WO2005083386A1 - Anordnung und verfahren zur spektroskopischen bestimmung der bestandteile und konzentrationen pumpfähiger organischer verbindungen - Google Patents

Anordnung und verfahren zur spektroskopischen bestimmung der bestandteile und konzentrationen pumpfähiger organischer verbindungen Download PDF

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measuring cell
control
evaluation unit
spectroscopic
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Michael Rode
Helga Andree
Diane F. Malley
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Carl Zeiss Jena Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to a fast and non-destructive measuring method for determining the contents of solid, liquid and / or suspensive organic compounds in the flow.
  • the proposed solution is suitable for being calibrated to a large number of relevant parameters and can be used in all areas, in particular also in a mobile manner.
  • the flow measuring cell described in DE 100 16 023 C2 is suitable for the combined use of spectroscopy and polarimetry for the simultaneous determination of several measured variables in physico-chemical and biotechnical processes.
  • dissolved substances in flowing media can be detected continuously and quantitatively without delay.
  • Wavelengths from the UV range to the NIR range can be used for the spectroscopic measurement.
  • the measuring section is located between two rods made of glass or similar, which protrude transversely to the direction of flow into the measuring cuvette. Depending on the substance to be examined, the measuring section must be varied by moving the rods, since only measurements in transmission are possible. However, this makes the use of the flow measuring cell for automated, mobile use more difficult or prevents it.
  • Determining the ingredients of liquid manure is particularly important, for example, from the point of precise use as an organic fertilizer.
  • the guidelines applicable here regarding the maximum application rate have so far been very difficult to comply with, since an exact determination of the components and concentrations at the time of application was not possible.
  • a check of compliance with the specifications was only possible through soil analyzes before or after the application.
  • the ingredients are determined after sampling by subsequent wet chemical measurements in the laboratory. This procedure is time consuming and requires considerable sample preparation. The number of samples is limited, the use of analysis data for the timely control / regulation of processes is limited or not possible at all. If the measurement is carried out in flow cells with conventional sensors, however, only the ingredients that can be selectively measured via the respective sensors can be recorded.
  • the object of the present invention is to develop a fast and non-destructive measuring method and a corresponding arrangement for determining the contents of solid, liquid and / or suspensive organic residues.
  • the solution should be suitable for mobile use and realize a high, continuous measurement data density.
  • the proposed technical solution provides representative measured values of the ingredients of inhomogeneous material in the flow method, whereby one direct measurement by light absorption or transmission.
  • the trans-reflection principle enables measurements on both strongly absorbing and transmissive samples, ie also on cloudy suspensions, and records not only the liquid but also the solid components of the sample.
  • the solution is also particularly suitable for mobile use for determining the contents of solid, liquid and / or suspensive organic compounds.
  • the solution for determining the ingredients of liquid manure can be used as an organic fertilizer.
  • the fertilizer can be metered in a targeted manner, depending on the directly determined constituents, by an on-site determination, in particular also during application.
  • Figure 1 a schematic diagram of the arrangement according to the invention for laboratory use
  • Figure 2 an arrangement adapted for mobile use on a vehicle.
  • FIG. 1 shows the arrangement according to the invention for the spectroscopic determination of the constituents and concentrations of pumpable organic Links.
  • the arrangement consists of a sample container 1, a pump 2 and a measuring cell 3, which forms a unit with a spectroscopic measuring head 4.
  • the measuring cell 3 is connected to the pump 2, which can be regulated to vary the flow rate, and to the sample container 1 via a pipeline 5.
  • the spectroscopic measuring head 4 and the controllable pump 2 have electrical connections to a control and evaluation unit (not shown).
  • the measuring cell 3 is preferably designed in such a way that the sample flows between two windows integrated opposite each other, perpendicular to the flow direction, into the measuring cell. When the sample flows through the measuring cell 3, it must be ensured that no sedimentation, foaming and blockage occur.
  • the optimal flow rate varies depending on the sample type depending on the dry matter content, particle size, particle structure and thixotropy.
  • a multi-way valve 6 which establishes connections to a water container and / or a container with cleaning liquid.
  • the multi-way valve 6 has an actuator which is connected to the control and evaluation unit. Via this multi-way valve 6, the measuring cell can additionally be connected to containers in which test liquids for self-calibration of the measuring arrangement are contained.
  • Both the cleaning liquid used and the rinsing water can be expelled via the multi-way valve 6 after flushing through the measuring cell 3. It is advantageous to rinse the measuring cell 3 several times.
  • the degree of contamination and a possibly necessary cleaning of the measuring cell 3 can be determined by spectroscopic measurement of the measuring cell 3 without a sample.
  • the arrangement can have a device for drying the measuring cell 3, which is also connected to the control and evaluation unit. The drying takes place, for example, by ventilation, in that air is pushed through a measuring valve 3 through the measuring cell 3. The air can also be expelled via the multi-way valve 6 after flowing through the measuring cell 3.
  • a device for tempering the sample preferably in or in front of the measuring cell 3, is provided.
  • the arrangement will be mounted on a vehicle, in particular for dispensing pumpable organic residues.
  • FIG. 2 shows an arrangement adapted for mobile use on a vehicle.
  • two additional three-way valves 8 and 9 are arranged in the pipeline 5.
  • a sample is taken from the outlet line of the tank via the three-way valve 8, pumped through the measuring cell 3 and passed back into the outlet line of the tank via the three-way valve 9.
  • the three-way valves 8 and 9 preferably also have actuators which are connected to the control and evaluation unit.
  • the sample container 1 can remain in the arrangement so that a closed circuit is available for the rinsing and / or drying process.
  • the flow rate of an outlet valve on the tank can be regulated by the control and evaluation unit, by evaluating the determined components and concentrations of the pumpable organic residues.
  • the control and evaluation unit can take into account previously determined soil values and the instantaneous speed of the vehicle in order to generate a suitable control signal for regulating the flow of an outlet valve when dispensing pumpable organic residues. As a result, fertilization can be carried out according to the needs of the soil.
  • Determining the ingredients of liquid manure is particularly important, for example, from the point of precise use as an organic fertilizer.
  • it makes sense for the amount of organic residues applied to be recorded in relation to the constituents and concentrations of the individual ingredients. This makes it easy to prove the amount of organic residues applied.
  • the sample contained in a sample container 1 is conveyed by a pump 2 through a measuring cell 3, which forms a unit with a spectroscopic measuring head 4.
  • the measuring head 4 takes a spectroscopic measurement of the sample flowing through the measuring cell 3 in transmission and / or reflection and forwards the measurement results to a control and evaluation unit for further processing. From this, components and concentrations of substances contained in the sample are determined on the basis of specific calibrations. This requires temperature, flow and sample-specific calibrations.
  • the measuring cell 3 is preferably designed in such a way that the sample flows between two windows integrated opposite each other, perpendicular to the flow direction, into the measuring cell.
  • the pump 2 can be regulated to adjust the flow rate of the sample required for the spectroscopic measurement. This can ensure that there is no sedimentation, foaming and clogging when the sample flows through the measuring cell 3.
  • the optimal flow rate varies depending on the sample type depending on the dry matter content, particle size, particle structure and thixotropy.
  • the measuring cell 3 is cleaned after a sample has been measured.
  • an existing water container is connected to the measuring cell 3 via a multi-way valve 6 in order to remove residues of the measured sample.
  • a further container with cleaning liquid is present, which is connected to the measuring cell 3 via the multi-way valve 6.
  • the measuring cell 3 is rinsed with water. It may be necessary to dry the measuring cell 3 after cleaning and rinsing. The drying takes place by aeration, by pressing air through the measuring cell 3 via a valve 7.
  • the samples can be tempered by a device before the measurement process. This should preferably take place in or in front of the measuring cell 3.
  • the described method can be applied to a vehicle, in particular for the application of pumpable organic residues.
  • the control and evaluation unit generates an additional control signal for regulating the flow of an outlet valve when dispensing pumpable organic residues based on the determined constituents and concentrations of substances contained in the sample.
  • a particularly advantageous solution is obtained if the control and evaluation unit takes into account, in addition to the components and concentrations of substances contained in the sample, previously determined soil values and the instantaneous speed of the vehicle by a control signal for regulating the flow of an outlet valve when pumping organic pumps Generate residues.
  • the particular advantage of the proposed technical solution lies in the possibility of being able to carry out both stationary (at line from sample containers) and mobile (in line during the application of organic residues) determinations of constituents and concentrations of substances contained in the sample.
  • the spectroscopic measurement based on the trans-reflection principle is particularly advantageous. This makes it possible to carry out direct measurement of the sample by means of light absorption and / or transmission without having to change the measurement setup. Depending on the sample to be measured, especially the solid, liquid and suspensive organic residues it contains, the measurement delivers transmissive and / or reflective measurement results.
  • the process of cleaning, rinsing and drying the measuring cell in order to prepare it for measuring other samples can be automated and regulated and monitored by the control and evaluation unit.
  • the process of cleaning, rinsing and drying can be checked spectroscopically.
  • the measuring head in conjunction with the control and evaluation unit can determine both the degree of contamination and the degree of moisture in the measuring cell.
  • the referencing is carried out by automatic white / black balancing of the spectrometer, using customary known reference standards. Such referencing can be carried out as required or periodically. It is also possible for the system to monitor the degree of contamination of the measuring cell done itself.
  • the solution according to the invention also offers the possibility of self-calibration.
  • one or more test liquids of defined composition and known absorption or transmission can also be fed into the measuring cell via a multi-way valve.
  • the spectroscopic signal can be calibrated and adjusted using this calibration fluid. This enables a consistently high measuring accuracy of the system to be achieved.
  • the test liquids used here can also be expelled via the multi-way valve 6 after flushing through the measuring cell 3.
  • Complete partial samples or complete batches can be measured continuously with the solution according to the invention without the samples having to be pretreated.
  • the samples are not changed by the measuring process.
  • the solution can be calibrated to a large number of relevant parameters and provides fast analysis with a high measurement data density. Due to the very compact and failure-prone design, the solution is particularly suitable for mobile applications.
  • the solution is suitable for both inline and atline determination of the contents of solid, liquid and / or suspensive organic residues.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein schnelles und zerstörungsfreies Messverfahren zur Bestimmung der Inhaltstoffe fester, flüssiger und/oder suspensiver organischer im Fluss befindlicher Verbindungen. Die erfindungsgemäße Anordnung besteht aus einem Probenbehälter (1), einer Pumpe (2) und einer Messzelle (3), die mit einem spektroskopischen Messkopf (4) eine Einheit bildet, wobei die Messzelle (3) mit der Pumpe (2), die zur Variation der Fließgeschwindigkeit regelbar ist, und dem Probenbehälter (1) über eine Rohrleitung (5) verbunden sind und bei der der spektroskopische Messkopf (4) und die regelbare Pumpe (2) zu einer Steuer- und Auswerteeinheit elektrische Verbindungen aufweisen. Die nach dem Transflexionsprinzip arbeitende Lösung ist durch den kompakten Aufbau insbesondere auch für den mobilen Einsatz geeignet, beispielsweise zur Bestimmung der Inhaltsstoffe von Gülle während des Ausbringens. Prinzipiell lässt sich die Lösung auf beliebige Anwendungen mit Suspensionen bzw. pumpfähige, homogene und inhomogene Materialien übertragen.

Description

Anordnung und Verfahren zur spektroskopischen Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen pumpfähiger organischer Verbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein schnelles und zerstörungsfreies Messverfahren zur Bestimmung der Inhaltstoffe fester, flüssiger und/oder suspensiver organischer im Fluss befindlicher Verbindungen. Die vorgeschlagene Lösung ist geeignet auf eine Vielzahl relevanter Parameter kalibriert zu werden und kann in allen Bereichen, insbesondere auch mobil eingesetzt werden.
Die in der DE 100 16 023 C2 beschriebene Durchfluss-Messküvette ist für die kombinierte Benutzung der Spektroskopie und der Polarimetrie zur gleichzeitigen Bestimmung mehrerer Messgrößen bei physikalisch-chemischen und biotechnischen Prozessen geeignet. Insbesondere lassen sich gelöste Substanzen in durchfließenden Medien kontinuierlich und ohne zeitliche Verzögerung detektieren und quantitativ erfassen. Für die spektroskopische Messung sind Wellenlängen vom UV-Bereich bis in den NIR-Bereich nutzbar. Die Messstrecke befindet sich zwischen zwei, quer zur Flussrichtung in die Messküvette ragende Stäbe aus Glas o. ä.. In Abhängigkeit von der zu untersuchenden Substanz muss die Messstrecke durch verschieben der Stäbe variiert werden, da nur Messungen in Transmission möglich sind. Die Verwendung der Durchfluss-Messküvette für den automatisierten, mobilen Einsatz wird dadurch allerdings erschwert bzw. verhindert.
Die Bestimmung der Inhaltsstoffe von Gülle ist beispielsweise unter dem Aspekt eines präzisen Einsatzes als organischen Dünger von besonderer Bedeutung. Die hier geltenden Vorgaben die maximale Ausbringmenge betreffend konnten bisher nur sehr schwer eingehalten werden, da eine exakte Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen zum Zeitpunkt der Ausbringung nicht möglich war. Eine Kontrolle der Einhaltung der Vorgaben war nur durch Bodenanalysen vor bzw. nach der Ausbringung möglich. Nach dem bekannten Stand der Technik erfolgt die Bestimmung der Inhaltsstoffe nach der Probenentnahme durch anschließender nasschemische Messungen im Labor. Dieses Verfahren ist zeitaufwendig und erfordert eine erhebliche Probenvorbereitung. Die Anzahl der Proben ist limitiert, der Einsatz der Analysedaten zur zeitnahen Steuerung/Regelung von Prozessen ist nur begrenzt bis überhaupt nicht möglich. Erfolgt die Messung in Durchflusszellen mit herkömmlichen Sensoren, so können jedoch nur die Inhaltsstoffe erfasst werden, die über die jeweiligen Sensoren selektiv messbar sind.
Von der Firma PDK Projects, Inc. wurde in einem Projekt („Analysis of Nutrients in Hog Manure by Field-portable Near-infrared Spectroscopy", Juli 2001 ) die Verwendung der NIR-Spektroskopie zur Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen organischer Reststoffe nachgewiesen. Die Ergebnisse dieses Projekts bezogen sich allerdings nur auf die Verwendung spektroskopischer Messgeräte unter Laboreinsatz. Die zu bestimmenden Proben wurden dabei auf den spektroskopischen Messkopf gestellt. Eine kompakte Lösung für einen möglichen mobilen Einsatz auf einem Fahrzeug zum Ausbringen von Gülle war nicht Ziel des Projekts.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein schnelles und zerstörungsfreies Messverfahren sowie eine entsprechende Anordnung zur Bestimmung der Inhaltsstoffe fester, flüssiger und/oder suspensiver organischer Reststoffe zu entwickeln. Die Lösung soll für den mobilen Einsatz geeignet sein und eine hohe, kontinuierliche Messdatendichte realisieren.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die Merkmale der unabhängigen Ansprüche gelöst. Bevorzugte Weiterbildungen und Ausgestaltungen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Die vorgeschlagene technische Lösung liefert repräsentative Messwerte der Inhaltsstoffe von inhomogenem Material im Durchflussverfahren, wobei eine direkte Messung durch Lichtabsorption bzw. -transmission erfolgt. Das Transflexionsprinzip ermöglicht Messungen sowohl an stark absorbierenden als auch an transmissiven Proben, d. h. auch von trüben Suspensionen, und erfasst nicht nur die flüssigen, sondern auch die festen Bestandteile der Probe.
Durch den kompakten Aufbau ist die Lösung insbesondere auch für den mobilen Einsatz zur Bestimmung der Inhaltsstoffe fester, flüssiger und/oder suspensiver organischer Verbindungen geeignet.
Beispielsweise ist die Lösung zur Bestimmung der Inhaltsstoffe von Gülle als organischer Dünger einsetzbar. Durch eine Vorort-Bestimmung, insbesondere auch während des Ausbringens, kann der Dünger, in Abhängigkeit der direkt ermittelten Inhaltstoffe gezielt dosiert werden.
Prinzipiell lässt sich die vorgeschlagene technische Lösung jedoch auf beliebige Anwendungen mit Suspensionen bzw. pumpfähige, homogene und inhomogene Materialien übertragen. Insbesondere ist eine Anwendung in der Lebensmittelindustrie, der Abwasserkontrolle und der Prozessüberwachung, hierbei z. B. in der Fleischverarbeitung und der Produktion von Biogas, denkbar.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispieles näher beschrieben. Dazu zeigt
Figur 1 : eine Prinzipskizze der erfindungsgemäßen Anordnung für den Laboreinsatz und
Figur 2: eine für den mobilen Einsatz auf einem Fahrzeug angepasste Anordnung.
Figur 1 zeigt die erfindungsgemäße Anordnung zur spektroskopischen Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen pumpfähiger organischer Verbindungen. Die Anordnung besteht aus einem Probenbehalter 1 , einer Pumpe 2 und einer Messzelle 3, die mit einem spektroskopischen Messkopf 4 eine Einheit bildet. Die Messzelle 3 ist mit der Pumpe 2, die zur Variation der Fließgeschwindigkeit regelbar ist, und dem Probenbehalter 1 über eine Rohrleitung 5 verbunden. Der spektroskopische Messkopf 4 und die regelbare Pumpe 2 weisen zu einer (nicht dargestellten) Steuer- und Auswerteeinheit elektrische Verbindungen auf.
Die Messzelle 3 ist vorzugsweise so ausgebildet, dass die Probe zwischen zwei gegenüberliegend, senkrecht zur Flussrichtung in die Messzelle integrierten Fenstern, durchfließt. Beim Durchfluss der Probe durch die Messzelle 3 muss gewährleistet sein, dass keine Sedimentation, Schaumbildung und Verstopfung entstehen. Die optimale Fließgeschwindigkeit variiert dabei je nach Probentyp in Abhängigkeit von Trockenmassegehalt, Partikelgröße, Partikelstruktur und Thixotropie.
Um die Messzelle 3 von Resten der gemessenen Probe zu säubern und diese für die nächste Probe vorzubereiten ist ein Mehrwegeventil 6 vorgesehen-, welches Verbindungen zu einem Wasserbehälter und/oder ein Behälter mit Reinigungsflüssigkeit herstellt. Das Mehrwegeventil 6 verfügt über einen Stellantrieb, der mit der Steuer- und Auswerteeinheit verbunden ist. Über dieses Mehrwegeventil 6 kann die Messzelle zusätzlich mit Behältern verbunden werden, in denen Testflüssigkeiten zur Selbstkalibrierung der Messanordnung enthalten sind.
Sowohl die verwendete Reinigungsflüssigkeit als auch Spülwasser kann nach dem Durchspülen der Messzelle 3 über das Mehrwegeventil 6 ausgestoßen werden. Vorteilhaft ist dabei ein mehrmaliges Durchspülen der Messzelle 3.
Der Verschmutzungsgrad und eine eventuell notwendige Reinigung der Messzelle 3 kann durch eine spektroskopische Messung der Messzelle 3 ohne Probe festgestellt werden. Weiterhin kann die Anordnung über eine Vorrichtung zur Trocknung der Messzelle 3 verfügen, die ebenfalls mit der Steuer- und Auswerteeinheit verbunden ist. Die Trocknung erfolgt dabei beispielsweise durch Belüftung, indem über ein Ventil 7 Luft durch die der Messzelle 3 gedrückt wird. Auch die Luft kann nach dem Durchströmen der Messzelle 3 über das Mehrwegeventil 6 ausgestoßen werden.
Da von einem Temperatureinfluss auf die Messergebnisse auszugehen ist, wird eine Vorrichtung zur Temperierung der Probe, vorzugsweise in oder vor der Messzelle 3, vorgesehen.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung wird die Anordnung auf einem Fahrzeug, insbesondere zum Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe montiert sein.
Figur 2 zeigt dazu eine für den mobilen Einsatz auf einem Fahrzeug angepasste Anordnung. Dazu sind in der Rohrleitung 5 zwei zusätzliche Dreiwegeventile 8 und 9 angeordnet. Zur Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen während des Ausbringens wird über das Dreiwegeventile 8 eine Probe aus der Auslassleitung des Tankes entnommen, durch die Messzelle 3 gepumpt und über das Dreiwegeventile 9 zurück in die Auslassleitung des Tankes geleitet. Die Dreiwegeventile 8 und 9 verfügen dabei vorzugsweise ebenfalls über Stellantriebe, der mit der Steuer- und Auswerteeinheit verbunden sind. Der Probenbehalter 1 kann dabei in der Anordnung verbleiben, damit für den Spül- und/oder Trockenvorgang ein geschlossener Kreislauf vorhanden ist.
Die Durchflussmenge eines am Tank vorhandenen Auslassventils kann von der Steuer- und Auswerteeinheit, in Auswertung der ermittelten Bestandteile und Konzentrationen der pumpfähigen organischen Reststoffe geregelt werden. Zusätzlich zu den ermittelten Bestandteilen und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe, können von der Steuer- und Auswerteeinheit zuvor bestimmte Bodenwerte sowie die Momentangeschwindigkeit des Fahrzeuges berücksichtigt werden um ein geeignetes Steuersignal zur Regelung des Durchflusses eines Auslassventils beim Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe zu generieren. Dadurch kann eine dem Bedarf des Bodens entsprechende Düngung vorgenommen werden.
Da die Partikelgröße organischer Reststoffe sehr stark variieren und unter Umständen zu Verstopfungen führen kann, ist es zweckmäßig vor der Pumpe 2 ein Schneidwerk u./o. Sieb anzuordnen. Zu große Partikel können dadurch zerkleinert werden, ohne dass die Zusammensetzung der Probe verändert wird.
Die Bestimmung der Inhaltsstoffe von Gülle ist beispielsweise unter dem Aspekt eines präzisen Einsatzes als organischen Dünger von besonderer Bedeutung. Für die Einhaltung der hier geltenden Vorgaben ist es sinnvoll, dass die ausgebrachte Menge an organischen Reststoffe bezogen auf die Bestandteile und Konzentrationen der einzelnen Inhaltstoffe protokolliert werden. Ein Nachweis der ausgebrachte Menge an organischen Reststoffen ist dadurch ohne weiteres möglich.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur spektroskopischen Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen pumpfähiger organischer Reststoffe wird die in einem Probenbehalter 1 enthaltene Probe von einer Pumpe 2 durch eine Messzelle 3, die mit einem spektroskopischen Messkopf 4 eine Einheit bildet, gefördert. Der Messkopf 4 nimmt eine spektroskopische Messung der durch die Messzelle 3 fließenden Probe in Transmission und/oder Reflexion vor und leitet die Messergebnisse zur weiteren Verarbeitung an eine Steuer- und Auswerteeinheit weiter. Von dieser werden anhand hinterlegter spezifischer Kalibrierungen Bestandteile und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe ermittelt. Dazu sind temperatur-, durchfluss- und probenabhängige spezifische Kalibrierungen erforderlich. Die Messzelle 3 ist vorzugsweise so ausgebildet, dass die Probe zwischen zwei gegenüberliegend, senkrecht zur Flussrichtung in die Messzelle integrierten Fenstern, durchfließt. Zur Einstellung der für die spektroskopische Messung erforderliche Fließgeschwindigkeit der Probe ist die Pumpe 2 regelbar. Dadurch kann gewährleistet werden, dass es beim Durchfluss der Probe durch die Messzelle 3 keine Sedimentation, Schaumbildung und Verstopfung entstehen. Die optimale Fließgeschwindigkeit variiert dabei je nach Probentyp in Abhängigkeit von Trockenmassegehalt, Partikelgröße, Partikelstruktur und Thixotropie.
Zur Gewährleistung unverfälschter Messwerte wird die Messzelle 3 nach erfolgter Messung einer Probe gesäubert. Dazu wird ein vorhandener Wasserbehälter über ein Mehrwegeventil 6 mit der Messzelle 3 verbunden wird, um Resten der gemessenen Probe zu entfernen. Es ist aber auch möglich das ein weiterer Behälter mit Reinigungsflüssigkeit vorhanden ist, der über das Mehrwegeventil 6 mit der Messzelle 3 verbunden wird. Nach erfolgter Säuberung wird die Messzelle 3 mit Wasser gespült. Unter Umständen ist nach der Säuberung und Spülung eine Trocknung der Messzelle 3 erforderlich. Die Trocknung erfolgt dabei durch Belüftung, indem über ein Ventil 7 Luft durch die Messzelle 3 gedrückt wird.
Zur Vermeidung temperaturbeeinflusster Messergebnisse können die Proben vor dem Messvorgang durch eine Vorrichtung temperiert werden. Dies sollte vorzugsweise in oder vor der Messzelle 3 erfolgen.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung kann das beschriebene Verfahren auf einem Fahrzeug, insbesondere zum Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe angewendet werden. Von der Steuer- und Auswerteeinheit wird anhand der ermittelten Bestandteilen und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe ein zusätzliches Steuersignal zur Regelung des Durchflusses eines Auslassventils beim Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe generiert. Eine besonders vorteilhafte Lösung ergibt sich, wenn von der Steuer- und Auswerteeinheit zusätzlich zu den ermittelten Bestandteilen und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe, zuvor bestimmte Bodenwerte sowie die Momentangeschwindigkeit des Fahrzeuges berücksichtigt werden um ein Steuersignal zur Regelung des Durchflusses eines Auslassventils beim Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe zu generieren.
Dadurch ist eine noch gezieltere Ausbringung von Gülle als organischer Dünger realisierbar. Durch die zuvor bestimmte Bodenwerte ist insbesondere während des Ausbringens eine gezielte Dosierung möglich.
Der besondere Vorteil der vorgeschlagenen technischen Lösung liegt in der Möglichkeit, sowohl stationäre (at line aus Probenbehältern) als auch mobile (in line während des Ausbringens organischer Reststoffe) Bestimmungen von Bestandteilen und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe durchführen zu können.
Weiterhin ist die spektroskopische Messung nach dem Transflexionsprinzip besonders vorteilhaft. Dadurch ist es möglich, direkte Messung der Probe durch Lichtabsorption und/oder -transmission durchzuführen, ohne den Messaufbau verändern zu müssen. In Abhängigkeit von der zu messenden Probe, speziell der enthaltenen festen, flüssigen und suspensiven organischen Reststoffe, liefert die Messung transmissive und/oder reflexive Messergebnisse.
Der Vorgang der Säuberung, Spülung und Trocknung der Messzelle, um diese für die Messung anderer Proben vorzubereiten, kann automatisiert und von der Steuer- und Auswerteeinheit geregelt und kontrolliert werden. Der Vorgang der Säuberung, Spülung und Trocknung kann dabei spektroskopisch kontrolliert werden. In bezug auf vorhandene Referenzstandards kann vom Messkopf in Verbindung mit der Steuer- und Auswerteeinheit sowohl der Grad der Verschmutzung als auch der Feuchtigkeitsgrad der Messzelle ermittelt werden. Nach Erkennung des Zustandes „Zelle trocken" erfolgt die Referenzierung durch automatischen Weiß/Schwarzabgleich des Spektrometers, mittels üblicher bekannter Referenzstandards. Eine derartige Referenzierung kann dabei nach Bedarf oder auch periodisch erfolgen. Ebenso ist realisierbar, dass die Überwachung des Verschmutzungsgrades der Messzelle durch das System selbst erfolgt.
Die erfindungsgemäße Lösung bietet auch die Möglichkeit einer Selbst- Kalibrierung. Nachdem von der Steuer- und Auswerteeinheit der Vorgang der Säuberung, Spülung und Trocknung geregelt und kontrolliert wird, kann über Mehrwegeventil beispielsweise auch ein oder mehrere Testflüssigkeiten definierter Zusammensetzung und bekannter Absorption bzw. Transmission in die Messzelle geleitet werden. Anhand dieser Kalibrationsflüssigkeit lässt sich das spektroskopische Signal kalibrieren und justieren. Dadurch kann eine gleichbleibend hohe Messgenauigkeit des Systems erreicht werden. Auch die hierbei verwendeten Testflüssigkeiten können nach dem Durchspülen der Messzelle 3 über das Mehrwegeventil 6 ausgestoßen werden.
Mit der erfindungsgemäßen Lösung können vollständige Teilproben oder komplette Chargen kontinuierlich gemessen werden, ohne dass die Proben vorbehandelt werden müssen. Die Proben werden durch den Messvorgang nicht verändert. Die Lösung kann auf eine Vielzahl relevanter Parameter kalibriert werden und liefert eine schnelle Analyse bei hoher Messdatendichte. Aufgrund der sehr kompakten und störunanfälligen Bauweise ist die Lösung insbesondere für mobile Einsätze geeignet.
Durch die schnelle und kontinuierliche Messwerterfassung ist die Lösung sowohl zur inline- als auch zur atline-Bestimmung der Inhaltsstoffe fester, flüssiger und/oder suspensiver organischer Reststoffe geeignet.

Claims

Patentansprüche
1. Anordnung zur spektroskopischen Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen pumpfähiger organischer Reststoffe, bestehend aus einem Probenbehalter (1 ), einer Pumpe (2) und einer Messzelle (3), die mit einem spektroskopischen Messkopf (4) eine Einheit bildet, wobei die Messzelle (3) mit der Pumpe (2), die zur Variation der Fließgeschwindigkeit regelbar ist, und dem Probenbehalter (1) über eine Rohrleitung (5) verbunden sind und bei der der spektroskopische Messkopf (4) und die regelbare Pumpe (2) zu einer Steuer- und Auswerteeinheit elektrische Verbindungen aufweisen.
2. Anordnung nach Anspruch 1 , bei der die Messzelle so ausgebildet ist, dass die Probe zwischen zwei gegenüberliegend, senkrecht zur Flussrichtung in die Messzelle (3) integrierten Fenstern, durchfließt.
3. Anordnung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2, bei der in der Rohrleitung (5) ein Mehrwegeventil (6) angeordnet ist, über welches Verbindungen zu einem Wasser- und/oder Reinigungsflüssigkeitsbehälter hergestellt werden können.
4. Anordnung nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei der das in der Rohrleitung (5) angeordnete Mehrwegeventil (6) zur Selbstkalibrierung Verbindungen zu einem oder mehreren Behältern mit Testflüssigkeiten herstellen kann.
5. Anordnung nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei der das Mehrwegeventil (6) über einen Stellantrieb verfügt, der mit der Steuer- und Auswerteeinheit verbunden ist.
6. Anordnung nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei der eine Vorrichtung zur Trocknung der Messzelle (3) vorhanden ist, welche mit der Steuer- und Auswerteeinheit verbunden ist.
7. Anordnung nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei der eine Vorrichtung zur Temperierung der Probe vorhanden ist, welche mit der Steuer- und Auswerteeinheit verbunden ist.
8. Anordnung nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei der der in die Anordnung über zwei Dreiwegeventile (8, 9) mit der Auslassleitung eines auf einem Fahrzeug angeordneten Behälters verbunden ist.
9. Anordnung nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei der die Gesamtanordnung auf einem Fahrzeug zum Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe montiert ist und die Du rchfluss menge eines in der Auslassleitung des Behälters vorhandenen Auslassventils von der Steuer- und Auswerteeinheit geregelt wird.
10. Verfahren zur spektroskopischen Bestimmung der Bestandteile und Konzentrationen pumpfähiger organischer Reststoffe, bei dem die in einem Probenbehalter enthaltene Probe von einer Pumpe (2) durch eine Messzelle (3), die mit einem spektroskopischen Messkopf (4) eine Einheit bildet, gefördert wird, der Messkopf (4) eine spektroskopische Messung der durch die Messzelle fließenden Probe nach dem Transflexionsprinzip vornimmt, und die Messergebnisse zur weiteren Verarbeitung an eine Steuer- und Auswerteeinheit übermittelt, von der anhand hinterlegter spezifischer Kalibrierungen Bestandteile und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe ermittelt.
11. Verfahren nach Anspruch 11 , bei dem die Pumpe (2) regelbar ist, um die für die spektroskopische Messung erforderliche Fließgeschwindigkeit der Probe gewährleisten zu können.
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 11 und 12, bei dem ein vorhandener Wasserbehälter über ein Mehrwegeventil (6) mit der Messzelle (3) verbunden wird, um diese von Resten der gemessenen Probe zu säubern und für die nächste Probe vorzubereiten.
13. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem ein vorhandener Wasserbehälter und ein Behälter mit Reinigungsflüssigkeit über ein Mehrwegeventil (6) nacheinander mit der Messzelle (3) verbunden werden, um diese von Resten der gemessenen Probe zu säubern, zu spülen und für die nächste Probe vorzubereiten.
14. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem die Messzelle (3) nach erfolgter Säuberung durch eine Vorrichtung zur Trocknung von Flüssigkeitsresten befreit wird.
15. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem ein oder mehrere Behälter mit Testflüssigkeiten zur Selbstkalibrierung der Anordnung über ein Mehrwegeventil (6) mit der Messzelle (3) verbunden werden können.
16. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem zur Vermeidung temperaturbeeinflusster Messergebnisse die Probe durch eine Vorrichtung temperiert werden kann.
17. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem der Messkopf (4) eine spektroskopische Messung der Messzelle ohne eine Probe vornimmt, um den Verschmutzungsgrad der Messzelle (3) festzustellen.
18. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem die Säuberung und/oder Trocknung der Messzelle (3), sowie eine mögliche Temperierung der Probe von der Steuer- und Auswerteeinheit gesteuert wird.
19. Verfahren nach mindestens einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem eine zu messende Probe von einer Pumpe (2) durch eine IN/lesszelle (3), die mit einem spektroskopischen Messkopf (4) eine Einheit bildet, gefördert wird, der Messkopf (4) eine spektroskopische Messung der durch die Messzelle (3) fließenden Probe in Transmission und/oder Reflexion vornimmt, und die Messergebnisse zur weiteren Verarbeitung an eine Steuer- und Auswerteeinheit übermittelt, die anhand hinterlegter spezifischer Kalibrierungen Bestandteile und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe ermittelt, wobei die zu messende Probe über ein erstes in der Rohrleitung (5) angeordnete Dreiwegeventile (8) aus der Auslassleitung eines auf einem Fahrzeug angeordneten Behälters entnommen und nach erfolgter Messung über eine zweites in der Rohrleitung (5) angeordnete Dreiwegeventile (9) in die Auslassleitung zurückgefördert wird.
20. Verfahren nach Anspruch 19, bei dem von der Steuer- und Auswerteeinheit anhand der ermittelten Bestandteilen und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe ein zusätzliches Steuersignal zur Regelung des Durchflusses eines Auslassventils beim Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe generiert wird.
21. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 19 und 20, bei dem von der Steuer- und Auswerteeinheit zusätzlich zu den ermittelten Bestandteilen und Konzentrationen in der Probe enthaltener Stoffe zuvor bestimmte Bodenwerte sowie die Momentangeschwindigkeit des Fahrzeuges berücksichtigt werden um ein Steuersignal zur Regelung des Durchflusses eines Auslassventils beim Ausbringen pumpfähiger organischer Reststoffe zu generieren.
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