WO2007017307A1 - Uv-curable and thermosetting epoxy resin lacquer for electronic subassemblies in humid spaces - Google Patents

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Abstract

The invention relates to a UV-curable and thermosetting epoxy resin formulation comprising a) ≥ 65 to ≤ 95 percent by weight of an epoxy resin component, b) ≥ 0.5 to ≤ 10 percent by weight of a hydroxyl component, c) ≥ 0.1 to ≤ 3 percent by weight of a photoinitiator component, d) ≥ 0.5 to ≤ 3 percent by weight of a thermal initiator component, e) ≥ 2 to ≤ 30 percent by weight of a filler component, and f) ≥ 0.1 to ≤ 5 percent by weight of an additive component, the percentages being in relation to the total weight of the epoxy resin formulation.

Description

Beschreibungdescription
UV- und thermisch härtbarer Epoxidharzlack für elektronische Baugruppen in FeuchträumenUV- and thermally curable epoxy paint for electronic assemblies in damp rooms
Die Erfindung betrifft eine UV- und thermisch härtbare Epoxidharzformulierung und ihre Verwendung zur Abdeckung von elektronischen und elektrischen Bauelementen und Baugruppen.The invention relates to a UV and thermally curable epoxy resin formulation and its use for covering electronic and electrical components and assemblies.
Auf einem Substrat beispielsweise einem Träger aufgebrachte elektrische oder elektronische Bauelemente werden üblicherweise mit Gießharzen oder Gehäusen bedeckt, um sie vor Staub, Feuchtigkeit oder mechanischer Beschädigung zu schützen. Diese Gießharze sind üblicherweise Reaktionsharze, die auf die Bauelemente und Baugruppen aufgebracht und gehärtet werden.Electrical or electronic components applied to a substrate such as a substrate are usually covered with cast resins or housings to protect them from dust, moisture or mechanical damage. These casting resins are usually reactive resins which are applied to the components and assemblies and cured.
Im Stand der Technik bekannt sind Gießharze, beispielsweise Ein- und Zweikomponenten-Epoxidharzformulierungen, die UV- und thermisch härtbar sind. Zweikomponentige Epoxidharzformu- lierungen müssen entweder vor der Verarbeitung gemischt oder als Vorgemisch bei tiefen Temperaturen gelagert werden und innerhalb weniger Stunden verarbeitet werden. Bekannte UV- und thermisch härtbare Einkomponentenharzformulierungen benötigen teilweise Härtungstemperaturen von bis zu 150 0C zur thermischen Nachhärtung.Casting resins, for example one- and two-component epoxy resin formulations which are UV and thermally curable, are known in the prior art. Two-component epoxy resin formulations must either be mixed prior to processing or stored as a premix at low temperatures and processed within a few hours. Known UV and thermally curable one-component resin formulations sometimes require curing temperatures of up to 150 ° C. for thermal post-curing.
Ein Nachteil von Siliconlacken ist beispielsweise, dass diese bei der Verarbeitung insbesondere beim Vernetzen zu Blasenbildung neigen können. Weiterhin können Abdeckmassen auf Si- likonbasis Bauelemente nur unzureichend vor Feuchtigkeit schützen.A disadvantage of silicone coatings is, for example, that they may tend to form bubbles during processing, in particular during crosslinking. Furthermore, silicone-based covering compounds can only insufficiently protect components against moisture.
Das Baugruppendesign beispielsweise von Schaltungen erfordert, dass das verwendete Gießharz höhere Bauelemente, bei- spielsweise integrierte Schaltkreise, komplett abdeckt und über den Härtungsprozess hinaus die gewünschte Form beibehält. Darüber hinaus muss das Gießharz Spalten der Anordnung gut unterfließen und Anschlusspins, auch Bauelementbeinchen genannt, gut hinterfließen. Kommerziell verfügbare Gießharze und Lacke weisen jedoch häufig eine zu hohe oder zu geringe Viskosität auf. Dies kann dazu führen, dass erhöhte Bauele- mente nicht ausreichend abgedeckt werden oder das Harz beispielsweise in Öffnungen für die Durchkontaktierung später zu montierender Bauelemente fließt und diese verschließt.For example, the package design of circuits requires that the casting resin used completely cover higher devices, such as integrated circuits, and maintain the desired shape beyond the curing process. In addition, the cast resin columns of the arrangement well underflow and connecting pins, also called component legs, well behind. However, commercially available casting resins and paints often have too high or too low a viscosity. This can lead to insufficiently covering elevated components or, for example, flowing the resin into openings for the through-connection of later-to-mount components and closing them.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Gießharzmate- rial zur Verfügung zu stellen, das wenigstens einen der vorgenannten Nachteile des Standes der Technik überwindet, insbesondere die Bauelemente vor Feuchtigkeit schützt und die genannten Anforderungen an die Applikation erfüllt.The object of the present invention is to provide a cast resin material which overcomes at least one of the aforementioned disadvantages of the prior art, in particular protects the components from moisture and satisfies the stated requirements for the application.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine UV- und thermisch härtbare Epoxidharzformulierung, wobei die Epoxidharzformulierung bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharzformulierung die nachstehenden Komponenten umfasst: a. >65 Gew.-% bis <95 Gew.-% Epoxidharzkomponente; b. >0,5 Gew.-% bis <10 Gew.-% Hydorxylkomponente; c. >0,l Gew.-% bis <3 Gew.-% Photoinitiatorkomponente; d. >0,5 Gew.-% bis <3 Gew.-% thermische Initiatorkomponente; e. >2 Gew.-% bis <30 Gew.-% Füllstoffkomponente; f. >0,l Gew.-% bis <5 Gew.-% Additivkomponente.This object is achieved by a UV and thermally curable epoxy resin formulation, wherein the epoxy resin formulation based on the total weight of the epoxy resin formulation comprises the following components: a. > 65 wt .-% to <95 wt .-% epoxy resin component; b. > 0.5 wt .-% to <10 wt .-% hydorxyl component; c. > 0, 1 wt .-% to <3 wt .-% photoinitiator component; d. > 0.5 wt .-% to <3 wt .-% thermal initiator component; e. > 2% by weight to <30% by weight of filler component; f. > 0, l wt .-% to <5 wt .-% additive component.
Wenn nicht anders angegeben, sind die Gewichtsgehalte der jeweiligen Komponenten so gewählt, dass das Gesamtgewicht der jeweiligen Komponenten 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtformulierung, nicht übersteigt.Unless otherwise stated, the weight percentages of the respective components are chosen so that the total weight of the respective components does not exceed 100% by weight, based on the total formulation.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Epoxidharzformulierung zur Abdeckung von elektrischen und elektronischen Bauelementen und Baugruppen.Another object of the present invention is the use of the epoxy resin formulation for covering electrical and electronic components and assemblies.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen. Überraschend wurde gefunden, dass die erfindungsgemäße Epoxidharzformulierung feuchteempfindliche Bauelemente wie Kondensatoren, integrierte Schaltkreise und Prozessoren wirkungsvoll vor eindringender Feuchtigkeit bzw. Wasser schützen kann. Die Vorteile der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung werden insbesondere durch die geringe Wasserdampfdurch- lässigkeit des gehärteten Epoxidharzformulierungsfilms verwirklicht. Weiterhin vorteilhaft ist die gute Haftung der Epoxidharzformulierung am Substrat und an den Bauelementober- flächen. Diese Kombination der Eigenschaften der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung kann vorteilhafter Weise ein Eindringen von Wasser entlang der Grenzflächen vermindern oder sogar verhindern, und somit einen verbesserten Schutz der Bauelemente vor Feuchtigkeit bewirken.Further advantageous embodiments of the invention will become apparent from the dependent claims. Surprisingly, it has been found that the epoxy resin formulation according to the invention can effectively protect moisture-sensitive components such as capacitors, integrated circuits and processors from penetrating moisture or water. The advantages of the epoxy resin formulation according to the invention are realized in particular by the low water vapor permeability of the cured epoxy resin formulation film. Also advantageous is the good adhesion of the epoxy resin formulation to the substrate and to the component surfaces. This combination of the properties of the epoxy resin formulation according to the invention can advantageously reduce or even prevent penetration of water along the interfaces and thus provide improved protection of the components from moisture.
In bevorzugten Ausführungsformen weist die Epoxidharzformu- lierung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharzformu- lierung, die nachstehenden Komponenten auf: a. >70 Gew.-% bis <90 Gew.-%, vorzugsweise >75 Gew.-% bis <88 Gew.-% Epoxidharzkomponente; b. >1 Gew.-% bis <8 Gew.-%, vorzugsweise >3 Gew.-% bis ≤7,5 Gew.-% Hydroxylkomponente; c. >1 Gew.-% bis <2,5 Gew.-%, vorzugsweise ≥1,5 Gew.-% bis <2 Gew. -% Photoinitiatorkomponente; d. >0,7 Gew.-% bis <2 Gew.-%, vorzugsweise >1 Gew.-% bis <1,7 Gew.-% thermische Initiatorkomponente; e. >3 Gew.-% bis <20 Gew.-%, vorzugsweise >5 Gew.-% bis <10 Gew.-% Füllstoffkomponente; und/oder f. >0,4 Gew.-% bis <3 Gew.-%, vorzugsweise >1 Gew.-% bis <1,4 Gew.-% Additivkomponente.In preferred embodiments, the epoxy resin formulation, based on the total weight of the epoxy resin formulation, has the following components: a. > 70 wt .-% to <90 wt .-%, preferably> 75 wt .-% to <88 wt .-% epoxy resin component; b. > 1 wt .-% to <8 wt .-%, preferably> 3 wt .-% to ≤ 7.5 wt .-% hydroxyl component; c. > 1 wt .-% to <2.5 wt .-%, preferably ≥1.5 wt .-% to <2 wt .-% of photoinitiator component; d. > 0.7 wt .-% to <2 wt .-%, preferably> 1 wt .-% to <1.7 wt .-% thermal initiator component; e. > 3 wt .-% to <20 wt .-%, preferably> 5 wt .-% to <10 wt .-% filler component; and / or f. > 0.4 wt .-% to <3 wt .-%, preferably> 1 wt .-% to <1.4 wt .-% additive component.
Bevorzugt sind als Epoxidharzkomponente Epoxidharzkomponenten auf Basis aromatischer und/oder cyclo-aliphatischer Epoxidharze verwendbar. Besonders bevorzugte Epoxidharze auf Basis aromatischer Epoxide sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Epoxidharze auf der Basis von Bisphenolen, Di- oder Polyhydroxyaromaten, Polyarylalkyle mit phenolischen OH-Gruppen, Verbindungen vom Glycidylether-Estertyp, beispielsweise para-Hydroxybenzoesäure-Glycidyl-etherester, GIy- cidylesther von Mehrfachkarbonsäuren mit aromatischem Kern wie Hexahydrophthalsäure oder Phthalsäure. Eine bevorzugte cycloaliphatische Epoxidharzkomponente ist beispielsweiseEpoxy resin components based on aromatic and / or cycloaliphatic epoxy resins are preferably usable as the epoxy resin component. Particularly preferred epoxy resin based aromatic epoxides are, for example, selected from the group comprising epoxy resins based on bisphenols, di- or polyhydroxyaromatics, polyarylalkyls with phenolic OH groups, compounds of the glycidyl ether ester type, for example para-hydroxybenzoic acid glycidyl ether esters, glycidyl esters of polycarboxylic acids with an aromatic nucleus, such as hexahydrophthalic acid or phthalic acid. A preferred cycloaliphatic epoxy resin component is, for example
3, 4-Epoxycyclohexylmethyl-3, 4-Epoxycyclohexancarboxylat . Weiterhin bevorzugt unter den cycloaliphatischen Epoxidharzen sind reine cycloaliphatische Epoxidharze, die einen niedrigen Ionengehalt aufweisen. Bevorzugt sind kationisch härtbare und lösungsmittelfreie Epoxidharze verwendbar.3, 4-epoxycyclohexylmethyl-3, 4-epoxycyclohexanecarboxylate. Further preferred among the cycloaliphatic epoxy resins are pure cycloaliphatic epoxy resins which have a low ion content. Cationically curable and solvent-free epoxy resins are preferably usable.
Der Anteil der Epoxidharzkomponente in der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung ist vorzugsweise höher als allgemein üblich. Unter dem Begriff "Epoxidharz" sind im Sinne der Er- findung sowohl einheitliche Epoxidharze als auch Mischungen verschiedener Epoxidharze zu verstehen. Besonders bevorzugt verwendbar sind aromatische und/oder cycloaliphatische Epoxidharze, wobei auch Mischungen aromatischer Epoxidharze, cycloaliphatischer Epoxidharze und/oder Mischungen beider verwendbar sind. In besonders bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Epoxidharzkomponente nur aromatische und/oder cycloaliphatische Epoxidharze. In ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Epoxidharzkomponente >70 Gew.-% bis <90 Gew.-%, vorzugsweise >75 Gew.-% bis <88 Gew.-%, bezo- gen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharzformulierung, aromatische Epoxidharze oder cycloaliphatische Epoxidharze.The proportion of the epoxy resin component in the epoxy resin formulation according to the invention is preferably higher than is customary. For the purposes of the invention, the term "epoxy resin" is to be understood as meaning both uniform epoxy resins and mixtures of different epoxy resins. It is particularly preferable to use aromatic and / or cycloaliphatic epoxy resins, it also being possible to use mixtures of aromatic epoxy resins, cycloaliphatic epoxy resins and / or mixtures of both. In particularly preferred embodiments, the epoxy resin component comprises only aromatic and / or cycloaliphatic epoxy resins. In very particularly preferred embodiments, the epoxy resin component comprises> 70% by weight to <90% by weight, preferably> 75% by weight to <88% by weight, based on the total weight of the epoxy resin formulation, aromatic epoxy resins or cycloaliphatic epoxy resins.
Die Vorteile der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung werden insbesondere durch die Epoxidharzkomponente bewirkt, die eine geringe Feuchteaufnahme und eine geringe Durchlässigkeit für Wasserdampf der ausgehärteten Epoxidharzformulierung bewirken. Überraschend wurde festgestellt, dass insbesondere die Verwendung von Epoxidharzkomponenten auf Basis aromatischer und/oder cyclo-aliphatischer Epoxidharze einen verbesserten Schutz der Bauelemente vor Feuchtigkeit bewirken kann. Vorteilhafter Weise können insbesondere Epoxidharzkomponenten umfassend aromatische und/oder cyclo-aliphatische Epoxidharze die Wasserdampfdurchlässigkeit des gehärteten Epoxidharzformulierungsfilms vermindern und auch feuchteempfindliche Bauteile schützen.The advantages of the epoxy resin formulation according to the invention are in particular caused by the epoxy resin component, which cause a low moisture absorption and a low permeability to water vapor of the cured epoxy resin formulation. Surprisingly, it has been found that, in particular, the use of epoxy resin components based on aromatic and / or cycloaliphatic epoxy resins can bring about improved protection of the components from moisture. Advantageously, in particular epoxy resin components comprising aromatic and / or cyclo-aliphatic Epoxy resins reduce the water vapor permeability of the cured epoxy formulation film and also protect moisture sensitive components.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen weist die Epoxidharzformulierung als Hydroxylkomponente wenigstens ein Polyol auf, vorzugsweise ein Polyol ausgewählt aus der Gruppe umfassend aliphatische Diole und/oder aliphatische Triole. Besonders bevorzugt sind niedermolekulare Polyole, ganz besonders bevorzugt ist beispielsweise 1, 2-Propandiol . Verwendbar ist als Hydroxylkomponente wenigstens ein aliphatisches Diol oder wenigstens ein aliphatisches Triol, bevorzugt verwendbar sind Mischungen aliphatischer Diole oder Mischungen aliphatischer Diole und aliphatischer Triole. In besonders bevorzugten Aus- führungsformen umfasst die Hydroxylkomponente nur Polyole ausgewählt aus der Gruppe umfassend aliphatische Diole, aliphatische Triole und/oder Mischungen davon.In further preferred embodiments, the epoxy resin formulation comprises at least one polyol as the hydroxyl component, preferably a polyol selected from the group comprising aliphatic diols and / or aliphatic triols. Particularly preferred are low molecular weight polyols, very particularly preferably, for example, 1, 2-propanediol. Usable as the hydroxyl component is at least one aliphatic diol or at least one aliphatic triol, preferably usable are mixtures of aliphatic diols or mixtures of aliphatic diols and aliphatic triols. In particularly preferred embodiments, the hydroxyl component comprises only polyols selected from the group comprising aliphatic diols, aliphatic triols and / or mixtures thereof.
Die verwendbaren hydroxylgruppenhaltigen organischen Verbin- düngen können vorteilhafter Weise die UV- und thermischen Reaktivitäten der Epoxidharzformulierungen positiv beeinflussen. Insbesondere die bevorzugt verwendbaren aliphatische Diole und Triole können den Härtungsprozess, insbesondere die Härtungsgeschwindigkeit, der Epoxidharzformulierung positiv beeinflussen. Dies kann zu einer deutlichen Verbesserung der Eigenschaften der ausgehärteten Epoxidharzformulierungsbe- schichtung führen, die insbesondere unter Verwendung von Mischungen niedermolekulare Diole oder Mischungen von Diolen und Triolen eine verbesserte Haftung der Epoxidharzformulie- rung am Substrat und/oder Bauteilen aufweisen kann. Von besonderem Vorteil ist, dass die Epoxidharzformulierung eine gute Haftung sowohl am Substrat, beispielsweise an Lötstopplack, als auch an den Bauelementoberflächen, die beispielsweise aus Epoxipolymer-Pressmasse und/oder metallischen Ober- flächen wie Messing ausgebildet sind, aufweist, wodurch das Eindringen von Wasser entlang der Grenzflächen vermindert o- der sogar verhindert werden kann. Somit können nicht nur die feuchteempfindlichen elektrischen und elektronischen Bauelemente selbst besser vor eindringendem Wasser geschützt werden, sondern auch die Grenzflächen, die bei weniger guter Haftung das Eindringen von Wasser vielfach erlauben.The usable hydroxyl-containing organic compounds can advantageously have a positive influence on the UV and thermal reactivities of the epoxy resin formulations. In particular, the aliphatic diols and triols which can preferably be used have a positive effect on the curing process, in particular the curing rate, of the epoxy resin formulation. This can lead to a marked improvement in the properties of the cured epoxy resin formulation coating, which can have improved adhesion of the epoxy resin formulation to the substrate and / or components, in particular when using mixtures of low molecular weight diols or mixtures of diols and triols. It is of particular advantage that the epoxy resin formulation has good adhesion both to the substrate, for example to solder resists, and to the device surfaces, which are formed, for example, from epoxy polymer molding compound and / or metallic surfaces such as brass, whereby the penetration of water along the interfaces reduced or even can be prevented. Thus, not only the Moisture-sensitive electrical and electronic components themselves are better protected against the ingress of water, but also the interfaces, which often allow the penetration of water with less good adhesion.
Zur Initiierung der Härtung der Epoxidharzformulierung wird bevorzugt eine Initiatormischung umfassend eine Photoinitiatorkomponente und eine thermische Initiatorkomponente verwendet. Die erfindungsgemäße Epoxidharzformulierung kann somit durch UV-Strahlung und/oder thermisch gehärtet werden, wobei die UV- und die thermische Härtung gegebenenfalls gleichzeitig oder nacheinander durchführbar sind. Vorzugsweise erfolgt zunächst eine Anhärtung durch UV-Bestrahlung und im Anschluss erfolgt eine thermische Härtung abgeschatteter Bereiche. Die- ser "Dual Cure-Mechanismus", der die Kombination von UV- und thermischer Härtung beschreibt, erlaubt eine UV-Anhärtung bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise durch eine kurze UV- Bestrahlung, als auch einen thermischen Härtungsschritt zur Härtung abgeschatteter Bereiche, beispielsweise von Spalten unter Bauelementen oder hinter Anschlusspins oder Bauelement- beinchen, die von UV-Strahlung nur schlecht oder gar nicht erreicht werden.To initiate the curing of the epoxy resin formulation, an initiator mixture comprising a photoinitiator component and a thermal initiator component is preferably used. The epoxy resin formulation of the invention can thus be cured by UV radiation and / or thermally, wherein the UV and the thermal curing can optionally be carried out simultaneously or sequentially. Preferably, first curing by UV irradiation followed by thermal curing of shaded areas. This "dual cure" mechanism, which describes the combination of UV and thermal cure, allows UV curing at low temperatures, for example, by short UV irradiation, as well as a thermal curing step to cure shadowed areas, for example Gaps under components or behind connection pins or component legs that are poorly or not at all reached by UV radiation.
Die UV-Härtung erlaubt insbesondere ein rasches Härten der Abdeckmasse durch UV-Bestrahlung. In bevorzugten Ausführungsformen kann eine Härtung bereits durch Belichtungszeiten im Bereich von 10 Sekunden bis 45 Sekunden erzielt werden. Durch die UV-Anhärtung bei niedrigen Temperaturen kann vorteilhafter Weise eine Viskositätserhöhung erreicht werden, so dass die Abdeckung auch sehr unregelmäßiger Bauelementtopographien ohne Wegfließen der Formulierung ermöglicht wird. Die der Bestrahlung unzugänglichen Bereiche, der so genannte Belichtungsschatten, können durch thermische Härtungsreaktion ausreagiert werden.In particular, the UV curing allows rapid curing of the covering compound by UV irradiation. In preferred embodiments, cure may already be achieved by exposure times in the range of 10 seconds to 45 seconds. By UV curing at low temperatures, advantageously, an increase in viscosity can be achieved, so that the coverage of very irregular component topographies without flowing away of the formulation is made possible. The inaccessible to the irradiation areas, the so-called exposure shadows can be reacted by thermal curing reaction.
Bevorzugt folgen beide Härtungsschritte dem kationischen Mechanismus, wodurch homogene Härtungsergebnisse erzielt werden können. Entsprechend enthält die Epoxidharzformulierung vorzugsweise wenigstens einen kationischen Photoinitiator oder wenigstens ein kationisches Photoinitiatorsystem. Bevorzugte Photoinitiatoren sind solche auf der Basis von organischen Oniumsalzen, insbesondere auf Basis von aromatischen Sulfoni- umsalzen. Beispielsweise verwendbar sind Phenacylsulfonium- salze, Hydroxyphenylsulfoniumsalze sowie Sulfoxoniumsalze, oder Oniumsalze, die durch einen Sensibilisator angeregt werden, als auch organische Siliziumverbindungen, die bei UV- Bestrahlung in Anwesenheit von aluminiumorganischen Verbindungen ein Silanol freisetzen.Preferably, both curing steps follow the cationic mechanism, resulting in homogeneous cure results can. Accordingly, the epoxy resin formulation preferably contains at least one cationic photoinitiator or at least one cationic photoinitiator system. Preferred photoinitiators are those based on organic onium salts, in particular based on aromatic sulfonium salts. For example, it is possible to use phenacylsulfonium salts, hydroxyphenylsulfonium salts and sulfoxonium salts, or onium salts which are excited by a sensitizer, and organic silicon compounds which release a silanol on UV irradiation in the presence of organoaluminum compounds.
Besonders bevorzugte Photoinitiatoren sind Triarylsulfonium- salze und/oder Thiolaniumsalze .Particularly preferred photoinitiators are triarylsulfonium salts and / or thiolanium salts.
Als Anion der Sulfoniumsalze hat sich Hexafluoroantimonat als besonders vorteilhaft herausgestellt. In bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung um- fasst die Photoinitiatorkomponente entsprechend ein Triaryl- sulfoniumhexafluoroantimonat und/oder ein Thiolaniumhexafluoroantimonat. In besonders bevorzugten Ausführungsformen weist die Photoinitiatorkomponente nur Triarylsulfoniumhexafluoroantimonat oder nur Thiolaniumhexafluoroantimonat auf, in ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen weist die Photoiniti- atorkomponente Triarylsulfoniumhexafluoroantimonat und Thiolaniumhexafluoroantimonat auf.As the anion of the sulfonium salts, hexafluoroantimonate has been found to be particularly advantageous. In preferred embodiments of the epoxy resin formulation according to the invention, the photoinitiator component accordingly comprises a triaryl sulfonium hexafluoroantimonate and / or a thiolanium hexafluoroantimonate. In particularly preferred embodiments, the photoinitiator component comprises only triarylsulfonium hexafluoroantimonate or only thiolanium hexafluoroantimonate, in very particularly preferred embodiments the photoinitiator component comprises triarylsulfonium hexafluoroantimonate and thiolanium hexafluoroantimonate.
An abgeschatteten Stellen, beispielsweise in Spalten unter Bauelementen oder hinter Anschlusspins oder Bauelementbein- chen wird die Härtung durch einen thermisch aktivierbarenAt shaded areas, for example in columns under components or behind connection pins or component legs, hardening is achieved by a thermally activatable element
Initiator, vorzugsweise durch einen latenten thermischen Initiator bewirkt. Vorzugsweise umfasst die thermische Initiatorkomponente ein Thiolaniumsalz . Als Anion der Thiolaniumsalze hat sich Hexafluoroantimonat als besonders vorteilhaft erwiesen. Bevorzugt umfasst die thermische Initiatorkomponente ein Thiolaniumhexafluoroantimonat . Besonders bevorzugt sind Benzylthiolaniumhexafluoroantimonate der allgemeinen nachstehenden Struktur (1) :Initiator, preferably effected by a latent thermal initiator. Preferably, the thermal initiator component comprises a thiolanium salt. Hexafluoroantimonate has proved to be particularly advantageous as the anion of the thiolanium salts. Preferably, the thermal initiator component comprises a thiolanium hexafluoroantimonate. Especially preferred Benzylthiolanium hexafluoroantimonates are of the general structure (1) below:
Figure imgf000010_0001
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wobei :in which :
R1 = Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Thiolether, Halogen, CN oder NO2;R 1 = hydrogen, alkyl, aryl, alkoxy, thiol ether, halogen, CN or NO 2 ;
R2 = Wasserstoff, Alkyl oder Aryl; R3 = Wasserstoff, Alkyl oder Aryl oder ein an den Thiolanring kondensiertes aromatisches System.R 2 = hydrogen, alkyl or aryl; R 3 = hydrogen, alkyl or aryl or an aromatic system fused to the thiolane ring.
Bevorzugt werden unsubstituierte Benzylthiolaniumsalze verwendet, insbesondere Benzylthiolaniumhexafluoroantimonat .Unsubstituted benzylthiolanium salts are preferably used, in particular benzylthiolanium hexafluoroantimonate.
Ein besonders bevorzugtes Anion der Thiolaniumsalze ist He- xafluoroantimonat . In besonders bevorzugten Ausführungsformen umfasst die thermische Initiatorkomponente nur Thiolaniumhe- xafluoroantimonat, vorzugsweise Benzylthiolaniumhexafluoroantimonat. Von Vorteil ist, dass Hexafluoroantimonat eine ausreichende Latenz der Initiatoren insbesondere der thermischen Initiatoren zur Verfügung stellen kann. Unter der dem Begriff „Latenz" ist im Sinne der Erfindung die verringerte Stabilität des Initiators gegen UV-Strahlung und Temperatur zu verstehen, die die Initiation ermöglicht. Ein besonderer Vorteil wird dadurch verwirklicht, dass das Thiolaniumhexafluoroantimonat sowohl eine ausreichende Stabilität bis zu einer Anregung, als auch eine ausreichende Latenz, die eine Anregung erst ermöglicht, zur Verfügung stellen kann.A particularly preferred anion of the thiolanium salts is hexafluoroantimonate. In particularly preferred embodiments, the thermal initiator component comprises only thiolanium hexafluoroantimonate, preferably benzylthiolanium hexafluoroantimonate. It is advantageous that hexafluoroantimonate can provide a sufficient latency of the initiators, in particular of the thermal initiators. For the purposes of the invention, the term "latency" is to be understood as meaning the reduced stability of the initiator against UV radiation and temperature which makes initiation possible A particular advantage is achieved in that the thiolanium hexafluoroantimonate has both sufficient stability and excitation, as well as a sufficient latency, which makes an excitation possible, can provide.
Von besonderem Vorteil ist, dass durch die Verwendung der Thiolaniumhexafluoroantimonate eine Härtung bei Temperaturen unterhalb von 100 0C erreicht werden kann. Eine solch geringe Temperatur der thermischen Härtung kann vorteilhafter Weise dazu führen, dass die Haftung der Epoxidharzformulierung am Substrat weiter verbessert wird und eine hohe Vernetzungsdichte der Epoxidharzformulierung erzielt werden kann. Diese Eigenschaften können zu einer weiteren Verbesserung derOf particular advantage is that curing at temperatures can be achieved below 100 0 C by the use of Thiolaniumhexafluoroantimonate. Such a small one Temperature of the thermal curing can advantageously lead to the adhesion of the epoxy resin formulation to the substrate is further improved and a high crosslinking density of the epoxy resin formulation can be achieved. These properties can further improve the
Feuchtebarrierewirkung der ausgehärteten Epoxidharzformulierung beitragen.Moisture barrier effect of the cured epoxy resin formulation contribute.
Ein besonderer Vorteil einer Härtung unter 1000C wird dadurch verwirklicht, dass eine Verwendbarkeit bei einer Vielzahl von elektrischen und elektronischen Bauelementen ermöglicht wird, die bei höheren Temperaturen nur schlecht oder nicht beschichtet werden können, da viele vor allem elektronische Bauelemente Temperaturen über 1000C nicht vertragen. Die Ver- Wendung von Thiolaniumhexafluoroantimonat kann eine Verwendung der Epoxidharzformulierung auch für solche Bauelemente ermöglichen, und eine breitere Verwendbarkeit zur Verfügung stellen.A particular advantage of curing below 100 ° C. is achieved by making it possible to use it in a large number of electrical and electronic components, which can only be coated poorly or not at higher temperatures, since many, above all, electronic components have temperatures above 100 ° C. not tolerate. The use of thiolanium hexafluoroantimonate can also allow use of the epoxy formulation for such devices, and provide wider usability.
In ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen der Epoxidharzformulierung umfassen die thermische Initiatorkomponente und die Photoinitiatorkomponente ein Thiolaniumhexafluoroantimonat. Beispielsweise können die die thermische Initiatorkomponente und die Photoinitiatorkomponente nur Thiolaniumhe- xafluoroantimonat umfassen. Dies kann den Vorteil verwirklichen, dass UV- und latente thermische Initiatorkomponente auf Basis einer Verbindung vorliegen können.In most preferred embodiments of the epoxy resin formulation, the thermal initiator component and the photoinitiator component comprise a thiolanium hexafluoroantimonate. For example, the thermal initiator component and photoinitiator component may comprise only thiolanium hexafluoroantimonate. This may realize the advantage that UV and latent thermal initiator components may be based on a compound.
Die erfindungsgemäße Epoxidharzformulierung umfasst weiterhin eine Füllstoffkomponente . Diese Füllstoffkomponente kann übliche bei der Formulierung von Epoxidharzformulierungen verwendbare Füllstoffe enthalten, wobei die Oberfläche der Füll- stoffpartikel auch beschichtet oder anderweitig chemisch behandelt sein kann. Bevorzugt sind anorganische Füllstoffmate- rialien, beispielsweise Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid,The epoxy resin formulation of the invention further comprises a filler component. This filler component may contain conventional fillers useful in the formulation of epoxy resin formulations wherein the surface of the filler particles may also be coated or otherwise chemically treated. Preference is given to inorganic filler materials, for example aluminum oxide, aluminum hydroxide,
Kalziumcarbonat, Magnesiumoxid, Glas oder Quarzmaterial. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Füllstoffkompo- nente Quarzgut und/oder Quarzmehl umfasst. In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist die Füllstoffkomponente Quarzgut und/oder Quarzmehl.Calcium carbonate, magnesium oxide, glass or quartz material. It has proven to be advantageous if the filler component fused silica and / or quartz flour. In particularly preferred embodiments, the filler component is fused silica and / or quartz flour.
Ein Vorteil der Verwendung von Quarzgut und/oder Quarzmehl liegt darin, dass dieses einen niedrigen Ausdehnungskoeffizienten der Formulierungen zur Verfügung stellen kann und beispielsweise Risse und Brüche bei Temperaturwechselbeanspruchung abgedeckter Baugruppen im Betrieb vermieden werden können.An advantage of using fused silica and / or quartz powder is that it can provide a low coefficient of expansion of the formulations and, for example, cracks and fractures during thermal cycling of covered assemblies during operation can be avoided.
Verwendbare Füllstoffmaterialien sind jedoch nicht auf anorganische Materialien beschränkt, ebenfalls bevorzugt sind organische Materialien beispielsweise auf Basis anderer Kunst- Stoffe oder Polymere verwendbar.However, usable filler materials are not limited to inorganic materials, also preferred are organic materials, for example, based on other plastics or polymers usable.
Ebenfalls kann von Vorteil sein, Mischungen anorganischer und organischer Füllstoffe zu verwenden.It may also be advantageous to use mixtures of inorganic and organic fillers.
Verwendbar sind Füllstoffpartikel beliebiger Form, zur Verwirklichung der guten Fließeigenschaften der Epoxidharzformu- lierung sind jedoch sphärische Partikel bevorzugt. Kleinere Füllstoffpartikel können die Fließfähigkeit der Formulierung verbessern, bevorzugte Korngröße der Partikel sind < 25 μm, vorzugsweise < 20 μm, weiter bevorzugt < 15 μm, weiterhin bevorzugt < 10 μm und ganz besonders bevorzugt < 5 μm.Filler particles of any shape can be used, but spherical particles are preferred for realizing the good flow properties of the epoxy resin formulation. Smaller filler particles can improve the flowability of the formulation, preferred particle size of the particles are <25 .mu.m, preferably <20 .mu.m, more preferably <15 .mu.m, more preferably <10 .mu.m and most preferably <5 .mu.m.
Erfindungsgemäß enthält die Epoxidharzformulierung einen vergleichbar geringen Anteil an Füllstoffen. Als Untergrenze hat sich ein Mindestanteil an 2 Gew.-% Füllstoffkomponente als günstig erwiesen. Weiterhin konnte im Rahmen der Untersuchungen festgestellt werden, dass ein Anteil der Füllstoffkomponente oberhalb von 30 Gew.-% eine ungünstige Veränderung der Eigenschaften der Epoxidharzformulierung bewirkt. Demgegen- über ist der Anteil der Epoxidharzkomponente in der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung höher als allgemein üblich. Das Verhältnis der Anteile der Epoxidharzkomponente gegenüber der Füllstoffkomponente beträgt vorzugsweise wenigstens 2:1, vorzugsweise liegt das Verhältnis von Epoxidharzkomponente zu Füllstoffkomponente im Bereich von 2:1 bis 30:1, bevorzugt im Bereich von 5:1 bis 20:1, besonders bevorzugt im Bereich von 12:1 bis 18:1 und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 13:1 bis 15:1. Bekannte Gießharz- oder Epoxidharzformulierungen weisen demgegenüber häufig ein Verhältnis von Harzkompo- nente zu Füllstoffkomponente von ungefähr 1:2 auf.According to the invention, the epoxy resin formulation contains a comparatively small proportion of fillers. As a lower limit, a minimum proportion of 2% by weight of filler component has proved favorable. Furthermore, it was found in the investigations that a proportion of the filler component above 30 wt .-% causes an unfavorable change in the properties of the epoxy resin formulation. In contrast, the proportion of the epoxy resin component in the epoxy resin formulation according to the invention is higher than is customary. The ratio of the proportions of the epoxy resin component to the filler component is preferably at least 2: 1, preferably the ratio of epoxy resin component to filler component is in the range from 2: 1 to 30: 1, preferably in the range from 5: 1 to 20: 1, more preferably in Range from 12: 1 to 18: 1, and most preferably in the range of 13: 1 to 15: 1. In contrast, known casting resin or epoxy resin formulations frequently have a ratio of resin component to filler component of approximately 1: 2.
Der erfindungsgemäß geringe Anteil an Füllstoffkomponente bzw. der erhöhte Anteil an Epoxidharzkomponente trägt vorteilhafter Weise dazu bei, dass die ausgehärtete Epoxidharz- formulierung eine verringerte Feuchtigkeitsaufnahme und eine verringerte Wasserdampfdurchlässigkeit aufweist. Von besonderem Vorteil ist weiterhin, dass hierdurch einerseits ein gutes Unterfließen von Spalten und Hinterfließen von Anschlusspins oder Bauelementbeinchen, andererseits die vollständige Abdeckung hoher und/oder unregelmäßiger Bauelemente ermöglicht wird, ohne dass die Epoxidharzformulierung in unmittelbar benachbarte Öffnungen fließt, die beispielsweise für eine später zu erfolgende Durchkontaktierung erhalten bleiben müssen. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Epoxid- harzformulierung werden diese Anforderungen an die Applizier- barkeit sowie ein verbesserter Schutz der elektrischen und elektronischen Bauelemente vor Feuchtigkeit zur Verfügung gestellt.The inventively low content of filler component or the increased proportion of epoxy resin advantageously contributes to the fact that the cured epoxy resin formulation has a reduced moisture absorption and a reduced water vapor permeability. Of particular advantage is further that on the one hand a good underflow of gaps and backflow of terminal pins or component legs, on the other hand, the complete coverage of high and / or irregular components is made possible without the epoxy resin formulation flows into immediately adjacent openings, for example, for a later have to be preserved in successive via. In particularly preferred embodiments of the epoxy resin formulation, these requirements for applicability and improved protection of the electrical and electronic components from moisture are made available.
Als weitere Komponente ist vorzugsweise in der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung eine Additivkomponente enthalten. Diese Additivkomponente umfasst weitere Zusätze und/oder Additive, die beispielsweise die Applizierbarkeit der Epoxidharzformulierung verbessern. Verwendbare Zusatzstoffe und Ad- ditive sind beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, Netzhilfsmittel, Verlaufshilfsmittel, Haftvermittler, Thixotropie- rungsmittel, Entschäumer, Fließmodifikatoren, Stabilisatoren, Flammschutzmittel, Farbstoffe, Benetzungsmittel, Sensibilisierungsmittel, Entgasungshilfsmittel, oder weitere Füllstoffe. In bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Additivkomponente pyrogene oder disperse Kieselsäure.As a further component, an additive component is preferably contained in the epoxy resin formulation according to the invention. This additive component comprises further additives and / or additives which, for example, improve the applicability of the epoxy resin formulation. Usable additives and additives are, for example, dyes, pigments, wetting auxiliaries, leveling agents, adhesion promoters, thixotropic agents, defoamers, flow modifiers, stabilizers, Flame retardants, dyes, wetting agents, sensitizers, degassing aids, or other fillers. In preferred embodiments, the additive component comprises fumed or disperse silica.
Von Vorteil ist insbesondere, dass die Additivkomponente pyrogene Kieselsäure ein Einstellen der Viskosität bzw. Thi- xotropie der Formulierung erlaubt. Ein Zusatz pyrogener Kieselsäure kann eine gezielte Einstellung der Viskosität der Formulierung zur Verfügung stellen. In bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Epoxidharzformulierung >0,4 Gew.-% bis <3 Gew.-%, vorzugsweise >1 Gew.-% bis <1,4 Gew.-% pyrogene Kieselsäure, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharzformulierung .In particular, it is advantageous that the additive component pyrogenic silica allows adjustment of the viscosity or thixotropy of the formulation. An addition of fumed silica may provide a targeted adjustment of the viscosity of the formulation. In preferred embodiments, the epoxy resin formulation comprises> 0.4 wt% to <3 wt%, preferably> 1 wt% to <1.4 wt% fumed silica, based on the total weight of the epoxy resin formulation.
Weiterhin vorteilhaft verwendbar ist Acrylat-Copolymer . Dieses kann vorteilhafter Weise eine glatte Oberfläche der Abdeckmasse begünstigen. Ebenfalls vorteilhaft verwendbar ist Epoxisilan. Dieses kann vorteilhafter Weise eine verbesserte Anbindung der Abdeckmasse an die Oberflächen der Bauelemente und das Substrat zur Verfügung stellen. Diese Eigenschaften können zu einer weiteren Verbesserung der Feuchtebarrierewirkung der ausgehärteten Epoxidharzformulierung beitragen. In bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Epoxidharzformulie- rung >0,l Gew.-% bis <0,5 Gew.-%, vorzugsweise >0,2 Gew.-% bis <0,4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharzformulierung, Epoxisilan.Also advantageously usable is acrylate copolymer. This can advantageously favor a smooth surface of the covering. Also advantageously usable is epoxy silane. This can advantageously provide an improved connection of the covering compound to the surfaces of the components and the substrate. These properties may contribute to a further improvement in the moisture barrier effect of the cured epoxy resin formulation. In preferred embodiments, the epoxy resin formulation comprises> 0.1 wt% to <0.5 wt%, preferably> 0.2 wt% to <0.4 wt%, based on the total weight of the Epoxy resin formulation, epoxy silane.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung einer erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung zur Abdeckung von elektrischen und elektronischen Bauelementen und Baugruppen.Another aspect of the present invention relates to the use of an epoxy resin formulation according to the invention for covering electrical and electronic components and assemblies.
Insbesondere ist die erfindungsgemäße Epoxidharzformulierung zur Abdeckung von elektrischen und elektronischen Bauelementen und Baugruppen an Orten mit hoher Luftfeuchtigkeit, wie Badezimmer oder Räume mit langfristig hoher relativer Luftfeuchte verwendbar.In particular, the epoxy resin formulation according to the invention is for covering electrical and electronic components and assemblies in places with high humidity, such as Bathroom or rooms with long-term high relative humidity suitable.
Insbesondere können feuchteempfindliche Bauelemente wie Kon- densatoren und Prozessoren durch eine Abdeckung mit der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung wirkungsvoll vor eindringender Feuchtigkeit beispielsweise von kondensierendem Wasserdampf geschützt werden. Somit ist die Epoxidharzformu- lierung insbesondere auch zum Schutz von elektrischen oder elektronischen Bauelementen und Baugruppen unter feuchten Bedingungen, beispielsweise in Feuchträumen oder Nassräumen nach der Definition gemäß Punkt. 3.31 DIN 18 195 - 1 ; 2000-08 verwendbar.In particular, moisture-sensitive components such as capacitors and processors can be effectively protected by a cover with the epoxy resin formulation according to the invention against ingress of moisture, for example by condensing water vapor. Thus, the Epoxidharzformu- lation is also in particular for the protection of electrical or electronic components and assemblies under humid conditions, for example in wet rooms or wet rooms according to the definition in point. 3.31 DIN 18 195 - 1; 2000-08 usable.
Beispiele und schematische Figuren, die der Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung dienen, sind nachstehend angegeben.Examples and schematic figures which serve to illustrate the present invention are given below.
Die Figur 1 zeigt eine schematische Darstellung eines elekt- rischen Bauelements 1, beispielsweise eines integriertenFIG. 1 shows a schematic representation of an electrical component 1, for example an integrated one
Schaltkreises (IC), mit einer Höhe von ca. 4 mm, welches auf einer Leiterplatte 2 aufgebracht ist und von erfindungsgemäßer Epoxidharzformulierung 3 umgeben ist. Das Bauelement 1 weist Anschlusspins, auch IC-Beinchen genannt, mit einem Pitch von 50 μm bis 30 μm auf, hinter welche die Formulierung geflossen ist.Circuit (IC), with a height of about 4 mm, which is applied to a printed circuit board 2 and is surrounded by inventive epoxy resin 3. The component 1 has connection pins, also called IC legs, with a pitch of 50 μm to 30 μm, behind which the formulation has flowed.
Diese Darstellung macht deutlich, dass sowohl das Bauelement abgedeckt wurde, als auch der Spalt 4 mit einer Tiefe von 100 μm bis 300 μm mit der Abdeckmasse unterfüllt wurde. Es ist aus dieser Figur erkennbar, dass sowohl das Bauelement 1 und der Lötkontakt 6 vollständig abgedeckt ist, als auch die IC-Beinchen des Bauelementes unterflossen wurden.This illustration makes it clear that both the component was covered and the gap 4 with a depth of 100 μm to 300 μm was underfilled with the covering compound. It can be seen from this figure that both the component 1 and the solder contact 6 is completely covered, and the IC legs of the component were underflowed.
Die Figur 2 zeigt eine schematische Darstellung eines elektrischen Bauelements 1, beispielsweise eines integrierten Schaltkreises (IC) mit Lötkontakten 6, welches auf einer Lei- terplatte 2 aufgebracht ist und von einer Vergleichsabdeckmasse 7 umgeben ist. Diese Darstellung macht deutlich, dass das Bauelement 1 nicht vollständig bedeckt ist und die Vergleichsabdeckmasse 7 nicht unter das Bauelement 1 gelangt ist .2 shows a schematic representation of an electrical component 1, for example, an integrated circuit (IC) with solder contacts 6, which on a Lei terplatte 2 is applied and is surrounded by a Vergleichabdeckmasse 7. This illustration makes it clear that the component 1 is not completely covered and the comparison covering compound 7 has not got under the component 1.
Mit der erfindungsgemäßen Epoxidharzformulierung ließen sich die Spalten des Bauelements füllen und gleichzeitig konnte das Bauelement vollständig mit der Epoxidharzformulierung ab- gedeckt werden, während eine Vergleichsabdeckmasse das Bauelement auf der Oberfläche nicht bedeckte und das Bauelement nicht unterfloss.With the epoxy resin formulation according to the invention, the columns of the component could be filled and at the same time the component could be covered completely with the epoxy resin formulation, while a comparison cover composition did not cover the component on the surface and did not flow under the component.
Im Folgenden werden zwei Ausführungsbeispiele für vorteilhaf- te Zusammensetzungen der Epoxidharzformulierungen angegeben.Two exemplary embodiments of advantageous compositions of the epoxy resin formulations are given below.
Beispiel 1example 1
Epoxidharzformulierung enthaltend: (1) 87,7 Gew.-% aromatisches Epoxid*1;Epoxy resin formulation comprising: (1) 87.7% by weight of aromatic epoxide * 1 ;
(2) 2,0 Gew.-% aliphatischer Diol*2;(2) 2.0% by weight of aliphatic diol * 2 ;
(3) 1,0 Gew.-% aliphatischer Triol*3,(3) 1.0% by weight of aliphatic triol * 3 ,
(4) 1,9 Gew.-% UV-Initiator*4,(4) 1.9% by weight of UV initiator * 4 ,
(5) 1,0 Gew.-% thermischer Initiator*5; (6) 0,2 Gew.-% Epoxisilan*6,(5) 1.0% by weight of thermal initiator * 5 ; (6) 0.2% by weight of epoxysilane * 6 ,
(7) 0,2 Gew.-% Acrylat-Copolymer *7';.(7) 0.2% by weight of acrylate copolymer * 7 ';
(8) 5,0 Gew.-% sphärisches Quarzgut*8;(8) 5.0% by weight of spherical fused silica * 8 ;
(9) 1,0 Gew.-% pyrogene Kieselsäure*9.(9) 1.0% by weight of fumed silica * 9 .
*1 Beispielsweise von der Firma Bakelite unter dem Handelsnamen Bakelite EPR169 erhältlich.* 1 Available, for example, from Bakelite under the trade name Bakelite EPR169.
*2 Beispielsweise von der Firma Celanese unter dem Handelsnamen TCD-OH erhältlich. *3 Beispielsweise von der Firma Aldrich unter dem Handelsna- men EO-TMP (4,6/1) erhältlich.* 2 Available for example from Celanese under the trade name TCD-OH. * 3 Available, for example, from Aldrich under the tradename EO-TMP (4,6 / 1).
*4 Beispielsweise von der Firma UCC unter dem Handelsnamen UVI 6974 erhältlich. *5 Beispielsweise von der Firma Siemens unter dem Handelsnamen PI 59 erhältlich.* 4 Available for example from the company UCC under the trade name UVI 6974. * 5 Available for example from Siemens under the trade name PI 59.
*6 Beispielsweise von der Firma UCC unter dem Handelsnamen Silan A187 erhältlich. *7 Beispielsweise von der Firma Monsanto unter dem Handelsnamen Modaflow erhältlich.* 6 Available for example from the company UCC under the trade name Silan A187. * 7 For example, available from the company Monsanto under the trade name Modaflow.
*8 Beispielsweise von der Firma Denka unter dem Handelsnamen FB-3S (X) erhältlich.* 8 For example, available from Denka under the trade name FB-3S (X).
*9 Beispielsweise von der Firma Degussa unter dem Handelsna- men Aerosil R972 erhältlich.* 9 For example, available from Degussa under the trade name Aerosil R972.
Zur Herstellung der Epoxidharzformulierung wurden die Bestandteile (1) bis (7) eingewogen und bei Raumtemperatur mit einem Magnetrührer vermischt und homogenisiert. Die Bestand- teile (8) und (9) wurden eingewogen und mit einem Labordis- solver, Typ LM-37 (Fa. Pendraulik) , bei etwa 3000 U/min während 15 Minuten eingerührt, bis die Bestandteile vollständig eindispergiert waren. Anschließend wurde 15 Minuten bei 10-20 mbar entgast. Mit dieser Formulierung wurden Platinen abgedeckt. Die Aushärtung erfolgte durch UV-Bestrahlung bei im UV-A-Bereich mit einem eisendotierter Quecksilber Strahler (Typ F, Fa. Dr. Hönle) , für 20 bis 90 Sekunden. Anschließend wurde die Probe 60 Minuten auf 85 0C erwärmt.To prepare the epoxy resin formulation, components (1) to (7) were weighed and mixed at room temperature with a magnetic stirrer and homogenized. The components (8) and (9) were weighed and stirred in with a Labordis solver, type LM-37 (Pendraulik), at about 3000 rpm for 15 minutes until the constituents were completely dispersed in. The mixture was then degassed for 15 minutes at 10-20 mbar. With this formulation boards were covered. The curing was carried out by UV irradiation in the UV-A range with an iron-doped mercury radiator (type F, Dr. Hönle), for 20 to 90 seconds. Subsequently, the sample was heated at 85 ° C. for 60 minutes.
Beispiel 2Example 2
Epoxidharzformulierung enthaltend:Epoxy resin formulation containing:
(1) 76,5 Gew.-% cycloaliphatisches Epoxid*1;(1) 76.5% by weight of cycloaliphatic epoxide * 1 ;
(2) 4,8 Gew.-% aliphatischer Diol*2; (3) 2,7 Gew.-% aliphatischer Diol*3;(2) 4.8% by weight of aliphatic diol * 2 ; (3) 2.7% by weight of aliphatic diol * 3 ;
(4) 6,1 Gew.-% Polyvinylbutyral*4;(4) 6.1% by weight of polyvinyl butyral * 4 ;
(5) 1,8 Gew.-% UV-Initiator*5;(5) 1.8% by weight of UV initiator * 5 ;
(6) 0,7 Gew.-% thermischer Initiator*6;(6) 0.7% by weight of thermal initiator * 6 ;
(7) 1,0 Gew.-% thermischer Initiator*7; (8) 0,2 Gew.-% Epoxisilan*8;(7) 1.0% by weight of thermal initiator * 7 ; (8) 0.2% by weight of epoxysilane * 8 ;
(9) 0,2 Gew.-% Acrylat-Copolymer*9;(9) 0.2% by weight of acrylate copolymer * 9 ;
(10) 5,0 Gew.-% spärisches Quarzgut*10; (11) 1,0 Gew.-% pyrogene Kieselsäure*11.(10) 5.0% by weight of spherical fused silica * 10 ; (11) 1.0% by weight of fumed silica * 11 .
*1 Beispielsweise von der Firma Vantico unter dem Handelsnamen CY 177 erhältlich. *2 Beispielsweise von der Firma Celanese unter dem Handelsnamen TCD-OH erhältlich.* 1 For example, from the company Vantico under the trade name CY 177 available. * 2 Available for example from Celanese under the trade name TCD-OH.
*3 Beispielsweise 1, 2-Propandiol von der Firma Aldrich erhältlich. *4 Beispielsweise von der Firma Clariant unter dem Handelsna- men B20H erhältlich.* 3 For example, 1,2-propanediol available from Aldrich. * 4 For example, available from Clariant under the trade name B20H.
*5 Beispielsweise von der Firma UCC unter dem Handelsnamen UVI 6974 erhältlich.* 5 Available for example from the company UCC under the trade name UVI 6974.
*6 Beispielsweise von der Firma Aldrich unter dem Handelsnamen PI 55 erhältlich. *7 Beispielsweise von der Firma Siemens unter dem Handelsnamen PI 59 erhältlich.* 6 Available for example from Aldrich under the trade name PI 55. * 7 For example, from the company Siemens under the trade name PI 59 available.
*8 Beispielsweise von der Firma UCC unter dem Handelsnamen Silan A187 erhältlich. *9 Beispielsweise von der Firma Monsanto unter dem Handelsna- men Modaflow erhältlich.* 8 For example, available from the company UCC under the trade name Silan A187. * 9 For example, available from Monsanto under the trade name Modaflow.
*10 Beispielsweise von der Firma Denka unter dem Handelsnamen FB-3S (X) erhältlich.For example, available from Denka under the trade name FB-3S (X).
*11 Beispielsweise von der Firma Degussa unter dem Handelsnamen Aerosil R972 erhältlich.* 11 Available for example from the company Degussa under the trade name Aerosil R972.
Zur Herstellung der Epoxidharzformulierung wurden die Bestandteile (1) bis (9) eingewogen und bei Raumtemperatur mit einem Magnetrührer vermischt und homogenisiert. Die Bestandteile (10) und (11) wurden eingewogen und mit einem Labordis- solver, Typ LM-37 (Fa. Pendraulik) , bei etwa 3000 U/min während 15 Minuten eingerührt, bis die Bestandteile vollständig eindispergiert waren. Anschließend wurde 15 Minuten bei 10-20 mbar entgast. Mit dieser Epoxidharzformulierung wurden Platinen abgedeckt. Die Aushärtung erfolgte durch UV-Bestrah- lung bei im UV-A-Bereich mit einem eisendotierter Quecksilber Strahler(Typ F, Fa. Dr. Hönle) , für 20 bis 90 Sekunden. Anschließend wurde die Probe 60 Minuten auf 85 0C erwärmt. Auf mit den derart hergestellten und gehärteten Epoxidharzformulierungen abgedeckten Platinen wurden Flachbaugruppen von Heizkostenverteilern aufgebaut und den folgenden Tempera- turwechsel- und Klimawechseltests unterzogen:To prepare the epoxy resin formulation, components (1) to (9) were weighed and mixed at room temperature with a magnetic stirrer and homogenized. Ingredients (10) and (11) were weighed and stirred with a Labordis solver type LM-37 (Pendraulik) at about 3000 rpm for 15 minutes until the ingredients were completely dispersed. The mixture was then degassed for 15 minutes at 10-20 mbar. Boards were covered with this epoxy resin formulation. The curing was carried out by UV irradiation in the UV-A range with an iron-doped mercury radiator (type F, Dr. Hönle), for 20 to 90 seconds. Subsequently, the sample was heated at 85 ° C. for 60 minutes. On printed circuit boards covered with the thus prepared and cured epoxy resin formulations, printed circuit boards of heat cost allocators were constructed and subjected to the following temperature change and climate change tests:
a) Temperaturwechseltest in Anlehnung an IEC 68-2-14 Na: Es wurden 20 Zyklen eines Temperaturwechsels zwischena) Temperature change test based on IEC 68-2-14 Na: There were 20 cycles of a temperature change between
Tl = O0C und T2 = 90 0C durchgeführt, wobei die Haltezeit je 30 Minuten betrug und die Überführungsdauer zwischen den auf die Temperaturen Tl und T2 temperierten Kammern jeweils geringer oder gleich 10 Sekunden betrug.Tl = O 0 C and T2 = 90 0 C carried out, wherein the holding time was 30 minutes each and the transfer time between the tempered to the temperatures Tl and T2 chambers was less than or equal to 10 seconds.
Es zeigte sich, dass die Platinen beständig gegenüber diesen Temperaturwechseln waren und sogar kurzzeitig eine thermische Belastbarkeit bis 200 0C aufwiesen, welches beispielsweise für das Schwalllöten erforderlich ist.It was found that the boards were resistant to these temperature changes and even for a short time had a thermal capacity up to 200 0 C, which is required for example for wave soldering.
b) Test zur Klimawechselbeständigkeit in Anlehnung an IEC 68-2-30 Db Variante 1:b) Test for climatic resistance based on IEC 68-2-30 Db variant 1:
Es wurden vier Zyklen eines Wechsels zwischen Zustand 1 entsprechend 25 0C / 88 % rF (relative Feuchtigkeit) und Zustand 2 entsprechend 70 0C / 83 % rF durchgeführt. Die Haltezeit pro Zustand betrug hierbei 9 Stunden. Die dazwischen liegende Zeit betrug jeweils drei Stunden.There were four cycles of a change between state 1 corresponding to 25 0 C / 88% RH (relative humidity) and condition 2 was carried out according to 70 0 C / 83% RH. The holding time per state was 9 hours. The intervening time was three hours each.
Es zeigte sich, dass die mit den Epoxidharzformulierungen beschichteten Platinen keine Feuchtigkeitsaufnahme während der Einsatzdauer zeigten. Weiterhin waren diese 90 Minuten gegen- über einer Luftfeuchtigkeit bis 100 % beständig. Darüber hinaus zeigte die Harzformulierung eine ausgezeichnete Haftung auf den verwendeten no-clean-Leiterplatten.It was found that the boards coated with the epoxy resin formulations did not show any moisture absorption during the period of use. Furthermore, these 90 minutes were resistant to a humidity of up to 100%. In addition, the resin formulation showed excellent adhesion to the no-clean printed circuit boards used.
Weiterhin wurden mit den Epoxidharzformulierungen gemäß Bei- spiel 1 und Beispiel 2 Folien aus den gehärteten Epoxidharzformulierungsmassen mit einem Schichtdicken von 100 μm hergestellt. Bei diesen wurde die Wasserdampfdurchlässigkeit bei 24 C und 85 % rF (relative Feuchtigkeit) bestimmt. Diese betrug für die Formulierung gemäß Ausführungsbeispiel 1 1,8 g/ (m2 Tag) und für die Formulierung gemäß Ausführungsbeispiel 2 1,7 g/m2 Tag. In einem Vergleichsversuch wurde die Wasserdampfdurchlässigkeit von Siliconfolien einer Schichtdicke von 80 μm, hergestellt aus unter der Handelsbezeichnung 3-1753 Conformal Coating (Fa. Dow Corning) erhältlichen Siliconformulierung, unter den entsprechenden Messbedingungen ermittelt. Die Wasserdampfdurchlässigkeit dieser Siliconfolien betrug ca. 40 g/ (m2 Tag).Furthermore, with the epoxy resin formulations according to Example 1 and Example 2, films were produced from the cured epoxy resin formulation compositions having a layer thickness of 100 μm. In these, the water vapor permeability was at 24 C and 85% RH (relative humidity). This was 1.8 g / (m 2 day) for the formulation according to Example 1 and 1.7 g / m 2 day for the formulation according to Example 2. In a comparative experiment, the water vapor permeability of silicone films of a layer thickness of 80 microns, prepared from under the trade name 3-1753 Conformal Coating (Dow Corning) available silicone formulation was determined under the appropriate measurement conditions. The water vapor permeability of these silicone films was about 40 g / (m 2 day).
Diese Ergebnisse zeigen, dass die mit den Epoxidharzformulierungen gemäß den Ausführungsbeispielen bedeckten Bauelemente deutlich besser gegen eindringende Feuchtigkeit wie Wasser- dampf geschützt waren als elektrische Bauelemente, die durch die kommerziell erhältlichen Siliconharze gemäß den Vergleichsversuchen geschützt wurden. Darüber hinaus wiesen die Formulierungen gemäß den Beispielen 1 und 2 eine sehr gute Haftung auf den verwendeten no-clean-Leiterplatten. These results show that the components covered with the epoxy resin formulations according to the exemplary embodiments were significantly better protected against penetrating moisture such as water vapor than electrical components which were protected by the commercially available silicone resins according to the comparative experiments. In addition, the formulations according to Examples 1 and 2 had a very good adhesion to the no-clean printed circuit boards used.

Claims

Patentansprüche claims
1. UV- und thermisch härtbare Epoxidharzformulierung, dadurch gekennzeichnet, dass die Epoxidharzformulierung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Epoxidharzformulierung, die nachstehenden Komponenten umfasst: a. >65 Gew.-% bis <95 Gew.-% Epoxidharzkomponente; b. >0,5 Gew.-% bis <10 Gew.-% Hydorxylkomponente; c. >0,l Gew.-% bis <3 Gew.-% Photoinitiatorkomponente; d. >0,5 Gew.-% bis <3 Gew.-% thermische Initiatorkomponente; e. >2 Gew.-% bis <30 Gew.-% Füllstoffkomponente; f. >0,l Gew.-% bis <5 Gew.-% Additivkomponente.A UV- and thermally curable epoxy resin formulation, characterized in that the epoxy resin formulation, based on the total weight of the epoxy resin formulation, comprises the following components: a. > 65 wt .-% to <95 wt .-% epoxy resin component; b. > 0.5 wt .-% to <10 wt .-% hydorxyl component; c. > 0, 1 wt .-% to <3 wt .-% photoinitiator component; d. > 0.5 wt .-% to <3 wt .-% thermal initiator component; e. > 2% by weight to <30% by weight of filler component; f. > 0, l wt .-% to <5 wt .-% additive component.
2. Epoxidharzformulierung nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Epoxidharzkomponente aromatische und/oder cycloaliphatische Epoxidharze umfasst.2. Epoxy resin formulation according to claim 1, characterized in that the epoxy resin component comprises aromatic and / or cycloaliphatic epoxy resins.
3. Epoxidharzformulierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxylkomponente Polyole ausgewählt aus der Gruppe umfassend aliphatische Diole, aliphatische Triole und/oder Mischungen davon umfasst.3. Epoxy resin formulation according to claim 1 or 2, characterized in that the hydroxyl component comprises polyols selected from the group comprising aliphatic diols, aliphatic triols and / or mixtures thereof.
4. Epoxidharzformulierung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Photoinitiatorkomponen- te ein Triarylsulfoniumhexafluoroantimonat und/oder Thiolani- umhexafluoroantimonat umfasst.4. Epoxy resin formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the photoinitiator component comprises a triarylsulfonium hexafluoroantimonate and / or thiolani- hexafluoroantimonate.
5. Epoxidharzformulierung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die thermische Initiator- komponente ein Thiolaniumhexafluoroantimonat, vorzugsweise Benzylthiolaniumhexafluoroantimonat umfasst .5. Epoxy resin formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the thermal initiator component comprises a Thiolaniumhexafluoroantimonat, preferably Benzylthiolaniumhexafluoroantimonat.
6. Epoxidharzformulierung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die thermische Initiator- komponente und die Photoinitiatorkomponente ein Thiolaniumhexafluoroantimonat umfassen. 6. Epoxy resin formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the thermal initiator component and the photoinitiator component comprise a Thiolaniumhexafluoroantimonat.
7. Epoxidharzformulierung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffkomponente Quarzgut und/oder Quarzmehl umfasst.7. Epoxy resin formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the filler component comprises fused silica and / or quartz flour.
8. Epoxidharzformulierung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivkomponente pyro- gene Kieselsäure umfasst.8. Epoxy resin formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the additive component comprises pyrogenic silica.
9. Verwendung der Epoxidharzformulierung nach einem der vor- herigen Ansprüche zur Abdeckung von elektrischen und elektronischen Bauelementen und Baugruppen. 9. Use of the epoxy resin formulation according to one of the preceding claims for covering electrical and electronic components and assemblies.
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