WO2008132390A1 - Composition sous forme de gel comprenant une substance odorante - Google Patents

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WO2008132390A1
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Gérard Habar
Bernard Barthel
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Habar Gerard
Bernard Barthel
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/048—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating air treating gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds

Definitions

  • the invention relates to a composition in the form of a gel, and in particular in the form of a transparent gel, optionally colored or pigmented, for perfuming or sanitizing the medium in which it is placed.
  • the gel is transparent, homogeneous and remains the same over time, especially that it does not become cloudy and does not resurface.
  • the gel must release the perfume while remaining uniform, which implies a great flexibility so that it does not crack during the departure of the perfume.
  • fragrance It must also be able to be colored easily and depending on the markets can absorb a variable content of fragrance can be important.
  • the methods used generally consist of hot dissolving in the perfume a resin soluble in these conditions, which also remains at room temperature, but whose viscosity increases so that a gel is formed on cooling.
  • the gelling agent is a mixture containing a soap such as sodium stearate, a nonionic surfactant, water and a glycol.
  • a soap such as sodium stearate
  • a nonionic surfactant such as sodium stearate
  • water such as water
  • a glycol such as glycol
  • the incorporation of the ingredients is done successively at temperatures varying during the process with a maximum located around 70 ° C.
  • Application FR 2.811.225 describes a process in which the gelling agent consists of a mixture containing a polymer of polyamide type with fatty chains in which the perfume is introduced to 80 0 C.
  • No. 5,919,437 discloses a solid cosmetic composition obtained after crosslinking of a silicone gel, polymerized prior to the incorporation of the cosmetic substance.
  • the application US2003 / 203978 proposes a process for preparing a cosmetic composition consisting of mixing a gel, obtained beforehand by a hydrosilylation reaction between silicone polymers containing an active hydrogen, with a cosmetic substance.
  • US Pat. No. 6,200,964 describes a composition consisting of a volatile liquid, a silicone polymer and salicylic acid and optionally a cosmetic product.
  • the silicone polymer is synthesized prior to its incorporation into the composition.
  • the amount of cosmetic substance is limited (less than 30% of the total weight).
  • the patent 5,387,622 describes a process for manufacturing hard gels, containing perfumes, intended to be converted into powder.
  • This manufacturing process is a conventional sol-gel process (acid hydrolysis followed by basic polymerization) in the presence of a metal alkoxide.
  • the perfume is encapsulated and its release causes tensions that crack the gel. This encapsulation limits the amount of perfume that can be incorporated into the gel.
  • US2005 / 0208005 discloses a cosmetic composition comprising particles having a solid core-shell structure. This type of structure does not make it possible to obtain flexible and transparent gels.
  • the present invention overcomes these disadvantages by allowing the manufacture of soft gels with high perfume content by polymerization of specific polymerizable reagents.
  • This gel has the advantage of being able to be manufactured at ambient temperature, between 15 and 30 ° C. It can contain a variable content of perfume that can reach at least 80% of the weight of the composition, and in particular a content of between 60 and 80% by weight of the total weight of the composition.
  • the subject of the invention is thus a composition in the form of a gel comprising an odoriferous substance.
  • the gel is obtainable by polymerization of a polymerizable reagent comprising one or more di- or trifunctional alkoxysilanes and / or chlorosilanes in the presence of water, the polymerizable reagent not comprising quadrifunctional alkoxysilanes.
  • the gel according to the invention is obtained by polymerization of a polymerizable reagent comprising one or more di- or trifunctional alkoxysilanes and / or chlorosilanes, in the presence of water and of the odoriferous substance, the polymerizable reagent does not comprise quadrifunctional alkoxysilanes.
  • the di-, tri-, or quadrifunctional alkoxysilanes are alkoxysilanes comprising two, three, or four alkoxy functions, respectively.
  • the chlorosilanes are di- or trifunctional, i.e. they comprise two or three chloro functions, respectively.
  • the composition according to the invention does not comprise a metal alkoxide.
  • composition according to the invention does not contain solid particles.
  • odorant in the sense of the invention is meant perfumes, repellents, insecticides, acaricides and deodorants.
  • reagent means a reagent or a mixture of reagents.
  • compositions according to the invention thus release the odorant by evaporation.
  • any lipophilic substance can also be gelled.
  • the odorant can thus be gelled in the pure state, diluted in an organic solvent, solubilized or dispersed in water-polar solvent mixtures with or without surfactant, in transparent form.
  • fragrances are natural fragrances, such as essential oils, and synthetic fragrances.
  • the perfume can be used pure, that is to say at its maximum concentration, or diluted in a solvent.
  • Suitable solvents include those which are soluble in water, or at least partially, such as glycols and their ethers and esters as well as chain alcohols and ketones short enough for them to be soluble in water, at the same time. less partially.
  • the solvent is preferably chosen so that the medium remains homogeneous and transparent.
  • the odorant can also be used as a solution or microemulsion in water.
  • the polymerizable reagent according to the invention can polymerize in an odoriferous substance in which water has been dispersed or dissolved, while surprisingly remaining in solution in this perfume and thus forming a totally transparent gel. and flexible.
  • compositions remain completely transparent during the storage of this gel and during the evaporation of the odorant they contain.
  • the silanes of the polymeric reagent may comprise one or more alkyl, vinyl, epoxy, acrylic or methacrylic groups, amino, urea, bearing halogen and sulfur atoms, as well as polyether silanes.
  • Diethoxysilanes and triethoxysilanes are preferably chosen for their high reaction rate compared to propoxy, butoxy and longer O-alkyl chain compounds, also for the fact that they give off ethanol during the reaction, alcohol not harmful in comparison with methanol and particularly compatible with perfumes and soluble in water in any proportion.
  • Chlorosilanes have the advantage of releasing hydrochloric acid during the reaction, which can favor the reactions. However, they can not be used in high proportion for the same reasons.
  • the alkoxysilanes may be chosen from triethoxysilanes of formula R-Si (OC 2 H 5 ) 3 ; trimethoxysilanes of formula R-Si (OCH 3 ) 3 ; methyldialkoxysilanes of formula R-SiCH 3 (OR ') 2, and especially methyldiethoxysilanes of formula R-SiCH 3 (OC 2 H 5) 2 and methyldimethoxysilanes of formula R-SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; R and R 'denoting an aliphatic hydrocarbon radical, aromatic or cyclic, which may be substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups, urea, vinyl, acrylic or methacrylic, mercapto, sulphide, epoxy, halogen.
  • Triethoxysilanes such as alkyltriethoxysilanes, of which methyltriethoxysilane is the most common, work very well in admixture with 3-aminopropylmethyldiethoxysilane or 4-amino-3,3-dimethylbutylmethyldimethoxysilane. It is also possible to soften the gel obtained with longer alkyl chains or by increasing the ratio 3-aminopropylmethyldiethoxysilane / alkyltriethoxysilane, or by introducing another disfunctional silane such as vinylmethyldimethoxysilane.
  • R denotes an aliphatic, aromatic or cyclic hydrocarbon organic radical substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups
  • the alkoxysilanes will be called "aminosilanes”.
  • Particularly suitable aminosilanes are 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-ethyl-gamma- aminoisobutyl trimethoxysilane, and 4-amino-3,3-dimethylbutyl trimethoxysilane.
  • Aminosilanes are a preferred class, their high pH provides fast reactions thus accelerating the formation of the crosslinked polymer.
  • 3-aminopropylmethyldiethoxysilane has been surprisingly compatible with perfumes. As it condenses to form a linear polymer, it is advisable to associate it with a silane or a flexible trifunctional or quadrifunctional polymer, the quadrifunctional monomers such as silicates giving structures too rigid.
  • the polymerizable reagent may also comprise the compounds obtained by the reaction of polymers or organic monomers with these alkoxysilanes or by the reaction of functionalized silanes with one another.
  • polymers obtained by the reaction of polyacrylates and polymethacrylates with aminosilanes polymers obtained by the reaction of alkoxysilanes carrying acrylic or methacrylic functional groups with polyamines or polyalcohols or any polymer carrying amine or alcohol functional groups,
  • the polymers of the preceding list comprising unsaturated units such as vinylic, acrylic or methacrylic units which can polymerize not only by the polycondensation reactions of the silane groups, but also by the polymerization of the unsaturated groups under UV light after incorporation of sensitizers into the composition, or accelerated electron jet polymerization, radical polymerization completing the network formed by polycondensation.
  • unsaturated units such as vinylic, acrylic or methacrylic units which can polymerize not only by the polycondensation reactions of the silane groups, but also by the polymerization of the unsaturated groups under UV light after incorporation of sensitizers into the composition, or accelerated electron jet polymerization, radical polymerization completing the network formed by polycondensation.
  • the polymerizable reagent comprises a mixture of one or more compounds having one or more epoxy groups with one or more alkoxysilanes chosen from triethoxysilanes of formula R-Si (OC 2 H 5 ) 3 ; trimethoxysilanes of formula R-Si (OCH 3 ) 3 ; methyldialkoxysilanes of formula R-SiCH 3 (OR ') 2, and especially methyldiethoxysilanes of formula R-SiCH 3 (OC 2 H 5) 2 and methyldimethoxysilanes of formula R-SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; R and R 'denoting an aliphatic hydrocarbon radical, aromatic or cyclic, substituted or interrupted by one or more primary, secondary or tertiary amine groups.
  • this polymerizable reagent may also comprise a di-alkoxysilane. or tri-functional not comprising an amino group, such as those described above.
  • This polymerizable reagent may advantageously also comprise a monoamine or a diamine.
  • prepolymers obtained by the reaction of compounds, and especially polymers and resins, having one or more epoxy groups with amino silanes, lead to flexible gel structures while maintaining a surprisingly fast gel formation rate.
  • the gels obtained are particularly yellow in the light.
  • Aminosilane is preferably 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutylmethyldimethoxysilane, N-ethyl-gammaaminoisobutyltrimethoxysilane or 4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane, for the reasons mentioned above. and for the fact that particularly flexible gels are obtained with these products.
  • Compounds having one or more epoxy groups are preferably aliphatic polymers, which are more flexible, but may also be selected from polymers such as epoxy bisphenol A resins, such as bisphenol-A-diglycidyl ether; epoxy bisphenol F resins, such as bisphenol-F-diglycidyl ether; tetrahydrophthalic acid diglycidyl ether; bis- (3,4-epoxycyclohexymethyl) adipate; 1,6-hexane diglycidyl ether; C13 / C15-alkyl glycidyl ether.
  • epoxy bisphenol A resins such as bisphenol-A-diglycidyl ether
  • epoxy bisphenol F resins such as bisphenol-F-diglycidyl ether
  • tetrahydrophthalic acid diglycidyl ether bis- (3,4-epoxycyclohexymethyl) adipate
  • 1,6-hexane diglycidyl ether C13 / C15
  • epoxysilane prepolymers The polymers formed by the reaction of an aminosilane on a compound having one or more epoxy groups will be called “epoxysilane prepolymers" in the following description.
  • the epoxy groups can react on the two mobile hydrogens of an NH 2 group and thus lead to very branched structures.
  • This method of manufacture can lead to a very viscous epoxysilane prepolymer which can become non - manipulable and to a final gel which may lack elasticity.
  • the stoichiometry used is more than one NH 2 group per epoxy group, yellowing of the gel in the light can be observed. It is therefore preferable, in order to reduce yellowing in the light, that the amine groups present in the prepolymer have reacted at least once with an epoxy group.
  • Epoxysilane prepolymer structures comprising, for example, between 1 and 2 epoxy groups per NH 2 group, preferably between 1.1 and 1.4, or formed from an aminosilane comprising an NH group, such as N-ethyl-gamma-aminoisobutyl trimethoxysilane, will preferably be used. , and an epoxy group, with an NH group for an epoxy group.
  • the epoxysilane prepolymers can be prepared by mixing the compound having one or more epoxy groups and the aminosilane in the absence of moisture, the reactions being carried out at room temperature (20 ° C.) and being complete after 3 to 4 hours. days. The reactions can also be conducted at a higher temperature in a shorter time.
  • the gel in situ by mixing the odorant, the aminosilane (s), the compounds having one or more epoxy groups, water and a catalyst.
  • the steps of the gel preparation process are preferably as follows, their order of execution not being imperative:
  • silane-type monomers or of copolymers terminated with silane groups onto the main chain or side chains, into the odoriferous substance to be gelated, until a homogeneous solution is obtained,
  • the operations can be in the indicated order or in another order, for example the water can be introduced with the catalyst which can be dissolved in ethyl alcohol to facilitate its incorporation.
  • the catalysts that can be used in these polymerization reactions are acidic or basic catalysts, or organic salts or complexes of metals such as titanium, tin, platinum.
  • hydrochloric acid which may be introduced into the medium by the hydrolysis of a chlorosilane, sulfuric, nitric and hydrofluoric acids, as well as strong organic acids, for example sulphonic acids, diacids and organic halogen acids.
  • the basic catalysts include tertiary amines soluble in organic medium, such as N, N-dimethylbenzylamine or tributylamine.
  • silanes are hydrolysed in an acid medium and then polymerized in a basic medium.
  • metal salts for example tin.
  • the polymerization can thus be catalyzed by a tertiary amine or a mixture of tertiary amine and strong acid.
  • the odoriferous substance may be present in the composition at a content of between 60 and 80%, or even between 60 and 85%, of the weight of the gel.
  • the most suitable solvents are glycols and their esters and ethers, and heavy alcohols such as benzyl alcohol.
  • the content of polymerizable reagent is preferably between 1 and 50% of the total weight of the composition.
  • the water is present in the composition in an amount sufficient to ensure hydrolysis and polymerization of the polymerizable reagent.
  • the water content may especially be between 1 and 10% of the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention have a long life, and the effect of the perfume, the insecticide or the repellent or the deodorant contained in the gel is of long duration.
  • emulsifier castor oil hydrogenated with 40 moles of ethylene oxides, sold under the name Cremophor RH® 40 by the company BASF,
  • Example 2 The same as in Example 1, the Dynasylan® MTMS being replaced by methyltriethoxysilane, sold under the name Dynasylan® MTES by Sivento.
  • 1,6-hexanediol diglycidyl ether sold under the name Epilox® P 13-20 by the company Leuna Harze,
  • a di-functional polymer A is prepared by mixing 56 g of Dynasylan® 1505 and 44 g of Epilox® P 13-20. The condensation reaction is complete in 48 hours.
  • the catalyst is prepared by mixing with stirring:
  • the constituents, except the catalyst, are mixed at ambient temperature (20 ° C.) and then the catalyst is added. Stirred, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture is poured and allowed to gel the mixture. After about 20 minutes, the mixture is gelled to a soft gel.
  • a di-functional polymer A is prepared by mixing 56 g of Dynasylan® 1505 and 44 g of Epilox® P 13-20. The condensation reaction is complete in 48 hours.
  • a mono-functional polymer B is prepared by mixing 39 g of Dynasylan® 1505 and 61 g of Epilox® P 13 19. The reaction is complete in 48 hours.
  • the catalyst is prepared by mixing with stirring:
  • the constituents are mixed at room temperature (20 ° C.), and then the catalyst is added. Stirred, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture is poured and allowed to gel the mixture. After about 10 minutes, the mixture is gelled into a soft gel.
  • a prepolymer is prepared by mixing 49.96 g of Dynasylan® 1505, 23.89 g of Grilonit® RV 1814 and 26.15 g of Grilonit® RV 1812 (stoichiometric reaction). The condensation reaction is complete in a maximum of 2 days
  • the mixture After a few seconds, the mixture becomes completely transparent. 3 minutes later, it begins to gel in a transparent soft gel.
  • a prepolymer is prepared by mixing 44.4 g of Dynasylan® 1505, 26.54 g of Grilonit® RV 1814 and 29.06 g of Grilonit® RV 1812. The condensation reaction is complete in a maximum of 2 days
  • the mixture of catalyst and water of reaction is prepared as follows with stirring in a vessel maintained at 20 ° C.
  • the prepolymer is a mixture which corresponds to a proportion of one mole of monoepoxy resin per one mole of diepoxy resin and 0.8 moles of aminosilane.
  • a prepolymer is prepared by mixing 58 g of Grilonit® RV 1812 with 5.5 g of N-butylamine for 2 hours. We 36.5 g of Dynasylan® 1505 are then added and the condensation reaction is allowed to end in 24 hours.
  • N, N-diethyl-m-toluamide 50 g of N, N-diethyl-m-toluamide are mixed with 20 g of prepolymer and then with 10 g of catalyst.
  • the components are mixed at room temperature except for the catalyst, and then the catalyst is added. Stirring, then after obtaining a homogeneous and transparent mixture, is poured and allowed to gel the mixture. After about 20 minutes, the mixture is gelled to a soft gel.
  • a prepolymer A is prepared by mixing at 20 ° C. under an inert atmosphere 59.5 g of 4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane (sold under the name Silquest® A-1637 Silane) and 40.5 g of Grilonit® RV 1812. .
  • a prepolymer B is then prepared by mixing 42.5 g of Silquest® A-1637 Silane and 57.5 g of Grilonit® RV 1814.
  • a catalyst is prepared by mixing 12 g of tributylamine, 8 g of 20% hydrofluoric acid and 80 g of water.
  • composition of the perfumed gel is composition of the perfumed gel
  • the mixture gels in 40 minutes.
  • the prepolymer is prepared by mixing 34 g of Dynasylan® 1505, 12.5 g of 1,3-bisaminomethyl cyclohexane, and 53.5 g of Epilox® P 13-20. The condensation reaction is complete in 48 hours.
  • the catalyst is prepared by mixing with stirring:
  • the components are mixed at room temperature except for the catalyst, and the catalyst is added. Stir and then after obtaining a homogeneous and transparent mixture poured and allowed to gel the mixture. After about 10 minutes, the mixture is gelled into a soft gel.
  • a prepolymer C is prepared by mixing at 20 ° C. under an inert atmosphere 59.5 g of N-ethyl-gamma-aminoisobutyltrimethoxysilane (sold under the name Silquest® A-Link Silane) and 40.5 g of Grilonit® RV 1812.
  • a prepolymer D is then prepared by mixing 42.5 g of Silquest® A-Link Silane and 57.5 g of Grilonit® RV 1814.
  • a catalyst is prepared by mixing 12 g of tributylamine, 8 g of 20% hydrofluoric acid and 80 g of water.
  • composition of the perfumed gel is composition of the perfumed gel
  • the mixture gels in 40 minutes.

Abstract

L'invention a pour objet une composition sous forme de gel, comprenant une substance odorante, caractérisée en ce que le gel est susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs alkoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri- fonctionnels, en présence d'eau, le réactif polymérisable ne comprenant pas d'alkoxysilanes quadrifonctionnels.

Description

L' invention concerne une composition sous forme de gel, et notamment sous forme d'un gel transparent, éventuellement coloré ou pigmenté, destiné à parfumer ou à assainir le milieu dans lequel il est placé.
On connaît des parfums destinés au grand public, présentés pour des raisons pratiques sous forme d'un gel.
Ces gels sont coulés dans des récipients qui, ouverts, laissent évaporer le parfum qui se répand dans l'atmosphère et parfume la pièce ou l'armoire ou le véhicule où ils sont placés.
Pour des raisons esthétiques, il est important que le gel soit transparent, homogène et qu'il le reste au cours du temps, en particulier qu'il ne se trouble pas et ne ressue pas. Le gel doit libérer le parfum tout en restant uniforme, ce qui implique une grande souplesse pour qu'il ne se fende pas au cours du départ du parfum.
Il doit d'autre part pouvoir être coloré facilement et suivant les marchés pouvoir absorber une teneur variable en parfum pouvant être importante.
Les méthodes utilisées consistent généralement à dissoudre à chaud dans le parfum une résine soluble dans ces conditions, qui le reste également à température ambiante, mais dont la viscosité augmente de telle façon qu'un gel se forme au refroidissement.
Ainsi une des techniques les plus utilisées est décrite dans le brevet US 5,419,879. L'agent gélifiant est un mélange contenant un savon tel le stéarate de sodium, un tensio-actif non ionique, de l'eau et un glycol. L' incorporation des ingrédients se fait successivement à des températures variant au cours du procédé avec un maximum situé autour de 700C.
La demande FR 2.811.225 décrit un procédé dans lequel l'agent gélifiant est constitué d'un mélange contenant un polymère de type polyamide à chaînes grasses dans lequel le parfum est introduit vers 800C.
L' inconvénient de tels procédés est lié aux températures nécessaires à la dissolution des constituants permettant l'obtention d'un gel. Un parfum est en effet constitué de l'association de différentes substances odorantes ne présentant pas la même volatilité, et quand on chauffe ces compositions il y a des pertes de substances par évaporation. Ce sont les composants les plus volatils qui partent les premiers, ce que l'on appelle les notes de tête, ce qui dénature les odeurs. Ainsi, quand on utilise les techniques habituelles, il n'est pas possible d'utiliser les composés volatiles qui confèrent pourtant les notes les plus fraîches aux parfums, ni de confectionner des gels contenant des actifs polaires volatiles .
Le brevet US5,919,437 décrit une composition cosmétique solide obtenu après réticulation d'un gel de silicone, polymérisé préalablement à l'incorporation de la substance cosmétique.
La demande US2003/203978 propose un procédé de préparation d'une composition cosmétique consistant à mélanger un gel, obtenu préalablement par une réaction d' hydrosilylation entre des polymères de silicone contenant un hydrogène actif, avec une substance cosmétique.
Le brevet US6,200,964 décrit une composition consistant en un liquide volatile, un polymère de silicone et de l'acide salicylique et éventuellement un produit cosmétique. Comme pour les compositions décrites précédemment, le polymère de silicone est synthétisé préalablement à son incorporation dans la composition.
Dans toutes ces compositions, où la substance cosmétique n'est pas totalement en solution dans le silicone (car le polymère de silicone est synthétisé préalablement à son incorporation dans la composition) , la quantité de substance cosmétique est limitée (moins de 30% du poids total) .
Le brevet 5,387,622 décrit un procédé de fabrication de gels durs, contenant des parfums, destinés à être transformés en poudre. Ce procédé de fabrication est un procédé sol-gel classique (hydrolyse acide suivie d'une polymérisation basique) en présence d'un alkoxyde métallique. Dans ces gels, le parfum est encapsulé et sa libération provoque des tensions qui fissurent le gel. Cette encapsulation limite la quantité de parfum incorporable dans le gel.
La demande US2005/0208005 décrit une composition cosmétique comprenant des particules ayant une structure de type noyau-coque solide. Ce type de structure ne permet pas d'obtenir des gels souples et transparents.
La présente invention permet de remédier à ces inconvénients en permettant la fabrication de gels souples à haute teneur en parfum par polymérisation de réactifs polymérisables spécifiques.
Ce gel a l'intérêt de pouvoir être fabriqué à la température ambiante, entre 15 et 300C. Il peut contenir une teneur variable en parfum pouvant atteindre au moins 80% du poids de la composition, et notamment une teneur comprise entre 60 et 80% en poids du poids total de la composition.
L'invention a ainsi pour objet une composition sous forme de gel comprenant une substance odorante. Le gel est susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs alkoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri-fonctionnels, en présence d'eau, le réactif polymérisable ne comprenant pas d' alkoxysilanes quadrifonctionnels . Selon un mode de réalisation préféré, le gel selon l'invention est obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs alkoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri-fonctionnels, en présence d'eau et de la substance odorante, le réactif polymérisable ne comprenant pas d' alkoxysilanes quadrifonctionnels .
Les alkoxysilanes di-, tri-, ou quadri-fonctionnels sont des alkoxysilanes comprenant deux, trois, ou quatre fonctions alkoxy, respectivement.
Les chlorosilanes sont di- ou tri-fonctionnels, c'est-à-dire qu'ils comprennent deux ou trois fonctions chloro, respectivement.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention ne comprend pas d'alkoxyde métallique.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention ne contient pas de particules solides .
Par « substance odorante » au sens de l'invention, on entend les parfums, les répulsifs, les insecticides, les acaricides et les désodorisants.
Par « réactif » au sens de l'invention, on entend un réactif ou un mélange de réactifs.
Les compositions gélifiées selon l'invention libèrent ainsi la substance odorante par évaporation. Outre les substances odorantes, on peut également gélifier toute substance lipophile.
La substance odorante peut ainsi être gélifiée à l'état pur, diluée dans un solvant organique, solubilisée ou dispersée dans des mélanges eau-solvant polaire avec ou sans tensioactif, sous forme transparente.
Parmi les parfums on peut citer les parfums naturels, telles que les huiles essentielles, et les parfums synthétiques. Le parfum peut être utilisé pur, c'est-à-dire à son maximum de concentration, ou dilué dans un solvant. Parmi les solvants bien adaptés figurent ceux qui sont solubles dans l'eau, ou au moins partiellement, tels les glycols et leurs éthers et esters ainsi que les alcools et cétones à chaînes suffisamment courtes pour qu'ils soient solubles dans l'eau, au moins partiellement. Le solvant est de préférence choisi de façon à ce que le milieu demeure homogène et transparent.
La substance odorante peut également être utilisée sous forme de solution ou de microémulsion dans l'eau.
La demanderesse a découvert que le réactif polymérisable selon l'invention pouvait polymériser dans une substance odorante dans laquelle était dispersée ou dissoute de l'eau, tout en restant d'une manière étonnante en solution dans ce parfum et ainsi à former un gel totalement transparent et souple.
Fait encore plus étonnant, ces compositions restent totalement transparentes lors du stockage de ce gel ainsi que lors de l' évaporation de la substance odorante qu'elles contiennent .
Les silanes du réactif polymérique peuvent comprendre un ou plusieurs groupes alkyle, vinyl, époxy, acrylique ou méthacrylique, aminé, urée, portant des atomes d'halogène et de soufre, ainsi que des polyéthersilanes .
On choisira de préférence les diéthoxysilanes et les triéthoxysilanes pour leur vitesse de réaction élevée comparée à celle des propoxy, butoxy et composés à chaîne O-alkyle plus longue, pour également le fait qu'ils dégagent de l'éthanol en cours de réaction, alcool non nocif en comparaison du méthanol et particulièrement compatible avec les parfums et soluble dans l'eau en toute proportion .
Les chlorosilanes ont l'intérêt de dégager de l'acide chlorhydrique en cours de réaction, ce qui peut favoriser les réactions. Cependant on ne peut les utiliser en forte proportion pour les mêmes raisons.
On évitera de préférence les silanes soufrés qui peuvent parfois être odorants.
Les alkoxysilanes peuvent être choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si(OC2H5)3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si (OCH3) 3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3 (OR' ) 2, et notamment les méthyldiéthoxysilanes de formule R-SiCH3 (OC2H5) 2 et les méthyldiméthoxysilanes de formule R-SiCH3 (OCH3) 2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes aminé primaire, secondaire ou tertiaire, urée, vinyle, acrylique ou méthacrylique, mercapto, sulfure, époxy, halogène.
Les triéthoxysilanes tels les alkyltriéthoxysilanes, dont le méthyltriéthoxysilane est le plus courant, fonctionnent très bien en mélange avec le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane ou le 4-amino-3,3- diméthylbutylméthyldiméthoxysilane . Il est également possible d'assouplir le gel obtenu avec des chaînes alkyle plus longues ou en augmentant le rapport 3- aminopropylméthyldiethoxysilane / alkyltriéthoxysilane, ou en introduisant un autre silane disfonctionnel tel le vinylméthyldiméthoxysilane .
Dans le cas où R désigne un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes aminé primaire, secondaire ou tertiaire, les alkoxysilanes seront appelés « aminosilanes ».
Des aminosilanes qui conviennent particulièrement, seuls ou en mélange, sont le 3- aminopropylméthyldiméthoxysilane, le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-éthyl-gamma- aminoisobutyl triméthoxysilane, et le 4-amino-3, 3- diméthylbutyl triméthoxysilane.
Parmi les silanes utilisables pour la préparation du gel selon l'invention, on peut notamment citer le méthyltrichlorosilane, l' éthyltrichlorosilane, le diméthyldichlorosilane, le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, le propyltriméthoxysilane, le propyltriéthoxysilane, butyltriméthoxysilane, butyltriethoxysilane, l' octyltriéthoxysilane,
1' octyltriméthoxysilane, l' hexadécyltriméthoxysilane, l' hexadécyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinylméthyldiméthoxysilane, le vinyltrichlorosilane, le vinyltris ( .beta . - méthoxyéthoxy) silane, le vinyltriacétoxysilane, le vinyltriisopropoxysilane, le glycidoxypropyltriméthoxysilane, le glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, le I ! 3 , 4 - époxycyclohexyl) éthyltriméthoxysilane, Ie méthacryloxypropyl) triméthoxysilane, 1' acryloxypropyltriméthoxysilane, le chlorure de (N- vinylbenzylaminoéthyl) aminopropyltriméthoxysilane, le 3 - aminopropyltriéthoxysilane, le N- (nbutyl) -3- aminopropyltriméthoxysilane, le N-aminoéthyl-3- aminopropylméthyldiméthoxysilane, le N-aminoéthyl-3- aminopropyltriméthoxysilane, le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N- phénylaminopropyltriméthoxysilane, le 2- aminoéthylaminopropyltriméthoxysilane, le 2- aminoethylaminopropylméthyldiméthoxysilane,
1' anilinopropyltriméthoxysilane, le 3- uréidopropyltriéthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane, le mercaptopropylméthyldiméthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, 1' hexaméthyldisilazane, le chloropropyltriméthoxysilane, le chloropropylméthyldiméthoxysilane,
1' alkylèneoxydetriméthoxysilane .
Les aminosilanes constituent une classe privilégiée, leur pH élevé procure des réactions rapides accélérant ainsi la formation du polymère réticulé.
Parmi ceux-ci, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane s'est révélé étonnamment compatible avec les parfums. Comme il se condense en formant un polymère linéaire, il est judicieux de l'associer à un silane ou à un polymère trifonctionnel ou quadrifonctionnel souple, les monomères quadrifonctionnels tels les silicates donnant des structures trop rigides.
Le réactif polymérisable peut également comprendre les composés obtenus par la réaction de polymères ou de monomères organiques sur ces alkoxysilanes ou par la réaction de silanes fonctionnalisés entre eux. A titre d'exemple, on peut citer :
- les polymères obtenus par la réaction d' isocyanates sur des aminosilanes,
- les polymères obtenus par la réaction d' alkoxysilanes portant des groupes isocyanates avec des polyamines ou polyalcools ou tout polymère portant les fonctions aminé ou alcool,
- les polymères obtenus par la réaction de composés possédant un ou plusieurs groupes époxy avec des aminosilanes,
- les polymères obtenus par la réaction d' alkoxysilanes portant des groupes époxy avec des polyamines ou polyacides ou anhydrides d' acide ou tout polymère portant ces fonctions,
- les polymères obtenus par la réaction de polyacrylates et polyméthacrylates avec des aminosilanes, - les polymères obtenus par la réaction d' alkoxysilanes portant des fonctions acryliques ou méthacryliques avec des polyamines ou polyalcools ou tout polymère portant des fonctions aminé ou alcool,
- les produits issus de la condensation d' époxysilanes sur des aminosilanes,
- les produits issus de la condensation de silanes portant des groupes acryliques ou méthacryliques sur des aminosilanes,
- les produits issus de la transestérification d'un groupe SiO-alkyle d'un alkoxysilane par un composé portant au moins un groupe OH,
- les polymères de la liste précédente comportant des motifs insaturés tels que vinylique, acrylique, méthacryliques qui pourront polymériser non seulement par les réactions de polycondensation des groupes silanes, mais de plus par la polymérisation des groupements insaturés sous lumière UV après incorporation de sensibilisateurs dans la composition, ou polymériser sous jet d'électrons accélérés, la polymérisation radicalaire complétant le réseau formés par polycondensation.
De préférence, le réactif polymérisable comprend un mélange d'un ou plusieurs composés possédant un ou plusieurs groupes époxy avec un ou plusieurs alkoxysilanes choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si(OC2H5)3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si (OCH3) 3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3 (OR' ) 2, et notamment les méthyldiéthoxysilanes de formule R-SiCH3 (OC2H5) 2 et les méthyldiméthoxysilanes de formule R-SiCH3 (OCH3) 2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes aminé primaire, secondaire ou tertiaire.
Afin d'accélérer la réaction, ce réactif polymérisable peut également comprendre un alkoxysilane di- ou tri-fonctionnel ne comprenant pas de groupement aminé, tels que ceux décrits plus haut.
Ce réactif polymérisable peut avantageusement comprendre en outre une monoamine ou une diamine.
En effet, de tels prépolymères, obtenus par la réaction de composés, et notamment de polymères et de résines, possédant un ou plusieurs groupes époxy avec des aminosilanes, conduisent à des structures de gel souples tout en conservant une vitesse de formation du gel étonnamment rapide. De plus, les gels obtenus jaunissent particulièrement peu à la lumière.
On utilise de préférence comme aminosilane le 3- aminopropylméthyldiéthoxysilane, le 4-amino-3,3- diméthylbutylméthyldiméthoxysilane, le N-éthyl-gamma- aminoisobutyl triméthoxysilane, ou le 4-amino-3,3- diméthylbutyl triméthoxysilane, pour les raisons évoquées précédemment et pour le fait qu'on obtient des gels particulièrement souples avec ces produits.
Les composés possédant un ou plusieurs groupes époxy sont de préférence des polymères aliphatiques, qui sont plus souples, mais ils peuvent également être choisis parmi des polymères tels que les résines bisphénol A époxy, comme le bisphénol-A-diglycidyléther ; les résines bisphénol F époxy, comme le bisphénol-F-diglycidyléther ; l'acide tétrahydrophtalique diglycidyl éther ; le bis- (3, 4-époxy- cyclohexyméthyl) adipate ; le 1,6-hexane diglycidyl éther ; le C13/C15-alkyl glycidyl éther.
Les polymères formés par la réaction d'un aminosilane sur un composé possédant un ou plusieurs groupes époxy seront appelés « prépolymères époxysilane » dans la suite de la description.
Les groupes époxy peuvent réagir sur les deux hydrogènes mobiles d'un groupe NH2 et ainsi conduire à des structures très branchées. Ce mode de fabrication peut conduire à un prépolymère époxysilane très visqueux pouvant devenir non manipulable et à un gel final pouvant manquer d' élasticité .
A l'inverse, lorsque la stœchiométrie utilisée est de plus d' un groupe NH2 par groupe époxy, on peut observer un jaunissement du gel à la lumière. Il est donc préférable, pour diminuer le jaunissement à la lumière, que les groupes aminé présents dans le prépolymère aient réagi au moins une fois avec un groupe époxy.
On utilisera donc de préférence des structures de prépolymère époxysilane comprenant entre 1 et 2 groupes époxy par groupe NH2, préférentiellement entre 1.1 et 1.4, ou formé à partir d'un aminosilane comportant un groupe NH, comme le N-éthyl-gamma-aminoisobutyl triméthoxysilane, et d'un groupe époxy, avec un groupe NH pour un groupe époxy.
Pour augmenter la souplesse du gel, on pourra :
- utiliser des diépoxydes à chaînes longues, de préférence à plus de 6 atomes de carbone,
- utiliser un mélange d'au moins un composé possédant un groupe époxy et d'au moins un composé possédant deux groupes époxy, ou encore
- introduire une aminé primaire ou secondaire dans le prépolymère époxysilane, ou une diamine, pour allonger les chaînes ou les arrêter.
Les prépolymères époxysilane peuvent être préparés en mélangeant le composé possédant un ou plusieurs groupes époxy et l' aminosilane à l'abri de l'humidité, les réactions se faisant à température ambiante (200C) et étant complètes au bout de 3 à 4 jours. Les réactions peuvent également être conduites à plus haute température dans un temps plus court.
Il est également possible dans un autre mode de réalisation de former le gel in situ en mélangeant la substance odorante, le ou les aminosilanes, le ou les composés possédant un ou plusieurs groupes époxy, de l'eau et un catalyseur.
Les étapes du procédé de préparation du gel sont de préférence les suivantes, leur ordre d'exécution n'étant pas impératif :
- introduction de monomères de type silane ou de copolymères terminés par des groupes silane sur la chaîne principale ou sur des chaînes latérales, dans la substance odorante à gélifier, jusqu'à obtention d'une solution homogène,
- introduction d'eau, si elle n'est pas déjà présente dans le parfum, pour permettre l'hydrolyse des groupes silane et assurer la réaction de polymérisation ; cette introduction peut être facilité par la dilution de la substance odorante dans un solvant soluble dans l'eau, par l'utilisation d'un tensio actif, voire par l'utilisation d'un prépolymère époxysilane, éventuellement synthétisé à partir d'une résine époxy hydrodispersible,
- introduction éventuelle d'un catalyseur, pour accélérer, ou initier, la réaction d'hydrolyse puis celle de polymérisation.
Les opérations peuvent se faire dans l'ordre indiqué ou dans un autre ordre, par exemple l'eau peut être introduite avec le catalyseur qui peut être dissout dans de l'alcool éthylique pour faciliter son incorporation.
On veillera à ce que le polymère formé reste en solution au cours de l'hydrolyse et de la polymérisation, pour ne pas altérer la transparence du gel.
On veillera également à ce que la compatibilité avec la substance odorante du polymère et des sous produits formés soit bonne, afin d'éviter des séparations sous forme de trouble ou de ressuage. Enfin, on pourra adapter le degré de réticulation du polymère obtenu en fonction de la consistance du gel souhaitée .
Les catalyseurs qui peuvent être utilisés dans ces réactions de polymérisation sont des catalyseurs acides ou basiques, ou des sels organiques ou des complexes de métaux tel le titane, l'étain, le platine.
Parmi les catalyseurs acides, on peut citer l'acide chlorhydrique, qui peut être introduit dans le milieu par l'hydrolyse d'un chlorosilane, les acides sulfurique, nitrique, fluorhydrique ainsi que des acides organiques forts tels par exemples les acides sulfoniques, les diacides et acides halogènes organiques.
Parmi les catalyseurs basiques, on peut citer les aminés tertiaires solubles en milieu organique, telles que la N, N-diméthylbenzylamine ou la tributylamine .
Traditionnellement, on commence à hydrolyser les silanes en milieu acide, puis on polymérise en milieu basique. Il est toutefois possible de regrouper les deux opérations en utilisant comme catalyseur un mélange d'acides et d'aminés, mélange lui même additionné ou non de sels métalliques, d' étain par exemple.
La polymérisation peut ainsi être catalysée par une aminé tertiaire ou un mélange d' aminé tertiaire et d' acide fort.
La substance odorante peut être présente dans la composition à une teneur comprise entre 60 et 80%, voire entre 60 et 85%, du poids du gel.
Lorsque l'on souhaite diminuer cette proportion, il est toujours possible de dissoudre la substance odorante dans un solvant tout en conservant une bonne qualité de gel. Les solvants les mieux appropriés sont constitués des glycols et de leurs esters et éthers, et des alcools lourds tel l'alcool benzylique. La teneur en réactif polymérisable est de préférence comprise entre 1 et 50% du poids total de la composition.
L'eau est présente dans la composition dans une quantité suffisante pour assurer l'hydrolyse et la polymérisation du réactif polymérisable.
La teneur en eau peut notamment être comprise entre 1 et 10 % du poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention présentent une grande durée de vie, et l'effet du parfum, de l'insecticide ou du répulsif ou du désodorisant contenu dans le gel est de longue durée.
Il est possible d'obtenir des effets décoratifs en introduisant dans ces gels transparents des paillettes, granules, de les colorer par des colorants, et de les rendre opaques par l'utilisation de pigments compatibles.
L' invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants. Les pourcentages sont donnés en poids.
EXEMPLE 1
Ingrédients :
- parfum : concentré de pivoine
- méthyltriméthoxysilane, commercialisé sous la dénomination Dynasylan® MTMS par la société Sivento,
- 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, commercialisé sous la dénomination Dynasylan® 1505 par la société Sivento,
- émulsionnant : huile de ricin hydrogénée à 40 moles d'oxydes d'ethylène, commercialisée sous la dénomination Cremophor RH® 40 par la société BASF,
- catalyseur : mélange de 63 g d'eau, de 24 g de N, N, diméthylbenzylamine et de 10 g d'acide fluorhydrique à 40%, ce mélange est fait à l'avance au préalable et refroidi à 200C après réaction. Mode opératoire :
- A 100 g du parfum sont successivement additionnés sous agitation :
- 0.05 g de Cremophor RH® 40
- 40 g de Dynasylan® MTMS
- 10 g de Dynasylan® 1505
Quand le mélange est homogène, on ajoute alors sous agitation 22 g du catalyseur.
Résultats :
Au bout de 5 mn le mélange commence à gélifier en un gel transparent.
EXEMPLE 2
Ingrédients :
Les mêmes que dans l'exemple 1, le Dynasylan® MTMS étant remplacé par du méthyltriéthoxysilane, commercialisé sous la dénomination Dynasylan® MTES par la société Sivento .
Mode opératoire :
- 36 g de concentré de lavande sont mélangés à 54 g d'alcool benzylique
On introduit successivement dans ce mélange sous agitation :
- 45 g de Dynasylan® MTES
- 15 g de Dynasylan® 1505
- 0.05 g de Cremophor RH® 40
- 9 g d' eau
Quand le mélange est homogène, on ajoute :
- 14 g de tributylamine - 8.6 g d'acide fluorhydrique à 20%
Résultats :
Au bout de 6 mn le mélange commence à gélifier en un gel transparent.
EXEMPLE 3
- Prépolymère A 18 g
- Dynasylan® MTES 6 g
- Catalyseur 4 g
- Parfum 72 g
- Colorant au gras jaune 0.002 g
Ingrédients :
- parfum : concentré de mimosa
- 1,6 hexanediol diglycidyl éther, commercialisé sous la dénomination Epilox® P 13-20 par la société Leuna Harze,
- Dynasylan® MTES
- Dynasylan® 1505
Préparation des produits intermédiaires :
Un polymère A di-fonctionnel est préparé en mélangeant 56 g de Dynasylan® 1505 et 44 g de Epilox® P 13- 20. La réaction de condensation est complète en 48 heures.
Le catalyseur est préparé en mélangeant sous agitation :
- 6 g d'acide fluorhydrique à 20%
- 4 g de tributylamine
- 40 g d'eau
- 50 g d' éther de dipropylène glycol monométhylique Mode opératoire :
On mélange les constituants, sauf le catalyseur, à température ambiante (200C), puis on ajoute le catalyseur. On agite, puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 20 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.
EXEMPLE 4
- Prépolymère A : 24 %
- Prépolymère B 12 %
- Catalyseur 4 %
- Parfum 60 %
Ingrédients :
- Parfum : cocktail de pivoines, commercialisé par Creed
- Epilox® P 13-20
- C13/C15 monoglycidyl éther, commercialisé sous la dénomination Epilox® P 13-19 par la société Leuna Harze,
- Dynasylan® 1505
Préparation des produits intermédiaires :
Un polymère A di-fonctionnel est préparé en mélangeant 56 g de Dynasylan® 1505 et 44 g de Epilox® P 13- 20. La réaction de condensation est complète en 48 heures. Un polymère B mono-fonctionnel est préparé en mélangeant 39 g de Dynasylan® 1505 et 61 g de Epilox® P 13 19. La réaction est complète en 48 heures.
Le catalyseur est préparé en mélangeant sous agitation :
- 6 g d'acide fluorhydrique à 20%
- 4 g de tributylamine - 4 0 g d' eau
- 50 g de d' éther de dipropylène glycol monométhylique
Mode opératoire :
On mélange les constituants à température ambiante (200C), puis on ajoute le catalyseur. On agite, puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 10 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.
EXEMPLE 5
Ingrédients :
- parfum : Nectacaps® de Givaudan
- 1,6-hexane diglycidyl éther (Grilonit® RV 1812 de EMS-PRIMID)
- C13/C15-alkyl glycidyl éther (Grilonit® RV 1814 de EMS-PRIMID)
- Dynasylan® 1505
Préparation des produits intermédiaires :
- Un prépolymère est préparé en mélangeant 49.96 g de Dynasylan® 1505, 23.89 g de Grilonit® RV 1814 et 26.15 g de Grilonit® RV 1812 (réaction stœchiométrique) . La réaction de condensation est complète en un maximum de 2 jours
- Le mélange de catalyseur et d'eau de réaction est préparé comme suit sous agitation dans un récipient maintenu à 200C :
- Introduction de 10 g d'acide fluorhydrique à 40%
- Introduction de 10 g d'eau
- Introduction lente de 20 g de tributylamine
- Introduction de 40 g d'alcool éthylique à 95% Mode opératoire :
- 100 g de parfum sont additionnés sous agitation à 50 g de prépolymère jusqu'à obtenir un mélange homogène
- 15 g de catalyseur sont ajoutés sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène.
Résultats :
Au bout de quelques secondes, le mélange devient totalement transparent. 3 mn plus tard, il commence à gélifier en un gel souple transparent.
EXEMPLE 6
Ingrédients :
- Parfum : Aroma d' IFF
- Grilonit® RV 1812
- Grilonit® RV 1814
- Dynasylan® 1505
Préparation des produits intermédiaires :
- un prépolymère est préparé en mélangeant 44.4 g de Dynasylan® 1505, 26.54 g de Grilonit® RV 1814 et 29.06 g de Grilonit® RV 1812. La réaction de condensation est complète en un maximum de 2 jours
- le mélange de catalyseur et d'eau de réaction est préparé comme suit sous agitation dans un récipient maintenu à 200C :
- Introduction de 10 g d'eau
- Introduction de 4.2 g d'acide fluorhydrique à 20%
- Introduction lente de 5.8 g de tributylamine
- Introduction de 20 g d'acide chlorhydrique à 20%
- Introduction de 30 g d'alcool éthylique à 95% Mode opératoire :
- 50 g de parfum sont additionnés sous agitation de 50 g d'alcool benzylique et de 50 g de prépolymère jusqu'à obtenir un mélange homogène
- 25 g de catalyseur sont ajoutés sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène.
Résultats :
Au bout de 2 minutes le mélange devient totalement transparent. 5 mn plus tard il commence à gélifier en un gel souple transparent. Ce gel présente un jaunissement à la lumière particulièrement faible.
Remarques :
Le prépolymère est un mélange qui correspond à une proportion d'une mole de résine monoépoxy pour une mole de résine diépoxy et 0.8 moles d' aminosilane .
Ceci permet aux polymères à terminaison monosilane et aux polymères à terminaison disilane de réagir entre eux lors de la formation du prépolymère et ainsi l'obtention d'un prépolymère branché.
EXEMPLE 7
Ingrédients :
- Parfum : Nectacaps® de Givaudan
- Grilonit® RV 1812
- N-Butylamine
- Dynasylan® 1505
Préparation des produits intermédiaires :
- Un prépolymère est préparé en mélangeant 58 g de Grilonit® RV 1812 à 5.5 g de N-butylamine pendant 2h. On ajoute alors 36.5 g de Dynasylan® 1505 et on laisse la réaction de condensation se terminer en 24h.
- Le mélange de catalyseur et d'eau de réaction est celui de l'exemple 6.
Mode opératoire :
- 50 g de parfum sont additionnés sous agitation à 15 g de prépolymère jusqu'à obtenir un mélange homogène
- 7.5 g de catalyseur sont ajoutés sous agitation jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène.
Résultats :
Au bout de 1 mn le mélange commence à gélifier en un gel souple trouble, qui devient transparent 10 mn plus tard. Ce gel présente un jaunissement à la lumière très faible
EXEMPLE 8 : Gel contenant du N,N-diéthyl-.m-toluamide (antimoustique)
Ingrédients :
Même prépolymère et même catalyseur que dans l'exemple 7.
Mode opératoire :
- 50 g de N, N-diéthyl-m-toluamide sont mélangés à 20 g de prépolymère puis à 10 g de catalyseur.
Résultats :
Au bout de 1 mn le mélange commence à gélifier en un gel transparent.
EXEMPLE 9 Ingrédients :
- résine époxy commercialisée sous la dénomination Epilox® M-782 par la société Leuna Harze 20 %
- Dynasylan® 1505 8 %
- Dynasylan® MTMS 8 %
- catalyseur de l'exemple 3 4 %
- parfum de lavande 60 %
Mode opératoire :
On mélange les constituants à température ambiante sauf le catalyseur, puis on ajoute le catalyseur. On agite, puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent, on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 20 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.
EXEMPLE 10
On prépare un prépolymère A en mélangeant à 200C sous atmosphère inerte 59,5 g de 4-amino-3,3- diméthylbutyltriméthoxysilane (commercialisé sous la dénomination Silquest® A-1637 Silane) et 40,5 g de Grilonit® RV 1812.
On prépare ensuite un prépolymère B en mélangeant 42,5 g de Silquest® A-1637 Silane et 57,5 g de Grilonit® RV 1814.
On prépare enfin un catalyseur en mélangeant 12 g de tributylamine, 8 g d'acide fluorhydrique à 20% et 80 g d' eau .
Composition du gel parfumé :
- 72 g de parfum lilas
- 12 g de prépolymère A
- 12 g de prépolymère B - 4 g de mélange eau/éthanol (50/50)
- 1 g de catalyseur
Le mélange gélifie en 40 mn .
EXEMPLE 11
- Prépolymère 16
- Catalyseur 4 %
- Parfum 80
Ingrédients :
- Parfum : Cocktail de pivoines (CREED)
- Epilox® P 13-20
- 1,3 bisaminométhyl cyclohexane
- Dynasylan® 1505
Préparation des produits intermédiaires :
Le prépolymère est préparé en mélangeant 34 g de Dynasylan® 1505, 12,5 g de 1,3 bisaminométhyl cyclohexane, et 53,5 g de Epilox® P 13-20. La réaction de condensation est complète en 48 heures.
Le catalyseur est préparé en mélangeant sous agitation :
- 6 g d'acide fluorhydrique à 20%
- 4 g de tributylamine
- 40 g d'eau
- 50 g d' éther de dipropylène glycol monométhylique
Mode opératoire :
On mélange les constituants à température ambiante sauf le catalyseur, et on ajoute le catalyseur. On agite, puis après l'obtention d'un mélange homogène et transparent on coule et on laisse gélifier le mélange. Au bout de 10 minutes environ, le mélange est gélifié en un gel souple.
EXEMPLE 12
On prépare un prépolymère C en mélangeant à 200C sous atmosphère inerte 59,5 g de N-éthyl-gamma- aminoisobutyltriméthoxysilane (commercialisé sous la dénomination Silquest® A-Link 15 Silane) et 40,5 g de Grilonit® RV 1812.
On prépare ensuite un prépolymère D en mélangeant 42,5 g de Silquest® A-Link 15 Silane et 57,5 g de Grilonit® RV 1814.
On prépare enfin un catalyseur en mélangeant 12 g de tributylamine, 8 g d'acide fluorhydrique à 20% et 80 g d' eau .
Composition du gel parfumé :
- 72 g de parfum lilas
- 12 g de prépolymère A
- 12 g de prépolymère B
- 5 g de mélange eau/éthanol (50/50)
- 2 g de catalyseur
Le mélange gélifie en 40 mn .

Claims

REVENDICATIONS
1 - Composition sous forme de gel, comprenant une substance odorante, caractérisée en ce que le gel est susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un réactif polymérisable comprenant un ou plusieurs alkoxysilanes et/ou chlorosilanes, di- ou tri-fonctionnels, en présence d'eau, le réactif polymérisable ne comprenant pas d' alkoxysilanes quadrifonctionnels .
2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en réactif polymérisable est comprise entre 5 et 50% du poids total de la composition .
3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les alkoxysilanes sont choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si(OC2H5)3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si (OCH3) 3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3 (OR' ) 2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes aminé primaire, secondaire ou tertiaire, urée, vinyle, acrylique ou méthacrylique, mercapto, sulfure, époxy, halogène.
4 - Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le réactif polymérisable comprend un mélange d'un ou plusieurs composés possédant un ou plusieurs groupes époxy avec un ou plusieurs alkoxysilanes choisis parmi les triéthoxysilanes de formule R-Si(OC2Hs)3 ; les triméthoxysilanes de formule R-Si (OCH3) 3 ; les méthyldialkoxysilanes de formule R-SiCH3 (OR' ) 2 ; R et R' désignant un radical organique hydrocarboné aliphatique, aromatique ou cyclique, substitué ou interrompu par un ou plusieurs groupes aminé primaire ou secondaire.
5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que les composés possédant un ou plusieurs groupes époxy comprennent au moins un composé possédant un groupe époxy et au moins un composé possédant deux groupes époxy.
6 - Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l' alkoxysilane est choisi parmi le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le 4-amino-3,3- diméthylbutylméthyldiméthoxysilane, le N-éthyl-gamma- aminoisobutyl triméthoxysilane, et le 4-amino-3,3- diméthylbutyl triméthoxysilane.
7 - Composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le réactif polymérisable comprend en outre un alkoxysilane di- ou tri-fonctionnel ne comprenant pas de groupement aminé.
8 - Composition selon l'une des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le réactif polymérisable comprend en outre une monoamine ou une diamine.
9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la polymérisation est catalysée par une aminé tertiaire ou un mélange d' aminé tertiaire et d'acide fort.
10 - Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la substance odorante est choisie parmi les parfums, les répulsifs, les insecticides, les accaricides et les désodorisants.
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