WO2005024514A1 - Silver halide color photographic lightsensitive material - Google Patents

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WO2005024514A1
WO2005024514A1 PCT/JP2003/011197 JP0311197W WO2005024514A1 WO 2005024514 A1 WO2005024514 A1 WO 2005024514A1 JP 0311197 W JP0311197 W JP 0311197W WO 2005024514 A1 WO2005024514 A1 WO 2005024514A1
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WO
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group
general formula
silver halide
image forming
forming layer
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PCT/JP2003/011197
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French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Fumie Fukazawa
Original Assignee
Konica Minolta Photo Imaging, Inc.
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
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    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
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    • G03C7/39268Heterocyclic the nucleus containing only oxygen as hetero atoms

Definitions

  • the present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material having excellent bleaching properties, reduced sting, improved white background, and both of these performances and an expanded color reproduction range. The present invention relates to a color photographic material. Background art
  • a silver halide photosensitive material containing a silver halide emulsion with a high silver chloride content (hereinafter also referred to as a high silver chloride print material) has been developed with a color development time of 45 seconds. Rapid processing is usually performed, in which the total processing time from the start of the development process to the completion of the drying process is about 4 minutes or less.
  • the rapid development processing system for high silver chloride print materials still does not. It is hard to say that it is satisfactory swiftness, and ultra-rapid processing in which the total processing time from the start of development to the end of drying of the high silver chloride color print material is less than 1 minute is desired.
  • the amount of organic material to be applied can be reduced by using a coupler with a high molecular extinction coefficient of a high-activity coupler or a color-forming dye to be formed, a coating amount of a hydrophilic binder can be reduced, and a silver halide emulsion with a high development speed
  • a coupler with a high molecular extinction coefficient of a high-activity coupler or a color-forming dye to be formed a coating amount of a hydrophilic binder can be reduced, and a silver halide emulsion with a high development speed
  • a silver halide emulsion with a high development speed The adoption of is being considered.
  • a method of improving the white background other than suppressing the coloring and coloring of the white background As one method for this, a method of applying a fluorescent whitening agent to a color print has been proposed.
  • a method has been proposed in which a fluorescent brightener is contained in a water-resistant resin layer constituting a reflective support (for example, see Patent Document 1).
  • the reflective support contains a fluorescent whitening agent to absorb part of the ultraviolet energy and emit fluorescence in a short wavelength range, thereby improving the white background.
  • the reflectance near the center of gravity wavelength exceeds 100% and a high-brightness white background can be obtained, but when viewed under a light source with low UV energy, for example, under a white light, Has a problem that the fluorescent light is difficult to emit, and the apparent white background is significantly degraded.
  • an object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material having excellent bleaching properties, reduced sting, and improved white background, and having improved performance and expanded color reproduction range. To provide. (Patent Document 1)
  • the cyan image forming layer contains at least one selected from compounds represented by the following general formulas (1) to (5), and the cyan image forming layer or the cyan image forming layer
  • the layer adjacent to and located on the light source side contains an ultraviolet absorber, and the chromaticity of the unexposed portion after color development processing, and after color development processing, additional washing with water at 40 ° C for 10 minutes
  • a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the chromaticity difference ⁇ E from the chromaticity of a later unexposed portion is 1.5 or less.
  • R s R. Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, Represents _0— or one NRn—. Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a single residue. ]
  • Ar represents an aryl group or a heterocyclic group
  • R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • L represents a divalent linking group
  • ri represents 0 or 1
  • Cp represents a coupler residue.
  • R 4 [wherein, R 2 to R 4 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue.
  • R 5 represents an unsubstituted alkyl group having 5 or more carbon atoms
  • R 6 and R? Each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • J 2 represents —0_ or 1 NRu—.
  • R has the same meaning as in the general formula (1).
  • L represents a divalent linking group
  • n represents 0 or 1
  • Cp represents a coupler residue.
  • R 12 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant and p-value of 0.20 or more and 1.0 or less, and R 13 represents a substituent.
  • the lightness index L * in the CIE 1976 L * a * b * color space obtained by white light illumination of the unexposed portion after the color development processing is 80 ⁇ L * ⁇ 100, and the following formula ( (1)
  • R 2, R 3 independently of one another are alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl group, Ariru group, a halogen atom, OR 4 group, SR 5 radical, NR 6 R 7 group, two preparative port group, Shiano group, S 0 2 R 8 group, Coors group, C 0.
  • R 4 , R 5 , and R 9 independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a aryl group or a heteroaryl group;
  • R 6 , R 7 is independently of each other a hydrogen atom, an R 4 group, COI ⁇ . It represents group, a C OOR 9 group or S 0 2 R 8 group, R 8,.
  • Independently of one another are an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, Ariru group, to Tari Lumpur group or NR S R 7 group, n, m is an integer of 0-4. ]
  • R el to R e6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aramino group, a carbamoyl group or a sulfo group; It may be different Yes.
  • R c5 and R c 6 may be linked together to form a 6-membered ring.
  • the cyan image forming layer contains at least one selected from the compounds represented by formulas (1) to (5).
  • the cyan image forming layer or the layer adjacent to the cyan image forming layer and located on the light source side contains an ultraviolet absorber, and the chromaticity of the unexposed portion after the color development processing, and after the color development processing,
  • a silver halide color photographic material characterized in that the chromaticity difference ⁇ E from the chromaticity of the unexposed portion after additional washing with water at 40 ° C for 1 ° min is 1.5 or less. Excellent bleaching ability, reduced stain, improved white background It has been found that a silver halide color photographic light-sensitive material which achieves both of these performances and expansion of the color reproduction range can be realized.
  • R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 9 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • J represents —0— or 1 NR u—
  • L represents 2
  • a valent linking group n represents 0 or 1
  • C p represents a coupler residue.
  • alkyl group, aryl group or complex ring group of the above include, as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a butyl group, a dodecyl group and the like.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group.
  • the heterocyclic group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group. Specifically, a 2-furyl group, a 2-thenyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group, a 1-pyrrolyl group, a 1-tetrazolyl group Dinyl groups and the like can be mentioned.
  • R 8 , R 9 and R 10 may further have a substituent, and these substituents are not particularly limited.
  • substituents include, for example, alkyl, Groups such as aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, etc., as well as halogen atoms, cycloalkenyl, alkynyl heterocycles, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, phosphonyl, Mobil, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, asiloxy, sulfonyloxy, royrubamoyloxy, amino, alkylamino, imid, peridot, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino , Aryloxy carbon Groups such as
  • L represents a divalent linking group, and is preferably an alkylene group or an arylene group.
  • n represents 0 or 1, and is preferably 0.
  • C p represents a coupler residue
  • yellow coupler residues include, for example, US Patents
  • yellow couplers of the acylacetanilide type for example, benzoylacetanilide couplers or vivaloylacetanilide couplers are preferred.
  • pyrazo-magenta couplers or pyrazoloazole magenta couplers eg, pyrazoloazo-magenta couplers, pyrazolotriazo-magenta couplers, etc.
  • cyan coupler residues include, for example, US Pat. Nos. 2,367,531, 2,423,730, 2,772,162, 2,895,826, and 3,002 Nos., 836, 3,034,892, 3,041,236, JP-A 64-554, and Agfa Mitannon (B and II), pp. 156-175 (1961). Has been described.
  • cyan couplers of phenols cyan couplers of naphthols, cyan couplers of triazoles with a pyrrole or cyan blurs of triazols with a pyrazo opening are preferred.
  • Examples of atoms and groups which can be eliminated by reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X include, for example, a hydrogen atom, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), an alkylenoxy, an alkyne, an aryloxy, and a heterocyclic oxy.
  • R M represents a monovalent substituent.
  • the monovalent substituent represented by R M is not particularly limited, but typical examples include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl and the like.
  • halogen atom cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, Asiloxy, sulfonyloxy, rubamoyl quin, amino, alkylamino, imido, perido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic Chi, Chi Raid, carboxy, hydroxy, mercapto, nitro, sulfo, etc., spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.
  • the alkyl group represented by R M preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.
  • the aryl group represented by R M is preferably a phenyl group.
  • the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
  • the Suruhonami de group represented by R M alkylsulfonyl ⁇ amino group, ⁇ Li one Le sulfonyl ⁇ amino group and the like.
  • Examples of the alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group include the alkyl group and the aryl group represented by the above.
  • Alkenyl groups represented by RM include those having 2 to 32 carbon atoms, and cycloalkyl groups include It preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched.
  • the cycloalkenyl group represented by R M has preferably 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms.
  • sulfonyl group an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, etc .
  • a sulfinyl group represented by R M an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, etc .
  • a phosphonyl group represented by R M Is an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group, an arylphosphonyl group, etc .
  • acyl group represented by R M an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc .
  • Table with R M R M represented by force Rubamoiru the alkyl force Rubamoiru group, ⁇ Li one carbamoyl group
  • heterocyclic oxy represented by RM As the group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable.
  • heterocyclic thio group represented by R M a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolyl A thio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazo-l-u 6-thio group, etc .;
  • Examples of the siloxy group represented by RM include trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, and dimethylbutylsiloxy group; imid groups represented by RM include succinimide group and 3-heptadecylsuccinic acid group. group, Futarui Mi de group, Gurutarui Mi de group or the like; spiro [3, 3] heptane one 1-I le such as a spiro compound residue represented by R M; as bridged hydrocarbon compound residue bicyclo [ 2, 2, 1] hepta down one 1- I Ruru tricyclo [3, 3, 1, 1, 3 7] decane one 1 Iru ⁇ 7, 7 one Jimechirubishiku port [2, 2, 1] Heputan 1- I Le etc. Is mentioned.
  • R M an alkyl group and an aryl group are preferable, and an aryl group is particularly preferable.
  • Ar represents an aryl group or a heterocyclic group.
  • Examples of the aryl group represented by Ar include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the heterocyclic group represented by Ar is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, specifically, 2-furyl, 2-phenyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 1-pyrrolyl, Examples thereof include a 1-tetrazonyl group.
  • the aryl group and heterocyclic group represented by Ar may further have a substituent, and these substituents are not particularly limited.
  • L represents a divalent linking group, preferably an alkylene group or an arylene group, and n represents 0 or 1, and is preferably 0.
  • the coupler residue represented by Cp among the coupler residues represented by Cp, pyrazo-opened triazoles are preferable as the coupler residue, and the carbazole residue represented by the general formula (6) is preferred. More preferably, it is a group.
  • R 2 , R 3 , and R 4 represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and typical examples thereof are the same as R s , R 9 , and Rio in the general formula (1). Can be mentioned as an example.
  • R 2 , R 3 and R 4 are preferably an alkyl group or an aryl group.
  • R 4 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and most preferably an unsubstituted alkyl group.
  • L represents a divalent linking group, preferably an alkylene group or an arylene group, and n represents 0 or 1, and is preferably 0.
  • Cp represents a coupler residue
  • the power residue represented by Cp is the same group as the coupler residue represented by Cp in the general formula (1). be able to.
  • R 5 represents an unsubstituted alkyl group having 5 or more carbon atoms; Or a straight chain, and examples thereof include a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, and a 1,1,3-trimethylbutyl group.
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and a typical example of the alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 6 is represented by the general formula ( R 8 , R 9 , and so on in 1). And the same groups as described above.
  • R 6 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • R 7 is preferably an alkyl group or an aryl group.
  • J 2 is preferably one NRn—.
  • Rn has the same meaning as in general formula (1).
  • L represents a divalent linking group, and is preferably an alkylene group or an arylene group.
  • n 0 or 1
  • n 0 or 1
  • C p represents a coupler residue
  • the group represented by C p in the general formula (1) may be the same as the coupler residue represented by Cp in the general formula (1).
  • couplers represented by the general formulas (1) to (4) according to the present invention include, for example, exemplified compounds 11-11 to 1-22 described on pages 7 to 22 of JP-A-2003-5330.
  • the force blur of the present invention can be synthesized according to the method described in JP-A Nos. 8-171185, 8-311360, 8-339060, and 9-1281672.
  • R 12 are both electron-withdrawing groups of 0.20 or more and 1.0 or less, and the sum of the Ru and R 12 growth p values is preferably 0.65 or more.
  • the coupler represented by the general formula (5) has excellent performance as a cyan coupler by introducing such a strong electron-withdrawing group.
  • the sum of R 12 Nobi p value is preferably at 0.70 or more, about 8: 1. As the upper limit.
  • R 12 are electron-withdrawing groups having a Hammett's substituent constant and p-value (hereinafter simply referred to as P-value) of 0.20 or more and 1.0 or less. Preferably, it is an electron-withdrawing group having a p value of 0.30 or more and 0.8 or less.
  • the Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives, but this rule is widely accepted today. Has been recognized.
  • the substituent constants determined by the Hammett's rule include the p-value and the ⁇ m value, and these values are described in many general documents. For example, “Lange, sH” edited by JA Dean ad bookof C hemistry, 1st and 2nd edition, 1979 (McGrawHi11) and "Chemical Review", 122, 96-103, 1979 (Nankodo) Chemical Review, Vol. 91, 1 Pages 65-195, detailed in 1991.
  • Ri and R 12 are defined by substituent constant beauty p value of Hame' DOO, not in the sense that as limited only to the substituent groups which are known from the literature values described in these literatures that Of course, even if the value is unknown in the literature, it is included as long as it is within the range when measured based on Hammett's rule.
  • Fine P value is 0.20 or more, 1.
  • Rn and R 12 is 0 or less of the electron withdrawing group is Ashiru group, Ashiruokishi group, forces Rubamoiru group, aliphatic Okishi force carbonyl group, Ariruo Xycarbonyl, cyano, nitro, dialkylphosphono, diarylphosphono, diarylphosphinyl, alkylsulfinyl, polysulfinyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonylo Xy, acylthio, sulfamoyl, thiocyanate, thiocarbonyl, alkyl substituted with at least two halogen atoms, alkoxy substituted with at least two halogens, at least 2 Aryloxy group substituted with one or more halogen atoms, at least two or more halogen atoms A substituted alkylamino group, an alkyl
  • the aliphatic oxycarbonyl group is an aliphatic moiety whose aliphatic moiety may be linear, branched or cyclic, and may have a saturated or unsaturated bond.
  • the carbonyl group may be an alkoxycarbonyl ⁇ cycloalkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl,
  • Typical electron-withdrawing group p-values with P values of 0.2 or more and 1.0 or less include bromine atom (0.23), chlorine atom (0.23), and cyano group (0.66). , Nitro group (0.78), trifluoromethyl group (0.54), tribromomethyl group (0.75)
  • a cyano group an aliphatic oxycarbonyl group (having 2 to
  • alkoxycarbonyl group 20-port alkoxycarbonyl group, cycloalkenyloxycarbonyl group, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, sec-butyloxy Xyxcarbonyl, lyreoxycarbonyl, benzyloxy Bonyl, propargyloxycarbonyl, pen-pentoxyloxycarbonyl, hexoxyloxycarbonyl, 2,6-di-t-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl, dialkylphosphono group ( A dialkylphosphono group having 2 to 36 carbon atoms, for example, getylphosphono, dimethylphosphono;), an alkyl or arylsulfonyl group (alkyl having 1 to 36 carbons, or alkyl having 6 to 36 carbons); A
  • R 1 2 aliphatic as mentioned in R u O alkoxycarbonyl group, a force Rubamoiru group (the force Rubamoiru group having 1 to 3 6 carbon atoms, for example, diphenyl force Rubamoiru, di O Chi carbamoyl) Sulfamoyl groups (sulfamoyl groups having 1 to 36 carbon atoms, such as dimethylsulfamoyl and dibutylsulfamoyl), R!
  • a force Rubamoiru group the force Rubamoiru group having 1 to 3 6 carbon atoms, for example, diphenyl force Rubamoiru, di O Chi carbamoyl
  • Sulfamoyl groups sulfamoyl groups having 1 to 36 carbon atoms, such as dimethylsulfamoyl and dibutylsulfamoyl
  • R 12 is particularly preferably an oxycarbonyl group represented by the following general formula (Z).
  • R and R each represent an aliphatic group, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or a cycloalkenyl group.
  • R and R each represent an aliphatic group, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or a cycloalkenyl group.
  • R and R each represent an aliphatic group, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or a cycloalkenyl group.
  • R 3 ′, R and R 5 ′ each represent a hydrogen atom or an aliphatic group.
  • Examples of the aliphatic group include the groups described above for R 1 and R 2.
  • R 3 ′, R and RB ′ are preferably a hydrogen atom.
  • W represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a 5- to 8-membered ring, and this ring may be substituted, may be a saturated ring or may have an unsaturated bond .
  • Preferred nonmetallic atoms include a nitrogen atom, an oxygen atom, a zeolite atom and a carbon atom, and more preferably a carbon atom.
  • Examples of the ring formed by W include, for example, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclohexene ring, a piperazine ring, an oxane ring, and a thiane ring. May be substituted with a substituent represented by R 13 described below.
  • the ring formed by W is preferably an optionally substituted cyclohexane ring, particularly preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms at the 4-position (represented by R 13 described below). Which may be substituted with a substituent as described above).
  • preferred R 13 include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a perido group, a urethane group, and an acylamino group.
  • Y represents a hydrogen atom or a group which is released when the coupler reacts with an oxidized aromatic primary amine developing agent.
  • Desirable Y is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, a heterocyclic acyloxy group, a dialkylphosphonoxy group, an arylcarbonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an alkoxylcarbonyloxy group or an alkoxyloxyloxy group. It is. It is also preferred that the leaving group or the compound released from the leaving group has a property of further reacting with the oxidized aromatic primary amine color developer. For example, a coupler having a non-color-forming leaving group, a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a sulfonamide phenol derivative and the like can be mentioned. In the present invention, a hydrogen atom, a halogen atom and a carbamoyloxy group are preferred.
  • Couplers represented by formula (5) is or are to form the R 12 or a group of R 13 is optionally contain a coupler residue represented by formula (5) dimer or higher polymer, group R 12 or R 13 may form a contain polymer chain homopolymer or a copolymer.
  • the homopolymer or copolymer containing a polymer chain is a typical example of an addition polymer having a coupler residue represented by the general formula (5), homopolymer or copolymer of an ethylenically unsaturated compound. .
  • One or more cyan coloring repeating units having a coupler residue may be contained in the polymer, and aromatic primary amine development such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and maleic acid ester may be used as a copolymer component. It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene-type monomers which do not couple with oxidation products of the drug. When it is a polymer, the number of repeating units is preferably from 100 to 100,000.
  • R i 4 represents a substituent other than a hydrogen atom
  • p represents a natural number from 1 to 5, and when p is 2 or more, a plurality of 4 are all the same; May also be different.
  • R 5 to R 5 ′ have the same meanings as defined in the general formula (Z) described for R 12 in the general formula (5).
  • Y has the same meaning as in general formula (5).
  • R 1 4 is as mentioned in R 1 3 in the general formula (5) can be cited as an example, preferably a chlorine atom, fluorine atom ,
  • R 14 is a group having a total carbon number of 6 or more and 80 or less
  • the substitution position is a meta or para group on the phenyl group of the general formula (5-2) with respect to the triazole moiety at the pyro opening. Is preferred, and more preferably meta-substitution.
  • the most preferred as the coupler represented by the general formula (5-2) is a compound in which R and R are tertiary alkyl groups, R 3 ′, R and R are hydrogen atoms, and the ring formed by W is a cyclohexane ring.
  • R i 4 has a total carbon number of 10 or more and 60 or less, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonyloxy group, It is a group selected from an oxycarbonyl group, an aminocarbonylamino group, an oxycarbonylamino group, and an aminocarboxyloxy group.
  • the meta-position is substituted on the phenyl group with respect to the pyro-triazole moiety, and the alkoxy group, aryloxy group, and amino group are substituted with the para-position with respect to the pyro-triazole moiety on the phenyl group.
  • Amino groups are the most preferred substituents at the para position. Is also preferred.
  • Y is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a sulfamoyloxy group.
  • coupler represented by the general formula (5) include the exemplified compounds CC_1 to CC_30 described on pages 8 to 13 of JP-A-2002-162715, or JP-A-2002-162715.
  • Examples include cyan force blur (EXC-4) described on page 54 of JP-A-2002-35 1027, but the present invention is not limited to these.
  • the compound represented by the general formula (5) of the present invention can be prepared by a known method, for example:! . C.
  • the cyan image forming layer containing the force blur according to the present invention or a layer adjacent to the cyan image forming layer and located on the light source side is represented by the general formula (I). It is preferable to contain the compound represented by I).
  • R 2 and R 3 independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a halogen atom, an OR group 4 , an SR group 5 , a NReR? Group, a nitro group, a cyano group.
  • group, S 0 2 R 8 group, COOR 9 group represents the Tali Ichiru group to or COR 10 group
  • R 4, R 5, R 9 independently of one another are alkyl groups, Shikuroa alkyl group, an alkenyl group
  • Ariru R 6 and R 7 independently represent a hydrogen atom, an R 4 group or CORi.
  • Group, a COOR 9 group or S 0 2 R 8 group, R 8, Ri. are independently of each other an alkyl group, a cycloalkyl group, Group, represents a Ariru group, to Tari Ichiru group or NR 6 R 7 group, n, m or represents an integer of 0 to 4, or or two residues R 2 or R 3 are each fused carbocyclic - or heterocyclic Can be a cyclic ring or the compounds of the general formula (I) are linked to the polymer chain via R 2 or R 3 ]. At least one of residues R 2 and R 3 are preferably located in the para position relative Fuwenoru oxygen.
  • the cyan image forming layer containing the power blur according to the present invention or the cyan image forming layer is adjacent to the light source side.
  • the layer located in the formula (1) contains an ultraviolet absorbent. It is preferable that the ultraviolet absorbent is a compound represented by the general formula (().
  • R el to R. 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group or a sulfo group, which are the same as each other; May also be different.
  • R c5 and R c6 may be linked together to form a 6-membered ring.
  • R cl In the ultraviolet absorber represented by the general formula (II), R cl , for a detailed description of the atoms and substituents represented by R c3 , R c4 , R c5, and R c6 , see JP-A-58-221844, JP-A-59-46646, JP-A-59-109055, and Tokubo Sho Nos. 36-10466, 42-26187, 48-5496, 48-41572, and U.S. Patent Nos. 3754919 and 4220711.
  • the benzotriazole-based ultraviolet absorber of the present invention may be a single compound or a mixture.
  • ultraviolet absorber represented by the above general formula (II) include, for example, exemplified compounds Ia to f_y described on pages 33 to 36 of JP-A-7-306509; ⁇ _1 to ⁇ 81 can be mentioned, but the ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not limited to these.
  • the chromaticity of the unexposed area after the color development processing and the color of the unexposed area after the color development processing and additional washing with water at 40 ° C. for 10 minutes is 1.5 or less, and the lightness index in the CIE 1976 L * a * b * color space obtained by white light illumination of the unexposed area after color development processing.
  • L * is 80 * L ** 100 and the previous formula [1] It is preferable that the CIE whiteness Wa obtained by the above is 85, Wa 95.
  • all the processing conditions currently carried out as a color paper developing process on the market can be applied.
  • the additional washing in the present invention is performed after the completion of the color developing process and before the drying.
  • the silver halide color photographic light-sensitive material when additionally washed, use at least 1 liter of water per one color print, maintain the water temperature within a range of 40 ⁇ 2 ° C, and maintain the temperature for 10 minutes. Keep the entire print submerged in the water during the additional wash.
  • L * is a lightness index in the CIE 1976 L * a * b * color space
  • b * represents a perceived chromaticity index in the CIE L * a * b * color space.
  • Wa is 85 and Wa, and more preferably, it is 85 and Wa 91.
  • Brightness index in the present invention L *, the perceptual chromaticity indices b * A, CIELAB (C o mm ission I nternationalede 1 E cha ⁇ ra ge " encouragement of L *, ab * color system abbreviation) by the lightness index L *, Perceived chromaticity index b *, And the details are described in CIEL * a * b * of “New Edition of Color Science Handbook (Edition of the Japan Society of Color Science), page 267”.
  • the details of the CIE 1976 L * a * b * color space according to the present invention are described in “Photoin Imaging and Color Hardcopy”, edited by The Photographic Society of Japan ⁇ The Imaging Society of Japan (Corona, 1999). Published by the company).
  • the three-color stimulus value when using this color space is a value obtained according to the method described in JIS 8717, which defines a method for measuring the three stimulus values of the X, Y, and ⁇ coordinates of a fluorescent reflective object.
  • C I ⁇ 1976 L * a * b * The chromaticity in the color space is measured using the standard white chromaticity as the C I ED65 (6504K), which is the international standard for standard daylight.
  • any chromaticity measuring device capable of measuring chromaticity in the CIE 1976 L * a * b * color space can be used.
  • it can be measured using a C-2000 color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. and CIE D65 (6504K) as a reference light source.
  • CIE whiteness obtained by irradiating a tungsten light source directly onto a sample using a C-2000 color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. and obtained by white light illumination is referred to as CIE whiteness W a Is defined.
  • the white light illumination includes ultraviolet light and infrared light in addition to the three primary color lights of blue, green and red.
  • the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention there is no particular limitation on the relationship between Wa and Wb specified in the present invention, or the means for realizing the Wa value and L * when observed with white illumination. Absent.
  • each of these color tone adjusters is added to a photosensitive emulsion layer, a non-photosensitive emulsion layer constituting a silver halide color photographic light-sensitive material, a resin layer constituting a support, or the like.
  • blueing agent examples include generally known ultramarine blue, cobalt pull, cobalt phosphate, quinacridone pigments and the like, and mixtures thereof.
  • oil-soluble dyes and color pigments examples include oxonol dyes, azomethine dyes, azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, arylidene dyes, styryl dyes, and diphenylmethane dyes. , Triphenylmethane dye, xanthene dye, acridine dye, azine dye, oxazine dye, thiazine dye, perinone dye, merocyanine dye, cyanine dye, indoor linine dye, phthalocyanine dye, indigo dye And thioindigo dyes.
  • oxonol dyes examples include oxonol dyes, azomethine dyes, azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, arylidene dyes, styryl dye
  • azo pigments for example, insoluble monoazo pigments, insoluble "pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, metal complex salt azo pigments), phthalocyanine Anine pigments, dyed lake pigments (eg, acid dye lakes, basic dye lakes), condensed polycyclic pigments (eg, quinacridone pigments, thioindigo pigments, perylene pigments, anthraquinone pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, isoindolinones) And organic pigments such as pigments, diketopyro pyrrolic pigments) and others (for example, Nitroso pigments, alizarin lake pigments, alkaline pigments).
  • dyed lake pigments eg, acid dye lakes, basic dye lakes
  • condensed polycyclic pigments eg, quinacridone pigments, thioindigo pigments, perylene pigments, anthraquinone pigments, perinone pigments, diox
  • fluorescent whitening agents conventionally known to those skilled in the art can be used as the fluorescent whitening agent, and examples thereof include benzoxazole, coumarin, and pyrazoline types.
  • benzoxazolyl is used.
  • Lunaphthalene and benzoxazolyl stilbene fluorescent brighteners are used as the fluorescent whitening agent.
  • the support that can be used in the light-sensitive material of the present invention is preferably a paper support in which a resin coating layer is provided on both surfaces of a substrate.
  • a paper support in which both sides of the base paper are laminated with a polyolefin is preferable, and a paper support laminated with polyethylene is particularly preferable. is there.
  • the base paper used for the paper support is made of wood pulp as the main raw material, and if necessary, is made using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as Nyopen® polyester in addition to wood pulp. .
  • synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as Nyopen® polyester in addition to wood pulp.
  • any of L BKP, LB SP, NBKP, NB SP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but L BKP, NB SP, LBSP, NDP, LDP containing a large amount of short fibers Is preferably used more.
  • the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
  • the pulp a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) having a small amount of impurities is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful.
  • the base paper contains sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, and polyethylene glycol. Water holding agents such as celluloses, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be added as appropriate.
  • the base paper density is generally 0.7 to 1.2 g / cm 3 (JIS-P-81 18). Further, the stiffness of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.
  • a surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used.
  • the pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113.
  • the polyethylene that covers the front and back of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and Z or high-density polyethylene (HDPE), but also LLDPE (linear mono-density polyethylene) ⁇ polypropylene Can also be used partially.
  • LLDPE linear mono-density polyethylene
  • rutile or anatase type titanium oxide is added to polyethylene to improve opacity and whiteness, as is widely performed in photographic printing paper.
  • the content of titanium oxide is usually 3 to 20% by mass, and preferably 4 to 13% by mass, based on polyethylene.
  • Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when polyethylene is melted and extruded onto the surface of a base paper and coated, so-called typed processing is performed to obtain matte that can be obtained with ordinary photographic printing paper. Those having a surface-to-silk surface can also be used in the present invention.
  • the amount of polyethylene used on the front and back sides of the base paper is usually in the range of 20 to 40 ⁇ m for the polyethylene layer on the side where the photosensitive layer is provided and 10 to 30 ⁇ m for the back layer side.
  • the silver halide emulsion used in the present invention has a silver chloride content of at least 90%. High silver chloride emulsions of at least mol% are preferred.
  • the balance is preferably made of silver bromide containing substantially no silver iodide.
  • the silver bromide content is more preferably in the range of 03 to 3 mol%, particularly preferably 0.05 to 2 mol%.
  • any shape can be used for the silver halide grains.
  • Particles having a shape such as a dodecahedron or a dodecahedron can be produced and used.
  • grains having twin planes and tabular silver halide grains may be used.
  • cubic haegenation having a (100) plane as a crystal surface which is excellent in productivity and production stability, may be used. Silver particles are preferred.
  • silver halide grains grains having a single shape are preferably used, but two or more monodisperse silver halide emulsions can be added to the same layer.
  • the grain size of the silver halide grains is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.O ⁇ m, more preferably 0.2 to 3 in consideration of other photographic properties such as rapid processing and sensitivity. 0 m, particularly when a cube is used, preferably in the range of 0.1 to 1.2 ⁇ m, more preferably in the range of 0.2 to 1.0 ⁇ m.
  • the average grain size of the silver halide emulsion used in the layer is 0.7 m or less, more preferably 0.35 to 0.65 m, and still more preferably 0. 35 to 0.60.
  • This particle size can be measured using the projected area of the particle or its approximate diameter. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this quite accurately as diameter or projected area.
  • the grain size distribution of the silver halide grains is preferably a monodispersed silver halide grain having a coefficient of variation of 0.05 to 0.22, more preferably 0.05 to 0.15, and in particular, Preferably, 0.05 to 0.15 monodisperse emulsions are added to two or more kinds of the same layer.
  • the coefficient of variation is a coefficient that indicates the breadth of the particle size distribution, and is defined by the following equation.
  • Coefficient of variation S ZR (S is the standard deviation of the particle size distribution, and R is the average particle size.)
  • the particle size mentioned here is the diameter of a spherical silver halide particle, or a cube or sphere. In the case of particles with shapes other than, it represents the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area.
  • the silver halide emulsion may be obtained by any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method.
  • the particles may be grown at one time or may be grown after seed particles have been produced.
  • the method of producing the seed particles and the method of growing them may be the same or different.
  • the form in which the soluble silver salt is reacted with the soluble halide may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like, but a method obtained by the simultaneous mixing method is preferable. Further, as one form of the simultaneous mixing method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 is used. You can also be.
  • JP-A-57-92523, JP-A-57-92524, etc. a device for supplying a water-soluble silver salt and a water-soluble / perogenate aqueous solution from an addition device disposed in a reaction mother liquor, Germany
  • An apparatus may be used in which the reaction mother liquor is taken out of the reactor and concentrated by ultrafiltration to form grains while keeping the distance between silver halide grains constant. Further, if necessary, a silver halide solvent such as polyester may be used.
  • the silver halide grains according to the present invention can contain various polyvalent metal ions alone or in combination in the course of grain formation or physical ripening.
  • various polyvalent metal ions such as force dome, zinc, copper, thallium, and gallium, and salts or complex salts of Group VIII transition metal ions such as iron, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum.
  • the silver halide grains according to the present invention preferably have a chemical sensation.
  • a chemical sensitization method a gold sensitization method using a gold compound (for example, US Pat. Nos. 2,448,060 and 3,320,069) or a sensitization method using a metal such as iridium, platinum, and palladium ( For example, US Pat. Nos. 2,448,060, 2,566,245, and 2,566,263) or a sulfur sensitization method using a sulfur-containing compound (for example, US Pat. No. 2,222,264) ) Or a combination of two or more of these.
  • a silver halide emulsion is added with a dye (spectral sensitizing dye) that absorbs light in a wavelength range corresponding to a desired spectral sensitivity, and is optically adjusted to a desired wavelength range.
  • a dye spectral sensitizing dye
  • the spectral sensitizing dye used at this time is described in, for example, Hemocyc 1 — icco mp ounds — Cya ned nedyesandrelatedco mp ounds (John Wiley and Sons; New York, 1964) to FM Hamer. Can be listed.
  • the spectral sensitizing dye used in the present invention include a cyanine dye, a merocyanine dye, and a complex merocyanine dye.
  • cyanine dyes there are complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.
  • cyanine dye simple cyanine dye, carbocyanine dye, and dicarbocyanine dye are preferably used.
  • silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention components other than those described above, for example, other silver halide photographic emulsions, emulsion additives, sensitizing methods, anti-capri agents, stabilizers, and anti-irradiation Dyes, yellow couplers, magenta couplers, cyan couplers, spectral dyes, emulsification dispersion method, surfactants, anti-turbidity agents, binders, hardeners, lubricants and matting agents, coating methods, color development
  • the main drug, the processing method, the development processing apparatus, the processing agent, etc. are described in JP-A-11-347615, JP-A No.
  • a photographic image is formed using the silver halide photographic material of the present invention.
  • an image recorded on a negative is optically imaged on a silver halide color photographic material to be printed.
  • the image is formed on a CRT (cathode ray tube), and this image is formed on a silver halide color photographic material to be printed. It may be printed by scanning or by changing the intensity of the laser beam based on digital information and scanning, but it is preferable to perform exposure based on digital information using a digital exposure machine. No.
  • the exposure time per pixel is not particularly limited, but is often in the range of 100 nanoseconds to 100 microseconds.
  • the exposure time per pixel is defined as the outer edge of the light beam where the light intensity becomes 1/2 of the maximum value in the spatial change of the light beam intensity.
  • the (light beam diameter) Z (scanning speed) is defined as the exposure time per pixel.
  • Examples of laser printers that can be applied to such systems include, for example, JP-A-55-4071, JP-A-59-11062, JP-A-63-197794, JP-A-2-74942 and JP-A-2-236538.
  • No. 56-14963 Japanese Patent Publication No. 56-40822, European Wide-Area Patent 77410, Department of Electronics and Communication Technology Research Report, Vol. 80, No. 244, and Movie and Television Engineering 1984/6 (382), 34- Some are listed on page 36.
  • a light source for exposing the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention in addition to a Xe flashlight, a light emitting diode, a gas laser, a solid-state laser, a semiconductor laser, HeNe Lasers, Ar lasers, dye lasers, etc. It is. In addition, it can be used in either vertical single mode or horizontal multi mode, and it is also possible to use a light source modulated by electrical modulation by superposition of high frequency and SHG (second harmonic element).
  • a semiconductor laser is preferably used for designing a compact, inexpensive device having a long life and high stability, and it is preferable to use a semiconductor laser as at least one of the exposure light sources.
  • the exposure time in such a scanning exposure is defined as the time for exposing a pixel size in the case of the pixel density 400 dpi, preferably 1 0 one 3 sec or less as an exposure time, and more preferably 1 0 6 seconds or less is there.
  • dpi refers to the number of dots per 2.54 cm.
  • the curl degree at 23 ° C. and 20% RH may be +15 or less from the viewpoint of reducing the density variation and density unevenness during short-time exposure. It is more preferably 0 to +15.
  • Each silver halide emulsion was prepared by the following method.
  • emulsion EMP-1 was a monodisperse cubic emulsion having an average particle size of 0.40 m, a variation coefficient of the particle size distribution of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol%.
  • the above emulsion EMP-1 was optimally chemically sensitized at 60 ° C using the following compounds. Similarly, after optimally chemical sensitizing the emulsion EMP-1B, the sensitized emulsion EMP-1 and the emulsion EMP_1B were mixed at a silver ratio of 1: 1. A red-sensitive silver halide emulsion (Em-R) was obtained.
  • SS-1 was added in an amount of 2.0 ⁇ 10 to 3 per mol of silver halide.
  • the average particle diameter was 0.7 in the same manner except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (Solution C) and (Solution D) were changed.
  • the emulsion EMP-3 was obtained as a monodisperse cubic emulsion having a m of 0.1, a coefficient of variation of 08 and a silver chloride content of 99.5 mol%.
  • EMP-3 was optimally chemically sensitized at 60 ° C using the following compound to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).
  • a paper support was prepared by laminating high-density polyethylene on both sides of a paper pulp having a basis weight of 180 g / m 2 .
  • a molten polyethylene containing surface-treated anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by mass was laminated to produce a reflective support.
  • a gelatin undercoat layer was provided thereon, and each layer having the following constitution was further provided thereon, to prepare Sample 101 as a silver halide photographic light-sensitive material.
  • H-1 and H-2 were used as hardeners, and F-1 was used as a preservative.
  • UV absorber (V-1) 0.084 UV absorber (UV-2) 0.027 UV absorber (UV-3) 0.11 Sting inhibitor (HQ-5) 0.04 PVP 0.015 15th layer (red-sensitive layer)
  • Gelatin 1.30 Red-sensitive silver halide emulsion (Em_R) 0.21 Cyan coupler (C-1) 0.25 Cyan coupler (C-2) 0.08 Dye image stabilizer (ST— 1) 0.10 Stin inhibitor (HQ-1) 0.004
  • AI-3 0 01 Sting inhibitor (HQ-2) 0 03 Sting inhibitor (HQ-3) 0 03 Sting inhibitor (HQ-4) 0 05 Sting inhibitor (HQ-5) 0.23 DIDP 0.04 DBP 0.02
  • Optical brightener (W-1) 0.075 First layer (blue-sensitive layer)
  • Gelatin 1.20 Blue sensitive silver halide emulsion (Em-B) 0.26 Yellow coupler (Y-1) 0.70 Dye image stabilizer (ST-1) 0.10 Dye image stabilizer (ST-2) 0.10 Sting inhibitor (HQ-1) 0.01 Dye image stabilizer (ST-5) 0.1 Image stabilizer A 0.15 DNP 0.05 DBP 0.15 Support : Polyethylene laminated paper (contains a trace amount of colorant)
  • PVP Boli vinyl H—1: Tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane
  • Image stabilizer A P-t-octylphenol
  • sample 101 In the preparation of sample 101, the addition amount of WB_1 and WB-2 of the seventh layer was reduced to half, and the cyan layer (C-2) of the fifth layer was exemplarily described in JP-A-2003-5350.
  • Sample 102 was prepared in the same manner except that the compound was replaced with the same molar amount as the compound 3-5.
  • Sample 103 was prepared in the same manner as Sample 103 except that the cyan coupler (C-12) in the fifth layer was replaced by the same molar amount as the exemplified compound 3-5 described in JP-A-2003-5350. Was prepared.
  • Sample 105 was prepared in the same manner as in the preparation of Sample 103, except that Exemplified Compound I-33 was added to the fifth layer in an amount 0.5 times the amount of the cyan coupler (3-5) in the fifth layer. .
  • sample 106 was prepared in the same manner except that UV-1 and UV-2 used in the sixth layer were replaced with the same amount of Exemplified Compound (III) -19 described in JP-A-7-306509. Was prepared.
  • the running process was performed at a processing rate of 0.07 R per day until the amount of the bleach-fixing tank solution filled in the bleach-fixing tank solution became three times the volume of the bleach-fixing tank solution.
  • 1R in the present invention means that the replenisher of the bleach-fixing solution is replenished in an amount of the bleach-fixing processing tank.
  • N, N- Suruhoechiruhi Dorokishiruami emissions 6 g Nioikaryoku Riumu 20 mg chloride force helium 3 g Jechirento Riami down pentaacetate 5 g sulphite force helium 5.
  • OX 10- 4 mol color developing agent (3-methyl-4-amino-one N- Ethyl mono-N — (— methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate) 7.5 gp—Natrium toluenesulfonate 15.0 g Potassium carbonate 33.0 g Add water to make up to 1 liter. The pH was adjusted to 10.10 with hydration or sulfuric acid.
  • the amount of each additive used in the bleaching solution was 1.6 times, and this was used as a replenisher for the bleaching solution.
  • Ammonium thiosulfate 0.65 mol Ammonium sulfite 15 g Add water to make up to 1 liter. The pH was adjusted to 7.5 with aqueous ammonia and sulfuric acid.
  • Tinopearl SFP manufactured by Ciba-Geigy
  • the ⁇ exposed samples prepared above is divided into two, one measured the column de reflection density D R1 in intact X- rite concentration meter. Then, the other sample Echirenjia Min tetraacetate iron solution. (Echirenjiamin tetraacetic acid ⁇ F e NH 4 concentration: 0.2 molar ZL, p H: 6. 0) was immersed for 5 minutes at room temperature, that after immersion samples washed with water, drying was measured column de reflection density D a2 at X- rite densitometer.
  • the yellow reflection density of the unexposed portion of the developed sample was measured with an X_rite densitometer, and this was defined as the minimum yellow density.
  • the chromaticity E 1 of the unexposed area after the color development processing and the chromaticity E 2 of the unexposed area after the color development processing and additional washing with water at 40 ° C. for 10 minutes are defined as JIS—Z— It was measured according to 8722 and displayed according to the color display method specified in JIS-Z-8730. The measurement was performed using an X-rite densitometer (X-Rite 938), and the L * and ab * values were measured, and the chromaticity difference ⁇ ((( ⁇ -1)-(2 -2 ) ⁇ .
  • a developed Centuria Zoom Super 800 photographed with various color patches was used, printed on a sample 101, and subjected to the above development processing.
  • the cyan image portion thus obtained was measured using a color analyzer-12000 manufactured by Hitachi, Ltd.
  • the relative value of each sample was determined with the value of sample 101 being 100. A smaller value indicates better reproducibility.
  • ⁇ ⁇ 2 - ⁇ ( ⁇ L *) 2 + ( ⁇ a *) 2 + ( ⁇ b *) 2
  • the unexposed part of each sample was measured using a C-2000 color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. in a measurement mode using a tungsten common light source and a measurement mode using a monochromatic light source, and D65 was used as the white point.
  • L * on the L * a * b * color space was determined. Further, from the obtained measured values L * and b *, the whiteness Wa was determined according to the formula [1].
  • the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent bleaching properties, reduced sting, improved white background, and improved the performance and color reproduction range. It is possible to provide a silver halide light-sensitive material which is compatible with enlargement.

Abstract

A silver halide color photographic lightsensitive material that is excellent in bleachability, can attain reduction of stain and improvement of white background and can simultaneously accomplish such performance and expansion of color reproduction range. In particular, a silver halide color photographic lightsensitive material comprising a reflective support and, superimposed thereon, at least one yellow image forming layer, magenta image forming layer and cyan image forming layer and at least one nonsensitive hydrophilic colloid layer characterized in that the cyan image forming layer contains a cyan coupler of specified structure, the cyan image forming layer or the layer adjacent to the cyan image forming layer and positioned on the light source side contains an ultraviolet absorber and the difference (ΔE) between chromaticity of unexposed portion after color development processing and chromaticity of unexposed portion after color development processing followed by additional washing with 40ºC water for 10 min is 1.5 or less.

Description

明細 ^ ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料 技術分野  Details ^ Silver halide photographic material
本発明は、 ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、 更に詳しくは、 漂白性 に優れ、 スティンが低減され、 白地が改良され、 かつこれらの性能と色再現域 の拡大とを両立させたハロゲン化銀カラ一写真感光材料に関する。 背景技術  The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material having excellent bleaching properties, reduced sting, improved white background, and both of these performances and an expanded color reproduction range. The present invention relates to a color photographic material. Background art
近年、 写真処理サービス業界においては、 ユーザーに対するサービス向上の 一環として、 また生産性向上の手段の一つとして、 迅速処理適性を備えた高画 質のハロゲン化銀感光材料の開発が望まれている。 この要望に対応して、 現在 では、高塩化銀含有率のハ口ゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀感光材料(以 下、 高塩化銀プリント材料ともいう) を発色現像時間 4 5秒で処理し、 現像ェ 程開始から乾燥工程完了までのトータル処理時間を約 4分以下で行う迅速処理 が通常行われている。 しかしながら、 他のカラ一画像形成方式、 例えば、 静電 転写方式、 熱転写方式、 イ ンクジニッ ト方式等の画像形成方式の迅速性に比較 すると、 この高塩化銀プリント材料の迅速現像処理システムでも、 未だ満足の いく迅速性とは言い難く、 高塩化銀カラープリント材料の現像開始から乾燥終 了までのトータル処理時間が 1分未満の超迅速処理が望まれている。  In recent years, in the photo processing service industry, the development of high-quality silver halide photographic materials with rapid processing suitability has been desired as part of improving services to users and as a means of improving productivity. . In response to this demand, a silver halide photosensitive material containing a silver halide emulsion with a high silver chloride content (hereinafter also referred to as a high silver chloride print material) has been developed with a color development time of 45 seconds. Rapid processing is usually performed, in which the total processing time from the start of the development process to the completion of the drying process is about 4 minutes or less. However, when compared with the speed of other color image forming methods such as electrostatic transfer method, thermal transfer method, and ink jet method, the rapid development processing system for high silver chloride print materials still does not. It is hard to say that it is satisfactory swiftness, and ultra-rapid processing in which the total processing time from the start of development to the end of drying of the high silver chloride color print material is less than 1 minute is desired.
そのために、 当業界では、 ハロゲン化銀感光材料に超迅速化適性を付与する ための様々な技術手段の検討がなされてきた。 例えば、 超迅速処理適性向上の 手段として、 高活性カプラーや形成する発色色素の分子吸光係数の大きいカブ ラーの採用による有機素材塗設量の減量、 並びに親水性バインダ一塗設量の削 減、 現像速度の速いハロゲン化銀乳剤の採用などが検討されている。 For this reason, various technical means for imparting ultra-rapid suitability to silver halide photographic materials have been studied in the art. For example, to improve suitability for ultra-rapid processing As means, the amount of organic material to be applied can be reduced by using a coupler with a high molecular extinction coefficient of a high-activity coupler or a color-forming dye to be formed, a coating amount of a hydrophilic binder can be reduced, and a silver halide emulsion with a high development speed The adoption of is being considered.
しかしながら、 現像処理の迅速化には、 しばしば画質の低下が伴っており、 特に、 超迅速処理を達成する際にはこれが大きな制約となっている。 超迅速化 に伴う画質の低下の一つは、 ハイライ ト部の白さの低下である。 白色度低下の 要因として、 処理時間の短縮化に伴う脱銀不良ゃハ口ゲン化銀感光材料中の残 存物による画像の白地部分の着色等が挙げられる。 更に、 白色度は、 鑑賞光源 依存性に依存するところも大きい。  However, rapid processing is often accompanied by a reduction in image quality, which is a major constraint, especially when achieving ultra-rapid processing. One of the declines in image quality associated with ultra-high speed is the decrease in whiteness of highlights. Factors of the decrease in whiteness include poor desilvering due to shortening of processing time, coloring of a white background portion of an image due to a residue in a silver halide photosensitive material. Furthermore, whiteness largely depends on the viewing light source dependence.
しかし、カラ一プリントの白地性の厳しい要求を満たすには、白地部の発色、 着色を抑えること以外に、白地性を改良する方法を工夫することが必要である。 このための一つの方法としては、 カラ一プリントに蛍光增白剤を適用する方法 が提案されている。 例えば、 反射型支持体を構成する耐水性樹脂層中に蛍光増 白剤を含有する方法が提案されている (例えば、 特許文献 1参照。)。 この方法 では、 反射支持体に蛍光増白剤を含有せしめることにより、 紫外線エネルギー の一部を吸収して短波長域で蛍光を発し、 白地を改良する方法であるが、 この 方法を用いると紫外線エネルギーが多い場合には、 重心波長付近での反射率が 1 0 0 %を越え、 高輝度の白地を得ることができるが、 紫外線エネルギーの少 ない光源、 例えば、 白色灯下で鑑賞した際には、 蛍光が出にくいため、 著しく 見た目の白地が劣化する、 いわゆる光源依存性が大きいという問題を抱えてい o  However, in order to satisfy the strict requirements of the white background of a color print, it is necessary to devise a method of improving the white background other than suppressing the coloring and coloring of the white background. As one method for this, a method of applying a fluorescent whitening agent to a color print has been proposed. For example, a method has been proposed in which a fluorescent brightener is contained in a water-resistant resin layer constituting a reflective support (for example, see Patent Document 1). In this method, the reflective support contains a fluorescent whitening agent to absorb part of the ultraviolet energy and emit fluorescence in a short wavelength range, thereby improving the white background. If the energy is high, the reflectance near the center of gravity wavelength exceeds 100% and a high-brightness white background can be obtained, but when viewed under a light source with low UV energy, for example, under a white light, Has a problem that the fluorescent light is difficult to emit, and the apparent white background is significantly degraded.
これらの超迅速現像処理に伴う欠陥の解決策に関しては、 当業界の精力的な 検討がなされてきているが、 未だ十分な物ではない。 従って、 本発明の目的は、 漂白性に優れ、 スティンが低減され、 白地が改良 されており、 これらの性能と色再現域の拡大とを雨立させたハロゲン化銀力ラ 一写真感光材料を提供することである。 (特許文献 1 ) The solutions to the defects associated with these ultra-rapid development processes have been vigorously studied in the industry, but are not yet sufficient. Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material having excellent bleaching properties, reduced sting, and improved white background, and having improved performance and expanded color reproduction range. To provide. (Patent Document 1)
特開 2◦ 0 2— 3 5 1 0 2 2号公報 (段落番号 0 0 2 9 ) 発明の開示  Japanese Patent Application Laid-Open No. 2◦ 0 2 3 5 1 0 2 2 (Paragraph number 0 0 2 9)
本発明の上記目的は、 下記の各々の構成により達成される。  The above object of the present invention is achieved by each of the following constitutions.
( 1 )反射支持体上に、 各々少なくとも 1層のイエロ一画像形成層、 マゼンタ 画像形成層及びシアン画像形成層と、 かつ少なくとも 1層の非感光性親水性コ ロイ ド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 該シアン画像形 成層が、 下記一般式( 1 )〜( 5 ) で表される化合物から選ばれる少なくとも 1つを含有し、 該シアン画像形成層又は該シアン画像形成層に隣接し、 光源側 に位置する層が紫外線吸収剤を含有し、 かつ発色現像処理後の未露光部の色度 と、 発色現像処理した後、 4 0 °Cの水で 1 0分間追加洗浄した後の未露光部の 色度との色度差 Δ Eが 1 . 5以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ一 写真感光材料。 一般式 (1)
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(1) Silver halide having at least one yellow image forming layer, magenta image forming layer, and cyan image forming layer, and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer on a reflective support, respectively. In a color photographic light-sensitive material, the cyan image forming layer contains at least one selected from compounds represented by the following general formulas (1) to (5), and the cyan image forming layer or the cyan image forming layer The layer adjacent to and located on the light source side contains an ultraviolet absorber, and the chromaticity of the unexposed portion after color development processing, and after color development processing, additional washing with water at 40 ° C for 10 minutes A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the chromaticity difference ΔE from the chromaticity of a later unexposed portion is 1.5 or less. General formula (1)
Figure imgf000004_0001
〔式中、 R s R 。は各々アルキル基、 ァリール基または複素環基を表し、 は _0—または一 NRn—を表す。 は水素原子、 アルキル基、 ァリール基 または複素環基を表し、 Lは 2価の連結基を表す。 nは 0または 1、 C pは力 ブラ一残基を表す。〕 [Wherein, R s R. Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, Represents _0— or one NRn—. Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a single residue. ]
—般式 (2) —General formula (2)
ArNHCOCHNHCO-(L)„-Cp  ArNHCOCHNHCO- (L) „-Cp
Ri  Ri
〔式中、 A rはァリール基または複素環基を表し、 R はアルキル基、 ァリール 基または複素環基を表し、 Lは 2価の連結基を表す。 riは 0または 1、 Cpは カプラー残基を表す。〕 一般式 (3) [In the formula, Ar represents an aryl group or a heterocyclic group, R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. ri represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue. General formula (3)
R2 R 2
/NCOCHNHCO-(L)n-Cp / NCOCHNHCO- (L) n -Cp
R4 〔式中、 R2〜R4は各々アルキル基、 ァリール基または複素環基を表し、 Lは 2価の連結基を表す。 nは 0または 1、 C pはカプラー残基を表す。〕 一般式 (4) R 4 [wherein, R 2 to R 4 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue. General formula (4)
R7-J2— COCNHCO-(L)n-Cp R 7 -J 2 — COCNHCO- (L) n -Cp
Re  Re
〔式中、 R5は炭素数 5以上の無置換アルキル基を表し、 R6、 R?は各々アルキ ル基、 ァリール基又は複素環基を表し、 J 2は— 0_または一 NRu—を表す。 R は上記一般式( 1 )における と同義である。 Lは 2価の連結基を表し、 nは 0または 1、 C pはカプラー残基を表す。〕 一般式 (5) [Wherein, R 5 represents an unsubstituted alkyl group having 5 or more carbon atoms, R 6 and R? Each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and J 2 represents —0_ or 1 NRu—. Represent. R has the same meaning as in the general formula (1). L represents a divalent linking group, n represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue. General formula (5)
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〔式中、 Gaは一 C ( R13) =または一 N =を表し、 Gaが一 N =を表すとき、 Gbは一 C ( R i3 ) 二を表し、 Gaが一 C ( R i3 ) =を表すとき、 Gbは一; Νί =を 表す。 Υは水素原子または離脱基を表す。 及び R12は各々ハメッ トの置換 基定数び p値が 0. 20以上、 1. 0以下の電子吸引性基を表し、 R13は置換 基を表す。〕 Wherein, Ga represents an C (R 13) = or a N =, when G a represents an N =, G b represents an C (R i3) two, G a is one C (R i3) =, G b is one; Νί =. Υ represents a hydrogen atom or a leaving group. And R 12 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant and p-value of 0.20 or more and 1.0 or less, and R 13 represents a substituent. ]
( 2 ) 前記発色現像処理後の未露光部の白色光照明により得られる C I E 19 76 L* a*b*色空間における明度指数 L*が 80 < L*< 100であって、かつ 下式〔 1〕 で求められる C I E白色度 W aが 85く W a < 95であることを特 徵とする ( 1 ) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。  (2) The lightness index L * in the CIE 1976 L * a * b * color space obtained by white light illumination of the unexposed portion after the color development processing is 80 <L * <100, and the following formula ( (1) The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the CIE whiteness Wa obtained in the above is 85 and Wa <95.
式〔 1〕  Equation (1)
W a = 2. 1 L*- 4. 45 b * { 1 - 0. 0090 X ( L*-96 )} - 1 1.  W a = 2.1 L *-4.45 b * {1-0.0090 X (L * -96)}-1 1.
〔式中、 L*は C I E 1976 L* a* b*色空間における明度指数であり、 b*は C I E L* a* b*色空間における知覚色度指数を表す。〕  [Where L * is the lightness index in the CIE 1976 L * a * b * color space, and b * represents the perceived chromaticity index in the CIE L * a * b * color space. ]
( 3 ) 前記シアン画像形成層又は前記シアン画像形成層に隣接し、 光源側に位 置する層が、 下記一般式 ( I ) で表される化合物を含有することを特徴とする ( 1 ) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 (I)(3) The method according to (1), wherein the cyan image forming layer or a layer adjacent to the cyan image forming layer and located on the light source side contains a compound represented by the following general formula (I). The silver halide color photographic light-sensitive material described in the above. General formula (I)
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〔式中、 R2、 R3は互いに独立してアルキル基、 シクロアルキル基、 アルケニ ル基、 ァリール基、 ハロゲン原子、 OR4基、 S R5基、 NR6R7基、 二ト口基、 シァノ基、 S 02R8基、 COORs基、 C 0 。基またはへタリ一ル基を表し、 R4、 R5、 R9は互いに独立してアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、 ァリ一ル基またはへタリ一ル基を表し、 R6、 R 7は互いに独立して、水素原子、 R4基、 COI^。基、 C OOR9基または S 02R8基を表し、 R8、 。は互いに 独立してアルキル基、 シクロアルキル基、 アルケニル基、 ァリール基、 へタリ ール基または NRSR7基を表し、 n、 mは 0〜4の整数を表す。〕 Wherein, R 2, R 3 independently of one another are alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl group, Ariru group, a halogen atom, OR 4 group, SR 5 radical, NR 6 R 7 group, two preparative port group, Shiano group, S 0 2 R 8 group, Coors group, C 0. R 4 , R 5 , and R 9 independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a aryl group or a heteroaryl group; R 6 , R 7 is independently of each other a hydrogen atom, an R 4 group, COI ^. It represents group, a C OOR 9 group or S 0 2 R 8 group, R 8,. Independently of one another are an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, Ariru group, to Tari Lumpur group or NR S R 7 group, n, m is an integer of 0-4. ]
( ) 前記紫外線吸収剤が、 下記一般式 ( II) で表される化合物であることを 特徴とする ( 1 ) に記載のハロゲン化銀カラ一写真感光材料。  (1) The silver halide color photographic material as described in (1) above, wherein the ultraviolet absorber is a compound represented by the following general formula (II).
—般式 (II)—General formula (II)
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〔式中、 Re l〜Re6は各々水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 水酸基、 アル キル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 アンルァミノ基、 力 ルバモイル基またはスルホ基を表し、 互いに同一であっても異なつていてもよ い。 R c 5と R c 6は互いに連結して、 6員環を形成してもよい。〕 発明を実施するための最良の形態 [Wherein, R el to R e6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aramino group, a carbamoyl group or a sulfo group; It may be different Yes. R c5 and R c 6 may be linked together to form a 6-membered ring. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
発明者は上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、 反射支持体上に、 各々少な くとも 1層のイエロ一画像形成層、 マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層 と、 かつ少なくとも 1層の非感光性親水性コロイ ド層を有するハロゲン化銀力 ラー写真感光材料において、該シアン画像形成層が、前記一般式( 1 )〜( 5 ) で表される化合物から選ばれる少なくとも 1つを含有し、 該シアン画像形成層 又は該シアン画像形成層に隣接し、 光源側に位置する層が紫外線吸収剤を含有 し、 かつ発色現像処理後の未露光部の色度と、 発色現像処理した後、 4 0 °Cの 水で 1◦分間追加洗浄した後の未露光部の色度との色度差 Δ Eが 1 . 5以下で あることを特徴とするハロゲン化銀カラ一写真感光材料により、漂白性に優れ、 スティ ンが低減され、 白地が改良され、 かつこれらの性能と色再現域の拡大と を両立させたハロゲン化銀カラ一写真感光材料を実現できることを見出し、 本 発明に至った次第である。  As a result of intensive studies in view of the above problems, the inventors have found that at least one yellow image forming layer, magenta image forming layer and cyan image forming layer, and at least one non- In a silver halide color photographic material having a photosensitive hydrophilic colloid layer, the cyan image forming layer contains at least one selected from the compounds represented by formulas (1) to (5). The cyan image forming layer or the layer adjacent to the cyan image forming layer and located on the light source side contains an ultraviolet absorber, and the chromaticity of the unexposed portion after the color development processing, and after the color development processing, A silver halide color photographic material characterized in that the chromaticity difference ΔE from the chromaticity of the unexposed portion after additional washing with water at 40 ° C for 1 ° min is 1.5 or less. Excellent bleaching ability, reduced stain, improved white background It has been found that a silver halide color photographic light-sensitive material which achieves both of these performances and expansion of the color reproduction range can be realized.
以下、 本発明を詳細に説明する。  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
はじめに、 本発明に係る前記一般式( 1 )〜( 5 ) で表される化合物の詳細 について説明する。  First, details of the compounds represented by formulas (1) to (5) according to the present invention will be described.
前記一般式( 1 )において、 R 8は水素原子、 アルキル基、 ァリール基または 複素環基を表し、 R 9はアルキル基、 ァリール基、複素環基を表し、 。はアル キル基、ァリ一ル基および複素環基を表し、 J は— 0—または一 N R u—を表 し、 は水素原子、 アルキル基、 ァリール基または複素環基を表し、 Lは 2 価の連結基、 nは 0または 1を表し、 C pはカプラー残基を表す。 一般式 ( 1 ) において、 R 8、 R 。のアルキル基、 ァリール基または複 素環基の代表例としては、 アルキル基としては、 メチル基、 ェチル基、 イソプ 口ピル基、 ブチル基、 ドデシル基等を挙げることができる。 In the general formula (1), R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group; R 9 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group; Represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, J represents —0— or 1 NR u—, represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents 2 A valent linking group, n represents 0 or 1, and C p represents a coupler residue. In the general formula (1), R 8 and R 1. Representative examples of the alkyl group, aryl group or complex ring group of the above include, as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a butyl group, a dodecyl group and the like.
ァリ一ル基としては、 フヱニル基を挙げることができる。  Examples of the aryl group include a phenyl group.
複素環基としては、 5〜7員のものが好ましく、 具体的には 2—フリル基、 2一チェニル基、 2—ピリ ミジニル基、 2—ベンゾチアゾリル基、 1—ピロリ ル基、 1ーテトラゾリジニル基等を挙げることができる。  The heterocyclic group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group. Specifically, a 2-furyl group, a 2-thenyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-benzothiazolyl group, a 1-pyrrolyl group, a 1-tetrazolyl group Dinyl groups and the like can be mentioned.
一般式 ( 1 ) において、 R 8、 R 9、 R 1 0はさらに置換基を有してもよく、 こ れらの置換基としては特に限定されないが、 代表例としては、 例えば、 アルキ ル、 ァリール、 ァニリノ、 ァシルァミノ、 スルホンアミ ド、 アルキルチオ、 ァ リールチオ、 アルケニル、 シクロアルキル等の各基が挙げられるが、 この他に ハロゲン原子、 シクロアルケニル、 アルキニルヽ 複素環、 スルホニル、 スルフ ィニル、 ホスホニル、 ァシル、 力ルバ'モイル、 スルファモイル、 シァノ、 アル コキシ、 ァリールォキシヽ 複素環ォキシヽ シロキシ、 ァシルォキシ、 スルホ二 ルォキシ、 力ルバモイルォキシ、 ァミノ、 アルキルァミノ、 ィ ミ ド、 ゥレイ ド、 スルファモイルァミノ、 アルコキシカルボニルァミノ、 ァリールォキシカルボ ニルァミノ、アルコキシカルボニル、ァリ一ルォキシカルボニル、複素環チォ、 チォゥレイ ド、 カルボキシ、 ヒ ドロキシ、 メルカプト、 ニトロ、 スルホ等の各 基、 スピロ化合物残基、 有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。 In the general formula (1), R 8 , R 9 and R 10 may further have a substituent, and these substituents are not particularly limited. Representative examples include, for example, alkyl, Groups such as aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, etc., as well as halogen atoms, cycloalkenyl, alkynyl heterocycles, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, phosphonyl, Mobil, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, asiloxy, sulfonyloxy, royrubamoyloxy, amino, alkylamino, imid, peridot, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino , Aryloxy carbon Groups such as amino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioperido, carboxy, hydroxy, mercapto, nitro, sulfo, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, etc. .
の表すアルキル基、ァリール基または複素環基としては、前記 R 8、 R 9Examples of the alkyl group, aryl group or heterocyclic group represented by R 8 , R 9 ,
R 1 0と同様の基を挙げることができる。 The same groups as for R 10 can be mentioned.
一般式( 1 )において、 Lは 2価の連結基を表し、好ましくはアルキレン基、 ァリ一レン基である。 一般式 ( 1 ) において、 nは 0または 1を表し、 好ましくは 0である。 In the general formula (1), L represents a divalent linking group, and is preferably an alkylene group or an arylene group. In the general formula (1), n represents 0 or 1, and is preferably 0.
一般式 ( 1 ) において、 C pはカプラー残基を表し、 C pで表される力ブラ In the general formula (1), C p represents a coupler residue, and the force blur represented by C p
—残基において、 イエロ一カプラー残基の代表例としては、 例えば、 米国特許— In terms of residues, representative examples of yellow coupler residues include, for example, US Patents
2, 298, 443号、 同 2, 407, 2 10号、 同 2, 875, 057号、 同 3, 048, 194号、 同 3, 447, 928号及び "ファルプクプラー ァイネ ' リテラトウルユウバ一ジヒト 'ァグファ · ミッタイルング(バンド 11 ) F a r b k u p p l e r e i n e L i t e r a t u r u b e r s i c h t A g f a 1!^ 1: 1 6 1 1 ひ 8 ( 3 3 (111) 1 1 2〜126頁 ( 1No. 2, 298, 443, No. 2, 407, 210, No. 2, 875, 057, No. 3, 048, 194, No. 3, 447, 928, and "Falp Kupra Aine 'Literatulyuuba Ichijit 'Agfa Mittling (Band 11) F arbkupplereine L iteraturubersicht A gfa 1! ^ 1: 1 6 1 1 Hi 8 (3 3 (111) 1 1 2 to 126 (1
961年) 等に記載されている。 961).
これらのうちァシルァセトァニリ ド類イエロ一カプラー、 例えば、 ベンゾィ ルァセトァニリ ドカプラー又はビバロイルァセトァニリ ドカプラーが好まし い。  Among these, yellow couplers of the acylacetanilide type, for example, benzoylacetanilide couplers or vivaloylacetanilide couplers are preferred.
一般式 ( 1 ) において、 C pで表されるカプラー残基の中で、 ピラゾ口 トリ ァゾ一ル類がカプラー残基としてより好ましく、 下記一般式 ( 6 ) で表される カプラー残基であることが特に好ましい。 一般式 (6)
Figure imgf000010_0001
In the general formula (1), among the coupler residues represented by Cp, pyrazo-opened triazoles are more preferable as the coupler residue, and the coupler residue represented by the following general formula (6) is preferred. It is particularly preferred that there is. General formula (6)
Figure imgf000010_0001
上記一般式 ( 6 ) において、 Xは水素原子、 ハロゲン原子または発色現像主 薬の酸化体とカツプリ ングし脱離する基を表し、 RMは一価の置換基を表す。 マゼンタカプラー残基の代表例としては、 例えば、 米国特許 2, 369, 4 89号、 同 2, 343, 708号、 同 2, 3 1 1, 082号、 同 2, 600, 788号、 同 2, 908, 573号、 同 3, 062, 653号、 同 3, 1 52, 896号、 同 3, 5 19, 429号、 同 3, 725, 067号、 同 4, 540, 654号、 特開昭 59 - 162548号及び前記 A g f a M i t t e i 1 u n g ( B a n d II) 1 26〜 1 56頁 ( 196 1年) 等に記載されている。 これらのうち、 ピラゾ口ンマゼンタカプラー又はピラゾロアゾールマゼンタ カプラー (例えば、 ピラゾロアゾ一ルマゼンタカプラー、 ピラゾロト リアゾ一 ルマゼンタカプラー等) 類が好ましい。 In the above formula (6), X represents a hydrogen atom, an oxidant and Katsupuri ring and desorption radicals halogen atoms or color developing agent, R M represents a monovalent substituent. Representative examples of magenta coupler residues include, for example, US Pat. No. 2,369,4. No. 89, No. 2, 343, 708, No. 2, 311, 082, No. 2, 600, 788, No. 2, 908, 573, No. 3, 062, 653, No. 3, 1 52 No., 896, 3,519, 429, 3,725,067, 4,540,654, JP-A-59-162548 and Agfa Mittei 1ung (B and II) 1 26 to 156 (1961). Of these, preferred are pyrazo-magenta couplers or pyrazoloazole magenta couplers (eg, pyrazoloazo-magenta couplers, pyrazolotriazo-magenta couplers, etc.).
シアンカプラー残基の代表例としては、 例えば、 米国特許 2, 367, 531号、 同 2, 423, 730号、 同 2, 772, 162号、 同 2, 895, 8 26号、 同 3, 002, 836号、 同 3, 034, 892号、 同 3, 041, 236号、特開昭 64-554号及び前記 A g f a M i t t e i l u n g( B a n d II) 1 56〜 1 75頁 ( 1961年) 等に記載されている。  Representative examples of cyan coupler residues include, for example, US Pat. Nos. 2,367,531, 2,423,730, 2,772,162, 2,895,826, and 3,002 Nos., 836, 3,034,892, 3,041,236, JP-A 64-554, and Agfa Mitteilung (B and II), pp. 156-175 (1961). Has been described.
これらのうちフエノール類シアンカプラー、 ナフ トール類シアンカプラー、 ピロ口トリアゾ一ル類シアンカプラーまたはピラゾ口トリアゾ一ル類シアン力 ブラーが好ましい。  Of these, cyan couplers of phenols, cyan couplers of naphthols, cyan couplers of triazoles with a pyrrole or cyan blurs of triazols with a pyrazo opening are preferred.
Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる原子、基としては、 例えば水素原子、 ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子、 弗素原子等)、 アルキレ ンォキシ、 アルコキン、 ァリールォキシ、 複素環ォキシ、 ァシルォキシヽ スル ホニルォキシ、 アルコキシカルボニルォキシ、 ァリールォキシカルボニル、 ァ ルキルォキザリルォキシ、 アルコキシォキザリルォキン、 アルキルチオ、 ァリ —ルチオ、 複素環チォ、 アルキルォキシチォカルボ二ルチオ、 ァシルァミノ、 スルホンアミ ド、 各々窒素原子で結合した含窒素複素環、 アルキルォキシカル ボニルァミノ、 ァリ一ルォキシカルボニルァミノ、 カルボキシル等の各基が挙 げられるが、 これらの中で、 好ましくは水素原子、 ハロゲン原子、 アルコキシ 基、 ァリールォキシ基である。 Examples of atoms and groups which can be eliminated by reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X include, for example, a hydrogen atom, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), an alkylenoxy, an alkyne, an aryloxy, and a heterocyclic oxy. , Asiloxy sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalilloquin, alkylthio, alkylthio, arylthio, heterocyclicthio, alkyloxythiocarbonylthio , Acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring linked by nitrogen atom, alkyloxyl Examples include groups such as bonylamino, aryloxycarbonylamino, and carboxyl. Of these, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, and an aryloxy group are preferred.
一般式 ( 6 ) において、 R Mは一価の置換基を表す。 R Mの表す一価の置換基 としては特に制限はないが、代表例としては、アルキル、ァリ一ル、ァニリノ、 ァシルァミノ、 スルホンアミ ド、 アルキルチオ、 ァリ一ルチオ、 アルケニル、 シクロアルキル等の各基が挙げられるが、 この他にハロゲン原子、 シクロアル ケニル、 アルキニル、 複素環、 スルホニル、 スルフィニル、 ホスホニル、 ァシ ル、 力ルバモイル、 スルファモイル、 シァノ、 アルコキシ、 ァリ一ルォキシ、 複素環ォキシ、 シロキシ、 ァシルォキシ、 スルホニルォキシヽ 力ルバモイルォ キン、 ァミノ、 アルキルァミノ、 イミ ド、 ゥレイ ド、 スルファモイルァミノ、 アルコキシカルボニルァミノ、 ァリールォキシカルボニルァミノ、 アルコキシ カルボニル、 ァリールォキシカルボニル、 複素環チォ、 チォゥレイ ド、 カルボ キシ、 ヒドロキシ、 メルカプト、 ニトロ、 スルホ等の各基及びスピロ化合物残 基、 有橋炭化水素化合物残基等が挙げられる。 In the general formula (6), R M represents a monovalent substituent. The monovalent substituent represented by R M is not particularly limited, but typical examples include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl and the like. And a halogen atom, cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, Asiloxy, sulfonyloxy, rubamoyl quin, amino, alkylamino, imido, perido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic Chi, Chi Raid, carboxy, hydroxy, mercapto, nitro, sulfo, etc., spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.
より、具体的には、 R Mで表されるアルキル基としては、炭素数 1〜3 2のも のが好ましく、 直鎖でも分岐でもよい。 R Mで表されるァリール基としては、 フ ェニル基が好ましい。ァシルァミノ基としては、アルキルカルボニルァミノ基、 ァリ一ルカルボニルァミノ基等が挙げられる。 R Mで表されるスルホンァミ ド基 としては、 アルキルスルホニルァミノ基、 ァリ一ルスルホニルァミノ基等が挙 げられる。 アルキルチオ基、 ァリールチオ基におけるアルキル成分、 ァリール 成分は前記 で表されるアルキル基、 ァリール基が挙げられる。 R Mで表され るアルケニル基としては、 炭素数 2〜3 2のもの、 シクロアルキル基としては 炭素数 3〜1 2、 特に 5〜7のものが好ましく、 アルケニル基は直鎖でも分岐 でもよい。 R Mで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数 3〜1 2、特に 5〜7のものが好ましい。 スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、 ァリ 一ルスルホニル基等; R Mで表されるスルフィニル基としてはアルキルスルフィ ニル基、ァリ一ルスルフィ二ル基等; R Mで表されるホスホニル基としてはアル キルホスホ二ル基、 アルコキシホスホ二ル基、 ァリ一ルォキシホスホ二ル基、 ァリールホスホニル基等; R Mで表されるァシル基としてはアルキルカルボ二ノレ 基、ァリールカルボ二ル基等; R Mで表される力ルバモイル基としてはアルキル 力ルバモイル基、ァリ一ルカルバモイル基等; R Mで表されるスルファモイル基 としてはアルキルスルファモイル基、ァリ一ルスルファモイル基等; R Mで表さ れるァシルォキシ基としてはアルキルカルボニルォキシ基、 了リールカルボ二 ルォキシ基等; スルホニルォキシ基としては、 アルキルスルホニルォキシ基、 ァリ一ルスルホニルォキシ基等; R Mで表される力ルバモイルォキシ基としては アルキル力ルバモイルォキシ基、ァリ—ルカルバモイルォキシ基等; R Mで表さ れるゥレイ ド基としてはアルキルゥレイ ド基、 ァリールゥレイ ド基等; スルフ ァモイルァミノ基としてはアルキルスルファモイルァミノ基、 ァリ一ルスルフ ァモイルアミノ基等; R Mで表される複素環基としては 5〜 7員のものが好まし く、 具体的には 2—フ リル基、 2—チェニル基、 2—ピリ ミジニル基、 2—べ ンゾチアゾリル基、 1 一ピロリル基、 1ーテトラゾリジニル基等; R Mで表され る複素環ォキシ基としては、 5〜7員の複素環を有するものが好ましく、 例え ば 3 , 4 , 5, 6—テトラヒ ドロピラニル一 2—ォキシ基、 1 _フヱニルテト ラゾ一ル— 5—ォキシ基等; R Mで表される複素環チォ基としては、 5〜7員の 複素環チォ基が好ましく、 例えば 2—ピリジルチオ基、 2—べンゾチアゾリル チォ基、 2, 4—ジフエノキシー 1, 3 , 5—ト リァゾ一ルー 6—チォ基等;More specifically, the alkyl group represented by R M preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. The aryl group represented by R M is preferably a phenyl group. Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group. The Suruhonami de group represented by R M, alkylsulfonyl § amino group, § Li one Le sulfonyl § amino group and the like. Examples of the alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group include the alkyl group and the aryl group represented by the above. Alkenyl groups represented by RM include those having 2 to 32 carbon atoms, and cycloalkyl groups include It preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched. The cycloalkenyl group represented by R M has preferably 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms. As a sulfonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, etc .; As a sulfinyl group represented by R M , an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, etc .; As a phosphonyl group represented by R M Is an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group, an arylphosphonyl group, etc .; As the acyl group represented by R M , an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc .; Table with R M; R M represented by force Rubamoiru the alkyl force Rubamoiru group, § Li one carbamoyl group; R M alkylsulfamoyl sulfamoyl group represented by sulfamoyl group, § Li one Rusurufamoiru group Examples of the sulfoxy group include an alkylcarbonyloxy group, a carbonylcarbonyl group, etc .; Alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, etc .; alkyl rubamoyloxy groups represented by RM; alkyl rubamoyloxy group, aryl carbamoyloxy group, etc .; Alkyl peridoyl group, aryl peridode group, etc .; Sulfamoylamino group is alkylsulfamoylamino group, arylsulfamoylamino group, etc .; 5- to 7-membered heterocyclic group represented by RM is preferred. Specifically, 2-furyl, 2-phenyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 1-pyrrolyl, 1-tetrazolidinyl, etc .; heterocyclic oxy represented by RM As the group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable. For example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-12-oxy group, 1-phenylnitrazole- 5-hydroxy group and the like; As the heterocyclic thio group represented by R M , a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolyl A thio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazo-l-u 6-thio group, etc .;
R Mで表されるシロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリェチルシロキシ 基、ジメチルブチルシロキシ基等; R Mで表されるイ ミ ド基としてはコハク酸ィ ミ ド基、 3—へプタデシルコハク酸ィ ミ ド基、 フタルイ ミ ド基、 グルタルイ ミ ド基等; R Mで表されるスピロ化合物残基としてはスピロ 〔 3, 3〕ヘプタン一 1—ィル等;有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ 〔 2 , 2 , 1〕 ヘプタ ン一 1—ィルヽ トリシクロ 〔 3, 3 , 1, 1 , 3 7〕 デカン一 1ーィルヽ 7, 7 一ジメチルービシク口 〔 2, 2 , 1〕 ヘプタンー 1—ィル等が挙げられる。 Examples of the siloxy group represented by RM include trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, and dimethylbutylsiloxy group; imid groups represented by RM include succinimide group and 3-heptadecylsuccinic acid group. group, Futarui Mi de group, Gurutarui Mi de group or the like; spiro [3, 3] heptane one 1-I le such as a spiro compound residue represented by R M; as bridged hydrocarbon compound residue bicyclo [ 2, 2, 1] hepta down one 1- I Ruru tricyclo [3, 3, 1, 1, 3 7] decane one 1 Iruヽ7, 7 one Jimechirubishiku port [2, 2, 1] Heputan 1- I Le etc. Is mentioned.
R Mの表す置換基としてはアルキル基、ァリ一ル基が好ましく、ァリール基が 特に好ましい。 As the substituent represented by R M , an alkyl group and an aryl group are preferable, and an aryl group is particularly preferable.
次に、 前記一般式 ( 2 ) 〜前記一般式 ( 4 ) で表されるカプラーについて説 明する。  Next, the couplers represented by the general formulas (2) to (4) will be described.
前記一般式 ( 2 ) において、 A rはァリール基または複素環基を表す。  In the general formula (2), Ar represents an aryl group or a heterocyclic group.
A rで表されるァリ一ル基としては、 フヱニル基またはナフチル基を挙げる ことができる。  Examples of the aryl group represented by Ar include a phenyl group and a naphthyl group.
A rで表される複素環基としては 5〜 7員ものが好ましく、 具体的には 2— フリル基、 2—チェニル基、 2—ピリ ミジニル基、 2—べンゾチアゾリル基、 1 一ピロリル基、 1ーテトラゾニル基等を挙げることができる。  The heterocyclic group represented by Ar is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, specifically, 2-furyl, 2-phenyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 1-pyrrolyl, Examples thereof include a 1-tetrazonyl group.
A rで表されるァリール基、 複素環基はさらに置換基を有してもよく、 これ らの置換基としては特に制限はないが、 代表例としては、 一般式 ( 1 ) におけ る R 8、 R 9、 。の置換基として挙げた同様の置換基が挙げられる。 The aryl group and heterocyclic group represented by Ar may further have a substituent, and these substituents are not particularly limited. As a typical example, R in the general formula (1) 8 , R9 ,. And the same substituents as those described above.
一般式( 2 )において、 は好ましくはアルキル基、 了リ一ル基であり、 さ らに好ましくはアルキル基であり、 無置換アルキル基でが最も好ましい。 一般式( 2 )において、 Lは 2価の連結基を表し、好ましくはアルキレン基、 ァリーレン基であり、 nは 0または 1を表し、 好ましくは 0である。 In the general formula (2), is preferably an alkyl group or a vinyl group, more preferably an alkyl group, and most preferably an unsubstituted alkyl group. In the general formula (2), L represents a divalent linking group, preferably an alkylene group or an arylene group, and n represents 0 or 1, and is preferably 0.
一般式 ( 2 ) において、 C pで表されるカプラー残基の中で、 ピラゾ口ト リ ァゾ一ル類がカプラー残基として好ましく、 前記一般式 ( 6 ) で表されるカブ ラ一残基であることがより好ましい。  In the general formula (2), among the coupler residues represented by Cp, pyrazo-opened triazoles are preferable as the coupler residue, and the carbazole residue represented by the general formula (6) is preferred. More preferably, it is a group.
次に、 一般式 ( 3 ) で表されるカプラーについて詳細に説明する。  Next, the coupler represented by the general formula (3) will be described in detail.
一般式( 3 ) において、 R2、 R3、 R4はアルキル基、 ァリール基または複素 環基を表し、 これらの代表例としては、 一般式 ( 1 ) における Rs、 R9、 Rio と同様の基を例として挙げることができる。 In the general formula (3), R 2 , R 3 , and R 4 represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and typical examples thereof are the same as R s , R 9 , and Rio in the general formula (1). Can be mentioned as an example.
一般式( 3 ) において、 R2、 R3、 R4は好ましくはアルキル基、 ァリ一ル基 である。 In the general formula (3), R 2 , R 3 and R 4 are preferably an alkyl group or an aryl group.
一般式( 3 ) において、 R4は好ましくはアルキル基、 了リール基であり、 よ り好ましくはアルキル基であり、 無置換アルキル基であるのが最も好ましい。 一般式( 3 )において、 Lは 2価の連結基を表し、好ましくはアルキレン基、 ァリ一レン基であり、 nは 0または 1を表し、 好ましくは 0である。 In the general formula (3), R 4 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and most preferably an unsubstituted alkyl group. In the general formula (3), L represents a divalent linking group, preferably an alkylene group or an arylene group, and n represents 0 or 1, and is preferably 0.
一般式 ( 3 ) において、 C pはカプラー残基を表し、 C pで表される力ブラ —残基としては一般式 ( 1 ) における C pの表すカプラー残基と同様な基を挙 げることができる。  In the general formula (3), Cp represents a coupler residue, and the power residue represented by Cp is the same group as the coupler residue represented by Cp in the general formula (1). be able to.
一般式 ( 3 ) において、 C pで表されるカプラー残基の中で、 ピラゾ口ト リ ァゾール類がカプラー残基として好ましく、 前記一般式 ( 6 ) で表されるカブ ラ一残基であることがより好ましい。  In the general formula (3), among the coupler residues represented by C p, pyrazo-opened triazoles are preferable as the coupler residue, and are one carburetor residue represented by the general formula (6). Is more preferable.
次に、 一般式 ( 4 ) で表されるカプラーについて説明する。  Next, the coupler represented by the general formula (4) will be described.
一般式( 4 )において、 R5は炭素数 5以上の無置換アルキル基を表し、 分岐 であっても直鎖であってもよく、例えば、へキシル基、ォクチル基、デシル基、 ドデシル基、 1, 1, 3 _トリメチルブチル基を挙げることができる。 In the general formula (4), R 5 represents an unsubstituted alkyl group having 5 or more carbon atoms; Or a straight chain, and examples thereof include a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, and a 1,1,3-trimethylbutyl group.
一般式( 4 ) において、 R6は水素原子、 アルキル基、 ァリール基または複素 環基を表し、 R 6の表すアルキル基、ァリ一ル基および複素環基の代表例として は、 一般式 ( 1 ) における R8、 R9、 。と同様の基を挙げることができる。 一般式( 4 )において、 R6は好ましくは水素原子、 アルキル基であり、 より 好ましくは水素原子である。 In the general formula (4), R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and a typical example of the alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 6 is represented by the general formula ( R 8 , R 9 , and so on in 1). And the same groups as described above. In the general formula (4), R 6 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and more preferably a hydrogen atom.
一般式 ( 4 ) において、 R7は好ましくはアルキル基、 ァリール基である。 一般式 ( 4 ) において、 J 2は好ましくは一 NRn—である。 Rnは一般式 ( 1 ) における と同義である。 In the general formula (4), R 7 is preferably an alkyl group or an aryl group. In the general formula (4), J 2 is preferably one NRn—. Rn has the same meaning as in general formula (1).
一般式( 4 )において、 Lは 2価の連結基を表し、好ましくはアルキレン基、 ァリ一レン基である。  In the general formula (4), L represents a divalent linking group, and is preferably an alkylene group or an arylene group.
一般式 ( 4 ) において、 nは 0または 1を表し、 好ましくは 0である。 一般式 ( 4 ) において、 C pはカプラー残基を表し、 C pで表される力ブラ —残基として一般式 ( 1 ) における Cpの表すカプラー残基と同様な基を挙げ ることができる。  In the general formula (4), n represents 0 or 1, and is preferably 0. In the general formula (4), C p represents a coupler residue, and the group represented by C p in the general formula (1) may be the same as the coupler residue represented by Cp in the general formula (1). .
一般式 ( 4 ) において、 C pで表されるカプラー残基の中で、 ピラゾ口トリ ァゾ一ル類がカプラー残基として好ましく、 前記一般式 ( 6 ) で表されるカブ ラ一残基であることがより好ましい。  In the general formula (4), among the coupler residues represented by C p, pyrazo-opened triazoles are preferred as the coupler residue, and the carboxy residue represented by the general formula (6) is preferred. Is more preferable.
本発明に係る上記一般式 ( 1 )〜( 4 ) で表されるカプラーの具体例として は、 特開 2003— 5330号公報の 7〜 22頁に記載の例示化合物 1一 1〜 1— 22、 例示化合物 2— 1〜2— 29、 例示化合物 3— 1〜3— 30、 例示 化合物 4一 1〜4ー 24を挙げることができるが、 本発明はこれらに限定され るものではない。 Specific examples of the couplers represented by the general formulas (1) to (4) according to the present invention include, for example, exemplified compounds 11-11 to 1-22 described on pages 7 to 22 of JP-A-2003-5330. Illustrative compounds 2-1 to 2-29, Illustrative compounds 3-1 to 3-30, and Illustrative compounds 4-1 to 1-4-24, but the present invention is not limited thereto. Not something.
本発明の力ブラーは、 特開平 8— 17 1 185号、 同 8— 31 1360号、 同 8— 339060号、 同 9一 281672号に記載の方法に準じて合成する ことができる。  The force blur of the present invention can be synthesized according to the method described in JP-A Nos. 8-171185, 8-311360, 8-339060, and 9-1281672.
次いで、 一般式( 5 ) で表されるカプラーについて説明する。  Next, the coupler represented by the general formula (5) will be described.
前記一般式 ( 5 ) において、 Ga«— C ( Rl3) =または一 N =を表し、 Ga がー N二を表すとき、 Gbは一 C ( Ris ) =を表し、 Gaが一 C ( Ria) =を表 すとき、 0"ま—1^ =を表す。 Yは水素原子または離脱基を表す。 !^ 及び!^ 2は各々ハメ ッ トの置換基定数び p値が 0. 20以上、 1. 0以下の電子吸引性 基を表し、 R13は置換基を表す。 In Formula (5), Ga «- C (Rl 3) = or represents an N =, when representing the Ga guard N double, G b represents an C (Ris) =, G a is one C (Ria) represents 0 "or 1 ^ =. Y represents a hydrogen atom or a leaving group.! ^ And! ^ 2 are each a Hammett's substituent constant and p-value of 0. Represents an electron-withdrawing group of 20 or more and 1.0 or less, and R 13 represents a substituent.
及び R12はいずれも 0. 20以上、 1. 0以下の電子吸引性基であるが、 Ruと R12のび p値の和が 0. 65以上であることが好ましい。 一般式( 5 ) で表されるカプラーは、 このような強い電子吸引性基の導入によりシアンカブ ラ一として優れた性能を有するものである。 と R12のび p値の和としては、 好ましくは 0. 70以上であり、 上限としては 1. 8程度である。 And R 12 are both electron-withdrawing groups of 0.20 or more and 1.0 or less, and the sum of the Ru and R 12 growth p values is preferably 0.65 or more. The coupler represented by the general formula (5) has excellent performance as a cyan coupler by introducing such a strong electron-withdrawing group. And as the sum of R 12 Nobi p value is preferably at 0.70 or more, about 8: 1. As the upper limit.
本発明において、 及び R12はハメッ トの置換基定数び p値(以下、 単に び P値という) が 0. 20以上、 1. 0以下の電子吸引性基である。 好ましく は、 び p値が 0. 30以上、 0. 8以下の電子吸引性基である。 In the present invention, and R 12 are electron-withdrawing groups having a Hammett's substituent constant and p-value (hereinafter simply referred to as P-value) of 0.20 or more and 1.0 or less. Preferably, it is an electron-withdrawing group having a p value of 0.30 or more and 0.8 or less.
ハメット則とは、 ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定 量的に論ずるために 1935年に L. P. H a mm e t tにより提唱された経 験則であるが、 これは今日広く妥当性が認められている。 ハメット則により求 められた置換基定数にはび p値と σ m値があり、 これらの値は多くの一般的な 成書に記載あるが、 例えば、 J. A. D e a n編「L a n g e, s H a d b o o k o f C h e m i s t r y」 第 1 2版、 1979年 (Mc G r a w-H i 1 1 )や「化学の領域増刊」、 122号、 96〜 103頁、 1979年 (南江堂) C h e m i c a l R e v i e w s, 9 1卷、 1 65頁〜 195頁、 1991年に詳しい。 The Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives, but this rule is widely accepted today. Has been recognized. The substituent constants determined by the Hammett's rule include the p-value and the σm value, and these values are described in many general documents. For example, “Lange, sH” edited by JA Dean ad bookof C hemistry, 1st and 2nd edition, 1979 (McGrawHi11) and "Chemical Review", 122, 96-103, 1979 (Nankodo) Chemical Review, Vol. 91, 1 Pages 65-195, detailed in 1991.
本発明において、 Ri 及び R12はハメッ トの置換基定数び p値により規定さ れるが、 これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されると いう意味ではなくその値が文献未知であってもハメッ ト則に基づいて測定した 場合に、 その範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。 In the present invention, Ri and R 12 are defined by substituent constant beauty p value of Hame' DOO, not in the sense that as limited only to the substituent groups which are known from the literature values described in these literatures that Of course, even if the value is unknown in the literature, it is included as long as it is within the range when measured based on Hammett's rule.
び P値が 0. 20以上、 1. 0以下の電子吸引性基である Rn及び R12の具 体例としては、 ァシル基、 ァシルォキシ基、 力ルバモイル基、 脂肪族ォキシ力 ルボニル基、 ァリールォキシカルボニル基、 シァノ基、 ニトロ基、 ジアルキル ホスホノ基、 ジァリ一ルホスホノ基、 ジァリ一ルホスフィニル基、 アルキルス ルフィ二ル基ヽ 了リ一ルスルフィニル基、 アルキルスルホニル基、 ァリ一ルス ルホニル基、 スルホニルォキシ基、 ァシルチオ基、 スルファモイル基、 チ才シ ァネート基、 チォカルボニル基、 少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換さ れたアルキル基、 少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ 基、 少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたァリールォキシ基、 少な くとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、 少なくとも 2 つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、 び p 0. 20以上の他の 電子吸引性基で置換されたァリール基、 複素環基、 塩素原子、 臭素原子、 ァゾ 基、 又はセレノシァネート基があげられる。 これらの置換基のうち、 更に置換 基を有することが可能な基は、 後述する R13で挙げるような置換基を更に有し てもよい。 尚、 脂肪族ォキシカルボニル基は、 その脂肪族部位が直鎖状、 分枝鎖状また は環状でもよく、 飽和でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、 脂肪族ォキシカルボニル基は、 アルコキシカルボニルヽ シクロアルコキシカル ボニル、 アルケニルォキシカルボニル、 アルキニルォキシカルボニル、 シクロFine P value is 0.20 or more, 1. As completely as examples of Rn and R 12 is 0 or less of the electron withdrawing group is Ashiru group, Ashiruokishi group, forces Rubamoiru group, aliphatic Okishi force carbonyl group, Ariruo Xycarbonyl, cyano, nitro, dialkylphosphono, diarylphosphono, diarylphosphinyl, alkylsulfinyl, polysulfinyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonylo Xy, acylthio, sulfamoyl, thiocyanate, thiocarbonyl, alkyl substituted with at least two halogen atoms, alkoxy substituted with at least two halogens, at least 2 Aryloxy group substituted with one or more halogen atoms, at least two or more halogen atoms A substituted alkylamino group, an alkylthio group substituted with at least two or more halogen atoms, and an aryl group, heterocyclic group, chlorine atom, bromine atom substituted with at least 0.20 other electron-withdrawing group And an azo group or a selenocyanate group. Among these substituents, further group capable of having a substituent may further have a substituent such as those mentioned in R 13 to be described later. The aliphatic oxycarbonyl group is an aliphatic moiety whose aliphatic moiety may be linear, branched or cyclic, and may have a saturated or unsaturated bond. The carbonyl group may be an alkoxycarbonyl ヽ cycloalkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl,
5 アルケニルォキシカルボ二ル等を含むものである。 5 Includes alkenyloxycarbonyl and the like.
代表的なび P値が 0. 2以上、 1. 0以下の電子吸引性基のび p値を挙げる と、 臭素原子( 0. 23 )、 塩素原子( 0. 23 )、 シァノ基( 0. 66 )、 ニト 口基( 0. 78 )、 トリフルォロメチル基( 0. 54 )、 ト リブロモメチル基( 0. Typical electron-withdrawing group p-values with P values of 0.2 or more and 1.0 or less include bromine atom (0.23), chlorine atom (0.23), and cyano group (0.66). , Nitro group (0.78), trifluoromethyl group (0.54), tribromomethyl group (0.75)
2 9 )、 トリク口ロメチル基( 0. 3 3 )、 カルボキシル基( 0. 45 )、 ァセチ 10 ル基( 0. 50 )ヽ ベンゾィル基( 0. 43 )ヽ ァセチルォキシ基( 0. 3 1 )、 ト リフルォロメタンスルホニル基( 0. 9 2 )、メタンスルホニル基 ( 0. 7 2 )、 ベンゼンスルホニル基 ( 0. 70 )、 メタンスルフィニル基 ( 0. 49 )、 カル バモイル基( 0. 36 )、 メ トキシカルボニル基 (◦. 45 )、 エトキシカルボ ニル基( 0. 45 )、 フヱノキンカルボニル基( 0. 44 )、 ピラゾリル基( 0. 15 3 7 )、 メタンスルホニルォキシ基 ( 0. 36 )、 ジメ トキシホスホリル基 ( 0. 29), trichloromethyl group (0.33), carboxyl group (0.45), acetyl group (0.50) ヽ benzoyl group (0.43) ヽ acetyloxy group (0.31), Trifluoromethanesulfonyl group (0.92), methanesulfonyl group (0.72), benzenesulfonyl group (0.70), methanesulfinyl group (0.49), carbamoyl group (0.36), Methoxycarbonyl group (◦.45), ethoxycarbonyl group (0.45), phenokinecarbonyl group (0.44), pyrazolyl group (0.15337), methanesulfonyloxy group (0.4%) 36), dimethoxyphosphoryl group (0.
6 0 )、 スルファモイル基 ( 0. 57 ) などである。  60) and a sulfamoyl group (0.57).
として、 好ましくはシァノ基、 脂肪族ォキシカルボニル基 (炭素数 2〜 Preferably, a cyano group, an aliphatic oxycarbonyl group (having 2 to
3 6の直鎖または分岐鎖アルコキシカルボニル基、 ァラルキルォキシカルボ二 ル基、 アルケニルォキシカルボニル基、 アルキニルォキシカルボニル基、 シク36 straight-chain or branched-chain alkoxycarbonyl groups, aralkyloxycarbonyl groups, alkenyloxycarbonyl groups, alkynyloxycarbonyl groups,
20 口アルコキシカルボニル基、 シクロアルケニルォキシカルボニル基であり、 例 えば、メ トキシカルボニル、ェトキシカルボニル、 ドデシルォキシカルボニル、 ォクタデシルォキシカルボニル、 2—ェチルへキシロキシカルボニル、 s e c 一ブチルォキシカルボ二ル、 才レイルォキシカルボニル、 ベンジルォキシカル ボニル、 プロパギルォキシカルボニル、 シク口ペンチルォキシカルボニル、 シ ク口へキシルォキシカルボニル、 2, 6—ジ一 t—ブチルー 4—メチルシクロ へキシルォキシカルボ二ル)、ジアルキルホスホノ基(炭素数 2〜3 6のジアル キルホスホノ基であり、 例えば、 ジェチルホスホノ、 ジメチルホスホノ;)、 アル キルもしくはァリ一ルスルホニル基(炭素数 1〜3 6のアルキルまたは炭素数 6〜3 6のァリ一ルスルホニル基であり、 例えばメタンスルホニル基、 ブタン スルホニル基、 ベンゼンスルホニル基、 p — トルエンスルホニル基)、 フッ素ィ匕 アルキル基 (炭素数 1〜3 6のフッ素化アルキル基であり、 例えばト リフロロ メチル) を表わす。 として特に好ましくは、 シァノ基、 脂肪族ォキシカル ボニル基、 フッ素化アルキル基であり、 シァノ基が最も好ましい。 20-port alkoxycarbonyl group, cycloalkenyloxycarbonyl group, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, sec-butyloxy Xyxcarbonyl, lyreoxycarbonyl, benzyloxy Bonyl, propargyloxycarbonyl, pen-pentoxyloxycarbonyl, hexoxyloxycarbonyl, 2,6-di-t-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl, dialkylphosphono group ( A dialkylphosphono group having 2 to 36 carbon atoms, for example, getylphosphono, dimethylphosphono;), an alkyl or arylsulfonyl group (alkyl having 1 to 36 carbons, or alkyl having 6 to 36 carbons); A arylsulfonyl group, for example, a methanesulfonyl group, a butanesulfonyl group, a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group), a fluorinated alkyl group (a fluorinated alkyl group having 1 to 36 carbon atoms); Trifluoromethyl). Particularly preferred are a cyano group, an aliphatic oxycarbonyl group and a fluorinated alkyl group, and a cyano group is most preferred.
R 1 2として好ましくは、 R uで挙げたような脂肪族ォキシカルボニル基、 力 ルバモイル基 (炭素数 1〜3 6の力ルバモイル基であり、 例えば、 ジフエニル 力ルバモイル、 ジォクチルカルバモイル)、 スルファモイル基(炭素数 1〜3 6 のスルファモイル基であり、 例えば、 ジメチルスルファモイル、 ジブチルスル ファモイル)、 R! iで挙げたようなジアルキルホスホノ基、 ジァリールホスホノ 基(炭素数 1 2〜5 0のジァリールホスホノ基であり、 例えば、 ジフヱニルホ スホノ、 ジ( p —トルィル)ホスホノ)を表わす。 R 1 2として特に好ましくは、 下記一般式 ( Z ) で表わされる、 ォキシカルボニル基である。 一般式 (Z) Preferred as R 1 2, aliphatic as mentioned in R u O alkoxycarbonyl group, a force Rubamoiru group (the force Rubamoiru group having 1 to 3 6 carbon atoms, for example, diphenyl force Rubamoiru, di O Chi carbamoyl) Sulfamoyl groups (sulfamoyl groups having 1 to 36 carbon atoms, such as dimethylsulfamoyl and dibutylsulfamoyl), R! i represents a dialkylphosphono group or a diarylphosphono group (for example, a diarylphosphono group having 12 to 50 carbon atoms, for example, diphenylphosphono, di (p-tolyl) phosphono) . R 12 is particularly preferably an oxycarbonyl group represented by the following general formula (Z). General formula (Z)
Figure imgf000021_0001
式中、 R 、 R は、 各々脂肪族基を表し、 例えば、 炭素数 1〜3 6の、 直鎖または分岐鎖アルキル基、 ァラルキル基、 アルケニル基、 アルキニル基、 シクロアルキル基、 シクロアルケニル基で、 詳しくは、 例えば、 メチル、 ェチ ル、 プロピル、 イソプロピル、 tーブチル、 t —ァミル、 t ーォクチル、 ト リ デシルヽ シクロペンチル、 シクロへキシルヽ ビニル、 ァリノレ、 1—プロぺニル、
Figure imgf000021_0001
In the formula, R and R each represent an aliphatic group, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or a cycloalkenyl group. For details, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, tridecyl cyclopentyl, cyclohexyl vinyl, arinole, 1-propenyl,
2—ペンテ二ルの各基を表わす。 R 3 ' 、 R 、 R 5 ' は、 各々水素原子又は、 脂肪族基を表す。 脂肪族基としては、 先に R 、 R で挙げた基が挙げられ る。 R 3 ' 、 R 、 R B' は好ましくは水素原子である。 2- represents each group of pentenyl. R 3 ′, R and R 5 ′ each represent a hydrogen atom or an aliphatic group. Examples of the aliphatic group include the groups described above for R 1 and R 2. R 3 ′, R and RB ′ are preferably a hydrogen atom.
Wは、 5〜 8員環を形成するのに必要な、 非金属原子群を表わし、 この環は 置換されていてもよいし、 飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。 好ましい非金属原子としては、 窒素原子、 酸素原子、 ィォゥ原子又は炭素原子 が挙げられ、 更に好ましくは、 炭素原子である。  W represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a 5- to 8-membered ring, and this ring may be substituted, may be a saturated ring or may have an unsaturated bond . Preferred nonmetallic atoms include a nitrogen atom, an oxygen atom, a zeolite atom and a carbon atom, and more preferably a carbon atom.
Wで形成される環としては、例えば、 シクロペンタン環、 シクロへキサン環、 シクロヘプタン環、 シクロオクタン環、 シクロへキセン環、 ピぺラジン環、 ォ キサン環、 チアン環等が挙げられ、 これらの環は、 後述する R 1 3で表わされる ような置換基で置換されていてもよい。 Examples of the ring formed by W include, for example, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclohexene ring, a piperazine ring, an oxane ring, and a thiane ring. May be substituted with a substituent represented by R 13 described below.
Wで形成される環として好ましくは置換されてもよいシクロへキサン環であ り、 特に好ましくは、 4位が炭素数 1〜3 6のアルキル基 (後述の R 1 3で表わ されるような置換基で置換されていてもよい) で置換されたシクロへキサン環 である。 The ring formed by W is preferably an optionally substituted cyclohexane ring, particularly preferably an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms at the 4-position (represented by R 13 described below). Which may be substituted with a substituent as described above).
R13は置換基を表わし、 R13の例としては、 後述する一般式 (MC— 1 ) の R 2で例として挙げたものが挙げられる。 R 13 represents a substituent, and examples of R 13 include those exemplified as R 2 in general formula (MC-1) described below.
これらの置換基のうち、 好ましい R13としてはアルキル基、 ァリール基、 了 ルコキシ基、 ァリ一ルォキシ基、 アルキルチオ基、 ゥレイ ド基、 ウレタン基、 ァシルアミノ基を挙げることができる。 Of these substituents, preferred R 13 include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a perido group, a urethane group, and an acylamino group.
Yは、 水素原子若しくは、 該カプラーが芳香族第一級アミ ンカラ一現像主薬 の酸化体と反応したとき、 離脱する基を表す。  Y represents a hydrogen atom or a group which is released when the coupler reacts with an oxidized aromatic primary amine developing agent.
好ましい Yは、 水素原子、 ハロゲン原子、 ァリールォキシ基、 複素環ァシル ォキシ基、 ジアルキルホスホノォキシ基、 ァリールカルボニルォキシ基、 ァリ 一ルスルホニルォキシ基、 アルコキシ力ルボニルォキシ基又は力ルバモイルォ キシ基である。 また、 離脱基または離脱基から放出される化合物が更に芳香族 第 1級アミンカラー現像薬酸化体と反応する性質を有しているものも好まし い。 例えば、 離脱基が非発色カプラー、 ハイ ドロキノン誘導体、 アミノフヱノ ―ル誘導体、 スルホンアミ ドフヱノ一ル誘導体などが挙げられる。 本発明では 水素原子、 ハロゲン原子、 力ルバモイルォキシ基が好ましい。  Desirable Y is a hydrogen atom, a halogen atom, an aryloxy group, a heterocyclic acyloxy group, a dialkylphosphonoxy group, an arylcarbonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an alkoxylcarbonyloxy group or an alkoxyloxyloxy group. It is. It is also preferred that the leaving group or the compound released from the leaving group has a property of further reacting with the oxidized aromatic primary amine color developer. For example, a coupler having a non-color-forming leaving group, a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a sulfonamide phenol derivative and the like can be mentioned. In the present invention, a hydrogen atom, a halogen atom and a carbamoyloxy group are preferred.
一般式 ( 5 ) で表されるカプラーは、 R12または R13の基が一般式 ( 5 ) で 表されるカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、 R12又は R13の基が高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成 していてもよい。 高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは一般 式 ( 5 ) で表されるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物 の単独もしくは共重合体が典型例である。 この場合、 一般式 ( 5 ) で表される カプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に 1種類以上含有さ れていてもよく、 共重合成分としてアクリル酸エステル、 メタクリル酸エステ ノレ、 マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミ ン現像薬の酸化生成物と力ッ プリングしない非発色性のエチレン型モノマーの 1種または 1種以上を含む共 重合体であってもよい。 高分子である場合、 繰り返し単位数は 1 0 0〜1 0 0 0 0が好ましい。 Couplers represented by formula (5) is or are to form the R 12 or a group of R 13 is optionally contain a coupler residue represented by formula (5) dimer or higher polymer, group R 12 or R 13 may form a contain polymer chain homopolymer or a copolymer. The homopolymer or copolymer containing a polymer chain is a typical example of an addition polymer having a coupler residue represented by the general formula (5), homopolymer or copolymer of an ethylenically unsaturated compound. . In this case, it is represented by the general formula (5) One or more cyan coloring repeating units having a coupler residue may be contained in the polymer, and aromatic primary amine development such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and maleic acid ester may be used as a copolymer component. It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene-type monomers which do not couple with oxidation products of the drug. When it is a polymer, the number of repeating units is preferably from 100 to 100,000.
一般式 ( 5 ) で表されるシアンカプラーのうち、 好ましいものとして、 下記 一般式 ( 5— 2 ) を挙げることが出来る。 一般式 (5— 2)  Among the cyan couplers represented by the general formula (5), preferred examples include the following general formula (5-2). General formula (5-2)
Figure imgf000023_0001
一般式 ( 5— 2 ) の式中、 R i 4は水素原子以外の置換基を表し、 pは 1から 5の自然数を表し、 pが 2以上であるとき複数の 4は全て同じであっても異 なっていても良い。 R 〜R 5' は、 各々一般式 ( 5 ) の R 1 2の説明であげた 一般式 ( Z ) で定義したと同義である。 Yは一般式 ( 5 ) におけるものと同義 である。
Figure imgf000023_0001
In the general formula (5-2), R i 4 represents a substituent other than a hydrogen atom, p represents a natural number from 1 to 5, and when p is 2 or more, a plurality of 4 are all the same; May also be different. R 5 to R 5 ′ have the same meanings as defined in the general formula (Z) described for R 12 in the general formula (5). Y has the same meaning as in general formula (5).
一般式 ( 5— 2 ) について説明する。 R 1 4で表される置換基は一般式 ( 5 ) の R 1 3で挙げたものが例として挙げられるが、 好ましくは塩素原子、 フッ素原 子、 アルキル基、 アルコキシ基、 アミノ基、 アルキルチオ基、 ァリ—ルチオ基、 ァリールォキシ基、 ァシルァミノ基、 スルホニルァミノ基、 力ルバモイル基、 スルファモイル基、 カルボニルォキシ基、 ォキシカルボニル基、 ゥレイ ド基、 ォキシカルボニルァミノ基、 ァミノカルボニルォキシ基、 カルボキシル基、 シ ァノ基、 複素環基であり、 pが 2以上であるとき少なくとも 1つの R i 4は総炭 素数 6以上、 8 0以下の置換基、 特に総炭素数 6以上、 8 0以下 (より好まし くは総炭素数 1 0以上 6 0以下) のアルキル基、 アルコキシ基、 ァシルァミノ 基、 スルホニルァミノ基、 力ルバモイル基、 スルファモイル基、 カルボニルォ キシ基、 ォキシカルボニル基、 ァミノカルボニルァミノ基、 ォキシカルボニル アミノ基、 ァミノカルボニルォキシ基であることが好ましい。 また、 R 1 4が総 炭素数 6以上、 8 0以下の基である場合、 置換位置は一般式 ( 5— 2 ) のフエ ニル基上でピロ口トリアゾ一ル部分に対して、 メタまたはパラの位置が好まし く、 より好ましくはメタ位置換である。 The general formula (5-2) will be described. Substituents represented by R 1 4 is as mentioned in R 1 3 in the general formula (5) can be cited as an example, preferably a chlorine atom, fluorine atom , An alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, an aryloxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonyloxy group, an oxycarbonyl group, Group, oxycarbonylamino group, aminocarbonyloxy group, carboxyl group, cyano group, or heterocyclic group, and when p is 2 or more, at least one Ri 4 has a total carbon number of 6 or more, 80 or less substituents, in particular, alkyl, alkoxy, acylamino, sulfonylamino, sulfaluminyl, and alkyl groups having a total carbon number of 6 or more and 80 or less (more preferably 10 or more and 60 or less). Group, sulfamoyl group, carbonyloxy group, oxycarbonyl group, aminocarbonylamino group, oxycarbonylamino group, aminoca Preferably, it is a rubornoxy group. When R 14 is a group having a total carbon number of 6 or more and 80 or less, the substitution position is a meta or para group on the phenyl group of the general formula (5-2) with respect to the triazole moiety at the pyro opening. Is preferred, and more preferably meta-substitution.
一般式( 5— 2 )で表されるカプラーとして最も好ましいものは、 R 、 R が第 3級アルキル基、 R 3' 、 R 、 R が水素原子、 Wで形成される環 がシクロへキサン環であり、 pが 2又は 3で少なくとも 1つの R i 4が総炭素数 1 0以上、 6 0以下のアルコキシ基、 ァシルァミノ基、 スルホニルァミノ基、 力ルバモイル基、 スルファモイル基、 カルボニルォキシ基、 ォキシカルボニル 基、 アミノカルポニルァミノ基、 ォキシカルボニルァミノ基、 ァミノカルボ二 ルォキシ基から選ばれる基のものである。 その中でもフヱニル基上でピロ口 ト リアゾール部分に対しメタ位に置換しており、 かつ該フヱニル基上のピロ口 ト リアゾ一ル部分に対してパラ位にアルコキシ基、 ァリールォキシ基、 アミノ基 が置換しているものが好ましい。 これらパラ位の置換基としてはアミノ基が最 も好ましい。 Yとしては、 水素原子、 ハロゲン原子、 力ルバモイルォキシ基が 好ましい。 The most preferred as the coupler represented by the general formula (5-2) is a compound in which R and R are tertiary alkyl groups, R 3 ′, R and R are hydrogen atoms, and the ring formed by W is a cyclohexane ring. Wherein p is 2 or 3 and at least one R i 4 has a total carbon number of 10 or more and 60 or less, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonyloxy group, It is a group selected from an oxycarbonyl group, an aminocarbonylamino group, an oxycarbonylamino group, and an aminocarboxyloxy group. Among them, the meta-position is substituted on the phenyl group with respect to the pyro-triazole moiety, and the alkoxy group, aryloxy group, and amino group are substituted with the para-position with respect to the pyro-triazole moiety on the phenyl group. Are preferred. Amino groups are the most preferred substituents at the para position. Is also preferred. Y is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a sulfamoyloxy group.
本発明に係る一般式 ( 5 ) で表されるカプラーの具体例としては、 特開 20 02 - 1 62715号公報の 8〜1 3頁に記載の例示化合物 C C _ 1〜CC_ 30、 あるいは特開 2002-35 1027号公報の 54頁に記載のシアン力 ブラー ( E X C— 4 ) 等を挙げることができるが、 本発明はこれらに限定され るものではない。  Specific examples of the coupler represented by the general formula (5) according to the present invention include the exemplified compounds CC_1 to CC_30 described on pages 8 to 13 of JP-A-2002-162715, or JP-A-2002-162715. Examples include cyan force blur (EXC-4) described on page 54 of JP-A-2002-35 1027, but the present invention is not limited to these.
本発明の一般式 ( 5 ) で表わされる化合物は、 公知の方法、 例えば:!. C. The compound represented by the general formula (5) of the present invention can be prepared by a known method, for example:! . C.
S. , 196 1年、 第 5 18頁、 J. C. S. , 1962年、 第 5 149頁、 An g e w. C h e m. , 第 72卷、 第 9 5 6頁( 1 960年)、 B e r i c h t e , 第 97巻、 第 3436頁 ( 1964年) 等に記載の方法及びそれらに引用 されている文献または類似の方法によって合成することができる。 S., 1961, p. 518, JCS, 1962, p. 5149, Ange w. Chem., Vol. 72, p. 956 (1960), Berichte, p. 97, p. 3436 (1964), etc. and the literature cited therein or a similar method.
本発明のハロゲン化銀カラ一写真感光材料においては、 本発明に係る上記力 ブラーを含有するシアン画像形成層又は該シァン画像形成層に隣接し、 光源側 に位置する層が、 前記一般式 ( I ) で表される化合物を含有することが好まし い。  In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the cyan image forming layer containing the force blur according to the present invention or a layer adjacent to the cyan image forming layer and located on the light source side is represented by the general formula (I). It is preferable to contain the compound represented by I).
前記一般式 ( I ) において、 R2、 R3は互いに独立してアルキル基、 シクロ アルキル基、 アルケニル基、 ァリール基、 ハロゲン原子、 OR 4基、 S R5基、 NReR?基、 ニトロ基、 シァノ基、 S 02R8基、 COOR9基、 COR10基また はへタリ一ル基を表し、 R4、 R5、 R9は互いに独立してアルキル基、 シクロア ルキル基、 アルケニル基、 ァリール基またはへタリ一ル基を表し、 R6、 R7は 互いに独立して、 水素原子、 R4基、 CORi。基、 COOR9基または S 02R8 基を表し、 R8、 Ri。は互いに独立してアルキル基、 シクロアルキル基、 ァルケ ニル基、 ァリール基、 へタリ一ル基または NR6R7基を表し、 n、 mは 0〜4 の整数を表すかあるいはあるいは 2つの残基 R2又は R3はそれぞれ縮合炭素— もしくは複素環式環を意味することができるかあるいは一般式 ( I ) の化合物 は R2又は R3を介してポリマ一鎖に結合している] の化合物を含有する。 残基 R2及び R3の少なくとも 1つはフヱノール性酸素に対してパラ位に位置するの が好ましい。 In the general formula (I), R 2 and R 3 independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a halogen atom, an OR group 4 , an SR group 5 , a NReR? Group, a nitro group, a cyano group. group, S 0 2 R 8 group, COOR 9 group represents the Tali Ichiru group to or COR 10 group, R 4, R 5, R 9 independently of one another are alkyl groups, Shikuroa alkyl group, an alkenyl group, Ariru R 6 and R 7 independently represent a hydrogen atom, an R 4 group or CORi. Group, a COOR 9 group or S 0 2 R 8 group, R 8, Ri. Are independently of each other an alkyl group, a cycloalkyl group, Group, represents a Ariru group, to Tari Ichiru group or NR 6 R 7 group, n, m or represents an integer of 0 to 4, or or two residues R 2 or R 3 are each fused carbocyclic - or heterocyclic Can be a cyclic ring or the compounds of the general formula (I) are linked to the polymer chain via R 2 or R 3 ]. At least one of residues R 2 and R 3 are preferably located in the para position relative Fuwenoru oxygen.
以下に、 本発明に係る前記一般式 ( I ) で表される化合物の具体例を以下に 示すが、 本発明はこれらに限定されない。  Hereinafter, specific examples of the compound represented by the general formula (I) according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
下記の各例示化合物は、 一般式 ( I ) における R 2及び R 3を表示する。 Each of the following exemplified compounds represents R 2 and R 3 in the general formula (I).
: し 4 H 9  : Next 4 H 9
I - 2 : 4一 t一 CH3 I-2: 4 1 t 1 CH 3
I一 3 : 4 -CH ( CH3 ) a I one 3: 4 -CH (CH 3) a
1 -4 : 4 - t - C sHn  1 -4: 4-t-C sHn
I - 5 : 4 - t -CsHiT  I-5: 4-t -CsHiT
1 - 6 : 4- i -C9Hig 1 - 6: 4- i -C 9 Hig
I - 7 : 4 - i - C i2H2S I-7: 4-i-C i 2 H 2S
I - 8 : 4 - i - C 15 H 3 1  I-8: 4-i-C 15 H 3 1
1—9 : 4ーシクロぺンチノレ  1-9: 4-Cyclopentinole
1— 10 : 4ーシクロへキシル  1—10: 4-cyclohexyl
- l l : 4- S CH;  -l l: 4- S CH;
1 2 : 2-CH3-4-CH;  1 2: 2-CH3-4-CH;
I一 13 : 2 - CH3- 4 - CsH 17 I one 13: 2 - CH 3 - 4 - CsH 17
1— 14 : 2 - C4H9-4-CH 1— 15 : 2 - t -C4H9- - t -C4H9 1— 14: 2-C4H9-4-CH 1—15: 2-t -C4H9--t -C 4 H 9
1 - 16 : 2— ( CH3) 2—フエ二ルー 4一 ( CH3 ) 2—フ ニル1-16: 2— (CH 3 ) 2 —Fenr 4u 41— (CH 3 ) 2 —Phenyl
1 - 17 : 2 - t - C4H9- 4 - ( CH2 ) 2C OaCHa 1 - 17: 2 - t - C4H9- 4 - (CH 2) 2 C OaCHa
8 : 2 - t - C4H9- 4 -0 CH  8: 2-t-C4H9-4-0 CH
I一 19 : 2-C 1 -4-C 1  I-19: 2-C1 -4-C1
I一 20 : 2—フエニル一 4— OC4H!  I-20: 2—phenyl 4—OC4H!
2 1 : 2 -NH C 0 C7H15-4-O-COO C2H5 2 1: 2 -NH C 0 C7H15-4-O-COO C2H5
1 - 22 : 2 - S ( CH2 ) 11CH3-4-CH 1-22: 2-S (CH 2 ) 11CH3-4-CH
1 - 23 : 4 - C ( CH3) 2—フエニル 1 - 23: 4 - C ( CH 3) 2 - phenyl
1 - 2 : 4 - C O 2C ι2Η 1-2: 4-CO 2 C ι 2 Η
1 - 25 : 3 -CH3-4-CHs 1-25: 3 -CH 3 -4-CHs
1 - 26 : 4 - 0 - ( CH2 ) 9-CH3 1-26: 4-0-(CH 2 ) 9-CH3
Figure imgf000027_0001
JP2003/011197
Figure imgf000027_0001
JP2003 / 011197
27 27
Figure imgf000028_0001
本発明のハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料においては、 本癸明に係る上記力 ブラーを含有するシアン画像形成層又は該シァン画像形成層に隣接し、 光源側 に位置する層が紫外線吸収剤を含有することが特徴の 1つであるが、 該紫外線 吸収剤が、 前記一般式 ( Π) で表される化合物であることが好ましい。
Figure imgf000028_0001
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the cyan image forming layer containing the power blur according to the present invention or the cyan image forming layer is adjacent to the light source side. Is one of the characteristics that the layer located in the formula (1) contains an ultraviolet absorbent. It is preferable that the ultraviolet absorbent is a compound represented by the general formula (().
前記一般式(Π) において、 Rel〜R。6は各々水素原子、 ハロゲン原子、 二 トロ基、水酸基、 アルキル基、 アルコキシ基、了リ一ル基、 ァリ一ルォキシ基、 ァシルァミノ基、 力ルバモイル基またはスルホ基を表し、 互いに同一であって も異なっていてもよい。 Rc5と Rc6は互いに連結して、 6員環を形成してもよ い。 In the general formula (Π), R el to R. 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group or a sulfo group, which are the same as each other; May also be different. R c5 and R c6 may be linked together to form a 6-membered ring.
前記一般式( II) で表される紫外線吸収剤において、 Rc l
Figure imgf000029_0001
Rc3、 R c4、 Rc5及び Rc6で表される原子や置換基についての詳細な説明は、 特開昭 5 8— 221844号、 同 59— 46646号、 同 59— 109055号、 特公 昭 36— 10466号、 同 42— 26 187号、 同 48— 5496号、 同 48 -41572号各公報、 米国特許第 37549 19号、 同第 42207 1 1号 等に記載されている。 本発明のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は単一の化 合物であっても混合物であってもよい。
In the ultraviolet absorber represented by the general formula (II), R cl ,
Figure imgf000029_0001
For a detailed description of the atoms and substituents represented by R c3 , R c4 , R c5, and R c6 , see JP-A-58-221844, JP-A-59-46646, JP-A-59-109055, and Tokubo Sho Nos. 36-10466, 42-26187, 48-5496, 48-41572, and U.S. Patent Nos. 3754919 and 4220711. The benzotriazole-based ultraviolet absorber of the present invention may be a single compound or a mixture.
本発明に係る上記一般式 ( II) で表される紫外線吸収剤の具体例としては、 例えば、 特開平 7— 306509号公報の 33〜 36頁に記載の例示化合物 I 一 a〜; f _y、 ΠΙ_ 1〜ΙΙΙ一 81を挙げることができるが、 本発明で用いる ことのできる紫外線吸収剤はこれらに限られるものではない。  Specific examples of the ultraviolet absorber represented by the above general formula (II) according to the present invention include, for example, exemplified compounds Ia to f_y described on pages 33 to 36 of JP-A-7-306509; ΠΙ_1 to ΙΙΙ81 can be mentioned, but the ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not limited to these.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、 発色現像処理後の未 露光部の色度と、 発色現像処理した後、 40°Cの水で 10分間追加洗浄した後 の未露光部の色度との色度差 Δ Eが 1. 5以下であることを特徴とし、 更に、 発色現像処理後の未露光部の白色光照明により得られる C I E 1976 L* a* b*色空間における明度指数 L*が 80く L*く 100であって、 かつ前式〔 1〕 で求められる C I E白色度 W aが 85く W aく 95であることが好ましい。 本発明における発色現像処理とは、 現在、 市場でカラ一ペーパー現像処理と して実施されているすべての処理条件を適用することができる。 本発明におけ る追加洗浄とは、 これらの発色現像処理の終了後、 乾燥前に続けて行われる。 本発明において、 ハロゲン化銀カラ一写真感光材料を追加洗浄する場合、 少な く ともカラ一プリント 1枚あたり 1 リツ トル以上の水を用い、 水温を 40 ± 2 °Cの範囲に保ち、 10分間の追加洗浄中はプリント全体が水中に浸漬されてい るように保つ。 In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the chromaticity of the unexposed area after the color development processing and the color of the unexposed area after the color development processing and additional washing with water at 40 ° C. for 10 minutes. The chromaticity difference ΔE is 1.5 or less, and the lightness index in the CIE 1976 L * a * b * color space obtained by white light illumination of the unexposed area after color development processing. L * is 80 * L ** 100 and the previous formula [1] It is preferable that the CIE whiteness Wa obtained by the above is 85, Wa 95. In the color developing process of the present invention, all the processing conditions currently carried out as a color paper developing process on the market can be applied. The additional washing in the present invention is performed after the completion of the color developing process and before the drying. In the present invention, when the silver halide color photographic light-sensitive material is additionally washed, use at least 1 liter of water per one color print, maintain the water temperature within a range of 40 ± 2 ° C, and maintain the temperature for 10 minutes. Keep the entire print submerged in the water during the additional wash.
本発明に係る白色光照明により得られる C I E白色度 W aとは、 照明光源を 直接未露光部に照射する白色光照明により求められる C I E白色度であり、 具 体的には、 下記式 〔 1〕 により求めることができる。  The CIE whiteness Wa obtained by the white light illumination according to the present invention is a CIE whiteness obtained by white light illumination in which an illumination light source is directly applied to an unexposed portion. Specifically, the following formula [1] ].
式〔 1〕  Equation (1)
W a = 2. 1 L*- 4. 45 b* { l— 0. 0090 X ( L * - 96 ) } - 141.  W a = 2.1 L *-4.45 b * {l— 0. 0090 X (L *-96)}-141.
式 〔 1〕 において、 L*は C I E 1976 L* a * b *色空間における明度指数 であり、 b *は C I E L* a * b *色空間における知覚色度指数を表す。  In equation [1], L * is a lightness index in the CIE 1976 L * a * b * color space, and b * represents a perceived chromaticity index in the CIE L * a * b * color space.
L*としては、 80く L*く 100であることが好ましく、 より好ましくは 8 0 < L*< 9 1である。  L * is preferably 80 * L ** 100, and more preferably 80 <L * <91.
また、 W aとしては、 85く W aく 95であることが好ましく、 より好まし くは 85く W aく 9 1である。  In addition, it is preferable that Wa is 85 and Wa, and more preferably, it is 85 and Wa 91.
本発明でいう明度指数 L*、 知覚色度指数 b *とは、 C I E L A B ( C o mm i s s i o n I n t e r n a t i o n a l e d e 1 E c h a ι r a g e" 奨励の L*、 a b *色彩系略語) による明度指数 L *、 知覚色度指数 b *であり、詳細は「新編 色彩科学ハンドブック (日本色彩学会編) 267ぺー ジ」 の C I E L* a * b *の項目に記載されている。 Brightness index in the present invention L *, the perceptual chromaticity indices b * A, CIELAB (C o mm ission I nternationalede 1 E cha ι ra ge " encouragement of L *, ab * color system abbreviation) by the lightness index L *, Perceived chromaticity index b *, And the details are described in CIEL * a * b * of “New Edition of Color Science Handbook (Edition of the Japan Society of Color Science), page 267”.
また、本発明に係る C I E 1 976 L* a* b*表色空間の詳細は、 日本写真学 会 · 日本画像学会編「フアインイメージングとカラ一ハードコピー」 354ぺ—ジ ( 1999年、 コロナ社刊行) にも詳記されている。 この表色空間を用い る際の 3色刺激値は、 蛍光性反射物体の X、 Y、 Ζ座標の 3刺激値測定方法を 規定した J I S Ζ 8717記載の方法に従って求められた値である。 C I Ε 1976 L* a* b*表色空間上の色度は、基準となる白色の色度を標準昼光の 国際標準である C I ED65 ( 6504K) に用いて測定する。 測定機器とし ては、 C I E 1976 L*a*b *表色空間上の色度を測定できるいずれの色度測 定装置を用いることができる。 例えば、 日立製作所社製の C一 2000カラー アナライザーおよび基準光源として C I E D65 ( 6504K) を用いて測 定できる。  The details of the CIE 1976 L * a * b * color space according to the present invention are described in “Photoin Imaging and Color Hardcopy”, edited by The Photographic Society of Japan · The Imaging Society of Japan (Corona, 1999). Published by the company). The three-color stimulus value when using this color space is a value obtained according to the method described in JIS 8717, which defines a method for measuring the three stimulus values of the X, Y, and Ζ coordinates of a fluorescent reflective object. C I Ε 1976 L * a * b * The chromaticity in the color space is measured using the standard white chromaticity as the C I ED65 (6504K), which is the international standard for standard daylight. As the measuring device, any chromaticity measuring device capable of measuring chromaticity in the CIE 1976 L * a * b * color space can be used. For example, it can be measured using a C-2000 color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. and CIE D65 (6504K) as a reference light source.
本発明では、 具体的には、 日立製作所製の C— 2000カラ一アナライザー を用いて、 タングステン光源を直接試料に照射して測定される C I E白色度を 白色光照明により得られる C I E白色度 W aと定義する。 ここでいう、 白色光 照明には、 ブル一、 グリーン、 レツ ドの 3原色光の他に、 紫外光及び赤外光が 含まれている。  In the present invention, specifically, CIE whiteness obtained by irradiating a tungsten light source directly onto a sample using a C-2000 color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. and obtained by white light illumination is referred to as CIE whiteness W a Is defined. Here, the white light illumination includes ultraviolet light and infrared light in addition to the three primary color lights of blue, green and red.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 本発明で規定する W a と Wbの関係、あるいは白色照明で観察した際の W a値、 L*を実現する手段と しては、 特に制限はない。  In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, there is no particular limitation on the relationship between Wa and Wb specified in the present invention, or the means for realizing the Wa value and L * when observed with white illumination. Absent.
通常、 望ましい白地特性を達成する手段としては、 例えば、 カプリ抑制剤、 油溶性染料、 ブルーィング剤(青み剤)、顔料ゃ増感色素の溶出を促進する除去 促進剤、 蛍光増白剤、 界面活性剤などをハロゲン化銀カラ一写真感光材料又は 処理剤に用いる技術が知られている。 更には、 白地改良の目的から支持体の改 良も検討されており、 例えば、 二酸化チタン等の白色顔料を樹脂層中に添加す る方法、 群青等の色味付けにより白地の色味を調節する方法、 また蛍光增白剤 を樹脂層中に添加する方法は、 いずれも支持体による改良手段として用いられ ている。 Typically, means to achieve desirable white background properties include, for example, capri inhibitors, oil-soluble dyes, bluing agents (bluish agents), and pigments—removals that promote elution of sensitizing dyes. Techniques are known in which accelerators, optical brighteners, surfactants and the like are used in silver halide color photographic light-sensitive materials or processing agents. Further, improvement of the support is also being studied for the purpose of improving the white background.For example, a method of adding a white pigment such as titanium dioxide to the resin layer, or adjusting the tint of the white background by tinting ultramarine blue or the like. The method and the method of adding a fluorescent whitening agent to the resin layer are both used as means for improving the support.
本発明においては、 上記白地改良技術の中でも、 油溶性染料、 ブル一イング 剤、 蛍光増白剤等の色調調整剤を適宜選択、 あるいは組み合わせて、 所望の白 地特性を達成することが好ましい。 まだ、 これらの各色調調整剤は、 ハロゲン 化銀カラー写真感光材料を構成する感光性乳剤層、 非感光性乳剤層あるいは支 持体を構成する樹脂層等に添加することが好ましい。  In the present invention, among the above-described white background improvement techniques, it is preferable to appropriately select or combine color tone adjusting agents such as an oil-soluble dye, a blooming agent, and a fluorescent whitening agent to achieve desired white background characteristics. Still, it is preferable that each of these color tone adjusters is added to a photosensitive emulsion layer, a non-photosensitive emulsion layer constituting a silver halide color photographic light-sensitive material, a resin layer constituting a support, or the like.
本発明で用いることのできるブル一ィング剤としては、一般に知られる群青、 コバルトプル一、 酸化リ ン酸コバルト、 キナク リ ドン系顔料等とその混合物が 挙げられる。  Examples of the blueing agent that can be used in the present invention include generally known ultramarine blue, cobalt pull, cobalt phosphate, quinacridone pigments and the like, and mixtures thereof.
本発明において用いることのできる油溶性染料や着色顔料としては、例えば、 ォキソノール染料、 ァゾメチン染料、 ァゾ染料、 ベンゾキノン染料、 ナフトキ ノ ン染料、 アントラキノ ン染料、 ァリーリデン染料、 スチリル染料、 ジフエ二 ルメタン染料、 トリフヱニルメタン染料、 キサンテン染料、 ァク リジン染料、 ァジン染料、 ォキサジン染料、 チアジン染料、 ペリノ ン染料、 メロシアニン染 料、 シァニン染料、ィ ンドア二リ ン染料、 フタロシア二ン染料、ィ ンジゴ染料、 チォインジゴ染料などを挙げることができる。  Examples of the oil-soluble dyes and color pigments that can be used in the present invention include oxonol dyes, azomethine dyes, azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, arylidene dyes, styryl dyes, and diphenylmethane dyes. , Triphenylmethane dye, xanthene dye, acridine dye, azine dye, oxazine dye, thiazine dye, perinone dye, merocyanine dye, cyanine dye, indoor linine dye, phthalocyanine dye, indigo dye And thioindigo dyes.
顔料については、 例えば、 ァゾ顔料(例えば、 不溶性モノァゾ顔料、 不溶性 "顔料、 ァゾレーキ顔料、縮合ァゾ顔料、金属錯塩ァゾ顔料)、 フタロシ ァニン顔料、染付けレーキ顔料(例えば、酸性染料レーキ、塩基性染料レーキ)、 縮合多環顔料(例えば、キナクリ ドン顔料、チオインジゴ顔料、ペリ レン顔料、 アントラキノン系顔料、 ぺリノン顔料、 ジォキサジン顔料、 イソインドリノ ン 顔料、 ジケトピロ口ピロ一ル顔料)、 その他(例えば、 二トロソ顔料、 ァリザリ ンレーキ顔料、 アルカ リブル一) などの有機顔料を挙げることができる。 For pigments, for example, azo pigments (for example, insoluble monoazo pigments, insoluble "pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, metal complex salt azo pigments), phthalocyanine Anine pigments, dyed lake pigments (eg, acid dye lakes, basic dye lakes), condensed polycyclic pigments (eg, quinacridone pigments, thioindigo pigments, perylene pigments, anthraquinone pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, isoindolinones) And organic pigments such as pigments, diketopyro pyrrolic pigments) and others (for example, Nitroso pigments, alizarin lake pigments, alkaline pigments).
また、 油溶性染料の代表的具体例として、 特開平 2— 842号 8ページ〜 9 ページに記載の化合物 1〜27が挙げられる。  Further, as typical examples of the oil-soluble dyes, compounds 1 to 27 described on pages 8 to 9 of JP-A-2-842 are mentioned.
その他の具体的な化合物については、 「新版染料便覧」 (有機合成化学協会編 ;丸善, 1970 )、「カラーインデックス」( T h e S o c i e t y o f Dy e r s a n d c o l o u r i s t s )、「色材工学ハンドブック」(色材 協会編;朝倉書店、 1989 )、 「改訂新版顔料便覧」 などに記載されている。 また、本発明に用いられる青顔料の具体例としては、「カラ一イ ンデックス」 において、 C. I . P i g m e n t B 1 u eとして分類されている顔料が挙 げられ、 同様に、 本発明に用いられる赤顔料としては、 C. I. P i g m e n t R e d、 本発明に用いられる紫顔料としては、 C. I . P i g m e n t V i o l e t として分類されている顔料を挙げることができる。  For other specific compounds, see “New Edition Dye Handbook” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry; Maruzen, 1970), “Color Index” (The Society of Dyersandcolourists), “Color Material Engineering Handbook” (edited by the Color Material Association) Asakura Shoten, 1989), and “Handbook of Revised New Edition Pigments”. Further, specific examples of the blue pigment used in the present invention include pigments classified as C.I.Pigment B 1 ue in the “Color Index”. Examples of the red pigment include CI Pigment Red, and examples of the purple pigment used in the present invention include pigments classified as CI Pigment Violet.
また、 蛍光増白剤として、 当業者で従来公知の各種蛍光増白剤を用いること ができ、 ベンゾォキサゾ一ル系、 クマリ ン系、 ピラゾリン系を挙げることがで き、 好ましくは、 ベンゾォキサゾリルナフタレン系及びべンゾォキサゾリルス チルベン系の蛍光増白剤である。  Various types of fluorescent whitening agents conventionally known to those skilled in the art can be used as the fluorescent whitening agent, and examples thereof include benzoxazole, coumarin, and pyrazoline types. Preferably, benzoxazolyl is used. Lunaphthalene and benzoxazolyl stilbene fluorescent brighteners.
次いで、 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料について説明する。  Next, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention will be described.
本発明の感光材料で用いることのできる支持体としては、 基材の両面に樹脂 被覆層が塗設された紙支持体であることが好ましい。 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙支持体としては、 基紙の両面をポリ ォレフィンでラミネートした紙支持体が好ましく、 特に好ましくは、 ポリェチ レンでラミネ一トした紙支持体である。 The support that can be used in the light-sensitive material of the present invention is preferably a paper support in which a resin coating layer is provided on both surfaces of a substrate. As the paper support having a resin coating layer coated on both sides of the base paper, a paper support in which both sides of the base paper are laminated with a polyolefin is preferable, and a paper support laminated with polyethylene is particularly preferable. is there.
紙支持体に用いられる基紙は、 木材パルプを主原料とし、 必要に応じて、 木 材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイ口ンゃポリェ ステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。 木材パルプとしては、 L BKP、 LB S P、 NBKP、 NB S P、 LDP、 NDP、 LUKP、 NUKPのいず れも用いることができるが、 短繊維分の多い L BKP、 NB S P、 L B S P、 NDP、 L D Pをより多く用いることが好ましい。 ただし、 L B S Pおよびま たは L DPの比率は 10質量%以上、 70質量%以下が好ましい。  The base paper used for the paper support is made of wood pulp as the main raw material, and if necessary, is made using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as Nyopen® polyester in addition to wood pulp. . As wood pulp, any of L BKP, LB SP, NBKP, NB SP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but L BKP, NB SP, LBSP, NDP, LDP containing a large amount of short fibers Is preferably used more. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
上記パルプには、 不純物の少ない化学パルプ (硫酸塩パルプや亜硫酸塩パル プ) が好ましく用いられ、 また、 漂白処理を行って白色度を向上させたパルプ も有用である。 基紙中には、 高級脂肪酸、 アルキルケテンダイマ一等のサイズ 剤、 炭酸カルシウム、 タルク、 酸化チタンなどの白色顔料、 スターチ、 ポリア クリルァミ ド、 ポリ ビニルアルコール等の紙力増強剤、 ポリェチレングリコ一 ル類等の水分保持剤、 分散剤、 四級アンモニゥム等の柔軟化剤などを適宜添加 することができる。 また、 本発明に係る前述の蛍光增白剤も用いることができ 抄紙に使用するパルプの濾水度は、 C S Fの規定で 200〜500 m 1が好 ましく、 また、 叩解後の繊維長が J I S -P-8207に規定される 24メッ シュ残分の質量%と 42メッシュ残分の質量%との和が 30〜70 %が好まし い。なお、 4メッシュ残分の質量%は、 20質量%以下であることが好ましい。 基紙の坪量は、 30〜250 gZm2が好ましく、 特に 50〜200 g/m2が 好ましい。 基紙の厚さは 4 0〜2 5 0 mが好ましい。 基紙は、 抄紙段階また は抄紙後にカレンダー処理して、 高平滑性を与えることもできる。 基紙密度は 0 . 7〜1 . 2 g / c m 3 ( J I S— P— 8 1 1 8 )が一般的である。 更に、 基 紙剛度は J I S— P— 8 1 4 3に規定される条件で 2 0〜2 0 0 gが好まし い。 基紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、 表面サイズ剤としては前記 基紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。 基紙の p Hは、 J I S - P - 8 1 1 3で規定された熱水抽出法により測定された場合、 5〜9であ ることが好ましい。 As the pulp, a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) having a small amount of impurities is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful. The base paper contains sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, and polyethylene glycol. Water holding agents such as celluloses, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be added as appropriate. Further, the above-mentioned fluorescent whitening agent according to the present invention can also be used.The freeness of pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 m1 according to the CSF regulations, and the fiber length after beating is preferably The sum of the mass% of the remaining 24 mesh and the mass% of the remaining 42 mesh specified in JIS-P-8207 is preferably 30 to 70%. In addition, the mass% of the 4-mesh residue is preferably 20% by mass or less. The basis weight of base paper is preferably 30~250 gZm 2, in particular 50 to 200 g / m 2 preferable. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 m. The base paper can be calendered at the papermaking stage or after papermaking to provide high smoothness. The base paper density is generally 0.7 to 1.2 g / cm 3 (JIS-P-81 18). Further, the stiffness of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143. A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used. The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113.
基紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、 主として低密度のポリェチ レン( L D P E )および Zまたは高密度のポリエチレン( H D P E )であるが、 他に L L D P E (リニア口一デンシティーポリェチレン ) ゃポリプロピレン等 も一部使用することができる。 特に、 感光性層側のポリエチレン層は、 写真用 印画紙で広く行われているように、 ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンを ポリエチレン中に添加し、 不透明度および白色度を改良したものが好ましい。 酸化チタン含有量は、 ポリエチレンに対して通常 3〜 2 0質量%、 好ましくは 4〜1 3質量%である。  The polyethylene that covers the front and back of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and Z or high-density polyethylene (HDPE), but also LLDPE (linear mono-density polyethylene) ゃ polypropylene Can also be used partially. In particular, as the polyethylene layer on the photosensitive layer side, it is preferable that rutile or anatase type titanium oxide is added to polyethylene to improve opacity and whiteness, as is widely performed in photographic printing paper. The content of titanium oxide is usually 3 to 20% by mass, and preferably 4 to 13% by mass, based on polyethylene.
ポリエチレン被覆紙は、 光沢紙として用いることも、 また、 ポリエチレンを 基紙表面上に溶融押し出してコ一ティングする際に、 いわゆる型付け処理を行 つて、 通常の写真印画紙で得られるようなマツ ト面ゃ絹目面を形成した物も本 発明で使用できる。  Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when polyethylene is melted and extruded onto the surface of a base paper and coated, so-called typed processing is performed to obtain matte that can be obtained with ordinary photographic printing paper. Those having a surface-to-silk surface can also be used in the present invention.
基紙の表裏のポリエチレンの使用量は、 通常、 感光性層を設ける側のポリェ チレン層が 2 0〜4 0〃m、 バック層側が 1 0〜3 0〃mの範囲である。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤としては、 塩化銀含有率が少なくとも 9 0 モル%以上である高塩化銀乳剤が好ましい。 残りは実質的に沃化銀を含まない 臭化銀からなることが好ましい。 臭化銀含有率は◦. 03〜3モル%でぁるこ とがより好ましく、 特に好ましくは 0. 05〜2モル%である。 The amount of polyethylene used on the front and back sides of the base paper is usually in the range of 20 to 40 μm for the polyethylene layer on the side where the photosensitive layer is provided and 10 to 30 μm for the back layer side. The silver halide emulsion used in the present invention has a silver chloride content of at least 90%. High silver chloride emulsions of at least mol% are preferred. The balance is preferably made of silver bromide containing substantially no silver iodide. The silver bromide content is more preferably in the range of 03 to 3 mol%, particularly preferably 0.05 to 2 mol%.
ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることができる。( 100 )面を 結晶表面として有する立方体の他に、 米国特許 4, 183, 756号、 同 4, 225, 666号、特開昭 55— 26589号、特公昭 55— 42737号や、 ザ · ジャーナル ·オフ'、 · フォ トグラフイ ツク 'サイエンス ( J . P h 0 t 0 g r . S c i . ) 2 1巻, 39頁( 1973年)等の文献に記載された方法等によ り、 八面体、 十四面体、 十二面体等の形状を有する粒子を造り、 これを用いる こともできる。 更に、 双晶面を有する粒子、 平板状ハロゲン化銀粒子を用いて もよいが、 本発明においては、 生産性、 製造安定性に優れる ( 100 ) 面を結 晶表面として有する立方体ハ口ゲン化銀粒子であることが好ましい。  Any shape can be used for the silver halide grains. In addition to cubes having a (100) plane as a crystal surface, U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666, JP-A-55-26589, JP-B-55-42737, and The Journal · Off ', · Photographic science (J. Ph0t0gr. Sci.) 21 Vol. 11, p. 39 (1973), etc. Particles having a shape such as a dodecahedron or a dodecahedron can be produced and used. Further, grains having twin planes and tabular silver halide grains may be used. However, in the present invention, cubic haegenation having a (100) plane as a crystal surface, which is excellent in productivity and production stability, may be used. Silver particles are preferred.
ハロゲン化銀粒子は、 単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、 単 分散のハ口ゲン化銀乳剤を 2種以上同一層に添加することもできる。  As the silver halide grains, grains having a single shape are preferably used, but two or more monodisperse silver halide emulsions can be added to the same layer.
ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はないが、 迅速処理性及び感度等、 他の 写真性能などを考慮すると、 好ましくは 0. 1〜5. O ^m、 更に好ましくは 0. 2〜3. 0 m、 特に立方体を用いる場合には、 好ましくは 0. 1〜1. 2〃 m、 更に好ましくは 0. 2〜1. 0〃 mの範囲であるが、 本発明において は、 青感光性層に用いるハロゲン化銀乳剤の平均粒径が、 0. 7 «m以下であ ることが 1つの特徴であるが、 より好ましくは 0. 35〜0. 65〃mであり、 更に好ましくは 0. 35〜0. 60 である。 青感光性層に用いるハロゲン 化銀乳剤の平均粒径を、 本発明で規定する条件とすることにより、 本発明の目 的効果、 特に白地性の向上あるいは白地のバラッキを低減することができ好ま しい。 The grain size of the silver halide grains is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.O ^ m, more preferably 0.2 to 3 in consideration of other photographic properties such as rapid processing and sensitivity. 0 m, particularly when a cube is used, preferably in the range of 0.1 to 1.2〃m, more preferably in the range of 0.2 to 1.0〃m. One feature is that the average grain size of the silver halide emulsion used in the layer is 0.7 m or less, more preferably 0.35 to 0.65 m, and still more preferably 0. 35 to 0.60. By setting the average particle size of the silver halide emulsion used in the blue-sensitive layer under the conditions specified in the present invention, the objective effects of the present invention, in particular, improvement in white background properties or reduction in white background variations are preferred. That's right.
この粒径は、 粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することがで きる。 粒子が実質的に均一形状である場合は、 粒径分布は直径か投影面積とし て可成り正確にこれを表すことができる。  This particle size can be measured using the projected area of the particle or its approximate diameter. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this quite accurately as diameter or projected area.
ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、 好ましくは変動係数が 0 . 0 5〜0 . 2 2、 更に好ましくは 0 . 0 5〜0 . 1 5の単分散ハロゲン化銀粒子であり、 特 に好ましくは 0 . 0 5〜0 . 1 5の単分散乳剤を 2種以上同一層に添加するこ とである。 ここで変動係数は、 粒径分布の広さを表す係数であり、 次式によつ て定義される。  The grain size distribution of the silver halide grains is preferably a monodispersed silver halide grain having a coefficient of variation of 0.05 to 0.22, more preferably 0.05 to 0.15, and in particular, Preferably, 0.05 to 0.15 monodisperse emulsions are added to two or more kinds of the same layer. Here, the coefficient of variation is a coefficient that indicates the breadth of the particle size distribution, and is defined by the following equation.
変動係数 = S ZR ( Sは粒径分布の標準偏差、 Rは平均粒径を表す。) ここでいう粒径とは、 球状のハロゲン化銀粒子の場合は、 その直径、 また、 立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、 その投影像を同面積の円像に換算し た時の直径を表す。  Coefficient of variation = S ZR (S is the standard deviation of the particle size distribution, and R is the average particle size.) The particle size mentioned here is the diameter of a spherical silver halide particle, or a cube or sphere. In the case of particles with shapes other than, it represents the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area.
ハロゲン化銀乳剤の調製装置、 方法としては、 当業界において公知の種々の 方法を用いることができる。  Various methods known in the art can be used as a device and method for preparing a silver halide emulsion.
ハロゲン化銀乳剤は、 酸性法、 中性法、 アンモニア法の何れで得られたもの であってもよい。 該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、 種粒子を 造った後で成長させてもよい。 種粒子を造る方法と成長させる方法は、 同じで あっても異なってもよい。  The silver halide emulsion may be obtained by any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method. The particles may be grown at one time or may be grown after seed particles have been produced. The method of producing the seed particles and the method of growing them may be the same or different.
また、 可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反応させる形式としては、 順混合 法、 逆混合法、 同時混合法、 それらの組合せなど何れでもよいが、 同時混合法 で得られたものが好ましい。 更に同時混合法の一形式として、 特開昭 5 4— 4 8 5 2 1号等に記載されている p A gコントロールド ·ダブルジヱッ ト法を用 いることもできる。 The form in which the soluble silver salt is reacted with the soluble halide may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like, but a method obtained by the simultaneous mixing method is preferable. Further, as one form of the simultaneous mixing method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 is used. You can also be.
また、 特開昭 57— 92523号、 同 57— 92524号等に記載の反応母 液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性/ヽロゲン化物水溶液を供 給する装置、 独国公開特許 2, 92 1, 164号等に記載された水溶性銀塩及 び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、 特表昭 5 6-50 1776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、 限外濾過法で 濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を 行う装置などを用いてもよい。 更に、 必要で有ればチォェ一テル等のハロゲン 化銀溶剤を用いてもよい。  Also, JP-A-57-92523, JP-A-57-92524, etc., a device for supplying a water-soluble silver salt and a water-soluble / perogenate aqueous solution from an addition device disposed in a reaction mother liquor, Germany A device for continuously adding a water-soluble silver salt and a water-soluble halide aqueous solution described in Japanese Patent No. 2,921,164, etc., which is described in Japanese Patent Publication No. 56-50-1776. An apparatus may be used in which the reaction mother liquor is taken out of the reactor and concentrated by ultrafiltration to form grains while keeping the distance between silver halide grains constant. Further, if necessary, a silver halide solvent such as polyester may be used.
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、 その粒子形成もしくは物理熟成の過程に おいて種々の多価金属イオンを単独もしくは併用して含有させることができ る。例えば力ドミゥム、亜鉛、銅、 タリウム、 ガリゥムなどの塩、 あるいは鉄、 ルテニウム、 ロジウム、 パラジウム、 オスミウム、 イ リジウム、 白金などの第 VIII族遷移金属イオンの塩もしくは錯塩を挙げることができる。  The silver halide grains according to the present invention can contain various polyvalent metal ions alone or in combination in the course of grain formation or physical ripening. Examples thereof include salts such as force dome, zinc, copper, thallium, and gallium, and salts or complex salts of Group VIII transition metal ions such as iron, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum.
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、 化学增感をすることが好ましい。 化学増 感法としては金化合物による金增感法(例えば、 米国特許第 2, 448, 06 0号、 同 3, 320, 069号) またはイリジウム、 白金、 パラジウム等の金 属による増感法(例えば、 米国特許第 2, 448, 060号、 同 2, 566, 245号、 同 2, 566, 263号) あるいは含硫黄化合物を用いる硫黄増感 法(例えば、 米国特許第 2, 222, 264号)、 あるいはこれらの 2つ以上を 組合せて用いることができる。  The silver halide grains according to the present invention preferably have a chemical sensation. As a chemical sensitization method, a gold sensitization method using a gold compound (for example, US Pat. Nos. 2,448,060 and 3,320,069) or a sensitization method using a metal such as iridium, platinum, and palladium ( For example, US Pat. Nos. 2,448,060, 2,566,245, and 2,566,263) or a sulfur sensitization method using a sulfur-containing compound (for example, US Pat. No. 2,222,264) ) Or a combination of two or more of these.
本発明において、 ハロゲン化銀乳剤は目的とする分光感度に対応する波長域 の光を吸収する色素(分光増感色素) を添加して、 所望の波長領域に光学的に 分光增感できる。 この時用いられる分光增感色素としては、 例えば、 F. M. H a m e r着 H e t e r o c y c 1 — i c c o mp o u n d s— C y a ι n e d y e s a n d r e l a t e d c o mp o u n d s ( J o h n W i l e y a n d S o n s ; N e w Y o r k, 1964年) に記載され ている化合物を挙げることができる。 本発明に用いられる分光増感色素として はシァニン色素、 メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等がある。 この他、 複合シァニン色素、 ホロポーラ一シァニン色素、 へミシァニン色素、 スチリル 色素及びへミオキソノ一ル色素がある。 シァニン色素としてはシンプルシァニ ン色素、 カルボシァニン色素、 ジカルボシァニン色素が好ましく用いられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、 上記説明した以外の 構成要素、 例えば、 その他のハロゲン化銀写真乳剤、 乳剤添加剤、 増感方法、 カプリ防止剤、 安定剤、 ィラジェ一シヨン防止染料、 イエロ一カプラー、 マゼ ンタカプラー、 シアンカプラー、 分光增感色素、 乳化分散法、 界面活性剤、 色 濁りを防止剤、 バインダ一、硬膜剤、 滑り剤やマツ ト剤、 塗布方法、 発色現像 主薬、 処理方法、 現像処理装置、 処理剤などは、 特開平 1 1 _ 3476 15号 公報明細書 9頁左 22行目の段落番号 0044〜14頁左 17行目の段落番号 0 106に記載の各化合物及び方法を用いることができる。 また、 リサーチ ' ディスク口ジャー N o. 17643, 同 N o. 187 16及び同 N o. 308 1 19 (それぞれ、 以下 R D 17643、 RD 187 16及び R D 308 1 1 9と略す) に記載されている各構成要素を適宜選択して用いることもできる。 次いで、 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたデジタル露光方 法について説明する。 In the present invention, a silver halide emulsion is added with a dye (spectral sensitizing dye) that absorbs light in a wavelength range corresponding to a desired spectral sensitivity, and is optically adjusted to a desired wavelength range. You can feel the spectrum. The spectral sensitizing dye used at this time is described in, for example, Hemocyc 1 — icco mp ounds — Cya ned nedyesandrelatedco mp ounds (John Wiley and Sons; New York, 1964) to FM Hamer. Can be listed. Examples of the spectral sensitizing dye used in the present invention include a cyanine dye, a merocyanine dye, and a complex merocyanine dye. In addition, there are complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. As the cyanine dye, simple cyanine dye, carbocyanine dye, and dicarbocyanine dye are preferably used. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, components other than those described above, for example, other silver halide photographic emulsions, emulsion additives, sensitizing methods, anti-capri agents, stabilizers, and anti-irradiation Dyes, yellow couplers, magenta couplers, cyan couplers, spectral dyes, emulsification dispersion method, surfactants, anti-turbidity agents, binders, hardeners, lubricants and matting agents, coating methods, color development The main drug, the processing method, the development processing apparatus, the processing agent, etc. are described in JP-A-11-347615, JP-A No. 11-347615, page 9, left side, line 22, paragraph number 0044 to page 14, left side, line 17, paragraph number 0106. Each compound and method can be used. No. 17643, No. 18716, and No. 308 119 (hereinafter abbreviated as RD 17643, RD 18716, and RD 308 119, respectively). Each component can be appropriately selected and used. Next, a digital exposure method using the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention will be described.
本発明のハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料を用いて、 写真画像を形成する又 は本発明のカラ一プリ ントを用いてコピー画像を形成するには、 ネガ上に記録 された画像を、 プリ ントしょうとするハロゲン化銀カラ一写真感光材料上に光 学的に結像させて焼き付けてもよいし、 画像を一旦デジタル情報に変換した後 その画像を CRT (陰極線管) 上に結像させ、 この像をプリ ントしょうとする ハロゲン化銀カラー写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよいし、 デジタ ル情報に基づいてレーザ一光の強度を変化させて走査することによって焼き付 けてもよいが、 デジタル露光機で、 デジタル情報に基づき、 露光することが好 ましい。 A photographic image is formed using the silver halide photographic material of the present invention. In order to form a copy image using the color print of the present invention, an image recorded on a negative is optically imaged on a silver halide color photographic material to be printed. After converting the image into digital information, the image is formed on a CRT (cathode ray tube), and this image is formed on a silver halide color photographic material to be printed. It may be printed by scanning or by changing the intensity of the laser beam based on digital information and scanning, but it is preferable to perform exposure based on digital information using a digital exposure machine. No.
レーザ一光を用いて露光する場合には、 一画素あたりの露光時間は、 特に制 限はないが、 100ナノ秒〜 100マイクロ秒で露光されることが多い。 一画 素あたりの露光時間とは、 光束の強度の、 空間的な変化において、 光強度が最 大値の 1 / 2になるところをもつて光束の外縁とし、 走査線と平行でありかつ 光強度が最大となる点を通る線と光束の外縁の交わる 2点間の距離を光束の径 とした時、(光束の径) Z (走査速度)をもって一画素あたりの露光時間とする。 こうしたシステムに適用可能と考えられるレーザ一プリンタ一装置として は、 例えば、 特開昭 55— 4071号、 同 59— 1 1062号、 同 63— 19 7947号、 同 2— 74942号、 同 2— 236538号、 特公昭 56— 14 963号、 特公昭 56 -40822号欧州広域特許 77410号、 電子通信学 科合技術研究報告 80巻 244号、 及び映画テレビ技術誌 1984/6 ( 38 2 )、 34〜36ページなどに記載されているものがある。  When exposure is performed using one laser beam, the exposure time per pixel is not particularly limited, but is often in the range of 100 nanoseconds to 100 microseconds. The exposure time per pixel is defined as the outer edge of the light beam where the light intensity becomes 1/2 of the maximum value in the spatial change of the light beam intensity. When the distance between two points where the line passing through the point where the intensity is maximum and the outer edge of the light beam intersect is the light beam diameter, the (light beam diameter) Z (scanning speed) is defined as the exposure time per pixel. Examples of laser printers that can be applied to such systems include, for example, JP-A-55-4071, JP-A-59-11062, JP-A-63-197794, JP-A-2-74942 and JP-A-2-236538. No. 56-14963, Japanese Patent Publication No. 56-40822, European Wide-Area Patent 77410, Department of Electronics and Communication Technology Research Report, Vol. 80, No. 244, and Movie and Television Engineering 1984/6 (382), 34- Some are listed on page 36.
本発明のハロゲン化銀カラ一写真感光材料を露光するための光源としては、 X eフラッシュライ トの他に、発光ダイォ一ド、ガスレ一ザ一、固体レーザ一、 半導体レーザー、 H e N eレーザ一、 A r レーザー、 色素レーザー等が挙げら れる。 更に縦シングル、 横マルチいずれのモードでも使用可能であり、 高周波 重畳による電気的変調及び SHG (第 2次高調波素子) により変調した光源を 使用してもよい。 特に、 コンパクトで安価、 更に寿命が長く安定性が高い装置 を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、 露光光源の少なくとも 一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。 As a light source for exposing the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, in addition to a Xe flashlight, a light emitting diode, a gas laser, a solid-state laser, a semiconductor laser, HeNe Lasers, Ar lasers, dye lasers, etc. It is. In addition, it can be used in either vertical single mode or horizontal multi mode, and it is also possible to use a light source modulated by electrical modulation by superposition of high frequency and SHG (second harmonic element). In particular, a semiconductor laser is preferably used for designing a compact, inexpensive device having a long life and high stability, and it is preferable to use a semiconductor laser as at least one of the exposure light sources.
このような走査露光における露光時間は、 画素密度 400 d p iとした場合 の画素サイズを露光する時間として定義すると、 好ましい露光時間としては 1 0一3秒以下、 より好ましくは 1 0—6秒以下である。 なお、 本発明でいう d p i とは、 2. 54 c m当たりのドット数を表す。 The exposure time in such a scanning exposure is defined as the time for exposing a pixel size in the case of the pixel density 400 dpi, preferably 1 0 one 3 sec or less as an exposure time, and more preferably 1 0 6 seconds or less is there. In the present invention, dpi refers to the number of dots per 2.54 cm.
また、 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、 短時間露光時 の濃度バラツキ、 濃度ムラを低減する観点から、 23°C、 20%RHにおける カール度が、 + 15以下であることが好ましく、 より好ましくは 0〜+ 15で ある。  Further, in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the curl degree at 23 ° C. and 20% RH may be +15 or less from the viewpoint of reducing the density variation and density unevenness during short-time exposure. It is more preferably 0 to +15.
次に、 実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、 本発明の実施態様はこ れらに限定されるものではない。  Next, the present invention will be described specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
実施例 1  Example 1
《ハロゲン化銀乳剤の調製》  << Preparation of silver halide emulsion >>
以下の方法により、 各ハロゲン化銀乳剤を調製した。  Each silver halide emulsion was prepared by the following method.
(赤感光性ハ口ゲン化銀乳剤の調製)  (Preparation of red-sensitive silver halide emulsion)
40°Cに保温した 2 %ゼラチン水溶液 1リットル中に、下記( A液)及び( B 液)を、 p A gを 7. 3、 p Hを 3. 0に制御しつつ 30分かけて同時添加し、 更に、 下記( C液) 及び ( D液) を p A gを 8. 0、 p Hを 5. 5に制御しつ つ 180分かけて同時添加した。 この時、 p A gの制御は、 特開昭 59— 45 437号記載の方法により行い、 p Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリゥム水溶 液を用いて行った。 In a liter of a 2% aqueous gelatin solution kept at 40 ° C, simultaneously add the following (Solution A) and (Solution B) over 30 minutes while controlling pAg to 7.3 and pH to 3.0. The following (solution C) and (solution D) were simultaneously added over 180 minutes while controlling the pAg at 8.0 and the pH at 5.5. At this time, the control of p Ag is described in JP-A-59-45. The pH was controlled using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide.
( A液)  (A liquid)
塩化ナトリウム 3. 42 g 臭化力リウム 0. 03 g 水を加えて 200m l Sodium chloride 3.42 g Potassium bromide 0.03 g Add water to 200 ml
( B液) (Solution B)
硝酸銀 10 g 水を加えて 200m l ( C液)  Silver nitrate 10 g Add water and add 200ml (C solution)
塩化ナトリウム 102. 7 g K2 I r C 1 6 X 10 g K4F e ( CN ) 2 X 10 g 臭化力リゥム 1. 0 g 水を加えて 600m lSodium chloride 102.7 g K 2 Ir C 16 X 10 g K 4 Fe (CN) 2 X 10 g Bromium bromide 1.0 g Add water to 600 ml
(D液) (D solution)
硝酸銀 300 g 水を加えて 600 m l 上記各液の添加が終了した後、 花王ァトラス社製のデモール Nの 5%水溶液 と硫酸マグネシウムの 20%水溶液を用いて脱塩を行った後、 ゼラチン水溶液 と混合して、 平均粒径 0. 40 m、 粒径分布の変動係数 0. 07、 塩化銀含 有率 99. 5モル%の単分散立方体乳剤である乳剤 EMP— 1を得た。  After adding 300 g of silver nitrate and 600 ml of water to complete the addition of each of the above solutions, desalting was performed using a 5% aqueous solution of Demol-N and 20% aqueous solution of magnesium sulfate manufactured by Kao Atlas Co., Ltd. The mixture was mixed to obtain an emulsion EMP-1 which was a monodisperse cubic emulsion having an average particle size of 0.40 m, a variation coefficient of the particle size distribution of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol%.
次いで、 上記(A液) と ( B液) の添加時間及び( C液) と (D液) の添加 時間を変更した以外は、 上記乳剤 EMP— 1と同様にして、 平均粒径 0. 38 m、 粒径分布の変動係数 0. 07、 塩化銀含有率 99. 5モル%の単分散立 方体乳剤である乳剤 EMP— 1 Bを得た。 Next, the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition of (Solution C) and (Solution D) Monodisperse cubes having an average particle size of 0.38 m, a variation coefficient of particle size distribution of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol% in the same manner as in Emulsion EMP-1 except that the time was changed. Emulsion EMP-1B was obtained.
上記乳剤 E MP— 1に対し、 下記化合物を用いて 60°Cにて最適に化学増感 を行った。 また、 乳剤 EMP— 1 Bに対しても同様に最適に化学増感した後、 増感された乳剤 EMP— 1と乳剤 EMP _ 1 Bを銀量比で 1 : 1の割合で混合 して、 赤感性ハロゲン化銀乳剤 ( Em— R) を得た。  The above emulsion EMP-1 was optimally chemically sensitized at 60 ° C using the following compounds. Similarly, after optimally chemical sensitizing the emulsion EMP-1B, the sensitized emulsion EMP-1 and the emulsion EMP_1B were mixed at a silver ratio of 1: 1. A red-sensitive silver halide emulsion (Em-R) was obtained.
チォ硫酸ナトリウム 1 X 1 CT4 g X 塩化金酸 2 X 10 g X 安定剤: S T A B— 1 3 X 10— 4 gX 安定剤: S T A B— 2 3 X 10"4 g X 安定剤: S T A B— 3 3 X 10_4モ g 増感色素: R S - 1 1 X 10— 4 g 増感色素: R S - 2 1 X 10_4 g X S TAB— 1 : 1一 ( 3—ァセトアミ ドフエニル) 一 5—メルカプトテトラ ゾ一ル Chio sodium sulfate 1 X 1 CT 4 g X chloroauric acid 2 X 10 g X Stabilizer: STAB- 1 3 X 10- 4 gX Stabilizer: STAB- 2 3 X 10 "4 g X Stabilizer: STAB- 3 3 X 10_ 4 mode g sensitizing dyes: RS - 1 1 X 10- 4 g sensitizing dyes: RS - 2 1 X 10_ 4 g XS TAB- 1: 1 one (3-Asetoami Dofueniru) one 5-mercaptotetrazole zone one Le
S TAB— 2 : 1一フヱニルー 5—メルカプトテトラゾール  S TAB— 2: 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole
S TAB— 3 : 1一 ( 4一エトキンフヱニル) 一 5—メルカプトテトラゾ一 ル  S TAB—3: 1- (4-ethoxyquinyl) 1-5-mercaptotetrazole
また赤感光性乳剤には、 S S— 1をハロゲン化銀 1モル当り 2. 0 X 10~3 添加した。 To the red-sensitive emulsion, SS-1 was added in an amount of 2.0 × 10 to 3 per mol of silver halide.
(緑感光性ハ口ゲン化銀乳剤の調製)  (Preparation of green photosensitive silver halide emulsion)
上記乳剤 EMP— 1の調製において、(A液) と ( B液)の添加時間及び( C 液) と (D液) の添加時間を変更した以外は同様にして、 平均粒径 0. 40 m、 変動係数 0. 08、 塩化銀含有率 99. 5モル%の単分散立方体乳剤であ る乳剤 EMP— 2を得た。次いで、上記乳剤 EMP— 1の調製において、( A液) と ( B液) の添加時間及び( C液) と ( D液) の添加時間を変更した以外は同 様にして、 平均粒径 0. 50 m、 変動係数 0. 08、 塩化銀含有率 99. 5 モル%の単分散立方体乳剤である乳剤 EMP— 2 Bを得た。 In the preparation of emulsion EMP-1, the addition time of (Solution A) and (Solution B) and (C A monodisperse cubic emulsion having an average particle size of 0.40 m, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol% was prepared in the same manner except that the addition times of (liquid) and (liquid D) were changed. Emulsion EMP-2 was obtained. Next, in the preparation of the emulsion EMP-1, the average particle size was reduced in the same manner except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (Solution C) and (Solution D) were changed. Emulsion EMP-2B was obtained as a monodisperse cubic emulsion having a particle diameter of 50 m, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol%.
上記調製した乳剤 E MP— 2に対し、 下記化合物を用い 55°Cにて最適に化 学増感を行った。 また、 乳剤 EMP— 2 Bに対しても同様に最適に化学増感し た後、 増感された乳剤 EMP— 2と乳剤 EMP— 2 Bとを、 銀量比で 1 : 1の 割合で混合し、 緑感光性ハロゲン化銀乳剤( Em— G) を得た。  The emulsion EMP-2 prepared above was optimally chemically sensitized at 55 ° C using the following compounds. Similarly, after optimally chemical sensitizing emulsion EMP-2B, the sensitized emulsion EMP-2 and emulsion EMP-2B were mixed at a silver ratio of 1: 1. Thus, a green light-sensitive silver halide emulsion (Em-G) was obtained.
チォ硫酸ナトリウム 1 X 10— 4モル/モル A g X 塩化金酸 1. 2 X 10— 4モル/モル A g X 安定剤: S TAB— 1 2. 5 X 10_4モルノモル A g X 安定剤: S TAB— 2 3. 1 X 10— 4モル Zモル A g X 安定剤: S TAB— 3 3. 1 X 10— 4モル/モル A g X 増感色素: G S— 1 4 X 10— 4モル/モル A g XChio sodium sulfate 1 X 10- 4 mol / mol A g X chloroauric acid 1. 2 X 10- 4 mol / mol A g X Stabilizer: S TAB- 1 2. 5 X 10_ 4 Morunomoru A g X stabilizers: S tAB- 2 3. 1 X 10- 4 mole Z moles A g X stabilizer: S tAB- 3 3. 1 X 10- 4 mol / mol A g X sensitizing dyes: GS- 1 4 X 10- 4 mole / Mol A g X
(青感光性ハ口ゲン化銀乳剤の調製 ) (Preparation of blue-sensitive silver halide silver halide emulsion)
前記乳剤 E PM— 1の調製において、( A液) と ( B液)の添加時間及び( C 液) と (D液) の添加時間を変更した以外は同様にして、 平均粒径 0. 7 m、 変動係数◦. 08、 塩化銀含有率 99. 5モル%の単分散立方体乳剤であ る乳剤 EMP— 3を得た。  In the preparation of the emulsion EPM-1, the average particle diameter was 0.7 in the same manner except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (Solution C) and (Solution D) were changed. The emulsion EMP-3 was obtained as a monodisperse cubic emulsion having a m of 0.1, a coefficient of variation of 08 and a silver chloride content of 99.5 mol%.
上記 E MP— 3に対し、 下記化合物を用い 60°Cにて最適に化学增感を行つ て、 青感光性ハロゲン化銀乳剤 ( Em—B) を得た。 チォ硫酸ナト リウム 1 X 1 0—4モル/モル A g X 塩化金酸 1 · 2 X 1 cr4モル/モル A gX 安定剤: S T A B— 1 2 X 1 0— 4モル/モル A g x 安定剤: S T A B— 2 2. 4 X 1 0— 4モル/モル A g 安定剤: S T A B— 3 2. 1 X 1 0 - 4 g x 增感色素: B S— 1 4 X 1 0_4 gX 増感色素: B S— 2 l x i cr4モル/モル A g x
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The above-mentioned EMP-3 was optimally chemically sensitized at 60 ° C using the following compound to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B). Chio sodium sulfate 1 X 1 0- 4 mol / mol A g X chloroauric acid 1 · 2 X 1 cr 4 mol / mol A gX Stabilizer: STAB- 1 2 X 1 0- 4 mol / mol A gx stabilizer : STAB- 2 2. 4 X 1 0- 4 mol / mol A g stabilizer: STAB- 3 2. 1 X 1 0 - 4 gx增感dye: BS- 1 4 X 1 0_ 4 gX sensitizing dye: BS - 2 lxi cr 4 mol / mol A gx
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GS-1 GS-1
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5)3
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5 ) 3
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《ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料の作製》 << Production of silver halide photographic light-sensitive material >>
〔試料 1 0 1の作製〕  [Preparation of Sample 101]
坪量 1 8 0 g / m 2の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミネ一トし、 紙支持体を作製した。 但し、 乳剤層を塗布する側には、 表面処理を施したアナ ターゼ型酸化チタンを 1 5質量%の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンを ラミネートし、 反射支持体を作製した。 この反射支持体をコロナ放電処理した 後、 ゼラチン下塗層を設け、 さらに以下に示す構成の各層を塗設して、 ハロゲ ン化銀写真感光材料である試料 1 0 1を作製した。 硬膜剤としては、 H— 1、 H— 2、 防腐剤としては、 F— 1を使用した。 A paper support was prepared by laminating high-density polyethylene on both sides of a paper pulp having a basis weight of 180 g / m 2 . However, on the side to be coated with the emulsion layer, a molten polyethylene containing surface-treated anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by mass was laminated to produce a reflective support. After the reflective support was subjected to corona discharge treatment, a gelatin undercoat layer was provided thereon, and each layer having the following constitution was further provided thereon, to prepare Sample 101 as a silver halide photographic light-sensitive material. H-1 and H-2 were used as hardeners, and F-1 was used as a preservative.
[試料 1 0 1の層構成] 第 7層 (保護層) g / m ゼラチン 1. 00 D B P 0. 002 D I D P 0. 002 青味剤( W B— 1 ) 0. 0002 青味剤( W B— 2 ) 0. 002 二酸化珪素 0. 003 第 6層 (紫外線吸収層) [Layer configuration of sample 101] 7th layer (protective layer) g / m gelatin 1.00 DBP 0.002 DIDP 0.002 Blue tinting agent (WB-1) 0.0002 Blue tinting agent (WB-2) 0.002 Silicon dioxide 0.0003 6 layers (UV absorption layer)
ゼラチン 0. 40Gelatin 0.40
A I— 1 0. 0 1 紫外線吸収剤( ϋ V - 1 ) 0. 084 紫外線吸収剤( U V— 2 ) 0. 027 紫外線吸収剤( U V - 3 ) 0. 1 1 スティン防止剤(HQ— 5 ) 0. 04 P V P 0. 0 15 第 5層 (赤感性層) AI-10.01 UV absorber ((V-1) 0.084 UV absorber (UV-2) 0.027 UV absorber (UV-3) 0.11 Sting inhibitor (HQ-5) 0.04 PVP 0.015 15th layer (red-sensitive layer)
ゼラチン 1. 30 赤感性ハ口ゲン化銀乳剤 ( E m _ R ) 0. 2 1 シアンカプラー ( C一 1 ) 0. 25 シアンカプラー ( C - 2 ) 0. 08 色素画像安定化剤( S T— 1 ) 0. 10 スティン防止剤(HQ— 1 ) 0. 004Gelatin 1.30 Red-sensitive silver halide emulsion (Em_R) 0.21 Cyan coupler (C-1) 0.25 Cyan coupler (C-2) 0.08 Dye image stabilizer (ST— 1) 0.10 Stin inhibitor (HQ-1) 0.004
D B P 0. 10 D O P 0. 20 第 4層 (紫外線吸収層) DBP 0. 10 DOP 0.20 4th layer (UV absorbing layer)
ゼラチン 0 94 紫外線吸収剤( ϋ V— 1 ) 0 196 紫外線吸収剤( U V— 2 ) 0 063 紫外線吸収剤( U V— 3 ) 0 266 A I— 1 0 02 スティン防止剤( HQ— 5 ) 0 10 第 3層 (緑感性層) Gelatin 0 94 UV absorber (ϋV—1) 0 196 UV absorber (UV—2) 0 063 UV absorber (UV—3) 0 266 AI—1002 Sting inhibitor (HQ—5) 0 10 3 layers (green sensitive layer)
ゼラチン 1 30Gelatin 1 30
A 2 0 01 緑感性ハ口ゲン化銀乳剤 ( E m— G ) 0 1 マゼンタカプラ一 ( M— 1 ) 0 20 色素画像安定化剤( S T— 3 ) 0 20 色素画像安定化剤( s τ - 4 ) 0, 17 D I D P 0 13 D B P 0, 13 第 2層(中間層) A 2 0 01 Green-sensitive silver halide emulsion (Em-G) 0 1 Magenta coupler (M-1) 0 20 Dye image stabilizer (ST-3) 0 20 Dye image stabilizer (s τ -4) 0, 17 DIDP 0 13 DBP 0, 13 Second layer (middle layer)
ゼラチン 1 20Gelatin 1 20
A I - 3 0 01 スティン防止剤 (HQ— 2 ) 0 03 スティン防止剤(HQ— 3 ) 0 03 スティン防止剤 (HQ— 4 ) 0 05 スティン防止剤 ( HQ— 5 ) 0. 23 D I D P 0. 04 D B P 0. 02 蛍光増白剤 (W— 1 ) 0. 075 第 1層 (青感性層) AI-3 0 01 Sting inhibitor (HQ-2) 0 03 Sting inhibitor (HQ-3) 0 03 Sting inhibitor (HQ-4) 0 05 Sting inhibitor (HQ-5) 0.23 DIDP 0.04 DBP 0.02 Optical brightener (W-1) 0.075 First layer (blue-sensitive layer)
ゼラチン 1. 20 青感性ハ口ゲン化銀乳剤 ( E m— B ) 0. 26 イエロ一カプラー ( Y— 1 ) 0. 70 色素画像安定化剤 ( S T— 1 ) 0. 10 色素画像安定化剤 ( S T— 2 ) 0. 10 スティン防止剤 (HQ— 1 ) 0. 01 色素画像安定化剤( S T— 5 ) 0. 10 画像安定剤 A 0. 15 DN P 0. 05 D B P 0. 15 支持体:ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤を含有) Gelatin 1.20 Blue sensitive silver halide emulsion (Em-B) 0.26 Yellow coupler (Y-1) 0.70 Dye image stabilizer (ST-1) 0.10 Dye image stabilizer (ST-2) 0.10 Sting inhibitor (HQ-1) 0.01 Dye image stabilizer (ST-5) 0.1 Image stabilizer A 0.15 DNP 0.05 DBP 0.15 Support : Polyethylene laminated paper (contains a trace amount of colorant)
なお、 上記の各ハロゲン化銀乳剤の添加量は、 銀に換算して表示した。 以下に、 上記試料 101の作製に用いた各添加剤の詳細を示す。 The amount of each of the above silver halide emulsions was expressed in terms of silver. The details of each additive used for producing the sample 101 are described below.
D B P : ジブチルフタレ一ト DBP: dibutyl phthalate
DNP : ジノニルフタレート DNP: dinonyl phthalate
DOP : ジォクチルフタレ一ト DOP: Dioctylphthalate
D I D P : ジ一 i一デシルフタレ一ト D I D P: di-i-decyl phthalate
P V P : ボリ ビニルピ口リ ドン H— 1 :テトラキス (ビニルスルホニルメチル) メタン PVP: Boli vinyl H—1: Tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane
H- 2 : 2, 4—ジクロロー 6—ヒ ドロキシ一 s—トリアジン ' ナト リウ ム  H-2: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 'sodium
HQ— 1 : 2, 5 _ジー t一才クチルハイ ドロキノン  HQ— 1: 2,5_G
HQ— 2 : 2, 5—ジー s e c—ドデシルハイ ド口キノン  HQ—2: 2,5—Gee sec—Dodecylhydrid quinone
HQ- 3 : 2, 5—ジー s e c—テトラデシルハイ ドロキノン  HQ-3: 2,5—Gee sec—tetradecylhydroquinone
HQ— 4 : 2— s e c—ドデシルー 5— s e c—テトラデシルノヽィ ドロキノ ン  HQ—4: 2—sec—dodecyl 5-—sec—tetradecylnodydroquinone
HQ— 5 : 2, 5—ジ〔( 1, 1一ジメチルー 4·一へキシルォキシカルボニル) ブチル〕 ハイ ドロキノン  HQ-5: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4.1-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone
画像安定剤 A : P - t—ォクチルフヱノ一ル  Image stabilizer A: P-t-octylphenol
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M-1 M-1
(t)C4H9 (t) C 4 H 9
(CH2)3S02 12H25 C-1 (CH2) 3S02 12H25 C-1
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C一 2 C-1 2
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ST— 1 ST— 1
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ST-2
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ST-2
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ST— 3
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ST— 3
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ST— 4 ST— 4
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AI-2 AI-2
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AI-3 AI-3
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W-1 W-1
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F-1
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F-1
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(50%) (46%) (4%) モル比 WB— 1 (50%) (46%) (4%) molar ratio WB— 1
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WB-2 WB-2
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〔試料 102〜106の作製〕 (Preparation of Samples 102 to 106)
(試料 102の作製)  (Preparation of sample 102)
試料 10 1の作製において、 第 7層の WB_ 1及び WB— 2の添加量を半量 にし、 第 5層のシアン力ブラ一 (C— 2 ) を、 特開 2003— 5350号公報 に記載の例示化合物 3— 5に同モル量置き換えた以外は同様にして、 試料 10 2を作製した。  In the preparation of sample 101, the addition amount of WB_1 and WB-2 of the seventh layer was reduced to half, and the cyan layer (C-2) of the fifth layer was exemplarily described in JP-A-2003-5350. Sample 102 was prepared in the same manner except that the compound was replaced with the same molar amount as the compound 3-5.
( 103の作製)  (Production of 103)
試料 10 1の作製において、 第 5層のシアンカプラー ( C一 2 ) を、 特開 2 003-5350号公報に記載の例示化合物 3— 5に同モル量置き換えた以外 は同様にして、 試料 103を作製した。  Sample 103 was prepared in the same manner as Sample 103 except that the cyan coupler (C-12) in the fifth layer was replaced by the same molar amount as the exemplified compound 3-5 described in JP-A-2003-5350. Was prepared.
( 104の作製) 試料 10 1の作製において、 第 5層のシアンカプラー ( C— 2 ) を、 特開 2 002-35 1027号公報に記載の例示化合物 E X C— 4に同モル量置き換 えた以外は同様にして、 試料 104を作製した。 (Production of 104) In the preparation of Sample 101, the same procedure was repeated except that the cyan coupler (C-2) in the fifth layer was replaced with the exemplified compound EXC-4 described in JP-A-2002-351027 in the same molar amount. Sample 104 was prepared.
( 105の作製)  (Production of 105)
5 試料 103の作製において、 第 5層に例示化合物 I—33を、 第 5層のシァ ンカプラー ( 3— 5 ) の 0. 5倍量追加添加した以外は同様にして、 試料 10 5を作製した。  5 Sample 105 was prepared in the same manner as in the preparation of Sample 103, except that Exemplified Compound I-33 was added to the fifth layer in an amount 0.5 times the amount of the cyan coupler (3-5) in the fifth layer. .
( 106の作製)  (Production of 106)
試料 103の作製において、 第 6層で用いた U V— 1及び UV— 2を、 同量 10の特開平 7— 306509に記載の例示化合物( III)一 9に置き換えた以外は 同様にして試料 106を作製した。  In the preparation of sample 103, sample 106 was prepared in the same manner except that UV-1 and UV-2 used in the sixth layer were replaced with the same amount of Exemplified Compound (III) -19 described in JP-A-7-306509. Was prepared.
《各試料の現像処理》  << Development processing of each sample >>
以上のように作製した各試料の一部を常法に従ってゥ ッジ露光及び曝写露 光した後、 下記発色現像処理液を用い、 下記の発色処理工程に従って自動現像 機を用いてランニング処理を行つた。  After exposing a part of each of the samples prepared as described above to edge exposure and exposure to light according to a conventional method, a running process was performed using an automatic developing machine according to the following color developing process using the following color developing solution. I went.
ランニング処理は 1日当り 0. 07 Rの処理量で、 漂白定着タンク液中に補 充された漂白定着タンク液の量が漂白定着タンク液の容量の 3倍になるまで、 連続処理を行った。 なお、 本発明でいう 1 Rとは、 漂白定着処理タンク容量分 の漂白定着液補充液が補充されることを意味する。  The running process was performed at a processing rate of 0.07 R per day until the amount of the bleach-fixing tank solution filled in the bleach-fixing tank solution became three times the volume of the bleach-fixing tank solution. Here, 1R in the present invention means that the replenisher of the bleach-fixing solution is replenished in an amount of the bleach-fixing processing tank.
20 〔発色現像処理工程〕 20 (Color development processing step)
処理工程 処理温度 処理時間  Treatment process Treatment temperature Treatment time
( 1 ) 発色現像 40. 0 ± 0. 3 °C 20秒 1 60m l m ( 2 ) 漂白 40. 0 ± 0. 5°C 10秒 50m l m ' ( 3 ) 定着 40. 0 ± 0. 5。C 5秒 80m l m (1) Color development 40.0 ± 0.3 ° C for 20 seconds 1 60 mlm (2) Bleaching 40.0 ± 0.5 ° C for 10 seconds 50 mlm '(3) Fixing 40.0 ± 0.5. C 5 seconds 80m l m
( 4 ) 安定化( 3槽カスケー ド) (4) Stabilization (3 tank cascade)
30〜 34 °C 20秒 1 20m l m ' ( 5 ) 乾燥 60〜 80 °C 20秒  30 ~ 34 ° C 20 seconds 1 20ml m '(5) Drying 60 ~ 80 ° C 20 seconds
〔現像処理液〕  (Development processing solution)
(発色現像液)  (Color developer)
ジェチレングリコール 15 g 15 g of dimethylene glycol
N, N—スルホェチルヒ ドロキシルァミ ン 6 g 臭化力リゥム 20 m g 塩化力リウム 3 g ジェチレント リアミ ン五酢酸 5 g 亜硫酸力リウム 5. O X 10— 4モル 発色現像主薬 ( 3—メチルー 4—アミノ一 N—ェチル一N— ( —メタンス ルホンアミ ドエチル) ーァニリ ン硫酸塩) 7. 5 g p— トルエンスルホン酸ナト リウム 15. 0 g 炭酸力リウム 33. 0 g 水を加えて全量を 1 リッ トルに仕上げる。 pHは水酸化力リゥムまたは硫酸 で 10. 10に調整した。 N, N- Suruhoechiruhi Dorokishiruami emissions 6 g Nioikaryoku Riumu 20 mg chloride force helium 3 g Jechirento Riami down pentaacetate 5 g sulphite force helium 5. OX 10- 4 mol color developing agent (3-methyl-4-amino-one N- Ethyl mono-N — (— methanesulfonamidoethyl) -aniline sulfate) 7.5 gp—Natrium toluenesulfonate 15.0 g Potassium carbonate 33.0 g Add water to make up to 1 liter. The pH was adjusted to 10.10 with hydration or sulfuric acid.
(癸色現像液補充液) ジェチレングリコ一ル 15 g N, N—スルホェチルヒ ドロキシルァミ ン 6. 0 g 臭化力 リウム 8. 0 m g 塩化力リウム 0. 3 g ジェチレント リアミ ン五酢酸 7. 5 g 亜硫酸力リウム 7 0 X 10— 4モル 発色現像主薬 ( 3—メチル一4一アミノー N—ェチルー: N— ( 3—メタンス ルホンアミ ドエチル) 一ァニリ ン硫酸塩) 10. 0 g p— トルエンスルホン酸ナト リウム 15. 0 g 炭酸力リウム 30 g 水を加えて全量を 1 リッ トルに仕上げる。 pHは水酸化力 リゥムまたは硫酸 で 10. 40に調整した。 (Kishiki developer replenisher) Gethylene glycol 15 g N, N-Sulfoethylhydroxylamine 6.0 g LBr 8.0 mg Lg chloride 0.3 g Gethylenamine pentaacetic acid 7.5 g Lium sulfite 7 0 X 10— 4 moles Color developing agent (3-methyl-14-amino-N-ethyl: N- (3-methanesulfonamidoethyl) monoaniline sulfate) 10.0 gp—Sodium toluenesulfonate 15.0 g Potassium carbonate 30 g Add water to make 1 liter. The pH was adjusted to 10.40 with water or sulfuric acid.
(漂白液)  (Bleach)
化合物 A 0. 08モル 化合物 B 0. 1 2モル 臭化アンモニゥム 70 g コハク酸 1 5 g 水を加えて全量を 1 リ ッ トルに仕上げる。 p Hはアンモニア水を適宜用いて 4. 0に調整した。 化合物 A  Compound A 0.08 mol Compound B 0.12 mol Ammonium bromide 70 g Succinic acid 15 g Add water to make up to 1 liter. The pH was adjusted to 4.0 using ammonia water as appropriate. Compound A
HOOC-CHNH-CH2CH2— NHCH— COOH HOOC-CHNH-CH 2 CH 2 — NHCH—COOH
HOOC-CH2 CH2— COOH 化合物 B
Figure imgf000058_0001
(漂白液補充液)
HOOC-CH 2 CH 2 — COOH Compound B
Figure imgf000058_0001
(Bleach replenisher)
上記漂白液における各添加剤の使用量を 1. 6倍として、 これを漂白液補充 液として用いた。  The amount of each additive used in the bleaching solution was 1.6 times, and this was used as a replenisher for the bleaching solution.
(定着液及び定着液補充液)  (Fixer and fixer replenisher)
チォ硫酸アンモニゥム 0. 65モル 亜硫酸アンモニゥム 15 g 水を加えて全量を 1 リッ トルに仕上げる。 pHはアンモニア水、 硫酸により 7. 5に調整した。  Ammonium thiosulfate 0.65 mol Ammonium sulfite 15 g Add water to make up to 1 liter. The pH was adjusted to 7.5 with aqueous ammonia and sulfuric acid.
(安定液及び安定液補充液)  (Stabilizer and stabilizer replenisher)
オルトフェニルフェノール 0. 1 g チノパール S F P (チバガイギ一社製) 1. 0 g
Figure imgf000058_0002
Orthophenylphenol 0.1 g Tinopearl SFP (manufactured by Ciba-Geigy) 1.0 g
Figure imgf000058_0002
亜硫酸アンモニゥム ( 40 %溶液) 5. 0m l Ammonium sulfite (40% solution) 5.0ml
1ーヒドロキシェチリデンー 1, 1ージホスホン酸( 60 %溶液) 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60% solution)
3. 0 g エチレンジァミン四酢酸 1. 5 g 水を加えて全量を 1リッ トルに仕上げる。 p Hはアンモニア水または硫酸で 7. 8に調整した。  3.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.5 g Add water to make the whole volume 1 liter. pH was adjusted to 7.8 with aqueous ammonia or sulfuric acid.
《現像処理済み試料の評価》 上記ランニング処理を行つた各試料について、下記により各種評価を行つた。<< Evaluation of processed samples >> Various evaluations were performed on each of the samples that had been subjected to the running process as described below.
(復色不良度の評価) (Evaluation of Decoloring Defect)
上記作製した曝写露光済試料を 2分割し、 一方は、 そのまま X— r i t e濃 度計にてレツ ド反射濃度 DR1を測定した。 次いで、 他方の試料をエチレンジァ ミン四酢酸 .鉄塩水溶液(エチレンジァミン四酢酸 · F e NH4濃度: 0. 2モ ル ZL、 p H : 6. 0 ) に室温で 5分間浸漬し、 浸漬後にその試料を水洗、 乾 燥した後、 X— r i t e濃度計にてレツ ド反射濃度 Da2を測定した。 The曝写exposed samples prepared above is divided into two, one measured the column de reflection density D R1 in intact X- rite concentration meter. Then, the other sample Echirenjia Min tetraacetate iron solution. (Echirenjiamin tetraacetic acid · F e NH 4 concentration: 0.2 molar ZL, p H: 6. 0) was immersed for 5 minutes at room temperature, that after immersion samples washed with water, drying was measured column de reflection density D a2 at X- rite densitometer.
復色不良度は、 A D R ( DRI-DR2) として評価し、 A D Rが小さいほど復 色不良を起こしにくいことを表す。 Restoration color defect degree evaluated as ADR (DRI-DR 2), indicating that the more difficult to cause condensate color defect ADR is small.
(最小イエロ一濃度の測定: スティンの評価)  (Measurement of minimum yellow concentration: Stin's evaluation)
現像処理した試料の未露光部のイエロ—反射濃度を X_ r i t e濃度計によ り測定し、 これを最小イエロ一濃度とした。  The yellow reflection density of the unexposed portion of the developed sample was measured with an X_rite densitometer, and this was defined as the minimum yellow density.
(色度差 Δ Eの測定)  (Measurement of chromaticity difference ΔE)
上記発色現像処理後の未露光部の色度 E 1と、 発色現像処理した後、 40°C の水で 1 0分間追加洗浄した後の未露光部の色度 E 2を、 J I S— Z— 8 7 2 2に従って測定し、 J I S— Z— 8 7 3 0に規定された色の表示方法に従って 表示した。 なお、 測定は、 X— r i t e社濃度計(X— R i t e 9 3 8 ) を用 い、 L*、 a b *値を測定し、色度差 Δ Ε {( Ε - 1 ) - ( Ε - 2 )}を求めた。  The chromaticity E 1 of the unexposed area after the color development processing and the chromaticity E 2 of the unexposed area after the color development processing and additional washing with water at 40 ° C. for 10 minutes are defined as JIS—Z— It was measured according to 8722 and displayed according to the color display method specified in JIS-Z-8730. The measurement was performed using an X-rite densitometer (X-Rite 938), and the L * and ab * values were measured, and the chromaticity difference Δ (((Ε-1)-(2 -2 )}.
(色再現性の評価)  (Evaluation of color reproducibility)
色再現性評価のため各種色票を撮影した現像済みの C e n t u r i aズーム スーパ一 8 0 0を用い、 これを試料 1 0 1にプリントし、 上記の現像処理を行 つた。 こうして得られたシアン画像部分を日立製作所(株) 製カラ一アナライ ザ一 2 0 0 0型を使用して測定した。各色票の L *、 a b *の値に対する A L *、 A a *、 Δ b*を求め、 下式により Δ E2値を算出した。 他の試料についても 同様の値を求めた。 下表には、 試料 1 0 1の値を 1 00として各試料の相対値 を求めた。 値が小さいほど、 再現性がよいことを示す。 For evaluation of color reproducibility, a developed Centuria Zoom Super 800 photographed with various color patches was used, printed on a sample 101, and subjected to the above development processing. The cyan image portion thus obtained was measured using a color analyzer-12000 manufactured by Hitachi, Ltd. AL for L *, ab * value of each color chart *, A a *, obtains the delta b *, was calculated delta E 2 value by the following equation. Similar values were obtained for other samples. In the table below, the relative value of each sample was determined with the value of sample 101 being 100. A smaller value indicates better reproducibility.
Α Ε2=-^ ( Δ L*) 2+ ( Δ a*) 2 + ( Δ b*) 2 Α Ε 2 =-^ (Δ L *) 2 + (Δ a *) 2 + (Δ b *) 2
( L W aの測定)  (Measurement of L Wa)
各試料の未露光部について、 日立製作所製の C— 2000カラ一アナライザ —を用いて、 タングステン常用光源による測定モードと、 単色光光源による測 定モ一ドにより測定し、 D 65を白色点として L* a *b*色空間上の L*を求め た。 また、 得られた測定値 L*、 b*値より、 前記式〔 1〕 に従って、 白色度 W aを求めた。  The unexposed part of each sample was measured using a C-2000 color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. in a measurement mode using a tungsten common light source and a measurement mode using a monochromatic light source, and D65 was used as the white point. L * on the L * a * b * color space was determined. Further, from the obtained measured values L * and b *, the whiteness Wa was determined according to the formula [1].
(保存後の白地評価)  (Evaluation of white background after storage)
各試料を 2 5°C、 5 5 %RHの雰囲気で 1 0日保存した後に、 上記現像処理 を行った未露光部について、 20人の被検者により、 下記の基準により白地の 官能評価を行い、 その平均値を求めた。  After storing each sample for 10 days in an atmosphere of 25 ° C. and 55% RH, the sensory evaluation of the white background was carried out by the 20 subjects for the unexposed area subjected to the above development processing according to the following criteria. The average was calculated.
5 :かなり白さに秀でている  5: Pretty white
4 : 白さに秀でている  4: Excellent in whiteness
3 :普通に白い  3: Normally white
2 :やや色味を帯びている  2: Slightly colored
1 :かなり色味を帯びている  1: fairly colored
以上により得られた結果を、 下表に示す。 最小イエロ一 色度差 リ re 番号 不电 1* 濃 &· Δ E The results obtained above are shown in the table below. Minimum yellow one chromaticity difference re number Uncharged 1 * Dark & Δ E
1 Π u 1 n u . 1 o Q 0. 0 6 2. 1 1 Π u 1 n u. 1 o Q 0. 0 6 2. 1
5 1 0 2 0. 1 1 0. 0 4 1. 3 本発明 5 1 0 2 0.1 1 0. 0 4 1.3 The present invention
1 0 3 0. 04 0. 0 3 1. 1 本発明1 0 3 0.04 0.0 31.1 The present invention
1 04 0. 0 8 0. 0 3 1. 0 本発明1 04 0.0 8 0.0 31.0 The present invention
1 0 5 0. 0 3 0. 0 1 0. 9 本発明1 0 5 0. 0 3 0. 0 1 0.9 The present invention
1 0 6 0. 0 7 0. 0 3 0. 7 本発明1 0 6 0. 0 7 0. 0 3 0.7 The present invention
10 Ten
Βί¾料 色再現性 白地特性 保存後の  Color reproducibility White background characteristics After storage
Δ Ε2 L* W a 白地特性 Δ Ε 2 L * W a White background characteristics
1 0 1 1 0 0 9 0 9 7 2. 1 比較例1 0 1 1 0 0 9 0 9 7 2.1 Comparative example
15 1 0 2 8 5 8 9 9 0 3. 4 本発明15 1 0 2 8 5 8 9 9 0 3.4 The present invention
1 0 3 7 9 9 0 9 2 3. 9 本発明1 0 3 7 9 9 0 9 2 3.9 The present invention
1 04 8 0 9 1 9 3 3. 7 本発明1 04 8 0 9 1 9 3 3.7 The present invention
1 0 5 7 7 9 0 9 2 4. 0 本発明1 0 5 7 7 9 0 9 2 4.0 The present invention
1 0 6 7 5 8 9 9 2 4. 4 本発明1 0 6 7 5 8 9 9 2 2 .4 The present invention
20 20
産業上の利用の可能性  Industrial potential
以上のように、 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料により、 漂白性に 優れ、 スティンが低減され、 白地が改良され、 かつこれらの性能と色再現域の 拡大とを両立させたハロゲン化銀力ラ一写真感光材料を提供することができ る As described above, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent bleaching properties, reduced sting, improved white background, and improved the performance and color reproduction range. It is possible to provide a silver halide light-sensitive material which is compatible with enlargement.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
1 . 反射支持体上に、 各々少なくとも 1層のイエロ一画像形成層、 マゼンタ 画像形成層及びシアン画像形成層と、 かつ少なくとも 1層の非感光性親水性コ ロイ ド層を有するハロゲン化銀カラ一写真感光材料において、 該シアン画像形 成層が、 下記一般式( 1 )〜( 5 ) で表される化合物から選ばれる少なくとも 1つを含有し、 該シアン画像形成層又は該シアン画像形成層に隣接し、 光源側 に位置する層が紫外線吸収剤を含有し、 かつ発色現像処理後の未露光部の色度 と、 発色現像処理した後、 4 0 °Cの水で 1 0分間追加洗浄した後の未露光部の 色度との色度差 Δ Εが 1 . 5以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ一 写真感光材料。 一般式 (1) 1. A silver halide color having at least one yellow image forming layer, one magenta image forming layer, one cyan image forming layer, and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer on a reflective support. In one photographic light-sensitive material, the cyan image forming layer contains at least one selected from compounds represented by the following general formulas (1) to (5), and the cyan image forming layer or the cyan image forming layer The layer adjacent to and located on the light source side contains an ultraviolet absorber, and the chromaticity of the unexposed portion after color development processing, and after color development processing, additional washing with water at 40 ° C for 10 minutes A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the chromaticity difference ΔΕ from the chromaticity of a later unexposed portion is 1.5 or less. General formula (1)
R10— Jn—— COCNHCO-(L)n-Cp R 10 — J n —— COCNHCO- (L) n -Cp
〔式中、 R 8〜R 。は各々アルキル基、 ァリール基または複素環基を表し、 は一 O—または一 N R u—を表す。 は水素原子、 アルキル基、 ァリール基 または複素環基を表し、 Lは 2価の連結基を表す。 nは 0または 1、 C pは力 ブラー残基を表す。〕 一般式 (2) [Wherein, R 8 to R. Represents an alkyl group, aryl group or heterocyclic group, and represents 1 O— or 1 NR u—. Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a force blur residue. General formula (2)
ArNH ICCCOCHNHCO-(L)n-Cp 〔式中、 A rはァリール基または複素環基を表し、 R はアルキル基、 ァリール 基または複素環基を表し、 Lは 2価の連結基を表す。 nは 0または 1、 C pは カプラー残基を表す。〕 ArNH ICCCOCHNHCO- (L) n -Cp [In the formula, Ar represents an aryl group or a heterocyclic group, R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue. ]
-般式 (3) -General formula (3)
R2 R 2
.NCOCHNHCO— (L)n— Cp .NCOCHNHCO— (L) n — Cp
R3 Λ R3 Λ
〔式中、 R2〜R4は各々アルキル基、 ァリール基または複素環基を表し、 Lは 2価の連結基を表す。 nは 0または 1、 C pはカプラー残基を表す。〕 一般式 (4) [Wherein, R 2 to R 4 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue. General formula (4)
5  Five
R7-J2— COCNHCO-(L)„-Cp R 7 -J 2 — COCNHCO- (L) „-Cp
R6 R 6
〔式中、 R5は炭素数 5以上の無置換アルキル基を表し、 R6、 R7は各々アルキ ル基、 了リール基又は複素環基を表し、 J 2は _0—または一 NRn—を表す。 [In the formula, R 5 represents an unsubstituted alkyl group having 5 or more carbon atoms, R 6 and R 7 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and J 2 represents —0— or 1 NRn—. Represent.
は上記一般式( 1 )における と同義である。 Lは 2価の連結基を表し、 nは 0または 1、 C pはカプラー残基を表す。〕  Has the same meaning as in the general formula (1). L represents a divalent linking group, n represents 0 or 1, and Cp represents a coupler residue. ]
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0001
〔式中、 Gaは一 C ( R13) =または一 N =を表し、 Gaがー N =を表すとき、 Gbは一 C ( Ris ) =を表し、 Gaがー C ( R 13 ) =を表すとき、 Gbは一 N =を 表す。 Yは水素原子または離脱基を表す。 及び R12は各々ハメッ トの置換 基定数 ρ値が 0. 20以上、 1. 0以下の電子吸引性基を表し、 R13は置換 基を表す。〕 [Wherein G a represents one C (R 13 ) = or one N =, and when G a represents −N =, Gb represents an C (Ris) =, when representing a G a guard C (R 13) =, G b represents an N =. Y represents a hydrogen atom or a leaving group. And R 12 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant ρ value of 0.20 or more and 1.0 or less, and R 13 represents a substituent. ]
2. 前記発色現像処理後の未露光部の白色光照明により得られる C I E 19 76 L* a*b *色空間における明度指数 L*が 80く; L *く 100であって、かつ 下式〔 1〕 で求められる C I E白色度 W aが 85 < W a < 95であることを特 徴とする請求の範囲第 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 2. The lightness index L * in the CIE 1976 L * a * b * color space obtained by white light illumination of the unexposed portion after the color development processing is 80; L * 100, and the following formula [ 2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the CIE whiteness Wa determined in 1) is 85 <Wa <95.
式〔 1〕  Equation (1)
W a = 2. 1 L*- 4. 45 b* { l— 0. 0090 X ( L*-96 )} W a = 2.1 L *-4.45 b * {l— 0. 0090 X (L * -96)}
- 141. -141.
〔式中、 L*は C I E 1976 L* a*b *色空間における明度指数であり、 b*は C I E L* a* b*色空間における知覚色度指数を表す。〕  [Where L * is the lightness index in the CIE 1976 L * a * b * color space, and b * represents the perceived chromaticity index in the CIE L * a * b * color space. ]
3. 前記シアン画像形成層又は前記シアン画像形成層に隣接し、 光源側に位 置する層が、 下記一般式( I ) で表される化合物を含有することを特徴とする 請求の範囲第 1項に記載のハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料。  3. The cyan image forming layer or a layer adjacent to the cyan image forming layer and located on the light source side contains a compound represented by the following general formula (I). The silver halide color photographic light-sensitive material according to the above item.
-般式 (I) -General formula (I)
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000065_0001
〔式中、 R2、 R3は互いに独立してアルキル基、 シクロアルキル基、 アルケニ ル基、 ァリール基、 ハロゲン原子、 OR 4基、 S R5基、 NR6R7基、 ニト口基、 シァノ基、 S 02R8基、 COOR9基、 COR10基またはへタリ一ル基を表し、 R4、 R5、 R 9は互いに独立してアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、 了リ一ル基またはへタリ一ル基を表し、 R6、 R7は互いに独立して、水素原子、 R4基、 CORi。基、 C 00 R9基または S 02R8基を表し、 R8、 。は互いに 独立してアルキル基、 シクロアルキル基、 アルケニル基、 ァリール基、 へタリ ール基または NR6R7基を表し、 n、 mは 0〜4の整数を表す。〕 Wherein R 2 and R 3 independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl Group, aryl group, halogen atom, OR 4 group, SR 5 group, NR 6 R 7 group, nitro group, cyano group, S 0 2 R 8 group, COOR 9 group, COR 10 group or heteroaryl group Wherein R 4 , R 5 , and R 9 independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a vinyl group or a heteroaryl group, and R 6 and R 7 independently represent each other , Hydrogen atom, R 4 group, CORi. A group, C 00 R 9 or S 0 2 R 8 , wherein R 8 ,. Each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group or an NR 6 R 7 group, and n and m each represent an integer of 0 to 4. ]
4. 前記紫外線吸収剤が、 下記一般式 ( Π) で表される化合物であることを 特徴とする請求の範囲第 1項に記載のハロゲン化銀カラ一写真感光材料。 4. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is a compound represented by the following general formula (II).
—般式 (II) —General formula (II)
Figure imgf000066_0001
〔式中、 R R は各々水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 水酸基、 アル' キル基、 アルコキシ基、 ァリール基、 ァリールォキシ基、 ァシルァミノ基、 力 ルバモイル基またはスルホ基を表し、 互いに同一であっても異なっていてもよ い。 Rc5と Rc6は互いに連結して、 6員環を形成してもよい。〕
Figure imgf000066_0001
[Wherein, RR represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acylamino group, a carbamoyl group or a sulfo group. They can be different. R c5 and R c6 may be linked together to form a 6-membered ring. ]
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