WO2007135097A1 - Hot melt binder based on asphalt or bitumen with low production temperature - Google Patents

Hot melt binder based on asphalt or bitumen with low production temperature Download PDF

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WO2007135097A1
WO2007135097A1 PCT/EP2007/054833 EP2007054833W WO2007135097A1 WO 2007135097 A1 WO2007135097 A1 WO 2007135097A1 EP 2007054833 W EP2007054833 W EP 2007054833W WO 2007135097 A1 WO2007135097 A1 WO 2007135097A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
binder
asphaltic
product
asphalt
fatty acid
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/054833
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French (fr)
Inventor
Alain Sauget
Thomas Gianetti
Virginie Darraillan
Sébastien FER
Original Assignee
Eurovia
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C7/00Coherent pavings made in situ
    • E01C7/08Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
    • E01C7/18Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders
    • E01C7/26Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders mixed with other materials, e.g. cement, rubber, leather, fibre

Definitions

  • the present invention relates to a hot-melt binder based on natural asphalt or bitumen, for asphaltic or bituminous product, which comprises at least two additives capable of lowering the temperature of manufacture and implementation of the asphalt.
  • the asphaltic or bituminous product can thus be manufactured and implemented at significantly lower temperatures while maintaining the properties required for its applications.
  • the invention also relates to the use of at least one additive to lower the temperature of manufacture and implementation of the asphalt.
  • bituminous product in the present invention is meant a hot-pourable mixture of bituminous hot melt binder with a mineral filler.
  • An asphalt product does not need to be compacted with the roller when it is put in place. For this, it must be easy to sink and spread.
  • bituminous product is intended to mean a hot-pourable mixture of bituminous heat-fusible binder with aggregates and optionally with a mineral filler.
  • Mineral fillers consist of elements less than 0.063 mm and possibly aggregates from recycled materials, sand whose elements are between 0.063 mm and 2 mm and possibly chippings, the elements of which have dimensions greater than 2 mm and optionally aluminosilicates.
  • Alumino-silicates are inorganic compounds based on aluminum and sodium silicates or other metals such as potassium or calcium. Alumino-silicates make it possible to reduce the viscosity of the heat-fusible binder; they are in the form of powder and / or aggregates.
  • aggregate (s) refers to mineral and / or synthetic aggregates, including asphalt aggregates, which are conventionally introduced into bituminous binders to make mixtures of road building materials.
  • the preparation of an asphalt product (such as poured asphalt) or a bituminous product comprises mixing the binder and fillers or aggregates at a temperature, called the manufacturing temperature, and then pouring the mixture into a temperature of implementation, followed by cooling.
  • a temperature called the manufacturing temperature
  • High temperatures of manufacture and implementation represent a high energy expenditure and simultaneously an environmental pollution due to undesirable gaseous effluents.
  • High temperature ranges of manufacturing and implementation induce, for certain types of bitumens, decompositions that give off blue fumes.
  • FR 2 855 523 proposes the addition of a hydrocarbon wax whose melting point is greater than 85 ° C. and of a second additive which is a fatty acid ester wax, this wax being of synthetic, plant or plant origin and having a melting point of less than 85 ° C. (melting points measured according to ASTM D3945 and D3418).
  • fatty acid esters are esters of montanic acid (or esters of octasonoid acid), acid of formula C 2 SH 56 O 2 , or esters of lignoceric acid (or tetracosanoic acid ester) acid of formula C24H48O2.
  • the asphalt product it is also necessary for the asphalt product to retain the other characteristics of a conventional asphalt product, in particular the required indentation and shrinkage values.
  • the indentation values are measured according to standard NF EN 12697-21. The penetration in tenths of a millimeter of a punch into the asphalt product is measured for a given time and temperature.
  • the indentation values make it possible to characterize the hardness of the mastic asphalt.
  • the asphaltic or bituminous product must have an indentation value, measured at 40 ° C., of between 15 and 35-45 tenths of a millimeter, depending on the intended application. (Asphalt for sidewalk or pavement asphalt for example). Sealing asphalts must have indentation values in accordance with the specifications of standard NF EN 12970.
  • the asphalt or bituminous product does not have excessive free shrinkage values.
  • Free shrinkage (measured in millimeters) corresponds to a decrease in volume accompanying the setting and hardening of the asphaltic or bituminous product and induced by the cooling of the asphaltic or bituminous product.
  • a significant free withdrawal leads to disorders detrimental to the durability of the asphalt or bituminous product.
  • Excessive shrinkage may degrade mechanical properties and affect the watertightness of the asphalt or bituminous product.
  • the object of the invention is therefore to provide a binder that can be manufactured and used at a lower temperature while preserving efficient properties for the asphaltic or bituminous product obtained.
  • the subject of the invention is a hot melt binder based on asphalt or bitumen, for asphaltic or bituminous product, comprising at least two additives for lowering the temperature of manufacture and use of the asphaltic or bituminous product by compared to that of the basic product, characterized in that - a first additive is at least one macro-molecular compound, which is in the liquid state at the usual temperatures for use of the asphaltic or bituminous product, and
  • a second additive is a fatty acid derivative selected from the group consisting of fatty acid diesters, fatty acid ethers and mixtures thereof. Said additives make it possible to reduce the viscosity of the asphaltic or bituminous product and thus to reduce the temperature of manufacture and then of implementation.
  • Asphalt can be of natural origin or synthetic origin.
  • the bitumen may be a natural bitumen or a bitumen of petroleum origin, possibly modified by addition of polymers.
  • Asphalt and bitumen can come from recycling products (asphalt aggregates, asphalt aggregates).
  • the heat-fusible binder advantageously contains 1 to 20% by weight of said macro-molecular compound relative to the total mass of the binder.
  • the content in the fatty acid derivative binder is, for its part, advantageously from 1 to 15% by weight of said fatty acid derivative relative to the total mass of the binder.
  • the relative contents of the two additives are linked, the binder preferably containing 5 to 15% by weight of the group formed by said macromolecular compound and said fatty acid derivative, based on the total weight of the binder.
  • macromolecular compound refers to fatty substances of vegetable, mineral or synthetic origin. This macromolecular compound must be liquid at the temperatures of manufacture and implementation of the asphaltic or bituminous product and advantageously solid at the service temperatures of the asphalt product, that is to say at the temperatures reached by the asphaltic or bituminous product when applied when it is subject to ambient conditions. Service temperatures can generally range from -20 ° C to 60 ° C in temperate climate countries. Without additive fluidifying the asphaltic or bituminous product and / or improving its workability, the asphaltic or bituminous product is usually manufactured and used at a temperature ranging from 200 0 C to 270 0 C for cast asphalts or ranging from 150 0 C to 200 0 C for the mixes.
  • the macromolecular compound alone already allows to lower the temperature of manufacture and implementation of the asphalt or bituminous product. When it is indicated that it is in the liquid state, it means that it is either already liquid or is in an intermediate state of transition to the liquid state.
  • the macro-molecular compound is thus characterized by its softening point (determined according to the EN 1427 standard, by analogy) or its melting point, which is lower than the usual manufacturing and processing temperatures of the asphaltic or bituminous product.
  • the melting point corresponds to the characteristic temperature of the transition from the crystalline phase of the macromolecular compound from the solid state to the liquid state.
  • the softening point corresponds to the characteristic temperature of the beginning of the fall of the mechanical properties by the transition to the liquid state during a rise in temperature.
  • the macromolecular compound can either have a defined melting point (free melting point) or have a fairly wide softening zone, gradually passing from the solid state to the liquid state when its temperature rises.
  • the macro-molecular compound is a natural or modified natural resin of plant origin.
  • the resin makes it possible to improve the workability of the asphaltic or bituminous product by increasing its richness modulus.
  • the resin gives the service temperatures good dimensional stability.
  • the asphaltic or bituminous product therefore has good resistance under static or dynamic load.
  • the majority of natural or natural modified resins of plant origin have no determined melting point but have a softening zone. These are non-crystalline compounds.
  • the resin advantageously has a softening point of less than 130 ° C., still more preferably less than 120 ° C. and more advantageously greater than 65 ° C.
  • the heat-fusible binder advantageously contains 1 to
  • the plant-based resin advantageously contains abietic acid or its derivatives, in particular dehydroabietic acid, neoabietic acid, palustric acid, pimaric acid, levopimaric acid and isopimaric acid.
  • the plant-based resin is advantageously chosen from the group consisting of natural or modified natural rosins, rosin esters, rosin soaps, terpenes, tall oil, dammar, and augmented resins.
  • the resin of plant origin is more particularly a rosin resin, for example glycerol ester of maleic rosin.
  • the macro-molecular compound is a microcrystalline wax such as a hydrocarbon wax, in particular a long-chain hydrocarbon wax.
  • a hydrocarbon wax refers to saturated polymeric hydrocarbons, preferably having more than 20 carbon atoms, more preferably more than 40 carbon atoms.
  • microcrystalline wax makes it possible to thin the asphaltic or bituminous product.
  • microcrystalline wax gives service temperatures good dimensional stability.
  • the majority of hydrocarbon waxes have a definite melting point (franc).
  • the hydrocarbon wax advantageously has a melting point below 150 ° C., more advantageously below 130 ° C. and more advantageously above 60 ° C.
  • the thermofusible binder, according to the second variant advantageously contains 1 to 15% by weight of said hydrocarbon wax with respect to the total mass of the binder.
  • the hydrocarbon wax is advantageously a polymer of polyethylene or polyolefin, especially polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymer.
  • the hydrocarbon wax may be of low to high molecular weight.
  • a high molecular weight is, for example, a molecular weight of between 10,000 and 20,000 g / mol, especially a molecular weight of between 12,000 and 15,000 g / mol.
  • a low molecular weight is a molecular weight greater than 300 g / mol and less than 6000 g / mol, more generally between 400 g / mol and 6000 g / mol, in the case of polyethylene-based hydrocarbon wax. or also hydrocarbon wax obtained by the Fischer Tropsch synthesis.
  • the first additive comprises two macro-molecular compounds, one being non-crystalline (natural or modified natural resin of plant origin as defined above), the other being a microcrystalline wax (wax hydrocarbon as defined above).
  • the heat fusible binder further comprises a second additive which is a fatty acid derivative selected from the group consisting of fatty acid diesters, fatty acid ethers and mixtures thereof.
  • This second additive makes it possible to lower even more the temperature of manufacture and implementation of the asphaltic or bituminous product.
  • this second additive makes it possible to maintain the good mechanical properties of the asphaltic or bituminous product, in particular standards-compliant indentation values, low free shrinkage values and a good Young's modulus.
  • the low values of free shrinkage lead to an asphaltic or bituminous product whose mechanical properties are satisfactory as well as the durability of its sealing.
  • the aesthetic aspect is also improved.
  • this second additive may also make it possible to reduce the content of heat-fusible binder in the asphaltic or bituminous product.
  • a product derived from the reaction of two alcohols and a dicarboxylic acid is called a diester.
  • the fatty acid diester is preferably a diester of plant, synthetic, animal or plant fossil origin, the number of carbon atoms of which is between 20 and 56 and preferably between 26 and 48.
  • the fatty acid diester advantageously has a melting point greater than or equal to 70 ° C.
  • the diesters resulting from the reaction of two fatty alcohols and fumaric acid are preferred.
  • Said fatty alcohols advantageously comprise 18 to 22 carbon atoms.
  • a diester of fumaric acid mention may be made of behenyl fumarate.
  • a compound is called ether in which an oxygen atom is linked by single bond to two identical or different organic groups.
  • the fatty acid ether is preferably a fatty acid ether of plant, synthetic, animal or plant origin having a fossil carbon number between 20 and 50, preferably between 30 and 40.
  • the fatty acid ether advantageously has a melting point greater than or equal to 60 ° C.
  • An example of a preferred fatty acid ether is distearyl ether (C 18 H 37 OC 18 H 37 ).
  • the hot melt binder according to the invention may also comprise other additives for lowering the manufacturing temperature, the processing temperature and / or for improving the mixing conditions and the workability.
  • the heat-fusible binder may comprise a zeolite, natural and / or synthetic, or its initial amorphous synthesis phase.
  • the zeolite is able to release under the action of heat (that is to say at a temperature above 110 0 C) water molecules that are between the layers or interstices of its crystal lattice.
  • the release of this physically trapped water, called “zeolite water” allows to lower the temperature of manufacture and implementation and especially to improve the mixing conditions and the handling of the mixture.
  • the zeolite can be introduced in pulverulent form (diameter of about 10 ⁇ m) or in the form of granules, said granules comprising zeolite fine particles aggregated by means of a binder or a glue (derived from cellulose, in particular carboxymethylcellulose), said fine particles having a mean diameter of between 2 ⁇ m and 4 ⁇ m.
  • the zeolite in the form of granules, which allows, in addition to easier handling (better handling, reduced dust formation, better fluidity, no cooking), an improved and faster distribution of the zeolite during the manufacture of the zeolite. asphaltic product.
  • the zeolite used is a fibrous zeolite, a lamellar zeolite and / or a cubic zeolite.
  • the zeolite used may belong to the group of saujasites, chabasites, phillipstes, clilioptilolites, and / or paulingites.
  • the zeolite used is advantageously a synthetic zeolite of the type A, P, X and / or Y.
  • a zeolite granulate of type A especially of the formula
  • the binder may advantageously comprise 0.1 to 2 phr of zeolite.
  • the zeolite can be added during the preparation of the binder before its transport (in manufacturing units that mix, heat, knead all the basic elements) in load-bearing trucks, kneaders or at the last moment, before casting of the asphaltic product, a once the trucks arrived at the sites.
  • the heat-fusible binder may also comprise an elastomer or a plastomer, in particular a styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer or styrene-isoprene-styrene copolymer, or in particular an ethylene-copolymer copolymer.
  • the hot melt binder may also comprise surfactants, lime, aluminosilicates and other additives conventionally introduced into asphaltic products and bituminous mixes.
  • the subject of the invention is also a process for preparing a hot-pourable asphaltic product in which a heat-fusible binder is mixed, said hot-melt binder possibly being additive to polymers (in particular elastomers). and / or plastomers), with mineral and / or synthetic, asphalt aggregates, and various additives (1 st and 2 nd additives and optionally other additives such as, in particular zeolite and other conventional additives), the method being characterized by its mixing temperature which is between 140 0 C and 170 0 C. It seems that the order of introduction of the constituents has no influence on the properties of the resulting asphaltic product. The different additives can be added in any order, or even simultaneously.
  • the asphaltic products are conventionally manufactured at temperatures ranging from 200 ° C. to 270 ° C.
  • the asphaltic product may be manufactured at a lower temperature than usual, or at a temperature of between 140 ° C. and 170 ° C.
  • it may also be cast, that is to say, implemented at this lower temperature than usual.
  • thermofusible binder is mixed, said thermo-fuse binder optionally being additive to polymers (in particular elastomers and / or plastomers), with mineral fillers and / or or synthetic aggregates of coated, and various additives (1 st and 2 nd additives and optionally other additives such as, in particular zeolite and other conventional additives), the method being characterized by its mixing temperature is between 100 0 C and 150 0 C.
  • bituminous mixes are conventionally manufactured at temperatures ranging from 150 ° C. to 200 ° C. By adding at least two additives capable of lowering the manufacturing temperature (said macromolecular compound and said fatty acid derivative), bituminous mixes can be manufactured and used at a lower temperature than usual, or at a temperature of between 100 ° C. and 150 ° C.
  • the invention also relates to a hot-pourable asphaltic product which contains a heat-fusible binder according to the invention and fillers, mineral and / or synthetic and asphalt aggregates.
  • the asphaltic product may further comprise additives such as surfactants, lime or aluminosilicates.
  • the asphaltic product can be obtained by the processes according to the invention described above.
  • bituminous mixes containing a heat-fusible binder according to the invention, aggregates of mixes (or other aggregates) and mineral and / or synthetic fillers.
  • Bituminous mixes may further comprise additives such as surfactants (cationic, anionic, amphoteric or nonionic), lime or aluminosilicates or other additives conventionally introduced into bituminous concretes.
  • Bituminous mixes can be obtained by the processes according to the invention described above.
  • the invention also relates to the use of an asphaltic product according to the invention or bituminous mixes according to the invention for the manufacture of road pavements, sidewalks or other urban developments, sealing layers of works and buildings.
  • the asphalt product can also be used for the manufacture of bituminous mixes.
  • the invention finally relates to the use in a heat fusible binder of at least one additive, selected from the group consisting of natural or modified natural resins of plant origin, fatty acid diesters and ethers of fatty acid, for lowering the temperature of manufacture and / or implementation of the asphaltic or bituminous product.
  • additives used alone or in combination with other additives in the heat-fusible binder, make it possible to lower the temperature of manufacture and / or use of the asphaltic or bituminous product (from said heat-fusible additive binder) while preserving the mechanical properties of the asphaltic or bituminous products obtained.
  • the subject of the invention is the use of at least one natural or modified natural resin of plant origin, advantageously a rosin resin, in the heat-fusible binder in order to lower the temperature of manufacture and implementation of the product.
  • asphaltic or bituminous which resin (as defined above) alone allows lowering the temperature of manufacture and implementation of the asphalt product or bituminous product. This lowering of temperature is not accompanied by a degradation of the mechanical properties of the asphaltic or bituminous product, the indentation values in particular remaining in conformity with the specifications.
  • This resin may be used in combination with another additive for lowering the manufacturing and processing temperature, this second additive being advantageously chosen from the group consisting of hydrocarbon waxes, fatty acid diesters, ethers of fatty acid, zeolites and mixtures thereof.
  • Said resin is used in the heat-fusible binder at a level of 1 to 20% by weight, relative to the total mass of the hot-melt binder.
  • the contents of said resin and said second additive are advantageously between 1 and 20% by weight, relative to the total mass of the hot melt binder.
  • Such a fluxing agent is advantageously a vegetable oil.
  • Vegetable oil is understood to mean the crude or refined oils obtained by trituration of seeds, kernels or fruits of plants, in particular oleaginous plants, such as, in a nonlimiting manner, linseed, rapeseed, sunflower, soya, olive, palm, castor oil, wood, maize, squash, grape seed, jojoba, sesame, walnut, hazelnut, almond, shea, macadamia, cotton, alfalfa, rye, safflower, peanut, copra and argan.
  • oleaginous plants such as, in a nonlimiting manner, linseed, rapeseed, sunflower, soya, olive, palm, castor oil, wood, maize, squash, grape seed, jojoba, sesame, walnut, hazelnut, almond, shea, macadamia, cotton, alfalfa, rye, safflower, peanut, copra and argan.
  • drying agent any compound capable of accelerating the sicactivtion reaction of the plasticizer.
  • metal salts in particular organic salts of cobalt, manganese and zirconium.
  • the indentation tests are carried out according to standard NF EN 12697-21.
  • This standard describes a method of measuring the indentation of a poured asphalt when it is subjected to the penetration of a standard cylindrical punch with a flat circular tip at given values of temperature and load and for a time of fixed application.
  • the punch has a diameter of (25.2 ⁇ 0.1 mm) for a surface area of 500 mm 2
  • test piece is placed under the measuring device.
  • the punch is not placed less than 30 mm from the edge and less than 30 mm from the location of the previous test.
  • Table 1 The test conditions are in accordance with the following Table 1:
  • the test consists in casting the hot asphalt in a rectangular invar mold and, after flattening, cooling and stabilization of the temperature at 20 ° C., to measure the dimensional variations of the specimen with respect to the origin (internal dimensions of the mold in invar).
  • the average of the variation of the length added to that of the width expressed in mm is defined as the value of free shrinkage of the asphalt after its cooling.
  • a plate of dimensions 500 x 180 mm in 20 mm thick is made by casting after manufacture. After cooling, 4 bars of dimensions 200 x 50 mm are extracted from the plate by sawing. The bars thus obtained are stored for 24 hours at 18 ° C. and then conditioned and stabilized at -10 ° C. The bars are tested at this temperature in 3-point bending on a press whose speed is set at 0.1 mm / m. Stress and strain are recorded to calculate flexural strength and modulus of stiffness.
  • Example 1 asphalt AG3 (sealing asphalt), hydrocarbon wax + ether
  • An asphalt AG3 is a poured asphalt generally intended for waterproofing structures. In particular, this coating is placed in the second sealing layer on the bridges. It is then called gravel asphalt for bridge sealing.
  • the composition and properties of the asphalts produced are given in Table 2 below:
  • the hydrocarbon wax used is a polyethylene wax.
  • the second additive is a distearyl ether, such as that marketed under the designation Agnique® DAETl 8.
  • the addition of hydrocarbon wax makes it possible to reduce the manufacturing temperature of
  • the wattage represents the power developed during mixing of the mixture (torque measurement). This parameter reflects the workability of the mixture. The results show that the power necessary to knead the hot melt binder only additive of hydrocarbon wax is greater than for the other mixtures. This illustrates the interest of using a second additive.
  • Example 2 asphalt AT (sidewalk), hydrocarbon wax + diester
  • An asphalt AT is particularly intended for sidewalk pavements with pedestrian traffic.
  • the composition and properties of the asphalts produced are given in Table 3 below:
  • the hydrocarbon wax used is a polyethylene wax.
  • the second additive is behenyl fumarate.
  • Example 1 it can be seen that for an asphalt AT - the addition of hydrocarbon wax makes it possible to reduce the manufacturing temperature, but the indentation values are too low; the addition of a diester makes it possible to further lower the manufacturing temperature and to obtain an asphalt whose indentation value complies with the specification; the use of hydrocarbon wax with a diester in this case makes it possible to reduce the content of heat-fusible binder by 0.7 ppc.
  • Example 3 asphalt (type AG3) additive resin rosin (alone)
  • a rosin resin was added to an AG3 type asphalt.
  • the composition and properties of the asphalts produced are given in Table 4 below:
  • Example 4 AG3 asphalt, hydrocarbon wax + ether or diester
  • Hydrocarbon wax and an ether or diester were added to an AG3 type asphalt.
  • the composition and the properties of the asphalts produced are given in Table 5 below:
  • An asphalt type AG2 is an asphalt generally used for the waterproofing protection of flat roofs, based on fine asphalt powder, fine bitumen and aggregates. It has a usual thickness of 20 to 25 mm. It must have an indentation value of between 15 and 35 tenths of a millimeter (test B according to standard NF EN 12697-21)
  • composition and properties of the asphalts produced are given in Table 6 below:
  • the addition of a hydrocarbon wax and a diester or a fatty acid ether makes it possible to lower the asphalt manufacturing temperature while preserving the specifications required for the asphalt. indentation).
  • the asphalt obtained has lower values of free shrinkage.
  • the addition of a rosin resin and a fatty acid diester makes it possible to lower the asphalt manufacturing temperature while preserving the specifications required for asphalt (indentation values).
  • the asphalt obtained has lower values of free shrinkage.
  • Example 6 Asphalt Type AC2, Rosin Resin + Hydrocarbon Wax
  • a rosin resin and a hydrocarbon wax were added to an AC2 type asphalt.
  • the composition and properties of the asphalt produced are given in Table 7 below:

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Abstract

This invention relates to a hot melt binder based on asphalt or bitumen comprising at least two additives to lower the production temperature of the asphaltic product below the production temperature of the basic product, the first additive being a macromolecular compound and the second additive being a fatty acid derivative, a fatty acid diester and/or a fatty acid ether. This invention also relates to methods of preparation of an asphaltic product or bituminous chippings, in which the mix temperature is lower. Finally, this invention relates to an asphaltic product or bituminous chippings comprising a hot melt binder according to the invention. The invention also relates to the use of at least one of these additives to lower the production temperature and/or the application temperature of an asphaltic or bituminous product.

Description

Liant thermofusible à base d'asphalte ou de bitume à température de fabrication abaissée Hot melt binder based on asphalt or bitumen at lower production temperature
La présente invention concerne un liant thermofusible à base d'asphalte naturel ou de bitume, pour produit asphaltique ou bitumineux, qui comprend au moins deux additifs capables d'abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre de l'asphalte. Le produit asphaltique ou bitumineux peut ainsi être fabriqué et mis en œuvre à des températures significativement plus faibles tout en conservant les propriétés requises pour ses applications. L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un additif pour abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre de l'asphalte.The present invention relates to a hot-melt binder based on natural asphalt or bitumen, for asphaltic or bituminous product, which comprises at least two additives capable of lowering the temperature of manufacture and implementation of the asphalt. The asphaltic or bituminous product can thus be manufactured and implemented at significantly lower temperatures while maintaining the properties required for its applications. The invention also relates to the use of at least one additive to lower the temperature of manufacture and implementation of the asphalt.
Par « produit asphaltique », dans la présente invention, on entend un mélange coulable à chaud de liant thermofusible de type bitumineux avec une charge minérale. Un produit asphaltique ne nécessite pas d'être compacté au rouleau lors de sa mise en place. Pour cela, il doit être facile à couler et à étaler. Par « produit bitumineux », dans la présente invention, on entend un mélange coulable à chaud de liant thermo fusible de type bitumineux avec des granulats et éventuellement avec une charge minérale.By "asphaltic product" in the present invention is meant a hot-pourable mixture of bituminous hot melt binder with a mineral filler. An asphalt product does not need to be compacted with the roller when it is put in place. For this, it must be easy to sink and spread. In the present invention, the term "bituminous product" is intended to mean a hot-pourable mixture of bituminous heat-fusible binder with aggregates and optionally with a mineral filler.
Les charges minérales sont constituées d'éléments inférieurs à 0,063 mm et éventuellement d'agrégats provenant de matériaux recyclés, de sable dont les éléments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm et éventuellement de gravillons, dont les éléments ont des dimensions supérieures à 2 mm et éventuellement d'alumino-silicates.Mineral fillers consist of elements less than 0.063 mm and possibly aggregates from recycled materials, sand whose elements are between 0.063 mm and 2 mm and possibly chippings, the elements of which have dimensions greater than 2 mm and optionally aluminosilicates.
Les alumino-silicates sont des composés inorganiques à base de silicates d'aluminium et de sodium ou d'autres métaux comme le potassium ou le calcium. Les alumino-silicates permettent de réduire la viscosité du liant thermo fusible ; ils se présentent sous la forme de poudre et/ou de granulats.Alumino-silicates are inorganic compounds based on aluminum and sodium silicates or other metals such as potassium or calcium. Alumino-silicates make it possible to reduce the viscosity of the heat-fusible binder; they are in the form of powder and / or aggregates.
Le terme « granulat(s) » désigne des granulats minéraux et/ou synthétiques, notamment des agrégats d'enrobés, qui sont classiquement introduits dans les liants bitumineux pour fabriquer des mélanges de matériaux de construction routière.The term "granulate (s)" refers to mineral and / or synthetic aggregates, including asphalt aggregates, which are conventionally introduced into bituminous binders to make mixtures of road building materials.
La préparation d'un produit asphaltique (tel que l'asphalte coulé) ou d'un produit bitumineux comprend le mélange du liant et des charges ou des granulats à une température, appelée température de fabrication, puis le coulage de ce mélange à une température de mise en oeuvre, suivi d'un refroidissement. Des températures élevées de fabrication et de mise en œuvre représentent une forte dépense d'énergie et simultanément une pollution environnementale due aux effluents gazeux indésirables. Des plages de température de fabrication et de mise en œuvre élevées induisent, pour certains types de bitumes, des décompositions qui dégagent des fumées bleues.The preparation of an asphalt product (such as poured asphalt) or a bituminous product comprises mixing the binder and fillers or aggregates at a temperature, called the manufacturing temperature, and then pouring the mixture into a temperature of implementation, followed by cooling. High temperatures of manufacture and implementation represent a high energy expenditure and simultaneously an environmental pollution due to undesirable gaseous effluents. High temperature ranges of manufacturing and implementation induce, for certain types of bitumens, decompositions that give off blue fumes.
Ainsi, on cherche à abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre des produits asphaltiques ou bitumineux.Thus, it seeks to lower the temperature of manufacture and implementation of asphaltic or bituminous products.
Des solutions pour abaisser la température de fabrication des produits asphaltiques ont déjà été proposées. Ainsi la demande de brevet FR 2 855 523 propose l'ajout d'une cire d'hydrocarbure dont le point de fusion est supérieur à 85°C et d'un deuxième additif qui est une cire d'ester d'acide gras, cette cire étant d'origine synthétique, végétale, ou végétale fossile et ayant un point de fusion inférieur à 850C (points de fusion mesurés selon les normes ASTM D3945 et D3418). Des exemples d'esters d'acides gras sont des esters d'acide montanique (ou esters d'acide octasonoïque), acide de formule C2SH56O2, ou des esters d'acide lignocérique (ou ester d'acide tétracosanoïque), acide de formule C24H48O2.Solutions for lowering the manufacturing temperature of asphaltic products have already been proposed. Thus the patent application FR 2 855 523 proposes the addition of a hydrocarbon wax whose melting point is greater than 85 ° C. and of a second additive which is a fatty acid ester wax, this wax being of synthetic, plant or plant origin and having a melting point of less than 85 ° C. (melting points measured according to ASTM D3945 and D3418). Examples of fatty acid esters are esters of montanic acid (or esters of octasonoid acid), acid of formula C 2 SH 56 O 2 , or esters of lignoceric acid (or tetracosanoic acid ester) acid of formula C24H48O2.
Toutefois, il est également nécessaire que le produit asphaltique conserve les autres caractéristiques d'un produit asphaltique classique, en particulier des valeurs d'indentation et de retrait requises. Les valeurs d'indentation sont mesurées suivant la norme NF EN 12697-21. On mesure l'enfoncement en dixièmes de millimètres d'un poinçon dans le produit asphaltique, pour une durée et une température données. Les valeurs d'indentation permettent de caractériser la dureté de l'asphalte coulé. Selon le Cahier des Charges de l'Office Français des Asphaltes, le produit asphaltique ou bitumineux doit avoir une valeur d'indentation, mesurée à 400C, comprise entre 15 et 35-45 dixièmes de millimètres, en fonction de l'application visée (asphalte pour trottoir ou asphalte de chaussée par exemple). Les asphaltes pour étanchéité doivent présenter des valeurs d'indentation conformes aux spécifications de la norme NF EN 12970.However, it is also necessary for the asphalt product to retain the other characteristics of a conventional asphalt product, in particular the required indentation and shrinkage values. The indentation values are measured according to standard NF EN 12697-21. The penetration in tenths of a millimeter of a punch into the asphalt product is measured for a given time and temperature. The indentation values make it possible to characterize the hardness of the mastic asphalt. According to the Specifications of the French Asphalt Board, the asphaltic or bituminous product must have an indentation value, measured at 40 ° C., of between 15 and 35-45 tenths of a millimeter, depending on the intended application. (Asphalt for sidewalk or pavement asphalt for example). Sealing asphalts must have indentation values in accordance with the specifications of standard NF EN 12970.
De plus, il faut également que le produit asphaltique ou bitumineux ne présente pas des valeurs de retrait libre trop importantes. Le retrait libre (mesuré en millimètres) correspond à une diminution de volume accompagnant la prise et le durcissement du produit asphaltique ou bitumineux et induite par le refroidissement du produit asphaltique ou bitumineux. Un retrait libre important conduit à des désordres préjudiciables à la pérennité du produit asphaltique ou bitumineux. Le retrait excessif risque de dégrader les caractéristiques mécaniques et nuire à l'étanchéité du produit asphaltique ou bitumineux.In addition, it is also necessary that the asphalt or bituminous product does not have excessive free shrinkage values. Free shrinkage (measured in millimeters) corresponds to a decrease in volume accompanying the setting and hardening of the asphaltic or bituminous product and induced by the cooling of the asphaltic or bituminous product. A significant free withdrawal leads to disorders detrimental to the durability of the asphalt or bituminous product. Excessive shrinkage may degrade mechanical properties and affect the watertightness of the asphalt or bituminous product.
L'invention a donc pour but de fournir un liant qui puisse être fabriqué et mis en oeuvre à plus basse température tout en préservant des propriétés performantes pour le produit asphaltique ou bitumineux obtenu.The object of the invention is therefore to provide a binder that can be manufactured and used at a lower temperature while preserving efficient properties for the asphaltic or bituminous product obtained.
A cet effet, l'invention a pour objet un liant thermofusible à base d'asphalte ou de bitume, pour produit asphaltique ou bitumineux, comprenant au moins deux additifs pour abaisser la température de fabrication et de mise en oeuvre du produit asphaltique ou bitumineux par rapport à celle du produit de base, caractérisé en ce que - un premier additif est au moins un composé macro moléculaire, qui est à l'état liquide aux températures usuelles de mise en oeuvre du produit asphaltique ou bitumineux, etFor this purpose, the subject of the invention is a hot melt binder based on asphalt or bitumen, for asphaltic or bituminous product, comprising at least two additives for lowering the temperature of manufacture and use of the asphaltic or bituminous product by compared to that of the basic product, characterized in that - a first additive is at least one macro-molecular compound, which is in the liquid state at the usual temperatures for use of the asphaltic or bituminous product, and
- un second additif est un dérivé d'acide gras choisi dans le groupe constitué par les diesters d'acide gras, les éthers d'acide gras et leurs mélanges. Lesdits additifs permettent de diminuer la viscosité du produit asphaltique ou bitumineux et ainsi de réduire la température de fabrication puis de mise en œuvre.a second additive is a fatty acid derivative selected from the group consisting of fatty acid diesters, fatty acid ethers and mixtures thereof. Said additives make it possible to reduce the viscosity of the asphaltic or bituminous product and thus to reduce the temperature of manufacture and then of implementation.
L'asphalte peut être d'origine naturelle ou d'origine synthétique. Le bitume peut être un bitume naturel ou un bitume d'origine pétrolière, éventuellement modifié par ajout de polymères. L'asphalte et le bitume peuvent provenir de produits de recyclage (agrégats de produit asphaltique, agrégats d'enrobé).Asphalt can be of natural origin or synthetic origin. The bitumen may be a natural bitumen or a bitumen of petroleum origin, possibly modified by addition of polymers. Asphalt and bitumen can come from recycling products (asphalt aggregates, asphalt aggregates).
Le liant thermo fusible contient avantageusement 1 à 20% en masse dudit composé macro moléculaire par rapport à la masse totale du liant. La teneur dans le liant en dérivé d'acide gras est, quant à elle, avantageusement de 1 à 15% en masse dudit dérivé d'acide gras par rapport à la masse totale du liant. Les teneurs relatives des deux additifs sont liées, le liant contenant de préférence 5 à 15% en masse de l'ensemble formé par ledit composé macromoléculaire et ledit dérivé d'acide gras, par rapport à la masse totale du liant.The heat-fusible binder advantageously contains 1 to 20% by weight of said macro-molecular compound relative to the total mass of the binder. The content in the fatty acid derivative binder is, for its part, advantageously from 1 to 15% by weight of said fatty acid derivative relative to the total mass of the binder. The relative contents of the two additives are linked, the binder preferably containing 5 to 15% by weight of the group formed by said macromolecular compound and said fatty acid derivative, based on the total weight of the binder.
L'expression « composé macromoléculaire » désigne des corps gras d'origine végétale, minérale ou synthétique. Ce composé macromoléculaire doit être liquide aux températures de fabrication et mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux et avantageusement solide aux températures de service du produit asphaltique, c'est-à-dire aux températures atteintes par le produit asphaltique ou bitumineux une fois appliqué lorsque celui-ci est soumis aux conditions ambiantes. Les températures de services peuvent généralement varier de -200C à 600C, dans les pays de climat tempéré. Sans additif fluidifiant le produit asphaltique ou bitumineux et/ou améliorant sa maniabilité, le produit asphaltique ou bitumineux est usuellement fabriqué et mis en oeuvre à une température variant de 2000C à 2700C pour les asphaltes coulés ou variant de 1500C à 2000C pour les enrobés.The expression "macromolecular compound" refers to fatty substances of vegetable, mineral or synthetic origin. This macromolecular compound must be liquid at the temperatures of manufacture and implementation of the asphaltic or bituminous product and advantageously solid at the service temperatures of the asphalt product, that is to say at the temperatures reached by the asphaltic or bituminous product when applied when it is subject to ambient conditions. Service temperatures can generally range from -20 ° C to 60 ° C in temperate climate countries. Without additive fluidifying the asphaltic or bituminous product and / or improving its workability, the asphaltic or bituminous product is usually manufactured and used at a temperature ranging from 200 0 C to 270 0 C for cast asphalts or ranging from 150 0 C to 200 0 C for the mixes.
Le composé macromoléculaire permet déjà à lui seul d'abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux. Lorsqu'on indique qu'il se trouve à l'état liquide, cela signifie qu'il est soit déjà liquide soit qu'il est dans un état intermédiaire de passage vers l'état liquide. Le composé macro moléculaire est ainsi caractérisé par son point de ramollissement (déterminé suivant la norme EN 1427, par analogie) ou son point de fusion, qui est inférieur aux températures usuelles de fabrication et de mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux.The macromolecular compound alone already allows to lower the temperature of manufacture and implementation of the asphalt or bituminous product. When it is indicated that it is in the liquid state, it means that it is either already liquid or is in an intermediate state of transition to the liquid state. The macro-molecular compound is thus characterized by its softening point (determined according to the EN 1427 standard, by analogy) or its melting point, which is lower than the usual manufacturing and processing temperatures of the asphaltic or bituminous product.
Le point de fusion correspond à la température caractéristique du passage de la phase cristalline du composé macromoléculaire de l'état solide à l'état liquide. Le point de ramollissement correspond à la température caractéristique du début de la chute des propriétés mécaniques par le passage à l'état liquide lors d'une élévation de température. Le composé macromoléculaire peut soit avoir un point de fusion défini (point de fusion franc) soit présenter une zone de ramollissement assez large, passant graduellement de l'état solide à l'état liquide lorsque sa température s'élève.The melting point corresponds to the characteristic temperature of the transition from the crystalline phase of the macromolecular compound from the solid state to the liquid state. The softening point corresponds to the characteristic temperature of the beginning of the fall of the mechanical properties by the transition to the liquid state during a rise in temperature. The macromolecular compound can either have a defined melting point (free melting point) or have a fairly wide softening zone, gradually passing from the solid state to the liquid state when its temperature rises.
Selon une première variante avantageuse de l'invention, le composé macro moléculaire est une résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale. La résine permet d'améliorer la maniabilité du produit asphaltique ou bitumineux par augmentation de son module de richesse. Par ailleurs, la résine apporte aux températures de service une bonne stabilité dimensionnelle. Le produit asphaltique ou bitumineux a donc une bonne résistance sous charge statique ou dynamique. La majorité des résines naturelles ou naturelles modifiées d'origine végétale n'ont pas de point de fusion déterminé mais présentent une zone de ramollissement. Ce sont des composés non cristallins. La résine présente avantageusement un point de ramollissement inférieur à 1300C, encore plus avantageusement inférieur à 1200C et en outre avantageusement supérieur à 65°C. Le liant thermo fusible, selon la première variante, contient avantageusement 1 àAccording to a first advantageous variant of the invention, the macro-molecular compound is a natural or modified natural resin of plant origin. The resin makes it possible to improve the workability of the asphaltic or bituminous product by increasing its richness modulus. In addition, the resin gives the service temperatures good dimensional stability. The asphaltic or bituminous product therefore has good resistance under static or dynamic load. The majority of natural or natural modified resins of plant origin have no determined melting point but have a softening zone. These are non-crystalline compounds. The resin advantageously has a softening point of less than 130 ° C., still more preferably less than 120 ° C. and more advantageously greater than 65 ° C. The heat-fusible binder, according to the first variant, advantageously contains 1 to
20% en masse de ladite résine d'origine végétale par rapport à la masse totale du liant.20% by weight of said resin of vegetable origin relative to the total mass of the binder.
La résine d'origine végétale contient avantageusement l'acide abiétique ou ses dérivés, notamment l'acide déhydroabiétique, l'acide néoabiétique, l'acide palustrique, l'acide pimarique, l'acide lévopimarique, l'acide isopimarique. La résine d'origine végétale est avantageusement choisie dans le groupe constitué par les colophanes naturelles ou naturelles modifiées, les esters de colophane, les savons de colophane, les terpènes, le tall oil, le dammar, les résines accroïdes. La résine d'origine végétale est plus particulièrement une résine de colophane, par exemple le glycérol ester de colophane maléique. Selon une deuxième variante avantageuse de l'invention, le composé macro moléculaire est une cire microcristalline telle qu'une cire d'hydrocarbures, en particulier une cire d'hydrocarbures à chaîne longue.The plant-based resin advantageously contains abietic acid or its derivatives, in particular dehydroabietic acid, neoabietic acid, palustric acid, pimaric acid, levopimaric acid and isopimaric acid. The plant-based resin is advantageously chosen from the group consisting of natural or modified natural rosins, rosin esters, rosin soaps, terpenes, tall oil, dammar, and augmented resins. The resin of plant origin is more particularly a rosin resin, for example glycerol ester of maleic rosin. According to a second advantageous variant of the invention, the macro-molecular compound is a microcrystalline wax such as a hydrocarbon wax, in particular a long-chain hydrocarbon wax.
Une cire d'hydrocarbure désigne des hydrocarbures polymères saturés, ayant avantageusement plus de 20 atomes de carbone, plus avantageusement plus de 40 atomes de carbone.A hydrocarbon wax refers to saturated polymeric hydrocarbons, preferably having more than 20 carbon atoms, more preferably more than 40 carbon atoms.
La cire microcristalline permet de fluidifier le produit asphaltique ou bitumineux. Par ailleurs, la cire microcristalline apporte aux températures de service une bonne stabilité dimensionnelle.The microcrystalline wax makes it possible to thin the asphaltic or bituminous product. In addition, microcrystalline wax gives service temperatures good dimensional stability.
La majorité des cires d'hydrocarbures ont un point de fusion déterminé (franc). La cire d'hydrocarbures a avantageusement un point de fusion inférieur à 1500C, encore plus avantageusement inférieur à 1300C et en outre avantageusement supérieur à 600C. Le liant thermo fusible, selon la deuxième variante, contient avantageusement 1 à 15% en masse de ladite cire d'hydrocarbures par rapport à la masse totale du liant.The majority of hydrocarbon waxes have a definite melting point (franc). The hydrocarbon wax advantageously has a melting point below 150 ° C., more advantageously below 130 ° C. and more advantageously above 60 ° C. The thermofusible binder, according to the second variant, advantageously contains 1 to 15% by weight of said hydrocarbon wax with respect to the total mass of the binder.
La cire d'hydrocarbures est avantageusement une cire de polymèthylène ou de polyoléfine, notamment de polyéthylène, de polypropylène ou de copolymère éthylène- propylène.The hydrocarbon wax is advantageously a polymer of polyethylene or polyolefin, especially polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymer.
La cire d'hydrocarbures peut être de poids moléculaire faible à élevé. Un poids moléculaire élevé est par exemple un poids moléculaire compris entre 10 000 et 20 000 g/mol, notamment un poids moléculaire compris entre 12 000 et 15 000 g/mol. Un poids moléculaire faible est un poids moléculaire supérieur à 300 g/mol et inférieur à 6 000 g/mol, plus généralement compris entre 400 g/mol et 6 000 g/mol, dans le cas de cire d'hydrocarbures à base de polyéthylène ou également de cire d'hydrocarbures obtenue par la synthèse de Fischer Tropsch.The hydrocarbon wax may be of low to high molecular weight. A high molecular weight is, for example, a molecular weight of between 10,000 and 20,000 g / mol, especially a molecular weight of between 12,000 and 15,000 g / mol. A low molecular weight is a molecular weight greater than 300 g / mol and less than 6000 g / mol, more generally between 400 g / mol and 6000 g / mol, in the case of polyethylene-based hydrocarbon wax. or also hydrocarbon wax obtained by the Fischer Tropsch synthesis.
Selon une troisième variante avantageuse de l'invention, le premier additif comprend deux composés macro moléculaires, l'un étant non cristallin (résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale telle que définie précédemment), l'autre étant une cire microcristalline (cire d'hydrocarbures telle que définie précédemment).According to a third advantageous variant of the invention, the first additive comprises two macro-molecular compounds, one being non-crystalline (natural or modified natural resin of plant origin as defined above), the other being a microcrystalline wax (wax hydrocarbon as defined above).
Le liant thermo fusible comprend en outre un second additif qui est un dérivé d'acide gras choisi dans le groupe constitué par les diesters d'acide gras, les éthers d'acide gras et leurs mélanges.The heat fusible binder further comprises a second additive which is a fatty acid derivative selected from the group consisting of fatty acid diesters, fatty acid ethers and mixtures thereof.
Ce second additif permet d'abaisser encore plus la température de fabrication et de mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux.This second additive makes it possible to lower even more the temperature of manufacture and implementation of the asphaltic or bituminous product.
En outre, l'ajout de ce second additif permet de conserver les bonnes propriétés mécaniques du produit asphaltique ou bitumineux, en particulier des valeurs d'indentation conformes aux normes, des valeurs de retrait libre faibles et un bon module de Young. Les faibles valeurs de retrait libre conduisent à un produit asphaltique ou bitumineux dont les propriétés mécaniques sont satisfaisantes ainsi que la pérénité de son étanchéité. L'aspect esthétique est également amélioré.In addition, the addition of this second additive makes it possible to maintain the good mechanical properties of the asphaltic or bituminous product, in particular standards-compliant indentation values, low free shrinkage values and a good Young's modulus. The low values of free shrinkage lead to an asphaltic or bituminous product whose mechanical properties are satisfactory as well as the durability of its sealing. The aesthetic aspect is also improved.
Par ailleurs, l'ajout de ce second additif peut également permettre de diminuer la teneur en liant thermo fusible dans le produit asphaltique ou bitumineux. On appelle diester un produit issu de la réaction de deux alcools et d'un diacide carboxylique.Moreover, the addition of this second additive may also make it possible to reduce the content of heat-fusible binder in the asphaltic or bituminous product. A product derived from the reaction of two alcohols and a dicarboxylic acid is called a diester.
Le diester d'acide gras est de préférence un diester d'origine végétale, synthétique, animale ou végétale fossile dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 20 et 56 et préférentiellement compris entre 26 et 48. Le diester d'acide gras présente avantageusement un point de fusion supérieur ou égal à 700C.The fatty acid diester is preferably a diester of plant, synthetic, animal or plant fossil origin, the number of carbon atoms of which is between 20 and 56 and preferably between 26 and 48. The fatty acid diester advantageously has a melting point greater than or equal to 70 ° C.
Les diesters issus de la réaction de deux alcools gras et de l'acide fumarique sont préférés. Lesdits alcools gras comprennent avantageusement 18 à 22 atomes de carbone. Comme exemple de diester de l'acide fumarique on peut citer le fumarate de behenyl. On appelle éther un composé dans lequel un atome d'oxygène est lié par liaison simple à deux groupes organiques identiques ou différents.The diesters resulting from the reaction of two fatty alcohols and fumaric acid are preferred. Said fatty alcohols advantageously comprise 18 to 22 carbon atoms. As an example of a diester of fumaric acid, mention may be made of behenyl fumarate. A compound is called ether in which an oxygen atom is linked by single bond to two identical or different organic groups.
L'éther d'acide gras est de préférence un éther d'acide gras d'origine végétale, synthétique, animale ou végétale fossile ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 20 et 50, préférentiellement compris entre 30 et 40. L'éther d'acide gras présente avantageusement un point de fusion supérieur ou égal à 600C.The fatty acid ether is preferably a fatty acid ether of plant, synthetic, animal or plant origin having a fossil carbon number between 20 and 50, preferably between 30 and 40. The fatty acid ether advantageously has a melting point greater than or equal to 60 ° C.
Comme exemple d'éther d'acide gras préféré, on peut citer le distéaryl éther (C18H37OC18H37).An example of a preferred fatty acid ether is distearyl ether (C 18 H 37 OC 18 H 37 ).
Le liant thermofusible selon l'invention peut également comprendre d'autres additifs pour abaisser la température de fabrication, la température de mise en œuvre et/ou pour améliorer les conditions de mélange et la maniabilité. En particulier, le liant thermo fusible peut comprendre une zéolithe, naturelle et/ou synthétique, ou sa phase de synthèse initiale amorphe.The hot melt binder according to the invention may also comprise other additives for lowering the manufacturing temperature, the processing temperature and / or for improving the mixing conditions and the workability. In particular, the heat-fusible binder may comprise a zeolite, natural and / or synthetic, or its initial amorphous synthesis phase.
La zéolithe est capable de libérer sous l'action de la chaleur (c'est-à-dire à une température supérieure à 110 0C) des molécules d'eau qui se trouvent entre les couches ou les interstices de son réseau cristallin. La libération de cette eau emprisonnée physiquement, appelée « eau zéolithique », permet d'abaisser la température de fabrication et de mise en oeuvre et surtout d'améliorer les conditions de mélange et la maniabilité du mélange. La zéolithe peut être introduite sous forme pulvérulente (diamètre d'environ 10 μm) ou sous forme de granulés, lesdits granulés comprenant de fines particules de zéolithe agrégées au moyen d'un liant ou d'une colle (dérivé de cellulose, en particulier carboxyméthylcellulose), lesdites fines particules ayant un diamètre moyen compris entre 2 μm et 4μm. On préfère introduire la zéolithe sous forme de granulés, ce qui permet, outre une maniabilité plus aisée (meilleur maniement, formation de poussière restreinte, meilleure fluidité, pas de cuisson), une distribution améliorée et plus rapide de la zéolithe lors de la fabrication du produit asphaltique.The zeolite is able to release under the action of heat (that is to say at a temperature above 110 0 C) water molecules that are between the layers or interstices of its crystal lattice. The release of this physically trapped water, called "zeolite water", allows to lower the temperature of manufacture and implementation and especially to improve the mixing conditions and the handling of the mixture. The zeolite can be introduced in pulverulent form (diameter of about 10 μm) or in the form of granules, said granules comprising zeolite fine particles aggregated by means of a binder or a glue (derived from cellulose, in particular carboxymethylcellulose), said fine particles having a mean diameter of between 2 μm and 4 μm. It is preferred to introduce the zeolite in the form of granules, which allows, in addition to easier handling (better handling, reduced dust formation, better fluidity, no cooking), an improved and faster distribution of the zeolite during the manufacture of the zeolite. asphaltic product.
La zéolithe utilisée est une zéolithe fibreuse, une zéolithe lamellaire et/ou une zéolithe cubique. La zéolithe utilisée peut appartenir au groupe de saujasites, chabasites, phillipstes, clilioptilolites, et/ou paulingites.The zeolite used is a fibrous zeolite, a lamellar zeolite and / or a cubic zeolite. The zeolite used may belong to the group of saujasites, chabasites, phillipstes, clilioptilolites, and / or paulingites.
Par comparaison aux zéolithes de sources naturelles, les zéolithes artificielles ont souvent l'avantage de présenter une homogénéité et une qualité constante, ce qui est avantageux notamment pour la finesse requise. Ainsi, la zéolithe utilisée est avantageusement une zéolithe synthétique du type A, P, X et/ou Y. De préférence, on utilisera un granulé de zéolithe de type A, notamment de la formule bruteCompared with zeolites from natural sources, artificial zeolites often have the advantage of having homogeneity and consistent quality, which is advantageous especially for the fineness required. Thus, the zeolite used is advantageously a synthetic zeolite of the type A, P, X and / or Y. Preferably, use will be made of a zeolite granulate of type A, especially of the formula
Nai2(A102)i2(Si02)i2, 27 H2O où Na2O est de 18 %, Al2O3 de 28 %, SiO2 de 33 % et H2O de 21 %.Nai 2 (A10 2 ) i 2 (Si0 2 ) i 2 , 27 H 2 O where Na 2 O is 18%, Al 2 O 3 is 28%, SiO 2 is 33% and H 2 O is 21%.
Le liant peut comprendre avantageusement 0,1 à 2 ppc de zéolithe.The binder may advantageously comprise 0.1 to 2 phr of zeolite.
La zéolithe peut être ajoutée lors de la préparation du liant avant son transport (dans des unités de fabrications qui mélangent, chauffent, malaxent tous les éléments de base) dans des camions porteurs, malaxeurs ou au dernier moment, avant coulée du produit asphaltique, une fois que les camions sont arrivés sur les sites.The zeolite can be added during the preparation of the binder before its transport (in manufacturing units that mix, heat, knead all the basic elements) in load-bearing trucks, kneaders or at the last moment, before casting of the asphaltic product, a once the trucks arrived at the sites.
Le liant thermo fusible peut comprendre en outre un élastomère ou un plastomère, notamment un copolymère de styrène-butadiène-styrène, de styrène-butadiène, ou de styrène-isoprène-styrène ou notamment un copolymère d'éthylène. Le liant thermofusible peut également comprendre des tensioactifs, de la chaux, des alumino-silicates et d'autres additifs classiquement introduit dans les produits asphaltiques et les enrobés bitumineux.The heat-fusible binder may also comprise an elastomer or a plastomer, in particular a styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer or styrene-isoprene-styrene copolymer, or in particular an ethylene-copolymer copolymer. The hot melt binder may also comprise surfactants, lime, aluminosilicates and other additives conventionally introduced into asphaltic products and bituminous mixes.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un produit asphaltique coulable à chaud dans lequel on mélange un liant thermo fusible, ledit liant thermofusible étant éventuellement additivé de polymères (notamment élastomères et/ou plastomères), avec des charges minérales et/ou synthétiques, des agrégats d'asphalte, et les différents additifs (1er et 2eme additifs et éventuellement les autres additifs tels que notamment la zéolithe et autres additifs classiques), le procédé étant caractérisé par sa température de mélange qui est comprise entre 1400C et 1700C. II semble que l'ordre d'introduction des constituants n'a pas d'influence sur les propriétés du produit asphaltique obtenu. Les différents additifs peuvent être ajoutés dans tout ordre, voire simultanément.The subject of the invention is also a process for preparing a hot-pourable asphaltic product in which a heat-fusible binder is mixed, said hot-melt binder possibly being additive to polymers (in particular elastomers). and / or plastomers), with mineral and / or synthetic, asphalt aggregates, and various additives (1 st and 2 nd additives and optionally other additives such as, in particular zeolite and other conventional additives), the method being characterized by its mixing temperature which is between 140 0 C and 170 0 C. It seems that the order of introduction of the constituents has no influence on the properties of the resulting asphaltic product. The different additives can be added in any order, or even simultaneously.
Les produits asphaltiques sont classiquement fabriqués à des températures variant de 2000C à 2700C. Par l'ajout d'au moins deux additifs capables d'abaisser la température de fabrication du produit asphaltique par rapport à celle du produit de base (ledit composé macro moléculaire et ledit dérivé d'acide gras), le produit asphaltique peut être fabriqué à une température plus basse qu'habituellement, soit à une température comprise entre 1400C et 1700C. De plus, il peut également être coulé, c'est- à-dire mis en œuvre, à cette température plus basse qu'habituellement.The asphaltic products are conventionally manufactured at temperatures ranging from 200 ° C. to 270 ° C. By the addition of at least two additives capable of lowering the manufacturing temperature of the asphaltic product relative to that of the base product (said macromolecular compound and said fatty acid derivative), the asphaltic product may be manufactured at a lower temperature than usual, or at a temperature of between 140 ° C. and 170 ° C. In addition, it may also be cast, that is to say, implemented at this lower temperature than usual.
Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation d'enrobés bitumineux, dans lequel on mélange un liant thermo fusible, ledit liant thermo fusible étant éventuellement additivé de polymères (notamment élastomères et/ou plastomères), avec des charges minérales et/ou synthétiques, des agrégats d'enrobés, et les différents additifs (1er et 2eme additifs et éventuellement les autres additifs tels que notamment la zéolithe et autres additifs classiques), le procédé étant caractérisé par sa température de mélange qui est comprise entre 1000C et 1500C.Another subject of the invention is a process for the preparation of bituminous mixes, in which a thermofusible binder is mixed, said thermo-fuse binder optionally being additive to polymers (in particular elastomers and / or plastomers), with mineral fillers and / or or synthetic aggregates of coated, and various additives (1 st and 2 nd additives and optionally other additives such as, in particular zeolite and other conventional additives), the method being characterized by its mixing temperature is between 100 0 C and 150 0 C.
Il semble que les constituants peuvent être introduits dans tout ordre désiré. Les différents additifs peuvent être ajoutés dans tout ordre, voire simultanément. Les enrobés bitumineux sont classiquement fabriqués à des températures variant de 1500C à 2000C. Par l'ajout d'au moins deux additifs capables d'abaisser la température de fabrication (ledit composé macromoléculaire et ledit dérivé d'acide gras), les enrobés bitumineux peuvent être fabriqués et utilisés à une température plus basse qu'habituellement, soit a une température comprise entre 1000C et 1500C. L'invention a également pour objet un produit asphaltique coulable à chaud qui contient un liant thermo fusible selon l'invention et des charges, minérales et/ou synthétiques et des agrégats d'asphalte. Le produit asphaltique peut en outre comprendre des additifs tels que des tensioactifs, de la chaux ou des aluminosilicates. Le produit asphaltique peut être obtenu par les procédés selon l'invention, décrits précédemment.It seems that constituents can be introduced in any desired order. The different additives can be added in any order, or even simultaneously. Bituminous mixes are conventionally manufactured at temperatures ranging from 150 ° C. to 200 ° C. By adding at least two additives capable of lowering the manufacturing temperature (said macromolecular compound and said fatty acid derivative), bituminous mixes can be manufactured and used at a lower temperature than usual, or at a temperature of between 100 ° C. and 150 ° C. The invention also relates to a hot-pourable asphaltic product which contains a heat-fusible binder according to the invention and fillers, mineral and / or synthetic and asphalt aggregates. The asphaltic product may further comprise additives such as surfactants, lime or aluminosilicates. The asphaltic product can be obtained by the processes according to the invention described above.
L'invention a pour autre objet des enrobés bitumineux contenant un liant thermo fusible selon l'invention, des agrégats d'enrobés (ou autres granulats) et des charges minérales et/ou synthétiques. Les enrobés bitumineux peuvent en outre comprendre des additifs tels que des tensioactifs (cationiques, anioniques, amphotères ou non ioniques), de la chaux ou des aluminosilicates ou d'autres additifs classiquement introduits dans les bétons bitumineux. Les enrobés bitumineux peuvent être obtenus par les procédés selon l'invention, décrits précédemment.Another subject of the invention is bituminous mixes containing a heat-fusible binder according to the invention, aggregates of mixes (or other aggregates) and mineral and / or synthetic fillers. Bituminous mixes may further comprise additives such as surfactants (cationic, anionic, amphoteric or nonionic), lime or aluminosilicates or other additives conventionally introduced into bituminous concretes. Bituminous mixes can be obtained by the processes according to the invention described above.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un produit asphaltique selon l'invention ou d'enrobés bitumineux selon l'invention pour la fabrication de revêtement de chaussées, de trottoirs ou autres aménagements urbains, de couches d'étanchéité d'ouvrages et bâtiments. Le produit asphaltique peut également être utilisé pour la fabrication d'enrobés bitumineux.The invention also relates to the use of an asphaltic product according to the invention or bituminous mixes according to the invention for the manufacture of road pavements, sidewalks or other urban developments, sealing layers of works and buildings. The asphalt product can also be used for the manufacture of bituminous mixes.
L'invention a enfin pour objet l'utilisation dans un liant thermo fusible d'au moins un additif, choisi dans le groupe constitué par les résines naturelles ou naturelles modifiées d'origine végétale, les diesters d'acide gras et les éthers d'acide gras, pour abaisser la température de fabrication et/ou de mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux. Ces additifs, utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres additifs dans le liant thermo fusible, permettent d'abaisser la température de fabrication et/ou de mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux (à partir dudit liant thermo fusible additivé) tout en préservant les propriétés mécaniques des produits asphaltiques ou bitumineux obtenus. En particulier, l'invention a pour objet l'utilisation d'au moins une résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale, avantageusement une résine colophane, dans le liant thermo fusible pour abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre du produit asphaltique ou bitumineux. Cette résine (telle que définie précédemment) permet à elle seule d'abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre du produit asphaltique ou du produit bitumineux. Cet abaissement de température ne s'accompagne pas d'une dégradation des propriétés mécaniques du produit asphaltique ou bitumineux, les valeurs d'indentation notamment restant conformes aux spécifications. Cette résine peut être utilisée en association avec un autre additif pour abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre, ce second additif étant avantageusement choisi dans le groupe constitué par les cires d'hydrocarbures, les diesters d'acide gras, les éthers d'acide gras, les zéolithes et leurs mélanges.The invention finally relates to the use in a heat fusible binder of at least one additive, selected from the group consisting of natural or modified natural resins of plant origin, fatty acid diesters and ethers of fatty acid, for lowering the temperature of manufacture and / or implementation of the asphaltic or bituminous product. These additives, used alone or in combination with other additives in the heat-fusible binder, make it possible to lower the temperature of manufacture and / or use of the asphaltic or bituminous product (from said heat-fusible additive binder) while preserving the mechanical properties of the asphaltic or bituminous products obtained. In particular, the subject of the invention is the use of at least one natural or modified natural resin of plant origin, advantageously a rosin resin, in the heat-fusible binder in order to lower the temperature of manufacture and implementation of the product. asphaltic or bituminous. This resin (as defined above) alone allows lowering the temperature of manufacture and implementation of the asphalt product or bituminous product. This lowering of temperature is not accompanied by a degradation of the mechanical properties of the asphaltic or bituminous product, the indentation values in particular remaining in conformity with the specifications. This resin may be used in combination with another additive for lowering the manufacturing and processing temperature, this second additive being advantageously chosen from the group consisting of hydrocarbon waxes, fatty acid diesters, ethers of fatty acid, zeolites and mixtures thereof.
Ladite résine est utilisée dans le liant thermo fusible à hauteur de 1 à 20% en masse, par rapport à la masse totale du liant thermofusible. Les teneurs en ladite résine et ledit second additif sont avantageusement comprises entre 1 et 20% en masse, par rapport à la masse totale du liant thermofusible.Said resin is used in the heat-fusible binder at a level of 1 to 20% by weight, relative to the total mass of the hot-melt binder. The contents of said resin and said second additive are advantageously between 1 and 20% by weight, relative to the total mass of the hot melt binder.
Pour améliorer les propriétés aux basses températures (refroidissement des températures de mise en œuvre aux températures d'usage) du produit asphaltique ou bitumineux comprenant ladite résine, il est possible d'y introduire un additif le ramollissant à basse température. Un tel agent fluxant est avantageusement une huile végétale.In order to improve the properties at low temperatures (cooling of the operating temperatures at operating temperatures) of the asphaltic or bituminous product comprising said resin, it is possible to introduce an additive softening agent at low temperature. Such a fluxing agent is advantageously a vegetable oil.
Par huile végétale, on entend les huiles, brutes ou raffinées, obtenues par trituration de graines, noyaux ou fruits de végétaux, en particulier les plantes oléagineuses, telles que, de manière non limitatives, les huiles de lin, de colza, de tournesol, de soja, d'olive, de palme, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, d'amande, de karité, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coprah et d'argan. Ces huiles pourront être utilisées telles quelles ou avec un agent siccatif ou après avoir subi une modification chimique, dans des proportions comprises entre 0 et 1 ppc et avantageusement entre 0 et 0.6 ppc, par rapport au poids du produit asphaltique ou bitumineux. Par agent siccatif, on entend tout composé capable d'accélérer la réaction de siccativation du plastifiant. Il s'agit par exemple des sels métalliques, notamment des sels organiques de cobalt, de manganèse et de zirconium.Vegetable oil is understood to mean the crude or refined oils obtained by trituration of seeds, kernels or fruits of plants, in particular oleaginous plants, such as, in a nonlimiting manner, linseed, rapeseed, sunflower, soya, olive, palm, castor oil, wood, maize, squash, grape seed, jojoba, sesame, walnut, hazelnut, almond, shea, macadamia, cotton, alfalfa, rye, safflower, peanut, copra and argan. These oils may be used as such or with a drying agent or after having undergone chemical modification, in proportions of between 0 and 1 phr, and advantageously between 0 and 0.6 phr, relative to the weight of the asphaltic or bituminous product. By drying agent is meant any compound capable of accelerating the siccativation reaction of the plasticizer. These are, for example, metal salts, in particular organic salts of cobalt, manganese and zirconium.
Grâce à l'invention, il est possible de disposer d'un liant qui permet de réaliser des produits asphaltiques ou bitumineux à des températures de fabrication et de mise en oeuvre suffisamment basses pour supprimer sensiblement les émissions de fumée tout en préservant les propriétés mécaniques des produits asphaltiques ou bitumineux obtenusThanks to the invention, it is possible to have a binder that makes it possible to produce asphaltic or bituminous products at production and processing temperatures sufficiently low to substantially eliminate smoke emissions while preserving the mechanical properties of the products. asphaltic or bituminous products obtained
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention mais ne sont pas limitatifs. Les valeurs d'indentation, de retrait libre et de contrainte à la rupture ont été mesurées selon les modes opératoires qui suivent. Les pourcentages indiqués sont des pourcentages pondéraux par rapport au poids total du produit asphaltique.The following examples illustrate the present invention but are not limiting. The values of indentation, free shrinkage and tensile stress were measured according to the following procedures. The percentages given are percentages by weight relative to the total weight of the asphaltic product.
Indentation :Indentation:
Les essais d'indentation sont réalisés suivant la norme NF EN 12697-21. Cette norme décrit une méthode de mesure de l'indentation d'un asphalte coulé lorsqu'il est soumis à la pénétration d'un poinçon normalisé cylindrique avec embout plat circulaire, à des valeurs données de température et de charge et pour un temps d'application fixé. Le poinçon a un diamètre de (25,2±0,l) mm pour une surface de 500 mm2 The indentation tests are carried out according to standard NF EN 12697-21. This standard describes a method of measuring the indentation of a poured asphalt when it is subjected to the penetration of a standard cylindrical punch with a flat circular tip at given values of temperature and load and for a time of fixed application. The punch has a diameter of (25.2 ± 0.1 mm) for a surface area of 500 mm 2
(1 l,3±0,l) mm pour une surface de 100 mm2 (6,35±0,l) mm pour une surface de 31,7 mm2 Les échantillons sont coulés dans des moules à la température de fabrication du produit asphaltique et laissé refroidir à l'air libre.(1 l, 3 ± 0.1 mm) for an area of 100 mm 2 (6.35 ± 0.1 mm) for an area of 31.7 mm 2 The samples are poured into molds at the temperature of manufacture of the asphaltic product and allowed to cool in the open air.
Les échantillons sont ensuite immergés pendant au moins 60 min dans le bain thermostatique régulé à la température d'essai. Ensuite, l'éprouvette est placée sous l'appareil de mesure. Plusieurs essais sont effectués sur la même éprouve tte ; le poinçon n'est pas placé à moins de 30 mm du bord et à moins de 30 mm de l'emplacement de l'essai précédent. Les conditions d'essai sont conformes au tableau 1 suivant :The samples are then immersed for at least 60 minutes in the thermostatic bath controlled at the test temperature. Then, the test piece is placed under the measuring device. Several tests are performed on the same test; the punch is not placed less than 30 mm from the edge and less than 30 mm from the location of the previous test. The test conditions are in accordance with the following Table 1:
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Tableau 1 : conditions d'essaiTable 1: Test conditions
Les essais sont recommencés 5 fois sur la même éprouvette dans le cas de l'essai W et 3 fois dans le cas de essais A, B et C. Retrait libre :The tests are repeated 5 times on the same specimen in the case of the test W and 3 times in the case of tests A, B and C. Free withdrawal:
L'essai consiste à couler l'asphalte chaud dans un moule rectangulaire en invar et, après arasement, refroidissement et stabilisation de la température à 200C, à mesurer les variations dimensionnelles de l' éprouvette par rapport à l'origine (dimensions internes du moule en invar).The test consists in casting the hot asphalt in a rectangular invar mold and, after flattening, cooling and stabilization of the temperature at 20 ° C., to measure the dimensional variations of the specimen with respect to the origin (internal dimensions of the mold in invar).
La moyenne de la variation de la longueur additionnée à celle de la largeur exprimée en mm est définie comme la valeur de retrait libre de l'asphalte après son refroidissement.The average of the variation of the length added to that of the width expressed in mm is defined as the value of free shrinkage of the asphalt after its cooling.
Les mesures sont effectuées à l'aide d'un pied à coulisse. Essais de contrainte à la rupture :Measurements are made using a vernier caliper. Stress tests at break:
Une plaque de dimensions 500 x 180 mm en 20 mm d'épaisseur est confectionnée par coulage après fabrication. Après refroidissement, 4 barreaux de dimensions 200 x 50 mm sont extrait de la plaque par sciage. Les barreaux ainsi obtenus sont conservés 24 heures à 18°C puis conditionnés et stabilisés à -100C. Les barreaux sont testés à cette température en flexion 3 points sur une presse dont la vitesse est fixée à 0,1 mm/m. La contrainte et la déformation sont enregistrées pour calculer la résistance en flexion et le module de rigidité. Exemple 1 : asphalte AG3 (asphalte d'étanchéité), cire d'hydrocarbure + étherA plate of dimensions 500 x 180 mm in 20 mm thick is made by casting after manufacture. After cooling, 4 bars of dimensions 200 x 50 mm are extracted from the plate by sawing. The bars thus obtained are stored for 24 hours at 18 ° C. and then conditioned and stabilized at -10 ° C. The bars are tested at this temperature in 3-point bending on a press whose speed is set at 0.1 mm / m. Stress and strain are recorded to calculate flexural strength and modulus of stiffness. Example 1: asphalt AG3 (sealing asphalt), hydrocarbon wax + ether
Un asphalte AG3 est un asphalte coulé généralement destiné à l'étanchéité des ouvrages d'art. En particulier, ce revêtement est mis en seconde couche d'étanchéité sur les ponts. Il est alors dit asphalte gravillonné pour étanchéité de pont. La composition et les propriétés des asphaltes réalisés sont données dans le tableau 2 suivant :An asphalt AG3 is a poured asphalt generally intended for waterproofing structures. In particular, this coating is placed in the second sealing layer on the bridges. It is then called gravel asphalt for bridge sealing. The composition and properties of the asphalts produced are given in Table 2 below:
Tableau 2Table 2
La cire d'hydrocarbure utilisée est une cire de polyéthylène. Le second additif est un distéaryle éther, tel que celui commercialisé sous la désignation Agnique® DAETl 8. L'ajout de cire d'hydrocarbures permet de réduire la température de fabrication deThe hydrocarbon wax used is a polyethylene wax. The second additive is a distearyl ether, such as that marketed under the designation Agnique® DAETl 8. The addition of hydrocarbon wax makes it possible to reduce the manufacturing temperature of
300C. Cependant, la valeur d'indentation se révèle dans ce cas trop faible30 0 C. However, the indentation value is revealed in this case too low
(spécification : 15 à 40 dixièmes de millimètres pour une indentation à 400C).(specification: 15 to 40 tenths of millimeters for indentation at 40 0 C).
L'utilisation d'un second additif, un éther, en plus de la cire d'hydrocarbures permet d'une part de réduire de 700C la température de fabrication de l'asphalte et d'autre part de diminuer la teneur en liant thermofusible. La valeur d'indentation est dans ce dernier cas conforme à la spécification.The use of a second additive, an ether, in addition to the hydrocarbon wax makes it possible on the one hand to reduce the temperature of manufacture of the asphalt by 70 ° C. and on the other hand to reduce the binder content. melt. In the latter case, the indentation value complies with the specification.
La puissance en watts représente la puissance développée au cours du malaxage du mélange (mesure du couple). Ce paramètre traduit la maniabilité du mélange. Les résultats montrent que la puissance nécessaire au malaxage du liant thermofusible uniquement additivé de cire d'hydrocarbures est plus importante que pour les autres mélanges. Ce qui illustre l'intérêt d'utiliser un second additif. Exemple 2 : asphalte AT (trottoir), cire d'hydrocarbures + diesterThe wattage represents the power developed during mixing of the mixture (torque measurement). This parameter reflects the workability of the mixture. The results show that the power necessary to knead the hot melt binder only additive of hydrocarbon wax is greater than for the other mixtures. This illustrates the interest of using a second additive. Example 2: asphalt AT (sidewalk), hydrocarbon wax + diester
Un asphalte AT est particulièrement destiné à des revêtements de trottoirs à circulation piétonne. La composition et les propriétés des asphaltes réalisés sont données dans le tableau 3 suivant :An asphalt AT is particularly intended for sidewalk pavements with pedestrian traffic. The composition and properties of the asphalts produced are given in Table 3 below:
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Tableau 3Table 3
La cire d'hydrocarbure utilisée est une cire de polyéthylène. Le second additif est le fumarate de behenyl.The hydrocarbon wax used is a polyethylene wax. The second additive is behenyl fumarate.
Comme dans l'exemple 1, on constate que pour un asphalte AT - l'ajout de cire d'hydrocarbures permet de réduire la température de fabrication mais les valeurs d' indentation sont trop faibles ; l'ajout d'un diester permet d'abaisser encore la température de fabrication et d'obtenir un asphalte dont la valeur d' indentation est conforme à la spécification ; - l'utilisation de cire d'hydrocarbures avec un diester permet dans ce cas de réduire la teneur en liant thermo fusible de 0,7 ppc.As in Example 1, it can be seen that for an asphalt AT - the addition of hydrocarbon wax makes it possible to reduce the manufacturing temperature, but the indentation values are too low; the addition of a diester makes it possible to further lower the manufacturing temperature and to obtain an asphalt whose indentation value complies with the specification; the use of hydrocarbon wax with a diester in this case makes it possible to reduce the content of heat-fusible binder by 0.7 ppc.
Exemple 3 : asphalte (de type AG3) additivé de résine colophane (seule)Example 3: asphalt (type AG3) additive resin rosin (alone)
On a ajouté une résine colophane à un asphalte de type AG3. La composition et les propriétés des asphaltes réalisés sont données dans le tableau 4 suivant :
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A rosin resin was added to an AG3 type asphalt. The composition and properties of the asphalts produced are given in Table 4 below:
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Tableau 4Table 4
Les mesures de l'indentation à 500C ne sont pas normalisées. Cependant dans le but d'estimer la sensibilité thermique de l'asphalte, des mesures à une température supérieure à 400C sont réalisées. Ces résultats montrent que l'ajout de la résine colophane permet de réduire la température de fabrication de 500C. De plus, les valeurs d' indentation sont conformes à la spécification.The measurements of the indentation at 50 ° C. are not standardized. However, in order to estimate the thermal sensitivity of the asphalt, measurements at a temperature above 40 ° C. are carried out. These results show that the addition of the rosin resin makes it possible to reduce the manufacturing temperature by 50 ° C. In addition, the indentation values are in accordance with the specification.
Exemple 4 : asphalte AG3, cire d'hydrocarbures + éther ou diesterExample 4: AG3 asphalt, hydrocarbon wax + ether or diester
On a ajouté une cire d'hydrocarbure et un éther ou un diester à un asphalte de type AG3. La composition et les propriétés des asphaltes réalisés sont données dans le tableau 5 suivant :Hydrocarbon wax and an ether or diester were added to an AG3 type asphalt. The composition and the properties of the asphalts produced are given in Table 5 below:
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Tableau 5Table 5
1 cire de polyéthylène 2 distéaryle éther 1 polyethylene wax 2 distearyl ether
3 diester de l'acide fumarique (C40-C48) Essai de flexion 3 points, Température -100C, Vitesse 0,1 mm/mn Ces résultats montrent que par l'ajout des additifs, la diminution de la température de fabrication n'entraîne pas de détérioration du produit. 3 diester fumaric acid (C40-C48) 3-point bending test, Temperature -10 0 C, Speed 0.1 mm / min These results show that by adding the additives, the decrease in the manufacturing temperature does not lead to deterioration of the product.
Exemple 5 : asphalte type AG2Example 5: Asphalt type AG2
Un asphalte de type AG2 est un asphalte généralement utilisé pour la protection d'étanchéité des toitures-terrasses, à base de poudre fine d'asphalte, de bitume de fines et de granulats. Il a une épaissseur usuelle de 20 à 25 mm. Il doit avoir une valeur d'indentation comprise entre 15 et 35 dixièmes de millimètres (essai B suivant la norme NF EN 12697-21)An asphalt type AG2 is an asphalt generally used for the waterproofing protection of flat roofs, based on fine asphalt powder, fine bitumen and aggregates. It has a usual thickness of 20 to 25 mm. It must have an indentation value of between 15 and 35 tenths of a millimeter (test B according to standard NF EN 12697-21)
La composition et les propriétés des asphaltes réalisés sont données dans le tableau 6 suivant :The composition and properties of the asphalts produced are given in Table 6 below:
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Tableau 6Table 6
1 cire de polyéthylène 2 diester de l'acide fumarique (C40-C48) 1 wax of polyethylene 2 diester of fumaric acid (C40-C48)
3 distéaryle éther 4 glycérol ester de colophane maléique 3 distearyl ether 4 glycerol maleic rosin ester
On constate que l'ajout d'une cire d'hydrocarbures et de l'ester d'acide montanique permet d'abaisser la température de fabrication de l'asphalte. Toutefois, l'asphalte obtenu a des valeurs d'indentation beaucoup trop faibles (inférieures aux spécifications). De plus, l'asphalte obtenu présente un retrait libre important. Les produits asphaltiques obtenus par ajout d'une cire d'hydrocarbures et d'une cire d'ester d'acide gras ne satisfont donc pas aux exigences requises par le Cahier des Charges de l'Office Français des Asphaltes.It is found that the addition of a hydrocarbon wax and the ester of montanic acid makes it possible to lower the manufacturing temperature of the asphalt. However, the asphalt obtained has much too low indentation values (below specifications). In addition, the asphalt obtained has a significant free shrinkage. Asphaltic products obtained by adding a hydrocarbon wax and an ester wax fatty acid do not therefore meet the requirements of the Specifications of the French Asphalt Board.
Au contraire, l'ajout d'une cire d'hydrocarbures et d'un diester ou un éther d'acide gras permet d'abaisser la température de fabrication de l'asphalte tout en préservant les spécifications requises pour l'asphalte (valeurs d'indentation). De plus, l'asphalte obtenu présente des valeurs plus faibles de retrait libre.On the contrary, the addition of a hydrocarbon wax and a diester or a fatty acid ether makes it possible to lower the asphalt manufacturing temperature while preserving the specifications required for the asphalt. indentation). In addition, the asphalt obtained has lower values of free shrinkage.
Les faibles valeurs de retrait libre conduisent à un produit asphaltique dont les propriétés mécaniques sont satisfaisantes ainsi que la pérénité de son étanchéité. L'aspect esthétique est également amélioré.The low values of free shrinkage lead to an asphaltic product whose mechanical properties are satisfactory as well as the perenniality of its sealing. The aesthetic aspect is also improved.
De même, l'ajout d'une résine colophane et d'un diester d'acide gras permet d'abaisser la température de fabrication de l'asphalte tout en préservant les spécifications requises pour l'asphalte (valeurs d'indentation). De plus, l'asphalte obtenu présente des valeurs plus faibles de retrait libre.Similarly, the addition of a rosin resin and a fatty acid diester makes it possible to lower the asphalt manufacturing temperature while preserving the specifications required for asphalt (indentation values). In addition, the asphalt obtained has lower values of free shrinkage.
Exemple 6 : asphalte type AC2, résine colophane + cire d'hydrocarburesExample 6: Asphalt Type AC2, Rosin Resin + Hydrocarbon Wax
On a ajouté une résine colophane et une cire d'hydrocarbures à un asphalte de type AC2. La composition et les propriétés de l'asphalte réalisé sont données dans le tableau 7 suivant :A rosin resin and a hydrocarbon wax were added to an AC2 type asphalt. The composition and properties of the asphalt produced are given in Table 7 below:
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Tableau 7 Ces résultats montrent que l'ajout d'une cire d'hydrocarbure et de la résine colophane permet de réduire la température de fabrication pour travailler à une température de 1700C. De plus, les valeurs d'indentation sont conformes à la spécification. Table 7 These results show that the addition of a hydrocarbon wax and rosin resin makes it possible to reduce the manufacturing temperature to work at a temperature of 170 ° C. In addition, the indentation values are in accordance with the specification.

Claims

Revendications claims
1. Liant thermo fusible à base d'asphalte ou de bitume, pour produit asphaltique ou bitumineux, comprenant au moins deux additifs pour abaisser la température de fabrication du produit asphaltique par rapport à celle du produit de base, caractérisé en ce queA heat-fusible binder based on asphalt or bitumen, for asphaltic or bituminous product, comprising at least two additives for lowering the manufacturing temperature of the asphaltic product relative to that of the base product, characterized in that
-un premier additif est au moins un composé macromoléculaire, qui est à l'état liquide aux températures usuelles de mise en oeuvre du produit asphaltique ou bitumineux, et -un second additif est un dérivé d'acide gras choisi dans le groupe constitué par les diesters d'acide gras, les éthers d'acide gras et leurs mélanges.a first additive is at least one macromolecular compound, which is in the liquid state at the usual temperatures for use of the asphaltic or bituminous product, and a second additive is a fatty acid derivative chosen from the group consisting of fatty acid diesters, fatty acid ethers and mixtures thereof.
2. Liant thermo fusible selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 1 à 20% en masse dudit composé macro moléculaire par rapport à la masse totale du liant.2. thermofusible binder according to claim 1, characterized in that it contains 1 to 20% by weight of said macro-molecular compound relative to the total mass of the binder.
3. Liant thermo fusible selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient de 1 à 15% en masse dudit dérivé d'acide gras par rapport à la masse totale du liant.3. thermofusible binder according to claim 1 or 2, characterized in that it contains from 1 to 15% by weight of said fatty acid derivative relative to the total weight of the binder.
4. Liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il contient 5 à 15% en masse de l'ensemble formé par ledit composé macromoléculaire et ledit dérivé d'acide gras, par rapport à la masse totale du liant.4. heat fusible binder according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains 5 to 15% by weight of the assembly formed by said macromolecular compound and said fatty acid derivative, relative to the total mass binder.
5. Liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé macromoléculaire est une résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale.5. heat fusible binder according to any one of the preceding claims, characterized in that the macromolecular compound is a natural or modified natural resin of plant origin.
6. Liant thermo fusible selon la revendication 5, caractérisé en ce que la résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale a un point de ramollissement inférieur à 1300C. 6. heat fusible binder according to claim 5, characterized in that the natural or modified natural resin of plant origin has a softening point of less than 130 ° C.
7. Liant thermofusible selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce qu'il contient 1 à 20% en masse de ladite résine d'origine végétale par rapport à la masse totale du liant.7. hot melt binder according to claim 5 or 6, characterized in that it contains 1 to 20% by weight of said resin of plant origin with respect to the total mass of the binder.
8. Liant thermofusible selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que la résine d'origine végétale est choisie dans le groupe constitué par les colophanes naturelles ou naturelles modifiées, les esters de colophane, les savons de colophane, les terpènes, le tall oil, le dammar et les résines accroïdes.8. Hot melt binder according to any one of claims 5 to 7, characterized in that the resin of plant origin is selected from the group consisting of natural or modified natural rosins, rosin esters, rosin soaps, terpenes, tall oil, dammar and additive resins.
9. Liant thermofusible selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé macromoléculaire est une cire microcristalline, en particulier une cire d'hydrocarbures.9. Hot melt binder according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the macromolecular compound is a microcrystalline wax, in particular a hydrocarbon wax.
10. Liant thermo fusible selon la revendication 9, caractérisé en ce que la cire d'hydrocarbures a un point de fusion inférieur à 1500C.10. thermofusible binder according to claim 9, characterized in that the hydrocarbon wax has a melting point of less than 150 ° C.
11. Liant thermo fusible selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce qu'il contient 1 à 15% en masse de ladite cire d'hydrocarbures par rapport à la masse totale du liant.11. thermofusible binder according to claim 9 or 10, characterized in that it contains 1 to 15% by weight of said hydrocarbon wax relative to the total mass of the binder.
12. Liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que la cire d'hydrocarbure est une cire de polymèthylène ou de polyoléfîne, notamment de polyéthylène, de polypropylène ou de copolymère éthylène-propylène.12. thermofusible binder according to any one of claims 9 to 11, characterized in that the hydrocarbon wax is a polymethylene wax or polyolefin, especially polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymer.
13. Liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend deux composés macromoléculaires, une résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale et une cire microcristalline.13. thermofusible binder according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises two macromolecular compounds, a natural or modified natural resin of vegetable origin and a microcrystalline wax.
14. Liant thermofusible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une zéolithe, naturelle et/ou synthétique, ou sa phase de synthèse initiale amorphe.14. Hot melt binder according to any one of the preceding claims, characterized in that it further comprises a zeolite, natural and / or synthetic, or its initial amorphous synthesis phase.
15. Liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un élastomère ou un plastomère notamment un copolymère de styrène-butadiène-styrène, de styrène-butadiène, ou de styrène- isoprène-styrène ou des copolymères d'éthylène.15. heat fusible binder according to any one of the preceding claims, characterized in that it further comprises an elastomer or a plastomer in particular a copolymer of styrene-butadiene-styrene, styrene-butadiene, or styrene-isoprene-styrene or copolymers of ethylene.
16. Procédé de préparation d'un produit asphaltique coulable à chaud, comprenant le mélange d'un liant thermo fusible, éventuellement additivé de polymères, avec des charges minérales, des agrégats d'asphaltes et au moins deux additifs pour abaisser la température de fabrication du produit asphaltique tels que définis à la revendication 1, dans lequel la température de mélange est comprise entre 1400C et 1700C.Process for the preparation of a hot-pourable asphaltic product, comprising mixing a thermally fusible binder, optionally with polymer additives, with mineral fillers, asphalt aggregates and at least two additives for lowering the manufacturing temperature. asphaltic product as defined in claim 1, wherein the mixing temperature is between 140 0 C and 170 0 C.
17. Procédé de préparation d'enrobés bitumineux, comprenant le mélange d'un liant thermofusible, éventuellement additivé de polymères, avec des charges minérales, des agrégats d'enrobés et au moins deux additifs pour abaisser la température de fabrication du produit asphaltique tels que définis à la revendication 1 , dans lequel la température de mélange est comprise entre 1000C et 1500C.17. A process for the preparation of bituminous mixes, comprising mixing a hot-melt binder, possibly with polymer additives, with mineral fillers, asphalt aggregates and at least two additives for lowering the manufacturing temperature of the asphaltic product, such as defined in claim 1, wherein the mixing temperature is between 100 0 C and 150 0 C.
18. Produit asphaltique coulable à chaud, caractérisé en ce qu'il comprend un liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 et des charges, minérales et/ou synthétiques et des agrégats d'asphalte.18. Hot-pourable asphaltic product, characterized in that it comprises a heat-fusible binder according to any one of claims 1 to 15 and fillers, mineral and / or synthetic and asphalt aggregates.
19. Enrobés bitumineux, caractérisé en ce qu'ils comprennent un liant thermo fusible selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, des agrégats d'enrobés et des charges minérales et/ou synthétiques.19. Bituminous mixes, characterized in that they comprise a heat fusible binder according to any one of claims 1 to 15, asphalt aggregates and mineral and / or synthetic fillers.
20. Utilisation d'un produit asphaltique selon la revendication 18 ou d'enrobés bitumineux selon la revendication 19, pour la fabrication de revêtement de chaussées, de trottoirs ou autres aménagements urbains, de couches d'étanchéité d'ouvrages et bâtiments.20. Use of an asphaltic product according to claim 18 or bituminous mixes according to claim 19, for the manufacture of pavements, sidewalks or other urban developments, sealing layers of structures and buildings.
21. Utilisation d'au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les résines naturelles ou naturelles modifiées d'origine végétale, les diesters d'acide gras et les éthers d'acide gras, dans un liant thermofusible pour abaisser la température de fabrication et/ou de mise en œuvre d'un produit asphaltique ou bitumineux.21. Use of at least one additive selected from the group consisting of natural or natural modified resins of vegetable origin, fatty acid diesters and fatty acid ethers, in a hot melt binder for lowering the temperature of manufacture and / or implementation of an asphaltic or bituminous product.
22. Utilisation selon la revendication 21, caractérisée en ce qu'on utilise au moins une résine naturelle ou naturelle modifiée d'origine végétale, en particulier une résine colophane, seule ou en association avec un autre additif pour abaisser la température de fabrication et de mise en œuvre, ledit autre additif étant avantageusement choisi dans le groupe constitué par les cires d'hydrocarbures, les diesters d'acide gras, les éthers d'acide gras, les zéolithes et leurs mélanges.22. Use according to claim 21, characterized in that at least one natural or modified natural resin of vegetable origin, in particular a rosin resin, is used alone or in combination with another additive for lowering the manufacturing and drying temperature. implementation, said other additive being advantageously selected from the group consisting of hydrocarbon waxes, fatty acid diesters, fatty acid ethers, zeolites and mixtures thereof.
23. Utilisation selon la revendication 22, caractérisée en ce qu'on ajoute un agent fluxant. 23. Use according to claim 22, characterized in that a fluxing agent is added.
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