WO2006063726A1 - Lagerstabiles emulsionsspray-produkt - Google Patents

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WO2006063726A1
WO2006063726A1 PCT/EP2005/013156 EP2005013156W WO2006063726A1 WO 2006063726 A1 WO2006063726 A1 WO 2006063726A1 EP 2005013156 W EP2005013156 W EP 2005013156W WO 2006063726 A1 WO2006063726 A1 WO 2006063726A1
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WO
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cosmetic product
product according
oil
ppg
emulsion
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Application number
PCT/EP2005/013156
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English (en)
French (fr)
Inventor
Winfried Emmerling
Pamela Kaftan
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to EP05824584A priority patent/EP1824444A1/de
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Priority to US11/762,899 priority patent/US20070292358A1/en

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14—Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant
    • B65D83/44—Valves specially adapted therefor; Regulating devices
    • B65D83/48—Lift valves, e.g. operated by push action
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the invention relates to an antiperspirant and / or deodorant agent in the form of a water-in-oil emulsion containing antiperspirant and / or deodorant active ingredients, which is packed in a dispenser for spraying as an aerosol.
  • An aerosol is a disperse system in which a solid or a liquid is very finely dispersed in a gas.
  • the aerosol is usually only when using a suitable spray system by spraying solutions, emulsions or suspensions self-produced, including, for example, spray cans can be used, in which a liquefied compressed gas serves as a propellant gas.
  • spray cans can be used, in which a liquefied compressed gas serves as a propellant gas.
  • the pressure valve is opened, the propellant preparation mixture escapes through a fine nozzle which evaporates the propellant and leaves the finely distributed spray material as an aerosol. Aerosol antiperspirant sprays are enjoying increasing popularity in the personal care sector.
  • Common antiperspirant spray compositions are present as anhydrous suspensions of the pulverulent sweat-reducing active ingredient, usually an aluminum salt, in addition to the propellant in a liquid carrier, usually a relatively volatile oil such as cyclomethicone.
  • a liquid carrier usually a relatively volatile oil such as cyclomethicone.
  • the liquid carrier often still contains a thickening agent, for example Bentone gel. Before spraying, the suspension must be shaken up.
  • a disadvantage of these suspension aerosols is the risk that the valve or nozzle holes clog at higher salt concentrations. There have therefore been attempts to spray the antiperspirant salt in dissolved form.
  • aqueous antiperspirant salt solutions in propellant-containing metal cans causes great corrosion problems in the aerosol packaging, so that even with painted spray cans inevitably occur corrosion on the can.
  • Common deodorant spray compositions exist as anhydrous ethanolic solutions.
  • the disadvantage is that the incorporation of water-containing or water-soluble deodorant active ingredients that are not soluble in ethanol, is not possible or only to a very limited extent. Again, the addition of even small amounts of water led to corrosion on the standard valves and even painted spray cans.
  • Antiperspirant spray compositions based on silicone oil-containing water-in-oil or water-in-silicone oil emulsions are known.
  • WO 96/24326 A1 describes a preparation comprising 10 to 50% of a W / O emulsion containing an aluminum salt and 50 to 90% of a propellant gas, wherein the preparation may be packaged in an aluminum can.
  • the problem of the corrosive effect of such compositions on the components of the packaging and the dispenser is not addressed in this Offenlegungsschrift.
  • WO 94/22420 A1 describes aerosols based on silicone-containing water-in-oil microemulsions which form clear gels after the evaporation of the propellant gas on the skin. Also, this document does not disclose the existing corrosion problem.
  • the object of the present invention was to develop an antiperspirant and / or deodorant product based on a water-containing emulsion with antiperspirant and / or deodorant active ingredients with a dispenser which has improved storage stability. Another object was to develop an antiperspirant and / or deodorant product based on a hydrous emulsion with antiperspirant and / or deodorant active ingredients with a dispenser having reduced corrosion properties. Surprisingly, it has now been found that the existing corrosion problems can be overcome. Of crucial importance is the choice of materials used for the valve of the dispenser. Valves suitable according to the invention are characterized in that they contain no springs or flexible elements with a return characteristic whose contact surface with the cosmetic composition consists of metallic materials or in that they contain no spring at all.
  • An object of the present invention is therefore an antiperspirant and / or deodorant cosmetic product comprising a water-in-oil emulsion with at least one antiperspirant and / or deodorant active ingredient, at least one propellant and an aerosol dispenser, wherein the The emulsion coming into contact parts of the valve of the dispenser of non-metallic materials.
  • the valve has a flexible element with a return characteristic and / or a valve cone made of at least one plastic B, preferably an elastomeric plastic.
  • Preferred elastomeric plastics are selected from Buna, in particular Buna N, Buna 421, Buna 1602 and Buna KA 6712, neoprene, butyl and chlorobutyl.
  • the flexible element with return characteristic can be formed as a spiral spring or helical compression spring.
  • the flexible element with return characteristic can be formed integrally with the valve cone and have flexible legs.
  • valve cone and flexible element with return characteristic are similar, equivalent or identical as shown in WO 89/08062 A1, Figure 1 and the associated explanations, formed.
  • Particularly preferred is the valve type Ariane M, available from the company Seaquist Perfect, in which the flexible element with restoring characteristic in the form of four elastic legs is formed integrally with the valve cone.
  • the dispensing device has a springless valve, as is the subject of US 2003/0102328 A1, for example.
  • valves used in the invention have an internally painted valve disk, wherein paint and valve material are compatible with each other. If aluminum valves are used according to the invention, their valve disks can be internally z. B. be coated with micro-flex varnish. If tinplate valves are used according to the invention, their valve disks can be internally z. B. be coated with PET (polyethylene terephthalate). The used containers, the z. As tinplate or aluminum may be, with aluminum containers are preferred according to the invention, in view of the corrosivity of the W / O emulsions used in the invention must also be painted or coated inside.
  • An inner protective lacquer which is preferred according to the invention is an epoxy phenolic lacquer, as it is known, inter alia. Hoba 7407 P is available.
  • the water-in-oil emulsion of the antiperspirant and / or deodorant product according to the invention comprises an oil phase which is preferably 1-60% by weight, more preferably 10-50% by weight and most preferably 15-35% by weight, each based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifiers are counted neither for the oil phase nor for the water phase.
  • the oil phase to at least 90 wt .-% of liquid at 20 0 C oil components.
  • Preferred oil components are selected from:
  • di-C 12 -C 13 alkyl malate under the trademark Cosmacol ® by Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, refer, in particular the commercial products Cosmacol ® EMI, Cosmacol ® ESI and Cosmacol ® ETI; the addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide to mono- or polyhydric C 3-20 alkanols such as butanol, butanediol, myristyl alcohol and Stearylalko- hol, z.
  • These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, as they are obtainable by the Guerbet reaction.
  • Particularly preferred alcohol oils are for example Hexyldecanol (Eutanol ® G), octyl dodecanol, and 2-ethylhexyl alcohol; Blends of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, e.g.
  • cetiol ® PGL hexyldecanol and hexyldecyl laurate
  • the symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols for example glycerol carbonate, dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC) or the esters of DE-OS 197 56 454;
  • Triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8-3 o fatty acids Particularly suitable may be the use of natural oils, for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • natural oils for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • synthetic triglyceride oils in particular Capric / Caprylic triglycerides, z. B.
  • Dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols in particular diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n-butyl / dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, Dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di- (2-hexyldecyl) succinate;
  • Di-n-alkyl ethers having a total of 12 to 36, in particular 12 to 24 carbon atoms, for.
  • B di-n-octyl ether (Cetiol ® OE), di-n-n-hexyl-n-octyl ether and n-octyl-n-decyl ether.
  • Particularly preferred oils are the volatile cyclic silicone oils decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, the volatile linear silicone oils hexamethyldisiloxane (L 2 ), octamethyltrisiloxane (L 3 ) and decamethyltetrasiloxane (L 4 ) as well as any mixtures of two and three of L 2 , L 3 and / or L 4, volatile and non-volatile linear silicone oils from the series Dow Corning (z. B.
  • Cegesoft ® C 24 200 fluid having viscosities of 0.65, 1, 0, 1.5 and 5 cSt, the Esteröle 2-EthyIhexylpalmitat, hexyldecyl , 2-ethylhexyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate and 2-ethyl hexyl laurate, the benzoic acid esters of linear or branched C 8-22 -alkanols, in particular the commercially available product ® Finsolv TN (C 2 -C 5 -alkyl), C 12 -C 15 - isobutene alkyl lactate, di-C 12 -C 13 -Alkylmalat, PPG-14 butyl ether (Ucon fluid ® AP), the commercial products Permethyl ® series, in particular isododecane, isohexadecane and isoeicosane, as well as poly- and Polydec ene and
  • mixtures of the aforementioned oils may be preferred according to the invention to use mixtures of the aforementioned oils.
  • mixtures of two types of oil components eg.
  • volatile silicone oil and ester oil Particularly preferred are oil mixtures containing at least one volatile cyclic and / or linear silicone oil.
  • oil mixtures which contain predominantly, that is to say more than 50% by weight, at least one volatile cyclic and / or linear silicone oil.
  • a proportion of the oil components of at least 80 wt .-%, a refractive index n D of 1, 39 - 1, 51 on. It is particularly preferred if 5-40-50% by weight, even more preferably 10-12-25-30% by weight, of the oil components have a refractive index n D of 1.43-1.51, preferably 1.44-1 , 49, more preferably 1, 45 - 1, 47 - 1, 485, at 20 0 C (measured at ⁇ 589 nm) have.
  • Further cosmetic products which are preferred according to the invention are characterized in that 5-50% by weight, preferably 10-40% by weight, particularly preferably 12-25% by weight, of the oil components which are liquid at room temperature are selected from isopropyl myristate, isopropyl palmitate, Isohexadecane, isoeicosane, PPG-14-butyl ether, PPG-15-butyl ether, 2-hexyldecanol, isostearyl benzoate, dimethicone PEG / PPG-20/23-benzoate, PPG-53-butyl ether, isostearyl lactate, isostearyl palmitate, hexyldecyl laurate, mixtures of hexyldecanol and Hexyldecyl laurate, isocetyl palmitate, 2-octyldodecanol, polydecenes, isocetyl stearate, 2-ethylhexy
  • Highly preferred oil components are selected from C 12 -C 15 alkyl benzoate (e.g., the commercial product Finsolv TN), octyl dodecyl benzoate, C 12 -C 15 alkyl lactate, phenyl trimethicones, di-C 12 -C 13 alkyl malate, and polyisobutene.
  • the water-in-oil emulsion according to the invention of preferred antiperspirant and / or deodorant products comprises a water phase which is preferably 40-99% by weight, more preferably 50-90% by weight and most preferably 60-85% by weight, each based on the total weight of the propellant-free emulsion. According to the invention, the emulsifiers are counted neither to the water phase nor to the oil phase.
  • the water phase includes water as well as all water-soluble ingredients, with the exception of the emulsifiers.
  • Water-soluble ingredients preferred according to the invention are antiperspirant active substances.
  • W / O emulsions preferred according to the invention contain at least one water-soluble antiperspirant active ingredient.
  • Antiperspirant active substances preferred according to the invention are the water-soluble astringent inorganic and organic salts of aluminum, zirconium and zinc or any desired mixtures of these salts.
  • antiperspirant active substances are selected from the aluminum chlorohydrates, for example aluminum sesquichlorohydrate, aluminum chlorohydrex-propylene glycol (PG) or polyethylene glycol (PEG), aluminum sesquichlorohydrex PG or PEG, aluminum PG-dichlorhydrex or aluminum PEG-dichlorhydrex, aluminum hydroxide further selected from the Aluminiumzirconiumchlorhydraten as aluminum niurnzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconium- pentachlorohydrate, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, the aluminum-zirconium chlorides rohydrat-glycine complexes, such as Aluminiumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirco- niumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, niumoctachlorhydrexglycin Aluminiumzirco-, potassium aluminum sulf
  • the composition comprises an astringent aluminum salt, especially aluminum chlorohydrate, for example, in powder form, as Micro Dry ® from Reheis, in the form of an aqueous solution as Locron ® L Clariant is distributed as Chlorhydrol® ® as well as in activated form as Reach ® 501 from Reheis. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered.
  • astringent aluminum salt especially aluminum chlorohydrate, for example, in powder form, as Micro Dry ® from Reheis, in the form of an aqueous solution as Locron ® L Clariant is distributed as Chlorhydrol® ® as well as in activated form as Reach ® 501 from Reheis. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered.
  • the use of aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine complexes which are, for example, by Reheis under the name Rezal ® 36G commercially, can
  • the antiperspirant active ingredients can be used as aqueous solutions.
  • Preferred cosmetic products according to the invention are characterized in that the W / O emulsions comprise at least one antiperspirant salt in a total amount of 15-55% by weight, preferably 25-50% by weight and in particular 30-40% by weight, each based on the weight of the active substance per weight of the total propellant-free W / O emulsion included.
  • the W / O emulsions contain at least one antiperspirant salt and 5 to 50 wt.%, Preferably 10 to 40 wt.%, Particularly preferably 12 to 25 wt oil components which are liquid at room temperature are selected from isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isohexadecane, isoeicosane, PPG-14-butyl ether, PPG-15-butyl ether, 2-hexyldecanol, isostearyl benzoate, dimethicone PEG / PPG 20/23 benzoate, PPG-53 Butyl ether, isostearyllactate, isostearyl palmitate, hexyldecyl laurate, mixtures of hexyldecanol and hexyldecyl laurate, isocetyl palmitate, 2-octyldodecanol, poly
  • PPG-2-Ceteareth-9 arylisostearat isosteric, di-C 12 -C 3 -Alkylmalat, isododecane, polyisobutene and Glycereth-7-benzoate, as well as mixtures of these components, more preferably selected from C 12 -C 15 alkyl benzoate, Octyldodecylbenzoat , Ci 2 -Ci 5 -alkyl lactate, phenyltrimethicones, di-C 12 -C 13 -alkyl malate and polyisobutene.
  • the remainder of the oil components which are liquid at room temperature are selected from volatile cyclic silicone oils, in particular cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof.
  • volatile cyclic silicone oils in particular cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof.
  • the above-mentioned combinations of antiperspirant salts and the selected oil components cause the emulsions on the skin to leave only slight or even no visible residues and also not to tarnish the clothing.
  • the preferred oil component mixtures in combination with the non-metallic see valves surprisingly to a particularly advantageous spray pattern.
  • Deodorant active ingredients which are preferred according to the invention are odor absorbers, deodorizing ion exchangers, germ-inhibiting agents, prebiotic active components and also enzyme inhibitors or, with particular preference, combinations of said active substances.
  • Silicates serve as odor absorbers, which can also advantageously support the rheological properties of the W / O emulsions of the products according to the invention.
  • silicates which are particularly advantageous according to the invention are, in particular, phyllosilicates and, among these, in particular montmorillonite, kaolinite, IIit, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, bentonite, smectite and talcum.
  • Further advantageous odor absorbers are, for example, zeolites, zinc ricinoleate, cyclodextrins, certain metal oxides, such as. As alumina, and chlorophyll. They are preferably used in a total amount of 0.1-10% by weight, more preferably 0.5-7% by weight and most preferably 1-5% by weight, based in each case on the weight of the W / O emulsion used.
  • Preferred antimicrobial or antimicrobial agents according to the invention are in particular organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds, a number of plant extracts and zinc compounds. These include triclosan, chlorhexidine and chlorhexidine gluconate, 3,4,4'-trichlorocarbanilide, bromochlorophene, dichlorophen, chlorothymol, chloroxylenol, hexachlorophene, dichloro-m-xylenol, dequalinium chloride, domiphenbromide, ammonium phenolsulfonate, benzalkonium halides, benzalkonium cetyl phosphate, benzalkonium saccharinates, Benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylisoquinolinium bromide, methylbenzedonium chloride.
  • phenol aryl alcohols such as in particular phenoxyethanol, 2-methyl-4-phenylbutan-2-ol and 2-methyl-5-phenylpentan-1-ol, disodium dihydroxyethylsulfosuccinyl undecylenate, sodium bicarbonate, zinc lactate, sodium phenolsulfonate and zinc phenolsulfonate, ketoglutaric acid, terpene alcohols such , B.
  • deodorant active substances are selected from so-called prebiotically active components, which according to the invention are to be understood as meaning those components which inhibit only or at least predominantly the odor-causing germs of the skin microflora, but not the desired ones, that is, the non-odor-forming germs.
  • active substances which are disclosed in the published patent applications DE 10333245 and DE 10 2004 011 968 as being prebiotically effective; these include conifer extracts, in particular from the group of Pinaceae, and plant extracts from the group of Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae and Saxifragaceae, in particular extracts from Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album or Ribes nigrum and mixtures thereof substances.
  • deodorant active ingredients are selected from the germ-inhibiting perfume oils and the Deosafe perfume oils, which are available from Symrise, formerly Haarmann and Reimer.
  • the enzyme inhibitors include substances which inhibit the enzymes responsible for the sweat decomposition, in particular arylsulfatase, ⁇ -glucuronidase, aminoacylase, the ester-splitting lipases and the lipoxygenase, e.g. B. trialkylcitric acid, in particular triethyl citrate, or zinc glycinate.
  • the deodorant active ingredients can be used both individually and in mixtures. Particular preference is given to phenoxyethanol, ⁇ - (2-ethylhexyl) glycerol ether, diglycerol monocaprate, 2-methyl-4-phenylbutan-2-ol, mixtures of phenoxyethanol and ⁇ - (2-ethylhexyl) glycerol ether and mixtures of aryl alcohols, in particular phenoxyethanol, with ⁇ - (2-ethylhexyl) glycerol ether and diglycerol monocaprinate.
  • the total amount of deodorant active ingredients in the compositions used according to the invention is preferably 0.1-10% by weight, more preferably 0.2-7% by weight, in particular 0.3-5% by weight and very preferably 0, 4 - 1, 0 wt .-%, each based on the total weight of the W / O emulsion.
  • the water-in-oil emulsion of the antiperspirant and / or deodorant product according to the invention furthermore contains at least one water-in-oil emulsifier.
  • the at least one water-in-oil emulsifier is preferably present in an amount of 0.5-5% by weight. %, particularly preferably 1, 0-2.5 wt .-%, each based on the total weight of the emulsion.
  • PEG / PPG-18/18 dimethicones which are commercially available in a 1: 9 mixture with cyclomethicone as DC 3225 C or DC 5225 C
  • PEG / PPG-4/12 dimethicone sold under the name Abil B 8852 is available as well as Bis-PEG / PPG-14/14 Dimethicone, which is commercially available in a mixture with Cyclomethicone as Abil EM 97 (Goldschmidt)
  • Bis-PEG / PPG-20/20 Dimethicone which under the name Abil B 8832 is available
  • PEG / PPG-5/3 trisiloxanes Silsoft 305
  • PEG / PPG-20/23 dimethicones Silsoft 430 and Silsoft 440.
  • W / O emulsifiers are poly (C 2 -C 3) alkylene glycol-modified silicones, the hydrophobic with C 4 -C 8 alkyl groups are modified, more preferably cetyl PEG / PPG-10/1 Dimethicone (formerly Cetyl dimethicone copolyol, available as Abil EM 90 or in a mixture of polyglyceryl-4-isostearate, cetyl PEG / PPG-10/1 dimethicone and hexyl laurate under the trade name Abil WE 09), furthermore alkyl methicone copolyols and alkyl dimethicone ethoxy glucosides.
  • cetyl PEG / PPG-10/1 Dimethicone originally Cetyl dimethicone copolyol, available as Abil EM 90 or in a mixture of polyglyceryl-4-isostearate, cetyl PEG / PPG-10/1 dimethicone and he
  • W / O emulsifiers are selected from substances of the general formula AO- (CHR 1 -X-CHR 2 -O-) a -A ', where A and A 1 represent the same or different hydrophobic organic radicals, a is a number from 1 to 100, preferably 2 to 60, especially 5 to 40, X represents a single bond or the group> CHOR 3 , R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group and are chosen so that not both radicals are methyl at the same time and R 3 represents a hydrogen atom or a branched or unbranched, saturated or unsaturated alkyl or acyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the W / O emulsifier or the W / O emulsifiers are chosen such that the radicals A and A 1 are selected from the group of branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals and hydroxyacyl radicals having from 10 to 30 carbon atoms and furthermore from the group of hydroxyacyl groups linked together via ester functions, according to the scheme: OOC-R "-CR'H- (OOC-R"-CR'H) b -OOC-R "-CHR ⁇ wherein R 1 is selected from the group of branched and unbranched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms and R "is selected from the group of branched and unbranched alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms and b can assume numbers from 0 to 200.
  • Other preferred W / O emulsifiers are selected from
  • Such partial esters are z.
  • the monoglycerides of palmitic, stearic and oleic acid the sorbitan mono- and / or diesters, especially those of myristic, palmitic, stearic or mixtures of these fatty acids.
  • Pentaerythritol and saturated fatty acids with 14-22 carbon atoms The technical monoesters, which are obtained by esterification of 1 mole of polyol with 1 mole of fatty acid, and a mixture of monoester, diester, triester and optionally unesterified polyol, can be used.
  • low-ethoxylated (3-5 EO) and / or propoxylated products are used, for example polyethoxylated, hydrogenated or nonhydrogenated castor oil or ethoxylated cholesterol.
  • W / O emulsifiers are glyceryl lat, glyceryl monostearate, glyceryl distearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, glyceryl monolaurate, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocapry-, Diglycerylmonoisostearat, diglyceryl diisostearate, propylene glycol monostearate, propylene lenglycolmonolaurat, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, Sorbitanmonocapry- lat, Sorbitansesquistearat, Sorbitan monoisooleate, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, 2-ethylhex
  • W / O emulsifiers in particular a combination of two emulsifiers. It may be advantageous according to the invention to use at least one O / W emulsifier in addition to the at least one W / O emulsifier.
  • the W / O emulsion used according to the invention may additionally contain ethanol.
  • Ethanol is preferred, for example, if the freshness effect caused by the high water content of the VWO emulsions according to the invention is to be further increased.
  • the W / O emulsions according to the invention contain at least one water-soluble polyol selected from the water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanols having 2 to 6 hydroxyl groups and water-soluble polyethylene glycols having 3 to 20 ethylene oxide units and mixtures thereof ,
  • These components are preferably selected from 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols, hexanediols such as 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1,2,6-hexanetriol, 1, 8-octanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, sorbitol
  • Suitable water-soluble polyethylene glycols are selected from PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG- 18 and PEG-20 and mixtures thereof, with PEG-3 to PEG-8 being preferred.
  • Sugar and certain sugar derivatives such as fructose, glucose, maltose, maltitol, mannitol, inositol, sucrose, trehalose and xylose may also be suitable according to the invention. Particular preference is given to 1,2-propylene glycol and glycerol.
  • the W / O emulsions according to the invention contain the water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or the water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units, preferably in total, in amounts of 0.5-25% by weight. %, more preferably 1 to 20 wt .-% and most preferably 3 to 15 wt .-%, each based on the total W / O emulsion.
  • the W / O emulsions used according to the invention may furthermore preferably contain one or more preservatives.
  • Preservatives preferred according to the invention are formaldehyde releasers (such as, for example, 1,3-dimethylol-4,4-dimethylhydantoin, INCI name DMDM hydantoin, available, for example, under the trade name Glydant from Lonza), iodopropyl butylcarbamates such as 3-iodo 2-propynyl butylcarbamate (for example those sold under the trade names Glycacil-L, Glycacil-S by Lonza available and / or decaben LMB from Jan Dekker), parabens (ie, p-hydroxybenzoic acid alkyl esters, such as methyl, ethyl, propyl and / or butyl paraben), phenoxyethanol, ethanol, benzoic acid, dibromodicyanobutane
  • Preservatives which are particularly preferred according to the invention are selected from iodopropyl butylcarbamates, parabens (methyl, ethyl, propyl and / or butylparaben) and / or phenoxyethanol.
  • the preservatives are preferably present in amounts of 0.01-2, more preferably 0.1-1.5, and most preferably 0.2-1.0 wt%, each based on the weight of the W / O emulsion.
  • the W / O emulsions used according to the invention may preferably furthermore contain at least one perfume component.
  • perfume component for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, phenoxyethyl isobutyrate, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, ethylmethylphenylglycinate, benzylformate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and Bourgeonal, to the ketones eg the ionone ⁇ -lsomethylionone and Methylcedrylketon, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include mainly the terpenes and balsams.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as those obtainable from vegetable or animal sources, for example pine, citrus, jasmine, lily, rose or ylang-ylang oil.
  • essential oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are suitable as perfume oils, eg sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, gala banana oil and laudanum oil.
  • the perfume component (s) are preferably present in amounts of from 0.01 to 4% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight, based in each case on the weight of the W / O emulsion.
  • the W / O emulsions used according to the invention can advantageously also contain at least one skin-cooling active substance.
  • Skin-cooling active ingredients suitable according to the invention are, for example, menthol, isopulegol and menthol derivatives, eg. Menthyl lactate, menthyl glycolate, menthyl pyrrolidone carboxylic acid, menthyl methyl ether, menthoxy propane diol, menthone glycerol acetal (9-methyl-6- (1-methylethyl) -1, 4-dioxaspiro (4.5) decane-2-methanol), monomethyl succinate and 2-hydroxymethyl-3,5 , 5-trimethylcyclohexanol.
  • Preferred skin-cooling active ingredients are menthol, isopulegol, menthyl lactate, menthoxypropanediol and menthylpyrrolidonecarboxylic acid, and mixtures of these substances, in particular mixtures of menthol and menthyl lactate, menthol, methylololate and menthyl lactate, menthol and menthoxypropanediol or menthol and isopulegol.
  • the W / O emulsions used according to the invention preferably comprise at least one skin-cooling active ingredient in amounts of 0.01-1% by weight, more preferably 0.02-0.5% by weight and most preferably 0.05-0.2% by weight. %, in each case based on the total weight of the W / O emulsion.
  • the W / O emulsions used according to the invention may preferably further comprise at least one plant extract.
  • Plant extracts are usually prepared by extraction of the entire plant, but in some cases also exclusively from flowers and / or leaves and / or seeds and / or other parts of plants.
  • Especially preferred according to the invention are the extracts of aloe vera, green tea, witch hazel, bamboo, chamomile, marigold, pansy, peony, horse chestnut, sage, willow bark, cinnamon tree, chrysanthemums, oak bark, stinging nettle, hops, burdock root, horsetail, Hawthorn, Lime blossom, Almonds, Spruce needles, Sandalwood, Juniper, Coconut, Kiwi, Guava, Lime, Mango, Apricot, Wheat, Melon, Orange, Grapefruit, avocado, Rosemary, Birch, Beech shoots, Mallow, Meadowfoam, Yarrow, Quendel, Thyme, Melissa, hominy, marshmallow (Althaea), mallow (Malva sylvestris), violets, blackcurrant leaves, coltsfoot, Uberingerkraut, ginseng, ginger root and sweet potato.
  • Algae extracts can also be used to advantage.
  • the algae extracts used according to the invention are derived from green algae, brown algae, red algae or blue-green algae (cyano). bacteria).
  • the algae used for extraction can be obtained both from natural sources as well as by biotechnological processes and, if desired, be modified from the natural form.
  • the alteration of the organisms may be by genetic engineering, by breeding or by cultivation in media enriched with selected nutrients.
  • Preferred seaweed extracts are seaweed, blue-green algae, the green alga Codium tomentosum and the brown algae Fucus vesiculosus.
  • a particularly preferred algae extract is derived from blue-green algae of the species Spirulina, which have been cultured in a magnesium-enriched medium.
  • the W / O emulsions used according to the invention may also contain mixtures of several, in particular of two, different plant extracts.
  • the W / O emulsions used according to the invention contain at least one plant extract preferably in amounts of 0.01-5% by weight, more preferably 0.1-2% by weight and most preferably 0.5-1.0% by weight, in each case based on the total weight of the W / O emulsion.
  • the W / O emulsions used according to the invention contain at least one vitamin, provitamin or a compound designated as vitamin precursor from the vitamin groups A, B, C, E, H and K and the esters of the abovementioned substances.
  • the group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • the ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • vitamin A component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters, such as retinyl palmitate and retinyl acetate into consideration.
  • the W / O emulsions used according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total W / O emulsion.
  • the vitamin B group or the vitamin B complex include, among others
  • Thiamine hydrochloride is preferably used in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total W / O emulsion.
  • Vitamin B 2 common name riboflavin, chemical name 7,8-dimethyl-10- (1-D-ribityl) -benzo [g] pteridine-2,4 (3H, 10H) -dione.
  • Riboflavin or its derivatives are preferably used in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total W / O emulsion.
  • Vitamin B 3 Under this name, the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are performed.
  • Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide, which is preferably present in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total W / O emulsion.
  • Vitamin B 5 pantothenic acid and panthenol.
  • Panthenol is preferably used.
  • Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols.
  • derivatives of 2-furanone instead of and in addition to pantothenic acid or panthenol, it is also possible to use derivatives of 2-furanone having the general structural formula (I).
  • the substituents R 1 to R 6 independently of one another are a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methyl, methoxy, aminomethyl or hydroxymethyl radical, a saturated or mono- or diunsaturated, linear or branched C 2 -C 4 - hydrocarbon radical, a saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy-C 2 -C 4 - hydrocarbon radical or a saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear Mono-, di- or triamino-C 2 -C 4 - hydrocarbon radical represent.
  • Particularly preferred derivatives are the commercially available substances dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone with the trivial name pantolactone (Merck), 4-hydroxymethyl- ⁇ -butyrolactone (Merck), 3 , 3-dimethyl-2-hydroxy- ⁇ -butyrolactone (Aldrich) and 2,5-dihydro-5-methoxy-2-furanone (Merck), expressly including all stereoisomers.
  • the extremely preferred 2-furanone derivative according to the invention is pantolactone (dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2 (3H) -furanone), where in formula (I) R 1 is a hydroxyl group, R 2 is a hydrogen atom, R 3 and R 4 represent a methyl group and R 5 and R 6 represent a hydrogen atom.
  • the stereoisomer (R) -pantolactone is formed during the degradation of pantothenic acid.
  • the said compounds of the vitamin B 5 type and the 2-furanone derivatives are preferred in the agents according to the invention in a total amount of 0.05 to 5 wt.%, Particularly preferably 0.1 to 3 wt.%, Very preferably 0, 5 to 2 wt .-%, each based on the total W / O emulsion included.
  • Vitamin B 6 which is understood hereunder no uniform substance, but the known under the common names pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal derivatives of 5-hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols.
  • Vitamin B 6 is preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.001 to 0.01% by weight, in each case based on the total W / O emulsion.
  • Biotin also known as vitamin H or "skin vitamin”.
  • Biotin is (3aS, 4S, 6af?) - 2-oxohexahydrothienol [3,4-c /] imidazole-4-valeric acid.
  • Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular 0.001 to 0.01% by weight, in each case based on the total W / O emulsion.
  • Vitamin C is preferably used in amounts of from 0.1 to 3% by weight, based on the total W / O emulsion.
  • the use of the derivatives ascorbyl palmitate, stearate, dipalmitate, acetate, Mg ascorbyl phosphate, Na ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate, disodium ascorbyl phosphate and sulfate, potassium ascorbyl tocopheryl phosphate, chitosan ascorbate or ascorbyl glucoside may be preferred.
  • the use in combination with tocopherols may also be preferred.
  • the vitamin E group includes tocopherol, especially ⁇ -tocopherol, and its derivatives.
  • Preferred derivatives are in particular the esters, such as tocopheryl acetate, nicotinate, phosphate, succinate, linoleate, oleate, tocophereth-5, tocophereth-10, tocophereth-12, tocophereth-18, tocophereth-50 and tocopherol.
  • Tocopherol and its derivatives are preferably present in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total W / O emulsion.
  • Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
  • Vitamin H is another name for biotin or vitamin B 7 (see above).
  • the fat-soluble vitamins of the vitamin K group which the backbone of 2-methyl-1, is 4-naphthoquinone based belong phylloquinone (vitamin Ki), quinone Farno- or menaquinone-7 (vitamin K2) and menadione (vitamin K 3 ).
  • Vitamin K is preferably present in amounts of 0.0001 to 1, 0 wt .-%, in particular 0.01 to 0.5 wt .-%, each based on the total W / O emulsion included.
  • Vitamin A palmitate (retinyl palmitate), panthenol, pantolactone, nicotinamide, pyridoxine, pyridoxamine, pyridoxal, biotin, ascorbyl palmitate, acetate, Mg ascorbyl phosphate, sodium ascorbyl phosphate, sodium and magnesium ascorbate and the tocopherol esters, especially tocopheryl acetate, are particularly preferred according to the invention .
  • the W / O emulsions used according to the invention comprise at least one skin-soothing active ingredient.
  • Skin-soothing active ingredients preferred according to the invention are selected from allantoin, ⁇ -bisabolol, ⁇ -lipoic acid and (2-hydroxyethyl) urea.
  • Particularly preferred cosmetic products according to the invention are characterized in that they contain at least one skin-soothing active ingredient in a total amount of 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 2% by weight and most preferably 0.1 to 1% by weight. , in each case based on the total W / O emulsion included.
  • Cosmetic compositions based on W / O emulsions containing antiperspirant salts can have a skin-drying effect. Surprisingly, it was found that by the addition of selected active ingredients an unexpected balance of the negative influence on the skin moisture content and even a skin-moisturizing effect of the W / O emulsions used in the invention could be achieved.
  • the W / O emulsion comprises at least one moisturizing active ingredient selected from panthenol, pantolactone, deoxysugars, more preferably rhamnose and fucose, polysaccharides containing at least one deoxy sugar building block, urea, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) urea, betaine (Me 3 N + -CH 2 -COO " ), glycosaminoglycans, more preferably hyaluronic acid, dextran, dextran sulfate, chondroitin 4-sulfate and chondroitin 6-sulfate, and Particular preference is given to products according to the invention which contain in the W / O emulsion at least one antiperspirant salt and at least one moisturizing active ingredient selected from panthenol, pantolactone, deoxysugars, more preferably rhamnose and fucose, polysaccharides
  • cosmetic products characterized in that it comprises at least one skin-moisturizing agent selected from panthenol, pantolactone, deoxy sugars, particularly preferably rhamnose and fucose, polysaccharides, which contain at least one deoxysugar block, urea, N 1 N'-bis (2 -hydroxyethyl) urea, betaine (Me 3 N + -CH 2 -COO " ), glycosaminoglycans, more preferably hyaluronic acid, dextran, dextran sulfate, chondroitin 4-sulfate and chonroitin 6-sulfate, and any desired mixtures of these substances, in a total amount of 0.001 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 2 wt .-% and most preferably 0.1 to 1 wt .-%, each based on the total W / O emulsion, contain exceptionally are products of the invention with at least one skin-moistur
  • antolactone and N, N'-bis (2-hydroxyethyl) urea in particular the combinations aluminum chlorohydrate and panthenol, aluminum chlorohydrate and pantolactone, aluminum chlorohydrate and N, N'-bis (2-hydroxyethyl) urea, aluminum zirconium tetrachlorohydrex-glycine complex and panthenol, aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine complex and pantolactone, zirconium tetrachlorohydrex glycine complex and N, N'-bis (2-hydroxyethyl) urea.
  • the W / O emulsion contains at least one dimethiconol (S1).
  • S1 dimethiconol
  • the addition of a dimethiconol improves the spray pattern of the emulsion spray.
  • the spray is not over-atomised, that is, the spray droplets are not too small and remain in the air without arriving on the skin surface to be treated.
  • an improvement in the spray pattern is understood to mean that the emulsion remains on the skin after spraying and does not "bounce back.” Furthermore, it has surprisingly been found that the addition of a dimethiconol interrupts any possible clogging or sticking of the spray device even at longer intervals between
  • the preferred dimethiconols for the W / O emulsions of the products of the present invention can be linear, branched, cyclic or cyclic with branching
  • Preferred linear dimethiconols can be represented by the following structural formula (S1-I):
  • the radicals R 1 and R 2 are each independently hydrogen, a methyl radical, a C 2 -C 30 linear, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, a phenyl radical and / or an aryl radical.
  • the groups represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH Z ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • R 1 and R 2 are methyl, phenyl and C 2 to C 22 alkyl radicals.
  • C 2 -C 22 -alkyl radicals particular preference is given to lauryl, stearyl and behenyl radicals.
  • the numbers x, y and z are integers and each independently run from 0 to 50,000.
  • the molecular weights of the dimethiconols are between 1000 D and 10,000,000 D.
  • the viscosities are between 100 and 10,000,000 cPs measured at 25 ° C. with the aid of a glass capillary viscometer according to the Dow Corning Corporate Test Method CTM 0004 of 20 July 1970.
  • Preferred viscosities are between 1,000 and 5,000,000 cPs, most preferred viscosities are between 10,000 and 3,000,000 cps. The most preferred range is between 50,000 and 2,000,000 cps.
  • Particularly preferably used dimethiconols are added to the preferred W / O emulsions according to the invention not in pure form but in dissolved form, for example as a solution in a cyclomethicone or a dimethicone.
  • the teaching according to the invention also encompasses that the dimethiconols are added to the preferred W / O emulsion according to the invention in already pre-emulsified form.
  • the corresponding (pre-) emulsion of the dimethiconols can be prepared both after the preparation of the corresponding dimethiconols from these and the usual methods of emulsification known to the person skilled in the art.
  • cationic, anionic, nonionic or zwitterionic surfactants and emulsifiers can be used as auxiliaries for the production of the corresponding emulsions.
  • the emulsions of the dimethiconols can also be prepared directly by an emulsion polymerization process. Such methods are also well known to the person skilled in the art. For example, reference may be made to the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, pages 204 to 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. This reference is expressly incorporated herein by reference.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention from 0.01 ⁇ m to 10000 ⁇ m, preferably from 0.01 to 100 ⁇ m, very particularly preferably from 0.01 to 20 ⁇ m and most preferably from 0.01 to 10 microns.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • branched dimethiconols are used, it is to be understood that the branching is greater than a random branching, which occurs by impurities of the respective monomers randomly.
  • branched dimethiconols are therefore to be understood as meaning that the degree of branching is greater than 0.01%.
  • a degree of branching is greater than 0.1%, and most preferably greater than 0.5%.
  • the degree of branching is determined from the ratio of unbranched monomers, that is, the amount of monofunctional siloxane, to the branching monomers, that is, the amount of tri- and tetrafunctional siloxanes. According to the invention, both low-branched and highly branched dimethiconols can be very particularly preferred.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NIM 5OM (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Coming 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), AbM OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock ( Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid 1401 DC (all aforementioned Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Em
  • an antiperspirant and / or deodorizing cosmetic product which comprises a water-in-oil emulsion with at least one antiperspirant and / or deodorant active ingredient and at least one dimethiconol, at least one propellant and an aerosol dispenser is particularly preferred the emulsion-contacting parts of the valve of the dispenser are made of non-metallic materials.
  • Further products which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one dimethiconol (S1) in a total amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, particularly preferably 0.1 to 1.0% by weight. and in particular from 0.2 to 0.5% by weight, based on the weight of the active substance per weight of the (propellant-free) water-in-oil emulsion.
  • S1 dimethiconol
  • Propellants propene, n-butane, isobutane, isobutene, n-pentane, pentene, isopentane, isopentene, methane, ethane, dimethyl ethers, nitrogen, air, oxygen, nitrous oxide, 1,1,1,3-tetrafluoroethane, heptafluoro-n-propane, perfluoroethane, monochlorodifluoromethane, 1,1-difluoroethane, both individually and in combination.
  • hydrophilic propellants such.
  • hydrophilic gases can be used advantageously in the context of the present invention, when the proportion of hydrophilic gases is selected low and lipophilic propellant gas (eg., Propane / butane) is present in excess.
  • propellant gas eg., Propane / butane
  • propane, n-butane, isobutane and mixtures of these propellants propane, n-butane, isobutane and mixtures of these propellants. It has been found that the use of n-butane as the only propellant gas according to the invention can be particularly preferred.
  • the amount of blowing agent is preferably 10-90% by weight, more preferably 40-90% by weight, and most preferably 50-80% by weight, based in each case on the total weight of the preparation consisting of the W / O emulsion and propellant.
  • the antiperspirant products according to the invention have a particularly high corrosion resistance due to the specific selection of the valve parts despite the water phase in the aerosol container, which represents a great advantage over the prior art. Furthermore, the water-in-oil emulsions used according to the invention have excellent skin tolerance. It is particularly advantageous that the sprayed products are characterized by a pleasant, non-sticky feel on the skin. The water content creates a clear feeling of freshness after use.
  • Example compositions 1 and 2 were filled into an aluminum can internally coated with an epoxy phenolic lacquer and equipped with the Ariane M valve, available from Seaquist Perfect, and a Microflex lacquer-coated valve plate, and sealed for 12 weeks Stored 45 0 C.
  • the product according to the invention showed no signs of corrosion on the valve parts at the end of the storage test.
  • the non-inventive product showed at the end of the 12-week storage test at 45 0 C significant signs of corrosion on the valve spring.
  • the W / O emulsions shown in Examples 3-12 are mixed in a 20:80 wt.% Mixture with n-butane as the propellant gas and in an aluminum can internally coated with an epoxy phenolic lacquer and with the Ariane valve M, available from Seaquist Perfect, and equipped with a valve plate coated internally with Microflex varnish.
  • compositions set forth in Examples 13-19 are packaged in an aluminum can internally coated with an epoxy phenolic lacquer and equipped with the Ariane M valve, available from Seaquist Perfect, and an internally Microflex lacquer coated valve plate. List of raw materials used

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein schweisshemmendes und/oder deodorie­rendes kosmetisches Produkt, das eine Wasser-in-Öl-Emulsion mit mindestens einem Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoff, mindestens ein Treibmittel und eine Aero­sol-Abgabevorrichtung umfasst, wobei die mit der Emulsion in Kontakt kommenden Teile des Ventils der Abgabevorrichtung aus nicht-metallischen Materialien bestehen.

Description

Lagerstabiles Emulsionsspray-Produkt
Die Erfindung betrifft ein schweißhemmendes und/oder deodorierendes Mittel in Form einer Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoffe enthaltenden Wasser-in-ÖI-Emul- sion, das in einer Abgabevorrichtung zum Versprühen als Aerosol verpackt ist.
Ein Aerosol ist ein disperses System, bei dem ein Feststoff oder eine Flüssigkeit in einem Gas sehr fein verteilt vorliegt. Das Aerosol wird in der Regel erst bei der Anwendung mit Hilfe eines geeigneten Sprühsystems durch Versprühen von Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen selbst erzeugt, wozu beispielsweise Sprühdosen verwendet werden können, in denen ein verflüssigtes Druckgas als Treibgas dient. Beim Öffnen des Druckventils entweicht das Treibmittel- Zubereitungsgemisch durch eine feine Düse, das Treibmittel verdunstet und hinterlässt das fein verteilte Sprühgut als Aerosol. Aerosol-Antitranspirantsprays erfreuen sich im Körperpflegebereich zunehmender Beliebtheit. Gängige Antitranspirantsprayzusammensetzungen liegen als wasserfreie Suspensionen des pulverförmigen schweißreduzierenden Wirkstoffes, meist eines Aluminiumsalzes, neben dem Treibgas in einem flüssigen Träger, meist einem relativ flüchtigen Öl wie Cyclomethicone, vor. Zur besseren Suspendierung des pulverförmigen Wirkstoffes enthält der flüssige Träger häufig noch ein Verdickungsmittel, zum Beispiel Bentone-Gel. Vor dem Versprühen muss die Suspension aufgeschüttelt werden. Ein Nachteil dieser Suspensionsaerosole ist das Risiko, dass die Ventil- bzw. Düsenbohrungen bei höheren Einsatzkonzentrationen des Salzes verstopfen. Es gab daher Versuche, das Antitranspirant-Salz in gelöster Form zu versprühen. Jedoch verursacht die Konfektionierung wässriger Antitranspirant-Salzlösungen in Treibmittel-haltigen Metalldosen große Korrosionsprobleme bei der Aerosolverpackung, so dass selbst bei lackierten Spraydosen unweigerlich Korrosionserscheinungen an der Dose auftreten. Gängige Deodorantsprayzusammensetzungen liegen als wasserfreie ethanolische Lösungen vor. Nachteilig ist, dass die Einarbeitung wasserhaltiger oder wasserlöslicher Deodorant-Wirkstoffe, die nicht auch in Ethanol löslich sind, nicht oder nur sehr eingeschränkt möglich ist. Auch hier führte der Zusatz selbst geringer Mengen Wasser zu Korrosionserscheinungen an den Standardventilen und sogar an lackierten Spraydosen. Es gab weiterhin Versuche, diese Korrosionsrisiken durch den Einsatz von Wasser-in-ÖI- Emulsionen, bei denen der Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoff in der inneren wässrigen Phase gelöst ist, zu vermindern (WO 2004/030641 A1 , WO 96/24326 A1 ). Dabei erhoffte man, dass die äußere Ölphase den Kontakt der inneren, korrosiv wirkenden wässrigen Phase mit der Dose und dem Ventil verhindert. Trotz intensiver Bemühungen war es aber bislang nicht möglich, vollständig befriedigende Produkte zu entwickeln. Die Korrosion konnte nur kurzfristig unterdrückt werden, doch stellt dies keine Lösung für den Bereich der Konsumentenprodukte dar, bei denen von der Herstellung bis zur Verwendung der letzten Produktreste mitunter mehrere Jahre vergehen können. Hier muss für den Kunden sichergestellt sein, dass Produkt und Applikationssystem keiner Veränderung wie Korrosion unterliegen und auch nach dieser Zeit noch einwandfrei funktionieren. Eigene Versuche haben gezeigt, dass auch mit Formulierungen auf Basis einer Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoffe enthaltenden Wasser-in-ÖI- Emulsion Korrosion an den eingesetzten Standardventilen, insbesondere an den metallischen Ventilfedern, zu beobachten ist.
Antitranspirant-Sprayzusammensetzungen auf Basis von siliconölhaltigen Wasser-in-ÖI- bzw. Wasser-in-Siliconöl-Emulsionen sind bekannt. WO 96/24326 A1 beschreibt eine Zubereitung mit 10 bis 50 % einer W/O-Emulsion, die ein Aluminiumsalz enthält, und 50 bis 90 % eines Treibgases, wobei die Zubereitung in einer Aluminiumdose verpackt sein kann. Das Problem der korrosiven Wirkung solcher Zusammensetzungen auf die Bestandteile der Verpackung und der Abgabevorrichtung wird in dieser Offenlegungs- schrift nicht angesprochen.
Die WO 94/22420 A1 beschreibt Aerosole auf Basis von silikonhaltigen Wasser-in-ÖI- Mikroemulsionen, die nach dem Verdampfen des Treibgases auf der Haut klare Gele bilden. Auch diese Schrift offenbart nicht das bestehende Korrosionsproblem.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Antitranspirant- und/oder Deodorant- Produkt auf Basis einer wasserhaltigen Emulsion mit Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoffen mit einer Abgabevorrichtung zu entwickeln, das eine verbesserte Lagerstabilität aufweist. Eine weitere Aufgabe war es, ein Antitranspirant- und/ oder Deodorant-Produkt auf Basis einer wasserhaltigen Emulsion mit Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoffen mit einer Abgabevorrichtung zu entwickeln, das verringerte Korrosionseigenschaften aufweist. Überraschend wurde nun gefunden, dass die bestehenden Korrosionsprobleme überwunden werden können. Von entscheidender Bedeutung ist dabei die Wahl der verwendeten Materialien für das Ventil der Abgabevorrichtung. Erfindungsgemäß geeignete Ventile zeichnen sich dadurch aus, dass sie keine Federn oder flexiblen Elemente mit Rückstellcharakteristik enthalten, deren Kontaktfläche mit der kosmetischen Zusammensetzung aus metallischen Materialien besteht oder aber dadurch, dass sie überhaupt keine Feder enthalten.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein schweißhemmendes und/oder deodorierendes kosmetisches Produkt, das eine Wasser-in-ÖI-Emulsion mit mindestens einem Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoff, mindestens ein Treibmittel und eine Aerosol-Abgabevorrichtung umfasst, wobei die mit der Emulsion in Kontakt kommenden Teile des Ventils der Abgabevorrichtung aus nicht-metallischen Materialien bestehen.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Ventil einen mit einem Lack oder einem polymeren Kunststoff A beschichteten Ventilkegel und ein ebensolches flexibles Element mit Rückstellcharakteristik auf, welches derart angeordnet ist, dass das Ventil nach Beenden der Betätigung in die Verschlussstellung (= Ruhelage des Ventils) zurückgestellt wird. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Ventil ein flexibles Element mit Rückstellcharakteristik und/oder einen Ventilkegel aus mindestens einem Kunststoff B, bevorzugt einem elastomeren Kunststoff, auf. Bevorzugte elastomere Kunststoffe sind ausgewählt aus Buna, insbesondere Buna N, Buna 421 , Buna 1602 und Buna KA 6712, Neopren, Butyl und Chlorbutyl. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das flexible Element mit Rückstellcharakteristik als Spiralfeder bzw. Schraubendruckfeder ausgebildet sein. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das flexible Element mit Rückstellcharakteristik einstückig mit dem Ventilkegel ausgebildet sein und biegsame Beine aufweisen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind Ventilkegel und flexibles Element mit Rückstellcharakteristik ähnlich, äquivalent oder identisch wie in WO 89/08062 A1 , Figur 1 und den dazugehörigen Erläuterungen dargestellt, ausgebildet. Besonders bevorzugt ist dabei der Ventiltyp Ariane M, erhältlich von der Firma Seaquist Perfect, bei dem das flexible Element mit Rückstellcharakteristik in Form von vier elastischen Beinen einstückig mit dem Ventilkegel ausgebildet ist. Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch eine Ventilkonstruktion gemäß US 4,471 ,893. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Abgabevorrichtung ein federloses Ventil auf, wie es zum Beispiel Gegenstand der US 2003/0102328 A1 ist.
Alle erfindungsgemäß verwendeten Ventile weisen einen innenlackierten Ventilteller auf, wobei Lackierung und Ventilmaterial miteinander kompatibel sind. Werden erfindungsgemäß Aluminiumventile eingesetzt, so können deren Ventilteller innen z. B. mit Micro- flex-Lack beschichtet sein. Werden erfindungsgemäß Weißblechventile eingesetzt, so können deren Ventilteller innen z. B. mit PET (Polyethylenterephthalat) beschichtet sein. Die eingesetzten Behälter, die z. B. aus Weißblech oder aus Aluminium sein können, wobei Aluminiumbehälter erfindungsgemäß bevorzugt sind, müssen angesichts der Kor- rosivität der erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen ebenfalls innen lackiert oder beschichtet sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugter Innenschutzlack ist ein Epoxy- Phenollack, wie er u.a. unter der Bezeichnung Hoba 7407 P erhältlich ist.
Die Wasser-in-ÖI-Emulsion des erfindungsgemäßen schweißhemmenden und/oder deodorierenden Produktes umfasst eine Ölphase, die bevorzugt 1 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 50 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 15 - 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, ausmacht. Die Emulgatoren werden erfindungsgemäß weder zur Ölphase noch zur Wasserphase gezählt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Ölphase zu mindestens 90 Gew.-% aus bei 20 0C flüssigen Ölkomponenten. Bevorzugte Ölkompo- nenten sind ausgewählt aus:
- flüchtigen Siliconölen, die cyclisch sein können, wie z. B. Octamethylcyclotetrasil- oxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning enthalten sind, oder linear, z. B. Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4), beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/oder L4, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 2- 1184, Dow Corning® 200 (0, 65 cSt) und Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind, nichtflüchtigen höhermolekularen linearen Dimethylpolysiloxanen, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 Fluid mit Viskositäten im Bereich von 5 - 100 cSt, bevorzugt 5 - 50 cSt oder auch 5 - 10 cSt, und Baysilon® 350 M; den Estern von linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen 2-Ethylhexylpalmitat (z. B. Cegesoft® C 24), Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16), Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexyl- stearat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanot, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostea- rat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleyleru- cat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und -dipalmitat; den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C8-22-Alkanolen, z. B. die Handelsprodukte Finsolv® TN (C12-C15-Alkylbenzoat), Finsolv® SB (Isostearylben- zoat) und Finsolv® EB (Ethylhexylbenzoat); den C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbon- säuren, insbesondere den Estern der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen C12/15- Alkanolen, z. B. C12-Ci5-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten C12/i3-Alka- nolen, z. B. Di-C12-C13-Alkylmalat, sind unter dem Warenzeichen Cosmacol® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol® EMI, Cosmacol® ESI und Cosmacol® ETI; den Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ein- oder mehrwertige C3-20-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalko- hol, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-9-Butylether (Breox® B25), PPG-10-Butandiol (Macol® 57), PPG-3-Myristylether (Witconol® APM) und PPG-15- Stearylether (Arlamol® E); flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen, z. B. die Handelsprodukte der Permethyl®- Serie, insbesondere Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan, und synthetischen Kohlenwasserstoffen wie Polyisobuten oder Polydecene und alicyclischen Kohlenwasserstoffen, z. B. das Handelsprodukt 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S); den verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Besonders bevorzugte Alkoholöle sind beispielsweise Hexyldecanol (Eutanol® G), Octyldodecanol und 2-Ethylhexylalkohol; Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z. B. das Handelsprodukt Cetiol® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat). den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise Glycerincarbonat, Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) oder die Ester der DE-OS 197 56 454;
- Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8-3o-Fettsäuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkemöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizen- keimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Geeignet sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (Cognis) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und die Handelsprodukte Estol® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten;
Dicarbonsäureestem von linearen oder verzweigten C2-C10-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di- n-butyl/ Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylyl- maleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat;
- Di-n-alkylethern mit insgesamt 12 bis 36, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, z. B. Di- n-octylether (Cetiol® OE), Di-n- n-Hexyl-n-octylether und n-Octyl-n-decylether.
Besonders bevorzugte Öle sind die flüchtigen cyclischen Siliconöle Decamethylcyclo- pentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan, die flüchtigen linearen Siliconöle Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3) und Decamethyltetrasiloxan (L4) sowie beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/oder L4, flüchtige und nichtflüchtige lineare Siliconöle aus der Serie Dow Corning 200 Fluid mit Viskositäten von 0,65, 1 ,0, 1,5 und 5 cSt, die Esteröle 2-EthyIhexylpalmitat (z. B. Cegesoft® C 24), Hexyldecyllaurat, 2-Ethylhexylstearat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat und 2-Ethyl- hexyllaurat, die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C8-22-Alkanolen, insbesondere das Handelsprodukt Finsolv® TN (Ci2-Ci5-Alkylbenzoat), C12-C15-Alkyllactat, Di-C12-C13-Alkylmalat, PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), die Handelsprodukte der Permethyl®-Serie, insbesondere Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie PoIy- isobuten und Polydecene sowie Mischungen der genannten Komponenten. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen. Dabei sind besonders Mischungen aus zwei Ölkomponententypen, z. B. flüchtiges Siliconöl und Esteröl, bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Ölmischungen, die mindestens ein flüchtiges cyclisches und/oder lineares Siliconöl enthalten. Außerordentlich bevorzugt sind Ölmischungen, die überwiegend, das heißt zu mehr als 50 Gew.-%, mindestens ein flüchtiges cyclisches und/oder lineares Siliconöl enthalten. Weiterhin bevorzugt sind Ölmischungen, die 60 - 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 - 90 Gew.-%, mindestens eines flüchtigen cyclischen und/oder linearen Siliconöls in Kombination mit 5 - 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 30 Gew.-%, mindestens eines Esteröls, insbesondere eines der vorgenannten Esteröle, enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist ein Anteil der Öl- komponenten von mindestens 80 Gew.-% einen Brechungsindex nD von 1 ,39 - 1 ,51 auf. Besonders bevorzugt ist es, wenn 5 - 40 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 12 - 25 - 30 Gew.-% der Ölkomponenten einen Brechungsindex nD von 1 ,43 - 1 ,51 , bevorzugt 1 ,44 - 1 ,49, besonders bevorzugt 1 ,45 - 1 ,47 - 1 ,485, bei 20 0C (gemessen bei λ = 589 nm) aufweisen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass 5 - 50 Gew.-%, bevorzugt 10 - 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 12 - 25 Gew.- % der bei Raumtemperatur flüssigen Ölkomponenten ausgewählt sind aus Isopropyl- myristat, Isopropylpalmitat, Isohexadecan, Isoeicosan, PPG-14-Butylether, PPG-15- Butylether, 2-Hexyldecanol, Isostearylbenzoat, Dimethicone-PEG/PPG-20/23-benzoat, PPG-53-Butylether, Isostearyllactat, Isostearylpalmitat, Hexyldecyllaurat, Mischungen aus Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat, Isocetylpalmitat, 2-Octyldodecanol, Polydecene, Isocetylstearat, 2-Ethylhexylstearat, Hexyldecylstearat, 16-Methyl-1-heptadecanol, Diethylhexylcyclohexan, 2-Ethylhexyllaurat, Benzyllaurat, C12-C15-Alkylbenzoat, Octyl- dodecylbenzoat, C12-C15-Alkyllactat, Dimethicone PEG-8-benzoat, PPG-5-buteth-7, PPG-2-isodeceth-12, Polyphenylmethylsiloxane, insbesondere Phenyltrimethicone, PPG-2-ceteareth-9, isostearylisostearat, Di-Ci2-C13-Alkylmalat, Isododecan, Polyiso- buten und Glycereth-7-benzoat sowie Mischungen dieser Komponenten. Außerordentlich bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus C12-C15-Alkylbenzoat (z. B. das Handelsprodukt Finsolv TN), Octyldodecylbenzoat, C12-C15-Alkyllactat, Phenyltrimethicone, Di-C12-C13-Alkylmalat und Polyisobuten. Die Wasser-in-ÖI-Emulsion erfindungsgemäß bevorzugter schweißhemmender und/oder deodorierender Produkte umfasst eine Wasserphase, die bevorzugt 40 - 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 90 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 60 - 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der treibgasfreien Emulsion, ausmacht. Die Emulgatoren werden erfindungsgemäß weder zur Wasserphase noch zur Ölphase gezählt.
Zur Wasserphase zählen erfindungsgemäß Wasser sowie alle wasserlöslichen Inhaltsstoffe, mit Ausnahme der Emulgatoren.
Erfindungsgemäß bevorzugte wasserlösliche Inhaltsstoffe sind Antitranspirant-Wirk- stoffe. Erfindungsgemäß bevorzugte W/O-Emulsionen enthalten mindestens einen wasserlöslichen Antitranspirant-Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant- Wirkstoffe sind die wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salze des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebige Mischungen dieser Salze. Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den Aluminiumchlorhydraten, zum Beispiel Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex-Propy- lenglykol (PG) oder -Polyethylenglykol (PEG), Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder -PEG, Aluminium-PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Alumi- niurnzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconium- pentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlo- rohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirco- niumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirco- niumoctachlorhydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAI(SO4)2 ■ 12 H2O, Alaun), Alumi- niumundecylenoylkollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natri- umaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Komplexen von Zink- und Natriumsalzen, den Komplexe von Lanthan und Cer, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxy- allantoinat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat und Zirkoniumchlorohydrat. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20 0C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant-Wirkstoffes in 95 g Wasser bei 20 °C löslich sind. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, das beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® von Reheis, in Form einer wässrigen Lösung als Locron® L von Clariant, als Chlorhydrol® sowie in aktivierter Form als Reach® 501 von Reheis vertrieben wird. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin- Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G im Handel sind, kann erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sein.
Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als wässrige Lösungen eingesetzt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass die W/O-Emulsionen mindestens ein Antitranspirant-Salz in einer Gesamtmenge von 15 - 55 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 50 Gew.-% und insbesondere 30 - 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Aktivsubstanz pro Gewicht der gesamten treibgasfreien W/O- Emulsion enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass die W/O-Emulsionen mindestens ein Antitranspirant-Salz enthalten und 5 - 50 Gew.-%, bevorzugt 10 - 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 12 - 25 Gew.-% der bei Raumtemperatur flüssigen Ölkomponenten ausgewählt sind aus Isopropylmyristat, Iso- propylpalmitat, Isohexadecan, Isoeicosan, PPG-14-Butylether, PPG-15-Butylether, 2- Hexyldecanol, Isostearylbenzoat, Dimethicone-PEG/PPG-20/23-benzoat, PPG-53-Butyl- ether, Isostearyllactat, Isostearylpalmitat, Hexyldecyllaurat, Mischungen aus Hexyldeca- nol und Hexyldecyllaurat, Isocetylpalmitat, 2-Octyldodecanol, Polydecene, Isocetylstea- rat, 2-Ethylhexylstearat, Hexyldecylstearat, 16-Methyl-1-heptadecanol, Diethylhexylcyclo- hexan, 2-Ethylhexyllaurat, Benzyllaurat, C12-C15-Alkylbenzoat, Octyldodecylbenzoat, C12-C15-Alkyllactat, Dimethicone PEG-8-benzoat, PPG-5-buteth-7, PPG-2-isodeceth-12, Polyphenylmethylsiloxane, insbesondere Phenyltrimethicone, PPG-2-ceteareth-9, Isoste- arylisostearat, Di-C12-Ci3-Alkylmalat, Isododecan, Polyisobuten und Glycereth-7-benzoat sowie Mischungen dieser Komponenten, besonders bevorzugt ausgewählt sind aus C12-C15-Alkylbenzoat, Octyldodecylbenzoat, Ci2-Ci5-Alkyllactat, Phenyltrimethicone, Di-C12-C13-Alkylmalat und Polyisobuten. Der Rest der bei Raumtemperatur flüssigen Ölkomponenten ist ausgewählt aus flüchtigen cyclischen Siliconölen, insbesondere Cyclo- pentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Deca- methyltetrasiloxan sowie Mischungen hiervon. Die genannten Kombinationen aus Anti- transpirant-Salzen und den ausgewählten Ölkomponenten führt überraschenderweise dazu, dass die Emulsionen auf der Haut nur geringfügige oder sogar keine sichtbaren Rückstände hinterlassen und aber auch die Kleidung nicht anschmutzen. Weiterhin führen die bevorzugten Ölkomponentenmischungen in Kombination mit den nicht-metalli- sehen Ventilen überraschenderweise zu einem besonders vorteilhaften Sprühbild. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass die bevorzugten Ölkom- ponenten die Theologischen Eigenschaften der W/O-Emulsionen positiv beeinflussen, so dass es im Kontakt mit den nicht-metallischen Ventilen und Ventilteilen nicht zu störenden Einflüssen kommt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind Geruchsabsorber, deodorierend wirkende Ionenaustauscher, keimhemmende Mittel, präbiotisch wirksame Komponenten sowie Enzyminhibitoren oder, besonders bevorzugt, Kombinationen der genannten Wirkstoffe.
Silicate dienen als Geruchsabsorber, die gleichzeitig auch die Theologischen Eigenschaften der W/O-Emulsionen der erfindungsgemäßen Produkte vorteilhaft unterstützen können. Zu den erfindungsgemäß besonders vorteilhaften Silicaten zählen vor allem Schichtsilicate und unter diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Ilit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit und Talkum. Weitere vorteilhafte Geruchsabsorber sind beispielsweise Zeolithe, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, bestimmte Metall- oxide, wie z. B. Aluminiumoxid, sowie Chlorophyll. Sie werden bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 7 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der W/O-Emulsion, eingesetzt.
Als keimhemmende oder antimikrobielle Wirkstoffe erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Brom- chlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Dichloro-m- xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphenbromid, Ammoniumphenolsulfonat, Benzalkoni- umhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benzalkoniumsaccharinate, Benzethoni- umchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinoliniumbromid, Methylbenzedoniumchlorid. Desweiteren sind Phenol, Arylalkohole wie insbesondere Phenoxyethanol, 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol und 2-Methyl-5-phenylpentan-1-ol, Dinatriumdihydroxyethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Natri- umphenolsulfonat und Zinkphenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Terpenalkohole wie z. B. Famesol, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, α-Monoalkylglycerinether mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22- Alkylrest, besonders bevorzugt α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, im Handel erhältlich als Sensiva® SC 50 (ex Schülke & Mayr), Carbonsäureester, insbesondere Carbonsäure- monoester des Mono-, Di- und Triglycerins (insbesondere Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat, Diglycerinmonolaurat, Triglycerinmonolaurat und Triglycerin- monomyristat), Lantibiotika sowie Pflanzenextrakte (z. B. grüner Tee und Bestandteile des Lindenblütenöls) einsetzbar.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus sogenannten präbiotisch wirksamen Komponenten, worunter erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen sind, die nur oder zumindest überwiegend die geruchsbildenden Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die nicht-geruchsbildenden Keime. Explizit sind hier die Wirkstoffe, die in den Offenlegungsschriften DE 10333245 und DE 10 2004 011 968 als präbiotisch wirksam offenbart sind, mit einbezogen; dazu gehören Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pinaceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifraga- ceae, insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den keimhemmend wirkenden Parfümölen und den Deosafe-Parfümölen, die von der Firma Symrise, vormals Haarmann und Reimer, erhältlich sind.
Zu den Enzyminhibitoren gehören Stoffe, die die für die Schweißzersetzung verantwortlichen Enzyme, insbesondere Arylsulfatase, ß-Glucuronidase, Aminoacylase, die esterspaltenden Lipasen und die Lipoxigenase, hemmen, z. B. Trialkylcitronensäureester, insbesondere Triethylcitrat, oder Zinkglycinat.
Die Deodorant-Wirkstoffe können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Phenoxyethanol, α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, Diglycerinmonocaprinat, 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol, Mischungen aus Phenoxyethanol und α-(2-Ethylhexyl)glycerinether sowie Mischungen aus Arylalkoholen, insbesondere Phenoxyethanol, mit α-(2-Ethylhexyl)glycerinether und Diglycerinmonocaprinat. Die Gesamtmenge der Deodorant-Wirkstoffe in den erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen beträgt bevorzugt 0,1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 7 Gew.-%, insbesondere 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der W/O-Emulsion.
Die Wasser-in-ÖI-Emulsion des erfindungsgemäßen schweißhemmenden und/oder deodorierenden Produktes enthält weiterhin mindestens einen Wasser-in-ÖI-Emulgator. Der mindestens eine Wasser-in-ÖI-Emulgator ist bevorzugt in einer Menge von 0,5 - 5 Gew.- %, besonders bevorzugt 1 ,0 - 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten.
Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Gruppe von Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind die Poly-(C2-C3)alkylenglycol-modifizierten Silicone, deren frühere INCI-Bezeich- nung Dimethicone Copolyol lautete, mit den aktuellen INCI-Bezeichnungen PEG-x Dimethicone (mit x = 2 - 20, bevorzugt 3 - 17, besonders bevorzugt 11 - 12), Bis-PEG-y Dimethicone (mit y = 3 - 25, bevorzugt 4 - 20), PEG/PPG a/b Dimethicone (wobei a und b unabhängig voneinander für Zahlen von 2 - 30, bevorzugt 3 - 30 und besonders bevorzugt 12 - 20, insbesondere 14 - 18, stehen), Bis-PEG/PPG-c/d Dimethicone (wobei c und d unabhängig voneinander für Zahlen von 10 - 25, bevorzugt 14 - 20 und besonders bevorzugt 14 - 16, stehen) und Bis-PEG/PPG-e/f PEG/PPG g/h Dimethicone (wobei e, f, g und h unabhängig voneinander für Zahlen von 10 - 20, bevorzugt 14 - 18 und besonders bevorzugt 16, stehen). Besonders bevorzugt sind PEG/PPG-18/18 Dimethicone, das in einer 1 :9-Mischung mit Cyclomethicone als DC 3225 C bzw. DC 5225 C im Handel erhältlich ist, PEG/PPG-4/12 Dimethicone, das unter der Bezeichnung Abil B 8852 erhältlich ist, sowie Bis-PEG/PPG-14/14 Dimethicone, das in einer Mischung mit Cyclomethicone als Abil EM 97 (Goldschmidt) im Handel erhältlich ist, Bis-PEG/PPG- 20/20 Dimethicone, das unter der Bezeichnung Abil B 8832 erhältlich ist, PEG/PPG-5/3 Trisiloxane (Silsoft 305), sowie PEG/PPG-20/23 Dimethicone (Silsoft 430 und Silsoft 440).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte W/O-Emulgatoren sind Poly-(C2-C3)alkylenglycol- modifizierte Silicone, die mit C4-Ci8-Alkylgruppen hydrophob modifiziert sind, besonders bevorzugt Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (früher: Cetyl Dimethicone Copolyol, erhältlich als Abil EM 90 oder in einer Mischung aus Polyglyceryl-4-isostearat, Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone und Hexyllaurat unter der Handelsbezeichnung Abil WE 09), weiterhin Alkyl Methicone Copolyole und Alkyl Dimethicone Ethoxy Glucoside.
Weitere erfindungsgemäß geeignete W/O-Emulgatoren sind ausgewählt aus Substanzen der allgemeinen Formel A-O-(CHR1 -X-CHR2-0-)a-A', wobei A und A1 gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen, a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt, X eine Einfachbindung oder die Gruppe >CHOR3 darstellt, R1 und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen und so gewählt werden, dass nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen, und R3 ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- oder Acylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt. Besonders bevorzugt ist es, wenn der W/O-Emulgator oder die W/O- Emulgatoren so gewählt werden, dass die Reste A und A1 gewählt sind aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste und Hydroxyacyl- reste mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen sowie ferner aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema: OOC-R"- CR'H-(OOC-R"-CR'H)b-OOC-R"-CHR\ wobei R1 gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann. Weitere bevorzugte W/O-Emulgatoren sind ausgewählt aus
(1) gesättigten Alkoholen mit 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit 16 - 22 C-Atomen, z. B. Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol oder Behenylalkohol oder Gemischen dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhalten werden;
(2) ethoxylierten Alkoholen und Carbonsäuren mit 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit 16 - 22 C-Atomen, die einen HLB-Wert von 1 - 8 aufweisen;
(3) propoxylierten Alkoholen und Carbonsäuren mit 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit
16 - 22 C-Atomen;
(4) Partialestern aus einem Polyol mit 3 - 6 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Fettsäuren mit 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Solche Partialester sind z. B. die Monoglyceride von Palmi- tin-, Stearinsäure und Ölsäure, die Sorbitanmono- und/oder -diester, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren. Hier sind auch die Monoester aus Trimethylolpropan, Erythrit oder
Pentaerythrit und gesättigten Fettsäuren mit 14 - 22 C-Atomen zu nennen. Auch die technischen Monoester, die durch Veresterung von 1 Mol Polyol mit 1 Mol Fettsäure erhalten werden, und ein Gemisch aus Monoester, Diester, Triester und ggf. unverestertem Polyol darstellen, sind einsetzbar.
(5) Polyglycerinestern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, mit bis zu 10 Glycerineinheiten, vorzugsweise bis zu 3 Glycerineinhei- ten und einem Veresterungsgrad von 1 - 10, vorzugsweise 1 - 5; (6) Mono- und/oder Polyglycerinethern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, mit bis zu 10 Glycerineinheiten, vorzugsweise bis zu 3 Glycerineinheiten und einem Veretherungsgrad von 1 - 10, vorzugsweise 1 - 5;
(7) Propylenglycolestern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen;
(8) Methylglucose-Estem gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen;
(9) Polyglycerin-Methylglucose-Estern gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 - 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen.
Es kann erfindungsgemäß von Vorteil sein, dass niedrig ethoxylierte (3 - 5 EO) und/oder propoxylierte Produkte Verwendung finden, beispielsweise polyethoxyliertes hydroge- niertes oder nichthydrogeniertes Ricinusöl oder ethoxyliertes Cholesterin.
Besonders bevorzugte W/O-Emulgatoren sind Glyceryllanolat, Glycerylmonostearat, Glyceryldistearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocapry- lat, Diglycerylmonoisostearat, Diglyceryldiisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propy- lenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocapry- lat, Sorbitansesquistearat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, 2-Ethylhexylglyce- rinether, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearyl-ether (Steareth-2), Glycerylsorbitanstearat, Polyglyceryl-4-lsostearat, Polyglyceryl-2-sesquiisostearat, PEG- 7-hydrogeniertes Ricinusöl, Isostearyldiglycerylsuccinat, PEG-5-Cholesterylether, PEG- 30 Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-diisostearat, PEG-8 Distearat, Diglycerin Dipolyhydroxystearat, Glycerinisostearat, Sorbitanisostearat, PoIy- glyceryl-3-methylgIucosedistearat, polyethoxyliertes hydrogeniertes oder nichthydrogeniertes Ricinusöl, ethoxyliertes Cholesterin, PEG-2 Stearat, PEG-45/Dodecylglycolco- polymer, PEG-22/Dodecylglycolcopolymer und Methoxy PEG- 22/Dodecyl Glycol Copo- lymer.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn Kombinationen der oben genannten W/O-Emulgatoren, insbesondere eine Kombination aus zwei Emulgatoren, eingesetzt werden. Es kann erfindungsgemäß vorteilhaft sein, zusätzlich zu dem mindestens einen W/O- Emulgator auch mindestens einen O/W-Emulgator einzusetzen.
Die erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulsion kann zusätzlich Ethanol enthalten. Ethanol ist zum Beispiel bevorzugt, wenn der Frischeeffekt, der durch den hohen Wassergehalt der erfindungsgemäßen VWO-Emulsionen hervorgerufen wird, weiter gesteigert werden soll.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen W/O- Emulsionen mindestens ein wasserlösliches Polyol, ausgewählt aus den wasserlöslichen mehrwertigen C2 - C9-Alkanolen mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und wasserlöslichen PoIy- ethylenglycolen mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen, Hexandiolen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1,2,6-Hexantriol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Geeignete wasserlösliche Polyethy- lenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG-3 bis PEG-8 bevorzugt sind. Auch Zucker und bestimmte Zuckerderivate wie Fruc- tose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose können erfindungsgemäß geeignet sein. Besonders bevorzugt sind 1 ,2-Propylenglycol und Glycerin.
Die erfindungsgemäßen W/O-Emulsionen enthalten das wasserlösliche mehrwertige C2 - Cg-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder das wasserlösliche Polyethylengly- col mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten bevorzugt insgesamt in Mengen von 0,5 - 25 Gew.- %, besonders bevorzugt 1 - 20 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 3 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion.
Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen können weiterhin bevorzugt ein oder mehrere Konservierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Konservierungsmittel sind Formaldehydabspalter (wie z. B. 1,3-Dimethylol-4,4-dimethylhydantoin, INCI-Bezeichnung DMDM Hydantoin, z. B. unter der Handelsbezeichnung Glydant von der Firma Lonza erhältlich), lodopropylbutylcarbamate wie 3-lod-2-propinylbutylcarbamat (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen Glycacil-L, Glycacil-S von der Firma Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB von Jan Dekker), Parabene (d. h. p- Hydroxyben- zoesäurealkylester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyetha- nol, Ethanol, Benzoesäure, Dibromdicyanobutan (2-Brom-2-brommethylglutarodinitril), 2- Brom-2-nitro-propan-1 ,3-diol, Imidazolidinylharnstoff, 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3- on, 2- Chloracetamid, Benzalkoniumchlorid, Benzylalkohol, Salicylsäure und Salicylate. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Konservierungsmittel sind ausgewählt aus lodopropylbutylcarbamaten, Parabenen (Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben) und/ oder Phenoxyethanol.
Die Konservierungsmittel sind bevorzugt in Mengen von 0,01 - 2, besonders bevorzugt 0,1 - 1 ,5 und außerordentlich bevorzugt 0,2 - 1 ,0 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht der W/O-Emulsion.
Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen können bevorzugt weiterhin mindestens eine Duftstoffkomponente enthalten. Als Duftstoffe oder Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Phenoxyethylisobutyrat, Benzylacetat, p-tert- Butylcyclohexylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Ethylmethylphenylglycinat, Benzylformiat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen zum Beispiel Benzylethyl- ether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citro- nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bour- geonal, zu den Ketonen z.B. die lonone α-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpi- neol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Geeignete Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen oder tierischen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Lilien-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galba- numöl und Laudanumöl. Die Duftstoffkomponente/n sind bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der W/O-Emulsion, enthalten.
Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen können vorteilhafterweise weiterhin mindestens einen hautkühlenden Wirkstoff enthalten. Erfindungsgemäß geeignete hautkühlende Wirkstoffe sind beispielsweise Menthol, Isopulegol sowie Mentholderivate, z. B. Menthyllactat, Menthylglycolat, Menthylpyrrolidoncarbonsäure, Menthylmethylether, Menthoxypropandiol, Menthonglycerinacetal (9-Methyl-6-(1-methylethyl)-1 ,4- dioxaspiro (4.5)decan-2-methanol), Monomenthylsuccinat und 2- Hydroxymethyl-3,5,5-trimethyl- cyclohexanol. Als hautkühlende Wirkstoffe bevorzugt sind Menthol, Isopulegol, Menthyllactat, Menthoxypropandiol und Menthylpyrrolidoncarbonsäure sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Mischungen von Menthol und Menthyllactat, Menthol, Men- tholglycolat und Menthyllactat, Menthol und Menthoxypropandiol oder Menthol und Isopulegol.
Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen enthalten bevorzugt mindestens einen hautkühlenden Wirkstoff in Mengen von 0,01 - 1 Gew.%, besonders bevorzugt 0,02 - 0,5 Gew.% und außerordentlich bevorzugt 0,05 - 0,2 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der W/O-Emulsion.
Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen können bevorzugt weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten. Pflanzenextrakte werden üblicherweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, in einzelnen Fällen aber auch ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern und/oder Samen und/oder anderen Pflanzenteilen, hergestellt. Erfindungsgemäß bevorzugt sind vor allem die Extrakte aus Aloe Vera, Grünem Tee, Hamamelis, Bambus, Kamille, Ringelblume, Stiefmütterchen, Paeonie, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Guave, Limette, Mango, Aprikose, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Malve, Wiesenschaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch (Althaea), Malve (Malva sylvestris), Veilchen, Blättern der Schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und Süßkartoffel. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch Algenextrakte. Die erfindungsgemäß verwendeten Algenextrakte stammen aus Grünalgen, Braunalgen, Rotalgen oder Blaualgen (Cyano- bakterien). Die zur Extraktion eingesetzten Algen können sowohl natürlichen Ursprungs als auch durch biotechnologische Prozesse gewonnen und gewünschtenfalls gegenüber der natürlichen Form verändert sein. Die Veränderung der Organismen kann gentechnisch, durch Züchtung oder durch die Kultivation in mit ausgewählten Nährstoffen angereicherten Medien erfolgen. Bevorzugte Algenextrakte stammen aus Seetang, Blaualgen, aus der Grünalge Codium tomentosum sowie aus der Braunalge Fucus vesiculo- sus. Ein besonders bevorzugter Algenextrakt stammt aus Blaualgen der Species Spiru- lina, die in einem Magnesium-angereicherten Medium kultiviert wurden. Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen können auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten. Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen enthalten mindestens einen Pflanzenextrakt bevorzugt in Mengen von 0,01 - 5 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 - 2 Gew.% und außerordentlich bevorzugt 0,5 - 1 ,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der W/O-Emulsion.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen mindestens ein Vitamin, Provitamin oder eine als Vitaminvorstufe bezeichnete Verbindung aus den Vitamingruppen A, B, C, E, H und K und den Estern der vorgenannten Substanzen.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester, wie Retinylpalmitat und Retinylacetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion. Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören unter anderem
- Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4'-Amino-2'-methyl- 5'-pyrimidinyl)-methyI]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methyIthiazoliumchIorid. Bevorzugt wird Thiaminhydrochlorid in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, eingesetzt.
- Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1-D- ribityl)-benzo[g]pteridin-2,4(3H,10H)-dion. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte W/O- Emulsion, eingesetzt. - Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten ist. Vitamin B5 (Pantothensäure und Panthenol). Bevorzugt wird Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können an Stelle von sowie zusätzlich zu Pantothensäure oder Panthenol auch Derivate des 2-Furanon mit der allgemeinen Strukturformel (I) eingesetzt werden.
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(I)
Bevorzugt sind die 2-Furanon-Derivate, in denen die Substituenten R1 bis R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Methyl-, Meth- oxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, linearen oder verzweigten C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxy-C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest oder einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triamino- C2-C4 - Kohlenwasserstoffrest darstellen. Besonders bevorzugte Derivate sind die auch im Handel erhältlichen Substanzen Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-fura- non mit dem Trivialnamen Pantolacton (Merck), 4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton (Merck), 3,3-Dimethyl-2-hydroxy-γ-butyrolacton (Aldrich) und 2,5-Dihydro-5-methoxy~ 2-furanon (Merck), wobei ausdrücklich alle Stereoisomeren eingeschlossen sind. Das erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte 2-Furanon-Derivat ist Pantolacton (Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon), wobei in Formel (I) R1 für eine Hydroxylgruppe, R2 für ein Wasserstoffatom, R3 und R4 für eine Methylgruppe und R5 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen. Das Stereoisomer (R)-Pantolacton entsteht beim Abbau von Pantothensäure. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sowie die 2-Furanonderivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten.
- Vitamin B6, wobei man hierunter keine einheitliche Substanz, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin und Pyridoxal bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols versteht. Vitamin B6 ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten.
- Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S, 6af?)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-c/]-imidazol-4-vale- riansäure. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 0,01 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten.
Vitamin C (Ascorbinsäure) wird bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, eingesetzt. Die Verwendung der Derivate Ascorbylpalmitat, -stearat, -dipalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Na-Ascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat, Dinatriumascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopheryl- phosphat, Chitosanascorbat oder Ascorbylglucosid kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein. Zur Vitamin E-Gruppe zählen Tocopherol, insbesondere α-Tocopherol, und seine Derivate. Bevorzugte Derivate sind insbesondere die Ester, wie Tocopherylacetat, -nicotinat, -phosphat, -succinat, -linoleat, -oleat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18, Tocophereth-50 und Tocophersolan. Tocopherol und seine Derivate sind bevorzugt in Mengen von 0,05 - 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten.
Unter Vitamin F werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H ist eine andere Bezeichnung für Biotin oder Vitamin B7 (siehe oben). Zu den fettlöslichen Vitaminen der Vitamin K-Gruppe, denen das Grundgerüst des 2-Methyl-1 ,4-naphthochinons zugrunde liegt, gehören Phyllochinon (Vitamin Ki), Farno- chinon oder Menachinon-7 (Vitamin K2) und Menadion (Vitamin K3). Vitamin K ist bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten. Vitamin A-palmitat (Retinylpalmitat), Panthenol, Pantolacton, Nicotinsäureamid, Pyrido- xin, Pyridoxamin, Pyridoxal, Biotin, Ascorbylpalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphat, Natriumascorbylphosphat, Natrium- und Magnesiumascorbat und die Tocopherolester, besonders Tocopherylacetat, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen mindestens einen hautberuhigenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte hautberuhigende Wirkstoffe sind ausgewählt aus Allantoin, α-Bisabolol, α-Liponsäure und (2-Hydroxyethyl)hamstoff.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen hautberuhigenden Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten.
Kosmetische Zusammensetzungen auf Basis von W/O-Emulsionen, die Antitranspirant- Salze enthalten, können hautaustrocknend wirken. Überraschend wurde festgestellt, dass durch den Zusatz ausgewählter Wirkstoffe ein unerwarteter Ausgleich der negativen Beeinflussung des Hautfeuchtegehaltes und sogar eine hautbefeuchtende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulsionen erzielt werden konnte. Daher sind weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Produkte dadurch gekennzeichnet, dass die W/O-Emulsion mindestens einen feuchtigkeitsspendenden Wirkstoff, ausgewählt aus Panthenol, Pantolacton, Desoxyzuckern, besonders bevorzugt Rhamnose und Fucose, Polysacchariden, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthalten, Harnstoff, N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)harnstoff, Betain (Me3N+-CH2-COO"), Glycosaminoglyca- nen, besonders bevorzugt Hyaluronsäure, Dextran, Dextransulfat, Chondroitin-4-sulfat und Chondroitin-6-sulfat, sowie beliebigen Mischungen dieser Substanzen, enthält. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Produkte, die in der W/O-Emulsion mindestens ein Antitranspirant-Salz und mindestens einen feuchtigkeitsspendenden Wirkstoff, ausgewählt aus Panthenol, Pantolacton, Desoxyzuckern, besonders bevorzugt Rhamnose und Fucose, Polysacchariden, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthalten, Harnstoff, N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)harnstoff, Betain (Me3N+-CH2-COO"), Glycos- aminoglycanen, besonders bevorzugt Hyaluronsäure, Dextran, Dextransulfat, Chondroi- tin-4-sulfat und Chondroitin-6-sulfat, sowie beliebigen Mischungen dieser Substanzen, enthalten. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen hautbefeuchtenden Wirkstoff, ausgewählt aus Panthenol, Pantolacton, Desoxyzuckern, besonders bevorzugt Rhamnose und Fucose, Polysacchariden, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthalten, Harnstoff, N1N'- Bis(2-hydroxyethyl)hamstoff, Betain (Me3N+-CH2-COO"), Glycosaminoglycanen, besonders bevorzugt Hyaluronsäure, Dextran, Dextransulfat, Chondroitin-4-sulfat und Chon- droitin-6-sulfat, sowie beliebigen Mischungen dieser Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte W/O-Emulsion, enthalten. Außerordentlich bevorzugt sind erfindungsgemäße Produkte mit einer Kombination aus mindestens einem Antitranspirant-Salz auf Basis von Aluminium- und/oder Aluminium/ Zirconium-Verbindungen und einem Wirkstoff, ausgewählt aus Panthenol, Pantolacton und N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)hamstoff, insbesondere die Kombinationen Aluminiumchlorohydrat und Panthenol, Aluminiumchlorohydrat und Pantolacton, Aluminiumchlorohydrat und N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)harnstoff, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-GIycin- Komplex und Panthenol, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplex und Pantolacton, Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplex und N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)- harnstoff.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass die W/O-Emulsion mindestens ein Dimethiconol (S1 ) enthält. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass der Zusatz eines Dimethiconols das Sprühbild des Emulsionssprays verbessert. Hierunter ist bevorzugt zu verstehen, dass das Spray nicht zu stark vernebelt wird, d.h., dass die Spraytröpfchen nicht zu klein sind und in der Luft verbleiben, ohne auf der zu behandelnden Hautoberfläche anzukommen . Weiterhin ist unter einer Verbesserung des Sprühbildes zu verstehen, dass die Emulsion nach dem Aufsprühen auf der Haut verbleibt und nicht wieder „zurückprallt". Weiterhin wurde überraschend festgestellt, dass der Zusatz eines Dimethiconols eine möglicherweise auftretende Verstopfung oder Verklebung der Sprüheinrichtung auch bei längeren Zeitabständen zwischen zwei Sprühstößen deutlich verringert. Die für die W/O-Emulsionen der erfindungsgemäßen Produkte bevorzugten Dimethiconole können linear, verzweigt, cyc- lisch oder cyclisch mit Verzweigungen sein. Bevorzugte lineare Dimethiconole können durch die folgende Strukturformel (S1 - I) dargestellt werden:
(SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )χ - (SiOHR1 2) (S1 - I) Bevorzugte verzweigte Dimethiconole können durch die Strukturformel (S1 - II) dargestellt werden:
R2
(SiOHR1 2) - O - (SiR2 2 - O - )x - Si - O - (SiR2 2 - O - )y- (SiOHR1 2) (S1 - II)
I (SiR2 Z - O - )z- (SiOHR1 2)
Die Reste R1 und R2 stehen unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, einen Methylrest, einen C2 - C30 linearen, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest, einen Phenylrest und/oder eine Arylrest. Nicht einschränkende Beispiele der durch R1 und R2 repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopro- pyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Ben- zylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluor- propyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R1 und R2 ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R1 und R2 Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH Z)3C(O)SCH2CH2- ein. Bevorzugt als R1 und R2 sind Methyl, Phenyl und C2 bis C22 - Alkylreste. Bei den C2 - C22-Alkylresten sind ganz besonders Lauryl-, Stearyl-, und Behenylreste bevorzugt. Die Zahlen x, y und z sind ganze Zahlen und laufen jeweils unabhängig voneinander von O bis 50.000. Die Molgewichte der Dimethiconole liegen zwischen 1000 D und 10000000 D. Die Viskositäten liegen zwischen 100 und 10000000 cPs gemessen bei 25 °C mit Hilfe eines Glaskapillarviskosimeters nach der Dow Corning Corporate Testmethode CTM 0004 vom 20. Juli 1970. Bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 1000 und 5000000 cPs, ganz besonders bevorzugte Viskositäten liegen zwischen 10000 und 3000000 cPs. Der bevorzugteste Bereich liegt zwischen 50000 und 2000000 cPs. Besonders bevorzugt eingesetzte Dimethiconole werden den erfindungsgemäß bevorzugten W/O-Emulsionen nicht in reiner Form, sondern in gelöster Form zugesetzt, beispielsweise als Lösung in einem Cyclomethicone oder einem Dimethicone. Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole den erfindungsgemäß bevorzugten W/O-Emulsion in bereits voremulgierter Form zugesetzt werden. Dabei kann die entsprechende (Vor-)Emulsion der Dimethiconole sowohl nach der Herstellung der entsprechenden Dimethiconole aus diesen und den dem Fachmann bekannten üblichen Verfahren zur Emulgierung hergestellt werden. Hierzu können als Hilfsmittel zur Herstellung der entsprechenden Emulsionen sowohl kationische, anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside und Emulgatoren als Hilfs- stoffe verwendet werden. Selbstverständlich können die Emulsionen der Dimethiconole auch direkt durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Auch derartige Verfahren sind dem Fachmann wohl bekannt. Hierzu sei beispielsweise verwiesen auf die „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 15, Second Edition, Seiten 204 bis 308, John Wiley & Sons, Inc. 1989. Auf dieses Standardwerk wird ausdrücklich Bezug genommen.
Wenn die erfindungsgemäßen Dimethiconole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 μm bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und am bevorzugtesten 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Werden verzweigte Dimethiconole verwendet, so ist darunter zu verstehen, dass die Verzweigung größer ist, als eine zufällige Verzweigung, welche durch Verunreinigungen der jeweiligen Monomere zufällig entsteht. Im Sinne der vorliegenden Verbindung ist daher unter verzweigten Dimethiconolen zu verstehen, dass der Verzweigungsgrad größer als 0,01 % ist. Bevorzugt ist ein Verzweigungsgrad größer als 0,1 % und ganz besonders bevorzugt von größer als 0,5 %. Der Grad der Verzweigung wird dabei aus dem Verhältnis der unverzweigten Monomeren, das heißt der Menge des monofunktionalen Siloxanes, zu den verzweigenden Monomeren, das heißt der Menge an tri- und tetrafunktionalen Siloxanen, bestimmt. Erfindungsgemäß können sowohl niedrigverzweigte als auch hochverzweigte Dimethiconole ganz besonders bevorzugt sein. Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NIM 5OM (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), AbM OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS ( beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish ( beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker-Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist also ein schweißhemmendes und/oder deodorierendes kosmetisches Produkt, das eine Wasser-in-ÖI-Emulsion mit mindestens einem Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoff und mindestens einem Dimethiconol, mindestens ein Treibmittel und eine Aerosol-Abgabevorrichtung umfasst, wobei die mit der Emulsion in Kontakt kommenden Teile des Ventils der Abgabevorrichtung aus nicht-metallischen Materialien bestehen.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Produkte sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Dimethiconol (S1) in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Aktivsubstanz pro Gewicht der (treibgasfreien) Wasser-in-ÖI-Emulsion, enthalten.
Erfindungsgemäß geeignete Treibmittel (Treibgase) sind Propan, Propen, n-Butan, isoButan, iso-Buten, n-Pentan, Penten, iso-Pentan, iso-Penten, Methan, Ethan, Dimethyl- ether, Stickstoff, Luft, Sauerstoff, Lachgas, 1 ,1 ,1 ,3-Tetrafluorethan, Heptafluoro-n-pro- pan, Perfluorethan, Monochlordifluormethan, 1 ,1-Difluorethan, und zwar sowohl einzeln als auch in Kombination. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt. Besonders bevorzugt sind Propan, n-Butan, iso-Butan sowie Mischungen dieser Treibgase. Es hat sich gezeigt, dass der Einsatz von n-Butan als einzigem Treibgas erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein kann. Die Menge der Treibmittel beträgt bevorzugt 10 - 90 Gew.%, besonders bevorzugt 40 - 90 Gew.% und außerordentlich bevorzugt 50 - 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, bestehend aus der W/O-Emulsion und dem Treibmittel.
Als Druckgasbehälter kommen Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech, Zinn), geschütztem bzw. nicht-splitterndem Kunststoff oder aus Glas, das außen mit Kunststoff beschichtet ist, in Frage, bei deren Auswahl Druck- und Bruchfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, leichte Füllbarkeit wie auch ästhetische Gesichtspunkte, Handlichkeit, Bedruckbarkeit etc. eine Rolle spielen. Spezielle Innenschutzlacke gewährleisten die Korrosionsbeständigkeit gegenüber der Wasser-in-ÖI-Emulsion.
Die erfindungsgemäßen schweißhemmenden Produkte weisen aufgrund der spezifischen Auswahl der Ventilteile trotz der Wasserphase im Aerosolbehälter eine besonders hohe Korrosionsbeständigkeit auf, was einen großen Vorteil gegenüber dem Stand der Technik darstellt. Ferner weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Wasser-in-ÖI-Emul- sionen eine ausgezeichnete Hautverträglichkeit auf. Vorteilhaft ist insbesondere, dass die versprühten Produkte sich auf der Haut durch ein angenehmes, nicht-klebriges Hautgefühl auszeichnen. Der Wassergehalt erzeugt ein deutliches Frischegefühl nach der Anwendung.
Die nachfolgenden Beispiel sollen den Gegenstand der Erfindung erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Figure imgf000028_0001
Die Beispielzusammensetzungen 1 und 2 wurden in eine Aluminiumdose, die innen mit einem Epoxy-Phenollack beschichtet und mit dem Ventil Ariane M, erhältlich von der Firma Seaquist Perfect, und einem innen mit Microflex-Lack beschichteten Ventilteller ausgerüstet war, abgefüllt und für 12 Wochen bei 45 0C gelagert. Im Vergleich zu dem gleichen Produkt, das mit einem nicht-erfindungsgemäßen Ventil mit einer Feder, die eine metallische Kontaktfläche mit der W/O-Emulsion aufwies, ausgestattet war, zeigte das erfindungsgemäße Produkt am Ende des Lagertests keine Korrosionsanzeichen an den Ventilteilen. Das nicht-erfindungsgemäße Produkt wies am Ende des 12-wöchigen Lagertests bei 45 0C deutliche Korrosionsanzeichen an der Ventilfeder auf. Weitere Rezepturbeispiele
Figure imgf000029_0001
Die in den Beispielen 3 - 12 dargestellten W/O-Emulsionen werden in einer 20:80-Gew.- % Mischung mit n-Butan als Treibgas vermischt und in eine Aluminiumdose, die innen mit einem Epoxy-Phenollack beschichtet und mit dem Ventil Ariane M, erhältlich von der Firma Seaquist Perfect, und einem innen mit Microflex-Lack beschichteten Ventilteller ausgerüstet war, abgefüllt.
Figure imgf000030_0001
Die in den Beispielen 13 - 19 dargestellten Zusammensetzungen sind in einer Aluminiumdose, die innen mit einem Epoxy-Phenollack beschichtet und mit dem Ventil Ariane M, erhältlich von der Firma Seaquist Perfect, und einem innen mit Microflex-Lack beschichteten Ventilteller ausgerüstet war, abgefüllt. Liste der verwendeten Rohstoffe
Figure imgf000031_0001

Claims

Patentansprüche
1. Schweißhemmendes und/oder deodorierendes kosmetisches Produkt, umfassend
- eine Wasser-in-ÖI-Emulsion mit mindestens einem Antitranspirant- und/oder Deodorant-Wirkstoff,
- mindestens ein Treibmittel und
- eine Aerosol-Abgabevorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass die mit der Emulsion in Kontakt kommenden Teile des Ventils der Abgabevorrichtung aus nicht-metallischen Materialien bestehen.
2. Kosmetisches Produkt gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Ventil einen Ventilkegel und/oder ein flexibles Element mit Rückstellcharakteristik aufweist, der/das/die mit einem Lack oder einem polymeren Kunststoff A beschichtet ist/sind.
3. Kosmetisches Produkt gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das flexible Element mit Rückstellcharakteristik als Spiralfeder oder Schraubendruckfeder ausgebildet ist.
4. Kosmetisches Produkt gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das flexible Element mit Rückstellcharakteristik einstückig mit dem Ventilkegel gefertigt ist und biegsame Beine aufweist.
5. Kosmetisches Produkt gemäß einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Ventil ein flexibles Element mit Rückstellcharakteristik und/oder einen Ventilkegel aus mindestens einem Kunststoff B aufweist.
6. Kosmetisches Produkt gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Kunststoff B ein elastomerer Kunststoff ist.
7. Kosmetisches Produkt gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Abgabevorrichtung ein federloses Ventil aufweist.
8. Kosmetisches Produkt gemäß einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Ventil einen innenlackierten Ventilteller aufweist, wobei Lackierung und Ventilmaterial miteinander kompatibel sind.
9. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasser-in-ÖI-Emulsion eine Ölphase von 1 - 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
10. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase zu mindestens 90 Gew.-% aus bei 20 0C flüssigen Ölkomponenten besteht.
11. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölkomponenten ausgewählt sind aus Decamethylcyclopentasilo- xan, Dodecamethylcyclohexasiloxan, Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4), beliebigen Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/ oder L4, weiterhin 2-Ethylhexylpalmitat, Hexyldecyllaurat, 2-Ethylhexylstearat, 2-Ethylhexyllaurat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, C12-C15-Alkylbenzoat, Ci2- C15-Alkyllactat, Di-C12-C13-Alkylmalat, PPG-14-Butylether, Isododecan, Isohexa- decan, Isoeicosan, Polyisobuten und Polydecene sowie Mischungen der genannten Komponenten.
12. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase eine Ölmischung, die zu mehr als 50 Gew.-% mindestens ein flüchtiges cyclisches oder lineares Siliconöl enthält, umfasst.
13. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 5 - 40 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 12 - 25 - 30 Gew.-% der Ölkomponenten einen Brechungsindex nD von 1 ,43 - 1 ,51 , bevorzugt 1 ,44 - 1 ,49, besonders bevorzugt 1 ,45 - 1 ,47 - 1 ,485, bei 20 0C (gemessen bei λ = 589 nm) aufweisen.
14. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Wasser-in-ÖI-Emulgator, ausgewählt aus der Gruppe von Poly-(C2-C3)alkylenglycol-modifizierten Siliconen mit den INCI-Bezeichnungen PEG-x Dimethicone (mit x = 2 - 20, bevorzugt 3 - 17, besonders bevorzugt 11 - 12), Bis-PEG-y Dimethicone (mit y = 3 - 25, bevorzugt 4 - 20), PEG/PPG a/b Dimethicone (wobei a und b unabhängig voneinander für Zahlen von 2 - 30, bevorzugt 3 - 30 und besonders bevorzugt 12 - 20, insbesondere 14 - 18, stehen), Bis-PEG/PPG- c/d Dimethicone (wobei c und d unabhängig voneinander für Zahlen von 10 - 25, bevorzugt 14 - 20 und besonders bevorzugt 14 - 16, stehen) und Bis-PEG/PPG-e/f PEG/PPG g/h Dimethicone (wobei e, f, g und h unabhängig voneinander für Zahlen von 10 - 20, bevorzugt 14 - 18 und besonders bevorzugt 16, stehen).
15. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasser-in-ÖI-Emulsion eine Wasserphase von 40 - 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
16. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 15 - 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der W/O-Emulsion, enthalten ist.
17. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Deodorant-Wirkstoff in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasser-in-ÖI-Emulsion, enthalten ist.
18. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Wasser-in-ÖI-Emulgator in einer Menge von 0,5 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten ist.
19. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylen- oxid-Einheiten in einer Menge von 0,5 - 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Wasser-in-ÖI-Emulsion, enthalten ist.
20. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel in einer Menge von 10 - 90 Gew.%, bevorzugt 40 - 90 Gew.% und besonders bevorzugt 50 - 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, bestehend aus der W/O-Emulsion und dem Treibmittel, enthalten ist.
21. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 5 - 50 Gew.-%, bevorzugt 10 - 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 12 - 25 Gew.-% der bei Raumtemperatur flüssigen Ölkomponenten ausgewählt sind aus Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isohexadecan, Isoeicosan, PPG-14-Butylether, PPG-15-Butylether, 2-Hexyldecanol, Isostearylbenzoat, Dimethicone-PEG/PPG- 20/23-benzoat, PPG-53-Butylether, Isostearyllactat, Isostearylpalmitat, Hexyldecyl- laurat, Mischungen aus Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat, Isocetylpalmitat, 2-Octyl- dodecanol, Polydecene, Isocetylstearat, 2-Ethylhexylstearat, Hexyldecylstearat, 16- Methyl-1-heptadecanol, Diethylhexylcyclohexan, 2-Ethylhexyllaurat, Benzyllaurat, C12-C15-Alkylbenzoat, Octyldodecylbenzoat, C12-C15-Alkyllactat, Dimethicone PEG-8- benzoat, PPG-5-buteth-7, PPG-2-isodeceth-12, Polyphenylmethylsiloxane, insbesondere Phenyltrimethicone, PPG-2-ceteareth-9, Isostearylisostearat, Di-C12-C13-Alkyl- malat, Isododecan, Polyisobuten und Glycereth-7-benzoat sowie Mischungen dieser Komponenten.
22. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Dimethiconol enthalten ist.
23. Kosmetisches Produkt gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein feuchtigkeitsspendender Wirkstoff, ausgewählt aus Panthenol, Pantolacton, Desoxyzuckern, besonders bevorzugt Rhamnose und Fuco- se, Polysacchariden, die mindestens einen Desoxyzucker-Baustein enthalten, Harnstoff, N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)harnstoff, Betain (Me3N+-CH2-COO'), Glycosamino- glycanen, besonders bevorzugt Hyaluronsäure, Dextran, Dextransulfat, Chondroitin- 4-sulfat und Chondroitin-6-sulfat, sowie beliebigen Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006128622A2 (de) * 2005-06-01 2006-12-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Ölhaltige desodorierende aerosolzusammensetzungen mit hautkühlenden wirkstoffen
DE202010011395U1 (de) 2010-08-13 2010-11-11 Beiersdorf Ag Stabilisierte W/O-Emulsionen
WO2012020075A2 (de) 2010-08-13 2012-02-16 Beiersdorf Ag Stabilisierte w/o-emulsionen
WO2016023801A1 (de) * 2014-08-13 2016-02-18 Henkel Ag & Co. Kgaa SCHWEIßHEMMENDE EMULSIONEN MIT GERINGER ADHÄSIVITÄT
GB2592700A (en) * 2019-09-30 2021-09-08 Henkel Ag & Co Kgaa Deoderant emulsion for aerosils with reduced stain proble, deoderant comprising the same and use of the deodorant

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090012488A1 (en) * 2006-03-10 2009-01-08 Basf Se Super-Absorber Having Improved Smell-Inhibition
DE102007059297A1 (de) * 2006-12-29 2008-07-03 Henkel Kgaa Transparentes Antitranspirant-Gel
US7560115B1 (en) * 2008-05-22 2009-07-14 Melissa France Methods and compositions for treating hot flashes
US8388991B2 (en) * 2009-05-01 2013-03-05 Chattem, Inc. Moisturizing antimicrobial composition
CA2817961C (en) * 2010-11-18 2016-01-05 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions based on a n-acyl amino acid compound and hexyldecanol
US20130171086A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 The Dial Corporation Antiperspirant compositions and methods for preparing antiperspirant compositions
US9511144B2 (en) 2013-03-14 2016-12-06 The Proctor & Gamble Company Cosmetic compositions and methods providing enhanced penetration of skin care actives
EP3212154B1 (de) 2014-10-27 2020-06-03 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Wasserfreie schweisshemmende zusammensetzungen
MX367566B (es) 2015-11-06 2019-08-27 Unilever Nv Producto antitranspirante en aerosol.
WO2017076840A1 (en) 2015-11-06 2017-05-11 Unilever Plc Aerosol antiperspirant product
ES2747499T3 (es) 2015-11-06 2020-03-10 Unilever Nv Composiciones antitranspirantes
WO2019072375A1 (en) * 2017-10-10 2019-04-18 Symrise Ag COMPOSITIONS CONTAINING BENZOIC ACID OR FUROIC ACID DERIVATIVES AND USE OF THE DERIVATIVES FOR EMULSION AND FOAM STABILITY
DE102017220988A1 (de) 2017-11-23 2019-05-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen mit reduziertem öligen oder fettigen Hautgefühl
WO2024068489A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Unilever Ip Holdings B.V. Antiperspirant compositions
WO2024068490A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Unilever Ip Holdings B.V. Antiperspirant compositions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989008062A1 (fr) * 1988-03-04 1989-09-08 Perfect-Valois Ventil Gmbh Recipient aerosol
US5082652A (en) * 1989-08-22 1992-01-21 Larry Mayfield Aerosol deodorant composition and packaged aerosol deodorant
JP2000080017A (ja) * 1998-09-02 2000-03-21 Kanebo Ltd エアゾール組成物
WO2001010743A1 (en) * 1999-08-07 2001-02-15 Glaxo Group Limited Aerosol valve
WO2003023083A2 (en) * 2001-09-12 2003-03-20 Avon Products, Inc. Coatings for metal components of container
WO2004030641A1 (de) * 2002-10-01 2004-04-15 Beiersdorf Ag Als aerosol versprühbare w/o-emulsionen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0069151A4 (de) * 1981-01-14 1983-05-16 Michael G Knickerbocker Ventilzusammenbau mit integriertem kunststoffring.
US4695451A (en) * 1981-12-30 1987-09-22 Colgate-Palmolive Company Aerosol antiperspirant composition
GB9502495D0 (en) * 1995-02-09 1995-03-29 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US6588628B2 (en) * 2001-11-30 2003-07-08 Robert Henry Abplanalp Aerosol valve assembly

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989008062A1 (fr) * 1988-03-04 1989-09-08 Perfect-Valois Ventil Gmbh Recipient aerosol
US5082652A (en) * 1989-08-22 1992-01-21 Larry Mayfield Aerosol deodorant composition and packaged aerosol deodorant
JP2000080017A (ja) * 1998-09-02 2000-03-21 Kanebo Ltd エアゾール組成物
WO2001010743A1 (en) * 1999-08-07 2001-02-15 Glaxo Group Limited Aerosol valve
WO2003023083A2 (en) * 2001-09-12 2003-03-20 Avon Products, Inc. Coatings for metal components of container
WO2004030641A1 (de) * 2002-10-01 2004-04-15 Beiersdorf Ag Als aerosol versprühbare w/o-emulsionen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2000, no. 06 22 September 2000 (2000-09-22) *
See also references of EP1824444A1 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006128622A2 (de) * 2005-06-01 2006-12-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Ölhaltige desodorierende aerosolzusammensetzungen mit hautkühlenden wirkstoffen
WO2006128622A3 (de) * 2005-06-01 2007-03-15 Henkel Kgaa Ölhaltige desodorierende aerosolzusammensetzungen mit hautkühlenden wirkstoffen
DE202010011395U1 (de) 2010-08-13 2010-11-11 Beiersdorf Ag Stabilisierte W/O-Emulsionen
WO2012020075A2 (de) 2010-08-13 2012-02-16 Beiersdorf Ag Stabilisierte w/o-emulsionen
WO2016023801A1 (de) * 2014-08-13 2016-02-18 Henkel Ag & Co. Kgaa SCHWEIßHEMMENDE EMULSIONEN MIT GERINGER ADHÄSIVITÄT
GB2592700A (en) * 2019-09-30 2021-09-08 Henkel Ag & Co Kgaa Deoderant emulsion for aerosils with reduced stain proble, deoderant comprising the same and use of the deodorant
US11324675B2 (en) 2019-09-30 2022-05-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Deo emulsion for aerosols with reduced stain problem, deodorant comprising the same and use of the deodorant
GB2592700B (en) * 2019-09-30 2022-05-25 Henkel Ag & Co Kgaa Deodorant emulsion for aerosols with reduced stain problem, deodorant comprising the same and use of the deodorant

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