WO2007000223A1 - Cosmetic agent containing a polyammonium polysiloxane compound and additional active ingredients - Google Patents

Cosmetic agent containing a polyammonium polysiloxane compound and additional active ingredients Download PDF

Info

Publication number
WO2007000223A1
WO2007000223A1 PCT/EP2006/005281 EP2006005281W WO2007000223A1 WO 2007000223 A1 WO2007000223 A1 WO 2007000223A1 EP 2006005281 W EP2006005281 W EP 2006005281W WO 2007000223 A1 WO2007000223 A1 WO 2007000223A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
group
hair
preferred
oil
Prior art date
Application number
PCT/EP2006/005281
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Marcus Krueger
Erik Schulze Zur Wiesche
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO2007000223A1 publication Critical patent/WO2007000223A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/002—Aftershave preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the invention relates to cosmetic compositions containing at least one polyammonium-polysiloxane compound and other selected synergistic active ingredients and the use of these agents for the cleaning and / or care of skin and hair.
  • tanning salons make skin and hair structurally more susceptible to UV light. These impairments show on the skin as well as the hair, for example, by a loss of elasticity.
  • the extensive physical activity in the spare time leads to a frequent intensive cleaning of skin and hair.
  • the protective film of TaIg 1 which is continuously produced by the numerous sebaceous glands, or the sebum production of the sebaceous glands themselves are greatly impaired. As a result, a greasy skin and greasy hair set.
  • Emulsifiers for care with regard to their irritation potential further optimized by the selection of suitable emulsifiers.
  • mild surfactants are used, so as not to put additional stress on the skin and hair.
  • Greasing substances are used to avoid the stimulation of sebum production during cleaning.
  • UV protectants and vitamins such as vitamin E are said to reduce the adverse effects of UV light.
  • Protein hydrolysates are used to balance the internal structure of the skin and hair. With plant and algae extracts, for example, the moisture balance of skin and hair can be influenced.
  • human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role.
  • the bleaching agents that cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair coloring essentially three types of hair dye are of importance:
  • oxidation colorants For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen. each other or under coupling with one or more coupler components, the actual dyes.
  • the oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For naturally acting dyeings but usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • dyeing or tinting agents which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
  • the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • special active ingredients for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
  • this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.
  • These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents.
  • the consumer thus saves a user dung step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
  • active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface.
  • active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combabilities or prevent splitting.
  • the internal structural cohesion of the hair fibers which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
  • the object of the present invention was to remedy the above-described disadvantages of the prior art.
  • silicones are used more recently.
  • the amino-functional silicones have become established as suitable agents with good properties.
  • these have an often unpleasantly blunted feel with regard to the feel and feel of wet skin and hair as well as the feel and feel of the re-dried skin or hair, which is also perceived as "squeaky” audible
  • the desired substantivity on the skin and the hair can be distracting during subsequent treatments, for example their removal of skin and hair at the next cleaning be a big problem.
  • the skin may have an undesirably high gloss after several treatment cycles.
  • make-up and / or lipstick no longer adhere to the skin.
  • the hair may be affected by corrugation or staining. Also, the hold, the fullness and the volume of the hairstyle can be adversely affected.
  • this combination leads to surprisingly good properties of the treated skin and hair, in particular to improved combing of wet and dry hair, to improved shine of the skin and hair, to improved elasticity of the skin and hair, to a significantly increased washing resistance dyed hair, as well as to a longer durability of the hairstyles at a simultaneous better forming performance in corrugations such as water wave and permanent wave, to a long-lasting increase in the volume of treated hair, to a significantly better separation of polymers, especially cationic and amphoteric polymers on the skin and hair, to a significantly increased separation of active ingredients such as anti-dandruff agents, Metal amino acid complexes and UV filters on the skin and hair, to an increased deposition and prolonged action of perfume oils on the skin and hair, to a smoothing of the outer structure of skin and hair, to an improved and long-lasting regulation of moisture content of skin and hair, to an increased penetration of active ingredients with a molecular weight of less than 1000 D in the skin and hair, to an increased compatibility of cosmetic formulations, to influencing the
  • a first subject of the present invention is therefore a cosmetic composition
  • a cosmetic composition comprising an active ingredient combination of a) at least one polyammonium-polysiloxane compound and b) at least one further cosmetic ingredient selected from at least one compound of the group of polymers, natural products and naturally-analogous substances, the fatty substances or the surface-active substances and / or mixtures thereof.
  • the compositions according to the invention comprise at least one polyammonium-polysiloxane compound which is constructed as described below.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds contain: a1) at least one polyalkylene oxide structural unit of the general formulas: -AE-, -EA-, -AEA 1 - and / or -A'-EA-, in which:
  • A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -
  • a ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O ) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 - and
  • E represents a polyalkylene oxide group of the general formulas:
  • KSK- in which S is -Si (R 1 ) 2 -O- [Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 - and in which R 1 is C r C 22 -alkyl, Ci-C 22 -Fluoralkyl or aryl, n is O to 1000, and when there are several groups S in the polysiloxane compound, these may be the same or different, in which K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, - C (S) -, -N + (R 3 ) - and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , and R 3
  • the polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4).
  • the polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other.
  • Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
  • the polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
  • Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals.
  • the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
  • the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3).
  • the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, the optionally present in the structural components beyond free valences (as may occur in trivalent radicals as component a2) or trivalent radicals K) are preferably not used to build polymeric side chains or polymeric branches.
  • the main chain of the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention can be built up from the organic radicals containing at least one ammonium group a2) and the polysiloxane structural units a3) and the polyalkylene oxide structural units a1) as side chains to the trivalent organic ammonium group radical.
  • the following structures can result:
  • polysiloxane compounds according to the invention may result which have only one repeating unit. This is known per se to the person skilled in the art. This case leads, for example, to inventive polysiloxane compounds of the structure:
  • terminal polyalkylene oxide moiety quaternary ammonium group residue polysiloxane moiety quaternary ammonium group residue-terminated polyalkylene oxide moiety).
  • the polysiloxane compounds according to the invention preferably consist essentially of the components a1) to a4), the polymeric polysiloxane compounds according to the invention naturally having the terminal groups resulting from the reaction of the monomeric starting materials. However, it is also possible to use monofunctional chain terminators.
  • polyalkylene oxide structural units a) may be divalent radicals of the general formulas:
  • the rest A ' means:
  • the polyalkylene oxide structural units a1) may furthermore be a monovalent, ie terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula: - AER 2 in which A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 - C 20 - hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted with -OH and acetylenic, olefinic or aromatic.
  • the component a2) from which the polysiloxane compounds according to the invention are composed is at least one divalent or trivalent organic radical which contains at least one ammonium group.
  • the bond of the radical to the other components of the polysiloxane compounds of the invention is preferably carried out via the nitrogen atom of one or more ammonium groups in the organic radical.
  • divalent or trivalent means that the organic ammonium radical to form bonds in particular to the other components of the polysiloxane compounds according to the invention has two or three free valences.
  • the ammonium radical is expediently represented by an NH 4 + group in which at least two hydrogen atoms are substituted by organic groups.
  • quaternary ammonium group is by general definition (see, for example, Römpp Chemical Dictionary) a group in which all four hydrogen atoms of an NH 4 + group are replaced by organic radicals.
  • the component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention is at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
  • S is a polysiloxane group of the general formula
  • R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, preferably
  • Phenyl, n 0 to 1000, and when several groups S in the
  • Polysiloxane present these may be the same or different.
  • R 1 is preferably C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R1 is preferably C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 6 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R 1 is preferably Ci- C ⁇ -alkyl, Ci - C ö fluoroalkyl, preferably Ci-C4-fluoroalkyl, and phenyl. More preferably, R 1 is methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl.
  • C 1 -C 22 -alkyl in the context of the present invention means that the aliphatic hydrocarbon groups have 1 to 22 carbon atoms, which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl and 1,2,3 trimethylhexyl.
  • C 1 -C 22 -fluoroalkyl in the context of the present invention means aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom, by way of example monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl , Perfluorethyl, 1, 1, 1 trifluoropropyl, 1, 2, 2-trifluorobutyl listed.
  • aryl in the context of the present invention are unsubstituted or mono or polysubstituted with OH, F 1 Cl, CF 3 Ci-C 6 alkyl, C r C 6 - alkoxy, C 3 -C 7 - cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl.
  • the term may optionally also mean naphthyl.
  • K represents a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 o-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) -, -NR 1 -, and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • the group K binds via a carbon atom to the silicon atom of the group S.
  • the group K can, as seen above, also preferably have quaternary ammonium groups, so that ammonium groups result in addition to the ammonium groups in said component a2) in the polysiloxane compounds according to the invention.
  • the polysiloxane compounds according to the invention can, for example, in the. Have radical K, amino groups.
  • the reaction of the polysiloxane compounds according to the invention with acids leads to their protonation.
  • Such protonated amino group-containing polysiloxane compounds are included in the scope of the present invention.
  • the binding of component a3), the polysiloxane structural unit -KSK-, to the other structural components via the radical K preferably does not take place via a nitrogen atom of the radical K.
  • R 1 is as defined above or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , so that a cycle results.
  • R 3 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH may be, or -AER 2 , wherein A, E and R 2 are as defined above.
  • the radicals K may be identical or different from one another, and in the case where K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence is effected via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group.
  • the polysiloxane compounds according to the invention furthermore contain component a4), at least one organic or inorganic anionic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s).
  • Organic or inorganic acid radicals are radicals that formally result from the elimination of one or more protons from organic or inorganic acids and include, for example, halides such as fluoride, chloride, bromide, sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates such as formate, acetate, propionate etc., sulfonates, sulfates, polyether carboxylates and polyether sulfates etc. Chloride is preferred.
  • the organic or inorganic anionic acid radicals as component a4) of the polysiloxane compounds according to the invention may be identical or different from one another.
  • halide ions preferably result from the reaction of the amines with alkyl halides, while, for example, carboxylates result from the carboxylic acids which can be added in the reaction of bisepoxides with amines.
  • K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -NR 1 -, -C (O ) -, -C (S) - and may be substituted by -OH, wherein R 1 is as defined above, and wherein the radicals K may be the same or different from each other.
  • organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group is preferably a radical of the general formula:
  • N 1 is a quaternary ammonium group of the general formula - (R 4 JN + (R 5 ) -, wherein R 4 represents a monovalent or bivalent straight, cyclic or branched Ci-C 2 o hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, and R 5 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -alkyl radical Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or a single bond to a bivalent radical R 4 or a tetravalent radical F, and the radicals R 4 and R 5 within the group -N 1 -FN 1 - and in the polysiloxane compound may be identical or different from each other,
  • F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S) -, a Siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
  • organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, group may further preferably a radical of the general formula
  • R 6 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
  • -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or R 6 represents a single bond to a trivalent radical K.
  • R 7 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by --OH, or AER 2 in which -AER 2 has the abovementioned meaning, or a single bond to a divalent radical R 6 or to a trivalent radical K.
  • the radicals R 6 and R 7 may be identical or different from one another.
  • the aforementioned organic radical containing at least one ammonium group may further preferably be a radical of the general formula:
  • N 5 is an ammonium group of the general formula
  • R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can be,
  • R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH or represents a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 -as as well as in the polysiloxane compound may be identical or different from each other,
  • F 1 represents a divalent straight-chain, cyclic or branched -N hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -N-, -C (S) - or by a group -E- can be interrupted
  • a particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds (hereinafter referred to as the first embodiment of component a) of the active ingredient complex), wherein the aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium group, as Component a2) of the polysiloxane compounds of the invention is a radical of the general formula:
  • B denotes -AEKSKEA- and additionally -AEA 1 - or -A'-E
  • A is wherein S, K, -AE-, - EA-, -AE-A '- and -A'-EA- and -N 1 -FN 1 - are as defined above, and the proportion of the group - AEA 1 - or -A'-EA- in the group B can be chosen so that the mass of -AEA 1 - or -A'-EA- from 0 to 90%, preferably 0% or 0.1 to 50% of the mass of the polysiloxane S in the polymer.
  • the first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds preferably relates to linear alkylene-oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (I 1 )
  • R 1 is C r C 22 -alkyl, C 22 fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000,
  • K is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH can
  • E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - with, q 1 to 200, r 0 to 200 and
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, N 1 is a quaternary ammonium structure
  • R 4 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by O-, -NH 1
  • R 5 is R 4 or a single bond to R 4 or F
  • F is a divalent or tetravalent straight, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical represented by -O-,
  • a siloxane chain S where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
  • F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 .
  • F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 .
  • the possibility of a divalent substructure for R 4 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure in which R 5 in this case is a single bond to R 4 .
  • Examples are morpholinyl and piperidinyl structures.
  • R 4 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CHz) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCO-R 14 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 14 , wherein wherein R 14 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C1 8 - is can be substituted OH, - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - interrupted and with ,
  • R 4 and R 5 can also together form a cyclic structure of the formulas
  • CH2-CH2 form CH2-CH2.
  • R 1 in the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements.
  • R 4 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched Ci-C 6 -, more preferably C 3 -C 6 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, - NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably a C 3 - Cie hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -continuous and may be substituted with -OH, wherein R 1 has the abovementioned meaning.
  • F is preferably a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, - C (S), a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, interrupted and can be substituted with -OH.
  • R 14 is preferably unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 14 furthermore preferably represents hydroxylated radicals from the group consisting of
  • m is 2 to 100, preferably 2 to 50.
  • n is 0 to 1000, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 80 and particularly preferably 10 to 80.
  • q is 1 to 200, preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20 and particularly preferably 2 to 10.
  • r is 0 to 200, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50, and even more preferably 0 to 20.
  • a particular embodiment of the invention (which is referred to below as the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (II),
  • N 2 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
  • R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C T Cao hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, - C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH
  • R 9 a monovalent straight chain, cyclical or branched C1-C 20 - by -O-, -NH-, -C (O) hydrocarbon radical - may be substituted, and -Ununterbrochen by -OH, or a single bond to a bivalent radical R 8 or to a trivalent radical K
  • the radicals R 8 and R 9 within the polysiloxane compound of the general formula (II) may be the same or different from one another.
  • the polysiloxane compounds of the second embodiment are preferably ( ⁇ .co.-alkylene oxide and polyquaternary modified polysiloxanes of the general formula (II 1 )
  • -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, N 2 is a quaternary ammonium structure
  • R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 9 R 8 or a single bond to K or R 8 , A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
  • E is a polyalkylene oxide unit of the structure
  • -OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic.
  • K can be branched and then with two bonds to the quaternization of N 2 is involved.
  • divalent substructure for R 8 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 9 is then a single bond to R 2 .
  • R 8 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CHz) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , - CH 2 CH 2 OH
  • R 17 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C1 8 - hydrocarbon-radical, interrupted by -O-, -NH- , -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
  • R 8 and R 9 may also together form a cyclic structure of the formulas
  • R 1 in the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements.
  • K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NRr, -N-, -C (O) -
  • -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above.
  • K are, for example, radicals of the following structures: -CH 2 CH 2 CH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
  • R 8 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) 1 -C (S) - and substituted by -OH.
  • R 16 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C -hydrocarbyl radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic or olefinic.
  • R 17 preferably represents unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals which are derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably to saccharidecarboxylic acids.
  • R 17 is particularly preferably selected from the group
  • n is preferably 0 to 200, more preferably 0 to 80, particularly preferably 10 to 80.
  • q is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 2 to 10.
  • r is preferably 0 to 100, and more preferably 0 to 50.
  • r is preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10.
  • polysiloxane compounds a) as an essential constituent of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called third embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (III):
  • N 3 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
  • R 10 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched Cr C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C ( S) - interrupted and with - OH may be substituted or represents a single bond to K
  • R 11 is -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning.
  • the polysiloxane compounds of the third embodiment are preferably alkylene oxide-modified polyparternary polysiloxanes of the general formula (III ' ),
  • N 3 is a quaternary ammonium structure
  • R 10 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
  • -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or represents a single bond to K, R 3 -AE - is, with
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- and E is a polyalkylene oxide unit of structure
  • R 18 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic
  • K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 o-hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - and may be substituted by -OH or contains a quaternary ammonium structure N 5 , with N 5 meaning - (R 19 ) N + (R 20 ) -
  • R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and may be substituted with -OH or represents a single bond to R 10 , and R 20 is -AE- which is as defined above.
  • R 10 and R 19 are independently of one another preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 J 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3) - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 21 or - CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 21 , where R 21 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O ) -, -continuously and with -OH may be substituted.
  • a bivalent substructure for R 10 is a cyclic system-forming structure wherein R 10 then has a single bond to K, preferably to a tertiary amino structure or to the quaternary structure N 5 over R 19 .
  • R 1 in the so-called third embodiment of the polysiloxanes can be referred to the above statements.
  • R 10 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched CrC 25 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -u and substituted with -OH.
  • R 19 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched CrC 25 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -u and substituted with -OH.
  • K is furthermore preferably a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, - C (O)-,
  • -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 -,
  • R 20 is as defined above.
  • R 21 is an unsubstituted Cs-Cir hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 7 residues and derived from the group of hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R 21 is:
  • m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50
  • n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80
  • q is 1 to 50, preferably 2 to 50 particularly preferably 2 to 20, and more preferably q is 2 to 10
  • r is 0 to 100, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 20, and even more preferably r is 0 to 10.
  • polysiloxanes which is referred to below as the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes to be used according to the invention
  • N 4 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and may be substituted with -OH, R 13 may have the meanings of R 12 , or represents a single bond to K or R 12 , and the radicals R 12 and R 13 may be the same or different from each other.
  • R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000,
  • K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 2O - represents hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -NR 1, -N-, -C (O) -, -C (S ) - interrupted and substituted with -OH,
  • N is a quaternary ammonium structure - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, R 13 is R 12 or a single bond to K or R 12 ,
  • A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
  • the possibility of a trivalent substructure for K means that K can be branched and then be involved with two bonds in the quaternization of N 4 .
  • the possibility of a divalent substructure for R 12 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 13 is then a single bond to R 12 .
  • R 12 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 J 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 22 or wherein R 22 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH , is.
  • R 12 and R 13 may also together form a cyclic structure of the formulas
  • R 12 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
  • K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is - CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
  • R 22 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 17 radicals which may be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
  • R22 More preferred is R22.
  • m is preferably 2 to 100, and particularly preferably 2 to 50.
  • n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80.
  • q is 1 to 50, preferably 2 to 50, and particularly preferably 2 to 20, more preferably q is 2 to 10.
  • r is 0 to 100, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20, more preferably r is 0 to 10.
  • C 1 -C 22 -alkyl or C 1 -C 30 -hydrocarbon radical as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms or 1 to 30 carbon atoms which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl, and 1,2,3-trimethylhexyl.
  • C 1 -C 4 fluoroalkyl as used above means aliphatic in the context of the present invention
  • Carbon hydrogen compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight or branched and 1 are substituted with at least one fluorine atom. Examples are monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2 trifluorobutyl.
  • aryl in the context of the present invention means unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F, Cl, CF 3 , C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl.
  • the term may optionally also mean naphthyl.
  • a particular embodiment of the polysiloxanes according to the invention as constituent a) of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxanes of the general formula (V):
  • the groups K 1 S, -AEA 1 - and -A'-EA- within the polysiloxanes of the general formula (V ) may be the same or different and the molar ratio of the group -KSK and the group -AEA 1 - or -A'-EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) is from 100: 1 to 1: 100 .
  • N 5 is an ammonium group of the general formula - (R 23 JN + (R 24 ) - ist.worin
  • R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched CrC 2 o-hydrocarbon radical, which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
  • R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, C (S) - and substituted by -OH or is a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
  • F 1 is a divalent straight-chain, cyclic or branched one
  • Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or -C (S) - or by a group -E-, wherein E is as defined above, and wherein a plurality of N 5 and
  • F 1 may be the same or different from each other.
  • A- in the polysiloxane compound of the general formula (V) is between 100: 1 and 1: 100.
  • This molar ratio can, as in the published patent WO
  • K is a divalent hydrocarbon radical having at least 4 carbon atoms which has a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom.
  • F1 is a bivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 3 o-hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or can be interrupted by a group -E- wherein E is -, - C (S) is as defined above, and wherein the carbon atoms resulting from the radical E are not counted among the 2 to 30 carbon atoms of the C 2 -C 30 hydrocarbon radical.
  • Embodiment of the invention is -N 5 -F 1 -N 5 - a group of the formula:
  • R 25 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC ⁇ o-hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, in particular preferably methyl,
  • R 26 a monovalent straight chain, cyclical or branched C1-C2 0 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) - may be interrupted, -C (S) and substituted by -OH, more preferably methyl is or is a single bond to a divalent radical R 25 , and the radicals R 25 and R 26 within the group -N 5 -F 2 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other, and
  • F 2 is a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -.
  • F 2 is a branched, preferably straight-chain C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred.
  • F 2 is a branched, preferably straight-chain C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred.
  • R 27 and R 28 are each hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or hydroxy (C 1 -C 6 ) -alkyl, preferably hydrogen, methyl or -CH 2 CH 2 OH, and
  • F 3 is a divalent straight, cyclic or branched hydrocarbon radical interrupted by a group -E- wherein E is as defined above.
  • F 3 is particularly preferably a group of the formula
  • E is as defined above and D is each a single bond or a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group, with the proviso that D is not a single bond when it binds to a terminal E group oxygen atom.
  • the group -D-E-D- is replaced by a group of the formula
  • v is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, still more preferably 1 to 40.
  • w is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, even more preferably 0 to 40.
  • polysiloxane compounds of the general formula (V) are composed of two different types of the group -N 5 -F 1 -N 5 -.
  • the polysiloxane compounds of the general formula (V) may be cyclic or linear.
  • the terminal groups result either from the bifunctional monomers described below for the preparation or their functionalized derivatives or from monoamines which are added as chain terminators during the polymerization.
  • the terminal groups resulting from the use of the monoamine chain-stopper are preferably present as ammonium groups, either by quaternization or protonation.
  • K is one of the groups of the formula: - (CH 2 ) 3 O
  • q is preferably in the range from 1 to 50, in particular 2 to 50, especially 2 to 20 and especially 2 to 10, and r is in the range of 0 to 100, in particular 0 to 50, especially 0 to 20 and especially 0 to 10.
  • the organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s) is expediently selected from inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above, chloride and bromide preferably result from the reaction of the alkyl halide groups with amine groups.
  • inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above
  • polysiloxanes of the fifth embodiment are present in protonated form as amine salts or as amines.
  • the polysiloxanes of the fifth embodiment of the invention are conveniently prepared by one of the methods described in the laid-open specification WO 02/10257.
  • the polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones.
  • the products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as component a) of the active ingredient combination according to the invention.
  • polyammonium-polysiloxane compounds described above are very particularly preferred in the active ingredient complex according to the invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 7.5, particularly preferably 0.01 to 5.0% by weight from 0.05 to 2.5% by weight each based on the total composition.
  • the ratio of the polyammonium-polysiloxane compounds a) to the further synergistic active ingredient component b) is generally 1: 1000 to 1: 2, preferably 1: 100 to 1: 2, more preferably 1: 50 to 1: 2, and most preferably 1 : 10 to 1: 2.
  • the ingredients b) of the active ingredient combination according to the invention are selected from the group of polymers, natural substances or natural substances, fatty substances and surface-active compounds, in particular mild surface-active compounds.
  • the first group of ingredients b) are polymers (G).
  • polymers are therefore added to the compositions used according to the invention, with both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven to be suitable in principle.
  • the charged ones turn out Polymers as more advantageous over the nonionic polymers.
  • Preferred within the charged polymers are again the cationic and the amphoteric polymers.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 -H or -CH 3
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X- is a physiologically acceptable organic or inorganic anion
  • copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers. in the Within the scope of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • poly methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride
  • Rheocare ® CTH Cosmetic Rheologies
  • Synthalen® ® CR Ethnichem
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: a mixture of diesters of Propylengly- KOL with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene lene glycol dicaprylates / dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6)) are commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) as the non-ionic monomer preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-Ci-4 alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters Ci- 4.
  • the acrylamide is particularly preferred.
  • These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers.
  • a copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • honey for example the commercial product Honeyquat ® 50,
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those offered with Acrylklareestem and acrylic acid amides as the third monomer building commercially, for example under the names Gaffix ® VC 713 or Aquaflex ® SF 40.
  • copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
  • cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. Preferably, for example, are chitosan and its derivatives, such as 101 are freely available commercially, for example under the trade names Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB /.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen HCMF ® and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercially available product ® Honeyquat 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686, and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropy
  • Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurydimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydro
  • the cationic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Furthermore, it is inventively preferred if cationic polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the ingredients a) and b) 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, particularly preferably 2 : 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.
  • Very particularly preferred cationic polymers are cationic polymers based on cellulose, starch and / or guar. Such polymers are for example marketed with the trade names Polymer JR ®, ® Cosmedia Guar, Jaguar® or Structure ® commercially. Furthermore, it is very particularly preferred if the ratio of the two active substances with one another, the polyammonium-polysiloxane compounds a) and the cationic polymers b), is 1: 1 to 1: 5.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or some of the sulfonic acid group to be present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2 methylpropansulfon acid which is commercially available, for example under the name Rheothik ® is 11-80.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylates,
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially. Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A cross-linked with 1, 9-Decadiene-methyl vinyl ether maleic acid copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • anionic polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the constituents a) and b) is 1: 10 to 1: 5, preferably 1: 5 to 1: 3, particularly preferably 1 : 2 to 1: 1.
  • amphoteric polymers can be used as polymers.
  • amphoteric polymers are both those polymers which contain both free amino groups in the molecule and free -COOH or SO ß H groups and are capable of forming inner salts, as well as zwitterionic polymers containing in the molecule quaternary ammonium groups and -COO contain " - or -SO 3 ' groups, and those polymers comprising - COOH or SOsH groups and quaternary ammonium groups.
  • Amphoteric polymers like the cationic polymers, are most preferred polymers.
  • amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters.
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+)
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A is the anion of an organic or inorganic acid, and
  • R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
  • These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A w is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ;
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a particularly preferred monomer (a).
  • Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.
  • amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Furthermore, it is preferred according to the invention if amphoteric polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the ingredients a) and b) is 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, particularly preferably 2 : 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.
  • amphoteric polymers are available under the trade name Merquat ®. Within these types, the cationic charge varies in different products, so this range includes both cationic and amphoteric polymers.
  • a particularly preferred amphoteric polymer of this series is the product Merquat 280.
  • the agents according to the invention may contain as ingredient b) in a further embodiment nonionogenic polymers (G4).
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, as sold, for example under the trademarks Culminal ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® types (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
  • Other spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for example, the polymethacrylates (Micropear!
  • the polymer powders described above are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • Polymers regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic agents. In particular, a distinction is made in:
  • Antistatic polymers With the help of the electrical properties of these polymers, the surfaces of the cosmetic-treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential. In hair care, for example, this effect reduces the effect known as "fly-away effect” and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect in a certain pH range.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying. Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Emulsion-Stabilizing Polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the formation and stabilization of emulsions (O ⁇ / V and W / O and also multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets.
  • Lipid thickening polymers For this purpose, polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels.
  • Suspending Agent Another essential function of polymers in cosmetic agents is the function of suspending agent. Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids. 53
  • siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, for example polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
  • the nonionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders.
  • Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, for example by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles.
  • Suitable polymers are, for example, polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides.
  • Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron.
  • Such products based on a polymethacrylate copolymer are, for example, under the trade name Polytrap ® Q5-6603 (Dow Corning) in the trade.
  • Other polymer powders eg based on polyamides (nylon 6, nylon 12) are with a
  • the polymers occupy the surface of the solid particles by adsorption and thereby change the surface properties of the solids.
  • Aqueous phase-thickening polymers Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations. In aqueous phases, their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems.
  • a film-forming cationic or amphoteric polymer is particularly preferably selected if the composition is to be used as a styling agent or setting agent.
  • the polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • a significantly increased amount of further active ingredients is deposited on the skin or the hair from the cosmetic composition.
  • Experimental results show that both the amount of deposited polyammonium polysiloxane compound a) and the deposited amount of other active ingredients such as anti-dandruff agents such as octopirox, metal amino acid complexes such as Mg, Zn, Ca, Mn, Fe complexes of glutamine, asparagine, Arginine, cysteine, methionine, alanine, lysine, histidine, ornithine, citrulline, Sehn, proline, hydroxyproline etc.
  • anti-dandruff agents such as octopirox
  • metal amino acid complexes such as Mg, Zn, Ca, Mn
  • Fe complexes of glutamine asparagine, Arginine, cysteine, methionine, alanine, lysine, histidine, ornithine, citrulline, Sehn, proline
  • this combination of active ingredients increases the penetration of active ingredients into the hair up to a molecular weight of about 1000 daltons.
  • the radicals R 1 to R 4 are each independently H, -CH 3 , -C 2 H 5 , -CH 2 CH 2 CH 3 , iso-propyl, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , isobutyl and Pentyl, iso-pentyl and neo-pentyl.
  • a further ingredient b) is used in the active ingredient complex according to the invention, but at least two further ingredients b), especially if the second ingredient b) is selected from the natural substances and / or the Naturally analogous substances and in turn in this case especially preferred, if at least one of the other ingredients of group b) is selected from the group of protein hydrolysates, vitamins or plant extracts, the highest preference is a selection of the Amino acids, the vitamins of the A, B and E series and a 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid derivative.
  • 2-Pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J) is a further substance group which is suitable as ingredient b) of the active ingredient complex according to the invention.
  • the sodium salt is most preferred.
  • the amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5 and in particular from 0.1 to 3% by weight.
  • the active ingredient combination according to the invention comprising a polyammonium-polysiloxane compound a) and as ingredient b) contains a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J)
  • the ingredient b) of the active ingredient complex (A) according to the invention may furthermore be a protein hydrolyzate and / or its derivative (P).
  • This synergistic combination according to the invention causes, in particular, an increase in mildness and skin tolerance, but also a fine, creamy foam.
  • This cream which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions containing surface-active substances. In particular, however, in surface-active compositions.
  • the effectiveness of the active ingredient complex (A) according to the invention can be further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition, significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the skin or hair, resulting in an improved effect.
  • the skin and hair are thus significantly strengthened and smoothed in their structure. This effect is also clearly detectable with objective proofs of effectiveness such as, for example, the measurement of the combing forces of wet and dry hair, the measurement of the breaking forces or the measurement of the torsion angle on the skin. A confirmation of these results can also be found in the results of the consumer tests.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids.
  • polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc.
  • Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride.
  • ⁇ -amino acids and their derivatives such as ⁇ -alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used.
  • the molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and most preferably 75 to 20,000 daltons.
  • the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters.
  • the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms.
  • the amino acids can be simultaneously derivatized both at the N atom and at the O atom.
  • the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.
  • amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, camitine, creatine, citrulline, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine , Norvaline, ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, Seh, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine.
  • Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline, and asparagine.
  • Alanine, glycine, histidine, lysine, Sehn and arginine are very particularly preferred. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used.
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
  • protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl hydrolyzates.
  • Beads of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be easily obtained from cultivated mussels. The cultivation of the mussels can be done in fresh water as well as in sea water. This can affect the ingredients of the beads. According to the invention, preference is given to a pearl extract which originates from shells cultivated in marine or salt water. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. The latter components are proteins. Also included in beads are magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds, and phosphates. To prepare the pearl extract, the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods.
  • water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are understood to mean both demineralized water and seawater.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or sea water, preferably.
  • Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable.
  • the pearl proteins can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed.
  • the essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine aspartic acid and phenylalanine.
  • the bead extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids these amino acids.
  • the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.
  • a preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts as well as magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates.
  • a most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls. Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
  • one of the above-described pearl extracts is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight.
  • amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
  • Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.
  • Silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.).
  • the raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together.
  • Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
  • the essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids.
  • the sericin consists of a group of 5 to 6 proteins.
  • the essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
  • the water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure.
  • the main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight).
  • Another important structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
  • active substances b) it is possible as active substances b) to be used in the active substance complex (A):
  • hydrolyzed and / or further derivatized sericin such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk, -
  • sericin such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk
  • - A mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture the serine and % or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10 to 40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or their derivatives are
  • active ingredients b) can further be used in the active ingredient complex (A):
  • fibroin hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which contains as its main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
  • both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used simultaneously in the compositions of the active ingredient complex (A) according to the invention, it may be preferred according to the invention that at least one of the two silk components, fibroin or sericin, is used in the native or at most solubilized form. It is also according to the invention possible to use a mixture of several silk protein hydrolysates and / or their derivatives.
  • the two silk protein hydrolysates are in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 be used to 40:60 based on their respective contents of active ingredient in the preparations of the invention.
  • the derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates.
  • the protein hydrolysates of sericin and fibroin according to the invention and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • the hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons.
  • cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized.
  • cationic protein hydrolysates and derivatives those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Washington, DC 20036-4702) and commercially available Products Called: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiCl, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silica, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Quaternium 79 Hydrolyzed Silica.
  • anionic protein hydrolysates and derivatives according to the invention those listed under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Potassium cocoyl hydrolyzed silica, sodium lauroyl hydrolyzed silica or sodium stearoyl hydrolyzed silica.
  • the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol.
  • Palmitoyl Oligopeptide Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
  • compositions used according to the invention contain the silk protein hydrolysates and / or their derivatives in amounts of 0.001-10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred.
  • protein hydrolysates are preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate.
  • derivatives of protein hydrolysates for example in the form of their fatty acid condensation products.
  • Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).
  • Lamepon® ® Cognis
  • Lexein ® Inolex
  • Crolastin ® Crolastin ®
  • crotein ® crotein ®
  • the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
  • the protein hydrolysates (P) are present in the compositions in concentrations of from 0.001% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and most preferably in amounts of 0.05% by weight. up to 5% by weight.
  • component (b) of the active substance complex (A) according to the invention as a natural substance and / or natural-analogous substance is also to be understood as a plant extract (L).
  • this active ingredient combination according to the invention also has a favorable influence on the moisture balance of the skin.
  • it shows an anti-inflammatory and skin-calming effect when, for example, chamomile or valerian are used.
  • Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, prefers.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
  • compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred, which are assigned to the groups A, B, C, E, F and H.
  • the combination of the polyammonium-polysiloxane compounds a) with vitamins, provitamins and vitamin precursors as well as their derivatives (K) as active ingredient group b) has proven to be particularly advantageous in all agents.
  • the skin leaves after treatment with these most preferred components a much neater, more vital, stronger impression with significantly improved gloss and a very good grip both wet and dry.
  • this active ingredient complex (A) influences the regeneration and restructuring of the affected skin and the damaged hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated skin and hair greases more slowly and does not tend to overgrease.
  • this drug complex (A) has an anti-inflammatory and skin-calming effect.
  • vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration.
  • the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
  • Vitamin B 2 (riboflavin)
  • Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • panthenol pantothenic acid, panthenol and pantolactone.
  • Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
  • Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal
  • Vitamin C ascorbic acid
  • Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent.
  • Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred.
  • the use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile become established.
  • Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
  • nature-analogous substances include short-chain carboxylic acids (N).
  • short-chain carboxylic acids can be used as ingredient b) in the active ingredient complex (A).
  • Carboxylic acids understood which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
  • the active ingredient complex (A) according to the invention leads to an improved skin smoothness and to an improved skin structure and a smoothed hair structure.
  • carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also include the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts.
  • the active compounds (b) which are very particularly preferred according to the invention include the hydroxycarboxylic acids and in turn, in particular, the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids.
  • particularly suitable hydroxycarboxylic acids are glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • the teaching according to the invention also includes that these acids are used in the form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particular preference is given to substituents in the D position.
  • substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids examples include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, Toluoylklare, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminklare, 4,4 '-Dicyano-6, 6
  • n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical
  • dicarboxylic acids of the general formula (NI) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
  • Dicarboxylic acids of the formula (NI) are known in the literature.
  • the dicarboxylic acids of the formula (NI) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component.
  • Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils.
  • Acrylic acid but also, for example, methacrylic acid and crotonic acid are particularly preferred as the monocarboxylic acid component.
  • mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
  • those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one are also usable according to the invention Molecule water are formed on the double formation of the cyclohexene ring.
  • the dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, of which the mono-, di- and trimethyl-, ethyl- and hydroxyethyl ammonium salts are to be understood.
  • neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A). It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • the active compounds (b) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight. and most preferably in amounts of from 0.1% by weight up to 5% by weight.
  • polyhydroxy compounds (C) are understood as meaning all substances which fulfill the definition in Römpp 's Lexikon der Chemie, Version 2.0 of the CD-ROM edition of 1999, Verlag Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood as meaning organic compounds having at least two hydroxyl groups. In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:
  • Polyols having at least two hydroxyl groups such as, for example, trimethylolpropane,
  • monosaccharides having 3 to 8 C atoms such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and by conventional and known in the literature -OH and -NH-protecting groups, such as the Furthermore, oligosaccharides having up to 50 monomer units are particularly preferred, and these are also protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and in-molds such as triflate, trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of methyl ethers and phosphate esters the literature known -OH - and -NH - protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of the methyl ethers and as a phosphate ester may be present.
  • polyols according to the invention examples include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xylitol, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, gulose, idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, sorb
  • Preferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred.
  • the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers, epimers, anomers and chiral isomers. According to the invention, it is also possible to use a mixture of several active substances (C).
  • the active compounds (C) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 % By weight up to 10% by weight.
  • the active ingredient b) comprises at least one polyhydroxy compound having at least 2 OH groups.
  • these compounds those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
  • the (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
  • polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
  • the glycerol has an outstanding importance.
  • agents according to the invention are preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol and their mixtures.
  • agents according to the invention are preferred which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5 wt.%, Preferably 0.05 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s).
  • agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)
  • k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means.
  • Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, of pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecaprop
  • short chain polyalkylene glycol ethers with such "long chain” polyalkylene glycol ethers have advantages.
  • short-chain or long-chain refers to the degree of polymerization of the polyalkylene glycol, particular preference being given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less Polyalkylenglycolethern with a degree of oligomerization of 7 or more.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.
  • Another group of ingredients which can be used advantageously as synergists b) for the polyammonium-polysiloxane compounds a) in the active ingredient complex (A) according to the invention is the group of fatty substances (D).
  • Fatty substances are to be understood fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes and other silicones, as far as they are not already included among the ingredients a), the polyammonium-polysiloxane compounds.
  • the fatty substances can be present both in solid form and in liquid form in aqueous dispersion.
  • fatty substances are understood to be natural and synthetic cosmetic oil components.
  • As fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference • fatty acids having 10 to 22 carbon atoms.
  • isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875
  • isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95
  • all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids.
  • fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
  • the amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean.
  • the amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.
  • Fatty alcohols (D2) may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C 30, preferably Cio - C22 - and very particularly preferably C 12 - C 22 - carbon atoms.
  • Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character.
  • the fatty alcohols are preferred from natural fatty acids, which usually can be assumed by recovery from the esters of fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD-Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or Isocarb® ® 24 available for purchase.
  • Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®
  • Lorol ® C8 Lorol C8-18
  • the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used.
  • the fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
  • waxes As natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP.
  • Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
  • the amount used is 0.1-50 wt.% Based on the total agent, preferably 0.1 to 20 wt.% And particularly preferably 0.1 to 15 wt.% Based on the total agent.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which can increase the activity of the active ingredient complex (A) according to the invention include, for example:
  • oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, Palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and technical mixtures thereof, for example in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • Isononanklad C16-18 alkyl ester
  • Cetiol ® SN 2-ethylhexyl palmitate
  • Cegesoft ® 24 stearic acid-2-ethylhexyl ester
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol ® 600 J), I sopropylpa imitation (Rilanit ® IPP), oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myr
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecylvestat and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually from 0.1 to 30% by weight, based on the total composition, preferably from 0.1 to 20% by weight, and in particular from 0.1 to 15% by weight. %.
  • One last group of substances that can be used as fatty substances are other silicones.
  • silicone oils are. Silicone oils cause the most diverse Effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I): (SiOHR 1 2 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiOHR 1 2 ) (S1-I)
  • Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 J 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 - Preferred as R 1 and R 2 are methyl Particularly preferred lauryl, stearyl and behenyl radicals are the C2 to C22 alkyl radicals The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000 the Dim
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate test method CTM 0004 dated 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are from 1000 to 5,000,000 cPs, very particularly preferred viscosities lie between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention from 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably from 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably from 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably from 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF
  • the dimethiconols (S1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconol based on the composition.
  • the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention.
  • the dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched.
  • Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I): (SiR 1 3 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiR 1 3 ) (S2-I)
  • Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, 4C C 6 H 6 H 4 -, -C 6 H 4CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • the numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated July 20, 1970.
  • Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cPs, and particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cPs. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined by the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional Siloxane, to the branching monomers, that is the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes determined. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
  • the dimethicones (S2) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconone based on the composition.
  • the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term.
  • the amount of dimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones.
  • Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
  • Branched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III): R 2 I
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halogen, vinyl, alkyl vinyl, allyl 1 halogenoallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bro
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CHz-, phenylene, naphthylene, -CHzCH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred.
  • PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 ° C.
  • Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere can already be present as an emulsion.
  • the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process.
  • the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably 0.01 to 100 ⁇ m, completely more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes.
  • both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
  • the dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethicone copolyol based on the composition.
  • the dimethicone copolyols it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 wt.% Based on the total composition.
  • Aminofunctional silicones or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group.
  • Such silicones may be represented, for example, by the formula (S4-I)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms;
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 1 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25
  • y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000
  • M is a suitable silicone end
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , - OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a --NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is O
  • Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • the molar ratio of the R a Q b SiO ( 4-ab ) / 2 units to the R 0 SiO ( 4-C ) / 2 units is in the range of about From 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1: 65, and most preferably from about 1: 15 to about 1: 20.
  • the various variable substituents in of the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)
  • G is-H, phenyl, -OH, -0-CH 3, -CH 3, -CH 2 CH 3, - CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2, -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CHs) 2 , - CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 ;
  • a is a number between O and 3, in particular O;
  • b is a number between O and 1, in particular 1,
  • m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R ' is a monovalent radical selected from o -N (R ") - CH 2 -CH 2 - N (R") 2 o -N (FT) 2 o -N + (R ") SA o -N + H (R ") 2 A " o -N + H 2 (R ") A- o -N (R") - CH 2 -CH 2 -N + R ⁇ 2 A- where each R "is the same or different radicals of the group -H, -phenyl, -benzyl, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , - CH 2 CH (CHs) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromid
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III)
  • silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • compositions according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV) are also particularly preferred.
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g ,
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the amodimethicones (S4) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of amodimethicone based on the composition.
  • the amodimethicones it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of amodimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • the invention also encompasses the recognition that a mixture of at least 2 different silicones can be used in the compositions according to the invention.
  • Preferred mixtures of different silicones are, for example, dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic dimethiconols.
  • a particularly preferred mixture of silicones consists of at least one cyclic dimethiconol and / or dimethicone, at least one further non-cyclic dimethicone and / or dimethiconol and at least one amino-functional silicone. If different silicones are used as a mixture, the mixing ratio is largely variable.
  • all silicones used for mixing are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture.
  • a ratio of 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred.
  • Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture largely in a ratio of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.
  • this mixture is present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5 Wt.% And in particular 0.1 to 5 wt.% Of silicone mixture based on the composition.
  • the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention.
  • the amount of silicone mixture may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
  • the teaching according to the invention also encompasses that a mixture of a plurality of fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances, can be used in the compositions according to the invention.
  • the preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case.
  • the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
  • the total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
  • Another group of ingredients which can be advantageously used as synergists b) for the polyammonium-polysiloxane compounds a) in the active ingredient complex (A) according to the invention is the group of surface-active substances.
  • Surfactants are understood in particular to be surfactants and emulsifiers as well as solubilizers.
  • surfactants (E) is used to describe surfactants which form adsorption layers on upper and boundary surfaces or in volume phases Micellar colloids or lyotropic mesophases can aggregate, understood.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • surfactants can be found in "H.-D.Dörfler, Grenz vom- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". The definition given above can be found from p. 190 in this publication.
  • the following surfactants are exclusively known compounds. With regard to the structure and production of these substances, reference may be made to relevant reviews, for example J.Falbe (ed.), “Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), “Catalysts, Surfactants and mineral oil additives ", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, Mono- and dialkylsulfosuccinates, mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, Acyl lactylates,
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution.
  • particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • Ci 8 acyl isethionates similar to fatty acid-based soaps by kneading, pilering, extrusion, extrusion, cutting and piece pressing in a suitable form for transport and use. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced.
  • Sulfobernsteinklado- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • Sulfobernsteinklamonoalkyl the (CO C 24) ester-disodium after known method z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinklaer.
  • Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfett Maschinenmbamethylester are accessible by hydrogenation.
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 C atoms
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
  • R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
  • sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II) R 7 CO (AIkO) n SO 3 M (E1-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906.5,
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • - Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product are prepared by condensation of C8 - C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12 - 18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins.
  • These protein hydrolyzate fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Thalkanolammoniumsalz.
  • Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® long been commercially.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO 9 or -SO 3 ⁇ group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and -Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the
  • Ampholytic surfactants (E3) are surface-active compounds which, apart from a Cs - C 24 - alkyl or acyl group in the molecule at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and internal to form salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkyl-amidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, amino-propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkyl aminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 1 2 - C 8 - sarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such compounds are, for example
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil
  • R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
  • Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms.
  • Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3. Sugar surfactants of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides, a nonionic surfactant of formula (E4-III), R 6
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference is made to US Pat. Nos.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides therefore represent fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (E4-IV):
  • R 7 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH) J 4 -CH 2 OH (E4-IV)
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures.
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formalin, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products to saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be both linear and be branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo alcohols When so-called "oxo alcohols" are used as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • nonionic surfactants As additives for further improving the creaminess of the foam and the feel on the skin during and after use, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which may be recommended for preparing the compositions according to the invention. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of 0.1 - 20 wt .-% of nonionic surfactants with a HLB value of 2 - 18.
  • Such products can be prepared by addition of ethylene oxide to z. Fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or to glycerol or sorbitan fatty acid partial esters based on C -C-C.
  • the HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
  • wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.
  • cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type are cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and esterquats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • cationic compounds containing behenyl radicals in particular the substances known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide), can be used with particular preference.
  • behentrimonium chloride or bromide docosanyltrimethylammonium chloride or bromide
  • Other preferred QAVs have at least two behenyl residues.
  • these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring.
  • the formula (E5-V) shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of the formula I each contain the same hydrocarbon radical for R.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 Carbon atoms.
  • a very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91.
  • the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
  • the imidazolines of the formula (E5-V) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7 , 5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a according to the invention particularly suitable compound from this group of substances that available under the designation Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
  • the alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention.
  • Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES-50 or Empigen CSC.
  • the cationic surfactants (E5) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
  • the surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention ,
  • the surface-active substances include emulsifiers (F).
  • Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule.
  • Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D. Dörfler, Grenz perennial- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group at C atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • polyglycerols and polyglycerol derivatives such as Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • a per se known emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved.
  • This is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester, as described in more detail in DE-PS 11 65 574.
  • the addition of such mixed esters becomes a special one creamy, fine-bubble foam and a pleasant skin feel achieved when using the body cleanser.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, according to the methods described in the Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • Surface-active substances which are preferred according to the invention are the so-called mild surface-active substances.
  • the mildness of surfactants and emulsifiers can be determined by various methods. For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model are used for this purpose. Common to all test methods is that, in principle, it is measured against a standard to which the results are referred.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
  • Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil
  • Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines
  • alkyl (oligo) glucosides for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols are understood as meaning a group of steroids which have a hydroxyl group at C atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • polyglycerols and polyglycerol derivatives such as Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • teaching of the invention also includes that these particularly mild surface-active substances can be used both individually and mixed in the combination of active substances according to the invention.
  • a very particular advantage in the use of these particular surface-active substances as active component b) in the active ingredient complex (A) is that the cosmetic agents produced therewith, in particular foaming agents, have a very excellent foaming behavior, excellent creaminess, excellent foam stability and a very high foam volume exhibit. This is the case even if the so-called high-foaming surface-active substances such as, for example, alkyl sulfates or alkyl ether sulfates are largely dispensed with. An almost complete waiver of alkyl ether sulfates and alkyl sulfates means that the proportion of these surface-active substances not more than 8 wt.% based on the total composition.
  • the proportion of alkyl ether sulfate and / or alkyl sulfate is preferably only 5% by weight.
  • an agent according to the invention may also contain UV filters (I).
  • the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. Rather, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the combination of active substances (A) according to the invention markedly increases the separation of the UV filters on the skin and the hair. This has significant consequences.
  • the sun protection factor can be increased compared to prior art compositions.
  • the sun protection factor can be achieved to a conventional composition with a lower concentration of UV filter. In addition to a commercial advantage, this also results in lower stress on the skin and hair of the consumer. As a result, UV protective compositions become considerably more compatible.
  • the UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxobrom-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (Benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts (Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl-methane-sulfonic acid) and salts thereof , 1- (4-tert-butyl
  • the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups.
  • water-insoluble is to be understood as meaning those UV filters which dissolve at 20 ° C. to not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, in water.
  • these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%).
  • the use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention.
  • preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
  • UV filters have the general structure U - Q.
  • the structural part U stands for a UV-absorbing group.
  • Group can be derived in principle from the known, usable in the cosmetics sector, above UV filters in which a group in the
  • the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular with a quaternary amino function.
  • Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
  • the structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the structural part U also depending on the structural part Q, preferably chosen so that the molar extinction coefficient of the UV filter on Absorption maximum above 15,000, in particular above 20,000.
  • the structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group.
  • This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom.
  • one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
  • the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are C 1 - 4 alkyl groups, R 3 is a C- 22 alkyl group or a benzyl group and X "is a physiologically acceptable anion.
  • x preferably represents the number 3
  • R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
  • Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
  • UV filters with cationic groups are the commercially obtainable compounds Zimtklareamidopropyl- trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).
  • the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters.
  • the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
  • the UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
  • compositions of the invention are Deowirkstoffe.
  • the combination of active substances (A) according to the invention significantly increases analytically detectable the deposition of Deowirkstoffen on the skin. In the panel test, this is also noticeable through a significantly prolonged effect.
  • an aluminum chlorohydrate which conforms to the formula [Al 2 (OH) 5 Cl] * 2.5 H 2 O and whose use is particularly preferred is commercially available under the trademark Locron® from Hoechst AG, Frankfurt / FRG [cf. J.Pharm.Pharmacol. 26, 531 (1975)].
  • Locron® from Hoechst AG, Frankfurt / FRG [cf. J.Pharm.Pharmacol. 26, 531 (1975)].
  • aluminum hydroxylactates and acidic aluminum / zirconium salts As further Deowirkscher esterase inhibitors can be added. These are preferably triayl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, COGNIS).
  • the cleavage of the citric acid ester is likely to release the free acid, which lowers the pH on the skin to the extent that it inhibits the enzymes.
  • Further substances which are suitable as esterase inhibitors are dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, monoethyl glutarate, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters, for example citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate.
  • Antibacterial agents that affect the bacterial flora and kill sweat-degrading bacteria or inhibit their growth may also be included in the stick formulations. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. 5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol, which is marketed under the trade name Irgasan® by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proved to be particularly effective.
  • dye precursors are developer-X1 and coupler-type (X2) oxidation dye precursors, natural and synthetic substantive dyes (Y) and precursors of naturally-occurring dyes such as indole and indoline derivatives, and mixtures of one or more of these groups
  • developer (X1) and coupler type (X2) oxidation dye precursors, natural and synthetic direct dyes (Y) and natural analog dye precursors, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of one or more of these groups may be used .
  • oxidation dye precursors of the developer type (X1) are usually primary aromatic amines with another, in para- or ortho Position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof.
  • Suitable developer components are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxybenzene) ethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diamino-phenoxy) -ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6 -triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4 1 5 ) 6-triaminopyrimidine, 2-
  • Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4 , 5,6-Tetra-aminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
  • coupler type oxidation dye precursors (X2) m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcin and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are usually used.
  • coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 - aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3- (Ethylamino) -4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives,
  • coupler components are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Particularly suitable substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1, 4-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • Directly acting dyes found in nature include, for example, henna red, henna neutral, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkana root.
  • oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, eg. As toxicological, must be excluded.
  • indoles and indolines and their physiologically acceptable salts are used as precursors of naturally-analogous dyes.
  • such indoles and indolines are used which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring.
  • These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • Particularly advantageous properties have 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6- dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline and 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-dihydroxyindoline and also N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and especially the 5,6-dihydroxyindole. dihydroxyindole.
  • indoline and indole derivatives in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg.
  • hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used as the hydrochlorides.
  • amino acids are aminocarboxylic acids, especially cc-aminocarboxylic acids and ⁇ -aminocarboxylic acids.
  • Arginine, lysine, ornithine and histidine are again particularly preferred among the ⁇ -aminocarboxylic acids.
  • a very particularly preferred amino acid is arginine, especially in free form, but also used as the hydrochloride.
  • the advantage which is achieved by the combination of active substances (A) according to the invention in conjunction with the dye precursors is a markedly improved deposition of the dye precursors on the hair.
  • the active ingredient complex according to the invention also causes a faster penetration into the hair.
  • the desired hair color is formed faster.
  • the application time of the composition can be shortened by at least 10% with the same dyeing result. A shortening of the application time is possible with the combination according to the invention up to 40% with the same dyeing result. All of these effects are achieved with a simultaneously increased wash resistance of the formed hair color.
  • the invention includes the teaching that on the other hand, the concentration of dyes can be significantly reduced due to the effects achieved. On the one hand, this is economically very important, but on the other hand, this also means a considerable improvement in the dermatological compatibility of the entire composition.
  • a very particularly preferred composition of the invention therefore relates to cosmetic agents for dyeing the skin and hair, comprising the active ingredient complex (A) according to the invention and a dye precursor, and to the use of this composition and a hair dyeing method using this composition.
  • Hair dyes especially when the dyeing is oxidative, whether with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually adjusted to slightly acidic to alkaline, that is, to pH values in the range of about 5 to 11.
  • the colorants contain alkalizing agents, usually alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines.
  • Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1, 3 propanediol, 2-amino-2-ethyl-1, 3-propanediol, 2-amino-2-methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides.
  • monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol are preferred within the scope of this group.
  • ⁇ -amino acids such as ⁇ -aminocaproic acid as an alkalizing agent is also possible.
  • oxidizing agents in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate
  • oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidant may be preferred.
  • enzymes which enzymes are used both for the production of oxidizing per-compounds and to enhance the action of a small amount of existing oxidizing agents, or enzymes are used, the electrons from suitable developer components ( Reductant) transferred to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase are preferred. Furthermore, the procedure is called to increase the effect of small amounts (eg, 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the preparation with the dye precursors immediately prior to dyeing the hair.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures may be in a range between 15 and 40 0 C 1 is preferably at the temperature of the scalp, are.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • the washing up with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.
  • the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and nachshampooniert if desired.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • the formation of the coloration can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ .
  • Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • the active ingredient complex (A) directly into dyeing or toning agents, which means using the active ingredient complex (A) according to the invention in combination with dyes and / or dye precursors.
  • Further optional ingredients which can be used in cosmetic compositions together with the active ingredient complex (A) according to the invention are preservatives. Suitable preservatives are, for example:
  • aromatic alcohols such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
  • Parabens for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
  • 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain such as 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-Dodekandiol, 1, 2 -Hexadekandiol,
  • Formaldehyde releasing compounds such as DMDM hydantoin, diazolidinyl urea
  • Halogenated compounds such as isothiazolinones such as methylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone, triclosan, triclocarban, iodopropynylbutylcarbamate, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, chlorhexidine digluconate and chlorhexidine acetate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol , Methyldibromoglutaronitrile,
  • Inorganic compounds such as sulfites, boric acid and borates, bisulfites,
  • Cationic substances such as quaternium-15, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, polyaminopropyl biguanide,
  • Active agents with additional effects such as zinc pyrithione, piroctone olamine,
  • Antioxidants such as BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, t-butylhydroquinone, Complexing agents such as EDTA and its derivatives, HEDTA and its derivatives, Etidronic Acid and salts thereof,
  • aromatic alcohols such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
  • Parabens for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
  • 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain such as 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-Dodekandiol, 1, 2 -Hexadekandiol,
  • the water activity in the compositions according to the invention can also be reduced to the extent that growth of microorganisms can no longer take place.
  • glycerol and sorbin are used in particular.
  • the active substance complex (A) according to the invention contributes to the preservation being possible in an outstanding manner with the mild preservative additives. But the complete abandonment of preservatives is possible and preferred according to the invention.
  • the amounts of preservative are from 0 to 5 wt.%, Preferably from 0 to 2 wt.%, Particularly preferably from 0 to 1 wt.% And most preferably from 0 to 0.8 wt.% Based on the total amount of the composition ,
  • compositions containing the active ingredient combination (A) according to the invention are perfumes.
  • perfumes The excellent and completely surprising positive results of compositions containing the active ingredient combination (A) and perfume according to the invention, has already been described in detail above.
  • perfume means perfume oils, fragrances and fragrances. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.
  • Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile ), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum.
  • Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate,
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals of 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol;
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams such as limonene and pinene.
  • fragrance oils are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • fragrances which may be present in the compositions according to the invention are found, for example, in US Pat. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, Dverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", “middle note or body” As the smell perception is based to a large extent on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile , ie adherent fragrances.
  • Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, Arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copa ⁇ va balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain
  • fragrances can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, - amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, Linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • Boiling points below 300 ° C. are advantageous because the fragrances in question would have too low a volatility at higher boiling points. However, in order to be able to "flow out" of the particle at least partially and to develop fragrance, a certain volatility of the fragrances is advantageous.
  • Unstable fragrances for the purposes of this invention can be identified by incorporating a perfume composition comprising at least 6 fragrances into activated / dehydrated zeolite X and storing the resulting sample for 24 hours at room temperature. Then the fragrances are extracted with acetone and analyzed by gas chromatography to determine the stability.
  • a fragrance is considered to be unstable in the context of this invention, if at least 50 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, advantageously have decomposed at least 80 wt .-%, in particular at least 95 wt .-% of this perfume in degradation products and can not be provided again in the extraction.
  • the inventive agent less than 15 wt .-%, preferably less than 8 wt .-%, advantageously less than 6 wt .-%, more preferably less than 3 wt .-%, of unstable perfume, based on the total Amount of perfume ad / absorbed in / on the particle, there is a preferred embodiment of the invention, the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
  • the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
  • perfume adsorbed in / on the particle ad / at least 4 advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, more preferably at least 7, even more preferably at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention.
  • the logP value of the perfume components adsorbed in / on the particle ad / is substantially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, more preferably at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, in particular 90% of the perfume components fulfill this log requirement, then a preferred embodiment of the invention is present.
  • the logP value is a measure of the hydrophobicity of the perfume components. It is the decadic logarithm of the partition coefficient between n-octanol and water.
  • the octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentrations in water and octanol.
  • a perfume ingredient with higher partition coefficient P is more hydrophobic.
  • the stated conditions for the logP are advantageous because it ensures that the fragrances can be better retained in the pores of the support material and also better on objects which are treated with the particles (for example, indirectly by treatment with a detergent formulation, which comprises the particles according to the invention) precipitate.
  • the logP value of many perfume ingredients is given in the literature; For example, the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS) of Irvine, California, contains many such values along with references to the original literature.
  • the logP values can also be calculated, for example, with the "CLOG P" program of the aforementioned company Daylight CIS.
  • Clog P values For calculated logP values, one usually speaks of ClogP values Values should also be included in the Clog-P values Preferably, Clog-P values should then be used for hydrophobicity estimation if there are no experimental logP values for certain perfume constituents.
  • the perfume can also be combined with a perfume fixative. It is believed that perfume fixatives can slow the exhalation of higher volatile fractions of perfume.
  • the perfume which is adsorbed in / on the carrier material comprises a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, the fixative amount preferably being from 1 to 55% by weight. , Advantageously, 2 to 50 wt .-%, more preferably 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume.
  • the particles contain a viscosity of liquids, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously from 0.15 to 10 wt .-%, more preferably from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-% is contained, based on the particles.
  • PEG polyethylene glycol
  • the viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I:
  • n of about 5 to> 100,000 corresponding to molecular weights of 200 to 5,000,000 gmol-1, may vary.
  • the products with molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products are often referred to in the literature as polyethylene oxides (PEOX for short).
  • the polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols and end-capped.
  • Particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 400 and 2,000 Polyethylene glycols are used, which are present in a liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech.
  • the perfumes are generally added in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1.5% by weight, based on the total composition, of the total composition.
  • the perfumes may be added to the compositions in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming.
  • Suitable solvents for this purpose are, for.
  • ethanol isopropanol
  • diethylene glycol monoethyl ether glycerol
  • propylene glycol 1, 2-butylene glycol
  • dipropylene glycol diethyl phthalate
  • triethyl citrate isopropyl myristate, etc.
  • the perfumes for the compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use.
  • a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use.
  • Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
  • the perfume oils for the compositions according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extruded products and added in this form to the compositions to be perfumed.
  • the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called “coating” with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, for which purpose preferably wax-like plastics, such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
  • compositions according to the invention may associate the composition of the invention with a stimulant such as confectionery or beverages.
  • a stimulant such as confectionery or beverages.
  • the compositions according to the invention contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion.
  • Bitter substances which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred according to the invention.
  • the ionogenic bitter substances have proved the nonionic superior, lonogenic bittering agents, preferably consisting of organic (s) cation (s) and organic (s) Anion (s), are therefore preferred for the inventive preparations.
  • Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances.
  • One such compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and Indige-stin ® available benzyldiethyl ((2,6 Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate.
  • the bitter substance is present in the moldings according to the invention in amounts of from 0.0005 to 0.1% by weight, based on the molding. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.
  • urea and urea derivatives include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
  • the substances suitable for cosmetic purposes and approved substances can be used, as they are, for example, in the publication "Cosmetic Colorants” of the Dye Commission of Irish Anlagenstechnik, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 compiled. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture.
  • the pH of the preparations according to the invention can in principle be between 2 and 11.
  • the pH is selected and adjusted very selectively depending on the purpose and use of the composition according to the invention.
  • colorants for example, it is preferably between 5 and 11, values of 6 to 10 being particularly preferred.
  • cleansing It is for example between 4 and 7.5, preferably between 4 and 6.
  • bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
  • acids are used as acids.
  • By-acids are understood to mean those acids which are absorbed as part of the usual food intake and have positive effects on the human organism.
  • Eat acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid.
  • citric acid and lactic acid is particularly preferred.
  • the action of the active ingredient according to the invention in the compositions according to the invention can be further increased in combination with substances which contain primary or secondary amino groups.
  • amino compounds include ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-propanediol and basic amino acids such as lysine, arginine or histidine.
  • these amines can also be used in the form of the corresponding salts with inorganic and / or organic acids, such as, for example, ammonium carbonate, ammonium citrate, ammonium oxalate, ammonium tartrate or lysine hydrochloride.
  • the amines are used together with the active compound according to the invention in ratios of from 1:10 to 10: 1, preferably from 3: 1 to 1: 3, and very particularly preferably in stoichiometric amounts.
  • Protic solvents such as, for example, water, and alcohols can also be present in the compositions according to the invention.
  • alcohols find all physiologically used without hesitation alcohols use, for example, methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, glycol, glycerol and mixtures thereof with each other.
  • the proportion of protic solvents in each case complements the composition according to the invention to 100 parts by weight.
  • At least 30% by weight of protic solvents particularly preferably at least 50% by weight and very particularly preferably at least 75% by weight, and most preferably at least 85% by weight, protic solvents are preferably present in the cosmetic compositions.
  • compositions according to the invention are solid compositions such as soaps, syndets, combibars or shaped articles, however, the proportion of protic solvents should remain below 10% by weight of the solid composition. Preferably, about 2 to 10% by weight of protic solvents are contained in the solid compositions.
  • these preparations may in principle contain all other components known to those skilled in the art for such cosmetic compositions.
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. Methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, Amylopectin and dextrins, clays such.
  • bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
  • polyvinyl alcohol polyvinyl alcohol
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • dialkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether, and di tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-
  • fiber-structure-improving active substances in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • Phospholipids for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • - Reducing agents such as Thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thiomalic acid and ⁇ -mercaptoethanesulfonic acid,
  • compositions according to the invention comprising the active ingredient complex (A) as a shaped body.
  • active ingredient complex (A) as a shaped body.
  • composition of the present invention further contains at least one dissolution accelerator in case the cosmetic composition is formulated as a solid body.
  • dissolution accelerator includes gas-evolving components, preformed and trapped gases, disintegrants, and mixtures thereof.
  • dissolution accelerator means substances which are added to tablets in order to accelerate their disintegration on contact with water or other solvents. Reviews on this can be found e.g. in J. Pharm. 61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9th edition, Volume 6, page 4440 and Voigt "textbook of pharmaceutical technology” (6th edition, 1987, pp. 182-184). These substances increase upon access of the solvent, such as water, their volume, on the one hand increases the intrinsic volume (swelling), on the other hand, via the release of gases, a pressure can be generated, which can disintegrate the tablet into smaller particles. In pharmacy cellulose derivatives or polymers are used for this purpose.
  • gas-evolving components are used as the dissolution accelerator. Upon contact with water, these components react with each other to form gases in-situ, which create a pressure in the tablet which disintegrates the tablet into smaller particles.
  • suitable acids Preference is given to mono-, di- or trihydric acids having a pK a of from 1.0 to 6.9.
  • Preferred acids are citric, malic, maleic, malonic, itaconic, tartaric, oxalic, glutaric, glutamic, lactic, fumaric, glycolic and mixtures thereof. Particularly preferred is citric acid.
  • the citric acid in particulate form, the particles having a diameter of less than 1000 ⁇ m, in particular less than 700 ⁇ m, very particularly preferably less than 400 ⁇ m.
  • Other alternative suitable acids are the homopolymers or copolymers of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or itaconic acid having a molecular weight of 2,000 to 200,000. Particularly preferred are homopolymers of acrylic acid and copolymers of acrylic acid and maleic acid.
  • preferred bases are alkali metal silicates, carbonates, bicarbonates and mixtures thereof. Metasilicates, bicarbonates and carbonates are particularly preferred, bicarbonates are most preferred.
  • particulate hydrogencarbonates having a particle diameter of less than 1000 ⁇ m, in particular less than 700 ⁇ m, very particularly preferably less than 400 ⁇ m.
  • Sodium or potassium salts of the above bases are particularly preferred.
  • These gas-evolving components are preferably present in the inventive dyeing formulations in an amount of at least 10% by weight, in particular of at least 20% by weight.
  • the gas is preformed or trapped so that upon onset of dissolution of the molded article, gas evolution commences and the further dissolution is accelerated.
  • suitable gases are air, carbon dioxide, N 2 O, oxygen and / or other non-toxic, non-combustible gases.
  • disintegration auxiliaries so-called shaped body disintegrants
  • dissolution accelerators in order to shorten the disintegration times.
  • These substances which are also referred to as "explosives” due to their effect, increase their volume (swelling) when water enters.
  • Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
  • Preferred disintegrating agents used in the present invention disintegrating agents based on cellulose, so that preferred molded body such disintegrating agent based on cellulose in amounts of 0.5 to 50 wt .-%, preferably 3 to 30 wt .-%, based on the total molding contain.
  • Pure cellulose has the formal empirical composition (C 6 Hi 0 O) n and, formally, is a beta-1, 4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used as the sole cellulosic disintegrating agent but are used in admixture with cellulose.
  • the content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. Particularly preferred is as Cellulose-based disintegrating agent used pure cellulose which is free of cellulose derivatives.
  • the cellulose used as disintegration aid can not be used in finely divided form, but converted into a coarser form, for example, granulated or compacted, before admixing with the premixes to be tabletted.
  • the particle sizes of such disintegrating agents are usually above 200 .mu.m, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns.
  • the disintegration auxiliaries according to the invention are available commercially for example under the name of Arbocel ® from Rettenmaier.
  • a preferred disintegration assistants for example, Arbocel ® TF-30-HG.
  • microcrystalline cellulose is preferably used as a cellulose-based disintegrant or as a component of this component.
  • This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which attack and completely dissolve only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, leaving the crystalline regions (about 70%) intact.
  • Subsequent deaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 ⁇ m and can be compacted, for example, into granules having an average particle size of 200 ⁇ m.
  • Suitable microcrystalline cellulose is available commercially for example under the trade name Avicel ®.
  • Disintegrants which may be present in the context of the invention, such as Kollidon, alginic acid and their alkali salts, amorphous or partially crystalline layered silicates (bentonites), polyacrylates, polyethylene glycols are, for example, the publications WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583 and WO 98/55590 (Unilever) and WO 98/40463, DE 19709991 and DE 19710254 (Henkel). The teaching of these documents is expressly incorporated by reference. The obtainable by the process according to the invention Disintegrating agents can be present homogeneously distributed macroscopically in the molded body, but microscopically they form zones of increased concentration due to their production.
  • the accelerated dissolution of the cosmetic compositions according to the invention present as shaped bodies can also be achieved according to the invention by pre-granulation of the further constituents of the shaped body.
  • compositions according to the invention which are present as shaped bodies, in addition to the Ausf insectssbevanter these contain a mixture of starch and at least one saccharide.
  • the use of disaccharides according to this embodiment is preferred.
  • Said mixture is preferably present in a weight ratio of starch and the saccharides used from 10: 1 to 1: 10, more preferably from 1: 1 to 1: 10, most preferably from 1: 4 to 1: 7 in the molding.
  • the disaccharides used are preferably selected from lactose, maltose, sucrose, trehalose, turanose, gentiobiose, melibiose and cellobiose. Particular preference is given to using lactose, maltose and sucrose and very particularly preferably lactose in the moldings according to the invention.
  • the starch-disaccharide mixture is contained in the shaped body in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the mass of the entire shaped body.
  • compositions according to the invention which are present as moldings may be builders.
  • builders which are useful as optional components are zeolites, water glasses, layered silicates, phosphates and polycarboxylates.
  • the as detergent builder Frequently used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P for example, zeolite MAP (R) (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P as well as Y.
  • zeolite A and zeolite X 1 which as VEGO- BOND ® AX (commercial product of Condea Augusta SpA) is commercially available.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated Ci 2 -Ci 8 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , Ci 2 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula
  • NaMSi x O 2x + TyH 2 O where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP 0164514 A1.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred, whereby ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO 91/08171.
  • Suitable phyllosilicates are known, for example, from the patent applications DE 2334899 A1, EP 0026529 A1 and DE 3526405 A1. Your usability is not limited to a specific composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Suitable layered silicates which belong to the group of water-swellable smectites are, for example, those of the general formulas
  • the phyllosilicates may contain hydrogen, alkali, alkaline earth metal ions, in particular Na + and Ca 2+ , due to their ion-exchanging properties.
  • the amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20 wt .-% and is dependent on the swelling state or on the type of processing.
  • Useful layered silicates are known, for example, from US Pat. No. 3,966,629, US Pat. No. 4,062,647, EP 0026529 A1 and EP 0028432 A1.
  • phyllosilicates are used, which are largely free of calcium ions and strong coloring iron ions due to an alkali treatment.
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which are delay-delayed.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not give sharp X-ray reflexes typical of crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered X-radiation, which are several angstroms wide of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE 4400024 A1.
  • Especially preferred are densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished agent.
  • tripolyphosphates even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished agent, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.
  • Useful organic builders which are suitable as co-builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is for ecological reasons not to complain about, as well as mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. Even the acids themselves can be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • an acidifying component typically also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preference is given to hydrolysis products having average molecular weights in the range from 400 to 500,000.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a customary measure for the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP 0232202 A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 A1 and EP 0542496 A1 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94 / 28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • Also suitable is an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE 19600018 A1.
  • a product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • Other suitable co-builders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also particularly preferred in this context.
  • Useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and also at most contain two acid groups.
  • Such co-builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid and measured in each case against polystyrenesulfonic acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their molecular weight relative to free acids is generally from 5,000 to 200,000, preferably from 10,000 to 120,000 and in particular from 50,000 to 100,000 (in each case measured against polystyrene sulfonic acid).
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred.
  • Granular polymers are usually added later to one or more basic granules.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which according to DE 4300772 A1 as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE 4221381 C2 as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 4303320 A1 and DE 4417734 A1 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP 0280223 A1.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • the combination of active substances according to the invention is contained in solid pieces of toilet.
  • the fixed toilet pieces include soap bars, syndets and combibars.
  • solid pieces is understood to mean any of the abovementioned possibilities.
  • the solid pieces may have as builders water-soluble structurants, such as, for example, starch, preferably wheat or maize starch.
  • wheat and / or corn starch which can be used untreated or in an open-digested, ie partially hydrolyzed or acid-decomposed form.
  • Untreated starch has the advantage that it is present in the bar soaps in the form of small solid grains, which in use have a gentle abrasive effect and improve the feel on the skin.
  • Hydrolyzed starch results in products with better ductility and homogeneity.
  • Compounds of fatty acid polyglycol ester sulfates and starch are prepared by subjecting aqueous slurries of the two components to superheated steam drying.
  • wheat and / or maize starch which is untreated or preferably in more open, i.e.. partially hydrolyzed form can be used.
  • compounds of alkyl glucosides and starch are prepared by subjecting aqueous slurries of the two components to drying with superheated steam, as described, for example, in German Patent Application DE-A1 43 40 015.
  • the teaching of this document is hereby incorporated by reference.
  • zeolites may further contain finely divided, water-insoluble alkali aluminum silicates, with the use of synthetic, bound water-containing crystalline sodium aluminosilicates and especially zeolite A being particularly preferred; Zeolite NaX and mixtures thereof with zeolite NaA can also be used. Suitable zeolites have a calcium binding capacity in the range of 100 to 200 mg CaO / g. As liquid builders it is also possible to use NTA and / or EDTA.
  • Talc is a hydrated magnesium silicate of the theoretical composition 3MgO 4SiO 2 H 2 O or Mg 3 (Si 4 Oio) (OH) 2 , which, however, may contain proportions of hydrated magnesium aluminum silicate in an amount having an Al 2 O 3 content of up to 12 wt .-% can make up.
  • the particle diameter (equivalent spherical diameter) of the talc should be in the range of 0.5 to 50 ⁇ m. In general, talcum qualities which contain no more than 5% by weight of particles of less than 1 ⁇ m and not more than 5% by weight of particles of more than 50 ⁇ m in size have proved successful.
  • the proportion of particles which are larger than 40 microns in diameter (sieve residue), at most 2 wt .-%, the average particle diameter is preferably from 5 to 15 microns.
  • the content of impurities should not exceed 1, 6 wt .-% Fe 2 O 3 , 1 wt .-% CaO and 1 wt .-% of unbound water (dry loss at 105 0 C) make up.
  • the hydrated magnesium aluminosilicate content can be up to 60% by weight (calculated as Al 2 O 3 up to 12% by weight).
  • Suitable finely divided, water-insoluble alkali metal aluminum silicates are synthetic, bound water-containing, crystalline sodium aluminosilicates, preferably zeolite NaA. Also useful is the zeolite NaX and its mixtures with zeolite NaA. Suitable zeolites have a calcium binding capacity, which is determined according to the information in DE 24 12 837 and which is in the range of 100 to 200 mg CaO / g.
  • the zeolite NaA available with the trade name Wessalith P (Degussa) with a content of about 20% by weight of bound water in an amount of 8-15% by weight is preferably used.
  • Suitable plasticizers are fatty alcohols, fatty acid partial glycerides or wax esters each having 12 to 22 carbon atoms in the fatty residues. Reference is also made to the comments on the fatty substances (D).
  • the preferred pH is between 5 and 11, with values of 6 to 10 being particularly preferred.
  • the preferred pH is in the range of 2 to 8, with values of 2 to 6 being particularly preferred.
  • hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol, or polyols may also be used.
  • Polyols contemplated herein preferably have from 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups. Of course, many of the compounds already described among the polyhydroxy compounds can also be used as hydrotropes. Typical examples are
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
  • MethyolENSen in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
  • Lower alkyl glucosides especially those having 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as, for example, methyl and butyl glucoside;
  • Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms such as sorbitol or mannitol,
  • sugars having 5 to 12 carbon atoms such as glucose or sucrose
  • propellants To use the compositions of the invention as aerosol sprays propellants must be used.
  • the inventively preferred propellant gases are selected from the hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane and iso-pentane, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrous oxide, fluorocarbons and chlorofluorocarbons and mixtures of these substances.
  • Very particularly preferred propellants are propane, butane, isobutane, pentane, Isopentane, dimethyl ether and the mixtures of these previously mentioned propellant gases in each case with each other.
  • most preferred propellants are the mixtures of dimethyl ether with hydrocarbons.
  • Within the group of hydrocarbons as propellant gases are preferred n-butane and propane.
  • the blowing agent is selected so that it can simultaneously serve as a solvent for other ingredients such as oil and wax components, the fatty substances (D).
  • the propellant can then serve as a solvent for these latter components, if they are soluble at 20 0 C to at least 0.5 wt .-%, based on the propellant in this.
  • the preparations according to the invention contain the said hydrocarbons or mixtures of said hydrocarbons with dimethyl ether as sole blowing agent.
  • the invention expressly also includes the concomitant use of propellant of the type of chlorofluorocarbons, but especially the fluorocarbons.
  • the propellant gases are present in amounts of 5 to 98% by weight, preferably 10 to 98% by weight and more preferably 20 to 98% by weight, very particularly preferably 40 to 98% by weight, based in each case on the total aerosol composition.
  • compositions of the invention may be packaged in commercial aerosol cans.
  • the cans can be tinplate or aluminum.
  • the cans can be internally coated to minimize the risk of corrosion.
  • compositions of the present invention are used as a non-aerosol spray application, no propellant is included.
  • the spray heads must always be selected according to the required spray rates.
  • the cans are equipped with a suitable spray head. Depending on the spray head, discharge rates based on fully filled cans of 0.1 g / s to 5.0 g / s are possible.
  • the spray rate is determined so that a filled with propellant gas and the corresponding composition and sealed with the relevant valve aerosol can at room temperature (about 23 0 C) is first weighed.
  • the can, including its contents is shaken vigorously by hand ten times, so that the contents mix well. Then the valve of the vertical can is actuated for 10 seconds. Thereafter, weigh again.
  • the process is carried out 5 times in succession and the statistical mean is formed from the results.
  • the difference between the two weighings is the spray rate per 10 seconds. This can be determined by simply dividing the spray rate per second. In the case of non-aerosols, the spraying mechanism is actuated 10 times. In the latter case, the spray rate is to be understood as the average amount discharged per spray burst (pump surge). Spray rates of 0.1 to 0.5 g / s are preferred. Spray rates of 0.1 to 0.4 g / s are particularly preferred.
  • creams, lotions, solutions, waters emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (known as phase inversion emulsions, PIT), microemulsions and multiple emulsions, gels, Sprays, aerosols and foam aerosols suitable.
  • emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (known as phase inversion emulsions, PIT), microemulsions and multiple emulsions, gels, Sprays, aerosols and foam aerosols suitable.
  • Preparations remaining on the hair have proven to be effective and can therefore represent preferred embodiments of the teaching according to the invention.
  • hair remaining according to the invention are understood such preparations that are not in the context of treatment after a Period of a few seconds to one hour with the help of water or an aqueous solution are rinsed out of the hair again. Rather, the preparations remain on the hair until the next hair wash, ie usually more than 12 hours.
  • these preparations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner.
  • the preparations of the invention according to this embodiment can be rinsed with water or an at least predominantly aqueous agent after this exposure time; however, they may be left on the hair as stated above. It may be preferred to apply the preparation according to the invention to the hair before the application of a cleansing agent, a waving agent or other hair treatment agents. In this case, the preparation according to the invention serves as a structural protection for the following applications.
  • the agents according to the invention may also be, for example, cleansing agents such as shampoos, nourishing agents such as rinses, firming agents such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier, permanent shaping agents such as perming and fixing agents and especially within the framework of a perming method or dyeing process used pre-treatment or rinsing act.
  • cleansing agents such as shampoos
  • nourishing agents such as rinses
  • firming agents such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier
  • permanent shaping agents such as perming and fixing agents and especially within the framework of a perming method or dyeing process used pre-treatment or rinsing act.
  • compositions according to the invention consist of at least one transparent to clear phase and of at least one non-transparent, non-clear phase.
  • Transparency in the sense of the invention is understood as meaning the permeability of the composition according to the invention to the visible light.
  • measure the permeability of the composition according to the invention at a layer thickness of 1 cm. This will be in measure a conventional measuring device with visible light. From a transmittance of at least 20% of the visible light is spoken of transparency in the context of the present invention. From a permeability of at least 60% is spoken clearly within the meaning of the invention. A permeability of at least 40% is preferred according to the invention. A transmittance of at least 60% is particularly preferred, a visible light transmittance of at least 75% is most preferred. And a permeability of at least 85% is most preferred.
  • Another object of the present invention is a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation according to the invention is applied to the skin and / or the hair, wherein the preparation is rinsed again after a contact time of 0 to 45 minutes.
  • the preparation may also be applied to the skin and / or the hair and left there until the next skin or hair wash.
  • Another object of the present invention is therefore a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation of the invention is applied to the skin and / or hair and left there until the next wash.
  • Preferred methods of the last-mentioned type are characterized in that the next wash takes place more than 24 hours after application of the preparation according to the invention to the skin and / or the hair. Examples:
  • esterquat and fatty alcohol ICI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol
  • COGNIS distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

The invention relates to a cosmetic active ingredient combination containing: a) at least one polyammonium polysiloxane compound; and b) at least one additional cosmetic constituent, selected from at least one compound of the group of polymers, natural materials and analogous natural materials, fatty substances, or surface-active substances and/or mixtures thereof.

Description

"Kosmetische Mittel enthaltend eine Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und weitere Wirkstoffe""Cosmetic compositions containing a polyammonium-polysiloxane compound and other active ingredients"
Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel enthaltend mindestens eine Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und weitere ausgewählte synergistische Wirkstoffe sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung und/oder Pflege von Haut und Haar.The invention relates to cosmetic compositions containing at least one polyammonium-polysiloxane compound and other selected synergistic active ingredients and the use of these agents for the cleaning and / or care of skin and hair.
So werden beispielsweise durch das intensive Nutzen von Sonnenstudios Haut und Haar in ihrer Struktur stärker durch UV-Licht nachhaltig beeinträchtigt. Diese Beeinträchtigungen zeigen sich auf der Haut wie dem Haar beispielsweise durch einen Verlust der Elastizität.For example, the intensive use of tanning salons makes skin and hair structurally more susceptible to UV light. These impairments show on the skin as well as the hair, for example, by a loss of elasticity.
Weiterhin führt die ausgiebige körperliche Betätigung in der Freizeit zu einer häufigen intensiven Reinigung von Haut und Haar. Dadurch kann der Schutzfilm aus TaIg1 welcher kontinuierlich von den zahlreichen Talgdrüsen produziert wird, oder aber die Sebumproduktion der Talgdrüsen selbst stark beeinträchtigt werden. Als Folge stellen sich eine fettige Haut und fettiges Haar ein.Furthermore, the extensive physical activity in the spare time leads to a frequent intensive cleaning of skin and hair. Thus, the protective film of TaIg 1 which is continuously produced by the numerous sebaceous glands, or the sebum production of the sebaceous glands themselves are greatly impaired. As a result, a greasy skin and greasy hair set.
Modetrends mit aktuellen Farben für „make-up", Lippenstifte zum Färben der Lippen und Maskara sowie Haarfärbe- und Wellmittel tragen bei beanspruchter Haut und vorbelastetem Haar ein übriges zur Beeinträchtigung des natürlichen Zustandes von Haut und Haar bei. Es ist daher nicht erstaunlich, wenn der Anteil der Verbraucher mit empfindlicher, wenig elastischer, spröder und gereizt reagierender Haut sowie einem in der Kämmbarkeit, dem Glanz, der Elastizität, der Sprödigkeit und der Höchstreißkraft beeinträchtigtem Haar stark zunimmt.Fashion trends with the latest make-up colors, lipsticks to color lips and mascara, as well as hair colorants and waving agents all contribute to impairing the natural state of the skin and hair on stressed skin and hair, so it is not surprising the amount the consumer with sensitive, less elastic, brittle and irritated skin and a strongly in the combing, the gloss, the elasticity, the brittleness and the maximum dissipation impaired hair increases greatly.
Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist daher ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese Mißstände zu beheben. Dabei wurden in der Hautpflege u.a. Emulsionen zur Pflege bezüglich ihres Reizpotentiales durch die Auswahl geeigneter Emulgatoren weiter optimiert. Zur Reinigung von Haut und Haar werden milde Tenside eingesetzt, um Haut und Haar nicht zusätzlich zu belasten. Mit rückfettenden Substanzen wird versucht, die Anregung der Sebumproduktion bei der Reinigung zu vermeiden. UV-Schutzmittel und Vitamine wie beispielsweise Vitamin E sollen die nachteiligen Auswirkungen des UV-Lichtes mindern. Proteinhydrolysate werden zum Ausgleich der inneren Struktur von Haut und Haar eingesetzt. Mit Pflanzen- und Algenextrakten kann beispielsweise der Feuchtehaushalt von Haut- und Haar beeinflußt werden.The cosmetic treatment of skin and hair is therefore an important part of human body care. There has been no lack of attempts to remedy these shortcomings. In the skin care u.a. Emulsifiers for care with regard to their irritation potential further optimized by the selection of suitable emulsifiers. To cleanse the skin and hair, mild surfactants are used, so as not to put additional stress on the skin and hair. Greasing substances are used to avoid the stimulation of sebum production during cleaning. UV protectants and vitamins such as vitamin E are said to reduce the adverse effects of UV light. Protein hydrolysates are used to balance the internal structure of the skin and hair. With plant and algae extracts, for example, the moisture balance of skin and hair can be influenced.
Weiterhin wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung:Furthermore, human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role. Apart from the bleaching agents that cause an oxidative lightening of the hair by degradation of the natural hair dyes, so in the field of hair coloring essentially three types of hair dye are of importance:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff unter- einander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties, so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen. each other or under coupling with one or more coupler components, the actual dyes. The oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For naturally acting dyeings but usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading. If the dyes formed or used directly in the course of color formation have significantly different fastnesses (eg UV stability, perspiration fastness, washfastness, etc.), then a noticeable and therefore undesirable color shift can occur over time. This phenomenon occurs more frequently when the hairstyle has hair or hair zones of different degrees of damage. An example of this is long hair, in which the hair tips exposed for a long time to all sorts of environmental influences are usually much more damaged than the relatively newly regrown hair zones.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.For temporary dyeings usually dyeing or tinting agents are used which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly.
Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. In solchen Verfahren wird beispielsweise 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt eingesetzt. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.Finally, recently, a novel dyeing process has received much attention. In this method, precursors of the natural hair dye melanin are applied to the hair; These then form naturally-analogous dyes in the course of oxidative processes in the hair. In such processes, for example, 5,6-dihydroxyindoline is used as the dye precursor. In particular, multiple use of agents with 5,6-dihydroxyindoline makes it possible for people with graying hair to have the natural hair color play. The dyeing can be done with atmospheric oxygen as the sole oxidant, so that no further oxidizing agent must be used. In individuals with originally medium blond to brown hair, the indoline can be used as the sole dye precursor. On the other hand, satisfactory results can often only be achieved for use in persons with originally red and, in particular, dark to black hair color, by using other dye components, in particular special oxidation dye precursors.
Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor erhöhtem Spliß geschützt sein.Not least due to the heavy use of hair, for example by dyeing or perming, as well as by the cleaning of the hair with shampoos and by environmental pollution, the importance of care products with the longest possible effect increases. Such care products affect the natural structure and properties of the hair. Thus, for example, the wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness of the hair can be optimized or the hair can be protected from increased splits following such treatments.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.It has therefore long been customary to subject the hair to a special aftertreatment. In this case, the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse. Depending on the formulation, this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern.Furthermore, so-called combination preparations have recently been developed in order to reduce the expense of the usual multi-stage process, especially in the direct application by consumers.
Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwen- dungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents. The consumer thus saves a user dung step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche. So sind Wirkstoffe bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.The available active ingredients both for separate aftertreatment agents and for combination preparations generally have a preferential effect on the hair surface. Thus, active ingredients are known which give the hair shine, hold, fullness, better wet or dry combabilities or prevent splitting. Just as important as the external appearance of the hair, however, is the internal structural cohesion of the hair fibers, which can be greatly influenced, in particular, by oxidative and reductive processes such as dyeing and perming.
Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen.However, the known active ingredients can not cover all needs sufficiently. There is therefore still a need for active ingredients or combinations of active substances for cosmetic products with good care properties and good biodegradability. In particular in dye-containing and / or electrolyte-containing formulations, there is a need for additional skin-care active ingredients which can be incorporated without problems into known formulations.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin, die zuvor geschilderten Nachteile des Standes der Technik zu beheben.The object of the present invention was to remedy the above-described disadvantages of the prior art.
In kosmetischen Mitteln werden unter anderem in jüngerer Zeit Silikone eingesetzt. Unter den Silikonen haben sich die aminofunktionellen Silikone als geeignete Vertreter mit guten Eigenschaften etabliert. Diese zeigen jedoch in Bezug auf den Griff und das Gefühl von nasser Haut und nassem Haar sowie dem Griff und das Gefühl der nach dem Waschen wieder getrockneten Haut oder dem Haar ein oft als unangenehm stumpf beurteiltes Gefühl, welches auch als „quietschend" hörbar empfunden wird. Die einerseits erwünschte Substantivität auf der Haut und dem Haar kann sich andererseits störend bei Folgebehandlungen bemerkbar machen. Beispielsweise kann ihre Entfernung von Haut und Haar beim nächsten Reinigen ein großes Problem sein. Weiterhin kann die Haut nach mehreren Behandlungscyclen einen unerwünscht großen Glanz aufweisen. Schließlich kann es sogar vorkommen, dass Make-up und/oder Lippenstift nicht mehr auf der Haut haften. Auf dem Haar kann es zu Beeinträchtigungen von Well- oder Färbebehandlungen kommen. Auch der Halt, die Fülle und das Volumen der Frisur können dadurch nachteilig beeinflusst werden.In cosmetics, among other things, silicones are used more recently. Among the silicones, the amino-functional silicones have become established as suitable agents with good properties. However, these have an often unpleasantly blunted feel with regard to the feel and feel of wet skin and hair as well as the feel and feel of the re-dried skin or hair, which is also perceived as "squeaky" audible On the other hand, the desired substantivity on the skin and the hair, on the other hand, can be distracting during subsequent treatments, for example their removal of skin and hair at the next cleaning be a big problem. Furthermore, the skin may have an undesirably high gloss after several treatment cycles. Finally, it can even happen that make-up and / or lipstick no longer adhere to the skin. The hair may be affected by corrugation or staining. Also, the hold, the fullness and the volume of the hairstyle can be adversely affected.
Erst seit kurzem sind völlig neuartige Polyammmonium-Polysiloxan Verbindungen bekannt, in welchen die Siloxansubstrukturen gegebenenfalls über Ammoniumsubstrukturen miteinander verbunden sind. Derartige Verbindungen und deren Verwendung in kosmetischen Mitteln werden beispielsweise in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben. Außer der prinzipiellen Verwendung dieser neuen aminofunktionellen Silikone und ganz allgemeinen Beispielen, in welchen allgemein die wichtigsten Vertreter der in kosmetischen Mitteln verwendeten Rohstoffen listenartig aufgeführt sind, findet sich nicht der geringste Hinweis auf die synergistischen Effekte der vorliegenden Erfindung.Only recently, completely novel polyammonium polysiloxane compounds are known in which the siloxane substructures are optionally connected to each other via ammonium substructures. Such compounds and their use in cosmetic products are described, for example, in the published patent application WO 02/10257. Apart from the principal use of these new amino-functional silicones and quite general examples in which generally the most important representatives of the raw materials used in cosmetic products are listed, there is not the slightest indication of the synergistic effects of the present invention.
Es hat sich nun jedoch völlig überraschend gezeigt, dass eine Wirkstoffkombination aus mindestens einem aminofunktionellem Silikon, wie in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben, und einem weiterem Inhaltsstoff, ausgewählt aus mindestens einer der Gruppen der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen, insbesondere der milden oberflächenaktiven Substanzen, die geschilderten Nachteile des Standes der Technik in hervorragender Weise behebt und ganz besonders vorteilhafte Effekte erzielt. Bei der Verwendung dieser Kombination kommt es zu überraschend guten Eigenschaften der behandelten Haut und des Haares, insbesondere zu verbesserten Kämmbarkeiten des nassen und trockenen Haares, zu verbessertem Glanz von Haut und Haar, zu einer verbesserten Elastizität von Haut und Haar, zu einer deutlich gesteigerten Waschbeständigkeit gefärbten Haares, sowie zu einer längeren Haltbarkeit der Frisuren bei einer gleichzeitigen besseren Umformleistung bei Wellvorgängen wie Wasserwelle und Dauerwelle, zu einer langanhaltenden Steigerung des Volumens von behandelten Haaren, zu einer deutlich besseren Abscheidung von Polymeren, insbesondere kationischen und amphoteren Polymeren auf der Haut und dem Haar, zu einer deutlich erhöhten Abscheidung von Wirkstoffen wie beispielsweise Antischuppenmitteln, Metall-Aminosäurekomplexen und UV-Filtern auf der Haut und dem Haar, zu einer erhöhten Abscheidung und gleichzeitig verlängerten Wirkung von Parfümölen auf der Haut und dem Haar, zu einer Glättung der äußeren Struktur von Haut und Haar, zu einer verbesserten und langanhaltenden Regulation des Feuchtigkeitsgehaltes von Haut und Haar, zu einer erhöhten Penetration von Wirkstoffen mit einem Molekulargewicht kleiner als 1000 D in Haut und Haar, zu einer gesteigerten Verträglichkeit von kosmetischen Formulierungen, zu einer Beeinflussung der Schaumstruktur, der Schaumdichte, des Schaumvolumens und des Schaumgefühles von schäumenden kosmetischen Zubereitungen.However, it has now been found, completely surprisingly, that a combination of active ingredients of at least one amino-functional silicone, as described in the publication WO 02/10257, and a further ingredient selected from at least one of the groups of polymers, natural products and nature-analogous substances, the Fats or surface-active substances, in particular the mild surface-active substances, the described disadvantages of the prior art in an outstanding manner and eliminates very particularly advantageous effects. The use of this combination leads to surprisingly good properties of the treated skin and hair, in particular to improved combing of wet and dry hair, to improved shine of the skin and hair, to improved elasticity of the skin and hair, to a significantly increased washing resistance dyed hair, as well as to a longer durability of the hairstyles at a simultaneous better forming performance in corrugations such as water wave and permanent wave, to a long-lasting increase in the volume of treated hair, to a significantly better separation of polymers, especially cationic and amphoteric polymers on the skin and hair, to a significantly increased separation of active ingredients such as anti-dandruff agents, Metal amino acid complexes and UV filters on the skin and hair, to an increased deposition and prolonged action of perfume oils on the skin and hair, to a smoothing of the outer structure of skin and hair, to an improved and long-lasting regulation of moisture content of skin and hair, to an increased penetration of active ingredients with a molecular weight of less than 1000 D in the skin and hair, to an increased compatibility of cosmetic formulations, to influencing the foam structure, the foam density, the foam volume and Schaumgef HLES of foaming cosmetic preparations.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel, enthaltend eine Wirkstoffkombination aus a) mindestens einer Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und b) mindestens einem weiteren kosmetischen Inhaltsstoff, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen und/oder deren Mischungen.A first subject of the present invention is therefore a cosmetic composition comprising an active ingredient combination of a) at least one polyammonium-polysiloxane compound and b) at least one further cosmetic ingredient selected from at least one compound of the group of polymers, natural products and naturally-analogous substances, the fatty substances or the surface-active substances and / or mixtures thereof.
Die Inhaltsstoffe a) und b) werden nachfolgend detailliert beschrieben. Soweit nachstehend vom Wirkstoffkomplex (A) gesprochen wird, bezieht sich diese Aussage auf die beiden in den erfindungsgemäßen Mitteln zwingend enthaltenen Inhaltsstoffe aus a) und b).Ingredients a) and b) are described in detail below. As far as below the active ingredient complex (A) is spoken, this statement refers to the two ingredients of a) and b) mandatory in the inventive compositions.
Als Inhaltstoff a) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Polyammonium-Polysiloxan Verbindung, die wie im folgenden beschrieben, aufgebaut ist. Die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen enthalten: a1) mindestens eine Polyalkylenoxid-Struktureinheit der allgemeinen Formeln: -A-E-, -E-A-, -A-E-A1- und/oder -A'-E-A- , worin:As ingredient a), the compositions according to the invention comprise at least one polyammonium-polysiloxane compound which is constructed as described below. The polyammonium-polysiloxane compounds contain: a1) at least one polyalkylene oxide structural unit of the general formulas: -AE-, -EA-, -AEA 1 - and / or -A'-EA-, in which:
A steht für eine der Gruppen: -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -A is one of the groups: -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -
CH2CH2CH2C(O)O-,CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-,
-OC(O)CH2-, -OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2-,-OC (O) CH 2 -, -OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -,
A' bedeutet: -CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, -CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2- undA ' means: -CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O ) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 - and
E steht für eine Polyalkylenoxidgruppe der allgemeinen Formeln:E represents a polyalkylene oxide group of the general formulas:
-[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)O]r- und/oder -[OCH(CH3)CH2]r,-[OCH2CH2]q-, mit q = 1 bis 200 und r = O bis 200, wobei das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2-Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonylkohlenstoffatom der Gruppe A1 an das endständige Sauerstoffatom Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden, und/oder mindestens eine endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel -A-E-R2, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 steht für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci - C20 - Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann,- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - and / or - [OCH (CH 3 ) CH 2 ] r, - [OCH 2 CH 2 ] q -, with q = 1 to 200 and r = O to 200, wherein the terminal oxygen atom of group A binds to the terminal -CH 2 group of group E, and the terminal carbonyl carbon of group A 1 to the terminal oxygen atom group E in each case to form ester groups, and / or at least one terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula -AER 2 wherein a and e have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight chain, cyclic or branched Ci - C 20 - hydrocarbon radical which, by -O- or -C (O) may be interrupted and substituted with -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic,
a2) mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält,a2) at least one divalent or trivalent organic radical containing at least one ammonium group,
a3) mindestens eine Polysiloxan- Struktureinheit der allgemeinen Formel:a3) at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
-K-S-K-, worin S steht für -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- und worin R1 steht für CrC22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n steht für O bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in der Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können, worin K ein zweiwertiger oder dreiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C40-KOh lenwasserstoffrest, der durch -O-, -N -, -NR1-, -C(O)-, - C(S)-, -N+(R3)- und -N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, oder gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 darstellt, und worin R3 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 darstellt, worin A, E und R wie oben definiert ist, wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, die Absättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, erfolgt,-KSK-, in which S is -Si (R 1 ) 2 -O- [Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 - and in which R 1 is C r C 22 -alkyl, Ci-C 22 -Fluoralkyl or aryl, n is O to 1000, and when there are several groups S in the polysiloxane compound, these may be the same or different, in which K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -N-, -NR 1 -, -C (O) -, - C (S) -, -N + (R 3 ) - and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above, or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , and R 3 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH or -AER 2 , wherein A, E and R are as defined above, wherein K may be the same or different from each other, and in case K is a trivalent radical, the third valence is saturated via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group,
a4) einen organischen oder anorganischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen.a4) an organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s).
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie die vorstehend definierten Komponenten a1) bis a4) aufweisen. Die Polysiloxanverbindungen werden dabei durch Bindung der genannten Struktureinheiten bzw. Reste a1) bis a3) aneinander gebildet. Die Komponente a4) dient der Neutralisation der aus der Komponente a2) resultierenden positiven Ladungen.The polysiloxane compounds according to the invention are characterized in that they have the above-defined components a1) to a4). The polysiloxane compounds are formed by binding of said structural units or radicals a1) to a3) to each other. Component a4) serves to neutralize the positive charges resulting from component a2).
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können Oligomere oder polymere Verbindungen sein. Oligomere Verbindungen schließen dabei auch den unten beschriebenen Fall ein, worin die Polysiloxanverbindung lediglich eine Wiederholungseinheit aufweist.The polysiloxane compounds of the invention may be oligomers or polymeric compounds. Oligomeric compounds also include the case described below wherein the polysiloxane compound has only one repeating unit.
Polymere erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen entstehen dabei naturgemäß durch alternierende Verknüpfung von zweiwertigen Resten. Im Falle der polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren die endständigen Atomgruppierungen aus den endständigen Atomgruppierungen der eingesetzten Ausgangsmaterialien. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt.Polysiloxane compounds of the invention are naturally formed by alternating linkage of divalent radicals. In the case of the polymeric polysiloxane compounds according to the invention, the terminal atom groups result from the terminal atom groups of the starting materials used. This is known per se to the person skilled in the art.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen lineare Polyammonium-Polysiloxanverbindungen, die sich aus den Struktur-Komponenten a1) bis a3) zusammensetzen. So können die linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen, insbesondere deren aus den Wiederholungseinheiten gebildete lineare polymere Hauptkette, durch alternierende Aneinanderreihung von Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1), organischen Resten, die mindestens eine, vorzugsweise quartäre Ammoniumgruppe enthalten a2) und Polysiloxan- Struktureinheiten a3) aufgebaut werden. Das heißt, die darüber hinaus gegebenenfalls in den Strukturkomponenten vorhandenen freien Valenzen (wie sie bei dreiwertigen Resten als Komponente a2) oder bei dreiwertigen Resten K auftreten können) dienen bevorzugt nicht dem Aufbau polymerer Seitenketten bzw. polymerer Verzweigungen.In a preferred embodiment, the polymeric polysiloxane compounds according to the invention are linear polyammonium-polysiloxane compounds which are composed of the structural components a1) to a3). Thus, the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention, in particular their formed from the repeat units linear polymeric backbone, by alternating juxtaposition of polyalkylene oxide structural units a1), organic radicals containing at least one, preferably quaternary ammonium group a2) and polysiloxane structural units a3) are constructed. That is, the optionally present in the structural components beyond free valences (as may occur in trivalent radicals as component a2) or trivalent radicals K) are preferably not used to build polymeric side chains or polymeric branches.
In einer weiteren Ausführungsform kann die Hauptkette der linearen polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen von den organischen Resten, die mindestens eine Ammoniumgruppe enthalten a2) und den Polysiloxan - Struktureinheiten a3) aufgebaut werden, und die Polyalkylenoxid- Struktureinheiten a1) binden als Seitenketten an den dreiwertigen organischen Ammoniumgruppenrest. So können beispielsweise folgende Aufbauten resultieren:In a further embodiment, the main chain of the linear polymeric polysiloxane compounds according to the invention can be built up from the organic radicals containing at least one ammonium group a2) and the polysiloxane structural units a3) and the polyalkylene oxide structural units a1) as side chains to the trivalent organic ammonium group radical. For example, the following structures can result:
-(Polyalkylenoxidstruktureinheit-Polysiloxanstruktureinheit- Polyalkylenoxidstruktureinheit - bevorzugt quartärer Ammnoniumgruppenrest)x-- (polyalkylene oxide structural unit-polysiloxane structural unit-polyalkylene oxide structural unit - preferably quaternary ammonium chloride radical) x -
-(Polysiloxanstruktureinheit - bevorzugt quartärer Ammoniumgruppenrest)x- Polyalkylenoxidstruktureinheit)χ- -(Polysiloxanstruktureinheit- bevorzugt quartärer Ammoniumgruppenrest)x-- (polysiloxane structural unit - preferably quaternary ammonium group radical) x-polyalkylene oxide structural unit) χ- - (polysiloxane structural unit - preferably quaternary ammonium group radical) x -
II
PolyalkylenoxidstruktureinheitPolyalkylenoxidstruktureinheit
Je nach molarem Verhältnis der monomeren Ausgangsverbindungen können erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen resultieren, die lediglich eine Wiederholungseinheit aufweisen. Dies ist dem Fachmann an sich bekannt. Dieser Fall führt beispielsweise zu erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen des Aufbaus:Depending on the molar ratio of the monomeric starting compounds, polysiloxane compounds according to the invention may result which have only one repeating unit. This is known per se to the person skilled in the art. This case leads, for example, to inventive polysiloxane compounds of the structure:
(endständige Polyalkylenoxidstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest- Polysiloxanstruktureinheit-quartärer Ammoniumgruppenrest- endständige Polyalkylenoxidstruktureinheit).(terminal polyalkylene oxide moiety quaternary ammonium group residue polysiloxane moiety quaternary ammonium group residue-terminated polyalkylene oxide moiety).
Die erfindungsgemäße Polysiloxanverbindungen bestehen bevorzugt im wesentlichen aus den Komponenten a1) bis a4), wobei die polymeren erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen naturgemäß die aus der Umsetzung der monomeren Ausgangsmaterialien resultierenden terminalen Gruppen aufweisen. Es können aber auch monofunktionelle Kettenabbruchsmittel eingesetzt werden.The polysiloxane compounds according to the invention preferably consist essentially of the components a1) to a4), the polymeric polysiloxane compounds according to the invention naturally having the terminal groups resulting from the reaction of the monomeric starting materials. However, it is also possible to use monofunctional chain terminators.
Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a) kann es sich um zweiwertige Reste der allgemeinen Formeln:The polyalkylene oxide structural units a) may be divalent radicals of the general formulas:
-A-E-, -E-A-, -A-E-A1- und/oder -A'-E-A- handeln. Der Rest A bedeutet dabei:-AE-, -EA-, -AEA 1 - and / or -A'-EA act. The rest A means:
-CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O-, -CH2CH2CH2C(O)O-, -OC(O)CH2-,-CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, -OC (O) CH 2 -,
-OC(O)CH2CH2- und/oder -OC(O)CH2CH2CH2--OC (O) CH 2 CH 2 - and / or -OC (O) CH 2 CH 2 CH 2 -
Der Rest A' bedeutet dabei:The rest A ' means:
-CH2C(O)-, -CH2CH2C(O)-, - CH2CH2CH2C(O)-, -C(O)CH2-, -C(O)CH2CH2- und/oder -C(O)CH2CH2CH2-.-CH 2 C (O) -, -CH 2 CH 2 C (O) -, - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) -, -C (O) CH 2 -, -C (O) CH 2 CH 2 - and / or -C (O) CH 2 CH 2 CH 2 -.
Die Polyalkylenoxidgruppe E der allgemeinen Formeln: -[CH2CH2θ]q-[CH2CH(CH3)O]r und/oder -[OCH(CH3)CH2]r[OCH2CH2]q mit q = 1 oder 2 bis 200 und r = 0 bis 200, schließen dabei alle möglichen Ethylenoxid/Propylenoxid-Gruppierungen ein. So kann es sich um statistische Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymergruppen oder Ethylenoxid/Propylenoxid- Block Copolymergruppen mit beliebiger Anordnung von einem oder mehreren Ethylenoxid-, oder Propylenoxid-Blöcken handeln.The polyalkylene oxide group E of the general formulas: - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3) O] r and / or - [OCH (CH 3 ) CH 2] r [OCH 2 CH 2 ] q with q = 1 or 2 to 200 and r = 0 to 200, include all possible ethylene oxide / propylene oxide groups. Thus, they may be ethylene oxide / propylene oxide random copolymer groups or ethylene oxide / propylene oxide block copolymer groups having any arrangement of one or more ethylene oxide or propylene oxide blocks.
Die Anbindung der Reste A bzw. A1 an die Gruppe E erfolgt dabei so, dass das endständige Sauerstoffatom der Gruppe A an die endständige -CH2- Gruppe der Gruppe E, und das endständige Carbonyl-Kohlenstoffatom der Gruppe A1 an das endständige Sauerstoffatom der Gruppe E jeweils unter Ausbildung von Estergruppen binden.The attachment of the radicals A or A 1 to the group E takes place so that the terminal oxygen atom of group A to the terminal -CH 2 - group of the group E, and the terminal carbonyl carbon atom of the group A 1 to the terminal oxygen atom each group E to form ester groups.
Bei den Polyalkylenoxid-Struktureinheiten a1) kann es sich weiterhin um einwertige, d.h. endständige Polyalkylenoxid-Struktureinheit der Formel - A-E-R2 handeln, worin A und E die oben genannte Bedeutung aufweisen, und R2 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest steht, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.The polyalkylene oxide structural units a1) may furthermore be a monovalent, ie terminal polyalkylene oxide structural unit of the formula: - AER 2 in which A and E have the abovementioned meaning, and R 2 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 - C 20 - hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted with -OH and acetylenic, olefinic or aromatic.
Die Komponente a2) aus der sich die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zusammensetzen, ist mindestens ein zweiwertiger oder dreiwertiger organischer Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält. Die Bindung des Restes an die übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen erfolgt bevorzugt über das Stickstoffatom einer oder mehrerer Ammoniumgruppen in dem organischen Rest. Der Begriff "zweiwertig" bzw. "dreiwertig" bedeutet, dass der organische Ammonium-Rest zur Ausbildung von Bindungen insbesondere zu den übrigen Komponenten der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen zwei oder drei freie Valenzen aufweist. Der Ammoniumrest wird zweckmäßig durch eine NH4 +- Gruppe dargestellt, in der mindestens zwei Wasserstoffatome durch organische Gruppen substituiert sind. Vorzugsweise handelt es sich um eine sekundäre oder quartäre, besonders bevorzugt um eine quartäre Ammoniumgruppe. Eine quartäre Ammoniumgruppe ist nach allgemeiner Definition (s. z.B. Römpp-Chemie- Lexikon) eine Gruppe bei der alle vier Wasserstoffatome einer NH4 +-Gruppe durch organische Reste ersetzt sind.The component a2) from which the polysiloxane compounds according to the invention are composed is at least one divalent or trivalent organic radical which contains at least one ammonium group. The bond of the radical to the other components of the polysiloxane compounds of the invention is preferably carried out via the nitrogen atom of one or more ammonium groups in the organic radical. The term "divalent" or "trivalent" means that the organic ammonium radical to form bonds in particular to the other components of the polysiloxane compounds according to the invention has two or three free valences. The ammonium radical is expediently represented by an NH 4 + group in which at least two hydrogen atoms are substituted by organic groups. Preferably, it is a secondary or quaternary, particularly preferably a quaternary ammonium group. A quaternary ammonium group is by general definition (see, for example, Römpp Chemical Dictionary) a group in which all four hydrogen atoms of an NH 4 + group are replaced by organic radicals.
Die Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen ist mindestens eine Polysiloxan-Struktureinheit der allgemeinen Formel:The component a2) of the polysiloxane compounds according to the invention is at least one polysiloxane structural unit of the general formula:
-K-S-K-,-K-S-K-,
S ist darin eine Polysiloxangruppe der allgemeinen FormelS is a polysiloxane group of the general formula
-Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-, worin R1 bedeutet Ci-C22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, vorzugsweise-Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 -, wherein R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, preferably
Phenyl, n = 0 bis 1000, und wenn mehrere Gruppen S in derPhenyl, n = 0 to 1000, and when several groups S in the
Polysiloxanverbindung vorliegen, diese gleich oder verschieden sein können.Polysiloxane present, these may be the same or different.
R1 ist bevorzugt Ci-C-iβ-Alkyl, CrCi8-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt d-Ci8-Alkyl, Ci-Cβ-Fluoralkyl und Aryl. Weiterhin ist R1 bevorzugt Ci- Cβ-Alkyl, Ci - Cö-Fluoralkyl, bevorzugter Ci-C4-Fluoralkyl, und Phenyl. Noch bevorzugter ist R1 Methyl, Ethyl, Trifluorpropyl und Phenyl.R 1 is preferably C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R1 is preferably C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 6 -fluoroalkyl and aryl. Furthermore, R 1 is preferably Ci- Cβ-alkyl, Ci - C ö fluoroalkyl, preferably Ci-C4-fluoroalkyl, and phenyl. More preferably, R 1 is methyl, ethyl, trifluoropropyl and phenyl.
Der Begriff "Ci-C22-Alkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung, daß die aliphatische Kohlenstoffwasserstoffgruppen 1 bis 22 Kohlenstoffatome besitzen, die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso-Propyl, Neopentyl, und 1 ,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt.The term "C 1 -C 22 -alkyl" in the context of the present invention means that the aliphatic hydrocarbon groups have 1 to 22 carbon atoms, which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl and 1,2,3 trimethylhexyl.
Der Begriff „Ci-C22-Fluoralkyl" bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1 ,1 ,1- Trifluorethyl, Perflourethyl, 1 ,1 ,1 -Trifluorpropyl, 1 ,2, 2-Triflourbutyl aufgeführt. Der Begriff "Aryl " bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F1 Cl, CF3 Ci-C6-Alkyl, CrC6- Alkoxy, C3-C7- Cycloalkyl C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.The term "C 1 -C 22 -fluoroalkyl" in the context of the present invention means aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight-chain or branched and are substituted by at least one fluorine atom, by way of example monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl , Perfluorethyl, 1, 1, 1 trifluoropropyl, 1, 2, 2-trifluorobutyl listed. The term "aryl" in the context of the present invention are unsubstituted or mono or polysubstituted with OH, F 1 Cl, CF 3 Ci-C 6 alkyl, C r C 6 - alkoxy, C 3 -C 7 - cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl. The term may optionally also mean naphthyl.
K stellt einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C4o-Kohlenwasserstoffrest dar, der durch -O-, - NH-, -N-, C(O)-, -C(S)-, -N+(R3)-, -NR1-, und -N+(R1)(R3)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.K represents a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 o-hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, C (O) -, -C (S) -, -N + (R 3 ) -, -NR 1 -, and -N + (R 1 ) (R 3 ) - may be interrupted and substituted with -OH.
"Unterbrochen" bedeutet dabei, das im Falle der zweiwertigen Reste eine - CH2- Gruppierung im Falle der dreiwertigen Reste eine -CH- Gruppierung des Kohlenwasserstoffrestes durch die genannten Gruppen ersetzt sind. Dies gilt auch für den übrigen Teil der Beschreibung, wenn diese Bezeichnung verwendet wird."Interrupted" means that in the case of bivalent radicals a - CH 2 - grouping in the case of the trivalent radicals a -CH- grouping of the hydrocarbon radical are replaced by said groups. This also applies to the rest of the description, if this name is used.
Die Gruppe K bindet über ein Kohlenstoffatom an das Siliziumatom der Gruppe S.The group K binds via a carbon atom to the silicon atom of the group S.
Die Gruppe K kann, wie oben zu sehen, ebenfalls bevorzugt quartäre Ammoniumgruppen aufweisen, so dass Ammoniumgruppen zusätzlich zu den Ammoniumgruppen in der genannten Komponente a2) in den erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen resultieren.The group K can, as seen above, also preferably have quaternary ammonium groups, so that ammonium groups result in addition to the ammonium groups in said component a2) in the polysiloxane compounds according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können, wie zum Beispiel in dem. Rest K, Aminogruppen aufweisen. Die Umsetzung der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen mit Säuren führt zu deren Protonierung. Solche protonierte Aminogruppen aufweisende Polysiloxanverbindungen sind im Umfang der vorliegenden Erfindung enthalten. Die Bindung der Komponente a3), der Polysiloxan-Struktureinheit -K-S-K-, zu den übrigen Aufbaukomponenten über den Rest K erfolgt bevorzugt nicht über ein Stickstoffatom des Restes K.The polysiloxane compounds according to the invention can, for example, in the. Have radical K, amino groups. The reaction of the polysiloxane compounds according to the invention with acids leads to their protonation. Such protonated amino group-containing polysiloxane compounds are included in the scope of the present invention. The binding of component a3), the polysiloxane structural unit -KSK-, to the other structural components via the radical K preferably does not take place via a nitrogen atom of the radical K.
R1 ist wie oben definiert oder stellt gegebenenfalls eine Bindung zu einem zweiwertigen Rest R3 dar, so dass ein Cyclus resultiert.R 1 is as defined above or optionally represents a bond to a divalent radical R 3 , so that a cycle results.
R3 stellt einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2 dar, worin A, E und R2 wie oben definiert ist.R 3 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH may be, or -AER 2 , wherein A, E and R 2 are as defined above.
Die Reste K können gleich oder verschieden voneinander sein, und im Falle, dass K einen dreiwertigen Rest darstellt, erfolgt die AbSättigung der dritten Valenz über eine Bindung an den - vorstehend genannten organischen Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält.The radicals K may be identical or different from one another, and in the case where K represents a trivalent radical, the saturation of the third valence is effected via a bond to the abovementioned organic radical which contains at least one ammonium group.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen enthalten weiterhin die Komponente a4), mindestens einen organischen oder anorganischen anionischen Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen. Organische oder anorganische Säurereste sind Reste, die formal aus der Abspaltung von eines oder mehrerer Protonen aus organischen oder anorganischen Säuren resultieren und schließen beispielsweise ein Halogenide, wie Fluorid, Chlorid, Bromid, Sulfate, Nitrate, Phosphate, Carboxylate, wie Formiat, Acetat, Propionat etc., Sulfonate, Sulfate, Polyethercarboxylate und Polyethersulfate etc. Bevorzugt ist Chlorid. Die organischen oder anorganischen anionischen Säurereste als Komponente a4) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen können gleich oder verschieden voneinander sein. So resultieren aus der Umsetzung der Amine mit Alkylhalogeniden bevorzugt Halogenidionen, während zum Beispiel Carboxylate aus den Carbonsäuren, die bei der Umsetzung von Bisepoxiden mit Aminen zugesetzt werden können, resultieren. In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen stellt K einen zweiwertigen oder dreiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C40- Kohlenwasserstoffrest dar, der durch -O-, -NH-, -N-, -NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie oben definiert ist, -und wobei die Reste K gleich oder verschieden voneinander sein können.The polysiloxane compounds according to the invention furthermore contain component a4), at least one organic or inorganic anionic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s). Organic or inorganic acid radicals are radicals that formally result from the elimination of one or more protons from organic or inorganic acids and include, for example, halides such as fluoride, chloride, bromide, sulfates, nitrates, phosphates, carboxylates such as formate, acetate, propionate etc., sulfonates, sulfates, polyether carboxylates and polyether sulfates etc. Chloride is preferred. The organic or inorganic anionic acid radicals as component a4) of the polysiloxane compounds according to the invention may be identical or different from one another. Thus, halide ions preferably result from the reaction of the amines with alkyl halides, while, for example, carboxylates result from the carboxylic acids which can be added in the reaction of bisepoxides with amines. In a preferred embodiment of the polysiloxane compounds according to the invention, K is a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 40 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, -NR 1 -, -C (O ) -, -C (S) - and may be substituted by -OH, wherein R 1 is as defined above, and wherein the radicals K may be the same or different from each other.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, ist bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel:The abovementioned organic radical which contains at least one, preferably quaternary ammonium, group is preferably a radical of the general formula:
-N1-F-N1-, worin N1 eine quartäre Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R4JN+(R5)- ist, worin R4 einen einwertigen oder zweiwertigen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, und R5 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R4 oder einem vierwertigen Rest F, und die Reste R4 und R5 innerhalb der Gruppe -N1-F-N1- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,-N 1 -FN 1 -, wherein N 1 is a quaternary ammonium group of the general formula - (R 4 JN + (R 5 ) -, wherein R 4 represents a monovalent or bivalent straight, cyclic or branched Ci-C 2 o hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, and R 5 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -alkyl radical Hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, or a single bond to a bivalent radical R 4 or a tetravalent radical F, and the radicals R 4 and R 5 within the group -N 1 -FN 1 - and in the polysiloxane compound may be identical or different from each other,
F ist ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2 -C30-KOh len wasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, - C(O)-, -C(S)-, eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.F is a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, -C (S) -, a Siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -N1-F-N1- (bevorzugte Ausführungsformen etc.) sei auf die Erläuterungen der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Komponente a, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, in der diese Gruppe realisiert ist, verwiesen, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the quaternary ammonium group of formula -N 1 -FN 1 - (preferred embodiments, etc.), refer to the explanation of the first embodiment of the present invention for component a, the polyammonium-polysiloxane compounds in which these Group is realized, referenced, and which also have validity in this more general context.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen FormelThe aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium, group may further preferably a radical of the general formula
-(R6)N+(R7)- sein, worin R6 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C3o-Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-,- (R 6 ) N + (R 7 ) - in which R 6 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder R6 stellt eine Einfachbindung zu einem dreiwertigen Rest K dar.-C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, or R 6 represents a single bond to a trivalent radical K.
R7 ist ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH- -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, oder -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R6 oder zu einem dreiwertigen Rest K. Die Reste R6 und R7 können gleich oder verschieden voneinander sein.R 7 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by --OH, or AER 2 in which -AER 2 has the abovementioned meaning, or a single bond to a divalent radical R 6 or to a trivalent radical K. The radicals R 6 and R 7 may be identical or different from one another.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der quartären Ammoniumgruppe der Formel -(R6JN+(R7)- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der zweiten, dritten und vierten Ausführungsform zu den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, dem Bestandteil a), des vorliegenden erfindungsgemäßen Wirkstoff komplexes verwiesen, in der diese Gruppe realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.For further details of the definitions of the quaternary ammonium group of the formula - (R 6 JN + (R 7 ) - (preferred embodiments), see the explanations of the second, third and fourth embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds, component a), of the present invention complex drug according to the invention, in which this group is realized, and which also have validity in this more general context.
Der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine Ammoniumgruppe enthält, kann weiterhin bevorzugt ein Rest der allgemeinen Formel:The aforementioned organic radical containing at least one ammonium group may further preferably be a radical of the general formula:
-N5-F1-N5- sein, worin N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel-N 5 -F 1 -N 5 -, wherein N 5 is an ammonium group of the general formula
-(R23JN+(R24)- ist, worin R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, - C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,- (R 23 JN + (R 24 ) - is where R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can be,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 Und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5-sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH or represents a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 -as as well as in the polysiloxane compound may be identical or different from each other,
F1 bedeutet ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter -N Kohlenwasserstoff rest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -N-, -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann,F 1 represents a divalent straight-chain, cyclic or branched -N hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -N-, -C (S) - or by a group -E- can be interrupted
und worin eine Mehrzahl der Gruppen N5 und F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.and wherein a plurality of the groups N 5 and F 1 may each be the same or different from each other.
Bezüglich weiterer Einzelheiten der Definitionen der Ammoniumgruppe derFor further details of the definitions of the ammonium group
Formelformula
-N5-F1-N5- (bevorzugte Ausführungsformen) sei auf die Erläuterungen der fünften-N 5 -F 1 -N 5 - (preferred embodiments) is to the explanations of the fifth
Ausführungsform zur Komponente a, den Polyammonium-PolysiloxanEmbodiment for the component a, the polyammonium-polysiloxane
Verbindungen der vorliegenden Erfindung verwiesen, in der diese Gruppe beispielhaft realisiert ist, und die auch in diesem allgemeineren Kontext Gültigkeit besitzen.Connections of the present invention, in which this group is realized by way of example, and which are also valid in this more general context.
Im folgenden werden die Komponenten a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes, die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen, anhand von fünf bevorzugten Ausführungsformen dieser Verbindungen näher beschrieben.In the following, the components a) of the active substance complex according to the invention, the polyammonium-polysiloxane compounds, are described in detail with reference to five preferred embodiments of these compounds.
Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen (die im folgenden als erste Ausführungsform der Komponente a) des Wirkstoffkomplexes bezeichnet wird), worin der zuvor genannte organische Rest, der mindestens eine, bevorzugt quartäre Ammoniumgruppe enthält, als Komponente a2) der erfindungsgemäßen Polysiloxanverbindungen einen Rest der allgemeinen Formel:A particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds (hereinafter referred to as the first embodiment of component a) of the active ingredient complex), wherein the aforementioned organic radical containing at least one, preferably quaternary ammonium group, as Component a2) of the polysiloxane compounds of the invention is a radical of the general formula:
-N1-F-N1- darstellt, wird durch die Polysiloxan-Verbindungen der folgenden allgemeinen-N 1 -FN 1 -, is characterized by the polysiloxane compounds of the following general
Formel (I) dargestellt:Formula (I) shown:
-[B-N1-F-N1]m- (I) worin m = 2 bis 500,- [BN 1 -FN 1 ] m- (I) where m = 2 to 500,
B bedeutet -A-E-K-S-K-E-A- und zusätzlich gegebenenfalls -A-E-A1- bzw. -A'-E-B denotes -AEKSKEA- and additionally -AEA 1 - or -A'-E
A- ist, worin S, K, -A-E-, - E-A-, -A-E-A'- bzw. -A'-E-A- und -N1-F-N1- wie oben definiert sind, und der Anteil der Gruppe -A-E-A1- bzw. -A'-E-A- in der Gruppe B so gewählt sein kann, dass die Masse von -A-E-A1- bzw. -A'-E-A- von 0 bis 90 %, bevorzugt 0% oder 0,1 bis 50% der Masse des Polysiloxananteils S im Polymer beträgt.A is wherein S, K, -AE-, - EA-, -AE-A '- and -A'-EA- and -N 1 -FN 1 - are as defined above, and the proportion of the group - AEA 1 - or -A'-EA- in the group B can be chosen so that the mass of -AEA 1 - or -A'-EA- from 0 to 90%, preferably 0% or 0.1 to 50% of the mass of the polysiloxane S in the polymer.
Die erste Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen betrifft bevorzugt lineare alkylenoxidmodifizierte polyquartemäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (I1),The first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds preferably relates to linear alkylene-oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (I 1 )
-[B-N1-F-N1],- (I ') worin m 2 bis 500,- [BN 1 -FN 1 ], - (I ' ) where m is 2 to 500,
B -A-E-K-S-K-E-A- ,B -A-E-K-S-K-E-A-,
S -Si(R1)2-O[Si(R1)2-O]n-Si(R1)2-S -Si (R 1 ) 2 -O [Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 -
R1 CrC22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n 0 bis 1000,R 1 is C r C 22 -alkyl, C 22 fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000,
K ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,K is a divalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -C (S) and substituted by -OH can
E eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH20]q - [CH2CH(CH3)O]r - mit, q 1 bis 200, r 0 bis 200 undE is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r - with, q 1 to 200, r 0 to 200 and
A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder - CH2CH2CH2C(O)O-, N1 eine quarternäre AmmoniumstrukturA is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-, N 1 is a quaternary ammonium structure
-(R4)N+(R5)- R4 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch O-, - NH1 - (R 4 ) N + (R 5 ) - R 4 represents a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by O-, -NH 1
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und. mit -OH substituiert sein kann, R5 R4 oder eine Einfachbindung zu R4 oder F darstellt, F ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C30- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-,-C (O) -, -C (S) - interrupted and. may be substituted with -OH, R 5 is R 4 or a single bond to R 4 or F, F is a divalent or tetravalent straight, cyclic or branched C 2 -C 30 -hydrocarbon radical represented by -O-,
-NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- , eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.-NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -, a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, may be interrupted and substituted with -OH.
Die Möglichkeit einer vierwertigen Substruktur für F bedeutet, daß F ein verzweigtes oder Ringsystem mit den begrenzenden N1 bilden kann, so daß F dann mit jeweils zwei Bindungen an der Quartärnierung von beiden begrenzenden N1 beteiligt ist. Zur näheren Illustration sei auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257, insbesondere dort das Beispiel 1 , verwiesen.The possibility of a tetravalent substructure for F means that F can form a branched or ring system with the limiting N 1 , so that F then participates with two bonds at each quaternization of both limiting N 1 . For a more detailed illustration, reference is made to the published patent application WO 02/10257, in particular to Example 1 therein.
In einer weiteren Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen bedeutet die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R4, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, worin R5 in diesem Fall eine Einfachbindung zu R4 ist. Beispiele sind Morpholinyl- und Piperidinylstrukturen.In a further embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds, the possibility of a divalent substructure for R 4 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure in which R 5 in this case is a single bond to R 4 . Examples are morpholinyl and piperidinyl structures.
Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung sowie Verfahren zur Herstellung der genannten Polysiloxanverbindungen der Formel (I) bzw. (I1) werden nachfolgend beschrieben.More preferred embodiments of this so-called first embodiment of the invention and processes for the preparation of said polysiloxane compounds of the formula (I) or (I 1 ) are described below.
R4 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CHz)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, - CH2CH2NHCO-R14 oder -CH2CH2CH2NHCO-R14, worin worin R14 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann, ist.R 4 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CHz) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCO-R 14 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 14 , wherein wherein R 14 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C1 8 - is can be substituted OH, - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - interrupted and with ,
R4 und R5 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der Formeln
Figure imgf000022_0001
As mentioned above, R 4 and R 5 can also together form a cyclic structure of the formulas
Figure imgf000022_0001
/ \ / \/ \ / \
O CHO CH
\ / \ /\ / \ /
CH2-CH2 CH2-CH2 bilden.CH2-CH2 form CH2-CH2.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen verwiesen werden.The preferred meanings of R 1 in the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist R4 bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ci6-, bevorzugter C3-Ci6- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, - NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, bevorzugter ein C3- Cie-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -C(O)-, -ununterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 die obengenannte Bedeutung besitzt.In the so-called first embodiment of the polysiloxane R 4 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched Ci-C 6 -, more preferably C 3 -C 6 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, - NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably a C 3 - Cie hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -C (O) -, -continuous and may be substituted with -OH, wherein R 1 has the abovementioned meaning.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist F bevorzugt ein zweiwertiger oder vierwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, - C(O)-, - C(S), eine Siloxankette S, wobei für S die oben genannten Bezüge gelten, unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann. In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt -CH2CH2CH2-, -(CH2)4-, -(CH2)6-, -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-, und -CH=CHCH2-.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, F is preferably a divalent or tetravalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -N-, - C (O) -, - C (S), a siloxane chain S, where S is the above-mentioned references, interrupted and can be substituted with -OH. In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, K is preferably -CH 2 CH 2 CH 2 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 6 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH (OH) CH 2 -, and - CH = CHCH 2 -.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen stellt R14 bevorzugt unsubstituierte C5-Ci7-Kohlenwasserstoffreste dar, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-Ci7-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, R 14 is preferably unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polyammonium- Polysiloxanverbindungen , welche in der vorliegenden Erfindung als Wirkstoffe a) des erfindungegemäßen Wirkstoffkomplexes verwendet werden, stellt R14 weiterhin bevorzugt hydroxylierte Reste aus der Gruppe bestehend ausIn the so-called first embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds which are used in the present invention as active ingredients a) of the active ingredient complex according to the invention, R 14 furthermore preferably represents hydroxylated radicals from the group consisting
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0001
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist m 2 bis 100, bevorzugt 2 bis 50.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, m is 2 to 100, preferably 2 to 50.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n 0 bis 1000, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 80 und besonders bevorzugt 10 bis 80.In the so-called first embodiment of the polysiloxane compounds, n is 0 to 1000, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 80 and particularly preferably 10 to 80.
In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist q 1 bis 200, bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. In der sogenannten ersten Ausführungsform der Erfindung ist r 0 bis 200, bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 50 und noch bevorzugter 0 bis 20.In the so-called first embodiment of the invention, q is 1 to 200, preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20 and particularly preferably 2 to 10. In the so-called first embodiment of the invention, r is 0 to 200, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50, and even more preferably 0 to 20.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Polyammonium Verbindungen sowohl dieser ersten Ausführungsform als auch aller weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Polysiloxan- Polyammonium Verbindungen a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes sei ganz explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.For the preparation of the polysiloxane-polyammonium compounds according to the invention both of this first embodiment and of all further preferred embodiments of the polysiloxane-polyammonium compounds a) of the active ingredient complex according to the invention, reference is made explicitly to the published patent application WO 02/10257.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung (die im folgenden als sogenannte zweite Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (II) dargestellt,A particular embodiment of the invention (which is referred to below as the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (II),
R2-E-A-N2 -K-S-K-N2-A-E-R2 (II) worinR 2 -EAN 2 -KSKN 2 -AER 2 (II) wherein
S, K1 -A-E-, -E-A- und R2 die oben genannten Bedeutungen aufweisen, undS, K 1 -AE-, -EA- and R 2 have the meanings given above, and
N2 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen FormelN 2 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
-(R8)N+(R9)- ist, worin- (R 8 ) N + (R 9 ) - is in which
R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CTCao-Kohlenwasserstoffrest, der durch -0-, -NH-, - C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, R9 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -Ununterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R8 oder zu einem dreiwertigen Rest K darstellt, und die Reste R8 und R9 innerhalb der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (II) gleich oder verschieden voneinander sein können. Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der zweiten Ausführungsform um (α.co-Alkylenoxid- und polyquarternär modifizierte Polysiloxane der allgemeinen Formel (II1),R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C T Cao hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, - C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, R 9 a monovalent straight chain, cyclical or branched C1-C 20 - by -O-, -NH-, -C (O) hydrocarbon radical - may be substituted, and -Ununterbrochen by -OH, or a single bond to a bivalent radical R 8 or to a trivalent radical K, and the radicals R 8 and R 9 within the polysiloxane compound of the general formula (II) may be the same or different from one another. The polysiloxane compounds of the second embodiment are preferably (α.co.-alkylene oxide and polyquaternary modified polysiloxanes of the general formula (II 1 )
R16. E-A-N2-K-S-K-N2-A-E-R16 (II')R 16 . EAN 2 -KSKN 2 -AER 16 (II ' )
Worin die Bezeichnungen stehen für,What the names stand for,
S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)- mit R1 CrC22-Alkyl, CrC22-Fluoralkyl oder Aryl, n bedeutet 0 bis 1000, K ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -N-, -NH-,S -Si (R 1) 2 -O [-Si (R 1) 2 -O] n-Si (R 1) - with R 1 -C 22 alkyl, -C 22 fluoroalkyl or aryl, n means 0 to 1000, K is a divalent or trivalent straight chain, cyclical or branched C 2 -C 2 o-hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -N-, -NH-
-NR1-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, N2 eine quartäre Ammoniumstruktur-NR 1 -, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, N 2 is a quaternary ammonium structure
-(R8)N+(R9)-- (R 8 ) N + (R 9 ) -
R8 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O- , -NH-, C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,R 8 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
R9 R8 oder eine Einfachbindung zu K oder R8, A -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-R 9 R 8 or a single bond to K or R 8 , A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
E eine Polyalkylenoxideinheit der StrukturE is a polyalkylene oxide unit of the structure
-[CH2CH2OJq- [CH2CH(CH3)O]r q 1 bis 200 r O bis 200 und R16 H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC20-- [CH 2 CH 2 OJq- [CH 2 CH (CH 3 ) O] r q 1 to 200 r O to 200 and R 16 H, straight-chain, cyclic or branched CrC 20 -
Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen undHydrocarbon radical interrupted by -O-, or -C (O) - and
-OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann.-OH can be substituted and acetylenic, olefinic or aromatic.
Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet hier, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartärnierung von N2 beteiligt ist. Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R8 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R9 dann eine Einfachbindung zu R2 ist.The possibility of a trivalent substructure for K means here that K can be branched and then with two bonds to the quaternization of N 2 is involved. The possibility of a divalent substructure for R 8 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 9 is then a single bond to R 2 .
R8 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CHz)2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, - CH2CH2OHR 8 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CHz) 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , - CH 2 CH 2 OH
-CH2CH2NHCO-R17 oder -CH2CH2CH2NHCO-R17, worin R17 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18- Kohlenwasser-stoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.-CH 2 CH 2 NHCO-R 17 or -CH 2 CH 2 CH 2 NHCO-R 17, wherein R 17 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C1 8 - hydrocarbon-radical, interrupted by -O-, -NH- , -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH.
R8 und R9 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der FormelnAs mentioned above, R 8 and R 9 may also together form a cyclic structure of the formulas
CH2-CH2 CH2-CH2 CH 2 -CH 2 CH 2 -CH 2
/ \ / \/ \ / \
O CHO CH
\ / \ /\ / \ /
CH2-CH2 CH2-CH2 bilden.CH 2 -CH 2 CH 2 -CH 2 form.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen kann zu den vorstehenden Ausführungen, verwiesen werden.The preferred meanings of R 1 in the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds can be referred to the above statements.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-Ci6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NRr, -N-, -C(O)-In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NRr, -N-, -C (O) -
-C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, worin R1 wie vorstehend definiert ist.-C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, wherein R 1 is as defined above.
Bevorzugt für K sind zum Beispiel Reste der folgenden Strukturen: -CH2CH2CH2- -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder
Figure imgf000027_0001
Preferred for K are, for example, radicals of the following structures: -CH 2 CH 2 CH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
Figure imgf000027_0001
R8 ist bevorzugt ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrCi6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)1 -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.R 8 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) 1 -C (S) - and substituted by -OH.
R16 ist bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d- C-is-Kohlen- wasserstoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und mit - OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann.R 16 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C -hydrocarbyl radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic or olefinic.
Weiterhin ist R16 bevorzugt C5-C17-Alkyl, -CH2CH=CH2, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3, -C(O)CH2CH3. R17 stellt bevorzugt unsubstituierte C5-Ci7-Kohlenwasserstoffreste, die sich von den entsprechenden Fettsäuren ableiten oder aber hydroxylierte C3-Ci7-Reste, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt auf Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt werden können, dar.Furthermore, R 16 is preferably C 5 -C 17 -alkyl, -CH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 , -C (O) CH 2 CH 3 . R 17 preferably represents unsubstituted C 5 -C 7 -hydrocarbon radicals which are derived from the corresponding fatty acids or hydroxylated C 3 -C 7 radicals which can be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably to saccharidecarboxylic acids.
R17 wird besonders bevorzugt aus der Gruppe ausR 17 is particularly preferably selected from the group
Figure imgf000027_0002
ausgewählt.
Figure imgf000027_0002
selected.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist n bevorzugt O bis 200, bevorzugter O bis 80, besonders bevorzugt 10 bis 80. In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist q bevorzugt 1 bis 50, bevorzugter 2 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10.In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, n is preferably 0 to 200, more preferably 0 to 80, particularly preferably 10 to 80. In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, q is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 2 to 10.
In der so genannten zweiten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist r bevorzugt 0 bis 100 und bevorzugter 0 bis 50.In the so-called second embodiment of the polysiloxane compounds, r is preferably 0 to 100, and more preferably 0 to 50.
In der sogenannten zweiten Ausführungsform der Erfindung ist r bevorzugt 0 bis 20 und bevorzugter 0 bis 10.In the so-called second embodiment of the invention, r is preferably 0 to 20, and more preferably 0 to 10.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten zweiten Ausführungsform sei auf die Ausführungen zur ersten bevorzugten Ausführungsform verwiesen.For the preparation of the polysiloxane compounds according to the invention of the so-called second embodiment, reference is made to the statements on the first preferred embodiment.
Eine besondere Ausführungsform der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) als wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte dritte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxan Verbindungen der allgemeinen Formel (III) dargestellt:A particular embodiment of the polyammonium-polysiloxane compounds a) as an essential constituent of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called third embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (III):
-[K-S-K-N3]m- (Hl)- [KSKN 3 ] m- (Hl)
in der S, K und m wie oben definiert sind,where S, K and m are as defined above,
N3 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen FormelN 3 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula
-(R10)-N+(R11)- ist, worin R10 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Cr C30- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit - OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt, R11 steht für -A-E-R2, worin -A-E-R2 die oben genannte Bedeutung aufweist. Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der dritten Ausführungsform um Alkylenoxidmodifizierte polyparternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IM'),- (R 10 ) -N + (R 11 ) - in which R 10 is a monovalent straight-chain, cyclic or branched Cr C 30 hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C ( S) - interrupted and with - OH may be substituted or represents a single bond to K, R 11 is -AER 2 , wherein -AER 2 has the abovementioned meaning. The polysiloxane compounds of the third embodiment are preferably alkylene oxide-modified polyparternary polysiloxanes of the general formula (III ' ),
-[K-S-K-N3Jm- (III'), in der m 2 bis 500 ist, S bedeutet -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]n-Si(R1)2- mit R1 C1-C22-AIKyI, CrC22-Fluoralkyl oder Aryl, n = 0 bis 1000,- [KSKN 3 Jm- (III ' ), where m is 2 to 500, S is -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] n -Si (R 1 ) 2 - R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C r C 22 fluoroalkyl or aryl, n = 0 to 1000,
N3 eine quartäre AmmoniumstrukturN 3 is a quaternary ammonium structure
-(R10)N+(R11)- worin R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-Cso-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-,- (R 10 ) N + (R 11 ) - where R 10 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-,
-C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu K darstellt, R3 -A-E - ist, mit-C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH or represents a single bond to K, R 3 -AE - is, with
A für -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder - CH2CH2CH2C(O)O- und E für eine Polyalkylenoxideinheit der StrukturA is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or - CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O- and E is a polyalkylene oxide unit of structure
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]rR18 q von 1 bis 200, r von 0 bis 200,- [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r R 18 q from 1 to 200, r from 0 to 200,
R18 für H, geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, oder -C(O)- unterbrochen -und mit -OH substituiert und acetylenisch, olefinisch oder aromatisch sein kann, sowie K ist ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C4o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, - NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine quartäre Ammoniumstruktur N5 enthält, mit N5 in der Bedeutung von -(R19)N+(R20)-R 18 is H, straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and may be acetylenic, olefinic or aromatic, and K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 4 o-hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - and may be substituted by -OH or contains a quaternary ammonium structure N 5 , with N 5 meaning - (R 19 ) N + (R 20 ) -
R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann oder eine Einfachbindung zu R10 darstellt, und R20 -A-E- ist, das wie oben definiert ist.R 19 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and may be substituted with -OH or represents a single bond to R 10 , and R 20 is -AE- which is as defined above.
Zur Herstellung der bevorzugten Ausführungsformen der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen sei wie bereits zuvor explizit auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.For the production of the preferred embodiments of the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, reference should be made explicitly to the published patent application WO 02/10257, as previously described.
R10 und R19 sind unabhängig voneinander bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2J2CH3, -(CH2)3CH3) -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR21 oder - CH2CH2CH2NHCOR21 , worin R21 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten Ci-Cis-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -ununterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 10 and R 19 are independently of one another preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 J 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3) - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 21 or - CH 2 CH 2 CH 2 NHCOR 21 , where R 21 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -C (O ) -, -continuously and with -OH may be substituted.
In einer Ausführungsform der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen handelt es sich bei einer zweiwertigen Substruktur für R10 um eine ein cyclisches System bildende Struktur, wobei R10 dann eine Einfachbindung zu K besitzt, bevorzugt zu einer tertiären Aminostruktur oder aber zur quartären Struktur N5 über R19.In one embodiment of the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, a bivalent substructure for R 10 is a cyclic system-forming structure wherein R 10 then has a single bond to K, preferably to a tertiary amino structure or to the quaternary structure N 5 over R 19 .
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane kann zu den obigen Ausführungen verwiesen werden.The preferred meanings of R 1 in the so-called third embodiment of the polysiloxanes can be referred to the above statements.
Bevorzugt ist R10 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -u unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.Preferably R 10 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched CrC 25 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -u and substituted with -OH.
Bevorzugt ist R19 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter CrC25-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -u unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann. In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen ist K weiterhin bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-C30-KOh lenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, - C(O)-,Preferably, R 19 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched CrC 25 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -u and substituted with -OH. In the so-called third embodiment of the polysiloxane compounds, K is furthermore preferably a bivalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 30 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, - C (O)-,
-C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, noch bevorzugter ist K -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2-,-C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 -,
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
worin R20 wie oben definiert ist.
Figure imgf000031_0002
wherein R 20 is as defined above.
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist R2 bzw. R18 bevorzugt ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ciβ-Kohlenwasser- stoffrest, der durch -O- oder -C(O)- unterbrochen und -OH substituiert und acetylenisch oder olefinisch sein kann. Bevorzugter ist R2 bzw. R18 Ci-Cβ-Alkyl, -CH2CH=CH2, -CH2CH(OH)CH2OCH2CH=CH2, -CH2CCH, -C(O)CH3 oder -C(O)CH2CH3.In the so-called third embodiment of the polysiloxanes, R 2 or R 18 is preferably a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O- or -C (O) - and substituted by -OH and by acetylenic or olefinic radicals can be. More preferably R 2 or R 18 is C 1 -C 6 -alkyl, -CH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH = CH 2 , -CH 2 CCH, -C (O) CH 3 or -C (O) CH 2 CH 3 .
Bevorzugt ist R21 ein unsubstituierter Cs-Cir-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-Ci7-Reste aufweist, und aus der Gruppe von hydroxylierten Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren stammt.Preferably, R 21 is an unsubstituted Cs-Cir hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 7 residues and derived from the group of hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
So ist R21 beispielsweise:
Figure imgf000032_0001
For example, R 21 is:
Figure imgf000032_0001
In der sogenannten dritten Ausführungsform der Polysiloxane ist m bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50, n ist O bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80, q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50 besonders bevorzugt 2 bis 20, und noch bevorzugter ist q 2 bis 10, r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, besonders bevorzugt 0 bis 20, und noch bevorzugter ist r 0 bis 10.In the so-called third embodiment of the polysiloxanes, m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50, n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80, q is 1 to 50, preferably 2 to 50 particularly preferably 2 to 20, and more preferably q is 2 to 10, r is 0 to 100, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 20, and even more preferably r is 0 to 10.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen in der Wirkstoffkombination zu verwendenden Polysiloxan-Verbindungen der sogenannten dritten Ausführungsform wird zweckmäßig wiederum auf die Offenlegungsschrift WO 02/10257 verwiesen.For the production of the novel polysiloxane compounds according to the invention to be used in the active ingredient combination, reference is again made to the published patent application WO 02/10257.
Eine besondere Ausführungsform der Polysiloxane (die im folgenden als sogenannte vierte Ausführungsform der erfindungsgemäß zu verwendenden Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (IV) dargestellt:A particular embodiment of the polysiloxanes (which is referred to below as the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes to be used according to the invention) is represented by the polysiloxane compounds of the general formula (IV):
-[N4-K-S-K-N4 -A-E-A" ]m- bzw. -[N4-K-S-K-N4-A'-E-A]m- (IV)- [N 4 -KSKN 4 -AEA " ] m - or - [N 4 -KSKN 4 -A'-EA] m - (IV)
worin m, K, S, -A-E-A1- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, und N4 ein organischer Rest, der mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe enthält, der allgemeinen Formel -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest ist, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, R13 die Bedeutungen von R12 aufweisen kann, oder eine Einfachbindung zu K oder R12 darstellt, und die Reste R12 und R13 gleich oder verschieden voneinander sein können.wherein m, K, S, -AEA 1 - and -A'-EA- are as defined above, and N 4 is an organic radical containing at least one quaternary ammonium group of the general formula - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and may be substituted with -OH, R 13 may have the meanings of R 12 , or represents a single bond to K or R 12 , and the radicals R 12 and R 13 may be the same or different from each other.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polysiloxanverbindungen der viertenPreferably, the polysiloxane compounds of the fourth
Ausführungsform um Alkylenoxid modifizierte polyquarternäre Polysiloxane der allgemeinen Formel (IV),Embodiment of alkylene oxide-modified polyquaternary polysiloxanes of the general formula (IV)
-[N4-K-S-K-N4-A-E-A]m- (IV) worin m = 2 bis 500,- [N 4 -KSKN 4 -AEA] m- (IV) where m = 2 to 500,
S -Si(R1)2-O[-Si(R1)2-O]-Si(R1)2-, worinS -Si (R 1 ) 2 -O [-Si (R 1 ) 2 -O] -Si (R 1 ) 2 - wherein
R1 steht für Ci-C22-Alkyl, Ci-C22-Fluoralkyl oder Aryl, n 0 bis 1000,R 1 is C 1 -C 22 -alkyl, C 1 -C 22 -fluoroalkyl or aryl, n is 0 to 1000,
K einen zweiwertigen, oder dreiwertigen gerad kettigen, cyclischen oder verzweigten C2-C2O- Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -NR1, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,K is a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 2O - represents hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -NR 1, -N-, -C (O) -, -C (S ) - interrupted and substituted with -OH,
N eine quartäre Ammoniumstruktur -(R12)N+(R13)- ist, worin R12 ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C20-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, R13 steht für R12 oder eine Einfachbindung zu K oder R12,N is a quaternary ammonium structure - (R 12 ) N + (R 13 ) - wherein R 12 is a monovalent or divalent straight chain, cyclic or branched C 1 -C 20 hydrocarbon radical represented by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, R 13 is R 12 or a single bond to K or R 12 ,
A ist -CH2C(O)O-, -CH2CH2C(O)O- oder -CH2CH2CH2C(O)O-A is -CH 2 C (O) O-, -CH 2 CH 2 C (O) O- or -CH 2 CH 2 CH 2 C (O) O-
E ist eine Polyalkylenoxideinheit der Struktur -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r mit q = 1 bis 200 und r = 0 bis 200.E is a polyalkylene oxide unit of the structure - [CH 2 CH 2 O] q - [CH 2 CH (CH 3 ) O] r where q = 1 to 200 and r = 0 to 200.
Zu den Herstellungsverfahren sei auf das bisher ausgeführte verwiesen.Regarding the production process, reference is made to what has been stated so far.
Bevorzugtere Ausführungsformen dieser sogenannten vierten Ausführungsform Polysiloxane der Formel (IV) bzw. (IV) werden nachfolgend beschrieben.More preferred embodiments of this so-called fourth embodiment polysiloxanes of the formula (IV) or (IV) are described below.
Die Möglichkeit einer dreiwertigen Substruktur für K bedeutet, daß K verzweigt sein kann und dann mit zwei Bindungen an der Quartämierung von N4 beteiligt sein kann. Die Möglichkeit einer zweiwertigen Substruktur für R12 bedeutet, daß es sich in diesen Fällen um eine cyclische Systeme bildende Struktur handelt, wobei R13 dann eine Einfachbindung zu R12 ist.The possibility of a trivalent substructure for K means that K can be branched and then be involved with two bonds in the quaternization of N 4 . The possibility of a divalent substructure for R 12 means that in these cases it is a cyclic-structure-forming structure, where R 13 is then a single bond to R 12 .
R12 ist bevorzugt -CH3, -CH2CH3, -(CH2J2CH3, -(CH2)3CH3, -(CH2)5CH3, -CH2CH2OH, -CH2CH2NHCOR22 oder
Figure imgf000034_0001
worin R22 einen geradkettigen, cyclischen oder verzweigten C1-C18- Kohlenwasser-stoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, ist.R 12 is preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 J 2 CH 3 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , - (CH 2 ) 5 CH 3 , -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NHCOR 22 or
Figure imgf000034_0001
wherein R 22 is a straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 18 hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted with -OH , is.
R12 und R13 können wie vorstehend erwähnt auch gemeinsam eine cyclische Struktur der FormelnAs mentioned above, R 12 and R 13 may also together form a cyclic structure of the formulas
Figure imgf000034_0002
en.
Figure imgf000034_0002
s.
Zu den bevorzugten Bedeutungen von R1 in der sogenannten vierten Ausführungsform der Polysiloxane kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden.For the preferred meanings of R 1 in the so-called fourth embodiment of the polysiloxanes, reference may be made to the above statements.
Bevorzugt ist R12 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-Ci6-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann.R 12 is preferably a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 6 -hydrocarbon radical which is interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH can.
In der sogenannten vierten Ausführungsform, ist K bevorzugt ein zweiwertiger oder dreiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C3-Ci6- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -NR1-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt ist K - CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2- oder
Figure imgf000035_0001
In the so-called fourth embodiment, K is preferably a divalent or trivalent straight-chain, cyclic or branched C 3 -C 6 -hydrocarbon radical which is represented by -O-, -NH-, -NR 1 -, -N-, -C (O) -, -C (S) - may be interrupted and substituted with -OH, more preferably K is - CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CHOHCH 2 - or
Figure imgf000035_0001
Bevorzugt ist R22 ein unsubstituierter C5-C17-Kohlenwasserstoffrest, der sich von den entsprechenden Fettsäuren ableitet oder aber hydroxylierte C3-C17-Reste aufweist, die auf hydroxylierte Carbonsäuren, bevorzugt Saccharidcarbonsäuren zurückgeführt worden können.Preferably, R 22 is an unsubstituted C 5 -C 17 hydrocarbon radical derived from the corresponding fatty acids or having hydroxylated C 3 -C 17 radicals which may be attributed to hydroxylated carboxylic acids, preferably saccharide carboxylic acids.
Bevorzugter ist R 22.More preferred is R22.
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000035_0002
m ist bevorzugt 2 bis 100, und besonders bevorzugt 2 bis 50. n ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 80, und besonders bevorzugt 10 bis 80. q ist 1 bis 50, bevorzugt 2 bis 50, und besonders bevorzugt 2 bis 20, noch bevorzugter ist q 2 bis 10. r ist 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 50, und besonders bevorzugt 0 bis 20, noch bevorzugter ist r 0 bis 10.m is preferably 2 to 100, and particularly preferably 2 to 50. n is 0 to 100, preferably 0 to 80, and particularly preferably 10 to 80. q is 1 to 50, preferably 2 to 50, and particularly preferably 2 to 20, more preferably q is 2 to 10. r is 0 to 100, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 20, more preferably r is 0 to 10.
Der Begriff "d-C22-Alkyl oder Ci-C3o-Kohlenwasserstoffrest", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatische Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bzw. 1 bis 30 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder verzweigt sein können. Beispielhaft seien Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, iso Propyl, Neopentyl, und 1 ,2,3 Trimethylhexyl aufgeführt. Der Begriff "CrC^-Fluoralkyl" bedeutet, wie er vorstehend verwendet wird, im Rahmen der vorliegenden Erfindung aliphatischeThe term "C 1 -C 22 -alkyl or C 1 -C 30 -hydrocarbon radical" as used above means in the context of the present invention aliphatic hydrocarbon compounds having 1 to 22 carbon atoms or 1 to 30 carbon atoms which may be straight-chain or branched. Examples which may be mentioned are methyl, ethyl, propyl, n-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, nonyl, decyl, undecyl, isopropyl, neopentyl, and 1,2,3-trimethylhexyl. The term "C 1 -C 4 fluoroalkyl" as used above means aliphatic in the context of the present invention
Kohlenstoffwasserstoffverbindungen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen die geradkettig oder1 verzweigt sein können und mit mindestens einem Fluoratom substituiert sind. Beispielhaft seien Monofluormethyl, Monofluorethyl, 1 ,1 ,1- Trifluorethyl, Perflourethyl, 1 ,1 ,1 -Trif luorpropyl, 1 ,2,2 Triflourbutyl aufgeführt.Carbon hydrogen compounds having 1 to 22 carbon atoms which may be straight or branched and 1 are substituted with at least one fluorine atom. Examples are monofluoromethyl, monofluoroethyl, 1,1,1-trifluoroethyl, perfluoroethyl, 1,1,1-trifluoropropyl, 1,2,2 trifluorobutyl.
Der Begriff "Aryl ", wie er vorstehend verwendet wird, bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder ein oder mehrfach mit OH, F, Cl, CF3 d-Ce-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C3-C7- Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder Phenyl substituiertes Phenyl. Der Ausdruck kann gegebenenfalls auch Naphthyl bedeuten.The term "aryl", as used above, in the context of the present invention means unsubstituted or mono- or polysubstituted by OH, F, Cl, CF 3 , C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or phenyl substituted phenyl. The term may optionally also mean naphthyl.
Eine besondere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polysiloxane als Bestandteil a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (die im folgenden als sogenannte fünfte Ausführungsform der Polysiloxane bezeichnet wird) wird durch die Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) dargestellt:A particular embodiment of the polysiloxanes according to the invention as constituent a) of the active ingredient complex according to the invention (which is referred to below as the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes) is represented by the polysiloxanes of the general formula (V):
[-N5-F1-N5-Y-]m worin Y eine Gruppe der Formel -K-S-K- und -A-E-A1- bzw. -A'-E-A- ist,[-N 5 -F 1 -N 5 -Y-] m where Y is a group of the formula -KSK- and -AEA 1 - and -A'-EA-, respectively,
worin m, K, S, -A-E-A'- und -A'-E-A- wie oben definiert sind, die Gruppen K1 S, -A-E-A1- und -A'-E-A- innerhalb der Polysiloxane der allgemeinen Formel (V) gleich oder verschieden voneinander sein können, und das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A1- bzw. -A'-E-A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) von 100: 1 bis 1 : 100 ist,wherein m, K, S, -AE-A 'and -A'-EA- are as defined above, the groups K 1 S, -AEA 1 - and -A'-EA- within the polysiloxanes of the general formula (V ) may be the same or different and the molar ratio of the group -KSK and the group -AEA 1 - or -A'-EA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) is from 100: 1 to 1: 100 .
N5 eine Ammoniumgruppe der allgemeinen Formel -(R23JN+(R24)- ist.worinN 5 is an ammonium group of the general formula - (R 23 JN + (R 24 ) - ist.worin
R23 Wasserstoff, ein einwertiger oder zweiwertiger gerad kettiger, cyclischer oder verzweigter CrC2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann,R 23 represents hydrogen, a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched CrC 2 o-hydrocarbon radical, which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH,
R24 Wasserstoff, ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Ci-C2o-Kohlenwasserstoffrest darstellt, der durch -O-, - NH-, - C(O)-, C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R23 darstellt, und die Reste R23 und R24 innerhalb der Gruppe -N5-F1-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können,R 24 represents hydrogen, a monovalent straight-chain, cyclic or branched C 1 -C 20 -hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, C (S) - and substituted by -OH or is a single bond to a divalent radical R 23 , and the radicals R 23 and R 24 within the group -N 5 -F 1 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other,
F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigterF 1 is a divalent straight-chain, cyclic or branched one
Kohlenwasserstoff rest darstellt, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)- oder -C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin eine Mehrzahl von N5 undHydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or -C (S) - or by a group -E-, wherein E is as defined above, and wherein a plurality of N 5 and
F1 jeweils gleich oder verschieden voneinander sein können.F 1 may be the same or different from each other.
Das molare Verhältnis der Gruppe -K-S-K- und der Gruppe -A-E-A1- bzw. -A '-E-The molar ratio of the group -KSK- and the group -AEA 1 - or -A ' -E-
A- in der Polysiloxanverbindung der allgemeinen Formel (V) liegt zwischen 100: 1 und 1 : 100. Dieses molare Verhältnis kann wie in der Offenlegungsschrift WOA- in the polysiloxane compound of the general formula (V) is between 100: 1 and 1: 100. This molar ratio can, as in the published patent WO
02/10257 gezeigt, durch die Wahl des molaren Verhältnisses der02/10257 demonstrated by the choice of the molar ratio of
Ausgangsverbindungen, insbesondere des Verhältnisses der erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten (D,D-Halogencarbonsäurepolyalkylenoxidester-Starting compounds, in particular the ratio of the (D, D-Halogencarbonsäurepolyalkylenoxidester-
Verbindungen und der Polysiloxan-Bisepoxid-Verbindungen gesteuert werden. Die Eigenschaften der Produkte hängen wesentlich vom verwendeten Verhältnis der Ausgangsmaterialien, sowie der Länge der darin enthaltenen Polyalkylenoxid- bzw. Polysiloxanblöcke ab.Compounds and the polysiloxane bisepoxide compounds are controlled. The properties of the products depend essentially on the ratio of the starting materials used, as well as the length of the polyalkylene oxide or polysiloxane blocks contained therein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist K ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, der eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.In a preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, K is a divalent hydrocarbon radical having at least 4 carbon atoms which has a hydroxyl group and which may be interrupted by an oxygen atom.
In einer bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane ist F1 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C2-C3o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, - C(S)- oder durch eine Gruppe -E- unterbrochen sein kann, worin E wie oben definiert ist, und worin die Kohlenstoffatome, die aus dem Rest E resultieren, nicht zu den 2 bis 30 Kohlenstoffatomen des C2-C30 Kohlenwasserstoffrest gezählt werden.In a preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, F1 is a bivalent straight-chain, cyclic or branched C 2 -C 3 o-hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) - or can be interrupted by a group -E- wherein E is -, - C (S) is as defined above, and wherein the carbon atoms resulting from the radical E are not counted among the 2 to 30 carbon atoms of the C 2 -C 30 hydrocarbon radical.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünftenIn a further preferred embodiment of the so-called fifth
Ausführungsform der Erfindung ist -N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel:Embodiment of the invention is -N 5 -F 1 -N 5 - a group of the formula:
-N(R25R26)+-F2-N(R25R26)+- worin-N (R 25 R 26 ) + - F 2 -N (R 25 R 26 ) + - wherein
R25 ein einwertiger oder zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter d-C∑o-Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, - C(S)- unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist,R 25 is a monovalent or divalent straight-chain, cyclic or branched dC Σ o-hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -C (O) -, -C (S) - and substituted by -OH, in particular preferably methyl,
R26 ein einwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter C1-C20- Kohlenwasserstoffrest, der durch -O-, -NH-, -C(O)-, -C(S) unterbrochen und mit -OH substituiert sein kann, besonders bevorzugt Methyl ist, oder eine Einfachbindung zu einem zweiwertigen Rest R25 darstellt, und die Reste R25 und R26 innerhalb der Gruppe -N5-F2-N5- sowie in der Polysiloxanverbindung gleich oder verschieden voneinander sein können, undR 26 a monovalent straight chain, cyclical or branched C1-C2 0 - hydrocarbon radical, interrupted by -O-, -NH-, -C (O) - may be interrupted, -C (S) and substituted by -OH, more preferably methyl is or is a single bond to a divalent radical R 25 , and the radicals R 25 and R 26 within the group -N 5 -F 2 -N 5 - as well as in the polysiloxane compound may be the same or different from each other, and
F2 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoff rest ist, der durch -O-, -NH-, -N-, -C(O)-, -C(S)- unterbrochen sein kann.F 2 is a divalent straight-chain, cyclic or branched hydrocarbon radical which may be interrupted by -O-, -NH-, -N-, -C (O) -, -C (S) -.
In einer noch bevorzugteren Ausführungsform ist F2 eine verzweigte, bevorzugt geradkettige Ci-C6- Alkandiyl-Gruppe, worunter eine 1 ,6-Hexandiyl- (bzw. Hexamethylen-) Gruppe bevorzugt ist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxanverbindungen istIn an even more preferred embodiment, F 2 is a branched, preferably straight-chain C 1 -C 6 -alkanediyl group, of which a 1,6-hexanediyl (or hexamethylene) group is preferred. In a further preferred embodiment, the so-called fifth embodiment of the polysiloxane compounds
-N5-F1-N5- eine Gruppe der Formel:-N 5 -F 1 -N 5 - a group of the formula:
-N(R27R28)+-F3-N(R27R28)+- worin-N (R 27 R 28 ) + -F 3 -N (R 27 R 28 ) + - wherein
R27 und R28 jeweils Wasserstoff, d-C6-Alkyl oder Hydroxy(Ci-C6)alkyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder -CH2CH2OH sind, undR 27 and R 28 are each hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or hydroxy (C 1 -C 6 ) -alkyl, preferably hydrogen, methyl or -CH 2 CH 2 OH, and
F3 ein zweiwertiger geradkettiger, cyclischer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest ist, der durch eine Gruppe -E- unterbrochen ist, worin E wie oben definiert ist.F 3 is a divalent straight, cyclic or branched hydrocarbon radical interrupted by a group -E- wherein E is as defined above.
F3 ist besonders bevorzugt eine Gruppe der FormelF 3 is particularly preferably a group of the formula
-D-E-D- worin E wie oben definiert ist und D jeweils eine Einfachbindung oder eine geradkettige oder verzweigte C1-C6-Alkandiylgruppe ist, mit der Maßgabe, das D keine Einfachbindung ist, wenn es an ein endständiges Sauerstoffatom der Gruppe E bindet.Wherein E is as defined above and D is each a single bond or a straight or branched C 1 -C 6 alkanediyl group, with the proviso that D is not a single bond when it binds to a terminal E group oxygen atom.
Bevorzugt wird die Gruppe -D-E-D- durch eine Gruppe der FormelPreferably, the group -D-E-D- is replaced by a group of the formula
-D-(OCH2CH2)v(OCH2CH(CH3))w-O-D- dargestellt, worin D eine geradkettige oder verzweigte Ci -Cβ-Alkandiylgruppe ist und r und q wie oben definiert sind. In der Gruppe -D-(OCH2CH2)q(OCH2CH(CH3))rO-D- können die Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten beliebig angeordnet sein, z.B. als statistische Copolymereinheit oder als Blockcopolymereinheit.D- (OCH 2 CH 2 ) v (OCH 2 CH (CH 3 )) where D is a C 1 -C 6 straight or branched alkanediyl group and r and q are as defined above. In the group -D- (OCH 2 CH 2 ) q (OCH 2 CH (CH 3 )) r OD- the ethylene oxide and propylene oxide units may be arranged arbitrarily, for example as a random copolymer unit or as a block copolymer unit.
v ist bevorzugt 1 bis 100, bevorzugter 1 bis 70, noch bevorzugter 1 bis 40.v is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 70, still more preferably 1 to 40.
w ist bevorzugt 0 bis 100, bevorzugter 0 bis 70, noch bevorzugter 0 bis 40. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird die Gruppew is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, even more preferably 0 to 40. In a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the invention, the group
-N5-F1-N5 durch eine Gruppe der Formel:-N 5 -F 1 -N 5 by a group of the formula:
_N + R25R26_F2_N+R25R26_ und eine Gruppe der Formel:_ N + R 25 R 26_ R 2_ N + R 25 R 26_ and a group of the formula:
_N + R27R28_F3_N+R27R28_ dargestellt, worin die Substituenten jeweils die vorstehenden Bedeutungen aufweisen._ N + R27 R 28_ R 3_ N + R 27 R 28_ illustrated in which the substituents in each case have the above meanings.
Dies bedeutet, das die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) aus zwei verschiedenen Typen der Gruppe -N5-F1-N5- aufgebaut sind.This means that the polysiloxane compounds of the general formula (V) are composed of two different types of the group -N 5 -F 1 -N 5 -.
In dieser Ausführungsform beträgt das molare Verhältnis der GruppeIn this embodiment, the molar ratio of the group
-N+R25R26-F2-N+R25R26- zur Gruppe-N + R 25 R 26 -F 2 -N + R 25 R 26 - to the group
-N+R27R28-F3-N+R27R28--N + R 27 R 28 -F 3 -N + R 27 R 28 -
zweckmäßig 70 : 30 bis 95 : 5, bevorzugt 80 : 20 bis 90 : 10.Suitably 70:30 to 95: 5, preferably 80:20 to 90:10.
Die Polysiloxanverbindungen der allgemeinen Formel (V) können cylisch oder linear sein. Im Falle der linearen Verbindungen resultieren die endständigen Gruppen entweder aus den für die Herstellung verwendeten unten beschriebenen bifunktionellen Monomeren oder deren funktionalisierten Derivaten oder aus Monoaminen, die während der Polymerisation als Kettenabbruchmittel zugesetzt werden. Die aus der Verwendung der Monoamin-Kettenabbruchmittel resultierenden terminalen Gruppen liegen bevorzugt als Ammoniumgruppen, entweder durch Quartärnierung oder Protonierung vor.The polysiloxane compounds of the general formula (V) may be cyclic or linear. In the case of the linear compounds, the terminal groups result either from the bifunctional monomers described below for the preparation or their functionalized derivatives or from monoamines which are added as chain terminators during the polymerization. The terminal groups resulting from the use of the monoamine chain-stopper are preferably present as ammonium groups, either by quaternization or protonation.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane steht K für eine der Gruppen der Formel: -(CH2)3O
Figure imgf000041_0001
In a further preferred embodiment of the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, K is one of the groups of the formula: - (CH 2 ) 3 O
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000041_0003
Figure imgf000041_0003
In der sogenannten fünften Ausführungsform der Polysiloxane liegt q bevorzugt im Bereich von 1 bis 50, insbesondere 2 bis 50, speziell 2 bis 20 und ganz speziell 2 bis 10, und r liegt im Bereich von 0 bis 100, insbesondere 0 bis 50, speziell 0 bis 20 und ganz speziell 0 bis 10.In the so-called fifth embodiment of the polysiloxanes, q is preferably in the range from 1 to 50, in particular 2 to 50, especially 2 to 20 and especially 2 to 10, and r is in the range of 0 to 100, in particular 0 to 50, especially 0 to 20 and especially 0 to 10.
In der sogenannten fünften Ausführungsform der Erfindung wird der organische oder anorganische Säurerest zur Neutralisation der aus der(n) Ammoniumgruppe(n) resultierenden Ladungen zweckmäßig ausgewählt aus anorganischen Resten, wie Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Sulfat, bzw. organischen Resten, wie Acetat, Propionat, Octanoat, Decanoat, Dodecanoat, Tetradecanoat, Hexadecanoat, Octadecanoat und Oleat, wobei wie eingangs erwähnt Chlorid und Bromid bevorzugt aus der Umsetzung der Alkylhalogenidgruppen mit Amingruppen resultieren.In the so-called fifth embodiment of the invention, the organic or inorganic acid radical for neutralizing the charges resulting from the (n) ammonium group (s) is expediently selected from inorganic radicals such as chloride, bromide, hydrogensulfate, sulfate, or organic radicals such as acetate, Propionate, octanoate, decanoate, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, octadecanoate and oleate, wherein as mentioned above, chloride and bromide preferably result from the reaction of the alkyl halide groups with amine groups.
Weiterhin liegen die Polysiloxane der fünften Ausführungsform in protonierter Form als Aminsalze oder als Amine vor. Die Polysiloxane der fünften Ausführungsform der Erfindung werden zweckmäßig hergestellt durch eines der Verfahren, welche in der Offenlegungsschrift WO 02/10257 beschrieben sind.Furthermore, the polysiloxanes of the fifth embodiment are present in protonated form as amine salts or as amines. The polysiloxanes of the fifth embodiment of the invention are conveniently prepared by one of the methods described in the laid-open specification WO 02/10257.
Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen können beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Baysilone® von GE Bayer Silicones bezogen werden. Die Produkte mit den Bezeichnungen Baysilone TP 3911 , SME 253 und SFE 839 sind dabei bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Baysilone TP 3911 als Komponente a) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination.The polyammonium-polysiloxane compounds described above can be obtained for example under the tradename Baysilone ® from GE Bayer Silicones. The products named Baysilone TP 3911, SME 253 and SFE 839 are preferred. Very particular preference is given to the use of Baysilone TP 3911 as component a) of the active ingredient combination according to the invention.
Die vorstehend beschriebenen Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen werden in dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.% , vorzugsweise 0,01 bis 7,5, besonders bevorzugt 0,01 bis 5,0 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 0,05 bis 2,5 Gew.% jeweils in Bezug auf die Gesamtzusammensetzung verwendet.The polyammonium-polysiloxane compounds described above are very particularly preferred in the active ingredient complex according to the invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 7.5, particularly preferably 0.01 to 5.0% by weight from 0.05 to 2.5% by weight each based on the total composition.
Das Verhältnis der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) zur weiteren synergistischen Wirkstoffkomponente b) beträgt im allgemeinen erfindungsgemäß 1 :1000 bis 1 :2, vorzugsweise 1 :100 bis 1 :2, besonders bevorzugt 1 :50 bis 1 :2 und ganz besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :2.The ratio of the polyammonium-polysiloxane compounds a) to the further synergistic active ingredient component b) is generally 1: 1000 to 1: 2, preferably 1: 100 to 1: 2, more preferably 1: 50 to 1: 2, and most preferably 1 : 10 to 1: 2.
Die Inhaltsstoffe b) der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination sind ausgewählt aus der Gruppe der Polymere, der Naturstoffe bzw. der naturanlogen Stoffe, der Fettstoffe und der oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere der milden oberflächenaktiven Verbindungen.The ingredients b) of the active ingredient combination according to the invention are selected from the group of polymers, natural substances or natural substances, fatty substances and surface-active compounds, in particular mild surface-active compounds.
Die erste Gruppe der Inhaltsstoffe b) sind Polymere (G). In einer ersten bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als prinzipiell geeignet erwiesen haben. Innerhalb der Gruppe der Polymere erweisen sich die geladenen Polymeren als vorteilhafter gegenüber den nichtionischen Polymeren. Bevorzugt innerhalb der geladenen Polymere sind wiederum die kationischen und die amphoteren Polymere.The first group of ingredients b) are polymers (G). In a first preferred embodiment, polymers are therefore added to the compositions used according to the invention, with both cationic, anionic, amphoteric and nonionic polymers having proven to be suitable in principle. Within the group of polymers the charged ones turn out Polymers as more advantageous over the nonionic polymers. Preferred within the charged polymers are again the cationic and the amphoteric polymers.
Im folgenden werden einige Beispiele von besonders bevorzugten Polymeren beschrieben.In the following some examples of particularly preferred polymers are described.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be "temporary" or "permanent" cationic. According to the invention, "permanently cationic" refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),Homopolymers of the general formula (G1-I),
R1 R 1
-[CH2-C-In X- (G1-I)- [CH 2 -CI n X- (G1-I)
II
CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4 CO-O- (CH 2 ) m -N + R 2 R 3 R 4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:in which R 1 = -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X- is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers. in the Within the scope of these polymers, preference is given to those according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
- R1 steht für eine Methylgruppe- R 1 is a methyl group
- R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen- R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups
- m hat den Wert 2.- m has the value 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically tolerated counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions, preference being given to halide ions, in particular chloride.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. Such products are available, for example under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen® ® CR (Ethnichem) in trade. If desired, the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI- Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylengly- kols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propy- lene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen- ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a nonaqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight. Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: a mixture of diesters of Propylengly- KOL with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: propylene lene glycol dicaprylates / dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6)) are commercially available.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci-4-alkylester und Methacrylsäure-Ci-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) as the non-ionic monomer, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid-Ci-4 alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters Ci- 4. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers. A copolymer preferred according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92nd
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweiseFurther preferred cationic polymers are, for example
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,- Quaternized cellulose derivatives, such as those under the names Celquat ® and Polymer JR ® commercially available. The compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686,
- kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,- cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50,
- kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,- cationic guar derivatives, such as in particular the products sold under the trade names Cosmedia® ® Guar and Jaguar ®,
- polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Mer- quat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,- Dimethyldiallylammoniumsalze polymeric and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) commercially available products are examples of such cationic polymers,
- Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quatemierten Derivaten des Dial- kylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as diethyl sulfate quaternized vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
- Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,- vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
- quatemierter Polyvinylalkohol,- quaternized polyvinyl alcohol,
- sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,- as well as the polymers known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 with quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain,
- Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestem und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter den Bezeichnungen Gaffix® VC 713 oder Aquaflex® SF 40 angeboten werden.- Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers, such as those offered with Acrylsäureestem and acrylic acid amides as the third monomer building commercially, for example under the names Gaffix ® VC 713 or Aquaflex ® SF 40.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers (. B. commercial product, Quatrisoft ® LM 200) under the designations Polyquaternium-24, known polymers. Also usable in the invention are the copolymers of vinylpyrrolidone, such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.Other cationic polymers which can be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. Preferably, for example, are chitosan and its derivatives, such as 101 are freely available commercially, for example under the trade names Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB /.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose- Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquatemium-37.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen HCMF ® and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercially available product ® Honeyquat 50, cationic Alkylpolyglycodside according to DE-PS 44 13 686, and polymers of the type Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3- chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und - derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin,Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro- tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurydimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Ric E Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein , Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und - derivate auf pflanzlicher Basis.Very particular preference is given to the cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.
Die kationischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn kationische Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen a) und b) 5:1 bis 1 :5, bevorzugt 3:1 bis 1 :3, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2 und ganz besonders bevorzugt 1 :2 bis 1 :1 beträgt.The cationic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Furthermore, it is inventively preferred if cationic polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the ingredients a) and b) 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, particularly preferably 2 : 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.
Ganz besonders bevorzugte kationische Polymere sind kationische Polymere auf der Basis von Cellulose, Stärke und/oder Guar. Derartige Polymere werden beispielsweise mit den Markenbezeichnungen Polymer® JR, Cosmedia® Guar, Jaguar® oder Structure® im Handel vertrieben. Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Verhältnis der beiden Wirkstoffe untereinander, den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) und den kationischen Polymeren b), 1 :1 bis 1 :5 beträgt.Very particularly preferred cationic polymers are cationic polymers based on cellulose, starch and / or guar. Such polymers are for example marketed with the trade names Polymer JR ®, ® Cosmedia Guar, Jaguar® or Structure ® commercially. Furthermore, it is very particularly preferred if the ratio of the two active substances with one another, the polyammonium-polysiloxane compounds a) and the cationic polymers b), is 1: 1 to 1: 5.
Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.The anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium- , Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or some of the sulfonic acid group to be present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2- methylpropansulfon-säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist. Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester,More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2 methylpropansulfon acid, which is commercially available, for example under the name Rheothik ® is 11-80. Within this embodiment, it may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylates,
Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Vinyl pyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-Ci4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 4 -lsoparaffin) and a non-ionic emulsifier (laureth-7), has proved to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also sold under the name Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich. Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.Likewise preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially. Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers. A cross-linked with 1, 9-Decadiene-methyl vinyl ether maleic acid copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
Die anionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The anionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn anionische Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen a) und b) 1 :10 bis 1 :5, bevorzugt 1 :5 bis 1 :3, besonders bevorzugt 1 :2 bis 1 :1 beträgt.Furthermore, it is preferred according to the invention if anionic polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the constituents a) and b) is 1: 10 to 1: 5, preferably 1: 5 to 1: 3, particularly preferably 1 : 2 to 1: 1.
Weiterhin können als Polymere amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SOßH-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO" - oder -SO3 '-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die - COOH- oder SOsH-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, amphoteric polymers (G3) can be used as polymers. The term amphoteric polymers are both those polymers which contain both free amino groups in the molecule and free -COOH or SO ß H groups and are capable of forming inner salts, as well as zwitterionic polymers containing in the molecule quaternary ammonium groups and -COO contain " - or -SO 3 ' groups, and those polymers comprising - COOH or SOsH groups and quaternary ammonium groups.
Amphotere Polymere sind ebenso wie die kationischen Polymere ganz besonders bevorzugte Polymere.Amphoteric polymers, like the cationic polymers, are most preferred polymers.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen ausAn example of the present invention amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Represents methacrylic acid and its simple esters. Preferably used amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I),(a) monomers having quaternary ammonium groups of the general formula (G3-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 Aw (G3-I)R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A w (G3-I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, undin which R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A is the anion of an organic or inorganic acid, and
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),(b) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II)R 6 -CH = CR 7 -COOH (G3-II)
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und Aw ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl- ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention. Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A w is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ion ; Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the stated polymers.
Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn amphotere Polymere als Inhaltsstoff b) des Wirkstoffkomplexes A verwendet werden, wenn das Verhältnis zwischen den Inhaltsstoffen a) und b) 5:1 bis 1 :5, bevorzugt 3:1 bis 1 :3, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :2 und ganz besonders bevorzugt 1 :2 bis 1 :1 beträgt.The amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Furthermore, it is preferred according to the invention if amphoteric polymers are used as ingredient b) of the active ingredient complex A, if the ratio between the ingredients a) and b) is 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1: 3, particularly preferably 2 : 1 to 1: 2 and most preferably 1: 2 to 1: 1.
Ganz besonders bevorzugte amphotere Polymere sind unter der Handelsbezeichnung Merquat® verfügbar. Innerhalb dieser Typen variiert die kationische Ladung in den unterschiedlichen Produkten, so dass diese Produktreihe sowohl kationische als auch amphotere Polymere umfasst. Ein insbesondere bevorzugtes amphoteres Polymer dieser Reihe ist das Produkt Merquat 280.Especially preferred amphoteric polymers are available under the trade name Merquat ®. Within these types, the cationic charge varies in different products, so this range includes both cationic and amphoteric polymers. A particularly preferred amphoteric polymer of this series is the product Merquat 280.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Inhaltsstoff b) in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.The agents according to the invention may contain as ingredient b) in a further embodiment nonionogenic polymers (G4).
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Suitable nonionic polymers are, for example:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.Cellulose ethers, such as hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose and methylhydroxypropylcellulose, as sold, for example under the trademarks Culminal ® and Benecel ® (AQUALON) and Natrosol ® types (Hercules).
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;Starch and its derivatives, in particular starch, such as Structure XL ® (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
- Schellack- shellac
- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden. 54- polyvinylpyrrolidones, as, for example, sold under the name Luviskol ® (BASF). 54
Teilchengröße von 2 - 10 μm (90 %) und einer spezifischen Oberfläche von ca. 10 m2/g unter der Handelsbezeichnung Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., Paris) erhältlich. Weitere sphärische Polymerpulver, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, sind z.B. die Polymethacrylate (Micropear! M) von SEPPIC oder (Plastic Powder A) von NIKKOL, die Styrol- Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP) von NIKKOL, die Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL EP 400) von AKZO, oder auch Silikonpolymere (Silicone Powder X2-1605) von Dow Corning oder auch sphärische Cellulosepulver.Particle size of 2 - 10 microns (90%) and a specific surface area of about 10 m 2 / g under the trade name Orgasol ® 2002 DU Nat Cos (Atochem SA, Paris) available. Other spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for example, the polymethacrylates (Micropear! M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL, the styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP) from NIKKOL, the polyethylene and AKZO polypropylene powder (ACCUREL EP 400) or silicone polymers (Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or even spherical cellulose powders.
Die zuvor beschriebenen Polymerpulver sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The polymer powders described above are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Polymere können unabhängig von ihrer chemischen Struktur und Ladung auch nach ihrer Funktion in kosmetischen Mitteln charakterisiert werden. Insbesondere ist zu unterscheiden in:Polymers, regardless of their chemical structure and charge, can also be characterized by their function in cosmetic agents. In particular, a distinction is made in:
Antistatische Polymere: Mit Hilfe der elektrischen Eigenschaften dieser Polymere werden die Oberflächen der mit kosmetischen Mitteln behandelten Substrate Haut, Nägel und keratinische Fasern in ihrem elektrischen Potential beeinflußt. Beispielsweise in der Haarpflege wird auf diesem Weg der als „fly-away-Effekt" bezeichnete und auf der elektrostatischen Abstoßung der Haarfasern beruhende Effekt vermindert. Aber auch auf der Hautoberfläche wird auf diesem Wege das Hautgefühl beeinflußt. Einige dieser Polymere entfalten dabei ihre optimale Wirkung in einem bestimmten pH - Bereich.Antistatic polymers: With the help of the electrical properties of these polymers, the surfaces of the cosmetic-treated substrates skin, nails and keratinic fibers are influenced in their electrical potential. In hair care, for example, this effect reduces the effect known as "fly-away effect" and is based on the electrostatic repulsion of the hair fibers, but it also affects the skin surface on the skin surface, and some of these polymers have their optimum effect in a certain pH range.
Festigende Polymere: Polymere, welche das Haar fixieren, die sogenannten festigenden Polymere, tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens, der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Film bildende Polymere und Gumme sind daher generell typische Substanzen für Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Substanzen, welche dem Haar weiterhin hydrophobe Eigenschaften verleihen, sind hierbei bevorzugt, weil sie 55Firming Polymers: Polymers which fix the hair, the so-called setting polymers, contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume, the hair fullness of the overall hairstyle. Film-forming polymers and gums are therefore generally typical substances for hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays. Substances which further impart hydrophobic properties to the hair are preferred because they 55
die Tendenz des Haares Feuchtigkeit, also Wasser zu absorbieren, verringern. Dadurch wird das schlaffe Herunterhängen der Haarsträhnen vermindert und somit wird ein langanhaltender Frisurenaufbau und -erhalt gewährleistet. Als Testmethode hierfür wird häufig der sogenannte curl-retention - Test angewendet. Diese polymeren Substanzen können weiterhin erfolgreich in leave- on und rinse-off Haarkuren oder Shampoos eingearbeitet werden.The tendency of the hair to absorb moisture, so absorb water. As a result, the limp drooping of the strands of hair is reduced and thus a long-lasting hairstyle structure and preservation is guaranteed. The test method for this is often the so-called curl retention test applied. These polymeric substances can also be successfully incorporated into leave-on and rinse-off hair treatments or shampoos.
Filmbildende Polymere: Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden.Film-forming polymers: Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying. Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
Emulsionsstabilisierende Polymere: Selbstverständlich zählen auch die emulsionsstabilisierenden Polymere zu den erfindungsgemäß bevorzugten Polymeren. Hierunter sind Polymere zu verstehen, welche den Aufbau und die Stabilisierung von Emulsionen (OΛ/V und W/O sowie multiple Emulsionen) wesentlich unterstützen. Tenside und Emulgatoren sind selbstverständlich die wesentlichen Bestandteile, jedoch tragen die stabilisierenden Polymere durch eine positive Beeinflussung der kontinuierlichen oder der dispersen Phase zu einer Verringerung der Koaleszenz der emulgierten Tröpfchen bei. Diese positive Beeinflussung kann auf einer elektrischen Abstoßung, einer Erhöhung der Viskosität oder einer Filmbildung auf der Tröpfchenoberfläche beruhen.Emulsion-Stabilizing Polymers: Of course, the emulsion-stabilizing polymers are also among the polymers preferred according to the invention. These are understood to mean polymers which essentially support the formation and stabilization of emulsions (OΛ / V and W / O and also multiple emulsions). Surfactants and emulsifiers are of course the essential ingredients, but the stabilizing polymers contribute to a reduction in the coalescence of the emulsified droplets by positively affecting the continuous or disperse phase. This positive influence may be due to an electrical repulsion, an increase in viscosity or a film formation on the surface of the droplets.
Lipidverdickende Polymere: Hierzu werden Polymere eingesetzt, welche nicht wasserlöslich aber kompatibel mit Lipiden sind. Sie werden auch zur Gelbildung von kosmetischen Mitteln mit hohen Lipidanteilen verwendet.Lipid thickening polymers: For this purpose, polymers are used which are not water-soluble but compatible with lipids. They are also used for the gelation of cosmetic products with high lipid levels.
Suspendierhilfsmittel: Eine weitere wesentliche Funktion von Polymeren in kosmetischen Mitteln ist die Funktion als Suspendierhilfsmittel. Suspendierhilfsmittel erleichtern das Verteilen von Feststoffen in Flüssigkeiten. 53Suspending Agent: Another essential function of polymers in cosmetic agents is the function of suspending agent. Suspension aids facilitate the distribution of solids in liquids. 53
- Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 0C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxy- lierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.- siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, for example polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
- Glycosidisch substituierte Silicone.- Glycosidically substituted silicones.
Die nichtionischen Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The nonionic polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations used contain a plurality of, in particular two different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
Unter dem Begriff Polymer sind erfindungsgemäß ebenfalls spezielle Zubereitungen von Polymeren wie sphärische Polymerpulver zu verstehen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, solche Mikrokugeln aus verschiedenen Monomeren herzustellen, z.B. durch spezielle Polymerisationsverfahren oder durch Auflösen des Polymeren in einem Lösungsmittel und Versprühen in ein Medium, in dem das Lösungsmittel verdunsten oder aus den Teilchen herausdiffundieren kann. Ein solches Verfahren ist z.B. aus EP 466 986 B1 bekannt. Geeignete Polymerisate sind z.B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyacrylate, Polyolefine, Polyester oder Polyamide. Besonders geeignet sind solche sphärischen Polymerpulver, deren Primärpartikeldurchmesser unter 1 μm liegt. Solche Produkte auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z.B. unter dem Warenzeichen Polytrap®Q5-6603 (Dow Corning) im Handel. Andere Polymerpulver, z.B. auf Basis von Polyamiden (Nylon 6, Nylon 12) sind mit einer Hierbei belegen die Polymere durch Adsorption die Oberfläche der Feststoffteilchen und verändern dadurch die Oberflächeneigenschaften der Feststoffe.According to the invention, the term polymer also means special preparations of polymers, such as spherical polymer powders. Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, for example by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles. Such a method is known, for example, from EP 466 986 B1. Suitable polymers are, for example, polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides. Particularly suitable are those spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 micron. Such products based on a polymethacrylate copolymer are, for example, under the trade name Polytrap ® Q5-6603 (Dow Corning) in the trade. Other polymer powders, eg based on polyamides (nylon 6, nylon 12) are with a Here, the polymers occupy the surface of the solid particles by adsorption and thereby change the surface properties of the solids.
Wässrige Phasen verdickende Polymere: Polymere können die Viskosität von wäßrigen und nicht-wäßrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wäßrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur. Sie werden sowohl in tensidischen als auch in emulsionsförmigen Systemen angewendet.Aqueous phase-thickening polymers: Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations. In aqueous phases, their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They are used in both surfactant and emulsion systems.
Die Wahl des geeigneten Polymeren richtet sich auch nach der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. So wird beispielsweise besonders bevorzugt ein filmbildendes kationisches oder amphoteres Polymer ausgewählt, wenn die Zusammensetzung als Stylingmittel oder Festiger verwendet werden soll.The choice of the suitable polymer also depends on the use of the composition according to the invention. For example, a film-forming cationic or amphoteric polymer is particularly preferably selected if the composition is to be used as a styling agent or setting agent.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
Insbesondere bei der Verwendung der ionischen Polymere, ganz besonders bevorzugt bei der Verwendung der kationischen und/oder der amphoteren Polymere wird aus der kosmetischen Zusammensetzung eine deutlich erhöhte Menge an weiteren Wirkstoffen auf der Haut oder dem Haar abgeschieden. Experimentelle Ergebnisse zeigen, dass sowohl die Menge an abgeschiedener Polyammonium-Polysiloxan Verbindung a) als auch der abgeschiedenen Menge an weiteren Wirkstoffen wie beispielsweise Antischuppenmitteln wie Octopirox, Metall-Aminosäurekomplexen wie beispielsweise Mg, Zn, Ca, Mn, Fe Komplexen von Glutamin, Asparagin, Arginin, Cystein, Methionin, Alanin, Lysin, Histidin, Ornithin, Citrullin, Sehn, Prolin, Hydroxyprolin etc. deutlich erhöht wird. Gleichzeitig erhöht diese Wirkstoffkombination die Penetration von Wirkstoffen bis zu einem Molgewicht von etwa 1000 Dalton ins Haar. Dies wurde insbesondere gefunden für Aminosäuren, Biotin, Panthenol, Pantolacton, Niacinamid, organischen Säuren mit einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton sowie deren Salzen, insbesondere deren Na, K1 Mg, Ca, Zn, Cu, Fe und Ammoniumsalzen N+R1R2R3R4. Die Reste R1 bis R4 stehen dabei unabhängig voneinander für H, -CH3, -C2H5, -CH2CH2CH3, iso-Propyl, -CH2CH2CH2CH3, iso- Butyl und Pentyl, iso-Pentyl sowie Neopentyl.In particular, when using the ionic polymers, very particularly preferably when using the cationic and / or the amphoteric polymers, a significantly increased amount of further active ingredients is deposited on the skin or the hair from the cosmetic composition. Experimental results show that both the amount of deposited polyammonium polysiloxane compound a) and the deposited amount of other active ingredients such as anti-dandruff agents such as octopirox, metal amino acid complexes such as Mg, Zn, Ca, Mn, Fe complexes of glutamine, asparagine, Arginine, cysteine, methionine, alanine, lysine, histidine, ornithine, citrulline, Sehn, proline, hydroxyproline etc. is significantly increased. At the same time, this combination of active ingredients increases the penetration of active ingredients into the hair up to a molecular weight of about 1000 daltons. This has been found in particular for amino acids, biotin, panthenol, pantolactone, niacinamide, organic acids having a molecular weight of up to 1000 daltons and salts thereof, in particular their Na, K 1 Mg, Ca, Zn, Cu, Fe and ammonium salts N + R 1 R 2 R 3 R 4 . The radicals R 1 to R 4 are each independently H, -CH 3 , -C 2 H 5 , -CH 2 CH 2 CH 3 , iso-propyl, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , isobutyl and Pentyl, iso-pentyl and neo-pentyl.
Weiterhin wurde gefunden, dass die äußere Haut- und Haarstruktur deutlich glatter und weniger rauh ist. Dies wurde sowohl in einem Testpannel aus geschulten Personen, als auch objektiv mit Hilfe der AFM (atomic force microscopy) Methode festgestellt.Furthermore, it was found that the outer skin and hair structure is much smoother and less rough. This was determined both in a test panel of trained persons, as well as objectively using the AFM (atomic force microscopy) method.
Schließlich zeigen experimentelle Befunde, dass die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination besonders gut geeignet ist, um Parfümöle oder Duftstoffe auf der Haut und dem Haar in erhöhter Menge abzuscheiden. Gleichzeitig verbleiben die Parfümöle und Duftstoffe deutlich länger auf der Haut oder dem Haar haften. Dies führt zu einer erhöhten Akzeptanz derartiger Zusammensetzungen beim Verbraucher. Diese Ergebnisse sind besonders relevant für Zusammensetzungen wie Duschbad, Schaumbad, Shampoo, Gesichtsreiniger, Deo- und Antitranspirantien, Wellmittel, Stylingmittel sowie Haut- und Haarpflegemittel.Finally, experimental findings show that the combination of active substances according to the invention is particularly well suited to deposit perfume oils or perfumes on the skin and hair in an increased amount. At the same time the perfume oils and fragrances remain much longer on the skin or the hair adhere. This leads to an increased acceptance of such compositions in the consumer. These results are particularly relevant to such compositions as shower bath, bubble bath, shampoo, facial cleanser, deodorant and antiperspirant, corrugating, styling, and skin and hair care products.
Aufgrund dieser Ergebnisse kann es ganz besonders bevorzugt sein, wenn nicht nur ein weiterer Inhaltsstoff b) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex verwendet wird, sondern mindestens zwei weitere Inhaltsstoffe b), ganz besonders, wenn der zweite Inhaltsstoff b) ausgewählt ist aus den Naturstoffen und/oder den naturanalogen Stoffen und hierbei wiederum insbesondere deutlich bevorzugt, wenn mindestens einer der weiteren Inhaltsstoffe der Gruppe b) ausgewählt ist aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, der Vitamine oder der Pflanzenextrakte, wobei die höchste Bevorzugung eine Auswahl aus den Aminosäuren, den Vitaminen der A, B und E-Reihe sowie ein 2-Pyrrolidon-5- carbonsäurederivat ist.Based on these results, it may be particularly preferred if not only a further ingredient b) is used in the active ingredient complex according to the invention, but at least two further ingredients b), especially if the second ingredient b) is selected from the natural substances and / or the Naturally analogous substances and in turn in this case especially preferred, if at least one of the other ingredients of group b) is selected from the group of protein hydrolysates, vitamins or plant extracts, the highest preference is a selection of the Amino acids, the vitamins of the A, B and E series and a 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid derivative.
Als weiterer Inhaltsstoff b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes A eignen sich in hervorragender Weise Naturstoffe und/oder naturanaloge Stoffe.As further ingredient b) of the active ingredient complex A according to the invention, natural substances and / or naturally-analogous substances are outstandingly suitable.
Zu den Naturstoffen und den naturanalogen Stoffen sind zu zählen 2-The natural substances and the nature-analogous substances are to be counted 2-
Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate, Proteinhydrolysate und derenPyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives, protein hydrolysates and their
Derivate, Vitamine, deren Derivate und Vorstufen sowie schließlich Pflanzenextrakte.Derivatives, vitamins, their derivatives and precursors, and finally plant extracts.
2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) ist eine weitere Substanzgruppe, welche als Inhaltsstoff b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes geeignet ist. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei d- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.2-Pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J) is a further substance group which is suitable as ingredient b) of the active ingredient complex according to the invention. Preference is given to the sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts in which the ammonium ion carries, in addition to hydrogen, one to three C 1 to C 4 alkyl groups. The sodium salt is most preferred. The amounts used in the compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition, particularly preferably from 0.1 to 5 and in particular from 0.1 to 3% by weight.
Wenn die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination enthaltend eine Polyammonium-Polysiloxan Verbindung a) und als Inhaltsstoff b) eine 2-Pyrroli- dinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) enthält, wird die Feuchtigkeit von damit behandelter Haut und Haaren sowie das Haut- und Haargefühl im nassen wie im trockenen Zustand deutlich gesteigert. Dieser Effekt wird sowohl experimentell als auch im Panelltest mit Probanden bestätigt.When the active ingredient combination according to the invention comprising a polyammonium-polysiloxane compound a) and as ingredient b) contains a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its derivatives (J), the moisture of the skin and hair treated with it and the skin and hair feel significantly increased in the wet and in the dry state. This effect is confirmed both experimentally and in panel tests with volunteers.
Der erfindungsgemäße Inhaltsstoff b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) kann weiterhin ein Proteinhydrolysat und/oder dessen Derivat (P) sein. Diese erfindungsgemäße synergistische Kombination bewirkt insbesondere eine Steigerung der Milde und der Hautverträglichkeit aber auch einen feinen cremigen Schaum. Dieser in seiner Struktur sehr feine, cremige und als äußerst angenehm sich anfühlender Schaum wird dabei in allen Zusammensetzungen erzielt, in welchen oberflächenaktive Substanzen enthalten sind. Insbesondere jedoch in tensidischen Zusammensetzungen. Die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) kann dabei weiterhin durch die gleichzeitige Verwendung von Polymeren und/oder Penetrations- und Quellhilfsmitteln gesteigert werden. In diesen Fällen verbleibt auch nach der Anwendung der jeweiligen Zusammensetzung deutlich mehr Proteinhydrolysat oder deren Derivat auf der Oberfläche von Haut oder Haar zurück, was zu einer verbesserten Wirkung führt. Haut und Haar sind dadurch deutlich in ihrer Struktur gestärkt und geglättet. Auch dieser Effekt ist eindeutig mit objektiven Wirkungsnachweisen wie beispielsweise der Messung der Kämmkräfte des nassen und des trockenen Haares, der Messung der Reißkräfte oder der Messung des Torsionswinkels auf der Haut nachweisbar. Eine Bestätigung dieser Resultate findet sich auch in den Ergebnissen der Verbraucherteste wieder.The ingredient b) of the active ingredient complex (A) according to the invention may furthermore be a protein hydrolyzate and / or its derivative (P). This synergistic combination according to the invention causes, in particular, an increase in mildness and skin tolerance, but also a fine, creamy foam. This cream, which is very fine in structure, creamy and extremely pleasant to the touch, is achieved in all compositions containing surface-active substances. In particular, however, in surface-active compositions. The effectiveness of the active ingredient complex (A) according to the invention can be further increased by the simultaneous use of polymers and / or penetration and swelling aids. In these cases, even after the application of the particular composition, significantly more protein hydrolyzate or its derivative remains on the surface of the skin or hair, resulting in an improved effect. The skin and hair are thus significantly strengthened and smoothed in their structure. This effect is also clearly detectable with objective proofs of effectiveness such as, for example, the measurement of the combing forces of wet and dry hair, the measurement of the breaking forces or the measurement of the torsion angle on the skin. A confirmation of these results can also be found in the results of the consumer tests.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton. Selbstverständlich umfasst die vorliegende erfindungsgemäße Lehre auch, dass im Falle der Aminosäuren diese in Form von Derivaten, wie beispielsweise der N- Acylderivate, der N-Alkyl oder der O-Ester vorliegen können. Im Falle der N- acylderivate ist die Acylgruppe eine Formylrest, ein Acetylrest, ein Propionylrest, ein Butyrylrest oder der Rest einer geradkettigen, verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 C-Atomen. Im Falle einer N-Alkylderivate kann die Alkylgruppe linear, verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und hat eine C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Im Falle der O-Ester sind die der Veresterung zugrunde liegenden Alkohole Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Pentanol, Neopentanol, Isopentanol, Hexanole, Heptanole, Capryl- oder Capronalkohol, Octanole, Nonanole, Decanole, Dodecanole, Lauranole, insbesondere gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkohole mit einer C-Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen. Selbstverständlich können die Aminosäuren sowohl am N-Atom als auch am O-Atom gleichzeitig derivatisiert sein. Selbstverständlich können die Aminosäuren auch in Salzform, insbesondere als Mischsalze zusammen mit Genusssäuren verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, the term protein hydrolyzates also means total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives as well as mixtures of different amino acids. Furthermore, according to the invention, polymers made up of amino acids and amino acid derivatives are understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine, etc. Further examples of compounds which can be used according to the invention are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-methylsulfonium chloride. Of course, according to the invention, β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic acid or hippuric acid can also be used. The molecular weight of the protein hydrolysates which can be used according to the invention is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, preferably the molecular weight is 75 to 50,000 and most preferably 75 to 20,000 daltons. Of course, the present teaching according to the invention also encompasses that in the case of the amino acids, these may be present in the form of derivatives such as, for example, the N-acyl derivatives, the N-alkyl or the O-esters. In the case of N-acyl derivatives, the acyl group is a formyl radical, an acetyl radical, a propionyl radical, a butyryl radical or the radical of a straight-chain, branched or unbranched, saturated or unsaturated fatty acid having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. In the case of an N-alkyl derivative, the alkyl group may be linear, branched, saturated or unsaturated and has a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. In the case of O-esters, the alcohols on which the esterification is based are methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, neopentanol, isopentanol, hexanols, heptanols, caprylic or caproic alcohol, octanols, nonanols, decanols, dodecanols, lauranols, in particular saturated or unsaturated, linear or branched alcohols having a C chain length of 1 to 30 carbon atoms. Of course, the amino acids can be simultaneously derivatized both at the N atom and at the O atom. Of course, the amino acids can also be used in salt form, in particular as mixed salts together with edible acids. This may be preferred according to the invention.
Als Beispiele für Aminosäuren und deren Derivaten als erfindungsgemäße Proteinhydrolysate werden genannt: Alanin, Arginin, Camitin, Creatin, Citrullin, Cystathionin, Cystein, Cystin, Cystinsäure, Glycin, Histidin, Homocystein, Homoserin, Isoleucin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Norvalin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Hydroxyprolin, Sarcosin, Sehn, Threonin, Tryptophan, Thyronin, Tyrosin, Valin, Asparaginsäure, Asparagin, Glutaminsäure und Glutamin. Bevorzugte Aminosäuren sind Alanin, Arginin, Glycin, Histidin, Lanthionin, Leucin, Lysin, Prolin, Hydroxyprolin Sehn und Asparagin. Ganz besonders bevorzugt werden verwendet Alanin, Glycin, Histidin, Lysin, Sehn und Arginin. Am bevorzugtesten werden Glycin, Histidin, Lysin und Serin verwendet. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.Examples of amino acids and their derivatives as protein hydrolysates according to the invention are: alanine, arginine, camitine, creatine, citrulline, cystathionine, cysteine, cystine, cystic acid, glycine, histidine, homocysteine, homoserine, isoleucine, lanthionine, leucine, lysine, methionine, norleucine , Norvaline, ornithine, phenylalanine, proline, hydroxyproline, sarcosine, Seh, threonine, tryptophan, thyronine, tyrosine, valine, aspartic acid, asparagine, glutamic acid and glutamine. Preferred amino acids are alanine, arginine, glycine, histidine, lanthionine, leucine, lysine, proline, hydroxyproline, and asparagine. Alanine, glycine, histidine, lysine, Sehn and arginine are very particularly preferred. Most preferably, glycine, histidine, lysine and serine are used. According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal or marine or synthetic origin can be used.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenhydrolysate.Further preferred protein hydrolysates according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolyzates of fish or algae as well as protein hydrolysates of mussels or pearl hydrolyzates.
Perlen von Muscheln bestehen im wesentlichen aus anorganischen und organischen Calciumsalzen, Spurenelementen und Proteinen. Perlen lassen sich auf einfache Weise aus kultivierten Muscheln gewinnen. Die Kultivierung der Muscheln kann sowohl in Süßwasser als auch in Meereswasser erfolgen. Dies kann sich auf die Inhaltsstoffe der Perlen auswirken. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Perlenextrakt, welcher von in Meeres- bzw. Salzwasser kultivierten Muscheln stammt. Die Perlen bestehen zu einem großen Teil aus Aragonit (Calciumcarbonat), Conchiolin und einem Albuminoid. Letztere Bestandteile sind Proteine. Weiterhin sind in Perlen noch Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen sowie Phosphate enthalten. Zur Herstellung des Perlenextraktes werden die Perlen pulverisiert. Danach werden die pulverisierten Perlen mit den üblichen Methoden extrahiert. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der Perlenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter Wasser sind dabei sowohl demineralisiertes Wasser, als auch Meereswasser zu verstehen. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Polyglycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit demineralisiertem Wasser oder Meereswasser, bevorzugt. Perlenextrakte auf Basis von Wasser/Glyceringemischen haben sich als besonders geeignet erwiesen. Je nach Extraktionsbedingungen können die Perlenproteine (Conchiloin und Albuminoid) weitestgehend in nativem Zustand oder bereits teilweise oder weitestgehend als Proteinhydrolysate vorliegen. Bevorzugt ist ein Perlenextrakt, in welchem Conchiolin und Albuminoid bereits teilweise hydrolysiert vorliegen. Die wesentlichen Aminosäuren dieser Proteine sind Glutaminsäure, Serin, Alanin, Glycin Asparaginsäure und Phenylalanin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung kann es vorteilhaft sein, wenn der Perlenextrakt zusätzlich mit mindestens einer oder mehreren dieser Aminosäuren diesen Aminosäuren angereichert wird. In der bevorzugtesten Ausführungsform ist der Perlenextrakt angereichert mit Glutaminsäure, Serin und Leucin.Beads of mussels consist essentially of inorganic and organic calcium salts, trace elements and proteins. Pearls can be easily obtained from cultivated mussels. The cultivation of the mussels can be done in fresh water as well as in sea water. This can affect the ingredients of the beads. According to the invention, preference is given to a pearl extract which originates from shells cultivated in marine or salt water. The pearls consist to a large extent of aragonite (calcium carbonate), conchiolin and an albuminoid. The latter components are proteins. Also included in beads are magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds, and phosphates. To prepare the pearl extract, the beads are pulverized. Thereafter, the pulverized beads are extracted by the usual methods. As extraction agent for the preparation of the pearl extracts, water, alcohols and mixtures thereof can be used. Underwater are understood to mean both demineralized water and seawater. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, polyglycerol, ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, both as sole extractant and in admixture with demineralized water or sea water, preferably. Pearl extracts based on water / glycerine mixtures have proven to be particularly suitable. Depending on the extraction conditions, the pearl proteins (conchiloin and albuminoid) can be largely in the native state or already partially or largely present as protein hydrolysates. Preference is given to a pearl extract in which conchiolin and albuminoid are already partially hydrolyzed. The essential amino acids of these proteins are glutamic acid, serine, alanine, glycine aspartic acid and phenylalanine. In a further particularly preferred embodiment, it may be advantageous if the bead extract is additionally enriched with at least one or more of these amino acids these amino acids. In the most preferred embodiment, the pearl extract is enriched with glutamic acid, serine and leucine.
Weiterhin findet sich je nach Extraktionsbedingungen, insbesondere in Abhängigkeit von der Wahl des Extraktionsmittels ein mehr oder weniger großer Anteil an Mineralien und Spurenelementen im Extrakt wieder. Ein bevorzugter Extrakt enthält organische und/oder anorganische Calciumsalze sowie Magnesium- und Natriumsalze, anorganische Siliciumverbindungen und/oder Phosphate. Ein ganz besonders bevorzugter Perlenextrakt enthält mindestens 75 %, bevorzugt 85 %, bevorzugter 90 % und ganz besonders bevorzugt 95 % aller Inhaltsstoffe der natürlich vorkommenden Perlen. Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.Furthermore, depending on the extraction conditions, in particular depending on the choice of extractant, a more or less large proportion of minerals and trace elements in the extract is found again. A preferred extract contains organic and / or inorganic calcium salts as well as magnesium and sodium salts, inorganic silicon compounds and / or phosphates. A most preferred pearl extract contains at least 75%, preferably 85%, more preferably 90% and most preferably 95% of all ingredients of the naturally occurring pearls. Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
In den kosmetischen Zusammensetzungen ist einer der zuvor beschriebenen Perlenextrakte in einer Menge von mindestens 0,01 bis zu 20 Gew.% enthalten. Bevorzugt werden Mengen des Extraktes von 0,01 bis zu 10 Gew.%, ganz besonders bevorzugt Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% bezogen auf die gesamte kosmetische Zusammensetzung verwendet.In the cosmetic compositions, one of the above-described pearl extracts is contained in an amount of at least 0.01 to 20% by weight. Preferably, amounts of the extract of 0.01 to 10 wt.%, Very particularly preferably amounts of 0.01 to 5 wt.% Based on the total cosmetic composition used.
Ein weiteres ganz besonderes Proteinhydrolysat wird aus der Seide gewonnen.Another very special protein hydrolyzate is extracted from the silk.
Seide ist ein kosmetisch sehr interessantes Faserprotein Seide. Unter Seide versteht man die Fasern des Kokons des Maulbeer-Seidenspinners (Bombyx mori L.). Die Rohseidenfaser besteht aus einem Doppelfaden Fibroin. Als Kittsubstanz hält Sericin diesen Doppelfaden zusammen. Seide besteht zu 70 - 80 Gew.% aus Fibroin, 19 - 28 Gew.% Sericin, 0,5 - 1 Gew.% aus Fett und 0,5 - 1 Gew.% aus Farbstoffen und mineralischen Bestandteilen.Silk is a cosmetically very interesting fiber protein silk. By silk one understands the fibers of the cocoon of the mulberry silkworm (Bombyx mori L.). The raw silk fiber consists of a double thread fibroin. As a cement substance, sericin holds this double thread together. Silk consists of 70-80% by weight of fibroin, 19-28% by weight of sericin, 0.5-1% by weight of fat and 0.5-1% by weight of dyes and mineral constituents.
Die wesentlichen Bestandteile des Sericin sind mit ca. 46 Gew.% Hydroxyaminosäuren. Das Sericin besteht aus einer Gruppe von 5 bis 6 Proteinen. Die wesentlichen Aminosäuren des Sericines sind Serin (Ser, 37 Gew.%), Aspartat (Asp, 26 Gew.%), Glycin (GIy, 17 Gew.%), Alanin (AIa), Leucin (Leu) und Tyrosin (Tyr).The essential components of sericin are with about 46 wt.% Hydroxyamino acids. The sericin consists of a group of 5 to 6 proteins. The essential amino acids of sericin are serine (Ser, 37% by weight), aspartate (Asp, 26% by weight), glycine (Gly, 17% by weight), alanine (Ala), leucine (Leu) and tyrosine (Tyr) ,
Das wasserunlösliche Fibroin ist zu den Skieroproteinen mit langkettiger Molekülstruktur zu zählen. Die Hauptbestandteile des Fibroin sind Glycin (44 Gew.%), Alanin (26 Gew.%), und Tyrosin (13 Gew.%). Ein weiteres wesentliches Strukturmerkmal des Fibroines ist die Hexapeptidsequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala- GIy.The water-insoluble fibroin belongs to the skieroproteins with a long-chain molecular structure. The main components of the fibroin are glycine (44% by weight), alanine (26% by weight), and tyrosine (13% by weight). Another important structural feature of the fibroin is the hexapeptide sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly.
Technisch ist es auf einfache Art und Weise möglich, die beiden Seidenproteine voneinander zu trennen. So verwundert es nicht, daß sowohl Sericin als auch Fibroin als Rohstoffe zur Verwendung in kosmetischen Produkten jeweils für sich allein bekannt sind. Weiterhin sind Proteinhydrolysate und -derivate auf der Basis der jeweils einzelnen Seidenproteine bekannte Rohstoffe in kosmetischen Mitteln. So wird beispielsweise Sericin als solches seitens der Fa. Pentapharm Ltd. als Handelsprodukt mit der Bezeichnung Sericin Code 303-02 vertrieben. Weitaus häufiger noch wird Fibroin als Proteinhydrolysat mit unterschiedlichen Molekulargewichten im Markt angeboten. Diese Hydrolysate werden insbesondere als "Seidenhydroylsate" verstanden. So wird beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Promois® SiIk hydrolysiertes Fibroin mit mittleren Molekulargewichten zwischen 350 und 1000 vertrieben. Die DE 31 39 438 A1 beschreibt kolloidale Fibroinlösungen als Zusatz in kosmetischen Mitteln.Technically, it is possible in a simple manner to separate the two silk proteins from each other. So it is not surprising that both sericin and Fibroin are known as raw materials for use in cosmetic products, each by itself. Furthermore, protein hydrolysates and derivatives based on the respective individual silk proteins are known raw materials in cosmetic products. For example, sericin as such is available from Pentapharm ltd. sold as a commercial product called Sericin Code 303-02. Far more often, fibroin is offered as a protein hydrolyzate with different molecular weights in the market. These hydrolyzates are understood in particular as "silk hydroylates". Thus hydrolyzed fibroin having average molecular weights from 350 to 1000, for example, sold under the trade name Promois ® Siik. DE 31 39 438 A1 describes colloidal fibroin solutions as an additive in cosmetic products.
Die positiven Eigenschaften der Seidenproteinderivate aus Sericin und Fibroin sind jeweils für sich genommen in der Literatur bekannt. So beschreibt die Verkaufsbroschüre der Fa. Pentapharm die kosmetischen Effekte des Sericines auf der Haut als reizlindernd, hydratisierend und filmbildend. Die Eigenschaften eines Shampoos enthaltend Sericin als pflegende Komponente werden in der "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91 - 110 (1987)" von W. Engel et al. referiert. Die Wirkung eines Fibroinderivates wird beispielsweise in der DE 31 39 438 A1 als pflegend und avivierend für das Haar beschrieben. In keiner der zitierten Schriften findet sich jedoch auch nur der geringste Hinweis auf eine synergistische Steigerung der positiven Wirkungen der Seidenproteine und deren Derivate bei einer gleichzeitigen Verwendung von Sericin und Fibroin bzw. deren Derivaten und/oder Hydrolysaten bei einer gleichzeitigen Verwendung der erfindungsgemäßen Polyammonium-Polysiloxan Verbindung.The positive properties of the silk protein derivatives of sericin and fibroin are known per se in the literature. Thus, the sales brochure of the company Pentapharm describes the cosmetic effects of sericin on the skin as soothing, hydrating and film-forming. The properties of a shampoo containing sericin as a caring component are described in "Ärztlichen Kosmetologie 17, 91-110 (1987)" by W. Engel et al. referenced. The effect of a fibroin derivative is described, for example, in DE 31 39 438 A1 as a caring and curative for the hair. In none of the cited documents, however, is there even the slightest indication of a synergistic increase in the positive effects of the silk proteins and their derivatives in a simultaneous use of sericin and fibroin or their derivatives and / or hydrolyzates in a simultaneous use of polyammonium polysiloxane according to the invention Connection.
Erfindungsgemäß bevorzugt können als Wirkstoffe b) im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden:According to the invention, it is possible as active substances b) to be used in the active substance complex (A):
- natives Sericin,- native sericin,
- hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Sericin, wie beispielsweise Handelsprodukte mit den INCI - Bezeichnungen Sericin, Hydrolyzed Sericin, oder Hydrolyzed SiIk, - eine Mischung aus den Aminosäuren Serin, Aspartat und Glycin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Serin und/oder dessen Derivate zu 20 bis 60 Gew.%, das Aspartat und/oder dessen Derivate zu 10 - 40 Gew.% und das Glycin und/oder dessen Derivate zu 5 bis 30 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen,hydrolyzed and / or further derivatized sericin, such as commercial products with the INCI names Sericin, Hydrolyzed Sericin, or Hydrolyzed SiIk, - A mixture of the amino acids serine, aspartate and glycine and / or their methyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl esters, their salts such as hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, wherein in this mixture the serine and % or its derivatives to 20 to 60 wt.%, The aspartate and / or its derivatives to 10 to 40 wt.% And the glycine and / or its derivatives to 5 to 30 wt.% Are included, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or their derivatives are preferably added to 100% by weight,
- sowie deren Mischungen.- And their mixtures.
Erfindungsgemäß können als Wirkstoffe b) weiterhin im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden:According to the invention as active ingredients b) can further be used in the active ingredient complex (A):
- natives, in eine lösliche Form überführtes Fibroin,native fibroin converted into a soluble form,
- hydrolysiertes und/oder weiter derivatisiertes Fibroin, besonders teilhydrolisiertes Fibroin, welches als Hauptbestandteil die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly enthält,hydrolyzed and / or further derivatized fibroin, especially partially hydrolyzed fibroin, which contains as its main constituent the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
- die Aminosäuresequenz Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,the amino acid sequence Ser-Gly-Ala-Gly-Ala-Gly,
- eine Mischung der Aminosäuren Glycin, Alanin und Tyrosin und/oder deren Methyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butylestern, deren Salze wie beispielsweise Hydrochloride, Sulfate, Acetate, Citrate, Tartrate , wobei in dieser Mischung das Glycin und/oder dessen Derivate in Mengen von 20 - 60 Gew.%, das Alanin und dessen Derivate in Mengen von 10 - 40 Gew,% und das Tyrosin und dessen Derivate in Mengen von 0 bis 25 Gew.% enthalten sind, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen dieser Aminosäuren und/oder deren Derivate vorzugsweise zu 100 Gew.% ergänzen,a mixture of the amino acids glycine, alanine and tyrosine and / or their methyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl esters, their salts such as, for example, hydrochlorides, sulfates, acetates, citrates, tartrates, in which mixture the glycine and / or or its derivatives in amounts of 20-60% by weight, the alanine and its derivatives in amounts of 10-40% by weight, and the tyrosine and its derivatives in amounts of 0-25% by weight, with the proviso that the amounts of these amino acids and / or their derivatives preferably add up to 100% by weight,
- sowie deren Mischungen.- And their mixtures.
Wenn in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen des Wirkstoffkomplexes (A) gleichzeitig beide Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate verwendet werden, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß mindestens eine der beiden Seidenbestandteile, Fibroin oder Sericin in der nativen oder allenfalls löslich gemachten Form verwendet wird. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Seidenproteinhydrolysaten und/oder deren Derivaten einzusetzen.If both silk protein hydrolysates and / or their derivatives are used simultaneously in the compositions of the active ingredient complex (A) according to the invention, it may be preferred according to the invention that at least one of the two silk components, fibroin or sericin, is used in the native or at most solubilized form. It is also according to the invention possible to use a mixture of several silk protein hydrolysates and / or their derivatives.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Seidenhydrolysaten und/oder deren Derivaten verwendet wird, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, daß die beiden Seidenproteinhydrolysate im Verhältnis von 10:90 bis 70:30, insbesondere 15:85 bis 50:50 und ganz besonders 20:80 bis 40:60 bezogen auf deren jeweilige Gehalte an aktiver Wirksubstanz in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden.When a mixture of at least two silk hydrolyzates and / or their derivatives is used, it may be preferred according to the invention that the two silk protein hydrolysates are in the ratio of 10:90 to 70:30, in particular 15:85 to 50:50 and very particularly 20:80 be used to 40:60 based on their respective contents of active ingredient in the preparations of the invention.
Die Derivate der Hydrolysate von Sericin und Fibroin umfassen sowohl anionische als auch kationisierte Proteinhydrolysate. Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin sowie die daraus hergestellten Derivate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche Proteinhydrolysate von Sericin und Fibroin und/oder deren Derivate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 10000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten von Sericin und Fibroin auch quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed SiIk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiIk, Quaternium-79 Hydrolyzed SiIk. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen anionischen Proteinhydrolysate und - derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk, Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk oder Sodium Stearoyl Hydrolyzed SiIk. Letztlich seien noch als typische Beispiele für die erfindungsgemäß einsetzbaren Derivate aus Sericin und Fibroin die unter den INCI - Bezeichnungen im Handel erhältlichen Produkte genannt: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk und Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Weiterhin erfindungsgemäß verwendbar, wenngleich nicht unbedingt bevorzugt sind die im Handel erhältlichen Produkte mit den INCI - Bezeichnungen Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1 , Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1 , Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.The derivatives of sericin and fibroin hydrolysates include both anionic and cationized protein hydrolysates. The protein hydrolysates of sericin and fibroin according to the invention and the derivatives prepared therefrom can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those protein hydrolysates of sericin and fibroin and / or derivatives thereof, whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 10,000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolysates of sericin and fibroin also mean quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Washington, DC 20036-4702) and commercially available Products Called: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed SiCl, Cocodimonium Hydroxypropyl SiIk Amino Acids, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silica, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silica, Quaternium 79 Hydrolyzed Silica. As typical examples of the anionic protein hydrolysates and derivatives according to the invention, those listed under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300 Potassium cocoyl hydrolyzed silica, sodium lauroyl hydrolyzed silica or sodium stearoyl hydrolyzed silica. Finally, as typical examples of the derivatives of sericin and fibroin which can be used according to the invention, mention may be made of the products commercially available under the INCI names: Ethyl Ester of Hydrolyzed SiIk and Hydrolyzed SiIk PG-Propyl Methylsilanediol. Also useful in the present invention, although not necessarily preferred, are the commercially available products having the INCI names Palmitoyl Oligopeptide, Palmitoyl Pentapeptide-3, Palmitoyl Pentapeptide-2, Acetyl Hexapeptide-1, Acetyl Hexapeptide-3, Copper Tripeptide-1, Hexapeptide-1 , Hexapeptide-2, MEA-Hydrolyzed SiIk.
In den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln sind die Seidenproteinhydrolysate und/oder deren Derivate in Mengen von 0,001 - 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,005 bis 5, insbesondere 0,01 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt.The compositions used according to the invention contain the silk protein hydrolysates and / or their derivatives in amounts of 0.001-10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.005 to 5, in particular 0.01 to 3 wt .-%, are very particularly preferred.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben. Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Although the use of the protein hydrolysates is preferred as such, amino acid mixtures otherwise obtained may be used in their place, if appropriate. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda). Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Proteinhydrolysaten (P) einzusetzen.According to the invention it is also possible to use a mixture of several protein hydrolysates (P).
Die Proteinhydrolysate (P) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,001 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The protein hydrolysates (P) are present in the compositions in concentrations of from 0.001% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and most preferably in amounts of 0.05% by weight. up to 5% by weight.
Schließlich ist unter der Komponente b) des erfindungsgemäßen Wirkstoff komplexes (A) als Naturstoff und/oder naturanaloger Stoff auch ein Pflanzenextrakt (L) zu verstehen.Finally, component (b) of the active substance complex (A) according to the invention as a natural substance and / or natural-analogous substance is also to be understood as a plant extract (L).
Auch durch den Einsatz von Pflanzenextrakten (L) gemeinsam mit den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) wird eine synergistische Wirkung erzielt. Diese Wirkstoffkombination (A) bewirkt einen angenehmen Duft sowohl der geformten kosmetischen Zusammensetzung, als auch der damit Haut sowie des behandelten Haares. Dabei kann gegebenenfalls sogar auf den Zusatz von weiteren Parfümölen und Duftstoffen verzichtet werden.Also by the use of plant extracts (L) together with the polyammonium-polysiloxane compounds a), a synergistic effect is achieved. This combination of active ingredients (A) causes a pleasant fragrance of both the molded cosmetic composition, as well as the skin and the treated hair. In this case, it may even be possible to dispense with the addition of further perfume oils and fragrances.
Weiterhin beeinflusst diese erfindungsgemäße Wirkstoffkombination auch den Feuchtigkeitshaushalt der Haut günstig. Außerdem zeigt sie eine entzündungshemmende und die Haut beruhigende Wirkung wenn beispielsweise Kamille oder Baldrian verwendet werden.Furthermore, this active ingredient combination according to the invention also has a favorable influence on the moisture balance of the skin. In addition, it shows an anti-inflammatory and skin-calming effect when, for example, chamomile or valerian are used.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen. Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.Usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant. With regard to the plant extracts which can be used according to the invention, particular reference is made to the extracts listed in the table beginning on page 44 of the 3rd edition of the guideline for the ingredient declaration of cosmetic products, published by the Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel eV (IKW), Frankfurt.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Baldrian, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng, Kaffee, Kakao, Moringa und Ingwerwurzel bevorzugt.The extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, henna, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime , Wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, valerian, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng, coffee, cocoa, moringa and ginger root.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Baldrian, Kaffee, Kakao, Moringa, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.Particularly preferred are the extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, lime blossom, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, Rosemary, birch, meadowfoam, quenelle, yarrow, valerian, coffee, cocoa, moringa, toadstool, meristem, ginseng and ginger root.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.Especially suitable for the use according to the invention are the extracts of green tea, almond, aloe vera, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.As extraction agent for the preparation of said plant extracts water, alcohols and mixtures thereof can be used. Among the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, prefers. Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.The plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
Eine weitere Gruppe von Naturstoffen und/oder naturanalogen Inhaltsstoffen sind Vitamine, deren Derivate und Vorstufen. Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen sind dabei besonders bevorzugt, die den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.Another group of natural substances and / or nature-analogous ingredients are vitamins, their derivatives and precursors. Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are particularly preferred, which are assigned to the groups A, B, C, E, F and H.
Ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft hat sich in allen Mitteln die Kombination der Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) mit Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) als Wirkstoffgruppe b) erwiesen. Die Haut hinterläßt nach der Behandlung mit diesen ganz besonders bevorzugten Komponenten einen wesentlich gepflegteren, vitaleren, kräftigeren Eindruck mit deutlich verbessertem Glanz und einem sehr guten Griff sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. Weiterhin beeinflusst dieser Wirkstoffkomplex (A) die Regenerierung und Restrukturierung der angegriffenen Haut und des strapazierten Haares, führt zu einer Regulierung des Fetthaushaltes, so dass die somit behandelte Haut und das Haar langsamer nachfettet und nicht zur Überfettung neigt. Zusätzlich zeigt dieser Wirkstoffkomplex (A) einen entzündungshemmenden und die Haut beruhigenden Effekt. Diese Wirkungen können beispielsweise objektiv mit Hilfe von sogenannten DSCLikewise, the combination of the polyammonium-polysiloxane compounds a) with vitamins, provitamins and vitamin precursors as well as their derivatives (K) as active ingredient group b) has proven to be particularly advantageous in all agents. The skin leaves after treatment with these most preferred components a much neater, more vital, stronger impression with significantly improved gloss and a very good grip both wet and dry. Furthermore, this active ingredient complex (A) influences the regeneration and restructuring of the affected skin and the damaged hair, leads to a regulation of the fat balance, so that the thus treated skin and hair greases more slowly and does not tend to overgrease. In addition, this drug complex (A) has an anti-inflammatory and skin-calming effect. These effects can, for example, objectively with the help of so-called DSC
- Messungen als auch im Verbrauchertest nachgewiesen werden.- Measurements can be detected as well in the consumer test.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin Ai) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The ß-carotene is the provitamin of retinol. As vitamin A component according to the invention, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as the palmitate and the acetate into consideration. The agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.The vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
- Vitamin Bi (Thiamin)- Vitamin Bi (thiamine)
- Vitamin B2 (Riboflavin)- Vitamin B 2 (riboflavin)
- Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.- Vitamin B 3 . Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed. Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
- Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthe- nolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.- Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, the panthenol triacetate, the panthenol monoethyl ether and its monoacetate and also the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5 wt .-% are particularly preferred.
- Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal). Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.- Vitamin B 6 (pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal). Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.Vitamin F. The term "vitamin F" is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahy- drothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.Vitamin H. Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile become established. Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.The agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinic acid amide and biotin are particularly preferred.
Weiterhin sind zu den naturanalogen Stoffen kurzkettige Carbonsäuren (N) zu zählen.Furthermore, the nature-analogous substances include short-chain carboxylic acids (N).
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können kurzkettige Carbonsäuren (N) als Inhaltsstoff b) im Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.Advantageous in the context of the invention, short-chain carboxylic acids (N) can be used as ingredient b) in the active ingredient complex (A). Among short-chain carboxylic acids and their derivatives within the meaning of the invention Carboxylic acids understood which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750. For the purposes of the invention, preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
Eine Verwendung der kurzkettigen Carbonsäuren ist die Einstellung des pH - Wertes der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen. Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) jedoch führt zu einer verbesserten Hautglätte und zu einer verbesserten Hautstruktur sowie einer geglätteten Haarstruktur.One use of the short-chain carboxylic acids is the adjustment of the pH of the cosmetic compositions according to the invention. However, the active ingredient complex (A) according to the invention leads to an improved skin smoothness and to an improved skin structure and a smoothed hair structure.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und - hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff (b) aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also include the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts. In addition, however, neutralized acids can also be used with alkaline amino acids such as arginine, lysine, ornithine and histidine. The sodium, potassium, ammonium and arginine salts are preferred salts. Furthermore, for reasons of formulation it may be preferable to select the carboxylic acid as active ingredient (b) from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten Wirkstoffen (b) zählen die Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren. Beispiele für besonders geeignete Hydroxycarbonsäuren sind Glycolsäure, Glycerinsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass diese Säuren in Form von Mischsalzen beispielsweise mit Aminosäuren, verwendet werden. Dies kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.The active compounds (b) which are very particularly preferred according to the invention include the hydroxycarboxylic acids and in turn, in particular, the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids. Examples of particularly suitable hydroxycarboxylic acids are glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Of course, the teaching according to the invention also includes that these acids are used in the form of mixed salts, for example with amino acids. This may be preferred according to the invention.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers and chiral isomers.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (b) einzusetzen.According to the invention, it is also possible to use a mixture of several active substances (b).
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in D - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester. Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 , 2,4,6, 7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy- phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),The short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups. Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids. The carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester. The carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton. The substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particular preference is given to substituents in the D position. Very particularly preferred substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals. Furthermore, preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters. Examples of carboxylic acids according to the invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid , elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, Toluoylsäure, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminsäure, 4,4 '-Dicyano-6, 6 '-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1, 2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1, 2,4,6, 7-Napthalinpentaessigsäure, malonaldehydic, phthalamic acid 4-hydroxy, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propanetricarboxylic acid, a Dicarboxylic acid selected from the group formed by Verbi of the general formula (NI),
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000076_0001
(N-I)(N-I)
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.in the Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms, n is a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y is a COOH group and the other is hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI), which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed formally from the dicarboxylic acids according to formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.Dicarboxylic acids of the formula (NI) are known in the literature. The dicarboxylic acids of the formula (NI) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually one will assume a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component. Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils. Acrylic acid, but also, for example, methacrylic acid and crotonic acid are particularly preferred as the monocarboxylic acid component. Normally, in the case of reactions according to Diels-Alder, mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclo- hexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.In addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (NI), those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one are also usable according to the invention Molecule water are formed on the double formation of the cyclohexene ring.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2- cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture), which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und - hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention. Examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, of which the mono-, di- and trimethyl-, ethyl- and hydroxyethyl ammonium salts are to be understood. However, in the context of the invention, neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine. Furthermore, it may be preferred for formulation reasons to select the carboxylic acid from the water-soluble representatives, in particular the water-soluble salts.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di- , tri- und polycarbonsäuren gemeinsam mit dem Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and here again in particular the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxy di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A). It has been found that in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Further basically suitable hydroxycarboxylic acid esters are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind als kurzkettige Carbonsäuren im Sinne der Erfindung die sogenannten Genusssäuren zu verwenden.Very particularly preferred according to the invention are short-chain carboxylic acids in the meaning of the invention to use the so-called consumable acids.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (b) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 5 Gew.% enthalten.The active compounds (b) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight. and most preferably in amounts of from 0.1% by weight up to 5% by weight.
Weitere ganz besonders bevorzugte naturanaloge Stoffe der erfindungsgemäßen Mittel sind Polyhydroxyverbindungen.Further very particularly preferred nature-analogous substances of the agents according to the invention are polyhydroxy compounds.
Unter Polyhydroxyverbindungen (C) im Sinne der Erfindung werden alle Substanzen verstanden, welche die Definition in Römpp's Lexikon der Chemie, Version 2.0 der CD - ROM Ausgabe von 1999, Verlag Georg Thieme, erfüllen. Demnach sind unter Polyhydroxyverbindungen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen. Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:For the purposes of the invention, polyhydroxy compounds (C) are understood as meaning all substances which fulfill the definition in Römpp 's Lexikon der Chemie, Version 2.0 of the CD-ROM edition of 1999, Verlag Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood as meaning organic compounds having at least two hydroxyl groups. In particular, for the purposes of the present invention, this is to be understood as meaning:
- Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, wie beispielsweise Trimethylolpropan,Polyols having at least two hydroxyl groups, such as, for example, trimethylolpropane,
- Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze,Carbohydrates, sugar alcohols and sugars and their salts,
- insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,in particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and known in the literature -OH and -NH protecting groups, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or Acyl groups and furthermore in the form of the methyl ethers and as phosphate esters, may be present,
- Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,These are also protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, as well as protected by customary and known in the literature -OH and -NH - protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups, and further - aminodeoxysugars, deoxysugars in the form of methyl ethers and as phosphate esters,
Ganz besonders bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C - Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können, weiterhin sind ganz besonders bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH - und -NH - Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.Very particular preference is given here to monosaccharides having 3 to 8 C atoms, such as, for example, trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, these also being protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and by conventional and known in the literature -OH and -NH-protecting groups, such as the Furthermore, oligosaccharides having up to 50 monomer units are particularly preferred, and these are also protected in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary and in-molds such as triflate, trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of methyl ethers and phosphate esters the literature known -OH - and -NH - protecting groups, such as the triflate, the trimethylsilyl or acyl groups and also in the form of the methyl ethers and as a phosphate ester may be present.
Beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbit, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, Xylit, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Raffinose sowie Cellotriose. Weiterhin sei auf die einschlägige Fachliteratur wie beispielsweise Beyer-Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19. Auflage, Abschnitt III , Seiten 393 und folgende verwiesen.Examples of the polyols according to the invention include sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, adonite, arabitol, xylitol, dulcitol, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose , Altrose, gulose, idose, talose, fructose, sorbose, psicose, tegatose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, rutinose, raffinose and cellotriose. Furthermore, reference is made to the relevant specialist literature such as Beyer-Walter, textbook of organic chemistry, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19th edition, section III, pages 393 and following.
Bevorzugte Polyhydroxyverbindungen sind Sorbit, Inosit, Mannit, Threit, Erythreit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Fructose, Sorbose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Desoxyribose, Glucosamin, Saccharose, Lactose, Maltose und Cellobiose verwendet. Ganz besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Glucose, Galactose, Mannose, Fructose, Saccharose, Lactose, Maltose oder Cellobiose.Preferred polyhydroxy compounds are sorbitol, inositol, mannitol, threitol, erythrose, erythrose, threose, arabinose, ribose, xylose, glucose, galactose, mannose, allose, fructose, sorbose, deoxyribose, glucosamine, galactosamine, sucrose, lactose, trehalose, maltose and cellobiose , Particular preference is given to using glucose, galactose, mannose, fructose, deoxyribose, glucosamine, sucrose, lactose, maltose and cellobiose. However, the use of glucose, galactose, mannose, fructose, sucrose, lactose, maltose or cellobiose is very particularly preferred.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie eis - trans - Isomere, Diastereomere, Epimere, Anomere und chirale Isomere. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (C) einzusetzen.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as eis - trans - isomers, diastereomers, epimers, anomers and chiral isomers. According to the invention, it is also possible to use a mixture of several active substances (C).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (C) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.The active compounds (C) according to the invention are present in the compositions in concentrations of from 0.01% by weight up to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight up to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0.1 % By weight up to 10% by weight.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist als Wirkstoff b) mindestens eine Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen enthalten. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.In a particularly preferred embodiment, the active ingredient b) comprises at least one polyhydroxy compound having at least 2 OH groups. Among these compounds, those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CH2OH) und andere 1 ,2-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2OH mit n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1 ,3-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH) CH2CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+1)- bzw. (n,n+2)-Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden.Polyhydroxy compounds having 2 OH groups are, for example Glycol (CH 2 (OH) CH 2 OH) and other 1, 2-diols, such as H- (CH 2) n -CH (OH) CH 2 OH with n = 1, 2, 3 , 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Also 1,3-diols such as H- (CH 2 ) n - CH (OH) CH 2 CH 2 OH with n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 can be used according to the invention. The (n, n + 1) or (n, n + 2) diols with non-terminal OH groups can also be used.
Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole.Important representatives of polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
Unter den Polyhydroxyverbindungen mit 3 OH-Gruppen hat das Gylcerin eine herausragende Bedeutung.Among the polyhydroxy compounds having 3 OH groups, the glycerol has an outstanding importance.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen die Polyhydroxyverbindung ausgewählt ist aus Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit, Xylit und ihren Mischungen. Unabhängig vom Typ der eingesetzten Polyhydroxyverbindung mit mindestens 2 OH-Gruppen sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die, bezogen auf das Gewicht des Mittels, 0,01 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 4 Gew.%, besonders bevorzugt 0,05 bis 3,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gew.% Polyhydroxyverbindung(en) enthalten.In summary, agents according to the invention are preferred in which the polyhydroxy compound is selected from ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerol, glucose, fructose, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, xylitol and their mixtures. Irrespective of the type of polyhydroxy compound having at least 2 OH groups used, agents according to the invention are preferred which, based on the weight of the composition, contain 0.01 to 5 wt.%, Preferably 0.05 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.05 to 3.5% by weight and in particular 0.1 to 2.5% by weight of polyhydroxy compound (s).
Mit besonderem Vorzug können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Polyethylenglycolether der Formel (IV)With particular preference, the agents according to the invention may additionally comprise polyethylene glycol ethers of the formula (IV)
H(CH2)k(OCH2CH2)nOH (IV)H (CH 2 ) k (OCH 2 CH 2 ) n OH (IV)
enthalten, worin k eine Zahl zwischen 1 und 18 unter besonderer Bevorzugung der Werte 0, 10, 12, 16 und 18 und n eine Zahl zwischen 2 und 20 unter besonderer Bevorzugung der Werte 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 14 bedeutet. Bevorzugt sind unter diesen die Alkylderivate des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols und des Tetradecaethylenglycols sowie die Alkylderivate des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols, des Pentapropylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols und des Tetradecapropyolenglycols, wobei unter diesen die Methyl-, Ehyl-, Propyl-, n- Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl, n-Decyl-, n-Undecyl-, n- Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.in which k is a number between 1 and 18, with particular preference given to the values 0, 10, 12, 16 and 18 and n is a number between 2 and 20 with particular preference given to the values 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 , 10, 12 and 14 means. Preferred among these are the alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol and tetradecaethylene glycol, and the alkyl derivatives of dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, of pentapropylene glycol, hexapropylene glycol, heptapropylene glycol, octapropylene glycol, nonapropylene glycol, decapropylene glycol, dodecapropylene glycol and tetradecapropylene glycol, of which the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives are preferred.
Es hat sich gezeigt, daß Mischungen „kurzkettiger" Polyalkylenglycolether mit solchen „langkettiger" Polyalkylenglycolether Vorteile besitzen. „Kurz- bzw. langkettig" bezieht sich in diesem Zusammenhang auf den Polymerisationsgrad des Polyalkylenglycols. Besonders bevorzugt sind Mischungen von Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 5 oder weniger mit Polyalkylenglycolethern mit einem Oligomerisierungsgrad von 7 oder mehr. Bevorzugt sind Mischungen von Alkylderivaten des Diethylenglycols, des Triethylenglycols, des Tetraethylenglycols, des Pentathylenglycols, des Dipropylenglycols, des Tripropylenglycols, des Tetrapropylenglycols oder des Pentapropylenglycols mit Alkylderivaten des Hexaethylenglycols, des Heptaethylenglycols, des Octaethylenglycols, des Nonaethylenglycols, des Decaethylenglycols, des Dodecaethylenglycols, des Hexapropylenglycols, des Heptapropylenglycols, des Octapropylenglycols, des Nonapropylenglycols, des Decapropylenglycols, des Dodecapropylenglycols oder des Tetradecapropyolenglycols, wobei in beiden Fällen die n-Octyl-, n-Decyl-, n- Dodecyl- und n-Tetradecyl-Derivate bevorzugt sind.It has been found that mixtures of "short chain" polyalkylene glycol ethers with such "long chain" polyalkylene glycol ethers have advantages. In this context, "short-chain or long-chain" refers to the degree of polymerization of the polyalkylene glycol, particular preference being given to mixtures of polyalkylene glycol ethers having a degree of oligomerization of 5 or less Polyalkylenglycolethern with a degree of oligomerization of 7 or more. Preferred are mixtures of alkyl derivatives of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentahylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol or pentapropylene glycol with alkyl derivatives of hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, nonaethylene glycol, decaethylene glycol, dodecaethylene glycol, hexapropylene glycol , the heptapropylene glycol, the octapropylene glycol, the nonapropylene glycol, the decapropylene glycol, the dodecapropylene glycol or the tetradecapropylene glycol, in both cases the n-octyl, n-decyl, n-dodecyl and n-tetradecyl derivatives being preferred.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV a) der Formel (IV), in der n für die Zahlen 2, 3, 4 oder 5 steht und mindestens einen Polyalkylenglycolether (IV b)der Formel (IV) enthält, in der n für die Zahlen 10, 12, 14 oder 16 steht, wobei das Gewichtsverhältnis (IV b) zu (IV a) 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 7,5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 5 : 1 bis 1 : 1 beträgt.Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one polyalkylene glycol ether (IV a) of the formula (IV) in which n is the number 2, 3, 4 or 5 and at least one polyalkylene glycol ether (IV b) of the formula (IV) in which n represents the numbers 10, 12, 14 or 16, wherein the weight ratio (IV b) to (IV a) 10: 1 to 1:10, preferably 7.5: 1 to 1: 5 and in particular 5 : 1 to 1: 1.
Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen, welche als Synergisten b) für die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) vorteilhaft verwendet werden kann, ist die Gruppe der Fettstoffe (D).Another group of ingredients which can be used advantageously as synergists b) for the polyammonium-polysiloxane compounds a) in the active ingredient complex (A) according to the invention is the group of fatty substances (D).
Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse sowie weitere Silikone, soweit diese nicht bereits zu den Inhaltsstoffen a), den Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen zu zählen sind. Die Fettstoffe können sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können. Schließlich sind unter Fettstoffen natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen. Als Fettsäuren (D1) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind • Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.Fatty substances are to be understood fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes and other silicones, as far as they are not already included among the ingredients a), the polyammonium-polysiloxane compounds. The fatty substances can be present both in solid form and in liquid form in aqueous dispersion. Finally, fatty substances are understood to be natural and synthetic cosmetic oil components. As fatty acids (D1) it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms. Preference • fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic as well as their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Particularly preferred are usually the fatty acid cuttings obtainable from coconut oil or palm oil; In particular, the use of stearic acid is usually preferred.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sein können.The amount used is 0.1 - 15 wt.%, Based on the total mean. The amount is preferably 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being particularly advantageous.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt Cio - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-% eingesetzt.Fatty alcohols (D2) may be used are saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 - C 30, preferably Cio - C22 - and very particularly preferably C 12 - C 22 - carbon atoms. Decanols, octanols, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol are, for example, decanol, octanolol, dodecadienol, decadienol , as well as their Guerbet alcohols, this list should have exemplary and non-limiting character. However, the fatty alcohols are preferred from natural fatty acids, which usually can be assumed by recovery from the esters of fatty acids by reduction. Also usable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reduction of naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ® such as Stenol ® 1618 or Lanette ® such as Lanette ® O or Lorol ®, for example, Lorol ® C8, Lorol C14 ®, Lorol C18 ®, ® Lorol C8-18, HD-Ocenol ®, Crodacol ® such as Crodacol ® CS, Novol ®, Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or Isocarb® ® 24 available for purchase. Of course, the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used. The fatty alcohols are used in amounts of from 0.1 to 30% by weight, based on the total preparation, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight.
Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.As natural or synthetic waxes (D3) it is possible according to the invention to use solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, spermaceti, sunflower wax, fruit waxes such as, for example, apple wax or citrus wax, microwaxes of PE or PP. Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1 - 50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel. Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen ölkörpern (D4), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes (A) steigern können, sind beispielsweise zu zählen:The amount used is 0.1-50 wt.% Based on the total agent, preferably 0.1 to 20 wt.% And particularly preferably 0.1 to 15 wt.% Based on the total agent. The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which can increase the activity of the active ingredient complex (A) according to the invention include, for example:
- pflanzliche öle. Beispiele für solche öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.- vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil. Also suitable, however, are other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
- flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n- nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n- Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n- Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl- pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3- Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n- nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyl decyl ether, tert-butyl n-octyl ether, iso-pentyl n-octyl ether and 2-methyl pentyl n-octyl ether. The commercially available compounds 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S) and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
- Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl- hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosyn- these oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalko- hol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassi- dylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure- C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), I sopropylpa Imitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).- Ester oils. Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid components used in the esters are caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of the fatty alcohol components in the ester oils are isopropyl alcohol, caproic alcohol, capryl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, Palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and technical mixtures thereof, for example in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred. According to the invention particularly preferably isopropyl myristate (IPM Rilanit ®), Isononansäure- C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, oleyl erucate (Cetiol ® 600 J), I sopropylpa imitation (Rilanit ® IPP), oleyl Oleate (Cetiol ®), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol ® SN), decyl oleate (Cetiol ® V).
- Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2- ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2- ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelaat and diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2 ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
- symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),- symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
- Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,Triflic acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
- Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können hersteilungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), CH2O(CH2CH2O)mR1 - fatty acid partial glycerides, ie monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. When using technical products, small amounts of triglycerides may still be present due to the production process. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)CHO (CH 2 CH 2 O) n R 2 (D4-I)
II
CH2O(CH2CH2O)qR3 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q R 3
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.in which R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups is hydrogen. The sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. Preferably, R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Preferably, oleic acid monoglycerides are used.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.The amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually from 0.1 to 30% by weight, based on the total composition, preferably from 0.1 to 20% by weight, and in particular from 0.1 to 15% by weight. %.
Eine letzte Substanzgruppe, welche als Fettstoffe verwendet werden können, sind weitere Silikone.One last group of substances that can be used as fatty substances are other silicones.
Als weitere Stoffklasse, welche alternativ zu den zuvor beschriebenen in der erfindungsgemäßen synergistischen Wirkstoffkombination (A) als Wirkstoff b) enthalten ist, sind die Silikonöle (S). Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Naßkämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen siliciumorganischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole (S1) verstanden. Dimethiconole bilden die erste Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethiconole können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1 - I) dargestellt werden: (SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiOHR1 2) (S1 - I)As a further class of substances which is contained as active ingredient b) as an alternative to those described above in the synergistic active substance combination (A) according to the invention, the silicone oils (S) are. Silicone oils cause the most diverse Effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine. The term silicone oils is understood by the person skilled in the art to mean several structures of organosilicon compounds. Initially, these are understood to mean the dimethiconols (S1). Dimethiconols form the first group of silicones which are particularly preferred according to the invention. The dimethiconols according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I): (SiOHR 1 2 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiOHR 1 2 ) (S1-I)
Verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1 - II) dargestellt werden:Branched dimethiconols can be represented by the structural formula (S1-II):
R2 R 2
II
(SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiOHR1 2)(SiOHR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiOHR 1 2 )
I (SiR2 2 - O - )z - (SiOHR1 2)I (SiR 2 2 -O-) z - (SiOHR 1 2 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2J3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably R 1 and R 2 is an alkyl radical which is 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 J 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 - Preferred as R 1 and R 2 are methyl Particularly preferred lauryl, stearyl and behenyl radicals are the C2 to C22 alkyl radicals The numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000 the Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate test method CTM 0004 dated 20 July 1970. Preferred viscosities are from 1000 to 5,000,000 cPs, very particularly preferred viscosities lie between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen. Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethiconols may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference. When the dimethiconols of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles is according to the invention from 0.01 μm to 10000 μm, preferably from 0.01 to 100 μm, very particularly preferably from 0.01 to 20 μm and most preferably from 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E- 623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME- 4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all aforementioned Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation) Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (both Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (both exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (both Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (all aforementioned Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (all aforementioned GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1, Taylor TME-4050E (all Taylor Chemical Company), THV 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096 Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (all Wacker-Chemie GmbH mentioned above).
Die Dimethiconole (S1) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconol bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethiconols (S1) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconol based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethiconols form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethiconol may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Dimethicone (S2) bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind. Die erfindungsgemäßen Dimethicone können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Lineare Dimethicone können durch die folgende Strukturformel (S2 - I) dargestellt werden: (SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiR1 3) (S2 - I) Verzweigte Dimethicone können durch die Strukturformel (S2 - II) dargestellt werden:Dimethicones (S2) form the second group of silicones, which are particularly preferred according to the invention. The dimethicones according to the invention can be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Linear dimethicones can be represented by the following structural formula (S2-I): (SiR 1 3 ) -O- (SiR 2 2 -O-) x - (SiR 1 3 ) (S2-I) Branched dimethicones can be represented by the structural formula (S2 - II):
R2 R 2
I (SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiR1 3)I (SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR 1 3 )
II
O - (SiR22 - O - )z - (SiR1 3)O - (SiR 2 2 -O-) z - (SiR 1 3 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 0C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, 4C C 6 H 6 H 4 -, -C 6 H 4CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of Dimethicone lie between 1,000 D and 10000000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 0 C by means of a glass capillary viscometer according to Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 dated July 20, 1970. Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cPs, and particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cPs. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethicone bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethicone sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethicone aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethicone auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the dimethicones may already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicones can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicones from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicones can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethicone als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicones of the invention are used as an emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, very particularly preferably 0.01 to 20 μm and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethicone verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethicone ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicones are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicones are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined by the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional Siloxane, to the branching monomers, that is the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes determined. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicones can be very particularly preferred.
Die Dimethicone (S2) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconon bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethicones (S2) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethiconone based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the dimethicones form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of dimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Dimethiconcopolyole (S3) bilden eine weitere Gruppe bevorzugter Silikone. Dimethiconcopolyole können durch die folgende Strukturformeln dargestellt werden:Dimethicone copolyols (S3) form another group of preferred silicones. Dimethicone copolyols can be represented by the following structural formulas:
(SiR1 3) - O - (SiR2 2 - O - )x - (SiRPE - O - )y - (SiR1 3) (S3 - I)(SiR 1 3) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (Sirpe - O -) y - (SiR 1 3) (S3 - I)
oder durch die nachfolgende Strukturformel:or by the following structural formula:
PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x -(SiR1 2) - PE (S3 - II)PE - (SiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - (SiR 1 2 ) - PE (S3 - II)
Verzweigte Dimethiconcopolyole können durch die Strukturformel (S3 - III) dargestellt werden: R2 IBranched dimethicone copolyols can be represented by the structural formula (S3-III): R 2 I
PE - (SiR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y - (SiR1 2) - PE (S3 - III)PE - (SiR 1 2 ) - O - (SiR 2 2 - O -) x - Si - O - (SiR 2 2 - O -) y - (SiR 1 2 ) - PE (S3 - III)
I (SiR2 2 - O - )z - (SiR1 2) - PEI (SiR 2 2 - O -) z - (SiR 1 2 ) - PE
oder durch die Strukturformel(S3 - IV):or by the structural formula (S3 - IV):
R2 R 2
II
(SiR1 3) - O - (SiR2Z - O - )x - Si - O - (SiR2 PE - O - )y - (SiR1 3) (S3 -(SiR 1 3 ) - O - (SiR 2 Z - O -) x - Si - O - (SiR 2 PE - O -) y - (SiR 1 3 ) (S3 -
IV)IV)
I (SiR2Z - O - )z - (SiR1 3)I (SiR 2 Z - O -) z - (SiR 1 3 )
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 bis C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI1 Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CHz-, Phenylen, Naphthylen, -CHzCH2SCH2CH 2-, - CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 bis C22 Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. PE steht für einen Polyoxyalkylenrest. Bevorzugte Polyoxyalkylenreste leiten sich ab von Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycerin. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von 0 bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethicone liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 °C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, banz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs.The radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 to C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical. Non-limiting examples of the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halogen, vinyl, alkyl vinyl, allyl 1 halogenoallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; Preferably, R 1 and R 2 is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R 1 and R 2 are methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CHz-, phenylene, naphthylene, -CHzCH 2 SCH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -. Preferred as R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals. Of the C2 to C22 alkyl radicals, lauryl, stearyl and behenyl radicals are particularly preferred. PE stands for a polyoxyalkylene radical. Preferred polyoxyalkylene radicals are derived from ethylene oxide, propylene oxide and glycerol. The numbers x, y and z are integers and each run independently from 0 to 50,000. The molecular weights of the dimethicones are between 1000 D and 10,000,000 D. The viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970. Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cps, particularly preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Dabei kann die entsprechende Emulsion der Dimethiconcopolyole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconcopolyole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfsstoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconcopolyole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.Of course, the teaching of the invention also includes that the Dimethiconcopolymere can already be present as an emulsion. In this case, the corresponding emulsion of the dimethicone copolyols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethicone copolyols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art. For this purpose, both cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the preparation of the corresponding emulsions. Of course, the emulsions of dimethicone copolyols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.When the dimethicone copolyols according to the invention are used as emulsion, the droplet size of the emulsified particles according to the invention is 0.01 μm to 10000 μm, preferably 0.01 to 100 μm, completely more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0.01 to 10 microns. The particle size is determined by the method of light scattering.
Werden verzweigte Dimethiconcopolyole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconcopolyolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconcopolyole ganz besonders bevorzugt sein.If branched dimethicone copolyols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly. For the purposes of the present invention, branched dimethicone copolyols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%. Preferably, a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%. The degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethicone copolyols can be very particularly preferred.
Die Dimethiconcopolyole (S3) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Dimethiconcopolyol bezogen auf die Zusammensetzung.The dimethicone copolyols (S3) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of dimethicone copolyol based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Dimethiconcopolyole eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Dimethiconcopolyol bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible for the dimethicone copolyols to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of Dimethiconcopolyol up to 40 wt.%, Preferably in amounts of up to 25 wt.% Based on the total composition.
Aminofunktionelle Silikone oder auch Amodimethicone (S4) genannt, sind Silicone, welche mindestens eine (gegebenenfalls substituierte) Aminogruppe aufweisen. Solche Silicone können z.B. durch die Formel (S4 - I)Aminofunctional silicones, or also called amodimethicones (S4), are silicones which have at least one (optionally substituted) amino group. Such silicones may be represented, for example, by the formula (S4-I)
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM (S4 - I)M (RaQ b SiO (4-a - b) / 2) x (R c SiO (4-c) / 2) y M (S4 - I)
Beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3- Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, - OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.Will be described, wherein in the above formula R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms, Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms; "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 1 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c" is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy. Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl, mercaptohexyl, mercaptophenyl and the like; preferably R is an alkyl radical containing from 1 to about 6 carbon atoms, and most preferably R is methyl. Examples of R 1 include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , - OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein - NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz O ist.Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group. A possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more. Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl. Z is most preferably a --NHCH 2 CH 2 NH 2 radical. Another possible formula for Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is O
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminofunktioneller Rest der Formel - CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa O bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den R0SiO (4-C)/2- Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.Q is most preferably a polar, amino-functional radical of the formula - CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 . In the formulas, "a" assumes values in the range of about 0 to about 2, "b" assumes values in the range of about 2 to about 3, "a" + "b" is less than or equal to 3, and "c "is a number in the range of about 1 to about 3. The molar ratio of the R a Q b SiO ( 4-ab ) / 2 units to the R 0 SiO ( 4-C ) / 2 units is in the range of about From 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1: 65, and most preferably from about 1: 15 to about 1: 20. When one or more silicones of the above formula are employed then the various variable substituents in of the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone blend.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - II)Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-II)
Figure imgf000100_0001
(S4 - II),
Figure imgf000100_0001
(S4 - II),
enthalten, worin bedeutet: G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -CH2CH3, - CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CHs)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3 ; a steht für eine Zahl zwischen O und 3, insbesondere O; b steht für eine Zahl zwischen O und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,contain, in which means: G is-H, phenyl, -OH, -0-CH 3, -CH 3, -CH 2 CH 3, - CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2, -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CHs) 2 , - CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 ; a is a number between O and 3, in particular O; b is a number between O and 1, in particular 1, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n is preferably values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -N(R")-CH2-CH 2- N(R")2 o -N(FT)2 o -N+(R")sA- o -N+H(R")2 A" o -N+H2(R")A- o -N(R")-CH2-CH2-N+RΗ2A- , wobei jedes R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, der Ci-2o-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, - CH2CH(CHs)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3J3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.R 'is a monovalent radical selected from o -N (R ") - CH 2 -CH 2 - N (R") 2 o -N (FT) 2 o -N + (R ") SA o -N + H (R ") 2 A " o -N + H 2 (R ") A- o -N (R") - CH 2 -CH 2 -N + RΗ 2 A- where each R "is the same or different radicals of the group -H, -phenyl, -benzyl, the Ci- 2 o-alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , - CH 2 CH (CHs) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - III)Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-III)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CHs)3 (S4 - IM),(CH 3) 3 Si- [OSi (CH 3) 2] n [OSi (CH 3)] m -OSi (CHs) 3 (S4 - IM),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 NH (CH 2 ) 2 NH 2 in which m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (S4 - IV)Compositions according to the invention which are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (S4-IV) are also particularly preferred.
R-[Si(CH3)2-O]n1[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (S4 - IV)1 R- [Si (CH3) 2-O] n1 [Si (R) -O] m - [Si (CH 3) 2] n2-R (S4 - IV) 1
Figure imgf000102_0001
Figure imgf000102_0001
enthalten, worin R für -OH, -O-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.in which R is -OH, -O-CH 3 or a -CH 3 group and m, n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das aminofunktionelle Silikon eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g aufweist. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktioinelen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Die Amodimethicone (S4) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Amodimethicon bezogen auf die Zusammensetzung.Regardless of which amino-functional silicones are used, agents according to the invention are preferred in which the amino-functional silicone has an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g , The amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g. The amodimethicones (S4) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5% by weight and in particular from 0.1 to 5% by weight of amodimethicone based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Amodimethicone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Amodimethicon bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible for the amodimethicones to form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of amodimethicone may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Die Erfindung umfasst selbstverständlich auch die Erkenntnis, dass in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Mischung aus mindestens 2 unterschiedlichen Silikonen verwendet werden kann. Bevorzugte Mischungen verschiedener Silikone sind beispielsweise Dimethicone und Dimethiconole, lineare Dimethicone und cylische Dimethiconole. Eine ganz besonders bevorzugte Mischung von Silikonen besteht aus mindestens einem cyclischen Dimethiconol und/oder Dimethicon, mindestens einem weiteren nicht cylischen Dimethicon und/oder Dimethiconol sowie mindestens einem aminofunktionellem Silikon. Werden unterschiedliche Silikone als Mischung verwendet, so ist das Mischungsverhältnis weitgehend variabel. Bevorzugt werden jedoch alle zur Mischung verwendeten Silikone in einem Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 im Falle einer binären Mischung verwendet. Ein Verhältnis von 3 : 1 bis 1 : 3 ist besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugte Mischungen enthalten alle in der Mischung enthaltenen Silikone weitestgehend in einem Verhältnis von etwa 1 : 1 , jeweils bezogen auf die eingesetzten Mengen in Gew.%.Of course, the invention also encompasses the recognition that a mixture of at least 2 different silicones can be used in the compositions according to the invention. Preferred mixtures of different silicones are, for example, dimethicones and dimethiconols, linear dimethicones and cyclic dimethiconols. A particularly preferred mixture of silicones consists of at least one cyclic dimethiconol and / or dimethicone, at least one further non-cyclic dimethicone and / or dimethiconol and at least one amino-functional silicone. If different silicones are used as a mixture, the mixing ratio is largely variable. Preferably, however, all silicones used for mixing are used in a ratio of 5: 1 to 1: 5 in the case of a binary mixture. A ratio of 3: 1 to 1: 3 is particularly preferred. Very particularly preferred mixtures contain all the silicones contained in the mixture largely in a ratio of about 1: 1, in each case based on the amounts used in wt.%.
Wenn eine Mischung aus mindestens zwei Silikonen verwendet wird, so ist diese Mischung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,1 bis 5 Gew.% an Silikonmischung bezogen auf die Zusammensetzung enthalten.If a mixture of at least two silicones is used, this mixture is present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 8% by weight, particularly preferably from 0.1 to 7.5 Wt.% And in particular 0.1 to 5 wt.% Of silicone mixture based on the composition.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Mischung der Silikone eine eigene Phase in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden. In diesem Fall kann es angebracht sein, wenn die Zusammensetzung unmittelbar vor der Anwendung durch Schütteln kurzfristig homogenisiert wird. In diesem Falle kann die Menge an Silikonmischung bis zu 40 Gew.%, bevorzugt in Mengen von bis zu 25 Gew.% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung betragen.According to the invention, it is also possible that the mixture of silicones form a separate phase in the compositions according to the invention. In this case, it may be appropriate to homogenize the composition shortly before use by shaking it in the short term. In this case, the amount of silicone mixture may be up to 40% by weight, preferably in amounts of up to 25% by weight, based on the total composition.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass eine Mischung aus mehreren Fettstoffen (D) aus unterschiedlichen Klassen von Fettstoffen, mindestens zwei unterschiedlichen Fettstoffklassen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden kann. Die bevorzugten Mischungen aus mindestens zwei öl- und Fettkomponenten enthalten in diesem Falle zwingend mindestens eine weitere Silikonkomponente. Bevorzugt wird die Silikonkomponente in diesem Falle ausgewählt aus den Dimethiconolen und den Amodimethiconen.Of course, the teaching according to the invention also encompasses that a mixture of a plurality of fatty substances (D) from different classes of fatty substances, at least two different classes of fatty substances, can be used in the compositions according to the invention. The preferred mixtures of at least two oil and fat components necessarily contain at least one further silicone component in this case. Preferably, the silicone component in this case is selected from the dimethiconols and the amodimethicones.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 - 75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5 - 35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The total amount of oil and fat components in the compositions according to the invention is usually 0.5-75% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-35 wt .-% are preferred according to the invention.
Eine weitere Gruppe von Inhaltsstoffen, welche als Synergisten b) für die Polyammonium-Polysiloxan Verbindungen a) im erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) vorteilhaft verwendet werden kann, ist die Gruppe der oberflächenaktiven Substanzen. Unter den oberflächenaktiven Substanzen werden insbesondere Tenside und Emulgatoren sowie Lösungsvermittler verstanden.Another group of ingredients which can be advantageously used as synergists b) for the polyammonium-polysiloxane compounds a) in the active ingredient complex (A) according to the invention is the group of surface-active substances. Surfactants are understood in particular to be surfactants and emulsifiers as well as solubilizers.
Unter dem Begriff Tenside (E) werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift. Bei den im folgenden genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.The term surfactants (E) is used to describe surfactants which form adsorption layers on upper and boundary surfaces or in volume phases Micellar colloids or lyotropic mesophases can aggregate, understood. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution. Further definitions and properties of surfactants can be found in "H.-D.Dörfler, Grenzflächen- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". The definition given above can be found from p. 190 in this publication. The following surfactants are exclusively known compounds. With regard to the structure and production of these substances, reference may be made to relevant reviews, for example J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, Surfactants and mineral oil additives ", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.
Als anionische Tenside (E1) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersul- fonate, Sulfo-fettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce- rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäure- amid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbon-säuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate, Acylaspartate, Alkyloligogluco- sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Beispiele für besonders geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C- Atomen in der Alkanolgruppe,Suitable anionic surfactants (E1) in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, Mono- and dialkylsulfosuccinates, mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, Acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates, acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (in particular wheat-based vegetable products) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution. Examples of particularly suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
- lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),- linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, sind seit langem bekannte, hautfreundliche oberflächenaktive Stoffe, die durch Veresterung von Fettsäuren mit dem Natriumsalz der 2-Hydroxyethan-sulfonsäure (Isethionsäure), z. B. nach dem Verfahren, das in US 3,320,292 beschrieben ist, zugänglich sind. Wenn man für diese Veresterung Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen, also z. B. Laurin-, Myristin-, Palimitin- oder Stearinsäure oder auch technische Fettsäurefraktionen, z. B. die aus Kokosfettsäure erhältliche C12 -- Acylisethionate having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, are long known, skin-friendly surfactants by esterification of fatty acids with the sodium salt of 2-hydroxyethane-sulfonic acid (isethionic acid), eg. B. by the method described in US 3,320,292, accessible. If you for this esterification fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, ie z. As lauric, myristic, palmititic or stearic or technical fatty acid fractions, eg. For example, C 12 available from coconut fatty acid.
Ci8-Fettsäurefraktion einsetzt, erhält man die erfindungsgemäß bevorzugt geeigneten C12 - C18-Acylisethionate. Es ist bekannt, die Natriumsalze von C12C employing i8 -Fettsäurefraktion, obtained according to the invention preferably suitable C 12 - C 18 acyl isethionates. It is known the sodium salts of C12
- Ci8-Acylisethionaten ähnlich wie Seifen auf Fettsäurebasis durch Kneten, Pilieren, Strangpressen, Extrudieren, Schneiden und Stückpressen in eine geeignete Form für den Transport und für die Anwendung zu bringen. Auf diese Weise lassen sich Nadeln, Granulate, Nudeln, Riegel und handliche Toilettenseifen-Stücke erzeugen.- To bring Ci 8 acyl isethionates similar to fatty acid-based soaps by kneading, pilering, extrusion, extrusion, cutting and piece pressing in a suitable form for transport and use. In this way, needles, granules, noodles, bars and handy toilet soap pieces can be produced.
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen. Die Sulfobernsteinsäuremonoalkyl(C O -C24)-ester-dinatriumsalze werden nach bekanntem Verfahren z. B. dadurch hergestellt, daß man Maleinsäureanhydrid mit einem Fettalkohol mit 8 - 24 C-Atomen zum Maleinsäuremonoester des Fettalkohols umsetzt und diesen mit Natriumsulfit zum Sulfobernsteinsäureester sulfitiert. Besonders geeignete Sulfobernsteinsäureester leiten sich von Fettalkoholfraktionen mit 12 - 18 C- Atomen ab, wie sie z. B. aus Kokosfettsäure oder Kokosfettsäuremethylester durch Hydrierung zugänglich sind.- Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups. Sulfobernsteinsäuremonoalkyl the (CO C 24) ester-disodium after known method z. B. prepared by reacting maleic anhydride with a fatty alcohol having 8 - 24 carbon atoms to maleic acid monoester of the fatty alcohol and sulfites this with sodium sulfite to Sulfobernsteinsäureester. Particularly suitable sulfosuccinic acid esters are derived from fatty alcohol fractions having 12- 18 C atoms, as z. B. from coconut oil or Kokosfettsäuremethylester are accessible by hydrogenation.
- lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,- linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,- linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
- Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 C atoms,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x- OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
- Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030,
- sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen- glykolether gemäß DE-A-37 23 354,sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene-propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
- Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,Sulfonates of unsaturated fatty acids having 8 to 24 C atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
- Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
- Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
OO
Il R'(OCH2CH2)n— O — P -OR2 (El-I)Il R '(OCH 2 CH 2 ) n - O - P --OR 2 (El - I)
OXOX
- in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen Ci bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X, n is from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical,
- sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) R7CO(AIkO)nSO3M (E1-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II) R 7 CO (AIkO) n SO 3 M (E1-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation as described in DE-OS 197 36 906.5,
- Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)x- COR8 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) x - COR 8
CHO(CH2CH2O)yHCHO (CH 2 CH 2 O) y H
I (E1-III)I (E1-III)
CH2O(CH2CH2O)2 — SO3XCH 2 O (CH 2 CH 2 O) 2 - SO 3 X
- in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Mono- glycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurin- säuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonogly- cerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsul- fonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 O 561 825, der EP-B1 O 561 999, der DE-A1 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind,- In which R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X is an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts. Monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-B1 0 561 825, EP-B1 0 561 999, DE -A1 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
- Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,Amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044,
- Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes. Diese werden durch Kondensation von C8 - C30 Fettsäuren, bevorzugt von Fettsäuren mit 12 - 18 C-Atomen mit Aminosäuren, Mono-, Di- und wasserlöslichen Oligopeptiden und Gemischen solcher Produkte hergestellt, wie sie bei der Hydrolyse von Proteinen anfallen. Diese Eiweißhydrolysat- Fettsäure-Kondensationsprodukte werden mit einer Base neutralisiert und liegen dann bevorzugt als Alkali-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Thalkanolammoniumsalz vor. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen Lamepon®, Maypon®, Gluadin®, Hostapon® KCG oder Amisoft® seit langem im Handel erhältlich.- Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product. These are prepared by condensation of C8 - C30 fatty acids, preferably of fatty acids having 12 - 18 C atoms with amino acids, mono-, di- and water-soluble oligopeptides and mixtures of such products, as obtained in the hydrolysis of proteins. These protein hydrolyzate fatty acid condensation products are neutralized with a base and are then preferably present as alkali metal, ammonium, mono-, di- or Thalkanolammoniumsalz. Such products are available under the trademark Lamepon® ®, Maypon ®, Gluadin® ®, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® long been commercially.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxy- ethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO9 - oder -SO3^ -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-car- boxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants (E2) are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO 9 or -SO 3 ^ group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and -Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkyl- amidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazo- liniumbetaine und Sulfobetaine.Ampholytic surfactants (E3) are surface-active compounds which, apart from a Cs - C 24 - alkyl or acyl group in the molecule at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and internal to form salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkyl-amidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, amino-propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - Ci8 - Acylsarcosin.Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkyl aminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 1 2 - C 8 - sarcosine.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyol- gruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such compounds are, for example
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettalkoholpolyglykolether bzw. die Fettalkoholpolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettalkoholpolyether,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear and branched fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, the fatty alcohol polyglycol ethers or the fatty alcohol polypropyleneglycol ethers or mixed fatty alcohol polyethers,
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettsäuren mit 6 bis 30 C-Atomen, die Fettsäurepolyglykolether bzw. die Fettsäurepolypropylenglykolether bzw. gemischte Fettsäurepolyether,Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, the fatty acid polyglycol ethers or the fatty acid polyethers or mixed fatty acid polyethers,
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, die Alkylphenolpolyglykolether bzw. die Alkylpolypropylenglykolether, bzw. gemischte Alyklphenolpolyether,Addition products of 2 to 50 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear and branched alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group, the alkylphenol polyglycol ethers or the alkylpolypropylene glycol ethers, or mixed alkylpolyolpolyethers,
- mit einem Methyl- oder C2 - Ce - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, - Ci2-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,- With a methyl or C 2 -C 6 - alkyl radical endgruppenverschlossene addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide to linear and branched fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and with alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis), C 2 -C 3 o-fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
- Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),- polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
- alkoxilierte Triglyceride,- alkoxylated triglycerides,
- alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I)R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) W OR 3 (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,in the R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
- Aminoxide,- amine oxides,
- Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866,
- Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
- Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),
R4O-[G]p (E4-II)R 4 O- [G] p (E4-II)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oli- goglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloli- goglucoside der Kettenlänge Cs-Ci0 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-Ci8-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III), R6 in which R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10. You can according to the relevant procedures of the preparative organic chemistry can be obtained. Representative of the extensive literature is here on the review by Biermann et al. in Starch / Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SÖFW Journal Heft 8, 598 (1995). The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p in the individual molecule must always be an integer, and Here, especially the values p = 1 to 6 can assume, the value p for a certain alkyloligoglycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number. Preference is given to using alkyl and / or alkenyl oligoglycosides having an average degree of oligomerization p of from 1.1 to 3.0. From an application point of view, those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4 are preferred. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis. Alkyloligogoglucosides of the chain length Cs-Ci 0 (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a flow in the distillative separation of technical C 8 -C 8 coconut fatty alcohol and with a proportion of less than 6 wt .-% C 12th Alcohol may be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical C 9 / n-oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14 carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci 2/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3. Sugar surfactants of the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides, a nonionic surfactant of formula (E4-III), R 6
I R5CO-N-[Z] (E4-III)IR 5 CO-N- [Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminie- rung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1 ,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fett- säure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their preparation, reference is made to US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798, and International Patent Application WO 92/06984. An overview of this topic by H.Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Preferably, the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides therefore represent fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (E4-IV):
R7CO-(NR8) -CH2 - [CH(OH)J4 - CH2OH (E4-IV) Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearin säure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fett- säure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.R 7 CO- (NR 8 ) -CH 2 - [CH (OH) J 4 -CH 2 OH (E4-IV) The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are preferably glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 is CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or those technical mixtures. Particular preference is given to fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
Die Zuckertenside können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.The sugar surfactants may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
Weitere typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether bzw. Mischformale, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Polysorbate.Other typical examples of nonionic surfactants are fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers or mixed formalin, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products) and polysorbates.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlage- rungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure sowie die Zuckertenside erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.The preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products to saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid and the sugar surfactants. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1- Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo- Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.These connections are identified by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be both linear and be branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When so-called "oxo alcohols" are used as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is usually preferred to start from the production of these substances from native plant or animal raw materials, so as to obtain substance mixtures with different, depending on the particular raw material alkyl chain lengths.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants which are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. By "normal" homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
Als Zusätze zur weiteren Verbesserung der Cremigkeit des Schaumes und des Hautgefühls während und nach der Anwendung haben sich auch nichtionische Tenside bewährt, deren zusätzliche Verwendung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen empfohlen werden kann: Besonders bevorzugt sind daher erfindungsgemäße Zusammensetzungen mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1 - 20 Gew.-% an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von 2 - 18. Solche Produkte können durch Anlagerung von Ethylenoxid an z. B. Fettalkohole mit 6 - 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 6 - 30 C-Atomen oder an Glycerin- oder Sorbitanfettsäure-Partialester auf Basis von C -C -As additives for further improving the creaminess of the foam and the feel on the skin during and after use, nonionic surfactants have also proven useful, the additional use of which may be recommended for preparing the compositions according to the invention. Particular preference is therefore given to compositions according to the invention having an additional content of 0.1 - 20 wt .-% of nonionic surfactants with a HLB value of 2 - 18. Such products can be prepared by addition of ethylene oxide to z. Fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, to fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or to glycerol or sorbitan fatty acid partial esters based on C -C-C.
Fettsäuren oder an Fettsäurealkanolamide hergestellt. Der HLB-Wert bedeutet den Anteil an hydrophilen Gruppen, z. B. an Glycolether- oder Polyol-Gruppen bezogen auf das Gesamt-Molekül und er errechnet sich nach der BeziehungFatty acids or fatty acid alkanolamides. The HLB value means the proportion of hydrophilic groups, eg. As to glycol ether or polyol groups based on the total molecule and it is calculated by the relationship
HLB = 1/5 x (100 Gew.% L),HLB = 1/5 x (100 wt.% L),
wobei Gew.-% L der Gewichtsanteil an liphophilen Gruppen, also z. B. an Alkyl- oder Acylgruppen mit 6-30 C-Atomen im Tensidmolekül darstellt.where wt .-% L of the proportion by weight of lipophilic groups, ie z. B. to alkyl or acyl groups having 6-30 carbon atoms in the surfactant molecule represents.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5) vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats, der Imidazoline und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethyl- ammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkyl- methylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl- ammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 30 Kohlenstoffatome auf. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanol- aminester-Salze.Also usable according to the invention are cationic surfactants (E5) of the quaternary ammonium compound type, the esterquats, the imidazolines and the amidoamines. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkyl methylammonium chlorides, eg. For example, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 8 to 30 carbon atoms. Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and esterquats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
Besonders bevorzugt einsetzbar können erfindungsgemäß kationische Verbindungen mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammonium Chlorid bzw. -Bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter der Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant).According to the invention, cationic compounds containing behenyl radicals, in particular the substances known as behentrimonium chloride or bromide (docosanyltrimethylammonium chloride or bromide), can be used with particular preference. Other preferred QAVs have at least two behenyl residues. Commercially available, these substances are, for example, under the designations Genamin ® KDMP (Clariant).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2- Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred esterquats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.
Als weitere kationische Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine quartäre Imidazolinverbindung, d.h. eine Verbindung, die einen positiv geladenen Imidazolinring aufweist, enthalten. Die im folgenden dargestellte Formel (E5-V) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.As further cationic surfactants, the agents of the invention may comprise at least one quaternary imidazoline compound, i. a compound having a positively charged imidazoline ring. The formula (E5-V) shown below shows the structure of these compounds.
OO
RC -RC
Figure imgf000117_0001
Formel (E5-V)
Figure imgf000117_0001
Formula (E5-V)
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel I enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R ist bevorzugt 12 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Kettenlänge von mindestens 16 Kohlenstoffatomen und ganz besonders bevorzugt mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen. Eine ganz besonders bevorzugte Verbindung der Formel I weist eine Kettenlänge von 21 Kohlenstoffatomen auf. Ein Handelsprodukt dieser Kettenlänge ist beispielsweise unter der Bezeichnung Quaternium-91 bekannt. In der Formel (E5-V) ist als Gegenion Methosulfat dargestellt. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch als Gegenionen auch die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Bromid, oder auch Phosphate.The radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms. The preferred compounds of the formula I each contain the same hydrocarbon radical for R. The chain length of the radicals R is preferably 12 carbon atoms. Particular preference is given to compounds having a chain length of at least 16 carbon atoms and very particularly preferably having at least 20 Carbon atoms. A very particularly preferred compound of the formula I has a chain length of 21 carbon atoms. A commercial product of this chain length is known, for example, under the name Quaternium-91. In the formula (E5-V) is shown as the counterion methosulfate. However, according to the invention, the counterions also include the halides, such as chloride, fluoride, bromide, or else phosphates.
Die Imidazoline der Formel (E5-V) sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 7,5 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des jeweiligen Mittels erhalten.The imidazolines of the formula (E5-V) are present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01 to 20% by weight, preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.1 to 7 , 5% by weight. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total composition of the particular agent.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quatemäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden, sie können aber selbstverständlich auch als permanent quaternäre Verbindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispiele für permanent quaternierte Amidoamine sind beispielsweise die Rohstoffe mit der Handelsbezeichnung Rewoquat® UTM 50, Lanoquat® DES-50 oder Empigen CSC.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. A according to the invention particularly suitable compound from this group of substances that available under the designation Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine. The alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in accordance acid solution into a quaternary compound in the composition, they Of course, they can also be used as a permanent quaternary compound in the compositions according to the invention. Examples of permanently quaternized amidoamines include the raw materials with the trade name Rewoquat ® UTM 50, Lanoquat ® DES-50 or Empigen CSC.
Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.The cationic surfactants (E5) are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred. Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 0,5 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 - 25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.The surfactants (E) are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 0.5-30% by weight and very particularly preferably 0.5-25% by weight, based on the total agent used according to the invention ,
Weiterhin sind zu den oberflächenaktiven Substanzen Emulgatoren (F) zu zählen. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweiseFurthermore, the surface-active substances include emulsifiers (F). Emulsifiers effect at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- and Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
- Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,Addition products of from 4 to 30 mol of ethylene oxide and / or from 0 to 5 mol of propylene oxide onto linear fatty alcohols having from 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing from 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having from 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
- Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,C 2 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of from 1 to 30 mol of ethylene oxide onto polyols having from 3 to 6 carbon atoms, in particular to glycerol,
- Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid- Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide, - C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,Ethylene oxide and polyglycerol addition products to methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides, C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,- mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
- Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
- Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C- Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.- sterols. Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group at C atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
- Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.- Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
- Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),- polyglycerols and polyglycerol derivatives such as Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
- Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K- , Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn - Salze.- Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
Als besonders vorteilhaft hat sich auch ein Zusatz eines an sich bekannten Emulgators vom Typ Wasser-in-ÖI in einer Menge von ca. 1 - 5 Gew.-% erwiesen. Dabei handelt es sich um einen Mischester, der ein Kondensationsprodukt aus einem Pentaerythrit-di-fettsäureester und einem Zitronensäure-di-fettalkoholester darstellt, wie es in DE-PS 11 65 574 näher beschrieben ist. Durch den Zusatz solcher Mischester wird ein besonders cremiger, feinblasiger Schaum und ein angenehmes Hautgefühl bei der Anwendung des Körperreinigungsmittels erreicht.Particularly advantageous is also an addition of a per se known emulsifier of the water-in-oil type in an amount of about 1 - 5 wt .-% proved. This is a mixed ester which is a condensation product of a pentaerythritol di-fatty acid ester and a citric acid di-fatty alcohol ester, as described in more detail in DE-PS 11 65 574. The addition of such mixed esters becomes a special one creamy, fine-bubble foam and a pleasant skin feel achieved when using the body cleanser.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.The compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18, according to the methods described in the Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764, listed definitions. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
Erfindungsgemäß bevorzugte oberflächenaktiven Substanzen sind die sogenannten milden oberflächenaktiven Substanzen. Die Milde von Tensiden und Emulgatoren kann mit verschiedenen Methoden bestimmt werden. Hierzu werden beispielsweise der Neutralrot - Test, der HET-CAM Test, das Humanhautmodell oder das sogenannte BUS (bovine udder skin) Modell herangezogen. Allen Testverfahren gemein ist, dass prinzipiell gegen einen Standard gemessen wird, auf weichen die Ergebnisse bezogen werden.Surface-active substances which are preferred according to the invention are the so-called mild surface-active substances. The mildness of surfactants and emulsifiers can be determined by various methods. For example, the neutral red test, the HET-CAM test, the human skin model or the so-called BUS (bovine udder skin) model are used for this purpose. Common to all test methods is that, in principle, it is measured against a standard to which the results are referred.
Nach diesen Prüfmethoden haben sich die folgenden bevorzugten oberflächenaktiven Substanzen als mild bis besonders mild erwiesen:According to these test methods, the following preferred surfactants have been found to be mild to particularly mild:
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)X-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) X -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acylsarcosides having 8 to 24 C atoms in the acyl group,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyltaurides having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe- Acylisethionate having 8 to 24 carbon atoms in the acyl group
- Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols containing 8 to 22 carbon atoms,
- Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1 -I),Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
- Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III),Monoglyceride sulphates and monoglyceride ether sulphates of the formula (E1-III),
- Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,Amide ether carboxylic acids as described in EP 0 690 044,
- Kondensationsprodukte aus einem wasserlöslichen Salz eines wasserlöslichen Eiweißhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsproduktes,Condensation products of a water-soluble salt of a water-soluble protein hydrolyzate-fatty acid condensation product,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil,
- Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),- polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
- Aminoxide,- amine oxides,
- Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866,
- Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
- Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type of formula (E4-II),
- Esterquats,- Esterquats,
- Alkylamidoamine und quaternierte Alkylamidoamine.- Alkylamidoamines and quaternized alkylamidoamines.
- C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,C 8 -C 22 -alkylmono- and -oligoglycosides and their ethoxylated analogues, preference being given to degrees of oligomerization of from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component,
- Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,- mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, for example, the commercially available product ® Montanov 68,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, - Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil, Partial esters of polyols having 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids having 8 to 22 C atoms,
- Sterine, Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C- Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.- Sterols, Sterols are understood as meaning a group of steroids which have a hydroxyl group at C atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
- Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.- Phospholipids. Of these, especially the glucose phospholipids, e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
- Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
- Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),- polyglycerols and polyglycerol derivatives such as Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch, daß diese besonders milden oberflächenaktiven Substanzen sowohl einzeln als auch gemischt in der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination verwendet werden können.Of course, the teaching of the invention also includes that these particularly mild surface-active substances can be used both individually and mixed in the combination of active substances according to the invention.
Ein ganz besonderer Vorteil bei der Verwendung dieser besonderen oberflächenaktiven Substanzen als Wirkkomponente b) im Wirkstoffkomplex (A) ist, dass die damit hergestellten kosmetischen Mittel, insbesondere schäumende Mittel, ein ganz hervorragendes Anschäumverhalten, eine ausgezeichnete Cremigkeit, eine exzellente Schaumstabilität sowie ein sehr hohes Schaumvolumen aufweisen. Dies ist selbst dann der Fall, wenn auf die sogenannten stark schäumenden oberflächenaktiven Substanzen wie beispielsweise Alkylsulfate oder Alkylethersulfate weitestgehend verzichtet wird. Ein weitestgehender Verzicht auf Alkylethersulfate und Alkylsulfate bedeutet, dass der Anteil dieser oberflächenaktiven Substanzen höchstens 8 Gew.% bezogen auf die gesamte Zusammensetzung beträgt. Bevorzugt beträgt der Anteil an Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat nur 5 Gew.%.A very particular advantage in the use of these particular surface-active substances as active component b) in the active ingredient complex (A) is that the cosmetic agents produced therewith, in particular foaming agents, have a very excellent foaming behavior, excellent creaminess, excellent foam stability and a very high foam volume exhibit. This is the case even if the so-called high-foaming surface-active substances such as, for example, alkyl sulfates or alkyl ether sulfates are largely dispensed with. An almost complete waiver of alkyl ether sulfates and alkyl sulfates means that the proportion of these surface-active substances not more than 8 wt.% based on the total composition. The proportion of alkyl ether sulfate and / or alkyl sulfate is preferably only 5% by weight.
Im folgenden werden besondere und bevorzugte weitere Inhaltsstoffe der vorliegenden Erfindung beschrieben.In the following, particular and preferred further ingredients of the present invention will be described.
Weiterhin kann ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV - Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280- 315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, an agent according to the invention may also contain UV filters (I). The UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. Rather, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) erhöht deutlich die Abscheidung der UV - Filter auf der Haut und dem Haar. Dies hat erhebliche Konsequenzen. Einerseits kann bei gleicher Konzentration im Vergleich zu Zusammensetzungen des Standes der Technik der Lichtschutzfaktor erhöht werden. Auf der anderen Seite kann der Lichtschutzfaktor zu einer herkömmlichen Zusammensetzung mit einer geringeren Konzentration an UV - Filter erreicht werden. Dies hat neben einem kommerziellen Vorteil auch eine geringere Belastung von Haut und Haar des Konsumenten zur Folge. UV - Schutzzusammensetzungen werden dadurch wesentlich verträglicher.The combination of active substances (A) according to the invention markedly increases the separation of the UV filters on the skin and the hair. This has significant consequences. On the one hand, at the same concentration, the sun protection factor can be increased compared to prior art compositions. On the other hand, the sun protection factor can be achieved to a conventional composition with a lower concentration of UV filter. In addition to a commercial advantage, this also results in lower stress on the skin and hair of the consumer. As a result, UV protective compositions become considerably more compatible.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.The UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxobom-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl- cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7- dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1- (4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion (Butyl methoxydi- benzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4- sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG- 25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2- ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4- Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4- Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-cam- pher (3-Benzylidene camphor), 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p- carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}- acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1 ; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1 , 1 '-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminoben- zoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'- Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'- dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzo- phenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'- ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2- oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2- Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)- bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1 -(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3-dion, α-(2- Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4- Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxobrom-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (homosalates), 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (Benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb MET ®, ® Neo Heliopan BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine salts (Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan Hydro ®), 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo [2.2.1] hept-1-yl-methane-sulfonic acid) and salts thereof , 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (butyl methoxydi- benzoylmethane; Parsol ® 1789 Eusolex ® 9020), α- (2-oxoborn-3 ylidene) toluene-4-sulfonic acid and salts thereof, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol 507 ® , Eusolex ® 6007), salicylic acid 2-ethylhexyl (octyl salicylate; Escalol ® 587, Neo Heliopan OS ®, Uvinul ® O18), 4-methoxycinnamic acid isopentyl (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan e 1000 ®), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (Octyl Methox ycinnamate; Parsol ® MCX, Escalol ® 557, Neo Heliopan AV ®), 2-hydroxy-4- methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb S 5 ®), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methylbenzylidene camphor; Parsol ® 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3-Benzylidene camphor), 4 isopropylbenzyl salicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} - acrylamide, 2,4-dihydroxy (benzophenone-1; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400) 1, 1 '-Diphenylacrylonitrilsäure- 2-ethylhexyl ester (Octocrylene; Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o-aminobenzoic benzoic acid menthyl (menthyl Anthranilate; Neo Heliopan MA ®), 2,2 ', 4,4 '- tetrahydroxy benzophenone (benzophenone-2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Benzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-phenone dimethoxybenzo- 5-sodium sulfonate and 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2'-ethylhexyl ester. Preference is given to 4-aminobenzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methylsulfate, 3,3,5-trimethylcyclohexylsalicylate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1, 4-phenylenedimethylene) - bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] Hept-1-yl-methane-sulfonic acid) and their Salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-ylidene) -toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylate, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester, 4-
Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3- Benzyliden-campher, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'- ethylhexyl-1'-oxi)-1 ,3,5-triazin, 3-lmidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-ben- zophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1 ,3- dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L- Campher.2-ethylhexyl methoxycinnamate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2, 4,6-Trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1, 3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acrylamide. Very particularly preferred according to the invention are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4- methoxyphenyl) -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Preference is given to those UV filters whose molar extinction coefficient at the absorption maximum is above 15,000, in particular above 20,000.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV- Filter zu verstehen, die sich bei 20 0C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1 , insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.Furthermore, it has been found that structurally similar UV filters in many cases, the water-insoluble compound in the teaching of the invention has the higher effect compared to such water-soluble compounds that differ from it by one or more additional ionic groups. In the context of the invention, the term "water-insoluble" is to be understood as meaning those UV filters which dissolve at 20 ° C. to not more than 1% by weight, in particular not more than 0.1% by weight, in water. Furthermore, these compounds should be soluble in the usual cosmetic oil components at room temperature to at least 0.1, in particular at least 1 wt .-%). The use of water-insoluble UV filters may therefore be preferred according to the invention. According to a further embodiment of the invention, preference is given to those UV filters which have a cationic group, in particular a quaternary ammonium group.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U - Q auf.These UV filters have the general structure U - Q.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. DieseThe structural part U stands for a UV-absorbing group. These
Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in derGroup can be derived in principle from the known, usable in the cosmetics sector, above UV filters in which a group in the
Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird.Usually a hydrogen atom, the UV filter is replaced by a cationic group Q, in particular with a quaternary amino function.
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweiseCompounds from which the structural part U can derive are, for example
- substituierte Benzophenone,substituted benzophenones,
- p-Aminobenzoesäureester,p-aminobenzoic acid ester,
- Diphenylacrylsäureester,- diphenylacrylic acid ester,
- Zimtsäureester,- cinnamic acid ester,
- Salicylsäureester,Salicylic acid ester,
- Benzimidazole undBenzimidazoles and
- o-Aminobenzoesäureester.o-aminobenzoic acid ester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino- benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Structural parts U which are derived from cinnamic acid amide or from N, N-dimethylaminobenzoic acid amide are preferred according to the invention.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The structural parts U can in principle be chosen such that the absorption maximum of the UV filters can be in both the UVA (315-400 nm) and in the UVB (280-315 nm) or in the UVC (<280 nm) range. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Furthermore, the structural part U, also depending on the structural part Q, preferably chosen so that the molar extinction coefficient of the UV filter on Absorption maximum above 15,000, in particular above 20,000.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.The structural part Q preferably contains, as a cationic group, a quaternary ammonium group. This quaternary ammonium group can in principle be connected directly to the structural part U, so that the structural part U represents one of the four substituents of the positively charged nitrogen atom. Preferably, however, one of the four substituents on the positively charged nitrogen atom is a group, especially an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms, which functions as a compound between the structural portion U and the positively charged nitrogen atom.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X" , in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Ci-4-Alkylgruppen, R3 steht für eine Ci-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X" für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.Advantageously, the group Q has the general structure - (CH 2 ) X -N + R 1 R 2 R 3 X " , in which x is an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another are C 1 - 4 alkyl groups, R 3 is a C- 22 alkyl group or a benzyl group and X "is a physiologically acceptable anion. In the context of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each represent a methyl group and R 3 represents either a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain having 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions and organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl- trimethylammoniumchlorid (lncroquat®UV-283) und Dodecyl- dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610). Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially obtainable compounds Zimtsäureamidopropyl- trimethylammonium chloride (lncroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610). Of course, the teaching of the invention also includes the use of a combination of several UV filters. In the context of this embodiment, the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least one UV filter with a cationic group is preferred.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.The UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
Weitere optionale Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Deowirkstoffe.Further optional ingredients of the compositions of the invention are Deowirkstoffe.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) erhöht deutlich analytisch nachweisbar die Abscheidung von Deowirkstoffen auf der Haut. Im Paneltest macht sich dies unter anderem auch durch eine deutlich verlängert anhaltende Wirkung bemerkbar.The combination of active substances (A) according to the invention significantly increases analytically detectable the deposition of Deowirkstoffen on the skin. In the panel test, this is also noticeable through a significantly prolonged effect.
Als Deowirkstoffe kommen z.B. Antiperspirantien wie etwa Aluminiumchlorhydate in Frage. Hierbei handelt es sich um farblose, hygroskopische Kristalle, die an der Luft leicht zerfließen und beim Eindampfen wäßriger Aluminiumchloridlösungen anfallen. Aluminiumchlorhydrat wird zur Herstellung von schweißhemmenden und desodorierenden Zubereitungen eingesetzt und wirkt wahrscheinlich über den partiellen Verschluß der Schweißdrüsen durch Eiweiß- und/oder Polysaccharidfällung [vgl. J.Soc.Cosm.Chem. 24, 281 (1973)]. Unter der Marke Locron® der Hoechst AG, Frankfurt/FRG, befindet beispielsweise sich ein Aluminiumchlorhydrat im Handel, das der Formel [AI2(OH)5CI]*2,5 H2O entspricht und dessen Einsatz besonders bevorzugt ist [vgl. J.Pharm.Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Neben den Chlorhydraten können auch Aluminiumhydroxylactate sowie saure Aluminium/Zirkoniumsalze eingesetzt werden. Als weitere Deowirkstoffe können Esteraseinhibitoren zugesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Triaikylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT, COGNIS). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Wahrscheinlich wird dabei durch die Spaltung des Citronensäureesters die freie Säure freigesetzt, die den pH-Wert auf der Haut soweit absenkt, daß dadurch die Enzyme inhibiert werden. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, Adipinsäuremonoethylester, Adipinsäu- rediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbnonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester. Antibakterielle Wirkstoffe, die die Keimflora beeinflussen und schweißzersetzende Bakterien abtöten bzw. in ihrem Wachstum hemmen, können ebenfalls in den Stiftzubereitungen enthalten sein. Beispiele hierfür sind Chitosan, Phenoxyethanol und Chlorhexidingluconat. Besonders wirkungsvoll hat sich auch 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphen-oxy)-phenol erwiesen, das unter der Marke Irgasan® von der Ciba-Geigy, Basel/CH vertrieben wird.As Deowirkstoffe such as antiperspirants such as aluminum chlorohydrates come into question. These are colorless, hygroscopic crystals which easily deliquesce in the air and are formed on evaporation of aqueous aluminum chloride solutions. Aluminum chlorohydrate is used for the production of antiperspirant and deodorizing preparations and is likely to act via the partial occlusion of the sweat glands by protein and / or polysaccharide precipitation [cf. J.Soc.Cosm.Chem. 24, 281 (1973)]. For example, an aluminum chlorohydrate which conforms to the formula [Al 2 (OH) 5 Cl] * 2.5 H 2 O and whose use is particularly preferred is commercially available under the trademark Locron® from Hoechst AG, Frankfurt / FRG [cf. J.Pharm.Pharmacol. 26, 531 (1975)]. In addition to the chlorohydrates, it is also possible to use aluminum hydroxylactates and acidic aluminum / zirconium salts. As further Deowirkstoffe esterase inhibitors can be added. These are preferably triayl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT, COGNIS). The substances inhibit the enzyme activity and thereby reduce odors. The cleavage of the citric acid ester is likely to release the free acid, which lowers the pH on the skin to the extent that it inhibits the enzymes. Further substances which are suitable as esterase inhibitors are dicarboxylic acids and their esters, for example glutaric acid, monoethyl glutarate, glutaric acid diethyl ester, adipic acid, adipic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarboxylic acids and their esters, for example citric acid, malic acid, tartaric acid or diethyl tartrate. Antibacterial agents that affect the bacterial flora and kill sweat-degrading bacteria or inhibit their growth may also be included in the stick formulations. Examples of these are chitosan, phenoxyethanol and chlorhexidine gluconate. 5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol, which is marketed under the trade name Irgasan® by Ciba-Geigy, Basel / CH, has also proved to be particularly effective.
Weitere ganz besonders bevorzugte optionale Inhaltsstoffe der Zusammensetzungen, welche die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) enthalten, sind Farbstoffvorprodukte. Unter Farbstoffvorprodukten sind Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1) und Kuppler-Typ ( X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser GruppenFurther very particularly preferred optional ingredients of the compositions containing the active ingredient combination (A) according to the invention are dye precursors. Among dye precursors are developer-X1 and coupler-type (X2) oxidation dye precursors, natural and synthetic substantive dyes (Y) and precursors of naturally-occurring dyes such as indole and indoline derivatives, and mixtures of one or more of these groups
Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (X1) und Kuppler-Typ ( X2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (Y) und Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.As such, developer (X1) and coupler type (X2) oxidation dye precursors, natural and synthetic direct dyes (Y) and natural analog dye precursors, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of one or more of these groups may be used ,
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ (X1) werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder Ortho- Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluy- lendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-dia- minobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino- phenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyπmidin, 2,4-Dihydroxy- 5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-415)6-triaminopyrimidin, 2-As oxidation dye precursors of the developer type (X1) are usually primary aromatic amines with another, in para- or ortho Position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof. Suitable developer components are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxybenzene) ethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diamino-phenoxy) -ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6 -triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4 1 5 ) 6-triaminopyrimidine, 2-
Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3- fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4- Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1 ,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4- aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1 ,10-Bis- (2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)- pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4- Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyri- midin.Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, bis (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2 - ((diethylamino ) -methyl) -phenol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, 1, 4-bis (4-aminophenyl) -diazacycloheptane, 1, 3-bis (N (2-hydroxyethyl) -N ( 4-aminophenylamino)) - 2-propanol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenol, 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4,7,10-tetraoxadecane and 4, 5-diaminopyrazole derivatives according to EP 0 740 741 and WO 94/08970 such. B. 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) pyrazole. Particularly advantageous developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4 , 5,6-Tetra-aminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ (X2) werden in der Regel m- Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3-Hydroxypropylamino)-2- methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2- chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)- phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3- (Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6- Bis-(2-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol und 1 -Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)- aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4- Diaminobenzoesäure und 2, 3-Diamino-1 -methylbenzol, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin-mono- methylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5- Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8- Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 , 2,3,4- tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methyl- pyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy- 3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'- Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol.As the coupler type oxidation dye precursors (X2), m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcin and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are usually used. Examples of such coupler components are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4 - aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5 - (2'-hydroxyethyl) -amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3- (Ethylamino) -4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as, for example, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2,4- diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) 1-methylbenzene and 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2, 3-diamino-1-methylbenzene, di- or Trihydroxybenzolderivate such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene, pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine , 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy -4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3 Diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1, 8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene, morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine, quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole, methylenedioxybenzene derivatives such as for example, 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene.
Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydro- chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4- nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1- hydroxy-4-nitrobenzol.Particularly suitable coupler components are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Particularly suitable substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 1, 4-bis- (β- hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2- Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.Directly acting dyes found in nature include, for example, henna red, henna neutral, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, sawnwood, madder root, catechu, sedre and alkana root.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, eg. As toxicological, must be excluded.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6- dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl- 5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6- Aminoindol und 4-Aminoindol.For example, indoles and indolines and their physiologically acceptable salts are used as precursors of naturally-analogous dyes. Preferably, such indoles and indolines are used which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. Particularly advantageous properties have 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6- dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline and 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie N- Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6- dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6- Dihydroxyindol.Particularly noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5, 6-dihydroxyindoline and also N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and especially the 5,6-dihydroxyindole. dihydroxyindole.
Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.The indoline and indole derivatives in the colorants used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used.
Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevorzugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere cc-Aminocarbonsäuren und ω- Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt.When using dye precursors of the indoline or indole type, it may be preferable to use them together with at least one amino acid and / or at least one oligopeptide. Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, especially cc-aminocarboxylic acids and ω-aminocarboxylic acids. Arginine, lysine, ornithine and histidine are again particularly preferred among the α-aminocarboxylic acids. A very particularly preferred amino acid is arginine, especially in free form, but also used as the hydrochloride.
Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Both the oxidation dye precursors and the substantive dyes and the precursors of natural-analogous dyes are described in US Pat Agents according to the invention preferably in amounts of from 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
Der Vorteil, welcher durch die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) in Verbindung mit den Farbstoffvorprodukten erzielt wird, ist eine deutlich verbesserte Abscheidung der Farbstoffvorprodukte auf dem Haar. Zusätzlich zu einer erhöhten Abscheidung auf dem Haar bewirkt der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex auch einer schnellere Penetration in das Haar. Weiterhin wird die erwünschte Haarfarbe schneller ausgebildet. Die Applikationszeit der Zusammensetzung kann um mindestens 10% bei gleichem Färbeergebnis verkürzt werden. Eine Verkürzung der Applikationszeit ist mit der erfindungsgemäßen Kombination bis zu 40% bei gleichem Färbeergebnis ist möglich. All diese Effekte werden bei einer gleichzeitig gesteigerten Waschbeständigkeit der ausgebildeten Haarfarbe erzielt. Die Erfindung schließt die Lehre mit ein, dass aufgrund der erzielten Effekte andererseits auch die Konzentration an Farbstoffen deutlich reduziert werden kann. Dies ist einerseits wirtschaftlich von großer Bedeutung, andererseits bedeutet dies aber auch eine erhebliche Verbessserung der dermatologischen Verträglichkeit der gesamten Zusammensetzung.The advantage which is achieved by the combination of active substances (A) according to the invention in conjunction with the dye precursors is a markedly improved deposition of the dye precursors on the hair. In addition to an increased deposition on the hair, the active ingredient complex according to the invention also causes a faster penetration into the hair. Furthermore, the desired hair color is formed faster. The application time of the composition can be shortened by at least 10% with the same dyeing result. A shortening of the application time is possible with the combination according to the invention up to 40% with the same dyeing result. All of these effects are achieved with a simultaneously increased wash resistance of the formed hair color. The invention includes the teaching that on the other hand, the concentration of dyes can be significantly reduced due to the effects achieved. On the one hand, this is economically very important, but on the other hand, this also means a considerable improvement in the dermatological compatibility of the entire composition.
Eine ganz besonders bevorzugte Zusammensetzung der Erfindung betrifft daher kosmetische Mittel zur Färbung von Haut und Haar, enthaltend den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) und ein Farbstoffvorprodukt, sowie die Verwendung dieses Mittels und ein Verfahren zur Haarfärbung mit diesem Mittel.A very particularly preferred composition of the invention therefore relates to cosmetic agents for dyeing the skin and hair, comprising the active ingredient complex (A) according to the invention and a dye precursor, and to the use of this composition and a hair dyeing method using this composition.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11 , eingestellt. Zu diesem Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methyl-1 ,3- propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Mono- ethanolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2- methyl-1 ,3-propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.Hair dyes, especially when the dyeing is oxidative, whether with atmospheric oxygen or other oxidizing agents such as hydrogen peroxide, are usually adjusted to slightly acidic to alkaline, that is, to pH values in the range of about 5 to 11. For this purpose, the colorants contain alkalizing agents, usually alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, ammonia or organic amines. Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1, 3 propanediol, 2-amino-2-ethyl-1, 3-propanediol, 2-amino-2-methylbutanol and triethanolamine and alkali and alkaline earth metal hydroxides. In particular, monoethanolamine, triethanolamine and 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol are preferred within the scope of this group. The use of ω-amino acids such as ω-aminocaproic acid as an alkalizing agent is also possible.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Prozesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden. Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.If the formation of the actual hair dyes takes place in the context of an oxidative process, conventional oxidizing agents, in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate can be used. However, oxidation with atmospheric oxygen as the sole oxidant may be preferred. Furthermore, it is possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes, which enzymes are used both for the production of oxidizing per-compounds and to enhance the action of a small amount of existing oxidizing agents, or enzymes are used, the electrons from suitable developer components ( Reductant) transferred to atmospheric oxygen. Oxidases such as tyrosinase, ascorbate oxidase and laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase are preferred. Furthermore, the procedure is called to increase the effect of small amounts (eg, 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C1 bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.Conveniently, the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the preparation with the dye precursors immediately prior to dyeing the hair. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium. The application temperatures may be in a range between 15 and 40 0 C 1 is preferably at the temperature of the scalp, are. After a contact time of about 5 to 45, especially 15 to 30, minutes, the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed. The washing up with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Especially with hair that is difficult to dye, the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and nachshampooniert if desired. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors is intended to effect a better penetration into the hair, the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7. According to a second variant, an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10. In the subsequent accelerated post-oxidation, the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden.Furthermore, the formation of the coloration can be supported and increased by adding certain metal ions to the agent. Such metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre kann es bevorzugt sein, den Wirkstoffkomplex (A) direkt in Färbe- oder Tönungsmittel einzuarbeiten, das bedeutet, den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) in Kombination mit Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten einzusetzen. Weitere optionale Inhaltsstoffe, welche in kosmetischen Zusammensetzungen gemeinsam mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex (A) verwendet werden können, sind Konservierungsmittel. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise:In a further embodiment of the teaching according to the invention, it may be preferable to incorporate the active ingredient complex (A) directly into dyeing or toning agents, which means using the active ingredient complex (A) according to the invention in combination with dyes and / or dye precursors. Further optional ingredients which can be used in cosmetic compositions together with the active ingredient complex (A) according to the invention are preservatives. Suitable preservatives are, for example:
- aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenoxyisopropanol,aromatic alcohols, such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
- Aldehyde wie beispielsweise Formaldehydlösung und Paraformaldehyd, Glutaraldehyd- Aldehydes such as formaldehyde solution and paraformaldehyde, glutaraldehyde
- Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben, IsobutylparabenParabens, for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
- 1 ,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,2-Dekandiol, 1 ,2-Dodekandiol, 1 ,2-Hexadekandiol,- 1, 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-Dodekandiol, 1, 2 -Hexadekandiol,
- Formaldehyd abspaltende Verbindungen, wie beispielsweise DMDM Hydantoin, Diazolidinyl UreaFormaldehyde releasing compounds such as DMDM hydantoin, diazolidinyl urea
- Halogenierte Verbindungen wie beispielsweise Isothiazolinone, wie beispielsweise Methylchloroisothiazolinon / Methylisothiazolinone, Triclosan, Triclocarban, lodopropynylbutylcarbamat, 5-Bromo-5-Nitro-1 ,3-Dioxan, Chlorhexidindigluconat und Chlorhexidinacetat, 2-Bromo-2-Nitropropan-1 ,3- diol, Methyldibromoglutaronitril,- Halogenated compounds such as isothiazolinones such as methylchloroisothiazolinone / methylisothiazolinone, triclosan, triclocarban, iodopropynylbutylcarbamate, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, chlorhexidine digluconate and chlorhexidine acetate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol , Methyldibromoglutaronitrile,
- Anorganische Verbindungen wie beispielsweise Sulfite, Borsäure und Borate, Bisulfite,Inorganic compounds such as sulfites, boric acid and borates, bisulfites,
- Kationische Substanzen wie beispielsweise Quaternium-15, Benzalkoniumchlorid, Benzethoniumchlorid, Polyaminopropylbiguanid,Cationic substances such as quaternium-15, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, polyaminopropyl biguanide,
- Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure- Organic acids and their physiologically acceptable salts such as citric acid, lactic acid, acetic acid, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid
- Aktive Wirkstoffe mit zusätzlichen Wirkungen wie beispielsweise Zink- Pyrithion, Piroctonolamin,Active agents with additional effects such as zinc pyrithione, piroctone olamine,
- Antioxidantien wie beispielsweise BHT (butyliertes Hydroxytoluol), BHA (butyliertes Hydroxyanisol), Propylgallat, t-Butylhydrochinon, - Komplexbildner wie beispielsweise EDTA und dessen Derivate, HEDTA und dessen Derivate, Etidronic Acid und deren Salze,Antioxidants such as BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, t-butylhydroquinone, Complexing agents such as EDTA and its derivatives, HEDTA and its derivatives, Etidronic Acid and salts thereof,
- Sowie Mischungen der zuvor aufgeführten Stoffe.- As well as mixtures of the substances listed above.
Weiterhin finden die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten Stoffklassen Verwendung. Besonders bevorzugt ist eine milde Konservierung. Hierzu finden die folgenden Substanzen und deren Mischungen Verwendung:Furthermore, the substance classes listed in Appendix 6, Part A and B of the Cosmetics Regulation are used. Particularly preferred is a mild preservation. For this the following substances and their mixtures are used:
- aromatische Alkohole, wie beispielsweise Phenoxyethanol, Benzylalkohol, Phenethylalkohol, Phenoxyisopropanol,aromatic alcohols, such as, for example, phenoxyethanol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, phenoxyisopropanol,
- Parabene, beispielsweise Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben, IsobutylparabenParabens, for example methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben, isobutylparaben
- 1 ,2-Alkandiole mit 5 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kohlenstoffkette, wie beispielsweise 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Heptandiol, 1 ,2-Dekandiol, 1 ,2-Dodekandiol, 1 ,2-Hexadekandiol,- 1, 2-alkanediols having 5 to 22 carbon atoms in the carbon chain, such as 1, 2-pentanediol, 1, 2-hexanediol, 1, 2-heptanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-Dodekandiol, 1, 2 -Hexadekandiol,
- Organische Säuren und deren physiologisch verträgliche Salze wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Essigsäure, Benzoesäure, Sorbinsäure, Salicylsäure, Dehydroacetsäure.- Organic acids and their physiologically acceptable salts such as citric acid, lactic acid, acetic acid, benzoic acid, sorbic acid, salicylic acid, dehydroacetic acid.
In einer weiteren besonders bevorzugten Art der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann auch die Wasseraktivität in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen soweit reduziert werden, dass ein Wachstum von Mikroorganismen nicht mehr stattfinden kann. Hierzu werden insbesondere Glycerin und Sorbin verwendet.In a further particularly preferred type of the composition according to the invention, the water activity in the compositions according to the invention can also be reduced to the extent that growth of microorganisms can no longer take place. For this purpose, glycerol and sorbin are used in particular.
Der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex (A) trägt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dazu bei, dass die Konservierung in hervorragender Art und Weise mit den milden Konservierungszusätzen möglich ist. Aber auch der vollständige Verzicht auf Konservierungsmittel ist möglich und erfindungsgemäß bevorzugt. Die Mengen an Konservierungsmittel betragen von 0 bis 5 Gew.%, bevorzugt von 0 - 2 Gew.%, besonders bevorzugt von 0 - 1 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0 bis 0,8 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.In the compositions according to the invention, the active substance complex (A) according to the invention contributes to the preservation being possible in an outstanding manner with the mild preservative additives. But the complete abandonment of preservatives is possible and preferred according to the invention. The amounts of preservative are from 0 to 5 wt.%, Preferably from 0 to 2 wt.%, Particularly preferably from 0 to 1 wt.% And most preferably from 0 to 0.8 wt.% Based on the total amount of the composition ,
Eine weitere Gruppe von ganz besonders bevorzugten weiteren Inhaltsstoffen kosmetischer Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) sind Parfüms. Die hervorragenden und völlig überraschenden positiven Ergebnissen von Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination (A) und Parfüms, wurde bereits zuvor ausführlich beschrieben.Another group of very particularly preferred further ingredients of cosmetic compositions containing the active ingredient combination (A) according to the invention are perfumes. The excellent and completely surprising positive results of compositions containing the active ingredient combination (A) and perfume according to the invention, has already been described in detail above.
Mit dem Begriff Parfüm sind Parfümöle, Duftstoffe und Riechstoffe gemeint. Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.The term perfume means perfume oils, fragrances and fragrances. As perfume oils are called mixtures of natural and synthetic fragrances.
Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Kamille), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax).Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (aniseed, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme, chamomile ), Needles and twigs (spruce, fir, pine, pines), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Furthermore, animal raw materials come into question, such as civet and Castoreum.
Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat,Typical synthetic fragrance compounds are ester type products, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate,
Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat, Jasmecyclat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, oc-lsomethylionon und Me- thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame wie Limonen und Pinen.Cyclohexyl salicylate, Floramat, Melusat, Jasmecyclat and Benzylsalicylat. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals of 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol; the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams such as limonene and pinene.
Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α- Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Sandelholzöl, NeroliolAllylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß- Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E- Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Lower volatility volatile oils, most commonly used as aroma components, are useful as perfume oils, e.g. Sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Preferably, bergamot oil, dihydromyrcenol, lilial, lyral, citronellol, phenylethyl alcohol, α-hexylcinnamaldehyde, geraniol, benzylacetone, cyclamen aldehyde, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indole, hedione, sandelice, lemon oil, tangerine oil, orange blossom oil, orange peel oil, sandalwood oil, neroliol allylamyl glycolate, cyclovertal , Lavandin oil, muscat sage oil, β-damascone, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, vertofix coeur, iso-E-super, fixolide NP, evernyl, iraldeine gamma, phenylacetic acid, geranyl acetate, benzyl acetate, rose oxide, romilllate, irotyl and floramate alone or in mixtures, used.
Weitere Beispiele für Riechstoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein können, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.Further examples of fragrances which may be present in the compositions according to the invention are found, for example, in US Pat. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, Selbstverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 3 rd . Ed., Wiley-VCH, Weinheim 1997.
Um wahrnehmbar zu sein, muß ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht.In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, with molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body" As the smell perception is based to a large extent on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile , ie adherent fragrances.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, - Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, - Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di- methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n- nonylketon, Muskon, -Naphtholethylether, -Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, -Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester,Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, Arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaϊva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil, Niaouli Oil, Olibanum Oil, Orange Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchouli Oil, Peru Balsam Oil, Petitgrain Oil, Pepper Oil, Peppermint Oil, Pimento Oil, Pine Oil, Rose Oil, Rosemary Oil, Sandalwood Oil, Celery Oil, Spik Oil, Star Aniseed Oil, Turpentine Oil, Thuja l, thyme oil, verbena, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oil, citronella oil, lemon oil, and cypress oil. But the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, - amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, indole, iron, isoeugenol , Isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmone, camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p-methylquinoline, methylnaphthylketone, methyln-nonylacetaldehyde , Methyl n-nonyl ketone, Muskon, naph thiol ethyl ether, naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonyl aldehyde, nonyl alcohol, n-octyl aldehyde, p-oxy acetophenone, pentadecanolide, phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyacetal, phenylacetic acid, pulegone, safrole, salicylic acid isoamyl ester,
Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, -Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.Methyl salicylate, hexyl salicylate, cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymes, thymol, -undelactone, vaniline, veratrumaldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, ethyl cinnamate, cinnamic acid cinnamate.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Bu-tandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.Among the more volatile fragrances which can be used advantageously in the context of the present invention, in particular the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, Linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.All of the aforementioned fragrances can be used alone or in a mixture according to the present invention with the advantages already mentioned.
Liegen die Siedepunkte der einzelnen Duftstoffe im wesentlichen unterhalb 3000C1 so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei vorzugsweise zumindest 50 % der enthaltenen Duftstoffe einen Siedepunkt unterhalb 3000C aufweisen, vorteilhafterweise zumindest 60 %, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 70 %, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 80 %, in überaus vorteilhafter weise zumindest 90%, insbesondere sogar 100 %.If the boiling points of the individual fragrances substantially below 300 0 C 1 as a preferable embodiment of the invention before, preferably at least 50% of the fragrances contained have a boiling point below 300 0 C, advantageously at least 60%, in a further advantageous manner at least 70% , even more advantageously at least 80%, most advantageously at least 90%, in particular even 100%.
Siedepunkte unterhalb 3000C sind deswegen vorteilhaft, da die betreffenden Duftstoffe bei höheren Siedepunkten eine zu geringe Volatilität aufweisen würden. Um aber aus dem Partikel zumindest anteilsweise „ausströmen" zu können und Duft zu entfalten, ist eine bestimmte Volatilität der Duftstoffe von Vorteil.Boiling points below 300 ° C. are advantageous because the fragrances in question would have too low a volatility at higher boiling points. However, in order to be able to "flow out" of the particle at least partially and to develop fragrance, a certain volatility of the fragrances is advantageous.
Es wurde schon früher beobachtet, daß manche, instabile Parfümbestandteile mit Trägermaterial mitunter nicht gut kompatibel sind und sich nach Inkorporation im Träger zumindest anteilsweise zersetzen, insbesondere dann, wenn der Träger ein poröser mineralischer Träger ist, wie beispielsweise Ton, oder Zeolith, vor allem dehydratisierter und/oder aktivierter Zeolith. Instabile Duftstoffe im Sinne dieser Erfindung können dadurch identifiziert werden, daß man eine Parfümzusammensetzung, umfassend wenigstens 6 Duftstoffe in aktiviertem/dehydratisiertem Zeolith X inkorporiert und die resultierende Probe für 24 Stunden bei Raumtemperatur lagert. Dann werden die Duftstoffe mit Aceton extrahiert und gaschromatographisch analysiert, um die Stabilität zu bestimmen. Ein Duftstoff gilt dann als instabil im Sinne dieser Erfindung, wenn sich wenigstens 50 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 65 Gew.-%, vorteilhafterweise wenigstens 80 Gew.-% , insbesondere wenigstens 95 Gew.-% dieses Duftstoffes in Abbauprodukte zersetzt haben und bei der Extraktion nicht wieder erbracht werden könne.It has previously been observed that some unstable perfume ingredients are sometimes poorly compatible with carrier material and, upon incorporation into the carrier, at least partially decompose, especially if the carrier is a porous mineral carrier, such as clay, or zeolite, especially dehydrated and / or activated zeolite. Unstable fragrances for the purposes of this invention can be identified by incorporating a perfume composition comprising at least 6 fragrances into activated / dehydrated zeolite X and storing the resulting sample for 24 hours at room temperature. Then the fragrances are extracted with acetone and analyzed by gas chromatography to determine the stability. A fragrance is considered to be unstable in the context of this invention, if at least 50 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, advantageously have decomposed at least 80 wt .-%, in particular at least 95 wt .-% of this perfume in degradation products and can not be provided again in the extraction.
Sind in dem erfindungsgemäßen Mittel weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 6 Gew.-%, noch vorteilhafter weniger als 3 Gew.-%, an unstabilem Parfüm enthalten, bezogen auf die gesamte Parfümmenge, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor, wobei das instabile Parfüm insbesondere die Gruppe der Allylalkoholester, Ester von sekundären Alkoholen Ester von tertiären Alkoholen, allylische Ketone, Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden, Acetale, Ketale und Mischungen der vorgenannten umfasst.Is in the inventive agent less than 15 wt .-%, preferably less than 8 wt .-%, advantageously less than 6 wt .-%, more preferably less than 3 wt .-%, of unstable perfume, based on the total Amount of perfume ad / absorbed in / on the particle, there is a preferred embodiment of the invention, the unstable perfume in particular the group of allyl alcohol esters, esters of secondary alcohols esters of tertiary alcohols, allylic ketones, condensation products of amines and aldehydes, Acetals, ketals and mixtures of the foregoing.
Wenn das Parfüm, welches in/auf der Partikel ad/absorbiert ist, wenigstens 4, vorteilhafterweise zumindest 5, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 6, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 7, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 8, vorzugsweise zumindest 9, insbesondere zumindest 10 unterschiedliche Riechstoffe enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the perfume adsorbed in / on the particle ad / at least 4, advantageously at least 5, in a further advantageous manner at least 6, more preferably at least 7, even more preferably at least 8, preferably at least 9, in particular at least Contains 10 different fragrances, so is a preferred embodiment of the invention.
Wenn der logP-Wert der Parfümkomponenten, welche in/auf der Partikel ad/absorbiert sind, im wesentlichen mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3 oder größer ist, so daß also zumindest 40 %, vorteilhafterweise zumindest 50 %, in weiter vorteilhafterweise zumindest 60%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 70 %, vorzugsweise zumindest 80 %, insbesondere 90 % der Parfümkomponenten dieses log-Erfordernis erfüllen, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.When the logP value of the perfume components adsorbed in / on the particle ad / is substantially at least 2, preferably at least 3 or greater, so that at least 40%, advantageously at least 50%, more preferably at least 60%, more preferably at least 70%, preferably at least 80%, in particular 90% of the perfume components fulfill this log requirement, then a preferred embodiment of the invention is present.
Der logP-Wert ist ein Maß für die Hydrophobie der Parfümkomponenten. Es ist der dekadische Logarithmus des Verteilungskoeffizienten zwischen n-Octanol und Wasser. Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Parfüm- Bestandteiles ist das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Wasser und Octanol. Ein Parfümbestandteil mit höherem Verteilungskoeffizienten P ist stärker hydrophob. Die genannten Bedingungen für den logP sind deshalb von Vorteil, weil dadurch gewährleist wird, daß die Duftstoffe besser in den Poren des Trägermaterials zurückgehalten werden können und sich auch besser auf Objekten, welche mit den Partikeln behandelt werden (beispielsweise mittelbar durch Behandlung mit einer Detergensformulierung, welche die erfindungsgemäßen Partikel enthält) niederschlagen. Der logP-Wert vieler Parfüm-Bestandteile ist in der Literatur angegeben; beispielsweise enthält die Pomona 92-Datenbank, erhältlich von der Firma Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS), Irvine, Kalifornien, viele derartige Werte zusammen mit Hinweisen auf die Original-Literatur. Die logP-Werte können auch berechnet werden, beispielsweise mit dem „CLOG P"-Programm der eben genannten Firma Daylight CIS. Bei berechneten logP-Werten spricht man in der Regel von ClogP-Werten. Im Rahmen dieser Erfindung sind mit dem Begriff der logP-Werte auch die Clog-P-Werte mitumfasst. Vorzugsweise sollen dann Clog- P-Werte zur Hydro-phobizitätsabschätzung herangezogen werden, wenn keine experimentellen logP-Werte für bestimmte Parfümbestandteile vorliegen.The logP value is a measure of the hydrophobicity of the perfume components. It is the decadic logarithm of the partition coefficient between n-octanol and water. The octanol / water partition coefficient of a perfume ingredient is the ratio between its equilibrium concentrations in water and octanol. A perfume ingredient with higher partition coefficient P is more hydrophobic. The stated conditions for the logP are advantageous because it ensures that the fragrances can be better retained in the pores of the support material and also better on objects which are treated with the particles (for example, indirectly by treatment with a detergent formulation, which comprises the particles according to the invention) precipitate. The logP value of many perfume ingredients is given in the literature; For example, the Pomona 92 database, available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylog CIS) of Irvine, California, contains many such values along with references to the original literature. The logP values can also be calculated, for example, with the "CLOG P" program of the aforementioned company Daylight CIS. For calculated logP values, one usually speaks of ClogP values Values should also be included in the Clog-P values Preferably, Clog-P values should then be used for hydrophobicity estimation if there are no experimental logP values for certain perfume constituents.
Wenn erwünscht, kann das Parfüm auch mit einem Parfümfixativ kombiniert werden. Man geht davon aus, daß Parfümfixative die Ausdünstung der höher volatilen Anteile von Parfüms verlangsamen können.If desired, the perfume can also be combined with a perfume fixative. It is believed that perfume fixatives can slow the exhalation of higher volatile fractions of perfume.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Parfüm, welches in/auf dem Trägermaterial ab/adsorbiert ist, ein Parfümfixativ, vorzugsweise in Form von Diethyl-phthalaten, Moschus(derivaten) sowie Mischungen dieser, wobei die Fixativmenge vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, vorteilhafterweise 2 bis 50 Gew.-%, noch vorteilhafter 10 bis 45 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% der gesamten Parfümmenge beträgt. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Partikel ein die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhendes Mittel, vorzugsweise PEG (Polyethylenglykol), vorteilhafterweise mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2000, wobei das die Viskosität erhöhende Mittel in bevorzugter Weise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,15 bis 10 Gew.-%, in weiter vorteilhafter weise von 0,2 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 3 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf die Partikel.According to a further preferred embodiment, the perfume which is adsorbed in / on the carrier material comprises a perfume fixative, preferably in the form of diethyl phthalates, musk (derivatives) and mixtures thereof, the fixative amount preferably being from 1 to 55% by weight. , Advantageously, 2 to 50 wt .-%, more preferably 10 to 45 wt .-%, in particular 20 to 40 wt .-% of the total amount of perfume. According to a further preferred embodiment, the particles contain a viscosity of liquids, in particular perfume-increasing agent, preferably PEG (polyethylene glycol), advantageously having a molecular weight of 400 to 2000, wherein the viscosity increasing agent in a preferred manner in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, advantageously from 0.15 to 10 wt .-%, more preferably from 0.2 to 5 wt .-%, in particular from 0.25 to 3 wt .-% is contained, based on the particles.
Es hat sich herausgestellt, daß die Viskosität von Flüssigkeiten, insbesondere von Parfüm erhöhenden Mittel einen weiteren Beitrag zur Stabilisierung des Parfüms in der Partikel liefern, wenn gleichzeitig nichtionisches Tensid vorhanden ist.It has been found that the viscosity of liquids, especially perfume-raising agents, further contribute to the stabilization of the perfume in the particle when nonionic surfactant is present at the same time.
Die Viskosität erhöhende Mittel sind vorzugsweise Polyethylenglykole (kurz: PEG), die durch die allgemeine Formel I beschrieben werden können:The viscosity-increasing agents are preferably polyethylene glycols (PEG for short) which can be described by the general formula I:
H-(O-CH2-CH2)n-OH (I),H- (O-CH 2 -CH 2) n -OH (I),
in der Polymerisationsgrad n von ca. 5 bis zu > 100.000, entsprechend Molmassen von 200 bis 5.000.000 gmol-1 , variieren kann. Die Produkte mit Molmassen unter 25.000 g/mol werden dabei als eigentliche Polyethylenglykole bezeichnet, während höhermolekulare Produkte in der Literatur oftmals als Polyethylenoxide (kurz: PEOX) bezeichnet werden. Die vorzugsweise eingesetzten Polyethylenglykole können eine lineare oder verzweigte Struktur aufweisen, wobei insbesondere lineare Polyethylenglykole bevorzugt sind, und endgruppenverschlossen sein.in the degree of polymerization n of about 5 to> 100,000, corresponding to molecular weights of 200 to 5,000,000 gmol-1, may vary. The products with molecular weights below 25,000 g / mol are referred to as actual polyethylene glycols, while higher molecular weight products are often referred to in the literature as polyethylene oxides (PEOX for short). The polyethylene glycols preferably used may have a linear or branched structure, with particular preference being given to linear polyethylene glycols and end-capped.
Zu den insbesondere bevorzugten Polyethylenglykolen gehören solche mit relativen Molekülmassen zwischen 400 und 2000. Es können insbesondere auch Polyethylenglykole eingesetzt werden, welche an sich bei Raumtemperatur und einem Druck von 1 bar in flüssigem Zustand vorliegen; hier ist vor allem von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekül-masse von 200, 400 und 600 die Rede.Particularly preferred polyethylene glycols include those having molecular weights between 400 and 2,000 Polyethylene glycols are used, which are present in a liquid state at room temperature and a pressure of 1 bar; Here is mainly of polyethylene glycol with a molecular weight of 200, 400 and 600 the speech.
Die Parfüms werden im allgemeinen in einer Menge von 0.05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0.1 bis 2.5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0.2 bis 1.5 Gew.- %, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, der Gesamtzusammensetzung zugesetzt.The perfumes are generally added in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.2 to 1.5% by weight, based on the total composition, of the total composition.
Die Parfüms können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt für Parfümierungen den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z. B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat usw.The perfumes may be added to the compositions in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming. Suitable solvents for this purpose are, for. For example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, propylene glycol, 1, 2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
Des weiteren können die Parfüms für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen an einen Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer und Cellulose-basierende Stoffe sein.Furthermore, the perfumes for the compositions of the invention may be adsorbed to a carrier which provides both a fine distribution of the fragrances in the product and a controlled release in use. Such carriers can be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods and cellulosic based materials.
Die Parfümöle für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions- Produkte vorliegen und in dieser Form den zu parfümierenden Zusammensetzungen hinzugefügt werden. Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Parfümöle durch sogenanntes "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z. B. Polyvinylalkohol verwendet werden.The perfume oils for the compositions according to the invention can also be microencapsulated, spray-dried, present as inclusion complexes or as extruded products and added in this form to the compositions to be perfumed. Optionally, the properties of the perfume oils modified in this way can be further optimized by so-called "coating" with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, for which purpose preferably wax-like plastics, such as, for example, As polyvinyl alcohol can be used.
Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere hervorgerufen durch eine ästethisch ansprechende Verpackung, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Genußmittel wie z.B. Süsswaren oder Getränken in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken der kosmetischen Zusammensetzung prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentelle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 0C zu mindestens 5 g/l löslich sind.The consumer, in the perception of the cosmetic compositions, in particular caused by a aesthetically appealing packaging, optionally in conjunction with aromatic fragrances, may associate the composition of the invention with a stimulant such as confectionery or beverages. By this association, in particular in children, oral ingestion or swallowing of the cosmetic composition can not be ruled out in principle. In a preferred embodiment, therefore, the compositions according to the invention contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion. Bitter substances which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred according to the invention.
Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in den kosmetischen Zusammensetzungen enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen, lonogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kation(en) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.With regard to an undesirable interaction with optionally contained in the cosmetic compositions fragrance components, in particular a change in perceived by the consumer fragrance, the ionogenic bitter substances have proved the nonionic superior, lonogenic bittering agents, preferably consisting of organic (s) cation (s) and organic (s) Anion (s), are therefore preferred for the inventive preparations.
Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbin-dungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indige-stin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6- Xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt. Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Formkörpern in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are outstandingly suitable as bitter substances. One such compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and Indige-stin ® available benzyldiethyl ((2,6 Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known by the name Denatonium Benzoate. The bitter substance is present in the moldings according to the invention in amounts of from 0.0005 to 0.1% by weight, based on the molding. Particular preference is given to amounts of from 0.001 to 0.05% by weight.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen und die synergistischen Wirkungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination (A) noch weiter steigern, wenn Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Diese Stoffe können eine bessere Penetration von Wirkstoffen in die zu behandelnde Haut oder das zu behandelnde Haar bewirken. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2- Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5- Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.In addition, it may prove advantageous and further increase the synergistic effects of the active ingredient combination (A) according to the invention, if penetration aids and / or swelling agents (M) are included. These substances can bring about a better penetration of active ingredients into the skin to be treated or the hair to be treated. These include, for example, urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, Diols and triols, and in particular 1, 2-diols and 1, 3-diols such as 1, 2-propanediol, 1, 2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1, 3-propanediol, 1 , 6-hexanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
Als Farbstoffe zur Anfärbung der Zusammensetzungen können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.As dyes for staining the compositions, the substances suitable for cosmetic purposes and approved substances can be used, as they are, for example, in the publication "Cosmetic Colorants" of the Dye Commission of Deutsche Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 compiled. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 11 liegen. Der pH - Wert wird je nach dem Zweck und der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ganz gezielt ausgewählt und eingestellt. Für Färbemittel liegt er beispielsweise bevorzugt zwischen 5 und 11 , wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Für reinigende Zusammensetzungen liegt er beispielsweise zwischen 4 und 7,5, bevorzugt zwischen 4 und 6.The pH of the preparations according to the invention can in principle be between 2 and 11. The pH is selected and adjusted very selectively depending on the purpose and use of the composition according to the invention. For colorants, for example, it is preferably between 5 and 11, values of 6 to 10 being particularly preferred. For cleansing It is for example between 4 and 7.5, preferably between 4 and 6.
Zur Einstellung dieses pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N, N, N', N'- Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.To adjust this pH, virtually any acid or base that can be used for cosmetic purposes can be used. Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
Üblicherweise werden als Säuren Genußsäuren verwendet. Unter Genußsäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genußsäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.Usually, acids are used as acids. By-acids are understood to mean those acids which are absorbed as part of the usual food intake and have positive effects on the human organism. Eat acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid. In the context of the invention, the use of citric acid and lactic acid is particularly preferred.
Es wurde weiterhin gefunden, daß die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes in den erfindungsgemäßen Mitteln in Kombination mit Stoffen, welche primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, weiter gesteigert werden kann. Als Beispiele für derartige Aminoverbindungen seien genannt Ammoniak, Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1 -propanol, 2-Amino-2-methyl-propandiol sowie basische Aminosäuren wie beispielsweise Lysin, Arginin oder Histidin. Selbstverständlich können diese Amine auch in Form der entsprechenden Salze mit anorganischen und/oder organischen Säuren eingesetzt werden, wie beispielsweise als Ammoniumcarbonat, Ammoniumeitrat, Ammoniumoxalat, Ammoniumtartrat oder Lysinhydrochlorid. Die Amine werden mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoff gemeinsam in Verhältnissen von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt 3:1 bis 1 :3 und ganz besonders bevorzugt in stöchiometrischen Mengen, eingesetzt.It has furthermore been found that the action of the active ingredient according to the invention in the compositions according to the invention can be further increased in combination with substances which contain primary or secondary amino groups. Examples of such amino compounds include ammonia, monoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-propanediol and basic amino acids such as lysine, arginine or histidine. Of course, these amines can also be used in the form of the corresponding salts with inorganic and / or organic acids, such as, for example, ammonium carbonate, ammonium citrate, ammonium oxalate, ammonium tartrate or lysine hydrochloride. The amines are used together with the active compound according to the invention in ratios of from 1:10 to 10: 1, preferably from 3: 1 to 1: 3, and very particularly preferably in stoichiometric amounts.
Auch protische Lösemittel, wie beispielsweise Wasser, und Alkohole können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein. Als Alkohole finden alle physiologisch bedenkenlos verwendbaren Alkohole Verwendung, beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Isobutanol, Glykol, Glycerin und deren Mischungen untereinander. Der Anteil an protischen Lösemitteln ergänzt in jedem Fall die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf 100 Gewichtsteile. Bevorzugt sind in den kosmetischen Zusammensetzungen mindestens 30 Gew.% protische Lösemittel, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.% und ganz besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.% sowie höchst bevorzugt mindestens 85 Gew.% protische Lösemittel enthalten.Protic solvents, such as, for example, water, and alcohols can also be present in the compositions according to the invention. As alcohols find all physiologically used without hesitation alcohols use, for example, methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol, isobutanol, glycol, glycerol and mixtures thereof with each other. The proportion of protic solvents in each case complements the composition according to the invention to 100 parts by weight. At least 30% by weight of protic solvents, particularly preferably at least 50% by weight and very particularly preferably at least 75% by weight, and most preferably at least 85% by weight, protic solvents are preferably present in the cosmetic compositions.
Handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um feste Zusammensetzungen, wie Seifen, Syndets, Combibars oder Formkörper sollte jedoch der Anteil an protischen Lösemitteln unter 10 Gew.-% der festen Masse bleiben. Bevorzugt sind etwa 2 - 10 Gew.-% protische Lösemittel in den festen Massen enthalten.If the compositions according to the invention are solid compositions such as soaps, syndets, combibars or shaped articles, however, the proportion of protic solvents should remain below 10% by weight of the solid composition. Preferably, about 2 to 10% by weight of protic solvents are contained in the solid compositions.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen sowie kosmetische Inhaltsstoffe für die erfindungsgemäßen Mehrphasenseifen sind an sich bekannt (Soaps and Detergents, Luis Spitz, ISBN 0-935315-71-2 und Production of Toilet Soap, D. Osteroth, ISBN 3-921956-55-2).With regard to further optional components as well as the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, eg. For example, the abovementioned monograph by KH Schrader and cosmetic ingredients for the multiphase soaps according to the invention are known per se (Soaps and Detergents, Luis Spitz, ISBN 0-935315-71-2 and Production of Toilet Soap, D. Osteroth, ISBN 3- 921956-55-2).
Neben dem erfindungsgemäß zwingend erforderlichen Wirkstoffkomplex (A) und den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Komponenten enthalten.In addition to the inventively mandatory active ingredient complex (A) and the other preferred components mentioned above, these preparations may in principle contain all other components known to those skilled in the art for such cosmetic compositions.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweiseOther active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. Methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, Amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
- Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether und Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n- decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n- Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether,- symmetrical and unsymmetrical, linear and branched dialkyl ethers having a total of from 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl n-octyl ether, n-octyl n-decyl ether, n-decyl n-undecyl ether, n-undecyl n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether, and di tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether,
- faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
- Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline,Phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
- quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-me- thosulfat,quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
- Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,- active substances such as allantoin and bisabolol,
- Cholesterin,- cholesterol,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure, Iminodibersnsteinsäure und derne Salze, Etidronic acid und deren Salze und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid, iminodisuccinic acid and salts thereof, Etidronic acid and its salts and phosphonic acids,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,- swelling and penetrating substances such as primary, secondary and tertiary phosphates,
- Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-CopolymereOpacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- Pigmente,- pigments,
- Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thio- milchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,- Reducing agents such. Thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thiomalic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
- Antioxidantien. Im folgenden werden weitere bevorzugte Ausgestaltungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben. Eine Ausgestaltungsform besteht darin, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend den Wirkstoffkomplex (A) als Formkörper zu formulieren. Im folgenden wird daher diese Ausgestaltung der Formkörper detailliert beschrieben.- antioxidants. In the following, further preferred embodiments of the present invention will be described. One embodiment consists of formulating the compositions according to the invention comprising the active ingredient complex (A) as a shaped body. In the following, therefore, this embodiment of the molded body will be described in detail.
Der erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält für den Fall, dass die kosmetische Zusammensetzung als Formkörper in fester Form formuliert wird, ferner mindestens einen Auflösungsbeschleuniger. Der Begriff Auflösungsbeschleuniger umfaßt dabei Gas-entwickelnde Komponenten, vorgebildete und eingeschlossene Gase, Sprengmittel sowie deren Mischungen.The composition of the present invention further contains at least one dissolution accelerator in case the cosmetic composition is formulated as a solid body. The term dissolution accelerator includes gas-evolving components, preformed and trapped gases, disintegrants, and mixtures thereof.
Unter dem Begriff Auflösungsbeschleuniger, Formkörpersprengmittel, Sprengoder Desintegrationsmittel sind Stoffe zu verstehen, die Tabletten zugegeben werden, um deren Zerfall beim Inkontaktbringen mit Wasser oder anderen Lösemitteln zu beschleunigen. Übersichten hierzu finden sich z.B. in J. Pharm. Sei. 61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9. Auflage, Band 6, S. 4440 sowie und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184). Diese Stoffe vergrößern bei Zutritt des Lösemittels, beispielsweise Wasser, ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. In der Pharmazie werden zu diesem Zweck Celluloseabkömmlinge oder Polymere eingesetzt.The term dissolution accelerator, mold disintegrant, disintegrants or disintegrants means substances which are added to tablets in order to accelerate their disintegration on contact with water or other solvents. Reviews on this can be found e.g. in J. Pharm. 61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9th edition, Volume 6, page 4440 and Voigt "textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184). These substances increase upon access of the solvent, such as water, their volume, on the one hand increases the intrinsic volume (swelling), on the other hand, via the release of gases, a pressure can be generated, which can disintegrate the tablet into smaller particles. In pharmacy cellulose derivatives or polymers are used for this purpose.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Gas-entwickelnde Komponenten eingesetzt. Diese Komponenten reagieren bei Kontakt mit Wasser miteinander unter in-situ Bildung von Gasen, die in der Tablette einen Druck erzeugen, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Ein Beispiel für ein derartiges System sind spezielle Kombinationen von geeigneten Säuren mit Basen. Bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreiwertige Säuren mit einem pKa-Wert von 1 ,0 bis 6,9. Bevorzugte Säuren sind Citronensäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Itaconsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Glutarsäure, Glutaminsäure, Milchsäure, Fumarsäure, Glykolsäure sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt ist Citronensäure. Ganz besonders bevorzugt kann es sein, die Citronensäure in Teilchenform einzusetzen, wobei die Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 1000μm, insbesondere kleiner als 700μm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 400μm, aufweisen. Weitere alternative geeignete Säuren sind die Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure, Maleinsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 200 000. Besonders bevorzugt sind Homopolymere der Acrylsäure und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure. Bevorzugte Basen sind erfindungsgemäß Alkalimetallsilikate, Carbonate, Hydrogencarbonate sowie deren Mischungen. Metasilicate, Hydrogencarbonate und Carbonate sind besonders bevorzugt, Hydrogencarbonate sind ganz besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind teilchenförmige Hydrogencarbonate mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 1000μm, insbesondere weniger als 700μm, ganz besonders bevorzugt weniger als 400μm. Natrium oder Kaliumsalze der oben genannten Basen sind besonders bevorzugt. Diese Gas-entwickelnden Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Färbeformkörpem bevorzugt in einer Menge von mindestens 10 Gew.-%, insbesondere von mindestens 20 Gew.-%, enthalten.In one embodiment of the present invention, gas-evolving components are used as the dissolution accelerator. Upon contact with water, these components react with each other to form gases in-situ, which create a pressure in the tablet which disintegrates the tablet into smaller particles. An example of such a system are specific combinations of suitable acids with bases. Preference is given to mono-, di- or trihydric acids having a pK a of from 1.0 to 6.9. Preferred acids are citric, malic, maleic, malonic, itaconic, tartaric, oxalic, glutaric, glutamic, lactic, fumaric, glycolic and mixtures thereof. Particularly preferred is citric acid. It may be very particularly preferable to use the citric acid in particulate form, the particles having a diameter of less than 1000 μm, in particular less than 700 μm, very particularly preferably less than 400 μm. Other alternative suitable acids are the homopolymers or copolymers of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or itaconic acid having a molecular weight of 2,000 to 200,000. Particularly preferred are homopolymers of acrylic acid and copolymers of acrylic acid and maleic acid. According to the invention, preferred bases are alkali metal silicates, carbonates, bicarbonates and mixtures thereof. Metasilicates, bicarbonates and carbonates are particularly preferred, bicarbonates are most preferred. Particular preference is given to particulate hydrogencarbonates having a particle diameter of less than 1000 μm, in particular less than 700 μm, very particularly preferably less than 400 μm. Sodium or potassium salts of the above bases are particularly preferred. These gas-evolving components are preferably present in the inventive dyeing formulations in an amount of at least 10% by weight, in particular of at least 20% by weight.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Gas vorgebildet oder eingeschlossen, so daß bei Einsetzen der Auflösung des Formkörpers die Gasentwicklung beginnt und die weitere Auflösung beschleunigt. Beispiele geeigneter Gase sind Luft, Kohlendioxid, N2O, Sauerstoff und/oder weitere nicht-toxische, nicht-brennbare Gase.In another embodiment of the present invention, the gas is preformed or trapped so that upon onset of dissolution of the molded article, gas evolution commences and the further dissolution is accelerated. Examples of suitable gases are air, carbon dioxide, N 2 O, oxygen and / or other non-toxic, non-combustible gases.
In einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Formkörpersprengmittel, in die als Formkörper vorliegende erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen (Quellung). Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.In a further, particularly preferred embodiment of the present invention, disintegration auxiliaries, so-called shaped body disintegrants, are incorporated into the composition according to the invention in the form of dissolution accelerators in order to shorten the disintegration times. These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, increase their volume (swelling) when water enters. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Formkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6Hi0Os)n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4- Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht als einzige Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Preferred disintegrating agents used in the present invention disintegrating agents based on cellulose, so that preferred molded body such disintegrating agent based on cellulose in amounts of 0.5 to 50 wt .-%, preferably 3 to 30 wt .-%, based on the total molding contain. Pure cellulose has the formal empirical composition (C 6 Hi 0 O) n and, formally, is a beta-1, 4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used as the sole cellulosic disintegrating agent but are used in admixture with cellulose. The content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. Particularly preferred is as Cellulose-based disintegrating agent used pure cellulose which is free of cellulose derivatives.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose kann nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. Die erfindungsgemäßen Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise im Handel unter der Bezeichnung Arbocel® von der Firma Rettenmaier erhältlich. Ein bevorzugtes Desintegrationshilfsmittel ist beispielsweise Arbocel® TF-30-HG.The cellulose used as disintegration aid can not be used in finely divided form, but converted into a coarser form, for example, granulated or compacted, before admixing with the premixes to be tabletted. The particle sizes of such disintegrating agents are usually above 200 .mu.m, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns. The disintegration auxiliaries according to the invention are available commercially for example under the name of Arbocel ® from Rettenmaier. A preferred disintegration assistants, for example, Arbocel ® TF-30-HG.
Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente wird bevorzugt mikrokristalline Cellulose verwendet. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Geeignete mikrokristalline Cellulose ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Avicel® kommerziell erhältlich.As a cellulose-based disintegrant or as a component of this component, microcrystalline cellulose is preferably used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which attack and completely dissolve only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, leaving the crystalline regions (about 70%) intact. Subsequent deaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 μm and can be compacted, for example, into granules having an average particle size of 200 μm. Suitable microcrystalline cellulose is available commercially for example under the trade name Avicel ®.
Weitere Sprengmittel, die im Sinne der Erfindung zugegen sein können, wie z.B. Kollidon, Alginsäure und deren Alkalisalze, amorphe oder auch teilweise kristalline Schichtsilicate (Bentonite), Polyacrylate, Polyethylenglycole sind beispielsweise den Druckschriften WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583 und WO 98/55590 (Unilever) und WO 98/40463, DE 19709991 und DE 19710254 (Henkel) zu entnehmen. Auf die Lehre dieser Schriften wird ausdrücklich Bezug genommen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Sprengmittel können im Formkörper makroskopisch betrachtet homogen verteilt vorliegen, mikroskopisch gesehen bilden sie jedoch herstellungsbedingt Zonen erhöhter Konzentration.Other disintegrants which may be present in the context of the invention, such as Kollidon, alginic acid and their alkali salts, amorphous or partially crystalline layered silicates (bentonites), polyacrylates, polyethylene glycols are, for example, the publications WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583 and WO 98/55590 (Unilever) and WO 98/40463, DE 19709991 and DE 19710254 (Henkel). The teaching of these documents is expressly incorporated by reference. The obtainable by the process according to the invention Disintegrating agents can be present homogeneously distributed macroscopically in the molded body, but microscopically they form zones of increased concentration due to their production.
Die beschleunigte Auflösung der als Formkörper vorliegenden erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen kann erfindungsgemäß auch durch Vorgranulierung der weiteren Bestandteile des Formkörpers erreicht werden.The accelerated dissolution of the cosmetic compositions according to the invention present as shaped bodies can also be achieved according to the invention by pre-granulation of the further constituents of the shaped body.
In einer bevorzugten Ausführungsform der als Formkörper vorliegenden erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthalten diese zusätzlich zum Ausflösungsbeschleuniger ein Gemisch aus Stärke und mindestens einem Saccharid. Die Verwendung von Disacchariden gemäß dieser Ausführungsform ist bevorzugt. Das besagte Gemisch liegt bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Stärke und den eingesetzten Sacchariden von 10 : 1 bis 1 : 10, besonders bevorzugt von 1 : 1 bis 1 : 10, ganz besonders bevorzugt von 1 : 4 bis 1 : 7 in dem Formkörper vor.In a preferred embodiment of the cosmetic compositions according to the invention which are present as shaped bodies, in addition to the Ausflösungsbeschleuniger these contain a mixture of starch and at least one saccharide. The use of disaccharides according to this embodiment is preferred. Said mixture is preferably present in a weight ratio of starch and the saccharides used from 10: 1 to 1: 10, more preferably from 1: 1 to 1: 10, most preferably from 1: 4 to 1: 7 in the molding.
Die verwendeten Disaccharide sind bevorzugt ausgewählt aus Lactose, Maltose, Saccharose, Trehalose, Turanose, Gentiobiose, Melibiose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Lactose, Maltose und Saccharose und ganz besonders bevorzugt Lactose in den erfindungsgemäßen Formkörpern eingesetzt.The disaccharides used are preferably selected from lactose, maltose, sucrose, trehalose, turanose, gentiobiose, melibiose and cellobiose. Particular preference is given to using lactose, maltose and sucrose and very particularly preferably lactose in the moldings according to the invention.
Die Stärke-Disaccharid-Mischung ist in dem Formkörper in einer Menge von 5 bis 60 Gew.%, bevorzugt von 20 bis 40 Gew.% bezogen auf die Masse des gesamten Formkörpers, enthalten.The starch-disaccharide mixture is contained in the shaped body in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the mass of the entire shaped body.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen als Formkörper vorliegenden Zusammensetzungen können Builder sein. Typische Beispiele für Builder, die sich als fakultative Komponente eignen, sind Zeolithe, Wassergläser, Schichtsilicate, Phosphate sowie Polycarboxylate. Der als Waschmittelbuilder häufig eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP(R) (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P wie auch Y. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X1 welches als VEGO- BOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Ci2-Ci8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, Ci2-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.Another essential constituent of the compositions according to the invention which are present as moldings may be builders. Typical examples of builders which are useful as optional components are zeolites, water glasses, layered silicates, phosphates and polycarboxylates. The as detergent builder Frequently used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP (R) (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P as well as Y. Of particular interest is a co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X 1 which as VEGO- BOND ® AX (commercial product of Condea Augusta SpA) is commercially available. The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated Ci 2 -Ci 8 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , Ci 2 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen FormelSuitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula
NaMSixO2x+TyH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0164514 A1 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5 yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. Weitere geeignete Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE 2334899 A1 , EP 0026529 A1 und DE 3526405 A1 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Geeignete Schichtsilicate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z.B. solche der allgemeinen FormelnNaMSi x O 2x + TyH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP 0164514 A1. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O are preferred, whereby β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO 91/08171. Further suitable phyllosilicates are known, for example, from the patent applications DE 2334899 A1, EP 0026529 A1 and DE 3526405 A1. Your usability is not limited to a specific composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Suitable layered silicates which belong to the group of water-swellable smectites are, for example, those of the general formulas
(OH)4Si8-VAIy(MgxAI4-X)O2O Montmorrilonit(OH) 4 Si 8 - V AIY (Mg x Al 4 X) O 2 O montmorillonite
(OH)4Si8.yAly(Mg6-zLiz)θ2o Hectorit(OH) 4 Si8.yAly (Mg 6-z Li z ) θ2o hectorite
(OH)4Si8-yAly(Mg6.z AI2)O20 Saponit(OH) 4 Si 8-y O yAl (Mg. 6 AI 2 z) 20 saponite
mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali-, Erdalkaliionen, insbesondere Na+ und Ca2+ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Brauchbare Schichtsilicate sind beispielsweise aus US 3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A1 und EP 0028432 A1 bekannt. Vorzugsweise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Calciumionen und stark färbenden Eisenionen sind.with x = 0 to 4, y = 0 to 2, z = 0 to 6. In addition, small amounts of iron may be incorporated in the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas. Furthermore, the phyllosilicates may contain hydrogen, alkali, alkaline earth metal ions, in particular Na + and Ca 2+ , due to their ion-exchanging properties. The amount of water of hydration is usually in the range of 8 to 20 wt .-% and is dependent on the swelling state or on the type of processing. Useful layered silicates are known, for example, from US Pat. No. 3,966,629, US Pat. No. 4,062,647, EP 0026529 A1 and EP 0028432 A1. Preferably, phyllosilicates are used, which are largely free of calcium ions and strong coloring iron ions due to an alkali treatment.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgen reflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 4400024 A1 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which are delay-delayed. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that in X-ray diffraction experiments the silicates do not give sharp X-ray reflexes typical of crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered X-radiation, which are several angstroms wide of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE 4400024 A1. Especially preferred are densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, daß insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen.Of course, a use of the well-known phosphates as builders is possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates. Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished agent. In some cases it has been shown that in particular tripolyphosphates, even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished agent, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen, die als Co-Builder in Frage kommen, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.Useful organic builders which are suitable as co-builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is for ecological reasons not to complain about, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. Even the acids themselves can be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung GB 9419091 A1 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0232202 A1 , EP 0427349 A1 , EP 0472042 A1 und EP 0542496 A1 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251 , WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 19600018 A1. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Weitere geeignete Cobuilder sind Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat. Besonders bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4,524,009, US 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP 0150930 A1 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preference is given to hydrolysis products having average molecular weights in the range from 400 to 500,000. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a customary measure for the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range of 2,000 to 30,000. A preferred dextrin is described in the British patent application GB 9419091 A1 , The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP 0232202 A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 A1 and EP 0542496 A1 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94 / 28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. Also suitable is an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE 19600018 A1. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous. Other suitable co-builders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate. Also particularly preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, European Patent Application EP 0150930 A1 and Japanese Patent Application JP 93/339896. Useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and also at most contain two acid groups. Such co-builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen und jeweils gemessen gegen Polystyrolsulfonsäure). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5 000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000 (jeweils gemessen gegen Polystyrolsulfonsäure). Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden, wobei 20 bis 55 Gew.-%ige wäßrige Lösungen bevorzugt sind. Granuläre Polymere werden zumeist nachträglich zu einem oder mehreren Basisgranulaten zugemischt. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE 4300772 A1 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE 4221381 C2 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2- Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 4303320 A1 und DE 4417734 A1 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid and measured in each case against polystyrenesulfonic acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their molecular weight relative to free acids is generally from 5,000 to 200,000, preferably from 10,000 to 120,000 and in particular from 50,000 to 100,000 (in each case measured against polystyrene sulfonic acid). The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred. Granular polymers are usually added later to one or more basic granules. Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those which according to DE 4300772 A1 as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE 4221381 C2 as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 4303320 A1 and DE 4417734 A1 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate. Also to be mentioned as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0280223 A1 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP 0280223 A1. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
In einer weiteren Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung ist die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination in festen Toilettenstücken enthalten. Zu den festen Toilettenstücken zählen Seifenstücke, Syndets und Combibars. Im folgenden wird unter dem Begriff „feste Stücke" jede der zuvor genannten Möglichkeiten verstanden. Die festen Stücke können als Gerüststoffe wasserlösliche Strukturanten, wie beispielsweise Stärke, vorzugsweise Weizenoder Maisstärke aufweisen.In a further embodiment of the present invention, the combination of active substances according to the invention is contained in solid pieces of toilet. The fixed toilet pieces include soap bars, syndets and combibars. In the following, the term "solid pieces" is understood to mean any of the abovementioned possibilities.The solid pieces may have as builders water-soluble structurants, such as, for example, starch, preferably wheat or maize starch.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Weizen- und/oder Maisstärke, die unbehandelt oder in aufgeschlossener, d.h. partiell hydrolysierter oder säureabgebauter Form eingesetzt werden kann. Unbehandelte Stärke weist den Vorteil auf, daß sie in den Stückseifen in Form kleiner fester Körner vorliegt, die bei der Anwendung einen sanften abrasiven Effekt bewirken und das Hautgefühl verbessern. Hydrolysierte Stärke führt zu Produkten mit besserer Verformbarkeit und Homogenität. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Compounds aus Fettsäurepolyglycolestersulfaten und Stärke hergestellt, indem man wäßrige Aufschlämmungen der beiden Komponenten einer Trocknung mit überhitztem Wasserdampf unterwirft. Es ist jedoch auch möglich, die Trocknung, gegebenenfalls gemeinsam mit weiteren Tensiden nach einem anderen Verfahren durchzuführen, beispielsweise in einem horizontal angeordneten Dünnschichtverdampfer („Flash dryer").Particularly preferred is the use of wheat and / or corn starch, which can be used untreated or in an open-digested, ie partially hydrolyzed or acid-decomposed form. Untreated starch has the advantage that it is present in the bar soaps in the form of small solid grains, which in use have a gentle abrasive effect and improve the feel on the skin. Hydrolyzed starch results in products with better ductility and homogeneity. In a particular embodiment of the invention Compounds of fatty acid polyglycol ester sulfates and starch are prepared by subjecting aqueous slurries of the two components to superheated steam drying. However, it is also possible to carry out the drying, optionally together with other surfactants, by a different method, for example in a horizontally arranged thin-film evaporator ("flash dryer").
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Weizen- und/oder Maisstärke, die unbehandelt oder vorzugsweise in aufgeschlossener, d.h. partiell hydrolysierter Form eingesetzt werden kann. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden Compounds aus Alkylglucosiden und Stärke hergestellt, indem man wäßrige Aufschlämmungen der beiden Komponenten einer Trocknung mit überhitztem Wasserdampf unterwirft, wie dies beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung DE-A1 43 40 015 beschrieben wird. Auf die Lehre dieser Schrift wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen. Es ist jedoch auch möglich, die Trocknung nach anderen Verfahren durchzuführen, beispielsweise in einem horizontal angeordneten Dünnschichtverdampfer („Flash dryer").Particularly preferred is the use of wheat and / or maize starch, which is untreated or preferably in more open, i.e.. partially hydrolyzed form can be used. In a particular embodiment of the invention, compounds of alkyl glucosides and starch are prepared by subjecting aqueous slurries of the two components to drying with superheated steam, as described, for example, in German Patent Application DE-A1 43 40 015. The teaching of this document is hereby incorporated by reference. However, it is also possible to carry out the drying by other methods, for example in a horizontally arranged thin-film evaporator ("flash dryer").
Als Builder können sie ferner feinteilige, wasserunlösliche Alkalialuminiumsilicate enthalten, wobei die Verwendung von synthetischen, gebundenes Wasser enthaltender kristalliner Natriumalumosilicate und hierbei insbesondere von Zeolith A besonders bevorzugt ist; Zeolith NaX sowie dessen Mischungen mit Zeolith NaA können ebenfalls eingesetzt wer-den. Geeignete Zeolithe besitzen ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Als flüssige Builder können auch NTA und/oder EDTA eingesetzt werden.As builders, they may further contain finely divided, water-insoluble alkali aluminum silicates, with the use of synthetic, bound water-containing crystalline sodium aluminosilicates and especially zeolite A being particularly preferred; Zeolite NaX and mixtures thereof with zeolite NaA can also be used. Suitable zeolites have a calcium binding capacity in the range of 100 to 200 mg CaO / g. As liquid builders it is also possible to use NTA and / or EDTA.
Talkum ist ein hydratisiertes Magnesiumsilikat der theoretischen Zusammensetzung 3MgO 4SiO2 H2O bzw. Mg3 (Si4Oio) (OH)2, das jedoch Anteile an hydratisiertem Magnesiumaluminiumsilikat in einer Menge enthalten kann, die eine AI2O3-Gehalt von bis zu 12 Gew.-% ausmachen kann. Der Teilchendurchmesser (equivalent spherical diameter) des Talkums sollte im Bereich von 0,5 bis 50 μm liegen. Im allgemeinen haben sich solche Talkumqualitäten bewährt, die nicht mehr als 5 Gew.-% an Teilchen unter 1 μm und nicht mehr als 5 Gew.-% an Teilchen über 50 μm Größe enthalten. Vorzugsweise ist der Anteil an Teilchen, die größer als 40 μm Durchmesser sind (Siebrückstand), höchstens 2 Gew.-%, der mittlere Teilchendurchmesser liegt bevorzugt bei 5 bis 15 μm.Talc is a hydrated magnesium silicate of the theoretical composition 3MgO 4SiO 2 H 2 O or Mg 3 (Si 4 Oio) (OH) 2 , which, however, may contain proportions of hydrated magnesium aluminum silicate in an amount having an Al 2 O 3 content of up to 12 wt .-% can make up. The particle diameter (equivalent spherical diameter) of the talc should be in the range of 0.5 to 50 μm. In general, talcum qualities which contain no more than 5% by weight of particles of less than 1 μm and not more than 5% by weight of particles of more than 50 μm in size have proved successful. Preferably, the proportion of particles which are larger than 40 microns in diameter (sieve residue), at most 2 wt .-%, the average particle diameter is preferably from 5 to 15 microns.
Der Gehalt an Begleitstoffen sollte nicht mehr als 1 ,6 Gew.-% Fe2O3, 1 Gew.-% CaO und 1 Gew.-% an ungebundenem Wasser (Trockenverlust bei 1050C) ausmachen. Der Gehalt an hydratisiertem Magnesium-aluminiumsilikat kann bis zu 60 Gew.-% (berechnet als AI2O3 bis zu 12 Gew.-%) ausmachen.The content of impurities should not exceed 1, 6 wt .-% Fe 2 O 3 , 1 wt .-% CaO and 1 wt .-% of unbound water (dry loss at 105 0 C) make up. The hydrated magnesium aluminosilicate content can be up to 60% by weight (calculated as Al 2 O 3 up to 12% by weight).
Als feinteilige, wasserunlösliche Alkalialuminiumsilikate eignen sich synthetische, gebundenes Wasser enthaltende, kristaline Natriumalumosilikate, vorzugsweise Zeolith NaA. Brauchbar ist auch der Zeolith NaX sowie dessen Gemische mit Zeolith NaA. Geeignete Zeolithe besitzen ein Calciumbindevermögen, das nach den Angaben in DE 24 12 837 bestimmt wird und das im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g liegt. Bevorzugt kommt der mit dem Handelsnamen Wessalith P (Degussa) erhältliche Zeolith NaA mit einem Gehalt von ca. 20 Gew.-% gebundenem Wasser in einer Menge von 8 - 15 Gew.-% zur Anwendung.Suitable finely divided, water-insoluble alkali metal aluminum silicates are synthetic, bound water-containing, crystalline sodium aluminosilicates, preferably zeolite NaA. Also useful is the zeolite NaX and its mixtures with zeolite NaA. Suitable zeolites have a calcium binding capacity, which is determined according to the information in DE 24 12 837 and which is in the range of 100 to 200 mg CaO / g. The zeolite NaA available with the trade name Wessalith P (Degussa) with a content of about 20% by weight of bound water in an amount of 8-15% by weight is preferably used.
Als Plastifikatoren (Plasticiser) kommen Fettalkohole, Fettsäurepartialglyceride oder Wachsester mit jeweils 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in den Fettresten in Frage. Hierzu sei auch auf die Ausführungen zu den Fettstoffen (D) verwiesen.Suitable plasticizers are fatty alcohols, fatty acid partial glycerides or wax esters each having 12 to 22 carbon atoms in the fatty residues. Reference is also made to the comments on the fatty substances (D).
Beispielsweise liegt der bevorzugte pH - Wert zwischen 5 und 11 , wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Im Falle von Syndets liegt der bevorzugte pH - Wert im Bereich von 2 bis 8, wobei Werte von 2 bis 6 besonders bevorzugt sind. Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Selbstverständlich können als Hydrotrope auch zahlreiche der bereits unter den Polyhydroxyverbindungen beschriebenen Verbindungen verwendet werden. Typische Beispiele sindFor example, the preferred pH is between 5 and 11, with values of 6 to 10 being particularly preferred. In the case of syndets, the preferred pH is in the range of 2 to 8, with values of 2 to 6 being particularly preferred. To improve processability, hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol, or polyols may also be used. Polyols contemplated herein preferably have from 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups. Of course, many of the compounds already described among the polyhydroxy compounds can also be used as hydrotropes. Typical examples are
• Glycerin;• glycerin;
• Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
• technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;Technical Oligoglyceringemische with an intrinsic degree of condensation of 1, 5 to 10 such as technical Diglyceringemische with a diglycerol content of 40 to 50 wt .-%;
• Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;Methyolverbindungen, in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
• Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;Lower alkyl glucosides, especially those having 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as, for example, methyl and butyl glucoside;
• Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol,
• Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;• sugars having 5 to 12 carbon atoms, such as glucose or sucrose;
• Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin.• Amino sugars, such as glucamine.
Zur Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Aerosolsprays müssen Treibgase verwendet werden. Die erfindungsgemäß bevorzugten Treibgase sind ausgewählt aus den Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, Dimethylether, Kohlendioxid, Distickstoffoxid, Fluorkohlenwasserstoffen und Fluorchlorkohlenwasserstoffen sowie Mischungen dieser Substanzen. Ganz besonders bevorzugte Treibgase sind Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Isopentan, Dimethylether und die Gemische dieser zuvor ganannten Treibgase jeweils untereinander. Erfindungsgemäß bevorzugteste Treibgase sind die Gemische von Dimethylether mit Kohlenwasserstoffen. Innerhalb der Gruppe der Kohlenwasserstoffe als Treibgasen sind bevorzugt sind n-Butan und Propan.To use the compositions of the invention as aerosol sprays propellants must be used. The inventively preferred propellant gases are selected from the hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms, such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane and iso-pentane, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrous oxide, fluorocarbons and chlorofluorocarbons and mixtures of these substances. Very particularly preferred propellants are propane, butane, isobutane, pentane, Isopentane, dimethyl ether and the mixtures of these previously mentioned propellant gases in each case with each other. According to the invention most preferred propellants are the mixtures of dimethyl ether with hydrocarbons. Within the group of hydrocarbons as propellant gases are preferred n-butane and propane.
Vorteilhafterweise wird das Treibmittel so ausgewählt, daß es gleichzeitig als Lösungsmittel für weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise öl- und Wachskomponenten, den Fettstoffen (D) dienen kann. Das Treibmittel kann dann als Lösungsmittel für diese letztgenannten Komponenten dienen, wenn diese bei 20 0C zu mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Treibmittel, in diesem löslich sind.Advantageously, the blowing agent is selected so that it can simultaneously serve as a solvent for other ingredients such as oil and wax components, the fatty substances (D). The propellant can then serve as a solvent for these latter components, if they are soluble at 20 0 C to at least 0.5 wt .-%, based on the propellant in this.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen die genannten Kohlenwasserstoffe oder Mischungen der genannten Kohlenwasserstoffe mit Dimethylether als einziges Treibmittel. Die Erfindung umfaßt aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmittel vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.According to a preferred embodiment, the preparations according to the invention contain the said hydrocarbons or mixtures of said hydrocarbons with dimethyl ether as sole blowing agent. However, the invention expressly also includes the concomitant use of propellant of the type of chlorofluorocarbons, but especially the fluorocarbons.
Die Treibgase sind in Mengen von 5 - 98 Gew.%, bevorzugt 10 - 98 Gew.% und besonders bevorzugt 20 - 98 Gew.%, ganz besonders bevorzugt von 40 bis 98 Gew.-%jeweils bezogen auf die gesamte Aerosolzusammensetzung, enthalten.The propellant gases are present in amounts of 5 to 98% by weight, preferably 10 to 98% by weight and more preferably 20 to 98% by weight, very particularly preferably 40 to 98% by weight, based in each case on the total aerosol composition.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in handelsüblichen Aerosoldosen verpackt sein. Die Dosen können aus Weißblech oder aus Aluminium sein. Weiterhin können die Dosen innen beschichtet sein, um die Gefahr der Korrosion so gering wie möglich zu halten.The compositions of the invention may be packaged in commercial aerosol cans. The cans can be tinplate or aluminum. Furthermore, the cans can be internally coated to minimize the risk of corrosion.
Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Non-Aerosol Sprühapplikation angewendet wird, ist selbstverständlich kein Treibgas enthalten. Jedoch sind die Sprühköpfe in jedem Falle nach den entsprechenden erforderlichen Sprühraten auszuwählen. Die Dosen sind mit einem geeigneten Sprühkopf ausgestattet. Je nach Sprühkopf sind Ausstoßraten, bezogen auf voll gefüllte Dosen, von 0,1 g/s bis 5,0 g/s möglich. Die Sprührate wird dabei so bestimmt, dass eine mit Treibgas und der entsprechenden Zusammensetzung gefüllte und mit dem betreffenden Ventil verschlossene Aerosoldose bei Raumtemperatur (etwa 23 0C) zunächst gewogen wird. Die Dose wird samt Inhalt 10 mal kräftig von Hand geschüttelt, damit sich der Inhalt gut vermischt. Dann wird für 10 s das Ventil der senkrecht stehenden Dose betätigt. Danach wird wiederum gewogen. Der Vorgang wird 5 mal hintereinander durchgeführt und das statistische Mittel aus den Ergebnissen gebildet. Die Differenz der beiden Wägungen ist die Sprührate pro 10 s. Daraus lässt sich durch einfaches Dividieren die Sprührate je Sekunde bestimmen. Im Falle von Non-Aerosolen wird der Sprühmechanismus entsprechend 10 mal betätigt. Unter der Sprührate ist in letzterem Falle die durchschnittliche ausgebrachte Menge je Sprühstoß (Pumpstoß) zu verstehen. Sprühraten von 0,1 bis 0,5 g/s sind dabei bevorzugt. Sprühraten von 0,1 bis 0,4 g/s sind besonders bevorzugt.Of course, when the compositions of the present invention are used as a non-aerosol spray application, no propellant is included. However, the spray heads must always be selected according to the required spray rates. The cans are equipped with a suitable spray head. Depending on the spray head, discharge rates based on fully filled cans of 0.1 g / s to 5.0 g / s are possible. The spray rate is determined so that a filled with propellant gas and the corresponding composition and sealed with the relevant valve aerosol can at room temperature (about 23 0 C) is first weighed. The can, including its contents, is shaken vigorously by hand ten times, so that the contents mix well. Then the valve of the vertical can is actuated for 10 seconds. Thereafter, weigh again. The process is carried out 5 times in succession and the statistical mean is formed from the results. The difference between the two weighings is the spray rate per 10 seconds. This can be determined by simply dividing the spray rate per second. In the case of non-aerosols, the spraying mechanism is actuated 10 times. In the latter case, the spray rate is to be understood as the average amount discharged per spray burst (pump surge). Spray rates of 0.1 to 0.5 g / s are preferred. Spray rates of 0.1 to 0.4 g / s are particularly preferred.
Hinsichtlich der Art, gemäß welcher der erfindungsgemäße Wirkstoffkomplex auf die keratinische Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen.With regard to the manner in which the active ingredient complex according to the invention is applied to the keratinic fiber, in particular human hair, there are no fundamental restrictions.
Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT-Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikro- emulsionen und multiple Emulsionen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet.For example, creams, lotions, solutions, waters, emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (known as phase inversion emulsions, PIT), microemulsions and multiple emulsions, gels, Sprays, aerosols and foam aerosols suitable.
Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf dem Haar verbleibend werden erfindungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar ausgespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche, d.h. in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.Preparations remaining on the hair have proven to be effective and can therefore represent preferred embodiments of the teaching according to the invention. Under the hair remaining according to the invention are understood such preparations that are not in the context of treatment after a Period of a few seconds to one hour with the help of water or an aqueous solution are rinsed out of the hair again. Rather, the preparations remain on the hair until the next hair wash, ie usually more than 12 hours.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haarkur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser Ausführungsform können nach Ablauf dieser Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumindest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die erfindungsgemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines Wellmittels oder anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem Falle dient die erfindungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden Anwendungen.According to a further preferred embodiment, these preparations are formulated as a hair conditioner or hair conditioner. The preparations of the invention according to this embodiment can be rinsed with water or an at least predominantly aqueous agent after this exposure time; however, they may be left on the hair as stated above. It may be preferred to apply the preparation according to the invention to the hair before the application of a cleansing agent, a waving agent or other hair treatment agents. In this case, the preparation according to the invention serves as a structural protection for the following applications.
Gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und Fönwellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und Fixiermittel sowie insbesondere im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte Vorbehandlungsmittel oder Nachspülungen handeln.According to further preferred embodiments, however, the agents according to the invention may also be, for example, cleansing agents such as shampoos, nourishing agents such as rinses, firming agents such as hair setting agents, mousses, styling gels and hair drier, permanent shaping agents such as perming and fixing agents and especially within the framework of a perming method or dyeing process used pre-treatment or rinsing act.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen diese aus mindestens einer transparenten bis klaren Phase und aus mindestens einer nicht transparenten, nicht klaren Phase.In a further particular embodiment of the compositions according to the invention, these consist of at least one transparent to clear phase and of at least one non-transparent, non-clear phase.
Unter Transparenz im Sinne der Erfindung wird die Durchlässigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegenüber dem sichtbaren Licht verstanden. Hierzu die Durchlässigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei einer Schichtdicke von 1 cm vermessen. Diese wird in einer üblichen Messanordnung mit sichtbarem Licht vermessen. Ab einer Durchlässigkeit von mindestens 20% des sichtbaren Lichtes wird dabei von Transparenz im Sinne der vorliegenden Erfindung gesprochen. Ab einer Durchlässigkeit von mindestens 60% wird von klar im Sinne der Erfindung gesprochen. Eine Durchlässigkeit von mindestens 40% ist erfindungsgemäß bevorzugt. Eine Durchlässigkeit von mindestens 60% ist besonders bevorzugt, eine Durchlässigkeit für sichtbares Licht von mindestens 75% ist ganz besonders bevorzugt. Und eine Durchlässigkeit von mindestens 85% ist höchst bevorzugt.Transparency in the sense of the invention is understood as meaning the permeability of the composition according to the invention to the visible light. To do this, measure the permeability of the composition according to the invention at a layer thickness of 1 cm. This will be in measure a conventional measuring device with visible light. From a transmittance of at least 20% of the visible light is spoken of transparency in the context of the present invention. From a permeability of at least 60% is spoken clearly within the meaning of the invention. A permeability of at least 40% is preferred according to the invention. A transmittance of at least 60% is particularly preferred, a visible light transmittance of at least 75% is most preferred. And a permeability of at least 85% is most preferred.
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung zur Reinigung von Haut und Haar sowie die Verwendung einer erfindungsgemäßen Zubereitung zur Restrukturierung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.Further objects of the present invention are the use of a preparation according to the invention for the cleansing of skin and hair and the use of a preparation according to the invention for the restructuring of keratinic fibers, in particular human hair.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen wird, wobei die Zubereitung nach einer Einwirkzeit von 0 bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.Another object of the present invention is a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation according to the invention is applied to the skin and / or the hair, wherein the preparation is rinsed again after a contact time of 0 to 45 minutes.
Alternativ kann die Zubereitung auch auf das Haut und/oder das Haar aufgebracht und dort bis zur nächsten Haut- bzw. Haarwäsche belassen werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Behandlung von Haut oder Haar, bei dem eine erfindungsgemäße Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar aufgetragen und dort bis zur nächsten Wäsche belassen wird.Alternatively, the preparation may also be applied to the skin and / or the hair and left there until the next skin or hair wash. Another object of the present invention is therefore a method for the treatment of skin or hair, in which a preparation of the invention is applied to the skin and / or hair and left there until the next wash.
Bevorzugte Verfahren der letztgenannten Art sind dadurch gekennzeichnet, daß die nächste Wäsche länger als 24 Stunden nach dem Auftragen der erfindungsgemäßen Zubereitung auf die Haut und/oder das Haar erfolgt. Beispiele:Preferred methods of the last-mentioned type are characterized in that the next wash takes place more than 24 hours after application of the preparation according to the invention to the skin and / or the hair. Examples:
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.All quantities are, unless otherwise stated, parts by weight.
1. Haarkur, Rinse-Off:1. Hair Conditioner, Rinse-Off:
Ci6-18-Fettalkohol 7,00Ci 6 -1 8 fatty alcohol 7.00
Eumulgin® B21 0,03Eumulgin ® B2 1 0.03
Genamin® DSAC202 1,20Genamin ® DSAC20 2 1.20
Laureth-4 0,075Laureth-4 0.075
Laureth-6 0,075Laureth-6 0.075
C12-14 Sec-Pareth-9 0,075C12-14 Sec-Pareth-9 0.075
PEG-8 0,075PEG-8 0.075
Baysilone TP 3911 1 ,00Baysilone TP 3911 1, 00
Dehyquart F 753 1 ,20Dehyquart F 75 3 1, 20
Amodimethicone 0,60Amodimethicone 0.60
Glycol 0,15Glycol 0.15
Panthenol 0,5Panthenol 0.5
Tocopherylacetat 0,1Tocopheryl acetate 0.1
Methylparaben 0,20Methylparaben 0.20
Parfüm 0,30Perfume 0.30
Phenoxyethanol 0,40Phenoxyethanol 0.40
Wasser ad 100Water ad 100
1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS) 1 cetylstearyl alcohol + 20 EO (INCI name: Ceteareth-20) (COGNIS)
2 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT) 2 Dimethyldistearylammonium chloride (INCI name: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
3 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS) 2. Haarspülung, Rinse-Off: 3 mixture of esterquat and fatty alcohol (INCI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol) (COGNIS) 2. Hair Conditioner, Rinse-Off:
Ci6-18-Fettalkohol 5,00Ci 6 - 18 fatty alcohol 5.00
Eumulgin® B21 0,03Eumulgin ® B2 1 0.03
Genamin® DSAC202 1 ,20Genamin ® DSAC20 2 1, 20
Trideceth-10 0,19Trideceth-10 0.19
Trideceth-5 0,1 1Trideceth-5 0,1 1
Baysilone® TP 391 1 1 ,5Baysilone ® TP 391 1 1 5
Dehyquart F 753 1 ,20Dehyquart F 75 3 1, 20
Amodimethicone 0,48Amodimethicone 0.48
Glycerin 0,135Glycerol 0.135
Pantholacton 0,5Pantholactone 0.5
Methylparaben 0,20Methylparaben 0.20
Parfüm 0,30Perfume 0.30
Phenoxyethanol 0,40Phenoxyethanol 0.40
Wasser ad 100Water ad 100
1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS) 1 cetylstearyl alcohol + 20 EO (INCI name: Ceteareth-20) (COGNIS)
2 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT) 2 Dimethyldistearylammonium chloride (INCI name: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
3 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS) 3 mixture of esterquat and fatty alcohol (INCI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol) (COGNIS)
3. Sprühkur, Rinse-Off:3. Spray cure, rinse-off:
Cetyltrimethylammoniumbromid 1 ,00Cetyltrimethylammonium bromide 1, 00
Amodimethicone 0 ,60Amodimethicone 0, 60
Glycol 0 ,15Glycol 0, 15
Laureth-4 0 ,075 Laureth-6 0,075Laureth-4 075 Laureth-6 0.075
C12-14 Sec-Pareth-9 0,075C12-14 Sec-Pareth-9 0.075
PEG-8 0,075PEG-8 0.075
Baysilone® TP 3911 0,5Baysilone ® TP 3911 0.5
Cremophor® CO-401 0,60Cremophor ® CO-40 1 0.60
Panthenol 0,50Panthenol 0.50
Methylparaben 0,20Methylparaben 0.20
Parfüm 0,30Perfume 0.30
Phenoxyethanol 0,40Phenoxyethanol 0.40
Wasser ad 100Water ad 100
1 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (COGNIS) 1 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI (COGNIS)
4. Sprühkur, Leave-On:4. Spray cure, leave-on:
Dehyquart F 751 1 ,50Dehyquart F 75 1 1, 50
Amodimethicone 0,48Amodimethicone 0.48
Glycerin 0,135Glycerol 0.135
Trideceth-10 0,19Trideceth-10 0.19
Trideceth-5 0,11Trideceth-5 0.11
Cremophor® CO-401 0,80Cremophor ® CO-40 1 0.80
Sonnenblumenöl 0,10Sunflower oil 0.10
Baysilone® TP 3911 0,8Baysilone® ® TP 3911 0.8
Niacinamid 0,10Niacinamide 0.10
Methylparaben 0,20Methylparaben 0.20
Parfüm 0,30Perfume 0.30
Phenoxyethanol 0,40Phenoxyethanol 0.40
Wasser ad 100 1 Mischung aus Esterquat und Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate (and) Cetearyl Alcohol) (COGNIS)Water ad 100 1 mixture of esterquat and fatty alcohol (INCI name distearoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate (and) cetearyl alcohol) (COGNIS)
5. Haarkur, Rinse-Off:5. Hair Conditioner, Rinse-Off:
Ci6-i8-Fettalkohol 7,00Ci 6 -i 8 -fatty alcohol 7.00
Eumulgin® B2 0,03Eumulgin ® B2 0.03
Genamin® DSAC20 1 ,20Genamin ® DSAC20 1, 20
Laureth-4 0,075Laureth-4 0.075
Laureth-6 0,075Laureth-6 0.075
Ci2-14 Sec-Pareth-9 0,075Ci2-14 Sec-Pareth-9 0.075
PEG-8 0,075PEG-8 0.075
Dehyquart F 75 1 ,20Dehyquart F 75 1, 20
Amodimethicone 0,60Amodimethicone 0.60
Dimethiconol 0,60Dimethiconol 0.60
Glycol 0,15Glycol 0.15
Baysilone® TP 3911 2,5Baysilone ® TP 3911 2.5
Panthenol 0,5Panthenol 0.5
Tocopherylacetat 0,1Tocopheryl acetate 0.1
Methylparaben 0,20Methylparaben 0.20
Parfüm 0,30Perfume 0.30
Phenoxyethanol 0,40Phenoxyethanol 0.40
Wasser ad 100Water ad 100
Zur Bestimmung der subjektiven Unterschiede wurden alle Rezepturen mengengleich jeweils einmal mit dem erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex mit jeweils nur einer Komponente des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes gegeneinander im Halbseitenvergleich geprüft. Die Bewertung erfolgte durch jeweils 10 Personen, welche allesamt geschultes Fachpersonal waren. Die erfindungsgemäßen Produkte wurden bei diesen Vergleichstests gegenüber den Produkten, die den erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplex a) mindestens einer Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und b) mindestens einem weiteren kosmetischen Inhaltsstoff, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen und/oder deren Mischungen. nicht enthalten, durchweg wesentlich besser beurteilt. Die erfindungsgemäßen Produkte werden bei Vergleichstests gegenüber Produkten, die nur die Komponente a) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes enthalten durchweg besser beurteilt. Gegenüber Produkten, die nur die Komponente b) des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes enthalten, werden deutliche Leistungsvorteile beobachtet.In order to determine the subjective differences, all formulations were tested in equal amounts, each time with the active ingredient complex according to the invention, with only one component of the active compound complex according to the invention in half-side comparison. The evaluation was carried out by 10 people, all of whom were trained personnel. The products according to the invention were compared with the products containing the active ingredient complex a) at least one polyammonium-polysiloxane compound and b) at least one further cosmetic ingredient selected from at least one compound of the group of polymers, natural products and nature-analogous substances Fatty substances or the surface-active substances and / or mixtures thereof. not included, consistently rated much better. The products according to the invention are consistently better evaluated in comparison tests with products which contain only component a) of the active ingredient complex according to the invention. Compared to products containing only component b) of the active ingredient complex according to the invention, significant performance advantages are observed.
Weitere Beispiele:Further examples:
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile. All quantities are, unless otherwise stated, parts by weight.
1. Deo Roll-on1. Deodorant roll-on
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
Methocel® E4M Hydroxypropyl Hydroxypropyl 0,8Methocel ® E4M hydroxypropyl hydroxypropyl 0.8
Premium EP (DOW) Methylcellulose MethylcellulosePremium EP (DOW) Methylcellulose Methylcellulose
Wasser 49,2Water 49.2
HYDAGEN® HCMF Chitosan Chitosan 0,2Hydagen HCMF ® Chitosan Chitosan 0.2
(Cognis)(Cognis)
Glycolsäure ( Fa. Merk ) Glycolsäure glycolic acid 0,08Glycolic acid (Merk) Glycolic acid glycolic acid 0.08
Wasser ad 100Water ad 100
Ethanol 25,0Ethanol 25.0
2,5-Dihydro-5-methoxy- 0,52,5-dihydro-5-methoxy-0.5
2-furanon2-furanone
CETIOL® HE (Cognis) Polyol-Fettsäure-Ester PEG -7 Glyceryl 3,0CETIOL HE ® (Cognis) polyol fatty acid esters Glyceryl PEG -7 3.0
Cocoate Baysilone TP 3911 0,6Cocoate Baysilone TP 3911 0.6
2. Deo - Pumpspray2. Deodorant - pump spray
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Deklaration Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Declaration Weight%
Ethanol 40,0Ethanol 40.0
HYDAGEN® CAT. Triethylcitrat Triethyl Citrate 2,0Hydagen® ® CAT. Triethyl citrate triethyl citrate 2.0
Wasser ad 100Water ad 100
Baysilone TP 3911 3,0Baysilone TP 3911 3.0
HYDAGEN® DCMF Chitosan Chitosan 0,1Hydagen ® DCMF Chitosan Chitosan 0.1
Glykolsäure ( Fa. Merk ) glycolic acid 0,04 pH - Wert 4,0 3. After Shave Creme Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Deklaration Gew.% EMULGADE® SE Gemisch von Glyceryl Stearate (and) 4,0 (Cognis) Partialglyceriden, Ceteareth-20 (and)Glycolic acid (Merk.) Glycolic acid 0.04 pH 4.0 3. After Shave Creme Ingredient Chem. Name INCI - Declaration Gew.% EMULGADE ® SE Mixture of Glyceryl Stearate (and) 4,0 (Cognis) Partialglyceriden, Ceteareth-20 (and)
Fettalkoholen, Ceteareth-12 (and)Fatty alcohols, Ceteareth-12 (and)
Wachsestern und Cetearyl Alcohol ethoxylierten (and) Cetyl PalmitateWax esters and cetearyl alcohol ethoxylated (and) cetyl palmitates
Fettalkoholenfatty alcohols
LANETTEW O Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 1 ,0LANETTE W O Cetylstearyl Alcohol Cetearyl Alcohol 1, 0
(Cognis)(Cognis)
MYRITOL® 312 Capryl / Caprylic/Capric 3,0MYRITOL ® 312 caprylic / caprylic / capric 3.0
(Cognis) Caprinsäuretriglyceri Triglyceride d(Cognis) Capric Acid Triglycerol Triglycerides d
CETIOL® PGL Hexyldecanol (and) 7,0CETIOL ® PGL hexyldecanol (and) 7.0
(Cognis) Hexyldecyl Laurate(Cognis) hexyldecyl laurate
DC® 190 (Dow Dimethicone 0,5DC 190 ® (Dow Dimethicone 0.5
Corning)Corning)
GLUADIN® AGP Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Wheat 0 ,5Gluadin® ® AGP partial hydrolyzate of Hydrolyzed Wheat 0, 5
(Cognis) Weizen Protein(Cognis) wheat protein
Allantoin 0 ,1Allantoin 0, 1
Panthenol (5( 0 ,5Panthenol (5 (0, 5
Wasser ad 100Water ad 100
(RM-M- 0 ,3 ( RM-M-0, 3
Hydroxymethyl-γ- butyrolacton ( ;Merck)Hydroxymethyl-γ-butyrolactone (; Merck)
CETIOL® PGL Hexyldecanol (and) 1 ,0CETIOL ® PGL hexyldecanol (and) 1 0
(Cognis) Hexyldecyl Lau rate(Cognis) Hexyldecyl Lau rate
Baysilone TP 3911 0,5 Fortsetzung TabelleBaysilone TP 3911 0.5 Continued table
KOH, 20%ig Potasium Hydroxide 0,5KOH, 20% Potasium Hydroxide 0.5
HYDAGEN® B Bisabolol 0,2HYDAGEN ® B bisabolol 0.2
(Cognis)(Cognis)
Ethanol 10,0Ethanol 10.0
4. Feuchtigkeitscreme mit Vitamin E4. Moisturizer with Vitamin E
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Deklaration Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Declaration Weight%
EMULGADE® PL Gemisch aus Cetearyl Glucoside 5,0Emulgade PL ® mixture of Cetearyl Glucoside 5.0
68/50 Alkylpolyglycosid und (and) Cetearyl Alcohol68/50 alkyl polyglycoside and (and) cetearyl alcohol
CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol
LANETTE® E Pulver Natriumcetylstearylsulf Sodium Cetearyl 0,25LANETTE ® E Powder Sodium Cetylstearyl Sulfate Sodium Cetearyl 0.25
(Cognis) at Sulfate(Cognis) at sulphates
CUTINA® GMS Glycerinmonostearat Glyceryl Stearate 2,0CUTINA ® GMS Glycerol Monostearate Glyceryl Stearate 2.0
(Cognis)(Cognis)
MYRITOL® 312 Capryl / Caprylic/Capric 5,0MYRITOL ® 312 caprylic / caprylic / capric 5.0
(Cognis) Caprinsäuretriglycerid Triglyceride(Cognis) Capric Acid Triglyceride Triglycerides
CETIOL® LC Capryl / Coco- 5,0CETIOL ® LC caprylic / coco 5.0
(Cognis) Caprinsäureester von Caprylate/Caprate gesättigten(Cognis) Capric acid esters of caprylates / caprate saturated
Fettalkoholen C 12 -Fatty alcohols C 12 -
C 18C 18
EUTANOL® G 16 2-Hexyldecanol Hexyldecanol 2,0EUTANOL ® G 16 2-Hexyldecanol 2.0 Hexyldecanol
(Cognis) (Guerbet-Alkohol)(Cognis) (Guerbet Alcohol)
COPHEROL® F 1300 RRR-(α)-Tocopherol Tocopherol 1 ,0Copherol ® F 1300 RRR (α) Tocopherol Tocopherol 1, 0
(Cognis)(Cognis)
Wacker Siliconoil AK Dimethicone 0,5Wacker Silicone Oil AK Dimethicone 0,5
350 (Wacker) Fortsetzung Tabelle350 (Wacker) Continued table
(S)-(+)-4- 1 ,5(S) - (+) - 4- 1, 5
Hydroxymethyl-γ- butyrolacton (Merck)Hydroxymethyl-γ-butyrolactone (Merck)
Glycerin 86% 3,0Glycerin 86% 3.0
D-Panthenol USP 0,5D-panthenol USP 0.5
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Wasser ad 100Water ad 100
Viskosität (mPas), Brook.RVF, 230C, SpTE, 4 150000Viscosity (mPas), Brook.RVF, 23 0 C, SPTE, 4 150000
Upm, mit Helipath Upm, with Helipath
5. Reichhaltige Nachtpflege Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%5. Rich Night Care Ingredient Chem. Designation INCI - Description Wt.%
EMULGADE® PL 68/50 Gemisch aus Cetearyl Glucoside 3,0EMULGADE ® PL 68/50 Mixture of Cetearyl Glucoside 3.0
(Cognis) Alkylpolyglycosid und (and) Cetearyl Alcohol(Cognis) alkyl polyglycoside and (and) cetearyl alcohol
CetylstearylalkoholCetylstearylalkohol
LANETTE® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 4,0 CETIOL® J 600 Flüssiger Wachsester Oleyl Erucate 4,0 (Cognis)LANETTE ® O (Cognis) Cetearyl Alcohol 4.0 cetylstearyl alcohol CETIOL® J ® 600 Liquid wax Sesterheim Oleyl Erucate 4.0 (Cognis)
CETIOL® V (Cognis) Ölsäuredecylester Decyl Oleate 4,0 CETIOL® OE (Cognis) Di-n-Octyl Ether Dicaprylyl Ether 4,0 MYRITOL® 318 Capryl / Caprylic/Capric 3,5CETIOL ® V (Cognis) oleate Decyl Oleate 4.0 CETIOL ® OE (Cognis) Di-n-octyl ether Dicaprylyl Ether 4.0 Myritol ® 318 caprylic / Caprylic / Capric 3.5
(Cognis) Caprinsäuretriglycerid Triglyceride(Cognis) Capric Acid Triglyceride Triglycerides
Baysilon® M 350 Dimethicone 0,5Baysilon ® M 350 0.5 Dimethicone
(Bayer)(Bayer)
COPHEROL' F 1300 RRR-(α)-Tocopherol Tocopherol 1 ,0COPHEROL 'F 1300 RRR- (α) -tocopherol tocopherol 1, 0
(Cognis)(Cognis)
Wasser ad 100Water ad 100
Glycerin 86 % 3,0Glycerin 86% 3.0
Carbopol® 981 2 %ig Carbomer 10,0Carbopol ® 981 at 2% Carbomer 10.0
KOH 20 % 0,3KOH 20% 0.3
LIPOCUTIN® (Cognis) Aqua (and) Lecithin 5,0 (and) Cholesterol (and) DecetylLIPOCUTIN ® (Cognis) Aqua (and) Lecithin 5.0 (and) cholesterol (and) Decetyl
PhosphatePhosphate
D,L-2-hydroxy-3,3- 2,0 dimethyl-γ-butyrolacton Baysilone TP 3911 2,5D, L-2-hydroxy-3,3- 2,0 dimethyl-γ-butyrolactone Baysilone TP 3911 2.5
Viskosität (mPas), Brookfield RVF, 23°C, SpTE, 4Viscosity (mPas), Brookfield RVF, 23 ° C, SpTE, 4
Upm, mit Helipath 137500 6. AllzweckcremeUpm, with Helipath 137500 6. General purpose cream
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
DEHYMULS® PGPH Polyglycerinpoly-12- Polyglycerylpoly-12 4,5DEHYMULS ® PGPH polyglycerol poly-12 Polyglycerylpoly-12 4.5
(Cognis) hydroxystearat hyd roxystea rate(Cognis) hydroxystearate hyd roxystea rate
MYRITOL® 331 Cocoglycerides 5,0MYRITOL ® 331 Cocoglycerides 5.0
(Cognis)(Cognis)
CETIOL® OE (Cognis) Di-n-octyl Ether Dicaprylyl Ether 5,0CETIOL ® OE (Cognis) Di-n-octyl ether Dicaprylyl Ether 5.0
Tetra hyd ro-5-oxo-2- 1 ,0 furancarbonsäureTetra hydro-5-oxo-2- 1, 0 furancarbonsäure
Zinkstearat (Bärlocher) Zincstearate 1 ,0Zinc Stearate (Bärlocher) Zincstearate 1, 0
Glycerin (86 %) 5,0Glycerin (86%) 5.0
MgSO4 . 7 H2O 0,5MgSO 4. 7H 2 O 0.5
Baysilone TP 3911 0,2Baysilone TP 3911 0.2
Wasser ad 100Water ad 100
Viskosität (mPas), Brookfield RVF1 23°C, Spindel TE,Viscosity (mPas), Brookfield RVF 1 23 ° C, spindle TE,
4 Upm, mit Helipath ca. 200000 4 rpm, with Helipath about 200000
7. Reichhaltige W/O Creme7. Rich W / O cream
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - weight%
Bezeichnungdescription
DEHYMULS® PGPH Polyglycerinpoly-12- Polyglycerylpoly-12 3,0DEHYMULS ® PGPH polyglycerol poly-12 Polyglycerylpoly-12 3.0
(Cognis) hydroxystearat hydroxystearate(Cognis) hydroxystearate hydroxystearate
LAMEFORM® TGI Triglycerindiisostearat Polyglyceryl-3 3,0LAMEFORM ® TGI triglycerol diisostearate polyglyceryl-3 3.0
(Cognis) Diisostearate(Cognis) diisostearate
Bienenwachs 8100 (Fa. Bienenwachs Cera Alba 3,0Beeswax 8100 (beeswax Cera Alba 3.0
Kahl & Co.)Kahl & Co.)
Zincum® N 29 (Fa. Zinkstearat Zinc Stearate 1 ,0Zincum ® N 29 (Fa. Zinc stearate Zinc Stearate 1, 0
Bärlocher)Baerlocher)
Baysilone TP 3911 2,5Baysilone TP 3911 2.5
CETIOL® OE (Cognis) Di-n-octyl Ether Dicaprylyl Ether 3,0CETIOL ® OE (Cognis) Di-n-octyl ether Dicaprylyl Ether 3.0
CETIOL® LC (Cognis) Capryl / Coco 6,0CETIOL ® LC (Cognis) caprylic / Coco 6.0
Caprinsäureester von Caprylate/Caprate gesättigten Fettalkoholen C 12 - C 18Capric acid esters of caprylates / caprate saturated fatty alcohols C 12 - C 18
MYRITOL® 312 Capryl / Caprylic/Capric 8,0MYRITOL ® 312 caprylic / caprylic / capric 8.0
(Cognis) Caprinsäuretriglycerid Triglyceride(Cognis) Capric Acid Triglyceride Triglycerides
Almond OiI Mandelöl Almond OiI 8,0Almond OiI almond oil Almond OiI 8,0
Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1 ,0 dimethyl-2(3H)-furanonDihydro-3-hydroxy-4,4- 1, 0-dimethyl-2 (3H) -furanone
COPHEROL® F 1300 RRR-(α)-Tocopherol Tocopherol 1 ,0Copherol ® F 1300 RRR (α) Tocopherol Tocopherol 1, 0
(Cognis)(Cognis)
Glycerin 5,0Glycerin 5.0
MgSO4 x 7H2O 1 ,0MgSO 4 x 7H 2 O 1, 0
Wasser ad 100Water ad 100
Viskosität (mPas) / Brookfield, RVF1 230C, SpindelViscosity (mPas) / Brookfield, RVF 1 23 0 C, spindle
TE, 4 Upm, mit Helipath 150000 8. Natürlich tönende TagescremeTE, 4 rpm, with Helipath 150000 8. Naturally sounding day cream
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
E ΞMMUULLGG/A> DE* SE Gemisch von Glyceryl Stearate 6,0 (Cognis) Partialglyceriden, (and) Ceteareth-20E ΞMMUULLGG / A> DE * SE Mixture of glyceryl stearate 6.0 (Cognis) partial glycerides, (and) ceteareth-20
Fettalkoholen, Wachsestern (and) Ceteareth-12 und ethoxylierten (and) CetearylFatty alcohols, wax esters (and) ceteareth-12 and ethoxylated (and) cetearyl
Fettalkoholen AlcoholFatty alcohols Alcohol
(and) Cetyl Palmitate(and) cetyl palmitate
CUTINA® MD Gemisch aus Mono- und Glyceryl Stearate 2,0 (Cognis) Diglyceriden der Palmitin- und StearinsäureCUTINA ® MD Mixture of mono- and glyceryl stearates 2.0 (Cognis) diglycerides of palmitic and stearic acid
CETIOL® MM Myristylmyristat Myristyl Myristate 1 ,0CETIOL ® MM myristate Myristyl Myristate 1 0
(Cognis)(Cognis)
MYRITOL* 312 Capryl/Caprinsäuretriglyceri Caprylic/Capric 5,0MYRITOL * 312 Caprylic / Capric Acid Triglycerol Caprylic / Capric 5.0
(Cognis) d Triglyceride(Cognis) d triglycerides
CETIOL® SN Ester einer verzweigten Cetearyl 5,0CETIOL SN ® esters of a branched Cetearyl 5.0
(Cognis) Fettsäure mit gesättigten Isononanoate(Cognis) fatty acid with saturated isononanoate
Fettalkoholen C 16 - C 18Fatty alcohols C 16 - C 18
CETIOL® OE Di-n-octyl Ether Dicaprylyl Ether 5,0CETIOL OE ® Di-n-octyl ether Dicaprylyl Ether 5.0
(Cognis)(Cognis)
Grape Seed OiI Grape Seed OiI 0,5Grape Seed OiI Grape Seed OiI 0.5
Copherol® 1250 RRR-(α)-Tocopherylacetat Tocopheryl Acetate 1 ,0Copherol ® 1250 RRR (α) tocopheryl acetate Tocopheryl Acetate 1, 0
(Cognis)(Cognis)
Baysilone TP 3911 2,0Baysilone TP 3911 2.0
Eusolex® 8020 4 Isopropyl 1 ,0Eusolex ® 8020 4 Isopropyl 1, 0
(Merck) dibenzoylmethan(Merck) dibenzoylmethane
Vitamin A palmitat 0,2Vitamin A palmitate 0.2
Titandioxid 1 ,0Titanium dioxide 1, 0
Talkum 1 ,0Talcum 1, 0
Glycerin 86% ig 5,0 Wasser ad 100Glycerin 86% 5.0 Water ad 100
KOH, 20%ig Potasium Hydroxide 0,3KOH, 20% Potasium Hydroxide 0.3
Viskosität (mPas) / Brookfield, RVF, 230C, Spindel TE,Viscosity (mPas) / Brookfield, RVF, 23 ° C., spindle TE,
4 Upm, mit Helipath 2875004 rpm, with Helipath 287500
PH - Wert 6 - 7 PH value 6 - 7
9. Lippenstift9. lipstick
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung %Constituent Chem. Designation INCI - Designation%
MYRITOL® 318 Capryl / Caprylic/Capric 14,0MYRITOL ® 318 caprylic / caprylic / capric 14.0
(Cognis) Caprinsäuretriglycerid Triglyceride(Cognis) Capric Acid Triglyceride Triglycerides
MYRITOL® PC Propylenglycol-octanoat Propylene Glycol 6,0MYRITOL ® PC propylene glycol octanoate Propylene Glycol 6.0
(Cognis) / decanoat Dicaprylate /Dicaprate(Cognis) / decanoate dicaprylate / dicaprate
EUTANOL® G (Cognis) 2-Octyldodecanol Octyldodecanol 17,EUTANOL G ® (Cognis) 2-octyldodecanol Octyldodecanol 17,
(Guerbet-Alkohol) Candelilla Wachs Candelilla cera 7,0 Carnauba Wachs Carnauba cera 5,5 Bienenwachs 8100 Cera alba 6,5 (Kahl)(Guerbet Alcohol) Candelilla Wax Candelilla cera 7,0 Carnauba Wax Carnauba cera 5,5 Beeswax 8100 Cera alba 6,5 (Kahl)
GENEROL® 122 N Raffiniertes Sojasterin Soybean (Glycine Soja) 2,5 (Cognis) SterolGENEROL ® 122 N Refined Soybeanin Soybean (Glycine Soya) 2.5 (Cognis) Sterol
MONOMULS® 90 L 12 Molekulardestilliertes Glyceryl Laurate 3,0Monomuls 90 ® L 12 Glyceryl Laurate 3.0 Distilled molecular
(Cognis)(Cognis)
Laurinsäuremonoglyceri dLauric acid monoglycerol d
DEHYMULS® PGPH Polyglycerinpoly-12- Polyglyceryl-2 4,0 (Cognis) hydroxystearat DipolyhydroxystearateDEHYMULS ® PGPH polyglycerol poly-12 Polyglyceryl-2 4.0 (Cognis) hydroxystearate Dipolyhydroxystearate
Castor oil Ricinus communis 18,0 Baysilone TP 3911 1 ,0 Farbpigmente 2,0Castor oil Ricinus communis 18,0 Baysilone TP 3911 1, 0 Color pigments 2,0
HYDAGEN® CMF Chitosan Lösung Chitosan Glycolate 10,0Hydagen CMF Chitosan ® solution Chitosan Glycolate 10.0
(Cognis)(Cognis)
COPHEROL® F 1300 RRR-(α)-Tocopherol Tocopherol 2,0Copherol ® F 1300 RRR (α) Tocopherol Tocopherol 2.0
(Cognis) 10. Kaltwellfixierung(Cognis) 10. Coldwell fixation
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
DEHYTON® K Echtes Betain. Cocamidopropyl 6,0DEHYTON ® K Genuine betaine. Cocamidopropyl 6.0
(Cognis) Fettsäureamid- Derivat mit Betaine Betainstruktur (ca. 32%)(Cognis) fatty acid amide derivative with betaine betaine structure (about 32%)
NUTRILAN® H Eiweißpartialhydrolysat Hydrolyzed Collagen 5,0 (Cognis) (ca. 36%) LAMEQUAT® L Kationisiertes Laurdimonium 3,0 (Cognis) Eiweißhydrolysat (ca. Hydroxypropyl 36%) Hydrolyzed CollagenNUTRILAN ® H Protein Partial Hydrolyzate Hydrolyzed Collagen 5.0 (Cognis) (approximately 36%) LAMEQUAT ® L Cationized Laurdimonium 3.0 (Cognis) Protein Hydrolyzate (approximately Hydroxypropyl 36%) Hydrolyzed Collagen
Wasserstoffperoxid 7,5Hydrogen peroxide 7.5
35%ig35%
Keltrol T Xanthan Gum 15,0Keltrol T Xanthan Gum 15.0
(1 %Quellung)(1% swelling)
Wasser ad 100Water ad 100
S(+)-2-Hydroxy-3,3- 1 ,0 dimethyl-γ- butyrolactoneS (+) - 2-Hydroxy-3,3- 1, 0-dimethyl-γ-butyrolactone
(Aldrich)(Aldrich)
Baysilone TP 3911 0,2Baysilone TP 3911 0.2
PH - Wert 3,5 PH 3.5
11. Kaltwellfixierung, emulsionsförmig Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%11. Cold-wave fixation, emulsion-like Component Chemical name INCI - Description% by weight
DEHYQUART® C 4046 Mischung aus Cetearyl Alcohol 3,0DEHYQUART ® C 4046 Cetearyl Alcohol 3.0 blend
(Cognis) Esterquat, Fettalkohol (and) und nichtionischem Dipalmitoylethyl(Cognis) Esterquat, fatty alcohol (and) and nonionic dipalmitoylethyl
Emulgator HydroxyethylmoniumEmulsifier hydroxyethylmonium
Methosulfate (and)Methosulfates (and)
Ceteareth-20Ceteareth-20
Wasser ad 100Water ad 100
TURPINAL® SL Etidronic Acid 0.3TURPINAL ® SL Etidronic Acid 0.3
(Cognis)(Cognis)
Hydrogen Peroxide Hydrogen Peroxide 7.5Hydrogen peroxide Hydrogen peroxide 7.5
(35%)(35%)
PLANTACARE® 2000 C 8 - C 16 - Decyl Glucoside 1 ,0PLANTACARE ® 2000 C 8 - C 16 - Decyl Glucosides 1, 0
UP (Cognis) FettalkoholglycosidUP (Cognis) fatty alcohol glycoside
D,L-2-Hydroxy-3,3- 0,5 dimethyl-γ-butyrolactonD, L-2-hydroxy-3,3- 0,5 dimethyl-γ-butyrolactone
(Aldrich)(Aldrich)
Baysilone TP 3911 0,3Baysilone TP 3911 0.3
pH - Wert 2.7pH 2.7
Viskosität (mPas), Brookfield RVT, 230C, Sp.TC, 10 3600 Upm Viscosity (mPas), Brookfield RVT, 23 0 C, Sp.TC, 10 rpm 3600
12. sprühbare Haarkur, leave-on Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%12. sprayable hair conditioner, leave-on component Chem. Designation INCI - description weight%
MONOMULS® 60-35 C Hydrierte Palm Hydrogenated Palm 1 ,24Monomuls ® 60-35 C Hydrogenated Palm Hydrogenated Palm 1 24
(Cognis) Glyceride Glycerides(Cognis) Glycerides Glycerides
EUMULGIN® B 1 Polyoxyethylen-12- Ceteareth-12 2,76 (Cognis) CetylstearylalkoholEumulgin ® B 1 Polyoxyethylene-12-Ceteareth-12 2.76 (Cognis) cetyl stearyl alcohol
CETIOL® S (Cognis) Kohlenwasserstoff Dioctylcyclohexane 9,0 CETIOL® OE (Cognis) Di-n-octyl Ether Dicaprylyl Ether 9,0 Dow Corning DC 345®, Cyclomethicone 2,0 (Dow Corning) 2,5-Dihydro-5- 2,0 methoxy-2-furanon (Merck)CETIOL ® S (Cognis) hydrocarbon Dioctylcyclohexane 9.0 CETIOL ® OE (Cognis) Di-n-octyl ether Dicaprylyl Ether 9.0 Dow Corning DC 345 ®, 2.0 Cyclomethicone (Dow Corning) 2,5-dihydro-5- 2.0 methoxy-2-furanone (Merck)
Wasser ad 100Water ad 100
GLUADIN® WQ Kationisiertes Laurdimonium 2,85GLUADIN ® WQ Cationized Laurendimonium 2.85
(Cognis) Weizenproteinhydrolys Hydroxypropyl at (ca. 31%) Hydrolyzed Wheat(Cognis) Wheat Protein Hydrolys Hydroxypropyl at (about 31%) Hydrolyzed Wheat
Proteinprotein
PLANTACARE® 2000 C 8 - C 16 Decyl Glucoside 1 ,00Plantacare ® 2000 C 8 - C 16 Decyl Glucoside 1, 00
UP (Cognis) FettalkoholglycosidUP (Cognis) fatty alcohol glycoside
(ca. 50%) Baysilone TP 3911 0,5(about 50%) Baysilone TP 3911 0,5
Viskosität mPas < 100 Viscosity mPas <100
13. Leave-on Haarkur13. Leave-on hair cure
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
DEHYQUART® F 75 Mischung aus Distearoylethyl 0,7DEHYQUART ® F 75 mixture of distearoylethyl 0.7
(Cognis) Esterquat und Hydroxyethylmonium(Cognis) Esterquat and hydroxyethylmonium
Fettalkohol Methosulfate (and)Fatty alcohol methosulfate (and)
Cetearyl AlcoholCetearyl Alcohol
DEHYMULS® PGPH Polyglycerinpoly-12- Polyglyceryl-2 1 ,0DEHYMULS ® PGPH polyglycerol poly-12 Polyglyceryl-2 1, 0
(Cognis) hydroxystearat Dipolyhydroxystearate(Cognis) hydroxystearate dipolyhydroxystearates
LANETTE® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 3,0LANETTE ® O (Cognis) Cetearyl Alcohol 3.0 Cetyl stearyl alcohol
EUTANOL® G 2-Octyldodecanol Octyldodecanol 0,2EUTANOL G ® 2-Octyldodecanol 0.2 Octyldodecanol
(Cognis) (Guerbet-Alkohol)(Cognis) (Guerbet Alcohol)
CETIOL® J 600 Flüssiger Wachsester Oleyl Erucate 0,1CETIOL ® J 600 Liquid waxy oleyl erucate 0.1
(Cognis)(Cognis)
PLANTACARE® 1200 C 12 - C 16 Lauryl Glucoside 2,5Plantacare ® 1200 C 12 - C 16 Lauryl Glucoside 2.5
UP (Cognis) Fettalkoholglycosid (ca.UP (Cognis) fatty alcohol glycoside (ca.
50%)50%)
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Wasser ad 100Water ad 100
GLUADIN® W 40 Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Wheat 2,0Gluadin ® W 40 partial hydrolyzate of Hydrolyzed Wheat 2.0
(Cognis) Weizen (ca. 40%) Protein(Cognis) wheat (about 40%) protein
Panthenol (50%) 0,7Panthenol (50%) 0.7
pH - Wert 4pH 4
Viskosität (mPas) / Brookfield, RVF 23° C, Spindel 5, 10 6800 Upm 14. Leave-on HaarkurViscosity (mPas) / Brookfield, RVF 23 ° C, spindle 5, 10 6800 rpm 14. Leave-on hair cure
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
Sepigel® 305 (Seppic) Polyacrylamide (and) 3,0Sepigel ® 305 (Seppic) Polyacrylamide (and) 3.0
C13-14 Isoparaffin (and) Laureth-7C13-14 isoparaffin (and) laureth-7
COMPERLAN® KD Kokosfettsäurediethan Cocamide DEA 2,0COMPERLAN ® KD Kokosfettsäurediethan Cocamide DEA 2.0
(Cognis) ol-amid(Cognis) ol amide
Baysilone TP 3911 3,0Baysilone TP 3911 3.0
Wasser ad 100Water ad 100
PLANTACARE® 1200 C 12 - C 16 Lauryl Glucoside 0,5Plantacare ® 1200 C 12 - C 16 Lauryl Glucoside 0.5
UP (Cognis) FettalkoholglycosidUP (Cognis) fatty alcohol glycoside
(ca. 50%)(approx. 50%)
CETIOL® J 600 Flüssiger Wachsester Oleyl Erucate 0,5CETIOL J ® 600 Liquid wax Sesterheim Oleyl Erucate 0.5
(Cognis)(Cognis)
COPHEROL® 1250 RRR-(α)- Tocopherol 0,2Copherol ® 1250 RRR (α) - Tocopherol 0.2
(Cognis) Tocopherylacetat(Cognis) tocopheryl acetate
GLUADIN® ALMOND Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Sweet 3,0Gluadin® ® ALMOND partial hydrolyzate of Hydrolyzed Sweet 3.0
(Cognis) Mandeln (ca. 22%) Almond Protein(Cognis) Almonds (about 22%) Almond protein
GLUADIN® WQ Kationisiertes Laurdimonium 0,8Gluadin® ® WQ cationised Laurdimonium 0.8
(Cognis) Weizenproteinhydrolys Hydroxypropyl at (ca. 31%) Hydrolyzed Wheat(Cognis) Wheat Protein Hydrolys Hydroxypropyl at (about 31%) Hydrolyzed Wheat
Protein Ethanol 10,0Protein ethanol 10.0
pH - Wert 7pH 7
Viskosität (mPas)/ Brookfield RVF, 23°C, Spindel 4, 10 6700 Upm 15. HaarspülungViscosity (mPas) / Brookfield RVF, 23 ° C, spindle 4, 10 6700 rpm 15. Hair conditioner
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
DEHYQUART® C 4046 Mischung aus Cetearyl Alcohol (and) 4,0DEHYQUART ® C 4046 Mixture of Cetearyl Alcohol (and) 4,0
(Cognis) Esterquat, Fettalkohol Dipalmitoylethyl und nichtionischem Hydroxyethylmonium(Cognis) Esterquat, fatty alcohol dipalmitoylethyl and nonionic hydroxyethylmonium
Emulgator Methosulfate (and)Emulsifier Methosulfate (and)
Ceteareth20 CETIOL® SN (Cognis) Ester einer verzweigten Cetearyl Isononanoate 1 ,0Ceteareth20 CETIOL SN ® (Cognis) Cetearyl Isononanoate esters of a branched 1, 0
Fettsäure mit gesättigtenFatty acid with saturated
Fettalkoholen C 16 - CFatty alcohols C 16 - C
1818
GLUADIN® ALMOND Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Sweet 2,1Gluadin® ® ALMOND partial hydrolyzate of Hydrolyzed Sweet 2.1
(Cognis) Mandeln (ca. 22%) Almond Protein(Cognis) Almonds (about 22%) Almond protein
Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1 ,5 dimethyl-2(3H)-furanon (Aldrich)Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1,5-dimethyl-2 (3H) -furanone (Aldrich)
Baysilone TP 3911 0,8Baysilone TP 3911 0.8
Wasser ad 100Water ad 100
pH - Wert 3,5pH 3.5
Viskosität (mPas)/ Brookfield RVF, 23°C, Spindel 4, 10 4000 Upm Viscosity (mPas) / Brookfield RVF, 23 ° C, spindle 4, 10 4000 rpm
16. Haarkur16. Hair cure
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.% Dehyquart® L 80 Mischung aus Esterquat Dicocoylethyl 0,9 (Cognis) und Propyleneglykol (ca. Hydroxyethylmonium 75%) Methosulfate (and)Component Chemical Name INCI -.. Designation% by weight Dehyquart ® L 80 mixture of ester quat Dicocoylethyl 0.9 (Cognis) and propylene glycol (about 75% Hydroxyethylmonium) Methosulfate (and)
Propylene GlycolPropylene glycol
LANETTE® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 3,5LANETTE ® O (Cognis) Cetearyl Alcohol 3.5 Cetyl stearyl alcohol
MONOMULS® 60-35 C Hydrierte Palm Hydrogenated Palm 1 ,0Monomuls ® 60-35 C Hydrogenated Palm Hydrogenated Palm 1, 0
(Cognis) Glyceride Glycerides(Cognis) Glycerides Glycerides
EUMULGIN® B 2 Polyoxyethylen-20- Ceteareth-20 0,8Eumulgin ® B 2 polyoxyethylene-20 Ceteareth-20 0.8
(Cognis) Cetylstearylalkohol(Cognis) cetylstearyl alcohol
COSMEDIA® GUAR Guarhydroxypropyl- Guar Hydroxypropyl 0,3COSMEDIA ® GUAR Guarhydroxypropyl- hydroxypropyl guar 0.3
C 261 (Cognis) trimethyl-ammonium Trimonium ChlorideC 261 (Cognis) trimethyl-ammonium trimonium chloride
Chloridchloride
Tetra hyd ro-5-oxo-2- 2,0 furancarbonsäure, Na-Tetrahydro-5-oxo-2--2.0-furanecarboxylic acid, sodium
SaIzSAIZ
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Wasser ad 100Water ad 100
pH - Wert 3,5 pH 3.5
17. Haarmaske17th hair mask
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung GeConstituent Chem. Designation INCI - Designation Ge
DEHYQUART® F 75 Mischung aus Distearoylethyl 3,0DEHYQUART ® F 75 mixture of 3.0 Distearoylethyl
(Cognis) Esterquat und Hydroxyethylmonium(Cognis) Esterquat and hydroxyethylmonium
Fettalkohol Methosulfate (and)Fatty alcohol methosulfate (and)
Cetearyl AlcoholCetearyl Alcohol
LANETTE® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 4,0LANETTE ® O (Cognis) Cetearyl Alcohol 4.0 Cetyl stearyl alcohol
CUTINA® GMS Glycerinmonostearat Glyceryl Stearate 1 ,0CUTINA ® GMS glyceryl stearate glyceryl 1 0
(Cognis)(Cognis)
EUMULGIN® B 2 Polyoxyethylen-20- Ceteareth-20 1 ,5Eumulgin ® B 2 polyoxyethylene-20-Ceteareth-20 1, 5
(Cognis) Cetylstearylalkohol(Cognis) cetylstearyl alcohol
4-Hydroxy-2,5- 2,0 dimethyl3(2H)-furanon4-hydroxy-2,5- 2,0-dimethyl-3 (2H) -furanone
NUTRILAN® KERATIN Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Keratin 5,0Nutrilan® ® KERATIN partial hydrolyzate of Hydrolyzed Keratin 5.0
W (Cognis) Keratin (ca. 20%)W (Cognis) keratin (about 20%)
Panthenol 0.8Panthenol 0.8
Aloe Vera Gel 2,0Aloe Vera Gel 2.0
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Wasser adWater ad
pH - Wert 3 - 4 pH 3 - 4
18. Intensivhaarkur18. Intensive hair cure
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.% DEHYQUART® I 80 Mischung aus Dicocoylethyl 2,5 (Cognis) Esterquat und HydroxyethylmoniumIngredient Chemical name INCI - Description% by weight DEHYQUART ® I 80 Mixture of dicocoylethyl 2,5 (Cognis) esterquat and hydroxyethylmonium
Propylene Glycol (ca. Methosulfate (and)Propylene glycol (about Methosulfate (and)
Propylene GlycolPropylene glycol
CUTINA® GMS Glycehnmonostearat Glyceryl Stearate 0,5CUTINA ® GMS Glyceryl Stearate 0.5 Glycehnmonostearat
(Cognis)(Cognis)
LANETTE® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 4,0LANETTE ® O (Cognis) Cetearyl Alcohol 4.0 Cetyl stearyl alcohol
HYDAGEN® HSP Trimethylolpropane- 0,5Hydagen ® HSP Trimethylolpropane- 0.5
(Cognis) Hydroxymethylstearate(Cognis) hydroxymethyl stearates
-Etherethers
Baysilone TP 3911 1 ,5 Dihydro-3-hydroxy-4,4- 3,0 dimethyl-2(3H)-furanon (Aldrich)Baysilone TP 3911 1, 5 dihydro-3-hydroxy-4,4- 3,0-dimethyl-2 (3H) -furanone (Aldrich)
LAMESOFT® PO 65 Gemisch aus Coco-Glucoside (and) 2,5LAMESOFT ® PO 65 Mixture of Coco-Glucoside (and) 2,5
(Cognis) Alkylpolyglycosid und Glyceryl Oleate(Cognis) alkyl polyglycoside and glyceryl oleate
Fettsäuremonoglycerid Wasser ad 100Fatty acid monoglyceride water ad 100
pH - Wert 3,5pH 3.5
Viskosität (mPas), Brook.RVF, 23° C, Spindel 4, 10 4400 Upm 19. HaarspitzenfliudViscosity (mPas), Brook.RVF, 23 ° C, spindle 4, 10 4400 rpm 19. hair tip flow
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
HYDAGEN® HCMF Chitosan Pulver Chitosan 0,4HYDAGEN ® HCMF chitosan powder chitosan 0.4
(Cognis)(Cognis)
Glykolsäure ( Merck ) Glycolic acid 0,2Glycolic acid (Merck) Glycolic acid 0.2
Glycerin 86% 55,0Glycerin 86% 55.0
Tylose® H 100.000 YP 0,4Tylose ® H 100.000 YP 0.4
(Hoechst)(Maximum)
R-(-)-2-Hydroxy-3,3- 3,0 dimethyl-γ-butyrolactonR - (-) - 2-hydroxy-3,3- 3,0-dimethyl-γ-butyrolactone
(Aldrich)(Aldrich)
GLUADIN® R (Cognis) Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Rice 4,0Gluadin ® R (Cognis) partial hydrolyzate of Hydrolyzed Rice 4.0
Reis (ca. 27%) Protein (and)Rice (about 27%) Protein (and)
Hydrolyzed VegetableHydrolyzed Vegetable
Proteinprotein
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Panthenol 50% 1 ,0Panthenol 50% 1, 0
Ethanol 10,0Ethanol 10.0
Wasser ad 100Water ad 100
pH - Wert 4,5 pH 4.5
20. Leave-on Haarmilch20. Leave-on hair milk
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
DEHYQUART® L 80 Mischung aus Dicocoylethyl 2,0DEHYQUART ® L 80 mixture of 2.0 Dicocoylethyl
(Cognis) Avivagemittel und Hydroxyethylmonium(Cognis) softening agent and hydroxyethylmonium
Propylene Glycol (ca. Methosulfate (and) 75%) Propylene GlycolPropylene glycol (about 75% Methosulfate (and) Propylene Glycol
LAMESOFT® PO 65 Gemisch aus Coco Glucoside (and) 2,0LAMESOFT ® PO 65 Mixture of Coco Glucoside (and) 2.0
(Cognis) Alkylpolyglycosid und Glyceryl Oleate(Cognis) alkyl polyglycoside and glyceryl oleate
Fettsäuremonoglyceridfatty acid monoglyceride
Tetrahydro-5-oxo-2- 2,0 furancarbonsäure, K- SaIzTetrahydro-5-oxo-2--2.0-furanecarboxylic acid, K salt
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Wasser ad 100Water ad 100
pH - Wert 3,5 pH 3.5
21. Pumpspray-Festiger21. Pump spray consolidator
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
HYDAGEN® HCMF Chitosan Pulver Chitosan 1 ,0HYDAGEN ® HCMF chitosan powder Chitosan 1, 0
(Cognis)(Cognis)
Glykolsäure ( Fa. Merk 0,4Glycolic acid (Merk 0.4
))
2,5-Dihydro-5-methoxy- 0,52,5-dihydro-5-methoxy-0.5
2-furanon (Merck)2-furanone (Merck)
PLANTACARE® 1200 C 12 - C 16 Fettalko- Lauryl Glucoside 0,2PLANTACARE ® 1200 C 12 - C 16 fatty alcohol lauryl glucosides 0.2
UP (Cognis) holglycosid (ca. 50%)UP (Cognis) holglycoside (about 50%)
GLUADIN® WQ Kationisiertes Laurdimonium 1 ,0Gluadin® ® WQ cationised Laurdimonium 1 0
(Cognis) Weizenprotein- Hydroxypropyl hydrolysat Hydrolyzed Wheat(Cognis) Wheat Protein Hydroxypropyl Hydrolyzate Hydrolyzed Wheat
Proteinprotein
Baysilone TP 3911 2,0Baysilone TP 3911 2.0
Ethanol 40,0Ethanol 40.0
Wasser ad 100 pH -Wert 4,0 Water ad 100 pH value 4.0
22. Schaumfestiger22. Mousse
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
HYDAGEN® HCMF Chitosan Pulver Chitosan 0,4HYDAGEN ® HCMF chitosan powder chitosan 0.4
(Cognis)(Cognis)
Glykolsäure (Merck) glycolic aeid 0,2Glycolic acid (Merck) glycolic ald 0.2
Dihydro-3-Hydroxy-4,4- 1 ,0 dimethyl-2(3H)-furanonDihydro-3-hydroxy-4,4- 1, 0-dimethyl-2 (3H) -furanone
(AId rieh)(Ald rieh)
DEHYQUART® A Cetyltrimethylammoniu Cetrimonium Chloride 1 ,0DEHYQUART ® A Cetyltrimethylammoniu Cetrimonium Chloride 1, 0
(Cognis) m-chlorid (ca. 25%)(Cognis) m-chloride (about 25%)
GLUADIN® W 40 Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Wheat 2,0Gluadin ® W 40 partial hydrolyzate of Hydrolyzed Wheat 2.0
(Cognis) Weizen (ca. 40%) Protein(Cognis) wheat (about 40%) protein
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Wasser ad 100 Water ad 100
23. Styling-Wachs23. Styling wax
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung %Constituent Chem. Designation INCI - Designation%
CUTINA® MD (Cognis) Gemisch aus Mono- und Glyceryl Stearate 5,0CUTINA ® MD (Cognis) mixture of mono- and Glyceryl Stearate 5.0
Diglyceriden derDiglycerides of
Palmitin- undPalmitin and
Stearinsäurestearic acid
EUMULGIN® B 1 Polyoxyethylen-12- Ceteareth-12 1 ,0Eumulgin ® B 1 Polyoxyethylene-12-Ceteareth-12 1 0
(Cognis) Cetylstearylalkohol(Cognis) cetylstearyl alcohol
CETIOL® V (Cognis) ölsäuredecylester Decyl Oleate 5,0CETIOL ® V (Cognis) oleate Decyl Oleate 5.0
Paraffin oil 10,0Paraffin oil 10.0
HYDAGEN® HCMF Chitosan Pulver Chitosan 0,8HYDAGEN ® HCMF chitosan powder chitosan 0.8
(Cognis)(Cognis)
Glykolsäure (Merck) 0,4Glycolic acid (Merck) 0.4
D,L-4-Hydroxymethyl-γ- 1 ,0 butyrolacton (Merck)D, L-4-hydroxymethyl-γ-1, 0-butyrolactone (Merck)
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Wasser adWater ad
100 100
24. 2-in-1 Shampoo24. 2-in-1 shampoo
Bestandteil Chem: Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Ingredient Chem: Designation INCI - Description wt.%
TEXAPON® N 70 Natriumlaurylethersulfat Sodium Laureth 12,0TEXAPON ® N 70 Sodium lauryl Sodium Laureth 12.0
(Cognis) mit 2 Mol EO (ca. 70%) Sulfate(Cognis) with 2 moles of EO (about 70%) sulfates
DEHYTON® PK 45 Fettsäure-amid- Derivat Cocamidopropyl 2,5DEHYTON ® PK 45 fatty acid amide derivative cocamidopropyl 2.5
(Cognis) mit Betain-struktur (ca. Betaine(Cognis) with betaine structure (about betaine
45%)45%)
PLANTACARE® 818 C 8 - C 16 Fettalkohol- Coco Glucoside 3,0PLANTATION CARE ® 818 C 8 - C 16 fatty alcohol Coco glucoside 3.0
UP (Cognis) glycosid (ca. 50%)UP (Cognis) glycoside (about 50%)
LAMESOFT® PO 65 Coco-Glucoside (and) Coco-Glucoside (and) 3,0 (Cognis) Glyceryl Oleate Glyceryl OleateLAME SOFT ® PO 65 coco-glucoside (and) coco-glucoside (and) 3.0 (Cognis) Glyceryl Oleate Glyceryl Oleate
COSMEDIA® GUAR C Guarhydroxypropyltri- Guar Hydroxypropyl 0,3 261 N (Cognis) methyl- ammonium Trimonium ChlorideCOSMEDIA ® GUAR C Guarhydroxypropyltri- hydroxypropyl guar 0.3 261 N (Cognis) methyl ammonium Trimonium Chloride
Chloridchloride
EUPERLAN® PK 1200 Flüssige Dispersion von Coco-Glucoside (and) 5,0 (Cognis) Perlglanzgebenden Glycol DistearateEUPERLAN ® PK 1200 Liquid dispersion of Coco-Glucoside (and) 5.0 (Cognis) Pearlescing Glycol Distearate
Substanzen und (and) GlycehnSubstances and (and) Glycehn
Hilfsmittelaid
Natriumchlorid 1 ,2Sodium chloride 1, 2
D,L-4-Hydroxymethyl-γ- 0,3 butyrolacton (Merck)D, L-4-hydroxymethyl-γ-0.3 butyrolactone (Merck)
Euxyl® K 400 (Schülke 0,1Euxyl K 400 ® (0.1 Schulke
& Mayr)& Mayr)
Baysilone TP 3911 0,3Baysilone TP 3911 0.3
Wasser ad 100 pH - Wert 5,5Water ad 100 pH 5.5
Viskosität (mPas), Brookfield RFT, 23°C, Sp.4, 10 6300 Upm Viscosity (mPas), Brookfield RFT, 23 ° C, Sp.4, 10 6300 rpm
25. Konditioniershampoo25 conditioning shampoo
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
TEXAPON® N 70 Natriumlaurylethersulf Sodium Laureth Sulfate 10,0 (Cognis) at mit 2 Mol EO (ca.TEXAPON ® N 70 sodium lauryl ether sulfide Sodium Laureth Sulfate 10.0 (Cognis) at with 2 moles EO (approx.
70%)70%)
PLANTACARE® 818 C 8 - C 16 Coco Glucoside 4,0Plantacare ® 818 C 8 - C 16 Coco Glucoside 4.0
UP (Cognis) Fettalkohol-glycosidUP (Cognis) fatty alcohol glycoside
(ca. 50%) DEHYTON® K (Cognis) Fettsäure-amid- Cocamidopropyl 5,0(about 50%) Dehyton ® K (Cognis) Cocamidopropyl fatty acid amide 5.0
Derivat mit Betain- Betaine struktur (ca. 30%)Derivative with betaine-betaine structure (about 30%)
Baysilone TP 3911 0,3Baysilone TP 3911 0.3
LAMESOFT® PO 65 Coco-Glucoside (and) Coco Glucoside (and) 1 ,5 (Cognis) Glyceryl Oleate Glyceryl OleateLamesoft ® PO 65 Coco-Glucoside (and) Coco Glucoside (and) 1, 5 (Cognis) Glyceryl Oleate Glyceryl Oleate
EUPERLAN® PK 3000 Flüssige Dispersion Glycol Distearate (and) 3,2 AM (Cognis) von Laureth 4 (and) perlglanzgebenden CocamidopropylEUPERLAN ® PK 3000 Liquid dispersion Glycol Distearate (and) 3.2 AM (Cognis) from Laureth 4 (and) pearlescing cocamidopropyl
Substanzen und BetaineSubstances and betaines
Amphotensidamphosurfactant
Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1 ,5 dimethyl-2(3H)-furanon (Aldrich)Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1,5-dimethyl-2 (3H) -furanone (Aldrich)
Polymer JR® 400 Polyquaternium 10 0,3Polymer JR® 400 Polyquaternium 10 0.3
(Amerchol)(Amerchol)
Natriumchlorid 1 ,5Sodium chloride 1, 5
Wasser ad 100Water ad 100
pH - Wert 5,5pH 5.5
Viskosität (mPas), Brookfield RVF, 23°C, Spindel 4, 10 8500 Upm 26. BabyshampooViscosity (mPas), Brookfield RVF, 23 ° C, spindle 4, 10 8500 rpm 26. Baby shampoo
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI Description% by wt.%
Wasser ad 100Water ad 100
Polymer® JR 400 Polyquaternium-10 0,4Polymer ® JR 400 Polyquaternium-10 0.4
(Amerchol)(Amerchol)
TEXAPON® K 14 S Natriumlaurylmyristyleth Sodium Myreth 11 ,0TEXAPON ® K 14 S Sodium Myreth Natriumlaurylmyristyleth 11, 0
Special 70% (Cognis) ersulfat (ca. 70%) SulfateSpecial 70% (Cognis) ersulfate (about 70%) sulfates
DEHYTON® PK 45 Fettsäure-amid- Derivat Cocamidopropyl 5,0Dehyton ® PK-45 fatty acid amide derivative 5.0 Cocamidopropyl
(Cognis) mit Betain-struktur (ca. Betaine(Cognis) with betaine structure (about betaine
45%)45%)
PLANTACARE® 818 C 8 - C 16 Fettalkohol- Coco Glucoside 5,0Plantacare ® 818 C 8 - C 16 fatty alcohol Coco Glucoside 5.0
UP (Cognis) glycosid (ca. 50%)UP (Cognis) glycoside (about 50%)
LAMESOFT® PO 65 Coco-Glucoside (and) Coco-Glucoside 5,0LAME SOFT ® PO 65 coco-glucoside (and) coco-glucoside 5.0
(Cognis) Glyceryl Oleate (and) Glyceryl(Cognis) Glyceryl Oleate (and) Glyceryl
OleateOleate
Baysilone TP 3911 0,3Baysilone TP 3911 0.3
Euxyl® K 400 (Schülke 1 ,2-Dibromcyanobutan 0,1Euxyl K 400 ® (Schulke 1, 2-dibromocyanobutane 0.1
& Mayr) und 2-Phenoxyethanol Natriumchlorid 1 ,8& Mayr) and 2-phenoxyethanol sodium chloride 1, 8
pH - Wert 5,5pH 5.5
Viskosität (mPas), Brookfield RVF, 230C, Spindel 4, 10 3900 Upm Viscosity (mPas), Brookfield RVF, 23 0 C, spindle 4, 10 3900 rpm
27. Perlglänzendes Pflegeshampoo27. Pearlescent care shampoo
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
TEXAPON® NSO Natriumlaurylethersulf Sodium Laureth 29,0TEXAPON ® NSO Natriumlaurylethersulf Sodium Laureth 29.0
(Cognis) at (ca. 28%) Sulfate(Cognis) at (about 28%) sulfates
PLANTACARE® 818 C 8 - C 16 Coco Glucoside 5,0Plantacare ® 818 C 8 - C 16 Coco Glucoside 5.0
UP (Cognis) Fettalkohol-glycosidUP (Cognis) fatty alcohol glycoside
(ca. 50%)(approx. 50%)
TEXAPON® SB 3 KC Sulfobernsteinsäurehal Disodium Laureth 3,8 (Cognis) b-ester auf Basis eines SulfosuccinateTEXAPON ® SB 3 KC sulfosuccinic acid Disodium Laureth 3,8 (Cognis) b-ester based on a sulfosuccinate
Alkylpolyglycolethers,alkyl polyglycol ether,
Di-Na-SaIz (ca. 40%)Di-Na-SaIz (about 40%)
HYDAGEN® HSP Trimethylolpropane- 0,5Hydagen ® HSP Trimethylolpropane- 0.5
(Cognis) Hydroxymethylstearat e-Ether(Cognis) hydroxymethyl stearate e-ether
EUPERLAN® PK 3000 Flüssige Dispersion Glycol Distearate 3,0 AM (Cognis) von (and) Laureth-4 (and) perlglanzgebenden CocamidopropylEUPERLAN ® PK 3000 Liquid Dispersion Glycol Distearate 3.0 AM (Cognis) from (and) Laureth-4 (and) pearlescing cocamidopropyl
Substanzen und BetaineSubstances and betaines
Amphotensidamphosurfactant
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
NaCI 2,0NaCl 2.0
Wasser ad 100Water ad 100
pH - Wert 5,5pH 5.5
Viskosität (mPas), Brook.RVF, 23° C, Spindel 4, 10 4100 Upm 28. CremehaarfarbeViscosity (mPas), Brook.RVF, 23 ° C, spindle 4, 10 4100 rpm 28. Cream hair color
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI - Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI - Description wt.%
Lanette® O (Cognis) Cetylstearylalkohol Cetearyl Alcohol 17,0Lanette ® O (Cognis) Cetearyl Alcohol 17.0 Cetylstearyl alcohol
CUTINA® AGS Ethylenglycoldistearat Glycol Distearate 1 ,5CUTINA ® AGS ethylene glycol distearate Glycol Distearate 1, 5
(Cognis)(Cognis)
EUMULGIN® B2 Polyoxyethylen-20- Ceteareth-20 3,0Eumulgin ® B2 polyoxyethylene-20 Ceteareth-20 3.0
(Cognis) Cetylstearylalkohol(Cognis) cetylstearyl alcohol
EUMULGIN® B1 Polyoxyethylen-12- Ceteareth-12 3,0Eumulgin ® B1 polyoxyethylene-12 Ceteareth-12 3.0
(Cognis) Cetylstearylalkohol(Cognis) cetylstearyl alcohol
EUMULGIN® 05 Polyoxyethylen-5- Oleth-5 1 ,0Eumulgin ® 05 polyoxyethylene 5- Oleth-5 1, 0
(Cognis) Oleylcetylalkohol(Cognis) oleyl cetyl alcohol
Eumulgin® O10 Polyoxyethylen-10- Oleth-10 1 ,0Eumulgin ® O10 polyoxyethylene 10- oleth-10 1 0
(Cognis) Oleylcetylalkohol(Cognis) oleyl cetyl alcohol
Baysilone TP 3911 0,75Baysilone TP 3911 0.75
COMPERLAN® KD Kokosfettsäurediethanol Cocamide DEA 5,0COMPERLAN ® KD Kokosfettsäurediethanol Cocamide DEA 5.0
(Cognis) -amid(Cognis) amide
Wasser ad 100Water ad 100
DEHYQUART® L 80 Mischung aus Esterquat Dicocoylethyl 1.5DEHYQUART ® L 80 Mixture of esterquat dicocoylethyl 1.5
(Cognis) und Propylene Glycol Hydroxyethylmoniu m Methosulfate(Cognis) and Propylene Glycol Hydroxyethylmoniu m Methosulfate
(and) Propylene(and) Propylene
Glycolglycol
Propylenglycol 5,0 p-Aminophenol 0,35 p-Toluylendiamin 0,85Propylene glycol 5.0 p-aminophenol 0.35 p-toluenediamine 0.85
2-Methylresorcin 0,142-methylresorcinol 0.14
6-Methyl-m-aminophenol 0,42 Fortsetzung Tabelle6-methyl-m-aminophenol 0.42 Continued table
Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1 ,0 dimethyl-2(3H)-furanonDihydro-3-hydroxy-4,4- 1, 0-dimethyl-2 (3H) -furanone
(Aldrich)(Aldrich)
Natriumsulfit 0,6Sodium sulfite 0.6
EDTA Tetrasodium EDTA 0,2EDTA Tetrasodium EDTA 0.2
Ammoniak, 28% 5,0 Ammonia, 28% 5.0
29. Schaumbad29. bubble bath
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI Bezeichnung Gew.% TEXAPON® NSO Nathumlaurylethersulf Sodium Laureth 27.0 at (ca. 28%) SulfateIngredient Chemical name INCI Name% by weight TEXAPON ® NSO Nathium lauryl ether sulfide Sodium laureth 27.0 at (about 28%) Sulfates
PLANTACARE® 818 C 8 - C 16 Coco Glucoside 9.0 UP Fettalkohol-glycosidPLANTACARE ® 818 C 8 - C 16 Coco Glucoside 9.0 UP fatty alcohol glycoside
(ca. 50%)(approx. 50%)
DEHYTON® PK 45 Echtes Betain, Cocamidopropyl 4.0DEHYTON ® PK 45 Genuine betaine, cocamidopropyl 4.0
Fettsäure-amid- BetaineFatty acid amide betaines
Derivat mit Betain- struktur (ca. 45%)Derivative with betaine structure (about 45%)
GLUADIN®W 40 Partialhydrolysat aus Hydrolyzed Wheat 4.0Gluadin® ® W 40 partial hydrolyzate of Hydrolyzed Wheat 4.0
Weizen ProteinWheat protein
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Dihydro-3-hydroxy-4,4- 1 ,0 dimethyl-2(3H)-furanonDihydro-3-hydroxy-4,4- 1, 0-dimethyl-2 (3H) -furanone
(Aldrich)(Aldrich)
Natriumchlorid Sodium Chloride 0,3Sodium Chloride Sodium Chloride 0.3
Wasser ad 100 Water ad 100
30. Reinigungsmilch30. Cleansing milk
Bestandteil Chem. Bezeichnung INCI Bezeichnung Gew.%Constituent Chem. Designation INCI Description% by wt.%
EMULGADE® SE Gemisch von Partial- Glyceryl Stearate 6,0EMULGADE ® SE Mixture of partial glyceryl stearate 6.0
(Cognis) glyceriden, (and) Ceteareth20(Cognis) glycerides, (and) ceteareth20
Fettalkoholen, (and) Ceteareth12Fatty alcohols, (and) ceteareth12
Wachsestern und (and) Cetearyl Alcohol ethoxy-lierten (and) Cetyl PalmitateWax esters and (and) cetearyl alcohol ethoxylated (and) cetyl palmitates
Fettalkoholenfatty alcohols
EUTANOL® G (Cognis) 2-Octyldodecanol Octyldodecanol 7,0EUTANOL G ® (Cognis) 2-Octyldodecanol 7.0 Octyldodecanol
(Guerbet-Alkohol)(Guerbet alcohol)
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Dihydro-3-hydroxy-4,4- 2,0 dimethyl-2(3H)-furanonDihydro-3-hydroxy-4,4-2,0-dimethyl-2 (3H) -furanone
(Aldrich)(Aldrich)
CETIOL® 868 (Cognis) Isooctylstearat Octyl Stearate 8,0CETIOL ® 868 (Cognis) isooctyl Octyl Stearate 8.0
Glycerin 86 % 3,0Glycerin 86% 3.0
Carbopol® 981 Carbomer / 2 % 10,0Carbopol ® carbomer 981/2% 10.0
(Goodrich) Quellung(Goodrich) swelling
NaOH 10 % 0,8NaOH 10% 0.8
Wasser ad 100Water ad 100
Viskosität (mPas), Brookfield RVF, 23°C, Spindel.5, 10 Upm 8.000 Viscosity (mPas), Brookfield RVF, 23 ° C, spindle 5, 10 rpm 8,000
31. Haarspülung31. Hair conditioner
Eumulgin® B21 0,3Eumulgin ® B2 1 0.3
Cetyl/Stearylalkohol 3,3Cetyl / stearyl alcohol 3,3
Isopropylmyristat 0,5Isopropyl myristate 0.5
Paraffinöl perliquidum 15 cSt. DAB 9 0,3Paraffin oil perliquidum 15 cSt. DAB 9 0.3
Dehyquart®A-CA2 2,0Dehyquart ® A-CA 2 2.0
Salcare®SC 963 1 ,0Salcare ® SC 96 3 1 0
Citronensäure 0,4Citric acid 0.4
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Gluadin® WQ4 2,0Gluadin ® WQ 4 2.0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Phenonip®5 0,8 Phenonip®5 0.8
Wasser ad 100Water ad 100
1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS) 1 cetylstearyl alcohol + 20 EO (INCI name: Ceteareth-20) (COGNIS)
2 Trimethylhexadecylammoniumchlorid ca. 25% Aktivsubstanz (INCI- Bezeichnung: Cetrimonium Chloride) (COGNIS) 2 trimethylhexadecylammonium chloride approx. 25% active ingredient (INCI name: Cetrimonium Chloride) (COGNIS)
3 N,N,N-Trimethyl-2[(methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-Ethanaminiumchlorid- Homopolymer (50 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Polyquatemium-37 (and) Propylenglycol Dicaprilate Dicaprate (and) PPG-1 Trideceth-6) (ALLIED COLLOIDS) 3 N, N, N-Trimethyl-2 [(methyl-1-oxo-2-propenyl) oxy] ethanaminium chloride homopolymer (50% active ingredient; INCI name: Polyquaternium-37 (and) propylene glycol dicaprilate dicaprate (and) PPG -1 Trideceth-6) (ALLIED COLLOIDS)
4 Kationisiertes Weizenproteinhydrolysat ca. 31 % Aktivsubstanz (INCI- Bezeichnung: Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS) 4 Cationized wheat protein hydrolyzate approx. 31% active ingredient (INCI name: Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS)
5 Hydroxybenzoesäuremethylester-Hydroxybenzoesäureethylester- Hydroxybenzoesäurepropylester-Hydroxybenzoesäurebutylester- Phenoxyethanol-Gemisch (ca. 28 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben) (NIPA) 5 -hydroxybenzoic acid methyl ester-hydroxybenzoic acid ethyl ester-hydroxybenzoic acid propyl ester-hydroxybenzoic acid butyl ester-phenoxyethanol mixture (about 28% active ingredient, INCI name: phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, propylparaben, butylparaben) (NIPA)
32. Haarspülung32. Hair conditioner
Eumulgin® B2 0,3 Cetyl/Stearylalkohol 3,3Eumulgin ® B2 0.3 Cetyl / stearyl alcohol 3,3
Isopropylmyristat 0,5Isopropyl myristate 0.5
Paraffinöl perliquidum 15 cSt. DAB 9 0,3Paraffin oil perliquidum 15 cSt. DAB 9 0.3
Baysilone TP 3911 0,3Baysilone TP 3911 0.3
Dehyquart®L 806 0,4Dehyquart ® L 80 6 0.4
Cosmedia Guar® C 261 7 1 ,5Cosmedia Guar ® C 261 7 1 5
Promois® MiIk-CAQ8 3,0Promois® ® MEECH-CAQ 8 3.0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Citronensäure 0,4Citric acid 0.4
Phenonip® 0,8Phenonip ® 0.8
Wasser ad 100Water ad 100
6 Bis(cocoylethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat (ca. 76 % Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Dicocoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfat, Propylene Glycol) (COGNIS) 6 bis (cocoylethyl) -hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfate (about 76% active substance in propylene glycol, INCI name: dicocoylethyl hydroxyethylmonium methosulfate, propylene glycol) (COGNIS)
7 Guarhydroxypropyltrimethylammonium Chlorid; INCI-Bezeichnung: Guar Hydroxypropyl Trimonium Chloride (COGNIS) 7 guar hydroxypropyltrimethylammonium chloride; INCI name: Guar Hydroxypropyl Trimonium Chloride (COGNIS)
8 INCI-Bezeichnung: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein (SEIWA KASEI) 8 INCI name: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein (SEIWA KASEI)
33. Haarkur33. Conditioner
Dehyquart® F759 4,0Dehyquart ® F75 9 4.0
Cetyl/Stearylalkohol 4,0Cetyl / stearyl alcohol 4.0
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 1 ,5Paraffin oil perliquidum 15 cSt DAB 9 1, 5
Dehyquart®A-CA 4,0Dehyquart® ® A-CA 4.0
Salcare®SC 96 1 ,5Salcare ® SC 96 1, 5
Amisafe-LMA-60®10 1 ,0Amisafe-LMA- 60®10 1, 0
Gluadin®W 2011 3,0Gluadin ® W 20 11 3.0
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Citronensäure 0,15Citric acid 0.15
Phenonip® 0,8Phenonip ® 0.8
Wasser ad 100 9 Fettalkohole-Methyltriethanolammoniummethylsulfatdialkylester-Gemisch (INCI-Bezeichnung: Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate, Cetearyl Alcohol)Water ad 100 9-fatty alcohols Methyltriethanolammoniummethylsulfatdialkylester mixture (INCI name: Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate, Cetearyl Alcohol)
(COGNIS)(Cognis)
10 INCI-Bezeichnung Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl EtherHCI (Ajinomoto) 10 INCI name Hydroxypropyl Arginine Lauryl / myristyl EtherHCI (Ajinomoto)
11 Weizenproteinhydrolysat (20 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI- Bezeichnung: Aqua (and) Hydrolized Wheat Protein (and) Sodium Benzoate (and) Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Propylparaben) (COGNIS) 11 Wheat protein hydrolyzate (20% active in water, INCI name: Aqua (and) Hydrolized Wheat Protein (and) Sodium Benzoate (and) Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Propylparaben) (COGNIS)
34. Haarkur34th conditioner
Dehyquart® L80 2,0Dehyquart ® 2.0 L80
Cetyl/Stearylalkohol 6,0Cetyl / stearyl alcohol 6.0
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 2,0Paraffin oil perliquidum 15 cSt DAB 9 2,0
Rewoquat®W 7512 2,0Rewoquat ® W 75 12 2.0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Cosmedia Guar® C261 0,5Cosmedia Guar C261 ® 0.5
Sepigel®30513 3,5Sepigel ® 305 13 3,5
Honeyquat® 5014 1 ,0Honeyquat ® 50 14 1 0
Gluadin® WQ 2,5Gluadin WQ ® 2.5
Gluadin®W 20 3,0Gluadin® ® W 20 3.0
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Citronensäure 0,15Citric acid 0.15
Phenonip® 0,8Phenonip ® 0.8
Wasser ad 100Water ad 100
12 1-Methyl-2-nortalgalkyl-3-talgfettsäureamidoethylimidazolinium-methosulfat (ca. 75 % Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Quaternium- 27, Propylene Glycol) (WITCO) 12 1-Methyl-2-nortalgalkyl-3-tallow fatty acid amidoethylimidazolinium methosulfate (about 75% active substance in propylene glycol, INCI name: quaternium-27, propylene glycol) (WITCO)
13 Copolymer aus Acrylamid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (INCI-Bezeichnung: Polyacrylamide (and) Ci3-Ci4 Isoparaffin (and) Laureth- 7) (SEPPIC) 14 INCI - Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Honey (BROOKS) 13 Copolymer of acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (INCI name: polyacrylamide (and) Ci 3 -C 4 isoparaffin (and) laureth-7) (SEPPIC) 14 INCI name: Hydroxypropyltrimonium Honey (BROOKS)
35. Haarkur35th conditioner
Dehyquart® F75 0,3Dehyquart ® F75 0.3
Salcare®SC 96 5,0Salcare ® SC 96 5.0
Gluadin® WQ 1 ,5Gluadin ® WQ 1, 5
Dow Corning®200 Fluid, 5 cSt.15 1 ,5Dow Corning® 200 Fluid, 5 cSt. 15 1, 5
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Gafquat®755N16 1 ,5Gafquat 755N ® 16 1, 5
Biodocarb® 17 0,02Biodocarb® 17 0.02
Parfümöl 0,25Perfume oil 0.25
Wasser ad 100Water ad 100
15 Polydimethylsiloxan (INCI-Bezeichnung: Dimethicone) (DOW CORNING) 15 polydimethylsiloxane (INCI name: dimethicone) (DOW CORNING)
16 Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer, mit Diethylsulfat quaterniert (19 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-11) 16 Dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymer, quaternized with diethyl sulfate (19% active substance in water, INCI name: Polyquaternium-11)
(GAF)(GAF)
17 3-lod-2-propinyl-n-butylcarbamat (INCI-Bezeichnung: lodopropynyl Butylcarba-mate) (MILKER & GRÜNING) 17 3-iodo-2-propynyl-n-butylcarbamate (INCI name: iodopropynyl butylcarbamate) (MILKER & GRÜNING)
36. Haarkur36th conditioner
Sepigel®305 5,0Sepigel ® 305 5.0
Dow Corning®Q2-522018 1 ,5Dow Corning ® Q2-5220 18 1, 5
Promois® Milk Q19 3,0Promois ® Milk Q 19 3.0
Polymer P1 entsprechend DE 3929173 0,6Polymer P1 according to DE 3929173 0.6
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Genamin®DSAC20 0,3Genamin DSAC ® 20 0.3
Baysilone TP 3911 1 ,0Baysilone TP 3911 1, 0
Phenonip® 0,8Phenonip ® 0.8
Parfümöl 0,25Perfume oil 0.25
Wasser ad 100 18 Silicon-Glykol-Copolymer (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol) (DOW CORNING)Water ad 100 18 silicone glycol copolymer (INCI name: dimethicone copolyol) (DOW CORNING)
19 INCI-Bezeichnung Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein ca. 30% Aktivsubstanz (SEIWA KASEI) 19 INCI name Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein approx. 30% active substance (SEIWA KASEI)
20 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT) 20 Dimethyldistearylammonium chloride (INCI name: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT)
37. Shampoo37. Shampoo
Texapon® NSO21 40,0Texapon.RTM ® NSO 21 40.0
Dehyton® G22 6,0Dehyton ® G 22 6.0
Polymer JR 400®23 0,5Polymer JR 400 ®23 0.5
Cetiol® HE24 0,5Cetiol ® HE 24 0.5
Ajidew® NL 5025 1 ,0Ajidew NL ® 50 25 1 0
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Gluadin® WQT26 2,5Gluadin ® WQT 26 2.5
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Gluadin® W 20 0,5Gluadin ® W 20 0.5
Panthenol (50%) 0,3Panthenol (50%) 0.3
Vitamin E 0,1Vitamin E 0.1
Vitamin H 0,1Vitamin H 0.1
Citronensäure 0,5Citric acid 0.5
Natriumbenzoat 0,5Sodium benzoate 0.5
Parfüm 0,4Perfume 0.4
NaCI 0,5NaCl 0.5
Wasser ad 100Water ad 100
21 Natriumlaurylethersulfat ca. 28% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS) 21 sodium lauryl ether sulfate approx. 28% active ingredient (INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)
22 INCI - Bezeichnung: Sodium Cocoamphoacetate ca. 30% Aktivsubstanz (COGNIS) 22 INCI name: Sodium cocoamphoacetate approx. 30% active ingredient (COGNIS)
23 quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI - Bezeichnung: Polyquaternium- 10) (UNION CARBIDE) 24 Polyol-Fettsäure-Ester (INCI - Bezeichnung: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (COGNIS) 23 quaternized hydroxyethylcellulose (INCI name: Polyquaternium-10) (UNION CARBIDE) 24 Polyol fatty acid esters (INCI name: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (COGNIS)
25 Natrium-Salz der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure (AJINOMOTO) 25 sodium salt of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid (AJINOMOTO)
26 INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein (COGNIS) 26 INCI name: Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein (COGNIS)
38. Shampoo38. Shampoo
Texapon® NSO 43,0Texapon.RTM ® NSO 43.0
Dehyton® K27 10,0Dehyton ® K 27 10.0
Plantacare® 1200 UP28 4,0Plantacare ® 1200 UP 28 4.0
Euperlan®PK 300029 1 ,6Euperlan PK 3000 ® 29 1, 6
Arquad®31630 0,8Arquad ® 316 30 0.8
Polymer JR® 400 0,3Polymer JR® 400 0.3
Gluadin® WQ 4,0Gluadin WQ ® 4.0
Glucamate®DOE 12031 0,5Glucamate DOE 120 ® 0.5 31
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Natriumchlorid 0,2Sodium chloride 0.2
Baysilone TP 3911 0,3Baysilone TP 3911 0.3
Wasser ad 100Water ad 100
27 INCI - Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine ca. 30% Aktivsubstanz (COGNIS) 27 INCI name: Cocamidopropyl Betaine approx. 30% active ingredient (COGNIS)
28 C 12 - C 16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Lauryl Glucoside) (COGNIS) 28 C 12 - C 16 fatty alcohol glycoside approx. 50% active ingredient (INCI name: lauryl glucoside) (COGNIS)
29 Flüssige Dispersion von perlglanzgebenden Substanzen und Amphotensid (ca. 62 % Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Glycol Distearate (and) Glycerin (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine) (COGNIS) 29 Liquid dispersion of pearlescent agents and amphoteric surfactant (ca. 62% active substance; CTFA name: Glycol Distearate (and) Glycerin (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine) (Cognis)
30 Tri-C-i g-alkylmethylammoniumchlorid (AKZO) 30 Tri-C 1-6 -alkylmethylammonium chloride ( AKZ O)
31 ethoxyliertes Methylglucosid-dioleat (CTFA-Bezeichnung: PEG-120 Methyl Glucose Dioleate) (AMERCHOL) 31 ethoxylated methylglucoside dioleate (CTFA name: PEG-120 methyl glucose dioleate) (AMERCHOL)
39. Shampoo39. Shampoo
Texapon®N 7032 21 ,0 Plantacarew 1200 UP 8,0Texapon ® N 70 32 21 0 Plantacare w 1200 UP 8.0
Gluadin®WQ 1 ,5Gluadin ® WQ 1, 5
Cutina® EGMS33 0,6Cutina EGMS ® 33 0.6
Honeyquat® 5034 2,0Honeyquat ® 50 34 2.0
Ajidew® NL 50 2,8Ajidew NL ® 50 2.8
Antil® 14135 1 ,3Antil ® 141 35 1, 3
Baysilone TP 3911 0,25Baysilone TP 3911 0.25
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Natriumchlorid 0,2Sodium chloride 0.2
Magnesiumhydroxid ad pH 4,5Magnesium hydroxide ad pH 4.5
Wasser ad 100Water ad 100
32 Natriumlaurylethersulfat mit 2 Mol EO ca. 70% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS) 32 Sodium lauryl ether sulfate with 2 moles EO approx. 70% active ingredient (INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)
33 Ethylenglykolmonostearat (ca. 25-35% Monoester, 60-70% Diester; 33 ethylene glycol monostearate (about 25-35% monoester, 60-70% diester;
INCI:Bezeichnung: Glycol Stearate) (COGNIS)INCI: name: Glycol Stearate) (COGNIS)
34 INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Honey (ca. 50% Aktivsubstanz) 34 INCI name: Hydroxypropyltrimonium Honey (about 50% active ingredient)
(BROOKS)(Brooks)
35 Polyoxyethylen-propylenglykoldioleat (40 % Aktivsubstanz; INCI - Bezeichnung: Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (GOLDSCHMIDT) 35 Polyoxyethylene propylene glycol dioleate (40% active ingredient, INCI name: Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (GOLDSCHMIDT)
40. Shampoo40. Shampoo
Texapon® K 14 S36 50,0Texapon ® K 14 S 36 50.0
Baysilone TP 3911 2,0Baysilone TP 3911 2.0
Dehyton® K 10,0Dehyton ® K 10.0
Plantacare® 818 UP37 4,5Plantacare® ® 818 UP 37 4.5
Polymer P1 , entsprechend DE 39 29 973 0,6Polymer P1, according to DE 39 29 973 0.6
Cutina® AGS38 2,0Cutina® AGS 38 2.0
D-Panthenol 0,5D-panthenol 0.5
Glucose 1 ,0Glucose 1, 0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Salicylsäure 0,4 Natriumchlorid 0,5Salicylic acid 0.4 Sodium chloride 0.5
Gluadin® WQ 2,0Gluadin WQ ® 2.0
Wasser ad 100Water ad 100
36 Natriumlaurylmyristylethersulfat ca 28% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate) (COGNIS) 36 sodium lauryl myristyl ether sulfate approx. 28% active ingredient (INCI name: Sodium Myreth Sulfate) (COGNIS)
37 C 8 - C 16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Coco Glucoside) (COGNIS) 37 C 8 - C 16 fatty alcohol glycoside approx. 50% active substance (INCI name: Coco Glucoside) (COGNIS)
38 Ethylenglykolstearat (ca. 5-15% Monoester, 85-95% Diester; INCI - Bezeichnung: Glycol Distearate) (COGNIS) 38 ethylene glycol stearate (about 5-15% monoester, 85-95% diester, INCI name: Glycol Distearate) (COGNIS)
41. Haarkur41. hair conditioner
Celquat® L 20039 0,6Celquat ® L 200 39 0.6
Luviskol® K3040 0,2Luviskol ® K30 40 0.2
D-Panthenol 0,5D-panthenol 0.5
Polymer P1 , entsprechend DE 39 29 973 0,6Polymer P1, according to DE 39 29 973 0.6
Dehyquart® A-CA41 1 ,0Dehyquart ® A-CA 41 1, 0
Gluadin® W 4042 1 ,0Gluadin ® W 40 42 1 0
Natrosol® 250 HR43 1 ,1Natrosol ® 250 HR 43 1, 1
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Gluadin® WQ 2,0Gluadin WQ ® 2.0
Baysilone TP 3911 2,0Baysilone TP 3911 2.0
Wasser ad 100Water ad 100
39 quaterniertes Cellulose-Derivat (95 % Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Polyquaternium-4) (DELFT NATIONAL) 39 quaternized cellulose derivative (95% active, CTFA name: Polyquaternium-4) (DELFT NATIONAL)
40 Polyvinylpyrrolidon (95 % Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: PVP) (BASF) 40 polyvinylpyrrolidone (95% active substance, CTFA name: PVP) (BASF)
41 Cetyltrimethylammoniumchlorid (INCI - Bezeichnung: Cetrimonium Chloride) (COGNIS) 41 Cetyltrimethylammonium chloride (INCI name: Cetrimonium Chloride) (COGNIS)
42 Partialhydrolysat aus Weizen ca. 40% Aktivsubstanz (INCI - Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Gluten Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS) 42 partial hydrolyzate from wheat approx. 40% active ingredient (INCI - name: Hydrolyzed Wheat Gluten Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS)
43 Hydroxyethylcellulose (AQUALON) 42. Färbecreme 43 hydroxyethylcellulose (AQUALON) 42. Dye cream
Ci2_i8-Fettalkohol 1 ,2Ci2_i8 fatty alcohol 1, 2
Lanette® O44 4,0Lanette ® O 44 4.0
Eumulgin® B 2 0,8Eumulgin ® B 2 0.8
Cutina® KD 1645 2,0Cutina ® KD 16 45 2.0
Natriumsulfit 0,5Sodium sulfite 0.5
L(+)-Ascorbinsäure 0,5L (+) - ascorbic acid 0.5
Ammoniumsulfat 0,5Ammonium sulfate 0.5
1 ,2-Propylenglykol 1 ,21, 2-propylene glycol 1, 2
Polymer JR®400 0,3 p-Aminophenol 0,35 p-Toluylendiamin 0,85Polymer JR® 400 0.3 p-aminophenol 0.35 p-toluenediamine 0.85
2-Methylresorcin 0,142-methylresorcinol 0.14
6-Methyl-m-aminophenol 0,426-methyl-m-aminophenol 0.42
Cetiol® OE46 0,5Cetiol OE ® 46 0.5
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Baysilone TP 3911 0,8Baysilone TP 3911 0.8
Honeyquat® 50 1 ,0Honeyquat ® 50 1 0
Ajidew® NL 50 1 ,2Ajidew NL ® 50 1 2
Gluadin® WQ 1 ,0Gluadin® ® WQ 1, 0
Ammoniak 1 ,5Ammonia 1, 5
Wasser ad 100Water ad 100
44 Cetylstearylalkohol (INCI - Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (COGNIS) 44 Cetylstearyl alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (COGNIS)
45 Selbstemulgierendes Gemisch aus Mono- / Diglyceriden höherer gesättigter Fettsäuren mit Kaliumstearat (INCI - Bezeichnung: Glyceryl Stearate SE) 45 Self-emulsifying mixture of mono- / diglycerides of higher saturated fatty acids with potassium stearate (INCI name: Glyceryl Stearate SE)
(COGNIS)(Cognis)
46 Di-n-octylether (INCI - Bezeichnung: Dicaprylyl Ether) (COGNIS) 46 Di-n-octyl ether (INCI name: dicaprylyl ether) (COGNIS)
43. Entwicklerdispersion für Färbecreme 12. Texapon® NSO 2,1 Wasserstoffperoxid (50%ig) 12,0 Baysilone TP 3911 1 ,5 Turpinal® SL47 1 ,743. Developer dispersion for dyeing cream 12 Texapon ® NSO 2.1 Hydrogen peroxide (50%) 12.0 Baysilone 3911 TP 1, 5 Turpinal SL ® 47 1, 7
Latekoll® D48 12,0Latekoll ® D 48 12.0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Gluadin® WQ 0,3Gluadin WQ ® 0.3
Salcare® SC 96 1 ,0Salcare ® SC 96 1 0
Wasser ad 100Water ad 100
47 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (60 % Aktivsubstanz; INCI - Bezeichnung: Etidronic Acid) (COGNIS) 47 1-Hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (60% active ingredient, INCI name: Etidronic Acid) (COGNIS)
48 Acrylester-Methacrylsäure-Copolymer (25 % Aktivsubstanz) (BASF) 48 Acrylic ester-methacrylic acid copolymer (25% active substance) (BASF)
Die Färbecreme hatte einen pH-Wert von 10,0. Sie bewirkte eine intensive rote Tönung des Haares.The staining cream had a pH of 10.0. It caused an intense red tint of the hair.
44. Tönungsshampoo44. Tinting shampoo
Texapon® N 70 14,0Texapon.RTM ® N 70 14.0
Dehyton® K 10,0Dehyton ® K 10.0
Akypo® RLM 45 NV49 14,7Akypo ® RLM 45 NV 49 14.7
Plantacare® 1200 UP 4,0Plantacare ® 1200 UP 4.0
Polymer P1 , entsprechend DE 39 29 973 0,3Polymer P1, according to DE 39 29 973 0.3
Cremophor® RH 4050 0,8Cremophor ® RH 40 50 0.8
Farbstoff Cl. 12 719 0,02Dye Cl. 12,719 0.02
Farbstoff Cl. 12 251 0,02Dye Cl. 12,251 0.02
Farbstoff Cl. 12 250 0,04Dye Cl. 12 250 0.04
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Farbstoff C I. 56 059 0,03Dye C I. 56 059 0.03
Konservierung 0,25Preservation 0.25
Parfümöl q.s.Perfume oil q.s.
Eutanol® G51 0,3Eutanol ® G 51 0.3
Gluadin® WQ 1 ,0Gluadin® ® WQ 1, 0
Honeyquat® 50 1 ,0Honeyquat ® 50 1 0
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Salcare® SC 96 0,5 Wasser ad 100Salcare ® SC 96 0.5 Water ad 100
49 Laurylalkohol+4,5 Ethylenoxid-essigsäure-Natriumsalz (20,4 % Aktivsubstanz) (CHEM-Y) 49 lauryl alcohol + 4.5 ethylene oxide-acetic acid sodium salt (20.4% active substance) (CHEM-Y)
50 Rizinus-Öl, hydriert + 45 Ethylenoxid (INCI - Bezeichnung: PEG-40 Hydro- genated Castor OiI) (BASF) 50 castor oil, hydrogenated + 45 ethylene oxide (INCI name: PEG-40 Hydrogenated Castor OiI) (BASF)
51 2-Octyldodecanol (Guerbet-Alkohol) (INCI - Bezeichnung: Octyldodecanol) (COGNIS) 51 2-octyldodecanol (guerbet alcohol) (INCI name: octyldodecanol) (COGNIS)
Beim Waschen der Haare mit diesem Tönungs-Shampoo erhalten diese einen glänzenden, hellblonden Farbton.When washing the hair with this tinting shampoo they get a shiny, light blonde color.
45. Cremedauerwelle45th cemetery wave
WellcremeWell cream
Plantacare® 810 UP52 5,0Plantacare ® 810 UP 52 5.0
Thioglykolsäure 8,0Thioglycolic acid 8.0
Turpinal® SL 0,5Turpinal SL ® 0.5
Ammoniak (25%ig) 7,3Ammonia (25%) 7.3
Ammoniumcarbonat 3,0Ammonium carbonate 3.0
Cetyl/Stearyl-Alkohol 5,0Cetyl / stearyl alcohol 5.0
Guerbet-Alkohol 4,0Guerbet Alcohol 4.0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Salcare® SC 96 3,0Salcare ® SC 96 3.0
Gluadin® WQ 2,0Gluadin WQ ® 2.0
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Parfümöl q.s.Perfume oil q.s.
Wasser ad 100Water ad 100
52 Cg-Cig-Alkylglucosid mit Oligomerisationsgrad 1 ,6 (ca. 60% Aktivsubstanz) (COGNIS) 52 Cg-Cig-alkylglucoside with degree of oligomerization 1, 6 (about 60% active substance) (COGNIS)
Fixierlösungfixing
Plantacare® 810 UP 5,0 gehärtetes Rizinusöl 2,0 Kaliumbromat 3,5Plantacare ® 810 UP 5.0 hydrogenated castor oil 2.0 Potassium bromate 3,5
Nitrilotriessigsäure 0,3Nitrilotriacetic acid 0.3
Zitronensäure 0,2Citric acid 0.2
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon 0,5Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone 0.5
Merquat® 55053 0,5Merquat ® 550 53 0.5
Hydagen® HCMF54 0,5Hydagen HCMF ® 54 0.5
Baysilone TP 3911 0,5Baysilone TP 3911 0.5
Gluadin® WQ 0,5Gluadin WQ ® 0.5
Parfümöl q.s.Perfume oil q.s.
Wasser ad 100Water ad 100
53 Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (8 % 53 dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (8%
Aktivsubstanz; INCI - Bezeichnung: Polyquarternium 7) (MOBIL OIL)Active substance; INCI name: Polyquarternium 7) (MOBIL OIL)
54 Chitosan Pulver (INCI - Bezeichnung: Chitosan) (COGNIS) 54 chitosan powder (INCI name: chitosan) (COGNIS)
46. Gesichtswässer46. Face Waters
46.1 46.2 46.346.1 46.2 46.3
Pluronic®L 6455 3,0 4,0 5,0Pluronic ® L 64 55 3,0 4,0 5,0
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl- 0,25 0,25 0,25Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-0.25 0.25 0.25
2(3H)-furanon2 (3H) -furanone
Dipropylenglycol 10,0 10,0 10,0Dipropylene glycol 10.0 10.0 10.0
Emulgator TD9/PEG40HCO56 0,5 0,5 0,5Emulsifier TD9 / PEG40HCO 56 0.5 0.5 0.5
Duftstoff 0,2 0,2 0,2Perfume 0.2 0.2 0.2
Baysilone TP 3911 0,3 0,5 1 ,0Baysilone TP 3911 0.3 0.5 1, 0
Zn-Gluconat 0,05 0,07 0,10Zn-gluconate 0.05 0.07 0.10
Hydagen®CMF57 3,5 6,0 9,5Hydagen CMF ® 57 3.5 6.0 9.5
Wasser (NaOH bis pH = 5) ad 100 ad 100 ad 100Water (NaOH to pH = 5) ad 100 ad 100 ad 100
55 EO-PO-EO-Blockpolymer (EO=40 Gew.-%), OHZ = 39,1 55 EO-PO-EO block polymer (EO = 40% by weight), OH = 39.1
56 Trideceth 9 und PEG40-hydrogenated castor oil 56 Trideceth 9 and PEG40-hydrogenated castor oil
57 Lösung von Chitosan (ca. 1 Gew.-%) in einer 0,4 %igen wäßrigen Glycolsäure- Lösung 57 solution of chitosan (about 1 wt .-%) in a 0.4% aqueous glycolic acid solution
47. Hydrogele47. Hydrogels
47.1 47.247.1 47.2
Baysilone TP 3911 0,5 1 ,0Baysilone TP 3911 0.5 1, 0
Pluronic®L64 3,0 3,0Pluronic ® L64 3.0 3.0
Methocel®E4M58 0,3 0,20Methocel ® E4M 0.3 0.20 58
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)- 0,25 0,25 furanonDihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -0.25-0.25-furanone
Dipropylenglycol 10,0 10,0Dipropylene glycol 10.0 10.0
Eumulgin HRE 40 0,5 0,50Eumulgin HRE 40 0.5 0.50
Riechstoff 0,2 0,20Perfume 0.2 0.20
Zn-Gluconat 0,05 0,10 Hydagen® CMF 3,5 8,0Zn-gluconate 0.05 0.10 Hydagen CMF ® 3.5 8.0
Wasser (NaOH bis pH = 5) ad 100 ad 100Water (NaOH to pH = 5) ad 100 ad 100
58 Methyl-hydroxypropyl-cellulose (DOW) 58 methyl hydroxypropyl cellulose (DOW)
48. Hautemulsionen (O/W)48. Skin Emulsions (O / W)
48.1 48.248.1 48.2
Baysilone TP 3911 0,2 0,5Baysilone TP 3911 0.2 0.5
Emulgade®SE59 8,0 8,0Emulgade® ® SE 59 8.0 8.0
Cutina®MD-A60 1 ,5 1 ,5Cutina ® MD-60 A 1, 5 1, 5
Cetyl-/Stearylalkohol 1 ,5 1 ,5Cetyl / stearyl alcohol 1, 5 1, 5
Myritol®31861 10,0 10,0Myritol ® 318 61 10.0 10.0
2-Ethylhexyl-Stearat 5,0 5,02-ethylhexyl stearate 5.0 5.0
Dimethylpolysiloxan (350 at) 1 ,0 1 ,0Dimethylpolysiloxane (350 at) 1, 0 1, 0
Controx®KS62 0,05 0,05Controx KS ® 62 0.05 0.05
PHB-Propylester 0,2 0,2PHB propyl ester 0.2 0.2
P H B-Methylester 0,2 0,2P H B-methyl ester 0.2 0.2
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)- 0,5 0,25 furanonDihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -0.5 0.25 furanone
1 ,2-Propylenglycol 3,0 3,01, 2-propylene glycol 3.0 3.0
Hydagen®CMF 3,0 8,0Hydagen® ® CMF 3.0 8.0
Zn-Gluconat 0,04 0,10Zn-gluconate 0.04 0.10
Wasser (NaOH bis pH = 5) ad 100 ad 100Water (NaOH to pH = 5) ad 100 ad 100
59 Gemisch aus: Glyceryl Stearate, Ceteareth-20, Ceteareth-12, Cetearyl Alcohol und Cetylpalmitat (COGNIS) 59 Mixture of: glyceryl stearate, ceteareth-20, ceteareth-12, cetearyl alcohol and cetyl palmitate (COGNIS)
60 Glyceryl Stearate (COGNIS) 60 glyceryl stearates (COGNIS)
61 Caprylic/Capric-Triglyceride (COGNIS) 61 Caprylic / Capric Triglycerides (COGNIS)
62 Tocopherol und Hydrogenated Tallow Glycerides Citrate (COGNIS) 62 Tocopherol and Hydrogenated Tallow Glycerides Citrate (COGNIS)

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Kosmetisches Mittel, enthaltend eine Wirkstoffkombination aus a) mindestens einer Polyammonium-Polysiloxan Verbindung und b) mindestens einem weiteren kosmetischen Wirkstoff, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Polymere, der Naturstoffe sowie der naturanalogen Stoffe, der Fettstoffe oder der oberflächenaktiven Substanzen und/oder deren Mischungen.1. Cosmetic composition comprising a combination of active ingredients of a) at least one polyammonium-polysiloxane compound and b) at least one further cosmetic active ingredient selected from at least one compound of the group of polymers, natural products and natural analogues, fatty substances or surfactants and / or mixtures thereof.
2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff b) ausgewählt ist aus den kationischen und/oder amphoteren Polymeren.2. Cosmetic composition according to claim 1, characterized in that the active ingredient b) is selected from the cationic and / or amphoteric polymers.
3. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei weitere Wirkstoffe b) enthalten sind, wobei der Wirkstoff b1) ausgewählt ist aus den Polymeren und der Wirkstoff b2) aus den Naturstoffen und/oder naturanalogen Stoffen.3. Cosmetic composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that at least two further active ingredients b) are contained, wherein the active ingredient b1) is selected from the polymers and the active ingredient b2) from the natural substances and / or natural analogues.
4. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff b2) ausgewählt ist aus mindestens einer der Gruppen der Proteinhydrolysate, der Gruppe der Vitamine oder der Pflanzenextrakte.4. Cosmetic composition according to claim 3, characterized in that the active ingredient b2) is selected from at least one of the groups of protein hydrolysates, the group of vitamins or plant extracts.
5. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein Penetrations- und Quellhilfsmittel enthalten ist.5. Cosmetic agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that further at least one penetration and swelling aid is included.
6. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein Parfüm enthalten ist.6. Cosmetic composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that further at least one perfume is included.
7. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein Stoff ausgewählt aus der Gruppe der Fettstoffe enthalten ist. 7. Cosmetic composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that further at least one substance selected from the group of fatty substances is contained.
8. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein Stoff ausgewählt aus der Gruppe der oberflächenaktiven Substanzen enthalten ist.8. Cosmetic composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that further at least one substance selected from the group of surface-active substances is contained.
9. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die oberflächenaktive Substanz ausgewählt ist aus der Gruppe der milden oberflächenaktiven Substanzen.9. Cosmetic composition according to claim 8, characterized in that the surface-active substance is selected from the group of mild surface-active substances.
10. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettstoff ausgewählt ist aus der Gruppe der weiteren Silikone.10. Cosmetic composition according to claim 7, characterized in that the fatty substance is selected from the group of further silicones.
11. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin ein Farbstoffvorprodukt enthalten ist.11. Cosmetic composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that further a dye precursor is contained.
12. Verwendung eines kosmetischen Mittels nach Anspruch 11 zum Färben von Haaren. 12. Use of a cosmetic composition according to claim 11 for dyeing hair.
PCT/EP2006/005281 2005-06-25 2006-06-02 Cosmetic agent containing a polyammonium polysiloxane compound and additional active ingredients WO2007000223A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005029534.7 2005-06-25
DE200510029534 DE102005029534A1 (en) 2005-06-25 2005-06-25 Cosmetic compositions containing a polyammonium-polysiloxane compound and other active ingredients

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007000223A1 true WO2007000223A1 (en) 2007-01-04

Family

ID=36778182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2006/005281 WO2007000223A1 (en) 2005-06-25 2006-06-02 Cosmetic agent containing a polyammonium polysiloxane compound and additional active ingredients

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102005029534A1 (en)
WO (1) WO2007000223A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1806128A1 (en) * 2005-12-23 2007-07-11 Henkel KGaA Hair care product

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2931660B1 (en) * 2008-05-30 2010-08-20 Oreal COSMETIC COMPOSITION COMPRISING POLYDIAMMONIUM POLYSILOXANE COPOLYMER AND STARCH AND PROCESS FOR COSMETIC TREATMENT OF KERATINIC MATERIALS
DE102009054600A1 (en) * 2009-12-14 2011-06-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Nourishing hair treatment agent for color change

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533714A (en) * 1982-11-10 1985-08-06 L'oreal Polyquaternary polysiloxane polymers
US4833225A (en) * 1987-02-18 1989-05-23 Th. Goldschdidt AG Polyquaternary polysiloxane polymers, their synthesis and use in cosmetic preparations
US6240929B1 (en) * 1998-04-01 2001-06-05 L'oreal S.A. Heterocyclic quaternary polyammonium silicon polymers and their use in cosmetic compositions
WO2001041720A1 (en) * 1999-12-08 2001-06-14 L'oreal Cosmetic compositions containing a quaternized silicone and a cationic polymer and uses thereof
US20040048996A1 (en) * 2000-07-27 2004-03-11 Horst Lange Polymmonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof
WO2004069137A2 (en) * 2003-02-07 2004-08-19 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Use of polyamino and/or polyammonium-polysiloxane copolymers

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4533714A (en) * 1982-11-10 1985-08-06 L'oreal Polyquaternary polysiloxane polymers
US4833225A (en) * 1987-02-18 1989-05-23 Th. Goldschdidt AG Polyquaternary polysiloxane polymers, their synthesis and use in cosmetic preparations
US6240929B1 (en) * 1998-04-01 2001-06-05 L'oreal S.A. Heterocyclic quaternary polyammonium silicon polymers and their use in cosmetic compositions
WO2001041720A1 (en) * 1999-12-08 2001-06-14 L'oreal Cosmetic compositions containing a quaternized silicone and a cationic polymer and uses thereof
US20040048996A1 (en) * 2000-07-27 2004-03-11 Horst Lange Polymmonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof
WO2004069137A2 (en) * 2003-02-07 2004-08-19 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Use of polyamino and/or polyammonium-polysiloxane copolymers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NRC NORDMANN, RASSMANN: "Starke Haarfarben dank Baysilone TP 3911", 17 February 2005, XP002394906 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1806128A1 (en) * 2005-12-23 2007-07-11 Henkel KGaA Hair care product

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005029534A1 (en) 2007-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102005062268A1 (en) Powdered styling agents and their dispensing systems
DE102006061863A1 (en) Hair conditioning agents with selected cationic polymers and water-soluble silicones
DE102005061917A1 (en) Cosmetic kit for hair and scalp treatment
EP1812118A1 (en) Hair-conditioning agents comprising imidazolines and amino-functional silicones or dimethiconols
EP1827369A1 (en) Active substance mixtures for restructuring keratin fibers
DE102005063096A1 (en) Cosmetic agent, useful for protecting skin and hair before resoiling, cleaning skin and hair and restructuring the keratin fibers, preferably in human hair, comprises an hyperbranched polyester and/or polyester amide
WO2008080701A1 (en) Cosmetic compositions containing selected fatty acids and squalene
DE102009009004A1 (en) Dispensing device, preferably pump preferably with a sprayable and/or non-sprayable cosmetic liquid, where the cosmetic liquid comprises single phase solution, mixture of non-miscible liquid phases, and oil-in-water-/water-in-oil-emulsion
WO2006029757A1 (en) Active agent mixtures for the treatment of keratin fibres
WO2008080708A1 (en) Cosmetic composition containing argan oil and shea butter
WO2007087860A1 (en) Cosmetic compositions comprising a polysiloxane and an ester oil and further active ingredients
DE102006059569A1 (en) Conditioning composition of specially selected mild anionic surfactants and cationic or amphoteric polymers in keratin fiber treatment agents
EP2061422A2 (en) Natural mineral powder in cosmetic compositions
WO2007000223A1 (en) Cosmetic agent containing a polyammonium polysiloxane compound and additional active ingredients
EP1791515A1 (en) Pearl extract used in cosmetic agents
WO2007031168A1 (en) Cultures pearls powdered in a cosmetic agent
DE102006061555A1 (en) Cosmetic preparation for the cleaning and treatment of skin and hair, contains, as active ingredients, natural silk or its derivatives and a Sub-Group 1 or 8 metal or metal salt, e.g. gold or silver
EP2054026A1 (en) Cosmetic active ingredient composition comprising sandalwood extract
EP1759686B1 (en) Cosmetic compositions comprising quartz
DE102007001008A1 (en) Cosmetic composition useful for protecting hair from oxidative damage comprises an ayurvedic plant extract

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06754078

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1