WO2006000359A1 - Melamine derivatives, production and use thereof - Google Patents

Melamine derivatives, production and use thereof Download PDF

Info

Publication number
WO2006000359A1
WO2006000359A1 PCT/EP2005/006599 EP2005006599W WO2006000359A1 WO 2006000359 A1 WO2006000359 A1 WO 2006000359A1 EP 2005006599 W EP2005006599 W EP 2005006599W WO 2006000359 A1 WO2006000359 A1 WO 2006000359A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
melamine
melamine derivatives
textile
present
reaction
Prior art date
Application number
PCT/EP2005/006599
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Eva RÜBA
Günter Scherr
Jürgen Reichert
Wolfram Badura
Manfred Blauth
Martin Reif
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of WO2006000359A1 publication Critical patent/WO2006000359A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/36—Ureas; Thioureas
    • C08G12/38—Ureas; Thioureas and melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
    • C08G12/32—Melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
    • C08G12/424—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds
    • C08G12/425—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds based on triazines
    • C08G12/427—Melamine

Definitions

  • the present invention relates to melamine derivatives obtainable by reacting melamine with 1 to less than 3 equivalents of at least one aliphatic aldehyde and subsequent etherification with 4.5 to 15 equivalents of at least one polyhydric aliphatic alcohol. Furthermore, the present invention relates to a process for the preparation of melamine derivatives according to the invention and their use.
  • Polystyrene resin in particular reaction products of melamine with aliphatic aldehydes, are used in textile chemistry, for example as crosslinkers.
  • Crosslinkers are used, for example, for fixing prints and dyeings, but also for crease-resistant finishing and for improving the washing permanence of other finishes, such as hydrophobing, oleophobization, embossing, gloss and flameproof finishing.
  • the effectiveness of such reagents is still to be improved.
  • DE-A 20 05 166 discloses that melamine can be reacted with 2 to 6 mol of formaldehyde in the presence of 0.4 to 1.2 mol of a di- or trihydric alcohol and thereby be etherified, for example in the form of a one-pot reaction (US Pat. Example 5), preferably in the presence of alkali. Subsequently, the 2- or 3-tigen alcohol is exchanged for a monohydric alcohol, for example against propanol or especially ethanol or methanol. It is proposed that the reaction products prepared in which the 2-or 3-hydric alcohol has been replaced by a monohydric alcohol are used for wrinkle-free finishing of textiles.
  • No. 3,351,615 discloses condensation products of melamine and formaldehyde with a polyhydric alcohol in a molar ratio of melamine: formaldehyde: polyhydric alcohol such as 1: (3 to 6): (0.1 to 0.5).
  • the derivatives according to the invention are obtainable by reacting melamine with one to less than three, preferably from 1.4 to 2.8, more preferably from 2.4 to 2.6, equivalents of at least one aliphatic aldehyde selected from aliphatic monoaldehydes, for example propionaldehyde , Acetaldehyde and in particular formaldehyde, and from aliphatic dialdehydes such as, for example, glyoxal and glutaraldehyde. Then etherified with 4.5 to 15 equivalents, preferably to 8 and more preferably to 6 equivalents of at least one polyhydric aliphatic see alcohol.
  • Aliphatic polyhydric alcohols are selected from alcohols having two or more hydroxyl groups per molecule, preferably two or three and more preferably two.
  • aliphatic polyhydric alcohols are sorbitol, pentaerythritol, diglycerol, triglycerol;
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of melamine derivatives according to the invention.
  • the inventive method is characterized in that first melamine with 1 to less than 3 equivalents, preferably 1.4 to 2.8, more preferably reacted with 2.4 to 2.6 equivalents of at least one aliphatic aldehyde and the reaction product then with 4 , 5 to 15 equivalents, preferably etherified to 8 and more preferably to 6 equivalents least one polyhydric aliphatic alcohol.
  • the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out in aqueous solution, preferably at pH values in the range from 7 to 10, particularly preferably at pH values in the range from 8 to 9.
  • aqueous solution preferably at pH values in the range from 7 to 10
  • use of water is dispensed with and melamine and at least one aldehyde, in particular melamine and paraformaldehyde, are mixed together, and the two reactants react with one another.
  • the reaction of melamine is carried out with at least one aliphatic aldehyde, at temperatures ranging from 50 to 13O 0 C, preferably 0 to 90 C in the range of 70th
  • the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out at atmospheric pressure. In another embodiment of the present invention, the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out at pressures in the range from 1:01 to 50 bar, preferably up to 6 bar.
  • the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out in the presence of at least one catalyst, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide (lime) or ammonium hydroxide.
  • at least one catalyst for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide (lime) or ammonium hydroxide.
  • the etherification is carried out with at least one polyhydric aliphatic alcohol in the aqueous phase at pH values in the range from 1 to 6, preferably in the range from 4 to 5.5.
  • the desired pH values can be set by adding acid such as, for example, trifluoroacetic acid, methylsulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • the etherification is carried out with at least one polyhydric aliphatic alcohol at atmospheric pressure. In another embodiment of the present invention, the etherification is carried out with a polyhydric aliphatic alcohol at pressures in the range of 1, 01 to 50 bar.
  • etherification After completion of the etherification can be distilled unreacted aliphatic aldehyde. It is also possible to dispense with distilling off and unreacted aliphatic aldehyde by suitable reagents, such as oxidizing agents such. As nitric acid or chemically bind by so-called formaldehyde scavenger and thus remove from the reaction mixture, preferably z.
  • suitable reagents such as oxidizing agents such.
  • formaldehyde scavenger As nitric acid or chemically bind by so-called formaldehyde scavenger and thus remove from the reaction mixture, preferably z.
  • urea N 1 N'-di- methylurea, ethylene urea, 1 H-benzotriazole.
  • the process according to the invention is carried out by at least partially distilling off between the reaction of melamine with at least one aldehyde and the etherification, if appropriate, of solvent and unreacted aldehyde used.
  • the process according to the invention is carried out by eliminating distillations between the reaction of melamine with at least one aldehyde and etherification with at least one polyhydric aliphatic alcohol.
  • aqueous solution of basic alkyl metal salts such as aqueous sodium carbonate solution, aqueous potassium carbonate solution, aqueous sodium hydroxide solution or aqueous potassium hydroxide solution.
  • Meiaminderivate for example by evaporation of any solvents used, in particular water.
  • a particularly suitable method for the isolation of melamine derivatives according to the invention is spray-drying.
  • dispersions according to the invention and, in particular, aqueous dispersions according to the invention contain in the range from 0.1 to 70% by weight melamine derivative according to the invention, preferably from 30 to 60% by weight.
  • salts of mono- or divalent metals or ammonium salts to dispersions of the invention and, in particular, aqueous dispersions according to the invention.
  • suitable salts are ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, (NH 4 J 2 SO 4 and very particularly preferably MgCl 2 , for example in the form of its hexahydrate dispersions according to the invention and in particular aqueous dispersions according to the invention, it is generally sufficient to add up to 30% by weight, based on the melamine derivative according to the invention, preferably from 1 to 20% by weight of one or more salts of monovalent or divalent metals or ammonium salts .-%.
  • one or more acids to dispersions according to the invention and in particular to aqueous dispersions of the invention preferably organic acids such as, for example, formic acid, acetic acid, C 12 -C 20 fatty acids such as, for example, stearic acid, oxalic acid, citric acid or tartaric acid. If one wishes to add one or more acids to dispersions according to the invention and particular aqueous dispersions of the invention, it is generally sufficient to contain up to 5% by weight, based on the melamine derivative according to the invention, preferably from 0.1 to 2% by weight.
  • dispersions of the invention have a pH in the range from 5.5 to 10, preferably 6 to 8.

Abstract

Melamine derivatives, obtained by reacting melamine with 1 to less than 3 equivalents of at least one aliphatic aldehyde and subsequent etherification with 4.5 to 15 equivalents of at least one multivalent aliphatic alcohol..

Description

Melaminderivate, ihre Herstellung und VerwendungMelamine derivatives, their preparation and use
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft Melaminderivate, erhältlich durch Umsetzung von Melamin mit 1 bis unter 3 Äquivalenten mindestens eines aliphatischen Aldehyds und anschließende Veretherung mit 4,5 bis 15 Äquivalenten mindestens eines mehrwerti¬ gen aliphatischen Alkohols. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer Melaminderivate und ihre Verwendung.The present invention relates to melamine derivatives obtainable by reacting melamine with 1 to less than 3 equivalents of at least one aliphatic aldehyde and subsequent etherification with 4.5 to 15 equivalents of at least one polyhydric aliphatic alcohol. Furthermore, the present invention relates to a process for the preparation of melamine derivatives according to the invention and their use.
Melaminderivate, insbesondere Reaktionsprodukte von Melamin mit aliphatischen Al¬ dehyden, finden in der Textilchemie Anwendung, beispielsweise als Vernetzer. Vernet¬ zer verwendet man beispielsweise zur Fixierung von Drucken und Färbungen, aber auch zur Knitterfestausrüstung und zur Verbesserung der Waschpermanenz von ande- ren Ausrüstungen wie der Hydrophobierung, der Oleophobierung, der Präge-, der Glanz- und der Flammfestausrüstung. Die Wirksamkeit derartiger Reagenzien ist aller¬ dings noch zu verbessern.Melamine derivatives, in particular reaction products of melamine with aliphatic aldehydes, are used in textile chemistry, for example as crosslinkers. Crosslinkers are used, for example, for fixing prints and dyeings, but also for crease-resistant finishing and for improving the washing permanence of other finishes, such as hydrophobing, oleophobization, embossing, gloss and flameproof finishing. However, the effectiveness of such reagents is still to be improved.
Aus US 2,197,357 ist bekannt, dass man Triazine mit Aldehyden wie beispielsweise Formaldehyd z.B. im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 20 umsetzen kann. Führt man die Reak¬ tion bei höherer Temperatur durch, so führt sie in vielen Fällen zu einer Gummi-artigen Masse. Es wird auch vorgeschlagen, die Umsetzung in Gegenwart einer hydroxylgrup- penhaltigen Verbindung durchzuführen.From US 2,197,357 it is known that triazines with aldehydes such as formaldehyde e.g. in the molar ratio 1: 1 to 1: 20 can implement. If the reaction is carried out at a higher temperature, in many cases it leads to a gum-like mass. It is also proposed to carry out the reaction in the presence of a hydroxyl-containing compound.
In US 2,385,276 werden Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte offenbart, die erhältlich sind durch Umsetzung von einem Äquivalent Melamin mit 3 bis 4 Äquivalen¬ ten Formaldehyd bei speziellen Verfahrensbedingungen und anschließende Verethe¬ rung mit 2 bis 4 Äquivalenten Glyköl. Bevor man mit der Veretherung beginnt, muss man bei vermindertem Druck überschüssigen Formaldehyd abdestillieren.In US 2,385,276 melamine-formaldehyde condensation products are disclosed, which are obtainable by reacting one equivalent of melamine with 3 to 4 equivalents of formaldehyde under special process conditions and subsequent Verethe¬ tion with 2 to 4 equivalents of glycine. Before starting the etherification, it is necessary to distil off excess formaldehyde under reduced pressure.
Aus DE-A 20 05 166 ist bekannt, dass man Melamin mit 2 bis 6 mol Formaldehyd in Gegenwart von 0,4 bis 1 ,2 mol eines 2- oder 3-wertigen Alkohols umsetzen und dabei verethern kann, beispielsweise in Form einer Eintopfreaktion (Beispiel 5), und zwar vorzugsweise in Gegenwart von Alkali. Anschließend tauscht man den 2- oder 3-wer- tigen Alkohol gegen einen einwertigen Alkohol aus, beispielsweise gegen Propanol oder insbesondere Ethanol oder Methanol. Es wird vorgeschlagen, die hergestellten Umsetzungsprodukte, in denen man den 2- oder 3-wertigen Alkohol gegen einen ein¬ wertigen Alkohol ausgetauscht hat, zur Knitterfreiausrüstung von Textilien zu verwen¬ den. In vielen Fällen reicht die Knitterfreiheit von Textilien, die mit in DE 20 05 166 be- schriebenen Verbindungen ausgerüstet sind, für heutige Anforderungen jedoch nicht aus. US 2,895,923 offenbart Melamin-Formaldehyd-Diethylenglykol-Kondensationspro- dukte, in denen Melamin : Formaldehyd : Diethylenglykol in molaren Verhältnissen von etwa 1 : 5 : 5 eingesetzt werden, und ihren Einsatz zur Modifikation von Polyacetalen.DE-A 20 05 166 discloses that melamine can be reacted with 2 to 6 mol of formaldehyde in the presence of 0.4 to 1.2 mol of a di- or trihydric alcohol and thereby be etherified, for example in the form of a one-pot reaction (US Pat. Example 5), preferably in the presence of alkali. Subsequently, the 2- or 3-tigen alcohol is exchanged for a monohydric alcohol, for example against propanol or especially ethanol or methanol. It is proposed that the reaction products prepared in which the 2-or 3-hydric alcohol has been replaced by a monohydric alcohol are used for wrinkle-free finishing of textiles. In many cases, the freedom from creases of textiles which are equipped with compounds described in DE 20 05 166 is not sufficient for today's requirements. US 2,895,923 discloses melamine-formaldehyde-diethylene glycol condensation products in which melamine: formaldehyde: diethylene glycol in molar ratios of about 1: 5: 5 are used, and their use for the modification of polyacetals.
US 3,351,615 offenbart Kondensationsprodukte von Melamin und Formaldehyd mit einem mehrwertigen Alkohol in einem Molverhältnis Melamin : Formaldehyd : mehrwer¬ tiger Alkohol wie 1 : (3 bis 6) : (0,1 bis 0,5).No. 3,351,615 discloses condensation products of melamine and formaldehyde with a polyhydric alcohol in a molar ratio of melamine: formaldehyde: polyhydric alcohol such as 1: (3 to 6): (0.1 to 0.5).
Es bestand die Aufgabe, solche Melaminderivate bereit zu stellen, die sich nicht nur mit möglichst geringem Aufwand herstellen lassen, sondern auch besonders gute Knitter¬ festausrüstung von Textil ermöglichen. Weiterhin bestand die Aufgabe, ein möglichst einfaches Verfahren bereit zu stellen, mit dem sich Melaminderivate herstellen lassen, die besonders gute Knitterfestausrüstung von Textil ermöglichen. Weiterhin bestand die Aufgabe, Verwendungen für neue Melaminderivate bereit zu stellen.It was the object to provide such melamine derivatives, which can be produced not only with the least possible effort, but also allow particularly good Knitter¬ festausrüstung of textile. Furthermore, the object was to provide a simple process as possible, can be produced with the melamine derivatives that allow particularly good crease resistant finish of textile. Another object was to provide uses for new melamine derivatives.
Demgemäß wurde die eingangs definierten Melaminderivate gefunden.Accordingly, the melamine derivatives defined above were found.
Die erfindungsgemäßen Derivate sind erhältlich durch Umsetzung von Melamin mit einem bis unter drei, bevorzugt mit 1,4 bis 2,8, besonders bevorzugt mit 2,4 bis 2,6 Äquivalenten mindestens eines aliphatischen Aldehyds, gewählt aus aliphatischen Mo- noaldehyden wie beispielsweise Propionaldehyd, Acetaldehyd und insbesondere For¬ maldehyd, und aus aliphatischen Dialdehyden wie beispielsweise Glyoxal und Glutar- dialdehyd. Anschließend verethert man mit 4,5 bis 15 Äquivalenten, bevorzugt bis 8 und besonders bevorzugt bis 6 Äquivalenten mindestens eines mehrwertigen aliphati- sehen Alkohols.The derivatives according to the invention are obtainable by reacting melamine with one to less than three, preferably from 1.4 to 2.8, more preferably from 2.4 to 2.6, equivalents of at least one aliphatic aldehyde selected from aliphatic monoaldehydes, for example propionaldehyde , Acetaldehyde and in particular formaldehyde, and from aliphatic dialdehydes such as, for example, glyoxal and glutaraldehyde. Then etherified with 4.5 to 15 equivalents, preferably to 8 and more preferably to 6 equivalents of at least one polyhydric aliphatic see alcohol.
Dabei muss weder die Umsetzung mit aliphatischem Aldehyd bzw. aliphatischen Alde¬ hyden noch die Veretherung stöchiometrisch einheitlich erfolgen, so dass eine Darstel¬ lung der erfindungsgemäßen Melaminderivate durch eine Formel nicht möglich ist. Man erhält hingegen üblicherweise Gemische von verschiedenen Produkten, die weiterhin Umaminalisierungsreaktionen und Umetherungsreaktionen zugänglich sind.Neither the reaction with aliphatic aldehyde or aliphatic aldehydes nor the etherification has to take place stoichiometrically uniformly, so that a representation of the melamine derivatives according to the invention by a formula is not possible. On the other hand, it is common to obtain mixtures of various products which are still accessible to re-amination reactions and transetherification reactions.
Aliphatische mehrwertige Alkohole sind gewählt aus Alkoholen mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen pro Molekül, bevorzugt zwei oder drei und besonders bevorzugt zwei. Beispiele für aliphatische mehrwertige Alkohole sind Sorbit, Pentaerythrit, Diglycerin, Triglycerin; bevorzugt sind beispielsweise Glycerin und besonders bevorzugt Ethylen- glykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylengly- kol, Tripropylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol mit im Mittel 5 bis 50 Ethy- lenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polypropylenglykol mit im Mittel 4 bis 50 Propylenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polytetrahydrofurane mit einem mitt¬ leren Molekulargewicht Mn im Bereich von 150 bis 2500 g/mol, bevorzugt 200 bis 300 g/mol, Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymerisate, die statistisch, alternierend oder blockartig aufgebaut sein können, mit im Mittel 2 bis 50 Alkylenoxideinheiten (Zahlen¬ mittel) pro Molekül, wobei Alkylenoxideinheiten gewählt sind aus Ethylenoxid und Pro- pylenoxid und Butylenoxid.Aliphatic polyhydric alcohols are selected from alcohols having two or more hydroxyl groups per molecule, preferably two or three and more preferably two. Examples of aliphatic polyhydric alcohols are sorbitol, pentaerythritol, diglycerol, triglycerol; For example, glycerol and particularly preferably ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having on average 5 to 50 ethylene oxide units per molecule (number average), polypropylene glycol having an average of 4 to 50 are preferred Propylene oxide units per molecule (number average), polytetrahydrofurans having a mean molecular weight M n in the range from 150 to 2500 g / mol, preferably 200 to 300 g / mol, ethylene oxide / propylene oxide copolymers which are random, alternating or be constructed block-wise, with on average 2 to 50 Alkylenoxideinheiten (Zahlen¬ medium) per molecule, whereby Alkylenoxideinheiten are selected from ethylene oxide and propylene oxide and Butylenoxid.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung erfindungsgemäßer Melaminderivate. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst Melamin mit 1 bis unter 3 Äquivalenten, bevorzugt mit 1,4 bis 2,8, besonders bevorzugt mit 2,4 bis 2,6 Äquivalenten mindestens eines aliphatischen Aldehyds umsetzt und das Umsetzungsprodukt anschließend mit 4,5 bis 15 Äquivalenten, bevorzugt bis 8 und besonders bevorzugt bis 6 Äquivalenten mindes¬ tens eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols verethert.Another object of the present invention is a process for the preparation of melamine derivatives according to the invention. The inventive method is characterized in that first melamine with 1 to less than 3 equivalents, preferably 1.4 to 2.8, more preferably reacted with 2.4 to 2.6 equivalents of at least one aliphatic aldehyde and the reaction product then with 4 , 5 to 15 equivalents, preferably etherified to 8 and more preferably to 6 equivalents least one polyhydric aliphatic alcohol.
Die Umsetzung von Melamin mit mindestens einem aliphatischen Aldehyd führt man in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung in wässriger Lösung durch, bevor- zugt bei pH-Werten im Bereich von 7 bis 10, besonders bevorzugt bei pH-Werten im Bereich von 8 bis 9. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verzichtet man auf die Verwendung von Wasser und vermischt Melamin und mindes¬ tens einen Aldehyd, insbesondere Melamin und Paraformaldehyd, und bringt beide Reaktionspartner miteinander zur Reaktion.In one embodiment of the present invention, the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out in aqueous solution, preferably at pH values in the range from 7 to 10, particularly preferably at pH values in the range from 8 to 9. In In another embodiment of the present invention, the use of water is dispensed with and melamine and at least one aldehyde, in particular melamine and paraformaldehyde, are mixed together, and the two reactants react with one another.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Umsetzung von Melamin mit mindestens einem aliphatischen Aldehyd bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 13O0C, bevorzugt im Bereich von 70 bis 900C durch.In one embodiment of the present invention, the reaction of melamine is carried out with at least one aliphatic aldehyde, at temperatures ranging from 50 to 13O 0 C, preferably 0 to 90 C in the range of 70th
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Umsetzung von Melamin mit mindestens einem aliphatischen Aldehyd bei Atmosphärendruck durch. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Umsetzung von Melamin mit mindestens einem aliphatischen Aldehyd bei Drücken im Bereich von 1 ,01 bis 50 bar, bevorzugt bis 6 bar durch.In one embodiment of the present invention, the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out at atmospheric pressure. In another embodiment of the present invention, the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out at pressures in the range from 1:01 to 50 bar, preferably up to 6 bar.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Umsetzung von Melamin mit mindestens einem aliphatischen Aldehyd in Gegenwart mindestens eines Katalysators durch, beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calziumhydroxid (Kalk) oder Ammoniumhydroxid.In one embodiment of the present invention, the reaction of melamine with at least one aliphatic aldehyde is carried out in the presence of at least one catalyst, for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide (lime) or ammonium hydroxide.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Veretherung mit mindestens einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol in wässriger Phase bei pH- Werten im Bereich von 1 bis 6, bevorzugt im Bereich von 4 bis 5,5 durch. Die ge¬ wünschten pH-Werte kann man durch Zugabe von Säure wie beispielsweise Trifluo- ressigsäure, Methylsulfonsäure, para-Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Schwefel¬ säure, Phosphorsäure oder Salpetersäure einstellen. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Veretherung mit mindestens einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol bei Temperaturen von 20 bis 1000C, bevorzugt bei 30 bis 7O0C durch.In one embodiment of the present invention, the etherification is carried out with at least one polyhydric aliphatic alcohol in the aqueous phase at pH values in the range from 1 to 6, preferably in the range from 4 to 5.5. The desired pH values can be set by adding acid such as, for example, trifluoroacetic acid, methylsulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid. In one embodiment of the present invention, performs the etherification with at least one polyhydric aliphatic alcohol at temperatures of 20 to 100 0 C, preferably by up to 7O 0 C at 30th
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Veretherung mit mindestens einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol bei Atmosphärendruck durch. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Veretherung mit einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol bei Drücken im Bereich von 1 ,01 bis 50 bar durch.In one embodiment of the present invention, the etherification is carried out with at least one polyhydric aliphatic alcohol at atmospheric pressure. In another embodiment of the present invention, the etherification is carried out with a polyhydric aliphatic alcohol at pressures in the range of 1, 01 to 50 bar.
Nach beendeter Veretherung kann man nicht umgesetzten aliphatischen Aldehyd ab- destillieren. Man kann auch auf das Abdestillieren verzichten und nicht umgesetzten aliphatischen Aldehyd durch geeignete Reagenzien, beispielsweise Oxidationsmittel wie z. B. Salpetersäure oder durch sogenannte Formaldehydfänger chemisch binden und somit aus der Reaktionsmischung entfernen, bevorzugt z. B. Harnstoff, N1N'- Di- methylharnstoff, Ethylenharnstoff, 1 H-Benzotriazol.After completion of the etherification can be distilled unreacted aliphatic aldehyde. It is also possible to dispense with distilling off and unreacted aliphatic aldehyde by suitable reagents, such as oxidizing agents such. As nitric acid or chemically bind by so-called formaldehyde scavenger and thus remove from the reaction mixture, preferably z. As urea, N 1 N'-di- methylurea, ethylene urea, 1 H-benzotriazole.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Verfahren so durch, dass man zwischen der Umsetzung von Melamin mit mindestens einem Aldehyd und der Veretherung gegebenenfalls eingesetztes Lösungsmittel und nicht umgesetzten Aldehyd zumindest partiell abdestilliert.In one embodiment of the present invention, the process according to the invention is carried out by at least partially distilling off between the reaction of melamine with at least one aldehyde and the etherification, if appropriate, of solvent and unreacted aldehyde used.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfin¬ dungsgemäße Verfahren so durch, dass man zwischen der Umsetzung von Melamin mit mindestens einem Aldehyd und der Veretherung mit mindestens einem mehrwerti¬ gen aliphatischen Alkohol auf Destillationen verzichtet.In a preferred embodiment of the present invention, the process according to the invention is carried out by eliminating distillations between the reaction of melamine with at least one aldehyde and etherification with at least one polyhydric aliphatic alcohol.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an die Veretherung einen pH-Wert von 5,5 bis 10 einstellen, bevorzugt von 6 bis 8. Zur Ein- Stellung des pH-Werts kann man beispielsweise wässrige Lösung von basischen Alka¬ limetallsalzen wählen wie wässrige Natriumcarbonatlösung, wässrige Kaliumcarbonat- lösung, wässrige Natronlauge oder wässrige Kalilauge.In one embodiment of the present invention, it is possible after the etherification to set a pH of from 5.5 to 10, preferably from 6 to 8. In order to adjust the pH, it is possible, for example, to choose an aqueous solution of basic alkyl metal salts such as aqueous sodium carbonate solution, aqueous potassium carbonate solution, aqueous sodium hydroxide solution or aqueous potassium hydroxide solution.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung isoliert man erfindungsgemäße Meiaminderivate, beispielsweise durch Eindampfen von gegebenenfalls eingesetzten Lösungsmitteln wie insbesondere Wasser. Eine besonders geeignete Methode zur Isolierung von erfindungsgemäßen Melaminderivaten ist die Sprühtrocknung.In one embodiment of the present invention, isolated according to the invention Meiaminderivate, for example by evaporation of any solvents used, in particular water. A particularly suitable method for the isolation of melamine derivatives according to the invention is spray-drying.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verzichtet man auf eine Isolierung von erfindungsgemäßen Melaminderivaten und setzt sie in Form von Dis¬ persionen, vorzugsweise in Form von wässrigen Dispersionen ein, die ebenfalls Ge¬ genstand der vorliegenden Erfindung sind. Erfindungsgemäße Dispersionen und ins- besondere erfindungsgemäße wässrige Dispersionen können beispielsweise Lösungen oder Emulsionen sein, insbesondere wässrige Lösungen bzw. wässrige Emulsionen. Erfindungsgemäße Lösungen und insbesondere erfindungsgemäße wässrige Lösun¬ gen sind üblicherweise wasserklar und lagerstabil. Auch bei Lagerung über einen Zeit- räum von einem Monat bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 5O0C sind trotz gege¬ benenfalls ablaufenden Umetherungsreaktionen und Umaminalisierungsreaktionen mit bloßem Auge keine Veränderungen wie beispielsweise Bildung von Niederschlägen oder andere Arten der Entmischung zu beobachten.In another embodiment of the present invention, the isolation of melamine derivatives according to the invention is dispensed with and employed in the form of dispersions, preferably in the form of aqueous dispersions, which are also the subject of the present invention. Dispersions according to the invention and in particular particular aqueous dispersions according to the invention may be, for example, solutions or emulsions, in particular aqueous solutions or aqueous emulsions. Solutions according to the invention and in particular aqueous solutions according to the invention are usually water-clear and storage-stable. Even when stored over a time cavities of one month at temperatures ranging from 20 to 5O 0 C, despite gege¬ appropriate, running transetherification and Umaminalisierungsreaktionen naked eye to observe any changes such as formation of precipitates or other types of segregation.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten erfindungsgemäße Dispersionen und insbesondere erfindungsgemäße wässrige Dispersionen im Bereich von 0,1 bis 70 Gew.-% erfindungsgemäßes Melaminderivat, bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%.In one embodiment of the present invention, dispersions according to the invention and, in particular, aqueous dispersions according to the invention contain in the range from 0.1 to 70% by weight melamine derivative according to the invention, preferably from 30 to 60% by weight.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man erfindungsgemäßen Dispersionen und insbesondere erfindungsgemäßen wässrigen Dispersionen ein oder mehrere Salze von ein- oder zweiwertigen Metallen bzw. Ammoniumsalze zusetzen. Beispiele für geeignete Salze sind ZnCI2, Zn(NO3)2, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, NH4CI, (NH4J2SO4 und ganz besonders bevorzugt MgCI2, beispielsweise in Form sei- nes Hexahydrats. Wenn man erfindungsgemäßen Dispersionen und insbesondere er¬ findungsgemäßen wässrigen Dispersionen ein oder mehrere Salze von ein- oder zweiwertigen Metallen bzw. Ammoniumsalze zuzusetzen wünscht, so sind im allge¬ meinen bis zu 30 Gew.-% ausreichend, bezogen auf erfindungsgemäßes Melaminderivat, bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%.In one embodiment of the present invention, it is possible to add one or more salts of mono- or divalent metals or ammonium salts to dispersions of the invention and, in particular, aqueous dispersions according to the invention. Examples of suitable salts are ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, (NH 4 J 2 SO 4 and very particularly preferably MgCl 2 , for example in the form of its hexahydrate dispersions according to the invention and in particular aqueous dispersions according to the invention, it is generally sufficient to add up to 30% by weight, based on the melamine derivative according to the invention, preferably from 1 to 20% by weight of one or more salts of monovalent or divalent metals or ammonium salts .-%.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man erfindungsgemäßen Dispersionen und insbesondere erfindungsgemäßen wässrigen Dispersionen eine oder mehrere Säuren zusetzen, bevorzugt organische Säuren wie beispielsweise Ameisen- säure, Essigsäure, C12-C20-Fettsäuren wie beispielsweise Stearinsäure, Oxalsäure, Zitronensäure oder Weinsäure. Wenn man erfindungsgemäßen Dispersionen und ins¬ besondere erfindungsgemäßen wässrigen Dispersionen eine oder mehrere Säuren zuzusetzen wünscht, so sind im allgemeinen bis zu 5 Gew.-% ausreichend, bezogen auf erfindungsgemäßes Melaminderivat, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%.In one embodiment of the present invention, it is possible to add one or more acids to dispersions according to the invention and in particular to aqueous dispersions of the invention, preferably organic acids such as, for example, formic acid, acetic acid, C 12 -C 20 fatty acids such as, for example, stearic acid, oxalic acid, citric acid or tartaric acid. If one wishes to add one or more acids to dispersions according to the invention and particular aqueous dispersions of the invention, it is generally sufficient to contain up to 5% by weight, based on the melamine derivative according to the invention, preferably from 0.1 to 2% by weight.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung haben erfindungsgemäße Dis¬ persionen einen pH-Wert im Bereich von 5,5 bis 10, bevorzugt 6 bis 8.In one embodiment of the present invention, dispersions of the invention have a pH in the range from 5.5 to 10, preferably 6 to 8.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfin- dungsgemäßen Melaminderivaten, beispielsweise in isolierter Form oder in Form von erfindungsgemäßen wässrigen Dispersionen, zur Behandlung von faserigen Substra¬ ten wie beispielsweise Textil, Holz, Papier, Pappe. Ein weiterer Gegenstand der vorlie- genden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von faserigen Substraten wie bei¬ spielsweise Textil oder Holz unter Verwendung von erfindungsgemäßen Melaminderi- vaten, beispielsweise in isolierter Form oder in Form von erfindungsgemäßen wässri- gen Dispersionen.Another object of the present invention is the use of melamine derivatives according to the invention, for example in isolated form or in the form of aqueous dispersions of the invention, for the treatment of fibrous substrates such as textile, wood, paper, cardboard. Another object of the present The present invention is a process for the treatment of fibrous substrates such as textile or wood using melamine derivatives according to the invention, for example in isolated form or in the form of aqueous dispersions according to the invention.
Als Verfahren zur Behandlung von Textil seien beispielhaft genannt: Imprägnieren, Bedrucken, Färben wie beispielsweise Pigmentfärben, Ausrüsten.As a method for the treatment of textile may be mentioned as examples: impregnation, printing, dyeing such as pigment dyeing, equipment.
Als Verfahren zur Behandlung von Holz sei beispielhaft genannt: Imprägnieren, Druck- imprägnieren, Besprühen, Tauchen, Tränken.As a method of treating wood may be mentioned as examples: impregnation, pressure impregnation, spraying, dipping, watering.
Als Verfahren zur Behandlung von Papier oder Pappe sei beispielsweise Imprägnieren, Besprühen und Streichen genannt.As a method for treating paper or paperboard, for example, impregnation, spraying and brushing may be mentioned.
Zur Durchführung einer erfindungsgemäßen Behandlung von faserigem Substrat kann man so vorgehen, dass man faseriges Substrat mit mindestens einem erfindungsge¬ mäßen Melaminderivat kontaktiert, beispielsweise in isolierter Form oder in Form min¬ destens einer erfindungsgemäßen wässrigen Dispersion, und danach thermisch be¬ handelt.To carry out a treatment according to the invention of a fibrous substrate, it is possible to contact fibrous substrate with at least one melamine derivative according to the invention, for example in isolated form or in the form of at least one aqueous dispersion according to the invention, and then thermally be¬.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung behandelt man Textil mit erfindungsgemäßen Melaminderivaten.In a preferred embodiment of the present invention, textile is treated with melamine derivatives according to the invention.
Unter Textil bzw. Textilien sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Textilfasern, textile Halb- und Fertigfabrikate und daraus hergestellte Fertigwaren zu verstehen, die neben Textilien für die Bekleidungsindustrie beispielsweise auch Teppiche und andere Heimtextilien sowie technischen Zwecken dienende textile Gebilde umfassen. Dazu gehören auch ungeformte Gebilde wie beispielsweise Flocken, linienförmige Gebilde wie Bindfäden, Fäden, Garne, Leinen, Schnüre, Seile, Zwirne sowie Körpergebilde wie beispielsweise Filze, Gewebe, Gewirke, Vliesstoffe und Watten. Textilien können natür¬ lichen Ursprungs sein, beispielsweise Baumwolle, Wolle oder Flachs, oder Mischge¬ webe, beispielsweise mit Baumwolle/Polyester, Baumwolle/Polyamid. Bevorzugt han¬ delt es sich bei Textil bzw. Textilien im Rahmen der vorliegenden Erfindung um zellulo- sehaltiges Textil bzw. zellulosehaltige Textilien.For the purposes of the present invention, textiles or textiles are to be understood as meaning textile fibers, semi-finished and finished finished products and finished goods made thereof, which in addition to textiles for the clothing industry also include, for example, carpets and other home textiles as well as textile structures serving technical purposes. These include unshaped structures such as flakes, linear structures such as twine, threads, yarns, linen, cords, ropes, threads and body structures such as felts, fabrics, knitted fabrics, nonwovens and wadding. Textiles can be of natural origin, for example cotton, wool or flax, or mixed fabrics, for example with cotton / polyester, cotton / polyamide. In the context of the present invention, textile or textiles are preferably cellulosic textile or cellulose-containing textiles.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kontaktiert man Textil, beispiels¬ weise in einem Kessel oder bevorzugt mit Hilfe eines Foulard, mit erfindungsgemäßem Melaminderivat, beispielsweise in reiner Form oder in Form von erfindungsgemäßer wässriger Lösung, und behandelt danach thermisch, beispielsweise über einen Zeit- räum von 5 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt bis 5 Minuten. Für die thermische Behandlung sind beispielsweise Temperaturen im Bereich von 1000C bis 2200C, be- vorzugt 1050C bis 19O0C geeignet. Dabei ist die Behandlungszeit um so länger, je niedriger man die Temperatur wählt, und umgekehrt.In one embodiment of the present invention, textile, for example in a vessel or preferably with the aid of a padder, is contacted with the melamine derivative according to the invention, for example in pure form or in the form of aqueous solution according to the invention, and thereafter treated thermally, for example over a period of time from 5 seconds to 15 minutes, preferably to 5 minutes. For the thermal treatment, for example, temperatures in the range of 100 0 C to 220 0 C, Be preferably 105 0 C to 19O 0 C suitable. The lower the temperature, the longer the treatment time, and vice versa.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das Kontaktieren von Textil mit mindestens einem erfindungsgemäßen Melaminderivat in wässriger Flotte durch. Dabei betragen bevorzugte Flottenaufnahmen 50 bis 130 Gew.-%, bezogen auf Textil. Vorzugsweise enthalten wässrige Flotten im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% min¬ destens eines erfindungsgemäßes Melaminderivats, im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% mindestens ein Salz eines ein- oder zweiwertigen Metalls oder Ammoniumsalz, im Bereich von 0 bis insgesamt 40 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-% Zuschlag¬ stoffe, beispielsweise Dispersionen von Aminogruppenhaitigen Polysiloxanen, pH-Re¬ gulatoren wie beispielsweise Weinsäure oder Zitronensäure, Netzmittel wie beispiels- weise mehrfach alkoxylierte Fettalkohole und Wachse wie beispielsweise partiell oxi- diertes Polyethylenwachs. Dabei sind Angaben in Gew.-% jeweils auf Textil bezogen.In one embodiment of the present invention, the contacting of textile with at least one melamine derivative according to the invention is carried out in an aqueous liquor. Preferred liquor pickups are 50 to 130% by weight, based on textile. Preferably, aqueous liquors in the range of 0.1 wt .-% to 50 wt .-%, preferably 1 wt .-% to 30 wt .-% min¬ least one inventive melamine derivative, in the range of 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, preferably 0.5 to 2.5 wt .-% of at least one salt of a monovalent or divalent metal or ammonium salt, in the range of 0 to a total of 40 wt .-%, preferably 0.1 to 20 wt % Of additives, for example dispersions of amino-containing polysiloxanes, pH regulators such as, for example, tartaric acid or citric acid, wetting agents such as, for example, polyalkoxylated fatty alcohols and waxes such as, for example, partially oxidized polyethylene wax. Data in% by weight are each based on textile.
Vorzugsweise führt man die thermische Behandlung in Gegenwart mindestens eines Salzes ein- oder zweiwertigen Metallen bzw. Ammoniumsalz durch, beispielsweise ZnCI2, Zn(NO3)2, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, NH4CI, (NH4J2SO4 und insbeson¬ dere MgCI2-6 H2O. Dazu kann man so vorgehen, dass man Salz von ein- oder zwei¬ wertigen Metallen bzw. Ammoniumsalze vor oder während der Behandlung von Textil mit mindestens einem erfindungsgemäßen Melaminderivat vermischt und Textil an- schließend mit einer Mischung von Salz und erfindungsgemäßem Melaminderivat kon¬ taktiert. Es ist jedoch auch möglich, Textil zunächst mit erfindungsgemäßem Melamin¬ derivat und danach mit Salz zu kontaktieren.The thermal treatment is preferably carried out in the presence of at least one monovalent or divalent metal or ammonium salt, for example ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, (NH 4 J 2 SO 4 and insbeson particular MgCl 2 -6 H 2 O. for this procedure can be followed that one salt of one or zwei¬ valent metals or ammonium salts or mixed during the treatment of textile with at least one melamine derivative according to the invention and dry subsequently However, it is also possible to contact textile first with the melamine derivative according to the invention and then with salt.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren von Textil mit Melaminderivat und ggf. mit Salz von ein- oder zweiwerti¬ gen Metallen bzw. Ammoniumsalz zunächst vortrocknen, beispielsweise auf eine Rest¬ feuchte von bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt auf eine Restfeuchte im Bereich von 3 bis 10 Gew.-%.In one embodiment of the present invention, after contacting textile with melamine derivative and optionally with salt of monovalent or divalent metals or ammonium salt, it is possible to first predryicate, for example to a residual moisture of up to 15% by weight. , preferably to a residual moisture in the range of 3 to 10 wt .-%.
Im Anschluss an das Vortrocknen kann man anschließend lagern, beispielsweise 10 bis 24 Stunden bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 5O0C. Vorzugsweise verzichtet man jedoch auf das Lagern nach dem Vortrocknen.Following the pre-drying may be stored then, for example 10 to 24 hours at temperatures in the range of 20 to 5O 0 C. Preferably, however, dispenses with the bearings after pre-drying.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung imprägniert man für Holz, indem man es nach an sich bekannten Verfahren wie z.B. Streichen, Tauchen, Trogtränken, Kesseldruckverfahren oder Doppelvakuumverfahren mit min¬ destens einem erfindungsgemäßen Melaminderivat behandelt Es wurde gefunden, dass erfindungsgemäß behandeltes Textil eine besonders gute Knitterfestigkeit nicht nur vor der ersten Wäsche, sondern auch nach ein- oder mehr¬ maliger Wäsche und vorzügliche mechanische Eigenschaften aufweist.In another preferred embodiment of the present invention, wood is impregnated by treating it with per se known processes such as brushing, dipping, trough impregnation, vessel pressure or double vacuum processes with at least one melamine derivative according to the invention It has been found that textile treated according to the invention has particularly good crease resistance not only before the first wash but also after single or multiple washings and excellent mechanical properties.
Es wurde gefunden, dass erfindungsgemäß behandeltes Holz eine höhere Härte und Belastbarkeit aufweist. Außerdem zeigt es ein verbessertes Quellverhalten.It has been found that wood treated according to the invention has a higher hardness and load capacity. It also shows an improved swelling behavior.
Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.The invention will be explained by working examples.
I. Herstellung erfindungsgemäßer Melaminderivate 1.1. Allgemeine Vorgehensweise am Beispiel eines Melaminderivats aus Melamin Formaldehyd : Diethylenglykol 1 : 2,2 : 5 (molare Verhältnisse)I. Preparation of Melamine Derivatives According to the Invention 1.1. General Procedure on the Example of a Melamine Derivative of Melamine Formaldehyde: Diethylene glycol 1: 2.2: 5 (molar ratios)
Man legte 115,5 g einer 40 Gew.-%igen wässrigen Lösung von Formaldehyd (1 ,54 Mol) in einem 1-l-Dreihalskolben mit Tropftrichter und Rührer vor und stellte mit 25 Gew.-%iger wässriger NaOH einen pH-Wert von 8,5 ein. Anschließend gab man Melamin (88,2 g, 0,7 MoI) als Feststoff zu und erwärmte für 30 min auf 800C. danach tropfte man Diethylenglykol (371 ,3 g; 3,5 Mol) zu und stellte anschließend den pH-Wert mit 30 Gew.-%iger HNO3 auf 5,3 ein. Die resultierende Lösung wurde für 1 h auf 60 0C erwärmt. Anschließend wurde der pH-Wert mit 25 Gew.-%iger NaOH auf 8 gestellt. Bei 100 mbar und einer Temperatur von 1000C wurden anschießend etwa 80 ml eines Gemischs von Wasser und Diethylenglykol abdestilliert. Man erhielt erfindungsgemä¬ ßes Melaminderivat MD 1.1.115.5 g of a 40% strength by weight aqueous solution of formaldehyde (1.54 mol) were introduced into a 1 l three-necked flask with dropping funnel and stirrer and the pH was adjusted to 25% by weight aqueous NaOH of 8.5. This was followed by melamine (88.2 g, 0.7 mole) added as a solid and heated for 30 min at 80 0 C. then added dropwise diethylene glycol (371, 3 g; 3.5 mol), and then put the pH Value with 30 wt .-% HNO 3 to 5.3. The resulting solution was heated to 60 ° C. for 1 h. Subsequently, the pH was adjusted to 8 with 25% strength by weight NaOH. At 100 mbar and a temperature of 100 0 C anschießend about 80 ml of a mixture of water and diethylene glycol were distilled off. The melamine derivative MD 1.1 according to the invention was obtained.
Analytik: nicht-flüchtige Anteile: 42,5 Gew.-% (bestimmt durch Trocknen 2 h im Tro¬ ckenschrank bei 1200C), H2O nach Karl Fischer: 3,7 Gew.-%, dynamische Viskosität η bei 23°C: 850 mPa-s, bestimmt mit Hilfe eines Kegel/Platte Viskosimeters.Analysis: non-volatile components: 42.5 wt .-% (determined by drying 2 h at Tro¬ drying oven at 120 0 C), H 2 O by Karl Fischer: 3.7 wt .-%, dynamic viscosity η at 23 ° C: 850 mPa-s, determined by means of a cone / plate viscometer.
I.2 Darstellung von weiteren erfindungsgemäßen Melaminderivaten Vorschrift 1.1 wurde wiederholt, jedoch wurden die Mengen an Formaldehyd und Diethylenglykol zugegeben wie aus Tabelle 1 ersichtlich. Tabelle 1 : Herstellung erfindungsgemäßer Melaminderivate und des Vergleichs derivats V-MD 1.10I.2 Preparation of Further Melamine Derivatives According to the Invention Regulation 1.1 was repeated, but the amounts of formaldehyde and diethylene glycol were added as shown in Table 1. Table 1: Preparation of melamine derivatives according to the invention and the comparison of derivative V-MD 1.10
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0001
Abkürzungen: n.f.A.: Nicht-flüchtige Anteile, (bestimmt durch Trocknen 2 h im Trocken¬ schrank bei 1200C).Abbreviations: NVC: Non-volatile contents (determined by drying 2 h in a drying oven at 120 0 C).
II. Behandlung von Textil mit erfindungsgemäßen MelaminderivatenII. Treatment of textile with melamine derivatives according to the invention
Man stellte eine wässrige Flotte her, indem man 100 g erfindungsgemäßes Melaminde- rivat gemäß Tabelle 1 mit MgCI2-6 H2O gemäß Tabelle 2 vermischte (Mengen auf He- xahydrat bezogen), mit Wasser auf einen Liter auffüllte und gegebenenfalls mit Essig¬ säure einen pH-Wert gemäß Tabelle 2 einstellte.There was prepared a aqueous liquor prepared by mixing 100 g invention Melaminde- Rivat according to Table 1 with MgCl 2 -6 H 2 O shown in Table 2 mixed (amounts in He- xahydrat related), auffüllte with water to one liter and optionally with acetic acid adjusted a pH according to Table 2.
Baumwollgewebe (100 % Baumwolle, Flächengewicht 130 g/m2 gebleicht, färbefertig) wurde mit einer Flotte gemäß Tabelle 2 auf einem Laborfoulard (Hersteller Fa. Mathis, Typ Nr. HVF12085) bei Zimmertemperatur behandelt (imprägniert). Der Anpressdruck der Walzen betrug 2,5 bar. Es resultierte eine Flottenaufnahme von 65%. Die Auftrag¬ geschwindigkeit betrug 2 m/min. Anschließend wurde das Textil bei 12O0C auf 7 Gew.- % Restfeuchte getrocknet, und danach in einem Trockenschrank 4 min bei 1500C fi¬ xiert. Man erhielt erfindungsgemäß behandeltes Textil.Cotton fabric (100% cotton, basis weight 130 g / m 2 bleached, ready for dyeing) was treated (impregnated) with a liquor according to Table 2 on a laboratory tuft (manufacturer Mathis, type no. HVF12085) at room temperature. The contact pressure of the rollers was 2.5 bar. This resulted in a fleet intake of 65%. The application speed was 2 m / min. Then, the textile at 12O 0 C to 7% by weight residual moisture content was dried, and then xed in a drying oven for 4 minutes at 150 0 C fi¬. This gave textile treated according to the invention.
Das erfindungsgemäß behandelte Textil wurde anschließend wie folgt geprüft: nach DIN 53 890 auf Knittererholungswinkel, Formaldehydgehalt nach Law 112, Reißfestigkeit nach DIN 53 857 (Streifenzugversuch). Der Reißfestigkeitsverlust wurde bezogen auf die Rohware errechnet. Weiterhin wurde das Glättebild nach Monsanto (machine dry) benotet, d.h. nach dem Waschen, Schleudern, Trocknen auf der Wäschleine.The textile treated according to the invention was then tested as follows: according to DIN 53 890 on crease recovery angle, formaldehyde content according to Law 112, tear strength according to DIN 53 857 (strip tensile test). The tensile strength loss was calculated based on the raw material. Furthermore, the smoothness Monsanto (machine dry) was graded, ie after washing, spinning, drying on the clothesline.
Als Vergleichsexperimente wurde jeweils unbehandeltes Textil (Rohware) untersucht. Tabelle 2: Erfindungsgemäß behandelte Textilien und VergleichsexperimenteUntreated textile (raw material) was examined in each case as comparative experiments. Table 2: Textiles treated according to the invention and comparative experiments
Figure imgf000012_0001
n.d.: nicht detektierbar; n.b.: nicht bestimmt.
Figure imgf000012_0001
nd: not detectable; nb: not determined.
Die Reißfestigkeit der Rohware lag in einem Intervall von 300 bis 450 N; der Reißfestigkeitsverlust wurde auf die jeweilige Probe rückgerechnet. The tear strength of the raw material was in an interval of 300 to 450 N; the tensile strength loss was recalculated to the respective sample.

Claims

Patentansprüche claims
1. Melaminderivate, erhältlich durch Umsetzung von Melamin mit 1 bis unter 3 A-. quivalenten mindestens eines aliphatischen Aldehyds und anschließende Ver- etherung mit 4,5 bis 15 Äquivalenten mindestens eines mehrwertigen aliphati¬ schen Alkohols.1. melamine derivatives, obtainable by reaction of melamine with 1 to less than 3 A- . equivalents of at least one aliphatic aldehyde and subsequent etherification with 4.5 to 15 equivalents of at least one polyhydric aliphatic alcohol.
2. Melaminderivate nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei mindestens einem aliphatischen Aldehyd um Formaldehyd handelt.2. melamine derivatives according to claim 1, characterized in that at least one aliphatic aldehyde is formaldehyde.
3. Melaminderivate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei mindestens einem mehrwertigem aliphatischen Alkohol um Ethylenglykol, Diethylenglykol oder Triethylenglykol handelt.3. Melamine derivatives according to claim 1 or 2, characterized in that at least one polyhydric aliphatic alcohol is ethylene glycol, diethylene glycol or triethylene glycol.
4. Verfahren zur Herstellung von Melaminderivaten nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst Melamin mit mindestens einem aliphatischen Aldehyd und anschließend mit mindestens einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol umsetzt.4. A process for the preparation of melamine derivatives according to any one of claims 1 to 3, characterized in that first reacting melamine with at least one aliphatic aldehyde and then with at least one polyhydric aliphatic alcohol.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung mit mindestens einem mehrwertigen aliphatischen Alkohol in Gegenwart von mindestens einer Säure, gewählt aus Schwefelsäure, Salpetersäure und Phos¬ phorsäure, durchführt.5. The method according to claim 4, characterized in that one carries out the reaction with at least one polyhydric aliphatic alcohol in the presence of at least one acid selected from sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man zwischen der Umsetzung von Melamin mit mindestens einem Aldehyd und der anschließenden Veretherung auf Destillationen verzichtet.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that one waives distillations between the reaction of melamine with at least one aldehyde and the subsequent etherification.
7. Wässrige Dispersionen, enthaltend mindestens ein Melaminderivat nach einem der Ansprüche 1 bis 3.7. Aqueous dispersions containing at least one melamine derivative according to one of claims 1 to 3.
8. Verfahren zur Behandlung von Textil unter Verwendung von Melaminderivaten nach einem der Ansprüche 1 bis 3.8. A method for treating textile using melamine derivatives according to any one of claims 1 to 3.
9. Verfahren zur Behandlung von Holz unter Verwendung von Melaminderivaten nach einem der Ansprüche 1 bis 3. 9. A method of treating wood using melamine derivatives according to any one of claims 1 to 3.
PCT/EP2005/006599 2004-06-25 2005-06-18 Melamine derivatives, production and use thereof WO2006000359A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200410030926 DE102004030926A1 (en) 2004-06-25 2004-06-25 Melamine derivatives, their preparation and use
DE102004030926.4 2004-06-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006000359A1 true WO2006000359A1 (en) 2006-01-05

Family

ID=34970674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2005/006599 WO2006000359A1 (en) 2004-06-25 2005-06-18 Melamine derivatives, production and use thereof

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102004030926A1 (en)
WO (1) WO2006000359A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008148842A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Basf Se Non-cross-linked, highly-branched methylol triaminotriazine ether

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB640203A (en) * 1941-08-27 1950-07-12 Beck Koller And Company Englan A process for producing dihydric alcohol modified melamine formaldehyde condensation products
DE2609696A1 (en) * 1975-03-12 1976-09-23 Serlachius Oy Modifying agents for resins, esp. melamine resins - from melamine condensed with formaldehyde in presence of alcohols and water
EP0052211A1 (en) * 1980-11-19 1982-05-26 BASF Aktiengesellschaft Agent for the modification of aminoplast resins and process for its manufacture
EP0262518A1 (en) * 1986-09-25 1988-04-06 CASSELLA Aktiengesellschaft Process for the preparation of melamine-formaldehyde resins
EP1065227A2 (en) * 1999-06-22 2001-01-03 Clariant (France) S.A. Color improvement of dimethoxyethanal-melamine resins

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB640203A (en) * 1941-08-27 1950-07-12 Beck Koller And Company Englan A process for producing dihydric alcohol modified melamine formaldehyde condensation products
DE2609696A1 (en) * 1975-03-12 1976-09-23 Serlachius Oy Modifying agents for resins, esp. melamine resins - from melamine condensed with formaldehyde in presence of alcohols and water
EP0052211A1 (en) * 1980-11-19 1982-05-26 BASF Aktiengesellschaft Agent for the modification of aminoplast resins and process for its manufacture
EP0262518A1 (en) * 1986-09-25 1988-04-06 CASSELLA Aktiengesellschaft Process for the preparation of melamine-formaldehyde resins
EP1065227A2 (en) * 1999-06-22 2001-01-03 Clariant (France) S.A. Color improvement of dimethoxyethanal-melamine resins

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008148842A1 (en) * 2007-06-06 2008-12-11 Basf Se Non-cross-linked, highly-branched methylol triaminotriazine ether

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004030926A1 (en) 2006-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4345063A (en) Glyoxal/cyclic urea condensates
US4285690A (en) Novel reactants for crosslinking textile fabrics
US4332586A (en) Novel reactants for crosslinking textile fabrics
US4300898A (en) Compositions for treating textile fabrics
US4284758A (en) Glyoxal/cyclic urea condensates
DE3322296A1 (en) MASS FOR TREATING TEXTILE FABRICS
DE3111936A1 (en) CONSOLIDATED STRUCTURES FROM TEXTILE MATERIALS
DE2639754C3 (en) Process for the production of curable condensation products and their use
DE2253375A1 (en) CRUMPLING EQUIPMENT WITH AMINOPLASTICS
EP0710682B1 (en) Melamine formaldehyde impregnating resins for foils and edges
DE3807030A1 (en) WAESSED TEXTILE TREATMENT AGENT AND METHOD FOR KNITTING TEXTILE MATERIAL
DE1469507A1 (en) Process for the aldehyde treatment (formalization) of cellulose, cellulose esters and starch
DE2152705A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING TEXTILE EQUIPMENT
WO2006000359A1 (en) Melamine derivatives, production and use thereof
DE1594947C3 (en) Phosphorus-containing, curable and water-soluble aminoplasts, as well as their use for making textile material flame-resistant
DE3041580C2 (en) Water-soluble, oligomeric condensation product of glyoxal and cyclic urea and its use for the production of crease-resistant textiles
DE2520005A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING UREA-FORMALDEHYDE-GLYOXAL CONDENSATION PRODUCTS
DE2721376A1 (en) FIBER FINISHING PROCESS
DE2210283C3 (en) Process for the production of condensate solutions as storage-stable finishing agents for cellulose-containing textiles
DE2453250A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF EASY-CARE EQUIPMENT FOR TEXTILES CONTAINING CELLULOSE
DE2259680B2 (en) Process for the production of water-soluble, chlorine-resistant finishing agents for textiles containing or consisting of cellulose
DE1419474C (en) Process for the flame-proof finishing of cellulosic! Textile or paper material
KR840001402B1 (en) A process for producing crease-resistant textiles
DE1419364C (en)
DE2242692A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING PHOSPHORUS CONTAINING CONDENSATION PRODUCTS, THE PRODUCTS AND THEIR USE AS FLAME RETARDANTS

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase