WO2006057083A1 - 中古鉛蓄電池再生/新品鉛蓄電池容量増大方法 - Google Patents

中古鉛蓄電池再生/新品鉛蓄電池容量増大方法 Download PDF

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lead battery
pulse
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Toshiaki Katayama
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Pulsetech Japan Corporation
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    • HELECTRICITY
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    • H01M2300/0005Acid electrolytes
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a method for regenerating used lead-acid batteries or increasing the capacity of new lead-acid batteries.
  • Lead-acid batteries are used as secondary batteries that can be repeatedly charged and discharged.
  • the life of a forklift is about 10 years for a lead-acid battery, whereas the life of a lead-acid battery used for a forklift is about 3 to 5 years.
  • a lead-acid battery is usually replaced with a new one when the charge capacity reaches about 50% of the original.
  • Patent Document 1 a direct current battery is used for a used lead-acid battery using dilute sulfuric acid as an electrolyte.
  • Patent Document 2 20 to 30% of colloidal silica lead acid battery is used as an electrolyte.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-118611
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-118611
  • a first object of the present invention is to provide a used lead storage battery that has not been regenerated in the past.
  • a second object of the present invention is to increase the capacity of a new lead-acid battery.
  • the amount can be increased.
  • FIG. 1 is a work process diagram (however, excluding (E)) showing the used lead-acid battery regeneration method of Example 1 of the present invention.
  • FIG. 1 (A) shows a schematic configuration of a lead storage battery 10.
  • an anode 12 and a cathode 13 are arranged in a container 11 apart from each other, and dilute sulfuric acid is electrolyzed in the container 11. Liquid 14 is injected This
  • the anode 12 and the cathode 13 are PbO and Pb, respectively.
  • the lead-acid battery 10 is a conventional battery due to the sulfation attached to the anode 12 and the cathode 13.
  • the CCA value is, for example, less than half that of a new one.
  • the electrolytic solution 14 is extracted from the lead storage battery 10.
  • a new electrolyte solution 24 is injected into the container 11 to obtain a lead storage battery 20.
  • the electrolytic solution 24 contains pure 39 to 60%, sulfate compound 5 to 15%, and colloidal silica lead acid battery 20 to 30% (preferably 17.6 to 24.1%).
  • sulfuric acid compound is nickel sulfate 0.005-0.04%, corn sulfate 0.003-0.025%, aluminum sulfate 2.0-4.8%, sodium sulfate 1.3-3.7%, and magnesium sulfate 1.2. ⁇ 5.9%.
  • Electrolyte 24 is further comprised of ET-90 stabilizer 1.5-9.6%, phosphoric acid norminicum 2-6.3%, lysium lithium 0.09-0.3%, salty lithium 0.09-
  • a charger 30 and a pulse generator 31 are connected in parallel between the anode 12 and the cathode 13.
  • the charger 30 and the pulse generator 31 may be separate devices or integrated devices.
  • the charger 30 and the pulse generator 31 are for driving them.
  • the pulse generator 31 generates a direct current pulse (pulsating flow) with a frequency of 12,000-35,000 Hz and decomposes the sulfur adhering to the anode 12 and the cathode 13 into lead ions and sulfate ions. It is for making it happen. [0023] Judgment whether the regeneration process is complete or not based on whether the voltage of the lead-acid battery 20 is calm
  • This determination is made by measuring the CCA value, the electrolyte specific gravity, or the internal resistance value between the anode and the cathode.
  • the lead acid battery 20 is connected to the load 32, and a pulse generator 41 that operates using the lead acid battery 20 as a power source is provided. By connecting, the generation of the sulfation is prevented, or the generated sulfation is disassembled into ions.
  • the pulse generator 41 in which a dynamo is further connected in parallel to the load 32 is such that the voltage of the lead storage battery 20 exceeds a predetermined value, for example, the rated output of the lead storage battery 20
  • Lead-acid battery 10 Rated DC12V, measurement voltage 7. 98V, cannot be regenerated even if charged with a pulse
  • Electrolyte 24 Product name ⁇ Eiectro '' sold by BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd in Singapore
  • Pulse generator 31 Product name ⁇ Pulse '' sold by Pulse Tech Products Corporation of the United States
  • the voltage of the lead-acid battery 20 measured over time in the state of Fig. 1 (D) is as follows.
  • Lead-acid batteries that could not be regenerated by the conventional method can be regenerated by this method.
  • pulse generator 41 As the pulse generator 41, a product name "Powerno ⁇ Lus” or “Solar Gizer” sold by Pulse Tech Products Corporation of the United States can be used.
  • electrolyte 24 it is sold by BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd.
  • the product name “Electro Gel 3000” can be used.
  • FIG. 2 is a work process diagram showing a new lead-acid battery capacity increasing method according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIGS. 2 (A) to (C) are the same as (A) to (C) in FIG. 1 except that the lead-acid battery 10 is new.
  • charging is performed by connecting a charger 30 between the anode 12 and the cathode 13.
  • Lead acid battery 10 Rated DC12V, Measuring voltage 12.70V, CCA value 260
  • Electrolyte 14 Specific gravity 1.280
  • Electrolyte 24 Product name ⁇ Eiectro '' sold by BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd in Singapore
  • Lead acid battery 20 12. 79V
  • Pulse generator 31 Product name ⁇ Pulse '' sold by Pulse Tech Products Corporation of the United States
  • the measured voltage and electrolyte specific gravity value after applying the pulse in Fig. 2 (D) for 18 hours and 45 minutes are as follows.
  • Lead acid battery 10 Measurement voltage 12. 94V, specific gravity 1.280
  • Lead acid battery 20 Measurement voltage 13. 06V, specific gravity 1.310
  • Lead acid battery 10 Measurement voltage 12. 89V, specific gravity 1.300, CCA 282
  • Lead acid battery 20 Measurement voltage 13.09V, specific gravity value 1.340, CCA value 301
  • the CCA value could be increased by 19 compared to the conventional method.
  • the electrolyte 24 is a product name sold by BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd in Singapore.
  • Electro Gel 3000 can be used.
  • the method shown in FIG. 1 may be applied to a new lead-acid battery 10, and the method shown in FIG.
  • FIG. 1 is a work process diagram (excluding (E)) showing a used lead-acid battery regeneration method according to Example 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a work process diagram illustrating a new lead-acid battery capacity increasing method according to Embodiment 2 of the present invention. Explanation of symbols

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Abstract

【課題】従来再生不可能であった中古鉛蓄電池を再生させ又は新品鉛蓄電池の容量を増大 させる。 【解決手段】希硫酸電解液が抜き取られた鉛蓄電池に、純粋39~60%と硫酸化合物5~15%と コロイド状の珪石20~30%とを含む電解液を注入し、この電解液が注入された鉛蓄電 池の陽極と陰極の間に12000~35000Hzの直流パルスを印加することにより、 陽極と陰極とからサルフェーションをイオン化して解離させ、この直流パルスの印加と同 時に又は印加終了後に、陽極-陰極間に直流電圧を印加して充電することにより、中古鉛 蓄電池を再生させ又は新品鉛蓄電池の容量を増大させる。

Description

明 細 書
中古鉛蓄電池再生 Z新品鉛蓄電池容量増大方法
技術分野
[0001] 本発明は、中古鉛蓄電池を再生し又は新品鉛蓄電池の容量を増大させる方法に 関する。
背景技術
[0002] 鉛蓄電池は、充電および放電を繰り返し行うことが可能な二次電池として、車両、 船舶
、航空機などの移動体に多用されている。
[0003] 例えば、フォークリフトの寿命が鉛蓄電池 10年程度であるのに対し、フォークリフト で使用される鉛蓄電池の寿命が 3〜5年程度であるので、鉛蓄電池を 2〜3回取り換 える
必要があり、 1回の取り換えに 500万円程度の費用を要する。家庭用蓄電式太陽発 電装
置の鉛蓄電池についても同様である。
[0004] 鉛蓄電池は通常、充電容量が当初の 50%程度になると、新品と交換される。鉛蓄 電池
が再生不能となる原因の約 80%は、硫酸鉛の結晶(サルフエーシヨン)が電極板表 面に
形成され成長して絶縁バリアとなる現象である。このサルフエーシヨンにより、充電お よ
び放電に寄与できる電極板表面積が狭くなつて容量が低下するとともに内部抵抗が 上昇す
る。
[0005] 中古鉛蓄電池は、鉛を多量に含むので、野積み放置されると環境上問題が生ずる 。中古
鉛蓄電池から鉛を回収処理するには、破砕選別、鉛の還元溶融、電気分解による精 製など
のため比較的大きな鉛精鍊用の工場設備を必要とし、コスト高となる。
[0006] そこで、下記特許文献 1では、電解液として希硫酸を用いた中古鉛蓄電池に対し直 流パ
ルス電流を流し、次いでインターバルをおくという充放電処理を行うことにより、サルフ エーシヨンを減少させて鉛蓄電池を再生する方法が開示されている。
[0007] 一方、下記特許文献 2には、電解液としてコロイド状の珪石鉛蓄電池 20〜30%と を
含むものが開示されており、これによれば、ガス発生を効果的に抑制し、水素放出を 低減
することで環境汚染を防止でき、不燃性で爆発性がなぐさらに容量が大きいという 利点
を有する。
特許文献 1:特開 2001— 118611号公報
特許文献 2:特開 2001— 118611号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] しかし、電解液として希硫酸を用いた中古鉛蓄電池に対し直流パルス電流を流して も、
再生までに 2週間〜 6ヶ月と長期間を要し、また、サルフエーシヨンの程度によっては 再
生できない場合があった。
[0009] 上記問題点に鑑み、本発明の第 1の目的は、従来では再生不可能であった中古鉛 蓄電池
を再生させることである。
[0010] 本発明の第 2の目的は、新品鉛蓄電池の容量を増大させることである。
課題を解決するための手段
[ooii] 本発明による中古鉛蓄電池再生 Z新品鉛蓄電池容量増大方法の一態様では、 該第 1の電解液が抜き取られた鉛蓄電池に、純粋 39〜60%と硫酸化合物 5〜15 %
とコロイド状の珪石 20〜30%とを含む第 2の電解液を注入し、
該第 2の電解液が注入された鉛蓄電池の陽極と陰極の間に 12000〜35000Hz の直流パルスを印加することにより、該陽極と該陰極とからサルフエーシヨンをイオン 化
して解離させ、該直流パルスの印加と同時に又は該直流パルスの印加終了後に、該 陽極と
該陰極との間に直流電圧を印加して充電することにより、
中古鉛蓄電池を再生させ又は新品鉛蓄電池の容量を増大させる。
発明の効果
[0012] 上記態様の構成によれば、従来法では再生できな力つた鉛蓄電池を再生させるこ とが可
能となり、コスト低減と環境保全とに寄与するところが大きい。また、新品鉛蓄電池の 容
量を増大させることができる。
[0013] 本発明の他の目的、構成及び効果は以下の説明から明らかになる。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明の他の構成、作用及び効果は、以下の説明から明らかになる。
[0015] 以下、図面に基づいて本発明の実施例を説明する。図面において、同一又は類似 の要素
には、同一又は類似の符号を付している。
実施例 1
[0016] 図 1は、本発明の実施例 1の中古鉛蓄電池再生方法を示す作業工程図 (但し (E) を除
く)である。
[0017] 図 1 (A)は鉛蓄電池 10の概略構成を示しており、鉛蓄電池 10では、容器 11内に 陽極 12と陰極 13とが離間して配置され、容器 11内に希硫酸の電解液 14が注入さ れ
ている。陽極 12及び陰極 13はそれぞれ PbO及び Pbである。
2
[0018] 再生不可能な中古鉛蓄電池 10のうち、サルフエーシヨンが原因のものは約 80%で あ
る。電極自体の劣化が原因であるものは、再生処置対象外とする。
[0019] 鉛蓄電池 10は陽極 12及び陰極 13に付着したサルフエーシヨンが原因で、従来の よ
うにパルスを印加したとしても再生不可能と判定されたものである。この判定は、 CC A
テスタで CCA値を測定し、実験例に基づき、その値が新品のそれの例えば半分以 下であ
れば従来法で再生不可能と判定することができる。
[0020] 図 1 (B)に示すように、この鉛蓄電池 10から電解液 14を抜き取る。
[0021] 次いで図 1 (C)に示すように、容器 11内に新しい電解液 24を注入して鉛蓄電池 2 0とする。電解液 24は、純粋 39〜60%と硫酸ィ匕合物 5〜15%とコロイド状の珪石 鉛蓄電池 20〜30% (好ましくは 17.6〜24. 1%)とを含む。ここに硫酸ィ匕合物 は、硫酸ニッケル 0.005〜0.04%、硫酸コノ ル卜 0.003〜0.025%、硫酸ァ ルミ-ゥム 2. 0〜4.8%、硫酸ナトリウム 1.3〜3.7%、及び、硫酸マグネシウム 1.2〜5.9%である。電解液 24はさらに、 ET— 90安定剤 1.5〜9.6%、リン酸 rノレミニクム 2〜6.3%、ョクイ匕リチウム 0.09〜0.3%、塩ィ匕リチウム 0.09〜
0.31%、炭酸リチウム 1.3〜5%、及び、硫酸 7〜: L 1.6%を含んでいる。
[0022] 次いで図 1 (D)に示すように、陽極 12と陰極 13との間に充電器 30とパルス発生 器 31とを並列接続する。充電器 30とパルス発生器 31とは別個の装置でも、一体とな つた装置であってもよい。充電器 30及びパルス発生器 31には、これらを駆動するた め
の AC100Vの商用電源が供給される。ノ ルス発生器 31は、周波数 12, 000-3 5, 000Hzの、充電方向の直流パルス(脈流)を発生して、陽極 12及び陰極 13に 付着したサルフエーシヨンを鉛イオンと硫酸イオンとに分解させるためのものである。 [0023] 鉛蓄電池 20の電圧が落ち着いた力どうかにより、再生処理が完了した力どうかを判 定
する。この判定は、 CCA値、電解液比重又は陽極—陰極間の内部抵抗値を測定し 、その
値に基づ 、て行うこともできる。
[0024] 再生した鉛蓄電池 20を使用する際には、図 1 (E)に示すように、鉛蓄電池 20を負 荷 32に接続するとともに、鉛蓄電池 20を電源として動作するパルス発生器 41を接続 することにより、サルフエーシヨンの発生を阻止し、又は生じたサルフエーシヨンをィォ ンに分解する。自動車の場合には、この負荷 32にさらに、ダイナモが並列接続される パルス発生器 41は鉛蓄電池 20の電圧が所定値以上、例えば鉛蓄電池 20の定格出 力が
12Vの場合には 8V以上のとき、動作する。
[0025] 次に、実験例を説明する。
[0026] 実験に用いたものは、次の通りである。
[0027] 鉛蓄電池 10 :定格 DC12V、測定電圧 7. 98V、パルスを印加し充電しても再生 不可
電解液 24 :シンガポールの BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd社販売の商品名 「Eiectro
Gel 2000」(PCT/CN96/00044)、比重値 1. 310
パルス発生器 31 :米国の Pulse Tech Products Corporation社販売の商品名「パル ス
チャージャ」
図 1 (D)の状態で時間の経過とともに測定した鉛蓄電池 20の電圧は次の通りであ つ
た。
[0028] 24時間後: 10. 95V
48時間後: 13. 41V 72時間後: 13. 45V、電解液比重値 1. 340
240時間後:冷却した状態で 13. 36V (24時間前と同一値)、電解液比重値 1 . 340
従来法では再生できな力つた鉛蓄電池を本方法により再生させることができ、本発 明は
コスト低減と環境保全とに寄与するところが大きい。
[0029] なお、パルス発生器 41としては、米国の Pulse Tech Products Corporation社販売の 商品名「パワーノ《ルス」又は「ソーラージャィザ一」を用いることができる。
[0030] 次に、本発明の効果を得るためのノ ルス発生器 31、電解液 24の他の具体例を以 下に
挙げる。
[0031] 充電器 30及びパルス発生器 31として、これらが一体となった、米国の Pulse Tech P roducts Corporation社販売の商品名「パルス'リカバリーシステム」を用いることがで きる。
[0032] パルス発生器 31として、次のいずれかの米国特許に基づいて製造されたものを用 いる
ことができる。
[0033] 米国特許第 4,871,959号、米国特許第 5,063,341号、米国特許第 5,084,664号
米国特許第 5,272,393号、米国特許第 5,491, 399号
また、電解液 24として、シンガポールの BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd社販 ioiの商
品名「Electro Gel 3000」を用いることができる。
実施例 2
[0034] 図 2は、本発明の実施例 2の新品鉛蓄電池容量増大方法を示す作業工程図である
[0035] 図 2 (A)〜(C)は、鉛蓄電池 10が新品である他は図 1の (A)〜(C)と同一で
ある。
[0036] 図 2 (D)では、パルス発生器 31のみを陽極 12と陰極 13との間に接続して、図 2 (A)の状態で自然放電により陽極 12と陰極 13とに付着したサルフエーシヨンをィォ ン化させる。
[0037] 次いで図 2 (E)に示すように、陽極 12と陰極 13との間に充電器 30を接続して充 電する。
[0038] 鉛蓄電池 20の実際の使用状態は図 1 (E)と同じである。
[0039] 次に、実験例を説明する。
[0040] 電解液として希硫酸を用いた新品の鉛蓄電池 10に対し、図 2 (D)及び (E)の処理 を行うとともに、これと比較するため、他の新品の鉛蓄電池 10に対し、同一条件の下 に
図 2 (B)〜(E)の処理を行った。
[0041] 実験に用いたものは、次の通りである。
[0042] 鉛蓄電池 10 :定格 DC12V、測定電圧 12. 70V、 CCA値 260
電解液 14 :比重値 1. 280
電解液 24 :シンガポールの BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd社販売の商品名 「Eiectro
Gel 2000」(PCT/CN96/00044)、比重値 1. 310
鉛蓄電池 20 : 12. 79V
パルス発生器 31 :米国の Pulse Tech Products Corporation社販売の商品名「パル ス
'リカバリーシステム」
図 2 (D)のパルス印加を 18時間 45分行った後の測定電圧、電解液比重値は次の 通
りであった。
[0043] 鉛蓄電池 10 :測定電圧 12. 94V、比重値 1. 280
鉛蓄電池 20 :測定電圧 13. 06V、比重値 1. 310
次 、で図 2 (E)の充電を 10時間行った後の測定電圧、電解液比重値及び CCA値 は
次の通りであった。 [0044] 鉛蓄電池 10 :測定電圧 12. 89V、比重値 1. 300、 CCA値 282
鉛蓄電池 20 :測定電圧 13. 09V、比重値 1. 340、 CCA値 301
従来法より CCA値を 19だけ増加させることができた。
[0045] 電解液 24としては、シンガポールの BONWE TECHNOLOGY (S) Pte Ltd社販売 の商品名
「Electro Gel 3000」を用いることができる。
[0046] なお、本発明には外にも種々の変形例が含まれる。
[0047] 例えば、図 1の方法を新品の鉛蓄電池 10に適用してもよぐまた、図 2に示す方法 を
中古の鉛蓄電池 10に適用することもできる。
図面の簡単な説明
[0048] [図 1]本発明の実施例 1の中古鉛蓄電池再生方法を示す作業工程図 (但し (E)を除 く)である。
[図 2]本発明の実施例 2の新品鉛蓄電池容量増大方法を示す作業工程図である。 符号の説明
[0049] 10、 20 鉛蓄電池
11 容器
12 陽極
13 陰極
14、 24 電解液
30 充電器
31、 41 ノ レス発生器
32 負荷

Claims

請求の範囲
[1] 第 1の電解液として希硫酸を用いた鉛蓄電池から該電解液を抜き取り、
該第 1の電解液が抜き取られた鉛蓄電池に、純粋 39〜60%と硫酸化合物 5〜15 %
とコロイド状の珪石 20〜30%とを含む第 2の電解液を注入し、
該第 2の電解液が注入された鉛蓄電池の陽極と陰極の間に 12000〜35000Hz の直流パルスを印加することにより、該陽極と該陰極とからサルフエーシヨンをイオン 化
して解離させ、該直流パルスの印加と同時に又は該直流パルスの印加終了後に、該 陽極と
該陰極との間に直流電圧を印加して充電することにより、
中古鉛蓄電池を再生させ又は新品鉛蓄電池の容量を増大させることを特徴とする 中古鉛
蓄電池再生 Z新品鉛蓄電池容量増大方法。
[2] 該第 2の電解液は、硫酸ィ匕合物として、硫酸ニッケル 0.005〜0.04%、硫酸コバ ル卜 0.003〜0.025%、硫酸アルミニウム 2. 0〜4.8%、硫酸ナトリウム 1.3 〜3.7%、及び、硫酸マグネシウム 1.2〜5.9%を含み、該コロイド状の珪石を 17. 6〜24. 1%含むことを特徴とする請求項 1に記載の中古鉛蓄電池再生 Z新品鉛蓄 電池
容量増大方法。
[3] 該第 2の電解液はさらに、 ET— 90安定剤 1.5〜9.6%、リン酸アルミニウム 2〜 6.3%、ョクイ匕リチウム 0.09〜0.3%、塩ィ匕リチウム 0.09〜0.31%、炭酸リ チウム 1.3〜5%、及び、硫酸 7〜: L 1.6%を含むことを特徴とする請求項 2記載の中 古鉛蓄電池再生 Z新品鉛蓄電池容量増大方法。
PCT/JP2005/008220 2004-11-26 2005-04-28 中古鉛蓄電池再生/新品鉛蓄電池容量増大方法 WO2006057083A1 (ja)

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