3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1 H-1 ,2,4-triazoI-1-yl)chinazolin-4(3H)-on zur Behand¬ lung des Saatguts von Sojapflanzen
Die Erfindung betrifft die Verwendung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1 H-1 ,2,4- triazol-1-yl)chinazolin-4(3H)-on zur Behandlung des Saatguts von Sojapflanzen.
Bis vor kurzem gab es in den wichtigsten Anbaugebieten für Sojakulturen keine nen¬ nenswerten, durch Schadpilze hervorgerufene Erkrankungen wie Rost, die von wirt¬ schaftlicher Bedeutung waren. In den Jahren 2001 und 2002 trat jedoch in Südamerika vermehrt starker Rostbefall in Sojakulturen, hervorgerufen durch die Schadpilze Pha- kopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae auf. Es kam zu erheblichen Ernte- und Ertragsausfällen.
A.C.G. Goulart berichtet in Cienc. Agrotec, Lavras Vol. 25(6), p.1467-1473 über eine Untersuchung zur Wirksamkeit verschiedener Fungizide und Fungizidmischungen bei der Saatgutbehandlung von Soja. Als Fungizide werden z.B. ToIyIf luanid, gegebenen¬ falls als Mischung mit Benomyl oder Thiofanat-methyl, Mischungen von Thiabendazole mit Thiram oder Captan, Mischungen von Thiram mit Thiofantat-methyl, Carboxin oder Difenoconazole vorgeschlagen.
Verschiedentlich wurden Zubereitungen fungizider Wirkstoffe für die Behandlung von Pilzerkrankungen an Sojapflanzen angeboten, beispielsweise Zubereitungen auf Basis von Mefenoxam, gegebenenfalls im Gemisch mit Fludioxonil (APRONO XL, Apron- Maxx® oder Maxim® der Fa. Syngenta), oder auf Basis von Difenoconazol. Diese Mit- tel sind zur Behandlung von Rosterkrankungen in Sojakulturen nicht geeignet, weil sie die Vermehrung der die Rosterkrankung hervorrufenden Schadpilze wie Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae nicht in ausreichendem Maße hemmen. Zudem besteht bei Anwendung von Fungiziden, insbesondere bei der Saatbeize von Soja die Gefahr, dass der fungizide Wirkstoff die Symbiose von Knöllchenbakterien (Rhizobium und Bradyrrhizobium) und Sojapflanzen nachteilig beeinflusst und auf diese Weise den Ertrag mindert.
Die CA 2,437,183 beschreibt die Verwendung von Strobilurinen zur Behandlung von Rosterkrankungen an Leguminosen.
Kürzlich wurden Zubereitungen auf Basis von Azoxystrobin im Gemisch mit Cyproco- nazol (Priori® Xtra der Fa. Syngenta) zur Bekämpfung von Rosterkrankungen in Soja¬ kulturen vorgeschlagen. Eine wirksame Bekämpfung der Rosterkrankung war mit die¬ sen Wirkstoffen nur durch Behandlung der ausgewachsenen Sojapflanzen möglich. Wünschenswert ist jedoch insbesondere auch die Vermeidung derartiger Erkrankun-
gen in einem sehr jungen Wachstumsstadium der Pflanzen, da aufgrund der in diesem frühen Stadium noch nicht voll ausgebildeten Abwehrmechanismen die Pflanzen be¬ sonders empfindlich gegenüber einem Befall mit Schadpilzen sind und aufgrund der geringen Größe der Pflanzenorgane eine größere Schädigung nicht bewältigen kön- nen.
Fluquinconazol ist ein Chinazolinon-substituiertes Triazol. Es wirkt über die Ergosterol- biosynthese-Hemmung. Sein Haupteinsatzgebiet ist die Bekämpfung von Schadpilzen in Getreide. Verschiedentlich wurden Flüssigbeizmittel auf Basis von Mischungen von Fluquinconazol mit Prochloraz zur Prophylaxe von durch die Schadpilze Gaeumanno- myces graminis, Tilletia caries, Ustilago nuda var. tritici, Fusarium culmorum oder Ger- lachia nivalis in Weizen hervorgerufenen Erkankungen und zur Prophylaxe der Strei¬ fenkrankheit in Gerste kommerziell angeboten, z.B, Jockey® der BASF Aktiengesell¬ schaft und Galmano® der Bayer Crop Science. In diesen Mischungen wirkt Fluquinco- nazol gegen den Erreger der Schwarzbeinigkeit, Gaeumannomyces graminis. Eine Behandlung von Sojasamen mit Fluquinconazol enthaltenden Mitteln wurde bislang nicht beschrieben.
Aufgabe war daher die Bereitstellung von Maßnahmen, die eine wirksame Bekämpfung von Pilzerkrankungen und insbesondere Rosterkrankungen an Sojapflanzen ermög¬ licht. Diese Maßnahmen sollten insbesondere die Symbiose von Knöllchenbakterien und Sojapflanzen nicht nachteilig beeinflussen. Außerdem sollten diese Maßnahmen das Auftreten derartiger Erkrankungen in einem sehr jungen Wachstumsstadium der Sojapflanzen wirksam verhindern.
Diese Aufgabe konnte überraschenderweise durch Behandlung des Saatguts von So¬ japflanzen mit 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1 H- 1 ,2,4-triazol-1-yl)chinazolin-4(3H)-on oder mit einem diese Verbindung enthaltenden Mittel gelöst werden.
Daher betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6- fluor-2-(1 H-1 ,2,4-triazoI-1-yl)chinazolin-4(3H)-on zur Behandlung des Saatguts von Sojapflanzen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Vorbeugung und Bekämpfung von Pilzer- krankungen in Sojakulturen, insbesondere zur Vorbeugung und Bekämpfung von durch Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae verursachten Rosterkrankungen, bei dem man das Saatgut der Sojapflanze mit einer ausreichenden Menge an 3-(2,4- Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1H-1 ,2,4-triazol-1-yl)chinazolin-4(3H)-on behandelt. Die Erfin¬ dung betrifft weiterhin Saatgut von Sojapflanzen, das eine fungizid wirksame Menge an
Fluquinconazol enthält. Die Erfindung betrifft außerdem die Behandlung des Saatgutes von Sojapflanzen mit einer fungizid wirksamen Menge an Fluquinconazol. 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)chinazolin-4(3H)-on (CAS-Nr. 136426-54-5) ist dem Fachmann unter der Bezeichnung Fluquinconazol bekannt und kommerziell erhältlich.
Der Begriff "Saatgut" umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung jedes ruhende Sta¬ dium einer Pflanze, das physisch losgelöst ist von einem vegetativen Stadium der Pflanze und das über einen längeren Zeitraum gelagert werden kann, ohne seine Ei- genschaft zu verlieren, nach Aussat erneut ein Pflanzenindividuum dieser Spezies her¬ vorzubringen. Im Falle von Soja umfasst der Begriff "Saatgut" insbesondere die Körner (Bohnen), sowie Körner enthaltende Pflanzenteile wie Schoten oder Teile von Schoten.
Weiterhin lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch andere Schadpilze, die bei Sojapflanzen häufig auftreten, sehr gut bekämpfen. Die wichtigsten Pilzkrank¬ heiten in Soja, die sich mit Fluquinconazol bekämpfen lassen, sind im folgenden aufge¬ führt:
• Auflaufkrankheit (damping-off), hervorgerufen durch Rhizoctonia solani, • Stengelgrundfäule (stem rot), hervorgerufen durch Fusahum solani,
• Stengelgrundfäule (stem rot), hervorgerufen durch Fusarium spp.,
• Braunfäule an Stengel und Schoten (stem and pod blight), hervorgerufen Pho- mopsis phaseoli + spp.,
• Blattfleckenkrankheit / Rostfleckenkrankheit (Purple blotch), hervorgerufen durch Cercospora kikuchi,
• Froschauge an Blättern (Frogeye leaf spot), hervorgerufen durch Cercospora sojina
• Auflaufkrankheit (seedling blight), hervorgerufne durch Pythium spp.,
• Brennfleckenkrankheit (stem antrachnose), hervorgerufen durch Colletotrichum demativum var. truncata, • Blattfleckenkrankheit (brown spot), hervorgerufen durch Septoria glycines,
• Blattfleckenkrankheit (leaf spot), hervorgerufen durch Cercospora spp. und
• Echter Mehltau (powdery mildew), hervorgerufen durch Erysiphe polygoni.
Zudem hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Symbiose der Knöllchenbakte- rien mit den Sojapflanzen durch Einsatz von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1 H-1 ,2,4- triazol-1-yl)chinazolin-4(3H)-on nicht oder zumindest nicht in nennenswertem Ausmaß nachteilig beeinflusst wird.
Erfindungsgemäß behandelt man Saatgut mit einer fungizid wirksamen Menge an FIu- quinconazol. Auch wenn die Behandlung in jedem physiologischen Stadium des Saat-
guts erfolgen kann, erfolgt vorzugsweise eine Behandlung der Bohnen (Kerne). Die Bohnen werden vorzugsweise vor der Behandlung von Pflanzenteilen, wie Schoten, Stengel und dergleichen befreit und gegebenenfalls zuvor auf einen Wassergehalt un¬ terhalb 20 Gew.-% getrocknet. Die Bohnen können auch vor der Behandlung mit Was- ser oder einer anderen Substanz, beispielsweise einem anderen Pflanzenschutzmittel wie einem Fungizid oder Insektizid behandelt und/oder mit Knöllchenbakterien ange¬ impft und gegebenenfalls getrocknet werden.
Im allgemeinen wird Fluquinconazol in einer Menge von 1 bis 1000 g, vorzugsweise 5 bis 500 g und insbesondere 10 bis 200 g je 100 Kilogramm Saatgut eingesetzt.
Der Zeitpunkt der Saatgutbehandlung ist zur Erreichung des erfindungsgemäßen Er¬ folgs von untergeordneter Bedeutung. Die Behandlung kann grundsätzlich zu jedem Zeitpunkt von der Ernte bis hin zur Aussaat des Saatgutes erfolgen. Die Behandlung des Saatguts kann z.B. unmittelbar vor oder während dem Ausbringen der Saat, z.B. nach dem Planters-Box-Verfahren erfolgen. Die Behandlung kann aber auch mehrere Wochen oder Monate, z.B. bis zu 12 Monate vor dem Ausbringen der Saat, z. B. im Rahmen einer Saatgutbeizung erfolgen, ohne dass eine nennenswerte Verringerung der Wirkung zu verzeichnen wäre. Vorzugsweise erfolgt die Behandlung vor der Aus- saat.
In der Regel wird das Saatgut mit einer für die Saatgutbehandlung geeigneten Aufbe¬ reitung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-6-fluor-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)chinazolin-4(3H)-on behandelt.
Wirkstoffaufbereitungen für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann im Prinzip bekannt. Insbesondere handelt es sich hierbei um verdünnte wässrige Zubereitungen, die man durch Verdünnen eines Wirkstoffkonzentrats, beispielsweise eines emulgier- baren Konzentrats (EC) oder eines dispergierbaren Konzentrats (DC), einer konzent- rierten wässrigen Emulsion (EO, EW) oder Suspension (SC, OD, FS), eines Suspoe- mulsionskonzentrats (SE) oder durch Dispergieren eines in Wasser dispergierbaren oder löslichen Pulvers (WP, SP, WS) oder Granulats erhält. Besonders geeignet sind auch direkt applizierbare Stäube (DP und DS) und direkt applizierbare Lösungen des Wirkstoffs in einem organischen Lösungsmittel (z.B. ULV-Lösungen). Derartige Zube- reitungen sind dem Fachmann bekannt, z.B. aus Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fungicedes Kapitel 4, 5th ed. on CD-ROM, Wiley-VCH, 1997 und Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Deutschland), 2001. Die Art der Zubereitung richtet sich in an sich bekannter Weise nach der zur Saatgutbehandlung angewendeten Methode. Die Begriffe "Formulierung"
und "Zubereitung" bzw. "Zusammensetzung" werden hier synonym verwendet und be¬ zeichnen agrochemische Zubereitungen, die Fluquinconazol enthalten.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den für die Saatgutbeize geeigneten anwendungsferti- gen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen lie¬ gen sie im Bereich von 0,01 bis 80 Gew.-%, häufig im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Konzentrierte Formulierungen können durch Verdünnen mit einem geeig¬ neten Lösungsmittel oder Wasser auf die gewünschte Wirkstoffkonzentration einge- stellt werden. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg in konzentrierter Form ver¬ wendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirk¬ stoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze dem Saatgut zu applizieren. Der Anteil an Zusatzstoffen wird im Allgemeinen 30 Gew. -%, vorzugsweise 20 Gew.-% nicht über¬ schreiten und liegt insbesondere im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Teilchengröße des Fluqinconazols und gegebenenfalls weiterere Wirkstoffe in den Wirkstoffformulierungen 10 μm und insbe¬ sondere 5 μm nicht überschreitet (90%-Wert).
Die erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Beizmittel-Formulierungen enthal¬ ten dementsprechend in der Regel neben einem festen oder flüssigen Trägermaterial einen oder mehrere Zusatzstoffe (Formulierungshilfsmittel).
Als feste oder flüssige Trägermaterialien kommen dafür im wesentlichen in Betracht:
flüssige Mittel wie Wasser, aliphatische, cyclische.und aromatische Kohlenwasser¬ stoffe, z.B. Toluol, XyIoI, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline o- der deren Derivate, Solvesso Produkte, Paraffine (z.B. Erdölfraktionen, Mineralöl- fraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl), Alko¬ hole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol, Cyclohexanol), Ketone und Lactone(z.B. Cyclohexanon, Isophoron, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (Pyrro- lidon, N-Methylpyrrolidon, N-Ethylpyrrolidon, n-Octylpyrrolidon), Acetate (Glykoldi- acetat), Glykole, Dimethylsulfoxid, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen o- der tierischen Ursprungs, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester.
Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden.
feste Trägerstoffe, z. B. Mineralerden, wie Kieselgele, hochdisperse Kieselsäure, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolo-
mit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammo¬ niumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
die im folgenden genannten oberflächenaktiven Substanzen (Emulgiermittel) wie nichtionische, kationische, amphotere und anionische Emulgatoren und Disper¬ giermittel.
Als Zusatzstoffe kommen dabei alle üblichen, in Beizmitteln einsetzbaren Komponen¬ ten in Betracht, wie zum Beispiel Farbstoffe, oberflächenaktive Substanzen wie Netz¬ mittel, Dispergiermittel, Emulgatoren und Schutzkolloide, Entschäumer, Konservie¬ rungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Frostschutzmittel und Kleber. Der Anteil derartiger Zusatzstoffe liegt häufig im Bereich von 0,1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Daneben können die Beizmittelformulierungen weitere Pflanzenschutzwirkstoffe wie Herbizide, Fungizide, Insektizide einschließlich Nematizide und Akarizide und/oder Wachstumsregulatoren enthalten..
Als Farbmittel, die in den erfindungsgemäßen Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe und Pigmente in Be¬ tracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösli¬ che Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C. I. Pigment Red 112 und C. I. Solvent Red 1 , Pigment blue 15:4, Pig¬ ment blue 15:3, Pigment blue 15:2, Pigment blue 15:1 , Pigment blue 80, Pigment yel- low 1 , Pigment yellow 13, Pigment red 48:2, Pigment red 48:1 , Pigment red 57:1 , Pig¬ ment red 53:1 , Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36, Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51 , Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 bekannten Farbstoffe und Pigmente. Die Menge an Farbmittel wird üblicherweise nicht mehr als 20 Gew.-% der Zusammensetzung ausmachen und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Als oberflächenaktive Substanzen kommen grundsäztlich alle für zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen, speziell für Fluquinconazol, geeigneten oberflächenakti¬ ven Substanzen in Betracht, die nichtionisch, anionisch, kationisch oder amphoter sein können. Oberflächenaktive Substanzen werden nach ihrer Wirkung häufig in Netzmit- tel, Dispergiermittel, Emulgatoren und Schutzkolloide unterteilt, wobei die einzelnen
Gruppen überlappen und nicht streng getrennt werden können. Die Menge an oberflä¬ chenaktiver Substanz wird typischerweise 20 Gew.-% nicht überschreiten und liegt häufig im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulie¬ rung.
Als Netzmittel für Beizmittel-Formulierungen kommen alle zur Formulierung von agro¬ chemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugs¬ weise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl-oder Diisobutyl- naphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren kommen alle zur Formulierung von agro¬ chemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Disper¬ giermittel bzw. Emulgatoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethy- lenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri- stryrylphenolpolyglykolether, beispielsweise Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxy- liertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tribu- tylphenylpolyglykolether, Tristearylphenylpolyglykolether, Alkyl-arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethy- lenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly-glykoletheracetal, Sor¬ bitester und Methylcellulose zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsul- fonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkyl- sulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfatierte Fettalkoholglykol- ether zum Einsatz, ferner Arylsulfonat-Formaldehydkondensate, z.B. Konden¬ sationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formalde¬ hyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phe¬ nol und Formaldehyd, Ligninsulfonate, Ligninsulfitablaugen, phosphatierte oder sulfa- tierte Derivate der Methylcellulose und Polyacrylsäuresalze.
Schutzkolloide sind typischerweise wasserlösliche, amphiphile Polymere. Beispiele hierfür sind Proteine und denaturierte Proteine wie Casein, Polysaccharide wie wasser¬ lösliche Stärkederivate und Cellulosederivate, insbesondere hydrophob modifizierte Stärken und Cellulosen, weiterhin Polycarboxylate wie Polyacrylsäure und Acrylsäure- copolymere, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Copolymere, Polyvi- nylamine, Polyethylenimine, und Polyalkylenether.
Als Entschäumer können alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen übli- chen schaumhemmenden Stoffe eingesetzt werden. Besonders geeignet sind Siliko-
δ nentschäumer, i.e. wässrige Silikonemulsionen (z.B. Silikon® SRE der Fa. Wacker oder Rhodorsil® der Fa. Rhodia), langkettige Alkohole und Fettsäuren sowie deren Salze, z.B. Magnesiumstearat. Die Menge an Entschäumer wird üblicherweise nicht mehr als 3 Gew.-% der Formulierung ausmachen und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Als Konservierungsmittel können alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln üblichen Konservierungsmittel eingesetzt werden. Beispielhaft genannt seien Dichlo- rophen, Isothiazolone wie 1 ,2-Benzisothiazol-3(2H)-on, 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on- Hydrochlorid, 5-Chlor-2-(4-chlorbenzyl)-3(2H)-isothiazolon, 5-Chlor-2-methyl-2H- isothiazol-3-on, 5-Chlor-2-methyl-2H-isothiazol-3-on, 5-Chlor-2-methyl-2H-isothiazol-3- on-Hydrochlorid, 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-4-isothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-2-octyl-2H- isothiazol-3-on, 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on, 2-Methyl-2H-isothiazoI-3-on- Calciumchlorid-Komplex, 2-Octyl-2H-isothiazol-3-on und Benzylalkoholhemiformal. Die Menge an Konservierungsmittel wird üblicherweise nicht mehr als 2 Gew.-% der Zu¬ sammensetzung ausmachen und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 1 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Als sekundäre Verdickungsmittel kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage, beispielsweise Cellulose-Derivate, Polyacrylsäu- rederivate, Xanthan, modifizierte Tone, insbesondere organisch modifzierte Schichtmi¬ neralien wie Attaclay® (Fa. Engelhardt) und hochdisperse Kieselsäure. Die Menge an Verdickungsmittel wird üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% der Formulierung aus¬ machen und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Als Frostschutzmittel für wässrige Formulierungen können grundsätzlich alle Substan- ze eingesetzt werden, die den Schmelzpunkt von Wasser erniedrigen. Zu den geeigne¬ ten Frostschutzmitteln zählen Alkanole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanole, Glykol, Glycerin, Diethylenglykol und dergleichen. Die Menge an Frostschutzmittel wird typischerweise 20 Gew.-% nicht überschreiten und liegt häufig im Bereich von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Als Kleber kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Bei- spiele für geeignete Bindemittel umfassen thermoplastische Polymere wie Polyvinylpyr- rolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose weiterhin Polyacrylate, PoIy- methacrylate, Polybutene, Polyisobutene, Polystyrol, Polyethylenamine, Polyethylena- mide, die vorgenannten Schutzkolloide, Polyester, Polyetherester, Polyanhydride, Po- lyesterurethane, Polyesteramide, thermoplastische Polysaccharide, z.B. Cellulosederi- vate wie Celluloseester, Celluloseether, Celluloseetherester, einschließlich Methylcellu-
lose, Ethylcellullose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropyl- cellulose und Stärkederivate und modifizierte Stärken, Dextrine, Maltodextrine, Alginate und Chitosane, weiterhin Fette, Öle, Proteine, einschließlich Casein, Gelatine und Zein, Gummi-Arabicum, Schellack. Vorzugsweise sind die Kleber pflanzenverträglich, d.h. sie weisen keine oder keinen nennenswerten phytotoxischen Wirkungen auf. Vorzugsweise sind die Kleber biologisch abbaubar. Vorzugsweise ist der Kleber so gewählt, dass er als Matrix für Fluquinconazol wirkt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Formulierung wenigstens einen Polyester, der insbesondere ausgewählt ist unter Polylactiden, teil¬ aromatischen Polyestem (Copolymere aus Terephthalsäure, Adipinsäure und aliphati- schen Diolen), Polyglycoliden, Polyhydroxyalkanoaten und Polytartraten.
Die Menge an Kleber wird üblicherweise nicht mehr als 40 Gew.-% der Formulierung ausmachen und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 40 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung. Beispiele für Formulierungen von Fluquinconazol sind:
A Dispergierbare Konzentrate (DC) 20 Gew.-Teile Fluquinconazol werden in einem in Wasser mischbaren Lösungs¬ mittel unter Zusatz eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion.
B Emulgierbare Konzentrate (EC) 15 Gew.-Teile Fluquinconazol werden in einem mit Wasser nicht mischbaren Lö¬ sungsmittel, z.B. XyIoI, unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinu- sölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
C Emulsionen (EW, EO)
40 Gew.-Teile Fluquinconazol werden in einem mit Wasser nicht mischbaren Lö¬ sungsmittel, z.B. XyIoI, unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinu- sölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgierma- schine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
D Suspensionen (SC, OD, FS)
20 Gew.-Teile Fluquinconazol werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmit¬ teln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerksku-
gelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs.
E Wasserdispergierbare Granulate (WG) 50 Gew.-Teile Fluquinconazol werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmit¬ teln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare Granulate hergestellt. Bei der Verdün¬ nung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion des Wirkstoffs.
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP)
75 Gew.-Teile Fluquinconazol werden unter Zusatz von Dispergier- und Netzmit¬ teln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Ver¬ dünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirk¬ stoffs.
G Stäube (DP)
5 Gew.-Teile Fluquinconazol werden fein gemahlen und mit 95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel.
J ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile Fluquinconazol werden in einem organischen Lösungsmittel, z.B. XyIoI, gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.
Zur Behandlung des Saatguts können grundsätzlich alle üblichen Methoden der Saat- gutbehandlung bzw. Saatgutbeize eingesetzt werden. Im einzelnen geht man bei der Behandlung so vor, dass man das Saatgut mit der jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser in einer hierfür geeigneten Vorrichtung, beispielsweise einer Mischvorrichtung für feste oder fest/flüssige Mischungspartner bis zur gleichmäßigen Verteilung des Mit- tels auf dem Saatgut mischt.Typische Verfahren umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Vermischen in einem Behälter (beispielsweise einer Flasche oder einem Beutel oder einem Tumbler), Besprühen und Tauchen. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.
Bevorzugte Ausführungsform umfassen das Ausrüsten des Saatgutes mit einer oder mehreren, Fluquinconazol enthaltenden Beschichtungen (Saatgutcoating) sowie das Tränken mit einer flüssigen, Fluquinconazol enthaltenden Zusammensetzung.
Das Beschichten kann in Analogie zu bekannten Verfahren der Saatgutbeschichtung erfolgen, beispielsweise durch Wirbelschicht-Coating, durch Walzmühlenverfahren,
Saatgutbehandlungsverfahren nach dem Rotostatic-Prinzip und das Beschichten in Trommeln. Andere Verfahren wie die Sprudelbett-Technik können ebenfalls geeignet sein. Das Saatgut kann vor dem Beschichten vorkalibriert werden. Im Anschluss and das Beschichten wird das Saatgut üblicherweise getrocknet und dann zum Kalibirieren in eine Kalibriervorrichtung überführt. Derartige Verfahren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Verfahren zur Saatgutbeschichtung und hierfür geeignete Vorrich¬ tungen werden beispielsweise in US 5,918,413, US 5,891 ,246, US 5,554,445, US 5,389,399, US 5,107,787, US 5,080,925, US 4,759,945 und US 4,465,017 beschrie¬ ben. Geeignete Zubereitungen für die Saatgutbeschichtung sind beispielsweise aus US 5,939,356, US 5,882,713, US 5,876,739, US 5,849,320, US 5,834,447, US 5,791,084, US 5,661 ,103, US 5,622,003, US 5,580,544, US 5,328,942, US 5,300,127, US 4,735,015, US 4,634,587, US 4,383,391, US 4,372,080, US 4,339,456, US 4,272,417 und US 4,245,432 bekannt.
Für das Beschichten von Saatgut setzt man vorzugsweise eine Formulierung ein, die wenigstens einen der oben genannten Kleber in den oben genannten Mengen enthält. Vorzugsweise wird die Menge an Kleber so gewählt, dass die trockene Beschichtung 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 2 bis 30 Gew.-% Kleber enthält. Dieser Kleber wirkt als Matrix für den(die) agrochemischen Wirkstoff(e) und ermöglicht zum einen eine hohe Beladung des Saatgutes mit Wirkstoff und verringert gleichzeitig etwaige phytotoxische Wirkungen der Wirkstoffe.
Neben dem Kleber kann die Beschichtung auch inerte Füllstoffe enthalten. Beispiele hierfür sind die vorgenannten festen Trägermaterialien, insbesondere feinteilige anor- ganische Materialien wie Tone, Kreide, Bentonit, Kaolin, Talkum, Perlit, Mica, Kiesel¬ gel, Diatomeenerde, Quarzpulver, Motnmorillonit, aber auch feinteilige organische Ma- terialen, wie Holzmehl, Getreidemehl, Aktivkohle und dergleichen. Die Menge an Füll¬ stoff wird vorzugsweise so gewählt, dass die Gesamtmenge an Füllstoff in de Be¬ schichtung 75 Gew.-% nicht überschreitet. Häufig liegt die Menge an Füllstoff im Be- reich von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtung.
Daneben kann die Beschichtung noch einen Weichmacher enthalten, der die Flexibili¬ tät der Beschichtung erhöht. Beispiele für Weichmacher sind oligomere Polyalkylengly- kole, Glycerin, Dialkylphthalate, Alkylbenzylphthalate, Glykolbenzoate und vergleichba- re Verbindungen. Die Menge an Weichmacher in der Beschichtung liegt häufig im Be¬ reich von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtung.
Zu den Behandlungsverfahren zählt auch das Tränken von Soja-Saat mit einer flüssi¬ gen Zubereitung von Fluquinconazol. Hierbei werden die keimfähigen Teile des Saat- guts oder seine natürliche Hülle, die Schote oder Schale mit Fluquinconazol impräg-
niert. Beispielsweise kann man das Saatgut über einen bestimmten Zeitraum mit einer Lösung von Fluquinconazol in Kontakt bringen, wobei die Konzentration an Fluquinco- nazol vorzugsweise im Bereich von 1 bis 75 Gew.-%, häufig im Bereich von 5 bis 50 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 10 bis 30 Gew.-% liegt. Hierbei nimmt das Saatgut wenigstens einen Teil des in der Lösung enthaltenen Fluquinconazols auf. Gegebenenfalls kann das Saatgut während des Tränkens bewegt werden, z.B. durch Schütteln oder in einem Taumelmischer. Nach dem Tränken wird das Saatgut von der Fluquinconazol enthaltenden Tränklösung abgetrennt und in an sich üblicher weise getrocknet.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung vermischt man eine feste, fein- teilige Zubereitung von Fluquinconazol, z.B. ein Pulver oder einen Staub, direkt mit dem Saatgut. Gegebenenfalls wird die Zubereitung zusammen mit einem Haftmittel, das eine Haftung der Pulverpartikel auf der Oberfläche des Saatgutes bewirkt, einge- setzt, oder enthält ein solches. Beispielsweise kann man das Saatgut mit einer ausrei¬ chenden Menge an Haftmittel vermischen, die zu einer teilweisen oder vollständigen Beschichtung des Saatgutes mit dem Haftmittel führt. Das so vorbehandelte Saatgut wird dann mit der festen, Fluquinconazol enthaltenden Zubereitung vermischt, so dass ein Anhaften der festen Zubereitung des Fluquniconazols auf der Oberfläche des Saatguts erreicht wird.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfasst das Behandeln des Saatgutes ein Grundieren des Saatgutes mit einem festen Matrixmaterial. Hierzu wird beispielsweise Fluquinconazol mit einem festen Matrixmaterial vermischt und diese Mischung mit dem Saatgut so lange in Konktakt gebracht, bis eine ausreichend Menge an Fluquinconazol in das Saatgut eingebracht wurde. Gegebenenfalls wird das Saatgut im Anschluß daran von überschüssigem festen Matrixmaterial abgetrennt.
Das so behandelte Saatgut kann gelagert oder direkt im Anschluss an die Behandlung ausgesät werden.
Fluquinconazol kann zur Verbreiterung des Wirkspektrums auch zusammen mit einem oder mehreren anderen Wirkstoffen angewendet werden, die beim Anbau von Soja eingesetzt werden, z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Nematiziden, Wachstumsregula- toren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Diese Wirkstoffe können zusammen mit Fluquinconazol, d.h. in einem gemeinsamen Behandlungsschritt, oder getrennt davon, d.h. in einem oder mehreren von der Behandlung mit Fluquinconazol unabhängigen Behandlungsschritten, dem Saatgut appliziert werden. Auch können die weiteren Wirk¬ stoffe in üblicher Weise den Pflanzen, die aus einem erfindungsgemäß behandelten Saatgut hervorgegangen sind, appliziert werden.
Die folgende Liste von Wirkstoffen, mit denen Fluquinconazol erfindungsgemäß ange¬ wendet werden kann, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber ein¬ schränken:
Fungizide:
• Acyialanine, insbesondere Oxadixyl;
• Aminderivate, insbesondere Guazatine, Iminoctadine;
• Azole, insbesondere Cyproconazol, Difenoconazole, Epoxyconazol, Fenbuconazol, Flusilazol, Hexaconazol, Imazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol,
Propiconazol, Prochloraz, Prothioconazol, Tebuconazol und Triticonazol;
• Dicarboximide wie Iprodion, Procymidon, Vinclozolin;
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Carboxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol,
Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine;
• Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl;
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil; • Schwefel;
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyi, Benthiavalicarb, Carpropamid, ChIo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Diclocymet, Diethofen- carb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorbenzol, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Toloclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid;
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder Trifloxystrobin;
• Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.
Insektizide/Acarizide:
• Organo(thio)phosphate, insbesondere Acephate;
• Carbamate, insbesondere Alanycarb, Benfuracarb, Bendiocarb, Carbosulfan, Fe- noxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Thiodicarb, Triazamate;
• Pyrethroide wie Allethrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyphenothrin, Cypermethrin sowie die alpha-, beta-, theta- und zeta-lsomere, Deltamethrin, Esfenvalerate, Etho- fenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Cyhalothrin, Lambda-Cyhalothrin, Imiprothrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I, Pyrethrin II, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Zeta-Cypermethrin;
• Neonicothinoide wie Flonicamid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thia- methoxam, Nitenpyram, Nithiazin, Acetamiprid, Thiacloprid;
• Pyrazol-Insektizide wie Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad und Vaniliprole; • Weiterhin Spinosad und Thiamethoxam.
Wachstumsregulatoren wie Gibberelline, Chlormethquat und Mepiquat
Ganz besonders geeignet für die erfindungsgemäße Verwendung haben sich Mi- schungen von Fluquinconazol mit einem weiteren Fungizid aus der Gruppe der Azol- fungizide bewährt. Bevorzugte Azolfungizide sind Epoxyconazol, Tebuconazol, Tritico- nazol, Metconazol, Myclobutanil, Cyproconazol, Prothioconazol und Propiconazol. Durch gemeinsame Anwendung von Fluquinconazol mit einem weiteren Azolfungizid erreicht man eine Wirkungssteigerung, so dass insgesamt geringere Aufwandmengen an Fungizid zur Erreichung der gewünschten fungiziden Wirkung erforderlich sind. Be¬ vorzugt wird man das weitere Azolfungizid ebenfalls dem Saatgut applizieren.
Sofern man Fluquinconazol zusammen mit einem Azolfungizid einsetzt, wird man vor¬ zugsweise die Wirkstoffe in einem Gewichtsverhältnis von Fluquinconazol zu Azolfun- gizid von 1 :100 bis 100:1 und insbesondere 1:20 bis 20:1 einsetzen. Die Aufwandmen¬ gen an weiterem Azolfungizid betragen dann vorzugsweise 1 bis 1000 g/100 kg Saat¬ gut und insbesondere 5 bis 300 g/100 kg Saatgut.
Ebenfalls besonders geeignet für die erfindungsgemäße Verwendung sind Mischungen von Fluquinconazol mit wenigstens einem weiteren Fungizid aus der Gruppe Strobiluri- ne, das ausgewählt ist unter Trifloxystrobin, Pyraclostrobin, Fluoxastrobin und Azo- xystrobin. Bevorzugt wird man das Strobilurin ebenfalls dem Saatgut applizieren.
Sofern man Fluquinconazol zusammen mit einem der vorgenannten Strobilurine ein- setzt, wird man vorzugsweise die Wirkstoffe in einem Gewichtsverhältnis von Fluquin¬ conazol zu Strobilurin von 1 :100 bis 100:1 und insbesondere 1 :20 bis 20:1 einsetzen. Die Aufwandmengen an Strobilurin betragen dann vorzugsweise 1 bis 500 g/100 kg Saatgut und insbesondere 5 bis 300 g/100 kg Saatgut.
Weiterhin hat es sich insbesondere als vorteilhaft erwiesen, Fluquinconazol zusammen mit wenigstens einem Wirkstoff einzusetzen, der gegen stechende, kauende, beißende oder saugende Insekten und sonstige Arthropoden z.B. aus der Ordnung der
• Coleoptera, insbesondere Phyllophaga sp. wie Phyllophaga cuyabana, Sterne- chus sp. wie Sternechus pingusi, Sternechuns subsignatus, Promecops sp. wie
Promecops carinicollis, Aracanthus sp. wie Aracanthus morei, und Diabrotica sp. wie Diabrotica speciosa, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, Di¬ abrotica virgifera,
• Lepidoptera insbesondere Elasmopalpus sp. wie Elasmopalpus lignosellus, • Isoptera, insbesondere Rhinotermitida,
• Homoptera, insbesondere Dalbulus maidis,
oder gegen Nematoden, einschließlich Wurzelknotennematoden, z.B. Meloidogyne spp. wie Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, und andere Meloidogyne species; Cysten bildende Nematoden wie Globodera rostochiensis und andere Globodera species; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, und andere Heterodera species; Gallennematoden z.B. Anguina species; Stengel- und Blattnematoden wie Aphelenchoides species, wirksam ist.
Insbesondere hat es sich bewährt, Fluquinconazol zusammen mit wenigstens einem Insektizid aus der Gruppe der Neonicotinoide, speziell mit Imidacloprid, Thiametoxam oder Clothiamidin, mit einem Pyrethroid, speziell alpha-Cypermethrin, und/oder mit einem Insektizid aus der Gruppe der Pyrazol-Insektizide, speziell mit Fipronil, einzuset- zen. Vorzugsweise wird man das Saatgut mit dem Insektizid behandeln.
Da Fluquinconazol die Symbiose der Knöllchenbakterien mit den Sojapflanzen nicht nachteilig beeinflusst, kann die Behandlung des Saatguts mit dem Wirkstoff gleichzeitig oder in engem zeitlichen Zusammenhang mit der Impfung des Saatguts mit den Knöll- chenbakterien erfolgen. Beispielsweise kann man ein Fluquinconazol enthaltendes Mittel gemeinsam mit einer geeigneten Aufbereitung der Knöllchenbakterien (Impfmit¬ tel), z.B. einer wässrigen Suspension der Knöllchenbakterien, dem Saatgut applizieren. Vorzugsweise wird man jedoch zunächst das Saatgut in erfindungsgemäßer Weise mit Fluquinconazol behandeln. Anschließend kann man dann das so behandelte Saatgut im Sinne einer Kontaktimpfung mit einer wässrigen Zubereitung des Impfmittels be¬ handeln. In der Regel erfolgt die Behandlung mit dem Impfmittel unmittelbar oder we¬ nige Stunden bis Tage vor oder während der Aussaat. Man kann auch in erfindungs¬ gemäßer Weise das Saatgut mit Fluquinconazol behandeln und während der Aussaat das Impfmittel in den Boden einbringen (sogenannte Bodenimpfung). Geeignete Impf- mittel sind kommerziell erhältlich, z.B. unter den Handelsbezeichnungen NPPL Force 48 und NPPL liquide (Becker Underwood/Rustica Prograin Genetique, Frankreich) und Biodoz rhizofilme Soja (Liphatech SA/de Sangosse, Frankreich).
Beispiel 1 :
Saatgut der Sorte "Embrapa 48" wurde mit einer für die Saatbeize von Soja geeigneten Zusammensetzung, enthaltend Fluquinconazol als aktive Substanz, mit Aufwandmen¬ gen im Bereich von 12,5, 25, 50, 100 und 250 g Fluquinconazol je 100 kg Saatgut be¬ handelt. Anschließend wurde das Saatgut ausgesät. Die so angezogenen Sojapflanzen wurden dann mit Phakopsora pachyrhizi infiziert. Nach 50 Tagen wurde der Rostbefall der Blattflächen ermittelt. Der Befall in den Pflanzen aus unbehandeltem Saatgut lag bei wenigstens 50%, wohingegen der Befall der Blattfläche in Pflanzen aus behandel¬ tem Saatgut in allen Fällen weniger als 25 % betrug.