WO2006073065A1 - 非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物 - Google Patents

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calcium carbonate
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Akihiro Koide
Kazuhiko Katayama
Manabu Takeuchi
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Japan Tobacco Inc.
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    • A24B15/00Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/10Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/16Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes of tobacco substitutes
    • A24B15/165Chemical features of tobacco products or tobacco substitutes of tobacco substitutes comprising as heat source a carbon fuel or an oxidized or thermally degraded carbonaceous fuel, e.g. carbohydrates, cellulosic material
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A24TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24FSMOKERS' REQUISITES; MATCH BOXES; SIMULATED SMOKING DEVICES
    • A24F42/00Simulated smoking devices other than electrically operated; Component parts thereof; Manufacture or testing thereof
    • A24F42/10Devices with chemical heating means

Definitions

  • Carbonaceous heat source composition for non-combustible smoking articles is Carbonaceous heat source composition for non-combustible smoking articles
  • the present invention relates to a carbonaceous heat source composition for non-combustion smoking articles.
  • Tobacco smoke (aerosol through human taste 'olfaction by burning tobacco leaves)
  • non-combustion-type smoking articles have been developed to enjoy tobacco flavor and aerosols without burning tobacco leaves instead of or in addition to tobacco.
  • These non-combustion-type smoking articles include a heat source that is a heat generating member attached to the tip and a flavor generating material in which a flavor component is held on a suitable base material, and an aerosol that includes the heat source and the flavor component. It is physically separated from the savory flavor generating material.
  • a heat source is burned and heated without burning the flavor generating material to generate an aerosol containing a flavor component, and the smoker inhales the aerosol. Taste the savory taste.
  • JP-A-2-215373 discloses a heat source body containing metal carbide, carbon, and a binder.
  • the combustion rate of the heat source is improved and the amount of carbon monoxide is reduced by controlling the particle size and specific surface area of the metal carbide.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-21 5373 discloses a heat source body containing a metal nitride, carbon, and a binder.
  • the metal nitride generates a metal oxide by combustion, and this metal oxide promotes the conversion of carbon monoxide to carbon dioxide, thereby reducing the amount of carbon monoxide.
  • U.S. Pat. No. 5595577 discloses a carbonaceous heat source containing metal oxides. In this heat source, the metal acid deposited on the heat source The amount of carbon monoxide is reduced by the compound.
  • US Patent Publication US 2004/017322 9 A1 discloses a combustion material comprising an ultrafine metal catalyst. In this combustion material, the amount of carbon monoxide is reduced by the metal catalyst changing carbon monoxide to carbon dioxide.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-179112 discloses a heat source composition containing carbon, a binder, non-combustible graphite, and potassium. In this heat source composition, the amount of carbon monoxide is reduced by adjusting the amount of potassium.
  • the present invention can further reduce the amount of carbon monoxide generated by combustion of a heat source without using a reliability problem due to the use of an additive such as an oxidation catalyst for carbon monoxide. It is an object of the present invention to provide a heat source composition for non-combustion smoking articles that does not cause a change in flavor due to the laceon.
  • the present invention provides a carbonaceous heat source composition for non-combustion smoking articles, containing calcium carbonate in a proportion of 30 to 55% by weight.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a non-combustion smoking article.
  • FIG. 2 is a temperature history graph inside a carbonaceous heat source during smoking combustion.
  • the carbonaceous heat source composition for non-combustion smoking articles of the present invention contains 30 to 55% by weight of calcium carbonate (particles). If the amount of calcium carbonate is less than 30% by weight, the amount of carbon monoxide produced will not be reduced effectively. On the other hand, if the amount of calcium carbonate exceeds 55% by weight, the number of puffs of smoking articles is remarkably reduced, which is not suitable for practical use.
  • the carbonaceous heat source composition of the present invention includes, in addition to calcium carbonate and carbon, carbon A binder for binding calcium acid and carbon is included.
  • the amount of the binder is preferably 5 to 15% by weight. When the amount of the binder is less than 5% by weight, the binding force by the binder tends not to be fully exhibited. Also, if the amount of the binder exceeds 15% by weight, the amount of carbon decreases, and as a result, the heat source tends not to be burned sufficiently.
  • alginic acid salt carboxymethylcellulose or a salt thereof, pectin or a salt thereof, carrageenan or a salt thereof, guar gum and the like can be used.
  • the carbonaceous heat source composition of the present invention contains 30 to 55% by weight of calcium carbonate, and the balance is carbon, including the case of further containing a binder. Any known carbon with no particular restrictions on the origin of the carbon (particles) used can be used.
  • the carbonaceous heat source composition of the present invention can reduce the amount of carbon monoxide produced by combustion of the heat source to 60% or less as compared with a general smoking article using a carbonaceous heat source.
  • the combustion temperature of the carbonaceous heat source composition of the present invention is relatively low. Is considered to be a cause. That is, the combustion temperature of the carbonaceous heat source composition of the present invention is 1000 ° C or lower. In general, it is known that the higher the combustion temperature, the higher the amount of carbon monoxide produced, and the carbonaceous heat source of the present invention has a maximum temperature of 100 ° C or less, resulting in carbon monoxide It is thought that the amount can be greatly reduced.
  • calcium carbonate is preferably used in an amount of 0.08 to 0.0.
  • the amount of carbon monoxide produced during smoking combustion can be further reduced compared to when calcium carbonate with a particle size of more than 18 ⁇ m is used.
  • the proportion of calcium carbonate in the carbonaceous heat source composition is the same, by using calcium carbonate having a particle size in the range of 0.08 to 0.15 zm, calcium carbonate having a particle size exceeding 18 xm can be obtained.
  • the amount of carbon monoxide produced can be reduced to an amount equivalent to 50% to 80% of the amount of carbon monoxide produced.
  • the carbonaceous heat source composition of the present invention can be shaped as a heat source by a molding means such as extrusion molding.
  • the heat source obtained from the carbonaceous heat source composition of the present invention is used as a heat source for various non-combustible smoking articles in which the heat source and the aerosol generating material are physically separated.
  • the non-combustion smoking article 10 shown in FIG. 1 has an aerosol generation section 11 that is heated to generate an aerosol containing a flavor component.
  • the aerosol section 11 includes a first aerosol generation part 111 and a second aerosol generation part 112.
  • the first aerosol generating part 111 is a cylinder formed of a thermally stable material such as an anorium or stainless steel, and is filled with, for example, a sheet tobacco and a tobacco cut
  • the second aerosol generating part 112 is A similar cylinder is filled with, for example, tobacco cuts.
  • the first aerosol generating portion 111 and the second aerosol generating portion 112 are positioned in the longitudinal direction of the smoking article 10 in contact with each other.
  • a carbonaceous heat source 12 made of the composition of the present invention is provided so as to be physically separated from the aerosol generation section 11. ing.
  • the heat source 12 is provided with a through-hole 121 for taking in external air in the axial direction.
  • the outer periphery of the heat source 12 is usually surrounded by a heat-resistant member 13 made of glass wool, for example.
  • a normal filter 14 can be attached to the rear end of the aerosol generation section 11 (the rear end of the second aerosol generation section 112).
  • Such a non-combustible smoking article 10 may have a normal cigarette appearance.
  • a carbonaceous heat source was molded from a composition containing calcium carbonate (12 to 55% by weight), binder (10% by weight), and carbon (remainder: 78 to 35% by weight).
  • a smoking article with the structure shown in Fig. 1 was prepared, and under standard smoking conditions (TI ⁇ J Standard measurement method “4th edition” Appendix 1) Smoking and burning with an automatic smoking machine, and TPM (total particulate matter) and carbon monoxide production at that time were measured. The results are also shown in Table 1.
  • smoking articles made using a carbonaceous heat source containing 30% by weight or more of calcium carbonate are smoking articles made using a carbonaceous heat source containing less than 30% by weight of calcium carbonate. As compared with the above, it is possible to greatly reduce the amount of carbon monoxide produced. In addition, smoking articles made using a carbonaceous heat source containing 30% by weight or more of calcium carbonate compared to smoking articles made using a carbonaceous heat source containing less than 30% by weight of calcium carbonate. There is a tendency to decrease.
  • FIG. 2 shows a temperature history inside the carbon heat source during the smoking combustion.
  • curve a is the result for Comparative Example 1
  • curve b is the result for Example 1
  • curve c is the result for Example 2
  • curve d is the result for Example 3.
  • the temperature histories of each are shifted so that they can be easily divided.
  • the steep peak in each curve in Fig. 2 represents a puff.
  • the temperature near the 3-5 puff where the combustion temperature is highest is a carbonaceous heat source containing 30% by weight or more of calcium carbonate. If it is, it will be 1000 ° C or less. From the data shown in Table 1, it is clear that the carbon monoxide production is greatly reduced when the combustion temperature is 1000 ° C or lower.
  • the component ratio of the carbonaceous heat source composition was fixed at 40% by weight of calcium carbonate, 10% by weight of binder, and 50% by weight of carbon, and the heat source was changed by changing the particle size of calcium carbonate as shown in Table 2 below.
  • Produced Using the obtained carbonaceous heat source, a smoking article with the structure shown in Fig. 1 was prepared, and smoked and burned with an automatic smoking machine under the standard smoking conditions (TIOJ standard measurement method ⁇ 4th edition '' appendix 1). The amount of carbon monoxide produced was measured. The results are shown in Table 2.
  • the particle size is 0.
  • the amount of carbon monoxide produced when a smoking article made using a carbonaceous heat source containing calcium carbonate in the range of 15 to 0.08 / m is burnt and smoked is reduced to 70 to 57.5%.
  • the amount of calcium carbonate is 30 to 55 weight 0 /. It is a simple structure to set within the range of As a result, the reliability of smoking products caused by the use of additives such as carbon monoxide oxidation catalyst, or the significant changes in product design, such as filter ventilation, have resulted in product flavor characteristics. Thus, it is possible to provide a carbonaceous heat source composition capable of reducing the amount of carbon monoxide produced while avoiding the problem of changing the temperature.

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Abstract

 非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物は、炭酸カルシウムを30~55重量%の割合で含有する。

Description

明 細 書
非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物
技術分野
[0001] 本発明は、非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物に関する。
背景技術
[0002] タバコは、タバコの葉を燃焼させることによりヒトの味覚'嗅覚を通じて煙(エアロゾル
)中の香味を味わう香味発生材の代表的なものである。
[0003] 近年、タバコに代わりまたはタバコに加えて、タバコの葉を燃焼させずに、タバコの 香喫味やエアロゾルを楽しむための非燃焼型喫煙物品が開発されている。これら非 燃焼型喫煙物品は、先端に取り付けた発熱部材である熱源と、適当な基材に香喫味 成分を保持させた香喫味発生材を含んでおり、熱源と、香喫味成分を含むエアロゾ ルを発生する香喫味発生材とは、物理的に分離されている。このタイプの喫煙物品 は、熱源を燃焼させてその熱により香喫味発生材を燃焼させることなく加熱し、香喫 味成分を含むエアロゾノレを発生させるものであり、喫煙者はこのエアロゾルを吸引し て香喫味を味わう。
[0004] 熱源としては、もっぱら炭素質熱源が使用されており、この熱源の燃焼時に発生す る一酸化炭素の量を低減させるための多くの提案がなされている。
[0005] 例えば、特開平 2— 215373号には、金属カーバイド、炭素、バインダを含む熱源 体が開示されている。この熱源体では、金属カーバイドの粒径と比表面積を制御する ことにより熱源の燃焼率を向上させ、一酸化炭素量を低減させている。特開平 2— 21 5373号には、金属窒化物、炭素、バインダを含む熱源体が開示されている。この熱 源体では、金属窒化物が燃焼により金属酸化物を生成し、この金属酸化物が一酸化 炭素の二酸化炭素への変換を促進することにより、一酸化炭素量を低減させている。 米国特許 第 4881556号には、カーボンとバインダを含む炭素質燃料要素が開示 されている。この燃料要素では、その密度と形状を変えることによって燃焼性を高め ることにより一酸化炭素量を低減させている。米国特許第 5595577号には、金属酸 化物を含む炭素質熱源が開示されている。この熱源では、熱源に堆積された金属酸 化物によって一酸化炭素量を低減させている。米国特許公開 US 2004/017322 9 A1には、超微粒子金属触媒を含む燃焼材料が開示されている。この燃焼材料で は、金属触媒が一酸化炭素を二酸化炭素に改変することにより一酸化炭素量を低減 させている。特開平 10— 179112号には、カーボン、バインダ、非燃焼性グラフアイト 、及びカリウムを含む熱源組成物が開示されている。この熱源組成物では、カリウム 量を調節することによって一酸化炭素量を低減させている。
[0006] これら従来の炭素質熱源は、一酸化炭素の低減に関し、なお十分なものではない 。加えて、一酸化炭素の酸化触媒を使用する熱源は、喫煙物品に対する信頼性上 の問題がある。また、 口内への一酸化炭素量低減手段として、喫煙物品に付設され るフィルタにベンチレーシヨン効果をもたせることも考えられる力 このフィルタベンチ レーシヨンは空気による希釈により製品の香喫味特徴を大きく変化させる。
発明の開示
[0007] 本発明は、一酸化炭素の酸化触媒等の添加物を用いることによる信頼性の問題を 伴わずに熱源の燃焼により生じる一酸化炭素の量をより一層低減させることができ、 フィルタベンチレーシヨンによる香喫味の変化を伴わない非燃焼型喫煙物品用熱源 組成物を提供することを目的とする。
[0008] 上記目的を達成するために、本発明は、炭酸カルシウムを 30〜55重量%の割合 で含有する非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物を提供する。
図面の簡単な説明
[0009] [図 1]図 1は、非燃焼型喫煙物品の一例を示す断面図である。
[図 2]図 2は、喫煙燃焼中の炭素質熱源内部の温度履歴グラフである。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 以下、本発明をさらに詳しく説明する。
[0011] 本発明の非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物は、炭酸カルシウム (粒子)を 30 〜55重量%含有する。炭酸カルシウムの量が 30重量%未満であると、一酸化炭素 生成量が効果的に減少されなレ、。また、炭酸カルシウムの量が 55重量%を超えると 、喫煙物品のパフ回数が著しく減少するため、実用上不適当である。
[0012] 通常、本発明の炭素質熱源組成物には、炭酸カルシウムとカーボンに加えて、炭 酸カルシウムとカーボンを結着させるためのバインダが含まれる。バインダの量は 5〜 15重量%であることが好ましい。バインダの量が 5重量%未満であると、バインダによ る結着力が十分に発揮されない傾向にある。また、バインダの量が 15重量%を超え ると、カーボンの量が減少する結果、熱源が十分に燃焼されない傾向にある。
[0013] バインダとしては、アルギン酸塩、カルボキシメチルセルロース又はその塩、ぺクチ ン又はその塩、及びカラギーナン又はその塩、グァーガム等を用いることができる。
[0014] 本発明の炭素質熱源組成物は、既述のように、 30〜55重量%の炭酸カルシウムを 含有するものであり、バインダをさらに含有する場合を含めて、残部はカーボンである 。使用するカーボン (粒子)の由来に特に制限はなぐ既知のいずれものカーボンを 用いることができる。
[0015] 本発明の炭素質熱源組成物は、炭素質熱源を使用した一般的な喫煙物品と比較 して、熱源の燃焼による一酸化炭素生成量を 60%以下に低減できる。
[0016] 本発明の炭素質熱源組成物が、このように一酸化炭素生成量を顕著に低下させる 機構は詳らかではないが、本発明の炭素質熱源組成物の燃焼温度が比較的低いこ とが一因になっていると考えられる。すなわち、本発明の炭素質熱源組成物の燃焼 温度は 1000°C以下である。一般的に、燃焼温度が高くなるほど一酸化炭素生成量 が増加することが知られており、本発明の炭素質熱源は、その最高到達温度が 100 o°c以下である結果、一酸化炭素生成量を大きく低減させることができるものと考えら れる。
[0017] ところで、本発明の炭素質熱源組成物において、炭酸カルシウムとして 0. 08〜0.
15 /i mの粒径の炭酸カルシウムを用いた場合、 18 μ mを超える粒径の炭酸カルシ ゥムを用いた場合と比較して、喫煙燃焼中の一酸化炭素生成量をさらに低減できる。 例えば、炭素質熱源組成物における炭酸カルシウムの割合が同じである場合に、粒 径が 0. 08〜0. 15 z mの範囲にある炭酸カルシウムを用いることで、粒径 18 x mを 超える炭酸カルシウムを用いた場合の一酸化炭素生成量の 50%〜80%相当量ま で一酸化炭素生成量を低減させることができる。
[0018] 本発明の炭素質熱源組成物は、押し出し成形等の成形手段により、熱源として成 形すること力 Sできる。 [0019] 本発明の炭素質熱源組成物から得られる熱源は、熱源とエアロゾル発生材とが物 理的に分離されて設けられてレ、る種々の非燃焼型喫煙物品の熱源として用いられる
[0020] 以下、本発明の炭素質熱源組成物からなる熱源を用いた非燃焼型喫煙物品の一 例を図 1を参照して説明する。
[0021] 図 1に示す非燃焼型喫煙物品 10は、加熱されて香喫味成分を含むエアロゾルを発 生するエアロゾル発生セクション 11を有する。このエアロゾルセクション 11は、図 1に 示す例では、第 1エアロゾノレ発生部分 111と第 2エアロゾル発生部分 112から構成さ れている。第 1エアロゾル発生部分 111は、ァノレミニゥム、ステンレス鋼等の熱的に安 定な材料で形成された円筒内に、例えばシートタバコ及びタバコ刻みを充填したもの であり、第 2エアロゾル発生部分 112は、同様の円筒内に、例えばタバコ刻みを充填 したものである。第 1エアロゾル発生部分 111と第 2エアロゾル発生部分 112は、互い に接して喫煙物品 10の長手方向に位置する。
[0022] エアロゾル発生セクション 11の先端 (第 1エアロゾル発生部分 111の先端)に、本発 明の組成物からなる炭素質熱源 12が、エアロゾル発生セクション 11と物理的に分離 されるように設けられている。熱源 12には、外部空気を取り込むための貫通孔 121が 軸方向に設けられている。熱源 12は、通常、その外周を、例えばガラスウールからな る耐熱部材 13で囲まれている。エアロゾノレ発生セクション 11の後端(第 2エアロゾノレ 発生部分 112の後端)には、通常のフィルタ 14を取付けることができる。エアロゾノレ 発生セクション 11及びフィルタ 14の全外周と、耐熱部材 13で囲まれた熱源 12の一 部外周とは、断熱材からなる包被材料 15により卷かれて一体化されている。このよう な非燃焼型喫煙物品 10は、通常のシガレットの外観を有し得る。
[0023] 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
[0024] 実施例:!〜 4、比較例 1
下記表 1に示すように、炭酸カルシウム(12〜55重量%)、バインダ(10重量%)、 及びカーボン (残部: 78〜35重量%)を含む組成物から炭素質熱源を成形した。こ の炭素質熱源を用いて図 1に示す構造の喫煙物品を作製し、標準喫煙条件下 (TI〇 J標準測定法「第 4版」付則 1)で自動喫煙機により喫煙燃焼させ、そのときの TPM ( 全粒状物質)及び一酸化炭素生成量を測定した。結果を表 1に併記する。
[表 1]
表 1 炭酸カルシウム含有率と一酸化炭素生成量及び最高燃焼温度
Figure imgf000006_0001
[0025] 表 1に示す通り、炭酸カルシウムを 30重量%以上含有する炭素質熱源を用いて作 製した喫煙物品は、炭酸カルシウムを 30重量%未満含有する炭素質熱源を用いて 作製した喫煙物品と比較して、大幅な一酸化炭素生成量の低減が可能となる。また 、 TPMも、炭酸カルシウムを 30重量%以上含有する炭素質熱源を用いて作製した 喫煙物品は、炭酸カルシウムが 30重量%未満含有する炭素質熱源を用いて作製し た喫煙物品と比較して減少する傾向がある。
[0026] また、実施例 1〜3と比較例 1の喫煙物品について、標準喫煙条件下 (TIOJ標準測 定法「第 4版」付則 1)で自動喫煙機により喫煙燃焼させたときの炭素熱源内部の最 高燃焼温度も測定した。結果を表 1に併記する。
[0027] 上記喫煙燃焼中の炭素熱源内部の温度履歴を図 2に示す。図 2中、曲線 aは比較 例 1についての結果、曲線 bは実施例 1についての結果、曲線 cは実施例 2について の結果、及び曲線 dは実施例 3についての結果である。図 2はそれぞれの温度履歴 が分力りやすいようにずらせて表示してある。図 2中各曲線における急峻なピークは パフを表す。
[0028] 炭素質熱源を用いた喫煙物品の喫煙燃焼中で、もっとも燃焼温度が高くなる 3〜5 パフ近傍での温度は、炭酸カルシウムを 30重量%以上含有する炭素質熱源を用い た場合には 1000°C以下となる。そして、表 1に示したデータから、燃焼温度が 1000 °c以下になると、一酸化炭素生成量が大幅に低減していることが明らかである。
[0029] 実施例 5〜: 10
炭素質熱源組成物の成分割合を、炭酸カルシウム 40重量%、バインダ 10重量%、 及びカーボン 50重量%と固定し、下記表 2に示すように、炭酸カルシウムの粒径を変 化させて熱源を作製した。得られた炭素質熱源を用いて図 1に示す構造の喫煙物品 を作製し、標準喫煙条件下 (TIOJ標準測定法「第 4版」付則 1)で自動喫煙機により 喫煙燃焼させ、そのときの一酸化炭素生成量を測定した。結果を表 2に示す。
[表 2]
表 2 炭酸カルシウムの粒径(炭酸カルシウム含有率 4 0重量0 /0 ) と一酸化 灰素生成量
Figure imgf000007_0001
[0030] 粒径が 18 β m以上である炭酸カルシウムを含有する炭素質熱源を用いて作製した 喫煙物品を喫煙燃焼させた際の一酸化炭素生成量を 100%とすると、粒径が 0. 15 〜0. 08 / mの範囲にある炭酸カルシウムを含有する炭素質熱源を用いて作製した 喫煙物品を喫煙燃焼させた際の一酸化炭素生成量を、その 70〜57. 5%に低減さ せることができる。すなわち、炭素質熱源に含まれる炭酸カルシウムの割合が同じで ある場合に、この炭酸カルシウムとして粒径が 0. 15-0. 08 μ ΐηの範囲にある炭酸 カルシウムを用いると、一酸化炭素生成量をより一層減少させることができる。
[0031] 以上説明したように、本発明によれば、非燃焼型喫煙物品用炭素質熱源組成物に おいて、炭酸カルシウムの量を 30〜55重量0/。の範囲内に設定するという単純な構 成を採ることにより、一酸化炭素の酸化触媒等の添加物を用いた際に生じる喫煙製 品の信頼性の問題、あるいはフィルタベンチレーシヨン等製品設計の大幅な変更に より製品の香喫味特徴が変化する問題を回避しながら、一酸化炭素生成量を低減さ せることができる炭素質熱源組成物が提供できる。
さらなる利益及び変形は、当業者には容易である。それゆえ、本発明は、そのより 広い側面において、ここに記載された特定の記載や代表的な態様に限定されるべき ではない。したがって、添付の請求の範囲及びその均等物によって規定される本発 明の包括的概念の真意又は範囲から逸脱しない範囲内で、様々な変形が可能であ る。

Claims

請求の範囲
[1] 炭酸カルシウムを 30〜55重量%の割合で含有する非燃焼型喫煙物品用炭素質 熱源組成物。
[2] 標準喫煙条件下において、燃焼温度が 1000°C以下である請求項 1に記載の炭素 質熱源組成物。
[3] 前記炭酸カルシウム力 0. 08〜0. 15 x mの範囲内の粒径を有する請求項 1に記 載の炭素質熱源組成物。
[4] バインダをさらに含む請求項 1に記載の炭素質熱源組成物。
[5] 前記バインダを 5〜: 15重量%含有する請求項 4に記載の炭素質熱源組成物。
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