WO2007065886A1 - Fils, fibres et filaments pour tissage sans encollage - Google Patents

Fils, fibres et filaments pour tissage sans encollage Download PDF

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WO2007065886A1
WO2007065886A1 PCT/EP2006/069299 EP2006069299W WO2007065886A1 WO 2007065886 A1 WO2007065886 A1 WO 2007065886A1 EP 2006069299 W EP2006069299 W EP 2006069299W WO 2007065886 A1 WO2007065886 A1 WO 2007065886A1
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fibers
fabric
yarns
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PCT/EP2006/069299
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Cécile LOPEZ
Christian Wattenhofer
Bertrand Bordes
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Nexis Fibers Ag
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    • Y10T442/419—Including strand precoated with other than free metal or alloy

Definitions

  • the invention relates to a sizing composition for yarns, fibers and filaments.
  • the invention relates more particularly to yarns, fibers, woven filaments without sizing and nor washing step having this composition present on at least part of their surface, as well as to a process for the preparation of yarns, fibers, filaments. It also relates to fabrics obtained without a sizing step or a washing step from these yarns, fibers and filaments, and a weaving process without sizing or washing from these yarns, fibers and filaments, in particular using 'a dry trade. Finally, the invention relates to the use of yarns, fibers and and filaments as well as fabrics or knits in the field of air bags for safety.
  • a twisting operation is generally carried out on them.
  • this twisting operation is increasingly being replaced by a pneumatic process of interlacing the filaments.
  • the number of cohesion points can be varied, that is to say the number of points at which the filaments form a knot, depending on the final appearance. desired for the wire and its subsequent use.
  • oils or sizing agents are commonly applied. With regard to artificial and synthetic continuous yarns, these oils or sizes are applied to the yarn one or more times during its production process. These oils or sizing products are generally removed after weaving by treating the fabric, during a washing operation. Indeed, the presence of these oils or sizing products can be harmful, in particular in the field of inflatable safety bags; for example, they can reduce the adhesion performance of the fabric to the protective coating, as well as the fire and temperature resistance properties of the bags.
  • the sizing product can be difficult to remove completely, depending on the type of product used, the type of thread, and the texture of the fabric, which may cause the presence of glue residues in the tissue.
  • the presence of these residues can prove to be harmful, in particular in the field of airbags; for example, it can reduce the performance of the product during its aging as well as its fire and temperature resistance properties.
  • the protective bags are formed by a canvas of synthetic fiber, for example of polyamide (Nylon®), covered on at least one of its faces with a layer an elastomer of the choloroprene type.
  • the “airbag” (or airbag) is an airbag made of polyamide fabric, folded and tight. The presence of such a layer or such a protective coating is dictated by the fact that the gases released by the gas generator (for example: carbon monoxide, NOx) in the event of impact, are extremely hot and contain glowing particles which may damage the Nylon ® bag.
  • Protective silicone coatings are also used; they are generally obtained by coating the substrate then hardening resulting from the polyaddition of the unsaturated groups (alkenyls, eg Si-Vi) of a polyorganosiloxane on hydrogens of the same or of another polyorganosiloxane.
  • the internal protective layer of elastomer and the synthetic fabric support, forming the walls of the "airbag" must in particular be perfectly adherent, and withstand high temperatures and mechanical stresses.
  • Inflatable bags must in particular have good properties of resistance to fire and temperature, as well as good resistance to crumpling and abrasion (“scrub test”).
  • the present invention proposes, in a first object, a sizing composition for yarns, fibers, filaments which allows in particular a weaving without sizing and without washing.
  • the invention provides yarns, fibers, woven filaments without sizing and without washing, the sizing composition being present on at least part of the surface of the yarns, fibers or filaments, as well as a method of preparation of these yarns, fibers, filaments.
  • the invention proposes, in a third object, a fabric or knitted fabric obtained in particular from these yarns, fibers, filaments, as well as a process for obtaining this fabric or knitted fabric.
  • the invention proposes, in a fourth object, the use of these threads, fibers, filaments, fabrics and knits in the field of air bags for safety.
  • the invention provides a fabric or knitted airbag for safety made from yarns, fibers, filaments having a composition comprising a polyorganosiloxane on the surface of these yarns, fibers, filaments, as well as a process for obtaining this fabric or knitted fabric.
  • the invention therefore relates, in a first object, to a sizing composition for yarns, fibers, filaments comprising a compound A and / or a compound B, the compound A being a monomer, an oligomer and / or a polymer carrying at least a Si-H structural unit and the compound B being a monomer, an oligomer and / or a polymer carrying at least one unsaturated aliphatic group.
  • a sizing composition, applied to yarns, fibers, filaments during their production process makes it possible to facilitate their sliding.
  • the sizing composition of the invention applied to fiber or filament yarns not only allows good behavior during spinning operations, warping and weaving without gluing, but it also makes it possible to obtain a fabric having good final properties, in particular in the case of an airbag fabric having a protective silicone coating.
  • the fabric in particular has good properties in terms of resistance to creasing and abrasion (“scrub” test) and resistance to fire and temperature, without it being necessary to remove the sizing composition present at the surface of the threads, fibers, filaments of the fabric.
  • the polyorganosiloxane A is a polyorganohydrogensiloxane comprising: * units of the following formula:
  • an aryl radical containing between 6 and 12 carbon atoms which can be optionally substituted on the aryl part by at least one halogen atom, or an alkyl and / or alkoxyl group containing 1 to 3 carbon atoms
  • Polyorganosiloxane A can only be formed of unit of formula (1) or additionally comprise units of formula (2).
  • the degree of polymerization is greater than or equal to 2. More generally, it is less than 5000.
  • linear polymers When linear polymers are concerned, these essentially consist of "D" W 2 SiO 272 , WHSiO 272 , and “M” W 3 SiO 172 , WH 2 SiO 172 units ; the terminal blocking "M” units may be trialkylsiloxy, dialkylarylsiloxy groups.
  • terminal "M” units of trimethylsiloxy, dimethylphenylsiloxy, dimethylethoxysiloxy, dimethylethyltriethoxysilylsiloxy groups.
  • linear polyorganosiloxanes can be oils with a dynamic viscosity at 25 ⁇ on the order of 1 to 100,000 mPa.s at 25 ° C, generally on the order of 10 to 5000 mPa.s at 25 ° C.
  • cyclic polyorganosiloxanes consist of "D" units W 2 SiO 272 , and WHSiO 272 , which can be of the dialkylsiloxy or alkylarylsiloxy type. They have a viscosity of the order of 1 to 5000 mPa.s.
  • the dynamic viscosity at 25 ° C. all the polyorganosiloxane polymers considered in this presentation can be measured using a BROOKFIELD viscometer, according to the AFNOR NFT 76 102 standard of February 1972.
  • Polyorganosiloxane A is preferably chosen from:
  • Compound B of the sizing composition of the invention is advantageously a polyorganosiloxane.
  • the polyorganosiloxane B is chosen from polyorganosiloxanes comprising similar or different units of formula (3):
  • an aryl radical containing between 6 and 12 carbon atoms which can be optionally substituted on the aryl part by at least one halogen atom, or an alkyl and / or alkoxyl group containing 1 to 3 carbon atoms
  • Y are similar or different and represent a linear or branched C 1 -C 12 alkenyl residue, and having at least one ethylenic unsaturation at the chain end and / or in the chain and optionally at least one heteroatom;
  • d + e is equal to 1 or 2
  • d is equal to 0, 1 or 2 with the sum (d + e) having a value between 1 and 3;
  • Y residues they are advantageously chosen from the following list: vinyl, propenyl, 3-butenyl, 5-hexenyl, 9 decenyl, 10-undecenyl, 5.9-decadienyl, 6-1 1 -dodecadienyl.
  • These polyorganosiloxanes can have a linear (branched or not) cyclic or network structure. Their degree of polymerization is preferably between 2 and 5000.
  • the terminal blocking "M" units can be trialkylsiloxy, dialkylarylsiloxy, dialkylvinylsiloxy or dialkylalkenylsiloxy groups.
  • Said linear polyorganosiloxanes can be oils of dynamic viscosity at 25 ⁇ O of the order of 1 to 100,000 mPa.s at 25 ° C, generally of the order of 10 to 5000 mPa.s at 25 ⁇ .
  • cyclic polyorganosiloxanes consist of "D" units W'SiO 2/2 , W'YSiO 2/2 and W 2 SiO 272 , which can be of the dialkylsiloxy, alkylarylsiloxy, alkylvinylsiloxy type. or alkylsiloxy; examples of such units have already been cited above.
  • Said cyclic polyorganosiloxanes B have a viscosity of the order of 1 to
  • aliphatic unsaturated polyorganosiloxanes B useful in the context of the invention are, for example, those with olefinic or acetylenic unsaturation well known in the technical field considered.
  • the sizing composition of the invention does not contain a hydrosilylation catalyst.
  • composition of the invention may include an antistatic agent.
  • the antistatic agent is a polyorganosiloxane.
  • the antistatic agent is a polysiloxane / polyoxyalkylene copolymer, characterized in that the copolymer comprises units of general formulas
  • each R represents a monovalent hydrocarbon group, at least 80% of these groups being methyl groups, each R 'represents a substituent group of the general formula Q (OA) n OZ where Q represents a divalent group attached to l silicon atom, A represents an alkylene group, at least 80% of the OA groups being oxyethylene groups and Z represents a hydrogen atom or a group
  • Polysiloxane / polyoxyalkylene copolymers which can be used in the invention comprise siloxane meshes of the general formula
  • R 3 SiO 4-3 in which each R represents a monovalent hydrocarbon group. These links are present as chain links in the polyxiloxane molecule and can also be present as terminal links in the polysiloxane molecule. Some of the R groups may be unsubstituted, saturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon groups, but as much as 80% of these R groups are methyl groups and particularly preferably each is a methyl group.
  • the cells of the general formula (i) constitute more than half of the cells of the polysiloxane molecule and can, for example, constitute from approximately 65% to approximately 92% of the cells of the siloxane, in particular from approximately 78% to approximately 85 % of these meshes.
  • Polysiloxane / polyoxyalkylene copolymers which can be used in the invention comprise siloxane meshes of the general formula
  • the groups A are preferably all ethylene groups CH 2 CH 2 derived, for example, from ethylene oxide. If desired, oxyethylene / oxypropylene copolymers can be used, as long as at least 80% of the groups A are ethylene groups.
  • These oxyalkylene chains polymer can have a statistical or sequenced structure and can be represented as: Q (OC2H4) p (OCH 3 C2H 3 ) q OZ.
  • the oxyalkylene chain is linked to the silicon atom of the siloxane chain by means of a divalent bond, Q.
  • the bond can be, for example, a substituted or unsubstituted, aromatic, alicyclic or aliphatic hydrocarbon, but very conveniently it is an unsubstituted alkylene chain having from 2 to about 8 carbon atoms in the chain.
  • oxyalkylene meshes other than oxyethylene meshes are present in the oxyalkylene chain, they can be used to constitute up to 20% of the meshes of the oxyalkylene chain.
  • Copolymers which can be used are those having a value of n from 5 to 25, preferably those having a value of n from 5 to 15. Examples of usable copolymers to which reference is made below have on average about 7.5 or 12 meshes oxyethylene in each group R 'and have the group -
  • the terminal group OZ of the group R ′ can be OH or OOCR "or R" represents a monovalent group, for example a lower alkyl group, for example methyl, ethyl or butyl; preferred copolymers include those in which the OZ end group is a hydroxy or acetate group.
  • Preferred copolymers include those of the general formula
  • the ratio x: y can be between 1: 1 and 1 1: 1 and is preferably between 1: 1 and
  • the ratio x: y is between 3: 1 and 7: 1 and in particular between 3: 1 and 5: 1
  • composition of the invention can comprise an emulsifying agent such as PVA
  • composition of the invention can also comprise other compounds usually used in sizing compositions, in particular in sizing compositions used in the field of spinning polymers, in particular spinning polyamide or polyesters. They may, for example, be surfactants, lubricants, etc.
  • composition of the invention may include adhesion promoters.
  • Adhesion promoters are known to those skilled in the art of textile coating. Examples of suitable adhesion promoters in the context of the invention are described in particular in patent applications WO 00/60010 and
  • composition of the invention preferably comprises at least 50% by weight
  • composition of the invention is generally in the form of a liquid. It can in particular be a solution, an emulsion or a dispersion in a liquid.
  • the composition may be in the form of an emulsion, generally an aqueous emulsion.
  • the composition can also be in the form of an oil.
  • the invention relates, in a second object, the yarns, fibers or filaments that can be woven without sizing and without washing, having a sizing composition as described above which is present on at least part of the surface of the yarns, fibers or filaments.
  • the yarns, fibers and filaments of the invention can be of natural, artificial and / or synthetic origin. They can also be of several origins: by way of example, a yarn of polyamide and cotton fibers may be cited.
  • thermoplastic polymer suitable (co) thermoplastic polymer in the context of the invention: polyolefins, polyesters, polyalkylene oxides, polyoxyalkylenes, polyhaloalkylenes, poly (alkylene phthalate or terephthalate) , poly (pheny or phenylene), poly (phenylene oxide or sulfide), polyvinyl acetates, polyvinyl alcohols, polyvinyl halides, polyvinylidene halides, polyvinyl nitriles, polyamides, polyimides, polycarbonates, polysiloxanes, polymers of acrylic or methacrylic acid, polyacrylates or methacrylates, natural polymers such as cellulose and its derivatives, synthetic polymers such as synthetic elastomers, or thermoplastic copolymers comprising at least one monomer identical to the any of the monomers included in the above
  • thermoplastic polymers of the invention there may be mentioned semi-crystalline or amorphous polyamides, such as aliphatic polyamides, semi-aromatic polyamides and more generally, linear polyamides obtained by polycondensation between a saturated aliphatic or aromatic diacid, and a diamine aromatic or aliphatic saturated primary, the polyamides obtained by condensation of a lactam, an amino acid or the linear polyamides obtained by condensation of a mixture of these different monomers.
  • semi-crystalline or amorphous polyamides such as aliphatic polyamides, semi-aromatic polyamides and more generally, linear polyamides obtained by polycondensation between a saturated aliphatic or aromatic diacid, and a diamine aromatic or aliphatic saturated primary, the polyamides obtained by condensation of a lactam, an amino acid or the linear polyamides obtained by condensation of a mixture of these different monomers.
  • these copolyamides can be, for example, the polyadipamide of hexamethylene, the polyphthalamides obtained from terephthalic and / or isophthalic acid such as the polyamide sold under the trade name AMODEL, the copolyamides obtained from adipic acid , hexamethylene diamine and caprolactam.
  • the thermoplastic polymer is a polyester, such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), their copolymers and mixtures.
  • thermoplastic polymer is selected from the group of (co) polyamides comprising: polyamide 6, polyamide 6.6, polyamide 4, polyamide 11, polyamide 12, polyamides 4-6, 6- 10, 6-12, 6-36, 12-12, their copolymers and mixtures.
  • the yarns, fibers and filaments of the invention can be based on a mixture of thermoplastic polymers or thermoplastic copolymers.
  • the yarns, fibers, filaments of the invention can include additives such as reinforcing fillers, flame retardants, UV stabilizers, heat stabilizers, matifiers such as titanium dioxide, bioactive agents, etc.
  • the sizing composition advantageously represents between 0.05 and 5% by weight (dry extract) relative to the weight of the yarn, preferably between 0.1 and 2%.
  • the overall title of the yarns of the invention can be chosen from the whole range of standard yarn titer, for example between 10 dtex and 2500 dtex, advantageously between 10 and 1100 dtex. In the field of safety air bags, the overall titer is advantageously between 100 and 950 dtex.
  • the strand title of the yarns of the invention can be chosen from the whole range of usual yarn titles.
  • the strand titer is generally greater than or equal to 0.3 dtex. It is usually less than the dtex equivalent of a diameter of 800 microns in the case of large diameter monofilaments. In the field of safety air bags, the threads are generally multifilament and the strand count is advantageously between 1.5 and 7 dtex.
  • the composition on the surface of the yarns, fibers, filaments of the invention is not crosslinked.
  • the invention also relates to a process for preparing yarns, fibers, filaments comprising the following steps:
  • Step 1) of spinning is carried out according to any method known to those skilled in the art.
  • step 1) is advantageously a step of spinning the polymer in the molten state.
  • the yarns, fibers, filaments of the invention can be stretched.
  • the wire can be drawn along the spinning path according to any known method, at the desired rate according to the orientation and the mechanical characteristics that one wishes to give it. It can also be simply preoriented or oriented to spinning according to the final winding speed. It can be obtained directly or taken up on rollers to regulate the winding tension, if this proves useful or necessary.
  • Step 2) can be carried out in an integrated way or not.
  • the winding speed is generally between 100 and 8000 m / min, advantageously between 600 and 5000 m / min, preferably between 700 and 4000 m / min.
  • Texturing step 3 can be carried out according to any method known to those skilled in the art.
  • Processing step 4) can be carried out before or after the possible stretching step. Processing step 4) can also be carried out before or after the possible texturing step 3).
  • the composition of the treatment in step 4) is, as indicated above, generally in the form of a liquid. It can in particular be an oil, a solution, an emulsion or a dispersion in a liquid.
  • the composition is in the form of an emulsion, preferably an aqueous emulsion.
  • the treatment makes it possible to improve the cohesion of the filaments with one another.
  • the treatment of step 4) can be carried out according to the usual techniques such as deposition by rolls or using gudulettes.
  • the usual techniques mention may be made, by way of example and without limitation, of the technique of treating the raw fiber with a roller, by spray or spraying, by soaking, the padding technique, as well as any method used in the textile industry processing synthetic fibers.
  • the treatment is carried out by deposition using gudulettes.
  • This treatment can be carried out at different stages of the wire manufacturing. These include, among other things, all the stages where sizes are conventionally added. It is thus possible to apply the additive at the bottom of the spinning loom before winding. It is also possible, in the case of so-called "fiber” processes, to apply the additive before, during or after the drawing, crimping or drying steps, etc.
  • the wire may also be advantageous to subject the wire to a first preliminary treatment (pretreatment) according to methods known to those skilled in the art, in order to promote the adhesion of the composition to the wire.
  • pretreatment a first preliminary treatment
  • the thread before or after the treatment of step 4
  • other chemical or physical treatments such as, for example, irradiation, dyeing and the like.
  • the composition deposited on the threads, fibers, filaments does not crosslink during the process for preparing the threads, fibers, filaments.
  • the invention also relates, according to a third object, to a fabric or knitted fabric comprising at least in part yarns, fibers or filaments as described above, as well as to a process for obtaining this fabric or knitted fabric.
  • the threads used for the production of the fabric or knitting may be of the same nature or of a different nature.
  • the yarns of the invention constitute at least the warp of the fabric, advantageously they constitute both the warp and the weft of the fabric.
  • the threads of the invention can be used, for example, as warp threads on industrial weaving looms. They advantageously make it possible to produce a fabric without a gluing step. Preferably, they make it possible to produce a fabric without a gluing step or a washing step.
  • the yarns of the invention when used as warp yarns can be implemented easily either in direct warping or in sectional warping without requiring gluing and can be woven on all types of loom, in particular on the high speed looms used industrially.
  • the thread is intended to be woven on looms causing warp threads to have high stresses, it may be preferable to polish the threads with any product usually used before weaving is carried out.
  • the fabrics comprising the threads of the invention are obtained using a dry loom, such as an air jet loom, a lance loom (s) or a projectile loom ( s).
  • a dry loom such as an air jet loom, a lance loom (s) or a projectile loom ( s).
  • the fabric of the invention advantageously has a density between 40 and 400 g / m 2 .
  • the fabric in particular in the field of air bags, generally has a number of threads per cm of fabric between 10 and 30.
  • the yarns, fibers, filaments and fabrics and knits of the invention are particularly useful in the field of safety air bags, which constitutes the fourth object of the invention.
  • the threads can be used to make fabrics or knits for airbags. These fabrics or knits are advantageously produced without a gluing step, and preferably without a washing step, which simplifies the method of obtaining such articles, and reduces its cost.
  • the yarns, fibers, filaments and fabrics and knits of the invention are particularly useful for the production of airbag fabric or knits having a protective coating, in particular a protective silicone coating.
  • these fabrics can also be produced without a heat treatment step.
  • a heat treatment step is generally carried out on the fabrics to give them dimensional stability.
  • This heat treatment step is generally carried out simultaneously with the fabric drying step, which drying step is necessary when a washing step has been carried out on the fabric. In the context of the present invention, when the washing step is omitted, the drying step is no longer necessary.
  • the heat treatment step can be carried out simultaneously with a subsequent step of the process, in particular in the case of the use of the airbag fabric or knit. It can be carried out for example after coating the fabric or knitting with the elastomer; it is advantageously carried out simultaneously with the crosslinking step of the elastomer.
  • compositions on the surface of the yarns, fibers and filaments has no influence on the subsequent treatments that the fabric or knitted fabric may undergo, in particular when the fabric or knitted fabric is used in the field of air bags for safety .
  • subsequent treatments mention may be made of coating with an elastomer, etc.
  • properties of resistance to fire and temperature, as well as resistance to abrasion and wrinkling, are not altered.
  • composition according to the invention present on the surface of yarns, fibers, filaments used for example for the preparation of fabric or knitted airbags, does not constitute the possible protective coating of elastomer of the fabric or knitted fabric.
  • the invention relates, in a fifth object, to an airbag fabric or knitted fabric made up at least in part of threads, fibers or filaments having a composition comprising a polyorganosiloxane present on at least part of the surface of these threads, fibers or filaments.
  • the composition present on the surface of the threads is not the possible elastomeric protective coating of the fabric.
  • the fabric or knitted airbag constituting the fifth object of the invention advantageously has a protective coating, preferably made of silicone. It can be obtained by weaving on a loom, threads, fibers or filaments having a composition comprising a polyorganosiloxane present on at least part of the surface of these threads, fibers or filaments, or their knitting. Everything that has been described above concerning the weaving or knitting process applies identically here.
  • the presence of the polyorganosiloxane on the surface of the yarns, fibers, filaments, generally introduced during the sizing of the yarns, advantageously allows weaving without sizing and preferably weaving without sizing or washing step, and does not alter the final properties required of the airbag fabric, namely in particular the properties of resistance to fire and temperature, as well as the properties of wrinkling and abrasion ("scrub" test).
  • the sizing composition of the fabric or knitted fabric of the fifth object of the invention comprises at least 50% by weight (dry extract) polyorganosiloxane.
  • the residual sizing rate after sizing is normally less than 0.1%.
  • the following fabric was used: a polyamide 66 fabric produced from 700dtex / 104 filament yarns, sold under the reference T 682 by the company Rhodia IY.
  • the canvas has 16 to 17 threads / cm in warp and weft. Its weight after washing and fixing is approximately 255 g / m 2 .
  • the evaluation procedure is as follows:
  • the samples are then removed and suspended vertically using 2 clamps in a hood for a few minutes, then heat treated for 2 minutes in a ventilated oven at 200 ° C.
  • One of the samples will be used to measure the level of sizing by extraction with petroleum ether or dichloromethane. The other will be coated.
  • the average rate of a sample is determined (dry extract relative to the weight of the tissue).
  • This test characterizes the resistance to creasing and abrasion of a coated fabric.
  • This test evaluates the flame resistance of the fabric when the airbag is inflated by a hot gas.
  • a 138 mm x 64 mm test piece is cut. Benchmarks are made to then measure the propagation time.
  • This test tube is positioned horizontally, a Bunsen burner is used to ignite it for 15 s, then is removed. The flame propagation time between the marks is then measured, which makes it possible to calculate the propagation speed.
  • the product must be self-extinguishing, that is to say that the flame must not propagate.
  • Rhodorsil ® TCS 71 10 A sold by the company Rhodia Silicones (polymethylhydrogenosiloxane and polymethylvinylsiloxane)
  • Rhodorsil ® SP3301 marketed by the company Rhodia Silicones (non-hydrolyzable polyether silicone copolymer)
  • the fabrics after coating obtained according to Examples 1 to 13 are dimensionally stable.
  • the polyamide 66 used is a post-condensed Polyamide 66, containing
  • This polymer is introduced and melted using a twin screw extrusion device. The melted mixture is then spun so as to obtain a continuous wire of
  • the wire thus obtained is wound at 200 m / min.
  • the main conditions are given below:
  • the wire is drawn in 1 step and hot by passage in an oven, then relaxed before being wound on a cops.
  • the wire thus obtained has the following characteristics (measured according to the DIN standard
  • Such a wire analyzed using a ROTHSCHILD type device has a level equivalent to an interlacing of 3 to 4 N / m, that is to say equivalent to that of a conventional wire obtained with an emulsion d 'a classic sizing product. These nodes are very stable.
  • Example 16 The sizing composition of Example 16 was used in a process for spinning a polyamide 66 described below:
  • the polyamide 66 used is a post-condensed Polyamide 66, containing 0.02% of titanium dioxide, of relative viscosity 3.25 (measured at a concentration of 10 g / l in 96% sulfuric acid).
  • This polymer is introduced and melted using an extrusion device. The melted mixture is then spun so as to obtain a continuous 470 dtex yarn comprising 68 filaments according to an integrated spinning-drawing process. After extrusion, the filaments are cooled in air, then they pass over a guide allowing the size to be deposited. They are then gathered.
  • the sizing composition is deposited in the form of an emulsion.
  • the wire is then called at 650 m / min then drawn hot in 2 steps at the rate of 4.5, relaxed, then interlaced before winding at 2900 m / m.
  • the wire thus obtained has the following characteristics (according to standard DIN 53834):
  • a fabric is then prepared from these threads, using a Rapier loom.
  • the result of the “scrub” test (in number of creases) is equal to 1500 on average.

Abstract

L'invention concerne une composition d'ensimage pour fils, fibres et filaments. L'invention concerne plus particulièrement des fils, fibres, filaments tissables sans encollage et ni étape de lavage ayant cette composition présente sur au moins une partie de leur surface, ainsi qu'un procédé de préparation de fils, fibres, filaments. Elle concerne également des tissus obtenus sans étape d'encollage ni étape de lavage à partir de ces fils, fibres et filaments, et un procédé de tissage sans encollage ni lavage à partir de ces fils, fibres et filaments, notamment à l'aide d'un métier sec. Enfin l'invention concerne l'utilisation des fils, fibres et et filaments ainsi que les tissus ou tricots dans le domaine des sacs gonflables de sécurité.

Description

FILS. FIBRES ET FILAMENTS POUR TISSAGE SANS ENCOLLAGE
L'invention concerne une composition d'ensimage pour fils, fibres et filaments. L'invention concerne plus particulièrement des fils, fibres, filaments tissables sans encollage et ni étape de lavage ayant cette composition présente sur au moins une partie de leur surface, ainsi qu'un procédé de préparation de fils, fibres, filaments. Elle concerne également des tissus obtenus sans étape d'encollage ni étape de lavage à partir de ces fils, fibres et filaments, et un procédé de tissage sans encollage ni lavage à partir de ces fils, fibres et filaments, notamment à l'aide d'un métier sec. Enfin l'invention concerne l'utilisation des fils, fibres et et filaments ainsi que les tissus ou tricots dans le domaine des sacs gonflables de sécurité.
Pour assurer la cohésion des fils destinés au tissage, on réalise généralement sur ceux-ci une opération de torsion. Toutefois, cette opération de torsion est de plus en plus remplacée par un procédé pneumatique d'entrelacement des filaments. Ainsi, selon la pression du fluide et le moyen d'entrelacement, on peut faire varier le nombre de points de cohésion, c'est à dire le nombre de points au niveau desquels les filaments forment un noeud, en fonction de l'aspect final désiré pour le fil et son utilisation ultérieure.
Pour faciliter le glissement des fibres et des fils, on applique couramment des huiles ou des produits d'ensimage. En ce qui concerne les fils continus artificiels et synthétiques, ces huiles ou ensimages sont appliqués sur le fil en une ou plusieurs fois lors de son procédé de production. Ces huiles ou produits d'ensimage sont généralement éliminés après le tissage par traitement du tissu, lors d'une opération de lavage. En effet la présence de ces huiles ou produits d'ensimage peut être néfaste, en particulier dans le domaine des sacs de sécurité gonflables ; par exemple ils peuvent diminuer les performances d'adhésion du tissu au revêtement de protection, ainsi que les propriétés de résistance au feu et à la température des sacs.
Lors de l'utilisation des chaînes, principalement en tissage, il est connu que les fils frottent d'une part les uns contre les autres du fait du mouvement de montée et descente des lames, et d'autre part contre des éléments du métier tels que oeillets des lisses dans lesquels ils passent, dents du peigne, battant, dérouleur, casse chaînes, etc. Afin d'éviter que les frottements n'entraînent des défauts préjudiciables à l'opération même de tissage et à la qualité du tissu réalisé, il est réalisé sur fils un traitement préalable appelé encollage. Ce traitement bien connu par son application sur filés de fibres pour assurer la cohésion des fibres et former une gaine de protection du filé, est aussi appliqué sur les fils continus multifilamentaires artificiels et synthétiques ; l'encollage doit assurer le maintien en place et la protection des filaments généralement de titres fins donc fragiles, et entourer les fils continus d'une gaine évitant les frottements décrits précédemment et faciliter de ce fait les glissements à la fois sur les organes du métier et entre fils, en vue de réaliser des tissus sans défaut d'aspect, et en évitant au maximum les casses et éraillures. Ces produits d'encollage sont généralement éliminés après le tissage par traitement du tissu, lors de l'opération de désencollage. L'opération de désencollage permet également l'élimination des huiles et produits d'ensimage présents sur les fils. ; l'opération de lavage évoquée ci-dessus est dans ce cas réalisée lors de l'opération de désencollage.
Afin d'économiser les coûts des opérations d'encollage et désencollage et supprimer ainsi deux opérations de manipulation des fils, on a cherché à supprimer l'opération d'encollage, qui est de plus néfaste à l'environnement. En outre, le produit d'encollage peut se révéler difficile à éliminer complètement, en fonction du type de produit utilisé, du type de fil, et de la contexture du tissu, ce qui risque d'entraîner la présence de résidus de colle dans le tissu. La présence de ces résidus peut se révéler néfaste, en particulier dans le domaine des sacs de sécurité gonflables ; par exemple elle peut diminuer les performances du produit lors de son vieillissement ainsi que ses propriétés de résistance au feu et à la température.
On cherche donc à supprimer l'opération d'encollage et l'opération de lavage dans la fabrication des tissus de sacs de protection individuelle d'occupant de véhicules, dénommés également « airbag ». La suppression de cette étape d'encollage et de lavage ne doit toutefois pas altérer, mais maintenir les propriétés requises du tissu dans son utilisation comme sac gonflable de sécurité.
Il existe deux types de tissus de base pour sacs gonflables de sécurité : des tissus ayant une couche de revêtement de protection en élastomère - par exemple en résine silicone-, et des tissus n'ayant pas de couche de revêtement de protection en élastomère, notamment pour des raisons de poids.
Historiquement, en ce qui concerne les tissus ayant un revêtement de protection, les sacs de protection sont formés par une toile en fibre synthétique, par exemple en polyamide (Nylon®), recouverte sur au moins l'une de ses faces d'une couche d'un élastomère du type choloroprène. L' « airbag » (ou coussin gonflable) est un sac à air en tissu polyamide, plié et serré. La présence d'une telle couche ou d'un tel revêtement de protection est dictée par le fait que les gaz libérés par le générateur de gaz (par exemple : monoxyde de carbone, NOx) en cas de choc, sont extrêmement chauds et contiennent des particules incandescentes susceptibles d'endommager le sac en Nylon®.
Des revêtements de protection en silicone sont également utilisés ; ils sont généralement obtenus par enduction du substrat puis durcissement découlant de la polyaddition des groupements insaturés (alcényles, e.g. Si-Vi) d'un polyorganosiloxane sur des hydrogènes du même ou d'un autre polyorganosiloxane.
La couche de protection interne en élastomère et le support en tissu synthétique, formant les parois de I' « airbag », doivent notamment être parfaitement adhérents, et résister aux hautes températures et aux contraintes mécaniques. Les sacs gonflables doivent notamment présenter de bonnes propriétés de résistance au feu et à la température, ainsi qu'une bonne résistance au froissement et à l'abrasion (« test scrub »).
On cherche donc, en particulier pour des tissus de sacs gonflables de sécurité ayant un revêtement de protection, à supprimer l'opération d'encollage et l'opération de lavage lors de la fabrication du tissu, tout en maintenant voire en améliorant les propriétés du tissu requises dans son application comme sac gonflable de sécurité, notamment les propriétés de résistance au feu et à la température, et de résistance au froissement et à l'abrasion (« test scrub »).
A cet effet, la présente invention propose, dans un premier objet, une composition d'ensimage pour fils, fibres, filaments qui permet en particulier un tissage sans encollage et sans lavage.
Dans un second objet, l'invention propose des fils, fibres, filaments tissables sans encollage et sans lavage, la composition d'ensimage étant présente sur au moins une partie de la surface des fils, fibres ou filaments, ainsi qu'un procédé de préparation de ces fils, fibres, filaments.
L'invention propose, dans un troisième objet, un tissu ou tricot obtenu notamment à partir de ces fils, fibres, filaments, ainsi qu'un procédé d'obtention de ce tissu ou tricot.
L'invention propose, dans un quatrième objet, l'utilisation de ces fils, fibres, filaments, tissus et tricots dans le domaine des sacs gonflables de sécurité.
Enfin, dans un cinquième objet, l'invention propose un tissu ou tricot de sac gonflable de sécurité réalisé à partir de fils, fibres, filaments ayant une composition comprenant un polyorganosiloxane à la surface de ces fils, fibres, filaments, ainsi qu'un procédé d'obtention de ce tissu ou tricot.
L'invention concerne donc, dans un premier objet, une composition d'ensimage pour fils, fibres, filaments comprenant un composé A et/ou un composé B, le composé A étant un monomère, un oligomère et/ou un polymère portant au moins un motif structural Si-H et le composé B étant un monomère, un oligomère et/ou un polymère portant au moins un groupement aliphatique insaturé. Une composition d'ensimage, appliquée sur des fils, fibres, filaments lors de leur procédé de production, permet de faciliter leur glissement. La composition d'ensimage de l'invention appliquée sur des fils fibres ou filaments, permet non seulement un bon comportement lors des opérations de filage, ourdissage et tissage sans encollage, mais elle permet également l'obtention d'un tissu ayant de bonnes propriétés finales, en particulier dans le cas d'un tissu de sac gonflable de sécurité ayant un revêtement de protection en silicone. Le tissu présente notamment de bonnes propriétés en termes de résistance au froissement et à l'abrasion (test « scrub ») et de résistance au feu et à la température, sans qu'il soit nécessaire d'éliminer la composition d'ensimage présente à la surface des fils, fibres, filaments du tissu.
Selon un mode de réalisation particulier de la composition d'ensimage de l'invention, le polyorganosiloxane A est un polyorganohydrogénosiloxane comportant : * des motifs de formule suivante :
HaWbSiO4^ (1 )
dans laquelle : 2
les symboles W sont semblables et/ou différents et représentent :
« un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène,
• un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué par au moins un halogène
• un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone
• une partie arylalkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14
atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone.
- a est 1 ou 2, b est O, 1 ou 2, avec la somme (a+b) ayant une valeur comprise entre 1 et 3, et
* éventuellement d'autres motifs de formule moyenne (2) :
(2)
WcSiO4- 0 dans laquelle W a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3.
Le polyorganosiloxane A peut être uniquement formé de motif de formule (1 ) ou comporter en plus des motifs de formule (2).
Il peut présenter une structure linéaire, ramifiée ou non, cyclique ou en réseau. Le degré de polymérisation est supérieur ou égal à 2. Plus généralement, il est inférieur à 5000.
Des exemples de motifs de formule (1 ) sont :
H(CH3)SiO172, HCH3SiO272 , H(C6H5)Si02/2 .
Lorsqu'il s'agit de polymères linéaires, ceux-ci sont essentiellement constitués de motifs " D " W2SiO272, WHSiO272, et " M " W3SiO172, WH2SiO172 ; les motifs " M " terminaux bloqueurs pouvant être des groupes trialkylsiloxy, dialkylarylsiloxy.
A titre d'exemples de motifs " M " terminaux, on peut citer les groupes triméthylsiloxy, diméthylphénylsiloxy, diméthyléthoxysiloxy, diméthyléthyltriéthoxy- silylsiloxy.
A titre d'exemple de motifs " D ", on peut citer les groupes diméthylsiloxy et méthylphénylsiloxy.
Ces polyorganosiloxanes linéaires peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25^ de l'ordre de 1 à 100 000 mPa.s à 25°C, généralement de l'ordre de 10 à 5000 mPa.s à 25°C.
Lorsqu'il s'agit de polyorganosiloxanes cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs " D " W2SiO272, et WHSiO272, qui peuvent être du type dialkylsiloxy ou alkylarylsiloxy. Ils présentent une viscosité de l'ordre de 1 à 5000 mPa.s.
La viscosité dynamique à 250C tous les polymères polyorganosiloxanes considérés dans le présent exposé peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, selon la norme AFNOR NFT 76 102 de février 1972.
Le polyorganosiloxane A est de préférence choisi parmi :
- les polydiméthylsiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles,
- les polydiméthylhydrogénométhylsiloxanes à extrémités triméthylsilyles,
- les polydiméthylhydrogénométhysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles,
- les polyhydrogénométhylsiloxanes à extrémités triméthylsilyles,
- les polyhydrogénométhylsiloxanes cycliques.
Le composé B de la composition d'ensimage de l'invention est avantageusement un polyorganosiloxane. Selon un mode de réalisation particulier de la composition d'ensimage de l'invention, le polyorganosiloxane B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des motifs semblables ou différents de formule (3) :
W'dYeSiO ZHd+6) (3)
2 dans laquelle :
les symboles W, semblables ou différents, représentent :
« un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène,
• un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué par au moins un halogène
• un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone
• une partie arylalkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14
atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone.
- les symboles Y sont semblables ou différents et représentent un reste alcényle linéaire ou ramifié en C1-C12, et présentant au moins une insaturation éthylénique en extrémité de chaîne et/ou dans la chaîne et éventuellement au moins un hétéroatome ;
- e est égal à 1 ou 2, d est égal à 0, 1 ou 2 avec la somme (d+e) ayant une valeur comprise entre 1 et 3 ;
* éventuellement d'autres motifs de formule moyenne (2') : WcSiO 4-ç (2')
2 dans laquelle W a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3.
S'agissant des restes Y, ils sont avantageusement choisis parmi la liste suivante : vinyle, propényle, 3-butényle, 5-hexenyle, 9 décényle, 10-undécényle, 5,9-décadiényle, 6-1 1 -dodécadiényle.
Ces polyorganosiloxanes peuvent présenter une structure linéaire (ramifiée ou non) cyclique ou en réseau. Leur degré de polymérisation est, de préférence, compris entre 2 et 5000.
Lorsqu'il s'agit de polymères linéaires, ceux-ci sont essentiellement constitués de motifs " D " W'SiO2/2, Y2SiO272, et W'2Si02/2, et « M » W'YSiO1/2, W'2YSi01/2 et W'3Si01/2, les motifs " M " terminaux bloqueurs pouvant être des groupes trialkylsiloxy, dialkylarylsiloxy, dialkylvinylsiloxy ou dialkylalcénylsiloxy.
Lesdits polyorganosiloxanes linéaires peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25 <O de l'ordre de 1 à 100 000 mPa.s à 25°C, généralement de l'ordre de 10 à 5000 mPa.s à 25^.
Lorsqu'il s'agit de polyorganosiloxanes cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs " D " " W'SiO2/2, W'YSiO2/2 et W2SiO272, qui peuvent être du type dialkylsiloxy, alkylarylsiloxy, alkylvinylsiloxy ou alkylsiloxy ; des exemples de tels motifs ont déjà été cités ci-dessus.
Lesdits polyorganosiloxanes B cycliques présentent une viscosité de l'ordre de 1 à
5000 mPa.s.
Les polyorganosiloxanes B à insaturation aliphatique utiles dans le cadre de l'invention sont, par exemple, ceux à insaturation oléfinique ou acétylénique bien connus dans le domaine technique considéré. A cet égard, on peut se référer aux brevets américains 3 159 662, 3 220 272 et 3 410 886, qui décrivent les susdits composés.
Avantageusement la composition d'ensimage de l'invention ne contient pas de catalyseur d'hydrosilylation.
La composition de l'invention peut comprendre un agent antistatique. De préférence l'agent antistatique est un polyorganosiloxane. Avantageusement l'agent antistatique est un copolymère polysiloxane/polyoxyalcoylène caractérisé en ce que le copolymère comprend des motifs de formules générales
(i) R3SiO4-3.
2 et (ii) ) RbR'cSi04-fb+c) dans lesquelles chaque R représente un groupe d'hydrocarbure monovalent, au moins 80 % de ces groupes étant des groupes méthyle, chaque R' représente un groupe substituant de la formule générale Q(OA)nOZ où Q représente un groupe divalent attaché à l'atome de silicium, A représente un groupe alcoylène, au moins 80 % des groupes OA étant des groupes oxyéthylène et Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe
OCR" où R" représente un groupe monovalent, a a une valeur de 1 , 2 ou 3, b a une valeur de O, 1 ou 2, ç a une valeur de 1 ou 2, la somme de b et ç n'est pas supérieure à 3 et π a une valeur de 5 à 25, le copolymère ayant une formule moléculaire moyenne telle que les groupes OA fournissent d'environ 25 % à environ 65 % en poids du poids moléculaire calculé du copolymère.
Des copolymères polysiloxane/polyoxyalcoylène utilisables dans l'invention comprennent des mailles siloxanes de la formule générale
(i) R3SiO4-3 dans laquelle chaque R représente un groupe d'hydrocarbure monovalent. Ces mailles sont présentes comme mailles de chaîne de la molécule de polyxiloxane et peuvent aussi être présentes comme mailles terminales de la molécule de polysiloxane. Certains des groupes R peuvent être des groupes d'hydrocarbures non-substitués, saturés, aliphatiques ou aromatiques, mais pas moins de 80 % de ces groupes R sont des groupes méthyle et d'une façon particulièrement préférable chacun est un groupe méthyle. Les mailles de la formule générale (i) constituent plus de la moitié des mailles de la molécule de polysiloxane et peuvent constituer par exemple d'environ 65 % à environ 92 % des mailles du siloxane, en particulier d'environ 78 % à environ 85 % de ces mailles.
Des copolymères polysiloxane/polyoxyalcoylène utilisables dans l'invention comprennent des mailles siloxanes de la formule générale
(ii) RbR'cSi04-fb+c) dans laquelle R représente un groupe tel qu'indiqué ci-dessus et R' représente un groupe de la formule générale Q(OA)nOZ (c'est-à-dire un groupe contenant des radicaux oxyalcoylène) où chaque A représente un groupe d'hydrocarbure divalent, au moins 80 % des groupes A étant des groupes éthylène et Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe OCR" où R" représente un groupe monovalent. Les groupes A sont de préférence tous des groupes éthylène CH2CH2 dérivés par exemple d'oxyde d'éthylène. Si on le désire, des copolymères oxyéthylène/oxypropylène peuvent être utilisés, du moment qu'au moins 80% des groupes A sont des groupes éthylène. Ces chaînes d'oxyalcoylène polymère peuvent avoir une structure statistique ou séquencée et peuvent être représentées ainsi: Q(OC2H4)p(OCH3C2H3)qOZ. La chaîne d'oxyalcoylène est liée à l'atome de silicium de la chaîne de siloxane au moyen d'une liaison divalente, Q.
La liaison peut être par exemple un hydrocarbure substitué ou non, aromatique, alicyclique ou aliphatique, mais très commodément c'est une chaîne alcoylène non substitué ayant de 2 à environ 8 atomes de carbone dans la chaîne. Dans les cas où des mailles d'oxyalcoylène autres que des mailles d'oxyéthylène sont présentes dans la chaîne d'oxyalcoylène, elles peuvent être utilisées pour constituer jusqu'à 20 % des mailles de la chaîne d'oxyalcoylène. Des copolymères utilisables sont ceux ayant une valeur de n de 5 à 25, de préférence ceux ayant une valeur de n de 5 à 15. Des exemples de copolymères utilisables auxquels on se réfère ci-après ont en moyenne environ 7,5 ou 12 mailles oxyéthylène dans chaque groupe R' et ont le groupement -
(CH2)3- comme groupe de liaison Q.
Le groupe terminal OZ du groupement R' peut être OH ou OOCR" ou R" représente un groupe monovalent, par exemple un groupe alcoyle inférieur, par exemple méthyle, éthyle ou butyle; des copolymères préférés comprennent ceux dans lesquels le groupe terminal OZ est un groupe hydroxy ou acétate.
Des copolymères préférés comprennent ceux de la formule générale moyenne
Me3SiO(Me2SiO)x(MeR'SiO)y Si Mθ3 où chaque Me représente un groupe méthyle. Le rapport x:y peut être compris entre 1 :1 et 1 1 :1 et est compris de préférence entre 1 :1 et
9:1. D'une façon particulièrement préférable, le rapport x:y est compris entre 3:1 et 7:1 et en particulier entre 3:1 et 5:1
La composition de l'invention peut comprendre un agent émulsifiant tel que du PVA
(alcool polyvinylique).
La composition de l'invention peut également comprendre d'autres composés habituellement employés dans des compositions d'ensimage, notamment dans des compositions d'ensimage utilisées dans le domaine du filage de polymères, en particulier du filage de polyamide ou de polyesters. Il peut s'agir par exemple d'agents tensioactifs, d'agents lubrifiants etc.
La composition de l'invention peut comprendre des promoteurs d'adhérence. Les promoteurs d'adhérence sont connus de l'homme du métier spécialiste de l'enduction de textiles. Des exemples de promoteurs d'adhérence convenables dans le cadre de l'invention sont notamment décrits dans les demandes de brevet WO 00/60010 et
EP0681014.
La composition de l'invention comprend de préférence au moins 50% en poids
(extrait sec) de polyorganosiloxane. La composition de l'invention est généralement sous la forme d'un liquide. Il peut notamment s'agir d'une solution, d'une émulsion ou d'une dispersion dans un liquide.
La composition peut être sous la forme d'une émulsion, en général une émulsion aqueuse. La composition peut également être sous la forme d'une huile.
L'invention concerne, dans un second objet, les fils, fibres ou filaments tissables sans encollage et sans lavage ayant une composition d'ensimage telle que décrite ci- dessus qui est présente sur au moins une partie de la surface des fils, fibres ou filaments.
Les fils, fibre, filaments de l'invention peuvent être d'origine naturelle, artificielle et/ou synthétique. Ils peuvent également être de plusieurs origines : à titre d'exemple on peut citer un filé de fibres de polyamide et de coton.
Les fils, fibres, filaments de l'invention sont avantageusement à base de polymère thermoplastique. A titre d'exemple on peut citer comme (co) polymère thermoplastique convenable dans le cadre de l'invention : les polyoléfines, les polyesters, les polyoxydes d'alkylène, les polyoxyalkylènes, les polyhalogénoalkylènes, les poly(alkylène-phtalate ou téréphtalate), les poly(phény ou phénylène), poly(oxyde ou sulfure de phénylène), les acétates de polyvinyle, les alcools polyvinyliques, les halogénures de polyvinyle, les halogénures de polyvinylidène, les polyvinyles nitriles, les polyamides, les polyimides, les polycarbonates, les polysiloxanes, les polymères d'acide acrylique ou méthacrylique, les polyacrylates ou méthacrylates, les polymères naturels que sont la cellulose et ses dérivés, les polymères synthétiques tels que les élastomères synthétiques, ou les copolymères thermoplastiques comprenant au moins un monomère identique à l'un quelconque des monomères inclus dans les polymères sus-mentionnés, ainsi que les mélanges et/ou les alliages de tous ces (co)polymères.
Comme autres polymères thermoplastiques préférés de l'invention, on peut citer les polyamides semicristallins ou amorphes, tels que les polyamides aliphatiques, polyamides semi-aromatiques et plus généralement, les polyamides linéaires obtenus par polycondensation entre un diacide saturé aliphatique ou aromatique, et une diamine primaire saturée aromatique ou aliphatique, les polyamides obtenus par condensation d'un lactame, d'un aminoacide ou les polyamides linéaires obtenus par condensation d'un mélange de ces différents monomères.
Plus précisément, ces copolyamides peuvent être, par exemple, le polyadipamide d'hexaméthylène, les polyphtalamides obtenus à partir d'acide téréphtalique et/ou isophtalique tels que le polyamide commercialisé sous le nom commercial AMODEL, les copolyamides obtenus à partir d'acide adipique, d'hexaméthylène diamine et de caprolactame. Avantageusement, le polymère thermoplastique est un polyester, tel que le polyéthylène téréphtalate (PET), le polypropylène téréphtalate (PPT), le polybutylène téréphtalate (PBT), leurs copolymères et mélanges.
De manière plus préférée encore, le polymère thermoplastique est sélectionné dans le groupe de (co)polyamides comprenant : le polyamide 6, le polyamide 6.6, le polyamide 4, le polyamide 1 1 , le polyamide 12, les polyamides 4-6, 6-10, 6-12, 6-36, 12- 12, leurs copolymères et mélanges.
Les fils, fibres et filaments de l'invention peuvent être à base d'un mélange de polymères thermoplastique ou de copolymères thermoplastiques.
Les fils, fibres, filaments de l'invention peuvent comprendre des additifs tels que des charges de renfort, des ignifugeants, des stabilisants aux UV, à la chaleur, des matifiants tels que le dioxyde de titane, des agents bioactifs etc.
La composition d'ensimage représente avantageusement entre 0.05 et 5% en poids (extrait sec) par rapport au poids du fil, de préférence entre 0.1 et 2%.
Le titre global des fils de l'invention peut être choisi dans toute la gamme des tittres de fils habituels, par exemple entre 10 dtex et 2500 dtex, avantageusement entre 10 et 1 100 dtex. Dans le domaine des sacs gonflables de sécurité, le titre global est avantageusement compris entre 100 et 950 dtex.
Le titre au brin des fils de l'invention peut être choisi dans toute la gamme des titres de fils habituels. Le titre au brin est généralement supérieur ou égal à 0.3 dtex. Il est habituellement inférieur à l'équivalent en dtex d'un diamètre de 800 microns dans le cas de monofilaments de gros diamètre. Dans le domaine des sacs gonflables de sécurité, les fils sont généralement multifilamentaires et le titre au brin est avantageusement compris entre 1.5 et 7 dtex.
Selon un mode de réalisation particulier des fils, fibres, filaments de l'invention, la composition à la surface des fils, fibres, filaments de l'invention n'est pas réticulée.
L'invention concerne également un procédé de préparation des fils, fibres, filaments comprenant les étapes suivantes :
1 ) filer le matériau constitutif du fil
2) éventuellement étirer le fil
3) éventuellement texturer le fil
4) traiter le fil à l'aide de la composition telle que décrite ci-dessus
L'étape 1 ) de filage est réalisée selon toute méthode connue de l'homme du métier. Lorsque le matériau du fil est un polymère thermoplastique, l'étape 1 ) est avantageusement une étape de filage à l'état fondu du polymère.
Les fils, fibres, filaments de l'invention peuvent subir un étirage. Ainsi le fil peut être étiré le long du chemin de filage selon tout procédé connu, au taux désiré selon l'orientation et les caractéristiques mécaniques que l'on souhaite lui conférer. Il peut aussi être simplement préorienté ou orienté au filage selon la vitesse finale de renvidage. Il peut être obtenu directement ou repris sur des rouleaux pour réguler la tension de renvidage, si cela s'avère utile ou nécessaire. L'étape 2) peut être réalisée de manière intégrée au filage ou non.
La vitesse de renvidage est généralement comprise entre 100 et 8000 m/min, avantageusement comprise entre 600 et 5000 m/min, de préférence comprise entre 700 et 4000 m/min.
L'étape 3) de texturation peut être réalisée selon toute méthode connue de l'homme du métier.
L'étape 4) de traitement peut être réalisée avant ou après l'éventuelle étape d'étirage. L'étape 4) de traitement peut également être réalisée avant ou après l'éventuelle étape 3) de texturation. La composition du traitement de l'étape 4) est, comme indiqué ci-dessus, généralement sous la forme d'un liquide. Il peut notamment s'agir d'une huile, d'une solution, d'une émulsion ou d'une dispersion dans un liquide. Avantageusement la composition est sous la forme d'une émulsion, de préférence une émulsion aqueuse.
Dans le cas d'un fil multifilamentaire, le traitement permet d'améliorer la cohésion des filaments entre eux.
Le traitement de l'étape 4) peut être réalisé selon les techniques habituelles telles que le dépôt par rouleaux ou à l'aide de gudulettes. Parmi les techniques habituelles, on pourra citer, à titre d'exemples et de manière non limitative, la technique de traitement de la fibre brute au rouleau, par spray ou vaporisation, par trempage, la technique du foulardage, ainsi que toute méthode utilisée dans l'industrie textile de traitement de fibres synthétiques. Avantageusement le traitement est réalisé par dépôt à l'aide de gudulettes. Ce traitement peut être effectué à différentes étapes de la manufacture des fils. Il s'agit entre autres de toutes les étapes où sont classiquement ajoutés des ensimages. On peut ainsi appliquer l'additif en bas de métier de filage avant renvidage. On peut aussi, dans le cas des procédés dit "fibres" appliquer l'additif avant, pendant ou après les étapes d'étirage, de frisage ou de séchage, etc....
Dans certains cas, il pourra en outre être avantageux de faire subir au fil un premier traitement préalable (prétraitement) selon des méthodes connues de l'homme du métier, afin de favoriser l'adhérence de la composition au fil. En outre, il pourra également être envisagé de faire subir au fil, avant ou après le traitement de l'étape 4), d'autres traitements chimiques ou physiques tels que par exemple irradiation, teinture et autres. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, la composition déposée sur les fils, fibres, filaments ne réticule pas au cours du procédé de préparation des fils, fibres, filaments.
L'invention concerne également, selon un troisième objet, un tissu ou un tricot comprenant au moins en partie des fils, fibres ou filaments tels que décrits ci-dessus, ainsi qu'un procédé d'obtention de ce tissu ou tricot. Les fils utilisés pour la réalisation du tissu ou tricot peuvent être de même nature ou de nature différente. Les fils de l'invention constituent au moins la chaîne du tissu, avantageusement ils constituent à la fois la chaîne et la trame du tissu.
Les fils de l'invention peuvent être utilisés par exemple comme fils de chaîne sur les métiers à tisser industriels. Ils permettent avantageusement de réaliser un tissu sans étape d'encollage. De préférence il permettent de réaliser un tissu sans étape d'encollage ni étape de lavage.
Les fils de l'invention, lorsqu'ils sont utilisés comme fils de chaîne peuvent être mis en œuvre facilement soit en ourdissage direct soit en ourdissage sectionnel sans nécessiter d'encollage et peuvent être tissés sur tous les types de métier à tisser, en particulier sur les métiers à grande vitesse utilisés industriellement.
Dans certains cas, par exemple lorsque le fil est destiné à être tissé sur des métiers occasionnant aux fils de chaîne des contraintes élevées, il peut être préférable d'effectuer le cirage des fils avec tout produit habituellement utilisé avant la réalisation du tissage.
Avantageusement, les tissus comprenant les fils de l'invention sont obtenus à l'aide d'un métier à tisser à sec, tel qu'un métier à jet d'air, un métier à lance(s) ou un métier à projectile(s).
Le tissu de l'invention présente avantageusement une densité comprise entre 40 et 400 g/m2. Le tissu, en particulier dans le domaine des sacs gonflables de sécurité, présente généralement un nombre de fils par cm de tissu compris entre 10 et 30.
Les fils, fibres, filaments et tissus et tricots de l'invention sont particulièrement utiles dans le domaine des sacs gonflables de sécurité, ce qui constitue le quatrième objet de l'invention. Les fils peuvent être utilisés pour la réalisation de tissus ou tricots pour sacs gonflables de sécurité. Ces tissus ou tricots sont réalisés avantageusement sans étape d'encollage, et de préférence sans étape de lavage, ce qui simplifie la méthode d'obtention de tels articles, et diminue son coût. Les fils, fibres, filaments et tissus et tricots de l'invention sont particulièrement utiles pour la réalisation de tissu ou tricots de sacs gonflables de sécurité ayant un revêtement de protection, en particulier un revêtement de protection en silicone.
De plus, ces tissus peuvent également être réalisés sans étape de traitement thermique. En effet une étape de traitement thermique est généralement réalisée sur les tissus en vue de leur apporter une stabilité dimensionnelle. Cette étape de traitement thermique est généralement réalisée simultanément à l'étape de séchage du tissu, laquelle étape de séchage est nécessaire lorsqu'une étape de lavage a été réalisée sur le tissu. Dans le cadre de la présente invention, lorsque l'étape de lavage est supprimée, l'étape de séchage n'est plus nécessaire. Aussi l'étape de traitement thermique peut être réalisée simultanément à une étape ultérieure du procédé, en particulier dans le cas de l'utilisation du tissu ou du tricot de sac gonflable de sécurité. Elle peut être réalisée par exemple après l'enduction du tissu ou tricot par l'élastomère ; elle est réalisée avantageusement simultanément à l'étape de réticulation de l'élastomère.
La présence de la composition à la surface des fils, fibres et filaments n'a pas d'influence sur les traitements ultérieurs que le tissu ou le tricot peut subir, notamment lorsque le tissu ou tricot est utilisé dans le domaine des sacs gonflables de sécurité. A titre d'exemple de tels traitements ultérieurs, on peut citer l'enduction par un élastomère etc. Notamment les propriétés de résistance au feu et à la température, ainsi que la résistance à l'abrasion et au froissement, ne sont pas altérées.
La composition selon l'invention, présente à la surface de fils, fibres, filaments utilisés par exemple pour la préparation de tissu ou tricot de sacs gonflables de sécurité, ne constitue pas l'éventuel revêtement de protection en élastomère du tissu ou tricot.
L'invention concerne enfin, dans un cinquième objet, un tissu ou tricot de sac gonflable de sécurité constitué au moins en partie de fils, fibres ou filaments ayant une composition comprenant un polyorganosiloxane présente sur au moins une partie de la surface de ces fils, fibres ou filaments. La composition présente à la surface des fils n'est pas l'éventuel revêtement de protection en élastomère du tissu. Tout ce qui a été décrit ci-dessus concernant la composition d'ensimage de l'invention, notamment la forme de la composition, l'extrait sec, son application sur le fil s'applique à l'identique pour la composition comprenant le polyorganosiloxane. De même tout ce qui a été décrit ci- dessus concernant la description des fils, fibres, filaments et notamment la nature du polymère, le titre etc. s'applique à l'identique ici pour le cinquième objet de l'invention.
Le tissu ou tricot de sac gonflable de sécurité constituant le cinquième objet de l'invention comporte avantageusemet un revêtement de protection, de préférence en silicone. Il peut être obtenu par tissage sur un métier à tisser, de fils, fibres ou filaments ayant une composition comprenant un polyorganosiloxane présente sur au moins une partie de la surface de ces fils, fibres ou filaments, ou leur tricotage. Tout ce qui a été décrit ci-dessus concernant le procédé de tissage ou tricotage s'applique à l'identique ici. La présence du polyorganosiloxane à la surface des fils, fibres, filaments, généralement introduit lors de l'ensimage des fils, permet avantageusement un tissage sans encollage et de préférence un tissage sans encollage ni étape de lavage, et n'altère pas les propriétés finales requises du tissu de sac gonflable de sécurité, à savoir notamment les propriétés de résistance au feu et à la température, ainsi que les propriétés de résistance au froissement et à l'abrasion (test « scrub »).
Avantageusement la composition d'ensimage du tissu ou tricot du cinquième objet de l'invention comprend au moins 50% en poids (extrait sec) polyorganosiloxane.
D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif.
Préparation de tissus en vue de leur évaluation
Différentes compositions d'ensimage ont été évaluées. Afin de simuler un tissu ensimé avec chacun de ces produits, des tissus écrus habituellement utilisés dans la fabrication d'airbag ont été utilisés. Le tissu écru a été préalablement désensimé puis traité thermiquement dans les conditions habituellement utilisées par l'homme de l'art, à savoir par lavage à 600C en présence d'un détergent puis une thermofixation 30 s à
1800C. Le taux d'ensimage résiduel après désensimage est normalement inférieur à 0.1%.
Le tissu suivant a été utilisé : une toile de polyamide 66 réalisée à partir de fils 700dtex / 104 filaments, commercialisés sous la référence T 682 par la société Rhodia IY. La toile comporte 16 à 17 fils/cm en chaîne et en trame. Son poids après lavage et fixation est environ de 255 g/m2.
La procédure d'évaluation est la suivante :
• 2 échantillons de format (20x28 cm2) sont découpés,
• Ils sont trempés pendant 2 min dans une émulsion aqueuse diluée de l'ensimage à tester, la dilution utilisée dépend du type d'ensimage et du taux de produit que l'on souhaite déposer.
• Les échantillons sont ensuite retirés puis suspendus verticalement à l'aide de 2 pinces dans une hotte pendant quelques minutes, puis traités thermiquement pendant 2 minutes dans une étuve ventilée à 2000C. L'un des échantillons servira à mesurer le taux d'ensimage par extraction à l'éther de pétrole ou au dichlorométhane. L'autre sera enduit. Par extraction, on détermine le taux moyen d'un échantillon (extrait sec par rapport au poids du tissu).
• L'échantillon à enduire est pesé,
• II est ensuite enduit à l'aide d'une racle de laboratoire avec la résine Silicone commercialisée sous la référence RHODORSIL® TCS 7510 A et B par la société Rhodia Silicones. Le taux déposé est d'environ 40 +/- 10 g/m2 (extrait sec). • Le tissu enduit est pesé, afin de calculer le taux déposé
• Puis l'échantillon est traité thermiquement dans une étuve à 'I δO'O pendant 80 secondes.
• II est ensuite sorti et laissé à l'air ambiant,
• Un échantillon de 5 x 10 cm2 est découpé puis évalué au Scrub Test ou en
Tenue Thermique.
Test « scrub » : détermination de la résistance au froissement (selon la norme ISO 5981 )
Ce test permet de caractériser la résistance au froissement et à l'abrasion d'un tissu enduit.
Il consiste à soumettre le tissu, d'une part, à un mouvement de cisaillement à l'aide de deux mâchoires pinçant les deux bords opposés d'une éprouvette et animées d'un mouvement alternatif l'une par rapport à l'autre et, d'autre part, à une abrasion par contact avec un support mobile.
Test de résistance à la flamme (selon la norme ISO 3795)
Ce test permet d'évaluer la résistance à la flamme du tissu lorsque l'airbag est gonflé par un gaz chaud.
Une éprouvette de 138 mm x 64 mm est découpée. Des repères sont réalisés afin de mesurer ensuite le temps de propagation.
Cette éprouvette est positionnée horizontalement, un bec Bunsen sert à l'enflammer pendant 15 s, puis est retiré. On mesure ensuite le temps de propagation de la flamme entre les repères, ce qui permet de calculer la vitesse de propagation.
De préférence, le produit doit être auto extinguible c'est-à-dire que la flamme ne doit pas se propager.
On réalise généralement 3 tests successifs par échantillon.
EXEMPLES
Différentes compositions d'ensimage ont été évaluées, selon le protocole décrit ci- dessus.
Les différents composés des compositions d'ensimage utilisés sont les suivants :
A : Silcolease ® émulsion réticulante 966 commercialisée par la société Rhodia Silicones (polydiméthylméthylhydrogénosiloxane) Viscosité : 220 mPa
- B : Silcolease ® résine 1 1367 commercialisée par la société Rhodia Silicones
(polyméthylvinylsiloxane) Viscosité : 200 mPa - C : Silcolease ® émulsion 902 commercialisée par la société Rhodia Silicones (émulsion aqueuse non ionique de polydiméthylméthylhydrogénosiloxane et de polyméthylvinylsiloxane) Viscosité : 120 mPa
D : Rhodorsil ® TCS 71 10 A commercialisée par la société Rhodia Silicones (polyméthylhydrogénosiloxane et polyméthylvinylsiloxane)
E : Rhodorsil ® SP3301 commercialisée par la société Rhodia Silicones (copolymère silicone polyéther non hydrolysable)
La nature et les proportions des compositions testées ainsi que les résultats des tests sont décrits dans le tableau ci-dessous.
Tableau
Figure imgf000019_0001
Les tissus après enduction obtenus selon les exemples 1 à 13 sont stables dimensionnellement.
Les compositions d'ensimage des exemples 14 et 15 ont été mises en œuvre dans un procédé de filage d'un polyamide 66 décrit ci-dessous :
Le polyamide 66 mis en œuvre est un Polyamide 66 post-condensé, contenant
0.02% de dioxyde de titane, de viscosité relative 2.95 (mesurée à une concentration de 10 g/l dans de l'acide sulfurique à 96%) après post -condensation et un taux d'humidité d'environ 0.03% avant mise en œuvre.
Ce polymère est introduit et fondu à l'aide d'un dispositif d'extrusion double vis. Il est ensuite procédé au filage du mélange fondu de manière à obtenir un fil continu de
235 dtex comportant 34 filaments. Après extrusion, les filaments son refroidis à l'air, puis ils sont rassemblés au niveau de 2 guides permettant de déposer l'ensimage. Le fil ainsi obtenu est enroulé à 200 m/min. Les principales conditions sont données ci-dessous :
• Température d'extrusion : 293.5 °C
• Température du pack de filage : 288^
• Durée de bobinage : 1 h
• Marche : Pas de casses ni de défaut
Le fil est étiré en 1 étape et à chaud par passage dans un four, puis relaxé avant d'être enroulé sur un cops.
Le fil ainsi obtenu a les caractéristiques suivantes (mesurées selon la norme DIN
53834) :
• Ténacité : 68 cN/tex
• Allongement rupture : 25%
Bien que n'ayant pas été entrelacé, ce fil présente une bonne cohésion. Un tel fil analysé à l'aide d'un appareil de type ROTHSCHILD a un niveau équivalent à un entrelacement de 3 à 4 N/m, c'est-à-dire équivalent à celui d'un fil classique obtenu avec une émulsion d'un produit d'ensimage classique. Ces nœuds sont très stables.
Afin de vérifier sa capacité à être utilisé en tissage, il a été introduit en trame sur une chaîne classique de fil airbag, montée sur un métier RAPIER. 5 m de tissu ont ainsi été réalisées sans arrêt.
La composition d'ensimage de l'exemple 16 a été mise en œuvre dans un procédé de filage d'un polyamide 66 décrit ci-dessous :
Le polyamide 66 mis en œuvre est un Polyamide 66 post-condensé, contenant 0.02% de dioxyde de titane, de viscosité relative 3.25 (mesurée à une concentration de 10 g/l dans de l'acide sulfurique à 96%) . Ce polymère est introduit et fondu à l'aide d'un dispositif d'extrusion . Il est ensuite procédé au filage du mélange fondu de manière à obtenir un fil continu de 470 dtex comportant 68 filaments selon un procédé de filage-étirage intégrés. Après extrusion, les filaments sont refroidis à l'air, puis ils passent sur un guide permettant de déposer l'ensimage. Ils sont ensuite rassemblés.
La composition d'ensimage est déposée sous forme d'émulsion.
Le fil est ensuite appelé à 650 m/mn puis étiré à chaud en 2 étapes au taux de 4.5, relaxé, puis entrelacé avant bobinage à 2900 m/m.
Le fil ainsi obtenu a les caractéristiques suivantes (selon la norme DIN 53834):
• Ténacité : 82.5 cN/tex
• Allongement rupture : 21 .5 %,
• Retrait en air chaud à 180 °C : 6.8 %
• Entrelacement : 16 nœuds/m
Un tissu est ensuite préparé à partir de ces fils, à l'aide d'un métier Rapier.
L'ourdissage et la marche au filage sont satisfaisants.
Après enduction du tissu selon le procédé décrit ci-dessus, le résultat du test « scrub » (en nombre de froissements) est égal à 1500 en moyenne.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Composition d'ensimage pour fils, fibres, filaments comprenant un composé A et/ou un composé B, le composé A étant un monomère, un oligomère et/ou un polymère portant au moins un motif structural Si-H et le composé B étant un monomère, un oligomère et/ou un polymère portant au moins un groupement aliphatique insaturé
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le composé A est un polyorganosiloxane
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polyorganosiloxane A est un polyorganohydrogénosiloxane comportant :
* des motifs de formule suivante :
H3WbSiO4-(^ <1 )
dans laquelle : 2
les symboles W sont semblables et/ou différents et représentent :
• un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène,
• un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué par au moins un halogène
• un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone
• une partie arylalkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone.
- a est 1 ou 2, b est O, 1 ou 2, avec la somme (a+b) ayant une valeur comprise entre 1 et 3, et
* éventuellement d'autres motifs de formule moyenne (2) : (2)
WcSiO4- C dans laquelle W a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre O et 3.
4. Composition selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que le polyorganosiloxane A est choisi parmi :
- les polydiméthylsiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles,
- les polydiméthylhydrogénométhylsiloxanes à extrémités triméthylsilyles,
- les Ipolydiméthylhydrogénométhysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles,
- les polyhydrogénométhylsiloxanes à extrémités triméthylsilyles,
- les polyhydrogénométhylsiloxanes cycliques.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composé B est un polyorganosiloxane
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le polyorganosiloxane B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des motifs semblables ou différents de formule (3) :
W'dYeSiO ZHd+6) (3)
2
dans laquelle :
- les symboles W, semblables ou différents, représentent :
• un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène,
• un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué par au moins un halogène
• un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à 3 atomes de carbone
• une partie arylalkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par au moins un atome d'halogène, ou un groupement alkyle et/ou alkoxyle contenant 1 à
3 atomes de carbone.
- - les symboles Y sont semblables ou différents et représentent un reste alcényle linéaire ou ramifié en C1-C12, et présentant au moins une insaturation éthylénique en extrémité de chaîne et/ou dans la chaîne et éventuellement au moins un hétéroatome ;
e est égal à 1 ou 2, d est égal à O, 1 ou 2 avec la somme (d+e) ayant une valeur comprise entre 1 et 3 ;
* éventuellement d'autres motifs de formule moyenne (2') : WcSiO 4-C (2')
2 dans laquelle W a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre O et 3.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 50 % en poids (extrait sec) de polyorganosiloxane.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle ne contient pas de catalyseur de polyaddition.
9. Fils, fibres ou filaments tissables sans encollage, caractérisés en ce qu'une composition selon l'une des revendications 1 à 8 est présente sur au moins une partie de la surface des fils, fibres ou filaments
10. Fils, fibres, filaments selon la revendication 9, caractérisés en ce qu'il sont à base de polymère thermoplastique
1 1 . Fils, fibres, filaments selon la revendication 9 ou 10, caractérisés en ce qu'il sont à base de polyester ou de polyamide
12. Fils, fibres, filaments selon l'une des revendications 9 à 1 1 , caractérisés en ce que la composition représente entre 0.05 et 5% (extrait sec) en poids par rapport au poids du fil
13. Fils, fibres, filaments selon la revendication 12, caractérisés en ce que la composition représente entre 0.1 et 2% (extrait sec) en poids par rapport au poids du fil
14. Fils, fibres, filaments selon l'une des revendications 9 à 13, caractérisés en ce que le titre global du fil est compris entre 100 et 950 dtex
15. Fils, fibres, filaments selon l'une des revendications 9 à 14, caractérisés en ce que le titre au brin du fil est compris entre 1 .5 et 7 dtex
16. Procédé de préparation des fils, fibres, filaments selon l'une des revendications 9 à 15, comprenant les étapes suivantes :
1 ) filer le matériau constitutif du fil
2) éventuellement étirer le fil
3) éventuellement texturer le fil
4) traiter le fil à l'aide de la composition définie selon l'une des revendications 1 à 8
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le matériau est un polymère thermoplastique et en ce que l'étape 1 ) est un filage à l'état fondu du polymère
18. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que l'étape 4) est réalisée après les étape 2) et 3)
19. Procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que l'étape 4) est réalisée avant les étape 2) et 3)
20. Tissu ou tricot, caractérisé en ce qu'il comprend au moins en partie des fils, fibres ou filaments selon l'une des revendications 9 à 15 ou des fils, fibres ou filaments obtenus par le procédé selon l'une des revendications 16 à 19
21 . Procédé de préparation d'un tissu chaîne et trame ou d'un tricot selon la revendication 20 comprenant le tissage réalisé sur un métier à tisser de fils selon l'une des revendications 9 à 15 ou de fils, fibres ou filaments obtenus par le procédé selon l'une des revendications 16 à 19, ou de leur tricotage
22. Procédé selon la revendication 21 , caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape d'encollage
23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape de lavage du tissu ou tricot
24. Procédé selon l'une des revendications 21 à 23, caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape de traitement thermique du tissu ou tricot
25. Procédé selon l'une des revendications 21 à 24, caractérisé en ce que le métier à tisser est un métier à tisser à sec, tel qu'un métier à jet d'air, un métier à lance(s) ou un métier à projectile(s)
26. Utilisation des fils, fibres, filaments selon l'une des revendications 9 à 15 ou des fils, fibres ou filaments obtenus par le procédé selon l'une des revendications 16 à 19 pour réaliser des tissus ou tricots pour sacs gonflables de sécurité
27. Utilisation de tissus ou tricots selon la revendication 20 ou de fils, fibres ou filaments obtenus par le procédé selon l'une des revendications 16 à 19 dans la fabrication de sacs gonflables de sécurité
28. Utilisation selon la revendication 27, caractérisée en ce que le tissu ou tricot du sac gonflable de sécurité comprend un revêtement de protection
29. Utilisation selon la revendication 28, caractérisée en ce que le revêtement de protection est un revêtement silicone.
30. Tissu ou tricot de sac gonflable de sécurité constitué au moins en partie de fils, fibres ou filaments ayant une composition comprenant un polyorganosiloxane présente sur au moins une partie de la surface de ces fils, fibres ou filaments, la composition étant autre que l'éventuel revêtement de protection en silicone du tissu ou tricot
31 . Tissu ou tricot selon la revendication 30, caractérisé en ce qu'il comporte un revêtement de protection
32. Tissu ou tricot selon la revendication 31 , caractérisé en ce que le revêtement de protection est un revêtement silicone.
33. Tissu ou tricot de sac gonflable de sécurité selon l'une des revendications 30 à 32, caractérisé en ce que la composition comprend au moins 50 % en poids (extrait sec) de polyorganosiloxane.
34. Procédé de préparation d'un tissu chaîne et trame ou tricot selon l'une des revendications 30 à 33 comprenant le tissage réalisé sur un métier à tisser de fils, fibres ou filaments ayant une composition comprenant un polyorganosiloxane présente sur au moins une partie de la surface de ces fils, fibres ou filaments, ou leur tricotage
35. Procédé selon la revendication 34, caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape d'encollage
36. Procédé selon la revendication 34 ou 35, caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape de lavage du tissu ou tricot
37. Procédé selon l'une des revendications 34 à 36, caractérisé en ce qu'il ne comprend pas d'étape de traitement thermique du tissu ou tricot
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