DE1594947C3 - Phosphorus-containing, curable and water-soluble aminoplasts, as well as their use for making textile material flame-resistant - Google Patents
Phosphorus-containing, curable and water-soluble aminoplasts, as well as their use for making textile material flame-resistantInfo
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Description
P
R2-O A-COP.
R 2 -O A-CO
(D(D
NH,NH,
worin R1 und R2 einzeln für Alkyl- oder Alkenylgruppen oder zusammen für eine Alkylengruppe stehen, wobei die Zahl der Kohlenstoffatome in den Resten R1 und R2 zusammen mindestens 2 und höchstens 10 beträgt und worin A ein Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, .wherein R 1 and R individually 2 are alkyl or alkenyl groups or together represent an alkylene group, wherein the number of carbon atoms in the radicals R 1 and R 2 combined is at least 2 and not more than 10, and wherein A represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms ,.
c) Formaldehyd oder ein Formaldehyd abgebendes Mittel undc) formaldehyde or a formaldehyde-releasing agent and
d) gegebenenfalls Methanol oder Äthanold) optionally methanol or ethanol
erhalten worden sind und die noch mindestens eine nichtumgesetzte Gruppe der Formelhave been obtained and the at least one unreacted group of the formula
— CH2OR- CH 2 OR
(Π)(Π)
enthalten, worin R Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist.where R is alkyl of 1 or 2 carbon atoms or hydrogen.
2. Aminoplaste gemäß Patentanspruch 1, worin in der Formel I der Rest A ein Methylen- oder Polymethylenrest, der unsubstituiert oder durch Methylseitengruppen substituiert sein kann.2. Aminoplasts according to claim 1, wherein in formula I the radical A is a methylene or Polymethylene radical which can be unsubstituted or substituted by methyl side groups.
3. Aminoplaste gemäß Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese aus 1 MoI eines Penta- oder Hexamethylolmelamins und 3 bis 5 Mol eines Phosphonamids der Formel 1 erhalten worden sind.3. aminoplasts according to claim 1 or 2, characterized in that they consist of 1 mol of a penta- or hexamethylolmelamine and 3 to 5 mol of a phosphonamide of the formula 1 have been received.
4. Aminoplaste gemäß Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß diese aus 1 Mol Penta- oder Hexamethylolmelamin und 4 bis 5 Mol eines Phosphonamids der Formel4. aminoplasts according to claim 3, characterized in that they consist of 1 mole of penta- or hexamethylolmelamine and 4 to 5 moles of a phosphonamide of the formula
H3C-O OH 3 CO O
\ y\ y
ρ (in)ρ (in)
H3C-O (CH2J2-CO-NH-CH2OHH 3 CO (CH 2 J 2 -CO-NH-CH 2 OH
erhalten worden sind.have been received.
5. Verwendung der phosphorhaltigen Aminoplaste gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 4 zum Flammfestmachen von Textilmaterial.5. Use of the phosphorus-containing aminoplasts according to one of claims 1 to 4 for making textile material flame resistant.
6060
Aus CA. Coil. Index, 56—65 (1962—1966), Subjects So-TiI, S. 22 458 und 22 459, sind eine ganze Reihe von Flammschutzmitteln bekannt, die aber nicht einmal eine entfernte Ähnlichkeit mit den erfindungsgemäßen Mitteln haben. Im Gegenteil führte diese Literaturstelle direkt von der vorliegenden Erfindung weg, da daraus hervorgeht, daß es offenbar nicht nur eine Art von Flammschutzmitteln gibt, sondern solche von ganz verschiedenster ..Art. und es war deshalb überraschend, daß es noch eine weitere Art von Mitteln geben kann, die zudem noch technische Vorteile ergibt.From CA. Coil. Index, 56-65 (1962-1966), Subjects So-TiI, pp. 22 458 and 22 459, a number of flame retardants are known, but not even have a distant resemblance to the agents of the invention. On the contrary, this reference led away from the present invention, as it follows that there is apparently not just one species of flame retardants, but of a wide variety of types. and it was therefore surprising that there can be another kind of means, which also have technical advantages results.
Aus der britischen Patentschrift 835 581 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von Cellulose enthaltenden Textilien bekannt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Textilien mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Aminoplastvorkondensates und eines wasserlöslichen Phosphoramidates imprägniert, trocknet und härtet. Gegenüber diesen letzteren bekannten Mitteln haben nun die erfindungsgemäßen' Mittel den Vorteil, daß sie sowohl mit als auch ohne Mitverwendung eines zusätzlichen Aminoplastvorkondensates auch nach mehrfachen Waschen noch permanente und einwandfreie Flammschutzeffekte aufweisen, während mit den bekannten Produkten schon nach relativ wenig Waschen keine positiven Flammschutzeffekte mehr erzielt werden.From British patent specification 835 581 there is a method for flame retarding cellulose containing Textiles known, which is characterized in that the textiles with an aqueous Solution of a water-soluble aminoplast precondensate and a water-soluble phosphoramidate impregnates, dries and hardens. Compared to these latter known agents now have the ' Means have the advantage that they can be used both with and without the use of an additional aminoplast precondensate Permanent and flawless flame retardant effects even after multiple washes have, while with the known products after relatively little washing none positive flame retardant effects can be achieved.
Die erfindungsgemäßen Ausrüstungen zeigen ferner den Vorteil, daß sie keine Vergilbung der Textilien verursachen und mit weit geringeren Phosphormengen pro kg Gewebe gut wirksam sind. Auch zeichnen sich die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen durch eine gute Lagerstabilität aus, während die Lösung der bekannten Produkte bald einmal erstarren.The finishes according to the invention also have the advantage that they do not yellow the textiles cause and are well effective with far lower amounts of phosphorus per kg of tissue. Also stand out the preparations used according to the invention are characterized by good storage stability, while the Solution of the known products soon solidify.
Gegenstand der Erfindung sind phosphorhaltige härtbare und wasserlösliche Aminoplaste, die ausThe invention relates to phosphorus-containing curable and water-soluble aminoplasts, which from
a) einem Aminoplastvorkondensat,a) an aminoplast precondensate,
b) einem Phosphonamid der Formelb) a phosphonamide of the formula
R1-OR 1 -O
R2-OR 2 -O
A — CO — NH2 A - CO - NH 2
worin R1 und R2 einzeln für Alkyl- oder Alkenylgruppen oder zusammen für eine Alkylengruppe stehen, wobei die Zahl der Kohlenstoffatome in den Resten R1 und R2 zusammen mindestens 2 und höchstens 10 beträgt und worin A einenwherein R 1 and R 2 individually represent alkyl or alkenyl groups or together represent an alkylene group, the number of carbon atoms in the radicals R 1 and R 2 together being at least 2 and at most 10 and wherein A is a
Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, Represents alkylene radical with 1 to 5 carbon atoms,
c) Formaldehyd oder ein Formaldehyd abgebendes Mittel undc) formaldehyde or a formaldehyde-releasing agent and
d) gegebenenfalls Methanol oder Äthanold) optionally methanol or ethanol
erhalten worden sind und die noch mindestens eine nichtumgesetzte Gruppe der Formelhave been obtained and the at least one unreacted group of the formula
— CH2OR- CH 2 OR
(ID(ID
enthalten, worin R Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist.where R is alkyl of 1 or 2 carbon atoms or hydrogen.
Der Rest A in Formel I ist vorzugsweise ein Methylen- oder Polymethylenrest, der entweder unsubstituiert oder durch Methylseitengruppen substituiert sein kann.The radical A in formula I is preferably a methylene or polymethylene radical which is either unsubstituted or can be substituted by pendant methyl groups.
Die neuen phosphorhaltigen Aminoplaste der oben angegebenen Zusammensetzung werden vorzugsweise hergestellt, indem man einen Aminoplast, der durch Kondensation von Formaldehyd mit einem Aminoplastbildner erhalten wurde, wobei die' Methylolgruppen des genannten Aminoplasts gegebenenfalls mit einem Alkohol mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen partiell oder vollständig veräthert sein können und wobei der genannte Aminoplast mindestens 2 undThe novel phosphorus-containing aminoplasts of the above composition are preferred produced by an aminoplast, which is produced by the condensation of formaldehyde with an aminoplast former was obtained, the 'methylol groups of said aminoplast, if appropriate can be partially or completely etherified with an alcohol having 1 to 2 carbon atoms and said aminoplast at least 2 and
vorzugsweise 5 bis 6 an Amidstickstoff gebundene Gruppen der Formelpreferably 5 to 6 groups of the formula bonded to amide nitrogen
-CH2OR (II)-CH 2 OR (II)
enthält, worin R einen Alkylrest mit 1 bis 2 KohlenstofFatomen und vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet, mit einem Phosphonamid der Formelcontains, in which R is an alkyl radical having 1 to 2 carbon atoms and preferably represents a hydrogen atom, with a phosphonamide of the formula
Rj-O ORj-O O
\ S \ S
P—A —CP-A-C
/Il \/ Il \
R2-O O NH2 R 2 -OO NH 2
(III)(III)
■ NH2 ■ NH 2
N NN N
NH2 NH 2
Il ί Il IIl ί Il I
H2N-C C-(CH2)^-C C-NH2 H 2 NC C- (CH 2 ) ^ -C C -NH 2
wo y eine kleine ganze Zahl, z. B. 2 bis 8, ist, wie Adipoguanamin. Es kommen jedoch auch andere Aminoplastbildner in Frage, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Cyanamid, Dicyandiamid, Urethane, Guanidin, Guanylthioharhstoff, Alkyl- oder Arylharnstoff und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoff oder -diharnstoffe, wie Äthylen- und. Propylenharnstoff, Dihydroxyäthylenharnstoff. where y is a small integer, e.g. B. 2 to 8, is such as adipoguanamine. However, other aminoplast formers can also be used, such as urea, thiourea, cyanamide, dicyandiamide, urethanes, guanidine, guanylthiourea, alkyl or aryl urea and thioureas, alkylene urea or diureas such as ethylene and. Propylene urea, dihydroxyethylene urea.
Als Phosphonamide der Formel III, von denen sich die erfindungsgemäßen phosphorhaltigen Aminoplaste ableiten, eignen sich beispielsweise Verbindungen-der allgemeinen Formel . -As phosphonamides of the formula III, of which the phosphorus-containing aminoplasts according to the invention derive, for example, compounds-the general formula. -
worin die Reste R1, R2 und A die gleiche Bedeutung haben wie in der Formel I, unter solchen an sich bekannten Reaktionsbedingungen und in solchem molarem Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe kondensiert, daß ein noch härtbares und lösliches,mindestens noch eine und vorzugsweise noch 1 bis 2 nichtumgesetzte Gruppen der Formel II enthaltendes Kondensationsprodukt erhalten wird.in which the radicals R 1 , R 2 and A have the same meaning as in formula I, under such reaction conditions known per se and in such a molar quantitative ratio of the starting materials that a still curable and soluble, at least one and preferably 1 to 2 unreacted groups of the formula II containing condensation product is obtained.
Gemäß einer andern, weniger bevorzugten Herstellungsmethode kann man auch einen Aminoplastbildner, der mindestens 2 und vorzugsweise 5 bis 6 an Amidstickstoff gebundene Wasserstoffatome enthält, mit einer N-Methylol-phosphonamidoverbindung der FormelAccording to another, less preferred production method, one can also use an aminoplast former, which contains at least 2 and preferably 5 to 6 hydrogen atoms bonded to amide nitrogen, with an N-methylol-phosphonamido compound of the formula
R1-O OR 1 -OO
\ s\ s
P—A —C (IV)P — A — C (IV)
/Il \/ Il \
R2-O O NHCH2OHR 2 -OO NHCH 2 OH
worin die Reste R1, R2 und A die gleiche Bedeutung haben wie in Formel I, in solchem molarem Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe umsetzen, daß ein mindestens noch 1, vorzugsweise 1 bis 2 an Amidstickstoffatome des Restes des Aminoplastbildners gebundene Wasserstoffatome enthaltendes Kondensationsprodukte erhalten .wird, und anschließend mit Formaldehyd oder einem unter Reaktionsbedingungen Formaldehyd abgebenden Mittel wie Paraformaldehyd behandeln.in which the radicals R 1 , R 2 and A have the same meaning as in formula I, in such a molar ratio of the starting materials that a condensation product containing at least 1, preferably 1 to 2 hydrogen atoms bonded to amide nitrogen atoms of the radical of the aminoplast former is obtained , and then treat with formaldehyde or a formaldehyde-releasing agent such as paraformaldehyde under reaction conditions.
Als Aminoplastbildner, von denen sich die neuen phosphorhaltigen Aminoplaste ableiten, kommen insbesondere 1,3,5-Amino-triazine in Frage. Genannt seien neben dem bevorzugt verwendeten Melamin auch N-substituierte Melamine wie N-JButylmelamin, Ν,Ν-Diallyl-meIamin, N-tert.-Octylmelamin und N-Trihalogenmethylmelamrae, wie N-Trichlor-methylmelamin, sowie Ammelin, Ammelid, Guanamine, wie Formoguanamin, Acetoguanamin, Lauroguanamin, Stearoguanamm, P-Tetrahydrobenzoguanamin, Hexahydrobenzoguanamin, Benzoguanamin, o-, m- und p-ToIuguanamra und Diguanamine, z. B. die der allgemeinen FormelAs aminoplast formers, from which the new phosphorus-containing aminoplasts are derived, come in particular 1,3,5-amino-triazines are possible. In addition to the melamine which is preferably used, these may be mentioned also N-substituted melamines such as N-J-butyl melamine, Ν, Ν-diallyl-melamine, N-tert.-octylmelamine and N-Trihalogenmethylmelamrae, such as N-trichloromethylmelamine, as well as ammeline, ammelide, guanamines, such as formoguanamine, acetoguanamine, lauroguanamine, Stearoguanamine, P-tetrahydrobenzoguanamine, hexahydrobenzoguanamine, benzoguanamine, o-, m- and p-ToIuguanamra and diguanamines, e.g. B. that of the general formula
6060
■65■ 65
Ri — O . ORi - O. O
P — CH2CH — CP - CH 2 CH - C
/Il . I ■ \/ Il. I ■ \
R2- O O X ■ NH2 R 2 - OOX ■ NH 2
(V)(V)
worin R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.wherein R 1 and R 2 have the meaning given above and X is a hydrogen atom or a methyl group.
Solche Verbindungenwerden von A.N. Pudovick und D. Kh. Yarukhametova (Bull. Acad. Sei. U.S.S.R., Div. Chem. Sei., 1952, S. 657 bis 660) und in der USA.-Patentschriften-2754319.und 2764320 beschrieben. . · · - .Such compounds are disclosed by A.N. Pudovick and D. Kh. Yarukhametova (Bull. Acad. Sci. U.S.S.R., Div. Chem. Sci., 1952, pp. 657 to 660) and in U.S. Patent Nos. 2754319 and 2764320. . · · -.
Diese Verbindungen können z. B. hergestellt werden, indem man eine Phosphitester der allgemeinen FormelThese compounds can e.g. B. be prepared by adding a phosphite ester of the general formula
R1-OR 1 -O
R2-OR 2 -O
- H- H
(VI)(VI)
worin R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Acrylsäureamid, «-Chloracrylamid, «-Brornacrylamid oder Methacrylsäureamid zur Reaktion bringt.in which R 1 and R 2 have the meanings given above, reacts with acrylic acid amide, -chloroacrylamide, -bromoacrylamide or methacrylic acid amide.
Verbindungen der genannten Art sind z. B. 3-(Diäthyl - phosphono)propionamid,. 3 - (Diallylphosphono)propionamid, 3-(Diäthylenphosphono)-2-methylpropionamid, 3 - (2,2 - Dimethyltrimethylenphosphono)propionamid, 3 - (1 - Methyltrimethylenphosphono)propionamid, 3 - (Diäthylphosphono)propionamid und insbesondere 3-(Dimethylphosphono)-propionamid. . ·- ' :.·Compounds of the type mentioned are, for. B. 3- (Diethyl - phosphono) propionamide ,. 3 - (diallylphosphono) propionamide, 3- (diethylenephosphono) -2-methylpropionamide, 3 - (2,2 - dimethyltrimethylene phosphono) propionamide, 3 - (1 - methyltrimethylene phosphono) propionamide, 3 - (diethylphosphono) propionamide and especially 3- (dimethylphosphono) propionamide. . · - ':. ·
Ferner seien als Phosphonamide der Formel III die in der USA.-Patentschrift 2 875 232 beschriebenen Verbindungen der Formel ■ \. ,·■ '■ ■■' ...Further phosphonamides of the formula III are those described in US Pat. No. 2,875,232 Compounds of the formula ■ \. , · ■ '■ ■■' ...
R1 — O O - OR 1 - OO - O
■ ■ \ii ·■■ s ■ ■ ■ \ ii · ■■ s ■
P-CH2(CH2Jn-CP-CH 2 (CH 2 J n -C
(VII) '(VII) '
R7-OR 7 -O
NH,NH,
genannt, worin R1 und R2 die" oben· angegebene Bedeutung haben und η die-Zahl 2, 3 und 4 bedeutet. Diese Verbindungen können z. B. hergestellt werden, indem man einen Phosphitester der allgemeinen Formel ■ - in which R 1 and R 2 have the meaning given above and η is the number 2, 3 and 4. These compounds can be prepared, for example, by adding a phosphite ester of the general formula
R1-O OR 1 -OO
\ S \ S
(VI)(VI)
R2-OR 2 -O
mit einem Laktam der Formelwith a lactam of the formula
CH2-(CH2),,-C =
<
-NH-CH 2 - (CH 2 ) ,, -C = <
-NH-
unter Erwärmen umsetzt.converts under heating.
Verbindungen der genannten Art sind z. B. 6-(Dibutylphosphono)hexanamid, 6-(Diäthylphosphono)-hexanamid, (Diäthylphosphono)butyramid.Compounds of the type mentioned are, for. B. 6- (Dibutylphosphono) hexanamide, 6- (diethylphosphono) hexanamide, (diethylphosphono) butyramide.
Bei dem bevorzugt angewendeten Verfahren zur Herstellung der neuen phosphorhaltigen Aminoplaste wird ein durch Kondensation eines Aminoplastbildners mit Formaldehyd erhaltener Aminoplast, wie insbesondere Pentamethylolmelamin oder Hexamethylolmelamin, mit dem Phosphonamid der Formel III, zweckmäßig in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie p-Toluolsulfonsäure, unter Erwärmen und Abdestillieren von Reaktionswasser kondensiert. Die Kondensation kann zweckmäßig in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie z. B. Benzol, durchgeführt werden.In the process which is preferably used for the production of the new phosphorus-containing aminoplasts is an aminoplast obtained by condensation of an aminoplast former with formaldehyde, such as in particular pentamethylol melamine or hexamethylol melamine, with the phosphonamide of the formula III, expediently in the presence of an acidic catalyst, such as p-toluenesulfonic acid, with heating and distilling off water of reaction condensed. The condensation can expediently in the presence an inert solvent, such as. B. benzene, can be carried out.
Eine andere Möglichkeit zur Herstellung der neuen phosphorhaltigen Aminoplaste besteht darin, daß man den Aminoplastbildner in einem Arbeitsgang mit Formaldehyd und dem Phosphonamid der Formel III umsetzt, also ohne Zwischenisolierung des phosphorfreien Aminoplasts.Another possibility for producing the new phosphorus-containing aminoplasts is that the aminoplast former in one operation with formaldehyde and the phosphonamide of the formula III converts, i.e. without intermediate isolation of the phosphorus-free aminoplast.
Erfindungsgemäß werden die härtbaren und löslichen phosphorhaltigen Aminoplaste der eingangs angegebenen Zusammensetzung zum Flammfestmachen von natürlichem oder synthetischem Textilgut verwendet. Besonders gute flammfeste Appreturen werden beim Behandeln von nativer Cellulose wie Baumwolle oder regenetierter Cellulose wie Viskose erhalten. ■ : According to the invention, the curable and soluble phosphorus-containing aminoplasts of the composition specified at the outset are used to make natural or synthetic textiles flame-resistant. Particularly good flame-retardant finishes are obtained when treating native cellulose such as cotton or regenerated cellulose such as viscose. ■ :
Die beim Flammfestmachen anzuwendenden Zubereitungen enthalten neben mindestens einem wasserlöslichen phosphorhaltigen Aminoplast der angegebenen Art vorzugsweise einen anderen löslichen Aminoplast sowie gegebenenfalls einen Härtungskatalysator. The preparations to be used for flame-proofing contain, in addition to at least one water-soluble Phosphorus-containing aminoplast of the type specified, preferably another soluble one Aminoplast and optionally a curing catalyst.
Bei der Kombination der phosphorhaltigen Aminoplaste mit anderen Aminoplasten, wie beispielsweise beschränkt wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus Melamin und Formaldehyd, können permanente flammfeste Appreturen erhalten werden, die das Cellulose enthaltende Fasergut gleichzeitig verrottungsbeständig machen, d. h. gegen den Angriff durch Mikroorganismen schützen. Die Applikation auf das Textilgut kann in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen oder Chlorkohlenwasserstoffen erfolgen oder in Form von wäßrigen Emulsionen derartiger organischer Lösungen.When combining the phosphorus-containing aminoplasts with other aminoplasts, such as Condensation products of melamine and formaldehyde with limited water solubility can be permanent Flame-resistant finishes can be obtained, which at the same time rot-proof the cellulose-containing fiber material do, d. H. protect against attack by microorganisms. The application on the Textiles can be in the form of solutions in organic solvents such as alcohols or chlorinated hydrocarbons take place or in the form of aqueous emulsions of such organic solutions.
Die auf der Faser aufzubringende totale Menge an Aminoplast beträgt in der Regel 10 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40%^ bezogen auf das Warengewicht.The total amount of aminoplast to be applied to the fiber is generally 10 to 50, preferably 20 to 40% based on the weight of the goods.
Unter dem Begriff wasserlösliche, härtbare Aminoplaste, die für das vorliegende Verfahren-bevorzugt herangezogen werden können, sind sowohl wasserlösliche als auch beschränkt wasserlösliche, härtbare, gegebenenfalls verätherte Aminoplaste zu verstehen.Under the term water-soluble, curable aminoplasts, which are preferred for the present process can be used, are both water-soluble and limited water-soluble, curable, possibly to understand etherified aminoplasts.
Unter beschränkt wasserlöslichen Kondensationsprodukten sind jene kolloidalen Zwischenstufen zu verstehen, die bei Fortsetzung der Kondensation über die kristalline Methylolstufe hinaus zunächst entstehen. Sie sind dadurch gekennzeichnet, daß sie aus ihren konzentrierten wäßrigen Lösungen durch Wasserzusatz ausgefällt werden (vgl. Kolloid-Zeitschrift, Bd. LVII, Oktober—Dezember 1931,2.233, linke Spalte).Among condensation products of limited water solubility are those colloidal intermediates to understand the continuation of the condensation beyond the crystalline methylol stage also initially develop. They are characterized in that they are made from their concentrated aqueous solutions be precipitated by the addition of water (cf. Kolloid-Zeitschrift, Vol. LVII, October-December 1931, 2233, left column).
(VIII) 5 Die unbeschränkt wasserlöslichen Kondensationsprodukte werden in Form von wäßrigen Lösungen angewendet, während die beschränkt wasserlöslichen entweder in Form von Lösungen der mit Hilfe von Säuren löslich gemachten Kondensationsprodukte, oder in Form von Emulsionen zur Anwendung gelangen. (VIII) 5 The unlimited water-soluble condensation products are in the form of aqueous solutions applied, while the limited water-soluble either in the form of solutions of the with the help of Acids solubilized condensation products, or in the form of emulsions are used.
Geeignete andere Aminoplaste, die vorteilhaft in Kombination mit den phosphorhaltigen Aminoplasten verwendet werden können, sind beispielsweise Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff oder einem Derivat desselben, wie Äthylenharnstoff, oder vorzugsweise mit einem 1,3,5-Amino-triazin wie Formoguanamin, Acetoguanamin, Benzoguanamin oder insbesondere Melamin.Other suitable aminoplasts which are advantageous in combination with the phosphorus-containing aminoplasts can be used, for example, condensation products of formaldehyde with urea or a derivative thereof, such as ethylene urea, or preferably with a 1,3,5-amino-triazine such as Formoguanamine, acetoguanamine, benzoguanamine or especially melamine.
Besonders gute Resultate werden erhalten mit noch wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus 2 bis 3 Mol Formaldehyd und 1 Mol Melamin.Particularly good results are obtained with condensation products from 2 to which are still water-soluble 3 moles of formaldehyde and 1 mole of melamine.
Als Härtungsbeschleuniger, die zweckmäßig sowohl den Lösungen als auch den Emulsionen, die für die Textilausrüstung dienen, zugesetzt werden, kommen die allgemein üblichen Härtungskatalysatoren, z. B. Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Ameisensäure in Betracht; es können auch Salze von starken Säuren mit schwachen Basen, z. B. Magnesiumchlorid, Zinknitrat, Ammoniumsalze starker anorganischer und organischer Säuren wie Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Ammoniumdihydrogen-orthophosphat, Ammoniumoxalat oder Ammoniumlaktat, herangezogen werden. Aminoplastlösungen, denen Säuren zugesetzt sind, sollen stets frisch hergestellt verwendet werden, weil sie sich beim Stehen unzweckmäßig verändern.As a hardening accelerator, which is useful for both the solutions and the emulsions that are used for the Serving textile finishing, are added, come the generally customary curing catalysts, z. B. Acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or formic acid are suitable; there can also be salts of strong ones Acids with weak bases, e.g. B. Magnesium chloride, zinc nitrate, ammonium salts of strong inorganic and organic acids such as ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium dihydrogen orthophosphate, Ammonium oxalate or ammonium lactate. Aminoplast solutions, to which acids are added should always be freshly prepared because they are change inappropriately while standing.
Vorteilhafterweise verwendet man als Katalysator ein in Wasser verteilbares Oxydationsmittel, das in wäßriger Phase weder starkes Alkali- noch starkes Säurebindungsvermögen besitzt und welches nach Aufbringen der Imprägnierflüssigkeit auf das Textilgut dort durch die Bildung von Oxydationsprodpkten beschleunigend auf die Härtung des Aminoplasten einwirkt.Advantageously, the catalyst used is an oxidizing agent which is dispersible in water and which is contained in aqueous phase has neither strong alkali nor strong acid binding capacity and which after Application of the impregnation liquid to the textile material there through the formation of oxidation products has an accelerating effect on the hardening of the aminoplast.
Als Oxydationsmittel, die eine genügende Oxydationswirkung besitzen, um bei erhöhter Temperatur bzw. beim längeren Lagern des behandelten Textilgutes Formaldehyd zu Ameisensäure zu oxydieren, kommen in Betracht vorzugsweise Wasserstoffperoxyd, sowie-Anlagerungsprodukte des Wasserstoffperoxyds an bestimmte anorganische oder organische Verbindungen, wie z. B. »Perborat« NaBO2 · H2O2 oder die Additionsverbindung von H2O2 und Harnstoff. Als weiteres geeignete Oxydationsmittel ist Chlordioxyd zu nennen bzw. dessen stabile Anlagerungsprodukte von ClO2 an Pyridin.As oxidizing agents, which have a sufficient oxidizing effect to oxidize formaldehyde to formic acid at elevated temperature or when the treated textile material is stored for a long period of time, hydrogen peroxide and addition products of hydrogen peroxide with certain inorganic or organic compounds, such as. B. "Perborate" NaBO 2 · H 2 O 2 or the addition compound of H 2 O 2 and urea. Another suitable oxidizing agent is chlorine dioxide or its stable addition products of ClO 2 with pyridine.
Ebenfalls geeignet für die Verwendung als Oxydationsmittel sind die Salze der Peroxy-mono-schwefeisäure, H2SO5 und der Peroxy-dischwefelsäure, H2S2 O8, z. B. deren Alkalisalze, insbesondere Na2S2O8. Den Zubereitungen können ferner gewünschtenfalls noch andere bekannte flammfestmachende Zusätze, wie z. B. Tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphoniumchlorid oder Trisiaziriddin-l-ylJ-phosphinoxyd, oder auch andere Textilhilfsmittel z. B. Weichmacher Äthylenoxydanlagerungsprodukte an Fettalkohole zugesetzt werden.Also suitable for use as oxidizing agents are the salts of peroxydisulfuric acid, H 2 SO 5 and peroxydisulfuric acid, H 2 S 2 O 8 , e.g. B. their alkali salts, in particular Na 2 S 2 O 8 . If desired, the preparations can also contain other known flame-retardant additives, such as. B. tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium chloride or trisiaziriddin-l-ylJ-phosphinoxide, or other textile auxiliaries z. B. Plasticizers Äthylenoxydanlagerungsprodukte be added to fatty alcohols.
Die Imprägnierung kann nach den gebräuchlichen Verfahren und unter Verwendung der üblichen Anordnungen erfolgen.The impregnation can be carried out according to the usual methods and using the usual arrangements take place.
Man kann grundsätzlich im Zweibadverfahren permanent flammfest und verrottungsecht ausrüsten, wobei man das Substrat mit der Lösung der neuen phosphorhaltigen Aminoplaste und mit der Lösung eines anderen löslichen Aminoplasts in beliebiger Reihenfolge behandelt, wobei man zweckmäßig vor dem zweiten Bad warm fixiert.You can basically equip permanently flame-proof and rot-proof in the two-bath process, whereby the substrate with the solution of the new phosphorus-containing aminoplasts and with the solution Treated another soluble aminoplast in any order, with one expedient before the second bath fixed warm.
Bevorzugt arbeitet man indessen nach dem Einbadverfahren, indem man das Textilgut, vorzugsweise Baumwolle oder regenerierte Cellulose, mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die einen mindestens teilweise wasserlöslichen phosphorhaltigen Aminoplast der eingangs angegebenen Zusammensetzung, einen anderen mindestens teilweise löslichen an sich bekannten Aminoplast und vorzugsweise einen sauren bzw. latent sauren Katalysator enthält, und anschließend nach an sich bekannten Verfahren in der Wärme fixiert. Man erhält derart in einem einzigen Arbeitsgang permanente ausgezeichnet flammfeste und verrottungsbeständige Appreturen.It is preferred, however, to work according to the single-bath process, in which the textile material is preferably Cotton or regenerated cellulose, treated with an aqueous solution containing at least one partially water-soluble phosphorus-containing aminoplast of the composition specified above, another at least partially soluble aminoplast known per se and preferably an acidic one or latently acidic catalyst, and then heated by methods known per se fixed. In this way, permanent, excellent flame-retardant and rot-resistant materials are obtained in a single operation Finishes.
Um die Reißfestigkeit des behandelten cellulosehaltigen Textilgutes durch die Fixierung nicht herabzusetzen, kann man in an sich bekannter Weise derart vorgehen, daß man nach dem Imprägnieren des Textilgutes und mechanischen Entfernen der überschüssigen Imprägnierflüssigkeit die Aminoplaste in und auf den Fasern in den wasserunlöslichen Zustand überführt, ohne das aus der Imprägnierflüssigkeit stammende und von den Fasern zurückgehaltene Wasser bis zur Vollendung der Harzkondensation ganz wegzutrocknen, so daß die Kondensation in Gegenwart von Wasser vor sich geht.In order not to reduce the tensile strength of the treated cellulose-containing textile material due to the fixation, you can proceed in a manner known per se in such a way that after the impregnation of the Textile goods and mechanical removal of the excess impregnation liquid the aminoplasts in and converted into the water-insoluble state on the fibers without coming from the impregnating liquid water originating and retained by the fibers until the resin condensation is complete to dry off completely so that condensation occurs in the presence of water.
Diese bevorzugte Verfahrensvariante kann bei allen cellulosehaltigen Fasern wie Baumwolle, Zellwolle, Jute, Manilahanf, Sisal und Ramie angewendet werden. Sie ist besonders gegeignet zur Behandlung von Baumwollgeweben für Bekleidungsstoße sowie für Zeltstoffe oder Storenstoffe. Die Methode ist insbesonders dort vorteilhaft, wo Cellulose enthaltende Stoffe einer Brandgefahr ausgesetzt sind und wo neben guter Flammfestigkeit des Gewebes auch optimale mechanische Festigkeit nach mehrmaliger Wäsche verlangt werden und wo außerdem das Textilgut zusätzlich eine gute Verrottungsbeständigkeit erhalten soll.This preferred process variant can be used for all cellulosic fibers such as cotton, rayon, Jute, manila hemp, sisal and ramie can be used. It is particularly suitable for the treatment of Cotton fabrics for clothing fabrics and for tent fabrics or curtain fabrics. The method is particular advantageous where cellulose-containing substances are exposed to a fire hazard and where in addition to good ones Flame resistance of the fabric also requires optimal mechanical strength after repeated washing and where, in addition, the textile material should also have good resistance to rotting.
Im Gegensatz zur üblichen Härtung des Aminoplastes, die man als Trockenhärtung oder Thermofixierung bezeichnet, wird die bei dieser bevorzugten Verfahrensvariante angewendete Härtung, die in Anwesenheit von Wasser erfolgt, als Naßfixierung bezeichnet. Die Naßfixierung wird so durchgeführt, daß das Fasergut nach vorgenommener Imprägnierung mit einem Bad, das den wasserlöslichen Aminoplasten sowie einen geeigneten Reaktionsbeschleuniger enthält, ohne vorherige Trocknung bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur behandelt wird. Vorteilhaft wird die Fixierung bei erhöhter Temperatur vorgenommen und als hauptsächliche Wärmequelle direkter Wasserdampf, gegebenenfalls unter Druck, verwendet.In contrast to the usual hardening of the aminoplast, which is called dry hardening or heat setting denotes the hardening used in this preferred variant of the method, which is in the presence occurs from water, referred to as wet fixation. The wet fixation is carried out so that the fiber material after being impregnated with a bath containing the water-soluble aminoplasts as well as a suitable reaction accelerator, without prior drying with ordinary or elevated temperature is treated. The fixation is advantageously carried out at an elevated temperature and direct steam, optionally under pressure, is used as the main heat source.
Die Fixierung der Aminoplaste kann vollständig ohne vorherige Trocknung des imprägnierten Fasergutes vorgenommen werden oder unter partieller Trocknung vor oder während des Fixierungsvorganges, vorausgesetzt, daß die Trocknung gleichmäßig, ohne störende Wanderung der Härtungsprodukte vor sich geht. Die einfachste Ausführung besteht darin, daß das mit einer Lösung oder Emulsion imprägnierte Fasergut nach dem Abquetschen oder Abschleudern, d. h. nach dem mechanischen Entfernen der überschüssigen Badflüssigkeit, ohne zu trocknen und unter Verhinderung eines vorzeitigen Austrocknens, längere Zeit aufbewahrt wird. Die Lagerungszeit schwankt zwischen einigen Minuten und einigen Tagen. Sie ist abhängig einerseits von den verwendeten Aminoplasten und Reaktionsbeschleunigern und anderseits von der Lagerungstemperatur. Man kann bei gewöhnlicher oder auch bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 80° C, lagern. Als vorteilhaft hat sich erwiesen, das imprägnierte Fasergut in einem geschlossenen Gefäß zu lagern, weil dadurch von selbst ein vorzeitiges Austrocknen verhindert wird. Nach erfolgter Fixierung des Harzes wird das Textilgut getrocknet. Wie oben ausgeführt wurde, kann beim erfindungsgemäßen Verfahren auch eine teilweise Trocknung vor oder während der Harzfixierung erfolgen. Dabei ist zu beachten, daß keine Ubertrocknung einzelner Teile des behandelten Textilmaterials und keine Wanderung des nicht fixierten Harzes während des Trocknens stattfindet, da sonst der Erfolg der Behandlung beeinträchtigt werden kann. Eine gleichmäßige Trocknung kann beispielsweise in der Weise vorgenommen werden, daß man das imprägnierte Fasergut in einem Trockenschrank lagert, durch den ein Luftstrom mit bestimmter relativer Luftfeuchtigkeit streicht. Das Textilmaterial kann so nur Feuchtigkeit abgeben, bis es den Feuchtigkeitsgrad der darüberstreichenden Luft erreicht hat.The aminoplasts can be fixed completely without prior drying of the impregnated fiber material or with partial Drying before or during the fixing process, provided that the drying is uniform, goes on without disturbing migration of the hardening products. The simplest implementation is to that the fiber material impregnated with a solution or emulsion after being squeezed or spun off, d. H. after mechanical removal of the excess bath liquid without drying and under Prevents premature drying out, is stored for a long time. The storage time varies between a few minutes and a few days. It depends on the one hand on the aminoplasts used and reaction accelerators and, on the other hand, on the storage temperature. One can with ordinary or at elevated temperature, e.g. B. at 80 ° C, store. The to store impregnated fiber material in a closed vessel, because this by itself means premature Prevents drying out. After the resin has been fixed, the textile material is dried. As above was carried out, a partial drying before or in the process according to the invention take place during resin fixation. It is important to ensure that individual parts do not overdry of the treated fabric and no migration of the unfixed resin during drying takes place, as otherwise the success of the treatment may be impaired. Uniform drying can for example be made in such a way that the impregnated fiber material in one Storage drying cabinet, through which an air stream with a certain relative humidity passes. That Textile material can only give off moisture until it reaches the moisture level of the surface wiping over it Has reached air.
Wie weit diese Trocknung gehen soll, kann in allgemeiner Form nicht angegeben werden, weil verschiedene Faktoren, wie Lagerungstemperatur oder Aktivität des Härtungskatalysators, berücksichtigt werden müssen.How far this drying should go cannot be stated in a general form because it is different Factors such as storage temperature or activity of the curing catalyst must be taken into account have to.
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform kann die Naßfixierung in einfacher Weise und in kurzer Zeit vorgenommen werden, wenn statt mehr oder weniger wasserdampfhaltiger heißer Luft Wasserdampf als Wärmequelle verwendet wird. Bei Anwendung gesättigten Wasserdampfes besteht keine Gefahr eines örtlichen Austrocknens. Beim Arbeiten bei höheren Temperaturen, z. B. bei 110 bis 1200C unter Druck, kann die Fixierungszeit weitgehend herabgesetzt werden, so daß der ganze Prozeß, einschließlich Aufwärmungszeit, in 1 bis 2 Stunden oder auch noch bedeutend schneller abgeschlossen werden kann.According to a particularly advantageous embodiment, the wet fixation can be carried out in a simple manner and in a short time if, instead of more or less hot air containing water vapor, water vapor is used as the heat source. When using saturated steam there is no risk of local drying out. When working at higher temperatures, e.g. B. at 110 to 120 0 C under pressure, the fixation time can be largely reduced, so that the whole process, including the warm-up time, can be completed in 1 to 2 hours or even significantly faster.
Es muß dafür gesorgt werden, daß das beim Aufwärmen des nassen Textilgutes aus dem Dampf gebildete Wasser vom ersteren aufgenommen wird, ohne daß es zum Flissen der Imprägnierlösung kommt. Am besten geschieht es durch weitgehendes Entfernen der überschüssigen Imprägnierlösung durch Abdrükken, Schleudern oder Absaugen.Care must be taken to ensure that this is removed from the steam when the wet textiles are heated water formed is absorbed by the former without flowing of the impregnating solution. It is best done by largely removing the excess impregnation solution by pressing, Spin or vacuum.
In den nachfolgenden Herstellungsbeispielen und Anwendungsbeispielen bedeuten Prozente Gewichtsprozente. Die Waschprobe nach SNV-4 bedeutet eine Wäsche mit Flottenverhältnis 1:50 (bezogen auf Textilmaterial) mit einer Waschflotte, die 5 g/Liter Seife und 2 g/Liter Soda (calciniert) enthält, während 30 Minuten bei 95° C.In the preparation examples and application examples below, percentages mean percentages by weight. The wash sample according to SNV-4 means a wash with a liquor ratio of 1:50 (based on Textile material) with a wash liquor containing 5 g / liter of soap and 2 g / liter of soda (calcined), while 30 minutes at 95 ° C.
Die Prüfung der Flammfestigkeit erfolgt nach der Vertikalmethode gemäß DIN 53 906. Die Versuchsanordnung bei dieser Methode ist wie folgt: The flame resistance test is carried out using the vertical method in accordance with DIN 53 906. The test arrangement for this method is as follows:
Es wird ein normaler Bunsenbrenner verwendet, dessen leuchtende Flamme auf 4 cm Höhe eingestellt ist.A normal Bunsen burner is used, the glowing flame of which is set at a height of 4 cm is.
509 628/63509 628/63
ίοίο
Das Gewebe, 7 χ 15 cm aus Kett- und Schußrichtung entnommen, wird so in die Flamme gehängt, daß es 2 cm tief eintaucht.The fabric, 7 χ 15 cm from the warp and weft directions removed, is hung in the flame so that it is immersed 2 cm deep.
Nach einer bestimmten Prüfzeit, die vom Gewicht des Gewebes abhängig ist, wird die Flamme entfernt. Es wird die Nachflammzeit (Sek.), die Nachglimmzeit (Sek.) sowie die Einreißlänge bzw. die verkohlte Zone (cm) bestimmt.After a certain test time, which depends on the weight of the fabric, the flame is removed. The after-flame time (sec.), The after-glow time (sec.) And the length of the tear or the charred Zone (cm) determined.
Prüfzeiten.Test times.
Warenge wicht bis 100 g/m2 ■ 4 Sek.Goods weight up to 100 g / m 2 ■ 4 sec.
Warengewicht von 100 bis 200 g/m2 . 6 Sek.Goods weight from 100 to 200 g / m 2 . 6 sec.
Warengewicht von 200 bis 300 g/m2 . 8 Sek.Goods weight from 200 to 300 g / m 2 . 8 sec.
Warengewicht von 300 bis 500 g/m2 . 10 Sek.Goods weight from 300 to 500 g / m 2 . 10 sec.
Warengewicht von 500 bis 750 g/m2 . 12 Sek.Goods weight from 500 to 750 g / m 2 . 12 sec.
Warengewicht von 750 bis 1000 g/m2 14 Sek.Goods weight from 750 to 1000 g / m 2 14 sec.
Für die Beurteilung der Flammfestigkeit gilt, daß ein Nachflammen von 1 bis 2 Sekunden noch eine sehr gute Ausrüstung darstellt.For the assessment of the flame resistance it applies that a post-flaming of 1 to 2 seconds is still a very long one represents good equipment.
Das Gewebe darf nicht nachglimmen.The fabric must not glow afterwards.
HerstellungsbeispieleManufacturing examples
2525th
1. In einem 2-1-Schliffkolben, der mit einem Wasserabscheider und einem Rührer versehen ist, werden 122,4 g (0,4MoI) Hexamethylolmelamin, 289,6 g 3-[Dimethylphosphono]-propionamid (1,6 Mol) und 1,2 g p-Toluolsulfonsäure in 1000 g .gewöhnlichem 30 Benzol suspendiert. Unter Rühren wird auf die Rückflußtemperatur des Benzols erwärmt, wobei das sich bei der Reaktion bildende Wasser im Wasserabscheider gesammelt wird. Die Reaktion ist beendet, wenn kein Wasser mehr abgeschieden wird. Es werden etwa 35 33 ml Wasser abgeschieden. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Benzol abdekantiert, und das Reaktionsprodukt, das als glasartige spröde Masse vorliegt, wird in 1000 g entsalztem Wasser bei 40 bis 50° C gelöst. Die Lösung wird nach dem Abkühlen auf 40 Raumtemperatur durch einen Papierfilter von Spuren unlöslichen Anteilen abfiltriert und in einem Rota- Gewebeproben tionsverdampfer bei 85° C Badtemperatur im Vakuum vollständig von Wasser und Spuren Benzol befreit. 1. In a 2-1 ground joint flask with a water separator and a stirrer is provided, 122.4 g (0.4 mol) of hexamethylolmelamine, 289.6 g of 3- [dimethylphosphono] propionamide (1.6 mol) and 1.2 g of p-toluenesulfonic acid in 1000 g of ordinary 30 Benzene suspended. While stirring, the mixture is heated to the reflux temperature of the benzene, the Water forming during the reaction is collected in the water separator. The reaction ends when no more water is separated. About 35 33 ml of water are separated out. After cooling down The benzene is decanted off at room temperature, and the reaction product, as a glassy brittle mass is present, is dissolved in 1000 g of deionized water at 40 to 50 ° C. The solution becomes after cooling to 40 At room temperature, traces of insoluble components are filtered off through a paper filter and stored in a Rota tissue sample tion evaporator at 85 ° C bath temperature in vacuo completely freed from water and traces of benzene.
Das erhaltene Kondensationsprodukt A liegt als feste opalgetrübte Masse vor, die beim Erwärmen zähflüssig wird. Der Trockengehalt beträgt praktisch 100%. Das Produkt ist in warmem und kaltem Wasser gut löslich.The condensation product A obtained is in the form of a solid, opaque mass which, when heated becomes viscous. The dry content is practically 100%. The product is in hot and cold water easily soluble.
2. In der im Herstellungsbeispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 30,6 g Hexamethylolmelamin, 72,4 g 3-(Dimethylphosphono)-propionamid und 0,9 g p-Toluolsulfonsäure in 250 g Benzol suspendiert und beim Siedepunkt des Benzols so lange behandelt, bis sich im Wasserabscheider kein Wasser mehr ansammelt. Nach 7 Stunden Reaktionszeit werden insgesamt etwa 7,5 ml Wasser erhalten, und die Reaktion ist beendet. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Benzol abdekantiert und das als spröde, kompakte Masse vorliegende ■ Reaktionsprodukt in einem Gemisch von 150 g Isopropylalkohol und 150 g Wasser unter Rühren bei 8O0C gelöst. Die Lösung wird von Verunreinigungen abfiltriert und im Vakuum bei etwa 45° C vom Isopropylalkohol weitgehend befreit. .2. In the apparatus described in Preparation Example 1, 30.6 g of hexamethylolmelamine, 72.4 g of 3- (dimethylphosphono) propionamide and 0.9 g of p-toluenesulfonic acid are suspended in 250 g of benzene and treated at the boiling point of benzene until no more water collects in the water separator. After a reaction time of 7 hours, a total of about 7.5 ml of water are obtained, and the reaction has ended. After cooling to room temperature, the benzene is decanted and the present as a brittle compact mass ■ reaction product dissolved in a mixture of 150 g isopropyl alcohol and 150 g of water with stirring at 8O 0 C. The solution is filtered off from impurities and largely freed from isopropyl alcohol in vacuo at about 45 ° C. .
Man erhält etwa 140 g· einer gelblichen, leicht getrübten wäßrigen Lösung von Kondensationsprodukt B, die einen Trockengehalt von 66,7% besitzt.About 140 g of a yellowish, slightly cloudy one is obtained aqueous solution of condensation product B, which has a dry content of 66.7%.
3. In einem 500-ml-Rührgefäß, das mit Thermometer und Rückflußkühler versehen ist, werden 12,6 g Melamin, 22,5 g Paraformaldehyd, 72,4 g 3-(DimethyI-phosphono)-propionsäureamid, 0,4 g p-ToIuolsulfonsäure und 100 g Isobutanol unter Rühren bis zum Siedepunkt (1080C) erhitzt. Nach 6 Stunden erhält man eine praktisch klare Lösung. Das Isobutanol wird am Vakuum entfernt und die verbleibende zähflüssige Masse noch im warmen Zustand mit 100 g entionisiertem Wasser versetzt und bis zur völligen Lösung gerührt, wobei man gleichzeitig die Temperatur allmählich auf 20 bis 25° C absinken läßt. Man erhält 218 g einer syrupösen Lösung von opaler Transparenz, die einen Trockengehalt von 48% und ein pH von 3,8 besitzt.3. In a 500 ml stirred vessel equipped with a thermometer and reflux condenser, 12.6 g of melamine, 22.5 g of paraformaldehyde, 72.4 g of 3- (dimethylphosphono) propionic acid amide, 0.4 g of p -Toluenesulfonic acid and 100 g of isobutanol heated to boiling point (108 0 C) with stirring. A practically clear solution is obtained after 6 hours. The isobutanol is removed in vacuo and 100 g of deionized water are added to the remaining viscous mass while it is still warm and the mixture is stirred until it is completely dissolved, the temperature being allowed to drop gradually to 20 to 25 ° C. at the same time. 218 g of a syrupy solution of opal transparency, which has a dry content of 48% and a pH of 3.8, are obtained.
AnwendungsbeispieleApplication examples
1. Ein Baumwollgewebe 220 g/m2 wird mit einem wäßrigen Bad foulardiert, das 240 g/Liter des gemäß Herstellungsbeispiel 1 hergestellten phosphorhaltigen Kondensationsproduktes A (100% Trockengehalt), 240 g/Liter wasserlösliches Kondensationsprodukt aus 1 Mol Melamin und 2 bis 3 Mol Formaldehyd, 10 ml/Liter H2O2 (35%ig), 2 ml/Liter Ameisensäure (85%ig) enthält. Die Flottenaufnahme beträgt 80%. Das Gewebe wird in Polyäthylenfolie eingerollt und 12 Stunden bei 6O0C naß gelagert (Naßfixierung).1. A cotton fabric 220 g / m 2 is padded with an aqueous bath containing 240 g / liter of the phosphorus-containing condensation product A prepared according to Preparation Example 1 (100% dry matter), 240 g / liter of water-soluble condensation product of 1 mol of melamine and 2 to 3 mol Contains formaldehyde, 10 ml / liter H 2 O 2 (35%), 2 ml / liter formic acid (85%). The liquor pick-up is 80%. The fabric is wrapped in polyethylene film and 12 hours at 6O 0 C stored wet (wet fixation).
Die Prüfung der Flammfestigkeit erfolgte an Hand von Gewebeproben telquel sowie nach 5facher, lOfacher und 30facher Kochwäsche nach SNV-4.The flame resistance test was carried out using telquel fabric samples as well as after 5 times, 10-fold and 30-fold hot wash according to SNV-4.
Als Prüfungsmethode diente die Methode gemäß DIN 53 906, wobei Nachflamm-, Nachglimmzeit und Einreißlänge der verkohlten Zone nach 8 Sekunden Zündzeit bestimmt wurden.The test method used was the method in accordance with DIN 53 906, with afterflame, afterglow and Tear length of the charred zone after an ignition time of 8 seconds were determined.
Es wurden folgende Resultate erhalten:The following results were obtained:
1. Proben in Kettrichtung entnommen1. Samples taken in the warp direction
Telquel Telquel
Nach 5 χ SNV-4.
Nach 10 χ SNV-4.
Nach 30χ SNV-4.After 5 χ SNV-4.
After 10 χ SNV-4.
After 30χ SNV-4.
Einreiß-Iäniie Tear-off
(cm)(cm)
5
55
5
5,5
6,55.5
6.5
2. Proben in Schußrichtung entnommen.2. Samples taken in the weft direction.
55 Gewebeproben55 tissue samples
Telquel Telquel
Nach 5 χ SNV-4.
Nach 10χ SNV-4.
Nach 30 χ SNV-4.After 5 χ SNV-4.
After 10χ SNV-4.
After 30 χ SNV-4.
Einreiß-Iänge Tear length
(cm)(cm)
6
6
6,56th
6th
6.5
2. 300 g der gemäß Herstellungsbeispiel 2 hergestellten Lösung von Kondensationsprodukt B (Trokkengehalt 66%) werden mit einer 25 bis 3O0C warmen Lösung von 200 g Dimethylolmelamin in 400 g Wasser2. 300 of the solution prepared according to Preparation Example 2 g of condensation product B (dry content 66%) are reacted with a 25 to 3O 0 C. solution of 200 g dimethylolmelamine in 400 g of water
IOIO
vermischt. Dieser Mischung setzt man noch 20 g eines Umsetzungsproduktes an 1 Mol eines technischen Oleylalkohols mit 6 bis 7 Mol Äthylenoxyd sowie 20 g Wasserstoffperoxyd 35%ig zu, ergänzt mit Wasser auf 1000 g und stellt durch Zugabe von 5 g konzentrierter Ameisensäure auf pH 5,5 bis 5,8 ein. Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung bei Raumtemperatur behandelt, auf 100% Abquetscheffekt foulardiert und in feuchtem Zustand in einem dicht verschlossenen. Gefäß während 4 Stunden bei etwa 90* C aufbewahrt und anschließend getrocknet. Man erhält eine sehr gute Flammfestausrüstung, die auch nach einer 6fachen SNV-4-Kochwäsche noch vollständig erhalten bleibt und einen weichen Griff aufweist.mixed. 20 g of a reaction product of 1 mole of a technical oleyl alcohol with 6 to 7 moles of ethylene oxide and 20 g of 35% hydrogen peroxide are added to this mixture, the mixture is made up to 1000 g with water and adjusted to pH 5.5 by adding 5 g of concentrated formic acid to 5.8 a. A cotton fabric is treated with this solution at room temperature, padded to 100% squeeze effect and in a moist state in a tightly closed. Vessel kept for 4 hours at about 90 ° C and then dried. The result is a very good flame-retardant finish, which is still completely retained even after a 6-fold SNV-4 hot wash and has a soft handle.
3. 400 g der gemäß Herstellungsbeispiel 3 hergestellten Lösung werden mit 50 g 97%igem Hexamethylolmelamintetramethyläther vermischt, 4 g Ammoniumchlorid zugegeben und mit 273 g Isopropanol sowie 273 g Wasser auf 1000 ml Appreturbad ergänzt. Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung bei Raumtemperatur behandelt, foulardiert auf 100% Abquetscheffekt, bei 600C getrocknet und 5 Minuten bei 150° C gehärtet. Man erhält eine sehr gute Flammfestausrüstung, die auch nach einer 5fachen SNV-4-Kochwäsche noch vollständig erhalten bleibt.3. 400 g of the solution prepared according to Preparation Example 3 are mixed with 50 g of 97% hexamethylolmelamine tetramethyl ether, 4 g of ammonium chloride are added and 273 g of isopropanol and 273 g of water are added to a 1000 ml finishing bath. A cotton fabric is treated with this solution at room temperature, padded to 100% liquor pick, at 60 0 C dried and cured for 5 minutes at 150 ° C. A very good flame-retardant finish is obtained, which is still completely retained even after a 5-fold SNV-4 hot wash.
4. Ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit der folgenden Flotte bei Raumtemperatur foulardiert:4. A bleached, mercerized cotton fabric is made with the following liquor at room temperature padded:
360 g Produkt gemäß Herstellungsbeispiel 3,360 g of product according to preparation example 3,
4 g NH4CI, auf4 g of NH 4 CI
1 1 mit Isopropanol/Wasser 1:1 aufgefüllt.1 1 made up with isopropanol / water 1: 1.
Der pH-Wert der Flotte beträgt 4 und die Flottenaufnahme 80%. Anschließend wird bei 70° C ge-The pH of the liquor is 4 and the liquor uptake 80%. Then at 70 ° C
3° trocknet und während 5 Minuten bei 1500C gehärtet. Nun wird das Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter Wasser 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtemperatur nachgewaschen, gespült und getrocknet. Ein Teil des Gewebes wird während 30 Minuten in einer Lösung getrocknet, die 2 g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält. Diese Wäsche wird bis 40mal wiederholt. 3 ° dried and cured for 5 minutes at 150 0 C. The fabric is then washed, rinsed and dried at boiling temperature for 5 minutes in a solution which contains 2 g of anhydrous sodium carbonate per liter of water. Part of the fabric is dried for 30 minutes in a solution containing 2 g of sodium carbonate and 5 g of soap per liter of water. This wash is repeated up to 40 times.
Die Flammschutzprüfung nach DIN 53 960 zeigt folgendes Ergebnis:The flame retardancy test according to DIN 53 960 shows the following result:
2020th
VergleichsversuchComparative experiment
Ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit den Flotten gemäß nachstehender Tabelle bei Raumtemperatur foulardiert, bei 70° C getrocknet und 5 Minuten bei 1500C gehärtet.A bleached, mercerised cotton fabric is padded with the liquors according to the following table at room temperature, dried at 70 ° C and cured for 5 minutes at 150 0 C.
Die Resultate der Flammfestigkeitsprüfung und die erhaltenen Eigenschaften des Gewebes sind ebenfalls in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.The results of the flame resistance test and the properties of the fabric obtained are also summarized in the table below.
IITreated with liquor
II
Produkt gemäß Herstellungsbeispiel 3 der
Erfindung
Lösung eines Produktes gemäß
Beispiel 1 der GB-PS 835 581
NH4Cl Components in g
Product according to Preparation Example 3 of
invention
Solution of a product according to
Example 1 of GB-PS 835 581
NH 4 Cl
4
0
X
1000
opale Lösung
4,0
80
62
16,4
18,5
0
14'/2 360
4th
0
X
1000
opal solution
4.0
80
62
16.4
18.5
0
14 '/ 2
4
80
X
1000
opale Lösung
4,2
80
69
16,4
28,7
0
10360
4th
80
X
1000
opal solution
4.2
80
69
16.4
28.7
0
10
0
0
0
1000
fest erstarrt
4,6
100
47
47
61
0
9V2 1000
0
0
0
1000
solidified
4.6
100
47
47
61
0
9V 2
Isopropanol zu Wasser 1:1 auf II
Flotten Gesamtvolumen in ml
Aspekte der Flotte nach 4 Tagen
Lagerung
pH-Wert des Bades
Flottenaufnahme in %
Fixiergrad in %
g P/kg Gewebe
g N/kg Gewebe
Flammfestigkeit gemäß DIN 53 906
BZ = Brennzeit in Sek.
EL = Einreißlänge in cm
Vor Nachwäsche
BZ Di-trimethylol melamine
Isopropanol to water 1: 1 on II
Total liquor volume in ml
Aspects of the fleet after 4 days
storage
pH of the bath
Liquor uptake in%
Degree of fixation in%
g P / kg tissue
g N / kg tissue
Flame resistance according to DIN 53 906
BZ = burning time in sec.
EL = tear length in cm
Before rewash
BZ
Fortsetzungcontinuation
IIII
BZ After rewash
BZ
1472
00
147 2
0
"1A
00
" 1 A
0
11
00
11th
0
013th
0
brennt11th
burns
BZ After 1 wash
BZ
BZ '. After 20 washes
BZ '.
BZ After 40 washes
BZ
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH154065A CH430645A (en) | 1965-02-04 | 1965-02-04 | Process for making organic textile material flame-resistant |
Publications (3)
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|---|---|
| DE1594947A1 DE1594947A1 (en) | 1969-12-11 |
| DE1594947B2 DE1594947B2 (en) | 1974-12-12 |
| DE1594947C3 true DE1594947C3 (en) | 1975-07-10 |
Family
ID=4212796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (5)
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| CH (1) | CH430645A (en) |
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| GB (1) | GB1092793A (en) |
Families Citing this family (6)
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- 1966-01-25 DE DE19661594947 patent/DE1594947C3/en not_active Expired
- 1966-01-25 FR FR47861A patent/FR1466744A/en not_active Expired
- 1966-02-03 BE BE675995D patent/BE675995A/xx unknown
Also Published As
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |