applications dans les secteurs industriel, du bâtiment et grand public. Par exemple, leurs excellentes propriétés en matière d'abrasion, de résistance à la chaleur, de durabilité,
25 de tenue aux intempéries, etc., ont développé leur intervention de manière intensive dans les utilisations où ces propriétés sont requises.
Il existe actuellement sur le marché deux types de
30 soufflets destinés à cet usage. L'un utilise un support textile revêtu d' élastomère. L'autre concerne un produit moulé en élastomère avec ou sans renfort en support textile.
Le support textile revêtu d' élastomère est souple, léger et d'une mise en œuvre facile. Les produits de ce type actuellement sur le marché sont à base de polyester enduit de polyéthylène chlorosulfoné (CSM) ignifugé.
En revanche, le produit moulé est rigide, lourd, nécessite un moule, et est d'un prix plus élevé que le support textile revêtu d' élastomère. Les produits composites de ce type actuellement sur le marché sont à base essentiellement de polychloroprène ignifugé.
Pour que la mise en oeuvre de ces produits à base d' élastomère dans la fabrication de soufflets d' intercommunication de compartiments soit viable, lesdits produits doivent satisfaire à des normes strictes. Ils répondent notamment à quatre contraintes principales, qui sont les suivantes : contraintes mécaniques : les soufflets doivent présenter une certaine résistance à la rupture, résistance à la déchirure et résistance aux flexions répétées.
Contraintes de vieillissement : les soufflets ont une durée de vie longue (supérieure à 10 ans) et doivent donc être particulièrement résistants aux agressions climatiques (UV, ozone, chaleur, froid, pluie...) et chimiques (acides, solvants, graisses, huiles, ...)
- Contraintes de feu : en cas d'incendie, les soufflets doivent résister au feu et dégager le minimum de fumée avec le minimum de toxicité. Suite à l'harmonisation des Normes Européennes, certaines de ces contraintes se sont accentuées fortement, et les produits actuellement sur le marché ne répondent plus nécessairement à ces nouvelles exigences.
Il existe donc un réel besoin de développer des matériaux utilisables dans la fabrication de soufflets d' intercommunication de compartiments et palliant ces défauts, inconvénients et obstacles de l'art antérieur, en particulier des matériaux permettant de satisfaire pleinement les nouvelles Normes Européennes, tout en gardant les coûts de fabrication à un niveau raisonnable et en conservant les propriétés mécaniques avantageuses desdits soufflets. Description de l'invention
La présente invention a pour but de proposer un support textile revêtu d'élastomère répondant à ces nouvelles exigences tout en restant économiquement viable. Un autre objet de la présente invention est de proposer un soufflet d' intercommunication de compartiments comprenant ledit support textile revêtu.
On entend par « compartiments » des compartiments de taille et de forme éventuellement différentes, et qui, en cours de déplacement, sont animés d'un mouvement éventuellement différentiel relatif à une ou plusieurs des variables suivantes : l'inclinaison horizontale et/ou verticale par rapport au sol - la direction du déplacement, et/ou la vitesse du déplacement Lorsque les matériaux sont utilisés pour des soufflets d' intercommunication de compartiments de véhicules ferroviaires, ils devront notamment répondre au projet de Norme Européenne : Pr EN 45545-2, qui prévoit notamment des mesures de protection contre les incendies dans les véhicules ferroviaires, et en particulier des exigences de sécurité incendie pour la conception des véhicules ferroviaires.
L'harmonisation des Normes Européennes a entraîné une homogénéisation sur la base des exigences les plus élevées, notamment sur les critères relatifs au feu, à l'opacité des fumées et à la toxicité des gaz d'émission, les exigences mécaniques et de vieillissement restant inchangées. A ceci s'ajoutent de nouvelles contraintes environnementales .
Ainsi, selon les nouvelles normes, la combustion du matériel constituant les véhicules de transport en commun (p. ex. les soufflets d'intercommunication) doit se faire (i) avec un minimum de flamme, (ii) avec une opacité réduite des fumées et (iii) en dégageant le minimum de produits toxiques. En conséquence, la composition des supports textile revêtus de caoutchouc constituant les soufflets d'intercommunication peut contenir des produits à taux très faible d'halogènes (inférieur à 8% ) et doit avoir une teneur limitée en produits toxiques (phtalates, métaux lourds).
Ainsi, un premier aspect de l'invention consiste en un support textile revêtu d'élastomère, et caractérisé en ce qu'il comprend un support textile dont la fibre textile est à base de polysulfure de phénylène (PPS) et/ou de polycétone, recouvert d'un élastomère de silicone. On entend par « polycétone » un polymère répondant à la formule suivante : poly( 1-oxotriméthylène) .
Le choix du Polysulfure de Phényléne (PPS) et de l'élastomère de silicone a été guidé par les considérations suivantes :
Concernant le support textile, la fibre textile doit posséder les caractéristiques suivantes :
- Propriétés mécaniques élevées : o ténacité de 50 à 110 cN/Tex (ISO.13934- 1), o allongement à la rupture supérieur à 10% (ISO 13934-1)
Résistance à la combustion ; par exemple, le produit ne s'enflamme pas facilement ou pas du tout ;
- Gaz de combustion non ou peu toxiques et sans fumée trop importante
Prix économiquement acceptable
Parmi la panoplie des fibres textiles techniques disponibles (voir Figure 1), seuls le Polysulfure de Phényléne (PPS) et le polycétone répondent à l'ensemble de ces critères.
En effet, ces polymères possèdent des propriétés mécaniques acceptables : ténacité de 50-110 cN/Tex, allongement à la rupture de 10 à 20%. Ils brûlent difficilement (par exemple, le PPS brûle avec un ILO de 40). Ils ne dégagent pas de gaz toxiques contrairement aux polyamides ou aramides (Acide Cyanhydrique , NOx). De plus, le prix du PPS est deux fois moins élevé que les aramides (kevlar). Le verre, de faible coût, ne peut convenir car son manque d'allongement à la rupture (3 à 4%) le rend cassant aux flexions répétées.
Concernant l'élastomère recouvrant le support textile, celui-ci doit avoir les caractéristiques suivantes :
Excellent vieillissement aux intempéries
- Faible combustibilité
- Opacité des fumées réduite - Pas ou peu d'halogènes
Parmi les élastomères disponibles sur le marché, le silicone est celui qui répond le mieux à ces critères.
Dans un mode de réalisation particulier, le support textile revêtu comprend un élastomère organopolysiloxane répondant à la formule (I) suivante :
Ri
R2 " dans laquelle n est un nombre entier de 3000 à 10000 chaque occurrence de R1 et R2 est indépendamment des autres occurrences de R1 et R2 un groupe hydrocarbone monovalent éventuellement substitué.
Dans un mode de réalisation particulier, l'élastomère de silicone recouvrant le support textile est issu d'un élastomère silicone malaxable.
L'élastomère de silicone peut être linéaire ou ramifié, il est de préférence vulcanisable à chaud. Il contient des charges comme, par exemple, la silice, des retardateurs de flamme (alumine hydratée) et des agents de réticulation généralement des peroxydes. Son indice consistométrique de Mooney est de 50 ±20 à 500C.
Avantageusement, des élastomères de silicone vulcanisables à chaud sont utilisés.
On entend par «vulcanisable à chaud» des élastomères de silicone vulcanisables à des températures de la matière généralement comprises entre 100 et 2000C et pouvant au besoin aller jusqu'à 2500C. Les élastomères de silicone vulcanisables à chaud sont généralement composés par des chaînes polydimethylsiloxane (PDMS) linéaires du type:
Me r Me° où n est un nombre entier.
Un certain pourcentage de groupes méthyle peut être substitué pour conférer à l'élastomère des propriétés meilleures. Par exemple, la substitution par des groupes vinyle est connue pour améliorer la vulcanisation par les peroxydes et la déformation permanente après compression. Par ailleurs, des groupes phényle ou éthyle peuvent augmenter la flexibilité à basse température. En outre, des groupes trifluoropropyle sont censés accroître la résistance aux solvants .
La vulcanisation, de type radicalaire, est réalisée en quelques minutes à des températures supérieures à 1100C, à l'aide de un ou plusieurs peroxydes organiques (par exemple, peroxydes de benzoyle et de dicumyle) en faible proportion (1 à 2%).
Le mécanisme de vulcanisation comporte la formation de ponts éthylène par création de radicaux libres sur le groupe méthyle. Le peroxyde organique peut être n'importe lequel de ceux qui agissent comme agents vulcanisants envers les compositions formatrices d'élastomères de silicone. II peut ainsi s'agir de l'un quelconque des peroxydes ou peresters qu'il est connu d'employer avec les d'élastomères de silicone, par exemple le peroxyde deditertiobutyle, le peroxyde de benzoyle, le peracétate de tertiobutyle, le peroxyde de dicumyle, le 2,5-diperbenzoate de 2 , 5-diméthylhexane et le bis (butylpéroxy)-2, 5dimethyl-2, 5 hexane. Le choix du peroxyde dépendra en pratique du procédé employé pour vulcaniser l'élastomère. Par exemple, lorsque l'élastomère de silicone est déposé sur le support textile par extrusion filière plate, on pourra utiliser un peroxyde qui est actif en l'absence de pression exercée par exemple le peroxyde de monochlorobenzoyle ou le peroxyde de 2-4 dichlorobenzoyle .
Lorsque le polymère contient des faibles pourcentages de groupes vinyle (<1%), la vulcanisation peut se faire via les double liaisons qui forment un radical sous l'action du peroxyde. Il peut être nécessaire de prolonger la vulcanisation par une post cuisson de quelques heures à des températures élevées (150° - 2000C).
Les élastomères de silicone vulcanisables à chaud peuvent se présenter sous forme d'un seul « composant» (c'est-à-dire un seul mélange comprenant l'élastomère et le peroxyde). Les élastomères de silicone vulcanisables à chaud peuvent aussi se présenter sous forme de systèmes dans lesquels le peroxyde est ajouté au moment de l'utilisation, notamment afin de prévenir une éventuelle évolution du mélange. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le support textile revêtu selon l'invention présente une ou plusieurs des propriétés suivantes : (i) résistance au feu
(ii) auto-extinction
(iii) n'entretient pas la combustion
(iv) n'est pas fumigène.
Avantageusement, le support textile revêtu selon l'invention présente les quatre propriétés suivantes :
(i) résistance au feu, (ii) auto-extinction, (iii) n'entretient pas la combustion, et (iv) n'est pas fumigène .
Ainsi, selon un mode de réalisation de l'invention, l'élastomère de silicone du support textile revêtu comprend un additif choisi parmi le groupe comprenant les additifs permettant l'amélioration de l'adhésivité, de la durabilité, de la résistance au feu.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le support textile revêtu comprend une quantité en poids de produits toxiques inférieure à 8% par rapport au poids total dudit support textile revêtu, lesquels produits toxiques sont choisis dans le groupe comprenant les phtalates, les métaux lourds, les halogènes, ou un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation particulier, le support textile revêtu comprend une quantité en poids desdits produits toxiques inférieure à 7%, 6% ; 5%, 4%, 3%, 2%, 1% par rapport au poids total dudit support textile revêtu. Selon un mode de réalisation de l'invention, le support textile revêtu selon l'invention n'est pas fumigène. On entend par « n'est pas fumigène » n'émettant pas ou peu de fumée lors de sa combustion; par exemple émettant 50% de moins de fumée, ou encore 60% de moins de fumée, ou encore 70% de moins de fumée, ou encore 75% de moins de fumée, ou encore 80% de moins de fumée, ou encore 85% de moins de fumée, ou encore 90% de moins de fumée, ou encore 95% de moins de fumée, par rapport aux produits composites de l'art antérieur (par exemple ceux précités).
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le support textile revêtu selon l'invention ne dégage pas (ou peu) de gaz toxiques lors de sa combustion. Par exemple, le support textile revêtu dégage entre 50 et 95% de moins de gaz toxiques en volume par rapport aux produits composites de l'art antérieur, notamment ceux précités, le volume étant mesuré dans des conditions identiques de température et de pression. A titre d'exemple, les gaz toxiques sont choisis parmi le groupe comprenant l'acide cyanhydrique (HCN), NOx, halogènes ou un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ténacité de la fibre du renfort textile du produit composite est supérieure ou égale à 50 cN/Tex (ISO 13934-1) et son allongement à la rupture supérieur ou égal à 10% (ISO 13934-1). En ce qui concerne la fabrication du support textile revêtu de la présente invention, le dépôt de l'élastomère sur le support textile peut se faire soit par enduction, soit par calandrage, soit par extrusion filière plate. Le mode de dépôt par enduction permet d'obtenir un poids relativement faible de silicone (entre 30 et 150 g/m2) avec une grande uniformité. Le mode de dépôt par calandrage permet d'obtenir des poids plus importants allant de 150 à 3000 g/m2 par calandrages successifs (multicouches) .
Le mode de dépôt par extrusion filière plate permet d'obtenir des poids allant de 100 à 1500 g/m2 en une seule couche.
Ainsi, dans un mode de réalisation particulier de l'invention, le support textile revêtu est susceptible d'être fabriqué par enduction, calandrage ou extrusion filière plate. Plus particulièrement, le support textile revêtu selon l'invention est susceptible d'être fabriqué par calandrage d'un élastomère de silicone et d'un support textile à base de PPS préalablement ou non adhérisé sur les deux faces avec une colle.
Selon un mode de réalisation particulier, le support textile pourra avoir reçu, au préalable, un dépôt de pâte d'adhérisation (notamment une colle) pour permettre une bonne adhérence entre le textile et 1' élastomère de silicone.
La pâte d'adhérisation peut être constituée, par exemple, d'une colle sous forme pâteuse.
Dans un mode de réalisation particulier, la pâte d'adhérisation est étalée sur les deux faces du textile. Dans le cadre de ce mode de réalisation, le support textile revêtu peut être obtenu par enduction, calandrage ou extrusion filière plate. La pâte d'adhérisation peut être la même ou différente de chaque côté du support textile. Dans un mode de réalisation particulier, la pâte d'adhérisation est la même de chaque côté du support textile. L'épaisseur de la pâte d'adhérisation peut être la même ou différente de chaque côté du support textile.
Dans un mode de réalisation particulier, l'épaisseur de la pâte d'adhérisation est sensiblement la même de chaque côté du support textile.
Dans certains modes de réalisation particuliers, la pâte d'adhérisation est soumise à une opération de séchage pour éliminer les solvants ou l'eau, et sécher la pâte d'adhérisation avant dépôt de l'élastomère de silicone.
Dans certains modes de réalisation particuliers, la température de séchage est comprise entre 80 et
1500C. Les temps de séchage sont fonction de la longueur du tunnel de séchage utilisé. Généralement, ce temps est compris entre 1 à 2 minutes.
Dans certains modes de réalisation particuliers, le dépôt de l'élastomère de silicone sur le textile ainsi adhérisé est effectué par calandrage.
Dans certains modes de réalisation particuliers, une fois le support textile recouvert d'élastomère de silicone, le silicone est soumis à une étape de vulcanisation/réticulation.
Un objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un support textile revêtu selon l'invention dans la fabrication de soufflets d' intercommunication de compartiments. Plus particulièrement, le support textile revêtu de l'invention intervient dans la fabrication de soufflets d' intercommunication reliant deux compartiments d'un véhicule de transport en commun. Par exemple, le support textile revêtu de l'invention est utilisé dans la fabrication de soufflets d' intercommunication reliant deux compartiments de train, de métro et/ou de bus .
Un autre objet de la présente invention concerne un soufflet d ' intercommunication de compartiments comprenant un support textile revêtu selon l'invention. Plus particulièrement, le soufflet d' intercommunication relie deux compartiments d'un véhicule de transport en commun. Par exemple, le soufflet d' intercommunication relie deux compartiments de train, de métro et/ou de bus.
Ainsi, le support textile revêtu d'élastomère selon la présente invention permet la fabrication de soufflets d' intercommunication pour véhicules de transport en commun (notamment les trains) satisfaisant la norme européenne Pr EN 45545-2, ce qu'aucun des produits actuellement sur le marché n'est en mesure de faire.
Notamment, le support textile en fibres à base de PPS confère au support textile revêtu selon l'invention (et par là même audit soufflet d' intercommunication) des propriétés mécaniques acceptables (ténacité, allongement à la rupture, résistance aux flexions répétées), tout en satisfaisant ladite norme européenne en matière de tenue au feu, et de réduction des émissions toxiques. De même, l'élastomère de silicone donne au support textile revêtu selon l'invention (et par là même audit soufflet d' intercommunication) des propriétés avantageuses en termes d'abrasion, de résistance à la chaleur, de durabilité, et de tenue aux intempéries, tout en maintenant ledit support textile revêtu conforme aux nouvelles normes européennes. Le support textile à base de PPS et/ou de polycétone, ainsi que 1 'élastomère de silicone sont tous les deux facilement accessibles (disponibles commercialement, ou peuvent être préparés) à un coût tout à fait acceptable.
La présente invention est donc remarquable en ce sens qu'elle constitue une solution viable aux problèmes posés par l'harmonisation des normes européennes, auxquels les matériaux actuellement sur le marché ne sont pas en mesure de répondre. L'invention permet notamment la fabrication de soufflets d' intercommunication reliant les compartiments de véhicules de transport en commun, qui satisfont pleinement les nouvelles Normes Européennes, tout en gardant les coûts de fabrication à un niveau raisonnable et en conservant les propriétés mécaniques requises desdits soufflets.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples ci-dessous, illustrés par la figure annexée, donnés à titre illustratif. Brève description des figures
La figure 1 représente un tableau détaillant certaines propriétés de fibres textiles disponibles sur le marché, notamment des propriétés mécaniques et de toxicité. EXEMPLES
Exemple 1 : Préparation d'un support textile revêtu d ' élastomère de silicone par calandrage
L 'élastomère de silicone est disposé sur le textile par calandrage selon le procédé suivant : Préalablement au dépôt de l' élastomère de silicone, 30 à 50 g/m2 de pâte d'adhérisation est déposée sur les deux faces du textile. Cette pâte est déposée par la technique d'enduction à la racle. Cette pâte est une émulsion de silicone ayant un extrait sec de 50%. Le poids de pâte déposé est de 100 g/m2 humide.
Ensuite, une opération de séchage est effectuée pour sécher cette pâte d'adhérisation et éliminer les solvants ou l'eau à une température supérieure à 1000C.
Le dépôt d'élastomère de silicone vulcanisable à chaud sur le textile adhérisé est effectué par calandrage sur chacune des deux faces du textile. Selon le poids du support textile revêtu demandé, il peut être déposé plusieurs couches.
Après dépôt du silicone, un traitement thermique est effectué pour réticuler le produit. Celui-ci est effectué sur une machine en continue et sous pression. La vitesse est de 50 m/heure, la pression est de 0.2
MPa et la température est comprise entre 140 et 1800C.
Exemple 2 : Préparation d'un support textile revêtu d'élastomère de silicone par calandrage
Le procédé de l'exemple 1 ci-dessus est utilisé sans étape préalable d'adhérisation. Ainsi, le dépôt d'élastomère de silicone vulcanisable à chaud sur le textile est effectué par calandrage sur chacune des deux faces du textile. Selon le poids du support textile revêtu demandé, il peut être déposé plusieurs couches.
Après dépôt du silicone, un traitement thermique est effectué pour réticuler le produit. Celui-ci est effectué sur une machine en continue et sous pression.
La vitesse est de 50 m/heure, la pression est de 0.2 MPa et la température est comprise entre 140 et 1800C. Exemple 3 : Préparation d'un support textile revêtu d ' élastomère de silicone vulcanisable à chaud par extrusion filière plate.
Le mode opératoire est le même que celui du procédé de calandrage de l'exemple 1 (c'est-à-dire, avec adhérisation préalable ) . La calandre est remplacée par une extrudeuse filiaire plate. Le dépôt peut aller de 100 à 1500 g/m2 mais en une seule opération (monocouche) . Exemple 4 : Préparation d'un support textile revêtu d' élastomère de silicone vulcanisable à chaud par extrusion filière plate.
Le mode opératoire est le même que celui du procédé de calandrage de l'exemple 2 (c'est-à-dire, sans adhérisation). La calandre est remplacée par une extrudeuse filiaire plate. Le dépôt peut aller de 100 à
1500 g/m2 mais en une seule opération (monocouche).

Claims

REVENDICATIONS
1. Support textile revêtu d'élastomère caractérisé en ce qu'il comprend un support textile dont la fibre textile est à base de polysulfure de phénylène (PPS) et/ou de polycétone répondant à la formule suivante : poly( 1-oxotriméthylène) , recouvert d'un élastomère de silicone.
2. Support textile revêtu de la revendication 1 dans lequel l' élastomère de silicone est un organopolysiloxane répondant à la formule (I) suivante :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle n est un nombre entier de 3000 à 10000 chaque occurrence de R1 et R2 est indépendamment des autres occurrences de R1 et R2 un groupe hydrocarbone monovalent éventuellement substitué.
3. Support textile revêtu de la revendication 1 ou 2 dans lequel l' élastomère de silicone recouvrant le support textile est issu d'un élastomère silicone malaxable .
4. Support textile revêtu de l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel l' élastomère de silicone comprend un additif choisi parmi le groupe comprenant les additifs permettant l'amélioration de l'adhésivité, de la durabilité, de la résistance au feu.
5. Support textile revêtu selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, lequel support textile revêtu comprend une quantité en poids de produits toxiques inférieure à 8% par rapport au poids total dudit support textile revêtu, de préférence inférieure à 6%, de préférence inférieure à 4%, de préférence inférieure à 2%, plus préférentiellement inférieure à 1%, lesquels produits toxiques sont choisis dans le groupe comprenant les phtalates, les métaux lourds, les halogènes, ou un mélange de ceux-ci.
6. Support textile revêtu selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, lequel support textile revêtu présente les propriétés suivantes :
(i) résistance au feu
(ii) auto-extinction (iϋ) n'entretient pas la combustion
(iv) n'est pas fumigène.
7. Support textile revêtu selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel la ténacité de la fibre du support textile est supérieure ou égale à 50 cN/Tex (ISO 13934-1) et son allongement à la rupture supérieur ou égal à 15% (ISO 13934-1).
8. Support textile revêtu selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, lequel support textile revêtu est susceptible d'être fabriqué par enduction, calandrage ou extrusion filière plate.
9. Utilisation d'un support textile revêtu selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans la fabrication de soufflets d'intercoπtmunication de compartiments .
10. Soufflet d' intercommunication reliant deux compartiments d'un véhicule de transport en commun comprenant un support textile revêtu selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
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