WO2007065843A2 - Verwendung von gibberellin als safener für azole zur bekämpfung von schadpilzen - Google Patents

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WO2007065843A2
WO2007065843A2 PCT/EP2006/069112 EP2006069112W WO2007065843A2 WO 2007065843 A2 WO2007065843 A2 WO 2007065843A2 EP 2006069112 W EP2006069112 W EP 2006069112W WO 2007065843 A2 WO2007065843 A2 WO 2007065843A2
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gibberellin
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Dirk Voeste
Siegfried Strathmann
Peter Dombo
Reinhard Stierl
Markus Gewehr
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Basf Se
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring

Definitions

  • gibberellin as a safener for azoles to control harmful fungi
  • the present invention relates to
  • Cyproconazole difenoconazole, diniconazole, enilconazole, epoxiconazole, fluquinconazole, fenbuconazole, flusilazole, flutriafole, hexaconazole, imibenconazole, iponazolone, metconazole, myclobutanil, penconazazole, propiazonolol, propiconazolone, propiconazolone, propiconazolone, propiconazolone, propiconazolone, propiconazolone, propiconazolone Triticonazole, prochloraz, pefurazoate, imazalil, triflumizole, cyazofamid, benomyl, carbendazim, thiabendazole, fuberidazole, ethaboxam, etridiazole, hymexazole, or its salts or adducts to combat harmful
  • the invention relates to the use of the compounds I and the azole (2) in a process for combating harmful fungi with mixtures of the compounds I and (2) and the use of the compounds I and (2) for the production of such mixtures and agents which Mixtures included.
  • Gibberellin of the formula I and mordants which contain it in a mixture with azoles, such as triticonazole, are known from WO 02/069715.
  • the mixture of gibberellic acid and tebuconazole is described as the only biological example.
  • the azoles (2) are all known from the literature and are commercially available.
  • gibberellin as a safener for azoles was found to combat harmful fungi. It has also been found that gibberellin and azole can be used simultaneously, together or separately. It has also been found that gibberellin and azole can be used to prepare an agent.
  • Formula I comprises the Gibberellins of the formulas 1-1 to I-4.
  • Gibberellic acid of the formula (I-2) is particularly preferred.
  • the azoles mentioned above as component (2), their preparation and their action against harmful fungi are generally known (cf.
  • Penconazole 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl] -1 H- [1,2,4] triazole (Pesticide Manual, 12th
  • Prothioconazole 2- [2- (1-chloro-cyclopropyl) -3- (2-chlorophenyl) -2-hydroxypropyl] -2,4-dihydro- [1,2,4] triazol-3-thione (WO 96/16048);
  • Triadimphone 1 - (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1 - (1 H-1, 2,4-triazol-1-yl) -2-butanone; Triadimenol, ß- (4-chlorophenoxy) - ⁇ - (1, 1-dimethylethyl) -1 H-1, 2, 4-triazole-1-ethanol;
  • Cyazofamide 4-chloro-2-cyano-N, N-dimethyl-5- (4-methylphenyl) -1 H-imidazole-1 sulfonamide (CAS RN 1201 16-88-3],
  • Hymexazole 5-methyl-1, 2-oxazol-3-ol (JP 518249, JP 532202).
  • the azoles (2) are able to form salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions.
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • organic acids are formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid as well as glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids with straight-chain alkyl radicals, or branched-chain alkyl radicals) or branched chain alkyl radicals, Arylsulfonic acids or - disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or -diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which one or carry two
  • the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main group, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth subgroups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, come as metal ions. Copper, zinc and others in dress.
  • the metal ions of the elements of the subgroups of the fourth period are particularly preferred.
  • the metals can be present in the various valences that they have. As described at the outset, in many crops, dressing the seeds with fungicides causes a delay or decrease in emergence and a poorer establishment of the crop at the start of the crop.
  • mixtures of the compounds I and (2) or the simultaneous joint or separate use of one of the compounds I and (2) are distinguished by the fact that these have negative effects on the plants which, depending on the dose, also Fluquinconazole or gibberellin may or may not occur or not occur as strongly.
  • the mixtures have excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes and Peronosporomycetes (syn. Oomycetes). Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as foliar, stain and soil fungicides.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, flowers and grapevines
  • Cochliobolus species on corn, cereals, rice such as Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice
  • Peronospora species on cabbage and onion plants such as P. brassicae on cabbage or P. destructor on onion
  • Pseudoperonospora on various plants such as P. cubensis on cucumber or P. humili on hops
  • Puccinia species on different plants such as P. triticina, P. striformins, P. hordei or P. graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus
  • compounds I and (2) for combating soybean rust has proven particularly useful, particularly in the treatment of soybean seeds.
  • the compounds I and (2) can be used to control harmful fungi such as Paecilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I and (2) can be applied simultaneously, that is jointly or separately, or in succession, the sequence in the case of separate application generally not having any effect on the growth of the plants and the success in controlling them.
  • Pests such as insects, arachnids or nematodes or herbicidal or growth-regulating active ingredients or fertilizers can be added.
  • Mixtures of compounds I and (2) are usually used. Under certain circumstances, however, mixtures of the compounds I and (2) with possibly a plurality of active components may also be advantageous, such as, for example, mixtures of the compounds I and (2) with further fungicides.
  • the mixing ratio (weight ratio) of the compounds I and (2) is selected so that the described safener action occurs, for example compound I: compound (2) such as 100: 1 to 1: 100, in particular 10: 1 to 1:10 , for example 5: 1 to 1: 5, in particular 3: 1 to 1: 3, preferably 2: 1 to 1: 2.
  • the safener effect of the mixture is shown by the fact that the negative effect of azole on plant growth does not or does not occur as strongly.
  • the further active components are mixed in a ratio of 20: 1 to 1:20 to the compounds I and (2).
  • the application rates of the mixtures used are from 5 g / ha to 2000 g / ha, preferably from 20 to 900 g / ha, in particular from 50 to 750 g / ha .
  • the application rates for the compound I are generally from 1 to 1000 g / ha, preferably from 10 to 900 g / ha, in particular from 20 to 750 g / ha.
  • the application rates for the active ingredient (2) are generally from 1 to 1000 g / ha, preferably 10 to 900 g / ha, in particular 40 to 750 g / ha.
  • application rates of mixture of 1 to 1000 g / 100 kg of seed preferably 1 to 750 g / 100 kg, in particular 5 to 500 g / 100 kg, are generally used.
  • the use of the compounds I and (2) according to the invention in the process for combating harmful fungi is carried out by the separate or joint application of the compounds I and (2) or a mixture of the compounds I and (2) by spraying or dusting the seeds and the plants or the soil before or after sowing the plants or before or after emergence of the plants.
  • these can be converted into the customary formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compounds I and (2).
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • solvents and auxiliaries The following are essentially considered as solvents / auxiliaries:
  • Aromade e.g. Solvesso products, XyIoI
  • paraffins e.g. petroleum fractions
  • alcohols e.g. methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones e.g. cyclohexanone, gamma-butryolactone
  • pyrrolidones NMP, NOP
  • acetates Glycol diacetate
  • glycols dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • solvent mixtures can also be used
  • Carriers such as natural powdered rock (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic powdered rock (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
  • natural powdered rock e.g. kaolins, clays, talc, chalk
  • synthetic powdered rock e.g. highly disperse silica, silicates
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose
  • Suitable surfactants are alkali metal, alkaline earth metal salts, sulfonic acid ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkylsulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, furthermore condensates of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of Naphthalene or the naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ether, tribut
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions from medium to high boiling points such as kerosene or diesel oil
  • coal tar oils and oils of vegetable or animal origin aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral soils, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral soils such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredients.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water A) Water-soluble concentrates (SL)
  • active ingredients I and (2) 10 parts by weight of active ingredients I and (2) are dissolved with 90 parts by weight of water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other aids are added. The active ingredients dissolve when diluted in water. A formulation with an active substance content of 10% by weight is obtained in this way.
  • active ingredients I and (2) 15 parts by weight of active ingredients I and (2) are dissolved in 75 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5 parts by weight each). Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active substance content of 15% by weight.
  • 25 parts by weight of the active ingredients I and (2) are dissolved in 35 parts by weight of xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5 parts by weight in each case).
  • This mixture is added to 30 parts by weight of water using an emulsifying machine (e.g. Ultraturax) and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • the active substance content in the formulation is 20% by weight.
  • active ingredients I and (2) are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersing and wetting agents and produced as technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredients.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • active ingredients I and (2) 75 parts by weight of active ingredients I and (2) are ground in a rotor-strator mill with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredients.
  • the active substance content of the formulation is 75% by weight.
  • active ingredients I and (2) 10 parts by weight of active ingredients I and (2) are dissolved in 90 parts by weight of an organic solvent, e.g. XyIoI solved.
  • an organic solvent e.g. XyIoI solved.
  • the active ingredients as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprinkling agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the forms of application depend entirely on the purposes of use; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates composed of an active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil, which are suitable for dilution with water.
  • the active substance concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • Various types of oils, wetting agents, adjuvants, and possibly only immediately before use (tank mix) can be added to the active ingredients.
  • These Agents are usually added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • the compounds I and (2), the mixtures or the corresponding formulations are used by the harmful fungi, the plants, seeds, soils, surfaces, materials or spaces to be kept free of them with a fungicidally effective amount of the mixture, or the compounds I and (2) treated separately.
  • the application can take place before or after the infestation by the harmful fungi.
  • Soybean seeds were treated with an azole or azole with GA in the amounts indicated and sown.
  • the hypocotyl length was measured 9 days after sowing.
  • Soybean seeds were specified with an azole or azole with GA in the
  • the proportion of accumulated seeds was counted 8 days after sowing.

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Abstract

(1) Verwendung von Gibberelling der Formel (I), in welcher R für ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe steht und die gestrichelte Linie andeutet, dass an der Stelle des Ringes entweder eine C- C-Einfachbindung oder eine C=C-Doppelbindung enthalten ist, als Safener für (2) mindestens ein Azol ausgewählt aus Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Diniconazol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fluquinconazol, Fenbuconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triticonazol, Prochloraz, Pefurazoat, Imazalil, Triflumizol, Cyazofamid, Benomyl, Carbendazim, Thiabendazol, Fuberidazol, Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, oder dessen Salze oder Addukte zur Bekämpfung von Schadpilzen, Verwendung der Verbindungen I und (2) in einem Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen aus den Verbindungen I und (2) und die Verwendung der Verbindungen I und (2) zur Herstellung derartiger Mischungen sowie Mittel, die diese Mischungen enthalten.

Description

Verwendung von Gibberellin als Safener für Azole zur Bekämpfung von Schadpilzen
Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft die
(1 ) Verwendung von Gibberellin der Formel I
Figure imgf000003_0001
in welcher
R für ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe steht und die gestrichelte Linie andeutet, dass an der Stelle des Ringes entweder eine C- C-Einfachbindung oder eine C=C-Doppelbindung enthalten ist, als Safener für (2) mindestens ein Azol ausgewählt aus Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol,
Cyproconazol, Difenoconazol, Diniconazol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fluquin- conazol, Fenbuconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipco- nazol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Si- meconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triticonazol, Prochloraz, Pefurazoat, Imazalil, Triflumizol, Cyazofamid, Benomyl, Carbenda- zim, Thiabendazol, Fuberidazol, Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, oder dessen Salze oder Addukte zur Bekämpfung von Schadpilzen. Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen I und des Azols (2) in einem Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen der Verbindungen I und (2) und die Verwendung der Verbindungen I und (2) zur Herstellung derartiger Mischungen sowie Mitteln, die diese Mischungen enthalten. Gibberellin der Formel I sowie Beizmittel, die diese im Gemisch mit Azolen, wie beispielsweise Triticonazol enthalten, sind aus der WO 02/069715 bekannt. Als einziges biologisches Beispiel wird die Mischung Gibberellinsäure und Tebuconazol beschrieben. Die Azole (2) sind alle aus der Literatur bekannt und kommerziell erhältlich.
Aus Montfort, F. et al., Pesticide Science 46(4), 1996, 1996, S. 315-322 ist bekannt, dass bei der Verwendung von Triazolen wie Triticonazol zur Behandlung von Saatgut oder Kulturpflanzen ein negativer Einfluss auf das Pflanzenwachstum auftreten kann. Negativer Effekt bei der Behandlung mit Azolen könnte beispielsweise eine stark reduziertes Längenwachstum sein. Diese Wirkung wurde bei der Kulturpflanze Weizen beschrieben. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen Safener zu finden, der die negativen Effekte der Azole in Bezug auf das Pflanzenwachstum beseitigt bei gleichbleibender fungizider Wirkung.
Demgemäß wurde die eingangs definierte Verwendung von Gibberellin als Safener für Azole zur Bekämpfung von Schadpilzen gefunden. Es wurde außerdem gefunden, dass man Gibberellin und Azol gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt anwenden kann. Weiterhin wurde gefunden, dass man Gibberellin und Azol zur Herstellung eines Mittels verwenden kann. Das Gibberellin der Formel I
Figure imgf000004_0001
in welcher
R für ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe steht und die gestrichelte Linie andeutet, dass an der Stelle des Ringes entweder eine C-C- Einfachbindung oder eine C=C-Doppelbindung enthalten ist, ist in der WO 02/069715 beschrieben.
Die Formel I umfasst die Gibberelline der Formeln 1-1 bis I-4.
Figure imgf000005_0001
(1-1 ) Gibberellin A1
Figure imgf000005_0002
(I-2) Gibberellin A3
(Gibberellinsäure)
Figure imgf000005_0003
(I-3) Gibberellin A.
und
Figure imgf000005_0004
(I-4) Gibberellin A7
Besonders bevorzugt ist die Gibberellinsäure der Formel (I-2). Die voranstehend als Komponente (2) genannten Azole, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind allgemein bekannt (vgl.:
http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); sie sind kommerziell erhältlich.
Azaconazol 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-1 ,3-dioxolan-2-yl] methyl]-1 H-1 ,2,4-triazol CAS RN [50207-31-0],
Bitertanol, ß-([1 ,1 '-Biphenyl]-4-yloxy)-α-(1 ,1-dimethylethyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-ethanol
(DE 23 24 020),
Bromuconazole, 1 -[[4-Brom-2-(2,4-dichlorphenyl)tetrahydro-2-furanyl]methyl]-1 H-1 ,2,4- triazol (Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf. - Pests Dis. Bd. 1 , S. 459),
Cyproconazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-3-cyclopropyl-1-[1 ,2,4]triazol-1-yl-butan-2-ol
(US 4 664 696); Difenoconazole, 1-{2-[2-Chlor-4-(4-chlor-phenoxy)-phenyl]- 4-methyl-[1 ,3]dioxolan-2- ylmethyl}-1 H-[1 ,2,4]triazol (GB-A 2 098 607);
Diniconazole, (ßE)-ß-[(2,4-Dichlorphenyl)methylen]-α-(1 ,1-dimethylethyl)-1 H-1 ,2,4- triazol-1-ethanol (Noyaku Kagaku, 1983, Bd. 8, S. 575),
Enilconazol (Imazalil), 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)ethyl]-1 H-imidazol
(Fruits, 1973, Bd. 28, S. 545),
Epoxiconazol, (2RS,3SR)-1 -[3-(2-Chlorphenyl)-2,3-epoxy-2-(4-fluorphenyl)propyl]-1 H-
1 ,2,4-triazol (EP-A 196 038);
Fluquinconazol, 3-(2,4-Dichlor-phenyl)-6-fluor-2-[1 ,2,4]- triazol-1-yl-3H-quinazolin-4-on (Proc. Br. Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 5-3, 411 (1992));
Fenbuconazole, α-[2-(4-Chlorphenyl)ethyl]-α-phenyl-1 H-1 ,2,4-triazol-1-propannitril
(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Bd. 1 , S. 33),
Flusilazol, 1-{[Bis-(4-fluor-phenyl)-methyl-silanyl]- methyl}-1 H-[1 ,2,4]triazol (Proc. Br.
Crop Prot. Conf.-Pests Dis., 1 , 413 (1984));
Flutriafol, α-(2-Fluorphenyl)-α-(4-fluorphenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ethanol (EP 15 756),
Hexaconazol, 2-(2,4-Dichlor-phenyl)-1-[1 ,2,4]triazol-1- yl-hexan-2-ol (CAS RN
[79983-71-4]);
Imibenconazole, (4-Chlorphenyl)methyl N-(2,4-dichlorphenyl)-1 H-1 ,2,4-triazol-1-ethan- imidothioat ((Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. - Pests Dis. Bd. 2, S. 519),
Ipconazole, 2-[(4-Chlorphenyl)methyl]-5-(1 -methylethyl)-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl- methyl)cyclopentanol (EP 267 778),
Metconazol, 5-(4-Chlor-benzyl)-2,2-dimethyl-1 -[1 ,2,4]triazol-1 -ylmethyl-cyclopentanol
(GB 857 383);
Myclobutanil, 2-(4-Chlor-phenyl)-2-[1 ,2,4]triazol-1-ylmethyl-pentan-nitril (CAS RN
[88671-89-0]);
Penconazol, 1-[2-(2,4-Dichlor-phenyl)-pentyl]-1 H- [1 ,2,4]triazol (Pesticide Manual, 12th
Ed. (2000), Seite 712);
Propiconazole, 1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1 ,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1 H-1 ,2,4- triazol (BE 835 579),
Prothioconazol, 2-[2-(1-Chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-2-hydroxy-propyl]-2,4- dihydro-[1 ,2,4]triazol-3-thion (WO 96/16048);
Simeconazole, α-(4-Fluorphenyl)-α-[(trimethylsilyl)methyl]-1 H-1 , 2, 4-triazol-1 -ethanol
[CAS RN 149508-90-7],
Triadimefon, 1 -(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)-2-butanon; Triadimenol, ß-(4-Chlorphenoxy)-α-(1 ,1-dimethylethyl)-1 H-1 , 2, 4-triazol-1 -ethanol;
Tebuconazol, 1 -(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-[1 ,2,4]triazol-1 -ylmethyl-pentan-3-ol
(EP-A 40 345);
Tetraconazole, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-(1 ,1 ,2,2-tetrafluorethoxy)propyl]-1 H-1 ,2,4- triazol (EP 234 242),
Triticonazole, (5E)-5-[(4-Chlorphenyl)methylen]-2,2-dimethyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 - ylmethyl)cyclopentanol (FR 26 41 277), Prochloraz, lmidazol-1 -carbonsäure-propyl-[2-(2,4,6-trichlor-phenoxy)-ethyl]-amid (US
3 991 071 );
Pefurazoate, 4-Pentenyl 2-[(2-furanylmethyl)(1 H-imidazol-1-ylcarbonyl)amino]butanoat
[CAS RN 101903-30-4],
Triflumizol, (4-Chlor-2-trifluormethyl-phenyl)-(2-propoxy- 1 -[1 ,2,4]triazol-1 -yl-ethyliden)- amin (JP-A 79/1 19 462)
Cyazofamid, 4-Chlor-2-cyano-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1 H-imidazol-1 -Sulfonamid (CAS RN 1201 16-88-3],
Benomyl, 2-Acetylamino-benzoimidazol-1-carbonsäurebutylamid (US 3 631 176); Carbendazim, (1 H-Benzoimidazol-2-yl)-carbaminsäuremethylester (US 3 657 443);
Thiabendazole, 2-(1 ,3-Thiazol-4-yl)benzimidazol (US 3 017 415),
Fuberidazole, 2-(2-Furanyl)-1 H-benzimidazol (DE 12 09 799),
Ethaboxam, N-(Cyano-2-thienylmethyl)-4-ethyl-2-(ethylamino)-5-thiazolcarboxamid
(EP-A 639 574),
Etridiazole (US 3260588),
Hymexazole, 5-Methyl-1 ,2-oxazol-3-ol (JP 518249, JP 532202).
Die Azole (2) sind wegen des basischen Charakters der in ihnen enthaltenen Stickstoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallio- nen Salze oder Addukte zu bilden.
Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder - disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäu- ren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Phosphorsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substi- tuenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Aminosalizylsäure, 2- Phenoxybenzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Haupt- gruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Be- tracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der Nebengruppen der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen. Wie Eingangs beschrieben, verursacht bei vielen Kulturen die Beizung des Saatgutes mit Fungiziden eine Auflaufverzögerung oder Auflaufverringerung und eine schlechtere Etablierung des Bestandes bei Kulturbeginn.
Die Verwendung der Mischungen aus den Verbindungen I und (2) bzw. die gleichzeiti- ge gemeinsame oder getrennte Verwendung einer der Verbindungen I und (2), zeichnen sich dadurch aus, dass diese negativen Einflüsse auf die Pflanzen, die, dosisabhängig, auch bei Fluquinconazol oder Gibberellin auftreten können, nicht oder nicht so stark auftreten. Darüberhinaus besitzen die Mischungen eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Basidiomyceten, Deuteromyceten und Peronosporomyceten (syn. Oomyceten). Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an ver- schiedenen Kulturpflanzen wie Bananen, Baumwolle, Gemüsepflanzen (z.B. Gurken, Bohnen, Tomaten und Kürbisgewächse), Gerste, Gras, Hafer, Kaffee, Kartoffeln, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zuckerrohr sowie an einer Vielzahl von Samen. Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis , wie z.B.
A.solani oder A. alternata an Kartoffeln und Tomaten
• Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse
• Ascochyta-Arten an Getreide and Gemüse
• Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B.
D.maydis an Mais
• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide,
• Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben,
• Bremia lactucae an Salat
• Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben
• Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle
• Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen • Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus)
• Exserohilum Arten an Mais
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen, • Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. F. graminea- rum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von Pflanzen wie z.B. Tomaten
• Gaeumanomyces graminis an Getreide
• Gibberella arten an Getreide und Reis (z.B.. Gibberella fujikuroi an Reis) • Grainstaining complex an Reis
• Helminthosporium Arten an Mais und Reis
• Michrodochium nivale an Getreide
• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. grami- nicola an Weizen oder M.fijiensis an Bananen
• Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel
• Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen
• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
• Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P.capsici an Paprika,
• Plasmopara viticola an Weinreben,
• Podosphaera leucotricha an Apfel,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide,
• Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen
• Puccinia Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P. graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel
• Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Enty- loma oryzae, an Reis,
• Pyricularia grisea an Rasen und Getreide
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z.B. P.ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen
• Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z.B. R.solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen,
• Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale
• Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen
• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,
• Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe
• Setospaeria Arten an Mais und Rasen
• Sphacelotheca reilinia an Mais • Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle
• Tilletia Arten an Getreide
• Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an Mais
• Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Apfel.
Besonders hat sich die Verwendung der Verbindungen I und (2) zur Bekämpfung von Sojabohnenrost (Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae) bewährt und das insbesondere bei der Saatgutbehandlung von Soja. Außerdem können die Verbindungen I und (2) zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Paecilomyces variotii im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz verwendet werden.
Die Verbindungen I und (2) können gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander aufgebracht werden, wobei die Reihenfolge bei getrennter Applikation im allgemeinen keine Auswirkung auf das Pflanzenwachstum und den Bekämpfungserfolg hat.
Bevorzugt setzt man bei der erfindungsgemäßen Verwendung die reinen Wirkstoffe I und (2) ein, denen man weitere Wirkstoffe gegen Schadpilze oder gegen andere
Schädlinge wie Insekten, Spinntiere oder Nematoden oder auch herbizide oder wachstumsregulierende Wirkstoffe oder Düngemittel beimischen kann.
Üblicherweise kommen Mischungen aus den Verbindungen I und (2) zur Anwendung. Unter Umständen können jedoch auch Mischungen der Verbindungen I und (2) mit ggf. mehreren Aktivkomponenten vorteilhaft sein, wie beispielsweise Mischungen der Verbindungen I und (2) mit weiteren Fungiziden.
Das Mischungsverhältnis (Gewichtsverhältnis) der Verbindungen I und (2) wird so ge- wählt, dass die beschriebene Safener Wirkung auftritt, beispielsweise Verbindung I : Verbindung (2) wie 100:1 bis 1 :100, insbesondere 10:1 bis 1 :10, beispielsweise 5:1 bis 1 :5, insbesondere 3:1 bis 1 :3, vorzugsweise 2:1 bis 1 :2. Die Safener Wirkung der Mischung zeigt sich darin, dass der negative Effekt des Azols auf das Pflanzenwachstum nicht oder nicht so stark auftritt.
Die weiteren Aktivkomponenten werden gewünschtenfalls im Verhältnis von 20:1 bis 1 :20 zu den Verbindungen I und (2) zugemischt.
Die Aufwandmengen der verwendeten Mischungen liegen, vor allem bei landwirtschaft- liehen Kulturflächen, je nach Art der Verbindung und des gewünschten Effekts bei 5 g/ha bis 2000 g/ha, vorzugsweise 20 bis 900 g/ha, insbesondere 50 bis 750 g/ha. Die Aufwandmengen für die Verbindung I liegen entsprechend in der Regel bei 1 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 10 bis 900 g/ha, insbesondere 20 bis 750 g/ha.
Die Aufwandmengen für den Wirkstoff (2) liegen entsprechend in der Regel bei 1 bis 1000 g/ha, vorzugsweise 10 bis 900 g/ha, insbesondere 40 bis 750 g/ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Aufwandmengen an Mischung von 1 bis 1000 g/100 kg Saatgut, vorzugsweise 1 bis 750 g/100 kg, insbesondere 5 bis 500 g/100 kg verwendet.
Die erfindungsgemäße Verwendung der Verbindungen I und (2) im Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen erfolgt durch die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindungen I und (2) oder einer Mischung aus den Verbindungen I und (2) durch Besprühen oder Bestäuben der Samen, der Pflanzen oder der Böden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Verbindungen I und (2) können diese in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der Verbindungen I und (2) gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwen- düng von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:
Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Keto- ne (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester.
Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,
- Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxy- ethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubmittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge- treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% der Wirkstoffe. Die Wirkstoffe werden dabei in ei- ner Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser A) Wasserlösliche Konzentrate (SL)
10 Gew. -Teile der Wirkstoffe I und (2) werden mit 90 Gew. -Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser lösen sich die Wirkstoffe. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit einem Wirkstoffgehalt von 10 Gew.-%.
B) Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew. -Teile der Wirkstoffe I und (2) werden in 70 Gew. -Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew. -Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-% C) Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe I und (2) werden in 75 Gew. -Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 15 Gew.-%.
D) Emulsionen (EW, EO)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe I und (2) werden in 35 Gew. -Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E) Suspensionen (SC, OD)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe I und (2) werden unter Zusatz von 10 Gew. -Teilen
Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew. -Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension der Wirkstoffe. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile der Wirkstoffe I und (2) werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung der Wirkstoffe. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.
G) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP)
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe I und (2) werden unter Zusatz von 25 Gew. -Teilen Disper- gier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung der Wirkstoffe. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
2. Produkte für die Direktapplikation
H) Stäube (DP)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe I und (2) werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit einem Wirkstoffgehalt von 5 Gew.-%.
J) Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew. -Teile der Wirkstoffe I und (2) werden fein gemahlen und mit 99,5 Gew. -Teilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit einem Wirkstoffgehalt von 0,5 Gew.-%. K) ULV- Lösungen (UL)
10 Gew. -Teile der Wirkstoffe I und (2) werden in 90 Gew. -Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit einem Wirkstoffgehalt von 10 Gew.-%. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubmitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver- wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer- den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel werden üblicherweise zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 , zugemischt.
Die Verbindungen I und (2), die Mischungen oder die entsprechenden Formulierungen werden angewendet, indem man die Schadpilze, die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mischung, bzw. der Verbindungen I und (2) bei getrennter Ausbringung, behandelt. Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Schadpilze erfolgen.
Die Safener Wirkung der Verbindungen I und (2) ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen.
Selektivität von Beizbehandlungen an Soja Beispiel 1
Samen von der Sorte„Hutcheson" wurden mit verschiedenen Mengen von Wirkstoffen gebeizt. Triticonazol wurde als Fertigformulierung verwendet. Gibberellinsäure
(Gibberellin A3) (GA3) wurde mit 10 % Aceton und 90 % Wasser gelöst. Als Kontrolle diente mit 10 % Aceton und 90 % Wasser gebeiztes Saatgut.
100 gebeizte Körner pro Variante wurden in Sand ausgesät. Die Saatschalen wurden zwischen 18 und 22°C in einem Gewächshaus aufgestellt. 3 Wochen nach der Aussaat wurden bei 10 zufällig ausgewählten Pflanzen jeweils die Pflanzenhöhe bestimmt und gemittelt.
Figure imgf000015_0001
Beispiel 2
Samen von der Sorte„Hutcheson" wurden mit verschiedenen Mengen von Wirkstoffen gebeizt. Fluquinconazol wurde als Fertigformulierung verwendet. Gibberellinsäure (Gibberellin A3) (GA3) wurde mit 10 % Aceton und 90 % Wasser gelöst. Als Kontrolle diente mit 10 % Aceton und 90 % Wasser gebeiztes Saatgut.
100 gebeizte Körner pro Variante wurden in Sand ausgesät. Die Saatschalen wurden zwischen 18 und 22°C in einem Gewächshaus aufgestellt. 3 Wochen nach der Aussaat wurden bei 10 zufällig ausgewählten Pflanzen jeweils die Pflanzenhöhe bestimmt und gemittelt.
Beispiel 3
Wirksamkeit von GA als Safener bei Sojabohnen um Einflüsse auf das Längenwachstum zu kompensieren
Saatgut von Sojabohnen wurden mit einem Azol bzw. Azol mit GA in den angegebenen Mengen gebeizt und ausgesät.
9 Tage nach der Aussaat wurde die Hypokotyllänge gemessen.
Figure imgf000016_0001
Beispiel 4 Wirksamkeit von GA als Safener bei Sojabohnen um Einflüsse auf das Auflaufen zu kompensieren
Saatgut von Sojabohnen wurden mit einem Azol bzw. Azol mit GA in den angegebenen
Mengen gebeizt und ausgesät.
8 Tage nach der Aussaat wurden der Anteil aufgelaufener Samen gezählt.
Figure imgf000016_0002

Claims

Patentansprüche
1. (1 ) Verwendung von Gibberellin der Formel I
Figure imgf000017_0001
in welcher
R für ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxygruppe steht und die gestrichelte Linie andeutet, dass an der Stelle des Ringes entweder eine C-C-Einfachbindung oder eine C=C-Doppelbindung enthalten ist, als Safener für
(2) mindestens ein Azol ausgewählt aus Azaconazol, Bitertanol, Bromucona- zol, Cyproconazol, Difenoconazol, Diniconazol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fluquinconazol, Fenbuconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imiben- conazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triticonazol, Prochloraz, Pefurazoat, Imazalil, Triflumizol, Cyazofamid, Benomyl, Carbendazim, Thiabendazol, Fuberidazol, Ethabo- xam, Etridiazol, Hymexazol, oder dessen Salze oder Addukte zur Bekämpfung von Schadpilzen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gibberelline ausgewählt werden aus
Figure imgf000017_0002
(1-1 ) Gibberellin A1
15
Figure imgf000018_0001
(I-2) Gibberellin A3
(Gibberellinsäure)
Figure imgf000018_0002
(I-3) Gibberellin A. und
Figure imgf000018_0003
(I-4) Gibberellin A7
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Gibberellin die Gibberellinsäure der Formel (I-2) verwendet wird.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Azol aus Epoxiconazol, Fluquinconazol, Flutriafol, Metconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Tebuconazol, Triticonazol oder Prochloraz ausgewählt wird.
Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Azol aus Epoxiconazol, Fluquinconazol, Flutriafol, Metconazol, Prothioconazol, Tebuconazol oder Triticonazol ausgewählt wird.
Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Azol aus E- poxiconazol, Fluquinconazol, Flutriafol, Metconazol oder Triticonazol ausgewählt wird.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Gibberellin der Formel I zu Azol (2) 100:1 bis 1 :100 beträgt.
16
8. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit Gibberellin der Formel I und mindestens einem Azol behandelt.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen der Formeln I und das Azol (2) gemäß Anspruch 1 gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander ausbringt.
10. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die
Verbindungen der Formeln I und das Azol (2) gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 5 g/ha bis 2000 g/ha aufwendet.
1 1. Verwendung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I und das Azol (2) gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 1 g bis
1000 g pro 100 kg Saatgut anwendet.
12. Verwendung der Verbindungen I und das Azol (2) gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung eines zur Bekämpfung von Schadpilzen geeigneten Mittels.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel neben den Verbindungen der Formeln I und dem Azol (2) einen festen oder flüssigen Träger enthält.
14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen I und das Azol (2) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Sojabohnenrost anwendet.
15. Verwendung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbin- düngen I und das Azol (2) zur Behandlung von Sojabohnen-Saatgut anwendet.
17
PCT/EP2006/069112 2005-12-09 2006-11-30 Verwendung von gibberellin als safener für azole zur bekämpfung von schadpilzen WO2007065843A2 (de)

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