WO2008132159A1 - Sinterformkörper - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a sintered body.
  • Sintered bodies offer a variety of applications. Their composition can be tailored by specific addition of certain elements and / or their compounds to the intended use.
  • Aluminum oxide and zirconium oxide are ceramic materials which are processed individually or in combination with one another inter alia to form sintered bodies such as cutting tools, catalyst supports or prostheses.
  • the object of the invention is to present a sintered molded article of a ceramic material which combines optimum properties such as hardness, elasticity and thermal conductivity in itself and is particularly suitable for medical applications.
  • a sintered molding of the following composition is particularly suitable for use in the field of medical technology, for example for use as an orthosis or endoprosthesis, such as hip joint and knee joint implants.
  • the dominant microstructure constituent of such a sintered shaped body is the aluminum oxide. Therefore, the property-determining characteristics such as hardness, modulus of elasticity and thermal conductivity are close to the properties of pure alumina.
  • the constituents zirconium oxide and strontium aluminate are incorporated in the aluminum oxide matrix.
  • the strontium aluminate forms characteristic platelet-shaped crystallites, platelets, which contribute significantly to the increase in strength.
  • the constituents zirconium oxide and strontium aluminate contribute to increasing the fracture toughness, which is about 60% higher than with pure aluminum oxide.
  • the strength is increased almost by a factor of 2
  • the damage tolerance that is, the property of the sintered body, even with a possible damage to retain a high residual strength.
  • the crack path is surprisingly deflected, so that additional energy is absorbed in the crack propagation.
  • a special feature of the sintered shaped body according to the invention is to be considered that the two mechanisms mutually reinforce, so that the effective increase in the fracture toughness is even greater than would be expected by simple addition of the individual mechanisms.
  • the properties of the sintered body can be reinforced by inclusions. It is thus possible to mix whiskers and / or fibers into the material before the formation of a sintered body or to incorporate reticulated structures or fabrics into the material in the green state.
  • the whiskers, fibers or nets or fabrics must be made of a material that does not interact with the ceramic material in such a way that its properties deteriorate. In addition, the material must not change during sintering in such a way that the material is damaged.
  • the sintered bodies according to the invention combine the respective best properties of sintered shaped bodies of pure aluminum oxide and zirconium oxide for implant applications: hardness, aging resistance, water wetting behavior and high thermal conductivity are properties known from alumina sintered bodies, high strength and high fracture toughness means damage tolerance, are properties that are known from zirconia sintered bodies.

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Abstract

Sinterformkörper bieten eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten. Ihre Zusammensetzung kann durch gezielte Zugabe von bestimmten Elementen und/oder deren Verbindungen auf den jeweils vorgesehenen Einsatz abgestimmt werden. Erfindungsgemäß wird deshalb ein Sinterformkörper aus einem Werkstoff vorgeschlagen, der Aluminiumoxid mit Chromdotierung, Zirkonoxid mit Y-Stabilisierung und Strontiumaluminat mit variabler Cr-Dotierung enthält und insbesondere für medizintechnische Anwendungen geeignet ist.

Description

Sinterformkörper
Die Erfindung betrifft einen Sinterformkörper.
Sinterformkörper bieten eine Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten. Ihre Zusammensetzung kann durch gezielte Zugabe von bestimmten Elementen und/oder deren Verbindungen auf den jeweils vorgesehenen Einsatz abgestimmt werden. Aluminiumoxid und Zirkonoxid beispielsweise sind keramische Werkstoffe, die einzeln oder in Kombination miteinander unter anderem zu Sinterform körpern wie Schneidwerkzeugen, Katalysatorträger oder Prothesen verarbeitet werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen Sinterformkörper aus einem keramischen Werkstoff vorzustellen, der optimale Eigenschaften wie Härte, Elastizität und Wärmeleitfähigkeit in sich vereint und insbesondere für medizintechnische Anwendungen geeignet ist.
In überraschender Weise hat sich gezeigt, dass sich ein Sinterformkörper der folgenden Zusammensetzung insbesondere für die Anwendung im medizintechnischen Bereich eignet, beispielsweise für die Anwendung als Orthese oder Endoprothese, wie Hüftgelenk- und Kniegelenkimplantate.
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Dominierender Gefügebestandteil eines solchen Sinterformkörpers ist das Aluminiumoxid. Daher liegen die eigenschaftsbestimmenden Merkmale wie Härte, Elastizitäts-Modul und Wärmeleitfähigkeit dicht an den Eigenschaften von reinem Aluminiumoxid. Die Bestandteile Zirkonoxid und Strontiumaluminat sind in der Aluminiumoxidmatrix eingelagert. Das Strontiumaluminat bildet charakteristische plättchenförmige Kristallite, Platelets, die wesentlich zur Festigkeitssteigerung beitragen.
Die Bestandteile Zirkonoxid und Strontiumaluminat tragen zur Steigerung der Risszähigkeit bei, die um etwa 60% höher liegt als bei reinem Aluminiumoxid. Durch diese Verstärkungskomponenten wird die Festigkeit fast um den Faktor 2 gesteigert, gleichzeitig steigt die Schadenstoleranz, das heißt die Eigenschaft des Sinterformkörpers, auch bei einer möglichen Beschädigung noch eine hohe Restfestigkeit zu behalten.
Bei hoher mechanischer Belastung des erfindungsgemäßen Sinterkörpers werden überraschenderweise Mechanismen aktiviert, die beispielsweise eine Rissausbreitung hemmen oder stoppen. Der wichtigste Mechanismus ist dabei die spannungsinduzierte Umwandlung des Zirkonoxids von der tetragonalen zur monoklinen Phase. Die mit der Umwandlung einhergehende Volumenvergrößerung des Zirkonoxids bewirkt die Ausbildung lokaler Druckspannungen, die der äußeren Zugbelastung entgegenwirkt und somit das Risswachstum behindert.
Durch die eingelagerten Platelets wird überraschenderweise der Risspfad abgelenkt, so dass zusätzliche Energie bei der Rissausbreitung absorbiert wird.
Als Besonderheit des erfindungsgemäßen Sinterformkörpers ist anzusehen, dass sich die beiden Mechanismen wechselseitig verstärken, so dass die effektive Steigerung der Risszähigkeit sogar größer ist, als es durch simple Addition der Einzelmechanismen zu erwarten wäre.
Die Herstellung von Sinterform körpern erfolgt mittels konventioneller Keramiktechnologie. Die wesentlichen Prozessschritte sind:
a) Pulvermischung gemäß vorgegebener Zusammensetzung in Wasser ansetzen, Verwendung von Verflüssigern zur Vermeidung der Sedimentation. b) Homogenisieren im Dissolver (schnelllaufender Rührer). c) Mahlen in Rührwerkskugelmühle, dabei Erhöhung der spezifischen Oberfläche der Pulvermischung (= Zerkleinerung). d) Zugabe von organischen Bindern. e) Sprühtrocknen, dabei entsteht ein rieselfähiges Granulat mit definierten Eigenschaften. f) Befeuchten des Granulats mit Wasser. g) Axial oder isostatisch pressen. h) Spanabhebende Grünbearbeitung, dabei wird unter Berücksichtigung der Sinterschwindung weitgehend die Endkontur abgebildet. i) Vorbrand, dabei Schwindung auf ca. 98% der theoretischen Dichte. Die noch verbleibenden Restporen sind nach außen geschlossen. j) Heißisostatisches Pressen unter hoher Temperatur und hohem Gasdruck, dadurch praktisch vollständige Endverdichtung. k) Sogenannter Weißbrand, dadurch wird das beim heißisostatischen Pressen erzeugte Ungleichgewicht der Sauerstoffionen in der Keramik ausgeglichen.
I) Hartbearbeitung durch Schleifen und Polieren, m) Tempern.
Die Eigenschaften des Sinterformkörpers können noch durch Einlagerungen verstärkt werden. So ist es möglich, Whisker und/oder Fasern vor der Ausformung eines Sinterkörpers in den Werkstoff zu mischen oder netzartige Strukturen oder Gewebe in den Werkstoff im Grünzustand einzuarbeiten. Die Whisker, Fasern oder Netze oder Gewebe müssen aus einem Werkstoff sein, der nicht mit dem keramischen Werkstoff in der Weise in Wechselwirkung tritt, dass eine Verschlechterung seiner Eigenschaften eintritt. Außerdem darf sich der Werkstoff während des Sinterns nicht in einer Weise verändern, dass der Werkstoff geschädigt wird.
Die erfindungsgemäßen Sinterform körper vereinen überraschenderweise die jeweils besten Eigenschaften von Sinterformkörpern aus reinem Aluminiumoxid und Zirkonoxid für Implantatanwendungen in sich: Härte, Alterungsbeständigkeit, Benetzungsverhalten gegenüber Wasser und hohe Wärmeleitfähigkeit sind Eigenschaften, die von Sinterformkörpern aus Aluminiumoxid bekannt sind, hohe Festigkeit und hohe Risszähigkeit, das heißt Schadenstoleranz, sind Eigenschaften, die von Sinterformkörpern aus Zirkonoxid bekannt sind.

Claims

Patentansprüche
1. Sinterformkörper, dadurch gekennzeichnet, dass er 70 bis 90 Volumenanteile Aluminiumoxid mit Chromdotierung (AI2O3:Cr), 12 bis 22 Volumenanteile Zirkonoxid mit Y-Stabilisierung (ZrO2)Y) und 1 bis 5 Volumenanteile Strontiumaluminat der Formel SrAli2-χCrxOi9 mit variabler Cr-Dotierung enthält.
2. Sinterform körper nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile Zirkonoxid und Strontiumaluminat in der Aluminiumoxidmatrix eingelagert sind.
3. Sinterformkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Strontiumaluminat in Form von plättchenförmigen Kristalliten, Platelets, vorliegt.
4. Sinterformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff zusätzlich mit Whiskern und/oder Fasern oder netzartigen Strukturen oder Geweben aus geeigneten Werkstoffen durchsetzt ist.
5. Verwendung des Sinterform körpers gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 in der Medizintechnik.
6. Verwendung des Sinterformkörpers gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 als Orthese und Endoprothese.
7. Verwendung Sinterformkörpers gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 als Hüftgelenkoder Kniegelenkimplantat.
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