WO2005123018A1 - Mittel zum färben von keratinhaltigen fasern - Google Patents

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WO2005123018A1
WO2005123018A1 PCT/EP2005/004612 EP2005004612W WO2005123018A1 WO 2005123018 A1 WO2005123018 A1 WO 2005123018A1 EP 2005004612 W EP2005004612 W EP 2005004612W WO 2005123018 A1 WO2005123018 A1 WO 2005123018A1
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WO
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amino
alkyl group
alkyl
phenol
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PCT/EP2005/004612
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English (en)
French (fr)
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Wibke Gross
Horst Höffkes
Sandra Mausberg
Georg KNÜBEL
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom

Definitions

  • the invention relates to special derivatives of m-aminophenol, agents for the oxidative dyeing of keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains these derivatives, the use of these derivatives for dyeing keratin-containing fibers, and a corresponding process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair ,
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used as coupler components.
  • Suitable coupling substances are in particular ⁇ -naphthol, 1, 5-, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, Resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole (Lehmanns Blau), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-di- chloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5- Methyl resorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.
  • Colorants containing derivatives of a 5-aminophenol specially substituted in the 2-position and their use for dyeing fibers containing keratin are known.
  • German patent application DE-A1-34 21 694 describes special 2-alkoxy-5-aminophenol derivatives as coupler components in agents for the oxidative dyeing of keratin fibers.
  • German patent application DE-A1-31 45 811 describes special 2-alkoxy-5-aminophenol derivatives as coupler components in agents for the oxidative dyeing of keratin fibers, with the aid of which intense red coloring can be achieved.
  • the dyeings achieved with the known couplers require an improvement in the fastness properties, in particular the light fastness. It is an object of the present invention to provide colorants for keratin-containing fibers, in particular human hair, which have color depth, gray coverage and fastness properties, such as fastness to rubbing, washing, sweating and cold waves, but especially light fastness, especially in red - And brown color range, compared to the oxidation hair colorants of the prior art are improved.
  • a first subject of the invention are m-aminophenol derivatives according to formula I and its salts, R c O ⁇
  • R 1 and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom, a linear or branched CC B alkyl group, a cyclic (C 3 -C 8 ) alkyl group, a C 2 - C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an aryl (CC 6 ) alkyl group, a C r C 6 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group, a group R 1 R "N - (CH 2 ) m -, in which R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a CC ⁇ -hydroxyalkyl group or an aryl (C 1 -C 6 ) alkyl group, where R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring
  • R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched CC 6 alkyl group, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a hydroxy group, a C Ce monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group , a CrC 6 alkoxy group, a hydroxy (CC 6 ) alkoxy group, a group R V R I N - (CH 2 ) S -, in which R v and R vl independently of one another represent a hydrogen atom, a CC 6 - Alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group or an aryl C 1 -C 6 alkyl group and s represents an integer from 0 to 6, n represents an integer from 0 to 6,
  • R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a 2-hydroxyethyl group, at least one radical from R 1 , R 2 , R 4 and R 5 does not represent a hydrogen atom.
  • n 0 or 1.
  • At least one radical R 1 or R 2 of the formula I represents a hydrogen atom.
  • R 1 particularly preferably represents a hydrogen atom and R 2 particularly preferably represents a hydrogen atom, a C- ⁇ -C 6 alkyl group, a C 6 - monohydroxyalkyl and C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group.
  • the radical R 3 of the formula I preferably represents a linear, in particular branched, C 3 - Cs alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl, in particular phenyl group or a group - [(CH 2 ) x -O- (CH 2 ) y] m -CH 3 , in which x, y and m are defined as described above.
  • the radical R 3 is a group - [(CH 2 ) ⁇ -0- (CH 2 ) y] m -CH3, x is 2, y is 0 and m is the same 1 or 2.
  • the radical R 3 according to formula I particularly preferably represents isopropyl, vinyl, allyl, an optionally substituted phenyl group and a group - [(CH 2 ) ⁇ -O- (CH 2 ) y ] m -CH 3 , in which m is 1 , x is 2 and y is 0.
  • the radicals R 4 and R 5 of the formula I preferably independently of one another represent a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.
  • the compounds of the formula I are preferably selected from the group consisting of 5-amino-2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] phenol, 5-amino-2- (2-isopropoxyethoxy) phenol, 5-amino-2- (2-phenoxyethoxy) phenol, 2- (2-isopropoxyethoxy) - 5- (methylamino) phenol, 5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2- (2-isopropoxyethoxy) phenol, 5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] phenol, 2- [2- (2-methoxyethoxy]
  • the compounds according to the invention are present as salts, they are preferably formed by reacting the compounds of the formula I with organic or inorganic acids.
  • the salts are preferably physiologically compatible.
  • Examples of the groups or radicals mentioned as substituents in the context of this application are to be mentioned below.
  • Examples of linear and branched CC 8 alkyl radicals are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and tert-butyl, n-pentyl and n-hexyl.
  • Examples of cyclic (C 3 -C 8 ) alkyl groups are cyclopentyl and cyclohexyl.
  • Examples of preferred C 2 -C 6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • Preferred C 1 -C 6 alkoxy radicals according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a CC 6 monohydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group can be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group are the 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group and the 2,4-dihydroxybutyl group.
  • methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxybutyl and the methoxyhexyl group are examples of the invention C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 - alkyl groups.
  • a preferred hydroxy-C -, - C 6 -alkoxy group is the 2-hydroxyethoxy group.
  • Preferred aryl groups are phenyl, naphthyl and biphenyl.
  • Examples of halogen atoms are F, CI, Br or I atoms, with CI and Br atoms being very particularly preferred.
  • Preferred aryl-CrCe-alkyl groups are benzyl and 2-phenylethyl.
  • the amino, diethylamino, dimethylamino, di (2-hydroxyethyl) amino, (2-hydroxyethyl) amino, aminomethyl, 2-aminoethyl, 3-aminopropyl, 2-dimethylaminoethyl, diethylaminomethyl, dimethylaminomethyl, 2-Methylaminoethyl-, 2-dimethylaminoethyl-, piperidinomethyl-, pyrrolidinomethyl-, morpholinomethyl- are preferred residues of the group R'R "N- (CH 2 ) n -, the diethylaminomethyl-, piperidinomethyl-, 2-dimethylaminoethyl-, dimethylamino- and the other terms used are derived according to the invention from the definitions given here.
  • the invention also relates to an agent for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, comprising (a) at least one developer component and (b) at least one m-aminophenol derivative according to formula I and / or its physiologically tolerable salts, in which
  • R 1 and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom, a linear or branched CC 8 alkyl group, a cyclic (C 3 -C 8 ) alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an aryl - (CrC 6 ) - alkyl group, a CrC 6 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 - polyhydric alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group, a group R'R ⁇ N - (CH 2 ) m -, where R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a Cj-Ce alkyl group, a C-rCe-hydroxyalkyl group or an aryl (CC 6 ) - alkyl group, where R 1 and R 11 can form a 5-, 6- or 7-membered ring together with the nitrogen
  • R 3 stands for a linear or branched CC 8 alkyl group, a cyclic (C 3 -C 8 ) alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an aryl (CrC 6 ) alkyl group, a CC 6 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a group R '"R 1 N- (CH 2 ) q -, where R 1 " and R ⁇ v independently of one another represent a hydrogen atom, a CrC- 6 - Alkyl group, a CC 6 -hydroxyalkyl group or an aryl- (C- ⁇ -C 6 ) - alkyl group, where R ⁇ and R iV together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring, and q represents an integer from 2 to 6, a group - [(CH 2 ) ⁇ -0- (CH 2 )
  • R 4 and R 5 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched C 1 -C 6 -alkyl group, a nitro group, a carboxyl group, a cyano group, a hydroxy group, a CrC 6 - monohydroxyalkyl group, a C 2 - C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 6 -C 6 Alkoxy group, a hydroxy (CrC 6 ) alkoxy group, a group R V R VI N- (CH 2 ) S -, wherein R v and R v ⁇ independently of one another represent a hydrogen atom, a C-
  • N stands for an integer from 0 to 6
  • R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or a 2-hydroxyethyl group, at least one radical from R 1 , R 2 , R 4 and R 5 does not represent a hydrogen atom.
  • the preferred embodiments of the agents according to the invention contain the preferred compounds of formula I according to the first object of the invention.
  • Keratin-containing fibers are wool, furs, feathers and in particular human hair.
  • the colorants according to the invention can also be used for dyeing other natural fibers, such as, for. As cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose can be used.
  • Agents according to the invention can have the following ingredients in the amounts indicated.
  • Suitable colorant compositions are described, for example, in DE-U1-299 11 819, DE-A-101 25 451, DE-U1-201 11 036, and the specialist book Cosmetics, ed. W. Umbach, 2nd ed. 1995, G. Thieme Verlag Stuttgart, New York.
  • the colorants according to the invention also contain at least one developer component.
  • P-Phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are particularly preferred
  • G 1 represents a hydrogen atom, a C to C 4 alkyl radical, a Cr to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C polyhydroxyalkyl radical, a (Ci to C) alkoxy (d to C) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or ad- to C-alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, 3- (1 H-imidazol-1-yl) propyl, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a C to C 4 alkyl radical, a d to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C to C 4 ) alkoxy (C to C) -alkyl radical, 3- (1 H-imidazol-1-yl) propyl, or a C to C 4 alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4 -Amino-3-methyl- (N, N-diethyl) aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -amino-2 - methylaniline,
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) which are particularly preferred are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • binuclear developer components which can be used in the coloring compositions according to the invention, one can name in particular the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerable salts:
  • Z 1 and Z z independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical, which is optionally substituted by a C- ⁇ to C 4 alkyl radical, by a C to C 4 - hydroxyalkyl radical and / or by a bridging Y.
  • the bridging Y represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as, for example, a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, the can be interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms and can possibly be substituted by one or more hydroxyl or C to C 8 alkoxy radicals, or a direct bond
  • G 5 and G ⁇ independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C to C alkyl radical, a C to C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 to C polyhydroxyalkyl radical, a C to C 4 aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 1 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to bridging Y or a C r
  • Preferred dinuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, N , N'-bis (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-bis (4-methyl-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis - (4-amino-3-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N,
  • dinuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 4-diazacycloheptane and 1, 10-bis (2,5-diaminophenyl) -1, 4 , 7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
  • P-Aminophenol derivatives of the formula (E3) are particularly preferred
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, ad- to C 4 -alkyl residue, ad- to C 4 -monohydroxyalkyl residue, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl residue, a (Ci to C 4 ) - Alkoxy- (d- to C) -alkyl, ad- to C 4 -aminoalkyl, a hydroxy- (C to C 4 ) -alkylamino, ad- to C -hydroxyalkoxy, ad- to C 4 -hydroxyalkyl- ( C to C 4 ) -aminoalkyl radical or a (di-d to C -alkylamino) - (d- to C 4 ) -alkyl radical
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, ad- to C 4 -alkyl radical, ad to C 4 monohydroxyalkyl, a C 2
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 -Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino -2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (ß- hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4 -Amino-2- (diethyl-aminomethyl) phenol and their physiologically to
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol and 4-amino- 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component can be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component can preferably be selected from heterocyclic developer components, such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • heterocyclic developer components such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) -amino-3-aminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- (ß-
  • Methoxyethyl amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds described in German patent DE 2 359 399, Japanese laid-open patent publication JP 02019576 A2 or in laid-open publication WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6- triaminopyrimidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are, in particular, the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 and DE 195 43 988, such as 4.5 -Diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (ß-hydroxyethyl) -pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5- Diamino-1, 3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1, 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-but
  • Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of pyrazolo [1,5-ajpyrimidine of the following formula (E4) and its tautomeric forms, provided there is a tautomeric equilibrium:
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently represent a hydrogen atom, a C r to C 4 alkyl radical, an aryl radical, a d to C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 -polyhydroxyalkyl radical a (d- to C 4 ) -alkoxy- (Cr to C 4 ) -alkyl radical, a Cr to C 4 -aminoalkyl radical which can optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical, a ( C to C 4 ) alkylamino (C to C 4 ) alkyl radical, a di - [(d to C) alkyl] - (d to C) aminoalkyl radical, the dialkyl radicals optionally having a carbon cycle or a Form a heterocycle with 5 or 6 chain links, a d- to C -hydroxyalkyl or a di- (d- to C 4 )
  • pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines of the formula (E4) above one can mention in particular: pyrazolo [1, 5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl-pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; Pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol; 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol; 2 - [(3-aminopyrazolo [
  • pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • Coupler components are preferably selected from m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2 , 6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2 ' -Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol and 2, 4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diaminobenzene and its derivatives such as,
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6- Diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl -1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthal
  • 2-methylpyrimidine or methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1 - (2'-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, as well as the physiologically acceptable salts of the aforementioned compounds.
  • Coupler components which are particularly preferred according to the invention are 1-naphthol, 1, 5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • Indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, can also be used in the agents according to the invention as precursors of nature-analogous dyes.
  • These groups can carry further substituents, e.g. B. in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or an alkylation of the amino group.
  • G 21 stands for hydrogen, a CC-alkyl group or a dC 4 -hydroxy-alkyl group
  • G 22 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • G 23 stands for hydrogen or a CC alkyl group
  • G 24 stands for hydrogen, a CC alkyl group or a group -CO-G 26 , in which G 26 stands for a dd-alkyl group
  • G 25 stands for one of those under G. 24 groups mentioned, as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6 dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially the 5 6-Dihydroxyindolin.
  • G 27 independently of one another represents hydrogen, a dC 4 -alkyl group or a dC -hydroxyalkyl group
  • G 28 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • G 29 represents hydrogen or a dC 4 alkyl group
  • G 30 stands for hydrogen, a CC 4 -alkyl group or a group -CO-G 32 , in which G 32 stands for a dC 4 -alkyl group, and G 31 stands for one of the groups mentioned under G 30 , as well as physiologically tolerable salts these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular 5.6 are to be emphasized -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the colorants according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, for.
  • the indole or indoline derivatives are usually contained in these in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
  • the colorants according to the invention contain, in addition to the compounds contained according to the invention, for further modification of the color shades.
  • conventional direct dyes such as nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds and 1 , 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (ß-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (ß-hydroxyethyl) aminophenol, 2 - (2-Hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2
  • the agents according to the invention can preferably contain a cationic direct dye.
  • a cationic direct dye such as, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
  • aromatic systems which are substituted by a quaternary nitrogen group, such as, for example, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • a substantive dyes which contain a heterocycle which has at least one quaternary nitrogen atom, as described, for example, in EP-A2-998 908, to which at this point explicit reference is made to claims 6 to 11.
  • Preferred cationic direct dyes of group (c) are in particular the following compounds: CH 3 SO 4 " (DZ1) (Basic Yellow 87)
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) are very particularly preferred cationic direct dyes of group (c).
  • the cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ® are, according to the invention particularly preferred substantive dyes.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight on the entire colorant.
  • the preparations according to the invention can furthermore also contain naturally occurring dyes, such as those contained in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as those contained in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • oxidation dye precursors or the optional direct dyes contained in the agents according to the invention each represent uniform compounds. Rather, in the colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, with both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic Group such as B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic Group such as B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be contained in the molecule.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and Palmitic acid.
  • Non-ionic surfactants contain z.
  • B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such compounds are, for example, adducts of 2 to 30 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group, C 12 -C 22 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol, C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues, and adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil.
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R 1 O- (Z) ⁇ . These connections are characterized by the following parameters.
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R 1 .
  • these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • R 1 consists essentially of C 8 and C 10 alkyl groups, essentially consisting of C 2 and C 1 alkyl groups, are particularly preferred. consists essentially of C 8 to C 16 alkyl groups or consists essentially of C 12 to C 16 alkyl groups.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as the sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar components are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair.
  • the skilled artisan will therefore in the event that an excess of the duration of the hair treatment effects of the 'Par hypomöies is desired on the hair, preferably on this substance class fall back as an additional ingredient of the preparations according to the invention.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -S0 3 w group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethyl-hydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethyl
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts are.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are the N-coconut alkyl aminopropionate, the coconut acylaminoethyl aminopropionate and the C 2-18 acyl sarcosine.
  • cationic surfactants in particular can be those of the quaternary ammonium compound, esterquat and amidoamine type.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, and the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 compounds imidazolium.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Ester quats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the brands Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® .
  • the products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-Palmitoyloxy- ethyl) dimethyl ammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.
  • the alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An inventively particularly suitable compound from this group of substances that available under the brand Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine is.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® - Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactant can each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs which are obtained as catalysts from the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of Ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates can be used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • the colorants according to the invention can contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as, for example, nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone ⁇ inylacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone ⁇ / inylacetate copolymers and polysiloxanes, cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with ternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, dimethylamino-ethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium-methochloride copolymers and, for example, aminated polyvinyl alcohols, and aminated polyvinyl alcohols, and aminated polyvinyl alcohols, and am
  • methyl cellulose As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxy methyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such.
  • B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as polyvinyl alcohol, - structurants such as maleic acid and lactic acid, - hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, protein hydrolyzates, especially elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins, solvents and intermediates such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • active ingredients that improve fiber structure in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, quaternized amines such as methyl 1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium defoamer such as silicones, dyes for coloring the agent, Anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, substances for adjusting the pH, such as customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts and bisabolol,
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors in particular those from groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H, plant extracts such as the extracts from green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, Horsetail, hawthorn; Linden flowers, almond, aloe vera, spruce needles, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, cuckoo flower, quendel, yarrow, thyme, lemon balm , Hake, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,.
  • plant extracts such as the extracts from green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, Horsetail, hawthorn; Linden flowers, almond, alo
  • Cholesterol, consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins, fatty alkanolamides, complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alanine diacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonate , Ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, - opacifiers such as latex, styrofoam / PVP and styrene / acrylamide copolymers - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate, - pigments, - stabilizing agents for hydrogen peroxide and other oxidizing agents, - blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 0, di
  • the agents according to the invention preferably contain the dye precursors in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • surfactant-containing foaming solutions such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 3 to 70% by weight of a d-C alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents according to the invention can additionally contain further organic solvents, such as, for example, methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the actual oxidative coloring of the fibers can basically be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or their adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents.
  • the oxidation coloring agent can also be applied to the hair together with a catalyst which activates the oxidation of the dye precursors, for example by atmospheric oxygen.
  • catalysts are, for example Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ .
  • Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ are particularly suitable.
  • the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes are e.g. Peroxidases, which can significantly increase the effects of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the help of atmospheric oxygen, such as for example the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and in this way activate the oxidation of the dye precursors biocatalytically.
  • Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the substrates specific for this, e.g. Pyranose oxidase and e.g.
  • D-glucose or galactose glucose oxidase and D-glucose, glycerol oxidase and glycerol, pyruvate oxidase and pyruvic acid or their salts, alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and their salts, tyrosinase -Oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • a third object of the invention is a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a colorant of the second object of the invention is applied to the keratin-containing fibers, left on the fiber for some time, usually about 15-30 minutes, and then again rinsed out or washed out with a shampoo.
  • the actual hair dye is expediently prepared immediately before use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 12. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment. Application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of generally 5 to 45 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high surfactant content, such as a coloring shampoo, has been used.
  • the preparation with the dye precursors can also be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component.
  • the oxidation component is then applied, if necessary after an intermediate rinse.
  • the skin is rinsed and, if necessary, re-shampooed.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • air oxidation is first sought, the agent applied preferably having a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxidisulfate solutions as the oxidizing agent can be preferred.
  • a fourth object of the invention is the use of the compounds of the first object for dyeing keratin fibers, in particular human hair.
  • a fifth subject of the invention is the use of the agent of the second subject of the invention for dyeing keratin fibers, in particular human hair.
  • the substance can be prepared analogously to the following two-step reaction sequence starting from 3,4-methylenedioxynitrobenzene and diethylene glycol monomethyl ether:
  • the cream base used had the following composition:
  • the dissolved dye precursors were worked into the hot cream one after the other.
  • the mixture was then made up to 97 g with distilled water and the pH was adjusted to 9.5 with ammonia. After filling up to 100 g with distilled water, the mixture was stirred cold ( ⁇ 30 ° C.), a homogeneous cream being formed.
  • the coloring cream 25 g of the coloring cream were mixed with 25 g of an aqueous 6% hydrogen peroxide solution.
  • a strand of hair (80% gray; 330 mg to 370 mg in weight) was added to each of the mixtures thus obtained.
  • the mixtures and the strands of hair were then each placed on a watch glass and the strands of hair embedded well. After 30 minutes contact time at room temperature, the hair swatches were removed and mixed with an aqueous solution Texapon ® EVR 9 repeatedly washed until the color was removed excess. The locks of hair were air dried.
  • surfactant mixture (approx. 34 to 37% active substance; INCI name: Sodium Lauryl sulfate, Sodium Laureth Sulfate, Lauramide MIPA, Cocamide MEA, Glycol Stearate, Laureth-19) (Cognis Germany)
  • the substance can be prepared analogously to the following two-step reaction sequence starting from 3,4-methylenedioxynitrobenzene and 2-isopropoxyethanol:

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Abstract

Die Erfindung betrifft Derivate des m-Aminophenols gemäß Formel (I) sowie Mittel zum oxidative Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das diese Derivate enthält, die Verwendung dieser Derivate zum Färben von keratinhaltigen Fasern, sowie ein entsprechendes Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.

Description

"Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern"
Die Erfindung betrifft spezielle Derivate des m-Aminophenols, Mittel zum oxidativen Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das diese Derivate enthält, die Verwendung dieser Derivate zum Färben von keratinhaltigen Fasern, sowie ein entsprechendes Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyra- zolonderivate sowie 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazol-5-on, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridin- derivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4- (2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Di- chlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorre- sorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6- methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Der- matology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248 - 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264 - 267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen. Problematisch gestaltet sich nach wie vor eine Bereitstellung von Oxidationshaarfärbungen mit ausreichenden Echtheitseigenschaften, insbesondere in mit sehr guten Licht-, Wasch- und Reibechtheiten.
Färbemittel, enthaltend Derivate eines in 2-Position speziell substituierten 5-Amino- phenols sowie deren Verwendung zum Färben von keratinhaltigen Fasern sind bekannt.
In der deutschen Patentanmeldung DE-A1-34 21 694 werden spezielle 2-Alkoxy-5- aminophenol-Derivate als Kupplerkomponente in Mitteln zur oxidativen Färbung von Keratinfasern beschrieben.
In der deutschen Patentanmeldung DE-A1-31 45 811 werden spezielle 2-Alkoxy-5- aminophenol-Derivate als Kupplerkomponente in Mitteln zur oxidativen Färbung von Keratinfasern beschrieben, mit deren Hilfe intensive Rotfärbungen erzielt werden können.
Jedoch bedürfen die mit den bekannten Kupplern erzielten Färbungen einer Verbesserung der Echtheitseigenschaften, insbesondere der Lichtechtheit. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für keratinhaltige Fasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften, wie beispielsweise Reib-, Wasch-, Schweiß- und Kaltwellechtheit, besonders aber der Lichtechtheit, insbesondere im Rot- und Braunfarbbereich, gegenüber den Oxidationshaarfärbemitteln des Standes der Technik verbessert sind.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die Derivate des m-Aminophenols gemäß Formel I in Gegenwart von Entwicklerkomponenten keratinhaltige Fasern oxidativ färben und die resultierenden Färbungen hervorragende Echtheitseigenschaften besitzen. Sie ergeben Ausfärbungen mit vorzüglicher Brillanz und Farbtiefe und führen zu Farbnuancen im Rot- und Braunbereich.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind m-Aminophenol-Derivate gemäß Formel I und dessen Salze, Rc O^
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(|) wobei
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte C CB-Alkylgruppe, eine zyklische (C3-C8)-Alkylgruppe, eine C2- C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Aryl- (C C6)-alkylgruppe, eine CrC6-Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6- Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-(C1-C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RlR"N-(CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine Cι-C6-Alkylgruppe, eine C Cβ- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C-ι-C6)-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können, und m steht für eine ganze Zahl von 2 bis 6, R3 steht für eine lineare oder verzweigte C-ι-C8-Alkylgruppe, eine zyklische (C3- C8)-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine AryKd-CeJ-alkylgruppe, eine C Cg- Monohydroxyalkylgruppe, eine C -C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Gruppe RπιRlvN-(CH2)q-, worin R1" und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine C C6-Alkylgruppe, eine Cι-C6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(CrC6)-alkylgruppe, wobei R1" und Rιv gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können, und q steht für eine ganze Zahl von 2 bis 6, eine Gruppe -[(CH2)χ-0-(CH2)y]m-CH3, worin m 1 oder 2 ist, x eine ganze Zahl von 2 bis 6 und y eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine lineare oder verzweigte C C6-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C Ce-Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrC6-Alkoxygruppe, eine Hydroxy-(C C6)-alkoxygruppe, eine Gruppe RVR IN-(CH2)S-, worin Rv und Rvl stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine C C6-Alkylgruppe, eine C-ι-C6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-Cι-C6-alkylgruppe und s steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6, n steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6,
mit der Maßgabe, dass, wenn n gleich Null ist und R3 für ein Wasserstoff atom, eine Methylgruppe oder eine 2-Hydroxyethylgruppe steht, mindestens ein Rest aus R1, R2, R4 und R5 kein Wasserstoffatom bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht in Formel I n für 0 oder 1.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß mindestens ein Rest R1 oder R2 der Formel I für ein Wasserstoffatom steht. In Formel I steht R1 besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom und R2 steht besonders bevorzugt für ein Wasserstoff atom, eine C-ι-C6-Alkylgruppe, eine C C6- Monohydroxyalkylgruppe und eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe.
Der Rest R3 der Formel I steht bevorzugt für eine lineare, insbesondere verzweigte, C3- Cs-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aryl-, insbesondere Phenyl-gruppe oder eine Gruppe -[(CH2)x-O-(CH2)y]m-CH3, in der x, y und m wie oben beschrieben definiert sind.
Es ist weiterhin bevorzugt, daß, wenn gemäß Formel I der Rest R3 für eine Gruppe -[(CH2)χ-0-(CH2)y]m-CH3 steht, x gleich 2 ist, y gleich 0 und m gleich 1 oder 2 ist.
Besonders bevorzugt steht der Rest R3 gemäß Formel I für Isopropyl, Vinyl, Allyl, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe und eine Gruppe -[(CH2)χ-O-(CH2)y]m-CH3, in der m gleich 1 , x gleich 2 und y gleich 0 ist.
Die Reste R4 und R5 der Formel I stehen bevorzugt unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe.
Vorzugsweise sind die Verbindungen gemäß Formel I ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 5-Amino-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, 5-Amino-2-(2- isopropoxyethoxy)phenol, 5-Amino-2-(2-phenoxyethoxy)phenoI, 2-(2-lsopropoxyethoxy)- 5-(methylamino)phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, 5-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, 2-[2-(2-
Methoxyethoxy)ethoxy]-5-(methylamino)phenol, 5-(Methylamino)-2-(2- phenoxyethoxy)phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-(2-phenoxyethoxy)phenol und den physiologisch verträglichen Salzen der zuvor genannten Verbindungen.
Wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen als Salze vorliegen, werden diese bevorzugt durch Umsetzung der Verbindungen gemäß Formel I mit organischen oder anorganischen Säuren gebildet. Die Salze sind bevorzugt physiologisch verträglich.
Im folgenden sollen Beispiele für die als Substituenten im Rahmen dieser Anmeldung genannten Gruppen bzw. Reste erwähnt werden. Beispiele für lineare und verzweigte C C8-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl und tert.-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Beispiele für zyklische (C3-C8)-Alkylgruppen sind Cyclopentyl und Cyclohexyl.
Beispiele für bevorzugte C2-C6-Alkenylreste „ sind Vinyl und Allyl. Erfindungsgemäß bevorzugte C-ι-C6-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C C6-Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.
Beispiele für eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe.
Die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl- und die Methoxyhexylgruppe sind Beispiele für erfindungsgemäße Cι-C6-Alkoxy-C-ι-C6- alkylgruppen.
Eine bevorzugte Hydroxy-C-,-C6-alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe. Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl, Naphthyl und Biphenyl. Beispiele für Halogenatome sind F-, CI-, Br- oder I-Atome, wobei CI- und Br-Atome ganz besonders bevorzugt sind.
Bevorzugte Aryl-CrCe-alkylgruppen sind Benzyl und 2-Phenylethyl. Die Amino-, Diethylamino-, Dimethylamino-, Di(2-Hydroxyethyl)amino-, (2- Hydroxyethyl)amino-, Aminomethyl-, 2-Aminoethyl-, 3-Aminopropyl-, 2- Dimethylaminoethyl-, Diethylaminomethyl-, Dimethylaminomethyl, 2-Methylaminoethyl-, 2-Dimethylaminoethyl-, Piperidinomethyl-, Pyrrolidinomethyl, Morpholinomethyl- sind bevorzugte Reste der Gruppe R'R"N-(CH2)n-, wobei die Diethylaminomethyl-, Piperidinomethyl, 2-Dimethylaminoethyl-, Dimethylamino- und die Aminogruppe besonders bevorzugt sind. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a) mindestens eine Entwicklerkomponente und (b) mindestens ein m-Aminophenol-Derivat gemäß Formel I und/oder dessen physiologisch verträglichen Salze,
Figure imgf000008_0001
wobei
• R1 und R2 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte C C8-Alkylgruppe, eine zyklische (C3-C8)-Alkylgruppe, eine C2-C6- Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Aryl-(CrC6)- alkylgruppe, eine CrC6-Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6- Polyhydrσxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxy-(C1-C6)-alkylgruppe, eine Gruppe R'RΠN- (CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C-j-Ce-Alkylgruppe, eine C-rCe-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C C6)- alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können, und m steht für eine ganze Zahl von 2 bis 6,
• R3 steht für eine lineare oder verzweigte C C8-Alkylgruppe, eine zyklische (C3-C8)- Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Aryl-(CrC6)-alkylgruppe, eine C C6-Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Gruppe R'"Rl N-(CH2)q-, worin R1" und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrC-6-Alkylgruppe, eine C C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C-ι-C6)- alkylgruppe, wobei Rι und RiV gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können, und q steht für eine ganze Zahl von 2 bis 6, eine Gruppe -[(CH2)χ-0-(CH2)y]m-CH3, worin m 1 oder 2 ist, x eine ganze Zahl von 2 bis 6 und y eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist,
• R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine lineare oder verzweigte Cι-C6-Aikylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine CrC6- Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Cι-C6- Alkoxygruppe, eine Hydroxy-(CrC6)-alkoxygruppe, eine Gruppe RVRVIN-(CH2)S-, worin Rv und Rvι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine C-|-C6-Alkylgruppe, eine C-i-Ce-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C C6- alkylgruppe und s steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6,
• n steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6,
mit der Maßgabe, dass, wenn n gleich Null ist und R3 für ein Wasserstoff atom, eine Methylgruppe oder eine 2-Hydroxyethylgruppe steht, mindestens ein Rest aus R1, R2, R4 und R5 kein Wasserstoffatom bedeutet.
Die bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel enthalten die bevorzugten Verbindungen der Formel I gemäß erstem Gegenstand der Erfindung.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden.
Erfindungsgemäße Mittel können die nachstehenden Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengen aufweisen.
Entwickler 0,05 - 5 %
Kuppler 0,05 - 5 %
Tenside, Emulgatoren 0,1 - 20 %
Fettalkohole und andere
Emulsionsbildner 0,5 - 20 %
Komplexierungsmittel 0,05 - 10 %
Puffermittel 0,1 - 1 ,0 %
Löslichkeitsver- mittler +
Lösungsmittel 0,5 - 15 % pH-Stellmittel nach Bedarf
Parfümöle 0,1 - 0,6 %
Polymere 0,1 - 5 %
Wasser 50 - 98 %
Geeignete Färbemittel-Zusammensetzungen sind beispielsweise in DE-U1-299 11 819, DE-A-101 25 451 , DE-U1-201 11 036, sowie dem Fachbuch Kosmetik, Hrsg. W. Umbach, 2. Aufl. 1995, G. Thieme Verlag Stuttgart, New York beschrieben.
Neben den m-Aminophenolderivaten der Formel (I) enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel ferner mindestens eine Entwicklerkomponente.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino- pyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente in den erfindungsgemäßen Mitteln ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1)
Figure imgf000011_0001
wobei G1 steht für ein Wasserstoff atom, einen C bis C4-Alkylrest, einen C-r bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C -Polyhydroxyalkylrest, einen (C-i- bis C )- Alkoxy-(d- bis C )-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen d- bis C - Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, 3-(1 H-lmidazol-1-yl)propyl, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist; G2 steht für ein Wasserstoff atom, einen C bis C4-Alkylrest, einen d- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C bis C4)- Alkoxy-(C bis C )-alkylrest, 3-(1 H-lmidazol-1-yl)propyl, oder einen C bis C4- Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist; G3 steht für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oder Fluoratom, einen C bis C4-Alkylrest, einen C bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C -Polyhydroxyalkylrest, einen C bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C bis C -Acetylaminoalkoxyrest, einen C bis C - Mesylaminoalkoxyrest oder einen C bis C -Carbamoylaminoalkoxyrest; G4 steht für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom oder einen C bis C -Alkylrest oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2- methylanilin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2- Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)- p-phenylendiamin, N-(ß,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p- phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N- (4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-lmidazol-1-yl)propyl]amin und 5,8-Diaminobenzo- 1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- (α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze:
Figure imgf000012_0001
wobei: Z1 und Zz stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-Rest, der gegebenenfalls durch einen C-τ bis C4-Alkylrest, durch einen C bis C4- Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C bis C8-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung, G5 und Gδ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C bis C -Alkylrest, einen C bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C - Polyhydroxyalkylrest, einen C bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y, G7, G8, G9, G10, G1 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen Cr bis C - Alkylrest, mit den Maßgaben, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'- Diethyl-N,N'-bis-(4-amino-3-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2- hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1 ,10-Bis- (2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan und 1 ,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente in den erfindungsgemäßen Mitteln ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)
Figure imgf000014_0001
wobei: G13 steht für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen d- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C-i- bis C4)-Alkoxy-(d- bis C )-alkylrest, einen d- bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C bis C4)-alkylaminorest, einen d- bis C -Hydroxyalkoxyrest, einen d- bis C4-Hydroxyalkyl-(C bis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-d- bis C -Alkylamino)- (d- bis C4)-alkylrest, und G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen d- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (d- bis C4)-Alkoxy-(C bis C4)-alkylrest, einen C bis C -Aminoalkylrest oder einen Cr bis C4-Cyanoalkylrest, G15 steht für Wasserstoff, einen C bis C -Alkylrest, einen d- bis C - Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C -Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N- Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2- Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(ß- hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß- hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2- fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl- aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)- phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2- Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente bevorzugt ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4- Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß-
Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen Patent DE 2 359 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 3 843 892, DE 4 133 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'- chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1 - phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5- hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1 -tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1 -(ß- hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1- ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl-1 -methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1 - isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1 -isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)- amino-1 ,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5- Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4-(ß-hydroxyethyl)-amino-1- methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazolopyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1 ,5- ajpyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht:
Figure imgf000016_0001
wobei: G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoff atom, einen Cr bis C4-Alkyirest, einen Aryl-Rest, einen d- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest einen (d- bis C4)-Alkoxy-(Cr bis C4)-alkylrest, einen Cr bis C4-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C bis C4)-Alkylamino-(C bis C4)- alkylrest, einen Di-[(d- bis C )-alkyl]-(d- bis C )-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl- Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen d- bis C -Hydroxyalkyl- oder einen Di-(d- bis C4)- [Hydroxyalkyl]-(Cr bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen d- bis C -Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen Cr bis C -Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C - Polyhydroxyalkylrest, einen d- bis C -Aminoalkylrest, einen (d- bis C4)-Alkylamino- (C bis C4)-alkylrest, einen Di-[(d- bis C4)alkyl]- (C bis C )-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen d- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(d- bis C4-hydroxyalkyl)-aminoalkylrest, einen Aminorest, einen d- bis C4-Alkyl- oder Di-(C bis C4-hydroxyalkyl)-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3, p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG 9G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7); - wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidjn der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Figure imgf000017_0001
Unter den Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen: Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin; 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,5-diamin; 3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ol; 3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-5-ol; 2-(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol; 2-(7-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol; 2-[(3-Aminopyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol; 2-[(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol; 5,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; 2,6-Dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3,7-diamin; 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln optional zusätzlich enthaltenen
Kupplerkomponenten sind bevorzugt ausgewählt aus m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor- 6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino- 4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino- 4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5- methylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol und 1-Amino- 3-bis-(2-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol,
- Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2- Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy- . 2-methylpyrimidin, oder Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1 -Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1 -(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4- methylendioxybenzol, sowie den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe können in den erfindungsgemäßen Mitteln ferner Indole und Indoline eingesetzt werden, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins der Formel Xa,
Figure imgf000020_0001
in der unabhängig voneinander
G21 steht für Wasserstoff, eine C C -Alkylgruppe oder eine d-C4-Hydroxy-alkyl- gruppe, G22 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, G23 steht für Wasserstoff oder eine C C -Alkylgruppe, G24 steht für Wasserstoff, eine C C -Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-G26, in der G26 steht für eine d-d-Alkylgruppe, und G25 steht für eine der unter G24 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxy- indolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel Xb,
Figure imgf000021_0001
in der unabhängig voneinander G27 steht für Wasserstoff, eine d-C4-Alkylgruppe oder eine d-C -Hydroxyalkyl- gruppe,
- G28 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- G29 steht für Wasserstoff oder eine d-C4-Alkylgruppe,
- G30 steht für Wasserstoff, eine C C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-G32, in der G32 steht für eine d-C4-Alkylgruppe, und G31 steht für eine der unter G30 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihy- droxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4- Aminoindol.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobro- mide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Ver- bindungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, wie Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1 -Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2- Ureidoethyl)amino-4-nitroben2θl, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro- 6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabei (a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie (c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000023_0001
CH3SO4 " (DZ1) (Basic Yellow 87)
Figure imgf000023_0002
CI" (DZ2)
Figure imgf000023_0003
(DZ3) (Basic Orange 31)
Figure imgf000023_0004
(DZ5) (Basic Red 51)
Figure imgf000024_0001
Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5) sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte direktziehende Farbstoffe.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Es ist nicht erforderlich, daß die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. die fakultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato- logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik- Roh Stoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammonium- salze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x- S03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen- glykolether gemäß DE-A-37 23 354, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R1O- (Z)χ. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati- sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1 im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen, im wesentlichen aus Cι2- und C1 -Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1 ,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des ' Parfümöies auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_)- oder -S03 w-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dime- thylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethyl- hydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am- pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl- aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 2-18-Acylsarcosin.
Erfindungsgemäß können als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt werden.
Bevorzugte quatemäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylam- moniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha- nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quater- nierten Estersalze von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Marken Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats. Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Marke Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®- Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbemittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise - nichtionische Polymere wie beispielsweise VinylpyrrolidonΛ inylacrylat-Copoly- mere, Polyvinylpyrrolidon und VinylpyrrolidonΛ/inylacetat-Copolymere und Poly- siloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit qua- temären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Di- methyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dime- thylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoli- nium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Co- polymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl- säuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat- Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinyl- ether/Malein-säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl- acrylamid-Terpolymere, - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkemmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxy- methylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, - Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecit- hin, Ei-Lecitin und Kephaline, Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen- glykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-me- thosulfat Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
- Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
- Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H, Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn; Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,. Cholesterin, Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide, Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, - Trübungsmittel wie Latex, Styroi/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, - Pigmente, - Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft, - Antioxidantien, enthalten.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Farbstoffvorprodukte bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines d-C -Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Die eigentliche oxidative Färbung der Fasern kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen- Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B. Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose, Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin, Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel des zweiten Gegenstandes der Erfindung auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 15-30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird. Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von in der Regel 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Lu toxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Verbindungen der ersten Gegenstandes zum Färben keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
Ein fünfter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Mittels des zweiten Erfindungsgegenstandes zum Färben keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare. B e i s p i e l e
Beispiel 1
1.1 Darstellung von 5-Amino-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, Hydrochlorid (K1)
Die Substanz kann analog der folgenden zweistufigen Reaktionssequenz ausgehend von 3,4-Methylendioxynitrobenzol und Diethylenglykolmonomethylether dargestellt werden:
1. Stufe: Darstellung von 2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]-5-nitrophenol
In 200 ml Diethylenglykolmonomethylether werden 18,0 g (0,272 mol) Kaliumhydroxid gelöst, dann werden 25,0 g (0,147 mol) 3,4-Methylendioxynitrobenzol hinzuzugeben und die Reaktionsmischung für 3 Stunden auf 110°C erwärmt. Nach dem Abkühlen gießt man auf ca. 500 ml Eiswasser und saugt den entstandenen Feststoff ab. Das Filtrat wird mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 4 - 5 gebracht und ca. 12 Stunden lang im Kühlschrank stehen gelassen. Der nach dieser Zeit gebildete Feststoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Das Produkt kann nach dem Trocknen ohne weitere Reinigung in der zweiten Stufe eingesetzt werden. Ausbeute: 30,0 g (80 %) Schmelzpunkt.: 79 - 82 °C H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ = 3,24 (s, 3H); 3,49 (t, 2H); 3,64 (t, 2H), 3,81 (t, 2H); 4,28 (t, 2H); 7,11 (arom., d, 1H); 7,67 (arom. d, 1H); 7,72 (arom., dd, 1H); 10,03 (br., OH)
2. Stufe: Darstellung von 5-Amino-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, Hydrochlorid Es werden 30,8 g (0,120 mol) 5-Nitro-2-[2-(2-methoxyethσxy)ethoxy]phenol aus Stufe 1 in 400 ml Ethanol gelöst. Nach der Zugabe des Hydrierkatalysators (5 % Pd/C) wird bis zur theoretischen Wasserstoffaufnahme bei Normaldruck hydriert. Anschließend wird vom Katalysator abfiltriert und die Reaktionsmischung in ein Gemisch aus 15 ml Salzsäure (konz.) und 20 ml Ethanol gegossen. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer entfernt und der Rückstand getrocknet.
Ausbeute: 28,3 g (90 %) Schmelzpunkt: 122 - 123°C 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ = 3,24 (s, 3H); 3,48 (t, 2H); 3,59 (t, 2H), 3,71 (t, 2H); 4,10 (t, 2H); 6,78 (arom., dd, 1 H); 6,91 (arom. d, 1 H); 6,98 (arom., d, 1 H); 9,70 (br., OH); 10,09 (br., NH2)
1.2 Ausfärbung von 5-Amino-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, Hydrochlorid (K1) auf Haarsträhnen
Für die Herstellung der Färbecreme wurden 50 g einer Cremebasis in einem 250 mL Becherglas eingewogen und bei 80°C geschmolzen. Die verwendete Cremebasis hatte die folgende Zusammensetzung:
Hydrenol® D 1 17.0 Gew.-% Lorol® techn. 2 4.0 Gew.-% Texapon® NSO 3 40.0 Gew.-% Dehyton® K 4 25.0 Gew.-% Eumulgin® B2 5 1.5 Gew-.% Wasser 12.5 Gew.-%
1 de-ds-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis Deutschland) 2 C12-C18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut Alcohol) (Cognis Deutschland) 3 Natriumlaurylethersulfat ( 27 % Aktivsubstanz INCI: Sodium Laureth Sulfate) N,N-Dimethyl-N-(C8-C18-kokosamidpropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis Deutschland) Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) Es wurden jeweils 1/400 Mol der Entwickler- bzw. Kupplerkomponente (siehe Tabelle 1 bzw. Tabelle 2) getrennt in destilliertem Wasser suspendiert bzw. unter Erwärmen gelöst. Anschließend wurde Ammoniak (<1 mL; 25 %ige Ammoniaklösung) zugegeben bis der pH-Wert zwischen 9 und 10 lag.
Die gelösten Farbstoffvorprodukte wurden nacheinander in die heiße Creme eingearbeitet. Anschließend wurde mit destilliertem Wasser auf 97 g aufgefüllt und mit Ammoniak ein pH-Wert von 9.5 eingestellt. Nach Auffüllen mit destilliertem Wasser auf 100 g wurde der Ansatz kaltgerührt (<30°C), wobei eine homogene Creme entstand.
Für die Ausfärbungen wurden 25g der Färbecreme mit 25 g einer wässrigen 6 %igen Wasserstoffperoxid-Lösung versetzt.
In jede der so erhaltenen Mischungen wurde eine Haarsträhne (80 % ergraut; 330 mg bis 370 mg schwer) gegeben. Anschließend wurden die Mischungen und die Haarsträhnen auf jeweils ein Uhrglas gegeben und die Haarsträhnen gut eingebettet. Nach 30 Minuten Einwirkzeit bei Raumtemperatur wurden die Haarsträhnen entnommen und mit einer wässrigen Texapon® EVR-Lösung9 so oft gewaschen, bis der Farbüberschuß entfernt war. Die Haarsträhnen wurden an der Luft getrocknet.
9 Tensidmischung (ca. 34 bis 37 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Lauryl sulfate, Sodium Laureth Sulfate, Lauramide MIPA, Cocamide MEA, Glycol Stearate, Laureth-19) (Cognis Deutschland)
Die bei den Ausfärbungs-Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle 1 :
Figure imgf000039_0001
K1 : 5-Amino-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, Hydrochlorid
Beispiel 2
2.1 Darstellung von 5-Amino-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, Hydrochlorid (K2)
Die Substanz kann analog der folgenden zweistufigen Reaktionssequenz ausgehend von 3,4-Methylendioxynitrobenzol und 2-lsopropoxyethanol dargestellt werden:
1. Stufe: Darstellung von 2-(2-lsopropoxyethoxy)-5-nitrophenol
In 200 ml 2-lsopropoxyethanol werden 15,2 g (0,272 mol) Kaliumhydroxid gelöst, dann werden 25,0 g (0,147 mol) 3,4-Methylendioxynitrobenzol hinzugegeben und die Reaktionsmischung für 3 Stunden auf 110°C erwärmt. Nach dem Abkühlen gießt man auf ca. 500 ml Eiswasser und saugt den entstandenen Feststoff ab. Das Filtrat wird mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 4 - 5 gebracht und ca. 12 Stunden lang im Gefrierschrank bei -18 °C stehen gelassen. Der nach dieser Zeit gebildete Feststoff wird abgesaugt und mehrfach mit Wasser gewaschen. Das Produkt kann nach dem Trocknen ohne weitere Reinigung in der zweiten Stufe eingesetzt werden. Ausbeute: 28,9 g (80 %) H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ = 1 ,11 (d, 6H); 3,68 (sep, 1 H); 3,82 (t, 2H), 4,20 (t, 2H); 7,13 (d, 1 H); 7,78 (s, 1 H); 7,87 (d, 1H)
2. Stufe: Darstellung von 5-Amino-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, Hydrochlorid Es werden 28,0 g (0,116 mol) 2-(2-lsopropoxyethoxy)-5-nitrophenol aus Stufe 1 in 400 ml Ethanol gelöst. Nach der Zugabe des Hydrierkatalysators (5 % Pd/C) wird bis zur theoretischen Wasserstoffaufnahme bei Normaldruck hydriert. Anschließend wird vom Katalysator abfiltriert und die Reaktionsmischung in ein Gemisch aus 10 ml Salzsäure (konz.) und 20 ml Ethanol gegossen. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer entfernt und der Rückstand getrocknet. Ausbeute: 21 ,5 g (75 %) Schmelzpunkt: 112 - 115°C
1H-NMR (400 MHz, D20): δ = 1 ,20 (d, 6H); 3,85 (sep, 1 H); 3,90 (t, 2H), 4,23 (t, 2H); 6,91 (d, 1 H); 6,95 (s, 1H); 7,11 (d, 1H)
2.2 Ausfärbung von 5-Amino-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, Hydrochlorid (K2) auf Haarsträhnen
Die Versuchsdurchführung erfolgt wie unter Punkt 1.2 beschrieben. Die Färbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst.
Tabelle 2:
Figure imgf000040_0001
K2: 5-Amino-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, Hydrochlorid

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verbindungen gemäß Formel I und dessen physiologisch verträglichen Salze,
Figure imgf000041_0001
(I) wobei R1 und R2 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine lineare oder verzweigte d-C8-Alkylgruppe, eine zyklische (C3-C8)-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Aryl-(C C6)-alkylgruppe, eine C C6- Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C C6-Alkoxy-(CrC6)-alkylgruppe, eine Gruppe R'R"N-(CH2)m-, worin R1 und R" stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine d-Ce-Alkylgruppe, eine d-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C C6)-alkylgruppe, wobei R' und Rπ gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können, und m steht für eine ganze Zahl von 2 bis 6, steht für eine lineare oder verzweigte C C8-Alkylgruppe, eine zyklische (C3-C8)-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Aryl-(CrC6)-alkyigruppe, eine CrC6- Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Gruppe
Figure imgf000041_0002
worin R1" und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, eine C C6-Alkylgruppe, eine C C6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(CrC6)-alkylgruppe, wobei R1" und Rlv gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7- gliedrigen Ring bilden können, und q steht für eine ganze Zahl von 2 bis 6, eine Gruppe -[(CH2)x-0-(CH2)y]m-CH3, worin m 1 oder 2 ist, x eine ganze Zahl von 2 bis 6 und y eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist, R4 und R5 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine lineare oder verzweigte d-C6-Alkylgruppe, eine zyklische (C3-C8)-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C C6- Monohydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine d- C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxy-(CrC6)-alkoxygruppe, eine Gruppe RVRVIN-(CH2)S-, worin Rv und Rvι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C C6-Alkylgruppe, eine C C6- Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-d-C6-alkylgruppe und s steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6, n steht für eine ganze Zahl von 0 bis 6, mit der Maßgabe, dass, wenn n gleich Null ist und R3 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine 2-Hydroxyethylgruppe steht, mindestens ein Rest aus R1, R2, R4 und R5 kein Wasserstoffatom bedeutet.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I n für 0 oder 1 steht.
3. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R1 für ein Wasserstoffatom steht und R2 für ein Wasserstoff atom, eine C C6-Alkylgruppe, eine CrC6-Monohydroxyalkylgruppe und eine C2-C6- Polyhydroxyalkylgruppe steht.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R3 für eine lineare oder verzweigte C3-C8-Alkylgruppe, eine C2-C6- Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine Gruppe -[(CH2)x-0-(CH2)y]m-CH3, worin m 1 oder 2, x eine ganze Zahl von 2 bis 6 und y eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist, steht.
5. Verbindungen nach Anspruch 1 , ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus 5-Amino-2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, 5-Amino-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, 5-Amino-2-(2-phenoxyethoxy)phenol, 2-(2-lsopropoxyethoxy)-5-(methylamino)phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-(2-isopropoxyethoxy)phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]- 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]phenol, 2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]-5-(methylamino)phenol, 5-(Methylamino)-2-(2-phenoxyethoxy)phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-(2-phenoxyethoxy)phenol und den Salzen der zuvor genannten Verbindungen.
6. Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern, enthaltend (a) mindestens eine Entwicklerkomponente und (b) mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen direktziehenden Farbstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine zusätzliche Kupplerkomponente als Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Oxidationsmittel, insbesondere H202, in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische, zwitterionische oder nichtionische Tenside enthält.
11. Verwendung mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben keratinhaltiger Fasern.
12. Verwendung mindestens eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 zum Färben keratinhaltiger Fasern.
13. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10 auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 15-30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Sham- poo ausgewaschen wird.
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