WO2006075091A1 - Composition solide, divisée, stable, comprenant du phmbg et un libérateur d'oxygène pour le traitement de l'eau - Google Patents

Composition solide, divisée, stable, comprenant du phmbg et un libérateur d'oxygène pour le traitement de l'eau Download PDF

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WO2006075091A1
WO2006075091A1 PCT/FR2006/000060 FR2006000060W WO2006075091A1 WO 2006075091 A1 WO2006075091 A1 WO 2006075091A1 FR 2006000060 W FR2006000060 W FR 2006000060W WO 2006075091 A1 WO2006075091 A1 WO 2006075091A1
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phmbg
salts
sodium
composition
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Application number
PCT/FR2006/000060
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Inventor
Henri Callet
Nathalie Marquet
Jean-Louis Maitre
Original Assignee
Laboratoires Ceetal S.A.
Etablissements Linossier
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment

Definitions

  • Solid, divided, stable composition comprising PHMBG and oxygen liberator for water treatment
  • the present invention relates to a water treatment product for the purpose of making it suitable for consumption, and more particularly, drinking water used in breeding.
  • treatment any chemical or physicochemical process, or other, having the effect of improving the quality, especially biological water, for example by inactivating or destroying the microorganisms present, in which case the treatment consists of a disinfection .
  • the water treatment products are often presented in liquid form, packaged in plastic bottles or cans. They can also be found in the form of powders. All these forms of presentation have and lead to certain disadvantages.
  • Products packaged in liquid form occupy a large volume. Such a volume poses logistical problems for the storage and transport and handling of the bottles. Once used, the recycling of the packaging or its destruction poses significant safety and ecotoxicology problems.
  • these products are packaged in concentrated liquid form, the problem arises of their preparation by dilution before use. Indeed, the user is led to calculate the dosage, to measure a determined and reproducible amount of concentrated product, then to dilute in a certain amount of water, which can be difficult to achieve, or lead to overdosage or under -dosages.
  • the use of these concentrated liquid forms may present a significant safety problem for the user.
  • the products packaged in powder form also have drawbacks, in particular because of their sensitivity to moisture, which leads to the formation of scrapes (phenomenon called caking), or even to a block during a storage period long and / or when the ambient humidity is important.
  • the packaging can be destroyed and the products, potentially toxic and corrosive, ecotoxicological, can spread in bunkers or transport containers and contaminate other products.
  • the powders pose the same difficulties as the liquids and therefore require manipulation and calculations.
  • this form of divided solid can be any form obtained by compression and / or agglomeration technique such as tablets, granules, capsules and tablets.
  • these forms do not undergo any coating operation because of the need to obtain a liquid without turbidity, but according to the stability requirements, particularly with respect to the moisture of the specific coatings per film, for example, can be implemented.
  • One of the known solutions is the packaging in the form of tablets or compact tablets, corresponding to a predetermined dose of active compounds for the treatment of a given volume of water. Tablets are compact, so use little packaging compared to the amount of packaged product. Transport and storage are facilitated and their costs reduced and the use is simpler since it is sufficient, for the treatment of a given volume, to dissolve a tablet in a specific amount of water. The dosage is therefore simple and reproducible and the dissolution times can be controlled and modulated.
  • the tablets are generally packaged unitarily, or in number, in individual waterproof bags that make the tablets insensitive to moisture for long periods of storage, without risk of hardening or disintegration. It is also possible through this technique of shaping or conditioning active compounds, but by nature chemically unstable, which are generated and released at the time of dissolution or even modulate this release.
  • compositions as described in document WO96 / 32194 which comprise a flocculating agent and a disinfectant releasing active chlorine by the action of an effervescent agent having the disadvantage of requiring large amount of chlorine to treat small volumes of water due to the simultaneous release effervescence flocculating active agents and chlorine.
  • FR2243156 describes a separate e structure compressed in layers comprising a disinfectant fast dissolving and a slow dissolving disinfectant to treat swimming pool water by a step superchlorination, followed by a slow diffusion step of chlorine for a long time.
  • the chlorine-based formulations have the following disadvantages when they are used for the treatment of water for human or animal consumption: instability, lack of efficiency in the presence of organic matter, lack of appetite, odor.
  • PMBG polyhexamethylene biguanide
  • the treatment that can be implemented with such an ingredient should not require a filtration and / or decantation step, but must allow the water to be treated and made usable within a period of time. not exceeding fifteen minutes without mechanical treatment such as agitation in order to be usable and used directly on the breeding sites, these being not necessarily equipped with energy source.
  • WO01 / 12561 a composition comprising in combination a polyhexamethylene biguanide salt a tetraalkylammonium salt and a homogenizing agent for the treatment of water and in particular agricultural water, said compositions possibly being in the form of aggregates.
  • Also known WO02 / 086048 tablets comprising polyhexamethylene biguanide, said tablets being intended for cleaning and disinfecting soils.
  • PHMBG has a disinfectant action that extends over time
  • an effective treatment of water to make it quickly suitable for consumption requires immediate combined action.
  • PHMBG another disinfectant, for example based on active oxygen.
  • No. 4,654,208 discloses the use of an oxidizing agent such as a peroxide for potentiating the effect of antimicrobials containing quaternary ammonium functions and polybiguanides, this use being carried out in solution.
  • the water can then be treated with a peroxide salt or that the treatment with the potentiating adjunct and that with the peroxide can be combined for a shock treatment for a water treated beforehand with the PHMB.
  • the abovementioned units may be contained in packages corresponding to a pre-dosing.
  • the end user seeks a dissolution time of less than 15 minutes without agitation and a final solution as clear as possible (ideally less than 40 FTU).
  • the pellets obtained must also be stable under conditions of high hygrometry at temperatures allowing their use, especially in tropical or equatorial regions.
  • the present invention relates to a solid, divided, stable composition
  • a solid, divided, stable composition comprising PHMBG or a mineral acid salt of PHMBG, and an oxygen liberator selected from peracids or their salts.
  • the peracid salts are selected from alkali metal salts such as sodium or potassium salts.
  • Peracids include percarboxylic acids such as percarbonic acids or perboric acids and their salts, such as sodium or potassium perborates, or sodium or potassium percarbonates alone or as a mixture.
  • the composition according to the invention is compactable.
  • compactable capable of being shaped by tableting processes which conventionally comprise the steps of mixing, filling a mold and applying a compressive force with a punch.
  • modulation of the force applied by the punch of the pelletizer inside the mold it is possible to adapt the hardness of the tablet and thus to modulate the dissolution time.
  • compactable capable of being shaped by granulation, that is to say by a technique that converts the powder particles into solid aggregates more or less resistant or more or less porous called granules or grains.
  • This transformation can be an intermediate step before the compression step.
  • the stable divided solid composition is packaged in unit bags, without having undergone any compacting operation.
  • PHMBG polyhexamethylene biguanide and its derivatives.
  • derivatives is meant salts, preferably salts of mineral acids, or molecules capable of releasing PHMBG in water.
  • the PHMBG may be incorporated in solid or liquid form, for example in solution.
  • the invention also relates more particularly to a composition as defined above, characterized in that the mineral acid salt of PHMBG is a hydrochloride.
  • the effective amount of PHMBG or mineral acid salt of PHMBG is from 1 to 10% by weight of the composition
  • the oxygen liberator is sodium percarbonate.
  • the effective amount of percarbonate for obtaining the oxygen-releasing effect is between 25 and 60%. In particular embodiments it may be between 30 and 50% and be equal to about 40% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Said oxygen liberator can be used as it is or preferably protected by a borosilicate.
  • the oxygen liberator is further stabilized in the formulation support by certain additives known to those skilled in the art, more particularly silicates, preferentially magnesium silicates.
  • these additives being insoluble in water, they must be specially treated so as not to make the water cloudy, which would make it unsuitable for the intended use.
  • a quantity of magnesium silicate in an amount equal to at least 0.5% of the total weight of the formula and at most equal to 2.4% of the total weight of the formula makes it possible to get this effect.
  • 1% of magnesium silicate is used.
  • the stable split solid composition may contain additives and adjuvants judiciously chosen by those skilled in the art. Depending on the selected granulation route, wet granulation or dry granulation, the adjuvants will be different.
  • absorbents and / or adsorbents will be added to traditional binders and diluents, all of these adjuvants well known to those skilled in the art being chosen from cellulose and its derivatives, starch, talc, magnesium salts such as magnesium stearate, magnesium silicate, but it is also possible to use also calcium, zinc or aluminum stearates, and polymers such as polyethylene glycols, polyvinyl pyrrolidones, sodium benzoate.
  • disintegrants or disintegrants to accelerate the disintegration can be added, for example they are swelling products in water, such as powdered starches, carboxymethylcellulose, silica powder, cellulose powder, or mixtures thereof. effervescent with a carbonate and an organic acid such as citric acid with sodium bicarbonate.
  • the tablets or granules are coated or filmed to control moisture uptake, for example methacrylic resins or cellulose acetates or hypromellose phatalate will be used.
  • methacrylic resins or cellulose acetates or hypromellose phatalate will be used.
  • an elegant method for improving the disintegration of the tablet without resorting to agitation is to use an effervescent couple, consisting of at least one organic acid and a conjugate base of carbon dioxide.
  • the applicant has observed that an effective amount of percarbonate for obtaining the oxygen-liberating effect of 25 to 60%, preferably 30 to 50% and even more preferably 40%, makes it possible to overcome the presence of any other conjugate base of carbonic acid.
  • the composition therefore contains no other carbonate generating agent than sodium percarbonate.
  • the composition also contains at least one organic acid, chosen from citric acid, adipic acid, tartaric acid, acids derived from the Krebs cycle, and malic acid, maleic acid or their organic or inorganic salts
  • organic acids will be present in the composition according to the invention in a percentage by weight of between 20 and 60%.
  • the product according to the invention can have any possible geometric shape.
  • the product in the form of a tablet or tablet; in another embodiment of the invention, it is in the form of a tablet or roller. It may be in the form of a homogeneous mixture but also in the form of different layers, for example the first layer coating the second layer which forms a core.
  • the product according to the invention can also be in the form of granules obtained either by wet granulation or by compacting-grinding by the dry route.
  • the granules are homogeneous and include PHMBG and oxygen liberator for optimal distribution thereof for volumetric dosages.
  • It also relates to the process for preparing tablets comprising the solid, stable and compactable composition according to the invention, characterized in that they are prepared on a single or multi-layer type machine preferably rotating with the possibility for each layer to produce or not precompression and compression, precompression values ranging from 0 to 40.103 N and compression values from 0 to 180 ⁇ 10 3 N. making it possible to obtain tablets having the desired hardness and appearance.
  • the purpose of tablets according to the invention is the disinfection of water, the invention thus also relates to a method of disinfecting water characterized in that a predetermined amount of the composition is added to a predetermined volume of water so as to obtain a solution of PHMBG content of 0.5 to 2.5 mg / l after 30 minutes of dissolution; said composition being in the form of pellets, rolls, tablets or tablets.
  • the packaging tablets or tablets according to the invention is carried out by wrapping said tablets individually preferably or in number. This is achieved by conventional automated bagging techniques well known to those skilled in the art, the bags being made in heat-sealable films and moisture-proof thus avoiding that the tablets absorb water contained in the water. during storage or transport.
  • This example illustrates the invention when the compactable composition has been shaped cylindrical shelves 45 mm in diameter, weighing 30 g.
  • the machine settings were as follows: dosing height 19.9 mm, precompression height 44.4 mm, compression height 18.5 mm, dispenser speed 45 rpm, compressive force 3.5 tons, turret speed of 12 revolutions per minute.
  • the clarity of the resulting solution was determined at 28 FTU using a PC-Checkit ® brand Lovibond ® turbidimeter (Dortmund, Germany).
  • Example 2 Use of pellets of Example 1 for disinfecting drinking water for poultry
  • Example 1 A pellet obtained in Example 1 is placed in a 25 liter can of water which is then diluted to 1% in order to obtain 10 ppm concentration of PHMBG in the final composition.
  • Example 3 Remanence of the efficiency at the end of the ramp.
  • Example 1 A pellet obtained in Example 1 is placed in a 25 liter can of water, then diluted to 3% in order to have 30 ppm in the final composition. A sample is taken at the beginning and end of the ramp to confirm that the bactericidal activity is comparable upstream and downstream.

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Abstract

La présente invention concerne une composition solide, divisée, stable, comprenant du PHMBG ou un sel d'acide minéral du PHMBG, et un libérateur d'oxygène choisi parmi les peracides ou leur sels. Dans un mode de réalisation les peracides sont choisis parmi les acides percarboxyliques commes les acides percarboniques ou perboriques seuls ou en mélanges et leurs sels sont choisis parmi les sels de métal alcalin comme les sels de sodium ou de potassium. Dans une composition selon l'invention les sels sont les perborates de sodium ou de potassium, ou les percarbonates de sodium ou de potassium seuls ou en mélange et le sel d'acide minéral du PHMBG est un chlorhydrate.

Description

Composition solide, divisée, stable, comprenant du PHMBG et un libérateur d'oxygène pour le traitement de l'eau
La présente invention concerne un produit de traitement de l'eau dans le but de la rendre propre à la consommation, et plus particulièrement, de l'eau de boisson utilisée en élevage.
Par traitement, on entend tout processus chimique ou physicochimique, ou autre, ayant pour effet d'améliorer la qualité, en particulier biologique de l'eau, par exemple en inactivant ou en détruisant les microorganismes présents, auquel cas le traitement consiste en une désinfection.
Les produits de traitement de l'eau sont souvent présentés sous forme liquide, conditionnés dans des flacons ou bidons plastiques. On peut également les trouver sous forme de poudres. Toutes ces formes de présentation comportent et entraînent certains désavantages.
Les produits conditionnés sous forme liquide occupent un volume important. Un tel volume pose des problèmes de logistique pour le stockage et le transport et la manipulation des flacons. Une fois utilisé, le recyclage de l'emballage ou sa destruction pose des problèmes de sécurité et d'écotoxicologie non négligeable. Lorsque ces produits sont conditionnés sous forme liquide concentrée, le problème se pose de leur préparation par dilution avant utilisation. En effet, l'utilisateur est amené à calculer le dosage, à mesurer une quantité déterminée et reproductible de produit concentré, puis à le diluer dans une certaine quantité d'eau, ce qui peut être difficilement réalisable, ou conduire à des surdosages ou sous-dosages. De plus, l'utilisation de ces formes liquides concentrées peut présenter un important problème de sécurité de l'utilisateur.
Les produits conditionnés sous forme de poudre comportent également des inconvénients, notamment en raison de leur sensibilité à l'humidité, qui conduit à la formation de grattons (phénomène dit de mottage), voire à une prise en bloc lors d'une période de stockage longue et/ou lorsque l'hygrométrie ambiante est importante.
Lors des transports, les conditionnements peuvent être détruits et les produits, potentiellement toxiques et corrosifs, écotoxicologiques, peuvent se répandre dans les soutes ou conteneurs de transport et venir souiller d'autres produits. En ce qui concerne le dosage les poudres pose les mêmes difficultés que les liquides et nécessitent donc des manipulations et des calculs.
Des solutions existent en conditionnant les produits utilisés sous forme de solide divisé, cette forme de solide divisé pouvant être toute forme obtenue par compression et/ou technique d'agglomération comme les comprimés, granulés, capsules et tablettes.
De préférence, ces formes ne subissent pas d'opération d'enrobage en raison de la nécessité d'obtention d'un liquide sans turbidité, mais en fonction des impératifs de stabilité, notamment vis-à-vis de l'humidité des enrobages spécifiques par film, par exemple, pourront être mis en œuvre.
Une des solutions connue est le conditionnement sous forme de comprimés ou tablettes compactes, correspondant à une dose prédéterminée de composés actifs pour le traitement d'un volume d'eau donné. Les tablettes sont compactes, donc utilisent peu d'emballage en comparaison de la quantité de produit conditionnée. Le transport et le stockage s'en trouvent facilités et leurs coûts diminués et l'utilisation est plus simple puisqu'il suffit, pour le traitement d'un volume donné, de dissoudre une tablette dans une quantité d'eau déterminée. Le dosage est donc simple et reproductible et les temps de dissolution peuvent être maîtrisés et modulés. En outre, les tablettes sont généralement conditionnées de manière unitaire, ou en nombre, dans des sachets individuels imperméables qui rendent les tablettes insensibles à l'humidité pendant de longues périodes de stockage, sans risque de durcissement ou de délitement. On peut également disposer grâce à cette technique de façonnage ou conditionnement de composés actifs, mais par nature instables chimiquement, qui sont générés et libérés au moment de la dissolution ou même moduler cette libération.
On connaît des procédés de purification de l'eau, et plus particulièrement des procédés de purification d'un volume donné et restreint d'eau, sans faire appel à des installations de type industriel, c'est-à-dire des traitements localisés comme par exemple l'utilisation de comprimés ou tablettes permettant à la fois de clarifier et désinfecter l'eau. On citera ainsi les compositions telles que décrites dans le document WO96/32194 qui comprennent un agent floculant et un désinfectant libérant du chlore actif par action d'un agent effervescent présentant l'inconvénient de nécessiter de grande quantité de chlore pour traiter de petits volumes d'eau en raison de la libération simultanée à l'effervescence des agents actifs floculants et du chlore. ^ Dans le document FR2243156 est décrit un comprimé e structure séparée sous forme de couches comprenant un désinfectant à dissolution rapide et un désinfectant à dissolution lente pour traiter l'eau de piscine par une étape de surchloration, suivie d'une étape de diffusion lente de chlore pendant une période longue. Cependant les formulations à base de chlore présentent les inconvénients suivants lorsqu'elles sont utilisées pour le traitement de l'eau à des fin de consommation humaine ou animale : instabilité, manque d'efficacité en présence de matière organique, inappétence , odeur.
Parmi les matières actives candidates et notifiées dans la Directive Biocide n° 98/8/CE dans le PT 5, un des produits présentant les meilleures propriétés désinfectantes dans cette application est le polyhexaméthylène biguanide (PHMBG), sous forme base ou sel.
Idéalement, le traitement susceptible d'être mis en œuvre, avec un tel ingrédient, ne doit pas nécessiter d'étape de filtration et/ou de décantation, mais doit permettre de traiter l'eau et de la rendre utilisable dans un laps de temps n'excédant pas une quinzaine de minutes sans traitement mécanique comme l'agitation afin d'être utilisable et utilisé directement sur les sites d'élevage, ceux-ci n'étant pas nécessairement équipés en source d'énergie.
On connaît des formulations à base de PHMBG, par exemple de
WO01/12561 une composition comprenant en combinaison un sel de polyhexaméthylène biguanide un sel de tétraalkylammonium et un agent d'homogénéisation pour le traitement de l'eau et notamment des eaux agricoles, lesdites compositions pouvant éventuellement se présenter sous forme de granulats.
On connaît également de WO02/086048 des tablettes comprenant du polyhexaméthylène biguanide, lesdites tablettes étant destinées au nettoyage et à la désinfection des sols.
Cependant, bien que le PHMBG ait une action désinfectante qui se prolonge dans le temps, un traitement efficace de l'eau pour la rendre rapidement propre à la consommation requiert une action immédiate conjuguée. Pour obtenir ces actions conjuguées, il est nécessaire d'associer au PHMBG un autre désinfectant, par exemple à base de l'oxygène actif.
On connaît de US 4 654 208, l'utilisation d'un agent oxydant comme un peroxyde pour potentialiser l'effet d'antimicrobiens contenant des fonctions ammonium quaternaire et des polybiguanides, cette utilisation étant effectuée en solution.
On connaît également de US 5 449 658 l'utilisation pour la désinfection de l'eau de piscine ou de tours de refroidissement de polyhexaméthylène biguanide (PHMB) et d'un adjuvant potentialisant comprenant un agent chélatant du calcium, comme l'EDTA.
Dans les traitements décrits, il est précisé que l'eau peut être ensuite traitée par un sel de peroxyde ou que le traitement par l'adjuvant potentialisant et celui par le peroxyde peuvent être combinés pour un traitement de choc pour une eau traitée préalablement par le PHMB.
Aucune des formulations connues ne permet de mettre en œuvre le PHMBG en présence d'un libérateur d'oxygène, sous une forme solide stable dans le temps et avec des vitesses de dissolution compatibles avec une utilisation en traitement des eaux destinées à l'alimentation animale. En effet la mise en oeuvre de libérateurs d'oxygène sous forme solide nécessite des précautions d'emploi incompatibles avec l'art antérieur des formules à base de PHMBG.
Il y a donc nécessité de mettre au point un produit, qui permette la conjugaison de ces deux actions désinfectantes et qui, en raison des sites d'utilisation et des utilisateurs potentiels, soit sous la forme d'une composition solide et stable, éventuellement sous forme de tablettes, comprimés ou galets., voire granulés ou poudre.
Dans un mode de réalisation préférentiel, les unités ci-dessus citées peuvent être contenues dans des conditionnements correspondant à un prédosage.
Par ailleurs, bien que le facteur temps ne soit pas primordial, l'utilisateur final recherche un temps de dissolution inférieur à 15 minutes sans agitation et une solution finale aussi limpide que possible (idéalement inférieure à 40 FTU). Les pastilles obtenues doivent également être stables dans des conditions d'hygrométrie importantes à des températures permettant leur utilisation, notamment dans les régions tropicales ou équatoriales.
Ainsi la présente invention concerne une composition solide, divisée, stable, comprenant du PHMBG ou un sel d'acide minéral du PHMBG, et un libérateur d'oxygène choisi parmi les peracides ou leur sels.
Les sels de peracides sont choisis parmi les sels de métal alcalin comme les sels de sodium ou de potassium. Parmi les peracides on citera les acides percarboxyliques commes les acides percarboniques ou les acides perboriques et leurs sels comme les perborates de sodium ou de potassium, ou les percarbonates de sodium ou de potassium seuls ou en mélange.
Dans un mode de réalisation, la composition selon l'invention est compactable.
Par compactable on entend susceptible d'être mise en forme par des procédés de pastillage qui comportent classiquement les étapes de mélanges, remplissage d'un moule et application d'une force de compression grâce à un poinçon. Grâce à une modulation possible de la force appliquée par le poinçon de la pastilleuse à l'intérieur du moule, il est possible d'adapter la dureté de la tablette et ainsi de moduler la durée de dissolution.
On entend également par compactable, susceptible d'être mise en forme par granulation, c'est-à-dire par une technique qui transforme les particules de poudre en agrégats solides plus ou moins résistants ou plus ou moins poreux appelés granulés ou grains.
Cette transformation peut être une étape intermédiaire avant l'étape de compression.
Dans une variante, la composition solide divisée stable est conditionnée dans des sachets unitaires, sans avoir subit d'opération de compactage.
Par PHMBG , on entend le polyhexaméthylène biguanide et ses dérivés. Par dérivés on entend les sels, de préférence les sels d'acides minéraux, ou les molécules susceptibles de libérer du PHMBG dans l'eau. En fonction de la technique de formulation retenue, le PHMBG pourra être incorporé sous forme solide ou liquide, par exemple en solution.
L'invention concerne également plus particulièrement une composition telle que précédemment définie, caractérisée en ce que le sel d'acide minéral du PHMBG est un chlorhydrate.
La quantité efficace de PHMBG ou sel d'acide minéral du PHMBG est comprise entre 1 et 10 % en poids de la composition
Dans un mode de réalisation elle est comprise entre 4 et 6%
Dans un mode de réalisation le libérateur d'oxygène est le percarbonate de sodium.
La quantité efficace de percarbonate permettant d'obtenir l'effet libérateur d'oxygène est comprise entre 25 et 60 %. Dans des modes de réalisation particuliers elle peut être comprise entre 30 et 50 % et être égale à environ 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Ledit libérateur d'oxygène peut être utilisé telle quelle ou préférentiellement protégée par un borosilicate.
Dans un autre mode de l'invention, le libérateur d'oxygène est stabilisé davantage dans le support formulatoire par certains additifs connus par l'homme de l'art, plus particulièrement des silicates, préférentiellement des silicates de magnésium. Cependant ces additifs étant insolubles dans l'eau, ils doivent faire l'objet d'un traitement particulier afin de ne pas rendre l'eau trouble, ce qui la rendrait impropre à l'usage recherché.
De façon surprenante, la demanderesse a observé qu'une quantité de silicate de magnésium en quantité au moins égale à 0,5 % du poids total de la formule et au plus égale à 2,4 % du poids total de la formule permettait d'obtenir cet effet. Préférentiellement 1 % de silicate de magnésium est utilisé.
Outre ces principes actifs la composition solide divisée stable peut contenir des additifs et des adjuvants judicieusement choisis par l'homme de l'art. En fonction de la voie de granulation retenue, granulation humide ou granulation sèche, les adjuvants seront différents.
Lors d'une granulation par voie humide ou lors de l'incorporation du principe actif en solution, des absorbants et/ou adsorbants seront ajoutés aux traditionnels liants et diluants, l'ensemble de ces adjuvants bien connus de l'homme de l'art étant choisis parmi la cellulose et ses dérivés, l'amidon, le talc, les sels de magnésium comme le stéarate de magnésium, le silicate de magnésium, mais on peut aussi utiliser aussi les stéarates de calcium, zinc ou aluminium, et des polymères comme les polyéthylènes glycol, les polyvinyl pyrrolidones, le benzoate de sodium.
Dans les préparations, des délitants ou désagrégeants pour accélérer la désintégration peuvent être ajoutés, ce sont par exemple des produits gonflants dans l'eau, comme les amidons en poudre, la carboxyméthylcellulose, la poudre de silice, la poudre de cellulose, ou des mélanges effervescents avec un carbonate et un acide organique comme l'acide citrique avec le bicarbonate de sodium.
Si les comprimés ou granulés sont enrobés ou filmés pour lutter contre la prise d'humidité, on utilisera par exemple des résines méthacryliques ou des acétates de cellulose ou le phatalate d'hypromellose. En particulier une méthode élégante pour améliorer le délitement de la pastille sans avoir recours à une agitation, est d'utiliser un couple effervescent, constitué d'au moins un acide organique et d'une base conjuguée du gaz carbonique.
La demanderesse a découvert d'une façon surprenante et originale que, pour obtenir cet effet, dans le cas d'une pastille contenant du PHMBG, et un libérateur d'oxygène actif, une solution consiste à utiliseHej3ej tκ)jiaie_cla-
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sodium comme agent libérateur d'oxygène actif et à mettre à profit la libération de carbonate de sodium par celui-ci couplé à un acide afin de créer l'effervescence.
Plus précisément, la demanderesse a observé qu'une quantité efficace de percarbonate permettant d'obtenir l'effet libérateur d'oxygène, soit de 25 à 60 %, préférentiellement 30 à 50 % et plus préférentiellement encore 40 % permettait de s'affranchir de la présence de toute autre base conjuguée de l'acide carbonique. Dans un mode particulier de réalisation la composition ne contient donc pas d'autre agent générateur de carbonate que le percarbonate de sodium.
Afin d'obtenir l'action effervescente sus-mentionnée, la compostion contient en outre au moins un acide organique, choisi parmi l'acide citrique, l'acide adipique, l'acide tartrique, les acides dérivés du cycle de Krebs, l'acide malique, maléique ou leurs sels organiques ou inorganiques
Ces acides organiques seront présents dans la composition selon l'invention dans un pourcentage en poids compris entre 20 et 60%.
Le produit selon l'invention peut avoir toute forme géométrique possible. Dans une forme de réalisation de l'invention, le produit est sous la forme d'une pastille ou d'une tablette ; dans une autre forme de réalisation de l'invention, il est sous la forme d'un comprimé ou d'un galet. Il peut se présenter sous forme d'un mélange homogène mais également sous forme de couches différentes, par exemple la première couche enrobant la deuxième couche qui forme un noyau.
Le produit selon l'invention peut se présenter également sous forme de granulés obtenus soit par granulation par voie humide soit par compactage-broyage par voie sèche.
Dans les deux modes de préparation, les granulés sont homogènes et comprennent le PHMBG et le libérateur d'oxygène pour une répartition optimale de ceux-ci pour les dosages volumétriques.
Elle concerne également le procédé de préparation de tablettes- comprenant la composition solide, stable et compactable selon l'invention caractérisé en ce qu'elles sont préparées sur une machine de type mono ou multi couche préférentiellement rotative avec possibilité pour chaque couche de réaliser ou non une précompression et compression, les valeurs de precompression allant de 0 à 40.103 N et celles de compression de 0 à 180.103 N. permettant d'obtenir des tablettes ayant la dureté et l'aspect recherchés.
La finalité des tablettes selon l'invention est la désinfection de l'eau, l'invention concerne donc également un procédé de désinfection de l'eau caractérisé en ce que l'on additionne à un volume prédéterminé d'eau une quantité prédéterminée de la composition de manière à obtenir une solution de teneur en PHMBG de 0,5 à 2,5 mg/l après 30 minutes de dissolution ; ladite composition pouvant se présenter sous forme de pastilles, galets, comprimés ou tablettes.
Le conditionnement des tablettes ou comprimés selon l'invention est effectué en enveloppant lesdites tablettes individuellement de préférence ou en nombre. Celui-ci est réalisé par les techniques classiques d'ensachage automatisé bien connues de l'homme de l'art, les sachets étant réalisés dans des films thermosoudables et étanches à l'humidité évitant ainsi que les tablettes absorbent l'eau contenue dans l'air pendant leur stockage ou leur transport.
Exemple de réalisation selon l'invention.
Exemple 1 : Préparation d'une pastille désinfectante pour l'élevage aviaire
Cet exemple illustre l'invention lorsque la composition compactable a été mise en forme de tablettes cylindriques de diamètre 45 mm, pesant 30 g.
Composition centésimale :
Chlorhydrate de biguanidine 4,2 %
Percarbonate de sodium 40 %
Acide malique 40 %
Acide adipique 10 %
Polyethyleneglycol 4000 2,5 % Phosphonate de sodium 1 %
Silicate de magnésie 1 %
Sulfate de sodium 1 ,3 %
50 kg de poudre préparée selon la formule ci-dessus ont été mis au format Pastille, sous une forme ronde, mono-couche, de 45mm de diamètre, en utilisant une presse rotative de modèle TITAN®, fabriquée par LINOTECH SA (Saint Rambert - France).
Les réglages de la machine étaient les suivants : hauteur dosage de 19,9 mm, hauteur de précompression de 44,4 mm, hauteur de compression de 18,5 mm, vitesse de distributeur de 45 tours par minute, effort de compression 3,5 tonnes, vitesse de tourelle de 12 tours par minute.
1500 pastilles ont été obtenue et conditionnées en flow-pack aluminisé, soudé à froid.
30 pastilles ont été utilisées pour mesurer la masse et la dureté
(appareil utilisé : duromètre Dr Schleuniger 8M® de Dr Schleuniger Pharmatron, Solothurn, Suisse) :
moyenne Ecart type
Masse 30,89g 0,22g
Dureté 113N 17N
Le temps de dissolution de cette pastille dans 25 I d'une eau à
200C a été mesuré pour 30 pastilles, le temps moyen de dissolution est de 3 minutes 37s, avec un écart type de 42s.
La limpidité de la solution résultante a été déterminée à 28 FTU, en utilisant un turbidimètre PC-Checkit® de marque Lovibond® (Dortmund, Allemagne).
Exemple 2 : Utilisation de pastilles de l'exemple 1 pour désinfecter l'eau de boisson pour les volailles
Une pastille obtenue à l'exemple 1 est placée dans un bidon de 25 I d'eau qui est ensuite diluée à 1 % afin d'obtenir 10 ppm de concentration en PHMBG dasn la composition finale. Exemple 3 : Rémanence de l'efficacité en fin de rampe.
Une pastille obtenue à l'exemple 1 est placée dans un bidon de 25 I d'eau, puis diluée à 3 % afin d'avoit 30 ppm dans la composition finale. Un prélèvement est effectué en début et fin de rampe pour confirmer que l'activité bactéricide est comparable en amont et en aval .

Claims

Revendications
1. Composition solide, divisée, stable, comprenant du PHMBG ou un sel d'acide minéral du PHMBG, et un libérateur d'oxygène choisi parmi les peracides ou leur sels.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que les peracides sont choisis parmi les acides percarboxyliques commes les acides percarboniques ou les acides perboriques seuls ou en mélanges.
3. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les sels de peracides sont choisis parmi les sels de métal alcalin comme les sels de sodium ou de potassium
4. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que les sels sont les perborates de sodium ou de potassium, ou les percarbonates de sodium ou de potassium seuls ou en mélange.
5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel d'acide minéral du PHMBG est un chlorhydrate.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte une quantité efficace de PHMBG ou un sel d'acide minéral du PHMBG, ladite quantité étant comprise entre 1 et 10 % en poids de la composition.
7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte une quantité efficace de percarbonate permettant d'obtenir l'effet libérateur d'oxygène, ladite quantité étant comprise entre 25 et 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le libérateur d'oxygène est protégé par un borosilicate.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le libérateur d'oxygène est protégé par un silicate de magnésium.
10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité de silicate de magnésium en quantité au moins égale à
0,5 % du poids total de la formule et au plus égale à 2,4 % du poids total de la formule.
11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend 1 % de silicate de magnésium.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un couple effervescent, constitué d'au moins un acide organique et d'une base conjuguée du gaz carbonique.
13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le percarbonate de sodium utilisé comme agent libérateur d'oxygène actif dans la formulation est utilisé également comme base conjuguée du gaz carbonique par libération de carbonate de sodium.
14. Composition selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce que l'acide organique est choisi parmi l'acide citrique, l'acide adipique, l'acide tartrique, les acides dérivés du cycle de Krebs, l'acide malique, maléique ou leurs sels organiques ou inorganiques.
15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est compactable.
16. Tablette comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
17. Procédé de désinfection de l'eau caractérisé en ce que l'on additionne à un volume prédéterminé d'eau une quantité prédéterminée d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 de manière à obtenir une solution de teneur en PHMBG de 0,5 à 2,5 mg/l après 30 minutes de dissolution.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009130397A1 (fr) * 2008-04-24 2009-10-29 Pac-Solution Oy Procédé et composition pour la purification d’eau ménagère

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MA41868A (fr) 2015-04-01 2018-02-06 Spectrum Brands Inc Pastille retard et procédés s'y rapportant

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3686128A (en) * 1968-12-02 1972-08-22 Henkel & Cie Gmbh Washing,bleaching and cleansing agents containing poly - (n-tricarballylic acid)-alkyleneimines
US3840466A (en) * 1968-03-07 1974-10-08 Colgate Palmolive Co Stain removal
US4654208A (en) * 1983-03-01 1987-03-31 Stockel Richard F Anti-microbial compositions comprising an aqueous solution of a germicidal polymeric nitrogen compound and a potentiating oxidizing agent
US5449658A (en) * 1993-12-07 1995-09-12 Zeneca, Inc. Biocidal compositions comprising polyhexamethylene biguanide and EDTA, and methods for treating commercial and recreational water
WO2002086048A1 (fr) * 2001-04-20 2002-10-31 Reckitt Benckiser Inc Pastilles effervescentes de nettoyage

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3840466A (en) * 1968-03-07 1974-10-08 Colgate Palmolive Co Stain removal
US3686128A (en) * 1968-12-02 1972-08-22 Henkel & Cie Gmbh Washing,bleaching and cleansing agents containing poly - (n-tricarballylic acid)-alkyleneimines
US4654208A (en) * 1983-03-01 1987-03-31 Stockel Richard F Anti-microbial compositions comprising an aqueous solution of a germicidal polymeric nitrogen compound and a potentiating oxidizing agent
US5449658A (en) * 1993-12-07 1995-09-12 Zeneca, Inc. Biocidal compositions comprising polyhexamethylene biguanide and EDTA, and methods for treating commercial and recreational water
WO2002086048A1 (fr) * 2001-04-20 2002-10-31 Reckitt Benckiser Inc Pastilles effervescentes de nettoyage

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GOERES D M ET AL: "Evaluation of disinfectant efficacy against biofilm and suspended bacteria in a laboratory swimming pool model", WATER RESEARCH, PERGAMON PRESS, OXFORD, GB, vol. 38, no. 13, July 2004 (2004-07-01), pages 3103 - 3109, XP004521290, ISSN: 0043-1354 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009130397A1 (fr) * 2008-04-24 2009-10-29 Pac-Solution Oy Procédé et composition pour la purification d’eau ménagère

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