WO2008056056A1 - Joints d'etancheite en materiau multicouche pour moyen de bouchage, typiquement pour une capsule de bouchage - Google Patents

Joints d'etancheite en materiau multicouche pour moyen de bouchage, typiquement pour une capsule de bouchage Download PDF

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WO2008056056A1
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Jacques Granger
Jean Marie Bourreau
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Alcan Packaging Capsules
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D41/00—Caps, e.g. crown caps or crown seals, i.e. members having parts arranged for engagement with the external periphery of a neck or wall defining a pouring opening or discharge aperture; Protective cap-like covers for closure members, e.g. decorative covers of metal foil or paper
    • B65D41/02—Caps or cap-like covers without lines of weakness, tearing strips, tags, or like opening or removal devices
    • B65D41/04—Threaded or like caps or cap-like covers secured by rotation
    • B65D41/0435—Threaded or like caps or cap-like covers secured by rotation with separate sealing elements
    • B65D41/045—Discs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
    • B65D53/04—Discs

Definitions

  • the invention relates to the field of joints associated with closure means sealing containers, typically the field of joints of caps, caps or caps capping.
  • a seal made of a multilayer material is known as described in EP 0 970 893 A1 in which EVOH is used as a barrier material.
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • EPE expanded polyethylene (typically in the form of foam)
  • EVA ethylene - vinyl acetate
  • the capsules with standard seals were not necessarily adapted, in terms of level of oxygen barrier or water vapor, for the conservation of wines, each wine requiring a certain level of barrier, or a barrier within a given range of values. Indeed, the aging of certain wines implies a controlled exchange of atmosphere, and therefore a predetermined level of barrier.
  • the joints according to the invention aim to solve these problems.
  • a first object according to the invention is a seal intended to be disposed inside a closure cap which sealingly closes the neck of a container, typically a bottle, by axial compression of said capsule 3t of said seal against said neck, said seal being a multilayer seal comprising at least: a) a resilient layer of a material capable of undergoing a large compressive deformation while remaining in its elastic range, typically an expanded polymeric material, an expanded polystyrene (EPS), an expanded polypropylene (EPP) or, preferably, an expanded polyethylene (EPE) or an elastomeric material, typically a polymer comprising butyl or nitrile groups, or a thermoplastic elastomer such as SIS (styrene isoprene styrene), SBS (styrene butadiene styrene) or SEBS (styrene ethylene butylene styrene); b) a set of adjacent layers, comprising at least the following layers, the
  • It may be made of a material such as a metal or metal alloy, typically aluminum, steel or tin, or a thermoplastic material such as a polyolefin (PE or PP), a polyethylene terephthalate (PET), or a polyamide (PA); b3) an outer layer of plastic material having the function of having an outer surface to be indented under the effect of said axial compression of said capsule and said seal against said neck, so that it marries, at the contact, the shape of the surface of the mouth of said neck.
  • a material such as a metal or metal alloy, typically aluminum, steel or tin, or a thermoplastic material such as a polyolefin (PE or PP), a polyethylene terephthalate (PET), or a polyamide (PA); b3) an outer layer of plastic material having the function of having an outer surface to be indented under the effect of said axial compression of said capsule and said seal against said neck, so that it marries, at the contact, the shape of the surface of the mouth of
  • Said outer layer is intended to be brought into contact with the rim of the neck of the container. It is made of a deformable plastic material so that its surface is, during capping indented by the mouth of the neck which is made of a much more rigid material, such as glass, and that it continues, after capping, to marry, under the effect of the axial compression resulting from the capping and crimping of the capsule on the neck, the relief of the surface of said rim. So that the capsule can be easily removed, the material of said outer layer advantageously forms with the material of the container a contact with a low coefficient of friction, typically a Coulomb coefficient less than 0.25, preferably less than 0. 2. Typically, this material is made of a polyamide or polyethylene advantageously loaded with a slip agent.
  • the seals are made by cutting pellets, typically with a punch, in strips cut from films.
  • the films themselves are generally produced by coextrusion-calendering or result from the assembly or bonding of coextruded films or themselves assembled.
  • the pellets obtained are introduced inside the closure capsules constituted ⁇ piquement of shells comprising a substantially cylindrical skirt and a head substantially perpendicular to the axis of the skirt. The pellets are placed in the bottom of the capsule, at the inner surface of the head.
  • the pellet has a diameter adapted to that of the head of the capsule, is substantially equal to the inner diameter of the skirt, near the head, or slightly higher, so as to force the seal into the capsule to obtain a seal shape having a central portion pressed against the head and a peripheral edge pressed against a certain height against the inner wall of the skirt. This height, measured between the level of the inner surface of the central portion of the seal and the end of the peripheral edge is of the order of the thickness of the seal, typically greater than a quarter of the latter.
  • the capsule with its seal is then placed on the neck of a container, typically a bottle, and then crimped.
  • a container typically a bottle
  • the skirt of the capsule is wrapped around the neck and the head is then plastered, thus the joint against the rim of the neck.
  • the seal is subjected at least to an axial force which is maintained at least partially after crimping. This axial force corresponds to the "axial compression of said capsule and said seal against said neck" mentioned above.
  • the periphery of the seal may not only be pressed against the inner surface of the periphery of the shell head, but it may also be subjected, by means of a deformation imposed on the head of the shell, to lateral compression, in the radial centripetal direction, which is nainmur, at least partially, after capping. It is not on this lateral compression, which is generally applied to the capsules when a satisfactory sealing is desired, that it is within the scope of the present invention to improve the sealing of the contact between the seal. and the xjvant of the neck, although it remains obviously desirable in particular when it comes to clogging containers containing sensitive products that must be kept for several years or even liquids packaged under pressure.
  • the Applicant has found that the axial compression applied between the capsule, the seal and neck during capping and maintained after crimping, greatly improves the conditions of intimate contact between the seal according to the invention and the rim of the container, so the seal at liquid and gas over a long period, provided that the seal has been placed in the capsule itself, that is to say without wrinkling. It has also found that the malleable support layer has the advantage of allowing the set of adjacent layers, in association with the resilient layer, to withstand the deformations imposed by said axial compression, and if necessary those imposed by said compression. Lateral, without the formation of any crease, thus appearance of a risk of leaks.
  • said seal has a thickness E ranging from 1 mm to 3 mm, and preferably from 1.2 mm to 2.5 mm.
  • the set of adjacent layers may consist of a multilayer film which is assembled to the resilient layer by gluing, laminating, welding or any other conventional means.
  • each of the layers of the set of adjacent layers can perform many of the functions described in bl, b2 and b3.
  • the order b1, b2 and b3 in which these layers are described is not an indication of the position of the layers relative to each other.
  • the set of adjacent keys may also be constituted by a layer (or a set of layers) coated on one of its faces by a thin coating, such as a coating deposited by PVD, CVD or plasma assistance.
  • the seal has a symmetrical structure: two sets of identical adjacent layers are arranged symmetrically on either side of the resilient layer.
  • the interest of a symmetrical structure lies in a greater machinability of the joints, they can be manipulated in any position before being placed inside the hull.
  • said resilient layer is an expanded polyethylene (EPE) layer having a density of between 0.2 to 0.5 and preferably between 0.25 and 0.48.
  • EPE expanded polyethylene
  • the malleable support layer has a thickness chosen according to the thickness and the mechanical characteristics of the other layers so as to give the set of adjacent layers a satisfactory malleable overall mechanical behavior, guaranteeing in particular the absence of fold formation during of the introduction of the seal in the capsule.
  • Said support layer may be metallic or organic.
  • the Applicant has indeed found that it is preferable that it does not include a layer of cellulosic material or paper type "Kraft". In such cases, the periphery of the seal, particularly if this diameter is a little high relative to the internal diameter of the capsule, forms folds which prove to be unacceptable for obtaining a good seal between the capsule and the drink from the bottle.
  • the set of adjacent layers comprises as a support layer a metal layer
  • this layer may also serve as a barrier layer.
  • the support layer is chosen with a thickness substantially greater than that of the neighboring organic barrier layer. In this way, said barrier layer, generally rigid and fragile, can be more easily deformed without losing its properties.
  • Said outer layer is a flexible organic layer that promotes intimate and impermeable contact with the container material.
  • it presents with the material of the bottle, typically glass, a low coefficient of friction, typically less than 0.25, preferably less than 0.2.
  • a polyolefin for example a polyethylene (PE), optionally loaded with a sliding agent, a polyvinylidene chloride (PVDC), a polyethylene terephthalate (PET) or, preferably, a polypropylene (PP), will be chosen. or a polyamide (PA).
  • said layer of barrier material comprises a metal layer, typically aluminum or tin or their respective alloys.
  • barrier layer may be a mineral such as an SiOx silicon oxide deposited on one of the plastic layers constituting the seal.
  • the barrier film may also be an organic barrier material such an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), a polyvinylidene chloride (PVDC), in particular a Saran, or a polyamide (PA).
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • Saran Saran
  • PA polyamide
  • the joints may have several possible structures.
  • Preferred structures comprise a core consisting of said resilient layer, typically between 1 and 3 mm thick, generally 2 mm, and adjacent to at least one face of said core, a set of adjacent layers which is: a) either a complex metalloplastic complex, of the P / Adh / M / Adh / P 'type or of the M / Adh / P / Adh / M' / Adh / P 'type, where P and P' symbolize plastic materials, possibly different , M and M 'symbolize metals, possibly different, and Adh denotes an adhesive layer suitable for assembling metal layers and polymeric layers, typically polyurethane (PUR) or EAA (ethylene-acrylic acid copolymer), for example PE / EAA / Sn / EAA / PVDC or PE / EAA / AI / EAA / PA for the first case and AI / EAA / PE / EAA / AI / EAA /
  • Another object of the invention is a closure cap provided with a seal according to the invention.
  • Another object of the invention is a capsulated bottle with a capsule provided with a seal according to the invention. All the figures relate to the invention.
  • Figures 1 to 4 and 6 are schematic representations, in axial section, of different multilayer seal structures according to the invention, the different layers being optionally bonded together by an adhesive layer "Adh”.
  • Figure 5 schematically shows a device for controlling the tightness of containers: the capsulated containers with capsules according to the invention give significantly better sealing results than those obtained with the capsules of the prior art.
  • FIG. 1 illustrates a symmetrical multilayer structure 100 in which the expanded polyethylene core 106 is surrounded on its two faces by a multilayer film PE (101, 111) / Adh (102, 110) / PVDC (103, 109) / Adh (104, 108) / PE (105, 107).
  • Adh denotes an adhesive layer, typically polyurethane or EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer).
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Each portion of film (101 to 105, 107 to 111) is joined by heat sealing to one face of the core 106 EPE.
  • the PE outer layer (101, 111) is loaded with a food contact compatible slip agent, such as oleamide or erucamide.
  • FIG. 2 also illustrates a symmetrical multilayer structure in which the EPE core 209 is surrounded by two symmetrically arranged portions of a film, said film being a complex PA (201, 217) / Adh (202, 216) / AI (203, 215) / Adh (204, 214) / PE (205, 213) / Adh (206, 212) / Al (207, 211), where Al denotes an aluminum alloy layer, PE a polyethylene layer typically PE.BD and Adh an adhesive layer, typically EAA (ethylene-acrylic acid copolymer).
  • Each portion of film (201 to 207, 211 to 217) is laminated against one side of the EPE web 209 by interposing an adhesive layer (208, 210), typically also EAA or polyurethane.
  • an adhesive layer typically also EAA or polyurethane.
  • a double-layer aluminum film structure has been chosen in the context of this example essentially for reasons of machinability. In fact, a film having a structure containing only a single layer of aluminum, more difficult to achieve, would also be appropriate.
  • an intermediate PE layer is introduced between the layer 209 and the layer 208 and between the layer 209 and the layer 210.
  • This seal C more precisely presents the following structure:
  • PE (30 microns) / Al (20 microns) / PE (50 microns) / Al (20 microns) / PA (20 microns), the layers being interconnected by a layer of adhesive material, EAA type.
  • FIG. 3 illustrates an asymmetrical multilayer structure in which the EPE core 301 is associated on one of its faces with a film whose structure is the following: PE (302) / Adh (303) / Sn (304) / Adh (305) ) / PVDC (306) where "Adh” represents an adhesive layer, typically made of polyurethane, PVDC denotes a layer of polyvinylidene chloride, preferably a Saran, Sn denotes a tin alloy metal layer, and PE denotes a layer of polyethylene PE.
  • Adh represents an adhesive layer, typically made of polyurethane
  • PVDC denotes a layer of polyvinylidene chloride, preferably a Saran
  • Sn denotes a tin alloy metal layer
  • PE denotes a layer of polyethylene PE.
  • the film is pressed onto the core by welding by presenting the PE layer 302 of the core 301.
  • EPE400 85 shores
  • EPE460 about 90 shores
  • FIG. 4 further illustrates a symmetrical multilayer structure in which the EPE core 403 is surrounded by two portions of a PA polyamide strip (401, 405) coated on one of its faces with a thin layer of silica (402, 404 ). These portions are arranged symmetrically, the silica coating being oriented towards the core 403 in EPE. The silica was deposited by plasma assistance on the polyamide strip.
  • the polyamide layers 401 and 405 are divided, the silica layer being between both layers, and introduced an intermediate layer of PE between the layer 403 and the layer 402 and between the layer 403 and the layer 404.
  • These joints F and G more precisely have the following structure:
  • EPE400 85 shores
  • EPE460 about 90 shores
  • G 2 mm adjacent set of layers: PE (30 ⁇ m) / PA (oriented) (12 ⁇ m) / SiOx (between 60 and 80 nm) / PA (20 ⁇ m), the layers being interconnected by a layer of adhesive material, of the EAA type .
  • FIG. 6 illustrates a symmetrical multilayer structure 600 where the resilient layer 604 (here in EPE) is surrounded by two sets of adjacent layers comprising an outward oriented polypropylene (PP) layer (601, 607), an adhesive layer ( 602, 606), typically 1 EAA and a PE layer (605, 605), oriented toward the resilient layer 604. Said sets of adjacent layers are thermofusically bonded to the EPE core layer. As discussed below, we performed a liquid tightness test of over 800 h on bottles with capsules having a seal having such a structure. This seal H more precisely presents the following structure:
  • PP polypropylene
  • PE (30 ⁇ m) / PP (oriented) (20 ⁇ m), the layers being interconnected by a layer of adhesive material, of the EAA type
  • Such a structure has the advantage of having as an outer layer a polypropylene layer, less sensitive to acetic acid than PA, which makes such seals better suited to capping capsules for bottles filled with wine.
  • this structure has a controlled permeability vis-à-vis gas: for oenologists, it is recommended that the wine "breathes" as it does when it is plugged with a natural cork.
  • a seal I which has also followed liquid tightness tests, has the following structure:
  • EPE460 92 shores: 2 mm set of adjacent layers: PE (30 ⁇ m) / Al (20 ⁇ m) / PE (50 ⁇ m) / Al (20 ⁇ m) / PP (oriented) (20 ⁇ m), the layers being interconnected by a layer of adhesive material;
  • the cut must be as clean and as flat as possible so as to be able to deposit the top of the bottle 8 provided with its capsule 1 on a flat plate 500, typically made of stainless steel, in an area where it is perforated to pass two ducts 501 and 502.
  • the connection between the lower end of the bottle and the stainless steel plate 8 is made perfectly tight by depositing a 503 thick cord (typically 20 mm) of epoxy resin.
  • Through line 501 is introduced inside the bottle a purity controlled gas, typically pure argon or pure nitrogen.
  • This gas is evacuated via line 502 which is connected to means 504 making it possible to measure the quantity of foreign atoms (for example oxygen atoms) which have been introduced inside the bottle (Oxtran type machines). .
  • the assembly is placed under a chamber 510, and the latter is filled with oxygen.
  • To properly assess the tightness of the capping it is necessary to wait several tens of days, before starting to measure the amount of oxygen that has infiltrated inside the bottle. Tests were carried out on various STELVIN capsules (registered trademark of the applicant) 30H60 equipped with seals 28.5 mm diameter and 2 mm thick. In particular :
  • a seal B which has the following structure:
  • the capsules were crimped on Bordeaux bottle necks. They were placed for 40 days in an enclosure containing oxygen.
  • the analyzes were made with a dry gas (Argon) and at room temperature.
  • Joint A presents results, some of which are very good but are generally quite dispersed. With this type of seal, it is possible to define a capsule permeability value of the order of 10 -4 2 O 2 / day.
  • the liquid tightness is reflected by the percentage of bottles found as “leaky” at the end of this test, (a rate of 0% is therefore indicative of a very good liquid tightness)
  • the detection of the leak is done by observation of beading liquid on the capsule, usually at the line of breakable bridges and weighing at the same temperature: a bottle is declared “leaky” as soon as there is a greater difference at 2 grams.

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Abstract

Joint multicouche comprenant a) une couche résiliente (106, 209, 301, 403) de préférence en polyéthylène expansé b) un ensemble de couches adjacentes, comprenant au moins les couches suivantes, une même couche pouvant remplir plus d'une des fonctions décrites ci-dessous bl ) une couche barrière (103, 109, 203, 207, 21 1, 215, 304, 306, 402, 404) b2) une couche support malléable (101, 105, 107, 1 1 1, 203, 207, 21 1, 215, 304, 401, 405) permettant, en association avec ladite couche résiliente, audit joint de subir toute déformation sans qu'il y ait formation de plis b3) une couche extérieure (101 ou 1 1 1, 201 ou 217, 306, 401 ou 405) en matière plastique ayant pour fonction de présenter une surface extérieure destinée à être indentée sous l'effet de la compression axiale de la capsule contre le goulot, de sorte qu'elle épouse, au niveau du contact, la forme de la surface du buvant dudit goulot.

Description

JOINTS D'ETANCHEITE EN MATERIAU MULTICOUCHE POUR MOYEN DE BOUCHAGE, TYPIQUEMENT POUR UNE CAPSULE DE BOUCHAGE
L'invention concerne le domaine des joints associés aux moyens de bouchage obturant des récipients, typiquement le domaine des joints de bouchons, de capuchons ou de capsules de bouchage.
On connaît un joint en matériau multicouche comme décrit dans EP 0 970 893 Al dans lequel on utilise de l'EVOH comme matériau barrière.
On connaît aussi des joints comprenant du PVDC comme matériau barrière. Ainsi, par exemple, on connaît un joint en matériau multicouche ayant la structure suivante: PVDC / EVA / LDPE / EPE / LDPE / EVA / PVDC, où LDPE désigne un polyéthylène basse densité, PVDC désigne un polychlorure de vinylidène, EPE un polyéthylène expansé (typiquement sous forme de mousse) et EVA un copolymère (éthylène - acétate de vinyle). Dans cette structure, utilisée notamment comme joint de capsule de bouchage, l'EVA sert de couche adhésive pour faire adhérer le LDPE au PVDC.
La demande française n° 04 06336, déposée par la demanderesse, présente de nombreuses autres structures multicoυches pour joints d'étanchéité de capsules de bouchage, comprenant une couche formant ou comprenant un matériau anorganique, tel qu'un oxyde de silicium SiOx.
La demanderesse ayant procédé à des essais de bouchage de bouteilles de vin de garde à l'aide de capsules de bouchage dotées de joints, alors que traditionnellement, les bouteilles de vins de garde sont fermées par des bouchons de liège, elle a observé que, dans de nombreux cas, le joint utilisé dans des capsules de bouchage de vin de garde interférait avec l'évolution du vin au cours du temps, c'est-à-dire son vieillissement. Par ailleurs, la demanderesse a trouvé que les joints comprenant de l'EVOH, bien qu'aptes à former une barrière a priori élevée ou adaptée au vieillissement du vin, n'étaient pas utilisables car instables au stockage,
La demanderesse a également observé que les capsules dotées de joints standards n'étaient pas nécessairement adaptées, en termes de niveau de barrière à l'oxygène ou à la vapeur d'eau, pour la conservation de vins, chaque vin nécessitant un certain niveau de barrière, ou une barrière située dans une plage de valeurs donnée. En effet, le vieillissement de certains vins implique un échange contrôlé d'atmosphère, et donc un niveau de barrière prédéterminé.
De plus, ayant procédé à des essais de bouchage de bouteilles contenant des liquides sensibles à l'oxydation, de bouteilles contenant des boissons effervescentes et de bouteilles de boissons conditionnées sous pression, elle a constaté que les joints de l'art antérieur ne permettaient pas d'obtenir une étanchéité liquide et gazeuse en particulier avec des pressions à l'intérieur du récipient allant de 10 bar à 15 bar, soit de 1 MPa à 1 ,5 MPa, pour une plage de températures allant typiquement de O0C à 500C, et cela pendant une durée pouvant atteindre plusieurs années, voire plusieurs dizaines d'années.'
Les joints selon l'invention visent à résoudre ces problèmes.
Un premier objet selon l'invention est un joint destiné à être disposé à l'intérieur d'une capsule de bouchage qui obture de manière étanche le goulot d'un 'écipient, typiquement une bouteille, par compression axiale de ladite capsule 3t dudit joint contre ledit goulot, ledit joint étant un joint multicouche comprenant au moins: a) une couche résiliente en un matériau apte à subir une grande déformation en compression tout en restant dans son domaine élastique, typiquement un matériau polymérique expansé, un polystyrène expansé (EPS), un polypropylène expansé (EPP) ou, de préférence, un polyéthylène expansé (EPE) ou encore un matériau élastomérique, typiquement un polymère comportant des groupements butyles ou nitriles, ou un élastomère thermoplastique tel que SIS (styrène isoprène styrène), SBS (styrène butadiène styrène) ou SEBS (styrène éthylène butylène styrène); b) un ensemble de couches adjacentes, comprenant au moins les couches suivantes, une même couche pouvant remplir plus d'une des fonctions décrites ci-dessous: bl ) une couche en un matériau ayant pour fonction de former barrière à la diffusion des gaz, ledit matériau pouvant être un métal tel que l'aluminium ou l'étain ou leurs alliages respectifs, un matériau organique tel qu'un polychlorure de vinylidène (PVDC), en particulier un Saran (marque déposée par la société Dow Chemical), ou un copolymère (éthylène - alcool vinylique) (EVOH) ou encore un matériau minéral tel qu'un oxyde de silicium (SiOx); b2) une couche support malléable ayant pour fonction de conférer audit ensemble de couches adjacentes un comportement mécanique global malléable, permettant, en association avec ladite couche résiliente, audit joint de subir toute déformation imposée soit par sa mise en place à l'intérieur de la capsule, soit par ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, sans qu'il y ait formation de plis. Elle peut être constituée en un matériau tel qu'un métal ou alliage métallique, typiquement de l'aluminium, de l'acier ou de l'étain, ou un matériau thermoplastique tel qu'une polyoléfine (PE ou PP), un polyéthylène téréphtalate (PET), ou un polyamide (PA); b3) une couche extérieure en matière plastique ayant pour fonction de présenter une surface extérieure destinée à être indentée sous l'effet de ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, de sorte qu'elle épouse, au niveau du contact, la forme de la surface du buvant dudit goulot.
Ladite couche extérieure est destinée à être mise au contact du buvant du goulot du récipient. Elle est constituée en un matériau plastique déformabie de sorte que sa surface est, au cours du capsulage indentée par le buvant du goulot qui est constitué d'un matériau nettement plus rigide, tel que le verre, et qu'elle continue, après capsulage, à épouser, sous l'effet de la compression axiale résultant du capsulage et du sertissage de la capsule sur le goulot, le relief de la surface dudit buvant. De façon à ce que la capsule puisse être enlevée facilement, le matériau de ladite couche extérieure forme avantageusement avec le matériau du récipient un contact avec un coefficient de frottement faible, typiquement un coefficient de Coulomb inférieur à 0,25, de préférence inférieur à 0,2. Typiquement, ce matériau est constitué en un polyamide ou un polyéthylène avantageusement chargé avec un agent glissant.
Cette combinaison de moyens résout les problèmes posés. En effet, la demanderesse a pu observer que ces moyens permettaient d'obtenir une excellente étanchéité aux liquides et aux gaz. Ils se révèlent particulièrement avantageux pour les moyens de bouchage de liquides sous pression car ils permettent d'obtenir une excellente tenue à la pression.
Les joints sont réalisés par découpe de pastilles, typiquement à remporte- pièce, dans des bandes découpées dans des films. Les films sont eux-mêmes en général réalisés par co-extrusion-calandrage ou résultent de l'assemblage oar collage de films co-extrudés ou eux-mêmes assemblés. Les pastilles obtenues sont introduites à l'intérieur des capsules de bouchage constituées γpiquement de coques comprenant une jupe sensiblement cylindrique et une tête sensiblement perpendiculaire à l'axe de la jupe. Les pastilles sont mises en place au fond de la capsule, au niveau de la surface intérieure de la tête.
Une fois la pastille mise en place, son axe coïncide avec celui de la capsule. La pastille a un diamètre adapté à celui de la tête de la capsule, soit sensiblement égal au diamètre intérieure de la jupe, à proximité de la tête, soit légèrement supérieur, de façon à introduire à force le joint dans la capsule pour obtenir un joint de forme présentant une partie centrale plaquée contre la tête et un bord périphérique plaqué sur une certaine hauteur contre la paroi intérieure de la jupe. Cette hauteur, mesurée entre le niveau de la surface interne de la partie centrale du joint et l'extrémité du bord périphérique est de l'ordre de l'épaisseur du joint, typiquement supérieure au quart de cette dernière.
La capsule munie de son joint est ensuite placée sur le goulot d'un récipient, typiquement une bouteille, puis sertie. Au cours du capsulage, on emmanche la jupe de la capsule autour du goulot et on plaque la tête, donc le joint contre le buvant du goulot. Le joint est soumis au moins à un effort axial qui est maintenu au moins partiellement après sertissage. Cet effort axial correspond à la "compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot" évoquée plus haut.
Lors du capsulage, la périphérie du joint peut non seulement être plaquée contre la surface interne de la périphérie de la tête de la coque mais elle peut également être soumise, par le biais d'une déformation imposée à la tête de la coque, à une compression latérale, dans le sens radial centripète, qui est naintenue, au moins partiellement, après capsulage. Ce n'est pas sur cette compression latérale, qui est en général appliquée sur les capsules lorsqu'on ;ouhaite un bouchage étanche satisfaisant, que l'on compte dans le cadre de a présente invention pour améliorer l'étanchéité du contact entre le joint et le xjvant du goulot, même si elle reste évidemment souhaitable en particulier lorsqu'il s'agit de boucher des récipients contenant des produits sensibles qui doivent être conservés plusieurs années ou encore des liquides conditionnés sous pression. Dans le cadre de l'invention, on compte, pour obtenir une bonne étanchéité, sur la réaction appropriée du joint face à la compression axiale qui lui est imposée. La compression latérale, souhaitable mais non systématiquement nécessaire, doit être appliquée de telle sorte qu'elle entraîne pas la formation de plis à la périphérie du joint.
La demanderesse a constaté que la compression axiale appliquée entre la capsule, le joint et goulot lors du capsulage et maintenue après sertissage, améliorait fortement les conditions de contact intime entre le joint selon l'invention et le buvant du récipient, donc l'étanchéité aux liquides et aux gaz sur une longue période, à condition que le joint ait été mis en place dans la capsule proprement, c'est-à-dire sans formation de plis. Elle a également constaté que la couche support malléable présentait l'avantage de permettre à l'ensemble de couches adjacentes, en association avec la couche résiliente, de bien supporter les déformations imposées par ladite compression axiale, et le cas échéant celles imposées par ladite compression latérale, sans qu'il y ait formation du moindre pli, donc apparition d'un risque de fuites.
Avantageusement, ledit joint présente une épaisseur E allant de 1 mm à 3 mm, et de préférence de 1 ,2 mm à 2,5 mm.
L'ensemble de couches adjacentes peut être constitué par un film multicouche que l'on assemble à la couche résiliente par collage, contre-collage, soudage ou tout autre moyen conventionnel. Comme il a été indiqué précédemment, chacune des couches de l'ensemble de couches adjacentes peut remplir plusieurs des fonctions décrites en bl , b2 et b3. De plus, l'ordre bl , b2 et b3 dans lequel ces couches sont décrites n'est pas une indication sur le oositionnement des couches les unes par rapport aux autres. L'ensemble de touches adjacentes peut également être constitué par une couche (ou un ensemble de couches) revêtue sur une de ses faces par un revêtement de faible épaisseur, tel qu'un revêtement déposé par PVD, CVD ou assistance plasma.
Avantageusement, le joint présente une structure symétrique: deux ensembles de couches adjacentes identiques sont disposés de façon symétrique de part et d'autre de la couche résiliente. L'intérêt d'une structure symétrique réside dans une plus grande machinabilité des joints, ceux-ci pouvant être manipulés dans n'importe quelle position avant d'être placés à l'intérieur de la coque.
Avantageusement, ladite couche résiliente est une couche en polyéthylène expansé (EPE), de densité comprise entre 0,2 à 0,5 et de préférence entre 0,25 et 0,48.
La couche support malléable a une épaisseur choisie en fonction de l'épaisseur et des caractéristiques mécaniques des autres couches de façon à conférer à l'ensemble de couches adjacentes un comportement mécanique global malléable satisfaisant, garantissant en particulier l'absence de formation de plis lors de l'introduction du joint dans la capsule.
Ladite couche support peut être métallique ou organique. La demanderesse a en effet constaté qu'il était préférable qu'elle ne comporte pas de couche en matériau cellulosique ou en papier de type "Kraft". Dans de tels cas, la périphérie du joint, en particulier si ce diamètre est un peu élevé par rapport au diamètre interne de la capsule, forme des plis qui se révèlent rédhibitoires pour l'obtention d'une bonne étanchéité entre la capsule et le buvant de la bouteille. Si l'ensemble de couches adjacentes comprend comme couche support une couche métallique, cette couche peut servir également de couche barrière. Si l'ensemble de couches adjacentes ne comprend pas de couche métallique, la couche support est choisie avec une épaisseur substantiellement supérieure à celle de la couche barrière organique voisine. De la sorte, ladite couche barrière, en général rigide et fragile, peut être plus facilement déformée sans perdre ses propriétés.
Ladite couche extérieure est une couche organique flexible qui favorise un contact intime et imperméable avec le matériau du récipient. Avantageusement, elle présente avec le matériau de la bouteille, typiquement du verre, un coefficient de frottement faible, typiquement inférieur à 0,25, de préférence inférieur à 0,2. Parmi les matériaux possibles, on choisira plutôt une polyoléfine, par exemple un polyéthylène (PE), éventuellement chargé en agent glissant, un polychlorure de vinylidène (PVDC), un polyéthylène téréphtalate (PET) ou encore, de préférence, un polypropylène (PP) ou un polyamide (PA). La demanderesse a en effet constaté qu'un bonne étanchéité au niveau d'un goulot capsulé dépendait autant, sinon plus, de l'aptitude du joint à épouser intimement la forme du buvant que des propriétés intrinsèques de perméabilité des couches constitutives du joint: il ne sert à rien qu'une couche comme une couche métallique offre une barrière excellente à la diffusion si cette dernière n'est pas suffisamment malléable pour épouser d'aussi près que possible le relief imposé par les micro-aspérités du matériau du buvant de façon à avoir un contact intime avec celui-ci. Dans ce domaine, les matières plastiques, et tout particulièrement les polyamides, s'avèrent présenter un comportement excellent.
Dans certaines modalités de l'invention, ladite couche en matériau barrière comprend une couche métallique, typiquement en aluminium ou en étain ou leurs alliages respectifs.
D'autres modalités de l'invention présentent des joints plus faciles à recycler entièrement ou presque entièrement en matières plastiques. Dans ce cas, adite couche barrière peut être un minéral tel qu'un oxyde de silicium SiOx déposé sur l'une des couches en matière plastique constitutives du joint. La :ouche barrière peut également être en un matériau barrière organique tel qu'un copolymère éthylène-αlcool vinylique (EVOH), un polychlorure de vinylidène (PVDC), en particulier un Saran, ou encore un polyamide (PA).
Les joints peuvent présenter plusieurs structures possibles. Les structures préférées comprennent une âme constituée de ladite couche résiliente, d'épaisseur typiquement comprise entre 1 et 3 mm, en général 2 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes qui est: a) soit un ensemble complexe métalloplastique, du type P/Adh/M/Adh/P' ou encore du type M/Adh/P/Adh/M'/Adh/P', où P et P' symbolisent des matériaux plastiques, éventuellement différents, M et M' symbolisent des métaux, éventuellement différents, et Adh désigne une couche adhésive appropriée à l'assemblage de couches métalliques et de couches polymériques, typiquement en polyuréthanne (PUR) ou en EAA (copolymère éthylène - acide acrylique), par exemple PE/EAA/Sn/EAA/PVDC ou PE/EAA/AI/EAA/PA pour le premier cas et AI/EAA/PE/EAA/AI/EAA/PA pour le deuxième; b) soit un ensemble entièrement plastique, par exemple un film multicouche coextrudé ou collé de type PE/EVOH/PE ou, de préférence, une couche de polymère thermoplastique, de préférence un polyamide (PA), recouverte d'une fine couche d'oxyde de silicium SiOx (x voisin de 2, typiquement compris entre 1 ,5 et 1 ,8), d'une épaisseur typiquement comprise entre 50 et 80 nm. Dans ce dernier cas, et en particulier si la bouteille est en verre, la fine couche de silice est placée avantageusement vers la couche résiliente, typiquement en EPE, de façon à laisser la couche polyamide en contact avec le buvant du goulot.
Un autre objet de l'invention est une capsule de bouchage muni d'un joint selon l'invention.
Un autre objet de l'invention est une bouteille capsulée avec une capsule munie d'un joint selon l'invention. Toutes les figures sont relatives à l'invention.
Les figures 1 à 4 et 6 sont des représentations schématiques, en coupe axiale, de différentes structures de joint multicouche selon l'invention, les différentes couches étant éventuellement liées entre elles par une couche d'adhésif "Adh".
La figure 5 représente schématiquement un dispositif permettant de contrôler l'étanchéité de récipients: les récipients capsulés avec des capsules selon l'invention donnent des résultats d'étanchéité nettement supérieurs à ceux obtenus avec les capsules de l'art antérieur.
EXEMPLES DE REALISATION
Structures de joints multicouches ( Figures 1 à 4 et 6)
Les exemples suivants décrivent différentes structures de bandes réalisées pour obtenir les pastilles permettant de réaliser les joints selon l'invention.
La figure 1 illustre une structure multicouche symétrique 100 où l'âme 106 en polyéthylène expansé est entourée sur ses deux faces d'un film multicouche PE (101, 111)/Adh (102, 110)/PVDC (103, 109)/Adh (104, 108)/PE (105, 107). Le symbole Adh désigne une couche adhésive, typiquement en polyuréthane ou en EVA (copolymère éthylène - acétate de vinyle). Chaque portion de film (101 à 105, 107 à 111) est accolée par thermosoudage à une face de l'âme 106 en EPE. Optionnellement, la couche externe (101, 111) en PE est chargée avec un agent glissant compatible avec le contact alimentaire, tel qu'une oléamide ou une erucamide.
La figure 2 illustre également une structure multicouche symétrique où l'âme 209 en EPE est entourée de deux portions d'un même film disposées symétriquement, ledit film étant un complexe PA (201, 217)/Adh (202, 216)/AI (203, 215)/Adh (204, 214)/PE (205, 213) /Adh (206, 212) /Al (207, 211), où Al désigne une couche en alliage d'aluminium, PE une couche en polyéthylène, typiquement du PE.BD et Adh une couche adhésive, typiquement en EAA (copolymère éthylène - acide acrylique). Chaque portion de film (201 à 207, 211 à 217) est accolée par contre-collage à une face de l'âme 209 en EPE en interposant une couche adhésive (208, 210), typiquement également en EAA ou en polyuréthanne.
Une structure de film à double couche d'aluminium a été choisie dans le cadre de cet exemple essentiellement pour des raisons de machinabilité. En fait, un film ayant une structure ne contenant qu'une seule couche d'aluminium, plus difficile à réaliser, serait également approprié.
Avantageusement, essentiellement pour faciliter l'assemblage des portions de film avec la mousse d'EPE, on introduit une couche intermédiaire en PE entre la couche 209 et la couches 208 et entre la couche 209 et la couche 210. Comme indiqué plus loin, nous avons effectué un test d'étanchéité au Iliquide de plus de 800 h sur des bouteilles munies de capsules ayant un joint présentant une telle structure. Ce joint C présente plus précisément la structure suivante:
- couche résiliente en EPE400 (85 shores) 2 mm
- ensemble de couches adjacentes : PE (30 μm)/ Al (20μm) / PE (50 μm) / Al (20μm) / PA (20μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA.
La figure 3 illustre une structure multicouche asymétrique où l'âme 301 en EPE est associée sur une de ses faces à un film dont la structure est la suivante: PE (302)/ Adh (303) / Sn (304) / Adh (305) / PVDC (306) où "Adh" représente une couche adhésive, typiquement en polyuréthane, PVDC désigne une couche en polychlorure de vinylidène, de préférence un Saran, Sn désigne une couche métallique en alliage d'étain, et PE désigne une couche en polyéthylène PE . .e film est accolé sur l'âme par soudage en présentant la couche 302 en PE du :ôté de l'âme 301. Comme indiqué plus loin, nous avons effectué un test d'étanchéité au (liquide de plus de 800 h sur des bouteilles munies de capsules ayant deux joints présentant une telle structure. Ces joint D et E présente plus précisément la structure suivante:
- couche résiliente en EPE400 (85 shores) (pour D) et en EPE460 (90 shores environ) (pour E) : 2 mm ensemble de couches adjacentes : PE (20 μm)/ Sn (20μm) / PVDC (19μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive.
La figure 4 illustre encore une structure multicouche symétrique où l'âme 403 en EPE est entourée de deux portions d'une bande de polyamide PA (401, 405) revêtue sur une de ses faces d'une mince couche de silice (402, 404). Ces portions sont disposées symétriquement, le revêtement en silice étant orienté vers l'âme 403 en EPE. La silice a été déposée par assistance plasma sur la bande en polyamide.
Avantageusement, essentiellement pour faciliter l'assemblage des couches de polyamide avec la mousse d'EPE et pour mettre la couche barrière aussi près que possible de l'extérieur, on dédouble les couches de polyamide 401 et 405, la couche de silice se trouvant entre les deux couches, et introduit une couche intermédiaire en PE entre la couche 403 et la couches 402 et entre la couche 403 et la couche 404. Comme indiqué plus loin, nous avons effectué un test d'étanchéité au liquide de plus de 800 h sur des bouteilles munies de capsules ayant deux joints présentant une telle structure. Ces joints F et G présentent plus précisément la structure suivante:
- couche résiliente en EPE400 (85 shores) (pour F) et en EPE460 (90 shores environ) (pour G) : 2 mm - ensemble de couches adjacentes : PE (30 μm)/ PA(orienté) (12μm) / SiOx (entre 60 et 80 nm) / PA (20μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA.
La figure 6 illustre une structure multicouche symétrique 600 où la couche résiliente 604 (ici en EPE) est entourée de deux ensembles de couches adjacentes comprenant une couche en polypropylène (PP) orientée vers l'extérieur (601, 607), une couche adhésive (602, 606), typiquement de I1EAA et une couche en PE (605, 605), orientée vers la couche résiliente 604. Lesdits ensembles de couches adjacentes sont assemblés par thermofusion sur la couche centrale en EPE. Comme indiqué plus loin, nous avons effectué un test d'étanchéité au liquide de plus de 800 h sur des bouteilles munies de capsules ayant un joints présentant une telle structure. Ce joint H présente plus précisément la structure suivante:
- couche résiliente en EPE400 (85 shores): 2 mm
- ensemble de couches adjacentes : PE (30 μm)/ PP(orienté) (20μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA
Une telle structure présente l'avantage d'avoir comme couche extérieure une couche en polypropylène, moins sensible à l'acide acétique que le PA , ce qui rend de tels joints mieux appropiriés aux capsules de bouchage pour les bouteilles remplies de vin. De plus , cette structure présente une perméabilité contrôlée vis-à-vis des gaz: pour les oenologues, il en effet recommandé que le vin "respire" comme il le fait lorsqu'il est bouché avec un bouchon en liège naturel. Pour d'autres applications, il est avantageux de reprendre globalement la même strucure mais en y intercalant entre le PE et le PP un sandwich AI/PE/AI pour obtenir de meilleures propriétés barrières aux gaz. Un joint I, qui a également suivi des tests d'étanchéité au liquide, présente la structure suivante:
- couche résiliente en EPE460 (92 shores): 2 mm ensemble de couches adjacentes : PE (30 μm)/ Al (20μm) / PE (50 μm) / Al (20 μm) / PP(orienté) (20μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive;
Mesure de l'étanchéité du récipient
Test d'étanchéité aux gaz (Figure 5)
L'étanchéité d'une capsule ne s'estime pas uniquement en fonction des propriétés barrières intrinsèques des joints utilisés: le contact du joint sur le buvant du goulot joue un rôle primordial et il est impératif de définir un test représentatif des conditions d'étanchéité réelles de goulots capsulés. Pour cette raison, la demanderesse a mis a point le test d'étanchéité suivant:
a) on approvisionne une bouteille capsulée et on découpe le corps de bouteille de façon à enlever sa partie inférieure. La découpe doit être franche et aussi plane que possible de façon à pouvoir déposer le haut de la bouteille 8 muni de sa capsule 1 sur une plaque plane 500, typiquement en inox, dans une zone où elle est perforée pour laisser passer deux conduits 501 et 502. La liaison entre l'extrémité basse de la bouteille et la plaque 8 en inox est rendue parfaitement étanche par dépôt d'un cordon 503 épais (typiquement 20 mm) en résine époxy. Par le conduit 501, on introduit à l'intérieur de la bouteille un gaz de pureté contrôlée, typiquement de l'argon pur ou de l'azote pur. Ce gaz est évacué par le conduit 502 qui est relié à un moyen 504 permettant de mesurer la quantité d'atomes étrangers (par exemple des atomes d'oxygène) qui se sont introduits à l'intérieur de la bouteille (machines de type Oxtran). On met l'ensemble sous une enceinte 510, et on remplit cette dernière d'oxygène. Pour bien évaluer l'étanchéité du capsulage, il est nécessaire d'attendre plusieurs dizaines de jour, avant de commencer à mesurer la quantité d'oxygène qui s'est infiltrée à l'intérieur de la bouteille. Des tests ont été effectués sur différentes capsules STELVIN (marque déposée de la demanderesse) 30H60 équipées de joints de diamètre 28.5 mm et d'épaisseur 2 mm. En particulier :
- un joint A qui présente une structure identique à celle de la figure 2 :
- couche résiliente en EPE400 (85 shores)
- ensemble de couches adjacentes : PE / Al (12μm) / PE / Al (12μm) / PA (40μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA.
- un joint B qui présente la structure suivante:
- couche résiliente en EPE400 (85 shores)
- ensemble de couches adjacentes : PE / PA SiOx (15μm) / PA (40μm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA.
Les capsules ont été serties sur des cols de bouteilles bordelaises. Elles ont été placées pendant 40 jours dans une enceinte contenant de l'oxygène.
Les analyses ont été faites avec un gaz sec (Argon) et à la température ambiante.
Résultαts : perméabilité à l'oxygène
Figure imgf000018_0001
Le joint A présente des résultats dont certains sont très bons mais qui sont dans l'ensemble assez dispersés. On peut définir avec ce type de joints une valeur de perméabilité capsule de l'ordre de 10-4 ce 02/jour.
Le joint B présente des résultats plus homogènes. On obtient une valeur moyenne de perméabilité capsule de l'ordre de 1 ,3 10-4 ce 02/jour.
Ces valeurs, rapportées à la surface du joint, correspondent à une perméabilité de l'ordre de 1 ,5 ce θ2/m2/j/otmosphère. Elles sont voisines mais plus élevées que les valeurs intrinsèques de perméabilité à l'oxygène des films plastiques « barrières » contenant par exemple de l'EVOH ou du PVDC. Cela montre bien que l'étanchéité au niveau d'une capsule dépend essentiellement de la nature du contact du joint sur le buvant du goulot de la bouteille: il ne sert à rien d'utiliser un joint organique à très bonne propriété barrière si le comportement mécanique de ce dernier ne permet pas d'avoir un contact intime avec le verre du récipient. Test d'étαnchéité aux liquides
Des lots de dix bouteilles remplies de vin et capsulées avec des capsules STELVIN (marque déposée de la demanderesse) 30H60 équipées de joints d'épaisseur 2 mm et de diamètres 27,5 mm (pour le joint E), entre 28,5 mm et 28,7 mm (pour les joints C, F, G, H et I), et 29,8 mm (joint D) ont suivi le traitement suivant:
- mise en étuve 6 heures à 30°;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 50C et maintien 6 heures;
- maintien en étuve 96 heures à 3O0C
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 35°C;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 4O0C;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 45°C;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 500C;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 55°C;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 600C;
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- en cas d'ensence de fuite, maintien en étuve 96 heures à 65°C.
- refroidissement jusqu'à obtenir la température de 5°C et observation;
- stabilisation à 20° et nouvelle observation;
L'étanchéité aux liquides est traduite par le pourcentage de bouteilles constatées comme "fuyardes" au bout de ce test, (un taux de 0% est donc l'indice d'une très bonne étanchéité aux liquides) La détection de la fuite se fait par observation de liquide perlant sur la capsule, en général au niveau de la ligne de ponts sécables et par pesée à la même température: une bouteille est déclarée "fuyarde" dès que l'on constate un écart supérieur à 2 grammes.
Parmi tous les joints testés, les joint C, E, F, G, H et I ont donné un taux de fuite de 0%. Le joint D, dont le diamètre est plus important que les autres, a donné un taux de fuite de 10%.

Claims

REVENDICATIONS
1. Joint destiné à être disposé à l'intérieur d'une capsule (1 ) de bouchage qui obture de manière étanche le goulot d'un récipient (8), typiquement une bouteille, par compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, ledit joint étant un joint multicouche comprenant au moins: a) une couche résiliente (106, 209, 301, 403) en un matériau apte à subir une grande déformation en compression tout en restant dans son domaine élastique; b) un ensemble de couches adjacentes, comprenant au moins les couches suivantes, une même couche pouvant remplir plus d'une des fonctions décrites ci-dessous: bl ) une couche [103, 109, 203, 207, 21 1 , 215, 304, 306, 402, 404) en un matériau ayant pour fonction de former barrière à la diffusion des gaz; b2) une couche support malléable (101 , 105, 107, 1 1 1 , 203, 207, 21 1 , 215, 304, 401 , 405) ayant pour fonction de conférer audit ensemble de couches adjacentes un comportement mécanique global malléable, permettant, en association avec ladite couche résiliente, audit joint de subir toute déformation imposée soit par sa mise en place à l'intérieur de la capsule, soit par ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, sans qu'il y ait formation de plis; b3) une couche extérieure (101 ou 1 1 1 , 201 ou 217, 306, 401 ou 405) en matière plastique ayant pour fonction de présenter une surface extérieure destinée à être indentée sous l'effet de ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, de sorte qu'elle épouse, au niveau du contact, la forme de la surface du buvant dudit goulot.
2. Joint selon la revendication 1 dans lequel le matériau de ladite couche extérieure forme avec le matériau du récipient un contact avec un coefficient de frottement faible, typiquement un coefficient de Coulomb inférieur à 0,25, de préférence inférieur à 0,2.
3. Joint selon la revendication 1 ou 2 dans lequel ladite couche résiliente est en un matériau polymérique expansé, un polystyrène expansé (EPS), un polypropylène expansé (EPP) ou un polyéthylène expansé (EPE) ou encore un matériau élastomérique, typiquement un polymère comportant des groupements butyles ou nitriles, ou un élastomère thermoplastique tel que SIS (styrène isoprène styrène), SBS (styrène butadiène styrène) ou SEBS (styrène éthylène butylène styrène).
4. Joint selon la revendication 3 dans lequel ladite couche résiliente est en polyéthylène expansé (EPE) de densité comprise entre 0,2 à 0,5 et de préférence entre 0,25 et 0,48.
5. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel ledit matériau ayant pour fonction de former barrière à la diffusion des gaz est un métal tel que l'aluminium ou un alliage d'aluminium ou Pétain ou un alliage d'étain, un matériau organique tel que le polychlorure de vinylidène (PVDC), un copolymère éthylène - alcool vinylique (EVOH) ou encore un matériau minéral tel qu'un oxyde de silicium (SiOx).
6. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel ladite couche support malléable est constituée en un matériau tel qu'un métal ou alliage métallique, typiquement de l'aluminium, de l'acier ou de Pétain, ou un matériau thermoplastique tel qu'une poiyoléfine, un polyéthylène téréphtalate ou un polyamide.
7. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ayant une épaisseur allant de 1 mm à 3 mm, et de préférence de 1 ,2 mm à 2,5 mm.
8. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel ledit ensemble de couches adjacentes est constitué par une couche (ou un ensemble de couches) revêtue sur une de ses faces par un revêtement de faible épaisseur, tel qu'un revêtement déposé par PVD, CVD ou assistance plasma.
9. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 présentant une structure symétrique, c'est-à-dire dans lequel deux ensembles de couches adjacentes identiques sont disposés de façon symétrique de part et d'autre de ladite couche résiliente.
10. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 exempt de couche en matériau cellulosique ou en papier de type "papier kraft".
1 1. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel ladite couche extérieure est en polypropylmène ou en polyamide.
12. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 comprenant une âme constituée de ladite couche résiliente, d'épaisseur typiquement comprise entre 1 et 3 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes qui est un ensemble complexe métalloplastique du type P/Adh/M/Adh/P' ou encore du type M/Adh/P/Adh/M'/Adh/P', où P et P' symbolisent des matériaux plastiques, éventuellement différents, M et M' symbolisent des métaux, éventuellement différents, et Adh désigne une couche adhésive appropriée à l'assemblage de couches métalliques et de couches polymériques.
13. Joint selon la revendication 12 dans lequel l'ensemble de couches adjacentes est un complexe AI/EAA/PE/EAA/AI/EAA/PA où Al désigne une couche en aluminium ou un alliage d'aluminium, PE désigne un polyéthylène et PA désigne la couche en polyamide orientée vers l'extérieur.
14. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 comprenant une âme constituée de ladite couche résiliente, d'épaisseur typiquement comprise entre 1 et 3 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes constitué d'une couche de polymère thermoplastique revêtue d'une couche de silice (SiOx), ladite couche de silice étant orientée vers ladite âme.
15. Joint selon la revendication 14 dans lequel ledit polymère thermoplastique est un polyamide (PA).
16. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 comprenant une âme constituée de ladite couche résiliente (604), d'épaisseur typiquement comprise entre 1 et 3 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes constitué d'une couche (601 , 607) en polypropylène (PP), orientée vers l'extérieur, une couche adhésive (602, 606), et une couche en polyéthylène (603, 605), orientée vers ladite couche résiliente.
17. Joint selon la revendication 16 comprenant en outre, entre la couche extérieure en PP (601 , 607) et la couche (603, 605) en PE orientée vers la couche résiliente (604), un ensemble de couches AI/Adh/PE/Adh/AI, où Adh représente un matériau adhésif tel que l'EAA.
18. Capsule de bouchage caractérisée en ce qu'elle est munie d'un joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 17.
19. Bouteille caractérisée en ce qu'elle est capsulée avec une capsule selon la revendication 18.
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