WO2007057533A1 - Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre - Google Patents

Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre Download PDF

Info

Publication number
WO2007057533A1
WO2007057533A1 PCT/FR2006/002458 FR2006002458W WO2007057533A1 WO 2007057533 A1 WO2007057533 A1 WO 2007057533A1 FR 2006002458 W FR2006002458 W FR 2006002458W WO 2007057533 A1 WO2007057533 A1 WO 2007057533A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
powder
polymetallic
powders
diamond
metal powder
Prior art date
Application number
PCT/FR2006/002458
Other languages
English (en)
Inventor
Maxime Bonneau
Jean-François LARTIGUE
Thierry Commeau
Christian Huet
Original Assignee
Eurotungstene Poudres
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eurotungstene Poudres filed Critical Eurotungstene Poudres
Priority to JP2008539467A priority Critical patent/JP2009515051A/ja
Priority to EP06831061.4A priority patent/EP1948838B1/fr
Priority to US12/093,060 priority patent/US7998230B2/en
Priority to KR1020087013525A priority patent/KR101363968B1/ko
Priority to PL06831061T priority patent/PL1948838T3/pl
Publication of WO2007057533A1 publication Critical patent/WO2007057533A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0425—Copper-based alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C33/00—Making ferrous alloys
    • C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
    • C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C26/00—Alloys containing diamond or cubic or wurtzitic boron nitride, fullerenes or carbon nanotubes

Definitions

  • the invention relates to the field of metal powders known as "pre-alloyed powders" or “polymetallic powders”, used in powder metallurgy, in particular for the manufacture of diamond tools.
  • the most common method is to mix diamonds with a metal binder in the form of a mixture of powders, to compress the diamond mixture in a cold press, to transfer the piece thus compressed in a graphite compression tool, and finally consolidate by sintering the tablet in a hot press.
  • the parameters to consider when manufacturing these tools are as follows, a) Binder composition.
  • the binder composition is chosen to adjust the hardness, impact resistance and wear resistance of the tool. The goal is to optimize either cutting speed or tool life, while minimizing the power required for cutting.
  • micron powders of cobalt, iron, nickel, copper, and atomized powders typically 5 to 100 ⁇ m
  • These base binders can be additive micronic WC tungsten carbide, fused carbide (typically 50 to 500 microns), or micron tungsten to increase the wear resistance.
  • Cold compression at 150 to 500 MPa.
  • the pressure is adjusted to obtain a tablet whose holding raw is sufficient to allow its handling.
  • the binder + diamond mixture is most often granulated using an organic additive.
  • the size of the granules is typically 50 to 700 ⁇ m.
  • Hot compression The purpose of this step is to crimp the diamond in a binder matrix whose relative density is greater than 95% of its theoretical density. For this, pressures of the order of 25 to 50 MPa, and temperatures of the order of 700 to 1100 0 C are used.
  • the sintering stage at maximum temperature lasts 2 to 10 minutes.
  • the temperature is chosen according to the nature of the binder, to optimize its properties of hardness, impact resistance, wear resistance, diamond retention. It must be minimized to avoid degrading diamonds by graphitization.
  • the use of diamonds coated with titanium, chromium, silicon or nickel improves the resistance of diamonds to graphitization, and improves the chemical bond between diamond and metal binder.
  • the parts thus obtained are mounted on a steel support of different shapes to produce tools such as circular saws, corers, polishing heads, diamond threads, etc.
  • the attachment is by soldering or laser welding.
  • binders used for cutting the most resistant materials such as granite, sandstone, concrete, asphalt, is pure cobalt in the form of very fine powders (0.8 to 5 microns).
  • Cobalt achieves an excellent compromise between the hardness (95 to 110 HRB on the Rockwell B scale according to ISO 6508-1), the impact resistance (20 to 50 J / cm 2 of rupture energy in CHARPY test according to ISO 5754), resistance to corrosion, resistance to oxidation in powder form (initial oxygen content less than 1%, and evolution in atmosphere at 35 ° C and 80% relative humidity not exceeding 0.6% in 48 hours).
  • the major disadvantage of cobalt is its relative rarity in nature, which is accompanied by a high price which is also subject to rapid and large fluctuations.
  • WO-A-03/083150 are representative of what may be polymetallic powders usable in this context.
  • the object of the invention is to provide a polymetallic powder suitable in particular for the manufacture of diamond tools meeting these stringent requirements, while being less expensive than the commonly used cobalt powders.
  • the subject of the invention is a polymetallic powder, in particular for the manufacture of diamond tools, characterized in that it contains iron, copper, cobalt and molybdenum in contents, in mass percentages, such as than :
  • This polymetallic powder may have been additivated by at least one abrasive additive.
  • Said abrasive additive may be chosen from oxides and carbides.
  • This polymetallic powder may have been additivated by at least one softening additive.
  • the softening additive may be selected from copper and bronze.
  • the invention also relates to a sintered part by hot pressing of a polymetallic powder, characterized in that said polymetallic powder is a polymetallic powder of the above type.
  • Said polymetallic powder may have been mixed with a diamond powder.
  • Said sintered part may be a diamond cutting tool.
  • the invention is based on a polymetallic powder using copper, iron, cobalt and molybdenum.
  • a polymetallic powder using copper, iron, cobalt and molybdenum Compared with conventional Cu-Fe-Co powders, the addition of molybdenum and the precise balancing of the composition as proposed make it possible to produce diamond tools whose cutting performance, under the most demanding conditions, prove to be equal. and even often superior to those commonly used cobalt tools. On the other hand, these powders have a cost price that remains lower than that of pure cobalt powders.
  • the inventors have been able to demonstrate a narrow composition range for a Cu-Fe-Co-Mo powder making it possible to obtain the excellent compromise sought between the various properties, while preserving the powder, by compared to Co-based powders, an attractive cost price and not too dependent on fluctuations in commodity prices.
  • composition range of the powders according to the invention is defined by the following criteria. The contents are given in percentages by mass.
  • the sum of the contents Cu, Co, Fe and Mo is at least 98%, the rest being oxygen and impurities resulting from the manufacture.
  • No element other than Cu, Co, Fe and Mo shall be present at a level of more than 0.5%. This is particularly the case of Sn, which at a higher content, would have a weakening effect by generating hard and fragile phases during cooling.
  • the Cu content which determines the relative importance of the Cu-rich phase with respect to the Fe-Co-Mo rich phase, is between 15 and 35% to ensure densification of the sintering without greatly reducing the hardness.
  • the ratio Mo / (Co + Fe + Mo) must be between 0.03 and 0.10 to obtain an effective cure without risking undesirable embrittlement.
  • the Fe / Co ratio must be greater than or equal to 2 so that the composition of the Fe-Co-Mo phase makes it possible to obtain the desired hardness / resilience compromise.
  • the total Co + Mo does not exceed 30% of the total composition.
  • a preferred composition range of the polymetallic powder according to the invention is: Fe + Cu + Co + Mo> 98%
  • An example of a process for preparing the polymetallic powder according to the invention consists, in a conventional manner, in first making a mixture of aqueous solutions of metal chlorides of Cu, Fe and Co, these elements Metals in the mixture in relative proportions corresponding to those referred to the final powder. The metals are then precipitated by addition of sodium hydroxide with vigorous stirring. A precipitate of polymetallic hydroxide is obtained, which is filtered and washed to obtain an Na content of less than 0.04% relative to the sum Co + Cu + Fe. It is dried and reduced to powder. coarse less than 100 ⁇ m. This powder is then impregnated with an aqueous solution of ammonium molybdate prepared from a soluble molybdenum salt, the proportion of Mo relative to other metals corresponding to that referred to the final powder.
  • the impregnated powder is reduced under hydrogen in a passage oven at a temperature of 750-850 ° C. for 2 to 10 hours. This makes it possible to obtain the metal in the form of agglomerated micron powder.
  • a grinding step makes it possible to obtain the polymetallic powder that is ready to be sintered, with typically a particle size of 3 ⁇ m Fisher (defined by the ISO10070 standard) and an oxygen content of less than 0.8%.
  • the documents of the prior art cited above describe processes for the preparation of polymetallic powders analogous to the process just described, and reference may be made for more details.
  • the polymetallic powder according to the invention exhibits remarkably high oxidation resistance compared to pure Co-based powders and conventional Cu-Fe-Co powders.
  • a powder according to the invention initially containing 0.3% oxygen, captures only 0.1% additional oxygen in an atmosphere at 80% relative humidity at 35 ° C. for 48 hours. Under the same conditions, the oxygen uptake of a pure Co-base powder would be 0.5% and that of a Cu-Fe-Co powder at 50% Cu, 25% Fe, and 25% Co. would be of the order of 2%. This ensures excellent stability of the properties of the parts and tools that will be subsequently produced by sintering the powders according to the invention.
  • the oxides present during hot compression even if they are partially reduced during sintering, cause weakening structural defects.
  • the low sensitivity to oxidation of the powder according to the invention ensures that such defects will not occur too much, even if the storage conditions of the powder prior to hot compression have not been optimal.
  • this low sensitivity to oxidation is a safety criterion: it ensures that despite the relatively high presence of Fe, the powder will not warm up dangerously in contact with moist air.
  • the minimum pressure is 45 MPa for a period of 3 minutes.
  • the minimum pressure is 35 MPa for a period of 3 minutes.
  • a temperature of 975 ° C, a pressure of 35 MPa and a duration of 3 minutes are recommended.
  • the high temperature favors the development of the hardness brought by the Mo.
  • Co 100% grains of average size 1, 8 ⁇ m.
  • Co 100% fine grain size 0.9 ⁇ m.
  • the breaking force was measured by 3-point bending tests. It is considered as an indicator of the good retention of diamonds, in the case where the powder tested would be used for the manufacture of diamond tools.
  • Table 1 Sintering conditions and mechanical properties of the samples tested.
  • the samples according to the invention have a slightly higher hardness than those of reference sample sets 1 and 2 made from other types of polymetallic powders.
  • the addition of Mo actually brings an increase in hardness.
  • the hardness of the sample according to the invention is comparable to that of the very fine grain Co-based sample and higher than that of the Co-based sample. average grains.
  • Mo does not impair impact strength, which remains comparable to that of medium grain Co samples and may be greater than that of fine grain Co samples.
  • the polymetallic powders according to the invention can be used in various ways, as can the polymetallic powders of the prior art.
  • they can be mixed with one or more abrasive additives (carbides, oxides) or with one or more softening additives (Cu, bronze, etc.) to modulate the properties of the tools.
  • abrasive additives carbides, oxides
  • softening additives Cu, bronze, etc.
  • the diamonds were in the uncoated state. In one case the diamonds were coated with Si to prevent their graphitization, according to a known practice. Except when a more precise value is given, the diamond concentrations of the various saws described are typically between 0.7 and 1.5 carat / cm 3 .
  • the wear of the tool is reduced (10.3 m 2 cut per mm used compared to 9.1 m 2 / mm used for the saw base Co), and the cutting speed is increased (620 cm 2 / min against 580 c ⁇ rYmn for the saw with base Co).
  • the wear of the tool is considerably reduced (7.5 m 2 cut per mm, compared to 5.1 m 2 / mm for the Co-based saw) at the cost of an acceptable reduction in cutting speed (295 cm 2 / min, against 360 cm / min for the Co-based saw).
  • the saws made with the binder according to the invention in the pure state or additive to micron tungsten carbide or molten carbide, behave therefore at least as well, and often quite certainly better, than the best saws at Base Co.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Processing Of Stones Or Stones Resemblance Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

Poudre polymétallique, notamment pour la fabrication d'outils diamantés, caractérisée en ce qu'elle contient du fer, du cuivre, du cobalt et du molybdène dans des teneurs, en pourcentages massiques, telles que : - Fe + Cu + Co + Mo = 98%, le reste étant de l'oxygène et des impuretés résultants de la fabrication ; - 15% = Cu = 35%, - 0,03 = Mo / (Co + Fe + Mo) = 0,10, - Fe / Co = 2. Pièce frittée par compression à chaud d'une telle poudre polymétallique, par exemple un outil de coupe diamanté.

Description

Poudre polymétallique et pièce frittée fabriquée à partir de cette poudre.
L'invention concerne le domaine des poudres métalliques dites « poudres préalliées » ou « poudres polymétalliques », utilisées en métallurgie des poudres, en particulier pour la fabrication d'outils diamantés.
Pour réaliser des outils diamantés destinés notamment à la coupe de la pierre, de matériaux de construction ou de l'asphalte, la méthode la plus courante consiste à mélanger des diamants à un liant métallique sous forme de mélange de poudres, à comprimer le mélange diamanté dans une presse à froid, à transférer la pièce ainsi comprimée dans un outillage de compression en graphite, et enfin à consolider par frittage le comprimé dans une presse à chaud. Les paramètres à considérer lors de la fabrication de ces outils sont les suivants, a) Composition des liants.
En fonction de la nature du matériau à couper, notamment de sa dureté et de son abrasivité, la composition du liant est choisie pour ajuster la dureté, la résistance aux chocs et la résistance à l'usure de l'outil. Le but est d'optimiser soit la vitesse de coupe soit la durée de vie de l'outil, tout en minimisant la puissance nécessaire à la coupe.
Les matériaux les plus couramment utilisés sont des poudres microniques de cobalt, de fer, de nickel, de cuivre, et des poudres atomisées (5 à 100μm typiquement) de bronze, de cuivre, d'étain. Ces liants de base peuvent être additivés de carbure de tungstène WC micronique, de carbure fondu (50 à 500 μm typiquement), ou de tungstène micronique pour augmenter la résistance à l'usure. b) Compression à froid à 150 à 500MPa.
La pression est ajustée pour obtenir un comprimé dont la tenue à cru est suffisante pour permettre sa manipulation. Pour faciliter l'alimentation automatique des presses, le mélange liant + diamants est le plus souvent granulé à l'aide d'un additif organique. La taille des granulés est typiquement de 50 à 700 μm. c) Compression à chaud. Le but de cette étape est de sertir le diamant dans une matrice de liant dont la densité relative est supérieure à 95% de sa densité théorique. Pour cela, des pressions de l'ordre de 25 à 50 MPa, et des températures de l'ordre de 700 à 11000C sont utilisées. Le palier de frittage à température maximale dure de 2 à 10 mn. La température est choisie en fonction de la nature du liant, pour optimiser ses propriétés de dureté, de résistance aux chocs, de résistance à l'usure, de rétention du diamant. Elle doit être minimisée pour ne pas dégrader les diamants par graphitisation. L'usage de diamants revêtus de titane, chrome, silicium ou nickel permet d'améliorer la résistance des diamants à la graphitisation, et d'améliorer le lien chimique entre diamant et liant métallique.
Les pièces ainsi obtenues sont montées sur un support acier de différentes formes pour réaliser des outils tels que des scies circulaires, des carottiers, des têtes de polissage, des fils diamantés, etc.. La fixation se fait par brasage ou soudage au laser. Historiquement, la base des liants utilisés pour la coupe des matériaux les plus résistants comme le granit, les grès, les bétons, les asphaltes, est le cobalt pur sous forme de poudres très fines (0,8 à 5 μm). Le cobalt réalise un excellent compromis entre la dureté (95 à 110 HRB sur l'échelle de Rockwell B selon la norme ISO 6508-1), la résistance aux chocs (20 à 50 J/cm2 d'énergie de rupture en test CHARPY selon la norme ISO 5754), de résistance à la corrosion, de résistance à l'oxydation à l'état de poudre (teneurs initiales en oxygène inférieures à 1%, et évolution en atmosphère à 35°C et 80% d'humidité relative ne dépassant pas 0,6% en 48h). L'inconvénient majeur du cobalt est sa relative rareté dans la nature qui s'accompagne d'un prix élevé subissant, de plus, des fluctuations rapides et de grande ampleur.
Ces dernières années, l'utilisation des poudres polymétalliques, réalisées par co-précipitation de sels métalliques suivie d'une réduction par l'hydrogène, s'est développée en substitution du cobalt pur pour la fabrication des outils diamantés destinés principalement à la coupe de la pierre naturelle. En particulier, la première génération de produits Cu-Fe-Co mise au point par le Demandeur, en plus de ses avantages de prix (plus bas et plus stable que celui du cobalt pur), a permis d'améliorer les performances des outils de coupe. Notamment, la facilité de coupe a été accrue : des vitesses de coupe plus élevées sont devenues possibles sans augmenter la puissance consommée et en maintenant la durée de vie de l'outil à un niveau élevé. Les documents WO-A-00/23630, WO-A-00/23631, WO-A-98/49361 ,
WO-A-03/083150 sont représentatifs de ce que peuvent être des poudres polymétalliques utilisables dans ce contexte.
Cependant, pour certaines applications dans le domaine de la construction comme le sciage à forte puissance, le sciage de béton frais, la découpe d'asphalte... les propriétés mécaniques des outils fabriqués à partir de ces poudres connues se sont révélées insuffisantes. Dans ces applications, les niveaux de résistance aux chocs et de dureté exigés sont supérieurs à ce qui a pu être obtenu, par exemple, à partir des poudres Cu-Fe-Co. En conséquence ce segment de marché continue à utiliser le cobalt pur comme base de ses liants. Les poudres Cu-Fe-Co de première génération ne dépassent pas une dureté de 107 HRB couplée avec une énergie de rupture de 15 J/cm2 CHARPY alors que les caractéristiques désirées pour ce marché sont une dureté supérieure à 108 HRB et une énergie de rupture supérieure à 20 J/cm2 CHARPY.
Le but de l'invention est de proposer une poudre polymétallique apte notamment à la fabrication d'outils diamantés répondant à ces exigences sévères, tout en étant moins onéreuse que les poudres à base de cobalt habituellement utilisées.
A cet effet, l'invention a pour objet une poudre polymétallique, notamment pour la fabrication d'outils diamantés, caractérisée en ce qu'elle contient du fer, du cuivre, du cobalt et du molybdène dans des teneurs, en pourcentages massiques, telles que :
- Fe + Cu + Co + Mo > 98%, le reste étant de l'oxygène et des impuretés résultants de la fabrication ;
- 15% < Cu < 35% - 0,03 < Mo / (Co + Fe + Mo) < 0,10
- Fe / Co > 2. De préférence, Co + Mo < 30%. De préférence :
- Fe + Cu + Co + Mo > 98%, le reste étant de l'oxygène et des impuretés résultant de la fabrication - 40,5% < Fe ≤ 46,5%
- 29% < Cu < 35% - 17% < Co < 21%
- 5% < Mo < 6%.
Cette poudre polymétallique peut avoir été additivée par au moins un additif abrasif.
Ledit additif abrasif peut être choisi parmi des oxydes et des carbures. Cette poudre polymétallique peut avoir été additivée par au moins un additif adoucissant.
L'additif adoucissant peut être choisi parmi le cuivre et le bronze. L'invention a également pour objet une pièce frittée par compression à chaud d'une poudre polymétallique, caractérisée en ce que ladite poudre polymétallique est une poudre polymétallique du type précédent.
Ladite poudre polymétallique peut avoir été mélangée à une poudre de diamant. Ladite pièce frittée peut être un outil de coupe diamanté.
Comme on l'aura compris, l'invention repose sur une poudre polymétallique utilisant du cuivre, du fer, du cobalt et du molybdène. Par rapport aux poudres Cu-Fe-Co classiques, l'addition de molybdène et l'équilibrage précis de la composition tel que proposée permettent de réaliser des outils diamantés dont les performances de coupe, dans les conditions les plus exigeantes, s'avèrent égales, et même souvent supérieures, à celles des outils à base de cobalt habituellement utilisés. D'autre part, ces poudres ont un prix de revient qui reste inférieur à celui des poudres de cobalt pur.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit. II était connu que les poudres polymétalliques Cu-Fe-Co sont nécessairement biphasées. Une première phase est très riche en Cu, une seconde phase est très riche en Fe et Co, et ces deux phases n'ont qu'une très faible solubilité réciproque.
On savait par ailleurs que des éléments tels que W et Mo tendent à durcir la phase Fe-Co. Toutefois, étant donné que les diagrammes de phases quaternaires correspondants sont très mal connus, il n'était pas possible sans recherches approfondies d'estimer de façon quantitative et précise les influences que de tels éléments pouvaient avoir sur les propriétés des poudres Cu-Fe-Co.
Grâce à de telles recherches, les inventeurs ont pu mettre en évidence un domaine de composition étroit pour une poudre Cu-Fe-Co-Mo permettant d'obtenir l'excellent compromis recherché entre les diverses propriétés, tout en conservant à la poudre, par rapport aux poudres à base Co, un prix de revient attractif et pas trop dépendant des fluctuations des cours des matières premières.
Ces poudres offrent ainsi une ductilité et une résistance aux chocs remarquables couplées à un niveau de dureté compatible avec les applications les plus exigeantes des outils diamantés.
La gamme de composition des poudres selon l'invention est définie par les critères suivants. Les teneurs sont données en pourcentages massiques.
La somme des teneurs en Cu, Co, Fe et Mo est d'au moins 98%, le reste étant de l'oxygène et des impuretés résultant de la fabrication. Aucun autre élément que Cu, Co, Fe et Mo ne doit être présent à une teneur de plus de 0,5%. C'est en particulier le cas de Sn, qui à une teneur plus élevée, aurait un effet fragilisant par génération de phases dures et fragiles au cours du refroidissement.
La teneur en Cu, qui détermine l'importance relative de la phase riche en Cu par rapport à la phase riche en Fe-Co-Mo, est comprise entre 15 et 35% pour assurer la densification du frittage sans trop diminuer la dureté.
Le rapport Mo/(Co + Fe + Mo) doit être compris entre 0,03 et 0,10 pour obtenir un durcissement efficace sans risquer une fragilisation indésirable.
Le rapport Fe/Co doit être supérieur ou égal à 2 pour que la composition de la phase Fe-Co-Mo permette d'obtenir le compromis dureté/résilience recherché. De préférence, pour des raisons économiques, le total Co + Mo n'excède pas 30% de la composition totale.
Une gamme de composition préférée de la poudre polymétallique selon l'invention est : - Fe + Cu + Co + Mo > 98%
- 40,5 < Fe < 46,5%
- 29% < Cu < 35% - 17% ≤ Co ≤ 21%
- 5% < Mo < 6% Un exemple de procédé de préparation de la poudre polymétallique selon l'invention consiste, de façon classique, à réaliser d'abord un mélange de solutions aqueuses de chlorures métalliques de Cu, Fe et Co, ces éléments métalliques se retrouvant dans le mélange selon des proportions relatives correspondant à celles visées pour la poudre finale. Puis les métaux sont précipités par addition de lessive de soude sous forte agitation. On obtient un précipité d'hydroxyde polymétallique, qui est filtré et lavé jusqu'à l'obtention d'une teneur en Na inférieure à 0,04% par rapport à la somme Co + Cu + Fe. Il est séché et réduit en poudre grossière de moins de 100μm. Cette poudre est ensuite imprégnée par une solution aqueuse de molybdate d'ammonium préparée à partir d'un sel de molybdène soluble, la proportion de Mo par rapport aux autres métaux correspondant à celle visée pour la poudre finale.
La poudre imprégnée est réduite sous hydrogène dans un four à passage à une température de 750-8500C pendant 2 à 10 heures. Cela permet d'obtenir le métal sous forme de poudre micronique agglomérée.
Une étape de broyage permet d'obtenir la poudre polymétallique prête à être frittée, avec typiquement une granulométrie de 3μm Fisher (définie par la norme ISO10070) et une teneur en oxygène inférieure à 0,8%. Les documents de l'art antérieur cités précédemment décrivent des procédés de préparation de poudres polymétalliques analogues au procédé qui vient d'être décrit, et on pourra s'y reporter pour plus de détails.
La poudre polymétallique selon l'invention présente une résistance à l'oxydation remarquablement élevée par rapport aux poudres à base Co pur et aux poudres Cu-Fe-Co classiques. Une poudre selon l'invention, contenant initialement 0,3% d'oxygène, ne capte que 0,1 % d'oxygène supplémentaire en atmosphère à 80% d'humidité relative à 35°C pendant 48h. Dans les mêmes conditions, la reprise en oxygène d'une poudre à base Co pur serait de 0,5% et celle d'une poudre Cu-Fe-Co à 50% de Cu, 25% de Fe, et 25% de Co serait de l'ordre de 2%. Cela assure une excellente stabilité des propriétés des pièces et outils qui seront ultérieurement réalisés par frittage des poudres selon l'invention.
D'autre part, les oxydes présents lors de la compression à chaud, même s'ils sont partiellement réduits lors du frittage, causent des défauts de structure fragilisants. La faible sensibilité à l'oxydation de la poudre selon l'invention garantit que de tels défauts ne se produiront pas de manière trop importante, même si les conditions de stockage de la poudre préalablement à la compression à chaud n'ont pas été optimales. Enfin, cette faible sensibilité à l'oxydation est un critère de sécurité : elle garantit que malgré la relativement forte présence de Fe, la poudre ne s'échauffera pas dangereusement au contact de l'air humide.
Le domaine de pression et de température lors du frittage des poudres selon l'invention dans une presse à chaud permettant d'obtenir des pièces dont la densité est supérieure ou égale à 95% de la densité théorique a été déterminé.
Pour une température de 9000C, la pression minimale est de 45MPa, pendant une durée de 3 minutes.
Pour une température de 9500C1 la pression minimale est de 37,5MPa, pendant une durée de 3 minutes.
Pour une température de 9750C, et davantage, la pression minimale est de 35 MPa, pendant une durée de 3 minutes. On recommande une température de 975°C, une pression de 35 MPa et une durée de 3 minutes. La température élevée favorise le développement de la dureté apportée par le Mo.
Le Tableau 1 présente les propriétés de dureté Rockwell B, de résistance aux chocs et de force à la rupture d'échantillons non diamantés frittes par pressage à chaud, dans des conditions spécifiées, d'une poudre selon l'invention de composition Fe = 43,5%, Cu = 32,0%, Co = 19,0%, Mo = 5,5%. Elles sont comparées à celles de séries d'échantillons de référence de compositions :
- référence 1 : Fe = 58,0%, Cu = 16,0%, Co = 26,0% ; elle diffère de l'invention essentiellement en ce qu'elle ne comporte pas de Mo ;
- référence 2 : Fe = 25,0%, Cu = 50,0%, Co = 25,0% ; elle correspond à des produits Cu-Fe-Co de l'art antérieur ;
- référence 3 : Co = 100% à grains de taille moyenne 1 ,8μm.
- référence 4 : Co = 100% à grains de taille très fine 0,9μm.
La force à la rupture a été mesurée par des tests de flexion 3 points. Elle est considérée comme un indicateur de la bonne rétention des diamants, dans le cas où la poudre testée serait utilisée pour la fabrication d'outils diamantés.
Figure imgf000009_0001
référence 4 78O0C / 35 MPa 108 - 110 HRB 25 - 35 J/cm2 3800 - 4000 N
Tableau 1 : Conditions de frittage et propriétés mécaniques des échantillons testés.
On voit que les échantillons selon l'invention présentent une dureté légèrement plus élevée que celles des séries d'échantillons de référence 1 et 2 fabriqués à partir d'autres types de poudres polymétalliques. En particulier, par rapport à la référence 1 l'addition de Mo apporte effectivement une augmentation de la dureté. Par rapport aux échantillons à base de Co pur, la dureté de l'échantillon selon l'invention est comparable à celle de l'échantillon à base de Co à grains très fins et plus élevée que celle de l'échantillon à base de Co à grains moyens.
L'addition de Mo ne détériore pas la résistance aux chocs, qui demeure comparable à celle des échantillons à base de Co à grains moyens et peut être supérieure à celle des échantillons de Co à grains fins.
Quant à la force à la rupture, celle des échantillons selon l'invention surpasse encore celles des échantillons à base de Co qui se montraient déjà supérieures à celles des autres références.
Les poudres polymétalliques selon l'invention peuvent être utilisées de diverses façons comme peuvent l'être les poudres polymétalliques de l'art antérieur. En particulier on peut les mélanger à un ou des additifs abrasifs (carbures, oxydes) ou à un ou des additifs adoucissants (Cu, bronze...) pour moduler les propriétés des outils. De cette façon on privilégie la diminution de la vitesse d'usure ou l'augmentation de la vitesse de coupe. A partir de la poudre selon l'invention qui vient d'être décrite, on a réalisé des scies diamantées dont on a comparé les performances lors d'essais de coupe de divers matériaux avec celles de scies industrielles à base Co qui, dans chaque cas, étaient considérées comme les meilleures disponibles dans leur catégorie. Sur certaines de ces scies, le liant a été utilisé pur. Sur d'autres il a été utilisé additivé par du carbure de tungstène micronique, ou par du carbure fondu (eutectique WC-W2C fondu puis concassé en grains de 0,05-1 mm). Dans la plupart des cas, les diamants étaient à l'état non revêtu. Dans un cas les diamants étaient revêtus de Si pour éviter leur graphitisation, conformément à une pratique connue. Sauf lorsqu'une valeur plus précise est donnée, les concentrations en diamant des différentes scies décrites sont classiquement comprises entre 0,7 et 1 ,5 carat/cm 3.
Sciage à sec d'asphalte - Scies de diamètre 300 mm, profondeur de passe 5.5 cm, liant selon l'invention + 7% WC ;
- Diamants non revêtus.
L'usure de l'outil est réduite (10.3 m2 coupés par mm usé contre 9.1 m2/mm usé pour la scie à base Co), et la vitesse de coupe est augmentée (620 cm2/mn contre 580 cπrYmn pour la scie à base Co).
Sciage humide de murs en béton
- Scies de diamètre 700 mm, profondeur de passe 25 cm, liant selon l'invention pur ;
- Puissance de machine 14 kW ; - Diamants non revêtus.
L'usure de l'outil est considérablement réduite (7.5 m2 coupés par mm, contre 5.1 m2/mm pour la scie à base Co) au prix d'une diminution acceptable de la vitesse de coupe (295 cm2/mn, contre 360 cm/mn pour la scie à base Co).
Sciage humide de sols en béton armé - Scies de diamètre 400 mm, profondeur de passe 14 mm, liant selon l'invention pur ou renforcé par 6% de carbure fondu ;
- Puissance de machine 9.8 kW ;
- Diamants non revêtus, concentration 1.1 carat/cm3, taille 50 % 30/40 MESH + 50 % 40-50 MESH. L'usure de l'outil est considérablement réduite (2.6 ou 2.9 m2 coupés par mm, contre 1.9 m2/mm) et la vitesse de coupe augmentée (600 ou 590 cm2/mn, contre 480cm2/mn pour la scie à base Co).
Sciage humide de blocs en béton armé - Scies de diamètre 400 mm, profondeur de passe 50 mm, liant selon l'invention pur ;
- Puissance de machine 23 kW ;
- Diamants non revêtus ou diamants revêtus de silicium ; concentration 1.1 carat/cm3. L'usure de l'outil est considérablement réduite (11.6 m2 coupés par mm contre 3.3 m2/mm pour la scie à base Co) à vitesse de coupe imposée 500 cm2/mn. En utilisant des diamants revêtus de silicium, l'usure peut être maintenue à 8.5 m2/mm pour une puissance moyenne de l'appareil de l'ordre de 6 kW identique à celle nécessaire pour la scie à base cobalt. Dans les deux cas, il n'y a pas eu d'arrêt lié à une puissance de pointe supérieure à 23 kW, alors que le liant de référence à base Co a causé deux arrêts : la facilité de coupe a donc été accrue.
En utilisation, les scies réalisées avec le liant selon l'invention, à l'état pur ou additivé au carbure de tungstène micronique ou au carbure fondu, se comportent donc au moins aussi bien, et souvent très franchement mieux, que les meilleures scies à base Co.
Bien entendu, si la fabrication d'outils de coupe diamantés est une application privilégiée des poudres polymétalliques selon l'invention, elle n'est pas exclusive. D'autres types de pièces frittées pour lesquelles des qualités similaires sont exigées peuvent avantageusement être réalisées au moyen de ces poudres.

Claims

REVENDICATIONS
1. Poudre polymétallique, notamment pour la fabrication d'outils diamantés, caractérisée en ce qu'elle contient du fer, du cuivre, du cobalt et du molybdène dans des teneurs, en pourcentages massiques, telles que : - Fe + Cu + Co + Mo > 98%, le reste étant de l'oxygène et des impuretés résultants de la fabrication ;
- 15% < Cu < 35%
- 0,03 < Mo / (Co + Fe + Mo) < 0,10
- Fe / Co > 2.
2. Poudre polymétallique selon la revendication 1 , caractérisée en ce que Co + Mo < 30%.
3. Poudre polymétallique selon la revendication 2, caractérisée en ce que
- Fe + Cu + Co + Mo > 98%, le reste étant de l'oxygène et des impuretés résultant de la fabrication
- 40,5% < Fe < 46,5%
- 29% < Cu < 35% - 17% < Co < 21%
- 5% < Mo < 6%.
4. Poudre polymétallique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle à été additivée par au moins un additif abrasif.
5. Poudre polymétallique selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit additif abrasif est choisi parmi des oxydes et des carbures.
6. Poudre polymétallique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ladite poudre a été additivée par au moins un additif adoucissant.
7. Poudre polymétallique selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit additif adoucissant est choisi parmi le cuivre et le bronze.
8. Pièce frittée par compression à chaud d'une poudre polymétallique, caractérisée en ce que ladite poudre polymétallique est une poudre polymétallique selon l'une des revendications 1 à 7.
9. Pièce frittée selon la revendication 8, caractérisée en ce que ladite poudre polymétallique a été mélangée à une poudre de diamant.
10. Pièce frittée selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un outil de coupe diamanté.
PCT/FR2006/002458 2005-11-09 2006-11-03 Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre WO2007057533A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008539467A JP2009515051A (ja) 2005-11-09 2006-11-03 多金属粉末及びこの粉末ベースの焼結部品
EP06831061.4A EP1948838B1 (fr) 2005-11-09 2006-11-03 Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre
US12/093,060 US7998230B2 (en) 2005-11-09 2006-11-03 Polymetal powder and sintered component produced based on this powder
KR1020087013525A KR101363968B1 (ko) 2005-11-09 2006-11-03 다금속 분말 및 그로부터 생산된 소결 컴포넌트
PL06831061T PL1948838T3 (pl) 2005-11-09 2006-11-03 Proszek wielometaliczny i element spiekany wykonany z zastosowaniem tego proszku

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0511420A FR2892957B1 (fr) 2005-11-09 2005-11-09 Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre
FR0511420 2005-11-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007057533A1 true WO2007057533A1 (fr) 2007-05-24

Family

ID=36694252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2006/002458 WO2007057533A1 (fr) 2005-11-09 2006-11-03 Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7998230B2 (fr)
EP (1) EP1948838B1 (fr)
JP (1) JP2009515051A (fr)
KR (1) KR101363968B1 (fr)
FR (1) FR2892957B1 (fr)
PL (1) PL1948838T3 (fr)
WO (1) WO2007057533A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008052559A1 (de) 2008-10-21 2010-06-02 H.C. Starck Gmbh Metallpulver
EP2436793A1 (fr) 2008-10-20 2012-04-04 H.C. Starck GmbH Poudre métallique
CN111037754A (zh) * 2019-12-31 2020-04-21 浙江省永康市金都工贸有限公司 一种用于切割石材的梯形刀头及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2542385B1 (fr) * 2010-03-01 2018-05-30 National University of Science and Technology MISiS Liant à base de cuivre pour la fabrication d'outils diamantés
FR2979845B1 (fr) * 2011-09-09 2015-02-13 Saint Gobain Meule de faconnage pour verre plat
CN107598156A (zh) * 2017-09-18 2018-01-19 江苏锋泰工具有限公司 金刚石烧结工具用胎体粉末
US20200216935A1 (en) * 2019-01-04 2020-07-09 Tenneco Inc. Hard powder particles with improved compressibility and green strength
CN112676562A (zh) * 2020-12-17 2021-04-20 安徽奥微新材料有限公司 一种添加稀土的高性能金属预制粉制备方法
CN114274061A (zh) * 2022-01-01 2022-04-05 苏州赛尔科技有限公司 一种铁基开槽金属切割刀及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000023631A1 (fr) * 1998-10-16 2000-04-27 Eurotungstene Poudres Poudre metallique prealliee micronique a base de metaux de transition 3d
WO2000023630A1 (fr) * 1998-10-16 2000-04-27 Eurotungstene Poudres POUDRES METALLIQUES MICRONIQUES A BASE DE TUNGSTENE ET/OU DE MOLYBDENE ET DE METAUX DE TRANSITION 3d
WO2003083150A1 (fr) * 2002-03-29 2003-10-09 Umicore Poudres de liaison prealliees

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69804220T2 (de) * 1997-04-29 2002-10-17 N.V. Umicore S.A., Bruessel/Bruxelles Vorlegiertes kupferenthaltendes pulver und seine verwendung in der herstellung von diamantwerkzeugen
DE19822663A1 (de) * 1998-05-20 1999-12-02 Starck H C Gmbh Co Kg Sinteraktive Metall- und Legierungspulver für pulvermetallurgische Anwendungen und Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000023631A1 (fr) * 1998-10-16 2000-04-27 Eurotungstene Poudres Poudre metallique prealliee micronique a base de metaux de transition 3d
WO2000023630A1 (fr) * 1998-10-16 2000-04-27 Eurotungstene Poudres POUDRES METALLIQUES MICRONIQUES A BASE DE TUNGSTENE ET/OU DE MOLYBDENE ET DE METAUX DE TRANSITION 3d
WO2003083150A1 (fr) * 2002-03-29 2003-10-09 Umicore Poudres de liaison prealliees

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
VILLAR DEL M ET AL: "CONSOLIDATION OF DIAMOND TOOLS USING CU-CO-FE BASED ALLOYS AS METALLIC BINDERS", POWDER METALLURGY, MANEY PUBLISHING, LONDON, GB, vol. 44, no. 1, 2001, pages 82 - 90, XP001036490, ISSN: 0032-5899 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2436793A1 (fr) 2008-10-20 2012-04-04 H.C. Starck GmbH Poudre métallique
DE102008052559A1 (de) 2008-10-21 2010-06-02 H.C. Starck Gmbh Metallpulver
CN111037754A (zh) * 2019-12-31 2020-04-21 浙江省永康市金都工贸有限公司 一种用于切割石材的梯形刀头及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1948838B1 (fr) 2018-12-05
FR2892957B1 (fr) 2009-06-05
US20090188171A1 (en) 2009-07-30
FR2892957A1 (fr) 2007-05-11
EP1948838A1 (fr) 2008-07-30
KR101363968B1 (ko) 2014-02-18
KR20080077148A (ko) 2008-08-21
PL1948838T3 (pl) 2019-06-28
US7998230B2 (en) 2011-08-16
JP2009515051A (ja) 2009-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1948838B1 (fr) Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre
EP3475379B1 (fr) Particule abrasive frittee a base d&#39;oxydes presents dans la bauxite
EP2252432B1 (fr) Poudre de grains abrasifs
EP2082072B1 (fr) Poudre metallique prealliee, son procede d&#39;obtention, et outils de coupe realises avec elle
US20180009716A1 (en) Friable ceramic-bonded diamond composite particles and methods to produce same
WO2008053430A1 (fr) Dispositifs compacts abrasifs en diamant polycristallin
TW200400275A (en) Pre-alloyed bond powders
KR100502585B1 (ko) 주철 절삭용 고경도 소결체 및 그 제조방법
JP2015523954A (ja) 切削工具用の焼結超硬質コンパクトとその製造方法
CN111266573A (zh) 一种聚晶立方氮化硼复合片的制备方法
EP1773732A2 (fr) Grain abrasif a haute teneur en alumine destine en particulier aux applications d&#34;abrasifs appliques et agglomeres, par exemple aux meules de decriquage des brames en acier allie.
RU2335556C2 (ru) Способ получения алмазосодержащего материала
WO2011004352A1 (fr) Suspension de grains abrasifs
JP2006144089A (ja) 超微粒子超硬合金
JP5087776B2 (ja) 複合ダイヤモンド体を製造する方法
EP1206585B1 (fr) Materiau tungstene a haute densite fritte a basse temperature
JP4540791B2 (ja) 切削工具用サーメット
CN116652188A (zh) 一种泡沫金刚石复合片及其制备方法
EP0308353A1 (fr) Grains abrasifs thermostables non poreux destinés aux travauxde sciage et éléments de coupe comportant ces grains
Azem et al. Effect of carbon content on the reactive sintering of mixed W-Co-C powders
JPS61173862A (ja) メタルボンドダイヤモンド焼結体
JP2021529720A (ja) Ｐｃｂｎ焼結コンパクト
JP2004223690A (ja) 超砥粒メタルボンド砥石
JPH0377151B2 (fr)
FR2676673A1 (fr) Utilisation, dans la preparation de carbures cementes a liant cobalt, de poudres de cobalt a grains spheriques non agglomeres.

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2008539467

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2317/CHENP/2008

Country of ref document: IN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006831061

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020087013525

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12093060

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006831061

Country of ref document: EP