WO2006053885A2 - Transparente tiefziehfähige folien mit antifog-eigenschaften - Google Patents

Transparente tiefziehfähige folien mit antifog-eigenschaften Download PDF

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WO2006053885A2
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Tobias Fackler
Christoph Schweitzer
Walter Bernig
Bernard Dujardin
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    • Y10T428/24868—Translucent outer layer

Definitions

  • thermoformable films with anti-fog properties are provided.
  • the invention relates to a transparent, thermoformable film which is suitable for packaging goods containing moisture, in particular food.
  • the film according to the invention may be single-layered or multi-layered.
  • MAP packs modified atmosphere packaging
  • a known packaging of this type consists of two packaging elements between which the packaged goods are arranged.
  • the first packaging element is usually to a trough, ie formed into a cup-like recessed embossing, which receives the packaged.
  • Such troughs are usually formed by deep drawing suitable films.
  • the trough is covered by the second packaging element in the operation of a lid, whereby a closed space is formed in which the packaged goods is.
  • Both packaging elements are connected to each other via a peripheral sealing edge (welding edge), wherein the intermediate space is preferably filled with Schutzgas ⁇ atmosphere before the sealing process.
  • the material which forms the first packaging element (trough) must have a certain mechanical strength and dimensional stability in the temperature range customary for the respective application, so that the packaging provides sufficient protection during transport and storage for the packaged goods.
  • the material forming the second packaging element (lid) is usually transparent so that the packaging material underneath is clearly visible.
  • packaging was developed in which not only the lid, but also the bowl is transparent.
  • Comparatively thin films are known in the prior art which are suitable inter alia for packaging food and which are designed such that they suppress the formation of droplets and mist on their surface.
  • these films may be coated with an additive having anti-fog properties or contain an additive having anti-fog properties.
  • reference may be made, for example, to US Pat. No. 5,766,772.
  • the films of the prior art in which the dripping and misting is suppressed, are not deep drawing. If one were to form troughs by means of such films by deep-drawing, these troughs would not be suitable for receiving packaging goods, since the mechanical properties of the films are not sufficient to ensure sufficient rigidity and bending strength of the packaging. Therefore, the known in the art films are possibly suitable as a lid.
  • the packaging material must be easy to process, ie it must be reliably processed with the aid of conventional thermoforming apparatus in a short time, on the other hand it must form a sufficient rigidity already a short time after the deep drawing process, after leaving the thermoforming apparatus, the predetermined shape of the trough not to lose.
  • at least the surface of the packaging material facing the trough interior should be heat-sealable so that the packaging can be hermetically sealed by sealing (welding) the lid with the trough later after the packaging material has been introduced.
  • the used Packaging materials meet the toxicity standards that are placed on food packaging.
  • thermoformable packaging materials suitable for the formation of troughs packaging materials in comparison to the materials suitable for cover often have a much higher layer thickness, the requirements on the optical properties are much higher because the light has to cover a much greater distance through the packaging material of the trough, as is the case with the lid. While the layer thickness of the cover forming materials is often in the range of 5 to 50 microns, thermoformable packaging materials often have layer thicknesses of 200 microns and more because of the required mechanical properties. In order to meet the high demands that are generally placed on food packaging, the deep-drawable packaging material suitable for the formation of troughs must have a high degree of transparency, without the mechanical properties deteriorating.
  • thermoformable packaging material may be impaired.
  • the invention is therefore based on the object to provide an improvedmaschines ⁇ material available, which allows the control of the packaged goods.
  • the packaging material should be transparent, deep-drawable and thus be suitable for forming troughs of packaging for food, wherein mechanical strength and optical transparency should meet high standards.
  • the formation of mist and droplets should be suppressed to the extent that the view of the packaged goods is not impaired by the material forming the cavity. This suppression of fog and dripping should also be maintained if the thermoformable packaging material is thermally treated as a result of its processing or for other reasons such as sterilization of the packaging.
  • certain transparent, deep-drawable films are suitable for the formation of depressions of MAP packages, with an additive having antifogging properties preventing the formation of mist and droplets, so that the packaged goods pass through the transparent depression without being impaired ⁇ dende film can be considered and controlled.
  • the deep-drawable films according to the invention have good mechanical and optical properties, are toxicologically suitable for packaging foodstuffs and efficiently prevent the condensation of moisture on their surface.
  • the invention relates to transparent, thermoformable films, packaging thereof and the use of the films for packaging of packaging goods, especially food.
  • One aspect of the invention relates to a transparent, thermoformable film comprising a thermoplastic polymer, wherein the film is equipped with antifogging properties.
  • the equipment of the film with anti-fog properties is preferably carried out with the aid of an additive with anti-fog properties, which is either contained in the film or with which at least one surface of the film is coated.
  • transparent in the sense of the invention means that a packaged product can be viewed through the thermoformable film with the naked eye.
  • the transparency is preferably quantified with the aid of densitometers. Such methods are familiar to the person skilled in the art.
  • the turbidity can be measured as an optical value as a measure of the transparency.
  • the turbidity is preferably measured according to the ASTM test standard D 1003-61 m, Procedure A, after calibration of the measuring instrument with turbidity standards between 0.3 and 34% haze.
  • a Byk-Gardner Hazemeter with Ulbricht sphere which allows integrated measurement of the diffuse light transmittances at a solid angle of 8 ° to 160 °, is suitable as a measuring instrument.
  • the films of the present invention preferably have a haze determined by the process described above of less than 30%, more preferably less than 25%, even more preferably less than 20%, most preferably less than 15%, and most preferably less than 12%.
  • deep-drawable in the sense of the invention defines a material which can be “deep-drawn” under heat on a suitable device, i. under the action of pressure (and / or vacuum), for example, can be formed into a trough. It is a material which has thermoplastic properties, so that it is deformable in the heated state, but at room temperature has a sufficient dimensional stability, so that even after introduction of the packaged material essentially the form prescribed by thermoforming (eg trough) is maintained ,
  • the film according to the invention is preferably multilayered.
  • the film of the invention is not heat shrinkable, i. under the action of heat, the sheet-like expansion of the film is essentially retained and, in particular, there is no significant shrinkage occurring within the film plane.
  • the film according to the invention comprises a carrier layer (T) containing a thermoplastic polymer and an outer sealing layer (S), which preferably contains an additive with antifogging properties or is coated on its free surface with an additive having antifogging properties.
  • T carrier layer
  • S outer sealing layer
  • the sealing layer (S) is preferably equipped with antifogging properties, but preferably not the carrier layer (T) or an optionally present between the carrier layer (T) and the sealing layer (S) Layer.
  • the film of the invention is preferably asymmetrical, i. it has no mirror plane within one of its layers or at its interface.
  • the film according to the invention preferably has one or more layers, preferably between the carrier layer (T) and the sealing layer (S), which are independently selected from the group consisting of a bonding layer (V), an intermediate layer (Z), a primer layer (HV-1), a polyamide layer (PA-1), a barrier layer (B), a polyamide layer (PA-2) and a Haftvermittler ⁇ layer (HV-2).
  • the film according to the invention has at least 1 of the abovementioned layers, preferably between the carrier layer (T) and the polyamide layer (PA-1) or the sealing layer (S), more preferably at least 2, more preferably at least 3, most preferably at least 4 and in particular at least 5 of the aforementioned layers.
  • the film according to the invention between the carrier layer (T) and the sealing layer (S) 1 to 7 layers, more preferably 2 to 7, more preferably 3 to 7, most preferably 4 to 7 and especially 5 to 7 layers independently selected from the group consisting of an intermediate layer (Z), a bonding layer (V), a primer layer (HV-1), a polyamide layer (PA-1), a barrier layer (B), a polyamide layer (PA-2) and a primer layer (HV-2 ).
  • the sequence of the individual layers within the film preferably corresponds to the order of their designation in the above list, ie (T) // (Z) // (V) // (HV-1) // (PA-1) // ( B) // (PA-2) // (HV-2) // (S), or (T) // (V) // (Z) // (HV-1) // (PA-1) // (B) // (PA-2) // (HV-2) // (S), where "//" marks the boundary of two adjacent layers.
  • a bonding layer V
  • the Sequence of the layers in the film preferably (T) // (V) // (PA-1) // (B) // (PA-2) // (S). It is not absolutely necessary for two layers separated by "//" to follow one another directly, ie to touch one another - it is also possible for further layers to be inserted.
  • the polyamide layers (PA-1) and (PA-2) and also the adhesion promoter layers (HV-1) and (HV-2) are each independent of each other, ie the film according to the invention may contain, for example, a primer layer (HV-2) without simultaneously to contain a primer layer (HV-1).
  • the film according to the invention preferably comprises at least the carrier layer (T), a sealing layer (S) and a barrier layer (B), the barrier layer (B) preferably being arranged between the carrier layer (T) and the sealing layer (S) and the sealing layer (S ) is equipped with antifogging properties.
  • the film according to the invention has a total layer thickness of at least 100 ⁇ m, more preferably at least 125 ⁇ m, more preferably at least 150 ⁇ m, most preferably at least 175 ⁇ m and in particular at least 200 ⁇ m.
  • the total layer thickness is preferably in the range from 100 to 3,000 ⁇ m, more preferably 125 to 2,500 ⁇ m, even more preferably 150 to 1,500 ⁇ m, most preferably 175 to 1,200 ⁇ m and in particular 200 to 1,100 ⁇ m.
  • the total layer thickness of the multilayer film according to the invention is at least 210 ⁇ m, 220 ⁇ m, 230 ⁇ m, 240 ⁇ m, 250 ⁇ m, 275 ⁇ m, 300 ⁇ m, 325 ⁇ m, 350 ⁇ m, 375 ⁇ m, 400 ⁇ m, 425 ⁇ m, 450 mm. 475 ⁇ m, 500 ⁇ m, 525 ⁇ m, 550 ⁇ m, 575 ⁇ m or at least 600 ⁇ m.
  • the film according to the invention preferably has a sealing layer (S) which is equipped with antifogging properties.
  • the sealing layer preferably contains either an additive with antifogging properties or on its free surface the sealing layer (S) is coated with an additive having antifogging properties. If the sealing layer (S) is coated with the additive on its free surface, this coating as such is not to be regarded as an independent layer of the film according to the invention.
  • the sealing layer (S) is preferably multi-layered.
  • the additives with antifogging properties are preferably approved for the production of layers that come into contact with foodstuffs.
  • the term "sealing layer (S)" or “(S)” is always to be understood as meaning a layer which contains an additive with antifogging properties or is coated on its free surface with an antifogging additive.
  • the additive having antifogging properties comprises an amphiphilic compound.
  • Amphiphilic compounds are characterized by being both have lipophilic as well as hydrophilic properties.
  • the amphiphilic compound is preferably a surfactant, in particular a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant.
  • Such compounds are known to the person skilled in the art. In this context, for example, on HP. Fiedler, Encyclopedia of excipients for pharmacy, cosmetics and related fields, Editio Cantor Aulendorff, 2002 be referenced.
  • amphiphilic compound is N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N
  • a nonionic surfactant selected from the group consisting of fatty alcohols, sterols, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxypropylene fatty acid esters, alkyl polyglycosides, alkylphenol ethoxylates and propoxylates, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene and polyoxypropylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene and polyoxypropylene fatty acid glycerides, polyoxyethylene and polyoxypropylene Fatty alcohol ethers, glycerol fatty acid mono-, di- and tri-esters and poloxamers;
  • an anionic surfactant selected from the group consisting of fatty acid salts, salts of alkyl or alkylaryl sulfonic acids and salts of alkyl or alkylaryl sulfates; or
  • “Fatty acids” in the sense of the description are linear or branched monocarboxylic acids having 4 to 32 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms, in particular 14, 16 or 18 carbon atoms, which have 1, 2, 3, 4 or 5 olefinic, conjugated or non-conjugated double bonds which may independently have cis or trans configuration. Further, the carbon atoms may be substituted with 1, 2 or 3 hydroxy groups.
  • the fatty acids are selected from the group consisting of
  • saturated carboxylic acids e.g. Butyric, caproic, caprylic, capnic, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachidic, behenic and lignoceric acids;
  • monounsaturated carboxylic acids e.g. Palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, cis-vaccenic acid, erucic acid and nervonic acid;
  • - polyunsaturated carboxylic acids such as linoleic acid, ⁇ -linolenic acid, ⁇ -linolenic acid, di-homo- ⁇ -linolenic acid and arachidonic acid; unsaturated hydroxycarboxylic acids, such as ricinoleic acid; and - saturated hydroxycarboxylic acids, such as hydroxystearic acid, in particular 12-hydroxy-stearic acid.
  • “Fatty alcohols” in the sense of the description are derived from the above-defined fatty acids in that the carboxylic acid group has been reduced to a hydroxymethyl group.
  • Fatty alcohols and sterols preferred according to the invention are cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetylstearyl alcohol and cholesterol.
  • Sorbitan fatty acid esters preferred according to the present invention are sorbitan fatty acid monoesters such as e.g. Sorbitan monooleate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate and sorbitan monolaurate; but also sorbitan fatty acid diesters and sorbitan fatty acid triesters such as e.g. Sorbitan trioleate and sorbitan tristearate.
  • Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters preferred according to the invention are polysorbate 20, polysorbate 40, polysorbate 60 and polysorbate 80.
  • Polyoxyethylene fatty acid glycerides which are preferred according to the invention are macrogol 1000 glycerol monofatty acid esters, e.g. Macrogol 1000 glycerol monolaurate, macrogol 1000 glycerol monostearate and macrogol 1000 glycerol monooleate; but also representatives such as Macrogol-1500-glycerol terricinoleate (Polyoxyl 35 Castor OiI) and Macrogol glycerol hydroxystearate (Polyoxyl 40 Hydrogenated Castor OiI).
  • macrogol 1000 glycerol monofatty acid esters e.g. Macrogol 1000 glycerol monolaurate, macrogol 1000 glycerol monostearate and macrogol 1000 glycerol monooleate
  • Macrogol-1500-glycerol terricinoleate Polyoxyl 35 Castor OiI
  • Macrogol glycerol hydroxystearate Polyoxyl 40 Hydrogenated Castor OiI
  • Polyoxyethylene fatty acid esters preferred according to the invention are macrogol stearate 400, polyoxyl 40 stearate and polyoxyl 50 stearate.
  • Polyoxyethylene fatty alcohol ethers preferred according to the invention are macrogollauryl ethers, polyoxyethylene (23) lauryl ethers, polyoxyl cetostearyl ethers and polyoxyl 10 oleyl ethers.
  • Glycerol fatty acid esters preferred according to the invention are glycerol monostearate and glycerol monooleate.
  • Poloxamers preferred according to the invention are poloxamer 188 and poloxamer 407.
  • Fatty acid salts which are preferred according to the invention are the ammonium and alkali metal salts of fatty acids, in particular the ammonium, sodium or potassium salts of lauric acid, myristic acid, stearic acid or oleic acid.
  • Preferred salts of alkylsulfonic acids or alkyl sulfates according to the invention have linear or branched alkyl chains having 8 to 32 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms, in particular 14, 16 or 18 carbon atoms, and are ammonium or alkali metal salts.
  • Salts of alkylarylsulfonic acids which are preferred according to the invention are derived from benzenesulfonic acid and carry, preferably in the para position, a linear or branched alkyl chain having 8 to 32 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms, in particular 14, 16 or 18 carbon atoms. Preferably, it is the ammonium or alkali metal salts.
  • Preferred salts of alkylaryl sulfates according to the invention are derived from phenyl sulfate and carry, preferably in the para position, a linear or branched alkyl chain having 8 to 32 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms, in particular 14, 16 or 18 carbon atoms. It is preferably the ammonium or alkali metal salts.
  • Preferred quaternary ammonium compounds according to the invention are benzalkonium chloride, cetylpyridinium chloride, cetylthomethylammonium compounds and dequalinium chloride.
  • the antifogging additive may contain one or more of the above amphiphilic compounds. Such additives are commercially available.
  • a particularly preferred additive which is preferably contained in the sealant layer (S) is Schulman Polybatch AF 1088.
  • a particularly preferred additive suitable for coating the free surface of the sealant layer (S) is Siegwerk Antifog Solution DFC 15-029331 -4.
  • the additive having anti-fogging properties is contained in the sealant layer (S)
  • its weight ratio is preferably 0.005 to 25% by weight, more preferably 0.01 to 20% by weight, still more preferably 0.05 to 15% by weight. , Most preferably 0.1 to 10% by weight and in particular 0.5 to 5.0 wt .-% based on the total weight of the sealing layer (S).
  • the coated amount is preferably 0.005 to 5.0 g / m 2 , more preferably 0.01 to 2.0 g / m 2 , still more preferably 0 , 05 to 1, 5 g / m 2 , most preferably 0.1 to 1, 0 g / m 2 and in particular 0.12 to 0.6 g / m 2 based on the outer surface of the sealing layer (S).
  • the additive with anti-fog properties can be provided as a lacquer and be sprayed onto the free surface of the sealing layer (S).
  • a lacquer is based on acrylic polymers and contains the additive in an amount of 1 to 20 wt .-%, more preferably 2 to 10 wt .-%.
  • the optionally present sealing layer (S) of the film according to the invention is preferably based on at least one polymer selected from the group comprising polyolefins and olefin copolymers.
  • the polymers used for the production of the sealing layer (S) are approved for the production of layers, which come into contact with food.
  • the sealing layer (S) is based on at least one polyolefin selected from the group consisting of m-polyethylene (m-PE), high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), acrylic acid copolymer, in particular ionomer (preferably Surlyn ®, for example with zinc ions), polypropylene (PP) and propylene copolymer.
  • m-PE m-polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • acrylic acid copolymer in particular ionomer (preferably Surlyn ®, for example
  • the sealing layer (S) is particularly preferably based on m-PE, LDPE or a mixture thereof.
  • the sealing temperatures are preferably in the range of 100 ° C to 140 ° C.
  • the melting temperature of the sealing layer (S) is preferably 90 to 140 ° C, more preferably 95 ° C to 130 ° C.
  • the sealing layer (S) can be equipped with the usual excipients such as antistatic agents, lubricants, processing aid, antiblocking agents and / or spacers.
  • the optional sealing layer (S) preferably has a thickness of 1.0 to 100 ⁇ m, more preferably 2.5 to 50 ⁇ m, even more preferably 5.0 to 25 ⁇ m, most preferably 10 to 20 ⁇ m and in particular 12.5 to 17.5 ⁇ m.
  • the possibly present carrier layer (T), the optionally present connection layer (V) and the optionally present intermediate layer (Z) are preferably based independently on a thermoplastic polymer, more preferably on a polymer selected from the group consisting of polyamides, copolyamides, polyolefins , Olefin copolymers, polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (APET or CPET) or polyvinyl chloride.
  • the possibly present carrier layer (T) of the film according to the invention is based on a thermoplastic polymer.
  • a thermoplastic polymer which has a melting temperature ⁇ 170 ° C, preferably ⁇ 160 ° C, most preferably from 1 10 ° C to 170 ° C.
  • the carrier layer (T) is preferably based on at least one thermoplastic polymer which is at least one polymer selected from the group consisting of polyamides, copolyamides, polyolefins, olefin copolymers, polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (APET or CPET) or polyvinyl chloride.
  • the carrier layer (T) is based on an aliphatic polyamide or copolyamide, a polyethylene, very particularly preferably polyethylene with a density ⁇ 0.92 g / cm 3 , a polypropylene (PP), an ethylene copolymer, very particularly preferably an ethylene Vinyl acetate copolymer and / or a propylene copolymer.
  • Polyamide 6 and its copolyamides are particularly suitable as aliphatic polyamides. Most preferably, it is based on polypropylene or a propylene copolymer.
  • the optionally present carrier layer (T) preferably has a thickness of 100 to 800 ⁇ m, more preferably 150 to 700 ⁇ m, even more preferably 175 to 600 ⁇ m, most preferably 200 to 300 ⁇ m and in particular from 225 to 275 ⁇ m.
  • the optionally present bonding layer (V) and the optional intermediate layer (Z) of the film according to the invention are preferably based independently on a polymer selected from the group consisting of polyamides, copolyamides, polyolefins, Olefin-Copolymehsaten, polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (APET or CPET) or polyvinyl chloride.
  • a polymer selected from the group consisting of polyamides, copolyamides, polyolefins, Olefin-Copolymehsaten, polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (APET or CPET) or polyvinyl chloride.
  • PS polystyrene
  • APET polyethylene terephthalate
  • CPET polyvinyl chloride
  • the optional bonding layer (V) preferably has a thickness of 50 to 750 ⁇ m, more preferably 100 to 500 ⁇ m, even more preferably 125 to 475 ⁇ m, most preferably 150 to 450 ⁇ m, and most preferably from 175 to 425 ⁇ m.
  • the optional intermediate layer (Z) preferably has a thickness of 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably 0.5 to 50 ⁇ m, even more preferably 1 to 0 to 25 ⁇ m, most preferably 2.5 to 20 ⁇ m and most preferably 5 , 0 to 15 ⁇ m.
  • the film according to the invention comprises a carrier layer (T), an intermediate layer (Z) and a tie layer (V) which are identical or different on a thermoplastic polyolefin, a thermoplastic olefin copolymer or mixture thereof, particularly preferably polypropylene or a Propylene copolymer based.
  • a carrier layer (T), an intermediate layer (Z) and a tie layer (V) which are identical or different on a thermoplastic polyolefin, a thermoplastic olefin copolymer or mixture thereof, particularly preferably polypropylene or a Propylene copolymer based.
  • the polymers on which the carrier layer (T), the intermediate layer (Z) and the connecting layer (V) are based can be characterized by their melt flow rate MFR, which according to the invention is preferably measured according to DIN ISO 133 at 190 ° C. and 2.16 kg becomes.
  • the polymers on which the carrier layer (T), the intermediate layer (Z) and the connecting layer (V) are based are preferably polymers having a comparatively high MFR, ie low viscosity.
  • the carrier layer (T) is preferably based on a polymer which has a lower melt flow rate than the polymer on which the intermediate layer (Z) is based.
  • the support layer (T) is preferably based on a polymer which has a lower melt flow rate than the polymer on which the bonding layer (V) is based. Particularly preferred behave the melt flow rates of the polymers on which layers (T), (Z) and (V) are based, according to the following sequence:
  • MFR melt flow rates being determined according to DIN ISO 1 133 at 190 ° C and 2.16 kg.
  • the ratio of the melt flow rate of the polymer on which the carrier layer (T) is based (MFR (T)) to the melt flow rate of the polymer on which the intermediate layer (Z) is based (MFR (Z)) is within the range from 1: 1, 1 to 1:20, more preferably 1: 1, 2 to 1:10, even more preferably 1: 1, 3 to 1: 5, most preferably 1: 1, 4 to 1: 4 and especially 1: 1 , 5 to 1: 3, wherein the melt flow rates MFR are each determined according to DIN ISO 1 133 at 190 ° C and 2.16 kg.
  • the ratio of the melt flow rate of the polymer on which the backing layer (T) is based (MFR (T)) to the melt flow rate of the polymer on which the tie layer (V) is based (MFR (V)) is in the range from 1: 1, 1 to 1:20, more preferably 1: 1, 2 to 1:10, even more preferably 1: 1, 3 to 1: 5, most preferably 1: 1, 4 to 1: 4 and especially 1: 1 , 5 to 1: 3, wherein the melt flow rates MFR are each determined according to DIN ISO 1 133 at 190 ° C and 2.16 kg.
  • the optical properties of the multilayer films according to the invention are improved in comparison with multilayer films which have a carrier layer (T) but no intermediate layer (Z) and no bonding layer (V).
  • the multilayer films according to the invention are transparent, the transparency is not or only negligibly adversely affected by the thermoforming (based on a constant material thickness, that is, taking into account the dilution of the packaging material in the course of deformation).
  • the optionally present barrier layer (B) of the film according to the invention is preferably gas- and / or aroma-tight and is preferably based on at least one Polymer selected from the group comprising ethylene-vinyl alcohol copolymer, vinylidene chloride copolymer, polyester and polyamide, preferably ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH).
  • the optional barrier layer (B) should be substantially impermeable to both oxygen and water vapor. This property should preferably be maintained even when the film is used at elevated temperatures.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer has been obtained by partial saponification of an ethylene-vinyl acetate copolymer, the saponification degree is preferably between 25 and 50 mol%, more preferably between 35 and 45 mol%.
  • the gas-tightness of the film according to the invention determined according to DIN 53380, is preferably less than 5.0, more preferably less than 4.0 and in particular less than 2.0 [cm 3 / m 2 dbar O 2 ].
  • the optional barrier layer (B) preferably has a thickness of 0.5 to 50 ⁇ m, more preferably 1 to 0 to 40 ⁇ m, more preferably 1 to 5 to 30 ⁇ m, most preferably 2.0 to 10 ⁇ m, and most preferably 2 , 5 to 7.5 ⁇ m.
  • the optionally present adhesion promoter layers (HV-1) and (HV-2) of the film according to the invention are preferably based independently of one another on a mixture of polyolefins and / or olefin copolymers, preferably selected from the group consisting of LDPE, HDPE, PP, maleic anhydride Copolymer (MAH copolymer) and / or ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • anhydride-modified polyethylene acid copolymers of ethylene, acid-modified ethylene-vinyl acetate, acid-modified ethylene (meth) acrylate, anhydride-modified ethylene (meth) acrylate, anhydride-modified ethylene-vinyl acetate, acid / acrylate-modified ethylene-vinyl acetate and a polymer blend containing at least one of the aforementioned polymers.
  • MAH copolymers are particularly preferred.
  • the optional primer layers (HV-1) and (HV-2) independently preferably have a thickness of 0.1 to 25 ⁇ m, more preferably 0.2 to 15 ⁇ m, even more preferably 0.5 to 10 ⁇ m, most preferably 1, 0 to 7.5 microns and in particular from 2.0 to 5.0 microns.
  • the optionally present polyamide layers (PA-1) and (PA-2) of the film of the invention are preferably based independently of one another on a polyamide or copolyamide, which may be aliphatic or (partially) aromatic.
  • the polyamide is aliphatic.
  • the polyamide layer (PA-1) and / or the polyamide layer (PA-2) are based independently of one another on a polyamide or copolyamide selected from the group consisting of PA 4, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 4,2, PA 6,6, PA 6,8, PA 6,9, PA 6,10, PA 6,12, PA 7,7, PA 8 , 8, PA 9.9, PA 10.9, PA 12.12, PA 6 / 6.6, PA 6.6 / 6, PA 6.2 / 6.2, and PA 6.6 / 6.9 /. 6
  • the composition of the polyamide layer (PA-1) and the polyamide layer (PA-2) is identical. PA 6 is particularly preferred.
  • the optionally present polyamide layer (PA-1) and the optionally present polyamide layer (PA-2) preferably have independently of one another a thickness of 0.1 to 25 ⁇ m, more preferably 0.2 to 15 ⁇ m, even more preferably 0, 5 to 10 ⁇ m, more preferably 1, 0 to 7.5 ⁇ m and in particular from 2.0 to 5.0 ⁇ m.
  • the ratio of the sum of the layer thicknesses of the carrier layer (T), the possibly present connection layer (V) and the possibly present Eisen ⁇ layer (Z) to the sum of the layer thicknesses of the possibly present Haftvermittler ⁇ layer (HV), the optionally existing polyamide layer (PA-1), the optionally present barrier layer (B), the optionally present polyamide layer (PA-2) and the sealing layer (S) in the range from 2: 1 to 500: 1, more preferably 5 : 1 to 250: 1, more preferably 10: 1 to 50: 1, most preferably 10: 1 to 25: 1, and most preferably 10: 1 to 22.5: 1.
  • the film according to the invention may comprise further layers based on at least one polymer selected from the group comprising polyolefins, olefin copolymers, polyesters, polyamides, polystyrene (PS), polyethylene terephthalate (APET or CPET) or polyvinyl chloride.
  • the film of the invention can be printed, wherein at least one layer of the film can be printed or dyed by the addition of additives such as organic or inorganic dyes and pigments, whereby the transparency should not or only slightly be affected.
  • the film of the invention is thermoformable.
  • secant modulus, 5% tensile stress and yield stress yield strength
  • yield strength yield strength
  • the secant modulus is the slope of the force-elongation curve between 0.05 and 0.25% elongation relative to the gripper cross-section, the 5% strain the stress at 5% strain and the yield stress the tensile stress at which the slope of the force Length change curve becomes zero for the first time.
  • 15 mm wide samples are tested at 23 ° C, 50% relative humidity and a test speed of 100 mm / min.
  • the secant modulus determined by the above method is at least 650 N / mm 2 , more preferably at least 700 N / mm 2 , even more preferably at least 720 N / mm 2 , most preferably at least 750 N / mm 2 and especially at least 780 N / mm 2 ,
  • the secant modulus is at least 800 N / mm 2 , more preferably at least 900 N / mm 2 , even more preferably at least 1000 N / mm 2 , on It is most preferably in the range of 800 to 1500 N / mm 2 , in particular from 1000 to 1200 N / mm 2 .
  • the secant modulus is particularly preferably the above-mentioned values at a temperature of 100 ° C.
  • the secant modulus correlates with the stability of a packaging tray.
  • a packaging tray can be deep-drawn from the film according to the invention, which still has sufficient mechanical stability in the heated state, ie at 100 ° C., that it has a significant stability even in the still heated state (expressed via the secant modulus). having.
  • the 5% elongation stress determined by the above method is at least 10 N / mm 2 , more preferably at least 13 N / mm 2 , even more preferably at least 16 N / mm 2 , most preferably at least 19 N / mm 2 and especially at least 21 N / mm 2 .
  • the 5% elongation stress is at least 22 N / mm 2 , more preferably at least 25 N / mm 2 , even more preferably at least 30 N / mm 2 , most preferably in the range from 25 to 50 N / mm 2 , in particular from 30 to 40 N / mm 2 .
  • the yield strength determined by the abovementioned method is preferably at least 15 N / mm 2 , more preferably at least 20 N / mm 2 , even more preferably at least 22 N / mm 2 , most preferably at least 24 N / mm 2 and especially at least 26 N / mm 2 .
  • the yield strength is at least 30 N / mm 2 , more preferably at least 35 N / mm 2 , even more preferably at least 40 N / mm 2 , most preferably in the range from 35 to 60 N / mm 2 , in particular from 40 to 50 N / mm 2 .
  • the films of the present invention have a tensile modulus in the range of 1,000 to 2,500 MPa, more preferably 1,050 to 2,200 MPa, even more preferably 1,100 to 1,900 MPa, most preferably 1,150 to 1,700 MPa, and most preferably 1,200 to 1,500 MPa.
  • the tensile modulus is preferably determined according to ASTM test standard D638 (ISO 527).
  • the film according to the invention preferably both in the longitudinal and in the transverse direction, has one or more of the following parameters measured by tensile test according to DIN EN ISO 527-3, preferably at least one secant modulus E s within one of the following range of values (average value over three measurements, force transducer F max : 2.5 kN, displacement transducer: traverse, clamping length: 100 mm, a 0 : in the range of 0.018-0.068 mm, b 0 : 15 mm, S 0 : in the range of 0.27-1, 02 mm 2 , pre-load: 0.1 MPa, test speed 500 mm / min, start of E modulus determination: 0.25%, end of E modulus determination: 1.5%):
  • At least one of the parameter pairs ⁇ ⁇ / ⁇ ⁇ , ⁇ M / ⁇ M or ⁇ B / ⁇ B lies within the specified value ranges. Particularly preferably, all parameters are within the specified value ranges.
  • the film according to the invention is preferably suitable for deep drawing a drawdown ratio of 1: 2, more preferably 1: 2.5, even more preferably 1: 3, even more preferably 1: 3.5, most preferably 1: 4 and in particular 1: 4.5 to become. It is known to the person skilled in the art that the individual layer thickness of the multilayer film can be adapted to the intended deep-drawing ratio, so that even in the deep-drawn areas a sufficient material thickness is subsequently available.
  • the film according to the invention may additionally contain customary additives or auxiliary substances independently in one or more layers.
  • at least one layer of lubricant and / or anti-friction agent may be used.
  • Anti-blocking agents should preferably be present in the carrier layer (T) and / or the sealing layer (S), but preferably not in one of the intermediate layers.
  • Lubricants may also preferably be present in at least one of the intermediate layers which may be present.
  • the film may contain in one or more layers conventional stabilizers, antioxidants, plasticizers, processing aids, UV absorbers, fillers, anti-flame agents, antistatic agents, etc. Such substances are known to the person skilled in the art.
  • the film according to the invention can be produced by a blown, flat film, coating, extrusion, coextrusion or a corresponding coating or laminating method. Combinations of these methods are possible.
  • the film of the present invention can be made by the film blowing coextrusion method as described e.g. in US 3,456,044.
  • the film according to the invention contains more than 4 layers, it is preferable to first separate separate elements from e.g. 2 or 3 layers by (co-) extrusion to produce and then connect them together.
  • first the layer sequence (B) // (S) and the layer sequence (T) // (Z) // (V) or (T) // (V) // (Z) can be prepared independently of each other separately and then on each other be laminated.
  • Such methods are known to the person skilled in the art.
  • the film is preferably produced by a consecutive process in which first a multilayer film is produced which comprises only a part of the layers of the film according to the invention.
  • This multilayer film preferably comprises an intermediate layer (Z), a barrier layer (B) and a sealing layer (S), but neither a carrier layer (T) nor a connecting layer (V).
  • the multilayer film thus produced is then according to the invention preferably by means of extrusion lamination with the carrier layer (T) by extrusion of the connecting layer (V).
  • one or all layers of the inventive film are crosslinked before or after orientation to increase their repellency and / or puncture resistance.
  • the crosslinking is preferably carried out by the use of .beta.-radiation.
  • the radiation source is an electron beam generator operating in a range of 150 kV to 300 kV.
  • a dose of 60 kGy is preferably used to crosslink the entire film or just individual layers, such as the outer layer.
  • the polymers used for layer construction of the film are commercially available and sufficiently described in the prior art. They are usually mixed to produce the films of the invention as pellets or granules, as necessary in conventional mixing equipment, and brought by melting, preferably by means of extruders in the desired final form. As already mentioned, production by the blown film coextrusion method is preferred, extruders having coextrusion dies being used. The processing temperatures, especially those in the extrusion, are known in the art.
  • chill roll systems which have as a special feature large cooling rolls which receive the melt film emerging from the mold.
  • the film according to the invention is outstandingly suitable for packaging goods, preferably foods, particularly preferably perishable foods, which have a water content of at least 1% by weight, more preferably at least 2% by weight, even more preferably at least 5% by weight most preferably at least 7.5% and more preferably at least 10% by weight.
  • the film can be used both for hot fillings as well as for the heating of contents in the film to sterilization.
  • the film is suitable for packaging foods such as meat, fish, vegetables, fruits, dairy products, Smoked goods, prepared meals, cereals, cereals, bread and baked goods, but also of other goods, such as medical products.
  • a further aspect of the invention therefore relates to packaging made from the film according to the invention, preferably for foodstuffs, particularly preferably perishable foodstuffs.
  • the packages according to the invention comprise two packaging elements, wherein the first packaging element comprises a transparent film as defined above which is deep-drawn, and the second packaging element comprises a multilayer film having a total layer thickness of less than 250 ⁇ m, more preferably less than 200 ⁇ m, more preferably less than 100 ⁇ m, most preferably less than 75 ⁇ m and in particular less than 50 ⁇ m.
  • the multilayer film comprised by the second packaging element is preferably not deep drawable.
  • the second packaging element comprises a transparent multilayer film, which is also equipped with antifogging properties.
  • it may contain an additive with anti-fog properties described above or be coated with such an additive on the surface which faces the packaged product.
  • the additive having anti-fog properties is one of the above-described compositions, which may be identical or different compared to the additive having anti-fog properties contained in the thermoformed sheet of the present invention.
  • the first packaging element has a trough, which has been formed by deep drawing, whereby a cavity is formed between the first and the second packaging element, wherein the first and the second packaging element are sealed at the edges.
  • the ratio of the total layer thickness of the first packaging element to the total layer thickness of the second packaging element is in the range of 200: 1 to 1: 1, more preferably 100: 1 to 2: 1, even more preferably 50: 1 to 3: 1, most preferably 25: 1 to 4: 1 and especially 20: 1 to 5: 1.
  • Another aspect of the invention relates to the use of a film as described above or a package as described above for packaging a moisture-releasing packaged product.
  • the moisture-containing packaged product is preferably a foodstuff.
  • the following multilayer film was produced by coextrusion:

Landscapes

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine transparente, tiefziehfähige Folie umfassend ein thermoplastisches Polymer, wobei die Folie mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet ist. Die erfindungsgemäße Folie eignet sich zur Verpackung von Feuchtigkeit abgebenden Gütern, insbesondere von Lebensmitteln.

Description

Transparente tiefziehfähige Folien mit Antifog-Eigenschaften
Die Erfindung betrifft eine transparente, tiefziehfähige Folie, welche zur Verpackung von Waren geeignet ist, die Feuchtigkeit enthalten, insbesondere von Lebensmitteln. Die erfindungsgemäße Folie kann ein- oder mehrschichtig sein.
Lebensmittelverpackungen, welche unter der Bezeichnung "MAP-Packungen" (modified atmosphere packaging) bekannt sind, werden zunehmend eingesetzt, beispielsweise zur Verpackung von Frischfleisch.
Eine bekannte Verpackung dieser Art besteht aus zwei Verpackungselementen, zwischen denen das Verpackungsgut angeordnet ist. Das erste Verpackungselement ist dabei meist zu einer Mulde, d.h. zu einer schalenartig vertieften Prägung ausgeformt, welche das Verpackungsgut aufnimmt. Solche Mulden werden gewöhnlich durch Tiefziehen geeigneter Folien ausgeformt. Zur Verschließung der Verpackung wird die Mulde durch das zweite Verpackungselement in der Wirkungsweise eines Deckels abgedeckt, wodurch ein geschlossener Zwischenraum entsteht, in dem sich das Verpackungsgut befindet. Beide Verpackungselemente sind über einen umlaufenden Siegelrand (Schweißrand) miteinander verbunden, wobei der Zwischenraum vor dem Siegelvorgang vorzugsweise mit Schutzgas¬ atmosphäre befüllt wird. Das Material, welches das erste Verpackungselement (Mulde) bildet, muss in dem für die jeweilige Anwendung üblichen Temperaturbereich eine gewisse mechanische Festigkeit und Formbeständigkeit aufweisen, damit die Verpackung bei Transport und Lagerung für das Verpackungsgut einen ausreichenden Schutz bietet. Das Material, welches das zweite Verpackungselement (Deckel) bildet, ist gewöhnlich transparent, so dass das darunter befindliche Verpackungsgut gut sichtbar ist.
Nachteilig bei derartigen Verpackungen ist, dass die durch den transparenten Deckel an sich gut sichtbare Ware in der Praxis zumindest teilweise durch das später aufzuklebende Etikett und das Preisschild verdeckt wird. Ferner haben derartige Verpackungen den Nachteil, dass das Verpackungsgut nur von einer Seite her betrachtet werden kann, da das die Mulde bildende Material meist nicht transparent ist. Hierdurch wird der Zweck einer solchen Verpackung, die möglichst vollständige Kontrolle der Ware, beeinträchtigt. Eine regelmäßige Kontrolle der Ware ist erforderlich, damit Frische und Qualität des Verpackungsguts überprüft werden können, was insbesondere bei verderblichen Lebensmitteln wichtig ist. Darüber hinaus ermöglicht die Sichtbarkeit des Verpackungsguts eine Präsentation der Ware.
Um eine gute Kontrolle des Verpackungsguts auch von der Rückseite her zu gewährleisten, wurden Verpackungen entwickelt, bei denen nicht nur der Deckel, sondern auch die Mulde transparent ist.
Zahlreiche Verpackungsgüter, insbesondere auch Lebensmittel, haben die Eigen¬ schaft, dass sie einen relativ hohen Anteil an Feuchtigkeit enthalten, insbesondere Wasser. Im Laufe der Lagerung wird im Regelfall eine gewisse Menge Wasserdampf in den Raum zwischen Verpackungsgut und Verpackung abgegeben. Dabei ist zu berücksichtigen, dass trotz Einhaltung der mitunter geforderten Kühlkette das Verpackungsgut gewissen Temperaturschwankungen ausgesetzt wird, wodurch der in diesem Zwischenraum vorhandene Wasserdampf den Taupunkt erreichen und auskondensieren kann. Als Folge davon sondern sich kleine Wassertropfen am Verpackungsgut, aber auch an der inneren Oberfläche der Verpackung ab. Es resultiert eine Tropfen- und Nebelbildung über die gesamte Oberfläche der Verpackung, welche dem Verpackungsgut zugewandt ist. Ist jedoch das Verpackungsmaterial zumindest in einigen Bereichen transparent, wird durch die Tropfen- und Nebelbildung die Sichtbarkeit des Verpackungsguts stark eingeschränkt. Darüber hinaus vermittelt bei Lebensmittelverpackungen das Erscheinungsbild des verpackten Lebensmittels infolge der Nebel- und Tropfenbildung nicht mehr den Eindruck der vom Käufer gewünschten Frische.
Es sind vergleichsweise dünne Folien im Stand der Technik bekannt, welche unter anderem zur Verpackung von Lebensmitteln geeignet sind und welche derart ausgestaltet sind, dass sie die Tropfen- und Nebelbildung an ihrer Oberfläche unterdrücken. Beispielsweise können diese Folien mit einem Additiv mit Antifog- Eigenschaften beschichtet sein oder ein Additiv mit Antifog-Eigenschaften enthalten. In diesem Zusammenhang kann beispielsweise auf US 5,766,772 verwiesen werden.
Die Folien des Standes der Technik, bei denen die Tropfen- und Nebelbildung unterdrückt ist, sind jedoch nicht tiefziehfähig. Würde man mit Hilfe derartiger Folien durch Tiefziehen Mulden ausbilden, so wären diese Mulden nicht zur Aufnahme von Verpackungsgütern geeignet, da die mechanischen Eigenschaften der Folien nicht ausreichen, eine ausreichende Steifigkeit und Biegefestigkeit der Verpackung zu gewährleisten. Daher sind die im Stand der Technik bekannten Folien allenfalls als Deckel geeignet.
Die Anforderungen, welche an ein Verpackungsmaterial gestellt werden, welches tiefziehfähig ist, d.h. zur Ausformung einer Mulde geeignet ist, sind vielseitig. Einerseits muss das Verpackungsmaterial gut verarbeitbar sein, d.h. es muss mit Hilfe herkömmlicher Tiefziehapparaturen in kurzer Zeit zuverlässig verarbeitet werden können, andererseits muss es bereits kurze Zeit nach dem Tiefziehvorgang eine ausreichende Steifigkeit ausbilden, um nach dem Verlassen der Tiefzieh¬ apparatur die vorgegebene Form der Mulde nicht zu verlieren. Ferner sollte zumindest die dem Muldeninneren zugewandte Oberfläche des Verpackungs¬ materials heißsiegelbar sein, damit später nach Einbringen des Verpackungsguts die Verpackung durch Versiegeln (Verschweißen) des Deckels mit der Mulde luftdicht verschlossen werden kann. Darüber hinaus muss das verwendete Verpackungsmaterial den Toxizitätsstandards genügen, welche an Verpackungen von Lebensmitteln gestellt werden.
Besondere Schwierigkeiten ergeben sich, wenn das Verpackungsmaterial, aus welchem durch Tiefziehen die Mulde geformt wird, zusätzlich zu den vorstehend genannten Eigenschaften transparent sein soll, damit das Verpackungsgut auch von der Unterseite der Verpackung her, d.h. durch das die Mulde bildende Material hindurch betrachtet und somit sein Zustand kontrolliert werden kann.
Da tiefziehfähige, für die Ausbildung von Mulden geeignete Verpackungsmaterialien im Vergleich zu den für Deckel geeigneten Materialien häufig eine deutlich höhere Schichtdicke aufweisen, sind die Anforderungen an die optischen Eigenschaften ungleich höher, da das Licht eine deutlich größere Wegstrecke durch das Verpackungsmaterial der Mulde zurücklegen muss, als es beim Deckel der Fall ist. Während die Schichtdicke der die Deckel formenden Materialien häufig im Bereich von 5 bis 50 μm liegt, weisen tiefziehfähige Verpackungsmaterialien wegen der erforderlichen mechanischen Eigenschaften häufig Schichtdicken von 200 μm und mehr auf. Um den hohen Anforderungen, welche im allgemeinen an Lebensmittel¬ verpackungen gestellt werden, zu genügen, muss das tiefziehfähige, für die Ausbildung von Mulden geeignete Verpackungsmaterial ein hohes Maß an Transparenz aufweisen, ohne dass sich dabei die mechanischen Eigenschaften verschlechtern.
Soll nun zusätzlich auch noch die Nebel- und Tropfenbildung an der dem Verpackungsgut zugewandten Oberfläche der Mulde unterdrückt werden, so dürfen dabei weder die mechanischen noch die optischen Eigenschaften des tiefziehfähigen Verpackungsmaterials beeinträchtigt werden.
Es besteht ein Bedarf an einem transparenten Verpackungsmaterial, welches Vorteile gegenüber den Materialien des Standes der Technik aufweist.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verpackungs¬ material zur Verfügung zu stellen, welches die Kontrolle des Verpackungsguts ermöglicht. Insbesondere sollte das Verpackungsmaterial transparent, tiefziehfähig und somit zur Ausbildung von Mulden von Verpackungen für Lebensmittel geeignet sein, wobei mechanische Festigkeit und optische Transparenz hohen Standards genügen sollten. Die Nebel- und Tropfenbildung sollte soweit unterdrückt sein, dass die Sicht auf das Verpackungsgut durch das die Mulde bildende Material hindurch nicht beeinträchtigt wird. Diese Unterdrückung der Nebel- und Tropfenbildung sollte auch erhalten bleiben, wenn das tiefziehfähige Verpackungsmaterial infolge seiner Verarbeitung oder aus anderen Gründen, z.B. zur Sterilisierung des Verpackungsguts, thermisch behandelt wird.
Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand der Patentansprüche gelöst.
Es wurde gefunden, dass bestimmte transparente, tiefziehfähige Folien zur Aus¬ bildung von Mulden von MAP-Packungen geeignet sind, wobei ein Additiv mit Antifog-Eigenschaften dabei die Nebel- und Tropfenbildung verhindert, so dass das Verpackungsgut ohne Beeinträchtigung durch die die transparente Mulde ausbil¬ dende Folie hindurch betrachtet und kontrolliert werden kann. Die erfindungs¬ gemäßen tiefziehfähigen Folien weisen gute mechanische und optische Eigen¬ schaften auf, sind in toxikologischer Hinsicht zur Verpackung von Lebensmitteln geeignet und verhindern in effizienter Weise die Kondensierung von Feuchtigkeit an ihrer Oberfläche.
Die Erfindung betrifft transparente, tiefziehfähige Folien, Verpackungen daraus und die Verwendung der Folien zur Verpackung von Verpackungsgütern, insbesondere Lebensmitteln.
Ein Aspekt der Erfindung betrifft eine transparente, tiefziehfähige Folie umfassend ein thermoplastisches Polymer, wobei die Folie mit Antifog-Eigenschaften ausge¬ rüstet ist.
Die Ausrüstung der Folie mit Antifog-Eigenschaften erfolgt bevorzugt mit Hilfe eines Additivs mit Antifog-Eigenschaften, welches entweder in der Folie enthalten ist oder mit welchem zumindest eine Oberfläche der Folie beschichtet ist. Der Begriff "transparent" im Sinne der Erfindung bedeutet, dass ein Verpackungsgut durch die tiefziehfähige Folie hindurch mit bloßem Auge betrachtet werden kann. Die Transparenz wird bevorzugt mit Hilfe von Densitometern quantifiziert. Derartige Methoden sind dem Fachmann geläufig. Bevorzugt kann als Maß für die Transpa¬ renz die Trübung als optischer Wert gemessen werden. Die Messung der Trübung erfolgt bevorzugt nach der ASTM-Prüfnorm D 1003-61 m, Procedure A, nach Eichung des Messgerätes mit Trübungsnormalen zwischen 0,3 und 34% Trübung. Als Messinstrument eignet sich beispielsweise ein Hazemeter der Fa. Byk-Gardner mit Ulbricht-Kugel, das in einem Raumwinkel von 8° bis 160° eine integrierte Messung der diffusen Lichtdurchlässigkeiten gestattet. Die erfindungsgemäßen Folien weisen bevorzugt eine nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren bestimmte Trübung von weniger als 30%, bevorzugter weniger als 25%, noch bevorzugter weniger als 20%, am bevorzugtesten weniger als 15% und insbesondere weniger als 12% auf.
Der Begriff "tiefziehfähig" im Sinne der Erfindung definiert ein Material, welches unter Wärmeeinwirkung auf einer geeigneten Vorrichtung "tiefgezogen" werden kann, d.h. unter Einwirkung von Druck (und/oder Vakuum) beispielsweise zu einer Mulde ausgebildet werden kann. Es handelt sich dabei um ein Material, welches thermoplastische Eigenschaften aufweist, so dass es im erwärmten Zustand verformbar ist, bei Raumtemperatur jedoch eine ausreichende Formstabilität aufweist, so dass auch nach Einbringen des Verpackungsguts im wesentlichen die durch Tiefziehen vorgegebene Form (z.B. Mulde) erhalten bleibt.
Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Folie mehrschichtig. Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Folie nicht wärmeschrumpfbar, d.h. unter Einwirkung von Wärme bleibt die flächige Ausdehnung der Folie im wesentlichen erhalten und es erfolgt insbesondere keine signifikant in Erscheinung tretende Schrumpfung innerhalb der Folienebene.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Folie eine Trägerschicht (T) enthaltend ein thermoplastisches Polymer und eine äußere Siegelschicht (S), welche bevorzugt ein Additiv mit Antifog-Eigenschaften enthält oder auf ihrer freien Oberfläche mit einem Additiv mit Antifog-Eigenschaften beschichtet ist. Umfasst die erfindungsgemäße Folie zumindest eine Trägerschicht (T) und eine äußere Siegelschicht (S), so ist bevorzugt die Siegelschicht (S) mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet, bevorzugt nicht jedoch die Trägerschicht (T) oder eine ggf. zwischen der Trägerschicht (T) und der Siegelschicht (S) vorhandene Schicht.
Die erfindungsgemäße Folie ist bevorzugt unsymmetrisch, d.h. sie weist keine Spiegelebene innerhalb einer ihrer Schichten oder an deren Grenzfläche auf.
Neben der Trägerschicht (T) und der Siegelschicht (S) weist die erfindungsgemäße Folie bevorzugt eine oder mehrere, bevorzugt zwischen der Trägerschicht (T) und der Siegelschicht (S) liegende Schichten auf, welche unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus einer Verbindungsschicht (V), einer Zwischenschicht (Z), einer Haftvermittlerschicht (HV-1 ), einer Polyamidschicht (PA- 1 ), einer Barriereschicht (B), einer Polyamidschicht (PA-2) und einer Haftvermittler¬ schicht (HV-2). In einer bevorzugten Ausführungsform weist die erfindungsgemäße Folie zumindest 1 der vorstehend genannten, bevorzugt zwischen der Trägerschicht (T) und der Polyamidschicht (PA-1 ) oder der Siegelschicht (S) liegende Schichten auf, bevorzugter zumindest 2, noch bevorzugter zumindest 3, am bevorzugtesten zumindest 4 und insbesondere zumindest 5 der vorstehend genannten Schichten.
Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Folie zwischen der Trägerschicht (T) und der Siegelschicht (S) 1 bis 7 Schichten, bevorzugter 2 bis 7, noch bevorzugter 3 bis 7, am bevorzugtesten 4 bis 7 und insbesondere 5 bis 7 Schichten unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Zwischenschicht (Z), einer Verbindungsschicht (V), einer Haftvermittlerschicht (HV-1 ), einer Polyamidschicht (PA-1 ), eine Barriereschicht (B), einer Polyamidschicht (PA-2) und einer Haftvermittlerschicht (HV-2).
Die Abfolge der einzelnen Schichten innerhalb der Folie entspricht bevorzugt der Reihenfolge ihrer Nennung in der vorstehenden Liste, d.h. (T)//(Z)//(V)//(HV-1 )// (PA-1 )//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S), oder (T)//(V)//(Z)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)// (HV-2)//(S), wobei "//" die Grenzfläche zweier benachbarter Schichten markiert. Enthält die erfindungsgemäße Folie beispielsweise neben den Schichten (T), (PA-1 ), (B), (PA-2) und (S) als einzige weitere Schicht eine Verbindungsschicht (V), so ist die Abfolge der Schichten in der Folie bevorzugt (T)//(V)//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(S). Dabei ist es nicht zwingend erforderlich, dass zwei durch "//" getrennte Schichten unmittelbar aufeinanderfolgen, d.h. einander berühren - es ist auch möglich, dass weitere Schichten eingeschoben sind. Die Polyamidschichten (PA-1 ) und (PA-2) und auch die Haftvermittlerschichten (HV-1 ) und (HV-2) sind jeweils unabhängig voneinander, d.h. die erfindungsgemäße Folie kann z.B. eine Haftvermittlerschicht (HV-2) enthalten, ohne gleichzeitig eine Haftvermittlerschicht (HV-1 ) zu enthalten.
Die erfindungsgemäße Folie umfasst bevorzugt zumindest die Trägerschicht (T), eine Siegelschicht (S) und eine Barriereschicht (B), wobei die Barriereschicht (B) bevorzugt zwischen der Trägerschicht (T) und der Siegelschicht (S) angeordnet ist und die Siegelschicht (S) mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet ist.
Folien mit folgender Schichtabfolge sind besonders bevorzugt, wobei in diesen bevorzugten Ausführungsformen stets die äußere Siegelschicht (S) mit Antifog- Eigenschaften ausgerüstet ist:
- (T)//(S);
- (T)//(B)//(S), (T)//(PA-1 )//(S), (T)//(Z)//(S), (T)//(HV-1 )//(S);
- (T)//(PA-1 )//(B)//(S), (T)//(B)//(PA-2)//(S), (T)//(HV-1 )//(B)//(S), (T)//(B)//(HV-2)//(S);
- (T)//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(S), (T)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(S), (T)//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S), (T)//(HV-1 )//(B)//(HV-2)//(S), (T)//(Z)//(B)//(PA-2)//(S), (T)//(Z)//(PA-1 )//(B)//(S),
(TyZ(Z)ZZ(VyZ(B)ZZ(S)1 (TyZ(VyZ(Z)ZZ(ByZ(S);
- (T)ZZ(HV-I )ZZ(PA-1 )ZZ(B)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(HV-I )ZZ(B)ZZ(PA-2)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(Z)ZZ(V)ZZ(B)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(V)ZZ(Z)ZZ(B)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(Z)ZZ(V)ZZ(PA-I )ZZ(B)ZZ(S), (T)ZZ(V)ZZ(Z)ZZ(PA-I )ZZ(B)ZZ(S), (T)ZZ(Z)ZZ(HV-I )ZZ(B)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(HV-I )ZZ(PA-1 )ZZ(B)ZZ(PA-2)ZZ(S), (T)ZZ(PA-I )ZZ(B)ZZ(PA-2)ZZ(H V-2)ZZ(S) ;
- (T)ZZ(HV-I )ZZ(PA-1 )ZZ(B)ZZ(PA-2)ZZ(HV-2)ZZ(S),
(T)ZZ(Z)ZZ(V)ZZ(HV-I )ZZ(PA-1 )ZZ(B)ZZ(S), (T)ZZ(V)ZZ(Z)ZZ(HV-I )ZZ(PA-1 )ZZ(B)ZZ(S), (T)ZZ(Z)ZZ(V)ZZ(B)ZZ(PA-2)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(V)ZZ(Z)ZZ(B)ZZ(PA-2)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(Z)ZZ(V)ZZ(HV-I )ZZ(B)ZZ(HV-2)ZZ(S), (T)ZZ(V)ZZ(Z)ZZ(HV-I )ZZ(B)ZZ(HV-2)ZZ(S); - (T)//(Z)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S), (T)//(Z)//(V)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(S), (T)//(V)//(Z)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(S); und
- (T)//(Z)//(V)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S), (T)//(V)//(Z)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S).
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die erfindungsgemäße Folie eine Gesamtschichtdicke von zumindest 100 μm, bevorzugter von zumindest 125 μm, noch bevorzugter von zumindest 150 μm, am bevorzugtesten von zumindest 175 μm und insbesondere von zumindest 200 μm auf. Bevorzugt liegt die Gesamt¬ schichtdicke im Bereich von 100 bis 3.000 μm, bevorzugter 125 bis 2.500 μm, noch bevorzugter 150 bis 1.500 μm, am bevorzugtesten 175 bis 1.200 μm und insbesondere 200 bis 1.100 μm. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Gesamtschichtdicke der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie mindestens 210 μm, 220 μm, 230 μm, 240 μm, 250 μm, 275 μm, 300 μm, 325 μm, 350 μm, 375 μm, 400 μm, 425 μm, 450 mm, 475 μm, 500 μm, 525 μm, 550 μm, 575 μm oder mindestens 600 μm.
Die erfindungsgemäße Folie weist bevorzugt eine Siegelschicht (S) auf, welche mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet ist. Bevorzugt enthält die Siegelschicht entweder ein Additiv mit Antifog-Eigenschaften oder auf ihrer freien Oberfläche ist die Siegelschicht (S) mit einem Additiv mit Antifog-Eigenschaften beschichtet. Ist die Siegelschicht (S) auf ihrer freien Oberfläche mit dem Additiv beschichtet, so ist diese Beschichtung als solche nicht als eigenständige Schicht der erfindungsgemäßen Folie aufzufassen. Die Siegelschicht (S) ist bevorzugt mehrlagig. Die Additive mit Antifog-Eigenschaften sind bevorzugt zur Herstellung von Schichten, die mit Lebensmitteln in Kontakt kommen, zugelassen.
Zum Zwecke der Beschreibung ist unter "Siegelschicht (S)" bzw. "(S)" stets eine Schicht zu verstehen, welche ein Additiv mit Antifog-Eigenschaften enthält oder auf ihrer freien Oberfläche mit einem Additiv mit Antifog-Eigenschaften beschichtet ist.
Bevorzugt umfasst das Additiv mit Antifog-Eigenschaften eine amphiphile Verbindung. Amphiphile Verbindungen sind dadurch charakterisiert, dass sie sowohl lipophile als auch hydrophile Eigenschaften aufweisen. Bevorzugt handelt es sich bei der amphiphilen Verbindung um ein Tensid, insbesondere um ein nichtionisches, anionisches, kationisches oder amphoteres Tensid. Derartige Verbindungen sind dem Fachmann bekannt. In diesem Zusammenhang kann beispielsweise auf HP. Fiedler, Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, Editio Cantor Aulendorff, 2002 verwiesen werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die amphiphile Verbindung
- ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholen, Sterolen, Polyoxyethylen-Fettsäureestern, Polyoxypropylen- Fettsäureestern, Alkylpolyglykosiden, Alkylphenolethoxylaten und -Propoxylaten, Sorbitanfettsäureestern, Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen- Sorbitanfettsäureestern, Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen- Fettsäureglyceriden, Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen-Fettalkoholethern, Glycerolfettsäuremono-, di- und tri-Estern und Poloxameren;
- ein anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettsäure¬ salzen, Salzen von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren und Salzen von Alkyl- oder Alkylarylsulfaten; oder
- eine quartäre Ammoniumverbindung.
"Fettsäuren" im Sinne der Beschreibung sind lineare oder verzweigte Monocarbonsäuren mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen, welche 1 , 2, 3, 4 oder 5 olefinische, konjugierte oder nicht-konjugierte Doppelbindungen aufweisen können, die unabhängig voneinander eis- oder trans-Konfiguration haben können. Ferner können die Kohlenstoffatome mit 1 , 2 oder 3 Hydroxygruppen substituiert sein. Bevorzugt sind die Fettsäuren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- gesättigten Carbonsäuren, wie z.B. Buttersäure, Capronsäure, Caprylsäure, Caphnsäure, Lauhnsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Lignocerinsäure;
- einfach ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B. Palmitölsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, cis-Vaccensäure, Erucasäure und Nervonsäure;
- mehrfach ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B. Linolsäure, α-Linolensäure, γ- Linolensäure, Di-homo-γ-Linolensäure und Arachidonsäure; ungesättigten Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Ricinolsäure; und - gesättigten Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Hydroxystearinsäure, insbesondere 12-Hydroxy-Stearinsäure.
"Fettalkohole" im Sinne der Beschreibung leiten sich von den vorstehend definierten Fettsäuren dadurch ab, dass die Carbonsäuregruppe zu einer Hydroxymethylgruppe reduziert wurde.
Erfindungsgemäß bevorzugte Fettalkohole und Sterole sind Cetylalkohol, Stearylalkohol, Cetylstearylalkohol und Cholesterol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Sorbitanfettsäureester sind Sorbitanfettsäuremonoester wie z.B. Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat und Sorbitanmonolaurat; aber auch Sorbitanfettsäurediester und Sorbitanfettsäuretriester, wie z.B. Sorbitantrioleat und Sorbitantristearat.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polyoxyethylen-Sorbitanfettsäureester sind Polysorbat 20, Polysorbat 40, Polysorbat 60 und Polysorbat 80.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polyoxyethylen-Fettsäureglyceride sind Macrogol- 1000-glycerolmonofettsäureester wie z.B. Macrogol-1000-glycerolmonolaurat, Macrogol-1000-glycerolmonostearat und Macrogol-1000-glycerolmonooleat; aber auch Vertreter wie Macrogol-1500-glycerolthricinoleat (Polyoxyl 35 Castor OiI) und Macrogol-Glycerolhydroxystearat (Polyoxyl 40 Hydrogenated Castor OiI).
Erfindungsgemäß bevorzugte Polyoxyethylen-Fettsäureester sind Macrogolstearat 400, Polyoxyl 40 Stearat und Polyoxyl 50 Stearat.
Erfindungsgemäß bevorzugte Polyoxyethylen-Fettalkoholether sind Macrogollaurylether, Polyoxyethylen(23)Laurylether, Polyoxyl 20 Cetostearylether und Polyoxyl 10 Oleylether.
Erfindungsgemäß bevorzugte Glycerolfettsäureester sind Glycerolmonostearat und Glycerolmonooleat. Erfindungsgemäß bevorzugte Poloxamere sind Poloxamer 188 und Poloxamer 407.
Erfindungsgemäß bevorzugte Fettsäuresalze sind die Ammonium- und Alkalimetallsalze von Fettsäuren, insbesondere die Ammonium-, Natrium- oder Kaliumsalze von Lauhnsäure, Myristinsäure, Stearinsäure oder Ölsäure.
Erfindungsgemäß bevorzugte Salze von Alkylsulfonsäuren bzw. Alkylsulfaten weisen lineare oder verzweigte Alkylketten mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen auf und sind Ammonium- oder Alkalimetallsalze.
Erfindungsgemäß bevorzugte Salze von Alkylarylsulfonsäuren leiten sich von der Benzolsulfonsäure ab und tragen, bevorzugt in para-Position, eine lineare oder verzweigte Alkylkette mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt handelt es sich um die Ammonium- oder Alkalimetallsalze.
Erfindungsgemäß bevorzugte Salze von Alkylarylsulfaten leiten sich von Phenylsulfat ab und tragen, bevorzugt in para-Position, eine lineare oder verzweigte Alkylkette mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt handelt es sich um die Ammonium¬ oder Alkalimetallsalze.
Erfindungsgemäß bevorzugte quartäre Ammoniumverbindungen sind Benzalkonium- chlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Cetylthmethylammonium-Verbindungen und Dequaliniumchlorid.
Das Additiv mit Antifog-Eigenschaften kann eine oder mehrere der vorstehend genannten amphiphilen Verbindungen enthalten. Derartige Additive sind kommerziell erhältlich. Ein besonders bevorzugtes Additiv, welches bevorzugt in der Siegelschicht (S) enthalten ist, ist Schulman Polybatch AF 1088. Ein besonders bevorzugtes Additiv, welches zur Beschichtung der freien Oberfläche der Siegelschicht (S) geeignet ist, ist die Siegwerk Antibeschlagslösung-DFC 15-029331 -4. Ist das Additiv mit Antifog-Eigenschaften in der Siegelschicht (S) enthalten, so beträgt sein Gewichtsanteil bevorzugt 0,005 bis 25 Gew.-%, bevorzugter 0,01 bis 20 Gew.-%, noch bevorzugter 0,05 bis 15 Gew.-%, am bevorzugtesten 0,1 bis 10 Gew.- % und insbesondere 0,5 bis 5,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Siegelschicht (S). Ist die freie Oberfläche der Siegelschicht (S) mit dem Additiv mit Antifog-Eigenschaften beschichtet, so beträgt die aufgetragene Menge bevorzugt 0,005 bis 5,0 g/m2, bevorzugter 0,01 bis 2,0 g/m2, noch bevorzugter 0,05 bis 1 ,5 g/m2, am bevorzugtesten 0,1 bis 1 ,0 g/m2 und insbesondere 0,12 bis 0,6 g/m2 bezogen auf die äußere Oberfläche der Siegelschicht (S).
Dem Fachmann sind geeignete Maßnahmen zur Beschichtung der Siegelschicht (S) bekannt. Beispielsweise kann das Additiv mit Antifog-Eigenschaften als Lack bereitgestellt werden und auf die freie Oberfläche der Siegelschicht (S) aufgesprüht werden. Bevorzugt basiert ein derartiger Lack auf Acryl-Polymerisaten und enthält das Additiv in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 10 Gew.-%.
Die ggf. vorhandene Siegelschicht (S) der erfindungsgemäßen Folie basiert vorzugsweise auf wenigstens einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend Polyolefine und Olefin-Copolymerisate. Die für die Herstellung der Siegelschicht (S) verwendeten Polymere sind zur Herstellung von Schichten, die mit Lebensmitteln in Kontakt kommen, zugelassen. In einer bevorzugten Ausführung basiert die Siegelschicht (S) auf wenigstens einem Polyolefin ausgewählt aus der Gruppe umfassend m-Polyethylen (m-PE), Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), Acrylsäure- Copolymerisat, insbesondere lonomer (bevorzugt Surlyn®, z.B. mit Zinkionen), Polypropylen (PP) und Propylen-Copolymerisat. Besonders bevorzugt basiert die Siegelschicht (S) auf m-PE, LDPE oder deren Mischung. Die Siegeltemperaturen liegen vorzugsweise im Bereich von 100°C bis 140°C. Die Schmelztemperatur der Siegelschicht (S) beträgt vorzugsweise 90 bis 140°C, besonders bevorzugt 95 °C bis 130°C. Die Siegelschicht (S) kann mit den üblichen Hilfsstoffen wie Antistatika, Gleitmitteln, Processing Aid, Antiblockmittel und/oder Abstandshaltern ausgerüstet werden. Die ggf. vorhandene Siegelschicht (S) weist vorzugsweise eine Dicke von 1 ,0 bis 100 μm auf, bevorzugter 2,5 bis 50 μm, noch bevorzugter 5,0 bis 25 μm, am bevorzugtesten 10 bis 20 μm und insbesondere 12,5 bis 17,5 μm.
Die ggf. vorhandene Trägerschicht (T), die ggf. vorhandene Verbindungsschicht (V) und die ggf. vorhandene Zwischenschicht (Z) basieren bevorzugt unabhängig voneinander auf einem thermoplastischen Polymer, bevorzugter auf einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyamiden, Copolyamiden, Polyolefinen, Olefin-Copolymehsaten, Polystyrol (PS), Polyethylenterephthalat (APET oder CPET) oder Polyvinylchlorid.
Die ggf. vorhandene Trägerschicht (T) der erfindungsgemäßen Folie basiert auf einem thermoplastischen Polymer. Besonders bevorzugt ist ein thermoplastisches Polymer, das eine Schmelztemperatur < 170°C, bevorzugt < 160°C, ganz besonders bevorzugt von 1 10°C bis 170°C, aufweist. Die Trägerschicht (T) basiert vorzugsweise auf wenigstens einem thermoplastischen Polymeren, das wenigstens ein Polymeres ausgewählt aus der Gruppe umfassend Polyamide, Copolyamide, Polyolefine, Olefin- Copolymerisate, Polystyrol (PS), Polyethylenterephthalat (APET oder CPET) oder Polyvinylchlorid ist. Besonders bevorzugt basiert die Trägerschicht (T) auf einem aliphatischen Polyamid oder Copolyamid, einem Polyethylen, ganz besonders bevorzugt Polyethylen mit einer Dichte < 0,92 g/cm3, einem Polypropylen (PP), einem Ethylen-Copolymehsat, ganz besonders bevorzugt einem Ethylen-Vinylacetat- Copolymerisat und/oder einem Propylen-Copolymerisat. Als aliphatische Polyamide eignen sich besonders Polyamid 6 und dessen Copolyamide. Besonders bevorzugt basiert sie auf Polypropylen oder einem Propylen-Copolymerisat.
Die ggf. vorhandene Trägerschicht (T) weist vorzugsweise eine Dicke von 100 bis 800 μm auf, bevorzugter 150 bis 700 μm, noch bevorzugter 175 bis 600 μm, am bevorzugtesten 200 bis 300 μm und insbesondere von 225 bis 275 μm.
Die ggf. vorhandene Verbindungsschicht (V) und die ggf. vorhandene Zwischen¬ schicht (Z) der erfindungsgemäßen Folie basieren bevorzugt unabhängig auf einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyamiden, Copolyamiden, Polyolefinen, Olefin-Copolymehsaten, Polystyrol (PS), Polyethylenterephthalat (APET oder CPET) oder Polyvinylchlorid. Besonders bevorzugt basieren die ggf. vorhandene Zwischenschicht (Z) und die ggf. vorhandene Verbindungsschicht (V) unabhängig voneinander auf Polypropylen oder einem Propylen-Copolymerisat, insbesondere auf einem Random- oder Block-Propylen-Copolymerisat.
Die ggf. vorhandene Verbindungsschicht (V) weist vorzugsweise eine Dicke von 50 bis 750 μm auf, bevorzugter 100 bis 500 μm, noch bevorzugter 125 bis 475 μm, am bevorzugtesten 150 bis 450 μm und insbesondere von 175 bis 425 μm.
Die ggf. vorhandene Zwischenschicht (Z) weist vorzugsweise eine Dicke von 0,1 bis 100 μm auf, bevorzugter 0,5 bis 50 μm, noch bevorzugter 1 ,0 bis 25 μm, am bevorzugtesten 2,5 bis 20 μm und insbesondere von 5,0 bis 15 μm.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Folie eine Trägerschicht (T), eine Zwischenschicht (Z) und eine Verbindungsschicht (V), welche gleich oder verschieden auf einem thermoplastischen Polyolefin, einem thermoplastischen Olefin-Copolymerisat oder deren Mischung, besonders bevorzugt auf Polypropylen oder einem Propylen-Copolymerisat basieren. Es wurde überraschend gefunden, dass sich die Thermoformbarkeit der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien über den Schmelzflussindex der Polymere, auf denen die Trägerschicht (T), die Zwischenschicht (Z) und die Verbindungsschicht (V) basiert, in einem breiten Bereich variieren lässt. Auch die Thermoformtemperatur kann auf diese Weise variiert werden. Die Polymere, auf denen die Trägerschicht (T), die Zwischenschicht (Z) und die Verbindungsschicht (V) basieren, können über ihre Schmelzflussrate MFR charakterisiert werden, welche erfindungsgemäß bevorzugt nach DIN ISO 1 133 bei 190°C und 2,16 kg gemessen wird. Bevorzugt handelt es sich bei den Polymeren, auf denen die Trägerschicht (T), die Zwischenschicht (Z) und die Verbindungsschicht (V) basieren, um Polymere mit vergleichsweise hoher MFR, d.h. niedriger Viskosität. Bevorzugt basiert die Trägerschicht (T) auf einem Polymer, welches eine niedrigere Schmelzflussrate aufweist als das Polymer, auf welchem die Zwischenschicht (Z) basiert. Bevorzugt basiert die Trägerschicht (T) auf einem Polymer, welches eine niedrigere Schmelzflussrate aufweist als das Polymer, auf welchem die Verbindungsschicht (V) basiert. Besonders bevorzugt verhalten sich die Schmelzflussraten der Polymere, auf denen die Schichten (T), (Z) und (V) basieren, gemäß folgender Abfolge:
- MFR(T) kleiner als MFR(Z) kleiner als MFR(V) oder
- MFR(T) kleiner als MFR(V) kleiner als MFR(Z), wobei die Schmelzflussraten MFR jeweils bestimmt werden nach DIN ISO 1 133 bei 190 °C und 2,16 kg.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Verhältnis der Schmelzflussrate des Polymers, auf welchem die Trägerschicht (T) basiert (MFR(T)), zu der Schmelzflussrate des Polymers, auf welchem die Zwischenschicht (Z) basiert (MFR(Z)), im Bereich von 1 :1 ,1 bis 1 :20, bevorzugter 1 :1 ,2 bis 1 :10, noch bevorzugter 1 :1 ,3 bis 1 :5, am bevorzugtesten 1 :1 ,4 bis 1 :4 und insbesondere 1 :1 ,5 bis 1 :3, wobei die Schmelzflussraten MFR jeweils bestimmt werden nach DIN ISO 1 133 bei 190 °C und 2,16 kg.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Verhältnis der Schmelzflussrate des Polymers, auf welchem die Trägerschicht (T) basiert (MFR(T)), zu der Schmelzflussrate des Polymers, auf welchem die Verbindungsschicht (V) basiert (MFR(V)), im Bereich von 1 :1 ,1 bis 1 :20, bevorzugter 1 :1 ,2 bis 1 :10, noch bevorzugter 1 :1 ,3 bis 1 :5, am bevorzugtesten 1 :1 ,4 bis 1 :4 und insbesondere 1 :1 ,5 bis 1 :3, wobei die Schmelzflussraten MFR jeweils bestimmt werden nach DIN ISO 1 133 bei 190 °C und 2,16 kg.
Es wurde überraschend gefunden, dass die optischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien im Vergleich zu Mehrschichtfolien, welche zwar eine Trägerschicht (T), jedoch keine Zwischenschicht (Z) und keine Verbindungsschicht (V) aufweisen, verbessert sind. Insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien transparent sind, wird die Transparenz durch die Thermoformung nicht oder nur unwesentlich negativ beeinflusst (bezogen auf eine konstante Materialstärke, d.h. unter Berücksichtigung der Verdünnung des Verpackungsmaterials im Zuge der Verformung).
Die ggf. vorhandene Barriereschicht (B) der erfindungsgemäßen Folie ist vorzugs¬ weise gas- und/oder aromadicht und basiert vorzugsweise auf wenigstens einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisat, Vinylidenchlorid-Copolymerisat, Polyester und Polyamid, bevorzugt auf Ethylen- Vinylalkohol-Copolymehsat (EVOH). Die ggf. vorhandene Barriereschicht (B) sollte sowohl für Sauerstoff als auch für Wasserdampf weitgehend undurchlässig sein. Diese Eigenschaft sollte vorzugsweise auch bei Einsatz der Folie bei erhöhten Temperaturen aufrecht erhalten bleiben. Wurde das Ethylen-Vinylalkohol- Copolymerisat durch partielle Verseifung eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymehsats gewonnen, so liegt der Verseifungsgrad bevorzugt zwischen 25 und 50 mol%, bevorzugter zwischen 35 und 45 mol%. Bevorzugt beträgt die Gasdichtigkeit der erfindungsgemäßen Folie, bestimmt gemäß DIN 53380, weniger als 5,0, bevorzugter weniger als 4,0 und insbesondere weniger als 2,0 [cm3/m2 d bar O2].
Die ggf. vorhandene Barriereschicht (B) weist vorzugsweise eine Dicke von 0,5 bis 50 μm auf, bevorzugter 1 ,0 bis 40 μm, noch bevorzugter 1 ,5 bis 30 μm, am bevorzugtesten 2,0 bis 10 μm und insbesondere von 2,5 bis 7,5 μm.
Die ggf. vorhandenen Haftvermittlerschichten (HV-1 ) und (HV-2) der erfindungsgemäßen Folie basieren bevorzugt unabhängig voneinander auf einer Mischung aus Polyolefinen und/oder Olefin-Copolymehsat, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus LDPE, HDPE, PP, Maleinsäureanhydrid- Copolymerisat (MAH-Copolymerisat) und/oder Ethylen-Vinylacetat- Copolymerisat. Bevorzugt sind anhydridmodifiziertes Polyethylen, Säurecopolymere des Ethylens, säuremodifiziertes Ethylenvinylacetat, säuremodifiziertes Ethylen(meth)acrylat, anhydridmodifiziertes Ethylen(meth)acrylat, anhydridmodifiziertes Ethylen- Vinylacetat, säure-/acrylatmodifiziertes Ethylenvinylacetat und ein Polymerblend enthaltend mindestens eines der vorstehend genannten Polymere. MAH- Copolymerisate sind besonders bevorzugt.
Die ggf. vorhandenen Haftvermittlerschichten (HV-1 ) und (HV-2) weisen unabhängig voneinander vorzugsweise eine Dicke von 0,1 bis 25 μm auf, bevorzugter 0,2 bis 15 μm, noch bevorzugter 0,5 bis 10 μm, am bevorzugtesten 1 ,0 bis 7,5 μm und insbesondere von 2,0 bis 5,0 μm. Die ggf. vorhandenen Polyamidschichten (PA-1 ) und (PA-2) der erfindungsgemäßen Folie basieren bevorzugt unabhängig voneinander auf einem Polyamid oder Copolyamid, welches aliphatisch oder (teil-)aromatisch sein kann. Bevorzugt ist das Polyamid aliphatisch. In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie basieren die Polyamidschicht (PA-1 ) und/oder die Polyamidschicht (PA-2) unabhängig voneinander auf einem Polyamid oder Copolyamid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PA 4, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 1 1 , PA 12, PA 4,2, PA 6,6, PA 6,8, PA 6,9, PA 6,10, PA 6,12, PA 7,7, PA 8,8, PA 9,9, PA 10,9, PA 12,12, PA 6/6,6, PA 6,6/6, PA 6,2/6,2, und PA 6,6/6,9/6. Bevorzugt ist die Zusammensetzung der Polyamidschicht (PA-1 ) und der Polyamidschicht (PA-2) identisch. PA 6 ist besonders bevorzugt.
Die ggf. vorhandene Polyamidschicht (PA-1 ) und die ggf. vorhandene Polyamid¬ schicht (PA-2) weisen bevorzugt unabhängig voneinander eine Dicke von 0,1 bis 25 μm auf, bevorzugter 0,2 bis 15 μm, noch bevorzugter 0,5 bis 10 μm, am bevorzug¬ testen 1 ,0 bis 7,5 μm und insbesondere von 2,0 bis 5,0 μm.
Bevorzugt liegt das Verhältnis der Summe der Schichtdicken der Trägerschicht (T), der ggf. vorhandenen Verbindungsschicht (V) und der ggf. vorhandenen Zwischen¬ schicht (Z) zu der Summe der Schichtdicken der ggf. vorhandenen Haftvermittler¬ schicht (HV), der ggf. vorhandenen Polyamidschicht (PA-1 ), der ggf. vorhandenen Barriereschicht (B), der ggf. vorhandenen Polyamidschicht (PA-2) und der Siegel¬ schicht (S) im Bereich von 2:1 bis 500:1 , bevorzugter 5:1 bis 250:1 , noch bevorzugter 10:1 bis 50:1 , am bevorzugtesten 10:1 bis 25:1 und insbesondere 10:1 bis 22,5:1.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Folie sind in nachfolgender Tabelle zusammengefasst, wobei die Folie dabei den Aufbau (T)//(Z)//(V)//(HV-1 )//(PA-1 )//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S) oder (T)//(V)//(Z)//(HV-1 )//(PA- 1 )//(B)//(PA-2)//(HV-2)//(S) aufweist:
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Die erfindungsgemäße Folie kann weitere Schichten basierend auf wenigstens einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend Polyolefine, Olefin-Copolymehsate, Polyester, Polyamide, Polystyrol (PS), Polyethylenterephthalat (APET oder CPET) oder Polyvinylchlorid aufweisen.
Die erfindungsgemäße Folie kann bedruckt werden, wobei mindestens eine Schicht der Folie bedruckt oder durch die Zugabe von Additiven wie organischen oder anorganischen Farbstoffen und Pigmenten eingefärbt werden kann, wobei dadurch die Transparenz nicht oder nur unwesentlich beeinträchtigt werden sollte.
Die erfindungsgemäße Folie ist tiefziehfähig. Zur Beurteilung der mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folie können beispielsweise Sekantenmodul, 5%-Dehnspannung und Streckspannung (Streckgrenze) mittels Zugversuch nach DIN 53 455 bestimmt werden. In diesem Zusammenhang ist der Sekantenmodul die Steigung der Kraft-Dehnungskurve zwischen 0,05 und 0,25% Dehnung bezogen auf den Einspannquerschnitt, die 5%-Dehnung die Spannung bei 5% Dehnung und die Streckspannung die Zugspannung, bei welcher die Steigung der Kraft-Längen- Änderungskurve zum ersten Mal gleich null wird. Dabei werden 15 mm breite Proben bei 23 °C, 50% relativer Luftfeuchte und einer Prüfgeschwindigkeit von 100 mm/min untersucht.
Bevorzugt beträgt der nach der vorstehend genannten Methode bestimmte Sekantenmodul wenigstens 650 N/mm2, bevorzugter wenigstens 700 N/mm2, noch bevorzugter wenigstens 720 N/mm2, am bevorzugtesten wenigstens 750 N/mm2 und insbesondere wenigstens 780 N/mm2. In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie beträgt der Sekantenmodul wenigstens 800 N/mm2, bevorzugter wenigstens 900 N/mm2, noch bevorzugter wenigstens 1000 N/mm2, am bevorzugtesten liegt er im Bereich von 800 bis 1500 N/mm2, insbesondere von 1000 bis 1200 N/mm2. Besonders bevorzugt beträgt der Sekantenmodul die vorstehend genannten Werte bei einer Temperatur von 100°C. Der Sekantenmodul korreliert mit der Standfestigkeit einer Verpackungsmulde. Bevorzugt kann aus der erfindungs¬ gemäßen Folie eine Verpackungsmulde tiefgezogen werden, welche im erwärmten Zustand, d.h. bei 100°C, immer noch eine ausreichende mechanische Stabilität aufweist, dass sie bereits im noch erwärmten Zustand eine signifikante Standfestig¬ keit (ausgedrückt über den Sekantenmodul) aufweist.
Bevorzugt beträgt die nach der vorstehend genannten Methode bestimmte 5%- Dehnspannung zumindest 10 N/mm2, bevorzugter zumindest 13 N/mm2, noch bevorzugter zumindest 16 N/mm2, am bevorzugtesten zumindest 19 N/mm2 und insbesondere zumindest 21 N/mm2. In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie beträgt die 5%-Dehnspannung wenigstens 22 N/mm2, bevorzugter wenigstens 25 N/mm2, noch bevorzugter wenigstens 30 N/mm2, am bevorzugtesten liegt sie im Bereich von 25 bis 50 N/mm2, insbesondere von 30 bis 40 N/mm2.
Bevorzugt ist die nach der vorstehend genannten Methode bestimmte Streckgrenze erreicht bei zumindest 15 N/mm2, bevorzugter zumindest 20 N/mm2, noch bevorzugter zumindest 22 N/mm2, am bevorzugtesten zumindest 24 N/mm2 und insbesondere zumindest 26 N/mm2. In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie ist die Streckgrenze erreicht bei zumindest 30 N/mm2, bevorzugter zumindest 35 N/mm2, noch bevorzugter zumindest 40 N/mm2, am bevorzugtesten liegt sie im Bereich von 35 bis 60 N/mm2, insbesondere von 40 bis 50 N/mm2.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäßen Folien einen Zugmodul (tensile modulus) auf im Bereich von 1.000 bis 2.500 MPa, bevorzugter 1.050 bis 2.200 MPa, noch bevorzugter 1.100 bis 1.900 MPa, am bevorzugtesten 1.150 bis 1.700 MPa und insbesondere 1.200 bis 1.500 MPa. Der Zugmodul wird bevorzugt nach der ASTM Prüfnorm D638 (ISO 527) bestimmt. In bevorzugten Ausführungsformen 1 -5 weist die erfindungsgemäße Folie, vorzugsweise sowohl in Längs- als auch in Querrichtung, einen oder mehrere der folgenden, durch Zugversuch gemäß DIN EN ISO 527-3 gemessenen Parameter, vorzugsweise zumindest einen Sekantenmodul Es, innerhalb einem der nachfolgend aufgeführten Wertebereiche auf (Mittelwert über drei Messungen; Kraftaufnehmer Fmax: 2,5 kN; Wegaufnehmer: Traverse; Einspannlänge: 100 mm; a0: im Bereich von 0,018-0,068 mm; b0: 15 mm; S0: im Bereich von 0,27-1 ,02 mm2; Vorkraft: 0,1 MPa; Prüfgeschwindigkeit 500 mm/min; Beginn E-Modulermittlung: 0,25%; Ende E- Modulermittlung: 1 ,5%):
Figure imgf000022_0001
Es Sekantenmodul gemäß DIN EN ISO 527-3 σγ/εγ Spannung/Dehnung im linearen Bereich gemäß DIN EN ISO 527-3 σM/ειvi Spannung/Dehnung im max. Bereich gemäß DIN EN ISO 527-3 σB/εB Spannung/Dehnung beim Bruch gemäß DIN EN ISO 527-3
Bevorzugt liegt zumindest eines der Parameterpaare σγ/εγ, σM/εM oder σB/εB innerhalb der genannten Wertebereiche. Besonders bevorzugt liegen alle Parameter innerhalb der genannten Wertebereiche.
Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Folie dazu geeignet, um ein Tiefziehverhältnis von 1 :2, bevorzugter 1 :2,5, noch bevorzugter 1 :3, noch bevorzugter 1 :3,5, am bevorzugtesten 1 :4 und insbesondere 1 :4,5 tiefgezogen zu werden. Dem Fachmann ist bekannt, dass die individuelle Schichtdicke der Mehrschichtfolie an das beabsichtigte Tiefziehverhältnis angepasst werden kann, damit auch in den tiefgezogenen Bereichen nachher eine noch ausreichende Materialstärke vorhanden ist.
Grundsätzlich kann die erfindungsgemäße Folie unabhängig in einer oder mehreren Schichten zusätzlich übliche Zusatz- oder Hilfsstoffe enthalten. Zur Variation der Gleiteigenschaften der Folie kann mindestens eine Schicht Gleitmittel und/oder Anti- Blockmittel enthalten. Antiblockmittel sollten dabei vorzugsweise in der Trägerschicht (T) und/oder der Siegelschicht (S) enthalten sein, bevorzugt jedoch nicht in einer der dazwischenliegenden Schichten. Gleitmittel können vorzugsweise auch zumindest in einer der ggf. vorhandenen Zwischenschichten enthalten sein. Ferner kann die Folie in einer oder mehreren Schichten übliche Stabilisatoren, Antioxidantien, Weichmacher, Processing-Aid, UV-Absorber, Füllmittel, Anti-Flammmittel, Antistatika, etc. enthalten. Derartige Stoffe sind dem Fachmann bekannt.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann nach einem Blas-, Flach-Folien-, Beschichtungs-, Extrusions-, Co-Extrusions- oder einem entsprechenden Beschichtungs- oder Kaschierverfahren erfolgen. Auch Kombinationen dieser Verfahren sind möglich.
Die erfindungsgemäße Folie kann nach dem Folienblas-Co-Extrusionsverfahren hergestellt werden, wie es z.B. in der US 3,456,044 beschrieben ist. Insbesondere wenn die erfindungsgemäße Folie mehr als 4 Schichten enthält, ist es bevorzugt, zunächst separate Elemente aus z.B. 2 oder 3 Schichten durch (Co-)Extrusion herzustellen und diese dann miteinander zu verbinden. Beispielsweise können zunächst die Schichtfolge (B)//(S) und die Schichtfolge (T)//(Z)//(V) oder (T)//(V)//(Z) unabhängig voneinander separat hergestellt und dann aufeinander kaschiert werden. Derartige Verfahren sind dem Fachmann bekannt. In diesem Zusammenhang kann beispielsweise auf A.L Brody, K.S. Marsh, The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Wiley-Interscience, 2 edition (1997); W. Soroka, Fumdamentals of Packaging Technology, Institute of Packaging Professionals (1995); J. Nentwig, Kunststoff-Folien, Hanser Fachbuch (2000); und S. E. M. Selke, Understanding Plastics Packaging Technology (Hanser Understanding Books), Hanser Gardner Publications (1997) verwiesen werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt erfolgt die Herstellung der Folie durch ein konsekutives Verfahren, bei dem zunächst ein Mehrschichtenfilm hergestellt wird, welcher nur einen Teil der Schichten der erfindungsgemäßen Folie umfasst. Bevorzugt umfasst dieser Mehrschichtenfilm eine Zwischenschicht (Z), eine Barriereschicht (B) und eine Siegelschicht (S), jedoch weder eine Trägerschicht (T), noch eine Verbindungs¬ schicht (V). Der so hergestellte Mehrschichtenfilm wird dann erfindungsgemäß bevorzugt im Wege der Extrusionslaminierung mit der Trägerschicht (T) durch Extrusion der Verbindungsschicht (V) verbunden.
Vorzugsweise werden eine oder alle Schichten der erfindungsgemäßen Folie vor oder nach der Orientierung vernetzt, um deren Abstoßungs- und/oder Durchstoßfestigkeit zu erhöhen. Die Vernetzung erfolgt vorzugsweise durch die Verwendung von ß-Strahlung. Als Bestrahlungsquelle dient ein Elektronenstrahl- generator, der in einem Bereich von 150 kV bis 300 kV arbeitet. Zur Bestrahlung wird vorzugsweise eine Dosis von 60 kGy verwendet, um die gesamte Folie oder auch nur einzelne Schichten, wie beispielsweise die Außenschicht, zu vernetzen.
Die zum Schichtaufbau der Folie eingesetzten Polymere sind kommerziell erhältlich und im Stand der Technik ausreichend beschrieben. Sie werden üblicherweise zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folien als Pellets oder Granulate, soweit notwendig in üblichen Mischapparaturen gemischt, und durch Schmelzen vorzugsweise mit Hilfe von Extrudern in die gewünschte Endform gebracht. Wie bereits aufgeführt, ist die Herstellung nach dem Folienblas-Co-Extrusionsverfahren bevorzugt, wobei als Extruder solche mit Co-Extruderdüsen zum Einsatz kommen. Die Verarbeitungstemperaturen, insbesondere jene bei der Extrusion, sind dem Fachmann bekannt.
Es kommen bekannte, nach dem Stand der Technik übliche Herstellungsanlagen in Betracht. Im Fall der Flachfolien-Co-Extrusion werden bevorzugt sogenannte Chill- Roll-Anlagen eingesetzt, die als besonderes Merkmal große Kühlwalzen aufweisen, welche den aus dem Werkzeug austretenden Schmelzefilm aufnehmen.
Die erfindungsgemäße Folie eignet sich hervorragend zum Verpacken von Gütern, vorzugsweise von Lebensmitteln, besonders bevorzugt von verderblichen Lebensmitteln, welche einen Wassergehalt von wenigstens 1 Gew.-%, bevorzugter wenigstens 2 Gew.-%, noch bevorzugter wenigstens 5 Gew.-%, am bevorzugtesten wenigstens 7,5 Gew.-% und insbesondere wenigstens 10 Gew.-% enthalten. Die Folie kann dabei sowohl für Heißabfüllungen als auch für die Erhitzung von Füllgut in der Folie bis hin zur Sterilisation eingesetzt werden. Die Folie ist geeignet für die Verpackung von Lebensmitteln wie Fleisch, Fisch, Gemüse, Obst, Milchprodukten, Räucherwaren, Fertiggerichten, Getreide, Cerealien, Brot- und Backwaren, aber auch von anderen Gütern, wie z.B. medizinischen Produkten.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft daher Verpackungen aus der erfindungsgemäßen Folie, vorzugsweise für Lebensmittel, besonders bevorzugt für verderbliche Lebensmittel.
Die erfindungsgemäßen Verpackungen umfassen zwei Verpackungselemente, wobei das erste Verpackungselement eine wie vorstehend definierte transparente Folie umfasst, die tiefgezogen ist, und das zweite Verpackungselement eine Mehrschichtfolie mit einer Gesamtschichtdicke von weniger als 250 μm umfasst, bevorzugter weniger als 200 μm, noch bevorzugter weniger als 100 μm, am bevorzugtesten weniger als 75 μm und insbesondere weniger als 50 μm.
Die vom zweiten Verpackungselement umfasste Mehrschichtfolie ist bevorzugt nicht tiefziehfähig.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das zweite Verpackungselement eine transparente Mehrschichtfolie, die ebenfalls mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet ist. Dazu kann sie ein vorstehend beschriebenes Additiv mit Antifog-Eigenschaften enthalten oder mit einem derartigen Additiv beschichtet sein auf der Oberfläche, welche dem Verpackungsgut zugewandt ist. Bevorzugt handelt es sich bei dem Additiv mit Antifog-Eigenschaften um eine der vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen, welche identisch oder verschieden sein kann im Vergleich zu dem Additiv mit Antifog-Eigenschaften, welches in der erfindungsgemäßen tiefziehgezogenen Folie enthalten ist bzw. als Beschichtung vorhanden ist.
Bevorzugt weist das erste Verpackungselement eine Mulde auf, welche durch Tiefziehen geformt wurde, wodurch zwischen dem ersten und dem zweiten Verpackungselement ein Hohlraum gebildet wird, wobei das erste und das zweite Verpackungselement randseitig miteinander versiegelt sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verpackungen liegt das Verhältnis der Gesamtschichtdicke des ersten Verpackungselements zu der Gesamtschichtdicke des zweiten Verpackungselements im Bereich von 200:1 bis 1 :1 , bevorzugter 100:1 bis 2:1 , noch bevorzugter 50:1 bis 3:1 , am bevorzugtesten 25:1 bis 4:1 und insbesondere 20:1 bis 5:1.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft die Verwendung einer Folie wie vorstehend beschrieben oder einer Verpackung wie vorstehend beschrieben zur Verpackung eines Feuchtigkeit abgebenden Verpackungsguts. Bevorzugt ist das Feuchtigkeit enthaltende Verpackungsgut ein Lebensmittel.
Das folgende Beispiel dient zur Illustration der Erfindung, ist jedoch nicht einschränkend auszulegen.
Beispiel:
Es wurde folgende Mehrschichtfolie durch Coextrusion hergestellt:
Figure imgf000026_0001
Als Additiv mit Antifog-Eigenschaften wurde "Polybatch AF 1088" der Fa. Schulman eingesetzt.

Claims

Patentansprüche:
1. Transparente, tiefziehfähige Folie umfassend ein thermoplastisches Polymer, wobei die Folie mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet ist.
2. Folie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Trägerschicht (T) umfassend ein thermoplastisches Polymer und eine äußere Siegelschicht (S) umfasst, wobei die Siegelschicht (S) entweder ein Additiv mit Antifog-Eigenschaften enthält oder auf ihrer freien Oberfläche mit einem Additiv mit Antifog-Eigenschaften beschichtet ist.
3. Folie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwischen der Trägerschicht (T) und der Siegelschicht (S) 1 bis 7 Schichten enthält unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Zwischenschicht (Z), einer Verbindungsschicht (V), einer Haftvermittlerschicht (HV-1 ), einer Polyamidschicht (PA-1 ), eine Barriereschicht (B), einer Polyamidschicht (PA-2) und einer Haftvermittlerschicht (HV-2).
4. Folie nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv mit Antifog-Eigenschaften eine amphiphile Verbindung umfasst.
5. Folie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die amphiphile Verbindung
-ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Fettalkoholen, Sterolen, Polyoxyethylen-Fettsäureestern, Polyoxypropylen- Fettsäureestern, Alkylpolyglykosiden, Alkylphenolethoxylaten und - Propoxylaten, Sorbitanfettsäureestern, Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen- Sorbitanfettsäureestern, Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen- Fettsäureglyceriden, Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen-Fettalkoholethern, Glycerolfettsäuremono-, di- und th-Estern und Poloxameren;
-ein anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettsäure¬ salzen, Salzen von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren und Salzen von Alkyl oder Alkylarylsulfaten; oder
-eine quartäre Ammoniumverbindung ist.
6. Folie nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Gesamtschichtdicke im Bereich von 100 bis 3.000 μm aufweist.
7. Folie nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Siegelschicht (S) auf einem Polymer basiert ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyolefinen und Olefin-Copolymerisaten.
8. Folie nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerschicht (T) auf einem Polymer basiert ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyamiden, Copolyamiden, Polyolefinen und Olefin- Copolymerisaten.
9. Folie nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidschicht (PA-1 ) und/oder die Polyamidschicht (PA-2) unabhängig voneinander auf einem Polyamid oder Copolyamid basieren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PA 4, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 1 1 , PA 12, PA 4,2, PA 6,6, PA 6,8, PA 6,9, PA 6,10, PA 6,12, PA 7,7, PA 8,8, PA 9,9, PA 10,9, PA 12,12, PA 6/6,6, PA 6,6/6, PA 6,2/6,2, und PA 6,6/6,9/6.
10. Folie nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ihr Sekantenmodul, bestimmt gemäß DIN EN ISO 527-3, wenigstens 650 N/mm2 beträgt.
1 1. Verpackung umfassend eine tiefgezogene Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10.
12. Verpackung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie zwei Verpackungselemente umfasst, wobei das erste Verpackungselement eine transparente tiefgezogene Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 umfasst und das zweite Verpackungselement eine Mehrschichtfolie mit einer Gesamtschichtdicke von weniger als 250 μm umfasst.
13. Verpackung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das zweite Verpackungselement eine transparente Mehrschichtfolie umfasst, deren dem Inneren der Verpackung zugewandte äußere Schicht mit Antifog-Eigenschaften ausgerüstet ist.
14. Verpackung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Gesamtschichtdicke des ersten Verpackungselements zu der Gesamtschichtdicke des zweiten Verpackungselements im Bereich von 200:1 bis 1 :1 liegt.
15. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder einer Verpackung nach einem der Ansprüche 1 1 bis 14 zur Verpackung eines Feuchtigkeit abgebenden Verpackungsguts.
16. Verwendung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Feuchtigkeit abgebende Verpackungsgut ein Lebensmittel ist.
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