DE2215434A1 - N phosphonomethyl acrylamides - Google Patents

N phosphonomethyl acrylamides

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DE2215434A1 DE19722215434 DE2215434A DE2215434A1 DE 2215434 A1 DE2215434 A1 DE 2215434A1 DE 19722215434 DE19722215434 DE 19722215434 DE 2215434 A DE2215434 A DE 2215434A DE 2215434 A1 DE2215434 A1 DE 2215434A1
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Patentanwälte Dipl.-Ing. F.¥eickmann, 2215434Patent attorneys Dipl.-Ing. F. ¥ eickmann, 2215434

Dipl.-Ing. FLWeickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. F. A.Weickmann, Dipl.-Chem. B, Huber.Dipl.-Ing. FLWeickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. F. A. Weickmann, Dipl.-Chem. B, Huber.

8 MÜNCHEN 86, DEN . POSTFACH 860 820 ^8 MUNICH 86, DEN. POST BOX 860 820 ^

MDHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 48 3921/22MDHLSTRASSE 22, CALL NUMBER 48 3921/22

<983921/22)<983921/22)

KnKn

CASE 2493CASE 2493

HOOKER CHEMICAL CORPORATION, Niagara Palls, H.Y. 14302/USAHOOKER CHEMICAL CORPORATION, Niagara Palls, H.Y. 14302 / USA

"N-PhOsphonomethyl-acrylämide""N-PhOsphonomethyl-acrylämide"

In dem Bemühen, nicht-entflammbare Textilmaterialien herzustellen, sind viele feuerhemmende Mittel und Anwendungsmethoden entwickelt worden. Beispielsweise sind Gemische aus Ammoniumdihydrogenortliophosphat oder Borsäure mit Borax verwendet worden, um eine Feuerhemmung bei Cellulosematerialien zu erzielen. V/aschbeständige Appreturen sind durch Abscheidung von Metalloxyden in oder auf den Cellulosefasern,durch die sukzessive Ausfällung von Eisen-III-oxyd und von einem Gemisch aus Wolframsäure und Zinn-IY-oxyd oder durch sukzessive Abscheidung von Antimontrioxyd und Titandioxid hergestellt worden. Derartige Verfahren erfordern llehrfachbehandlungsbääer, in denen starkIn an effort to manufacture non-flammable textile materials, are many fire retardants and methods of application has been developed. Examples are mixtures of ammonium dihydrogen ortliophosphate or boric acid with borax has been used to provide fire retardancy in cellulosic materials. V / ash-resistant finishes are achieved through the deposition of metal oxides in or on the cellulose fibers Precipitation of ferric oxide and a mixture of tungstic acid and tin-IY-oxide or by successive deposition of Antimony trioxide and titanium dioxide have been manufactured. Such Procedures require training courses in which strong

— 2 —- 2 -

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saure lösungen verwendet werden. Diese stark sauren Lösungen sind unbequem im Gebrauch und bereiten das Problem eines möglichen Celluloseabbaus, Ausserdem bereitet die Anwesenheit eines Metalloxydüberzuges auf Cellulose-Textilmaterialien Schwierigkeiten bei einigen nachfolgenden Färbeprozessen. acidic solutions can be used. These highly acidic solutions are inconvenient to use and present the problem of possible cellulosic degradation, and the presence of a metal oxide coating on cellulosic textile materials Difficulties in some subsequent dyeing processes.

Ein Verfahren, das die Verwendung eines einzelnen Behandlungsbades betrifft, besteht darin, daß eine Dispersion aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff und fein verteiltem Antimonoxyd auf das Cellulosegewebe foulardiert wird. Das Gewebe wird dann erhitzt, um die Appretur waschbeständig zu machen. In der. Jiähe der Verbrennungstemperatur reagiert Antimonoxyd mit Chlorwasserstoff, der durch Zersetzung des chlorierten Kohlenwasserstoffes erzeugt wird, um Antimonoxychlorid zu bilden, das KLammenbildung unterdrückt. Die Kombination von einem chlorierten Kohlenwasserstoff und fein verteiltem Antimonoxyd ist keine akzeptable Appretur für dichtgewebte Gewebe, da sie den Griff des appretierten Produktes beeinträchtigt.One method involving the use of a single treatment bath is that a dispersion of a chlorinated hydrocarbon and finely divided antimony oxide is padded on the cellulosic fabric. The fabric is then heated to make the finish washable. In the. Near the combustion temperature, antimony oxide reacts with hydrogen chloride, which is produced by the decomposition of the chlorinated hydrocarbon, to form antimony oxychloride, which suppresses clamming. The combination of a chlorinated hydrocarbon and finely divided antimony oxide is not an acceptable finish for tightly woven fabrics because it affects the feel of the finished product.

Nicht-Entflammbarkeit ist Gelluloseaaterialien durch Veresterung der Cellulose mit Diammoniura-hydrogenorthöphosphat verliehen worden. So behandelte Produkte sind beim Vaschen Gegenstand von Austauschreaktionen mit Kationen in wäßriger Lösung, dabei wird das Ammoniumkation durch Kalzium, Natrium oder Magnesium ersetzt. Das Peuerhemmungsvermögen des Diammonium-orthophosphatesters des Cellulosemateriales wird dann durch Umsetzung des gewaschenen Produktes mit einer Ammoniumchloridlösung regeneriert.Non-flammability is gelulosic materials due to esterification the cellulose with Diammoniura hydrogen ortho phosphate was bestowed. Products treated in this way are in the vashing process Subject of exchange reactions with cations in aqueous solution, in which the ammonium cation is replaced by calcium, Replaced sodium or magnesium. The fire retardancy of the diammonium orthophosphate ester of the cellulosic material is then regenerated by reacting the washed product with an ammonium chloride solution.

Die Erfindung betrifft nun eine neue Gruppe von feuerhemmenden Mitteln für Textilmaterialien, nämlich N-Phosphonomethylacrylanide der Formel:The invention now relates to a new group of fire retardants for textile materials, namely N-phosphonomethylacrylanide the formula:

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O O
(RO)2PCH2IICc=CHOO
(RO) 2 PCH 2 IICc = CH

2 ι ι2 ι ι

YZY Z

worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der unabhängig unter Phenyl- und Niedrigalkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt wird; Y den Rest -H oder einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt; und
Z für -H oder -CH, steht. .wherein R represents a monovalent hydrocarbon radical independently selected from phenyl and lower alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms; Y represents the radical -H or a lower alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms; and
Z is -H or -CH. .

Me vorliegende Erfindung betrifft auch Verfahren, die Textilmaterialien feuerhemmende Eigenschaften verleihen, dadurch daß eine feuerhemmende Menge einer oder mehrerer Verbindungen der vorliegenden Erfindung in das Textil eingearbeitet wird. Die feuerhemmende Textilkomposition stellt ausserdem einen dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung dar« . .The present invention also relates to processes using textile materials impart fire retardant properties, thereby that a fire retardant amount of one or more compounds of the present invention is incorporated into the textile. The fire-retardant textile composition also provides one third aspect of the present invention. .

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung v/erden nach üblichen Methoden durch Umsetzung eines tertiären Phosphites und eines H-Hydroxymethylacrylamides oder N-Hydroxymethylmethacrylamides und ihrer N-alkylierten Analogen hergestellt. Die letzteren Verbindungen werden durch Umsetzung von Formaldehyd mit Acrylamid, Methacrylamid oder ihren N-alkylierten Derivaten gebildet.The compounds of the present invention are earthed by conventional methods by reacting a tertiary phosphite and an H-hydroxymethyl acrylamide or N-hydroxymethyl methacrylamide and their N-alkylated analogs. The latter compounds are made by implementation of formaldehyde with acrylamide, methacrylamide or their N-alkylated ones Derivatives formed.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können mit Hilfe von üblichen Appretiertechniken, wie durch Wärme-oder Strahlungs induzierte Härtung des aufgetragenen,Materiales, auf Textilmaterialen aufgebracht werden. Das appretierte Textile produkt, gleichgültig ob es weiteren Appretierbehandlungen unterworfen wird oder nicht, besitzt dauerhafte Nicht-Entflammbarkeit. Dauerhaft bedeutet hier, daß das feuerhemmende Mittel gegenüber mehrfachen Wasch- oder Trockenreinigungsbe-The compounds of the present invention can be made using by conventional finishing techniques, such as by heat or radiation induced hardening of the applied material Textile materials are applied. The finished textile product, regardless of whether it is subjected to further finishing treatments or not, has permanent non-flammability. Permanent means here that the fire-retardant agent against multiple washing or dry cleaning requirements

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Handlungen beständig ist.Actions is constant.

Die feuerhemmenden Mittel der vorliegenden Erfindung können bei verschiedenen Textilien, wie Celluloseraaterialien, proteinartigen Materialien, Polyäthylenterephthalat und analogen Chemiefasern angewendet werden. Der Begriff "Cellulosematerialien" soll hier Baumwolle, Reyon, regenerierte Cellulose und Cellulosederivate, die das Cellulose-Rückgrat und wenigstens einen Hydroxylsub&tituenten pro sich wiederholende Glucoseeinheit behalten haben, einschließen. Der Begriff "proteinartiges Material" soll hier solche Textilmaterialien umfassen, die funktionelle Proteingruppen haben, wie Y/olle.The fire retardants of the present invention can in various textiles such as cellulose materials, proteinaceous Materials, polyethylene terephthalate and analog man-made fibers are used. The term "cellulosic materials" is supposed to be cotton, rayon, regenerated cellulose and cellulose derivatives, which are the cellulose backbone and at least retained one hydroxyl substituent per repeating glucose unit. The term As used herein, "proteinaceous material" is intended to include those textile materials that have functional protein groups, such as yolks.

Von speziellem Interesse ist die Anwendbarkeit der feuerheramenden Mittel der vorliegenden Erfindung bei Gemischen aus Baumwolle und Polyäthylenterephthalat in Textilgeweben und -fasern, um so eine gleichmäßige, dauerhafte, flammfeste Appretur zu erhalten.Of special interest is the applicability of the fire-emergent Agents of the present invention for blends of cotton and polyethylene terephthalate in textile fabrics and fibers in order to obtain a uniform, permanent, flame-retardant finish.

Me Verbindungen der vorliegenden Erfindung können nach folgendem Reaktionsschema hergestellt v/erden:The compounds of the present invention can be prepared according to the following reaction scheme:

ItIt

CH0=C-C-NH + CH0O Z YCH 0 = CC-NH + CH 0 O ZY

0 it0 it

HOCH0N-C-C=CH0 HIGH 0 NCC = CH 0

IlIl

CHp=C-C-N-CHpOH + (ROKP Z YCHp = C-C-N-CHpOH + (ROKP Z Y

0 0
(RO)2P-CH2N-C-C=CH2 + ROH0 0
(RO) 2 P-CH 2 NCC = CH 2 + ROH

worin R, Y und Z die oben genannten Bedeutungen besitzen.in which R, Y and Z have the meanings given above.

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Die Umsetzung von Amiden mit !Formaldehyd unter Baidung von H-IIydro;xymethylderivaten ist bekannt. Die zweite Stufe dieser Reaktionsfolge kann als eine Umesterungsreaktion des ungesättigten Alkohole β- mit dem tertiären Phosphitester, an die sich unter den herrschenden Reaktionsbedingungen eine UmIagerung unter Bildung des JT-Phosphonomethylderivates anschließt, beschrieben werden. Diese zweite Umsetzung ist heftig und läuft bei Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des verwendeten Phosphorigsäureesters ab. Die Umsetzung verläuft sehr leicht und exotherm. Die Produkte können nach verschiedenen Zugabemethoden der Reaktionsteilnehmer hergestellt werden, vorzugsweise gibt man aber das N-Hydroxymethylamid zu dem warmen tertiären Phosphit. Die Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer können für H-Hydroxymethylamid/Phosphit in der Größenordnung von etwa 1/1 bis etwa 1/10 liegen. Mit Zugabe des Amides zu dem Phosphit wird ein Mol Alkohol, entsprechend dem verwendeten Phosphit, gebildet, und während der Reaktion entfernt. Fach der Umsetzung wird überschüssiges Phosphit durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, wobei man ein Produkt erhält, das als solchesohne weitere Reinigung verwendet werden kann.The reaction of amides with formaldehyde with a protective layer of H-IIydro; xymethyl derivatives is known. The second stage of this The reaction sequence can be a transesterification reaction of the unsaturated alcohols β- with the tertiary phosphite ester, to which rearrangement occurs under the prevailing reaction conditions to form the JT phosphonomethyl derivative. This second implementation is violently and runs at room temperature to the boiling point of the phosphorous acid ester used. The implementation is going very well light and exothermic. The products can be prepared according to various addition methods of the reactants, but the N-hydroxymethylamide is preferably added to the warm tertiary phosphite. The molar ratios of the reactants can be used for H-hydroxymethylamide / phosphite in the On the order of about 1/1 to about 1/10. With encore of the amide to the phosphite becomes one mole of alcohol, accordingly the phosphite used, formed, and during the reaction removed. Compartment of the reaction, excess phosphite is removed by distillation under reduced pressure, whereby a product is obtained which as such without further purification can be used.

Die Produkte der vorliegenden Erfindung besitzen Vorteile gegenüber den bereits bekannten feuerhemmenden Mitteln, da sie auf den verschiedensten Textilmaterialien von unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung verwendet werden können, und da. sie nach den verschiedensten Methoden aufgebracht werden können. Sie können auf Materialien aufgebracht v/erden, die entweder in Faser- oder Gewebeform vorliegen, wobei man dauerhafte, flammbeständige Materialien erhält und die physikalischen Qualitätsänderungen des Textilmateriales so gering sind, daß sie kaum feststellbar sind.The products of the present invention have advantages compared to the already known fire retardants, there them on a wide variety of textile materials of different chemical composition can be used, and there. applied by various methods can be. They can be applied to materials that are either in fiber or fabric form, whereby one obtains permanent, flame-resistant materials and the physical quality changes of the textile material are so small that they can hardly be determined.

Qellulose-Textilniiterialien können mit Hilfe der verschiedensten Methoden feuerhemmend gemacht werden. Die CelluloseCellulose textile materials can be made with the help of a wide variety of Methods are made fire retardant. The cellulose

209-842'/ 1218209-842 '/ 1218

BAD OftHSMALBATH Often times

kann mit wäßrigen IJaOH-Lösungen behandelt v/erden, uq eine ionische Forin auszubilden, die sich an die feuerhemmenden Mittel der vorliegenden Erfindung anlagert. Theoretisch findet diese Umsetzung durch Addition des Cellulosealkoholates an die ßjß-ungesättigte Garbonylverbindung der vorliegenden Erfindung statt. Hier soll jedoch keine Festlegung auf diese Theorie erfolgen, denn es sind auch andere Mechanismen denkbar. Das nachfolgende Reaktionsschema ist daher nur ein Beispiel:can be treated with aqueous IJaOH solutions, uq a Ionic forin train, which adapts to the fire retardant Agent of the present invention accumulates. Theoretically, this reaction takes place through the addition of the cellulose alcoholate to the β, β-unsaturated carbonyl compound of the present invention Invention instead. However, no commitment to this theory should be made here, because there are also other mechanisms conceivable. The following reaction scheme is therefore only an example:

CeIl-OH + NaOH > CeIl-ONaCell-OH + NaOH> Cell-ONa

CeIl-ONa + CH2 = C-C-N-CH2-P(OR)2 H2OCell-ONa + CH 2 = CCN-CH 2 -P (OR) 2 H 2 O

Z YZ Y

0 0
H ti »0 0
H ti »

CeIi-O-CH9 - C-C-N-CH9 -P(OR)9
* ι 1
Z Υ'Ceii-O-CH 9 - CCN CH-9 - P (OR) 9
* ι 1
Z Υ '

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Proben aus Celluloseinaterial werden in eine 5 - 30 gew.--$ige JTaOH-Lösung 1 bis 20. Minuten lang eingetaucht und mit Hilfe eines zweiwalzigen Laborfoulards bei 4,22 kg/cm "(60 psig) Brück auf eine Feuchtigkeitsaufnähme von 60 bis 00 $, bezogen auf das Gewicht des Celluloseraaterials, abgeqüefseht. Die Proben v/erden dann 1 bis 5 Minuten lang bei 93,3 bis 1350G (200 bis 2750F) in einen Luftumwälzofen getrocknet. Diese Proben v/erden dann in eine wäßrige Lösung des feuerhemmenden Mittels der vorliegenden Erfindung (20 bis 70 Gew.-$) 1 bis 20 Minuten lang eingetaucht und auf eine Feuchtigkeitsaufhahroe von 60 bis 80 $, bezogen auf das Gewicht des Textiles, auf einem Laborfoulard abgequetscht« Die Materialien werden dann 1 bis 10 Minuten lang bei 93,3 bis 135°C (200 bis 2750F) in einem Luftumwälzofen zur Beschleunigung der Reaktion gehärtet. Die Proben werden dann in heißem Wasser gewaschen, um Reste von nicht umgesetzten Material zu entfernen und getrocknet. ■Samples of cellulosic material are immersed in a 5-30% strength by weight JTaOH solution for 1 to 20 minutes and checked using a two-roll laboratory pad at 4.22 kg / cm "(60 psig) bridge to a moisture absorption of 60 to $ 00, based on the weight of the Celluloseraaterials, abgeqüefseht. the samples v / then ground 1 to 5 minutes at 93.3 to 135 0 G (200-275 0 F) in a forced air oven dried. These samples v / then ground in an aqueous solution of the fire retardant of the present invention (20 to 70 wt .- $) is immersed for 1 to 20 minutes and squeezed to a moisture level of 60 to 80 $ based on the weight of the fabric on a laboratory padding. The materials are then 1 to 10 minutes (up to 275 0 F 200) cured at 93.3 to 135 ° C in a forced air oven to accelerate the reaction. the samples are then washed in hot water to remove residues of unreacted material and dried. ■

Die Produkte können auch auf Cellulose aufgepfropft werden* indem man mit Hilfe eines Elektronenstrahles freie Radikale am Celluloseskelett erzeugt. Es ist bekannt, daß. Cellulose unter dem Einfluß dieser Strahlungsart stabile freie Radikale bildet. . ..■'.■The products can also be grafted onto cellulose * by generating free radicals on the cellulose skeleton with the help of an electron beam. It is known that. Cellulose stable free radicals under the influence of this type of radiation forms. . .. ■ '. ■

Die zu pfropfenden Materialien werden in eine Lösung des Phosphor-acrylaiaides eingetaucht und in einem zweiwalzigen Laborfoulard bei 4,22 kg/cm (60 psig) auf eine Feuchtigkeits aufnahme von etwa 70 Gew.-$ abgequetscht. Die Materialien . v/erden dann zur Einleitung der Pfropfung zweimal unter «inem Elektronenstrahl hindurchgeführt und erhalten so eine Durchschnittsdosis von 1,66 Megarad. Die Proben werden dann 1/2 Stunde lang in Viasser gekocht, um.evtl. gebildetes Acrylamid-homopolymerisat zu entfernen und getrocknet. The materials to be grafted are immersed in a solution of the phosphor-acrylaiaides and in a two-roll Lab pad at 4.22 kg / cm (60 psig) to moisture uptake of about $ 70 wt. The materials . v / then ground twice to initiate the grafting Electron beam passed through and thus received an average dose of 1.66 megarads. The samples are then 1/2 Boiled in Viasser for an hour, to remove acrylamide homopolymer formed and dried.

Die erfindungsgemäSen Produkte können auch in Kombination mitThe products according to the invention can also be used in combination with

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anderen Materialien auf Cellulosematerialien aufgebracht v/erden, so daß man ein vernetzendes unlösliches Polymerisat erhält. Beispielsweise reagieren die Produkte der vorliegenden Erfindung, bei denen Y für H steht, mit Formaldehyd unter Bildung von IT-Rydroxymethylderivaten, die mit anderen Cellulose-Appretiermitteln, wie Harnstoff, li-methyloliertem Harnstoff, methylolierten Melaminen und ähnlichen Materialien, reagieren.other materials applied to cellulosic materials, so that a crosslinking insoluble polymer is obtained. For example, the products of the present invention in which Y is H, underreact with formaldehyde Formation of IT-hydroxymethyl derivatives, which with other cellulose finishing agents, like urea, li-methylolated urea, methylolated melamines and similar materials, react.

Gemische der Produkte der vorliegenden Erfindung mit Foriaaldehydlösungen im Gewichtsverhältnis von 1/1 bis 1/3 gibt man zur wäßrigen Lösung der Cellulbse-rVernetzungsmittel, wie Trimethylolmelamin, die einen Lewis-Säurekatalysator, wie MgCl0 oder ΖηΗ0ν·6Ηο0, enthält.Mixtures of the products of the present invention with formaldehyde solutions in a weight ratio of 1/1 to 1/3 are added to the aqueous solution of the cellulose crosslinking agents, such as trimethylolmelamine, which contains a Lewis acid catalyst such as MgCl 0 or ΖηΗ0 ν · 6Η ο 0.

ά J) C.ά J) C.

Die Textilmaterialprobe wird in eine wäßrige Lösung von Phosphor-acrylaiaid, Formaldehyd, Triraethylolmelamin und , ZnIiO, ·6H2O eingetaucht und auf einem zweiwalzigen Foulard auf eine 70 bis 90 c/° Naßgewichtsaufnahme abgequetscht. Das Material wird 1 bis 3 Minuten lang bei 93,3 bis 1320C (200 bis 2700F) getrocknet und 1 bis 6 Minuten lang in einem Luftumwälzofen bei 149 bis 1880C (300 bis 37O0F) gehärtet. Die Proben werden dann in heißem Wasser gewaschen und getrocknet.The textile material sample is immersed in an aqueous solution of phosphoric acrylic acid, formaldehyde, triraethylolmelamine and, ZnIiO, · 6H 2 O and squeezed off on a two-roll padder to a 70 to 90 c / ° wet weight absorption. The material is cured 1 to 3 minutes and dried at 93.3 to 132 0 C (200 to 270 0 F) 1 to 6 minutes in a circulating air oven at 149-188 0 C (300 to 0 37o F). The samples are then washed in hot water and dried.

Die Bestrahlung mit Hilfe eines Elektronenstrahles kann auch verwendet werden, um stabile freie Radikale nicht nur auf Cellulose sondern auch auf Polyesterfasern, die aus einer dibasischen Säure und einem Diol gemacht v/erden, wie PoIyäthylenterephthalat, und auf Wolle zu erzeugen. Fasern oder Gewebe aus Polyester und V/olle können zubereitet werden, so daß sie mit den Produkten der vorliegenden Erfindung bei einer Dosis von 1,66 llegarad und mehr unter Bildung von permanent gepropften Materialien reagieren, dabei kann das oben für Baumwolle beschriebene Verfahren angewendet werden.The irradiation with the help of an electron beam can also used to generate stable free radicals not only on cellulose but also on polyester fibers that are made from a dibasic acid and a diol, such as polyethylene terephthalate, and to produce wool. Fibers or fabrics made of polyester and wool can be prepared like this that they can be used with the products of the present invention at a dose of 1.66 llegarad and above to form permanently grafted materials react; the process described above for cotton can be used.

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Ausserdem können Gemische aus. Baumwolle und Polyester auf gleiche V/eise behandelt v/erden, so daß einheitlich behandelte feuerhemmende Paser- oder Gewebsgemische hergestellt werden.Mixtures of. Cotton and polyester treated the same way so that treated uniformly fire-retardant fiber or fabric mixtures are produced.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken. Die Beispiele 1 bis 6 veranschaulichen die Herstellung der feuerhemisenden Mittel der vorliegenden Erfindung, während die Beispiele 7 bis 15 die Applikation und die feuerhemmende Wirkung der Applikation der Mittel der vorliegenden Erfindung bei verschiedenen Textilraaterialien zeigen. In jedem der Beispiele'7 /bis 15 wurde wie folgt verfahren, es sei denn, daß eine·andere, spezielle Methode angegeben is c* Foulardiert wurde, auf einen! · zweiwalzigen Iiabor-Standardfoulard bei einem Eiehdruclt von 4,22 kg/cm (60 psig) in allen Fällen. Das trocknen und: . ■ Härten während der Bearbeitung erfolgte Hit einem Standard-Labor-Luftuiav.'älzofen für Textilien. Gewaschen und getrocknet wurde in einer automatischen Standard-Haushaltswasehmaschine, die von oben beschickt wird, und einem Torkeltrocknei?* Die Entflammbärkeitstests wurden gemäß (American Association of Textile Chemists and Colorists) Testmethode 34-1966» der standardisierten vertikalen Verkohlungsmethode, durchgeführt. . ■- : ■■The following examples are intended to explain the invention but without restricting them. Examples 1 through 6 illustrate the manufacture of fire retardants present invention, while Examples 7-15 the Application and the fire retardant effect of the application of the agents of the present invention in various Show textile materials. In each of the examples' 7 / to 15 was proceeded as follows, unless another, special method indicated is c * padding on one! · two-roll Iiabor standard foulard with a pressure of 4.22 kg / cm (60 psig) in all cases. The drying and:. ■ Hardening during machining was done using a standard laboratory air oven for textiles. Washed and dried in a standard household automatic washing machine, which is loaded from above, and a tumble dryer? * The Flammability tests were carried out according to (American Association of Textile Chemists and Colorists) Test Method 34-1966 »der standardized vertical charring method. . ■ -: ■■

Die appretierten Testproben tragen einen feuerhemmenden Zusatz von 5 bis. 40 Gew.-$6, vorzugsweise von 10 bis 25 Gew.-^ des Substrates.The finished test samples have a fire retardant additive of 5 to. 40 wt .- $ 6, preferably from 10 to 25 wt .- ^ of the substrate.

In jedem der Beispiele 7 bis Ϊ5 besagt die Angabe eines Verkohlungsabstandes für das Textil, daß es an diesem Punkt selbst verlöscht. Im Vergleich dazu würfe das entsprechende nicht behandelte Textil vollständig verbraucht werden.In each of Examples 7 to Ϊ5 indicates a charring distance for the textile that at this point it extinguishes itself. In comparison, the corresponding throws untreated textiles are completely used up.

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Beispiel 1 ' ' Bei Piel 1 ''

0 0
Herstellung von CH2=GH-C-InI-CH2-P(OCH,)2 .0 0
Preparation of CH 2 = GH-C-InI-CH 2 -P (OCH,) 2 .

Man gibt Trimethrlphosphit (186 g, 1,5 Mol) in einen Hundkolben, der mit einem Thermometer t mechanischen Rührer, Tropftrichter, einem Destillationckopf mit einem Wasserkondensator und einem Heizmantel ausgestattet ist. Das Phosphit wird auf 1000C erhitzt und man gibt W-Hydroxymethyl-Priority Trimethrlphosphit (186 g, 1.5 mol) in a dog flask equipped with a thermometer t mechanical stirrer, dropping funnel, a Destillationckopf with a water condenser and a heating mantle. The phosphite is heated to 100 ° C. and W-hydroxymethyl

(100 g, 1,0 Mol) in kleinen Portionen im Verlauf von 1 Stunde hinzu, um die Reaktionstemperatur bei 95 bis 1050C zu halten. Während der Reaktionszeit wird kontinuierlich Methanol entfernt, Nach beendeter Zugabe v/ird die Mischung 10 Minuten lang bei 1000C gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Mischung wird auf einem Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck abgestreift, um Trimethylphosphitreste zu entfernen, man erhält eine klare Flüssigkeit in 98,5 $iger- Ausbeute.(100 g, 1.0 mol) added in small portions over the course of 1 hour in order to keep the reaction temperature at 95 to 105 ° C. During the reaction time, methanol is continuously removed. After the addition has ended, the mixture is kept at 100 ° C. for 10 minutes and then cooled to room temperature. The mixture is stripped on a rotary evaporator under reduced pressure in order to remove trimethylphosphite residues, a clear liquid is obtained in 98.5% yield.

Das Material wird durch Infrarot- und NMR-Spektroskopie gekennzeichnet. Die Molekulargev.'ichtsbestimaung ergibt ein Molekulargewicht von 197» die Verbindung ist zu 93 CJ> ungesättigt und die Elenentaranalyse des isolierten Produktes ergibt folgende V/erte:
36,4 Io C; 6,4 % H; 6,9 °ß> K und 16,3 #'P.The material is characterized by infrared and NMR spectroscopy. The molecular weight determination gives a molecular weight of 197, the compound is 93 C J> unsaturated and the elemental analysis of the isolated product gives the following values:
36.4 Io C; 6.4 % H; 6.9 ° ß> K and 16.3 # 'P.

0 00 0

Il IlIl Il

Beispiel 2 Example 2

Herstellung von CHO=CH~C-NH-CHO-P( OCH0CH0CH0CH, )o Production of CH O = CH ~ C-NH-CH O -P (OCH 0 CH 0 CH 0 CH,) o

In einem Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, Tropftrichter, Heizmantel, mechanischen Rührer und Destillationo-In a three-necked flask fitted with a thermometer, dropping funnel, Heating jacket, mechanical stirrer and distillation

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kopf mit Wanserkondensatqr ausgestattet ist, werd.en/.25Ö g (1,0 Mol)·Tributylphosphit auf 12O0C erhitzt, Unter ,Aufrechterhaltung dieser Temperatur wird N-Methylolacrylamld (100 g, 1,0 Mol) über einen Zeitraum von 1 Stunde hinzugefügt, wobei das sich bildende Butänol entfernt wird, Nach beendeter Zugabe wird die Mischung 30 Minuten lang bei 125 gehalten und dann unter verhindertem Druck an einem Rotationsverdampfer^ 1 Stunde laiig abgestreift. Das .isolierte Material ist eine schwachgelbe Flüssigkeit, die durch Inf rarotspektr o.skopieV Molekulargewichtsbeatiinmung, die einen V/.ert von 279 liefert und Elementaranalyse:head is provided with Wanserkondensatqr, werd.en / .25Ö g (1.0 mole) of tributyl · heated to 12O 0 C, under, maintaining this temperature, N-Methylolacrylamld (100 g, 1.0 mol) over a period of 1 Hour added, whereby the butanol which forms is removed. After the addition is complete, the mixture is kept at 125 for 30 minutes and then stripped off under reduced pressure on a rotary evaporator for 1 hour. The .isolated material is a pale yellow liquid, which by infrared spectra molecular weight ventilation gives a V / .ert of 279 and elemental analysis:

49,2 ^ C; 8,1"# H; 4,7:$ B; 11/5 ^P . gekennzeichnet wird.49.2 ^ C; 8.1 "# H; 4.7: $ B; 11/5 ^ P. is marked.

Bei--s ρ i e 1 ■ 3 ; ; With - -s ρ ie 1 ■ 3; ;

0 0
Herstellung von CH2=C-C~liII-CH2-I'(OCir2GH3)2 0 0
Preparation of CH 2 = CC ~ liII-CH 2 -I '(OCir 2 GH 3 ) 2

CH, .CH,.

57 g .(0,5 Mol) N-Me thy lolme. thacrylainid gibt man. im Verlauf* von 45 Minuten zu 83 g (0,5 Mol) Triäthylphosphit,.das bei 1100C in einem Dreihals-Rundkolben gehalten wird, der mit einem Destillationskopf mit Vasserkondensator, Thermometer, Tropftrichter, mechanischem Rührer und Heizmantel ausgestattet ist. Während der" Zugabe wird Äthylalkohol aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. !lach der Zugabe wird die Mischung 30 Minuten lang bei 1000C gehalten und dann 1 Stunde lang unter Vakuum an einem Rotationsverdampfer bei 70 C abgestreift.57 grams (0.5 moles) of N-methylolme. thacrylainid is given. is held in the course * 45 minutes to 83 g (0.5 mol) of triethyl phosphite, .the at 110 0 C in a three neck round bottom flask equipped with a distillation head with Vasserkondensator, thermometer, dropping funnel, mechanical stirrer and heating mantle. During the addition, ethyl alcohol is distilled off from the reaction mixture. After the addition, the mixture is kept at 100 ° C. for 30 minutes and then stripped on a rotary evaporator at 70 ° C. for 1 hour under vacuum.

Das erhaltene Produkt ist eine hellgelbe Flüssigkeit, deren KlemcntaranslvQe folgende vierte liefert: . . ■-.-' 48,9 i> C; 7,3 > H; 5,7 $> H; 13,S> P. ' _The product obtained is a light yellow liquid, the KlemcntaranslvQe gives the following fourth:. . ■ -.- '48.9 i> C; 7.3 > H; $ 5.7>H; 13, S> P. '_

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Die Struktur des Produktes wurde durch Infrarotspektroskopie bestätigt.The structure of the product was confirmed by infrared spectroscopy.

Beispielexample

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Il IlIl Il

Herstellung von CH2=C-C~HH-0H2-P( OCII3 )2 Preparation of CH 2 = CC ~ HH-0H 2 -P (OCII 3 ) 2

CH,CH,

93 g (0,5 Mol) Trimethylphosphit werden in einem Rundkolb.en, der mit einem Rückflußkühler, mechanischen Rührer, Thermometer, Tropftrichter und Heizmantel ausgestattet iet, auf 950C erhitzt. Man gibt 57 g (0,5 Mol) N-Methylolmethacrylamid im Verlauf von 30 Minuten bei 95 bis 1000C hinzu, und rührt die Reaktionsmischung dann 20 Minuten lang bei 100 , bis 105°C. Die Mischung wird 1 Stunde lang in einem Destillationsapparat unter vermindertem Druck gehalten. Das Produkt v/ird in 98,6 $iger Ausbeute isoliert, die Elementaranalyse ergibt:93 g (0.5 mol) of trimethyl phosphite are heated in a Rundkolb.en, the iet equipped with a reflux condenser, mechanical stirrer, thermometer, dropping funnel and heating mantle, at 95 0 C. One gives 57 g (0.5 mol) of N-methylolmethacrylamide in the course of 30 minutes at 95 to 100 0 C added, and the reaction mixture stirred then for 20 minutes at 100 to 105 ° C. The mixture is kept in a still under reduced pressure for 1 hour. The product is isolated in 98.6% yield, the elemental analysis shows:

39,9 c/o C; 7,7 $ H; 6,6 °/o N; 15,1 $ P. .39.9 c / o C; 7.7 $ H; 6.6 % N; $ 15.1 P.

Die Molekulargewichtsbestimmung (gefundener Wert 199) Infrarotspektroskopie wurde bei der Identifizierimg des Produktes zu Hilfe genommen.The molecular weight determination (found value 199) infrared spectroscopy was used in the identification of the Product taken to help.

Beispielexample

0 00 0

Il ItIl It

Herstellung von CH2=CH-0-HH-CH2-P(OCH2CH3)2 Preparation of CH 2 = CH-0-HH-CH 2 -P (OCH 2 CH 3 ) 2

500 g Triäthylphosphit v/erden in einem Dreihals-Rundkolben, ' , der mit einem Destillationskopf mit Rückflußkühler, Thermometer, mechanischem Rührer, Tropftrichter und Heizmantel aus-500 g triethyl phosphite v / earth in a three-necked round bottom flask, ' equipped with a distillation head with reflux condenser, thermometer, mechanical stirrer, dropping funnel and heating jacket.

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gestattet ist, auf 1150C erwärmt* 200 g H-Methy!©!acrylamid werden in kleinen Portionen im Verlauf von 2 Stunden bei ■ 115 bis 1200C hinzugegeben, dann wird 1/2 Stunde lang bei 1200G gerührt. Das überschüssige Phosphat wird unter vermindertem Drück an einem Rotationsverdampfer entfernt, man erhält eine klare Flüssigkeit in quantitativer Ausbeute (100 CJ>). Die Struktur wird durch Infrarotspektroskopie, eine Molekulargewichtsbestimmunt (gefundener Wert 236) und durch die Elementaranalyse:is permitted, heated to 115 0 C * 200 g H-Methy! ©! acrylamide are added in small portions over 2 hours at 115 ■ added to 120 0 C, then 1/2 hour is stirred at 120 0 G long. The excess phosphate is removed under reduced pressure on a rotary evaporator, a clear liquid is obtained in quantitative yield (100 C J>). The structure is determined by infrared spectroscopy, a molecular weight (found value 236) and by elemental analysis:

43,1 Io C; 7,5 /° H; 6,1 $> II; 13,9 # P, bestätigt, .43.1 Io C; 7.5 / ° H; $ 6.1>II; 13.9 # P, confirmed,.

Beispiel 6 ;Example 6;

Herstellung von H-Dimethylphosphonoraethyl-lT-methyl-acrs'·!- amidProduction of H-dimethylphosphonoraethyl-IT-methyl-acrs' ·! - amide

Ein Gemisch aus N-Methylacrylamid (1,0MoI), Paraformaldehyd (1,0 Mol), Natriummethylat (1 g) und ithylendichlorid (250 ml) wird 2 Stunden lang bei 500C erhitzt, so"daß man eine homogene Lösung erhält. Beim·Abkühlen trennt sich die Mischung in zwei Schichten. Die untere Schicht *v/ird abgelassen, mit Äthylendichlorid zweimal in 250 ml Portionen gewaschen und getrocknet, dabei erhält man U-Hyäroxymethyl-* U-methy!acrylamid.A mixture of N-methyl acrylamide (1,0MoI), paraformaldehyde (1.0 mol), sodium methylate (1 g) and ithylendichlorid (250 ml) is heated for 2 hours at 50 0 C, so "as to obtain a homogeneous solution. On cooling, the mixture separates into two layers: the lower layer is drained off, washed twice with ethylene dichloride in 250 ml portions and dried to give U-hydroxymethyl- * U-methy-acrylamide.

Zu 1,0 Mol Irimethylphosphit, das auf 1000C erwärmt worden ist, gibt man tropfenweise im Verlauf von 1 Stunde 1,0 Mol W-Hydroxymethyl-N-methylacrylamid. Die Reaktionstemperatur wird im Bereich von 95 bis 105°C gehalten und das sich bildende Methanol wird durch Destillation entfernt. Sobald die Zugabe beendet ist, wird die Reaktionsmisehung 10 Minuten bei 1000C gehalten, dann abgekühlt und an einem Rotationsver-To 1.0 mole Irimethylphosphit which has been heated to 100 0 C, is added dropwise in the course of 1 hour, 1.0 mol W-hydroxymethyl-N-methyl acrylamide. The reaction temperature is kept in the range from 95 to 105 ° C. and the methanol which forms is removed by distillation. As soon as the addition is complete, the reaction mixture is kept at 100 ° C. for 10 minutes, then cooled and rotated on a rotary valve.

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-H--H-

dampfer abgestreift, wobei man IT-Dimethylphosphonomethyl-lI-methylacrylamid erhält.steamer stripped, taking IT-dimethylphosphonomethyl-lI-methylacrylamide receives.

Ee i s ρ i e 1 7 Ee i s ρ ie 1 7

Eine Probe von einer Baumwollbahn, 169,2 g/m (5,0 ounce/ sq.yd.), wird rait einer wäßrigen Lösung, die 15 g'IiaOH pro 100 g Lösung enthält, imprägniert und auf eine Feuchtigkeitsauf nähme von ungefähr 80 °/o abgequetscht. Das imprägnier-, te Gewebe wird aann 2 Hinuten lang'bei 121,10C (25O0I?.) getrocknet. Das erhaltene Gewebe wird dann mit einer v/äßrigen Lösung, die etwa 50 g IT-Dimethylphosphonomethylaorylamid pro 100 g Lösung enthält, imprägniert und auf eine llaßgewichtsaufnähme von ungefähr 80 cß> abgequetscht. Dieses imprägnierte Gewebe wird dann 2,0 Hinuten lang bei 121,10C (25O0P) getrocknet und 2,5 Minuten lang bei 1660C (53O0P) gehärtet. Das Haterial wird dann in heißen Wasser gew-aschen und getrocknet. Das behandelte Gewebe hat anfangs eine Verkohlungslänge von 12,7 cm (5,0 inch) und nach fünf Wäschen eine Verkohlungslänge von 10,4 cm (4,1 inch), gemessen nach der AATCC-Methode 34-1966.A sample of a cotton web, 169.2 g / m (5.0 ounce / sq.yd.), is impregnated with an aqueous solution containing 15 g ° / o pinched. The impregnating, te fabric is dried AAnn 2 Hinuten lang'bei 121.1 0 C (25O 0 I ?.). The tissue is then reacted with a v / äßrigen solution containing about 50 g IT Dimethylphosphonomethylaorylamid per 100 g of solution impregnated and squeezed off to a llaßgewichtsaufnähme of about 80 c ß>. This impregnated cloth is then cured at 2.0 Hinuten 121.1 0 C (25O 0 P) and dried 2.5 minutes at 166 0 C (53o 0 P). The material is then washed in hot water and dried. The treated fabric initially has a char length of 12.7 cm (5.0 inches) and after five washes a char length of 10.4 cm (4.1 inches) as measured by AATCC Method 34-1966.

Beispiel 8Example 8

Eine Probe von einer Baumwollbahn, 169,2 g/m (5,0 ounce/ sq.yd.)f wird mit einer wäßrigen H-Diäthylphosphonomethylmethacrylamid-Lösung, die etwa 50 g pro 100 g Lösung enthält, wie in Beispiel 1 behandelt. Am Anfang beträgt die gefundene Verkohiungslänge 14,5 cm (5,7 inch) und nach fünf Waschen ebenfalls 14,5 cm (5,7 inch).A sample of a cotton web, 169.2 g / m (5.0 ounce / sq.yd. ) f , is treated as in Example 1 with an aqueous H-diethylphosphonomethyl methacrylamide solution containing about 50 g per 100 g of solution. Initially the char length found is 14.5 cm (5.7 inches) and after five washes it is also 14.5 cm (5.7 inches).

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Beispiel 9Example 9

Eine Probe von einer Baumwollbahn, 169,2 g/m (5,0 ounce/ sq.yd.)7wird mit einer wäßrigen $r-Dibutylphosphonomethyl~ aerylamid-Lösung, die etwa 65 g pro 100 g Lösung enthält, wie in Beispiel 1 behandelt. Am Anfang beträgt die Verkohlungslänge 16,0 cm (6,3 inch), nach fünf Wäschen sind es 20,3 cm (7,9 inch).A sample of a cotton web, 169.2 g / m (5.0 ounce / sq.yd.) 7 , is mixed with an aqueous $ r-dibutylphosphonomethyl-aerylamide solution containing about 65 g per 100 g of solution, as in Example 1 treated. Initially the char length is 16.0 cm (6.3 inches) and after five washes it is 20.3 cm (7.9 inches).

Beispiel 10Example 10

Eine Probe einer Baumwollbahn, 169,2 g/'m (5>0 ounce/sq.yd. )f wird mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 75 Teile Il-Diaetr^lphosphonomethylacrylamid; 25 Teile einer 37 ^igen Formalinlösung; 37,5 Teile Triraethylolmelamin; 20 Teile ZnIiO^*6H2O und 92,5 Teile Viasser enthälc. Das Gewebe wird auf eine etwa 65 7»ige Peuchtigkeitsaufnähme abgequetscht, 2 Minuten lang bei 121,10G (2500J*) getrocknet und 4 /Minuten lang bei 1770C (35O0F) gehärtet. Dann wird das Gewebe in . heißem YJasser gewaschen. Die Verkohlungslänge beträgt am Anfang 15,0 cm (5,9 inch) und nach fünf ^'.räsche.n 14,2 cm (5,6 inch), gemessen nach der AATCC-llethode 34-1966,A sample of a cotton web, 169.2 g / m (5> 0 ounce / sq.yd. ) F , is impregnated with an aqueous solution containing 75 parts of II-Diaetr ^ lphosphonomethylacrylamid; 25 parts of a 37% formalin solution; 37.5 parts of triraethylol melamine; 20 parts of ZnIiO ^ * 6H 2 O and 92.5 parts of Viasser contained. The fabric is squeezed to an approximately 65 7 »strength Peuchtigkeitsaufnähme, 2 minutes, dried, and 4 / min at 177 0 C (35O 0 F) cured at 121.1 0 G (0 250 J *). Then the tissue is in. washed in hot water. The char length is 15.0 cm (5.9 inches) at the beginning and after five ^ '. r ash.n 14.2 cm (5.6 inches) as measured by AATCC method 34-1966,

Beispiel 11 . · ■ Example 11 . · ■

Eine Reyon-Stapelfaserprobe wird 10 Minuten lang in eine wäßrige Lösung eingetaucht, die 10 g NaOH pro 100 g Lösung enthält, und dann auf eine Feuchtigkeitsaufnahme von etwa 60 c/o abgequetscht und 3 Minuten lang bei 121, T0C (25O0F) ge-, trocknet. Die Probe wird dann 10 Minuten lang in eine wäßrige Lösung eingetaucht, die 35 g li-Dimethylphosphonoinethylacrylainid pro 100 g Lösung enthält, und abgequetscht, um über-A rayon staple fiber sample is immersed for 10 minutes in an aqueous solution containing 10 g of NaOH per 100 g of solution and then squeezed to a moisture absorption of about 60 c / o and for 3 minutes at 121, T 0 C (250 0 F ) dried, dried. The sample is then immersed for 10 minutes in an aqueous solution containing 35 g of li-dimethylphosphonoinethylacrylainide per 100 g of solution, and squeezed off in order to

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schlissige Lösung zu entfernen. Die Probe wird dann 6 Minuten lang boi 166°G (3300F) gehalten und in heißem Wasser gespült und dann getrocknet. Die Facer wird dann fest gezwirnt und in eine Bunsen-Flamme gehalten. Nimmt man sie heraus, so verlöscht das Material selbst. Eine nicht nach dem oben beschriebenen Verfahren behandelte Probe wird von der Bunsen-Flarame vollständig aufgezehrt.to remove any coarse solution. The sample is then for 6 minutes boi 166 ° G (330 0 F) and rinsed in hot water and then dried. The facer is then twisted tightly and held in a Bunsen flame. If you take it out, the material itself is extinguished. A sample not treated according to the method described above will be completely consumed by the Bunsen Flarame.

Auch nach fünf Väschen in heißem Wasser behält das Material die Eigenschaft,selbst zu verlöschen.The material retains even after five vials in hot water the ability to extinguish itself.

Beispiel 12Example 12

Eine Probe von einer Baumwollbahn (169,2 g/m (5/0 ounce/sq.yd.\ wird mit einer wäßrigen N-Dimethylphosphonomethylacrylamiä-Lösung, die 40 g des Amides pro 100 g Lösung, enthält, imprägniert. Das Gewebe wird auf eine Feuchtigkeitsaufnähme von etwa 70 c/> abgequetscht und mit einer Dosis von 1,66 Megarad ionisierender Strahlung bestrahlt. Das Gewebe wird 0,5 Stunden lang in V/asser gekocht und dann getrocknet, die erhaltene Gewichtszunahme beträgt etwa 17 $. Am Anfang beträgt die Verkohlung 10,4 cm (4,1 inch), nach 50 Waschen im Haushalt beträgt die Verkohlungslänge 12,7 cm (5,0 inch).A sample of a cotton web (169.2 g / m (5/0 ounce / sq.yd. \) Is impregnated with an aqueous N-dimethylphosphonomethylacrylamiä solution containing 40 g of the amide per 100 g of solution. The fabric is squeezed to a moisture absorption of about 70 c /> and irradiated with a dose of 1.66 megarads of ionizing radiation, the tissue is boiled in water for 0.5 hours and then dried, the resulting weight gain is about $ 17. Initially the char length is 10.4 cm (4.1 inches), after 50 household washes the char length is 12.7 cm (5.0 inches).

Beispiel 13 ....·. Example 13 .... ·.

Eine Polyestergewebeprobe mit einem Gewicht von 150,2 g/m (4,5 ounce/sq.yd,) wird mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 60 g H-Dimethylphosphonomethylacrylamid pro 100 g Lösung' enthält. Das Gewebe wird auf eine Feuchtigkeitsaufnahne von etwa 65 c/» abgequetscht und mit 1,66 Ke gar ad ionisierenderA polyester fabric sample weighing 150.2 g / m (4.5 ounce / sq.yd,) is impregnated with an aqueous solution containing 60 g of H-dimethylphosphonomethylacrylamide per 100 g of solution. The fabric is squeezed off to a moisture absorption of about 65 c / » and even more ad-ionizing with 1.66 Ke

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Strahlung bestrahlt. Das Gewebe wird 0,5 Stunden lang in Wasser gekocht und dann getrocknet. Die Verkohlungslänge beträgt am Anfang 15,24 cn (6,0 inch), nach 25 Wäschen beträgt sie 19,0 cm (7,5 inch). .Radiation irradiated. The tissue is in Boiled water and then dried. The char length is is 15.24 cn (6.0 inches) initially after 25 washes they are 19.0 cm (7.5 inches). .

Beispiel 14Example 14

Eine Probe eines Gewebes aus einem 65/35-Gemisch von PoIyäthylenterephthalat/Baumwolle mit einem Gewicht von 150,2 g/m (4,5 ounce/sq.yd.) wird mit einer wäßrigen Lösung imrpägniert, die 60 g N-Dimethylphospho.nomethy!acrylamid pro 100 g Lösung enthält. Das Gewebe wird auf eine etwa , 70 ^oige Naßgewichtsaufnahme abgequetscht und mit einer Doöis von 1,66 Megarad ionisierender Strahlung bestrahlt. Das Gewebe wird 0,5 Stunden lang in Wasser gekocht, und dann getrocknet. Das erhaltene Gewebe hat anfangs eine Verkohlungslänge von 11,4 cm (4,5 inch) und nach 15 Waschen im Haushalt eine solche von 16,5 cm (6,5 inch).A sample of a fabric made from a 65/35 blend of polyethylene terephthalate / cotton weighing 150.2 g / m (4.5 ounce / sq.yd.) is mixed with an aqueous solution impregnated, the 60 g of N-Dimethylphospho.nomethy! acrylamid contains per 100 g of solution. The fabric is squeezed to an approximately 70% wet weight pick-up and with a Doöis irradiated with 1.66 megarads of ionizing radiation. The tissue is boiled in water for 0.5 hours, and then dried. The tissue obtained initially has a Char length of 11.4 cm (4.5 ") and 16.5 cm (6.5") after 15 household washes.

Beispiel 15 Example 15

Eine Probe aus wollenem Bedford-Cord mit einem Gewicht von ungefähr 271 g/m2 (8,0 ounce/scuyd.) wird mit. einer wäßrigen N-Diraethylphosphonomethylacrylamid-Lösung, die 40 g Amid pro 100 g Lösung enthält, imprägniert. Das Gewebe wird auf eine Feuchtigkeit sauf nähme von etwa 80 c/o abgequetscht und mit 1,66 Megarad ionisierender Strahlung bestrahlt. Das Material wird 0,5 Stunden lang in siedendem Wasser gespült und dann getrocknet. Am Anfang beträgt die Yerkohlungslange 1,27 cm (0,5 inch) und nach 50 Waschen in heißem Wasser hat sie den gleichen Viert. ·A sample of woolen Bedford cord having a weight of about 271 g / m (8.0 ounce scuyd /.) 2 with. an aqueous N-diraethylphosphonomethylacrylamide solution containing 40 g of amide per 100 g of solution, impregnated. The fabric is squeezed to a moisture absorption of about 80 c / o and irradiated with 1.66 megarads of ionizing radiation. The material is rinsed in boiling water for 0.5 hours and then dried. Initially the carbon length is 1.27 cm (0.5 inch) and after 50 washes in hot water it is the same fourth. ·

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Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE :PATENT CLAIMS: Verbindungen der Formel:Compounds of the formula: 0 00 0 (RO)0PCH0NCC=CIL Y Z(RO) 0 PCH 0 NCC = CIL YZ viorin R einen Phenyl- oder Niedrigalkylrest bedeutet; Y einen-H oder Niedrigalkylrest darstellt und Z für -H und -CH5 steht.viorin R denotes a phenyl or lower alkyl radical; Y represents a -H or lower alkyl radical and Z represents -H and -CH 5 . 2. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel:2. Compound according to claim 1 of the formula: 0 0 η η0 0 η η (CH,O)2P-CH2NHCCH=CH2 (CH, O) 2 P-CH 2 NHCCH = CH 2 3. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel:3. Compound according to claim 1 of the formula: 0 00 0 N IlN Il (CH CH2CH2CH2O)2PCH2NHCCH=CH2 (CH CH 2 CH 2 CH 2 O) 2 PCH 2 NHCCH = CH 2 209842/1218209842/1218 1I. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel: 1 I. Compound according to claim 1 of the formula: 0 00 0 M -1 ' I!M - 1 'I! CHCH Verbindung nach Anspruch 1 der Formel;A compound according to claim 1 of the formula; 0 ti- η0 ti- η CH2=CH-C-IiH-CH2-P(OCH2CH3)CH 2 = CH-C-IiH-CH 2 -P (OCH 2 CH 3 ) Verbindung nach Anspruch 1 der Formel:A compound according to claim 1 of the formula: O O η η OO η η I2PCH2NHCC = OH,I 2 PCH 2 NHCC = OH, 7. Verfahren, um ein Textilmaterial nicht-entflammbar zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß eine feuerhemmende Menge einer Verbindung nach Anspruch i mit einem Texti!material, nämlich einem Cellulosematerial, einem proteinartigen Material, Polyäthylenterephthalät oder Gemischen davon vereinigt wird.7. Method of making a textile material non-flammable to make, characterized in that a fire retardant amount a compound according to claim 1 with a textile material, namely a cellulose material, a proteinaceous material, Polyethylene terephthalate or mixtures thereof is combined. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,8. The method according to claim 7, characterized in that ^09842/1218^ 09842/1218 daß cU.3 Menge an feuerheranendern Mittel 5 bis *J0 % dec Gewichtes des Textilmateriales ausmacht.that cU.3 amount of fire-releasing agent makes up 5 to * J0 % of the weight of the textile material. 9* Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an feuerhemmendem Mittel 10 bis 25 % des Gewichtes des Textilmaterial ausmacht.9 * The method according to claim 7, characterized in that the amount of fire retardant makes up 10 to 25% of the weight of the textile material. 10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilmaterial ein Gemisch aus Baumvrolle und PoIyäthylenterephthalat verwendet wird.10. The method according to claim 7, characterized in that the textile material is a mixture of Baumvrolle and Polyäthyleneterephthalat is used. 11. Nicht-entflammbares Material, enthaltend als Textil ein Cellulosematerial, ein proteinartiges Material, Polyäthylenterephthalat oder Gemische davon und eine feuerhemmende Menge einer Verbindung nach Anspruch 1.11. Non-flammable material, containing a cellulose material, a proteinaceous material, as a textile, Polyethylene terephthalate or mixtures thereof and a fire retardant amount of a compound according to claim 1. 12. Nicht-entflammbares Material nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis Ί0 % des Gewichtes des Gewebes einer Verbindung nach Anspruch 1 enthält.12. Non-flammable material according to claim 11, characterized in that it contains 5 to Ί0 % of the weight of the fabric of a compound according to claim 1. 209842/1218209842/1218
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