WO2007080839A1 - 金属腐食防止剤組成物 - Google Patents

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WO2007080839A1
WO2007080839A1 PCT/JP2007/050056 JP2007050056W WO2007080839A1 WO 2007080839 A1 WO2007080839 A1 WO 2007080839A1 JP 2007050056 W JP2007050056 W JP 2007050056W WO 2007080839 A1 WO2007080839 A1 WO 2007080839A1
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WO
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group
acid
substituted
hydroxyl group
metal corrosion
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/050056
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yuichi Kawato
Toshiro Kamiusuki
Original Assignee
Neos Co., Ltd.
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Filing date
Publication date
Application filed by Neos Co., Ltd. filed Critical Neos Co., Ltd.
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Publication of WO2007080839A1 publication Critical patent/WO2007080839A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors

Definitions

  • the present invention relates to a metal corrosion inhibitor that prevents corrosion of metals, particularly ferrous metals. More specifically, the present invention relates to a water-soluble metal corrosion inhibitor that has a synergistic effect on preventing corrosion of ferrous metals.
  • Patent Document 1 discloses an antifungal agent comprising a condensation reaction product of alkanolamine and boric acid and an organic acid.
  • Patent Document 2 discloses a fungicide comprising a reaction product of boric acid and diethanolamine and a mixture of carboxylic acids.
  • an antifungal agent is expensive due to the use of a condensation reaction product of alkanolamine and boric acid, and the antifungal effect exerted is not sufficient.
  • an antifungal agent comprising two or more organic compounds
  • an antifungal agent using a combination of a carboxylic acid and an amine for example, an antifungal agent using an alcohol and an amine, or an amine having a thiol group.
  • Antifungal agents and the like using polyaspartic acid in combination have been developed.
  • these antifungal agents have a problem of wastewater treatment because they contain an amine in the molecule.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 58-44746
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 62-3235
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 5-148670
  • Patent Document 4 JP-A-6-316780
  • Patent Document 5 JP-A-10-130873
  • Patent Document 6 JP-A-11-92976
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-89878
  • An object of the present invention is to provide a metal corrosion inhibitor composition having an excellent metal corrosion prevention effect and a low environmental load.
  • Y is a sulfur atom or the following formula (yl) optionally substituted with at least one hydroxyl group:
  • n 1 to 3
  • R a is a hydroxyl group or the following formula (a)
  • R 1 and R 2 are the same or different and are each a hydrogen atom; substituted with at least one hydroxy group; may be an alkyl group; or at least one hydroxyl group] Or an aryl group optionally substituted with R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached represent a carbonyl group)
  • R 3 may be a bond; substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group (COOH), or an alkylene group; may be substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group; An arylene group which may be substituted with at least one hydroxyl group or a force oxyl group; a monoether substituted with at least one hydroxyl group or a carboxyl group; or at least one Substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group of R may represent a polyether, R b is a hydrogen atom; substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group! Or an alkyl group; an aryl group optionally substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group; or the following formula (b):
  • R 4 may be substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group, but may be substituted with an alkylene group; at least one hydroxyl group or carboxyl group; ! Alkylene group; arylene group optionally substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group; monoether substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group Group; or at least one Substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group, and represents a polyether group,
  • R 5 and R 6 may be the same or different and each may be a hydrogen atom; substituted with at least one hydroxyl group; may be an alkyl group; or substituted with at least one hydroxyl group! A linole group, or
  • a metal corrosion inhibitor composition comprising: a compound represented by the formula: or a salt thereof; and one or more selected from amines and organic acids.
  • Item 2 The metal corrosion inhibitor composition according to claim 1, which is the organic acidity carboxylic acid or sulfonic acid.
  • Item 3 The metal corrosion inhibitor composition according to claim 1 or 2, wherein the organic acid has 6 to 22 carbon atoms.
  • Item 6 A metal corrosion prevention method comprising treating a metal with the metal corrosion inhibitor composition according to any one of claims 1 to 5.
  • the metal corrosion inhibitor composition according to the present invention exhibits a synergistic corrosion prevention effect, whereby a sufficient corrosion prevention effect can be obtained at a lower concentration. This can further reduce or eliminate the use of substances such as ammine that are considered harmful to the environment.
  • FIG. 1 shows the results of Example 1 and Comparative Example 1.
  • FIG. 2 shows the results of Example 2 and Comparative Example 2.
  • FIG. 3 shows the results of Example 3 and Comparative Example 3.
  • FIG. 4 shows the results of Example 4 and Comparative Example 4.
  • the metal corrosion inhibitor composition according to the present invention has the following formula (I):
  • Y is a sulfur atom or the following formula (yl) optionally substituted with at least one hydroxyl group:
  • n 1 to 3
  • R a is a hydroxyl group or the following formula (a)
  • R 1 and R 2 are the same or different and are each a hydrogen atom; substituted with at least one hydroxy group; may be an alkyl group; or at least one hydroxyl group] Or an aryl group optionally substituted with R 1 and R 2 together with the carbon atom to which they are attached represent a carbonyl group)
  • R 3 is a bond; substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group (COOH) And may be an alkylene group; substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group; may be substituted with a alkellene group; substituted with at least one hydroxyl group or force oxyl group.
  • R b is substituted with a hydrogen atom; at least one hydroxyl or carboxyl group! Or an alkyl group; an aryl group optionally substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group; or the following formula (b):
  • R 4 may be substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group, but may be substituted with an alkylene group; at least one hydroxyl group or carboxyl group. ! Alkylene group; arylene group optionally substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group; monoether substituted with at least one hydroxyl group or carboxyl group A group; or substituted with at least one hydroxyl or carboxyl group, which may represent a polyether group;
  • R 5 and R 6 may be the same or different and each may be a hydrogen atom; substituted with at least one hydroxyl group; may be an alkyl group; or substituted with at least one hydroxyl group! Aaryl group; or
  • R b represents a hydrogen atom
  • Y represents a group represented by the formula (yl).
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 may be substituted with a hydroxyl group which may be linear or branched.
  • Examples of such an alkyl group represented by R 1 and R 2 include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably about 1 to 4 carbon atoms, and specifically include a methyl group and an ethyl group.
  • these alkyl groups represented by R 1 and R 2 may be substituted with about 1 to 4 hydroxyl groups, preferably about 1 hydroxyl group.
  • the aryl group represented by R 1 and R 2 is, for example, a force such as a phenol group, but is not limited thereto. Usually, about 1 to 4 of these groups, preferably It may be substituted with about one hydroxyl group.
  • the alkylene group represented by R 3 and R 4 may be linear or substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group which may be branched.
  • the alkylene group represented by R 3 and R 4 preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • alkylene groups represented by R 3 and R 4 include methylene group, ethylene group, trimethylene group, 2-methyltrimethylene group, 2,2-dimethylethylene group, 2,2-dimethyltrimethylene group, 1-methyltrimethylene group, methylmethylene group, ethylmethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, and the like. These groups are usually limited to about 1 to 4 groups, preferably May be substituted with about 1 hydroxyl group or carboxyl group.
  • the alkylene group represented by R 3 and R 4 may be linear or branched, and may be substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group. Further, the carbon number of the alkene group represented by R 3 and R 4 is preferably 2 to 12, more preferably 2 to 4.
  • Examples of the alkellene groups represented by R 3 and R 4 are vinylene group, 1-propylene group, 1-methyl-1-probelene group, 2-methyl-1-probelene group, 2 —Probutylene group, 2-Butylene group, 1-Butylene group, 3 Butylene group, 2 Pentele group Group, 1-pentylene group, 3 pentylene group, 4 pentylene group, 1, 3 butadiene group, 1, 3 pentagerylene group, 2 pentene 4-ylene group, 2 Hexylene 2-1, 1-hexylene, 5 hexylene, 3 hexylene, 4 hexylene 2, 3, 3 dimethyl-1-probelene, 2 ethyl 1 —Problem groups, 1, 3, 5 hexatriene groups, 1, 3 hexadylene groups, 1, 4 monohexadylene groups, etc. These groups may be substituted with usually about 1 to 6, preferably about 1 hydroxyl group or carboxyl group.
  • the arylene group represented by R 3 and R 4 may be substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group. Further, the carbon number of the arylene group represented by R 3 and R 4 is preferably 6 to 14, more preferably 6 to 10. Examples of arylene groups represented by R 3 and R 4 include phenylene, naphthylene, anthrylene, phenanthrylene, etc., but these groups are usually 1 to: Substituted with about L0, preferably about 1-2 hydroxyl or carboxyl groups!
  • the mono-ether represented by the above R 3 and R 4, it contains one oxygen Ru can be listed in in the alkylene group.
  • Specific examples of monoethers represented by R 3 and R 4 include CH 2 O—CH 1, CH 2 O 4 CH—, 1 CHO—CH— and the like.
  • these groups are usually substituted with about 1 to 8, preferably about 1 hydroxyl group or carboxyl group. Hey! /.
  • Examples of the polyether represented by R 3 and R 4 include those in which two or more oxygen atoms are contained in the alkylene group.
  • the alkyl group represented by Rb may be substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group, which may be linear or branched.
  • alkyl groups include alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably about 4 to 12 carbon atoms.
  • the Ariru group represented by R b for example, Hue - group, a benzyl group, Toruiru group, Echirufuwe - group, a styryl group, tert Buchirufue - group, a naphthyl group, Antori Le group is Forces to be mentioned These groups, which are not limited to these, may be substituted with about 1 to 10, preferably about 1 to 2 hydroxyl groups or carboxyl groups.
  • alkyl group represented by R 5 and R 6 may be substituted with a straight-chain or have a branched Yogu hydroxyl groups.
  • Examples of the alkyl group represented by R 5 and R 6 include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably about 1 to 6 carbon atoms. Specific examples include a methyl group and an ethyl group.
  • these alkyl groups represented by R 5 and R 6 may be substituted with about 1 to 8, preferably about 1 to 4 hydroxyl groups.
  • the aryl group represented by R 5 and R 6 is, for example, a force that includes a full group and the like, but is not limited to this. Usually, these groups are about 1 to 6, preferably about 1. It may be substituted with a hydroxyl group.
  • the carbon number of the monocarboxylic acid is preferably 7-12.
  • carbon number of the said dicarboxylic acid becomes like this. Preferably it is 7-10. This is because when the carbon number is smaller than the above range, the fender is weak and the carbon number is If it is larger than the range, the solubility in water will be low, and as a result, a sufficient fender will not be obtained.
  • Such compound power represented by the formula (I) carboxylic acid or a salt thereof include n pentylthioglycolic acid, n xylthioglycolic acid, cyclohexylthioglycolic acid, n Ruthioglycolic acid, n-octylthioglycolic acid, 2-ethylhexylthioglycolic acid, n-northioglycolic acid, n-decylthioglycolic acid, n-undecylthioglycolic acid, n- Dodecylthioglycolic acid, 4 tert butylbenzylthioglycolic acid, pheuethylthioglycolic acid, phelothioglycolic acid, n-butylthiopropionic acid, n pentylthiopropionic acid, n xylthiopropionic acid
  • the alcohol has preferably 48 carbon atoms.
  • specific examples of such alcohols include thiodiethanol, thiodipropanol, thiodibutanol, thiodipentanol, 3,6 dithia 1,8 octanediol, methyl thioglycerin, ethyl thioglycerin, n-propyl thioglycerin, isopropyl Thioglycerin, n-butyl thioglycerin, t-butyl thioglycerin, n pentylthioglycerin, n xyl thioglycerin, cyclohexylthioglycerin, phenylthioglycerin, n-pentylthioglycerin, n-octylthioglycerin
  • the metal corrosion inhibitor composition of the present invention is used in combination with a compound represented by the above formula (I).
  • a compound represented by the above formula (I) As the organic acid to be used, an organic acid usually used for the purpose of suppressing metal corrosion can be used. Also
  • the organic acid is preferably saturated or unsaturated, preferably having 6 to 22 carbon atoms, and may have any of a linear, branched, or cyclic structure.
  • organic acids are caproic acid, enanthic acid, strong prillic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, undecyl acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, normiic acid.
  • Saturated fatty acids such as chic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, neodecanoic acid, araquinic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicinic acid and ratacic acid, undecylenic acid, oleic acid , Elaidic acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, ricinoleic acid, stearolic acid and other unsaturated fatty acids, benzoic acid, toluic acid, ethylbenzoic acid and p — Aromatic fatty acids such as tert-butylbenzoic acid, dodecanedioic acid, sebacic acid, a Examples include, but are not limited to, dibasic acids such as pinic
  • the amine used in combination with the compound represented by the above formula (I) may be an amine or a salt thereof usually used for the purpose of preventing metal corrosion.
  • alkanolamines, alkylamines, cyclic amines and salts thereof are preferable.
  • Specific examples of such amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-methyl.
  • Diethanolamine N, N-dimethylethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, ethylenediamine, cyclohexylamine, n-butylamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, piperazine, N- ( 2-aminoethyl) piperazine, pyrazole, imidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, triazole, benzotriazole, tolyltriazole and the like. .
  • These amines may be used alone or in appropriate combination of two or more. However, when considering the problem of wastewater treatment, the amount of ammine used should be smaller. preferable.
  • inorganic alkalis such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide may be used as an alternative or addition to amine.
  • the metal corrosion inhibitor composition of the present invention (compound represented by the above formula (I) or salt thereof): (organic acid, amine, or salt thereof used in combination)
  • the blending ratio is preferably 3:97 to 91: 9 by weight, and more preferably 20:80 to 89:11. If the ratio of the compound of formula (I) and the organic acid or amine is outside the range of 3:97 to 91: 9, a synergistic effect on the antifungal action cannot be obtained.
  • the metal corrosion inhibitor composition of the present invention can be used alone, various additions such as a pH adjuster, a lubricant, an antiseptic, an emulsifier, an extreme pressure additive, an antifoaming agent, and the like are used as necessary.
  • An agent can be appropriately added within a range that does not impair the antifungal effect.
  • the general blending ratio is 0.1 to LOO parts by weight of the compound represented by the formula (I) or a salt thereof and the organic acid or amine used in combination with 100 parts by weight of the whole. More preferably, it is 1 to 40 parts by weight.
  • the lubricant, the emulsifier and the extreme pressure additive are each preferably 0 to 70 parts by weight, more preferably 0 to 40 parts by weight based on the whole.
  • the pH adjuster, preservative, and antifoaming agent are each preferably 0 to 30 parts by weight, more preferably 0 to 10 parts by weight based on the whole.
  • the metal corrosion inhibitor composition of the present invention is usually in the form of an aqueous solution, and can be used after appropriately diluting with water according to the intended use.
  • concentration of the metal corrosion inhibitor composition of the present invention at the time of use is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts per 100 parts by weight of the total amount of the aqueous solution after dilution. Parts by weight.
  • the pH of the metal corrosion inhibitor composition of the present invention is preferably 6.0 to 12.2.5, more preferably 7.0 to 12.0. Considering the skin irritation that causes rough skin that is preferable to have a pH of 6 or more in order to obtain sufficient antifungal properties, and the treatment of waste alkali as a specific management industry waste in the waste treatment, the pH This is because it is desirable that the value is 12.5 or less.
  • the method for preparing the metal corrosion inhibitor composition of the present invention comprises a compound represented by the above formula (I) or a mixture thereof in warm water of room temperature to 80 ° C, preferably 30 to 40 ° C. After adding the salt and one or more organic acids, amines or their salt strength under stirring and completely dissolving, Add water to adjust the concentration.
  • the metal corrosion inhibitor composition of the present invention prepared in this manner can be widely used as a metal corrosion inhibitor usually used in industry, for example, mechanical parts and metals. It can be used for cleaning parts, temporarily storing, and metal working (cutting, grinding, plastic working, etc.). It can also be added to the coolant, and can be used to protect piping and tanks.
  • neodecanoic acid and n-xylthiopropionic acid with the weights shown in Table 2 into a 100 ml beaker, add 90 g of water, dissolve caustic soda, adjust to pH 8.5, 9. 5 and add water. In addition, the total amount was lOOg. Using this as a test solution, the antifouling power was evaluated according to the evaluation method of the antifungal power.
  • Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 and Table 2, respectively, and the results of both are shown together in FIG.
  • the results of Comparative Example 1 shown in Table 2 show that when neodecanoic acid or n-xylthiopropionic acid is used alone, the minimum concentration required to exert a sufficient antifungal effect is 1.20 for neodecanoic acid. In the case of n-xylthiopropionic acid, 1. 1. 10% by weight. As can be seen from Fig. 1, the combined use of neodecanoic acid and n-hexylthiopropionic acid improves the antifouling power.
  • the range showing the synergistic effect was when n-xylthiopropionic acid was 20 91% of neodecanoic acid.
  • the range showing the synergistic effect is shown in Fig. 1 as the range A surrounded by practice and dotted lines.
  • FIG. 2 shows that the three substances, neodecanoic acid, diethanolamine, and thiodiglycol, have a synergistic effect.
  • the range showing the synergistic effect is shown in Fig. 2 as the range B surrounded by the dotted and solid lines.
  • neodecanoic acid 'diethanolamine salt requires 1.0% by weight or more to suppress corrosion.
  • Neodecanoic acid / equivalent thiodiglycol requires 1.2% by weight or more to suppress corrosion. Since this is the same as the result of neodecanoic acid alone in Comparative Example 1, it is considered that the protection against thiodiglycol alone is small.
  • Example 2 A similar experiment was conducted using thiodipropanol instead of thiodiglycol in Example 2. Weigh out the amount of neodecanoic acid equivalent to neodecanoic acid shown in Table 5 into a 100 ml beaker, add 90 g of water, dissolve caustic soda, adjust the pH to 8.5-9.5, and add water. The total amount was lOOg. Similarly, weigh neodecanoic acid and the equivalent amount of thiodipropanol shown in Table 5 in a 100 ml beaker, add 90 g of water to dissolve, and add caustic soda to a pH between 8.5 and 9.5. In addition, water was added and the total amount was lOOg.
  • the diethanolamine of the neodecanoic acid 'diethanolamine salt can be replaced with thiodipropanol while keeping the anti-mold. It was possible to replace 20-97% of diethanolamine with tidipranolol.
  • FIG. 3 also shows that the three substances neodecanoic acid, diethanolamine, and thiodipropanol have a synergistic effect. The range showing the synergistic effect is shown in Fig. 3 as the range C surrounded by the solid and dotted lines.
  • neodecanoic acid equivalent to the weight of neodecanoic acid shown in Table 6 into a 100 ml beaker, add 90 g of water, add caustic soda to dissolve, adjust the pH to 8.5 to 9.5, and add water. In addition, the total amount was lOOg.
  • neodecanoic acid / equivalent thiopropanol requires an addition of 1.2% by weight or more to suppress corrosion. Since this is the same as the result of neodecanoic acid alone in Comparative Example 1, it is considered that the protective effect of thiopropanol alone is small.
  • Example 2 A similar experiment was conducted using 3,6 dithia 1,8 octanediol instead of thiodiglycol in Example 2. Weigh the amount of neodecanoic acid equivalent to neodecanoic acid shown in Table 7 in a 100 ml beaker, add 90 g of water, dissolve caustic soda, adjust the pH to 8.5-9.5, and add water. The total amount was lOOg. Similarly, weigh 3,6 dithia 1,8 octanediol equivalent to neodecanoic acid in the weight shown in Table 7 in a 100 ml beaker, dissolve in 90 g of water, and adjust the pH between 8.5 and 9.5. Caustic soda was added to enter, and water was added to make the total amount of lOOg.
  • FIG. 4 shows that the three substances, neodecanoic acid, diethanolamine, and 3,6 dithia 1,8 octanediol have a synergistic effect.
  • the range showing the synergistic effect is shown as the range D surrounded by a solid line and a dotted line in FIG.
  • neodecanoic acid ⁇ equivalent 3,6 dithia 1,8 octanediol requires addition of 1.3 wt% or more to suppress corrosion. Since this is less effective than the result of neodecanoic acid alone in Comparative Example 1, it is considered that 3,6 dithia-1,8-octanediol alone has a small antifungal effect.

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Description

明 細 書
金属腐食防止剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は、金属、特に鉄系金属の腐食を防止する金属腐食防止剤に関する。より 詳細には、鉄系金属に対する腐食防止効果が相乗的に奏される水溶性金属腐食防 止剤に関する。
背景技術
[0002] 従来、鉄系金属の腐食を抑制するために、各種無機及び有機物質を用いた処理 が行われてきた。代表的な防鲭作用のある無機物質としては、ホウ酸塩、リン酸塩、 亜硝酸塩、クロム酸塩等が知られており、有機物質としては、脂肪酸、チォ尿素、アミ ン、多価アルコール等が挙げられる。
[0003] 今日の金属腐食防止剤は、優れた防鲭効果のみならず、低減された毒性又は環 境負荷が望まれる。比較的毒性の低い防鲭剤として、例えば、アルカノールァミンと ホウ酸の縮合反応生成物と、有機酸とを配合させた防鲭剤が特許文献 1に開示され ている。また、特許文献 2は、ホウ酸とジエタノールァミンの反応生成物及び、カルボ ン酸の混合物カゝらなる防鲭剤を開示している。しかし、このような防鲭剤は、アルカノ ールァミンとホウ酸との縮合反応生成物の使用によるコストが高 、上、奏される防鲭 効果も十分ではな力つた。
[0004] 一方、 2種以上の有機化合物から成る防鲭剤としては、例えば、カルボン酸とアミン を併用した防鲭剤、アルコールとアミンを併用した防鲭剤、或いはチオール基を有す るァミンとポリアスパラギン酸を併用した防鲭剤等が開発されてきた。しかし、これらの 防鲭剤は、分子内にアミンを含んでいるため、排水処理の問題がある。さらに、防鲭 効果についても、改善の余地があった。
特許文献 1：特公昭 58—44746号公報
特許文献 2：特公昭 62— 3235号公報
特許文献 3：特開平 5— 148670号公報
特許文献 4：特開平 6 - 316780号公報 特許文献 5 :特開平 10— 130873号公報
特許文献 6：特開平 11― 92976号公報
特許文献 7：特開 2001— 89878号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は、金属腐食防止効果に優れ、且つ環境負荷の低い金属腐食防止剤組成 物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、式 (I)で表される化 合物又はその塩と、有機酸又はアミンを併用することにより、防鲭効果が相乗的に向 上することを見出した。本発明は、力かる知見に基づいて完成したものである。
[0007] 即ち、本発明は、以下に掲げる態様の発明を提供する：
項 1.以下の式 (I) :
[0008] [化 1]
Figure imgf000004_0001
[0009] [式 (I)において、 Yは、硫黄原子、又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換されて いてもよい以下の式 (yl) :
[0010] [化 2]
Figure imgf000004_0002
[0011] で表される基を表し、
mは 1〜3を示し、
Raは、ヒドロキシル基又は以下の式 (a)
[0012] [化 3] HO— C— (a)
R2
[0013] (式 (a)において、 R1及び R2は、同一又は異なり、水素原子;少なくとも 1個のヒドロキ シル基で置換されて 、てもよ 、アルキル基；又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置 換されていてもよいァリール基、或いは R1と R2は、それらの結合している炭素原子と 共にカルボ二ル基を表す）
で表される基を示し、
R3は、結合；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基 (COOH)で置換 されて 、てもよ 、アルキレン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル 基で置換されて 、てもよ ヽァルケ-レン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくは力 ルポキシル基で置換されていてもよいァリーレン基;少なくとも 1個のヒドロキシル基若 しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、モノエーテル；又は少なくとも 1個のヒド 口キシル基若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、ポリエーテルを表し、 Rbは、水素原子；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置換され て！、てもよ 、アルキル基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置 換されていてもよいァリール基;又は以下の式 (b)：
[0014] [化 4]
5
[0015] (式 (b)において、 R4は、少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置 換されて 、てもよ 、アルキレン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシ ル基で置換されて!、てもよ 、ァルケ-レン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくは カルボキシル基で置換されていてもよいァリーレン基;少なくとも 1個のヒドロキシル基 若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、モノエーテル基；又は少なくとも 1個 のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、ポリエーテル基を表 し、
R5及び R6は、同一又は異なり、水素原子;少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換さ れて 、てもよ 、アルキル基；又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換されて!、てもよ ぃァリーノレ基、或いは
R5と R6はそれらの結合している炭素原子と共にカルボ-ル基を表す）
で表される基を表す。但し、 Rbが水素原子を表す時、 Yは式 (y)で表される基を示す o ]
で表される化合物又はその塩と、ァミン及び有機酸から選択される 1種以上を含有す ることを特徴とする金属腐食防止剤組成物。
[0016] 項 2. 前記有機酸力 カルボン酸又はスルホン酸である請求項 1に記載の金属腐 食防止剤組成物。
[0017] 項 3. 前記有機酸の炭素数が 6〜22である請求項 1又は 2に記載の金属腐食防 止剤組成物。
[0018] 項 4. 前記アミンカ アルカノールァミン、アルキルアミン又は環状ァミンである請 求項 1〜3に記載の金属腐食防止剤組成物。
[0019] 項 5. 式 (I)で表される化合物の炭素数力 〜15である請求項 1〜4に記載の金属 腐食防止剤組成物。
[0020] 項 6. 請求項 1〜5に記載の金属腐食防止剤組成物を用いて金属を処理すること を特徴とする金属腐食防止方法。
発明の効果
[0021] 本発明に係る金属腐食防止剤組成物は、相乗的な腐食防止効果を発揮すること により、より低濃度で十分な腐食防止効果が得られる。これによつて、さらに、環境に とって有害とされるァミン等の物質の使用量を抑える又は完全になくすことが可能で ある。
図面の簡単な説明
[0022] [図 1]実施例 1及び比較例 1の結果を示す。
[図 2]実施例 2及び比較例 2の結果を示す。 [図 3]実施例 3及び比較例 3の結果を示す。
[図 4]実施例 4及び比較例 4の結果を示す。
発明を実施するための最良の形態
[0023] 以下、本発明を詳細に説明する。本発明にかかる金属腐食防止剤組成物は、以下 の式（I)：
[0024] [化 5]
Figure imgf000007_0001
[0025] [式 (I)において、 Yは、硫黄原子、又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換されて いてもよい以下の式 (yl) :
[0026] [化 6]
Figure imgf000007_0002
[0027] で表される基を表し、
mは 1〜3を示し、
Raは、ヒドロキシル基又は以下の式 (a)
[0028] [化 7]
R1
I
Figure imgf000007_0003
[0029] (式 (a)において、 R1及び R2は、同一又は異なり、水素原子;少なくとも 1個のヒドロキ シル基で置換されて 、てもよ 、アルキル基；又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置 換されていてもよいァリール基、或いは R1と R2は、それらの結合している炭素原子と 共にカルボ二ル基を表す）
で表される基を表し、
R3は、結合；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基 (COOH)で置換 されて 、てもよ 、アルキレン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル 基で置換されて 、てもよ ヽァルケ-レン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくは力 ルポキシル基で置換されていてもよいァリーレン基;少なくとも 1個のヒドロキシル基若 しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、モノエーテル；又は少なくとも 1個のヒド 口キシル基若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、ポリエーテルを表し、
Rbは、水素原子；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置換され て！、てもよ 、アルキル基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置 換されていてもよいァリール基;又は以下の式 (b)：
[0030] [化 8]
R5
I
Figure imgf000008_0001
[0031] (式 (b)において、 R4は、少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置 換されて 、てもよ 、アルキレン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシ ル基で置換されて!、てもよ 、ァルケ-レン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくは カルボキシル基で置換されていてもよいァリーレン基;少なくとも 1個のヒドロキシル基 若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、モノエーテル基；又は少なくとも 1個 のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、ポリエーテル基を表 し、
R5及び R6は、同一又は異なり、水素原子;少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換さ れて 、てもよ 、アルキル基；又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換されて!、てもよ ぃァリール基；或いは
R5と R6はそれらの結合している炭素原子と共にカルボ-ル基を表す）
で表される基を表す。
但し、 Rbが水素原子を表す時、 Yは式 (yl)で表される基を示す。 ]
で表される化合物又はその塩と、ァミン及び有機酸を含有する。
[0032] 上記式 (yl)で表される基がヒドロキシル基で置換されて 、る場合、置換基の数は、 通常 1〜3個程度、好ましくは 1個程度である。
[0033] 上記 R1及び R2で示されるアルキル基は、直鎖又は分枝を有してもよぐヒドロキシル 基で置換されていてもよい。このような R1及び R2で表されるアルキル基としては、炭 素数 1〜12個、好ましくは 1〜4個程度のアルキル基を挙げることができ、具体的に は、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル 基、 tert ブチル基、 sec ブチル基、 n ペンチル基、 1 ェチルプロピル基、イソ ペンチル基、ネオペンチル基、 n—へキシル基、 1, 2, 2 トリメチルプロピル基、 3, 3 ジメチルブチル基、 2 ェチルブチル基、イソへキシル基、 3—メチルペンチル基 等が含まれる。またこれらの R1及び R2で表されるアルキル基は、通常 1〜4個程度、 好ましくは 1個程度のヒドロキシル基で置換されて 、てもよ!/、。
[0034] R1及び R2で示されるァリール基としては、例えば、フエ-ル基等があげられる力 こ れに限定されるものではなぐこれらの基は、通常 1〜4個程度、好ましくは 1個程度 のヒドロキシル基で置換されて 、てもよ 、。
[0035] 上記 R3及び R4で示されるアルキレン基は、直鎖状であっても分枝を有してもよぐヒ ドロキシル基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。また、 R3及び R4で示され るアルキレン基の炭素数は、 1〜12であることが好ましぐより好ましくは、 1〜4である 。 R3及び R4で示されるアルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレ ン基、 2—メチルトリメチレン基、 2, 2—ジメチルエチレン基、 2, 2—ジメチルトリメチレ ン基、 1—メチルトリメチレン基、メチルメチレン基、ェチルメチレン基、テトラメチレン 基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基が挙げられる力 これらに限定されるのでは なぐこれらの基は、通常 1〜4個程度、好ましくは 1個程度のヒドロキシル基又はカル ボキシル基で置換されて 、てもよ 、。
[0036] 上記 R3及び R4で示されるァルケ-レン基は、直鎖状であっても分枝を有してもよく 、ヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されていてもよい。また、 R3及び R4で示さ れるァルケ-レン基の炭素数は、 2〜 12であることが好ましぐより好ましくは、 2〜4 である。 R3及び R4で示されるァルケ-レン基の例としては、ビニレン基、 1—プロべ- レン基、 1ーメチルー 1—プロべ-レン基、 2—メチルー 1—プロべ-レン基、 2—プロ ベ-レン基、 2 ブテ-レン基、 1—ブテ-レン基、 3 ブテ-レン基、 2 ペンテ-レ ン基、 1—ペンテ-レン基、 3 ペンテ-レン基、 4 ペンテ-レン基、 1, 3 ブタジ ェ-レン基、 1, 3 ペンタジェ二レン基、 2 ペンテン一 4—ィ-レン基、 2 へキセ 二レン基、 1—へキセ-レン基、 5 へキセ-レン基、 3 へキセ-レン基、 4 へキセ 二レン基、 3, 3 ジメチルー 1—プロべ-レン基、 2 ェチルー 1—プロべ-レン基、 1, 3, 5 へキサトリエ-レン基、 1, 3 へキサジェ-レン基、 1, 4一へキサジェ-レ ン基等が挙げられる力 これらに限定されるのではなぐこれらの基は、通常 1〜6個 程度、好ましくは 1個程度のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されて 、てもよ い。
[0037] 上記 R3及び R4で示されるァリーレン基は、ヒドロキシル基又はカルボキシル基で置 換されていてもよい。また、 R3及び R4で示されるァリーレン基の炭素数は、 6〜14で あることが好ましぐより好ましくは、 6〜10である。上記 R3及び R4で示されるァリーレ ン基の例としては、フエ二レン、ナフチレン、アントリレン、フエナントリレン等が挙げら れるが、これらに限定されるのではなぐこれらの基は、通常 1〜： L0個程度、好ましく は 1〜2個程度のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されて!、てもよ!/、。
[0038] 上記 R3及び R4で示されるモノエーテルとしては、上記アルキレン基の中に 1個の酸 素が含まれて ヽるものが挙げられる。 R3及び R4で示されるモノエーテルの具体的な 例としては、 C H O-CH 一、 C H O-C H —、 一 C H O— C H—等が挙
2 4 2 3 6 2 4 4 8 3 6 げられる力 これらに限定されるのではなぐこれらの基は、通常 1〜8個程度、好まし くは 1個程度のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されて 、てもよ！/、。
[0039] 上記 R3及び R4で示されるポリエーテルとしては、上記アルキレン基の中に 2個以上 の酸素が含まれて 、るものが挙げられる。 R3及び R4で示されるポリエーテルの具体 例としては、—（C H O) — CH (nl = 2〜5)、 （C H O) — C H— (n2 = 2
2 4 nl 2 3 6 n2 2 4
〜3)等が挙げられる力 これらに限定されるのではなぐこれらの基は、通常 1〜6個 程度、好ましくは 1個程度のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されて 、てもよ い。
[0040] 上記 Rbで表されるアルキル基は、直鎖又は分枝を有してもよぐヒドロキシル基又は カルボキシル基で置換されていてもよい。このようなアルキル基としては、炭素数 1〜 20個、好ましくは 4〜 12個程度のアルキル基を挙げることができ、具体的には、メチ ル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 tert ブチル基、 sec ブチル基、 n ペンチル基、 1 ェチルプロピル基、イソペンチル 基、ネオペンチル基、 n—へキシル基、 1, 2, 2 トリメチルプロピル基、 3, 3 ジメチ ルブチル基、 2 ェチルブチル基、イソへキシル基、 3—メチルペンチル基、へプチ ル基、ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデ シル基等が含まれる。またこれらの Rbで表されるアルキル基は、通常 1〜6個程度、 好ましくは 1個程度のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されて 、てもよ!/、。
[0041] 上記 Rbで表されるァリール基としては、例えば、フエ-ル基、ベンジル基、トルィル 基、ェチルフヱ-ル基、スチリル基、 tert ブチルフエ-ル基、ナフチル基、アントリ ル基等が挙げられる力 これらに限定されるのではなぐこれらの基は、通常 1〜10 個程度、好ましくは 1〜2個程度のヒドロキシル基又はカルボキシル基で置換されて いてもよい。
[0042] 上記 R5及び R6で表されるアルキル基は、直鎖又は分枝を有してもよぐヒドロキシル 基で置換されていてもよい。このような R5及び R6で表されるアルキル基としては、炭 素数 1〜12個、好ましくは 1〜6個程度のアルキル基を挙げることができ、具体的に は、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル 基、 tert ブチル基、 sec ブチル基、 n ペンチル基、 1 ェチルプロピル基、イソ ペンチル基、ネオペンチル基、 n—へキシル基、 1, 2, 2 トリメチルプロピル基、 3, 3 ジメチルブチル基、 2 ェチルブチル基、イソへキシル基、 3—メチルペンチル基 等が含まれる。またこれらの R5及び R6で表されるアルキル基は、通常 1〜8個程度、 好ましくは 1〜4個程度のヒドロキシル基で置換されていてもよい。 R5及び R6で示され るァリール基としては、例えば、フ -ル基等があげられる力 これに限定されるもの ではなぐこれらの基は、通常 1〜6個程度、好ましくは 1個程度のヒドロキシル基で置 換されていてもよい。
[0043] このような式 (I)で表される化合物力 モノカルボン酸又はその塩である場合、当該 モノカルボン酸の炭素数は、好ましくは 7〜 12である。また、式 (I)で示される化合物 1S ジカルボン酸である場合、当該ジカルボン酸の炭素数は、好ましくは、 7〜10で ある。これは、炭素数が、上記の範囲よりも小さいと防鲭力が弱ぐ又炭素数が、上記 範囲よりも大きいと水への溶解度が低くなり、結果として十分な防鲭力が得られない ためである。
このような式 (I)で表される化合物力 カルボン酸又はその塩である場合の具体的 な例としては、 n ペンチルチオグリコール酸、 n キシルチオグリコール酸、シクロ へキシルチオグリコール酸、 n プチルチオグリコール酸、 n—ォクチルチオグリコ ール酸、 2—ェチルへキシルチオグリコール酸、 n—ノ-ルチオグリコール酸、 n—デ シルチオグリコール酸、 n—ゥンデシルチオグリコール酸、 n—ドデシルチオグリコー ル酸、 4 tert ブチルベンジルチオグリコール酸、フエ-ルェチルチオグリコール 酸、フエ-ルチオグリコール酸、 n—ブチルチオプロピオン酸、 n ペンチルチオプロ ピオン酸、 n キシルチオプロピオン酸、シクロへキシルチオプロピオン酸、 n プチルチオプロピオン酸、 n—ォクチルチオプロピオン酸、 2—ェチルへキシルチオ プロピオン酸、 n—ノ-ルチオプロピオン酸、 n デシルチオプロピオン酸、 n ゥンデ シルチオプロピオン酸、 n—ドデシルチオプロピオン酸、 4 tert ブチルベンジル チォプロピオン酸、フエ-ルェチルチオプロピオン酸、フエ-ルチオプロピオン酸、 n ーブチルチオ乳酸、 n ペンチルチオ乳酸、 n キシルチオ乳酸、シクロへキシル チォ乳酸、 n プチルチオ乳酸、 n—ォクチルチオ乳酸、 2—ェチルへキシルチオ 乳酸、 n—ノニルチオ乳酸、 n デシルチオ乳酸、 n—ゥンデシルチオ乳酸、 n—ドデ シルチオ乳酸、 4 tert ブチルベンジルチオ乳酸、フエ-ルェチルチオ乳酸、フエ -ルチオ乳酸、 n プロピルチオブタン酸、 n—ブチルチオブタン酸、 n ペンチルチ ォブタン酸、 n キシルチオブタン酸、シクロへキシルチオブタン酸、 n プチル チォブタン酸、 n—ォクチルチオブタン酸、 2—ェチルへキシルチオブタン酸、 n—ノ -ルチオブタン酸、 n デシルチオブタン酸、 n—ゥンデシルチオブタン酸、 4 tert ブチルベンジルチオブタン酸、フエ-ルェチルチオブタン酸、フエ-ルチオブタン 酸、 n—ェチルチオペンタン酸、 n プロピルチオペンタン酸、 n—ブチルチオペンタ ン酸、 n ペンチルチオペンタン酸、 n キシルチオペンタン酸、シクロへキシルチ ォペンタン酸、 n プチルチオペンタン酸、 n—ォクチルチオペンタン酸、 2—ェチ ルへキシルチオペンタン酸、 n—ノ-ルチオペンタン酸、 n デシルチオペンタン酸、 フエ-ルェチルチオペンタン酸、フエ-ルチオペンタン酸、 n—メチルチオへキサン酸 、 n—ェチルチオへキサン酸、 n プロピルチオへキサン酸、 n—ブチルチオへキサ ン酸、 n ペンチルチオへキサン酸、 n—へキシルチオへキサン酸、シクロへキシル チォへキサン酸、 n—へプチルチオへキサン酸、 n—ォクチルチオへキサン酸、 2— ェチルへキシルチオへキサン酸、 n—ノ-ルチオへキサン酸、フエ-ルェチルチオへ キサン酸、フエ-ルチオへキサン酸、 n—メチルチオヘプタン酸、 n—ェチルチオヘプ タン酸、 n プロピルチオヘプタン酸、 n—ブチルチオヘプタン酸、 n ペンチルチオ ヘプタン酸、 n—へキシルチオヘプタン酸、シクロへキシルチオヘプタン酸、 n ヘプ チルチオヘプタン酸、 n—ォクチルチオヘプタン酸、 2—ェチルへキシルチオへプタ ン酸、フエ-ルェチルチオヘプタン酸、フエ-ルチオヘプタン酸、 n—メチルチオオタ タン酸、 n—ェチルチオオクタン酸、 n プロピルチオオクタン酸、 n—ブチルチオオタ タン酸、 n ペンチルチオオクタン酸、 n—へキシルチオオクタン酸、シクロへキシル チォオクタン酸、 n—へプチルチオオクタン酸、フエ-ルチオオクタン酸、 n—メチルチ オノナン酸、 n—ェチルチオノナン酸、 n プロピルチオノナン酸、 n—ブチルチオノ ナン酸、 n ペンチルチオノナン酸、 n—へキシルチオノナン酸、シクロへキシルチオ ノナン酸、フエ二ルチオノナン酸、 n—メチルチオデカン酸、 n—ェチルチオデカン酸 、 n プロピルチオデカン酸、 n—ブチルチオデカン酸、 n ペンチルチオデカン酸、 n—メチルチオゥンデカン酸、 n—ェチルチオゥンデカン酸、 n プロピルチオゥンデ カン酸、 n—ブチルチオゥンデカン酸、 n—メチルチオドデカン酸、 n—ェチルチオド デカン酸、 n—プロピルチォドデカン酸、 n—メチルチオトリデカン酸、 n—ェチルチオ トリデカン酸、 n—メチルチオテトラデカン酸、 2—メチルチオ安息香酸、 4ーメチルチ ォ安息香酸、 2 ェチルチオ安息香酸、 4ーェチルチオ安息香酸、 2 プロピルチオ 安息香酸、 4 プロピルチオ安息香酸、 2 ブチルチオ安息香酸、 4ーブチルチオ安 息香酸、 2 ペンチルチオ安息香酸、 4 ペンチルチオ安息香酸、 2 へキシルチオ 安息香酸、 4一へキシルチオ安息香酸、 2 へプチルチオ安息香酸、 4一へプチル チォ安息香酸、 2—ォクチルチオ安息香酸、 4ーォクチルチオ安息香酸及びチォジ プロピオン酸、チォジブタン酸、チォジペンタン酸、チォジへキサン酸、 3—チアオタ タン二酸、 4 チアオクタン二酸、 3—チアノナンニ酸、 4 チアノナンニ酸、 3—チア デカン二酸、 4 チアデカン二酸、 5—チアデカン二酸、 3—チアウンデカン二酸、 4 —チアウンデカン二酸、 5—チアウンデカン二酸、 3—チアドデカン二酸、 4—チアド デカン二酸、 5—チアドデカン二酸、 6—チアドデカン二酸、 3—チアテトラデカン二 酸、 4 チアペンタデカン二酸、 4, 8—ジチアドデカン二酸、メチルチオりんご酸、ェ チルチオりんご酸、 n プロピルチオりんご酸、イソプロピルチオりんご酸、 n ブチル チォりんご酸、 tーブチルチオりんご酸、 n ペンチルチオりんご酸、 n キシルチ ォりんご酸、シクロへキシルチオりんご酸、フエ-ルチオりんご酸、 n ペンチルチオり んご酸、 n—ォクチルチオりんご酸、 2—ェチルへキシルチオりんご酸、 n—ノ -ルチ ォりんご酸、 n—デシルチオりんご酸、 2 チォフェンカルボン酸、 3 チォフェンカル ボン酸、 2, 5 チォフェンジカルボン酸、 2 チェ-ル酢酸、 3 チェ-ル酢酸、 3— (2 チェ-ル）プロピオン酸、 3—（2 チェ-ル）ブタン酸、 2 ヒドロキシチオア-ソ ール、 4ーメチルチオフエノール、（4, 4'ジヒドロキシ）ジフエ-ルチオエーテル等及 びこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる力 これらに限定される のではない。これらの有機物質は、 1種類のみを用いてもよぐまた、 2種類以上を適 宜併用してもよい。
[0045] また、上記式 (I)で表されるチォエーテルを含む化合物がアルコールである場合、 当該アルコールの炭素数は、好ましくは 4 8である。このようなアルコールの具体的 な例としては、チォジエタノール、チォジプロパノール、チォジブタノール、チォジぺ ンタノール、 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオール、メチルチオグリセリン、ェチル チォグリセリン、 n プロピルチオグリセリン、イソプロピルチオグリセリン、 n ブチル チォグリセリン、 tーブチルチオグリセリン、 n ペンチルチオグリセリン、 n キシル チォグリセリン、シクロへキシルチオグリセリン、フエ二ルチオグリセリン、 n—ペンチル チォグリセリン、 n—ォクチルチオグリセリン、 2—ェチルへキシルチオグリセリン、 n— ノ-ルチオグリセリン、 n—デシルチオグリセリン、 n—ゥンデシルチオグリセリン、 n—ド デシルチオグリセリン、 2 チォフェンメタノール、 3 チォフェンメタノール、ェチルチ ォエタノール、ェチルチオプロパノールが挙げられる力 これらに限定されるのでは ない。これらの有機物質は、 1種類のみを用いてもよぐまた、 2種類以上を適宜併用 してちよい。
[0046] 本発明の金属腐食防止剤組成物において、上記式 (I)で表される化合物と併用さ れる有機酸は、通常、金属腐食抑制の用途に用いられる有機酸が使用できる。また
、前記有機酸は、炭素数 6〜22であることが好ましぐ飽和又は不飽和であり、直鎖 状、分枝鎖状、又は環状の何れの構造を有してもよい。このような有機酸の例として は、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、 2—ェチルへキサン酸、ペラルゴン酸、カプ リン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ノルミ チン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ネオデカン酸、ァラキン酸、ベ ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸及びラタ セル酸等の飽和脂肪酸、ゥンデシレン酸、ォレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、 エル力酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸、リシノー ル酸及びステアロール酸等の不飽和脂肪酸、安息香酸、トルィル酸、ェチル安息香 酸及び p— tert—ブチル安息香酸等の芳香族脂肪酸、ドデカン二酸、セバシン酸、 アジピン酸、スベリン酸及びァゼライン酸等の二塩基酸、ナフタレンスルホン酸、ドデ シルベンゼンスルホン酸、石油スルホン酸等のスルホン酸並びにこれらの塩が挙げら れるが、これらに限定されるのではない。これらの有機酸は、 1種類のみを用いてもよ ぐまた 2種類以上を適宜混合してもよい。
本発明の金属腐食防止剤組成物にお!、て、上記の式 (I)で表される化合物と併用 されるアミンは、金属腐食を防止する目的で通常使用されるァミン又はその塩であれ ば使用することができ、好ましくは、アルカノールァミン、アルキルァミン、環状アミン 及びこれらの塩である。このようなァミンの具体的な例としては、モノエタノールァミン 、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モノイソプロパノールァミン、ジイソプロパ ノールァミン、トリイソプロパノールァミン、 N—メチルモノエタノールァミン、 N—メチル ジエタノールァミン、 N, N—ジメチルエタノールァミン、モルホリン、 N—メチルモルホ リン、エチレンジァミン、シクロへキシルァミン、 n—ブチルァミン、 1, 3—ビス（アミノメ チル）シクロへキサン、ピぺラジン、 N- (2—アミノエチル）ピぺラジン、ピラゾール、ィ ミダゾール、 2—メチルイミダゾール、 4ーメチルイミダゾール、 2—ェチルイミダゾール 、 4—ェチルイミダゾール、トリァゾール、ベンゾトリァゾール、トリルトリァゾール等が挙 げられる。これらのアミンは、 1種類のみを用いてもよぐまた 2種類以上を適宜混合し てもよい。但し、廃水処理の問題を考慮した場合、ァミンの使用量は、より少ない方が 好ましい。
[0048] また、ァミンの代替又は追加として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ ゥム等の無機アルカリが使用されてもよい。
[0049] 本発明の金属腐食防止剤組成物にお!、て、（上記式 (I)で表される化合物又はそ の塩）：（併用される有機酸、ァミン、又はこれらの塩)の配合割合は、好ましくは、重 量部で 3 : 97〜91： 9であり、より好ましくは、 20 : 80〜89 : 11である。尚、式（I)のィ匕 合物と有機酸又はァミンの割合が、前記3 : 97〜91 : 9の範囲外でぁると、防鲭作用 に対する相乗効果は得られな ヽ。
[0050] 本発明の金属腐食防止剤組成物は、単独でも用いられるが、必要に応じて、 pH調 整剤、潤滑剤、防腐剤、乳化剤、極圧添加剤、消泡剤等の各種添加剤を、防鲭効果 を損なわない範囲で適宜加えることができる。一般的な配合割合は、全体 100重量 部に対して、式 (I)で表される化合物又はその塩と、併用される有機酸又はアミンは 0 . 1〜： LOO重量部である。より好ましくは、 1〜40重量部である。潤滑剤、乳化剤、極 圧添加剤は、それぞれ全体に対して好ましくは 0〜70重量部、より好ましくは 0〜40 重量部である。 pH調整剤、防腐剤、消泡剤は、それぞれ全体に対して好ましくは 0 〜30重量部、より好ましくは 0〜 10重量部である。
[0051] 本発明の金属腐食防止剤組成物は、通常水溶液状であり、使用用途等に合わせ、 適宜水を用いて希釈して使用することができる。使用時における、本発明の金属腐 食防止剤組成物の濃度は、好ましくは、希釈後の水溶液の全量 100重量部に対して 0. 1〜30重量部であり、より好ましくは、 1〜10重量部である。
[0052] 使用時における本発明の金属腐食防止剤組成物の pHは、好ましくは 6. 0-12. 5 、より好ましくは 7. 0〜12. 0である。十分な防鲭性を得るには pHが 6以上であること が好ましぐ手荒れの原因となる皮膚刺激性や、廃棄物処理における特定管理産業 廃棄物たる廃アルカリの処理等を考慮すると、 pHが 12. 5以下であることが望ましい ためである。
[0053] 本発明の金属腐食防止剤組成物の調製方法は、室温〜 80°Cの温水、好ましくは 3 0〜40°Cの少量の温水に、上記式 (I)で表わされる化合物又はその塩と、有機酸、ァ ミン又はこれらの塩力 選択される 1種以上を攪拌下で加え、完全に溶解させた後、 水を加えて所定の濃度に調整する。
[0054] このようにして調製される本発明の金属腐食防止剤組成物は、通常、工業的に使 用される金属腐食防止剤の用途として広く用いることができ、例えば、機械部品や金 属部品等の洗净時、一時保管時、金属加工時 (切削加工、研削加工、塑性加工等） に使用できる。また、冷却液中に添加することもでき、配管系内やタンク等の防鲭にも 利用できる。
[0055] 実施例
以下、実施例に基づいて本発明について詳細に説明する力 本発明はこれらに限 定されるのではない。
[0056] 防饍力の評価方法
铸鉄 (FC250)をドライカットすることで得られた切屑（8 12メッシュ） 5gを、桐山用 濾紙 (40ΦπιΖπι, 5C)を敷いたプラスチックのカップに採取し、これに調整した水 溶性防鲭剤の試験液 10mlを添加し、铸鉄切屑を浸した。これを十分振盪した後、 1 0分間静置し、次いで水溶性防鲭剤の試験液のみを傾斜法で排水し、液切りを行つ た。その後、铸鉄切屑の入ったプラスチックのカップに蓋をして気温 30°C、湿度 80% の恒温恒湿槽に放置し、濾紙上の铸鉄切屑の鲭の発生状況を、 15時間後に観察し た。尚、判定基準は、下記のとおりである。
[0057] 〇 ： 鲭の発生なし
X ： 鲭の発生あり
(実施例 1)
表 1に示される重量のネオデカン酸と n キシルチオプロピオン酸を 1 OOmlビー カーに量り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pHを 8. 5 9. 5に調 整し、さらに水を加えて全量を 100gとした。これを試験液とし、上記の防鲭カ評価方 法に従って防鲭力の評価を行った。
[0058] [表 1]
Figure imgf000018_0001
[0059] (比較例 1)
表 2に示す重量のネオデカン酸、 n キシルチオプロピオン酸をそれぞれ 100ml ビーカーに量り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pH8. 5 9. 5の 間に調整し、さらに水を加えて全量を lOOgとした。これを試験液として防鲭力の評価 方法に従って、防鲭力の評価を行った。
[0060] [表 2]
Figure imgf000019_0001
[0061] 実施例 1及び比較例 1の結果を各々表 1及び表 2に示し、両方の結果をまとめて図 1に示す。表 2に示す比較例 1の結果は、ネオデカン酸又は n キシルチオプロピ オン酸が単独で用いられた場合、十分な防鲭効果を発揮するために必要な最小濃 度は、ネオデカン酸では、 1. 20重量％であり、 n キシルチオプロピオン酸では、 1. 10重量％であることを示す。図 1からわ力るように、ネオデカン酸と n—へキシルチ ォプロピオン酸との併用により、防鲭力が向上している。このうち、相乗効果を示す範 囲は n キシルチオプロピオン酸がネオデカン酸に対して 20 91%の場合であつ た。相乗効果を示す範囲を図 1に実践と点線で囲まれた範囲 Aとして示した。
[0062] (実施例 2)
表 3に示す重量のネオデカン酸と当量のジエタノールアミンを 100mlビーカーに量 り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pHを 8. 5 9. 5に調整し、さら に水をカ卩えて全量を 100gとした。同様に、表 3に示す重量のネオデカン酸と当量の チォジグリコールを 100mlビーカーに量り取り、水 90gをカ卩えて溶解させ、 pH8. 5 9. 5の間に入るように苛性ソーダをカ卩えて、水をカ卩えて全量を 100gとした。
[0063] [表 3]
Figure imgf000020_0001
[0064] 上記 2種類の液を、表 3に示す割合で混合し、防鲭力の評価方法に従い、防鲭カ の評価を行い、結果をネオデカン酸 'ジエタノールァミン塩の濃度を X軸に、ネオデカ ン酸 ·当量チォジグリコールの濃度を Y軸にプロットし、図 2に示した。
[0065] 図 2からわかるように、ネオデカン酸 'ジエタノールァミン塩のジエタノールアミンを、 防鲭カを保ったままチォジグリコールで置き換えることが可能である。チォジグリコー ルによりジエタノールァミンの 20〜97%を置き換えることが可能であった。また、図 2 より、ネオデカン酸、ジエタノールァミン、チォジグリコールの 3物質は相乗効果を示 すことがわかる。相乗効果を示す範囲を図 2中に点線と実線で囲まれる範囲 Bとして 示した。
[0066] (比較例 2)
表 4に示す重量のネオデカン酸と当量のジエタノールァミン、ネオデカン酸と当量 のチォジグリコールをそれぞれ 100mlビーカーに量り取り、水 90gを加え、苛性ソー ダを加えて溶解させ、 pHを 8. 5〜9. 5に調整し、さらに水を加えて全量を lOOgとし [0067] [表 4]
Figure imgf000021_0001
[0068] 防鲭力の評価方法に従 、、それぞれの液に関して防鲭力の評価を行 、、結果を実 施例 2の結果とともに図 2にまとめて示した。
[0069] 図 2に示す結果からわ力るように試験条件下において、ネオデカン酸 'ジエタノール アミン塩では腐食を抑制するのに 1. 0重量％以上の添加を要する。ネオデカン酸 · 当量チォジグリコールでは腐食を抑制するのに 1. 2重量％以上の添加を要する。こ れは比較例 1のネオデカン酸単独の結果と同じであるので、チォジグリコール単独で の防鲭カは小さいものと考えられる。
[0070] (実施例 3)
実施例 2のチォジグリコールの変わりにチォジプロパノールを用いて同様に実験を行 つた。表 5に示す重量のネオデカン酸と当量のジエタノールアミンを 100mlビーカー に量り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pHを 8. 5〜9. 5に調整し 、さらに水をカ卩えて全量を lOOgとした。同様に、表 5に示す重量のネオデカン酸と当 量のチォジプロパノールを 100mlビーカーに量り取り、水 90gを加えて溶解させ、 pH 8. 5〜9. 5の間に入るように苛性ソーダをカ卩えて、さらに水をカ卩えて全量を lOOgとし た。
[0071] [表 5]
Figure imgf000022_0001
[0072] 上記 2種類の液を、表 5に示す割合で混合し、防鲭力の評価方法に従い、防鲭カ の評価を行い、結果をネオデカン酸 'ジエタノールァミン塩の濃度を X軸に、ネオデカ ン酸.当量チォジプロパノールの濃度を Y軸にプロットし、図 3に示した。
[0073] 図 3からわかるように、ネオデカン酸 'ジエタノールァミン塩のジエタノールアミンを、 防鲭カを保ったままチォジプロパノールで置き換えることが可能である。チォジプロ ノ V—ルによりジエタノールァミンの 20〜97%を置き換えることが可能であった。また 、図 3より、ネオデカン酸、ジエタノールァミン、チォジプロパノールの 3物質は相乗効 果を示すことがわかる。相乗効果を示す範囲を図 3中に実線と点線で囲まれる範囲 C として示した。
[0074] (比較例 3)
表 6に示す重量のネオデカン酸と当量のチォジプロパノールを 100mlビーカーに 量り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pHを 8. 5〜9. 5に調整し、 さらに水を加えて全量を lOOgとした。
[0075] 防鲭力の評価方法に従い、防鲭力の評価を行い、結果を実施例 3の結果とともに 図 3にまとめて示した。
[0076] [表 6]
Figure imgf000023_0001
[0077] 図 3に示す結果からわ力るように試験条件下において、ネオデカン酸 ·当量チォジ プロパノールでは腐食を抑制するのに 1. 2重量％以上の添加を要する。これは比較 例 1のネオデカン酸単独の結果と同じであるので、チォジプロパノール単独での防鲭 力は小さいものと考えられる。
[0078] (実施例 4)
実施例 2のチォジグリコールの変わりに 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールを用 いて同様に実験を行った。表 7に示す重量のネオデカン酸と当量のジエタノールアミ ンを 100mlビーカーに量り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pHを 8. 5〜9. 5に調整し、さらに水をカ卩えて全量を lOOgとした。同様に、表 7に示す重量 となるネオデカン酸と当量の 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールを 100mlビー カーに量り取り、水 90gをカ卩えて溶解させ、 pH8. 5〜9. 5の間に入るように苛性ソー ダを加えて、さらに水を加えて全量を lOOgとした。
[0079] [表 7]
Figure imgf000024_0001
[0080] 上記 2種類の液を、表 7に示す割合で混合し、防鲭力の評価方法に従い、防鲭カ の評価を行い、結果をネオデカン酸 'ジエタノールァミン塩の濃度を X軸に、ネオデカ ン酸 '当量 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールの濃度を Y軸にプロットし、図 4に 示した。
[0081] 図 4からわかるように、ネオデカン酸 'ジエタノールァミン塩のジエタノールアミンを、 防鲭カを保ったまま 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールで置き換えることが可能 である。 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールによりジエタノールァミンの 20〜99 %を置き換えることが可能であった。また、図 4より、ネオデカン酸、ジエタノールアミ ン、 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールの 3物質は相乗効果を示すことがわかる 。相乗効果を示す範囲を図 4中に実線と点線で囲まれる範囲 Dとして示した。
[0082] (比較例 4)
表 8に示す重量のネオデカン酸と当量の 3, 6 ジチア 1, 8 オクタンジオールを 100mlビーカー〖こ量り取り、水 90gを加え、苛性ソーダをカ卩えて溶解させ、 pHを 8. 5 〜9. 5に調整し、さらに水を加えて全量を lOOgとした。防鲭力の評価方法に従い、 防鲭力の評価を行い、結果を実施例 4の結果とともに図 4にまとめて示した。
[表 8]
Figure imgf000025_0001
図 4に示す結果からわ力るように試験条件下において、ネオデカン酸 ·当量 3, 6 ジ チア 1, 8 オクタンジオールでは腐食を抑制するのに 1. 3重量％以上の添加を 要する。これは比較例 1のネオデカン酸単独の結果よりも効果が低くなつているので 、 3, 6 ジチア一 1, 8—オクタンジオール単独での防鲭カは小さいものと考えられる

Claims

請求の範囲 以下の式 (I) :
[化 1]
Figure imgf000026_0001
[式 (I)において、 Yは、硫黄原子、又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換されて いてもよい以下の式 (yl) :
[化 2]
Figure imgf000026_0002
で表される基を表し、
mは 1〜3を示し、
Raは、ヒドロキシル基又は以下の式 (a)：
[化 3]
R1
I
HO— C— (a) R2
(式 (a)において、 R1及び R2は、同一又は異なり、水素原子、少なくとも 1個のヒドロキ シル基で置換されていてもよいアルキル基又はァリール基、或いは R1と R2は、それら の結合して 、る炭素原子と共にカルボ二ル基を表す)で表される基を表し、
R3は、結合；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基 (COOH)で置換 されて 、てもよ 、アルキレン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル 基で置換されて 、てもよ ヽァルケ-レン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくは力 ルポキシル基で置換されていてもよいァリーレン基;少なくとも 1個のヒドロキシル基若 しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、モノエーテル；又は少なくとも 1個のヒド 口キシル基若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、ポリエーテルを表し、 Rbは、水素原子；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置換され て！、てもよ 、アルキル基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置 換されていてもよいァリール基;又は以下の式 (b)：
[化 4]
R5
I
Figure imgf000027_0001
(式 (b)において、 R4は、少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置 換されて 、てもよ 、アルキレン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくはカルボキシ ル基で置換されて!、てもよ 、ァルケ-レン基；少なくとも 1個のヒドロキシル基若しくは カルボキシル基で置換されていてもよいァリーレン基;少なくとも 1個のヒドロキシル基 若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、モノエーテル基；又は少なくとも 1個 のヒドロキシル基若しくはカルボキシル基で置換されて 、てもよ 、ポリエーテル基を表 し、
R5及び R6は、同一又は異なり、水素原子;少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換さ れて 、てもよ 、アルキル基；又は少なくとも 1個のヒドロキシル基で置換されて!、てもよ ぃァリーノレ基、或いは
R5と R6はそれらの結合している炭素原子と共にカルボ-ル基を表す）
で表される基を表す。
但し、 Rbが水素原子を表す時、 Yは式 (yl)で表される基を示す。 ]
で表される化合物又はその塩と、ァミン及び有機酸から選択される 1種以上を含有す ることを特徴とする金属腐食防止剤組成物。
[2] 前記有機酸が、カルボン酸又はスルホン酸である請求項 1に記載の金属腐食防止剤 組成物。
[3] 前記有機酸の炭素数が 6〜22である請求項 1又は 2に記載の金属腐食防止剤組成 物。
[4] 前記ァミンが、アルカノールァミン、アルキルアミン又は環状ァミンである請求項 1〜3 に記載の金属腐食防止剤組成物。
[5] 式 (I)で表される化合物の炭素数が 4〜 15である請求項 1〜4に記載の金属腐食防 止剤組成物。
[6] 請求項 1〜5に記載の金属腐食防止剤組成物を用いて金属を処理することを特徴と する金属腐食防止方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017002239A (ja) * 2015-06-15 2017-01-05 株式会社パイロットコーポレーション ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10130873A (ja) * 1996-10-25 1998-05-19 Nippon Shokubai Co Ltd 金属腐食抑制剤およびそれを含む金属腐食抑制液並びにそれを用いた金属腐食抑制方法
JPH1192979A (ja) * 1997-09-12 1999-04-06 Sakai Chem Ind Co Ltd さび止め剤とそれを用いたさび止め塗料およびさび止め液
JP2003082287A (ja) * 2001-09-13 2003-03-19 Nippon Shokubai Co Ltd 金属腐食防止剤組成物
JP2003183875A (ja) * 2001-10-02 2003-07-03 Shipley Co Llc 基体上に金属層を堆積させるためのメッキ浴および方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10130873A (ja) * 1996-10-25 1998-05-19 Nippon Shokubai Co Ltd 金属腐食抑制剤およびそれを含む金属腐食抑制液並びにそれを用いた金属腐食抑制方法
JPH1192979A (ja) * 1997-09-12 1999-04-06 Sakai Chem Ind Co Ltd さび止め剤とそれを用いたさび止め塗料およびさび止め液
JP2003082287A (ja) * 2001-09-13 2003-03-19 Nippon Shokubai Co Ltd 金属腐食防止剤組成物
JP2003183875A (ja) * 2001-10-02 2003-07-03 Shipley Co Llc 基体上に金属層を堆積させるためのメッキ浴および方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017002239A (ja) * 2015-06-15 2017-01-05 株式会社パイロットコーポレーション ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン

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