WO2004081240A1 - 回転炉床式還元炉への転炉ダストリサイクル方法 - Google Patents

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WO2004081240A1
WO2004081240A1 PCT/JP2003/002950 JP0302950W WO2004081240A1 WO 2004081240 A1 WO2004081240 A1 WO 2004081240A1 JP 0302950 W JP0302950 W JP 0302950W WO 2004081240 A1 WO2004081240 A1 WO 2004081240A1
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dust
converter
rotary hearth
mass
reduction furnace
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PCT/JP2003/002950
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Tetsuharu Ibaraki
Hiroshi Oda
Yoichi Abe
Shigeki Takahashi
Masaharu Takahashi
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Nippon Steel Corporation
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    • Y02P10/20Recycling

Definitions

  • the present invention relates to a method for recycling a converter dust in a rotary hearth reduction furnace using iron dust as a converter dust generated by a non-combustion type gas treatment device generated in an integrated steelworks.
  • converter dust Iron dust (hereinafter referred to as “converter dust”) mixed in the converter gas is classified into coarse and fine particles.
  • the coarse-grained converter dust has a particle size of about 30 m to 1 mm, which is obtained by blowing away the molten iron in the converter. It contains about 10% by mass of iron oxide.
  • the fine converter dust has a particle size of about 1 to 5 ⁇ . This is the heat of oxygen that evaporates the melted iron in the converter, which is then agglomerated and blown away with the gas. About 70% by weight of metallic iron and about 30% by weight of iron oxide It is included.
  • the fine dust converter dust also contains Lapping zinc is also present. Depending on the zinc content of the scrap used, the zinc concentration is usually about 0.2 to 1% by mass.
  • the converter gas is collected by a non-combustion type gas processing device, so-called 0G device, and after being collected into dust, it is used as fuel gas for power generation and heating of steel products.
  • the 0G device has a venturi scraper type dust collector, which collects dust while pouring water.
  • the converter dust in the dust collection water is first separated into coarse particles in the primary sedimentation tank and then poured into thickener. In the thickener, the dust converter dust is settled and the thickened one is dehydrated with a dehydrator to dehydrate the water content to 20 to 30% by mass. Due to the large particle size of the coarse-grained converter dust, the high ratio of metallic iron and the low ratio of zinc, various recycling methods have been used as useful iron resources. In particular, it is recycled by using it as a raw material for sintering machines and by using it instead of scrap in converters.
  • the dust converter dust has an extremely small particle size of 1 to 5 ⁇ m, and therefore has a large specific surface area and severely oxidizes metallic iron during storage. Due to the heat generated by this oxidation, it is difficult to simply use a dust converter dust. In addition, there is a problem with components such as zinc, which is an obstacle to recycling.
  • the dust converter dust contains zinc, which limits its use in blast furnaces.
  • the zinc evaporates in the high-temperature part of the blast furnace, which becomes zinc oxide and zinc chloride, and forms on the blast furnace wall. Adhere to.
  • the ore and coatas in the blast furnace do not descend inside the furnace.
  • the dust converter In response to this problem, if the dust converter is dezinced, it can be used in blast furnaces. For this reason, attempts have been made to use zinc in the blast furnace by dezincing using the Erckirn method or the rotary hearth method. Of these, the rotary hearth method has a high dezincification rate of 90% or more and can obtain reduced iron, so its use in the dezincing process is increasing. Recently, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-34526 filed by the present inventors, a method for increasing the strength of a pellet reduced by the rotary hearth method until it can be used in a blast furnace has been developed. It is being used.
  • the rotary hearth method mainly consists of a firing furnace of the type in which a disc-shaped refractory hearth without a central part rotates at a constant speed on rails under the ceiling and side walls of the fixed refractory. It is used in the reduction of metal oxides and in the treatment of iron dust.
  • the hearth diameter of the rotary hearth type reduction furnace has a diameter of 10 to 50 meters and a width of 2 to 6 meters.
  • the raw material is a rotating pan-shaped granulator that uses granulated spherical pellets.
  • the fine-grained converter dust alone or a mixture with other powders containing iron oxide can be mixed with powder containing carbon such as powdered coats. Mix with the body to produce a spherical beret.
  • the dust converter dust contains 20 to 35% by weight of water even after dehydration and is very fine, so it is clay-like and has poor handling properties and poor mixing with other powders. Was. If the water content is reduced, the handling and mixing properties of the dust converter dust also improve.
  • the conventional technology merely recognizes that the dust converter dust should be dried, and has caused various problems as described below.
  • Fine-grained converter dust is an average particle size of 1 to 5 ⁇ m, so if it contains moisture, it becomes clay-like if it contains water, making it difficult to handle. It was. In other words, there was also a problem that the fine dust converter dust was found inside the storage tank, etc. (it became difficult to remove the dust), resulting in poor discharge. As a countermeasure to this problem, when the dust converter dust is dried, the oxidation of the metallic iron contained therein becomes easier to progress, causing the problem of oxidative heat generation in the dust converter dust inside the storage tank. Was.
  • the fine-grained converter dust was mixed with other iron-containing dust, etc., between soils using heavy machinery, and this mixture was reduced by rotary hearth reduction. It was used as raw material for the furnace.
  • the raw materials could not be quantitatively and stably mixed.
  • the present invention provides a method for efficiently reducing such a fine-grained converter dust by using a rotary hearth-type reduction furnace.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the gist thereof is as follows.
  • the converter dust is collected by a non-burning type dust collector of the converter gas, and the converter dust is separated into coarse particles in a coarse particle separation tank, and then collected as thickener sediment.
  • the converter dust is collected by a converter gas non-combustion dust collector, and the converter dust is separated into coarse particles in a coarse particle separation tank, and then collected as Sittaner precipitate.
  • the mixture is stored in a storage tank with the converter dust adjusted to a state in which the content of water is 5 to 16% by mass and the ratio of metallic iron is 8 to 35% by mass.
  • the furnace dust is cut out from the storage tank by a fixed amount cutting device and mixed with a powder containing iron oxide and a powder containing carbon at a predetermined mixing ratio.
  • the mixture is manufactured as a briquette into a molded body by using a molding apparatus including a pair of rollers having a plurality of concave molding dies, or (7) or (8).
  • a molding apparatus including a pair of rollers having a plurality of concave molding dies, or (7) or (8).
  • the atomic molar ratio of carbon contained in the compact and oxygen of oxides of iron, manganese, nickel, chromium, lead, and zinc is in the range of 0.5 to: 1.5.
  • the molded product is supplied to a rotary hearth-type reduction furnace, and is heated and reduced at an atmosphere temperature of 1200 ° C or more for 6 minutes or more, and is reduced in any one of (1) to (12). 3.
  • the converter dust having a water content of 5 to 16% by mass and a ratio of metallic iron of 8 to 35% by mass has a lower cone portion heated, and
  • FIG. 1 is an example of a rotary hearth-type reduction furnace embodying the present invention and ancillary equipment thereof, and is a diagram showing an equipment configuration when treating a dust converter dust with high moisture content.
  • FIG. 2 shows another example of a rotary hearth-type reduction furnace embodying the present invention and ancillary equipment thereof, and shows an equipment configuration for treating a fine-grain converter dust with a moisture content of 5 to 16% by mass.
  • FIG. 2 shows another example of a rotary hearth-type reduction furnace embodying the present invention and ancillary equipment thereof, and shows an equipment configuration for treating a fine-grain converter dust with a moisture content of 5 to 16% by mass.
  • FIG. 3 is a diagram showing a heating device of a storage tank of a dust converter dust for carrying out the present invention and an inert gas injection port.
  • FIG. 1 shows an example of a dust reduction process facility using a rotary hearth method having a pan-type powder granulator for carrying out the present invention.
  • the equipment has a raw material storage facility consisting of a dust storage pit 1 for fine-grained converters, a storage tank 2 for slurry, and a storage tank 3 for coke breeze. Further, it has a raw material facility consisting of a slurry mixing tank 4, a dehydrator 5 and a forming apparatus 6, and a rotary hearth type reduction furnace 7 which is a sintering reduction apparatus. A reduced iron cooling unit 8 and an exhaust gas treatment unit 9 are attached.
  • the fine-grained converter dust generated together with the converter gas is collected by a Venturi scraper in a wet manner.
  • the slurry of the converter dust and water is separated by a coarse separator to separate large particles of about 10 ⁇ m or more, and then the dust is concentrated by a thickener, and the water content is reduced to 20 to 35 mass by a dehydrator. %.
  • the chemical components of the dust converter dust are 60 to 75% by mass of metallic iron and approximately 20% by mass of iron oxide, and the average particle size is approximately 1 to 5 ⁇ .
  • the zinc concentration is generally 0.2 to 1% by mass.
  • the method of the present invention for reducing the dust converter dust by the rotary hearth method will be described.
  • the oxidation of the metallic iron contained is minimized by preventing the water content of the dust converter dust from lowering to 15 to 20% by mass or less, and the dust is reduced in the rotary furnace. And dezincing.
  • the fine-grained converter dust containing 20 to 35% by mass of water after dehydration is put into the fine-grained converter dust storage pit 1.
  • fine converter dust in the state of slurry concentrated with sittana In some cases. In that case, the moisture content of the dust converter dust is
  • the dust converter dust is mixed in the mixing tank 4 with the other sludges and coke breeze supplied from the slurry storage tank 2 and the coke breeze storage tank 3, and the mixed water having a water content of 55% by mass or more is mixed. Make a slurry.
  • the amount of metallic iron in the dust converter dust at this time can be 30 to 70% by mass.
  • the reason for mixing with other powders to reduce the water content to 55% by mass or more without lowering the water content of the dust converter dust is that, in the state of high water content, oxidation of metallic iron This is because the problem can be solved. In other words, even if the ratio of metallic iron is high, metallic iron oxidized in water due to poor contact between the dust converter dust and air, slow oxidation of metallic iron, and the heat capacity of water. This is because there is an effect that the temperature does not rise even in the case. Another reason is that when the water content is 55% by mass or more, the wet mixing is good. As a result, the ratio of metallic iron in the dust converter dust, which is the raw material, can be increased, and the effect of reducing the reduction energy consumption for recycling can be obtained.
  • the mixed slurry is dehydrated by the dehydrator 5.
  • the water content after dehydration is 17 to 27% by mass.
  • any type may be used as long as the moisture content after dehydration has the above value, but a slurry is poured on the filter cloth, and the slurry and the filter cloth are paired up and down.
  • a dehydrator of the type that squeezes with a squeezer, a filter-press dehydrator, a vacuum drum dehydrator, or a centrifugal dehydrator is preferred.
  • the dewatering step may be omitted and the mixture may be formed after simple mixing. This method is particularly advantageous when a mixture of dewatered dust converter dust and powder containing relatively little water is used.
  • the dehydrated product is formed into a cylinder or granule of about 10 to 40 mm by the molding device 6.
  • the porosity of the molded body is preferably 40 to 53 ° / o. The reason for setting the porosity of the molded body to 40 to 53% will be described later.
  • As a molding method it is effective to use an extrusion molding machine that has a hole type in an end plate of a barrel-shaped outer cylinder and has a screw-type extrusion device inside the outer cylinder. . Also, other types of extrusion molding machines and pre-ket molding machines may be used.
  • the forming step can be omitted.
  • the water content is set to 17 to 27% by mass and the porosity is set to 40 to 53% in the dehydrator 5.
  • the dehydrator used in this case is preferably a filter press type dehydrator.
  • the compact is supplied to a rotary hearth-type reduction furnace 7 to be calcined and reduced.
  • the molded body contains a large amount of water, it is necessary to prevent explosion of the molded body.
  • the present inventors have conducted various experiments and found out that if the porosity is high, the water vapor can escape well and the internal pressure does not increase, so that no explosion occurs.
  • the experimental results show that when the porosity is 40% or more, no explosion occurs even in a furnace at a high temperature of about 1150 ° C.
  • Figure 2 shows an example of a dust reduction process facility.
  • the equipment has raw material storage facilities, such as a dust converter dust storage tank 1 ', another powder storage tank 10, a powdered coke storage tank 3, and a pinner storage tank 11, and a powder conveyor 12 It has a powder crushing and mixing device 13, a crushed material conveyor 14, and a bread type granulator 6 '.
  • a rotary hearth-type reduction furnace 7 which is a sintering reduction device for dust through a pellet conveyor 15, and is accompanied by an exhaust gas treatment device 9 and a reduced iron cooling device 8.
  • the converter dust that was generated along with the converter gas was separated by a venturi scrubber into a converter dust that had been collected in a wet state and a slurry of water using a coarse particle separator to separate large particles of about 10 ⁇ m or more.
  • the dust is concentrated with a thickener, and the water content is reduced to 20 to 35% by mass with a dehydrator.
  • the chemical components of the dust converter dust are 60 to 75% by mass of metallic iron and 20% by mass of iron oxide, and the average particle size is about 1 to 5 ⁇ m.
  • the zinc concentration is generally 0.2 to 1% by mass.
  • the fine converter dust is dried to a moisture content of 5 to 16% by mass.
  • the reason for setting the water content in the range of 5 to 16% by mass will be described in the explanation of the dust storage method for the fine-grained converter.
  • a method utilizing the heat of oxidation of metallic iron is desirable. Any drying method may be used.However, a dust converter dust is charged inside a device in which a cylinder rotates, and air is passed through the device to oxidize the metallic iron in the dust converter dust. It is economical to open the yard and oxidize metallic iron through the air to evaporate the water content by the heat of oxidation of iron. You.
  • the degree of oxidation of the dust converter dust is adjusted so that the residual amount of metallic iron is 8 to 35% by mass.
  • the degree of oxidation can be controlled by measuring the rate of change of water content (moisture evaporation) of the dust converter dust. If the ratio of metallic iron becomes too low to remove the water content, adjust the water content before treatment by means of drying in the sun beforehand. If the ratio of metallic iron after drying is 8% by mass or less, under normal conditions, more heat is involved in drying, and the heat of combustion of metallic iron is generated. If it becomes too hard, a part is sintered and a lump that is difficult to handle is formed, which causes a reproducibility problem.
  • the metallic iron ratio after drying is 35 mass% or more, if the moisture content of the dust converter dust before drying is 25 mass% or more, the calorific value required for drying cannot be secured, and Therefore, external energy supply is required. As a result, extra equipment and energy is required for drying, which is not an economical method. Therefore, it is important for the properties of the dust converter dust in the present invention that the ratio of metallic iron be 8 to 35% by mass. In addition, the water content is relatively low and the metal iron ratio is 35 mass. /. If it exceeds, the heat generated by the oxidation of the metallic iron in the stockpile is severe, and there is a problem that the machine may be damaged. Therefore, it is important that the metallic iron ratio be 35% by mass or less.
  • the fine-grained converter dust with a water content of 5 to: L6% by mass and a metal iron ratio of 8 to 35% by mass is received in the fine-grained converter dust storage tank 1 '. Since the dust converter dust has a fine average particle size of about 1 to 5 m, if the water content is less than 5%, dust is generated when unloading from trucks or handling in yards. Is severe and causes environmental problems. Also, as described above, the water content is 5 mass. /.
  • the following granulated converter dust is air The contact with metal is improved, and the heat of oxidation of metallic iron is high, which may cause equipment damage. Therefore, control the water content to be 5% by mass or more.
  • the dust converter dust is fine, the dust converter dust containing a large amount of water tends to be clay-like, and it is difficult to discharge the dust from the dust converter dust storage tank 1 '. is there.
  • the present inventors have found that when the water content is 16% by mass or more, the phenomenon of seizure inside the fine-grained converter dust storage tank 1 'of the fine-grained converter dust (it becomes difficult to adhere and remove) frequently occurs. Ascertained. Therefore, the water content in the dust converter dust should be 16% by mass or less.
  • the temperature inside the tank becomes slightly higher. Due to this reaction, the temperature of the dust converter dust inside the dust converter dust storage tank 1 'is 10 to 40 higher than the outside air temperature. C will be higher. As a result, the moisture in the dust converter dust gradually evaporates. When this water vapor reaches the shell of the dust converter dust storage tank 1 ′, it condenses here. This phenomenon also occurs in the cone 16 at the lower part of the dust storage tank 1 ′, as shown in FIG. As a result, it becomes impossible to discharge the dust converter dust in the cone section 16. As described above, even if the water content of the dust converter dust is 16% by mass or less, there is a problem that poor powder discharge from the cone 16 occurs.
  • the cone 16 at the lower part of the dust storage tank 1 ′ is heated.
  • any heating method may be used, it is desirable to perform heating using an electric heater or a steam heater.
  • a heating device 17 using an electric heater is shown. Since the purpose of the cone section 16 is to prevent dew condensation, the heating temperature of the cone section 16 is preferably set to 50 to 80 ° C. When the cone section 16 is heated to prevent dew condensation, the steam that has not returned to water in this section rises inside the fine-grained converter dust storage tank 1 ′.
  • an inert gas is flowed into the dust storage tank 1 ′.
  • the gas inlet is desirably located in the cone 16.
  • an inert gas is supplied from a gas supply pipe 18. By diluting the steam with an inert gas and flowing it, the steam can be discharged to the outside of the dust storage tank 1 ′.
  • the need for the gas to be an inert gas is also to prevent oxidation of the metallic iron in the dust converter dust. Therefore, as the inert gas, nitrogen or carbon dioxide gas is good, but the same effect can be obtained with impure nitrogen or an exhaust gas having an oxygen concentration of 5% or less. In addition, if the flow rate is 0.5 normal cubic meters / hour or more per ton of stored dust converter dust, there is a sufficient effect of discharging steam.
  • blast furnace gas dust and fine ore are stored in the other powder storage tank 10
  • powder reducing agent as the reductant is stored in the powder coating tank 3
  • binders such as bentonite are stored in the binder storage tank 11. If there are many types of raw materials, provide more storage tanks.
  • the powder stored in each storage tank is cut out on the powder conveyor 12 so as to have a predetermined ratio. This is conveyed on a powder conveyor 12 and mixed and crushed by a powder crushing and mixing device 13. Although there are some mixing machines, a ball mill type crushing and mixing apparatus is most suitable. There is also a method of mixing powder after passing through a crusher. Next, the crushed and mixed powder is sent to the pan-type granulator 6 ′ on the crushed material conveyor 14. In the pan-type granulator 6, the powder whose water content has been adjusted to 8 to 13% by mass is rolled on a wok-shaped rotary pan having a diameter of 3 to 6 meters to produce a spherical pellet. To manufacture The diameter of the production pellet is preferably 5 to 30 mm.
  • fine particles of 1 to 10 ⁇ m and coarse particles of 50 ⁇ m or more are mixed at an appropriate ratio. Therefore, if the fine converter dust having a small particle diameter is blended at a ratio of 20 to 80% by mass, a good production pellet can be manufactured.
  • a device in which a roller is provided with a pair of rollers having a plurality of concave forming dies, and a mixed object is formed inside the concave to manufacture a pre-packet.
  • This method is suitable for producing the molded article of the present invention.
  • the mixed powder is supplied from above a pair of mouths having a concave molding die and pressed with a roller. At that time, the powder is compressed inside the concave mold to produce a compact. It is common to use a binder to maintain the strength of the molded body.
  • the compact is sent to a rotary hearth reduction furnace 7 on a pellet conveyor 15.
  • this compact is fired and reduced.
  • the rotary hearth reduction furnace 7 It is desirable to supply.
  • iron oxide, manganese oxide, chromium oxide, zinc oxide, etc. contained in the fine converter dust and other oxide powders are mixed in a high-temperature furnace. Reduce to carbon.
  • the converter dust is mixed with the powder containing iron oxide and the powder containing carbon, and the pellets and the pre-dust are mixed. It is manufactured into a compact such as a ket, and this compact is reduced in a rotary hearth-type reduction furnace.
  • a reduction reaction occurs when the temperature of a green body such as pellets and pellets rises above 1100 ° C. In particular, at temperatures above 1200 ° C, the reaction becomes active.
  • the atmosphere temperature in the furnace In order to keep the temperature inside the molded body at 1100 ° C or more and to make it react vigorously, the atmosphere temperature in the furnace must be 1200 ° C or more.
  • the present inventors set the time at which the atmosphere temperature in the furnace is 1200 ° C. or more for 6 minutes or more, thereby reducing the zinc removal rate to 80% by mass or more and the iron reduction rate to 70% by mass or more. It was clarified that it could be. Therefore, it is preferable to set the treatment time so that the compact including the dust converter dust stays in the furnace at 1200 ° C or more for 6 minutes or more.
  • the atomic molar ratio (carbon equivalent) between carbon in the compact and oxygen of iron, manganese, nickel, chromium, lead, and zinc oxide is in the range of 0.5 to 1.5.
  • the carbon equivalent is less than 0.5, the reduction does not proceed completely, and the reduction rate of iron cannot be increased to 70% by mass or more, and the dezincification ratio becomes about 60 to 80% by mass.
  • One of the objectives, dezincification cannot be implemented sufficiently.
  • the compact reduced in the furnace of the rotary hearth-type reduction furnace 7 is discharged from the furnace by a screw-type discharge device.
  • the discharged reduced molded body is cooled by a reduction iron cooling device 8 and supplied to a blast furnace as a raw material, and is melted. It becomes pig.
  • Blast furnaces with desulfurization function are most desirable as recycling destinations for reduced molded products because the reduced iron has a high sulfur content due to the use of powdered coats and coal as the reducing agent.
  • the exhaust gas is dust-removed by the exhaust gas treatment device 9 and is emitted to the atmosphere.
  • Example 1 is an example in which a molded product obtained by only dehydrating a dehydrated product is used.
  • the mixed dewatered product obtained by mixing 32% by mass of the dust converter dust was crushed to produce a molded body having a thickness of 20 mm and an average length of 25 mm. This was reduced under the conditions of the present invention.
  • the ratio of powdering in the furnace was as low as 6% by mass, and the treatment was good.
  • the reduction temperature above 1200 ° C was as short as 5 minutes, the reduction ratio was 75% by mass and the dezincification ratio was 81% by mass. It was slightly lower.
  • the crushing strength of the product was relatively good at 67 kg.
  • the ratio of powdering is the ratio (mass%) of the weight under the 3 mm sieve to the charged weight.
  • Example 2 a mixed dehydrate obtained by mixing 32% by mass of the dust converter dust was used to form a cylindrical molded product having a diameter of 12 mm and a length of 16 to 25 MI using a screw-type extrusion molding apparatus.
  • the water content of the molded body is 21 mass. /.
  • the porosity was 46%.
  • This compact was reduced in a rotary hearth reduction furnace 7.
  • the temperature of the supply section of the compact was 1050 ° C, which was within the scope of the present invention.
  • the reduction temperature was 1240 ° C, and the reduction time was 10 minutes, which was within the range of the reaction conditions of the present invention.
  • the powdering ratio was as low as 6% by mass, and the reduction ratio, dezincification ratio, and product crushing strength were all good.
  • Comparative Example 1 is an example of processing performed by the apparatus of FIG.
  • the components and moisture content of the dust converter dust are almost the same as those in Example 1, but this is an example of processing in which the porosity of the compact is low.
  • the porosity of the compact was low, the compact was violently powdered in the rotary hearth reduction furnace 7, and as much as 56% by mass of the raw material became powder. This had the effect of reducing the rate of reduction and dezincing of the product. This was due to the fact that the carbon monoxide generated from carbon could not form a sufficient reducing atmosphere around the powder, and the reduction rate of the powder was reduced.
  • Comparative Example 2 is also an example of the treatment performed by the apparatus shown in FIG. 1, but the component and moisture content of the dust converter dust are almost the same as in Example 1, but the moisture content of the compact is Is a processing example that is too high.
  • this treatment at the time of molding, there was a problem that the moisture content of the molded article was too large, the molded article was softened, and adhesion between the molded articles occurred.
  • the compact when placed in the rotary hearth reduction furnace 7, there was a problem in that the compact was not well dispersed on the hearth and gas radiation in the upper space could not be received well.
  • Due to the high water content there was also a severe problem of powdering of the compact.
  • the product pulverization rate was as high as 37% by mass, and the reduction rate was 48% by mass and the dezincification rate was 61% by mass, indicating that the reaction was insufficient.
  • the strength of the product was poor at 25 kg.
  • Table 2 shows the results of a method in which spherical pellets were produced using a fine-grained converter dust with a water content of 5 to 16% by mass and a metal iron ratio of 8 to 35% by mass, and the reduction was performed. See Figure 3.
  • Table 4 shows the processing results obtained by the conventional technique, which is similar to the method of the present invention. The equipment is shown in Fig. 2, and the molding method is the result of using a pan-type pelletizer.
  • Example 3 is a process in which the moisture content of the dust converter dust is 12% by mass and the metal iron ratio is 21% by mass, which is within the scope of the present invention.
  • the dispensing operation could be performed relatively smoothly.
  • a slight habituation phenomenon (adhering and becoming difficult to remove) occurred once in a few days, so we responded by hammering.
  • the reaction conditions were within the scope of the present invention, granulation and reduction The original progressed smoothly.
  • a good product with a reduction rate of 81% by mass, a dezincification rate of 93% by mass, and a crushing strength of 110 kg of a pellet product was obtained. This product could be used directly in the blast furnace.
  • Example 4 which is within the scope of the present invention, is an example in which a fine-grained converter dust having a relatively low water content and a relatively high metal iron ratio is used. Due to the low water content, there was no problem in dispensing the fine-grained converter dust from the fine-grained converter dust storage tank 1 '. On the other hand, to prevent oxidation of metallic iron, which is a problem when the water content is low, the airtightness of the dust storage tank 1 ′ for dust converters was improved, so there was no heat generated by oxidation of metallic iron. Was.
  • Example 5 the properties of the raw material dust converter dust are almost the same as in Example 3, but the results obtained by treating with a carbon equivalent of 0.43 and a relatively short carbon mixture were used in Example 5. Show. In this example, the granulation process was carried out without any problem, but the carbon required for the reduction of iron oxide and zinc oxide was slightly insufficient, so that the product could be used as a product. The rate was 73% by mass, and the dezincification rate was 81% by mass.
  • Example 6 a processing example in which the cone 16 at the lower part of the dust storage tank 1 ′ was heated to 70 ° C. by the electric heater 17 and nitrogen of 97% purity was flowed at 65 normal cubic meters. It is.
  • the storage volume of the dust converter dust storage tank 1 ' was 95 tons.
  • no fine-grained converter dust adhered to the cone 16 and the fine-grained converter dust was not generated. There was no problem with cutting from storage tank 1 '.
  • the outside air temperature was less than 10 ° C and the condition was severe.
  • Comparative Example 4 is an example in which the converter dust has a low water content of 3.5% by mass and a high metal iron ratio of 37% by mass. With this water content, the reaction between the air and metallic iron was intense, and the jar treatment before supplying the dust to the fine-grained converter dust storage tank 1 ′ generated a great deal of heat and generated severe dust. In addition, the inside of the dust storage tank dust storage tank 1 ′ generated a great deal of heat, and the temperature inside the tank reached 330 ° C, requiring emergency discharge. Therefore, subsequent processing was not possible. Comparative Example 5 shows an example of a treatment in which the water content is 18% by mass, which is higher than the range of the present invention. In this case, the dust converter dust in the dust converter dust storage tank 1 'was so enthusiastic that the dust converter dust in the tank could not be dispensed. Therefore, even in this example, the subsequent processing could not be performed.
  • Comparative Example 6 is an example of a treatment in which the reaction time at 1200 ° C or higher for reaction is as short as 5 minutes, and a treatment at a reaction temperature of 1145 ° C or lower than 1200 ° C is shown as Comparative Example 7. .
  • Table 4 the treatment under these conditions resulted in low reduction and dezincification rates of the product.
  • the strength of the reduction pellet, which is a product was low, and there was a problem in direct use in a blast furnace.
  • the reduction treatment can be performed effectively, and the zinc is removed, and the reduced iron having a high reduction rate and high strength is produced. I was able to. As a result, it has been possible to recycle a large amount of granulated converter dust from blast furnace raw material.
  • Table 3 Example of room ethnicity Q room ⁇ example.
  • the converter dust of fine particles obtained by collecting the converter gas containing zinc can be effectively treated in the rotary hearth reduction furnace, While dezincing, it can be reduced and recycled as an iron raw material. Also, since zinc and lead can be removed, high-quality reduced iron can be produced from the dust converter dust.

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Abstract

本発明は、転炉ガスから集塵された微粒のダストを回転炉床式還元炉にて、還元・脱亜鉛する処理を効率的に行ない、リサイクルする方法を提供するものであり、非燃焼式集塵機で集塵されてシックナー沈殿物として集められた転炉ダストを、スラリー濃縮または脱水のみの事前処理して、酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉体を混合した後に、17~27質量%の含水率の混合物とする。これを成形して、気孔率が40~54%の成形体を製造し、これを回転炉床式還元炉で還元する方法、および、上記転炉ダストを含有水分が5~16質量%の状態、かつ、含有される金属鉄の比率が8~35質量%である状態にして、これを酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉体を混合して、成形体を製造し、これを回転炉床式還元炉で、還元する方法である。

Description

明 細 書 回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法 技術分野
本発明は、 一貫製鉄所で発生する、 非燃焼式のガス処理装置で集 麈された転炉ダス トを鉄原料と して、 回転炉床式還元炉でリサイク ル処理する方法に関するものである。 背景技術
高炉 ·転炉による一貫製鉄業では、 1製鉄所で、 年間 300万〜 10 00万ト ンの鉄鋼の生産が行われており、 これは非常に効率的な製鉄 法である。 転炉では、 高炉で製造された溶融状態の銑鉄とスクラッ プに、 酸素を吹き付けて、 銑鉄中の炭素や珪素などの燃焼熱で、 温 度を上昇させて、 炭素濃度の低い溶鋼を得る。 この時に、 転炉から 、 一酸化炭素を主体とするガスが発生する。 ガス量は銑鉄 1 ト ン当 たり lOONm3である。 この転炉ガスには、 100 g / Nm3程度、 つま り、 10kg/ t - s t e e l 程度の鉄ダス トが混在している。
転炉ガスに混在する鉄ダス ト (以下、 転炉ダス ト と称す) は、 粒 子の粗いものと細かいものがある。 粗粒の転炉ダス トは、 粒径が 30 mから 1 mm程度のものであり、 これは、 転炉中の溶けた鉄が吹き 飛ばされたもので、 金属鉄が 80〜90質量%、 また、 酸化鉄が 10質量 %程度入っているものである。 細粒の転炉ダス トは、 粒径が 1 〜 5 μ πι程度のものである。 これは、 酸素の燃焼熱で、 転炉中の溶けた 鉄が蒸発して、 これが凝集して、 ガスと ともに吹き飛ばされたもの で、 金属鉄が約 70質量%、 酸化鉄が約 30質量%入っているものであ る。 微粒転炉ダス トには、 同じく転炉の炉内から蒸発してきたスク ラップ起因の亜鉛も混在している。 使用するスクラップの亜鉛含有 率等によ り異なるが、 通常は、 亜鉛濃度は 0. 2〜 1質量%程度であ る。
転炉ガスは、 非燃焼式のガス処理装置、 いわゆる 0G装置で集めら れて、 集塵された後に、 発電や鋼材の加熱の燃料ガスと して使用さ れる。 0G装置は、 ベンチュリースクラパー方式の集塵装置を有して おり、 水をかけながら、 ダス トを集塵する。 集塵水の中の転炉ダス トは、 まず、 一次沈殿槽で、 粗粒分を分離して、 シックナ一に注が れる。 シックナー内では、 微粒転炉ダス トを沈殿させて、 濃度が濃 くなつたものを脱水機で、 含有水分が 20〜30質量%に脱水する。 粗粒転炉ダス トは粒径が大きいことと、 金属鉄比率が高く、 亜鉛 比率が低いことから、 有用な鉄資源として、 種々のリサイクル方法 が行われている。 特に、 焼結機の原料と して使用することや、 転炉 でスクラップの替わりに使用するこ とで、 リサイクルしている。
しかし、 一方、 微粒転炉ダス トは、 1〜 5 μ mと粒径が極めて細 かいことから、 比表面積が大きく、 保管時の金属鉄の酸化が激しい 。 この酸化に伴う発熱があることから、 単純に微粒転炉ダス トを使 用することが難しい。 また亜鉛等の成分的な問題もあり、 これもリ サイ クル上の障害となっている。
まず、 微粒転炉ダス トをリサイクルする有効な手段と して、 高炉 から出銑された後の溶銑の中に供給して、 溶銑中の珪素や燐を除去 する方法などが行われている。 また、 亜鉛の少ない部分を選別して 、 焼結機経由で高炉にリサイクルすることも一部で行われている。 このよ うに、 微粒転炉ダス トのリ サイクルのために、 種々の方法が なされてきた。 しかし、 高炉に使用する以外の従来法では、 リサイ クル使用できる微粒転炉ダス トの量が限られていることから、 これ ら方法のみで微粒転炉ダス トをすべてリサイ.クル利用することは不 可能であった。 そこで、 大量の微粒転炉ダス トを使用するためには 、 高炉にリサイクルすることが有効である。
しかし、 微粒転炉ダス トには、 亜鉛が含まれており、 そのままで は、 高炉で使用することが制限されている。 つま り、 微粒転炉ダス トの亜鉛が多いため、 焼結機経由で高炉にリサイクルすると、 亜鉛 が高炉炉内の高温部で蒸発して、 これが酸化亜鉛や塩化亜鉛となり 、 高炉の炉壁に付着する。 その結果、 高炉での鉱石ゃコータスが炉 内を降下しなくなる問題がある。
この問題に対する対応と して、 微粒転炉ダス トを脱亜鉛処理すれ ば、 高炉でも使用できる。 このために、 ゥエルッキルン法や回転炉 床法で脱亜鉛して、 高炉で使用する試みも行われている。 また、 こ のうち、 回転炉床法は、 脱亜鉛率が 90 %以上と高く、 また、 還元鉄 を得られるため、 脱亜鉛プロセスと して用いられている例が増加し ている。 最近、 本発明者らが特許出願した特開 2000- 34526号公報に 示されるように、 回転炉床法で還元したペレッ トの強度を、 高炉で 使用できるまで高める方法が開発されて、 高炉で使用されるよ うに なってきた。
なお、 回転炉床法は、 固定した耐火物の天井および側壁の下で、 中央部を欠いた円盤状の耐火物の炉床がレールの上を一定速度で回 転する型式の焼成炉を主体とするプロセスであり、 酸化金属の還元 や製鉄ダス トの処理に用いられる。 回転炉床式還元炉の炉床直径は 10〜50メ一トルかつ、 幅は 2〜6 メー トルを有するものである。 原 料は粉体を、 回転するパン状の造粒装置で、 造粒した球形ペレッ ト を用いることが一般的である。 微粒転炉ダス トを回転炉床式還元炉 で使用するには、 微粒転炉ダス トを単独で、 または、 他の酸化鉄を 含む粉体との混合物を、 粉コータス等の炭素を含む粉体と混合して 、 球形べレッ トを製造する。 微粒転炉ダス トは、 脱水後にも水分を 20〜35質量%含んでおり、 かつ、 非常に細かいことから、 粘土状であり、 ハンドリ ング性や他 の粉体との混合が悪い問題があった。 微粒転炉ダス トも、 含有水分 を低下させれば、 ハンドリ ング性や混合性が改善する。 しかし、 従 来技術においては、 ただ単に、 微粒転炉ダス トを乾燥すればよいと の認識しかなく、 後述するような種々の問題が生じていた。
特開 2000 - 54034号公報に示されるように、 従来からも、 回転炉床 式還元炉で、 微粒転炉ダス トの処理を行っていた。 しかし、 第一に 、 単純に、 微粒転炉ダス トを乾燥させすぎると、 微粒状態で比表面 積の大きい金属鉄が空気と反応して酸化を始めて発熱する。 特に、 従来の技術では、 粉体と してのハンドリ ング性や備蓄槽内での居付 きの防止を重要視することから、 微粒転炉ダス トを乾燥しすぎて、 発熱の問題が大きくなることもあった。 ひどい場合は、 800°C 程度 まで温度が上がり、 火災を起こす危険もあった。
使用工程での発熱問題を防止する目的で、 微粒転炉ダス トを事前 に完全に酸化させる方法もある。 しかし、 この場合には、 リサイ ク ル利用するための前処理での酸化処理中に、 微粒転炉ダス トの山が ひどい場合は 800°C 以上にまで加熱されて、 微粒転炉ダス トの微細 な粒子同士が焼結反応を起こして、 平均粒径が大きくなる問題があ つた。 焼結現象によ り、 粒子によっては、 数から数十 mm以上のもの となり、 強固な焼結塊となる。 これを破砕しなければ、 他の粉体と 混合して、 造粒することができず、 また、 その場合でも、 平均粒子 径が大きくなりすぎて、 ペレッ トの造粒に困難が生ずることがあつ た。 特に、 粒径が数十〜 100 /X m の微粒転炉ダス トを用いると安定 して良質のペレッ トを製造できない問題があった。 つまり、 酸化を 完全に進行させる方法においても技術的な問題があった。
従来は、 前述した酸化に伴う発熱の問題などで、 他の粉体と混合 して使用できる比率が制約されていた。 また、 ほぼ完全に酸化され た微粒転炉ダス トを用いる場合は、 事前に酸化させる操作の費用と 焼きついた微粒転炉ダス トの破砕処理のための費用がかかる問題が あった。 また、 せっかく 回収した金属鉄を含むダス トを酸化して原 料とすることから、 回転炉床式還元炉で還元するための還元エネル ギ一原単位が多くかかり、 経済的な方法とはいえなかった。
微粒転炉ダス トの酸化反応にともなう発熱を解決するために、 金 属鉄の大半を酸化して回転炉床式還元炉でリサイクル使用する方法 においては、 せっかく金属鉄を多量に含む微粒転炉ダス トを酸化し て、 これを還元するのは、 エネルギー的にも不利である。 したがつ て、 なるべく微粒転炉ダス トを酸化させずに、 回転炉床式還元炉の 原料とする技術が求められている。
微粒転炉ダス トは、 平均 1 〜 5 μ mと微粒であるため、 水分を含 んでいると粘土状となり、 ハンドリ ングが困難である問題は微粒転 炉ダス 卜のリサイクルに対して重大な支障となっていた。 つま り、 備蓄槽などの内部で、 微粒転炉ダス トが居付き (付着して取れ難く なること) を起こして、 排出不良を起こす問題もあった。 この問題 の対策と して、 微粒転炉ダス トを乾燥すると、 含有されている金属 鉄の酸化が進行しやすく なるため、 備蓄槽などの内部での微粒転炉 ダス 卜の酸化発熱問題が発生していた。
これらの問題が解決されてこなかったために、 従来技術では、 重 機械を用いて土間で、 微粒転炉ダス トを他の鉄含有ダス トなどと、 混合して、 この混合物を回転炉床式還元炉の原料と していた。 しか し、 この方法では、 原料を定量的、 かつ、 安定して混合することが できなかった。 その結果、 原料を定量で混合して、 適正な混合比率 を実現することによ り、 粉体の造粒を安定させることや、 回転炉床 式還元炉での還元反応を安定させることが、 十分になされていなか つた。 つま り、 微粒転炉ダス トを原料の一部と して利用する場合の 回転炉床式還元炉の処理は必ずしも安定しているわけではなかった さ らに、 回転炉床式還元炉での微粒転炉ダス トの還元方法につい ても十分な知識がなく、 従来技術では、 ただ単に、 炭素粉と微粒転 炉ダス トを混合して製造したペレッ トを高温で還元すれば良いとの 認識しかなく、 効率的にかつ大量に使用する還元炉の処理は行われ ていなかつた。
このように、 微粒転炉ダス トを原料と して、 回転炉床法で使用で きる生ペレツ トを製造することは技術的な困難があった。 したがつ て、 微粒転炉ダス トを原料の一部と して、 回転炉床法式還元炉向け のペレツ トを製造して、 これを還元する新しい技術が求められてい た。
したがって、 本発明は、 このよ うな微粒転炉ダス トを原料と し、 回転炉床式還元炉で効率的に還元する方法を提供するものであって
、 1 ) 微粒転炉ダス トをできるだけ酸化させず回転炉床式還元炉の 原料と して使用できるよ うにしてリサイクルする技術、 また、 2 ) 微粒転炉ダス トを適正な混合比率で混合できるようにして造粒を安 定させ、 回転炉床式還元炉の還元反応が安定するようにしてリサイ クルする技術を提供するものである。 発明の開示
本発明は、 上述の課題を解決するためになされたものであり、 そ の要旨は、 以下のとおりである。
( 1 ) 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵されてシッタナー沈殿物 と して集められた転炉ダス トに、 酸化鉄を含む粉体および炭素を含 む粉体を混合した後、 含有水分を 17〜27質量%に調整し、 気孔率が 40〜 54%の成形体を製造し、 当該成形体を回転炉床式還元炉に装入 して還元することを特徴とする回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リ サイクル方法。
( 2 ) 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵されてシッタナー沈殿物 として集められた転炉ダス トに、 酸化鉄を含む粉体および炭素を含 む粉体を混合した後、 含有水分が 55質量%以上のスラ リ一を製造し 、 当該スラリ一を脱水して含有水分が 17〜 27質量%の脱水物と し、 当該脱水物を成形して気孔率が 40〜54%の成形体を製造し、 当該成 形体を回転炉床式還元炉に装入して還元することを特徴とする回転 炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 3 ) 前記転炉ダス トが、 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵し、 当該転炉ダス トを粗粒分離槽で粗粒を分離した後、 シックナー沈殿 物として集められたものであることを特徴とする ( 2 ) 項に記載の 回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 4 ) 前記転炉ダス トが、 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵し、 当該転炉ダス トを粗粒分離槽で粗粒を分離した後、 シッタナー沈殿 物として集められたものであり、 かつ、 含有水分が 20〜35質量%の 範囲に脱水されていることを特徴とする ( 2 ) 項に記載の回転炉床 式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 5 ) 前記転炉ダス トの金属鉄比率が、 30質量%以上であること を特徴とする ( 1 ) 〜 ( 4 ) 項のいずれかに記載の回転炉床式還元 炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 6 ) 押し出し式の成形装置を用いて、 前記脱水物を成形し、 成 形体を製造することを特徴とする ( 2 ) 〜 ( 5 ) 項のいずれかに記 载の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 7 ) 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵されてシッタナー沈殿物 と して集められた転炉ダス トを、 含有水分が 5〜: 16質量。 /0、 かつ、 金属鉄の比率が 8〜35質量%である状態に調整し、 酸化鉄を含む粉 体および炭素を含む粉体を混合して混合物と した後、 当該混合物を 成型して成形体を製造し、 当該成形体を回転炉床式還元炉に装入し て還元することを特徴とする回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサ イ タル方法。
( 8 ) 前記混合物は、 含有水分が 5〜16質量%、 かつ、 金属鉄の 比率が 8〜35質量%である状態に調整した前記転炉ダス トを、 備蓄 槽内に備蓄し、 当該転炉ダス トを備蓄槽よ り定量切り出し装置で切 り出し、 所定の混合比率で、 酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉 体と混合したものであることを特徴とする ( 7 ) 項に記載の回転炉 床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 9 ) 前記混合物をパン式造粒装置を用いて、 球形ペレッ トと し て成形体に製造することを特徴とする ( 7 ) 項または ( 8 ) 項に記 载の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
(10) 前記転炉ダス ト と酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉体 を混合すると共に粉砕して混合物と した後、 当該混合物をパン式造 粒装置を用いて、 球形ペレツ ト と して成形体に製造することを特徴 とする ( 7 ) 項または ( 8 ) 項に記載の回転炉床式還元炉への転炉 ダス ト リサイクル方法。
(11) 前記混合物を、 複数の凹状の成形型を有する一対のローラ 一を備える成形装置を用いて、 ブリゲッ ト と して成形体に製造する ことを特徴とする ( 7 ) 項または ( 8 ) 項に記載の回転炉床式還元 炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
(12) 前記成形体中に含有される炭素と鉄、 マンガン、 ニッケル 、 ク ロム、 鉛、 および亜鉛の酸化物の酸素との原子モル比率が、 0. 5〜: 1.5の範囲であることを特徴とする ( 1 ) 〜 (11) 項のいずれか に記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。 ( 13) 前記成形体を回転炉床式還元炉に供給し、 1200°C以上の雰 囲気温度で 6分間以上、 加熱して還元することを特徴とする ( 1 ) 〜 (12) 項のいずれかに記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リ サイクル方法。
( 14) 前記成形体を供給する回転炉床式還元炉の供給部の雰囲気 温度を、 1150°C以下とすることを特徴とする ( 1 ) 〜 (13) 項のい ずれかに記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 15) 含有水分が 5〜16質量%、 かつ、 金属鉄の比率が 8〜35質 量%である状態と した前記転炉ダス トが、 その下部のコーン部が加 熱されており、 かつ混在する酸素濃度が 5 %以下の不活性ガスを流 している備蓄槽に備蓄されていることを特徴とする ( 8 ) 項に記載 の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
( 16) 前記備蓄槽において、 混在する酸素濃度が 5 %以下の窒素 を備蓄されている転炉ダス ト 1 トン当たり、 毎時 0. 5Nm3以上流すこ とを特徴とする (15) 項に記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイ クル方法。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明を実施する回転炉床式還元炉とその付帯設備の 1 例であり、 微粒転炉ダス トを高含有水分で処理する際の設備構成を 示す図である。
図 2は、 本発明を実施する回転炉床式還元炉とその付帯設備の他 の例であり、 微粒転炉ダス トを含有水分 5〜16質量%にして処理す る際の設備構成を示す図である。
図 3は、 本発明を実施するための微粒転炉ダス トの備蓄槽の加熱 装置と不活性ガス吹き込み口を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
まず、 微粒転炉ダス トをできるだけ酸化させずにリサイクルする 本発明の方法について説明する。
本発明を実施するパン式の粉体造粒装置を有する回転炉床法によ るダス ト還元プロセス設備の一例を図 1 に示す。 設備は、 微粒転炉 ダス ト備蓄ピッ ト 1 、 スラ リ一備蓄槽 2、 および、 粉コークス備蓄 槽 3からなる原料の備蓄設備を有する。 さ らに、 スラ リ ー混合槽 4 、 脱水機 5および成形装置 6、 からなる原料設備を有し、 また、 焼 成還元装置である回転炉床式還元炉 7を有し、 これには、 還元鉄冷 却装置 8 と排ガス処理装置 9が付随している。
最初に、 原料となる微粒転炉ダス トの事前処理について説明する 転炉ガスと ともに発生した微粒転炉ダス トは、 ベンチュリ ースク ラパーにて、 湿式で集塵される。 この転炉ダス ト と水のスラリーを 粗粒分離装置で、 1 0 μ m程度以上の大きな粒子を分離した後に、 シ ックナ一でダス トを濃縮し、 脱水機で含有水分を 20〜35質量%とす る。 この時、 微粒転炉ダス トの化学成分は、 金属鉄が 60〜75質量% 、 酸化鉄が 20質量%程度であり、 平均粒径は、 1〜5 μ πι程度のも のである。 また、 転炉で使用するスクラ ップの亜鉛が微粒転炉ダス トに濃縮されるので、 亜鉛濃度は一般的には、 0. 2〜 1質量% であ る。
次に、 回転炉床法で微粒転炉ダス トを還元する本発明の方法を説 明する。 本発明の方法では、 微粒転炉ダス トの含有水分を 15〜20質 量%以下に低下させないことによ り、 含有される金属鉄の酸化を最 小限に抑えて、 回転炉にて還元と脱亜鉛処理する。
まず、 脱水を終えた含有水分が 20〜35質量%の微粒転炉ダス トを 微粒転炉ダス ト備蓄ピッ ト 1に入れる。 また、 場合によっては、 脱 水処理せずに、 シッタナーで濃縮したスラリ一状態の微粒転炉ダス トを用いる場合もある。 その場合は、 微粒転炉ダス トの含有水分は
70〜90質量%程度である。 この微粒転炉ダス トをスラ リ一備蓄槽 2 と粉コークス備蓄槽 3から供給される他スラ ッジ類ゃ粉コークスと を混合槽 4で混合して、 含有水分が 55質量%以上の混合スラリ一に する。 本発明においては、 この時の微粒転炉ダス トの金属鉄を 30〜 70質量%とすることが可能である。
本発明において、 微粒転炉ダス トの含有水分を低下させずに、 他 の粉体と混合して、 含有水分を 55質量%以上とする理由は、 高含有 水分の状態では、 金属鉄の酸化問題を解決できるためである。 つま り、 例え、 金属鉄比率が高い場合でも、 水中では、 微粒転炉ダス ト と空気の接触が悪く、 金属鉄の酸化が遅いこと、 また、 水の熱容量 の関係から、 金属鉄が酸化した場合でも高温にならない効果がある からである。 さ らに、 含有水分を 55質量%以上とすると、 湿式での 混合が良好であることもその理由である。 この結果、 原料である微 粒転炉ダス トの金属鉄比率を高くでき、 リサイクル処理のための還 元エネルギー消費が減少する効果が得られる。
この混合スラ リ一を脱水装置 5で脱水する。 脱水後の含有水分は 17 ~ 27質量%とする。 脱水装置 5 と しては、 脱水後の含有水分が上 記の値になるものであれば、 いずれの型式でも良いが、 濾布上にス ラリーを注ぎ、 このスラ リーと濾布を上下一対の圧搾口ールで搾る 型式の脱水機、 フィルタ一プレス式脱水機、 真空ドラム式脱水機、 または、 遠心分離式脱水機が良い。 また、 含有水分が多い微粒転炉 ダス ト と混合する際に、 他の粉体の含有水分が低い場合は、 脱水ェ 程を省略して、 単純に混合の後に、 成形することもある。 特に、 脱 水した微粒転炉ダス ト と比較的含有水分の少ない粉体を混合して用 いる場合は、 この方法を行う ことは有利である。
この脱水物を成形装置 6で、 10〜40mm程度の円筒、 または、 粒状 の成形体を製造する。 成形体の気孔率は 40 ~ 53 °/oとするのが良い。 成形体の気孔率を 40〜53 %とする理由は後述する。 成形方法と して は、 樽型の外筒のエンドプレートに穴型があり、 この外筒の内部に スク リ ュー式の押し出し装置を有する、 押し出し成形機を用いるこ とが有効な方法である。 また、 他の方式の押し出し成形機やプリケ ッ ト成形機でも良い。
また、 脱水機 5で、 厚みが 10〜25mmの脱水ケーキを製造する場合 は、 成形工程を省略できる。 この場合は、 脱水機 5で、 含有水分を 17~ 27質量%とし、 気孔率を 40〜53 %とする。 これを砕いて、 長さ が 15〜30mmの粒状にすることにより、 回転炉床式還元炉 7の原料成 形体とする方法がある。 この場合に用いる脱水機はフィルタープレ ス式の脱水機が良い。
次に、 回転炉床式還元炉 7に、 この成形体を供給して、 焼成還元 する。 本発明の方法では、 成形体が水分を多く含むことから、 成形 体の爆裂を防止する必要がある。 本発明者らは、 種々の実験を重ね 、 気孔率が高ければ、 水蒸気の抜けが良く、 内部圧力が高くならな いため、 爆裂が生じないことを解明した。 実験の結果では、 気孔率 が 40 %以上では、 1150°C程度の高温の炉内でも、 爆裂を起こさない ことが判明した。 一方、 気孔率が 54 %以上では、 成形体が多孔質過 ぎ、 成形体の強度が低く、 成形機 5から回転炉床式還元炉 7への搬 送に耐えないことも解明した。
回転炉床式還元炉 7においては、 高温の炉内で、 成形体内部の微 粒転炉ダス トゃ他の酸化物粉体に含まれる酸化鉄、 酸化マンガン、 酸化ク ロム、 酸化亜鉛等を、 混合されている炭素で還元する。
次に、 微粒転炉ダス トを適正な混合比率で混合し、 造粒を安定さ せリサイ クルする本発明の方法について説明する。
本発明を実施するパン式の粉体造粒装置を有する回転炉床法によ るダス ト還元プロセス設備の一例を図 2に示す。 設備は、 微粒転炉 ダス ト備蓄槽 1 ' 、 他粉体備蓄槽 10、 粉コークス備蓄槽 3、 パイ ン ダー備蓄槽 11などの原料の備蓄設備を有し、 さ らに、 粉体コンベア 12、 粉体破砕混合装置 13、 破碎物コンベア 14、 パン式造粒装置 6 ' を有する。 さらに、 ペレッ ト コンベア 15を経由して、 ダス トの焼成 還元装置である回転炉床式還元炉 7があり、 これには、 排ガス処理 装置 9 と還元鉄冷却装置 8が付随している。
最初に、 原料となる微粒転炉ダス トの事前処理について説明する 。 なお、 この事前処理については、 前述と方法と同じである。 転炉 ガスとともに発生した微粒転炉ダス トは、 ベンチュリースクラバー にて、 湿式で集塵した転炉ダス ト と水のスラ リ一を粗粒分離装置で 、 10 μ m程度以上の大きな粒子を分離した後に、 シックナ一でダス トを濃縮し、 脱水機で含有水分を 20〜35質量%とする。 この時、 微 粒転炉ダス トの化学成分は、 金属鉄が 60〜75質量%、 酸化鉄が 20質 量%程度であり、 平均粒径は、 1〜 5 μ m程度のものである。 また 、 転炉で使用するスクラップの亜鉛が微粒転炉ダス トに濃縮される ので、 亜鉛濃度は一般的には、 0. 2〜 1質量%である。
次に、 回転炉床式還元炉で、 この微粒転炉ダス トを還元する本発 明の方法を説明する。
この微粒転炉ダス トを含有水分が 5〜16質量%となるよ うに乾燥 する。 含有水分を 5〜16質量%の範囲とする理由は、 微粒転炉ダス ト備蓄方法の説明の際に述べる。 微粒転炉ダス トの乾燥は、 金属鉄 の酸化熱を利用する方法が望ましい。 乾燥方式はいずれのものでも よいが、 円筒が回転する装置内部に微粒転炉ダス トを装入し、 空気 を通して、 微粒転炉ダス トの金属鉄を酸化させる方法や、 微粒転炉 ダス トをヤードに広げて空気を通して金属鉄を酸化させる方法など によ り、 鉄の酸化熱で含有水分を蒸発させる方法などが経済的であ る。
この時に、 微粒転炉ダス トの酸化の度合いを調整して、 金属鉄の 残留が 8〜35質量%とする。 酸化の度合いは、 微粒転炉ダス トの含 有水分変化率 (水分蒸発量) を計測して制御するなどの方法がある 。 含有水分除去のために、 あまり金属鉄比率が低く なる場合は、 事 前に天日乾燥などの方法で、 処理前の含有水分を調整しておく。 乾燥後の金属鉄比率を 8質量%以下とすると、 通常の条件では、 乾燥に関わる熱より も多く、 金属鉄の燃焼熱が発生することになる ことから、 微粒転炉ダス トの温度が高くなりすぎて、 一部が焼結し 、 ハン ドリ ングしづらい塊ができるとレヽぅ問題が生じる。 また、 酸 化が進みすぎるため、 後工程である回転炉床式還元炉での還元エネ ルギ一が増大する問題も生ずる。 一方、 乾燥後の金属鉄比率が 35質 量%以上であると、 乾燥前の微粒転炉ダス トの含有水分が 25質量% 以上の場合では、 乾燥に必要な発熱量を確保できず、 乾燥のために 外部からのエネルギー供給が必要になる。 この結果、 乾燥のために 、 余分の装置とエネルギーが必要となり、 経済的な方法ではない。 したがって、 本発明での微粒転炉ダス トの性状と しては、 金属鉄の 比率が 8〜 35質量%であることが重要である。 さ らに、 含有水分が 比較的低く、 金属鉄比率が 35質量。/。を超える場合は、 備蓄中の金属 鉄の酸化による発熱がひどく、 機械を破損する問題もあるため、 金 属鉄比率は 35質量%以下であることが重要である。
含有水分を 5〜: L6質量%、 かつ、 金属鉄比率を 8〜35質量%とし た微粒転炉ダス トを微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' に受け入れる。 微粒 転炉ダス トは平均粒径が 1 〜 5 m程度と細かいことから、 含有水 分が 5 %よ り も少ないと、 トラックからの降ろしや、 ヤー ドでのハ ンドリ ングの際の発麈が激しく、 環境上の問題が生じる。 また、 前 述したように、 含有水分が 5質量。/。以下の微粒転炉ダス トは、 空気 との接触が良くなり、 金属鉄酸化熱の発熱が激しく、 設備破損を引 き起こすこともある。 このため、 含有水分は 5質量%以上となるよ うに管理する。
また、 微粒転炉ダス トは微粒であるために、 水分を多く含んだ状 態の微粒転炉ダス トは、 粘土状になりやすく、 微粒転炉ダス ト備蓄 槽 1 ' から排出されづらい問題もある。 本発明者らは、 含有水分が 16質量%以上の場合に、 微粒転炉ダス トの微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' 内部の居付き現象 (付着して取れ難くなること) が多発すること を突き止めた。 したがって、 微粒転炉ダス トの含有水分は 16質量% 以下とする。
また、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の内部で、 微粒転炉ダス ト と空 気中の酸素が徐々に反応することによ り、 槽内部の温度がやや高く なる。 この反応によ り、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' 内部の微粒転炉 ダス トの温度は、 外気温よ りも、 10〜40。C高くなる。 この結果、 微 粒転炉ダス トの水分が徐々にではあるが蒸発する。 この水蒸気が微 粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の鉄皮に到達すると、 ここで結露する。 こ の現象が、 図 3に示すよ うに微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' 下部のコ ー ン部 16でも発生する。 この結果、 コーン部 16での微粒転炉ダス トの 払い出しが不能となる。 このよ う に、 微粒転炉ダス トの含有水分が 16質量%以下であつても、 コーン部 16からの粉体排出不良が発生す る問題がある。
この問題を解決するために、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' 下部のコ ーン部 16を加熱する。 加熱方法はいずれの方法でも良いが、 電気加 熱器や蒸気加熱器で加熱することが望ましい。 図 3の装置の例では 、 電気加熱器での加熱装置 17を示した。 コーン部 16では、 結露を防 止することが目的であるため、 コーン部 16の加熱温度は、 50〜 80°C とすることが良い。 コーン部 16を加熱するこ とによ り、 結露を防止する際に、 この部 分で水に戻らなかった水蒸気が微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の内部を 上昇していく。 微粒転炉ダス トが含有する水分が少ない場合は、 問 題は少ないが、 含有水分が多い場合は、 この水蒸気が内部を上昇し て、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の側壁にたまったりする場合もある 。 この結果、 この部分での微粒転炉ダス トの居付き (付着して取れ 難くなること) が生ずる。 この問題を解決するために、 微粒転炉ダ ス ト備蓄槽 1 ' の内部に不活性ガスを流す。 ガスの流入口はコーン 部 16に位置することが望ましい。 本発明の設備の例である図 3では 、 ガス供給管 18から、 不活性ガスを供給する。 不活性ガスで水蒸気 を希釈して流すことによ り、 水蒸気をうまく微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の外部に排出することができる。
ガスが不活性ガスである必要性は、 微粒転炉ダス トの金属鉄を酸 化させないためでもある。 したがって、 不活性ガスと しては、 窒素 や炭酸ガスなどが良いが、 酸素濃度が 5 %以下の不純窒素や燃焼排 ガスなどでも同様の効果がある。 また、 備蓄されている微粒転炉ダ ス ト 1 ト ン当たり毎時 0. 5ノルマル立方メー トル/以上の流量であ れば、 十分な水蒸気の排出効果がある。
他の粉体として、 高炉ガスダス トや粉鉱石を他粉体備蓄槽 10に、 還元剤である粉コータスを粉コータス備蓄槽 3に、 また、 ベントナ イ トなどのパインダーをパインダー備蓄槽 11に入れる。 原料の種類 が多い場合は、 さ らに多くの備蓄槽を備える。
各備蓄槽に備蓄した粉体を粉体コンベア 12上に、 所定の比率とな るように、 定量切り出しを行う。 これを粉体コンベア 12にて搬送し 、 粉体破砕混合装置 13にて、 混合と破砕を行う。 混合機械と しては 、 いくつかあるが、 ボールミル式の破砕混合装置が最も適している 。 また、 破砕装置を通した後に、 粉体を混合する方法もある。 次に、 破砕混合を行った粉体を破碎物コンベア 14で、 パン式造粒 装置 6 ' に送る。 パン式造粒装置 6 では、 含有水分を 8〜13質量 %に調整した粉体を直径が 3〜 6 メー トルの中華鍋型回転パンの上 で、 転がすことによ り、 球形の生ぺレッ トを製造する。 生ぺレッ ト の直径は 5〜 30mmが良い。 安定して強度の高い生ペレツ トを製造す るためには、 1〜10 μ mの微粒分と 50 μ m以上の粗粒分が適切な比 率で混合されていることが重要である。 したがって、 粒径の小さい 微粒転炉ダス トは 20〜80質量%の比率で配合されていると良い生ぺ レッ トが製造できる。
また、 成形体の製造方法としては、 ローラーに複数の凹状の成形 型を有する一対のローラ一を備える装置を用い、 この凹状の内部で 混合物体を成形することによ り、 プリ ケッ トを製造する方法が本発 明の成形体の製造に適している。 この成形方法では、 混合粉体を凹 状の成形型を有する一対の口一ラーの上部から供給して、 ローラー で押し付ける。 その際に、 凹状の成形型の内部で、 粉体が圧縮され て、 成形体が製造される。 なお、 成形体の強度を保っために、 バイ ンダーを用いることが一般的である。
この成形体をペレッ トコンベア 15にて、 回転炉床式還元炉 7に送 る。 回転炉床式還元炉 7では、 この成形体を焼成還元する。 時とし て、 回転炉床式還元炉 7の炉内で加熱の際に成形体の水分蒸発によ る爆裂の問題があることから、 成形体を乾燥した後に、 回転炉床式 還元炉 7に供給することが望ましい。 回転炉床式還元炉 7において は、 高温の炉内で、 微粒転炉ダス トや他の酸化物粉体に含まれる酸 化鉄、 酸化マンガン、 酸化クロム、 酸化亜鉛等を、 混合されている 炭素まで還元する。
このように、 本発明の方法においては、 いずれも、 転炉ダス トを 酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉体と混合してペレツ ト、 プリ ケッ トなどの成形体に製造して、 この成形体を回転炉床式還元炉で 還元するものである。
回転炉床式還元炉の炉内では、 ペレツ トゃプリケッ トなどの成形 体温度が 1100°C以上になると、 還元反応が起こる。 特に、 1200°C以 上の温度では、 反応が活発となる。 成形体内部の温度を 1100°C以上 と して、 かつ、 活発に反応,させるためには、 炉内の雰囲気温度が 12 00°C以上であることが必要である。 本発明者らは、 炉内の雰囲気温 度が 1200°C以上である時間が 6分間以上とすることによ り、 亜鉛の 除去率を 80質量%以上、 鉄の還元率を 70質量%以上とすることがで きることを解明した。 したがって、 微粒転炉ダス トを含む成形体を 1200°C以上の炉内に 6分間以上滞在するように処理時間を設定する ことが良い。
回転炉床法の処理条件下では、 回転炉床式還元炉 7で還元される 物質と炭素の比率を適正にする必要がある。 つまり、 成形体中の炭 素と、 鉄、 マンガン、 ニッケル、 ク ロ ム、 鉛および、 亜鉛の酸化物 の酸素との原子モル比率 (炭素当量) 力 0. 5〜1. 5の範囲である場 合は、 上記のよ うに、 高い還元率で、 かつ、 高脱亜鉛率の処理が可 能となる。 炭素当量が 0. 5以下では、 還元が完全に進まず、 鉄の還 元率を 70質量%以上とすることができず、 また、 脱亜鉛率も 60〜80 質量%程度となり、 本発明の目的の 1つである脱亜鉛が十分に実施 できない。 また、 炭素当量が 1. 5以上の場合は、 炭素が余剰となり 、 反応が終了した後も、 炭素が残留して、 還元ペレツ ト (成形体) 内部の粒子の結合を阻害することから、 還元鉄ペレッ ト (成形体) の強度が低くなり、 高炉で使用できないものとなる問題がある。 回転炉床式還元炉 7の炉内で、 還元された成形体は、 スク リ ュー 式の排出装置で炉内から排出される。 排出された還元成形体は、 還 元鉄冷却装置 8で、 冷却されて、 高炉に原料と して供給されて、 溶 銑となる。 還元剤と して、 粉コータスや石炭を使用することから、 還元鉄の硫黄含有率が高いため、 還元成形体のリサイクル先と して は脱硫機能を有する高炉が最も望ましい。 しかし、 転炉や電気炉に もリサイクルすることでも効果は発揮できる。 排気ガスは、 排ガス 処理装置 9で除塵されて、 大気に放散される。 実施例
以下、 実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
実施例 1〜 2
先ず、 転炉ダス トをできるだけ酸化させないようにしてリサイク ルする方法の例を説明する。
微粒転炉ダス ト と他の粉体を混合して、 含有水分 17〜27質量%で 気孔率 40〜 54 %の成形体を製造し、 還元処理した結果を表 1 の実施 例 1, 2に示す。 また、 これを還元する方法は本発明の方法と類似 するが従来技術による処理結果を表 1の比較例 1, 2に示す。 設備 は図 1 に示されるものを用いた。
本発明の方法では、 微粒転炉ダス トが水に浸っている状態である ので、 金属鉄と酸素の接触が少ないこと と、 含有水の熱容量が大き いことから、 金属鉄の酸化発熱の問題はなかった、 実施例 1および 2では、 微粒転炉ダス トの金属鉄比率が 66〜67質量%でも、 発熱の 問題はなかった。
実施例 1 では、 脱水物を脱水したのみの成形体を用いた例である 。 この微粒転炉ダス トを 32質量%混合した混合脱水物を砕いて、 厚 み 20mm、 かつ、 長さの平均が 25mmの成形体を製造した。 これを本発 明の条件で還元した。 この結果、 炉内での粉化の比率も 6質量%と 少なく、 処理は良好であった。 しかし、 1200°C以上の還元温度が 5 分間と短かったため、 還元率が 75質量%で、 脱亜鉛率が 81質量%と やや低かった。 製品の圧漬強度は 67kgと比較的良好であった。
なお、 粉化の比率とは、 装入重量に対する 3 mmふるい下の重量の 比率 (質量%) である。
実施例 2では、 この微粒転炉ダス トを 32質量%混合した混合脱水 物を、 スク リ ュー式の押し出し成形装置を用いて、 直径が 12mmで長 さが 16〜25MIの円筒状の成形体を製造した。 成形体の含有水分は、 21質量。/。であり、 気孔率は 46 %であった。 この成形体を回転炉床式 還元炉 7で還元処理した。 成形体の供給部の温度は 1050°Cであり、 本発明の範囲であった。 また、 還元温度は 1240°C、 還元時間は 10分 間と本発明の反応条件範囲内の処理であった。 この結果、 粉化率は 6質量%と少なく、 還元率、 脱亜鉛率、 製品圧潰強度のいずれもが 良好であった。
一方、 比較例 1 では、 図 1の装置で行なった処理例である。 ただ し、 微粒転炉ダス トの成分や含有水分などは、 実施例 1 とほぼ同一 であるが、 成形体の気孔率が低い処理の例である。 この処理例では 、 成形体の気孔率が低いため、 回転炉床式還元炉 7での成形体の粉 化が激しく、 56質量%もの原料が粉となってしまった。 これが影響 して、 製品の還元率と脱亜鉛率も低かった。 これは、 粉となったも のの周囲では、 炭素から発生する一酸化炭素が十分な還元雰囲気を 形成できずに、 粉の還元率が低下することが原因であった。
比較例 2 も、 図 1 の装置で行なった処理例であるが、 これも微粒 転炉ダス トの成分や含有水分などは、 実施例 1 とほぼ同一であるも のの、 成形体の含有水分が高すぎる処理例である。 この処理では、 成形の際に、 成形体の含有水分が多すぎて、 成形体が柔らかくなり 、 成形体同士の粘着が発生する問題が起きた。 この結果、 回転炉床 式還元炉 7に入れる際に、 炉床上での成形体の分散が悪く、 上部空 間のガス輻射をうまく受けられない問題が生じた。 また、 成形体の 含有水分が多いことから、 成形体の粉化も激しい問題があった。 そ の結果、 製品粉化率は 37質量%と高く、 また、 還元率が 48質量%、 脱亜鉛率が 61質量%と反応が不十分であった。 また、 製品の強度の 25kgと悪かった。
本発明の処理方法では、 微粒転炉ダス トの金属鉄を酸化させずに 、 回転炉床式還元炉 7で処理したことから、 微粒転炉ダス ト中の還 元されるべき酸化鉄量が少なく、 還元に関わるエネルギーが少なく てすむ'効果もあった。 表 2に示される比較例 3では、 従来法である 、 微粒転炉ダス ト の金属鉄を酸化させて、 これと他の粉体を混合し て、 これで球形ペレッ トを製造し、 還元した処理の例である。 比較 例 3では、 微粒転炉ダス トを金属鉄比率 11質量%まで、 酸化したも のを用いたため、 還元エネルギー原単位が原料 1 ト ンあたり、 6. 44 GJであった。 一方、 表 2に示される本発明の方法で処理を行なった 実施例 2では、 原料配合率、 還元条件などを比較例 3の処理とほぼ 同一にしたにも関わらず、 6· 11GJと、 約 5 %エネルギー消費が少な かった。
以上に説明したよ うに、 本発明を用いた微粒転炉ダス トの処理で は、 効果的に還元処理が行え、 亜鉛が除去すると ともに、 還元率の 高くかつ、 強度の高い還元鉄を製造することができた。 この結果、 微粒転炉ダス トを高炉原料にして、 大量にリサイクルすることがで きた。 〔表 1〕 単位 実施例 1 実施例 2 比較例 1 比較例 2 含有水分 質量% 56 57 51 51 炉展金属鉄比率 質量% 66 67 64 63 微粒転炉ダスト混合率 質量% 33 32 32 33 成形装置による成形あり ·
なし あり あり あり なし
成形体 (脱水物)含有水分 質量% 22 21 22 32 成形体 (脱水物)気孔率 % 49 46 36 48 炭素当量 1. 1 1. 1 0. 88 1. 1 兀?显度 °c 1215 1240 1240 1240 還元時間(1200°C以上) 分 5 10 10 10 成形体粉化率 質量% 6 6 56 37 質量% 75 81 57 48 脱亜鉛率 質量% 81 93 71 61 状 圧潰強度 kg 67 87 22 25
〔表 2 )
Figure imgf000025_0001
実施例 3〜 6
次に、 転炉ダス トを適正な比率で混合できるよ うにし、 還元を安 定させてリサイクルする本発明を実施した例を説明する。 含有水分 が 5〜16質量%、 かつ、 金属鉄の比率が 8〜35質量%である微粒転 炉ダス トを用いて球状のペレツ トを製造し、 これを還元する方法を 行った結果を表 3に示す。 また、 本発明の方法に類似であるが、 従 来技術による処理結果を表 4に示す。 設備は図 2に示されるもので あり、 成形方法はパン式のペレタイザ一を用いた結果である。
まず、 実施例 3では、 微粒転炉ダス ト の含有水分を 12質量%、 金 属鉄比率 21質量%と して、 本発明の範囲と した処理である。 この結 果、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の内部での金属鉄の発火現象は起き なかった。 また、 含有水分が適正であったため、 払い出し操作を比 較的順調し行う ことができた。 しかし、 数日の 1度程度の軽い居付 き現象 (付着して取れ難くなること) が起きたため、 ハンマリ ング で対応した。 反応条件は、 本発明の範囲内であったため、 造粒や還 元は順調に進行した。 その結果、 ペレッ ト製品の還元率 81質量%、 脱亜鉛率 93質量%、 また、 圧潰強度 110kg と良好な製品を得られた 。 この製品は高炉に直接使用できた。
また、 実施例 4では、 本発明の範囲であるが、 比較的含有水分が 少なく、 また、 金属鉄比率の比較的多い微粒転炉ダス トを用いた例 である。 含有水分が少ないため、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' からの 微粒転炉ダス トの払い出しには全く問題がなかった。 一方、 含有水 分が少ない場合に問題となる金属鉄の酸化を防止する 目的から、 微 粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の気密を良く していたことから、 金属鉄酸 化の発熱もなかった。 また、 還元条件は適正であったので、 製品で ある還元ペレッ トの反応の良く、 金属化率は 82質量%で、 脱亜鉛率 は 96質量%、 また、 圧潰強度は 133kg と問題がなかった。
次に、 原料の微粒転炉ダス 卜の性状は、 ほぼ実施例 3 と同様であ るが、 炭素当量が、 0. 43と比較的炭素不足ぎみの配合で処理した結 果を実施例 5に示す。 この例では、 造粒処理は問題なく実施できた ものの、 酸化鉄と酸化亜鉛の還元に必要な炭素がやや不足していた ために、 製品としては使用可能な状態であつたが、 製品の還元率が 73質量%、 脱亜鉛率が 81質量%とやや還元が不足している結果であ つた。
実施例 6では、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の下部のコーン部 16を 電気加熱器 17で 70°Cに加熱して、 かつ、 97 %純度の窒素を 65ノルマ ル立方メートル流した処理例である。 なお、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の微粒転炉ダス ト備蓄量は 95トンであった。 本実施例では、 実 施例 3 と同一の微粒転炉ダス トを使用しているにもかかわらず、 コ ーン部 16での微粒転炉ダス ト付着が発生せず、 微粒転炉ダス ト備蓄 槽 1 ' からの切り出しにはまったく問題がなかった。 外気温が 10°C 以下の結露に厳しい状態でも、 本実施例では、 問題なく処理できた 次に、 実施例 3〜 6の設備と同一の設備を用いた比較例の処理結 果を以下に示す。 比較例 4は、 転炉ダス ト含有水分が 3. 5質量%と 含有水分が低く、 かつ、 金属鉄比率が 37質量%と多い場合の例であ る。 この含有水分では、 空気と金属鉄の反応が激しく、 微粒転炉ダ ス ト備蓄槽 1 ' に供給する前のヤー ド処理の段階で、 発熱が激しく 、 また、 発塵も激しかった。 さらに、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' の 内部でも発熱が激しく、 槽内部温度が 330°C となって、 緊急排出し なければならなかった。 したがって、 この後の処理が不可能であつ た。 比較例 5では、 含有水分が 18質量%と本発明の範囲より も含有 水分が多い処理の例を示すものである。 この場合は、 微粒転炉ダス ト備蓄槽 1 ' での微粒転炉ダス トの居付きが激しく、 槽内の微粒転 炉ダス トを払い出しできなかった。 したがって、 この例でも、 以降 の処理は実施できなかった。
次に、 反応条件が本発明の範囲を外れる処理の例を示す。 比較例 6は、 反応させるための 1200°C以上の反応時間が 5分間と短い処理 の例であり、 反応温度が 1145 °Cと 1200°Cよ り も低い処理を比較例 7 と して示す。 表 4に示されるように、 これらの条件の処理では、 製 品の還元率と脱亜鉛率が低かった。 また、 製品である還元ペレッ ト の強度も低く、 高炉での直接使用に問題があった。
以上に説明したよ うに、 本発明を用いた微粒転炉ダス トの処理で は、 効果的に還元処理が行え、 亜鉛を除去すると ともに、 還元率の 高くかつ、 強度の高い還元鉄を製造することができた。 この結果、 微粒転炉ダス トを高炉原料にして、 大量にリ サイクルすることがで きた。 〔表 3〕 室倫例 Q 室偷例. 4 ま倫例 5 室偷例 fi ダ
f ^ 含有水分 j賃iS. .
单 0/o 12 7 11 12 立ト
¾の
金属鉄比率 質量% 21 34 21 21 微粒転炉ダスト混合率 質量% 32 48 42 42 炭素当量 1. 1 1. 3 0. 43 0. 63 コーン部の加熱と窒素 なし なし なし あり パージの有無
備蓄槽内の発火の有無 なし なし なし なし 備蓄槽からの払出し 時折、 ハ 良好 時折、 ノヽ 良好 詰まりの有無 ンマリ ン ンマリン
グで対応 グで対応
還元温度 。c 1230 1230 1230 1230 還元時間 分 7. 7 7. 7 9 9
Β 還元率 質量% 81 82 73 72 の 脱亜鉛率 質量% 93 96 81 83 性
状 圧潰強度 Kg 110 133 93 90
〔表 4〕
Figure imgf000029_0001
産業上の利用可能性
本発明の方法を行う ことによ り、 亜鉛を含む転炉ガスを集塵して 得られた微粒の転炉ダス トを効果的に、 回転炉床式還元炉で処理す ることができ、 脱亜鉛すると ともに、 還元して、 鉄原料と して、 リ サイクルできる。 また、 亜鉛や鉛を除去できることから、 微粒転炉 ダス トから良質の還元鉄を製造することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵されてシックナー沈殿物と して集められた転炉ダス トに、 酸化鉄を含む粉体および炭素を含む 粉体を混合した後、 含有水分を 17〜27質量%に調整し、 気孔率が 40 〜54%の成形体を製造し、 当該成形体を回転炉床式還元炉に装入し て還元することを特徴とする回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサ ィクル方法。
2 . 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵されてシックナー沈殿物と して集められた転炉ダス トに、 酸化鉄を含む粉体および炭素を含む 粉体を混合した後、 含有水分が 55質量%以上のスラリーを製造し、 当該スラ リ一を脱水して含有水分が 17〜27質量%の脱水物と し、 当 該脱水物を成形して気孔率が 40〜54 %の成形体を製造し、 当該成形 体を回転炉床式還元炉に装入して還元することを特徴とする回転炉 床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
3 . 前記転炉ダス トが、 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵し、 当 該転炉ダス トを粗粒分離槽で粗粒を分離した後、 シッ クナー沈殿物 と して集められたものであることを特徴とする請求の範囲第 2項に 記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
4 . 前記転炉ダス トが、 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵し、 当 該転炉ダス トを粗粒分離槽で粗粒を分離した後、 シックナー沈殿物 と して集められたものであり、 かつ、 含有水分が 20〜35質量%の範 囲に脱水されていることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の回 転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
5 . 前記転炉ダス トの金属鉄比率が、 30質量%以上であることを 特徴とする請求の範囲 1項〜第 4項のいずれかに記載の回転炉床式 還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
6 . 押し出し式の成形装置を用いて、 前記脱水物を成形し、 成形 体を製造することを特徴とする請求の範囲第 2項〜第 5項のいずれ かに記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイ クル方法。
7 . 転炉ガスの非燃焼式集塵機で集塵されてシックナ一沈殿物と して集められた転炉ダス トを、 含有水分が 5〜: 16質量%、 かつ、 金 属鉄の比率が 8〜35質量%である状態に調整し、 酸化鉄を含む粉体 および炭素を含む粉体を混合して混合物と した後、 当該混合物を成 形して成形体を製造し、 当該成形体を回転炉床式還元炉に装入して 還元することを特徴とする回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイ クル方法。 .
8 . 前記混合物は、 含有水分が 5〜16質量%、 かつ、 金属鉄の比 率が 8〜 35質量%である状態に調整した前記転炉ダス トを、 備蓄槽 内に備蓄し、 当該転炉ダス トを備蓄槽ょ り定量切り出し装置で切り 出し、 所定の混合比率で、 酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉体 と混合したものであることを特徴とする請求の範囲第 7項に記載の 回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
9 . 前記混合物をパン式造粒装置を用いて、 球形ペレッ ト と して 成形体に製造することを特徴とする請求の範囲第 7項または第 8項 に記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
10. 前記転炉ダス トと酸化鉄を含む粉体および炭素を含む粉体を 混合すると共に粉砕して混合物と した後、 当該混合物をパン式造粒 装置を用いて、 球形ペレッ ト と して成形体に製造するこ とを特徴と する請求の範囲第 7項または第 8項に記載の回転炉床式還元炉への 転炉ダス ト リサイクル方法。
11. 前記混合物を、 複数の凹状の成形型を有する一対のローラー を備えた成形装置を用いて、 プリケッ ト と して成形体に製造するこ とを特徴とする請求の範囲第 7項または第 8項に記載の回転炉床式 還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
12. 前記成形体中に含有される炭素と鉄、 マンガン、 ニッケル、 ク ロム、 鉛、 および亜鉛の酸化物の酸素との原子モル比率が、 0. 5 〜1. 5の範囲であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 11項の いずれかに記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法
13. 前記成形体を回転炉床式還元炉に供給し、 1200°C以上の雰囲 気温度で 6分間以上、 加熱して還元することを特徴とする請求の範 囲第 1項〜第 12項のいずれかに記載の回転炉床式還元炉への転炉ダ ス ト リサイクル方法。
14. 前記成形体を供給する回転炉床式還元炉の供給部の雰囲気温 度を、 1150°C以下とすることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 13 項のいずれかに記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル 方法。
15. 含有水分が 5〜16質量%、 かつ、 金属鉄の比率が 8〜35質量 %である状態と した前記転炉ダス トが、 その下部のコーン部が加熱 されており、 かつ混在する酸素濃度が 5 %以下の不活性ガスを流し ている備蓄槽に備蓄されていることを特徴とする請求の範囲第 8項 に記載の回転炉床式還元炉への転炉ダス ト リサイクル方法。
16. 前記備蓄槽において、 混在する酸素濃度が 5 %以下の窒素を 備蓄されている転炉ダス ト 1 トン当たり、 毎時 0. 5Nm3以上流すこと を特徴とする請求の範囲第 15項に記載の回転炉床式還元炉への転炉 ダス ト リサイクル方法。
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