WO2006085736A2 - Proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo en residuos no peligrosos - Google Patents

Proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo en residuos no peligrosos Download PDF

Info

Publication number
WO2006085736A2
WO2006085736A2 PCT/MX2006/000008 MX2006000008W WO2006085736A2 WO 2006085736 A2 WO2006085736 A2 WO 2006085736A2 MX 2006000008 W MX2006000008 W MX 2006000008W WO 2006085736 A2 WO2006085736 A2 WO 2006085736A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
chromium
hazardous waste
plant
process according
transformation
Prior art date
Application number
PCT/MX2006/000008
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2006085736A3 (es
Inventor
Francisco GARCIA FERNÁNDEZ
Original Assignee
Cromotecnica Mexico, S.A. De C.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from MXPA/A/2005/001525A external-priority patent/MXPA05001525A/es
Application filed by Cromotecnica Mexico, S.A. De C.V. filed Critical Cromotecnica Mexico, S.A. De C.V.
Priority to US11/883,868 priority Critical patent/US8168846B2/en
Priority to BRPI0607641-6A priority patent/BRPI0607641A2/pt
Priority to EP06716568A priority patent/EP1852149B1/en
Priority to DE200660004968 priority patent/DE602006004968D1/de
Priority to CN200680004341XA priority patent/CN101115533B/zh
Publication of WO2006085736A2 publication Critical patent/WO2006085736A2/es
Publication of WO2006085736A3 publication Critical patent/WO2006085736A3/es
Priority to HK08106190A priority patent/HK1115717A1/xx
Priority to US13/116,792 priority patent/US8217215B2/en
Priority to US13/332,604 priority patent/US8471089B2/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/37—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/32—Obtaining chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/40—Inorganic substances
    • A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the present invention is directed to the industrial processes of leaching of chemical and mineral components derived from toxic waste and its subsequent treatment for the transformation of hazardous waste with chromium six content into non-hazardous waste or contaminants and / or used for the manufacture of articles For the construction .
  • the invention is also related to the branch of mining and its industrial waste products of high economic value derived from the processes inherent in the metallurgical industry.
  • the present invention relates to a new process and its relative plant for the transformation of hazardous waste with chromium six content (CR +6 ), into non-hazardous waste that complies with the CRETIB analysis.
  • the process includes the stages of grinding, suspension in water, partial recovery of chromium six present, chemical treatment for the reduction of all chromium six present to chromium three by the action of a mixture of sulphurous anhydride gas with residual sulfuric acid of the manufacturing of liquid petroleum jelly, basification Finally, the resulting product, once the CRETIB analysis has been completed, can be used as a raw material for the manufacture of refractory bricks or failing to store it without any special requirement because it is a non-hazardous waste.
  • the hazardous waste mentioned above originates mainly in the production of Sodium Bichromate by alkaline fusion of chromium ore in an oxidizing atmosphere in different types of furnaces according to the process applied, extracting in a second stage, by leaching a chromate solution of sodium, which then acidified into sodium bichromate, obtaining as alumina by-products or contaminated aluminum hydroxide with varying amounts of chromium six, which together with the final leaching residues are hazardous waste, in the case of sulfate sodium is feasible, its recrystallization, for purification, to be used as a raw material in the paper industry or in various chemical processes. In the case of contaminated alumina and leaching residue they constitute hazardous waste, as already mentioned.
  • the leaching residue is made up of insoluble chromates, iron salts, complex silicates that include chromium in their composition, in addition to chromium salts encapsulated by silicates and insoluble salts, making it difficult to reduce and / or extract them, so the This invention is aimed at eliminating these barriers and achieving 100% effectiveness in the reduction processes, verified through compliance with the CRETIB analysis.
  • the process described in the present invention and the Stoppani process are two very different processes.
  • the Stoppani process is carried out in a closed furnace by means of a solid gas reaction, where the control of the reaction and its efficiency are not clearly disclosed and is confusing by reading the patent document.
  • the reaction is carried out in a liquid medium in a reactor, where previously an extraction of the chromium to be reduced occurs and then the chemical reaction, acidification and subsequent reduction are carried out in a perfectly homogeneous phase, verifiable the Complete stabilization by CRETIB analysis, which does not occur in the Stoppani process.
  • the control of efficiency is perfectly traceable and verifiable at any time during the process.
  • the purpose of the present invention is to obtain the scope of protection justified and validated by the detailed description mentioned below and by the technical-scientific development invested in the investigations of the described examples, and against a possible protection granted to Third, this is due to the fact that the state of the art mentioned above does not completely eliminate chromium six and confines it as a hazardous waste.
  • the present invention has the following objectives.
  • the main object of the present invention is directed to a process and its related plant for the extraction and reduction of six chromium compounds present in hazardous waste, under the forms of chromium compounds of low solubility or encapsulated within insoluble compounds. .
  • Another objective of this invention is to reveal the process of transformation of hazardous waste, which begins with a grinding, washing, suspension in water, treatment with a mixture of residual sulfuric acid from the manufacture of liquid petrolatum and sulfur dioxide, accomplished the total reduction is based on pH 8-8.5.
  • Another object of the present invention is to use the material resulting from the process of invention for the manufacture of refractory partitions and bricks, as it is not a hazardous waste.
  • Figure 1 shows a flow chart of the process and plant for the transformation of hazardous waste with chromium six content into non-hazardous waste of the invention.
  • the process object of the present invention comprises the steps of: a) a transport of hazardous waste with chromium content six to be treated, to the Process Plant, being the first unit operation; b) a first grinding through a broken jaw, to reduce the larger pieces that are formed during the storage of waste to particles no larger than an inch in diameter, and then complete with c) a second grinding in a ball mill, having to obtain a powder with a granulometry in which 80% pass through a 200 mesh sieve, then d) a first wash with water to extract chromium six in liquid phase and its soluble salts, the resulting diluted solution is sent to the process of obtaining sodium bichromate as process waters; e) Discharge the ground material, complying with the specified particle size and having subjected it to a first wash, to a conveyor belt, which transfers it to a silo, which feeds the reactors where the complete reduction of chromium six is performed, remaining from the first wash .
  • stainless steel reactors with a capacity of twenty thousand liters are fed with water in the same mass as the waste to be loaded; f) add the residue from the feeder silo, always with the agitator running; g) add residual sulfuric acid from the manufacture of liquid petrolatum gradually, since the neutralization and reduction process is strongly exothermic; h) maintain that the temperature does not exceed 80 ° C; the amount of residual sulfuric acid is dosed; i) control the pH of the suspension until it reaches a value of 2.5 +/- 0.5; j) stir for half an hour and then a gaseous stream of reducing agent is injected from the bottom, maintaining the stirring depending on the time and amount to be injected from the percentage of chromium six present; and k) perform a chromium determination six, whose value must be zero and subsequently basified to a pH of 8-8.5, a new sample is extracted and subjected to the analysis called CRETIB.
  • CRETIB analysis is completed, it is discharged to separate the process water from the non-hazardous waste obtained, this operation can be done by simple decantation in storage cells or using filters whose design and capacity depends on the volumes to be processed daily.
  • the material obtained is suitable for use as a raw material for the manufacture of partitions and / or refractory bricks, whose feasibility was proven through numerous experiences, studies and applications.
  • the hazardous waste with chromium content six is transported to the receiving hopper (1), which feeds the conveyor belt (2), which leads the material to the hammer breaker (3), this reduces the particle size to pieces of maximum one inch in diameter, the material is sent by the bucket elevator (4) to the vibrating screen (5), which feeds the storage silo
  • the finest material passes to the agitator tank (9), where 50% suspension of the material in water is performed, the thickest material separated in the cyclone returns to the ball mill of the agitator tank (9), the suspension is transferred to the reaction reactors (10), where they are acidified with acid residual sulfuric acid or 98% sulfuric to reduce the pH to 2.5-3, a gas stream of reducing agent is injected maintaining the temperature at 80 0 C with continuous agitation for four hours, a sample is taken and the chromium six concentration is determined , which should be under 0.5 ppm per spectrophotometry, the pH is modified again to 8.5-9, another sample is taken for final CRETIB analysis, it is discharged to the evaporation pit (11) and final disposal for manufacturing of partitions and refractory bricks.
  • the present invention relates to a novel process for the transformation of hazardous waste with chromium six content as a contaminant in non-hazardous waste that can be stored without special care and will be degraded in the environment without time limits.
  • the process basically consists of grinding, extraction of chromium six in liquid phase and under controlled conditions of agitation, time and temperature, to subsequently proceed by reduction, transform chromium six into chromium three and its subsequent precipitation as chromium trioxide, by basification .
  • the solid resulting from the transformation process can be used as raw material for the construction of refractory bricks or possibly for the manufacture of partitions used in construction through a process that is not included in this description.
  • the present invention provides a novel process for the efficiency achieved through its application, since a hazardous waste with variable chromium six content is transformed into a non-hazardous waste by removing all of chromium six until complying with environmental laws unlike the processes normally applied in the industry where the presence of chromium six is reduced by different techniques, but they continue in the classification of hazardous waste, which must be stored under very strict conditions of isolation and control with the possibility of filtration depending on the time since no one can guarantee the safety of accidental contamination in a period greater than one hundred years.
  • the final product obtained by the object process of this invention as it is not a hazardous material, there is no possibility of contamination in the present or the future away.
  • the process of the present invention begins with a two-stage grinding, first by means of a broken jaw, its size is reduced to particles of a maximum of one inch, then it passes through a conveyor belt to a ball mill, which reduces the particle size so that Pass 80% through a 200 mesh screen.
  • a ground material storage silo is fed from which the reaction reactors are fed, where a fifty percent suspension in water is produced and then gradually added diluted sulfuric acid, which can be residual of another industrial process until the pH of the suspension is reduced to 2.5-3, the neutralization reaction is exothermic and must be controlled at 80 ° C and kept at that value with continuous stirring for four hours, and at an optimum temperature and residence time. according to the opportunely realized graphs of temperature efficiency against time.
  • the jelly dam is pumped where the process solution is separated from the solid material, which can be stored in the jail dam by the cell process, which are closed once filled to cover them with lama soil and then plant native flora or as an option you can use the solid obtained as raw material for the manufacture of refractory bricks or building partitions.
  • the manufacture of sodium bichromate is obtained through alkaline fusion at 1200 0 C in an oxidizing atmosphere within a rotary kiln with a time controlled residence, then the sodium chromate formed is leached with water, this solution is subjected to a concentration, pH reduction and purification to finally obtain sodium bichromate in solution or in crystals.
  • a mixture of salts and silicates of iron, calcium, sodium and chromium six in percentages remains as a hazardous waste, depending on the characteristics of the process applied, but normally exceeding 2%, the limit being considered as a non-hazardous waste 0.5 ppm.
  • STABILIZATION PROCESS The process begins with a grinding of the residue, to facilitate the reduction reaction in a complete way, for the reason that chromium is encapsulated within complex silicates, which are those that prevent a complete stabilization of chromium six present, being This is a fundamental stage for achieving compliance with the characteristics of non-hazardous waste.
  • the residue is suspended in water and treated with sulfuric acid to reduce the pH to 2-2.5, a necessary condition for the reduction of chromium six. All this in controlled temperature conditions.
  • a gaseous stream of sulphurous anhydride is injected into it, which is the reducing agent, also under controlled conditions of temperature and agitation, the CRETIB analysis is performed, if it is fulfilled it is sent to the definitive warehouse.
  • the specific procedure for the residue of the present invention consists in taking a representative sample, dividing it into four, placing it in a team, consisting of four closed 500 milliliter tubes, with water and subjecting the specimens to an oscillatory movement for 24 hours, In order to extract all the soluble chromium, which is then determined by spectrophotometry concentration and in particular should not exceed 0.5 ppm.
  • the residue is milled until 80% passes through 200 mesh, a reactor with 5000Kg is loaded on the same amount of water, sulfuric acid is added until the suspension has a stable pH of 2.5-3, a selected reducing agent is added of the group consisting of ferrous salts and sulphurous anhydride or, failing that, sulphurous anhydride, stirring for four hours and maintaining a temperature of 80 0 C, which is originally reached without heating because the dilution of sulfuric acid in water is in An exothermic reaction.
  • the concentration of chromium six in the solution is determined and if it is found by a slash of 0.5ppm, the pH is raised with sodium hydroxide solution to a value of pH 8.5-9 to precipitate all three chromium salts formed as insoluble chromium tritoxide, the suspension is then pumped to a jelly-type storage where the separation of the solid from the supernatant liquid quickly occurs, which is returned to the process to be used again as a liquid of extraction mixing it in equal parts with fresh water.
  • the chromium content hazardous waste processing plant consists of the following areas:
  • the material is transported by dump trucks to the process entry area, which is the grinding area, a vibrating hopper is fed, which feeds a jaw breaker that reduces the granulometry of the residue to pieces no larger than one inch .
  • the material from the breaker feeds a conveyor belt that leads to the second grinding stage, a ball mill, which reduces the particle size to pass 80% through a 200 mesh screen, this with the purpose of exposing all chromium six derivatives to the extraction and reduction process.
  • the ground material is sent to a storage silo by means of a bucket elevator.
  • the entire grinding stage has dust and cyclone suction, and bag filters for emission control.
  • Three stainless steel reactors of 20,000 liters each are used with agitation and heating by steam plating, gas extraction and washing, injection pipe of a gaseous stream of sulphurous anhydride, temperature control, metering pumps for adding the diluted sulfuric acid and possibly the additional reducing agent used.
  • the operation of the reactors is by batch, but sequentially the three reactors so that the process itself has the continuous character.
  • the treated material or hazardous waste transformed into non-hazardous material will be stored in a jelly dam deposit, where separation of the resulting solutions of the process and the solid to be stored takes place, the dimension of this warehouse logically depends on the mass to be treated , being able to build by modular cells, which once filled to their maximum capacity are closed and covered with organic soil, to sow native flora.
  • the entire plant, including temporary storage areas or areas, must comply with safety and ecological regulations.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

La presente invención se relaciona con un proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis como contaminante en residuos no peligrosos que pueden ser almacenados sin cuidados especiales y van a ser degradados en el medio ambiente sin limites de tiempo. El proceso básicamente consiste en una molienda, extracción del cromo seis en fase liquida y en condiciones controladas de agitación, tiempo y temperatura, para posteriormente proceder mediante reducción, transformar el cromo seis en cromo tres y su posterior precipitación como tritóxido de cromo, por gasificación. El sólido resultante del proceso de transformación, puede ser utilizado como materia prima para la construcción de ladrillos refractarios o eventualmente para la fabricación de tabiques utilizados en la construcción mediante un proceso que no se incluye en la presente descripción.

Description

PROCESO Y PLANTA PARA LA TRANSFORMACIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS CON CONTENIDO DE CROMO SEIS EN RESIDUOS NO
PELIGROSOS
CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN
La presente invención está dirigida a los procesos industriales de lixiviación de componentes químicos y minerales derivados de deshechos tóxicos y su posterior tratamiento para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos ni contaminantes y/o utilizados para la fabricación de artículos para la construcción . La invención también está relacionada con la rama de la minería y sus productos industriales de deshecho de alto valor económico derivados de los procesos inherentes a la industria metalúrgica .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona con un nuevo proceso y su planta relativa para la transformación de los residuos peligrosos con contenido de cromo seis (CR+6) , en residuos no peligrosos que cumplan con el análisis CRETIB .
El proceso comprende las etapas de molienda, suspensión en agua, recuperación parcial del cromo seis presente, tratamiento químico para la reducción de todo el cromo seis presente a cromo tres mediante la acción de una mezcla de anhídrido sulfuroso gas con ácido sulfúrico residual de la fabricación de vaselinas liquidas , basificación . Finalmente el producto resultante , una vez cumplido el análisis CRETIB, se puede utilizar como materia prima para la fabricación de ladrillos refractarios o en su defecto almacenarlo sin ningún requerimiento especial por tratarse de un residuo no peligroso .
Los residuos peligrosos mencionados anteriormente se originan principalmente en la elaboración de Bicromato de Sodio por fusión alcalina de mineral de cromo en una atmósfera oxidante en distintos tipos de hornos de acuerdo al proceso aplicado, extrayendo en una segunda etapa, por lixiviación una solución de cromato de sodio, la cual luego por acidificaron se transforma en bicromato de sodio, obteniéndose como subproductos alumina o hidróxido de aluminio contaminado con cantidades variables de cromo seis , los cuales conjuntamente con los residuos finales de la lixiviación son residuos peligrosos , en el caso del sulfato de sodio, es factible , su recristalización, para su purificación, para ser utilizado como materia prima en la industria del papel o en diversos procesos químicos . En el caso de la alumina contaminada y el residuo de la lixiviación constituyen residuos peligrosos , tal como ya se menciono .
El residuo de la lixiviación esta constituido por cromatos insolubles , sales de hierro, silicatos complej os que incluyen cromo en su composición, además sales de cromo encapsuladas por los silicatos y sales insolubles , lo que dificulta su reducción y/o extracción, por lo que la presente invención esta dirigida a eliminar estas barreras y lograr el 100% de efectividad en los procesos de reducción, verificado a través del cumplimiento del análisis CRETIB .
Es por eso que a continuación se dan a conocer los documentos del estado de la técnica relacionados con la presente invención, los cuales se mencionan a continuación con el propósito de incluirlos tan solo como referencias .
Existe un antecedente en la Solicitud de Patente MX No . 9300307 presentada el 21 de enero de 1993 por Luigi Stoppani S . P . A. , que se basa en un tratamiento a una temperatura de 450 grados centígrados con azufre en una atmósfera con bajo contenido de oxigeno, en un horno tubular cerrado por sus extremos y con calentamiento indirecto, la ventaja de la presente invención, es que no es necesario la utilización de una instalación y proceso complicado como el descrito en la mencionada solicitud de patente, como se mencionó se utiliza previa molienda y suspensión en agua, una mezcla reductora de anhídrido sulfuroso y ácido sulfúrico residual proveniente de la obtención de vaselinas en reactores con agitación sin necesidad de calentamiento ni aislar el sistema de la atmósfera, no influye en la reacción, es un proceso batch, pero de flujo continuo porque se utilizan un mínimo de tres reactores , se asegura la total reducción mediante el análisis CRETIB, el material resultante es utilizable en la fabricación de tabiques o ladrillos refractarios con lo que se obtiene un completo aprovechamiento de los recursos minerales presentes en la naturaleza .
El proceso descrito en la presente invención y el proceso de Stoppani son dos procesos muy diferentes . El proceso de Stoppani se desarrolla en un horno cerrado mediante una reacción sólido gas , en donde el control de la reacción y su eficiencia no se divulgan de manera clara y es confuso por la lectura del documento de la patente . En el proceso de la presente invención, la reacción se desarrolla en medio liquido en un reactor, donde previamente se produce una extracción del cromo a reducir y luego se procede a la reacción química, acidificación y posterior reducción en una fase perfectamente homogénea, verificable la completa estabilización mediante el análisis CRETIB, lo cual no ocurre en el proceso de Stoppani . No obstante , en el proceso de la invención, el control de la eficiencia es perfectamente rastreable y verificable en cualquier momento del proceso .
Reiterando, el propósito de la presente invención es obtener el alcance de protección justificado y validado por la descripción detallada que a continuación se menciona y por el desarrollo técnico-cientifico invertido en las investigaciones de los ej emplos descritos, y contra una posible protección otorgada a terceros , esto en virtud de que el estado de la técnica anteriormente comentado no elimina totalmente el cromo seis y lo confina como residuo peligroso . OBJETIVOS Y VENTAJAS DE IA INVENCIÓN
En forma general, y en base a los antecedentes descritos con anterioridad en relación a los procesos para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos , se puede interpretar que no existen todavía procesos altamente eficaces para la eliminación de residuos peligrosos a largo plazo . En este contexto, entonces , es obvia la justificación de la necesidad actual que existe por desarrollar nuevas tecnologías o procesos para la transformación de dichos residuos . Por consiguiente, la presente invención tiene los siguientes obj etivos .
El obj eto principal de la presente invención está dirigido a un proceso y su planta relacionada para la extracción y reducción de compuestos de cromo seis presentes en residuos peligrosos , baj o las formas de compuestos de cromo de baj a solubilidad o encapsulados dentro de compuestos insolubles .
Además , otro objetivo de esta invención es revelar el proceso de transformación de residuos peligrosos , el cual comienza con una molienda, lavado, suspensión en agua, tratamiento con una mezcla de ácido sulfúrico residual proveniente de la fabricación de vaselinas liquidas y anhídrido sulfuroso, cumplida la total reducción, se basifica a pH 8-8.5.
Finalmente , otro obj etivo de la presente invención es utilizar el material resultante del proceso de la invención para la fabricación de tabiques y ladrillos refractarios , por no constituir un residuo peligroso .
Es asi, como en la presente invención se da a conocer el proceso de para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
Otras particularidades y ventaj as de la invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, de los obj etivos y modalidades preferidas , de las reivindicaciones anexas y de la figura que se acompaña, en donde :
La Figura 1 , muestra un diagrama de fluj o del proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos de la invención .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE IA INVENCIÓN El proceso objeto de la presente invención comprenden los pasos de : a) una transportación de los residuos peligrosos con contenido de cromo seis a tratar, hasta la Planta de Proceso, siendo la primera operación unitaria; b) una primera molienda a través de una quebrantadura de mandíbulas , para reducir los trozos mayores que se forman durante el almacenamiento de los residuos a partículas no mayores a una pulgada de diámetro, para luego completar con c) una segunda molienda en un molino a bolas , debiéndose obtener un polvo con una granulometria en que el 80% pase por un tamiz malla 200 , se realiza después d) un primer lavado con agua para extraer el cromo seis en fase liquida y sus sales solubles , la solución diluida resultante se envia al proceso de obtención de bicromato de sodio como aguas de proceso; e ) descargar el material molido, cumpliendo la granulometria especificada y habiéndola sometido a un primer lavado, a una cinta transportadora, que lo transfiere a un silo, el cual alimenta los reactores donde se realiza la reducción completa del cromo seis , remanente del primer lavado .
Como se comento, los reactores de acero inoxidable de veinte mil litros de capacidad se alimentan con agua en la misma masa que el residuo que se cargará; f) adicionar el residuo desde el silo alimentador, siempre con el agitador en funcionamiento; g) adicionar el ácido sulfúrico residual proveniente de la fabricación de vaselinas liquidas en forma gradual, ya que el proceso de neutralización y reducción es fuertemente exotérmico; h) mantener que la temperatura no sobrepase los 80 °C; la cantidad de ácido sulfúrico residual se dosifica; i ) controlar el pH de la suspensión hasta alcanzar un valor de 2.5 +/-0.5 ; j ) agitar por media hora y luego se inyecta una corriente gaseosa de agente reductor por la parte inferior, manteniendo la agitación dependiendo el tiempo y la cantidad a inyectar del porcentaj e presente de cromo seis ; y k) realizar una determinación de cromo seis , cuyo valor debe ser cero y posteriormente se basifica hasta un pH de 8-8.5, se extrae una nueva muestra y se somete al análisis denominado CRETIB . (Corrosivo, reactivo, explosivo , tóxico, inflamable , biológico infeccioso) . Cumplido el mencionado análisis CRETIB, se descarga para separar el agua de proceso del residuo no peligroso obtenido, esta operación se puede hacer por simple decantación en celdas de almacenamiento o utilizando filtros cuyo diseño y capacidad depende de los volúmenes a procesar diariamente .
El material obtenido, como ya se especifico, es apto para ser utilizado como materia prima para la fabricación de tabiques y/o ladrillos refractarios , cuya factibilidad se comprobó través de numerosas experiencias , estudios y aplicaciones .
En la descripción del diagrama de fluj o de la Figura
1 , el residuo peligroso con contenido de cromo seis se transporta hasta la tolva de recepción ( 1 ) , la cual alimenta la banda transportadora ( 2 ) , la que conduce el material a la quebradora de martillos ( 3 ) , esta reduce la granulometria a trozos de máximo una pulgada de diámetro, el material es enviado mediante el elevador de cangilones ( 4 ) a la criba vibratoria ( 5 ) , la que alimenta el silo de almacenamiento
( 6) , este a su vez alimenta el molino de bolas (7 ) , donde se realiza una molienda húmeda para que pase el 80% por un tamiz de malla 200 , el material es clasificado en el ciclón
( 8 ) , el material más fino pasa al tanque agitador ( 9 ) , donde se realiza la suspensión del material al 50% en agua, el material más grueso separado en el ciclón regresa al molino de bolas del tanque agitador ( 9 ) , la suspensión se transfiere a los reactores de reacción ( 10 ) , donde se acidifican con ácido sulfúrico residual o ácido sulfúrico 98% hasta reducir el pH a 2.5-3 , se inyecta una corriente gaseosa de agente reductor manteniendo la temperatura en 800C con agitación continua por cuatro horas , se toma una muestra y se determina la concentración del cromo seis , el cual debe estar por debaj o de 0.5 ppm por espectrofotometria, se modifica nuevamente el pH a 8.5-9, se toma otra muestra para análisis final de CRETIB, se descarga a la fosa de evaporación ( 11) y disposición final para la fabricación de tabiques y ladrillos refractarios . La presente invención se relaciona con un proceso novedoso para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis como contaminante en residuos no peligrosos que pueden ser almacenados sin cuidados especiales y van a ser degradados en el medio ambiente sin limites de tiempo .
El proceso básicamente consiste en una molienda, extracción del cromo seis en fase liquida y en condiciones controladas de agitación, tiempo y temperatura, para posteriormente proceder mediante reducción, transformar el cromo seis en cromo tres y su posterior precipitación como trióxido de cromo, por basificación .
El sólido resultante del proceso de transformación, puede ser utilizado como materia prima para la construcción de ladrillos refractarios o eventualmente para la fabricación de tabiques utilizados en la construcción mediante un proceso que no se incluye en la presente descripción .
Además, la presente invención proporciona un proceso novedoso por la eficiencia lograda mediante su aplicación, ya que un residuo peligroso con contenido variable de cromo seis se transforma en un residuo no peligroso al eliminarse todo el cromo seis hasta cumplir con las legislaciones ambientales a diferencia de los procesos aplicados normalmente en la industria donde se reduce la presencia de cromo seis mediante diferentes técnicas , pero continúan en la clasificación de residuos peligrosos , los cuales se deben almacenar en condiciones muy estrictas de aislamiento y control con la posibilidad de una filtración en función del tiempo ya que nadie puede garantizar la seguridad de no contaminación accidental en un periodo mayor a cien años . El producto final obtenido mediante el proceso obj eto de esta invención al no ser un material peligroso no existe ninguna posibilidad de contaminación en el presente ni el futuro lej ano .
El proceso de la presente invención comienza con una molienda en dos etapas , primero mediante una quebrantadura de mandíbulas , se reduce su tamaño a partículas de máximo una pulgada, luego pasa mediante banda transportadora a un molino de bolas , el cual reduce la granulometria para que pase el 80% por un tamiz de malla 200.
Mediante un elevador de cangilones se conduce a un silo de almacenamiento de material molido del cual se alimentan los reactores de reacción, donde se produce una suspensión al cincuenta por ciento en agua para luego adicionarle en forma gradual ácido sulfúrico diluido, el cual puede ser residual de otro proceso industrial hasta reducir el pH de la suspensión hasta 2.5-3 , la reacción de neutralización es exotérmica debiendo ser controlada a 80 °C y mantenerla en ese valor con agitación continua por cuatro horas , y baj o temperatura y tiempo de residencia óptimos de acuerdo a las gráficas oportunamente realizadas de eficiencia de temperatura contra tiempo .
Luego de transcurridos los tiempos de reacción establecidos se toma una muestra representativa de la suspensión y se realiza el análisis CRETIB descrito en forma adicional . Si la concentración de cromo seis presente es inferior a 0.5 ppm, se procede al bombeo a la presa de j ale donde se separa la solución de proceso del material sólido, el cual puede ser almacenado en la presa de jale mediante el procedimiento de celdas , las cuales se cierran una vez llenas para cubrirlas con tierra lama para luego plantar flora autóctona o también como opción se puede utilizar el sólido obtenido como materia prima para la fabricación de ladrillos refractarios o tabiques para la construcción .
La descripción anterior y los siguientes ej emplos tienen como propósito el ilustrar modos particulares de llevar a cabo la invención y no deben ser considerados como limitativos del alcance de protección de la misma .
EJEMPLOS El proceso se aplica para la reducción del cromo seis , presente en los residuos provenientes de la obtención de bicromato de sodio .
La fabricación de bicromato de sodio se obtiene por una fusión alcalina a 12000C en una atmósfera oxidante dentro de un horno rotatorio con un tiempo de residencia controlado, luego se extrae el cromato de sodio formado por lixiviación con agua, esta solución se somete a una concentración, reducción de pH y purificación para obtener finalmente el bicromato de sodio en solución o en cristales . Luego de la lixiviación, queda como residuo peligroso una mezcla de sales y silicatos de hierro, calcio, sodio y cromo seis en porcentaj es que dependen de las características del proceso aplicado, pero que superan normalmente el 2% , siendo el limite para considerarlo un residuo no peligroso 0.5 ppm.
Todas las empresas le aplican un proceso primario que reduce el contenido de cromo seis , pero que no alcanza el 0.5 ppm. En nuestro caso la novedad es que luego de ser tratado el residuo cumple con el mencionado limite máximo de 0.5 ppm de cromo seis , lo que se verifica a través del análisis CRETIB, resultando un residuo no peligroso, el cual se almacena en condiciones normales , sin necesidad de ningún cuidado especial por haber regresado el cromo a su estado en la naturaleza, es decir, a cromo tres .
PROCESO DE ESTABILIZACIÓN El proceso comienza con una molienda del residuo, para facilitar la reacción de reducción en forma completa, por el motivo que el cromo está encapsulado dentro de silicatos complej os , que son los que impiden una estabilización completa del cromo seis presentes , siendo esta una etapa fundamental para el logro del cumplimiento de las características de residuo no peligroso .
Luego de la molienda, el residuo se suspende en agua y se trata con ácido sulfúrico para reducir el pH a 2-2.5 , condición necesaria para la reducción del cromo seis . Todo esto en condiciones controladas de temperatura .
Posteriormente se le inyecta una corriente gaseosa de anhídrido sulfuroso, que es el agente reductor, también en condiciones controladas de temperatura y agitación, se realiza el análisis CRETIB, si lo cumple se envía al almacén definitivo .
Para lo anterior se diseño una planta de proceso, que también fue aprobada y autorizada por el Instituto Nacional de Ecología conjuntamente con el proceso .
ANÁLISIS CRETIB
Su nombre significa que un residuo para no ser considerado peligroso, no debe ser corrosivo, reactivo, explosivo, tóxico, inflamable y biológico infeccioso .
El procedimiento especifico para el residuo de la presente invención, consiste en tomar una muestra representativa, dividirla en cuatro, colocarla en un equipo, consistente en cuatro tubos cerrados de 500 mililitros , con agua y someter las probetas a un movimiento oscilatorio durante 24 horas , a fin de extraer todo el cromo soluble, el cual luego se determina su concentración por espectrofotometria y en lo particular no debe ser superior a 0.5 ppm.
EJEMPLO DE OPERACIÓN
El residuo se muele hasta que el 80 % pase por malla 200 , se carga un reactor con 5000Kg sobre igual cantidad de agua, se adiciona ácido sulfúrico hasta que la suspensión tenga un pH estable de 2.5-3 , se le adiciona un agente reductor seleccionado del grupo que consiste de sales ferrosas y anhídrido sulfuroso o , en su defecto, anhídrido sulfuroso, agitando durante cuatro horas y manteniendo una temperatura de 800C, la cual originalmente se alcanza sin calefacción por estar la dilución del ácido sulfúrico en agua, en una reacción exotérmica .
Después de un periodo de tiempo de cuatro horas , se toma una muestra, se determina la concentración de cromo seis en la solución y si se encuentra por debaj o de 0.5ppm, se eleva el pH con solución de hidróxido de sodio hasta un valor de pH 8.5-9 para precipitar todas las sales cromo tres formadas como tritóxido de cromo insoluble, se procede en ese momento al bombeo de la suspensión hasta un almacenamiento tipo presa de j ale donde rápidamente se produce la separación del sólido del liquido sobrenadante, el cual se regresa al proceso para ser utilizado nuevamente como liquido de extracción mezclándolo en partes iguales con agua fresca .
DESCRIPCIÓN DE LA PLANTA La planta de procesamiento del residuo peligroso con contenido de cromo consiste de las siguientes áreas :
Molienda
1° El material es transportado mediante camiones volcadores hasta el área de ingreso al proceso, que es el área de molienda, se alimenta una tolva vibratoria, la cual alimenta una quebradora de mandibulas que reduce la granulometria del residuo a trozos no mayores a una pulgada .
2 ° El material proveniente de la quebradora alimenta una cinta transportadora que lo conduce a la segunda etapa de molienda, un molino de bolas , el cual reduce la granulometria para que pase el 80% a través de un tamiz de malla 200 , esto con la finalidad de exponer todos los derivados de cromo seis al proceso de extracción y reducción .
3o El material molido es enviado a un silo de almacenamiento mediante un elevador de cangilones . Toda la etapa de molienda cuenta con aspiración de polvos y ciclones , y filtros de sacos para el control de emisiones .
Reacción Química
Se utilizan tres reactores de acero inoxidable de 20 , 000 litro cada uno con agitación y calefacción por enchaquetado de vapor, extracción y lavado de gases , tuberia de inyección de una corriente gaseosa de anhídrido sulfuroso, control de temperatura, bombas dosificadoras para el agregado del ácido sulfúrico diluido y eventualmente del agente reductor adicional utilizado .
La operación de los reactores es por batch, pero en forma secuencial los tres reactores para que el proceso en si tenga el carácter continuo .
Almacenamiento de Materias Primas
Se contara con :
1° Un tanque de acero al carbono de 20 , 000 litros de capacidad mínima para el almacenamiento del ácido sulfúrico .
2 o Un tanque de acero al carbono de 20 , 000 litros de capacidad mínima para el almacenamiento del agente reductor auxiliar alternativo .
3° Una batería de cuatro cilindros de anhídrido sulfuroso liquido de 1000 Kg . cada uno y/o una conexión mediante tuberia adecuada a una planta continua generadora de una corriente de anhídrido sulfuroso al 8 % en aire . Almacenamiento del Producto Final
El material tratado o residuo peligroso transformado en no peligroso se almacenará en un deposito tipo presa de j ale, donde se produce la separación de las soluciones resultantes del proceso y el sólido a almacenar, la dimensión de este almacén lógicamente depende de la masa a tratar, pudiéndose construir por celdas modulares , las cuales una vez llenas a su máxima capacidad se cierran y se cubren con tierra orgánica, para sembrar flora autóctona . Toda la planta, incluyendo las zonas o áreas de almacenamientos temporales , debe cumplir con la normatividad de seguridad y ecológicas .
Debe ser evidente para aquellas personas expertas en la técnica que otras variaciones no dadas a conocer especificamente en la presente invención, pero que , sin embargo, se proponen mediante la presente descripción detallada y que se consideran que quedan dentro del alcance de protección de este invento . Por lo que la invención no debe quedar limitada mediante la descripción de las modalidades específicas dadas a conocer, sino únicamente mediante las siguientes reivindicaciones .

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos , caracterizado porque dicho proceso comprende los pasos de : a) una transportación de los residuos peligrosos con contenido de cromo seis hasta la planta de proceso; b) una primera molienda a través de una quebrantadura de mandíbulas , para reducir los trozos mayores que se forman durante el almacenamiento de los residuos a partículas no mayores a una pulgada de diámetro; c) una segunda molienda en un molino a bolas , debiéndose obtener un polvo con una granulometria en que el 80% pase por un tamiz malla 200 ; d) un primer lavado con agua para extraer el cromo seis en fase liquida y sus sales solubles , la solución diluida resultante se envia al proceso de obtención de bicromato de sodio como aguas de proceso; e) descargar el material molido, cumpliendo la granulometria especificada y habiéndola sometido a un primer lavado, a una cinta transportadora, que lo transfiere a un silo, el cual alimenta los reactores donde se realiza la reducción completa del cromo seis, remanente del primer lavado; f) adicionar el residuo desde el silo alimentador, siempre con el agitador en funcionamiento; g) adicionar el ácido sulfúrico residual proveniente de la fabricación de vaselinas liquidas en forma gradual, ya que el proceso de neutralización y reducción es fuertemente exotérmico; h) mantener que la temperatura no sobrepase los 800C ; i ) controlar el pH de la suspensión hasta alcanzar un valor de 2.5 +/-0.5 ; j ) agitar por media hora y luego se inyecta una corriente gaseosa de agente reductor por la parte inferior, manteniendo la agitación dependiendo el tiempo y la cantidad a inyectar del porcentaj e presente de cromo seis ; y k) realizar una determinación de cromo seis , cuyo valor debe ser cero y posteriormente se basifica hasta un pH de 8-8.5 , se extrae una nueva muestra y se somete al análisis denominado CRETIB .
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque comprende además descargar el material molido para separar el agua de proceso del residuo no peligroso mediante la decantación en celdas de almacenamiento o utilizando filtros .
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque comprende además transformar el cromo seis en cromo tres y su posterior precipitación como tritóxido de cromo, por gasificación .
4. El material molido obtenido por el proceso de conformidad con la reivindicación 1, el cual es utilizado como materia prima para la fabricación de tabiques y/o ladrillos refractarios .
5. El proceso de conformidad con la reivindicación
1, caracterizado porque dicho proceso comprende : el residuo peligroso con contenido de cromo seis se transporta hasta la tolva de recepción (1) , la cual alimenta la banda transportadora (2 ) , la que conduce el material a la quebradora de martillos (3) , esta reduce la granulometria a trozos de máximo una pulgada de diámetro, el material es enviado mediante el elevador de cangilones ( 4 ) a la criba vibratoria ( 5) , la que alimenta el silo de almacenamiento ( 6) , este a su vez alimenta el molino de bolas (7 ) , donde se realiza una molienda húmeda para que pase el 80% por un tamiz de malla 200, el material es clasificado en el ciclón
( 8 ) , el material más fino pasa al tanque agitador (9) , donde se realiza la suspensión del material al 50% en agua, el material más grueso separado en el ciclón regresa al molino de bolas del tanque agitador ( 9) , la suspensión se transfiere a los reactores de reacción ( 10 ) , donde se acidifican con ácido sulfúrico residual o ácido sulfúrico 98% hasta reducir el pH a 2.5-3, se inyecta una corriente gaseosa de agente reductor manteniendo la temperatura en 800C con agitación continua por cuatro horas, se toma una muestra y se determina la concentración del cromo seis , el cual debe estar por debajo de 0.5 ppm por espectrofotometria, se modifica nuevamente el pH a 8.5-9 , se toma otra muestra para análisis final de CRETIB, se descarga a la fosa de evaporación ( 11 ) y disposición final para la fabricación de tabiques y ladrillos refractarios .
6. El proceso de conformidad con la reivindicación 5 , caracterizado porque si la concentración de cromo seis presente es inferior a 0.5 ppm, se procede al bombeo a la presa de j ale donde se separa la solución de proceso del material sólido, el cual puede ser almacenado en la presa de j ale mediante el procedimiento de celdas , las cuales se cierran una vez llenas para cubrirlas con tierra , lama para luego plantar flora autóctona o también como opción se puede utilizar el sólido obtenido como materia prima para la fabricación de ladrillos refractarios o tabiques para la construcción .
7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 5 , caracterizado porque el proceso se aplica para la reducción del cromo seis , presente en los residuos provenientes de la obtención de bicromato de sodio .
8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7 , caracterizado porque el bicromato de sodio se obtiene por una fusión alcalina a 12000C en una atmósfera oxidante dentro de un horno rotatorio con un tiempo de residencia controlado, luego se extrae el cromato de sodio formado por lixiviación con agua, esta solución se somete a una concentración, reducción de pH y purificación para obtener finalmente el bicromato de sodio en solución o en cristales .
9. El proceso de conformidad con la reivindicación
8 , caracterizado porque, después de la lixiviación, queda como residuo peligroso una mezcla de sales y silicatos de hierro, calcio, sodio y cromo seis en porcentaj es que superan normalmente el 2 % , siendo el limite para considerarlo un residuo no peligroso 0.5 ppm.
10. El proceso de conformidad con la reivindicación
9 , caracterizado porque luego de ser tratado el residuo cumple con el mencionado limite máximo de 0.5 ppm de cromo seis , lo que se verifica a través del análisis CRETIB, resultando un residuo no peligroso, el cual se almacena en condiciones normales , sin necesidad de ningún cuidado especial por haber regresado el cromo a su estado en la naturaleza, es decir, a cromo tres .
11. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 5 , caracterizado porque el paso de molienda del residuo, facilita la reacción de reducción en forma completa, por el motivo que el cromo está encapsulado dentro de silicatos complejos .
12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 5, caracterizado porque el agente reductor se selecciona del grupo que consiste sales ferrosas y anhídrido sulfuroso .
13. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 5 , caracterizado porque después de un periodo de tiempo de cuatro horas , se toma una muestra, se determina la concentración de cromo seis en la solución y si se encuentra por debaj o de 0.5ppm, se eleva el pH con solución de hidróxido de sodio hasta un valor de pH 8.5-9 para precipitar todas las sales cromo tres formadas como tritóxido de cromo insoluble, se procede en ese momento al bombeo de la suspensión hasta un almacenamiento tipo presa de j ale donde rápidamente se produce la separación del sólido del liquido sobrenadante, el cual se regresa al proceso para ser utilizado nuevamente como liquido de extracción mezclándolo en partes iguales con agua fresca .
14. Una planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos, caracterizada porque dicha planta comprende : un área de molienda, en donde el material es transportado mediante camiones volcadores hasta el área de ingreso al proceso; una tolva vibratoria, la cual alimenta una quebradora de mandíbulas que reduce la granulometria del residuo a trozos no mayores a una pulgada ; una cinta transportadora, que conduce el material proveniente de la quebradora a la segunda etapa de molienda; un molino de bolas , el cual reduce la granulometria para que pase el 80% a través de un tamiz de malla 200 , esto con la finalidad de exponer todos los derivados de cromo seis al proceso de extracción y reducción; un silo de almacenamiento, donde el material molido es enviado mediante un elevador de cangilones ; un área de reacción química, en donde se utilizan tres reactores de acero inoxidable de 20 , 000 litro cada uno, con agitación y calefacción por enchaquetado de vapor, extracción y lavado de gases ; una tubería de inyección de una corriente gaseosa de anhídrido sulfuroso; un control de temperatura; bombas dosificadoras para el agregado del ácido sulfúrico diluido y eventualmente del agente reductor adicional utilizado; un tanque de acero al carbono de 20 , 000 litros de capacidad mínima para el almacenamiento del ácido sulfúrico; un tanque de acero al carbono de 20 , 000 litros de capacidad mínima para el almacenamiento del agente reductor auxiliar alternativo; una batería de cuatro cilindros de anhídrido sulfuroso liquido de 1000 Kg cada uno; y/o una conexión mediante tubería adecuada a una planta continua generadora de una corriente de anhídrido sulfuroso al 8 % en aire; y un deposito tipo presa de jale, para el almacenamiento del material tratado o residuo peligroso transformado en no peligroso, en donde se produce la separación de las soluciones resultantes del proceso y el sólido a almacenar .
15. La planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos de conformidad con la reivindicación 14 , caracterizada porque el área de molienda cuenta con aspiración de polvos y ciclones , y filtros de sacos para el control de emisiones .
16. La planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos de conformidad con la reivindicación 14 , caracterizada porque los tres reactores operan en forma secuencial por batch, para que el proceso sea continuo .
17. La planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos de conformidad con la reivindicación 14 , caracterizada porque la dimensión del deposito tipo presa de j ale depende de la masa a tratar, pudiéndose construir por celdas modulares , las cuales una vez llenas a su máxima capacidad se cierran y se cubren con tierra orgánica, para sembrar flora autóctona .
PCT/MX2006/000008 2005-02-08 2006-02-07 Proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo en residuos no peligrosos WO2006085736A2 (es)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/883,868 US8168846B2 (en) 2005-02-08 2006-02-07 Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste
BRPI0607641-6A BRPI0607641A2 (pt) 2005-02-08 2006-02-07 processo e instalação para converter resìduos perigosos contendo cromo seis em resìduos não-perigosos
EP06716568A EP1852149B1 (en) 2005-02-08 2006-02-07 Process and plant for the transformation of dangerous waste containing chromium into non dangerous wastes
DE200660004968 DE602006004968D1 (de) 2005-02-08 2006-02-07 Verfahren und anlage zur umwandlung von chromhaltigem gefährlichem abfall in ungefählriche abfälle
CN200680004341XA CN101115533B (zh) 2005-02-08 2006-02-07 将含六价铬的危险废物转化成非危险废物的方法和装置
HK08106190A HK1115717A1 (en) 2005-02-08 2008-06-04 Process and plant for the transformation of dangerous waste containing chromium into non dangerous wastes
US13/116,792 US8217215B2 (en) 2005-02-08 2011-05-26 Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste
US13/332,604 US8471089B2 (en) 2005-02-08 2011-12-21 Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MXPA/A/2005/001525 2005-02-08
MXPA/A/2005/001525A MXPA05001525A (es) 2005-02-08 Proceso y planta para la transformacion de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos

Related Child Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US11/883,868 A-371-Of-International US8168846B2 (en) 2005-02-08 2006-02-07 Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste
US13/116,792 Division US8217215B2 (en) 2005-02-08 2011-05-26 Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste
US13/332,604 Continuation US8471089B2 (en) 2005-02-08 2011-12-21 Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2006085736A2 true WO2006085736A2 (es) 2006-08-17
WO2006085736A3 WO2006085736A3 (es) 2006-12-07

Family

ID=36793457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/MX2006/000008 WO2006085736A2 (es) 2005-02-08 2006-02-07 Proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo en residuos no peligrosos

Country Status (10)

Country Link
US (3) US8168846B2 (es)
EP (1) EP1852149B1 (es)
CN (1) CN101115533B (es)
AR (1) AR055853A1 (es)
BR (1) BRPI0607641A2 (es)
DE (1) DE602006004968D1 (es)
HK (1) HK1115717A1 (es)
RU (1) RU2407575C2 (es)
WO (1) WO2006085736A2 (es)
ZA (1) ZA200706525B (es)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103008339A (zh) * 2012-09-21 2013-04-03 浙江大学 一种碱性铬污染土壤的微生物修复方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR055853A1 (es) * 2005-02-08 2007-09-12 Cromotecnica Mexico Sa De Cv Proceso y planta para la transformacion de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos
CN102601106B (zh) * 2012-03-08 2014-12-24 中国科学院过程工程研究所 铬渣污染土壤异位淋洗修复设备及修复方法
CN102652953A (zh) * 2012-04-19 2012-09-05 中国环境科学研究院 一种铬污染建筑废物的处理方法
CN103071670B (zh) * 2013-01-24 2016-03-16 韩清洁 一种用于铬渣污染土壤解毒处理的设备
CN103084385A (zh) * 2013-01-28 2013-05-08 韩清洁 一种铬污染土壤的修复方法及其相应设备
CN103121032A (zh) * 2013-03-19 2013-05-29 中国科学院城市环境研究所 一种快速去除与回收铬污染土壤中六价铬的方法
CN103272362A (zh) * 2013-05-11 2013-09-04 乐山师范学院 一种利用四氯化硅解毒铬渣中六价铬的方法
CN104785518A (zh) * 2015-05-01 2015-07-22 韩清洁 一种铬污染土壤的修复方法
CN105665436B (zh) * 2016-03-18 2018-05-18 济南大学 一种六价铬污染土壤的资源化方法
CN105772499B (zh) * 2016-04-18 2019-04-23 沈阳大学 一种石油类污染场地土壤的原位联合修复方法
CN105921503B (zh) * 2016-05-23 2022-05-03 北京建工环境修复股份有限公司 一种污染土壤中温干筛减量处理系统及应用
CN106345433A (zh) * 2016-09-18 2017-01-25 天津北洋百川生物技术有限公司 一种用于六价铬污染土壤的淋洗‑吸附修复方法
CN106955888B (zh) * 2017-03-30 2019-10-29 北京高能时代环境技术股份有限公司 含Cr废渣、Cr污染土壤或其组合的稳定化方法
CN108746187B (zh) * 2018-05-25 2020-07-31 中国科学院沈阳应用生态研究所 一种铬污染土壤的无害、资源化修复方法
CN108941189A (zh) * 2018-08-03 2018-12-07 祝定华 一种重金属离子吸附剂与污染土壤的混合方法
CN111623160B (zh) * 2019-02-28 2022-06-24 鹏鼎控股(深圳)股份有限公司 智能排废装置、方法及存储设备
CN110026415B (zh) * 2019-05-22 2023-09-19 长沙中硅环保科技有限公司 一种废渣磨浸解毒与脱气集成处理系统及其处理方法
CN111747727B (zh) * 2020-07-30 2023-12-12 湖北翔瑞环保有限公司 一种含铜、镍固体危险废物烧结系统及烧结工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993014232A1 (en) * 1992-01-21 1993-07-22 Luigi Stoppani S.P.A. Process and plant for the reduction of hexavalent chromium contained in the residue resulting from the processing of chromium minerals
US5304710A (en) * 1993-02-18 1994-04-19 Envar Services, Inc. Method of detoxification and stabilization of soils contaminated with chromium ore waste
DE19546644A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Volkswagen Ag Verfahren zur Reduktion von Chrom(VI)-verbindungen zu Chrom(III)-verbindungen
US5951457A (en) * 1997-06-26 1999-09-14 Chemical Land Holdings. Inc. Method to reduce hexavelant chromium in soils, sediments, industrial waste and other contaminated materials using ascorbic acid

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK71987D0 (da) * 1987-02-13 1987-02-13 Nordiske Kabel Traad Fremgangsmaade til rensning af olie- og kemikalieforurenet jord
US5389262A (en) * 1991-04-08 1995-02-14 Romar Technologies, Inc. Process for removing heavy metals from solutions with ferrous dithionite and hydroxide
US6440405B1 (en) * 1999-06-07 2002-08-27 University Of Delaware Quaternary ammonium functionalized dendrimers and methods of use therefor
US6416251B1 (en) * 2000-03-28 2002-07-09 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the stabilization of soluble chromium contaminated solid by down draft sintering
AU2002332868A1 (en) * 2001-09-06 2003-03-24 Gannett Fleming, Inc. In-situ process for detoxifying hexavalent chromium in soil and groundwater
AR055853A1 (es) * 2005-02-08 2007-09-12 Cromotecnica Mexico Sa De Cv Proceso y planta para la transformacion de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993014232A1 (en) * 1992-01-21 1993-07-22 Luigi Stoppani S.P.A. Process and plant for the reduction of hexavalent chromium contained in the residue resulting from the processing of chromium minerals
US5304710A (en) * 1993-02-18 1994-04-19 Envar Services, Inc. Method of detoxification and stabilization of soils contaminated with chromium ore waste
DE19546644A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Volkswagen Ag Verfahren zur Reduktion von Chrom(VI)-verbindungen zu Chrom(III)-verbindungen
US5951457A (en) * 1997-06-26 1999-09-14 Chemical Land Holdings. Inc. Method to reduce hexavelant chromium in soils, sediments, industrial waste and other contaminated materials using ascorbic acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103008339A (zh) * 2012-09-21 2013-04-03 浙江大学 一种碱性铬污染土壤的微生物修复方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20120107200A1 (en) 2012-05-03
US20110223072A1 (en) 2011-09-15
RU2007130999A (ru) 2009-03-20
HK1115717A1 (en) 2008-12-05
WO2006085736A3 (es) 2006-12-07
RU2407575C2 (ru) 2010-12-27
AR055853A1 (es) 2007-09-12
US8471089B2 (en) 2013-06-25
ZA200706525B (en) 2009-01-28
US8168846B2 (en) 2012-05-01
US20080293559A1 (en) 2008-11-27
EP1852149B1 (en) 2009-01-21
EP1852149A2 (en) 2007-11-07
US8217215B2 (en) 2012-07-10
CN101115533B (zh) 2012-01-04
CN101115533A (zh) 2008-01-30
BRPI0607641A2 (pt) 2009-09-22
DE602006004968D1 (de) 2009-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006085736A2 (es) Proceso y planta para la transformación de residuos peligrosos con contenido de cromo en residuos no peligrosos
Rai et al. Treatment of alumina refinery waste (red mud) through neutralization techniques: A review
Gunning et al. Accelerated carbonation treatment of industrial wastes
Coutand et al. Characteristics of industrial and laboratory meat and bone meal ashes and their potential applications
Trushko et al. Topicality and possibilities for complete processing of red mud of aluminous production
CN104162533A (zh) 含重金属废物的无害化处理方法
Velasco et al. Pilot scale treatment of chromite ore processing residue using sodium sulfide in single reduction and coupled reduction/stabilization processes
EP2913826B1 (en) Method for eliminating radioactive cesium and method for producing burned product
Li et al. Carbonation and utilization of basic oxygen furnace slag coupled with concentrated water from electrodeionization
JPH11319769A (ja) 焼却灰のセメント原料化方法
CN102205340B (zh) 一种危险废物焚烧灰渣资源化处理工艺
US20070000842A1 (en) Improvements in and relating to waste processing
CN105358486B (zh) 用于净化红泥的方法和装置
Xiao et al. The migration and transformation of chromium during co-processing of cement raw meal mixed with chrome-polluted soil
Krot et al. The use of heat from the incineration of municipal solid waste for processing of phosphogypsum
JP4598743B2 (ja) 多硫化物（但し、Ｓｘ（ｘ＝２〜１２））を主成分とする薬剤の製造方法
CN115254915A (zh) 飞灰无害化处理及资源化生产工艺及设备
MXPA05001525A (es) Proceso y planta para la transformacion de residuos peligrosos con contenido de cromo seis en residuos no peligrosos
Chikhi et al. Experimental study of stabilization of sludge containing toxic metal by hydraulic binders
Cunha et al. Possibilities to use oxidic by-products for precipitation of Fe/As from leaching solutions for subsequent base metal recovery
JP3920874B2 (ja) 重金属固定化処理剤、及び、同重金属固定化処理剤の製造方法、並びに、重金属固定化処理方法
JP4341001B2 (ja) 有機系汚染土壌のセメント原料化方法
AU2003200307B2 (en) Method for detoxification of spent potlining
Mashifana et al. Heavy metals and radioactivity reduction from acid mine drainage lime neutralized sludge
WO2022200753A1 (en) Process for ash remediation

Legal Events

Date Code Title Description
DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 6094/DELNP/2007

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006716568

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680004341.X

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007130999

Country of ref document: RU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006716568

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11883868

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0607641

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2