WO2006068331A1

WO2006068331A1 - 液晶表示装置

Info

Publication number: WO2006068331A1
Application number: PCT/JP2005/024215
Authority: WO
Inventors: Takeyuki Yamaki; Hiroshi Yokogawa; Akira Tsujimoto; Ryozo Fukuzaki; Tetsuya Toyoshima; Masanori Yoshihara; Kohei Arakawa
Original assignee: Matsushita Electric Works, Ltd.; Zeon Corporation
Priority date: 2004-12-24
Filing date: 2005-12-26
Publication date: 2006-06-29
Also published as: JPWO2006068331A1; JP4857124B2; CN101128769A; US20080094326A1; CN100526950C; US7964251B2; TW200630716A; KR20070100753A; EP1845406A1; EP1845406A4

Abstract

出射側偏光子を含む出射側偏光板と、その透過軸と略直交する透過軸を有する入射側偏光子を含む入射側偏光板から構成される一対の偏光板の間に、２枚以上の光学異方体及び液晶セルを有し、光学異方体の面内の２つの主屈折率の総和が、厚さ方向の主屈折率の総和の２倍以下であり、光が法線から主軸方向へ４０度傾いた角度で入射したときのレターデーションＲ40と光が垂直入射したときのレターデーションＲ0の比Ｒ40／Ｒ0が０.９０～１.１０であり、出射側偏光子の観察側の保護フィルム面より観察側に、中空微粒子又は多孔質微粒子を含むシリコーン硬化被膜からなる屈折率１.３７以下の低屈折率層を有するインプレーンスイッチングモードの液晶表示装置。耐傷つき性に優れ、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で高いコントラストを有する。

Description

明細書液晶表示装置技術分野

本発明は、液晶表示装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、繊防止'隨ひ丽傷つき性に優れ、正面方向からの画像特性を低下させることなく、 βを斜め方向から見たときのコントラストの低下を防止し、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で高いコントラストを示す液晶表示装置に関する。背景嫌

液晶表示装置は、高画質、翻、軽量、低消費などの敫をもち、テレビジョン、ノーソナノレコンピューター、カーナビゲーターなどに広く用いられている。液晶表示装置は、液晶セルの上下に； ® 軸が直交するように 2枚の偏光子を配置し、液晶セルにを印加することにより液晶分子の配向を変化させて、に画像を表示させる。ッイステツ - ドネマチックモードの液晶表示装置では、 ¾ΕΕ印加時に液晶分子が垂 ¾2己向状態となり、黒表示となる構成が多い。インプレーンスイッチングモードの液晶表示装置では、電圧無印加時に液晶分子が一定の方向に配向し、印加時に配向方向が 4 5度回転して、白表示となる構成が多レ、。

2枚の偏光子の軸が上下方向と左右方向を指して直交するように配置された液晶表示装置では、上下左右方向から βを見るときは、十分なコントラストが得られる。しかし、上下左右から外れた方向から βを斜めに見ると、 ¾ 光力複屈折を生じて光が洩れるために、十分な黒が得られず、コントラスト力 M氐下してしまう。このために、液晶表示装置に光甫償手段をカロえて、翻のコントラストの低下を防止する^^がなされている。例えば、第 1偏飾、光甫償フィルム、第 1簾、液晶層、第 2籠、第 2偏耀をこの II醉で配置し、偏錄の一方が液晶層の黒表示時に液晶翻軸に対して^^な翻軸を有し、 to ^が液晶層の黒表示時に液晶掛目軸に対して垂直な翻軸を有し、光甫償フィルムが有するフィルム11目軸と偏光板の一方が有する ¾1軸と力 S形成する角度が 0〜 2 度又は 8 8〜9 0度であるインプレーンスィツチングモ一ドの液晶表示装置力 S提案されている（特許文献 1 ) 。また、液晶セルと偏光板からなり、液晶の分軸の;^向が液晶セルに付与されるの変化により、 «に¥^な面内で変化する液晶表示装置において、液晶セルと少なくとも一方の偏籠との間に光甫償シートが備えられ、該光甫償シ一トが光学的に負の一軸性を有し、力つその光軸が該シート面に対して Ϊである液晶表示装置が提案されている（特許文献 2) 。

しかし、これらの手段によっても、どの方向から見ても均質で高いコントラストを示す液晶表示装置を得るにはまだ不十分で、 .さらなる改善が求められている。

〔特許文献 1〕特開平 1 1— 3 0 5 2 1 7号公報（第 2— 3頁）（米国特許 6 2 8 5 4 3 0 , B 1 )

〔特許文献 2〕特開平 1 0— 5 4 9 8 2号公報（第 2— 3頁）（米国特許 6 1 8 4 9 5

7 _X B 1 ) 発明の開示

本発明は、正面方向からの画像特を低下させることなく、— を斜め方向から見たときのコントラストの低下を防止し、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で

• 高いコントラストを示 1夜晶表示装置をすることを目的としてなされたものである。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、出射側偏光子を含む出射側偏光板と該出射側偏光子の ¾1軸と略直交する¾軸を有する Alt側偏光子を含む入射側偏光板から構成される一対の偏«の間に、少なくとも 2枚の光学異方体及確晶セノレを有するィンプレーンスィツチングモードの液晶表示装置であって、光学異方体の面内の 2つの ±@折率の総和力厚さ方向の主屈折率の総和の 2倍以下であり、光がから主軸方向へ 4 0度傾レ、た角度で入射したときのレターデーシヨンと光が垂射したときのレターデーシヨン R。の比 R₄₀/R_oが 0. 9 0〜1 . 1 0であり、出射側偏光子が、その両面に保護フィルムを有し、観則の保護フィルム面より観則に、中空微粒子又は多孔微粒子を含むシリコーン硬化棚莫からなる屈折率 1 . 3 7以下の低屈折率層を有する表示装置は、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で高いコントラストを示すことを見いだし、この知見に基づいて本発明を誠するに至った。

すなわち、本発明は、

( 1 ) 出射側偏光子を含む出射側偏光板と該出射側偏光子の ¾i 軸と略直交する ¾i軸を有する ΛΙ+側偏光子を含む Al側偏光板から構成される一対の偏光板の間に、 k枚（kは 2以上の整数）の光学異方体及び液晶セルを有するィンプレーンスィツチングモードの液晶表示装置であって、 i番目の光学異方体の面内の主屈折率を n_xi、 n _yi (ただし、 n_xi > n_yiである。）、厚さ方向の iig折率を n_ziとしたとき、

(∑n_xi +∑n_yi) / 2 ≤ ∑n_zi

(ただし、 ∑は i = l〜kの総和を表す。）

を満たし、 k枚の光学異方体と液晶セルとを積層してなる光雜層体 (O)において、波長 5 5 0 n mの光が垂 ϋ^Μίしたときのレ.ターデーションを R。、波長 5 5 0 n mの光が ¾H から主軸方向へ 4 0度傾いた角度で A tしたときのレターデーションを R₄。としたとき、

0. 9 0 < R₄₀/R₀ < 1 . 1 0

であり、該出射側偏光板が、該出射側偏光子の両面に保護フィルムを有し、該出射側偏光子の観則の保護フィルム面より観魏 ijに、中空微粒子又は多孔 Ηί»子を含むシリコーン硬化«からなる屈折率 1 . 3 7以下の低屈折率層を有することを糊敷とする液晶表示装置、

( 2 ) 低屈折率層が、中空微粒子又は多孔貧微粒子と、下記 Α)の加水鞦と下記 (Β) の共重合加水物の少なくとも一方と、下記（ C)の加水军性オルガノシランとを含有してなるコーティングぉ ti^物の硬化柳莫である（ 1 )に Etfeの液晶表示装置、

(A)一般式〔 1〕で表わされる加水 ϋ军性オルガノシランを加水して得られるカロ水

' ,

s i x₄ ·■· 〔1〕 (ただし、式中、 Χ«¾Π水基である。 )

(B) -» 〔1〕で表されるカロ水性オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水^^性オルガノシランとの共重合加水物、

(C)撥水基を難部に備えるとともに、アルコキシル基が結合したケィ素原子を分子内に 2個以上有するカロ水^^性オルガノシラン、

( 3 ) 加水 ? ½ォルガノシラン (C)の撥水基が、一拭〔2〕又は一〔3〕で示される†t ^を有する（ 2 )に記載の液晶表示装置、

R ¹

R ² … [ 2 ] (ただし、式中、 R¹及び R²はアルキル基であり、 nは 2〜2 0 0の纖である。）

— (C F₂)m_ ·■· 〔3〕 '

(ただし、式中、 mは 2〜2 0の赚である。）、

(4 ) 低屈折率層が、中空微粒子又は多孔貧微粒子と、下記 (A)の加水勸と下記 (B) の共重合加水 ^早物の少なくとも一方と、下記 (D)のシリコーンジオールとを含有してなるコーティングぉ«物の硬化撫莫である（ 1 )に記載の液晶表示装置、

(A)—舟〔1〕で表わされるカロ水 ϋ性オルガノシランを加水^! して得られるカ卩水連物ヽ -、

S i X₄ ··· 〔1〕

(ただし、式中、 X¾¾tl水堪である。 )

(B)—舟拭〔1〕で表されるカロ水^^性オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水針生オルガノシランとの共重合加水^!？^、

(D)-j^: 〔4〕で表わされるジメチル型のシリコーンジオール。

C H₃

C H₃ 〜〔⁴〕

(ただし、式中、 pは正の整数である。 ) 、

( 5 ) p力 S、 2 0〜 1 0 0である（ 4 )に言 Etfeの液晶表示装置、

( 6 ) 低屈折率層が、下記 (A)の加水と中空微粒子又は多孔微粒子とを混合した状態で下記 (A)の加水早物を加水した再加水勸と、下記 ( B)の共重合加水军物とを含有してなるコーティングネ滅物の硬ィ莫である（ 1 )に! ^の液晶表示装置、 (A) -j¾¾ 〔1〕で表わされるカロ水性オルガノシランを加水^^して得られるカロ水 m .

s i x₄ ■·■ 〔1〕

(ただし、式中、 X«¾Q水早基である。 )

(B)-¾¾ 〔1〕で表されるカロ水性オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水性オルガノシランとの共重合加水军物、 ( 7 ) 低屈折率層を形成するコーティングネ賊物に含まれる多孔貧微粒子が、（ a ) ァルコキシシランを、 7及ひカロ水重^^某とともに混合して加水重合させたのち、灘を除去して得られた多孔賢粒子、 (b) アルコキシシランを灘、水及ひ加水分解重虫媒とともに混合して加水重合させ、ゲル化前に重合を停止することにより安定化させたオルガノシリカゾルから溶媒を除去して得られた纏平均粒子径 10〜 100 nmの多孔賢粒子、又はこれらの多孔質粒子（a) と（b)の混^である（2)、又は (4) に記載の液晶表示装置、 .

(8) (A)—)!拭〔1〕で表わされるカロ水^ 1·生オルガノシランを加水^军して得られるカロ水物が、一 it拭〔1〕で表されるカロ水性オルガノシランを、モル比〔Η₂0〕 Ζ 〔X〕が 1.0〜 5.0となる量の水及蝶の下で加水: ^罕して得られる重量平均分子量 2, 000以上の部分加水^^物又は完^ ΛΡ水^^物である（2) 、又は（4) に記載の液晶表示装置、

( 9 ) 出射側偏光子の軸又は Alt側偏光子の扁軸と、光層体 (O)の避目軸が略特又は略垂直である（ 1 )に記載の液晶表示装置、 - (10) 光学異方体の掛目軸と ¾Ε無印加状態の液晶セル中の液晶分子の衝目軸が、略平行又は略垂直である（ 1 )に記載の液晶表示装置、

(11) 光学異方体の少なくとも一つが、固械屈折力 s負である材料を含む層である（1) に記載の液晶表示装置、

(12) 光学異方体の少なくとも一つが、ディスコチック液晶分子若しくはライオトロピック液晶分子を含む層である（ 1 )に記載の液晶表示装置、及び

(13) 光学異方体の少なくとも一つが、光異性化物質を含む層である（1)に記載の液晶表示装置、

を樹共するものである。図面の簡単な説明

F i g. 1はレターデーシヨン R₄。の測定方法の説明図、 F i g.2は本発明の液晶表示装置の層構成のー賺を示 1 ¾明図、 F i g.3〖鉢発明の液晶表示装置の層構成の他の態様を示明図、 F i g.4〖鉢発明の液晶表示装置の層構成の他の態様を示 ·Π¾明図、 F i g.5は φ:発明の液晶表示装置の層構成の他の態様を示す説明図、 F i g.6は従来の液晶表示装置の層構成のー纖を示明図、 F i g .7は従来の液晶表示装置の層構成の他の繊を示す説明図である。図中符号 1は Alt側偏光板、， 2は液晶セル、 3は光学異方体、 4は光学異方体、 5は出射側偏«を表す。発明を実施するための最良の形態

本発明の液晶表示装置は、出射側偏光子を含む出射側偏及と ffit己出射側偏光子の軸と略直交する軸を有する Alt側偏光子を含む入射側偏光板から構成される一対の偏光板の間に、 k枚（kは 2以上の皿）.の光学異方体及び液晶セルを有するインプレーンスィツチングモードの液晶表示装置であって、 i番目の光学異方体の面内の主屈折率を n _xi、 n_yi (ただし、 n_xi〉n_yiである。）、厚さ方向の iig折率を n_ziとしたとき、

(∑n_xi+∑n_yi) / 2 ≤ ∑n_2i

(ただし、 ∑は i = l〜kの総和を表す。） '

を満たし、 k枚の光学異方体と液晶セルとを積層してなる光学積層体 (O)におレ、て、波長 5 5 0 n mの光が垂直入射したときのレターデーシヨンを R。、波長 5 5 0 n mの光が法線から主軸方向へ 4 0度傾いた角度で入射したときのレターデションを R₄。としたとき、

であり、編己出射側偏光板が、膽己出射側偏光子の両面に保護フィルムを有し、廳己出射側偏光子の観則の保護フィルム面より観魏 ijに、中空微粒子又は多孔 W [粒子を含むシリコーン硬化掘莫からなる屈折率 1 . 3 7以下の低屈折率層を有することを樹敫とする液晶表示装置である。

本発明におレ、て、翻軸が睡直の位置謝系にある出射側偏光子と入射側偏光子の二つの¾1軸がなす角度は、角度を 0〜9 0度として表示したとき、 8 7〜9 0度であることが好ましく、 8 9〜 9 0度であることがより好ましレ、。出射側偏光子と Alt側偏光子の二つの ¾1軸がなす角度が 8 7度未満であると、光が洩れて、表示画の黒表示口立力 S低下するおそれがある。

本発明に用いる光学異方体は、主屈折率 n_x、 n_y及び n_zのうちの少なくとも一つが他と異なる物質である。光学異方体の中では、一つの単色 «から出た光が一つの方向に進むとき、互いに藤の異なる二つの偏光に分力れて進み、この二つの偏光の振動方向は互いに垂直である。

本発明にぉレ、て、一対の偏錄の間の k枚の光学異方体と液晶セルの配列に制限はなく、 k枚の光学異方体に対して任意の位置に液晶セルを配ることができる。例えば、 2枚の光学異方体と液晶セルを用いる^、入射側偏光板から出射側偏) 反に向けて、光学異方体—液晶セル—光学異方体、光学異方体-光学異方体一液晶セル又は液晶セル一光学異方体一光学異方体のレ、ずれの配列とすることもできる。

本発明の液晶表示装置にぉレ、て、

(∑n_xi+∑n_yi) / 2 > ∑n_zi

であると、表示を斜め方向から見たとき、黒表示品位が悪く、コントラストが低下するおそれがある。コントラスト（C R).とは、液晶表示装置の喑表示時の輝度を Y_0FF、明表示時の輝度をとしたとき、 YW/YQPPで表される値であり、コントラストが大きいほど視認性が良好である。明表示とは、液晶表示装置の表示麵カ S最も明るレ、状態であり、日! ¾示とは、液晶表示装置の表示翻が最も喑レ、状態である。極角とは、液晶表示装置の表示 βを観察する際に、正面方向から傾けて見るときの角度である。

本発明の液晶表示装置にぉレ、ては、 k枚の光学異方体と液晶セルを積層した光^ ϋ体 (Ο)において、波長 5 5 0 n mの光が垂直 Λΐίしたときのレターデーションを R。、波長 5 5 0 n mの光が ¾f泉から主軸方向へ 4 0度傾いた角度で A tしたときのレターデーションを R₄₀としたとき、

0. 9 0 く R4o/R。 < 1 . 1 0

であり、より好ましくは、

であり、さらに好ましくは、

0. 9 5 く

< 1 . 0 5

である。波長 5 5 0 n mの光がから主軸方向へ 4 0度傾レヽた角度で ΛΙ÷したときのレターデーシヨン R40は、 F i g . 1に示す光^!体 (O)の®¾軸を回転軸とした極角で、雄が Y— Z面内にするひ方向と、光層体 (O)の避目軸を回転軸とした極角で、線が X— Z面内にする β方向の 2方向にっ、て測定すること力好ましレ、。 R4oZR。の値が 0. 9 0以下又は 1 . 1 0以上であって、波長 5 5 0 n mの光が垂直入射したときのレターデ—ション R。と、波長 5 5 0 n mの光が？纖から主軸方向へ 4 0度傾いた角度で入射したときのレターデーション R40との差が大きいと、表示画面を斜め方向から見たとき、黒表示品位が悪く、コントラストが低下するおそれがある。

本発明の液晶表示装置は、出射側偏光板が、前記出射側偏光子の両面に保護フィルムを有し、廳己出射側偏光子の観劍則 (^呆護フィルム面より観劍則に、中空微粒子又は多孔質微粒子を含むシリコーン硬化搠莫からなる屈折率 1 · 3 7以下の低屈折率層を有する。出射側偏光子の観察側の保護フィルム面より観察側に、中空微粒子又は多孔質微粒子を含むシリコーン硬化繊莫からなる屈折率 1 . 3 7以下の低屈折率層を設けることにより、fijf己観察側の保護フィルム面におけるを防止して、液晶表示装置の視認性を向上することができる。保護フィルムは、低屈折率層以外にハードコート層を有すること力 S好ましレ、。低屈折率層は、例えば、保護フィルム面に ¾¾又はハードコート層を介して積層することができる。低屈折率層の屈折率が 1 . 3 7を超えると、防止性能が不十分となるおそれがある。

本発明において、保護フィルムの凝才は透明樹脂からなることが好ましい。透明樹脂は、厚さ 1 mmの成形体の全¾» 率が 8 0 %以上であること力；好ましく、、 9 0 %以上であることがより好ましレヽ。透明樹脂としては、例えば、脂環 ϊ¾冓造を有する樹脂、ポリェチレンゃポリプロピレンなどの鎖状ォレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、 1種を駒虫で用いることができ、あるいは、 2種以上を組み合て用いることもできる。

これらの中で、ノルボルネン系重合体、の環状ォレフィン系重合体、環状殳ジェン系重合体、ビニル脂環ィは素重合体及びこれらの水素化物などの脂環冓造を有する樹脂；セルロースジァセテート、セルローストリァセテ一ト、セルロースァセテ一トブチレートなどの'セルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリェチレンナフタレートなどのポリエステノレ系棚旨；を好適に用いることができ、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量生などに優れるノルボルネン系重合体、トリアセチノ！^ルロース及ぴポリエチレンテレフタレートをより好適に用いることができ、ノルボルネン系重合体を特に好適に用いることができる。ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノノレボルネン系単量体と他の単量体との開療共重合体及びそれらの水素添ロ物；ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体と他の単量体との付加共重合体及びそれらの水素添加物などを挙げることができる。これらの中で、ノルボルネ.ン系単量体の開環重合体の水素添口物は、透明性に優れるので、特に好適に用いることができる。

透明樹脂は、溶媒としてシク口へキサン又はトルエンを用いたゲル'パーミエーション · クロマトグラフィーにより測定したポリスチレ^算の專量平均分子量力 S、 1 0， 0 0 0〜 3 0 0， 0 0 0であることが好ましく、 1 5 , 0 0 0〜2 5 0 , 0 0 0であることがより好ましく、 2 0 , 0 0 0〜2 0 0， 0 0 0であることがさらに好ましレヽ。重量平均分子量が 1 0， 0 0 0〜 3 0 0，0 0 0である透明樹脂は、謝の灘的弓嫉と成形加工性が高度にバラン- スするので好適に用いることができる。

透明樹脂の分子量分布に特に制限はなレ、が、重量平均分子量 (Mw) /数平均分子量 (Mn) の比が 1〜1 0であることが好ましく、.:！〜 6であることがより好ましく、 1 . 1〜4であることがさらに好ましレヽ。重量平均分子量 (Mw) /数平均分子量 (Mn)の比が 1〜 0である透明樹脂は、 ¾ί才の «的弓娘と成形加工性が良好にバランスするので好適に用いることができる。

本発明において、透明樹脂には、各種の配合剤を添加することができる。配合剤としては、例えば、フエノール系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、ィォゥ系酸化防止剤などの酸ィ匕防止斉 U；ベンゾトリァゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外 II吸収剤、アタリレート系紫外線吸収剤、錯体系紫外線吸収斉 Uなどの紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤などの光安 ij；染顔料などの剤； ' 脂月雄アルコールのエステル、面アルコールのエステル、月旨肪酸アミド、 »κ子などの滑剤；トリエステル系可麵 IJ、フタノ!^エステル系可麵リ、月旨肪酸一驢酸エステル系可塑剤、ォキシ酸エステル系可塑剤などの可塑剤；多価アルコールの脂肪酸エステルなどの帯電防止剤；などを挙げることができる。

本発明に用いる保護フィルムは、上記の透明樹脂を公知の成形方法によりフィルムに形成し、必要に応じて延伸することにより得ることができる。成形方法としては、フィルム中の揮 ¾tt ^分の含有厚さむらを少なくし得る点から、溶 ΐ卿出成形法が好ましい。溶 ¾W出成形法としては、 Tダイなどのダイスを用いる方ィンフレーシヨン法などを挙げることができるが、生産性や厚さ精度に優れる点で、 Tダイを用いる方法が好ましレ、。本発明にぉレヽては、保護フィルムの片面又は両面に表面改質処理を施すことができる。表面改質処理を行うことにより、ノ、一ドコート層ゃ偏光子との密着性を向上させることができる。表面改質処理としては、例えば、エネルギー線照射処理、薬品処理などを挙げることができる。

エネルギー線照射処理としては、例えば、

プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理などを挙げることができる。これらの中で、処理効率の良好なコロナ¾ ^理とプラズマ処理を好適に用いることができ、コロナ ¾»理を特に好適に用いることができる。薬品処理としては、例えば、重クロム酸カリウム水夜、濃などの酸化剤水溜夜中に浸潰し、その後、水で洗浄する方法などを挙げることができる。

保護フィルムの才の厚さは、 5〜300;umであること力 S好ましく、 40〜200/τ mであることがより好ましく、 50〜15 Ομπιであることがさらに好ましレ、。保護フィルムの St才の厚さを 5〜300μπιとすることにより、表示画面の耐久性、謙的弓艘、耐傷つきび光学性能に優れた裤晶表示装置を得ることができる。

ハードコート層は、表面硬度の高い層である。ハ一ドコート層は、 J I S K 5600 -5-4に規定される鉛筆 ξ¾¾試験で、 Η Β以上の硬度であること力子ましく、 Η以上の硬度であることがより好ましレ、。

ハードコート層は、屈折率が 1. 50以上であることが好ましく、 1. 53以上であることがより好ましく、 1. 55以上であることがさらに好ましい。ハードコート層の屈折率が 1. 50以上であると、外光の映り込みなどが防止され、可視光域全体にわたるような広レ、波長帯域における防止性能に優れ、ハードコート層の上に積層する低屈折率層の設計が容易になり、耐傷つき性に優れた光層フィルムを得ることができる。屈折率は、例えば、分光エリプソメータを用いて測定することができる。

ハードコート層は、 j I s B 0601に規定ざれる算術平均粗さ Raが 35 nm以下であること力子ましく、：!〜 30 n mであることがより好ましレ、。算術平均粗さ Raを 35η m以下とすることにより、アンカー効果などによって、ハードコート層と低屈折率層との密着 14が高くなり、防眩性と率のバランスを向上することができる。ハードコート層の平均厚さに特に制限はなレ、が、通常は 0. 5〜3 Ομπιであることが好ましく、 3〜1 5 μπιであることがより好ましい。算術平均粗さ Raは、三次元構晰顕赚 [ZYGO ¾ 〕を用レヽ、一定 ¾Sで走査させて干渉縞を観測することにより測定することができる。本発明において、ハードコート層を形成する材料に特に制限はなく、例えば、シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、ァクリノレ系、ウレタンアタリレート系などの有、一ドコート材料；二酸化ケィ素などの、一ドコート材料；などを挙げることができる。これらの中で、ゥレタンァクリレート系ハ一ドコート材料と多官能ァクリレート系ハ一ドコ —ト材料は、接着力が大きく、鐘 14に優れるので、好適に用いることができる。

特に好ましいハードコ一ト材料としては、例えば、 ¾†生エネルギー線硬化型樹脂及び/ 又は^!酸化物粒子を含有してなるものを挙げることができる。活性エネルギー線硬化型樹脂は、分子中に重合 ι·生不飽和結合又はエポキシ基を有するプレボリマー、オリゴマー及び/又はモノマーが、活エネルギー線の照射により硬化する樹脂である。プレボリマー、オリゴマー及び Z又はモノマーを重合して硬化させるために、光重合開½ ^や光重^ ί足進剤を配合することができる。 ¾†生エネルギー線は、電磁波又は荷子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものであり、通常は紫外線又は電子線を用レ、ることができる。

«化物粒子は、ハードコート層の導電性、屈折率などを難することのできる粒子である。屈折率を高くするための «酸化物粒子は、屈折率が 1 . 6以上であることが好ましく、 1 . 6〜 2. 3であることがより好ましい。屈折率の高レ、«酸化物粒子としては、例えば、チタニア（酸化チタン）、ジルコニァ（酸化ジルコニウム）、酸化口、、酸化錫、酸化セリウム、五酸ィ匕アンチモン、スズをドープした酸化インジウム（I TO) 、アンチモンをドープした酸化スズ（ATO) 、リンをドープした酸化錫 (P TO) 、 ¾| '口、をドープした酸化インジウム（I Z O) 、アルミニウムをドープした酸化職'口、 (A Z O) 、フッ素をドープした酸化スズ（F TO) などを挙げることができる。これらの中で、 3¾化ァンチモン、リンをドープした酸化スズ及ひ化チタンは、屈折率が高く、導電性と透明性のバランスに優れるので、屈折率を讓するための成分として好適に用いることができる。

«酸化物粒子は、ノ、ードコート層の透明性を低下させないために、一次粒子径が:!〜 1 0 O n mであること力 S好ましく、 1〜5 O n mであることがより好ましレ、。 β酸化物粒子の一次粒子径は、趙型電子顕纖 ( S EM) などにより得られる二次電子放出のィメージ写真から目視計測することができ、あるいは、動的光散乱'^!糊光散乱法などを利用する¾ ^分布計などにより «計測することもできる。

化物粒子は、その表面の少なくとも一部がァニオン性の極隨を有する有搬匕合物又は有驗属化^により被覆されていること力 ^s好ましい。酸化物粒子は、 2種以上を組み合わせて用いることができる。 2種以上の化物粒子を組み合 Htることにより、複数の機能をノくランスよく備えたハードコート層を形成することができる。例えば、屈折率は極めて大きレ、が導電十生の小さレ、ルチル型酸化チタン粒子と、導電十生は極めて大きいが屈折率はルチル型酸化チタンよりも小さレ、導電性 «酸化物を組み合わせて、所定の屈折率と良好な帯電防止性能とを兼ね備えたハードコート層を形成することができる。また、道酸化物粒子の配合量は、 ¾†生エネルギー線硬化性樹脂 1 0 0重量部に対して、 2 0 0〜： 1 , 2 0 0重量部であることが好ましく、 3 0 0〜8 0 0重量部であることがより好ましい。，

本発明においては、 «酸化物粒子をハードコート層に均一に分散させるために、レべリング剤を含有させることができる。レべリング剤としては、フッ素系界面活' Uを好適に用いることができ、フッ化アルキル基を有するオリゴマ一からなるノニオン性フッ素系界面活 ft剤を特に好適に用いることができる。ノ、一ドコート層には、さらに^ »S性ケィ素化合物を含有させることができる。

ハードコート層は、通常、活性エネルギー線硬化型樹脂、 «化物粒子及び必要に応じて配合されるフッ化アルキル基を有するオリゴマ一などを溶解または分散させた液を、透明樹脂謝上に塗工し、乾燥して莫を得、次いで、活性エネルギー線を照射して、硬ィ匕させることにより形成することができる。塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコ一

. ト法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法などを挙げることができる。活性エネルギー線の照射 ¾ 及び照射時間に特に制限はなく、用いる活性エネルギー化性樹脂に応じて、照†¾ 、照射時間などの照射牛を設定することができる。 - 本発明の液晶表示装置においては、 ί麵折率層が、中空微粒子又は多孔 W [粒子と、下 • 記 ( Α)の加水^^物と下記（ Β )の共重合加水 ^勸の少なくとも一方と、下記（ C)の加水 ^ |·生才ルガノシランとを含有してなるコーティングオ物の硬化柳莫であることが好ましい。

(A)—舟拭〔1〕で表わされるカロ性オルガノシランを加水军して得られる加水物、

S i X₄ · · · 〔1〕ただし、一般式〔1〕において、 Xtt¾卩水 ?基である。

(B) -« 〔1〕で表される力 P水; ^早性オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有 ' するカロ永性オルガノシランとの共重合加水物、

( C)撥水基を直鎖部に備えるとともに、アルコキシル基カ S結合したケィ素原子を分子內に 2個以上有するカロ 7Κ ^性オルガノシラン。

本発明にぉレ、て用いる（Α)加水物は、一舟拭〔1〕で表される 4官翻ロ水性ォノレガノシランを加水 ^早して得られる 4官能シリコーンレジンである。一般式〔 1〕で表される 4官 f ^口針生オルガノシランとしては、例えば、一舟拭〔5〕で表される 4官能オルガノアルコキシシランを挙げることができる。 S i (OR)₄ , ··· 〔5〕ただし、一般式〔5〕において、 Rは 1価の炭ィ zK素基であり、より好ましくは炭素数 1 〜8の 1価の炭ィ素基である。炭ィは素基は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。このような炭ィ素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル、イソブチノレ基、 tーブチノレ基、ペンチノレ基、へキシル基、へプチル基、ォクチル基などを挙げることができる。

一舟拭〔1〕で表される 4 ft劭ロ水針生オルガノシランの加水军基としては、アルコキシル基の他に、例えば、ァセトキシ基、ォキシム基（一 O— N = C— R(R')) 、エノキシ基（一 O— C(R)=C(R，）（R'，）、アミノ基、アミノキシ基 (-O-N(R)R') 、アミド基（一 N(R)— C(=〇）一 R')や、ハロゲンなどを挙げることができる。なお、上記の化学式において、 R、 R'及び R"は、それぞれ独立に水素原子又は 1価の炭ィ匕水素基などである。カロ水^军基 Xとしては、アルコキシル基を好適に用レ、ることができる。

4 I ^ンリコーンレジンであるカロ水物 (A)を調製するにあたっては、上記の 4官能オルガノアルコキシシランなどの 4官 fg¾口水^^性オルガノシランを完^]!]水^又は部分加水早することにより行うことができる。ここで、得られる 4¾ ¾シリコーンレジンである力 Ρτ ^勸 ( A)の分子量に特に制限はなレ、が、中空シリ力微粒子などの中空微粒子に対して、より少ない割合のマトリクス形才料により硬化棚莫の «的 ¾ ^を得るために、重量平均分子量が 200〜 2, 000であることが好ましレヽ。重量平均分子量が 200 未満であると、搠膨成能が劣るおそれがある。重量平均分子量が 2, 000を超えると、硬化撫莫の観的弓艘カ S劣るおそれがある。

上記のシリコーンレジンは、一般式〔5〕で表されるテトラアルコキシシランを、モル比〔H₂0〕 / 〔OR〕が 1.0以上、例えば、 1.0〜5.0、好ましくは 1.0〜3.0となる量の水の下、ならびに好ましくは酸又 tt¾S角下で、カロ τΚ して得られる部分加水 ^及び Ζ又は完^ ¾ΡτΚ^军物を用いることができる。特に、翻 «¾£下で加水^^

2次元架橋構造を形成し ^JM "いために、莫の多? カ曽加する傾向がある。モル比 ₂〇〕 / [OR] が 1.0未満であると、未アルコキシル基の量が多くなり、柳莫の屈折率を高くするなどの悪影響を及ぼすおそれがある。モル比〔H₂0〕 / COR) が 5.0を超えると、縮合威力 S極端に速く、コーティングネ滅物のゲル化を招くおそれがある。加水は、レ、ずれの適当な条件で実施してもよく、例えば、 5〜 30 °Cの^で、 10分〜 2時間これらの材料をして混合することにより加水することができる。また、重量平均分子量を 2, 0 0 0以上にして、マトリタス自身の屈折率をより小さくするためには、得られ d3口水働を、例えば、 4 0〜： 1 0 0°Cで 2〜1 0時間 ® ^させて、所望のシリコーンレジンを得ることができる。

本発明に用いる共重合加水^!稀（B)は、カロ水^ ¾军性オルガノシランと、フッ素置換ァルキル基を有するカロ水^^性オルガノシランとの共重合加水である。カロ水^^性ォノレガノシランとしては、一般式〔 1〕で表される 4官肯劭口水旱性オルガノシランを挙げることができ、 4官 I ^口水性オルガノシランとしては一舟拭〔5〕で表される 4官能オルガノアルコキシシランを挙げることができる。

フッ素置換アルキル基を有するカロ水針生オルガノシランとしては、一 il拭〔6〕、一般式〔7〕又は一般式〔8] で表される構成単位を有するオルガノシランを好適に用いることができる。

(O S i O)

R⁴ 〔6〕

R³

-（O S i〇）

O

〔 7〕

R⁴ R⁴

I

一（O S i X S i 0)

O

〔8〕

ただし、一般式〔6〕〜〔8〕において、 R³は炭素数:!〜 1 6のフルォロアルキル基又はパーフノレオ口アルキル基であり、 R⁴は炭素数:！〜 1 6のアルキル基、ハロゲンィ匕アルキル基、ァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、水素原子又はハロゲン原子である。また。 Xは—（C_aH_bF_c)—であり、 _aは:!〜 1 2の皿、 1) +。は2 3でぁり、 bは 0〜2 4の β、 cは 0〜2 4の^ [である。このような Xとしては、フルォロアルキレン基とアルキレン基とを有する基力 S好ましい。

カロ水性オルガノシランとフッ素置換アルキル基を有する力 Ρ水^早性オルガノシランとを混合し、カロ水させて共重合することにより、共重合加水 (Β)を得ることができる。カロ水性オルガノシランとフッ素置換アルキル基を有するカロ水針生オルガノシランの共重合比率に特に制限はなレ、が、縮合化合物鍵の重量比率で、力ロ7：^军性オルガノシラン /フッ素置換アルキル基を有する力ロフ军性オルガノシランの比が 9 9 / 1〜 5 0 Ζ 5 0であること力 S好ましレ、。共重合加水 ^军物の重量平均分子量に特に制限はなレヽ力 2 0 0〜 5 , 0 0 0であることが好ましレヽ。重量平均分子量が 2 0 0未満であると、被離劍劣るおそれがある。重量平均分子量が 5， 0 0 0を超えると、撫莫弓嫉カ S低下するおそれがある。

本発日月に用いるカロ水军性オルガノシラン（C)は、撥水性（疎水' 14) の纖部を備え、アルコキシル基が結合したケィ素原子を分子内に 2個以上有するものであり、このシリコーンァノレコキシドは S ^部の少なくとも両^ Sこ結合していることが好ましレ、。カロ 7] ^军性オルガノシラン（C)において、シリコーンアルコキシドは 2個以上有しておればよく、シリコーンアルコキシドの個数の上限は特に限定されなレ、。

力 Π水針生オルガノシラン（C)としては、直鎖部がジアルキルシロキシ系のものと、直 $臭部がフッ素系のもののいずれをも用いることができる。

ジアルキルシロキシ系の加水举性オルガノシラン（C)の纖部は、一般式〔2〕で表される構造であり、直鎖部の長さは nが 2〜 2 0 0であることが好ましレ、。

R¹

-(S i 0)_n -

R² … 〔2〕

n力未満、すなわち 1であると、纖部の撥水性が不十分であり、加水^ ¾針生オルガノシラン（C)を含有することによる効果が十分に発現しなレヽぉそれがある。 nが 2 0 0を超えると、他のマトリクス形才料との相溶性が悪くなる傾向があり、硬化ネ雄の透明性に悪影響を及ぼしたり、硬化榔莫に舰ムラ力 S発生するおそれがある。ジアルキルシロキシ系の加水分解性オノ〔、一〔9〕、〔1

1〕、〔12〕で表される化^等を用いることができる _c

(OR)_m R¹ (OR)™

R₃__ra— S i 0-(S i 0)„-S i—R₃-_m

R² 〔9〕

(H₃CO)₃S i 0 CH₃

(H₃CO)₃S i O-S i O- (S i 0)_n-S i (OCH₃)₃

CH₃

〔1 1〕

(H₃CO)₃S i O CH₃ OS i (OCH₃)₃

(H₃CO)₃S i O-S i 0- (S iO)„- S iO-S i(OCH₃)₃

CH₃ CH₃ CH₃ "

… 〔1 2〕

ただし、一般式〔9〕において、 R¹及び R²はアルキル基であり、 mは：！〜 3の整数、 n は 2〜200のであり、一般式〔11〕及び〔12〕において nは 2〜200の S¾ である。

〔9〕で表される化^^としては、例えば、一般式〔10〕で表される化^を挙げることができる。

CH₃

(H₃CO)₃— (S i O)_n— S i (OCH₃)₃

I

CH₃ - 〔10〕

フッ素系の加水性オルガノシラン（C)の麵部は、 -iK 〔3〕のように形成されるものであり、薩部の長さ mは 2〜 20であることが好ましレ、。

— (CF₂)_ra— … 〔3〕 mが 2未満すなわち 1であると、部の撥水性が不十分であり、カロ水軒生オルガノシラン (C)を含有させることによる効果が十分に発現しないおそれがある。 mが 20を超えると、他のマトリクス形才料との相溶性が悪くなる傾向があり、硬化観の透明性に悪影響を及ぼしたり、硬化棚莫にムラ力 S発生するおそれがある。

フッ素系の加水^^性オルガノシラン（C)としては、例えば、一拭〔13〕〜（； 16〕で表される化^)を挙げることができる。

(H₃CO)₃S i (CH₂)₂(CF₂)₆(CH₂)₂S i (OCH₃)₃

… 〔13〕

CH₃ CH₃

(H₃CO)₂S i(CH₂)₂(CF₂)₆(CH₂)₂S i(OCH₃)₂

… 〔： 14〕

S i (OCH₃)₃ - (H₃CO)₃S i CHCH₂(CF₂)₆(CH₂)₂S i (OCH₃)₃

〔15]'

S i (OCH₃)₃ S i (OCH₃)₃

(H₃CO)₃S i CHCH₂(CF₂)₆CH₂CHS i (OCH₃)₃

… 〔16〕

これらの中で、 -»：〔15〕：〔16〕.で表される化合物のように、麵部にアルコキシル基が結合したケィ素原子が 3個以上結合したオルガノシラン（C)が特に好ましい。このようにアルコキシル基カ S結合したケィ素原子を 3個以上有することにより、撥 7性の麵部力 S撫莫の表面により強固に結合し、硬化鄉莫の表面を撥水性にする効果を高く得ることができる。

上記の加水军物 (A)と共重合加水勸（B)の少なくとも一方と、 '加水性オルガノシラン（C)とを含有してマトリクス形才料が形成される。マトリクス形才料において、力 D7 ^?¾(A)と共重合加水糊（Β)の少なくとも一方と、カロ水军性オルガノシラン（C)との配合比に特に制随まないが、縮合化^ m算の重量比で（(A)と（B)の少なくとも一方) Z(C)が 9 9 / 1〜5 0/ 5 0であること力 S好ましい。

本発明においては、透明樹脂才の表面に形成したネ簾を ¾ ^させたのち、 »理を行うことが好ましレヽ。 »理によって、硬化柳莫の «的娘を向上させることができる。讓理は、 8 0〜： L 5 0 °Cで 1〜 1 0分行うことが好ましい。このように低温、短時間で »理することができるので、高温、長時間の熱処理の場合のように、基材の■が制限されることがなレヽ。マトリクス形謝料は、カロ水性オルガノシラン（C)を含有し、この加水^針生オルガノシラン（C)はァノレコキシドが結合した 2個以上のケィ素原子が « の表面に配位して、撥水基がプリッジ状に柳莫の表面に結合し、硬化 «の表面を撥水性にするとともに、硬化細莫の表面の »化が進んで多孔質の空孔を小さくすることができる。したがって、低温で «理を行つても、硬ィ^¾1莫の内部に水などが ¾Λすることを抑制することができ、 τΚ分の? ΙΛにより折率が上昇して防止性能力 HS下することを防ぐことができる。

本発明の液晶表示装置にぉレ、ては、籠折率層が、中空微粒子又は多孔難粒子と、下記 (A)の加水军物と下記（B)の共重合加水 ^稀の少なくとも一方と、下記 (D)のシリコ一ンジ才ールとを含有してなるコーティング材糸物の硬化被膜であることが好ましレ、。

(A)一 « 〔 1〕で表わされるカロ水 ^針生オルガノシランを加水军して得られる加水 m .

S i Χ₄ · · · 〔1〕ただし、〔1〕において、 Xtt¾Il7 军基である。

(B)—)!拭〔1〕で表されるカロ水^^性オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水性オルガノシランとの共重合加水^^物、 '

(D)—般式〔4〕で表わされるジメチル型のシリコーンジォール、 C H₃

C H₃ - … 〔4〕

ただし、一般式〔 4〕におレ、て、 pは 2 0〜： I 0 0の難である, 加水^ 1"生オルガノシランの加水 ?^ (Α)と、加水性オルガノシランとフッ素置換アルキル基を有するカロ水^^性オルガノシランとの共重合加水 ^勸（ Β )は、先記したものと同じである。

コーティング材糸滅物に、マトリタス形才料の一部としてシリコーンジオール (D)を含有させることにより、硬化柳莫の表面摩擬氐抗を小さくし、硬化搠莫の表面への引っ掛力ゝりを低減して傷力 S入りがたくし、耐傷つき性を向上することができる。本発明に用いるジメチル型シリコーンジオールは、握を形成した際には榔莫の表面に局在し、棚莫の透明性を損なわない。また、ジメチル型シリコーンジォールは、マトリクス形才料との相溶性に優れ、しかもマトリクス形]^才料のシラノール基と性を有するために、マトリタスの一部として硬化棚莫の表面に固定され、両耑ともにメチル基であるシリコーンォィルを^ Λした ^のように、硬化繊莫の表面を拭くと除去されてしまうことがなく、長 • 期にわたって硬化鄉莫の表面氐抗を小さくして、耐傷つき性を長期間維持することが ■ できる。

本発明に用いるシリコーンジオール (D)は、一般式〔4〕で表されるジメチル型のシリコーンジォーノレである。一般式〔4〕において、ジメチノレシロキサンの繰り返し数 ρは、 ' 2 0〜： 1 0 0であることが好ましレ、。 ρ力 S 2 0未満であると、摩擬氐抗のィ赚効果が十分に発現しなレ、おそれがある。 η力 S 1 0 0を超えると、他のマトリクス形才料との相溶性が悪くなり、硬化握の透明性が低下し、硬化棚莫に^ ¾ムラ力 S発生するおそれがある。マトリクス材料は、カロ水物 (A)と共重合加水柳（B)の少なくとも一方と、シリコーンジオール (D)を含有する。シリコーンジオール (D)の含有量は、コーティングネ賊物の全固形分に対して 1〜： I 0重量％であること力 S好ましレ、。

本発明の液晶表示装置は、 ffi®折率層が、下記 (A)の加水^?^と中微粒子又は多孔貧微粒子とを混合した状態で下記 (A)の加水军物を加水军した再加水军物と、下記 (B)の共重合加水物とを含有してなるコーティング材糸滅物の硬化棚莫であることが好ましレ、。

(A)— jl拭〔1〕で表わされるカロ水军性オルガノシランを加水军して得られるカロ水舊物、

s i x₄ ··· 〔1〕ただし、一般式〔1〕において、 Xは加水军基である。

(B)—舟拭〔1〕で表されるカロ水針生オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水:^性オルガノシランとの共重合加水物。，

カロ水军性オルガノシランの加水鞭 (A)と、カロ水針生オルガノシランとフッ素置換アルキル基を有するカロ水 ^军性オルガ,シランとの共重合加水 ( B )は、先記したものと同じである。 .

カロ水^ 生オルガノシランを加水して加水^物 (A)を調製するにあたって、本発明においては、中空微粒子又は多孔微粒子を混合した状態で加水物 (A)をさらに加 7K ?することができ、カロ水 ^?¾ A).を中空微粒子又は多孔貧微粒子と混合した状態の再加水物とすることができる。この再加水军物において、力 []水^ ( は、カロ水 ^^の際に中空微粒子又は多孔 W [粒子の表面と J^し、中空微粒子又は多孔貧微粒子にカロ水輪 (A)が化学的に結合した状態となり、中空微粒子又は多孔微粒子に财る加 7 'Mm (A)の親和性を高めることができる。中空微粒子又は多孔 »[粒子を混合した状態での加水^^は、 2 0 - 3 0 °Cで行うことが好ましレ、。 Si^ が 2 0 °C未満であると、力 S進まず、親和性を高める効果が不十分となるおそれがある。が 3 0°Cを超えると、が速く進みすぎて一定の分子量の確保が困難になるとともに、分子量が大きくなりすぎて膜強度が低下するおそれがある。

なお、このように加水性オルガノシランを加水して加水军物 (A)を調製したのちに、中空微粒子又は多孔微粒子を混合した状態で加水働 (A)をさらに加水して再加水糊を得る他に、中空微粒子又は多孔微粒子を混合した状態で加水军性オルガノシランを加水军することによりカロ水 ^军物 (A)を調製すると同時に、中空微粒子又は多孔微粒子を混合した状態の再加水勸を得ることもできる。

上記の中空微粒子又は多孔微粒子を混合した再加水^ と、共重合加水^物 ( B ) を混合することにより、カロ水^^物 (A)からなる再加水:^勸と共重合加水 ^嫩（ B )との混^ ^をマトリタス形^才料とし、中空微粒子又は多孔 W [粒子をブイラ一として含有するコーティング物を得ることができる。カロ水 ^军物 ( A)からなる中空微粒子又は多孔難粒子を含む再加水:^勸と、共重合加水稀質 ( B )との重量比は、 5 0 Z 5 0 〜 9 9 1であることが好ましレヽ。共重合加水 ^早物（B)の比率が 1重量⁰ /₀未満であると、撥水、撥油性や防汚性が十分に発現しないおそれがある。共重合加水 ^¾I(B)の比率が 5 0重量⁰ /₀を超えると、共重合加水）が再加水の上に浮き上がる作用が顕著になくなり、カロ水 ^勸 (A)と共重合加水帷（B)を単に混合したコーティング木滅物との差がなくなるおそれがある。本発明にぉレヽては、中空微粒子又は多孔観粒子を混舍した状態で加水 ( A)をカロ

7 ^^することにより、中空微粒子又は多孔微粒子に ¾ "るカロ水 ϋ単物 (A)の親和性を高め、その後に共重合加水物 (Β)を混合してコーティングネ滅物を調製することが好ましレヽ。コ一ティング材 ¾1 ^物を基材の表面に塗布して撫奠を形成するにあたって、共重合加水物（Β)はネ雄の表層に浮き上がって局在する傾向にある。このように共重合カロ水！^ ( Β)が撫莫の表層に局在する理由は明らかではなレ、が、カロ τ ^勸 (Α)は中空微粒子又は多孔質微粒子に親和して被膜中に均一にするが、中空微粒子又は多孔質微粒子に财る親和性を有しなレ、共重合加水物（ Β )は、中空微粒子又は多孔難粒子からて棚莫の表層に浮き上がるものと推測される。特に ¾1才が共重合加水物（Β)との親和性の低いものである^^は、共重合加水^^物 ('も）は謝から斷たネ雄の表層に局在しいので、こ頃向は大きくなる。このように表層に共重合加水军物（Β)が偏在した状態で硬化謹が形成されると、硬化撫莫の表層には共重合加水^^物 (Β)に含有されるフッ素成分が局在することになり、フッ素成分の局在によって硬化棚莫の表面の撥 7 撥油性を高めることができ、硬化搠莫の表面の防汚性を向上することができる。

本発明において、中空微粒子又は多孔質微粒子としては、中空シリカ微粒子を用いることができる。中空シリ力微粒子は、外殻の内部に空洞が形成されたものであり、例えば、シリ力系 «酸化物からなる外殻の内部に空洞を有する中空シリ力微粒子を挙げることができる。シリ力系酸化物としては、例えば、シリ力単一層、シリカとシリ力以外の無機酸化物とからなる複合酸化物の単一層、シリ力単一層と複合酸化物の単一層との二 sii などを挙げることができる。外殻は、細孔を有する多孔質でも、細孔が閉塞されて空洞が密封されたものであってもよレ、。外殻は、内側の第一シリ力被 ¾ϋと外側の第二シリカ被 s からなる複数のシリ力系被であること力子ましレヽ。外側に第二シリ力被 ¾ を設けることにより、外殻の細孔を閉塞して ,ィ匕し、外殻で内部の空洞を密封した中空シリカ微粒子を得ることができる。 '

第一シリカ被 3ϋの厚さは、：！〜 5 O n mであることが好ましく、 5〜2 0 nmであることがより好ましレ、。第一シリ力被翻の厚さ力 1 n m未満であると、立子形状をィ鹏することが困難となり、中空シリ力微粒子が得られなレ、おそれがある。また、 -第二シリ力被 S を形成する際に、 «ケィ素化合物の部分加水勸など力梭粒子の細孔に入り、核粒子構成成分の除去が困難となるおそれがある。第一シリカ被 S1の厚さが 5 O n mを超えると、中空シリカ微粒子中の空洞の割合力減少して、屈折率の低下が不十分となるおそれがある。外殻の厚さは、平均粒子径の 1 Z 5 0〜： 1 Z であることが好ましレ、。第二シリカネ皮 Si!の厚さは、第一シリカ被 S との合計厚さが:!〜 5 O n mとなるように尺することができ、外鼓を ϋ ^化するためには、 2 0〜4 9 n mであること力子ましい。

中空微粒子の空洞には、中空シリ力微粒子を調製するときにした M¾び/又は乾耀寺に侵入する気体がする。また、空洞には、空洞を形成するための前駆体物質が残存していてもよレ、。前駆体物質は、外殻に付着してわずかに残存することもあり、空洞内の大部分を占めることもある。前駆体物質とは、第一シリカネ皮 ¾ を形成するための核粒子からその構舰分の一部を除去したのちに残存する多孔質物質である。核粒子には、シリカとシリカ以外の »酸化物とからなる多孔質の複合酸化物粒子を用いることができる。 β酸化物としては、例えば、 A 1 ₂0₃、 B₂0₃、 T i 0₂、 Z r〇₂、 S n 0₂、 C e ₂ 〇₃、 P₂0₅、 S b ₂0₃、 M o 0₃、 Z n〇₂、 W0₃、 T i〇₂— A 1 ₂0₃、 T i〇₂— Z r〇₂などを挙げることができる。これらの多孔質物質の細孔内にも、斜某あるいは気体がす - る。このときの構«分の除去量が多くなると、空洞の容積が増大し、屈折率の低い中空シリカ微粒子力得られ、この中空シリカ微粒子を配合して得られる透明ネ湖莫は、屈折率が低く應防止性能に優れる。

' 本発明に用いるコーティングォ才糸 Jj¾物は、上記のマトリクス形^！才料と中空微粒子又は多孔微粒子を配合することにより、調製することができる。コーティング材糸滅物におレ、て、中微粒子又は多孔霞粒子とその他の成分との重量割合は、中空微粒子又は多孔貧微 $立子/その他の成分（固形分）が 2 5 7 5〜 9 0 1 0であることが好ましく、 3 5 6 5〜 7 5 / 2 5であることがより好ましレ、。中空微粒子又は多孔微粒子の量が 2 5 / 7 5未満であると、硬化撫莫の低屈折率を発現させる効果力 S小さくなるおそれがある。中空微粒子又は多孔質微粒子の量が 9 0/ 1 0を超えると、コーティング材組成物により得られる硬化棚莫の «的弓娘が低下するおそれがある。

本発明において、コーティングおブ«物に、外殻の内部が空洞ではないシリカ粒子を添カロすることができる。外殻の内部が空洞ではないシリカ粒子を添口することにより、コーティングネ滅物により形成される硬化撫莫の«的 ¾ ^を向上することができ、さらに表面² ^ftと耐クラック ' をも改善することができる。外穀の内部が空洞ではなレ、シリ力粒子の形態に特に制限はなく、例えば、粉の形態、ゾル状の形態などを挙げることができる。シリ力粒子をゾル状の形態、すなわちコロイダルシリカとしてィするは、例えば、 τΚ分散性コ口ィダルシリ力、アルコーノレなどの SzK性の有機溶媒分散性コ口ィダルシリカなどとして使用することができる。一般にこのうなコロイダルシリカは、固形分としてのシリカを 2 0〜 5 0重量％含有しており、この値からシリ力配合量を決定することができる。シリ力粒子の添加量は、コーティングネ滅物中における固形分全量に対して 0. 1〜 3 0重量％であることが好ましレヽ。シリ力粒子の添口量が固形分全量に対して 0. 1重量％未満であると、機械的弓嫉、表面平滑、耐クラック性などの向上効果が十分に発現しなレ、おそれがある。シリ力粒子の添加量が固形分^ *に対して 3 0重量％を超えると、硬化棚莫の屈折率を高くするよう-に悪影響を及ぼすおそれがある。

本発明の液晶表示装置においては、中空微粒子に代えて、又は、中空微粒子と併用して、アルコキシシランを辯其、 7_K及ひカロ水 ^早重蝶とともに混合して加水军重合させたのち、溶媒を除去して得られた多孔貧粒子、又は、アルコキシシランを'激某、 7及ひ加水 ^军重蝶とともに混合して加水種合させ、ゲル化前に重合を停止することにより安定化させたオルガノシリカゾルから?鍵を除去して得られた纖平均粒子径 1 0 - 1 0

0 n mの多孔赏粒子の少なくとも一方を用いることができる。

本発明に用いる多孔賢粒子は、アルコキシシランを灘、水及ひ加水^ ^重虫媒と混合して、カロ水^^、重合させたのちに、を草燥除去して得ることができる。乾；^法は、超臨界乾燥であることが好ましい。すなわち、カロ水早、重合 ^により得られたシリカ骨格からなる湿潤状態のゲル状物を、アルコール、二酸化炭素などの分赚中に分散させ、分纏の臨界点以上の超臨界状態で纖させる。超臨界繊は、例えば、ゲル状物を液化二酸化炭素に浸漬し、ゲル状物力 S含んでいた溶媒の全部又は一部を、その溶媒よりも臨界点力 S低レ、液化ニ酸ィ (^素により置換し、その後、二酸 11 ^素の戰系、あるいは、二酸ィ素と他の «との混合系の超臨界条件下で乾燥することにより、行うことができる。

多孔質粒子を製造するに際しては、アルコキシシランの加水分解、重合反応により得られるゲル状物を、疎水化処理することにより、多孔貧粒子に疎水性を付与すること力子ましい。このように疎水性を付与した多孔質粒子は、湿気や水などが浸入しがたくなり、屈折率、光翻性などの性能の劣ィ匕を防止することができる。疎水化処理は、ゲル状物を臨界乾燥する前、あるいは、臨界乾燥中に行うことができる。

疎水ィ匕処理は、ゲル状物の表面にするシラノール基のヒドロキシノレ基を、疎水化処翻の官謹と反応させ、

とにより行うことができる。化処理を行う方法としては、例えば、疎水化処 a¾uを溶媒に溶解させた化処理液中にゲル状物を浸漬し、混合などによ j9ゲル状物内に ¾7化処¾ ^を浸透させたのち、必要に応じて加熱し、疎水ィを行うことができる。疎水化処理に用いる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピノレアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、 N, N—ジメチルホルムアミド、へキサメチノレジシロキサンなどを挙げることができる。疎水化処理の溶媒は、疎水化処翻 IJ力 S容易に溶解し、疎水化処理前のゲル状物力 S含有する溶媒と置換可能なものであればよく、これらに限定されるものではなレ、。 .

化処理の後の工程で超臨界喿を行う^ \疎水化処理に使用する溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピノレアルコール、液体二酸b^素などの超臨界喿の容易な媒体、又は、これらと置換可能な媒体であることが好ましい。

と-しては、例えば、へキサメチノレジシラザン、へキサメチジシロキサン、トリメチノレメトキシシラン、ジメチノレジメトキシシラン、メチノレトリメトキシシラン、ェチノレトリメトキシシラン、トリメチノレエトキシシラン、ジメチノレジェトキシシラン、メチノレトリエトキシシランなどを挙げることができる。 - 多孔貧粒子は、多孔貧粒子の ^ノレクを粉 1"ることによっても得ることができる。し力し、本発明のように、棚莫を EI†P方止膜として形成する、硬化糊莫の SU¥は 1 0

0 n m程度に薄く形成されるものであり、多? LS*立子はその粒子径を 5 0 n m¾gに形成することカ必要になる力ノくルクを粉砕して得る^^には、多孔賢粒子を粒子径 5 O n m 禾の微粒子に形成することは難しレ、。多孔質粒子の粒子径が大きいと、硬化柳莫を均一な BU¥で形成することや、硬化棚莫の表面粗さを、さくすることが困難になる。

そこで、この^には、次のようにして微粒子状の多孔質粒子を調製することが好ましレ、。まず、アルコキシシランを溶媒、水、カロ水 ^^重虫媒と混合して、カロ水军、重合することにより、オルガノシリカゾノレを調製する。溶媒としては、例えば、メタノールなどのアルコーノレを挙げることができ、力ロ7^^军重^ ¾媒としては、例えば、アンモニアなどを挙げることができる。次に、ゲル化が起こる前に、オルガノシリカゾノレを、雄で義し、あるレヽは、オルガノシリカゾノレを p HfiSすることによって、重合を停止させることにより、シリカ重立子の成長を抑制し、オルガノシリカゾノレを安定化させることができる。

«によりオルガノシリカゾルを安定化させる方法としては、例えば、エタノール、ィソプロピルアルコール、ァセトンなどの最初に調製したオルガノシリカゾルが容易に均一に溶解する溶媒を用い、少なくとも 2容量倍以上にることが好ましい。このとき、最初に調製したオルガノシリカゾルに含まれる灘がアルコールで、かつ灘としてもアルコ一ノレを用いる^、最初に調製したオルガノゾルに含まれるアルコールよりも炭素数の多レ、アルコールを用いてすることが好ましレ、。これは、シリカゾルの含有するアルコーノ vm^S^により、職とともに加水 ¥重合^が抑制される効果が高いためである。

p H調整によりオルガノシリカゾルを.安定化させる方法としては、例えば、最初に調製したオルガノシリカゾルにおけるカロ水 ^重^¾蝶がアル力リは酸を添卩し、カロ 7_K 军重 ^蝶が酸のはアル力リを添し、オルガノシリカゾノレの p Hを弱酸性に調整する方法を挙げることができる。弱酸性とは、調製に用レ、た溶媒のの量などにより、適: ¾定な ρ Ηを ¾する必要がある力おおよそ p H 3〜 4であることが好ましレ、。例えば、加水朝某としてアンモニアを選定した： ^のオルガノシリカゾルに対しては、硫^^を添口することにより、 p Hを 3〜4にすることが好ましく、カロ水军重虫媒として硝酸を選定したのオルガノシリカゾノレに対しては、ァンモニァゃ炭素ナトリウムなどの弱アルカリを添口することにより、 p Hを 3〜4にする.ことが好ましい。オルガノシリカゾルを安定化させる规として、 «と p H讓のレ、ずれの旅も選択することができるが、 «と p H薩を併用することはさらに¾¾である。また、これらの処理の際に、へキサメチノレジシラザンゃトリメチノレクロロシランなどの有機シラン化合物を添卩して、シリ力エア口ゲル微粒子の ¾τΚ化処理を行うことによっても、カロ水 ^^重合を一層抑制することができる。

次に、このオルガノシリカゾノレを直接することにより、多孔質シリカエア口ゲル微粒子を得ることができる。シリカエア口ゲル微粒子は、纏平均粒子径が 1 0〜 1 0 0 n mであること力子ましレ、。 «平均粒子径が 1 0 n m未満であると、マトリクス形才料と混合してコ一ティングォ才糸! ^物を調製する際に、マトリクス形^料がシリカエアロゲノ立子内に入り込んで、乾燥した柳莫ではシリ力エア口ゲノ立子が多孔質体でなくなるおそれがある。平均粒子径が 1 O O n mを超えると、硬化柳莫の均一なを得ることや、表面粗さを小さくすることが困難になるおそれがある。

オルガノシリカゾノレを乾燥する方法としては、例えば、オルガノシリカゾルを高圧容器内に充填し、シリカゾノレ中の灘を液化二酸ィ素で置換したのちに、 3 2°〇以上の&¾、 8MP a以上の圧力にし、その後に j^ffiにすることにより、オルガノシリカゾルをしてシリカエア口ゲノ立子を得ることができる。また、オルガノシリカゾルの重合成長を抑制する方法としては、上記の «法、 p H雄法の他に、'へキサメチノレジシラザン、トリメチノレク口口シランなどの有機シランィ匕合物を添 Ρして、シリ力粒子の重合 ®芯を止める方法もある。この方法では、有機シラン化^！でシリカエア口ゲノ立子を同時に疎水化することができる。

本発明において、防止膜として御莫を形成する齢、硬化柳莫はクリア感を有する高レ、透明性を備えることが好ましく、ヘーズが 0. 2 %以下であることがより好ましい。このために、マトリクス形才料にシリ力エア口ゲノレ位子を添加してコーティングぉ物を調製するにあたって、シリカエア口ゲノ！ ^立子はマトリクス形才料に添口する前に溶媒に均一に分散していることが好ましい。このためには、アルコキシシランをメタノールなどの '職、水、アンモニアなどのアルカリ '|4¾ロ水早重^螩と混合し、カロ水早、重合することにより、オルガノシリカゾルを調製する。次に、ゲル化が起こる前にオルガノシリ力ゾルを溶媒でし、あるレ、は、オルガノシリカゾルの p Hを瞧することにより、シリ力重立子の成長を抑制し、オルガノシリカゾルを安定化させる。このように安定化させたオルガノシリカゾノレをシリカエア口ゲル分衝夜として用レヽ、マトリク

添加してコーティング物を調製することができる。

オルガノシリカゾル中のシリカエアロゲノ1 立子の?墨平均粒子径は、 1 0〜： 1 0 0 n m であることが好ましレヽ。麟平均粒子径が 1 0 n m未満であると、コーティングネ滅物を調製するためにマトリクス形才料と混合した際に、マトリクス形酣料がシリ力エア口ゲ立子内に入り込み、乾燥した撫莫ではシリ力エア口ゲ立子が多孔体でなくなるおそれがある。 «平均粒子径を 1 0 n m以上にすることにより、シリカエア口ゲノ I ^立子内へのマトリクス形才料の侵入を防止することができる。平均粒子径が 1 0 0 n mを超えると、硬化棚莫を均一なで形成することや、硬化ネ雄の表面粗さを小さくすることが困難になるおそれがある。

コーティング木滅物を塗布して翻莫を形成する際の乾燥によって、激某が除去されてシリカエア口ゲノ立子の多孔質体が形成される。本発明に用レヽるコ一ティングネ滅物にぉレヽて、エア口ゲノレよりなる多孔貧粒子の含有量は、コーティング丰の固形分に換算して 5〜8 0重量⁰ /₀であること力 S好ましく、 2 0〜5 0重量％であることがより好ましレ、。多孔賢粒子の含有量が 5重量％未満であると、 E i防止効果を目的として莫の屈折率を低下させる効果が十分に発現しなレ、おそれがある。多孔賢粒子の含有量が 8 0重量％を超えると、均一な透明棚莫を形成することが困難にな ¾おそれがある。実用上、形成した翻莫の弓娘や^ IIなどの成膜十生も重要であるために、取り扱レ、 ^JH "レ、柳莫弓娘と、有効な低屈折率効果を両立させる上で、エアロケ'ノレよりなる多孔貧粒子の含有量は 2 0〜 5 0 重量％であることがより好ましレ、。 .

本発明の液晶表示装置は、屈折率の低い硬化擁莫を容易に形成することができ、良好な低屈折率層を有する。例えば、謝の屈折率が 1 . 6 0以下の:^には、才の表面に屈折率が 1 . 6 0を超える硬化ネ莫を形成してこれを中間層とし、さらにこの中間層の表面に、コーティング物による硬ィ匕 Miiを形成することができる。中間層を形成するための硬化«は、の高屈折^ ^才料を用いて形成することができ、中間層の屈折率が 1 . 6 0 を超えれば、コーティング材糸滅物による硬化ネ«との屈折率の差が大きくなり、自防止性能に優れた防止 ¾1才を得ることができる。また、 S 防止 St才の硬化擁莫の着色を緩和するために、中間層を屈折率の異なる複数の層で形成することができる。

本発明の液晶表示装置においては、 β折率層の表面における入射角 5度の^ I†率の最大 ί直が、波長 4 3 0〜 7 0 0 n mで 1 . 4 %以下であること力子ましぐ、 1 . 3 %以下であることがより好ましく、 1 . 1 %以下であることが特に好ましい。また、 Alt角 5度の應 ■ 率力波長 5 5 0 n mで 0. 7 %以下であることが好ましく、 0. 6 %以下であることがより好ましレヽ。さらに、 Alt角 2 0° の率の最大 ί直が、波長 4 3 0 n m〜 7 0 0 n mでの 1 . 5 %以下であることが好ましく、 1 . 4 %以下であることがより好ましい。加えて、 Alt角 2 0度の Sli率が、波長 5 5 0 n mで 0. 9 %以下であることが好ましく、 0. 8 % 以下であることがより好ましレ、。各率が上記の範囲にあることにより、外部光の映り込みとギラツキを防ぎ、視認性に優れた液晶表示装置とすることができる。反射率は、分光光度計〔日本分光社製、紫外可視«外分光光度計、 V— 5 5 0〕を用いて測定することができる。

本発明の液晶表示装置にぉレ、ては、出射側偏光子の ¾1軸又は入射側偏光子の ¾i 軸と、光^層体 (〇）の； ®¾軸が略 ¥ί亍又は略垂直であることが好ましレヽ。角度を 0〜 9 0度で表示したとき、.略 TOとは、二つ軸のなす角度が 0〜 3度、より好ましくは 0〜1度であることを意味し、略垂直とは、二つ軸のなす角度が 8 7〜 9 0度、より好ましくは 8 9〜 9 0度であることを意味する。出射側偏光子の ¾1軸又は Λ!ί側偏光子の軸と、光学積層体 (Ο)の1†目軸がなす角度が 3度を超え 8 7度未満であると、光が洩れて、黒表示品位力氐下するおそれがある。本発明の液晶表示装置においては、光学異方体の避目と HE無印加状態の液晶セル中の液晶分子の1½軸が、略 TO又は略垂直であること力 S好ましレ、。角度を 0〜 9 0度で表示したとき、略 ^ ^とは、二つ軸のなす角度が 0〜 3度、より好ましくは 0〜1度であることを意味し、略垂直とは、二つ軸のなす角度が 8 7〜9 0度、より好ましくは 8 9〜 9 0度であることを意味する。光学異方体の目軸と液晶セノレ中の液晶分子の避目軸がなす角度が 3度を超え 8 7度未満であると、光が Lて、黒表示品位が低下するおそれがある。なお、本発明の液晶表示装置は、無印加状態において黒表示となる。 ' 本発明の液晶表示装置においては、光学異方体の少なくとも一つが、固械屈折が負である材料を含む層、ディスコチック液晶分子若しくはライオト口ピック液晶分子を含む層又は光異性化物質を含む層のレヽずれかであることが好ましレ、。固折が負である材料とは、一軸性のをもって分子が配向した層に光がしたとき、 liff fi向方向の光の屈折率が前記配向方向に直交する方向の光の屈折率より小さくなるものをいう。固有複屈折が負である材料としては、例えば、ビニノ香族系重合体、ポリアクリロニトリル系重合体、ポリメタクリノ!^メチル系重合体、セルロースエステル系重合体、これらの多元共重合体などを挙げることができる。これらの中で、ビニノ^香族系重合体、ポリアクリロニトリル系重合体及びポリメタクリル酸メチル系重合体を好適に用いることができ、ビニノ香族系重合体は、観折発現性が高レ、ので特に好適に用レ、ることができる。

ビニノ]^香族系重合体としては、例えば、ポリスチレン、または、スチレン、 α—メチノレスチレン、 ρ—メチノレスチレン、 ρ—クロロスチレン、 ρ—ニトロスチレン、 ρ—アミノスチレン、 ρ—ビニノ! ^息香酸、 ρ—フエニルスチレンなどのビエノ^香族単量体と、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリロニトリル、 _α—クロ口アタリロニトリノレ、（メタ）ァクリノ！^メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニルなどのその他の単量体との共重合体などを挙げることができる。これらの中で、ポリスチレンまたはスチレンと無水マレイン酸との共重合体を好適に用いることができる。

固樣屈折が負である材料を含む層を形る方法に特に制限はなレ、が、固 «屈折が負である高分子からなるフィルムを延伸する方法が好ましい。フィルムの延伸により、光学異方体の厚さ方向の屈折率を効率よく制御することができる。延伸により得られた固有複屈折が負であるフィルムに、他のフィルムを積層することができ、あるいは、固裕复屈折が負である高分子のフィルムに、接着樹脂層を介して他の高分子フィルムを積層して多層構造体とし、該多層構造体を延伸することにより、固屈折力 S負である材料を含む層を形成することもできる。多層構造体として延伸することにより、弓娘が低く戦虫では延伸が困難な固^ tis折が負である高分子のフィルムも、延伸が可能となり、固^ 折力 s負である材料を含む層を、麵折が発現し付いで、破 fl "ることなく安定して延伸し、（∑n_xi+∑n_yi) /2 ≤ ∑ n_ziを満たす学異方体を形成することができる。固有複屈折が負である高分子のフィルム又は前記の多層構造体を延伸する方法に特に制限はなく、例えば、ロール間の周速の差を利用して縦方向に一軸延伸する方法、テンターを用いて横方向に一軸延伸する方法などの一軸延伸法；フィルムを把持するクリップの間隔が開いて!^向の延伸と同時にガイドレーノレの広がり角度により向に延伸する同時二軸延伸法、ロール間の周速の差を利用して »向に延伸したのち、両聯をクリップにより把持してテンターを用いて横方向に延伸する逐次二軸延伸法などの二軸伸法；は! ^向に左右異なる ¾itの送り力若しくは弓 Iつ張り力又は弓 Iき取り力を付加し得るテンター延伸 « 横又は！ ^向に左右等艇の送り力若しくは引っ張り力又は引き取り力を付加することができ、移動する謹が同じで延伸角度を固定し得る又は移動する赚が異なるテンター延伸機を用いて斜め延伸する方法；などを学げることができる。これらの中で、一軸延伸法を好適に用いることができる。

ディスコチック液晶分子としては、種々の文献（例えば、 C. De s r a d e e t a Ι., Μο Ι. Cr y s r. L i q. Cr y s t., v o l. 71， p a g e 111 (19 81年）に言されてレ、るベンゼ^導体や、 B. Ko hn eらの研究報告、 An g e w. Chem. 96卷， 70頁（1984) に言 2¾されたシクロへキサ^導体及び J . M. L e hnらの^ £報告、 J. Ch em. Commu n. , 1794頁（1985年）、 J. Zhangらの研究報告、 J. Am. Chem. So c. 116巻， 2655頁（1994 年） ) に言 S¾されているァザクラウン系やフエニルアセチレン系マクロサイクルなどが挙げられ、 "it殳的にこれらを分子中心の赚として、謹のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾィノレ才キシ基などがそのとして ½ t状に置換された構造を有する。

さらに、ディスコチック液晶分子としては、例えば、一〔17〕で表される化、及び一般式〔18〕で表される化^)などを挙げることができる。

0

〔1 7〕

(m=7,8,9,10)

(m=4，5,'.'10)

〔18〕· ディスコチック液晶分子を含む層を形成する方法に特に制限はなレ、が、ディスコチック液晶分子を才に■する方法が好ましく、ディスコチック液晶分子の円盤面を ¾ ^面に対して実質的に垂直に配向させて積層する:^去が特に好ましレヽ。ディスコチック液晶分子 'を S ^面に対して実質的に垂直に配向させることにより、（∑n_x;+∑n_yi) ノ2 ≤ Σ η z_iを満たす光学異方体を効率的に形成することができる。ディスコチック液晶分子を積層する謝としては、例えば、ガラス、合細脂などからなるフィルム、板状物などを挙げることができる。ディスコチック液晶分子を、本発明に用いる偏光子、光学異方体などの表面に積層することにより、液晶表示装置を軽量化、 ^^匕し、製造効率を高めることができる。実質的に垂直配向とは、液晶分子の平面が、謝面に対して 6 0〜 9 0度の範囲で配向していることを言う。

ディスコチック液晶分子を実質的に垂麵己向させる^ ¾としては、例えば、ディスコチック液晶分子又はディスコチック液晶分子と他の添加剤、重合開 iJなどを含む塗 «を、上に塗布された垂直配向膜上に塗布して固定化する方法、— 塗布液を垂直配向膜上に塗布して固定化したのち、垂直配向膜から剥離して、才上に積層する方法などを挙げる ·' ことができる。

. 塗様の調製には、水や n溶媒を删することができ、有機靈としては、例えば、

- N, N—ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド；ピリジンなどのへテロ環化合物；ベンゼン、へキサンなどの炭ィ匕水素類；クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化物；酢酸メチノレ、 ,ブチルなどのエステノレ類；ァセトン、メチルェチルケトンなどのケトン類；及びテトラヒドロフラン、 1， 2—ジメトキシエタンなどのエーテル類；などを挙げることができる。塗«の塗布方法に特に制限はなく、例えば、押出コーティング法、ダイレクトダラビアコーティング法、リノくースダラビアコ一ティング法、ダイコーティング法などを挙げることができる。

垂麵己向させたディスコチック液晶分子は、配向状態を維持して固定化すること力 S好ましい。固定化する方法としては、例えば、熱≤合開½ ^を用いる熱羞合、光重合開始剤を用いる光重合 Si^などを挙げることができる。これらの中で、光重合^;を特に好適に用いることができる。光重合開½ ^としては、例えば、 α—カルボニル化合物、ァシロインエーテル、 α—炭ィは素置換芳香族ァシロイン化^、多核キノン化合物、トリァリ —ルイミダゾールダイマーと p—ァミノフエ二ルケトンとの組み合ァクリジン及びフェナジン化合物、ォキサジァゾ一ル化合物などを挙げることができる。

垂翻己向膜とは、液晶分子を垂直に配向させることができる表面エネルギー力 S低レヽ膜であり、通常はポリマーから構成される。垂 EI己向膜を構成するポリマーとして、側鎖にフッ素原子又は炭素数 1 0以上の炭ィ匕水素基を導入したポリマーを好適に用レヽることができる。炭ィ素基は、脂方族基、芳香族基のレ'、ずれをも用いることができる。ポリマーの主鎖は、ポリイミド構造又はポリビニノレアルコール構造を有すること力子ましい。ポリマーの重合度は、 2 0 0〜5， 0 0 0であることが好ましく、 3 0 0〜3 , 0 0 0であることがより好ましレヽ。ポリマーの分子量は、 9， 0 0 0〜2 0 0 , 0 0 0であることが好ましく、 1 3 , 0 0 0〜1 3 0， 0 0 0であることがより好ましレヽ。

本発明においては、垂直配向膜の形成において、ポリマーを含む膜の表面を、布、紙などで一定方向に数回擦ることにより、ラビング処理を施すことが好ましい。垂麵己向膜を用いて液晶分子を垂直に配向させたのち、その配向状態のまま液晶分子を固定して光学異方体層を形成し、光学異方体層のみを透明ポリマーフィルム上に転写することができる。垂直配向状態で固定された液晶分子は、垂翻己向膜がなくても配向状態を維持することができる。ディスコチック液晶分子の配向により、ディスコチック液晶分子を含む層の面内 ' 屈折率が最大となる方向は、ディスコチック液晶分子の円盤面と実質的に ¥ifな方向に発現する。

ライオト口ピック液晶分子は、特定の溶媒に、特定の濃 s$g囲で溶解したとき、液晶性を示す分子である。ライオト口ピック液晶分子としては、例えば、セルロース誘導体、ポ.- リペプチド、核酸などの主鎖力骨格を有する高分子を溶解してなる高分子ライオト口ピック液晶分子：両親媒性低分子化合物の濃厚水溜夜からなる両雜某性ライオト口ピック液晶分子； 7] ^溶性が付与された芳香環を有する低分子化合物の碰からなるクロモニック液晶分子；などを挙げることができる。本発明に用いるライォト口ピック液晶分子は、剪断により特定の方向に配向することが好ましく、液晶分子平面が面に対して実質的に垂直に配向し得ることが特に好ましい。ここで、「実質的に垂直に配向」とは、液晶分子の平面が、才面に対して 6 0〜 9 0度の範囲で配向してレ、ることを言う。液晶分子平面が才面に対して実質的に垂直に配向することにより、光学異方体の厚さ方向の屈折率を制御し、 (∑n_xi+∑n_yi) / 2 ≤ ∑n_ziを満たす光学異方体を形成することができる。本発明において、ライオト口ピック液晶分子を積層するとしては、例えば、ガラス、合 «脂などからなるフィルム、板状物などを挙げることができる。ライオト口ピック液晶分子を、本発明に用いる偏光子、光学異方体などの表面に積層することにより、液晶表示装置を軽量化、翻化し、製造効率を高めることができる。実質的に垂直配向とは、液晶分子の平面が、 ¾ ^面に対して 6 0〜 9 0度の範囲で配向していることを言う。

本発明に用いるライオトロピック液晶分子は、可視«域にぉレ、て実質的に吸収を有しないことが好ましい。このようなライォト口ピック液晶分子としては、例えば、ィ匕学式〔 1 9〕、化学式〔2 0〕で表される化^)などを挙げることができる。

… 〔1 9〕

本発明にぉレ、て、ライオト口ピック液晶分子を含む層を形成する施に特に制限はなレヽ、剪断によりライオト口ピック液晶分子を凝才面に対して実に垂直配向させる方法が好ましい。ライオト口ピック液晶分子を才面に対して垂直配向させることにより、光学異方体の厚さ方向の屈折率を効率よく制御することができる。.ライオト口ピック液晶分子を垂 ΐϋ己向させる方法としては、例えば、ライオト口ピック液晶分子の赚又はライォトロピック液晶分子と添カ晓リを含む溶液を St才上に塗布レて、固定化する方法を挙げることができる。この配向処理に際しては、製率に優れ、軽量化、 ^化を¾¾することができ、への損傷を防ぎ、均一な厚さで塗布することができるなどの理由により、配向膜を使用しないこと力子ましい。

ライオト口ピック液晶分子の赚の調製に用いる溶媒としては、 7Kや棚藤を使用すること力できる。有機溶媒としては、例えば、 Ν, Ν—ジメチノレホノレムアミドなどのアミド類；ジメチノレスルホキシドなどのスルホキシド；ピリジンなどのへテロ環化合物；ベンゼン、へキサンなどの炭ィ素類；クロロホノレム、塩化メチレンなどのハロゲン化物；酢酸メチノレ、ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルェチノレケトンなどのケト；テトラヒドロフラン、 1， 2—ジメトキシェタンなどのエーテ /レ類；などを挙げることができる。ライオト口ピック液晶分子の溶液の濃度は、溶液が液晶性を示す限り特に制限はなレヽが、溶媒 1 0 0重量部に対してライオト口ピック液晶分子 0. 0 0 0.1〜： 1 0 0重量部であること力 S好ましく、 0. 0 0 1〜1重量部であることがより好ましい。ライオト口ピック液晶分子の赚の塗布方法に特に制限はなく、例えば、押出ーティング法、ダイレクトダラビアコ一ティング法、リノくースダラビアコーティング法、ダイコーティング法などを

…挙げることができる。 '

本発明において、剪断により配向させたライオト口ピック液晶分子は、配向状態を維持したまま固定化することが好ましい。固定化する方法としては、例えば、乾燥による溶媒除去、熱重合開 Uを用いる熱重合反応、光重合開始剤を用いる光重合反応などを挙げることができる。ライオト口ピク液晶分子の配向により、ライオト口ピック液晶分子を含む層の面内屈折率力 S最大となる方向は、ライオト口ピック液晶分子の分子平面と実質的に TOな方向又は実質的に垂直な方向に発現する。

光異性化物質は、光により立体異性化又は構造異性化を起こす物質であり、中でも、異なる波長の光又は熱によって逆異性化を起こす物質を好適に用いることができる。そのような物質には、構造異性化とともに可 «での色調変ィ匕を伴うフォトクロミックィ匕^が含まれ、その具体例としては、例えば、ァゾベンゼン系化合物、ベンズアルドキシム系化合物、ァゾメチン系ィ匕合物、スチノ Wン系化合物、スピロピラン系ィ匕合物、スピロォキサジン系化^ 3、フルギド系化、ジァリールェテン系化^、ケィ皮酸系化^！、レチナール系化合物、へミチォィンジゴ系化合物などを挙げることができる。

光異性化し得る官能基を有する光異性化物質としては、低分子化^ 1又はポリマーのレヽずれをも用いることができる。ポリマーの、光異性ィは、主敏は側鎖のレ、ずれにすることもできる。ポリマーは、ホモポリマー、コポリマーのいずれであってもよい。コポリマーは、光異个生ィ匕能、ガラス^^ ¾ などを調節するために、コモノマー及] m重合比を適:^尺することができる。本発明においては、光異个生化し得る官能基を有する光異性ィ質が同時に液晶化である、すなわち、液晶化を光異性化し得る官腿を有する化^^とすることもできる。光異性化物質としては、例えば、ィヒ学式〔2 1〕で表されるァクリノ ^エステノレ系ポリマーなどを挙げることができる。

CH₃

- CHz-CH - CH₂-C¼ -

本発明において、光異性化物質を含む層を形成する方法に特に制限はなく、例えば、光異性イ^)質を含む謹を才上に塗布して獻面を形成し、工程を経て、 ίΙ ίΐ光を ,照 J t"る方法などを挙げることができる。観光は、 B餓面に垂直な方向から照 J Tること力子ましレヽ。 SHii光の照は、塗布層力 s概ね,した時点から行うことができる。概ね ¾ ^とは、塗布層中の残留激某 30重 *%以下を目安とすることができる。 ami光を照 Itl"る鍵は、残留溶媒の量に応じて適尺することができるが、光異性化物質のガラス! を Tg(°C)としたとき、 Tg— 5 0 (°C)から Tg+ 3 0 (°C)の範囲であることが好ましい。光の光源に特に制限はなく、例えば、 τ銀ランプ、ハロゲンランプなどを挙げることができる。光を照 t ~ることにより、光異性ィ質を含む層の面内屈折率が最大となる方向が、照射光の偏光軸と実質的に直交する方向に発現する。このような方法により、（∑n_xi+∑n_yi) / 2 ≤ ∑ n_ziを満たす光学異方体を効率的に形成することができる。光異性化物質を含む赚を塗布する謝としては、例えば、ガラス、合

«旨などからなるフィルム、板状物などを挙げることができる。光異性化物質を、本発明に用いる偏光子、光学異方体などの表面^ ¾層することにより、液晶表示装置を軽量化、薄型化し、製造効率を高めることができる。

光異性化物質を含む灘の調製に用レ、る灘に特に制限はなく、例えば、メタノール、塩化メチレスアセトン、メチルェチルケトンなどを挙げることができる。謹の濃度に特に制限はなく、塗布に好適な粘度となるように適尺することができるが、通常は 1 〜 5 0重量⁰ /₀であることが好ましい。溜夜の塗布方法に特に制限はなく、例えば、ノくーコ一ター、ローノレコータ一などを用いて' 布することができる。

一般に、液晶表示装置のモードであるィンプレーンスィツチング（ I P S) モードでは、水平方向にホモジニァスな配向をした液晶分子と、 ¾i軸が画面正面に対して上下と左右の方向を指して垂直の位置関係にある 2枚の偏光子が用いられる。そのため、上下左右の方向からを斜めに見るときには、 2本の ¾i軸は直交して見える位置関係にあり、ホモジニァス配向液晶層はツイステッドモー Kf夜晶層で生ずるような複屈折も少ないことから、十分なコントラストが得られる。これに対して、方位角 4 5度の方向からを斜めに見るときには、 2枚の偏光子の ¾ 軸のなす角度が 9 0度からずれる位置関係となるために、光が洩れ、十分な黒が得られず、コントラストが低下する。そこで、.本発明の液晶表示装置にぉレ、ては、ィンプレーンスィツチングモードの液晶表示装置の 2枚の偏光子の間に、（∑n_xi+∑n_yi) / 2 ≤ ∑n_ziを満たす k枚の光学異方体を配置し、光学異方体の1†目軸が偏光子の軸と略亍又は略垂直の位置 M罕、とすることにより、本発明に用レ、る光学異方体で、液晶セル中の液晶により生ずる位相差の補償を行うことに加えて、偏光子の視里？ ^補償も行うことができる。このような構成により、 «光に生じた位相差を効果的に補償して光の洩れを防ぎ、 ^位角におレ、て高いコントラストを得ることができる。 F i g . 2、 F i g . 3、 F i g . 4及び F i g . 5 ίま、本発明の液曰曰曰表示装置の構成の 4例を示明図である。液晶表示装置は、側偏光子板 1、液晶セノレ 2、光学異方体 3、光学異方体 4及び出射側偏光板 5により構成されている。図中の矢印は、偏光板では吸収軸を、液晶セル及び光学異方体では避目軸を示す。 F i g . 6及び F i g . 7は、従来の液晶表示装置の構成の 2例を示明図である。

本発明の液晶表示装置において、使用する偏光子に特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホノレマール化ポリビエルアルコールなどのビニルアルコール系ポリマ一よりなるフイノレムに、ョゥ素、二色性染料などの二色性物質による染色処理、延伸処理、架橋処理などを施して、自然光を Altt "ると光を) ¾ϋする偏光子を挙げることができる。偏光子の厚さに特に制限はなレ、が、通常 ttJ¥さ 5〜 8 0 μ πιのものを用いることが好ましい。

偏光子は、通常その両側に保護フィルムが積層され、偏錄として使用される。偏光子の保護フィルムとしては、透明性、機械的弓娘、熱安定性、 7_Κϋ謝生などに優れたポリマーからなるフィルムを好適に用いることができる。こょうなポリマーとしては、例えば、脂環 5¾冓$を有する重合体、ポリオレフイン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニノレ、ポリスチレン、ポリアタリロニトリノレ、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、トリァセチノルロース、（メタ）アタリノレ酸エステル一ビニノ香銜匕合物共重合体などを挙げることができる。これらの中で、月旨環冓造を有する重合体及びポリエチレンテレフタレートは、透明性、軽量性、寸法安定性、膜厚制御性が良好であり、トリァセチルロースは、透明性、軽量 I¹生が良好なので、好適に用いることができる。本発明の液晶表示装置において、光学異方体と偏光子力 S接する構成のは、光学異方体を偏光子の保護フィルムとして用いることができる（光学異方体が偏光子の保護フィルムを兼ねることができる）。光学異方体力偏光子の保護フィルムを兼ねることにより、液晶表示装置を薄型化することができる。

保護フィルム形才料として好ましく用いられる脂環冓造を有する重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、の環状ォレフィン系重合体、ビニル脂環ィ素重合体及びこれらの重合体の水素添カロ物などを挙げることができる。これらの中で、ノルボノレネン系重合体は、透明†生と成开生が良好なので好適に用いることができる。ノルボノレネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体と他の単量体との開環共重合体及びこれらの重合体の水素添カロ物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノノレボルネン系単量体と他の単量体との付加共重合体及びこれらの重合体の水素添 Π物などを挙げることができる。これらの中で、ノルポ'ルネン系単量体の重合体又は共童合体の水素添口物は、透明性に優れるので、特に好適に用レ、ることができる。本発明において、光学異方体と偏光子力 S接する構成を有し、光学異方体が偏光子の保護フィルムを兼ねる齢は、光学異方体と偏光子とは、接着剤、粘着剤などの接着手段により貼りることができる。接着剤又〖占着剤としては、例えば、アタリノレ系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテノレ系、ゴム系などの接着剤又 tt¾着剤を挙げることができる。これらの中で、アクリル系接着剤又占着剤は、耐熱 I"生と透明性が良好なので好適に用いるこ'とができる。光学異方体と偏光子とを積層する;^法に特に制限はなく、例えば、光学異方体及 mi光子をそれぞれ所定の大きさに切り出して積層することができ、あるいは、長尺の光学異方体と偏光子をローノレトゥーロールで積層することもできる。

本発明に用いる出射側偏光板の観則の表面の耐傷つき性を讓するためのスチールゥ —ル纖は、スチーノレウーノレ # 0000に荷重 0.025MPaをかけた状態で、出射側偏光子の保護フィルム表面を 10往復させ、その後の表面状態の変ィ匕を目視で観察する。スチーノレウール纖前後の率の麵は、纖前後の面内の異なる任意の場所 5箇所で 5 回測定し、それらの算術平均値から算出した。スチーノレウーノ I ^前後の赌率の変動は 10%以下が好ましく、 8%以下がより好ましい。反射率の変動が 10%を超えると、画面のぼやけ、ギラツキが発生することがある。スチーノレウール前後の Sli率の変動は下記式で求めた。 R^bはスチールウール纖前の反射率、 R^aはスチールウール纖後の反射率を表す。

厶 R (R^b-R^a) /R^bX 100 (%)

本発明の液晶表示装置においては、例えば、プリズムアレイシート、レンズァレイシート、光拡散板、バックライト、輝度向上フィルムなどの適宜な部品を適宜な位置に、 1層又は 2層以上酉己置することができる。本発明の液晶表示装置にぉレヽては、バックライ卜として、冷 Ptffi管、水銀平面ランプ、発光ダイオード、エレクト口ルミネッセンスなどを用いることができる。 - 実施例

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではなレ、。

実施例においては、液晶セルとして、厚さ 2.74 μπι、誘電異方性が正、波長 550 η mの複屈折率 Δη = 0.09884、プレチルト角 0度のインプレーンスイッチングモードの液晶セルを用いた。

また、実施例及び比較例にぉレ、て、測定及ひ f面は下記の方法により行つた。

(1) 厚さ

光雜層体をェポキ、 ^脂に包埋したのち、ミクロトーム〔大和雄工業ネ懷、 RUB- 2100〕を用いて 0.05 μπι厚にスライスし、走査型電子顕纖を用いて断面を観察し、測定する。積層体については、各層ごとに測定した。

(2) 折率

20°C±2°C 60±5%の条件下で、自,屈折計〔王子計彻ネ懷、 KO BRA-21〕を用いて、波長 550 nmで光学異方体の面内目軸の方向を求め、面内遅相軸方向の屈折率 n_x、面内で; @†目軸に垂直な方向の屈折率 n_y、厚さ方向の屈折率 n_zを測定した。 ,

(3) 光雜層体 (Ο)のレターデ―シヨン

^ M 20°C± 2。C、 60 ± 5 %の牛下で、高速分光ェリプソメーター〔 J . A. Wo o l 1 am± 、 M- 2000U〕を用いて、波長 550 nmの光を、正面から垂 ΪΪΛ 射したときのレターデーション R₀、及び、 'imとなす角度 40度で A tしたときのレターデーションを測定する。ただし、角度 40度で Altしたときのレターデーション R₄。は、光学 ¾ 体 (O)の »目軸を回転軸とした極角で、線が Y-Z面内にする _α方向と、光 ^¾層体 (Ο)の避目軸を回転軸とした極角で、光線が Χ-Ζ面内にする ]3方向の 2方向について測定した。 · (4) 視醜特 14

ディスプレイを黒表示にして、目視により、正面方向と極角 80度以内の斜め方向からの表示特性を観察して、下記 2段階で面した。

Α：良好かつ均質

B ：不良 - (5) コントラスト比

液晶セルに 55 H zの失波 (白表示 6 V、黒表示 0 V) を印加し、 500ルクスの 11¾下で測定した白表示時の率と黒表示時の率との比（白 Z黒）をコントラスト比とした。

(6) i

分光光度計〔日本分光ネ環、紫外可ネ外分光光度計、 V-570〕を用レヽ、 Alt角 5 度で SI†スぺクトルを測定し、波長 550 nmにおける率を求めた。

(7) 低屈折率層及びハードコート層の屈折率

¾ 20°C± 2°C、 60 ± 5 %の牛下で、高速分光ェリプソメーター〔 J . A. Wo o 1 1 amネ ±ϋ M— 2000U〕を用レヽ、入射角度をそれぞれ 55、 60、 65度として測定した^の、波長領域 400〜 1000 n mのスぺクトルから算出した。

(8) 耐傷つき性

スチールウール # 0000に荷重 0.025MP aをかけた状態で表面を 10往復させ、纖後の表面状態を目視で観察して、下記 2段階で言權した。

A _:傷力 S認められない

B ：傷が認められる (9) 視認性 ,

黒表示としたときのノヽ。ネルを目視で観察して、下記 3段階で言した。

Α：グレアや映り込みが見られなレ、

AB：グレアや映り込み力少し見られる

B ：グレアや映り込みが見られる

(10) 広帯域性

液晶表示パネルを明るさ 100ノレクスの^^に設置し、色を目視で観察して、下記 2段階で言面した。

A：色が黒

B ：反射色が青

(1 1) 重量平均分子量

ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフソーネ ±$、 HLC8020] を用レヽ、標準ポリスチレンで検¾線を作成し、その娜値として測定した。

製列 1 (光学異方体フィルム A1の {懷） - ノルボルネン系重合体〔日本ゼオンネ環、ゼオノァ 1020、ガラス！^? as 105 °C〕からなる〔1〕層、スチレン-無水マレイン酸共重合体〔ガラス S^SJtl 30°C、オリゴマー含有量 3重量⁰ /。〕からなる〔2〕層及び変性エチレン一酢酸ビュル共重合体〔ビカツ十軟化点 80° (：〕力、らなる〔3〕層を有し、〔1〕層（33 xm) - 〔3〕層（8 μπι) - 〔2〕層（65 μιη) - 〔3〕層（8 m) - 〔1〕層（33 m) の構成の未延伸積層体を »出成形により得た。得られた未延伸積層体を、 135°C、倍率 1. 5倍、延伸速度 12%/ i nでテンターにより横一軸延伸して、遅相軸がフィルム長手方向にある長尺め光学異方体フィルム A 1を得た。

得られた光学異方体フィルム A 1は、主屈折率 n_x=l. 57024、 n_y= 1. 5692 7、 n₂= 1. 57048であり、厚さ d = 98 /xmであった。

製造例 2 (光学異方体フィルム B 1の纏）

ノルボルネン系重合体〔日本ゼオンネ ±¾、ゼォノア 1020、ガラス享 105°C〕からなる〔1〕層、スチレン一無水マレイン酸共重合体〔ガラス 130°C、オリゴマー含有量 3重量⁰ /₀〕力なる〔2〕層及び変性エチレン一赚ビニル共重合体 [ビカット軟化点 55°C] からなる〔3〕層を有し、〔1〕層（38 xm) — 〔3〕層（10 m) 一〔2〕層（76 / m) - 〔3〕層（Ι Ομπι) — 〔1〕層（38 _μΓη) の構成の未延伸積層体を共押出成形により得た。得られた未延伸積肩体を、 S¾134°C、倍率 1. 7倍、延伸 ¾¾12%ノ mi nでテンターにより横一軸延伸して、軸がフィルム長手方向にある長尺の光学異方体フィルム B 1.を得た。

得られた光学異方体フィルム B 1は、主屈折率 n_x= 1.57041、 n_y= 1.5687 8、 n_z= 1.57082であり、厚さ d= 101 μηιであった。

m&i3 (光学異方体フィルム ciの

化学式〔22〕で表される構造を有する変性ポリビニルアルコールを、メタノールとァセトンの混合激某（容量比 50 : 50) に溶角早して、濃度 5重量％の激夜を調製した。この赚を、バーコ一ターを用いて縦 40 cm、横 30 cmの光方睡明ガラス擁上に厚さ約 .1 μπιで塗布し、 60°Cの温風で 2分間乾燥し、その表面をラビング処理して垂 ES己向膜を形成した。

形成した垂漏己向膜の上に、ィ匕学式〔 23〕で表される構造を有するディスコチック液晶 32.6重量⁰んセル口ースァセテ一トブチレート 0.7重量⁰ん変性トリメチロールプ口パントリアクリレート 3.2重量⁰ /₀、増纖 U0.4重量⁰ん光重合開½^ 1. 1重量⁰ /₀及びメチルェチルケトン 62.0重量％からなる塗 «を塗布し、ディスコチック液晶をホモジ二ァス配向させた。 '次レ、で、 500 W/ c m²め照度の水銀ランプで紫外線を 1秒間照射して重合させ、光学異方体フィルム C1を得た。ディスコチック液晶分子は、光方'固明ガラス基板の横方向に遅相軸を有するようにホモジニァス配向をしていた。

得られた光学異方体フィルム C 1は、主屈折率 n_x= 1.63353、 n_y= 1.5329 3、 n_z=l.63353であり、ディスコチック液晶層の厚さ d = 4 xmであった。

製造例 4 (光学異方体フィルム D1の作製）

ノルボルネン系重合体〔日本ゼオンネ ±¾、ゼォノア 142 OR、ガラス 136°C〕からなる厚さ 100 μιηの長尺の未延伸フィルムを、押出成形により得た。

ィ匕学式〔22〕で表される構造を有する変性ポリビニルアルコールを、メタノールとァセトンの混合'藤（容量比 50 ： 50) に溶解して、濃度 5重量％の赚を調製した。この赚を、上記の未延伸フィルムに厚さ約 1 xtnで塗布し、 60°Cの^ J1で 2分間灘し、その表面をラビング処理して垂直配向膜を形成した。

形成した垂翻己向膜の上に、ィ匕学式〔24〕で表される構造を有するディスコチック液晶 22.3重量⁰んセル口ースァセテ一トブチレート 0. 7重量⁰ん変性トリメチロールプロノントリァクリレート 3.2重量⁰ん増戲 IJ 0.4重量⁰ん光重合開 ½¾IJ 1. 1重量⁰ふ及びメチルェチルケトン 72. 3重量⁰ /₀からなる塗布液を塗布し、ディスコチック液晶をホモジ二ァス配向させ^次レ、で、 50 OW/c m²の照度の水銀ランプで紫外線を 1秒間照射して重合させ、光学異方体フィルム D1を得た。ディスコチック液晶分子は、光学異方体フィルム D 1の長手方向に遅相軸を有するようにホモジニァス配向をしてレ、た。

得られた光学異方体フィルム D 1は、主屈折率 n_x= 1.60497、 n_y= 1.5900 6、 n_z二 1.60497であり、ディスコチック液晶層の厚さ d = 4 mであった。

— (CH

〔22〕

〔23 J

… 〔24〕製造例 5 (光学異方体フィルム Elの

スチレン一ブタジエン. (M&i 20 ： 80) 共重合体 10重量部に、スチレン一アタリロニトリル一 _α -メチノレスチレン（重量比 60 : 20 : 20)混^) 90重量部をグラフト共重合したスチレン系ポリマー 170重量部を、塩ィ匕メチレン 830重量部に溶角军した _η こ CD赚を、乾^!)享が 96 mになるようにガラス板 J:に流延し、 45 °Cの溫風で 20 分間させたのち、得られたフィルムをガラス板から剥がして枠に張り付け、 70°Cで 1時間、さらに 110°Cで 15時間乾燥させた。次いで、 l 15°Cで.、延伸倍率 1. 9倍で、引張纖機（ストログラフ）を用いて縦一軸延伸を行レ、、光学異方体フィルム C 1を得た。

得られた光学異方体フィルム C 1は、主屈折率 n_x= 1.55058、 n_y= 1.5488 4、 n_z= 1.55058であり、厚さ d.= 70 μπιであった。

製造例 6 (ハードコート層形成用纖物 Η 1の調製）

6 ゥレタンアタリレートオリゴマー〔新中村化学工對環、 ΝΚオリゴ U- 6 ΗΑ] 30重量部、ブチルァクリレート 40重量部、ィソボロニルメタクリレート〔新中村化学工業ネ ± 、 ΝΚエステノレ I Β〕 30重量部及び 2, 2—ジフエ-ルェタン一 1一オン 10重量部をホモジナイザーで混合し、化アンチモン微粒子（平均粒子径 20nm、 7酸基がパイ口クロア構造の表面に現われているアンチモン原子に 1つの割合で結合している。）の 40重量⁰んメチルイソブチルケトン裔夜を、五酸化アンチモ ¾粒子の重量がハードコ一ト層形劇塗工液全固形分の 50重量⁰ /₀を占める割合で混合して、ノ、一ドコート層形成用糸滅物 HIを調製した。

製造例 7 (低屈折率層形成用糸滅物の調製）

テトラエトキシシラン 166.4重量部にメタノーノレ 392.6重量部を加え、さらにへプタデカフルォロデシノレトリエトキシシラン CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂S i (OC₂H₅)₃l 1. 7重量部と 0· 005モル ZL塩酸 29.3重量部 ( 「H₂0」 Z「OR」 =0.5) を加え、ディスパーを用レ、てよく混合して混合液を得た。この混合液を 25 °C恒温槽中で 2時間撹拌して、重量平均分子 ΐを 830に調整したフッ素 Zシリコーン共重合加水 ¾ B)をマトリクス形礙才料として得た

0重量。 /₀) 。

次に、中空シリカ微粒子として中空シリカのイソプロピルアルコール分散ゾル〔角嫩化成工業測、平均一次立子 ί 勺 6 Onm、外^ さ約 10nm、固形分 20重量⁰ /₀〕をフッ素/シリコーン共重合加水分解物（B)に加え、中空シリカ微粒子/共重合加水军物 (B) (縮合化合物娜）力涸形分基準で重量比が 50Z50となるように配合し、次いで、全固形分が 1重量⁰ /₀になるようにィソプロピルアルコール Z酢酸ブチル Zブチノ Hi口ソルブ混合液（«後の溶液の全量中の 5重量％が酢酸プチル、全量中の 2重量％がブチノ口ソルブとなるようにあらかじめ混合された溜夜）で«し、さらにジメチルシリコーンジオール (n = 4 0) を薩ェチルで固形分 1重量⁰ /₀にるように職した溶液を、中空シリカ微粒子と共重合加水權（B) (縮合化^ m^) の固形分の和に対して、ジメチルシリコーンジォ一ノレの固形分が 2重量⁰ /₀になるように添口することによって、低屈折率層形成用,«物 L 1を調製した。 '

製澍列 8 (低屈折率層形成用糸賊物 L 2の調製）

テトラエトキシシラン 2 0 8重量咅 |5にメタノ一ノレ 3 5 6重量部を加え、さらに 0. 0 0 5 モル ZLの塩酸 3 6重量部 ( 「H₂0」 Z 「OR」 = 0. 5 ) を加え、デイスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を 2 5 °C恒温槽中で 2時間勝して、重量平均分子量を 8 5 0に調整したシリコーン加水勸 (A)をマトリクス形才料として得た（縮合化^！醇固形分 1 0重量⁰ /₀) ₀

次に、中空シリ力微粒子として中空シリカのイソプロピルアルコールゾノレ〔角某化成ェ薪環、平均一次丰立子描勺 6 O n m、外^！:さ約 1 0 n m、固形分 2 0重量⁰ /₀〕をシリコーン加水勸 (A)に加え、中空シリカ微粒子 Z加水 (A) (縮合化^^娜) . .が固形分基準で重量比が 6 0Z4 0となるように配合し、次いで、全固形分が 1重量％になるようにィソプロピノレアルコール Z麵ブチル Zブチノ！^口ソルブ混合液（«後の溶 ' 液の全量中の 5重量％が酢酸ブチル、全量中の 2重量％がブチノレセ口ソルブとなるようにあらかじめ混合された溜夜）で «し、さらにジメチノレシリコーンジォーノレ（n 2 5 0 ) を酢酸ェチルで固形分 1重量％になるように希釈した溶液を、中空シリカ微粒子と加水分角勸 (A) (縮合化^^娜）の固形分の和に対して、ジメチルシリコーンジォールの固形分が 2重量％になるように添口することによって、低屈折率層形成用糸滅物 L 2を調製した。

製造例 9 (低屈折率層形成用糸贓物 L 3の調製）

テトラエトキシシラン 1 6 6. 4重量部にメタノール 4 9 3. 1重量部を加え、さらに 0. 0 0 5モル ZL塩酸 3 0. 1重量部 ( 「H₂0」 Z 「OR」 = 0. 5 ) を加え、ディスノ、°一を用—レヽてよく混合して混合液を得た。この混合液を 2 5 °C恒温槽中で 2時間撤して、重量平均分子量を 8 5 0に霞したシリコーン加水勸 (A)を得た。次に、（C)成分として、 (H₃CO)₃ S i CH₂CH₂(C F₂)₇C H₂CH₂ S i (O CH₃)₃3 0. 4重量部を加え、この混合液を 2 5 °c恒温槽中で 1時間勝して、マトリクス形雌料を得た（縮合化合^ 固形分 1 0重量⁰ /₀) 。

次に、中空シリカ微粒子として中空シリカのィソプロピルアルコール分散ゾノレ蝶化成工業 tt¾、平均一火粒子約 6 0 n m、外離さ約 1 0 nm、固形分 2 0重量⁰ /₀〕をシリコーン加水军物 (A)に加え、中空シリ力微粒子/マトリクス形謝料（縮合化^!換算）が固形分基準で重量比が 4 0/6 0となるように配合し、次レ、で、全固形分が 1重量％になるようにィソプロピルアルコール/酢酸ブチル Ζブチノ口ソルブ混合液後の激夜の全量中の 5重量⁰ /₀が酢酸ブチル、全量中の 2重量％がブチノ口ソルブとなるようにあらかじめ混合された溶液）で«し、さらにジメチルシリコーンジ^ レ (n = 4 0) を酢酸ェチルで固形分 1重量％になるように希釈した溜夜を、中空シリ力微粒子とマトリクス形腿料（縮合化^)換算) の固形分の和に対して、ジメチルシリコーンジオールの固形分が 2重量％になるように添口することによって、低屈折率層形成用糸诚物 L 3を調製した。、

製造例 1 0 (観折率層形成用糸賊物 L 4の調製）

テトラエトキシシラン 2 0 8重量部にメタノール 3 5 6重量部を加え、さらに 0. 0 0 5 モル ZL塩酸 3 6重量部 ( 「H₂0」 Z 「OR」 = 0. 5 ) を加え、これをデイスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を 2 5 °C恒温槽中で 1時間灘して、重量平均分子量を 7 8 0に調整したシリコーン加水分解物（A)をマトリクス形淑才料として得た。

次に、中空シリカ微粒子として中空シリ力のィソプロピルアルコール分散ゾノレ ½ 某化成工業ネ ±0、平均一 7火立子 ί 約 6 O nm、外 ^ffさ約 1 0 nm、固形分 2 0重量⁰ /₀〕をシリコ一ン加水 (A)に加え、中空シリカ微粒子 Zシリコーン加水勸（縮合化合物換算）が固形分基準で重量比が 5 0Z 5 0となるように配合し、さらに 2 5°C恒温槽中で 2時間勝して、重量平均分子量を 9 8 0に調整した再加水 ^ を得た（縮合化^)換算固形分 1 0重量％)

一方、テトラエトキシシラン 1 0 4重量部にメタノ一ノレ 4 3 9. 8重量部を加え、ヘプタデカフルォロデシルトリエトキシシラン C F₃(C F₂)₇CH₂CH₂S i (O C₂H_s)₃3 6. 6重量部、さらに 0. 0 0 5モル/ L雄 1 9. 6重量部 ( 「H₂0」 Z 「OR」 = 0. 5) を加え、これをディスパーを用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を 2 5 °C恒温槽中 . で 2 B寺間撹拌して、重量平均分子量を 8 5 0にしたフッ素 Zシリコーン共重合加水分解 (B)を得た（縮合化^)換算固形分 1 0重量％) 。

再加水 ^军物（中空シリカ微粒子を含む）と共重合加水物（B)を、再加水糊 Z 共重合加水 ^鞭 ( B )が固形分基準で 8 0Z2 0となるように配合し、次レ、で、全固形分が 1重量⁰ /oになるようにィソプロピルアルコール Z酢酸ブチル Zブチノ口ソルブ混合液 ( ^後の溜夜の全量中の 5重量％が薩ブチル、全量中の 2重量⁰ /₀がブチノ Hr口ソルブとなるようにあらかじめ混合された赚)、で辦尺し、低屈折率層形成用糸城物 L 4を調製した。

製造例 1 1 (低屈折率層形成用糸滅物 L 5の調製）

テトラエトキシシラン 166.4重量部にメタノーレ 493. 1重量部をカロえ、さらに 0. 005モル ZL塩酸 30. 1重量部 ( 「H₂0」 / 「OR」 =0. 5) を加え、これをデイスノヽ。一を用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を 25 °C恒温槽中で 2時間,して、重量平均分子量を 850に調整したシリコーン加水勸 (A)を得た。 .次に、（C)成分として、（H₃C〇）₃S i CH₂CH₂(CF₂)₇CH₂CH₂S i (OCH₃)₃30.4重量部を加え、この混合液を 25 °C恒温槽中で 1時間撤半して、マトリクス开¾ ^才料を得た（縮合化合物換算固形分 10重量％) 。

一方、テトラメトキシシラン、メタノール、 7及び 28重量％アンモニア水を、それぞれ重量部で 470 : 812 : 248 : 6の割合で混合した嶽夜を調製し、この '溜夜を 1分 ■したのち、へキサメチノレジシラザンを溜夜 100重量部に対して 20重量部添卩して ' »し、さらにィソプロピノレアルコールで 2容量倍に尺することによって、ゲル化前に重合を停止させて安定化させ、多孔質シリカ粒子均粒子径： 50nm) が ^されたオルガノシリカゾルを調製した。

次に、中空シリカ微粒子として中空シリカのイソプロピルアルコール分散ゾル〔角蝶化成工業 ¾¾、平均一次丰立子約 60 nm、外^?:さ約 10 nm、固形分 20重量⁰ /₀〕をシリコーン加水働 (A)に加え、中空シリカ微粒子 Z多孔質粒子 Zマトリクス形才料 (縮合化^!騰）が固形分基準で重量比が 30/10Z60となるように配合し、次レ、で、全固形分が 1重量⁰ /₀になるようにィソプロピルアルコール Z酢酸ブチル /ブチノ口ソルブ混合液後の溜夜の全量中の 5重量％力 ¾ ^ブチル、全量中の 2重量％がブチノ口ソルブとなるようにあらかじめ混合された溜夜）で «し、さらにジメチルシリコーンジォ一ル（n = 250 ) を酢酸ェチルで固形分重量 1 %になるように希した■を、中空シリカ微粒子とマトリクス形淑才料（縮合化^ の固形分の和に対して、ジメチルシリコーンジ才ーノレの固形分が 2重量％になるように ¾¾Dすることによって、低屈折率層形成用糸滅物 L 5を調製した。

製造例 12 (低屈折率層形成用'滅物 L 6の調製）テトラエトキシシラン 156重量部にメタノール 402.7重量部をカロえ、さらにへプタデカフルォロデシルトリエトキシシラン CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂S i (OC₂H₅)₃l 3.7重量きと 0· 005モノレ ZL塩酸 27.6重量部 ( 「H₂0」 / 「OR」 =0.5) をカロえ、これをディスパーを用レヽてよく混合して混合液を得た。この混合液を 25 °C恒温槽中で 2時間撹拌して、重量平均分子量を 830に調整したフッ素ノシリコーン共重合加水分解物 (B)をマトリクス形]^才料として得た（縮合化^換算固形分 10重量⁰ /₀) 。

一方、テトラエトキシシラン 208重量部にメタノ一ノレ 356重量部を加え、さらに水 126重量部と 0.01モル/ L雄 18重量部 ( 「H₂0」 Z「OR」 =2.0) をカロえ、これをディスノ一を用いてよく混合して混合液を得た。この混合液を 60°C恒温槽中で 2 0時間して、重量平均分子量を 8, 000に調整することにより、シリコーン完^ ¾D7K 連物を得た（縮合化^)換算固形分 Ί 0重量⁰ /₀) 。 '

7火に、中空シリ力微粒子として中空シリカのイソプロピルアルコール分散ゾル〔角蝶化成ェ對環、平均一次粒子約 6 Onm、外^?さ糸勺 10nm、固形分 20重量⁰ /₀〕をフッ素/シリコーン共重合加水 ^物 ( Β )に加え、中空シリ力微粒子 Ζ共重合加水军物 (Β)/シリコーン完全加水分角！^ (縮合化^ ^算）が固形分基準で重量比が 50/40

' Z 10となるように配合し、次レ、で、全固形分が 1重量％になるようにィソプロピルアルコール Z麵ブチル Zブチノ口ソルブ混合液（義後の赚の全量中の 5重量。 /。が酢酸ブチル、中の 2重量％がブチノ Mrロカレブとなるようにあらかじめ混合された? 夜） Rし、さらにジメチルシリコーンジオール（n 40 )を酢酸ェチルで固形分 1重量⁰んになるように «した? 夜を、中空シリカ微粒子と共重合加水^物（B)とシリコーン完

^ (縮合化^)換算）の固形分の和に対して、ジメチノレシリコーンジォーノレの固形分が 4重量％になるように添口することによって、低屈折率層形成用糸滅物 L 6を調した。

m 13 (低屈折率層形成用糸滅物 L 7の調製）

テトラエトキシシラン 166.4重量部にメタノーノレ 493. 1重量部を加え、さらに 0. 005÷/ /L¾30. 1重量部 ( 「H₂0」 / 「OR」 =0.5) を加え、 - これをデイスパーを用レ、てよく混合して混合液を得た。この混合液を 25 °C恒温槽中で 1 B寺間勝して、重量平均分子量を 800に讓したシリコーン加水:^勸 (A)を得た。次に（C)成分として、（H₃CO)₃S i CH₂CH₂(CF₂)₇CH₂CH₂S i (OCH₃)₃30.4重量部を加え、この混合液を 25 °C恒? 槽中で 1時間辦して、重量平均分子量を 950に譲したマトリクス形^才料を得た（縮合ィ匕合 im算固形分 10重量％) 。，

次に、中空シリカ微粒子として中空シリカのイソプロピノレアルコール分散ゾノレ蝶化成ェ諮 ±¾、平均一粒子 ί 勺 6 Onm、外^?:さ糸勺 10nm、固形分 20重量⁰ /₀〕をシリコーン加水物 (A)にカロえ、中空シリカ微粒子 Zシリコ一 ¾水 (A) (縮合化合力涸形分御で重量比が 30 70となるように配合し、次レ、で、全固形分が 1 重量％になるようにィソプロピルアルコール Z酢酸ブチル Zブチルセ口ソルブ混合液（希釈後の ί 夜の^ *中の 5重量％が酉懒ブチル、中の 2重量⁰ /₀がブチノ口ソルブとなるようにあらかじめ混合された溶液）で！^し、さらにジメチノレシリコーンジォ一ノレ（η =40) を酔酸ェチルで固形分 1重量％になるように希釈した溜夜を、中空シリカ微〔粒子とマトリクス形淑才料（縮合化合算）の固形分の和に対して、ジメチルシリコーンジオールの固形分が 2重量％になるように添することによって、低屈折率層形成用糸城物 L 7を調製した。

製 14 (偏光子の細

厚さ 85 xmの PVAフィルム〔クラレネ ±¾、ビニロン #8500〕をチャックに装着し、 2.5倍延ィ申し、ヨウ素 0.2 gZLとヨウ化カリウム 60 gZLを含む水裔夜中に 3 ' 0°Cにて 240秒浸漬し、次いでホウ酸 70 gZLとヨウ化カリウム 30 gZLを含む水 ®夜に浸漬し、その状態で 6.0倍にー麵伸して 5分間麟した。最後に、室温で 24時間乾燥し、平均厚さ 30 imで、偏光度 99.993%の偏光子を得た。

製 15 (偏光子 Pの誦

トリァセチノルロースフィルム〔コニ力ミノノレタネ ± 、 KC 8UX 2M) の一方の面に、水酸化力リウムの 1.5モル/ Lィソプロピルアルコール潜夜を 25 mLZm²塗布し、 25 で 5秒間乾燥した。次！/、で、で 10秒洗浄し、 25 °Cの空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥した。このようにして、トリァセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化した。

ケン化処理したフィルム表面が製造例 14で得られた偏光子の片面に重なるようにし " て、ポリビニルアルコール系接着剤を用レ、てローノレトウ口ール法により貝占り合 ^て、偏光子の Λ 側面に卜リァセチノ Mルロースフィルムを積層させ、偏光子 Pを得た。

製造例 16 (低屈折率層付偏光板（TAC細のィ標）

トリァセチノルロースフィルム〔コニ力ミノノレタネ環、 KC8UX2M] の一方の面に、 7酸化カリクムの 1.5モル ZLイソプロピルアルコール激夜を 25mLZm²塗布し、 25 °Cで 5秒間享喿した。次レ、で、 Kで 10秒冼浄し、 25。Cの空気を吹き付けることによりフィルムの表面を^した。このようにして、トリァセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化した。

もう一方の面に、高周波発信機〔春日議棚、高周波！?原 AG 1—024、出力 0. 8 k W〕を用いてコロナ ¾^理を行レヽ、表面張力が 0.055 N "mの両面処オフィノレムを得た。

次に、製造例 6で得られたノ、一ドコート層形成用糸賊物 H 1を、 ffJtSStオフイルムのコロナ放 «理をした面に、ダイコーターを用いて塗工し、 80°Cの乾燥炉の中で 5分間乾燥させて棚莫を得た。その後、紫外線を照射（積算照射量 SOOmjZcm²) して、厚さ 5 μΐηのハードコート層を形成し、積層フィルム 1 Αを得た。ノ、ードコート層の屈折率は 1.62、 |&筆硬度は 2 Hであった。

上雄層フィルム 1 Aのハードコート層側に、製造例 7で得られた低屈折率層形細組成物 L1を、ワイヤーバーコ一ターにより塗工し、 1時間漏してさせ、得られた被膜を 120°Cで 10分間、酸素雰囲気下で讓理し、厚さ 1 Q 0 nmの難折率層を積層し、 S®折率層付斟才（TACS†才）を得た。得られた低屈折率層付凝才（TAC 才）のケン化処理した表面力 S製造例 14で得られた偏光子の片面に重なるようにして、ポリビニルアルコール系接着剤を用いてローノレトゥロール法により貼り合^:て、低屈折率層付偏應（TAC励 2 Aを得た。

&n 7 (ig®折率層付偏 (COP¾¾ -) の«)

ノルポルネン系重合体〔日本ゼオンネ環、ゼォノア 1420 R、ガラス繊?踏 136 °C〕力なる厚さ 100 imの長尺の未延伸フイノレムを、押出成形により得た。得られた未延伸フィルムの剛に、高周波発ィ識〔春日環、高周波 flMAG I—024、出力 0· 8KW]を用いてコロナ理を行レ、、表面 ¾Λが 0.072NZmの勘才フィルムを得た。

次に、製^ ί列 6で得られたハードコート層形成用糸城物 H Iを編醒才フィルムの片面に、ダイコーターを用いて塗工し、 80°Cの炉の中で 5分間 ¾ ^させて鄉莫を得た。さらに、紫外線を照射（積算照射量 3◦ Om J /cm²) して、厚さ 5 /imのハードコート層を形成し、積層フィルム 1 Bを得た。ノ、一ドコート層の屈折率は 1.62、鉛筆硬度は Hであった。

上謂層フィルム 1 Bのノ、一ドコート層側に、製^ J 9'で得られた低屈折率層形成用組成物 L 3を、ワイヤーバーコータ一を用いて塗工し、 1日間屋して喿させ、得られた擁莫を 1 2 0°Cで 1 0分間、瞧雰囲気下で讓理し、厚さ 1 0 0 n mの低屈折率層を形成し、低屈折率層付才（CO PS†才）を得た。得られた低屈折率層付 ¾+才 (C O PSW) の低屈折率層力積層されてレ、なレ、側の表面が、製造例 1 4で得られた偏光子の片面に重なるようにして、ァクリノレ系接着剤を用レ、てロールトウ口ール法により貝 £り合わせて、低屈折率層付偏光板（TAC細 2 Cを得た。 . '

実施例 1 (液晶表示装置 1の謂 .

製列 2で得られた光学異方体フィルム B 1と液晶セル及ひ製造例 1で得られた光学異方体フイノレム A 1を、光学異方体フイルム B 1の避目軸と液晶セルの無印加時の避目軸とが垂直、液晶セルの HE無印加時の; 目軸と光学異方体フイルム A 1の掛目軸とが平行になるように、この順に積層して、光学積層体 1を優した。

得られた光^層体 1の波長 5 5 0 n mの光が垂 OAI†したときのレターデーション R 。は 2 0 1 n mであり、纖となす角度 4 0度で入射したときのレターデーションは、 α方向が 1 9 8 n mであり、 ]3方向が 2 0 7 nmであった。

ひ方向が 0· 9 9 であり、 ]3方向が 1 . 0 3である。 .

'次レ、で、製翻 1 5で得られた偏光子 Pを、偏光子 Pの吸収軸と光学異方体フィルム B 1の避目軸とが TOになり、力 f呆護フィルムが積層されてレ、なレ、面が光学異方体フィルム B 1と接するように光学積層体 1と積層した。

きらに、製 igf列 1 6で得られた低屈折率層付偏光板（TAC謝） 2 Aを、低屈折率層付偏光板 (TAC ¾W) 2 Aの吸収軸と光学方体フイルム A 1の嚴目軸とが TOになり、力つ低屈折率層付偏光板（TAC謝） 2 Aの低屈折率層力積層されていない面が光学異方体フイルム A 1と接するように光学欄体 1と積層して、液晶表示装置 1を條した。得られた液晶表示装置の表示特性を目視で評価すると、正面から見た^^も、極角 8 0 度以内の斜め方向から見た齢も、表示画面は良好カゝっ均質であった。謝面結果を第 1表に示す。

実施例 2 (液晶表示装置 2の

製 itf列 1 6におレ、て、低屈折率層形成用糸诚物 L 1に代えて、製造例 8で得られた低屈折率層形成用糸滅物 L 2を用レヽた他は、製 f列 1 6と同じ方法で低屈折率層付偏光板 (T AC細 2 Bを得た。

次いで、実施例 1において低屈折率層付偏光板（TAC基材） 2 Aに代えて、この低屈折率層付偏光板（TA CSt才） 2 Bを用いた他は実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 2 をィ懷した。得られた液晶表示装置 2の面結果を、第 2表に示す。

実施例 3 (液晶表示装置 3の作成）

実施例 1におレヽて低屈折率層付偏光板（TAC謝） 2 Aに換えて、製 f列 1 7で得られた低屈折率層付偏光板（C O P謝） 2 Cを用いた他は、実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 3を得た。得られた液晶表示装置 3の面結果を、第 1表に示す。

実施例 4 (液晶表示装置 4の細 - 製造例 1 6において、低屈折率層形細糸滅物 L 1に代えて、製 iti列 1 0で得られた低屈折率層形成用糸城物 L 4を用レ、た他は、製列 1 6と同じ方法で低屈折率層付偏光板 (Τ ACSW) 2 Dを得た。

次いで、実施例 1において低屈折率層付偏光板（T A C基材） 2 Aに代えて、この低屈折率層付偏光板（TA C¾†才） 2 Dを用いた他は、実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 4をィ樓した。得られた液晶表示装置 4の言稿結果を、第 1表に示す。

実施例 5 (液晶表示装置 5の作成） - ' . 製 3tf列 1 6におレヽて、低屈折率層形成用糸滅物 L 1に代えて、製^ (列 1 1で得られた低屈折率層形成用糸滅物 L 5を用いた他は、製澍列 1 6と同じ方法で低屈折率層付偏 ¾¾ (T A C¾T才） 2 Eをした。

次いで、実施例 1における低屈折率層付偏光板 (T ACSW) 2 Aに代えて、この低屈折率層付偏光板 (TA CSW) 2 Eを用いた他は、実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 5をした。得られた液晶表示装置 5の言權結果を、第 1表に示す。

実施例 6 (液晶表示装置 6の細 '

製微 6において、低屈折率層形成用糸滅物 L 1に換えて、製澍列 1 2で得られた低屈折率層形成用糸滅物 L 6を用いた他は、製微 6と同じ方法で低屈折率層付偏 (T A C腦 2 Fを得た。

次いで、実施例 1における低屈折率層付偏光板（T AC基材） 2 Aに代えて、この低屈折率層付偏光板 (TAC¾ i) 2 Fを用いた他は、実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 6をィ樓した。得られた液晶表示装置 6の謝面結果を、第 1表に示す。

実施例 7 (液晶表示装置 7の腦

製造例 4で得られた光学異方体フィルム D 1、製造例 3で得られた光学異方体フィルム C 1及夜晶セルを、光学異方体フイルム D 1の軸と光学異方体フイルム C 1の ¾t目軸とが垂直、光学異方体フイルム c 1の¾¾軸と液晶セ^の flffi無印加時の; 1†目軸とが平行になるように、この順に積層して、光^ i体 2を條した。

得られた光^層体 2の波長 5 5 0 n mの光が垂 ϋ^Μίしたときのレターデ一ション R

。は 6 1 4 n mであり、 ^となす角度 4 0度で Altしたときのレターデーション R₄。は、 α方向が 6 0 O n mであり、；3方向が 6 3 3 n mであった。 R^/R c方向が 0. 9 8 であり、 /3方向が 1 . 0 3である。

次いで、製 itf列 1 5で得られた偏光子. Pを、偏光子 Pの吸収軸と光学異方体フィルム D

1の »目軸とが ¥ ^になり、カゝっ保護フィルム力 S積層されていない面が光学異方体フィルム D 1と接するように、光学積層体 2と積層した。

さらに、製列 1 6で得られた繊折率層付偏光板（TAC謝） 2 Aを、折率層付偏簾 (TA C對才） 2 Aの吸収軸と光学異方体フイルム C 1の衝目軸とが TOになり、力つ低屈折率層付偏光板（TAC凝才） 2 Aの低屈折率層力 S積層されていない面が光学異方体フィルム C 1と接するように、光雜層体 2と積層して、液晶表示装置 6を腿した。得られた液晶表示装置 7の言科面結果を、第 1表に示す。 - 実施例 8 (液晶表示装置 8の^

実施例 7における低屈折率層付偏光板（T A C謝） 2 Aに代えて、製造例 1 7で得られた低屈折率層付偏光板（C O P對才） 2 Cを用いた他は、実施例 7と同様の方法で液晶表示装置 8をィ懷した。得られた液晶表示装置 8の評価結果を、第 1表に示す。

比較例 1 (液晶表示装置 9の麵

液晶セル及ひ製列 5で得られた光学異方体フイルム E 1を、液晶セルの ¾ΕΕ無印加時の掛目軸と光学異方体フイルム Ε 1の軸と力 s垂直になるように積層して、光^層体

3をした。

得られた光^層体 3の波長 5 5 0 n mの光が垂 ΕΛ ίしたときのレターデーシヨン R 0は 1 4 9 n mであり、、総となす角度 4 0度で入射したときのレターデーションは、 α方向が 1 6 7 n mであり、 /3方向が 1 2 9 n mであった。 R R₀は、 α方向力 S i . 1 2 であり、 /3方向が 0. 8 7である。

次いで、製^ ί列 1 5で得られた偏光子 Ρを、偏光子 Ρの吸収軸と液晶セルの無印加時の掛目軸とが垂直になり、力 f呆護フィルムカ S積層されてレ、なレ、面が液晶セルと接するように、光雜層体 3と積層した。

さらに、製造例 1 6で得られた低屈折率層付偏光板（TAC謝） 2 Aを、 «折率層付偏¾¾ (TAC凝才） 2 Aの吸収軸と光学異方体フィル,ム E 1の避目軸とが垂直になり、力つ折率層付偏光板（TAC凝才） 2 Aの低屈折率層力 S積層されていない面が光学異方体フィルム E 1と接するように、光雜層体 3と積層して、液晶表示装置 9をィ懷した。得られた液晶表示装置の表示特性を目視で f面すると、正面から見たは表示は良好であったが、方位角 4 5度の斜め方向から見た; ^は、黒表示口 ¾|立力 S悪く、コントラストが低かつた。得られた液晶表示装置 9の評価結果を、第 2表に示す。

比較例 2 (液晶表示装置 1 0の膽 -

を、光学異方体フイルム E 1の衝目軸と液晶セルの€ΕΕ無印加時の嚴目軸とが垂直、液晶セルの ff無印加時の目軸ともう一枚の光学異方体フイルム E 1の; ®¾軸とが垂直になるように、この順に積層して、光層体 4をした。

得られた光 ^層体 4の波長 5 5 0 nmの光力 S垂 EAl したときのレターデーション R 。は 2 7 n mであり、 ¾ϋとなす角度 4 0度で入射したときのレターデーション!^は、 α 方向が 3 2 n mであり、 ]3方向が 1 9 nmであった。

α方向力；1. 1 9であり、 /3方向が 0. 7 0である。

次レ、で、

偏光子 Pの吸収軸と光学異方体フィルム E 1の，軸とが TOになり、力護フィルムカ S積層されてレ、なレ、面が光学異方体フィルム E 1と接する様に、.光学積層体 4と積層した。

さらに、製 ^(列 1 6で得られた低屈折率層付偏光板（TACSt才） 2 Aを、低屈折率層付偏光板（TACS†才） 2 Aの吸収軸と光学異方体フィルム E 1の； 1†目軸とが垂直になり、かつ β折率層付偏光板 (TACS^-) 2 Aの翻折率層カ積層されていない面が光学異方体フィルム E 1と接するように、光層体 4と積層して、 ί夜晶表示装置 1 0をした。

得られた液晶表示装置の表示特性を目視で諮面すると、正面から見た:^は表示は良好であったが、方位角 4 5度の斜め方向から見た場合は、黒表示品位が悪く、コントラストが低かつた。得られた液晶表示装置 1 0の言權結果を、第 2表に示す。

比較例 3 (液晶表示装置 1 1の謂

実施例 1における低屈折率層付偏光板（TACSI才） 2 Αの代わりに、製造例 1 6で得られた積層フィルム 1 Αを用レ、た他は、実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 1 1をィ懷した。得られた液晶表示装置 1 1の言結果を、第 2表に示す。比較例 4 (液晶表示装置 1 2の謂 .

製tf列 1 6における低屈折率層形成用糸滅物 L 1に代えて、製造例 1 3で得られた低屈折率層形劇糸滅物 L 7を用いた他は、製列 1 6と同じ方法で低屈折率層付偏光板 (T AC謝） 2 Gを得た。

次いで、実施例 1における低屈折率層付偏光: (TAC基材） 2 Aに代えて、この低屈折率層付偏光板（T A 才） 2 Gを用レ、た他は、実施例 1と同様の方法で液晶表示装置 1 2をした。得られた液晶表示装置 ·1 2の雾科面結果を、第 2表に示す。

第 1表 ' 一 1

第 1表一 2

実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8

(∑ n_xi+∑ n^)/! n_zi 1.9989 1.9989 1.9643 1.9643

R。 (nm) 201 201 614 614

^R 40 α方向 198 198 600 600

(nm) 0方向 207 207 633 633

R₄₀ a方向 0.99 0.99 0.98 0.98 Ro β方向、 1.03 1.03 1.03 1.03 ドコート層 1.62 1.62 1.62 1.62 屈折率

低屈折率層 1.36 1.33 1.35 1.37 視野角特性 A A A A コントラスト比 370 420 330 300 反射率（％) 0.6 0.4 0.6 0.6 特性

広帯域性 A A A A 視認性 A A A A 耐傷つき性 A A A A 第 2表

, 第 1表に見られるように、一対の偏光子の間に（∑n_xi+∑_nyi) /2 ≤ ∑n_ziを満たす 2枚の光学異方体を有し、 R^Ro力 S 0. 98〜 1 · 03であり、出射側偏光子の観則の保護フィルム面より観則に中空シリカ微粒子を含むシリコー硬化ネ雄からなる屈折 i.33-1. 37の β折率層を有する！^例：!〜 8の液晶表示装置は、正面から見た ^も、斜め方向から見た^も、表示画は子かつ均質で視特 ftが良好であり、コントラスト比が大きレヽ。また、率が 0. 4〜0. 6%と低く、励色が黒であって広帯域性が子であり、グレアも映り込みも見られず視認、性に優れてレ、る。さらに、スチールウールで擦っても傷がつ力ず、耐傷つき性にも優れてレヽる。

これに対して、第 2表に見られるように、光学異方体を 1枚し力えず、 α方向の 1^ /R₀が 1. 1 2、 J3方向の

力 S 0. 87である比較例 1の液晶表示装置は、視里^ 特が不良であり、ントラスト比が小さレ、。 α方向の R4o/R。が 1. 1 9、 ]3方向の R 4o/R₀力 ^s 0. 70である比較例 2の液晶表示装置も、視特 14が不良であり、コントラスト比が小さい。出射側偏光子の観翻則の保護フィルム面より観則に力折率層を有しなレヽ比較例 3の液晶表示装置は、コントラスト比が小さく、率が高く、視認性と耐傷つき性が不良である。 ί麵折率層の屈折率が 1. 40である比較例 4の液晶表示装置は、コントラスト比が小さく、グレアと映り込みが少し見られて視認性も^劣る。産業上の利用可能性

本発明の液晶表示装置は、励防止 ' 塞つき性に優れ、正面方向からの画像特 !■生を低下させることなく、を斜め方向から見たときのコントラストの低下を防止し、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で高いコントラストを有する。本発明の液晶表示装置は、大麵のフラットパネノイスプレイに特に適している。

Claims

請求の範囲

1 · 出射側偏光子を含む出射側偏¾¾と該出射側偏光子の ¾i軸と略直交する ¾i軸を有する側偏光子を含む入射側偏條から構成される一対の偏光板の間に、 k枚（kは 2 以上の »：) の光学異方体及 Ό ^夜晶セルを有するィンプレーンスィツチングモードの液晶表示装置であって、 i番目の光学異方体の面内の主屈折率を n_xi、 n_yi (ただし、 n_xi〉n_yi である。）、厚さ方向の主屈折率を n_ziとしたとき、

(∑n_xi+∑n_yi) / 2 ≤ ∑n_zi

(ただし、 ∑は i = l〜kの総和を表す。 )

を満たし、 k枚の光学異方体と液晶セルとを積層してなる光^層体 (o)におレ、て、波長 5 5 0 n mの光が垂直入射したときのレターデーションを R。、波長 5 5 0 n mの光が法線から主軸方向へ 4 0度傾レヽた角度で入射したときのレターデーションをとしたとき、

であり、該出射側偏光板が、該出射側偏光子の両面に保護フィルムを有し、該出射側偏光子の観則の保護フィルム面より観魏 ijに、中微粒子又は多孔微粒子を含むシリコー ' ン硬化撫莫からなる屈折率 1 . 3 7以下の低屈折率層を有することを樹敫とする液晶表示装齓 .

2. 低屈折率層が、中空微粒子又は多孔微粒子と、下記 (A) の加水 ^鞭と下記 (B ) の共重合加水^^物の少なくとも一方と、下記 (C) の加水 ^性オルガノシランとを含有してなるコーティング材組成物の硬化撫莫である請求の範囲 1に言の液晶表示装 So (A) 一舟拭〔1〕で表わされるカロ水針生オルガノシランを加水^^して得られるカロ水军物、

s i x₄ ·■· 〔1〕

(ただし、式中、 Xtt¾0水堪である。 )

(B) 一舟拭〔1〕で表されるカロ水性オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水 ^早性オルガノシランとの共重合加水翠物、

(C) 撥水基を謹部に備えるとともに、アルコキシル基カ結合したケィ素原子を分子内に 2個以上有するカロ水 ?性オルガノシラン。

3. カロ水军性オルガノシラン（C)の τ基が、一般式〔2〕又は一般式〔3〕で示される構造を有する請求の範囲 2に記載の液晶表示装 R¹

一（S i 0)„-

R² 〔2〕

(ただし、式中、 R¹及び R²はアルキル基であり、 nは 2〜2 0 0の纖である。）

一（C F₂)m— · ·· 〔3〕 '

(ただし、式中、 mは 2〜 2 0の難である。）

4. 低屈折率層が、中微粒子又は多孔微粒子と、下記 (A) の加水^^物と下記 (B) の共重合加水 ^單物の少なくとも一方と、下記 (D) のシリコーンジォーノレとを含有してなるコ一ティング物の硬化被膜である請求の範囲 1に記載の液晶表示装

(A) 一！〔1〕で表わされるカロ水性オルガノシランを加水 ^早して得られる力 Q7]C 連物、 ―

S i X₄ … 〔1〕

(ただし、式中、 X¾¾P水 ^军基である。 )

(B) 〔1〕で表されるカロ水：^军性オルガノシランと、-フッ素置換アルキル基を有するカロ水军性オルガノシランとの共重合加水 ?^、

(D) 〔4〕で表わされるジメチル型のシリコーンジォ一ル。

C H₃

C H₃ … 〔4〕

(ただし、式中、 pは正の難である。）

5 . pが、 2 0〜： I 0 0である請求の範囲 4に記載の液晶表示装 So

6 . 折率層が、下記 (A) の加水^ と中空微粒子又は多孔貧微粒子とを混合した状態で下記 (A) の加水 ^ lを加水した再加水 ^糊と、下記 (B) の共重合加水鞭とを含有してなるコーティンク¾¾¾物の硬ィ莫である請求の範囲 1に記載の液 (A) 一 j¾ 〔1〕で表わされるカロ水性オルガノシランを加水^^して得られるカロ水連物、

s i x₄ ■■· [ 1 ]

(ただし、式中、 χ〖ά¾口水猫である。 )

(Β) 一)!拭〔1〕で表されるカロ水針生オルガノシランと、フッ素置換アルキル基を有するカロ水性オルガノシランとの共重合加水物。

7 . 麵折率層を形成するコーティングネ诚物に含まれる多孔微粒子が、（a ) アルコキシシランを溶媒、水及ひ加水重蝶とともに混合して加水種合させたのち、溶媒を除去して得られた多孔貧粒子、 ( b ) アルコキシシランを溶媒、水及ひ []水^军重 ^ 某とともに混合して加水军重合させ、ゲル化前に重合を停止することにより安定化させたオルガノシリカゾルから溶媒を除去して得られた纏平埒粒子径 1 0〜： I 0 0 n m の多孔貧粒子、又はこれらの多孔質粒子（a ) と（b ) .の混^である請求の範囲 2、又は 4に記載の液晶表示装 go

8 . (A) 一舟拭〔1〕で表わされるカロ水^^性オルガメシランを加水して得られるカロ水物が、一拭〔1〕で表されるカロ水性オルガノシランを、モル比〔H₂0〕 /

■ 〔X〕が 1 · 0〜 5. 0となる量の水及ひ翻蝶の下で加水军して得られる重量平均分子量 2 , 0 0 0以上の部分加水物又は完全加水物である請求の範囲 2、又は 4に記載の液晶表示装氍

9 . 出射側偏光子の ¾ii軸又は入射側偏光子の翻軸と、光層体 (Ο)の翻軸が略平行又は略垂直である請求の範囲 1に記載の液晶表示装

1 0. 光学異方体の翻軸と無印加状態の液晶セル中の液晶分子のit目軸が、 m 又は略垂直である請求の範囲 1に記載の液晶表示装 So.

1 1 . 光学異方体の少なくとも一つが、固 ffl®折が負である材料を含む層である請求の範囲 1に謙の液晶表示装 So

1 2. 光学異方体の少なくとも一つが、ディスコチック液晶分子若しくはライオトロピック液晶分子を含む層である請求の範囲 1に言 2¾の液晶表示装 S

1 3 . 光学異方体の少なくとも一つが、光異性化物質を含む層である請求の範囲 1に記載の液晶表示装齓