WO2005107001A2 - Agencement de piles a combustible - Google Patents

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WO2005107001A2
WO2005107001A2 PCT/FR2005/050254 FR2005050254W WO2005107001A2 WO 2005107001 A2 WO2005107001 A2 WO 2005107001A2 FR 2005050254 W FR2005050254 W FR 2005050254W WO 2005107001 A2 WO2005107001 A2 WO 2005107001A2
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carbon monoxide
fuel
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reformer
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Nathalie Cornet
Emmanuelle Duval-Brunel
Véronique Klouz
Marielle Marchand
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Renault S.A.S
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    • Y02E60/50—Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to fuel cells and in particular to an arrangement of several alternate fuel cells during start-up and transition phases of system operation.
  • the auxiliary power unit often called "APU"
  • auxiliary Power Unît is a fuel cell application intended to generate electrical power for electrical equipment in a conventional vehicle.
  • the auxiliary power unit can either replace the alternator, or be exclusively intended for new electrical equipment, such as electric air conditioning to replace mechanical air conditioning for example.
  • a fuel cell system of the auxiliary power unit type which generates significant electrical power, from the in the order of a few kW, useful for meeting the ever-increasing electric power needs in vehicles.
  • the petrol or diesel fuel cell allows the use of a “conventional” liquid type fuel which is that used by the internal combustion engine of the vehicle.
  • the reformer system reform the fuel and produce a reformate flow rich in hydrogen.
  • the auxiliary power unit can also operate with on-board hydrogen storage.
  • the hydrogen feeds the fuel cell which delivers an electric current to ensure electrical generation.
  • Proton exchange membrane cells often called “PE FC” (“Proton Exchange Membrane Fuel Cell”)
  • solid oxide cells often called “SOFC” (“Solid Oxide Fuel Cell”) are each associated with an auxiliary unit of specific power which has advantages and disadvantages depending on the envisaged battery technology.
  • the cell proton exchange membrane is operated at a relatively low temperature in a temperature range extending substantially from 60 ° C to 1 10 ° C.
  • the operating temperature of this type of battery is included in a temperature range extending substantially from 700 ° C to 1000 ° C, which results in significant start-up times and / or procedures for maintaining the temperature of the system which are very energy consumers.
  • the fragility of the ceramics which make up this kind of fuel cell also induces poor resistance to thermal cycling.
  • such a fuel cell In order not to deteriorate the performance of the fuel cell system and to provide constant and permanent electrical power, such a fuel cell must be effectively cooled by specific, space-saving components.
  • the cooling circuit of a fuel cell system with a proton exchange membrane cannot be carried in a conventional vehicle because the thermal power to be removed is very high and requires large radiators.
  • French patent application FR-011 1484 envisaged to couple a small solid oxide battery in an arrangement of a power module using proton exchange membrane cell technology for vehicle traction applications.
  • this architecture offers better performance and better compactness, the introduction of such a solid oxide cell is only intended for applications for purifying the gases in the system and did not ensure electrical generation.
  • the object of the present invention is to provide an improved fuel cell arrangement.
  • the present invention provides a fuel cell arrangement comprising a first air supplied fuel cell, a reformer for converting a fuel into a gas mixture comprising carbon monoxide and hydrogen, a purification device for reducing the carbon monoxide content of the gas mixture and connected to an anode inlet of the first fuel cell, a second fuel cell supplied with air and receiving carbon monoxide produced by the reformer, so as to convert part of the chemical energy of carbon monoxide into electrical energy, characterized in that the first fuel cell operates at low temperature, the second fuel cell operates at high temperature and in that the two cells have a substantially equivalent power density allowing them to replace each other during start-up and transition phases of the operation of the s ystem.
  • the present invention thus offers better efficiency and better compactness to the system.
  • the arrangement of fuel cells according to the invention also has the following characteristics: the first fuel cell is a fuel cell with a proton exchange membrane operating in a temperature range extending substantially from 60 ° C. at 110 ° C; - The second fuel cell is a solid oxide fuel cell operating in a temperature range extending substantially from 700 ° C to 1000 ° C; - the secondary fuel cell has an electrode ensuring oxidation of carbon monoxide faster than that of hydrogen; and the purification device is connected to the first fuel cell and to the second fuel cell.
  • the present invention also applies to a vehicle comprising such an arrangement of fuel cells.
  • FIG. 1 schematically represents an arrangement of fuel cells according to an embodiment of the invention. Although it can be applied in general to all types of fuel cell devices, the invention will be more particularly illustrated by way of example in the context of a motor vehicle operating with a fuel cell traction system or using an auxiliary power unit. As shown in Figure 1, the fuel cell arrangement is equipped with a first fuel cell
  • This arrangement is further composed of a reformer 1, into which a fuel 14 enters. Reformer 1 transforms fuel 14 into a gas mixture 18 containing H 2 , CO 2 , CO, N 2 and H 2 0. This gas mixture 18 is brought to anode 2 of a second fuel cell 4, composed of this anode 2 and a cathode 3.
  • the second fuel cell 4 consumes part of the carbon monoxide from the reformer 1 and converts part of the chemical energy of carbon monoxide to electrical energy.
  • This second fuel cell 4 is preferably a solid oxide fuel cell, although other types of cells are conceivable.
  • a fuel cell allows the fuel to be oxidized during an exothermic electrochemical reaction.
  • the anode 2 of the second fuel cell 4 may contain a catalyst such as nickel.
  • the second fuel cell 4 preferably comprises an electrode ensuring oxidation of carbon monoxide faster than that of hydrogen.
  • the electricity produced by this second fuel cell 4 is intended to power an electric traction motor of a vehicle.
  • the gas mixture 18 during its passage through the second fuel cell 4 is transformed into a gas mixture 19 depleted in carbon monoxide.
  • the rate of carbon monoxide is lowered to 1%.
  • the gas mixture 19 then enters a radiator 12 intended to cool this flow before entering a purification device 5 intended to further reduce the carbon monoxide content of the gas mixture 19.
  • the gas mixture 19 is thus transformed into a mixture gaseous 23 whose carbon monoxide content does not exceed 100 ppm.
  • the gas mixture 23 is conveyed to the anode 7 from there first cell 9.
  • the cathode 8 is supplied with air by the air supply device 11, connected to this cathode 8 by a pipe 26.
  • the first fuel cell 9 provides a conversion of the chemical energy of the gas mixture 23 into electrical energy substantially equivalent to the second fuel cell 4.
  • the first fuel cell 9 is preferably a fuel cell with a proton exchange membrane.
  • This battery where Telectroiyte is polymeric, has an operating temperature of around 100 ° C, which makes it compatible with its use as an on-board means of producing electricity.
  • the present invention further consists of a cooling system 6 intended to circulate a fluid cooling through radiators 12 and 13. These radiators 12 and 13 exchange thermal energy with the gas flow 19 respectively upstream and downstream of the purification system 5.
  • the cooling system 6 is further intended for exchanging l thermal energy with the Tanode 7 of the first fuel cell 9 with a proton exchange membrane.
  • the present invention also comprises a burner 10 receiving the exhaust gases from the two fuel cells 4 and 9.
  • the coupling of these two technologies make it possible to divide the total power by dimensioning the two batteries 4 and 9 of reduced and substantially equivalent power of the order of 2 to 3 kW.
  • the cooling circuit of the cell is relieved accordingly.
  • the surface area of the charge air radiator is thus halved.
  • the excess air necessary for cooling the second fuel cell 4 only requires the presence of a fan included in the air supply system 1 1.
  • the reformer 1 supplies the second solid oxide fuel cell 4 by producing a maximum of carbon monoxide which is a fuel.
  • the present invention makes it possible to significantly reduce the water consumption of the reformer and to decrease the operating pressure of the system which can substantially reach atmospheric pressure. Operation at atmospheric pressure is advantageous for the overall system since the motor compressor unit and the anode condenser are no longer necessary. This reduction in the number of elements thus makes it possible to obtain a compact system with less noise and reduced electrical consumption.
  • the humidification of the gases at the anodic inlet of the first fuel cell 9 with a proton exchange membrane is automatic since the gases at the anodic outlet of the second solid oxide fuel cell 4 are charged with water vapor.
  • the operating temperature of a solid oxide fuel cell is high, which implies a very long start-up time and consumption at start-up for an automotive application with a single cell.
  • a fuel cell with a proton exchange membrane starts quickly, in less than a minute, but the start-up of the reformer is limiting.
  • the reformer start-up times are generally divided into two phases: the first corresponds to the time required to reach the temperature of ignition of the catalyst and the second phase corresponds to the time necessary to provide a reformate to the purity required for this fuel cell with a proton exchange membrane.
  • the present invention makes it possible to obtain a temperature maintenance of the second solid oxide fuel cell 4, for momentary stops for example, with a very rapid restart since the start-up time of the reformer is then halved, only the first phase being necessary.
  • the second solid oxide fuel cell 4 can operate as soon as the ignition temperature of the reformer catalyst is reached.
  • the available electrical power corresponds to approximately half of the full power of the system until the first fuel cell 9 with a proton exchange membrane is also supplied, after the preheating of the purification stage.
  • the energy consumption necessary to maintain the second solid oxide fuel cell 4 at temperature is reduced compared to the case of an exclusive use of the second solid oxide fuel cell 4 because the thermal power of the second solid oxide fuel cell 4 is halved.
  • the rapid start-up of the first fuel cell 9 with a proton exchange membrane makes it possible to operate in degraded mode for a reduced time.
  • the use of the starter battery is greatly reduced or even unnecessary. For operation at temperatures below 0 ° C, a proton exchange membrane fuel cell used alone cannot operate at such temperatures.
  • the exclusive use of the second solid oxide fuel cell 4 at these temperatures as shown in the embodiment of FIG. 1 makes it possible to operate the system in degraded mode, that is to say at 50% of the total power, until the heating of the first fuel cell 9 with a proton exchange membrane is completed.
  • the constituent materials of the solid oxide fuel cell show poor resistance to mechanical stress induced by thermal cycling, which results in a short lifetime for these cells during a different use of stationary operation.
  • the response to transients and system start-stops requires frequent, high amplitude thermal cycles.
  • the present invention proposes to use the second solid oxide fuel cell 4 in a quasi-stationary mode by maintaining the temperature during the stop and start phases, and by the coupled use of the first fuel cell 9 with proton exchange membrane and battery during transients.
  • the second solid oxide fuel cell 4 thus operates almost permanently at its full power, which corresponds to half of the full power of the system, and the first fuel cell 9 with a proton exchange membrane supplies complementary energy. If the electrical power required by the load is less than that delivered by the second solid oxide fuel cell 4, the difference is used to recharge the battery.
  • the present invention overcomes the major drawbacks of each type of fuel cell through their combined use and better management of the water and air supplies to the system.
  • the devices for supplying the first and second fuel cells 4 and 9 can advantageously be used for the electric traction of vehicles or for applications of the auxiliary power unit type. They can also be used for collective and individual electricity production and in particular for electric-thermal cogenerators.

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Abstract

La présente invention concerne un agencement de piles à combustible comprenant une première pile à combustible (9) alimentée en air (8), un reformeur destiné à convertir un carburant (14) en un mélange gazeux (18) comprenant du monoxyde de carbone et de l'hydrogène, un dispositif de purification (5) destiné à diminuer la teneur en monoxyde de carbone du mélange gazeux (19) et relié à une entrée d'anode (7) de la première pile à combustible (9), une seconde pile à combustible (4) alimentée en air (16) et recevant du monoxyde de carbone produit par le reformeur (1), de façon à convertir une partie de l'énergie chimique du monoxyde de carbone en énergie électrique, caractérisé en ce que la première pile à combustible (9) fonctionne à basse température, la seconde pile à combustible (4) fonctionne à haute température et en ce que les deux piles (9) et (4) ont une densité de puissance sensiblement équivalente leur permettant de se suppléer pendant des phases de démarrage et des phases de transition du fonctionnement du système.

Description

Agencement de piles à combustible
La présente invention est relative aux piles à combustible et en particulier à un agencement de plusieurs piles à combustible se suppléant pendant des phases de démarrage et des phases de transition du fonctionnement du système. L'unité auxiliaire de puissance, souvent appelée « APU »
(« Auxiliary Power Unît »), est une application de la pile à combustible destinée à générer de la puissance électrique pour les équipements électriques d'un véhicule conventionnel. L'unité auxiliaire de puissance peut soit remplacer l'alternateur, soit être exclusivement destinée à de nouveaux équipements électriques, tels qu'une climatisation électrique en remplacement de la climatisation mécanique par exemple. Dans un véhicule classique utilisant un moteur à combustion interne pour générer la puissance mécanique nécessaire à l'avancement du véhicule, il est intéressant d'ajouter un système pile à combustible de type unité auxiliaire de puissance qui génère une puissance électrique importante, de l'ordre de quelques kW, utile pour répondre aux besoins de puissance électrique toujours croissants dans les véhicules. La pile à combustible essence ou diesel permet l'utilisation d'un carburant « classique » de type liquide qui est celui utilisé par le moteur à combustion interne du véhicule. En phase de fonctionnement normal, le système reformeur reforme le carburant et produit un débit de reformât riche en hydrogène. L'unité auxiliaire de puissance peut également fonctionner avec un stockage d'hydrogène embarqué. L'hydrogène alimente la pile à combustible qui délivre un courant électrique permettant d'assurer la génération électrique. Deux technologies de piles à combustible sont actuellement envisagées pour ce type d'application. En effet, les piles à membrane échangeuse de protons, souvent appelée « PE FC » (« Proton Exchange Membrane Fuel Cell »), et celles à oxyde solide, souvent appelées « SOFC » (« Solid Oxide Fuel Cell ») sont chacune associée à une unité auxiliaire de puissance spécifique qui possède des avantages et des inconvénients en fonction de la technologie de pile envisagée. La pile à membrane échangeuse de protons fonctionne à une température relativement faible comprise dans une plage de températures s'étendant sensiblement de 60°C à 1 10°C. ce qui lui confère un démarrage rapide et lui évite des problèmes de cyclage thermique à la température de fonctionnement de la pile, liés à la tenue des matériaux qui la composent. En revanche, sa tolérance au monoxyde de carbone est très faible, de Tordre de 100 ppm à 90°C, ce qui implique l'intégration de plusieurs étages de purification des gaz alimentant la pile. Ces réacteurs de purification et d'oxydation préférentielle du monoxyde de carbone sont imposants, ce qui rend difficile leur implantation dans l'architecture du véhicule. De plus, le refroidissement et le fonctionnement de la pile à membrane échangeuse de protons à des température sensiblement inférieures à 0°C engendrent de nombreux problèmes liés à l'optimisation de ce type de technologie. Pour les unités auxiliaires de puissance utilisant des piles à oxyde solide, le monoxyde de carbone peut être utilisé comme combustible et le méthane peut également être valorisé par reformage interne. Dans ce type de technologie de pile, aucun étage de purification n'est requis après l'étape de reformage du carburant. En revanche, la température de fonctionnement de ce type de pile est comprise dans une plage de températures s'étendant sensiblement de 700°C à 1000°C, ce qui entraîne des temps de démarrage importants et/ou des procédures de maintien en température du système qui sont très consommatrices d'énergie. La fragilité des céramiques qui composent ce genre de pile à combustible induit également une mauvaise tenue au cyclage thermique. Afin de ne pas détériorer le rendement du système pile à combustible et de fournir une puissance électrique constante et permanente, une telle pile à combustible doit être refroidie efficacement par des composants spécifiques peu encombrants. Or à l'heure actuelle, le circuit de refroidissement d'un système pile à combustible à membrane échangeuse de protons ne peut être embarqué dans un véhicule classique car la puissance thermique à évacuer est très importante et nécessite des radiateurs volumineux. Le problème du refroidissement de ce type de piles réside dans la faible différence de température qui existe entre les gaz à refroidir qui sont à une température de Tordre de 80°C et le fluide de refroidissement qui circule dans le système à une température de Tordre de 60°C. En revanche, le refroidissement des piles à combustible fonctionnant à haute température, comme les piles à combustible à oxyde solide, présente moins de difficultés puisque la même différence de températures est de Tordre de 80O°C. De plus, une telle pile est usuellement refroidie par un excès d'air circulant à travers la cathode et non par un circuit de refroidissement externe utilisant un fluide de refroidissement spécifique. Afin de pallier une partie de ces inconvénients apparaissant au cours de l'utilisation d'une technologie de pile spécifique, la demande de brevet française FR-011 1484 envisageait de coupler une petite pile à oxyde solide dans un agencement d'un module de puissance utilisant une technologie de pile à membrane échangeuse de protons destinée à des applications de traction de véhicule. Bien que cette architecture offre un meilleur rendement et une meilleure compacité, l'introduction d'une telle pile à oxyde solide n'est destinée qu'à des applications de purification des gaz du système et n'assurait pas la génération électrique. L'objet de la présente invention est de fournir un agencement de piles à combustible amélioré. La présente invention fournit un agencement de piles à combustible comprenant une première pile à combustible alimentée en air, un reformeur destiné à convertir un carburant en un mélange gazeux comprenant du monoxyde de carbone et de l'hydrogène, un dispositif de purification destiné à diminuer la teneur en monoxyde de carbone du mélange gazeux et relié à une entrée d'anode de la première pile à combustible, une seconde pile à combustible alimentée en air et recevant du monoxyde de carbone produit par le reformeur, de façon à convertir une partie de l'énergie chimique du monoxyde de carbone en énergie électrique, caractérisé en ce que la première pile à combustible fonctionne à basse température, la seconde pile à combustible fonctionne à haute température et en ce que les deux piles ont une densité de puissance sensiblement équivalente leur permettant de se suppléer pendant des phases de démarrage et des phases de transition du fonctionnement du système. La présente invention offre ainsi un meilleur rendement et une meilleure compacité au système. En effet, puisque les densités de puissance de chaque technologie sont comparables le volume de pile à combustible est conservé et la compacité du système de refroidissement et du reformeur est améliorée. De préférence, l'agencement de piles à combustible selon l'invention présente encore les caractéristiques suivantes : - la première pile à combustible est une pile à combustible à membrane échangeuse de protons fonctionnant dans une plage de températures s'étendant sensiblement de 60°C à 1 10°C ; - la seconde pile à combustible est une pile à combustible à oxyde solide fonctionnant dans une plage de températures s'étendant sensiblement de 700°C à 1000°C ; - la pile à combustible secondaire comporte une électrode assurant une oxydation du monoxyde de carbone plus rapide que celle de l'hydrogène ; et - le dispositif de purification est relié à la première pile à combustible et à la seconde pile à combustible. La présente invention s'applique en outre à un véhicule comprenant un tel agencement de piles à combustible. La présente invention sera mieux comprise à l'étude d'un mode de réalisation pris à titre d'exemple nullement limitatif et illustré par le dessin annexé, sur lequel la figure 1 représente schématiquement un agencement de piles à combustible selon un mode de réalisation de l'invention. Bien que pouvant s'appliquer de façon générale à tous types de dispositifs à piles à combustible, l'invention sera plus particulièrement illustrée à titre d'exemple dans le cadre d'un véhicule automobile fonctionnant avec un système de traction à pile à combustible ou utilisant une unité auxiliaire de puissance. Tel qu'il est représenté sur la figure 1 , l'agencement de piles à combustible est équipé d'une première pile à combustible
9, composée d'une anode 7 et d'une cathode 8, ainsi que d'un dispositif d'alimentation d'air 1 1. Cet agencement est en outre composé d'un reformeur 1 , dans lequel entre un carburant 14. Le reformeur 1 assure la transformation du carburant 14 en un mélange gazeux 18 contenant H2, CO2, CO, N2 et H20. Ce mélange gazeux 18 est amené à anode 2 d'une seconde pile à combustible 4, composée de cette anode 2 et d'une cathode 3. La seconde pile à combustible 4 consomme une partie du monoxyde de carbone issu du reformeur 1 et convertit une partie de l'énergie chimique du monoxyde de carbone en énergie électrique. Cette seconde pile à combustible 4 est de préférence une pile à combustible à oxyde solide, bien que d'autres types de piles soient envisageables. Une pile à combustible permet d'oxyder le carburant au cours d'une réaction électrochimique exothermique. A Tanode 2 de la seconde pile à combustible 4, alimentée par le mélange gazeux 18 issu du reformeur 1 , les gaz H2 et CO sont oxydés en H20 et C02. L'anode 2 de la seconde pile à combustible 4 peut contenir un catalyseur comme le nickel. A la cathode 3, alimentée en air provenant du dispositif d'alimentation en air 11 par une canalisation 16, l'oxygène de air est réduit. La seconde pile à combustible 4 comporte de préférence une électrode assurant une oxydation du monoxyde de carbone plus rapide que celle de l'hydrogène. L'électricité produite par cette seconde pile à combustible 4 est destinée à alimenter un moteur électrique de traction d'un véhicule. Le mélange gazeux 18 lors de son passage dans la seconde pile à combustible 4 est transformé en un mélange gazeux 19 appauvri en monoxyde de carbone. Ainsi, en utilisant comme seconde pile à combustible 4 une pile à combustible à oxyde solide, le taux de monoxyde de carbone est abaissé à 1 %. Le mélange gazeux 19 pénètre ensuite dans un radiateur 12 destiné à refroidir ce flux avant d'entrer dans un dispositif de purification 5 destiné à diminuer encore la teneur en monoxyde de carbone du mélange gazeux 19. Le mélange gazeux 19 est ainsi transformé en un mélange gazeux 23 dont la teneur en monoxyde de carbone n'excède pas 100ppm. Le mélange gazeux 23 est acheminé vers Tanode 7 de là première pile 9. La cathode 8 est alimentée en air par le dispositif d'alimentation en air 11 , relié à cette cathode 8 par une canalisation 26. La première pile à combustible 9 assure une conversion de l'énergie chimique du mélange gazeux 23 en énergie électrique sensiblement équivalente à la seconde pile à combustible 4. La première pile à combustible 9 est de préférence une pile à combustible à membrane échangeuse de protons. Cette pile, où Télectroiyte est de forme polymère, a une température de fonctionnement d'environ 100°C, ce qui rend compatible son utilisation comme moyen embarqué de production d'électricité. La présente invention est en outre constituée d'un système de refroidissement 6 destiné à faire circuler un fluide de refroidissement au travers de radiateurs 12 et 13. Ces radiateurs 12 et 13 échangent de l'énergie thermique avec le flux gazeux 19 respectivement en amont et en aval du système de purification 5. Le système de refroidissement 6 est en outre destiné à échanger de l'énergie thermique avec Tanode 7 de la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons. La présente invention comporte aussi un brûleur 10 recevant les gaz d'échappement issus des deux piles à combustible 4 et 9. Pour une application de pile à combustible de type unité auxiliaire de puissance prévoyant une puissance électrique de Tordre de 5kW, le couplage de ces deux technologies permet de diviser la puissance totale en dimensionnant les deux piles 4 et 9 de puissance réduite et sensiblement équivalente de Tordre de 2 à 3kW. En diminuant la puissance électrique d'une pile à combustible à membrane échangeuse de protons, on soulage d'autant le circuit de refroidissement de la pile. Lors du couplage entre ces deux types de piles 9 et 4 ayant des puissances sensiblement équivalentes, la surface du radiateur à air de suralimentation est ainsi diminuée de moitié. L'excès d'air nécessaire au refroidissement de la seconde pile à combustible 4 nécessite seulement la présence d'un ventilateur compris dans le système d'alimentation en air 1 1. De plus, afin de garantir la quantité d'eau nécessaire au fonctionnement du reformeur sans apport extérieur, des condenseurs sont souvent placés en sortie de pile pour récupérer Teau liquide produite à la cathode d'une pile à combustible à membrane échangeuse de protons (respectivement à Tanode d'une pile à combustible à oxyde solide). L'équilibre du bilan en eau impose alors une pression de fonctionnement du système global élevée, de Tordre de 2 à 5 bar. Un groupe moto compresseur permet d'atteindre une telle pression mais il consomme de l'énergie électrique produite par la pile, ce qui diminue le rendement du système d'autant. Dans la présente invention, le reformeur 1 alimente la seconde pile à combustible à oxyde solide 4 en produisant un maximum de monoxyde de carbone qui en est un combustible. En d'autres termes, un reformeur qui alimente une pile à combustible à oxyde solide met en jeu une réaction qui tend vers l'oxydation partielle, telle que : CπHm + nO2 = nC02 + m/2 H2 et CπHm + n/2 O2 ≈ nCO + m/2 H2 alors qu'un reformeur qui alimente une pile à combustible à membrane échangeuse de protons met en jeu une réaction qui tend vers le vaporeformage. Or cette dernière est coûteuse en eau puisque la réaction chimique est du type : CnHm + nH20 = nCO + (n+m/2) H2. Par conséquent la présente invention permet de réduire nettement la consommation en eau du reformeur et de diminuer la pression de fonctionnement du système qui peut sensiblement atteindre la pression atmosphérique. Le fonctionnement à pression atmosphérique est avantageux pour le système global puisque le groupe moto compresseur et le condenseur anodique ne sont plus nécessaires. Cette diminution du nombre d'éléments permet ainsi d'obtenir un système compact avec moins de bruit et une consommation électrique réduite. En effet, l'humidification des gaz en entrée anodique de la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons est automatique puisque les gaz en sortie anodique de la seconde pile à combustible à oxyde solide 4 sont chargés en vapeur d'eau. D'autre part, la température de fonctionnement d'une pile à combustible à oxyde solide est élevée, ce qui implique un temps de démarrage et une consommation au démarrage très importants pour une application automobile avec une seule pile. En revanche, une pile à combustible à membrane échangeuse de protons démarre rapidement, en moins d'une minute, mais le démarrage du reformeur est limitant. On sépare généralement les temps de démarrage du reformeur en deux phases : la première correspond au temps nécessaire pdur atteindre la température d'allumage du catalyseur et la deuxième phase correspond au temps nécessaire pour fournir un reformât à la pureté requise pour cette pile à combustible à membrane échangeuse de protons. La présente invention permet d'obtenir un maintien en température de la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide, pour des arrêts momentanés par exemple, avec un redémarrage très rapide puisque le temps de démarrage du reformeur est alors divisé par deux, seule la première phase étant nécessaire. La seconde pile à combustible 4 à oxyde solide peut fonctionner dès que la température d'allumage du catalyseur du reformeur est atteinte. La puissance électrique disponible correspond environ à la moitié de la pleine puissance du système jusqu'à ce que la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons soit elle aussi alimentée, après le préchauffage de l'étage de purification. Dans ce cas, la consommation d'énergie nécessaire pour maintenir la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide en température est diminuée par rapport au cas d'une utilisation exclusive de la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide car la puissance thermique de la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide est divisée par deux. Le démarrage rapide de la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons permet de fonctionner en mode dégradé pendant un temps réduit. L'utilisation de la batterie de démarrage est fortement réduite voire même inutile. Pour un fonctionnement à des températures inférieures à 0°C, une pile à combustible à membrane échangeuse de protons utilisée seule ne peut pas fonctionner sous de telles températures. Il faut purger ses canaux pour éviter que le gel ne fasse craquer sa membrane et la réchauffer au-dessus de 0°C. L'utilisation exclusive de la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide à ces températures telle que représentée dans le mode de réalisation de la figure 1 , permet de faire fonctionner le système en mode dégradé, c'est à dire à 50% de la puissance totale, jusqu'à ce que le réchauffement de la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons soit terminé. Pour le craquage et la gestion d'énergie du système, les matériaux constitutifs de la pile à combustible à oxyde solide montrent une mauvaise résistance au stress mécanique induit par les cyclages thermiques, ce qui entraîne une faible durée de vie pour ces piles lors d'une utilisation différente du fonctionnement stationnaire. Pour les applications à l'automobile, la réponse aux transitoires et les arrêts-démarrage du système impose des cycles thermiques fréquents et de forte amplitude. La présente invention propose d'utiliser la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide selon un mode quasi-stationnaire par le maintien en température lors des phases d'arrêt et de démarrage, et par l'utilisation couplée de la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons et de la batterie lors des transitoires. La seconde pile à combustible 4 à oxyde solide fonctionne ainsi en quasi-permanence à sa pleine puissance, qui correspond à la moitié de la pleine puissance du système, et la première pile à combustible 9 à membrane échangeuse de protons fournit Ténergie complémentaire. Si la puissance électrique requise par la charge est inférieure à la celle délivrée par la seconde pile à combustible 4 à oxyde solide, la différence sert à recharger la batterie. La présente invention permet de pallier les inconvénients majeurs de chaque type de piles à combustible grâce à leur utilisation combinée et à une meilleure gestion des alimentations en eau et en air du système. Les dispositifs d'alimentation de la première et de la seconde pile à combustible 4 et 9 peuvent avantageusement être utilisés pour la traction électrique de véhicules ou pour des applications de type unités auxiliaires de puissance. Ils peuvent également être utilisés pour les productions collectives et individuelles d'électricité et notamment pour des cogénérateurs électrique-thermique.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Agencement de piles à combustible comprenant une première pile à combustible (9) alimentée en air (8), un reformeur destiné à convertir un carburant (14) en un mélange gazeux (18) comprenant du monoxyde de carbone et de l'hydrogène, un dispositif de purification (5) destiné à diminuer la teneur en monoxyde de carbone du mélange gazeux (19) et relié à une entrée d'anode (7) de la première pile à combustible (9), une seconde pile à combustible (4) alimentée en air (16) et recevant du monoxyde de carbone produit par le reformeur (1 ), de façon à convertir une partie de Ténergie chimique du monoxyde de carbone en énergie électrique, caractérisé en ce que la première pile à combustible (9) fonctionne à basse température, la seconde pile à combustible (4) fonctionne à haute température et en ce que les deux piles (9) et (4) ont une densité de puissance sensiblement équivalente leur permettant de se suppléer pendant des phases de démarrage et des phases de transition du fonctionnement du système.
2. Agencement de piles à combustible selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la première pile à combustible (9) est une pile à combustible à membrane échangeuse de protons fonctionnant dans une plage de températures s'étendant sensiblement de 60°C à 1 10°C.
3. Agencement de piles à combustible selon Tune des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la seconde pile à combustible (4) est une pile à combustible à oxyde solide fonctionnant dans une plage de températures s'étendant sensiblement de 700°C à 1000°C.
4. Agencement de piles à combustible selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pile à combustible secondaire (4) comporte une électrode assurant une oxydation du monoxyde de carbone plus rapide que celle de l'hydrogène.
5. Agencement de piles à combustible selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dispositif de purification (5) est relié à la première pile à combustible (9) et à la seconde pile à combustible (4).
6. Véhicule comprenant un agencement de piles à combustible selon Tune des revendications 1 à 5,
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