WO2004058203A2

WO2004058203A2 - Mittel zum färben keratinhaltiger fasern

Info

Publication number: WO2004058203A2
Application number: PCT/EP2003/014204
Authority: WO
Inventors: Hinrich Möller; Horst Höffkes; Doris Oberkobusch
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 2002-12-23
Filing date: 2003-12-13
Publication date: 2004-07-15
Also published as: US20050262647A1; AU2003299307A1; RU2005123319A; EP1585489A2; DE10261656A1; WO2004058203A3

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mittel, dessen Verwendung sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei das Färbemittel ein Oxidationsmittel, CH-acide Verbindungen und reaktive Carbonylverbindungen enthält.

Description

"Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern"

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet. Bei einer geringen Anzahl von Menschen kann ein Kontakt u.a. der Kopfhaut mit entsprechenden Oxidationsfarbstoffvorprodukten eine allergische Reaktion hervorrufen. Färbungen mit einem Sensibilisierungspotenzial sollten deshalb durch Färbungen ersetzt werden, bei denen eine Sensibilisierung auszuschließen ist.

Insbesondere bei jüngeren Menschen besteht oft der Wunsch nach besonders modischen, leuchtenden Farben wie intensiven Rot-, Gelb-, Orange-, Grün-, Blau- oder Violett-Tönen. Das gewünschte Farbergebnis kann in der Regel nur auf sehr hellem Ausgangshaar erreicht werden, wozu eine mehr oder weniger starke Aufhellung des Naturfarbtons notwendig ist.

Aus dem Stand der Technik sind zwei Verfahren zur Erzeugung von intensiven modischen Farbtönen bekannt. Im ersten Verfahren erfolgt die Coloration oxidativ durch Oxidationsmittel, wie z. B. H₂O₂, und Oxidationsfarbstoffvorprodukte (siehe Zviak, O, "Oxidation Colouring" in "The Science of Hair Care", C. Zviak, Ed. (Marcel Dekker, New York, 1986), Seiten 263-286).

Im zweiten Verfahren werden direktziehende Farbstoffe (oder kurz: Direktzieher) auf vorblondiertes Haar oder gleichzeitig mit einem Blondiermittel aufgebracht. Die Applikation auf vorblondiertes Haar, wie beispielsweise in der Druckschrift EP-A1-920 856 offenbart, ist besonders dann eine übliche Praxis, wenn die Farbstoffe nicht stabil gegenüber den Bleichmitteln sind. Die Waschbeständigkeit der Färbungen nach diesem zweiten Verfahren ist in der Regel nicht zufriedenstellend.

Femer sind aus der Druckschrift WO-A1 -00/38638 Färbemittel bekannt, die neben einer CH-aciden Verbindung eine Verbindung mit einer reaktiven Carbonylgruppe enthalten. Eine gemeinsame Verwendung dieser Komponenten mit einem Oxidationsmittel ist nicht Gegenstand dieser Druckschrift.

Üblicherweise werden zur Nuancierung von Oxidationsfärbungen direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Letztere zeichnen sich, wie zuvor erwähnt, durch schlechte Waschechtheiten aus, wodurch sich die mit Direktziehern erzielte Nuance der Oxidationsfärbung durch die Haarwäsche entfernen läßt. Das resultierende kosten- und zeitintensive Nachfärben in kurzen Abständen sollte möglichst vermieden werden. Die Coloration sollte zu diesem Zweck eine Haltbarkeit der Färbung von mindestens 10 Haarwäschen gewährleisten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Mittel sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern zur Verfügung zu stellen, wodurch die Fasern modisch leuchtende Färbungen erhalten sowie eine gute Waschbeständigkeit der Färbung erzielt und somit auch in Kombination mit Oxidationshaarfarben eine langlebige Nuancierung erreicht wird.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß modische und leuchtende Farbtöne auf keratinhaltigen Fasern erzeugt werden können, wenn auf die Faser ein Färbemittel, enthaltend ein Oxidationsmittel (im folgenden Komponente A), CH-acide Verbindungen mit den unten dargestellten Formeln C1-C22 (im folgenden Komponente B) und mindestens eine reaktive Carbonylverbindung (im folgenden Komponente C), insbesondere ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formeln I, IV, V, Via und Vlb, aufgebracht werden. Es werden waschbeständige Färbungen erhalten, die eine lang anhaltende Nuancierung von Oxidationsfärbungen ermöglichen. Eine Sensibilisierung der Kopfhaut kann durch diese Färbemittel vermieden werden.

Als CH-acide werden im allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine, die aus quaternierten N-Heterocyclen mit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-aciden Alkylgruppe durch alkalische Behandlung entstehen.

Erfindungsgemäße reaktive Carbonylverbindungen besitzen mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit den CH-aciden Verbindungen unter Ausbildung einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung reagiert. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente C verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, daß die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten bzw. maskierten Carbonylgruppe gegenüber den erfindungsgemäßen CH-aciden Verbindungen stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Kondensationsverbindungen durch Reaktion der Carbonylgruppe der reaktiven Carbonylverbindung mit a) Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Kondensationsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Kondensationsverbindung.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist somit ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es

(A) ein Oxidationsmittel,

(B) mindestens eine CH-acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen gemäß der folgenden Formeln C1-C22:

Verbindungen mit der Formel C1

M¹ - CH₂ - M² (C1)

worin

• M¹ eine Gruppe -C(O)M³, -C(O)OM³, -S(O)M³ oder -SO₂M³ ist, worin M³ für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe oder eine Cι-C₆-Alkylgruppe steht, oder eine Gruppe -C(M⁴)=C(C-≡N)₂ bedeutet, worin M⁴ für ein Wasserstoffatom, eine C C₄- Alkylgruppe oder eine Arylgruppe steht, • M² die gleiche Bedeutung wie M¹ hat oder eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-C C₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,

Verbindungen mit der Formel C2

worin

• M «5 eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine Aryl-C C₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus oder eine Gruppe -C-O-M⁷ oder C(O)OM⁷ ist, worin M⁷ für ein Wasserstoffatom oder eine Cι-C₆-Alkylgruppe steht,

• M⁶ eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-CrC -alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,

Verbindungen mit der Formel C3

worin

• M⁸ eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-Or C₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus oder eine Gruppe -COM¹⁰ oder COOM¹⁰ ist, worin M¹⁰ für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe steht,

• M⁹ eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-CrC -alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,

Pyrazolderivate (a): ausgewählt aus den folgenden Formeln C4 und C5

worin

• M /|11 und M unabhängig voneinander für eine substituierte oder unsubstituierte |- C₆-Alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder AryI-C-rC₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, einen substituierter oder unsubstituierter, gesättigten oder ungesättigten Heterozyklus stehen, wobei M¹¹ zusätzlich eine C|-C₆-Alkoxygruppe bedeuten kann,

• M¹³ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C-rC₆- Alkylgruppe ist,

(b): zwei über M¹¹ oder M¹² gebundene Pyrazolringe mit der Formel C4 oder C5

Barbitursäurederivate mit der folgenden Formel C6

worin

• M¹⁴ und M¹⁵ stehen unabhängig voneinander für eine C-i-C-e-Alkylgruppe, eine C₂-C₆- Alkenylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine Aryl-C C^alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, oder einen über die Reste M¹⁴ oder M¹⁵ gebundenen Bicyclus, X steht für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom,

Pyridinderivate mit der Formeln C7a und C7b

worin

M¹⁶ eine substituierte oder unsubstituierte C-ι-C₆-Alkylgruppe oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist,

M¹⁷ ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte C C₆-Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist,

M¹⁸ ein Wasserstoffatom, eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte

CrC₆-Alkylgruppe, eine Gruppe COOM¹⁹, worin M¹⁹ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C Cβ-Alkylgruppe bedeutet, ist,

Verbindungen mit der folgenden Formel C8

worin

A steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Sulfoxylgruppe, eine Sulfonylgruppe oder eine Gruppe NM^20a, worin M^20a ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte C C₆-Alkylgruppe bedeutet, M²⁰ und M²¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Cι-C₆-Alkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine O,-C₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM²²M²³, in der M²² und M²³ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe,

Verbindungen mit den Formeln C9 und C10

worin

A' steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NM²⁵, worin M²⁵ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte C C₆-Alkylgruppe bedeutet,

M²⁴ steht für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C C₆-Alkyl-, eine C C₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine CrC₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM²⁶M²⁷, in der M²⁶ und M²⁷ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff und eine C C₆-Alkylgruppe

Verbindungen mit der Formel C11

worin

M²⁸ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe, ein C-i-Ce-Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe ist, M²⁹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine C C₄-Alkylgruppe

Indandionderivate mit der Formel C12

worin

M .30 ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Nitro-, eine Cι-C₆-Alkyl-, eine Cι-C₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid- oder eine Cyangruppe ist,

Verbindungen mit der Formel C13

worin

Z steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NM³², worin M³² ein

Wasserstoffatom oder eine CrCe-Alkylgruppe bedeutet,

Z' steht für ein Schwefelatom oder eine Gruppe NM «3¹"3, worin M .3^a3^a ein

Wasserstoffatom oder eine C C₆-Alkylgruppe bedeutet,

M³¹ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrCe-Alkylgruppe oder eine C C₄-Carboxy- alkylgruppe,

Dioxopyrazolverbindungen mit der Formel C14

worin • M³⁴ und M³⁵ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C Ce-Alkyl-, eine CrC₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine Cι-C₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM³⁶M³⁷, in der M³⁶ und M³⁷ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine CrCe-Alkylgruppe,

5-Oxoimidazolderivate mit der Formel C15

worin

• M³⁸ und M³⁹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆-Alkyl-, eine CrC₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine CrC₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM⁴¹M⁴², in der M⁴¹ und M⁴² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe,

• M⁴⁰ steht für ein Waserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe,

Derivate von Dehydrobutyrolacton mit der Formel C16

worin

• M⁴³ und M⁴⁴ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆-Alkyl-, eine CrC₆- Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine CrC₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM⁴⁵M⁴⁶, in der M⁴⁵ und M⁴⁶ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe Verbindungen mit der Formel C17

worin

• D¹ ist ein ankondensierter aromatischer oder heteroaromatischer Ring,

• D² ist eine Carbonylgruppe, eine Gruppe C=CD'D" oder eine Gruppe CD'D", in welchen D¹ oder D" jeweils ein Substituent mit einer Hammett-Konstante zwischen 0,4 und 2,0 oder beide Substituenten in der Summe eine Hammett-Konstante zwischen 0,4 und 2,0 aufweisen;

• D³ steht für eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoff-, ein Schwefelatom, eine Gruppe NM⁴⁷, wenn D² nicht Sauerstoff ist, oder eine Gruppe C=S, eine Gruppe C=NR⁴⁸, eine Sulfinylgruppe, eine Sulfonylgruppe, wobei R⁴⁷ und R⁴⁸ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen CrC₄-Alkylrest bedeuten,

Pyrimidinderivate mit der Formel C18

worin

• M⁴⁹ und M⁵⁰ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe sind,

• E¹ für ein Sauerstoff, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NH steht,

• E² für eine Gruppe NH oder ein Sauerstoffatom steht,

• E³ für eine Aminogruppe oder eine Hydroxygruppe steht,

mit der Maßgabe, daß a) wenn E¹ und E² für ein Sauerstoffatom stehen, E³ keine Hydroxygruppe ist, und b) wenn E¹ ein Schwefelatom und E² ein Sauerstoffatom ist, E³ keine Hydroxygruppe ist, quaternierte Stickstoffverbindungen der Formel C19

worin,

M .51 und . . M.52 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine CrC₄-Hydroxyalkylgruppe, eine CrC₆- Aminoalkylgruppe, eine CrC -Dialkylamino-C C₄-alkylgruppe, eine lineare oder verzweigte CrC₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carboxylgruppe, eine Formylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe oder eine Gruppe -NM⁵⁴M⁵⁵, wobei M⁵⁴und M⁵⁵ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine Aryl-C C₄-alkylgruppe oder eine CrC₄-Hydroxyalkylgruppe, wobei M⁵¹ und M⁵² zusammen einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen, aliphatischen oder aromatischen bzw. heteroaromatischen Ring bilden können, welcher wiederum mit den Resten M⁵⁶ und M⁵⁷ substituiert ist, wobei M⁵⁶ und M⁵⁷ stehen unabhängig voneinander für die Reste, die unter M⁵¹ definiert sind,

M⁵³ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₄-Hydroxyalkylgruppe, eine CrC₆- Aminoalkylgruppe, eine CrC -Dialkylamino-CrC -alkylgruppe, eine lineare oder verzweigte CrC₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine CrC -Sulfoalkylgruppe, eine CrC₄- Carboxyalkylgruppe oder eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe oder eine Gruppe NM⁶⁰, wobei M⁶⁰ für die gleichen Gruppen stehen kann, die unter M⁵⁵ definiert sind,

A^" steht für ein Chlorid, Bromid, lodid, Hexafluorophosphat, Tetrachlorozinkat, Tetrafluoroborat, Trifluormethylsulfonat, Methylsulfonat oder p-Toluolsulfonat,

Oniumverbindungen der Formeln C20 und C21

wobei M⁵¹, M⁵², M⁵³ und A^" aus den Gruppen ausgewählt werden, die unter Verbindung C19 definiert sind,

Verbindungen gemäß Formel C22

worin

M steht für einen aromatischen Rest, insbesondere für einen gegebenenfalls mit einer CrC₄-Alkyl-, CrC₄-Hydroxyalkyl-, Hydroxy-, Methoxy- oder Halogengruppe substituierten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Arylrest, vorzugsweise ein Phenylrest, oder einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen, ankondensierten, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring, vorzugsweise einen Phenylrest, einen Chinolin- oder Pyridylrest,

M⁶² steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte CrC₈-Alkyl-, eine lineare oder verzweigte CrC₈-Hydroxyalkyl- oder eine C C₈-Alkoxyalkylgruppe, wobei zwischen den C-Atomen der Alkylkette ein Sauerstoffatom sitzen kann, und M⁶³ steht für eine lineare oder verzweigte CrC₈-Alkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-C Ce-alkylgruppe, eine CrC₆-Alkylamino-CrC₆-alkylgruppe, eine CrC₆-Alkylmercapto- d-Ce-alkylgruppe, eine CrCe-Alkoxy-CrCe-alkylengruppe, eine CrC₆-Alkylamino- CrCe-alkylengruppe, eine CrC₆-Alkylmercapto-CrC₆-alkylengruppe, eine geradkettige oder verzweigte CrC₈-Alkylengruppe, oder ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist, mit der Maßgabe, daß die Reste M⁶¹ und

63 gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom der Enamingrundstruktur eine cyclische Verbindung bilden, wenn M⁶³ gleich einer linearen oder verzweigten CrC₈-Alkylengruppe, einer CrC₈-Alkoxyalkylengruppe, eine CrCe-Alkylamino-CrCe-alkylengruppe, eine CrC₆-Alkylmercapto-CrC₆- alkylengruppe, einem Sauerstoff atom, einem Stickstoff atom oder einem Schwefelatom ist, wobei vorzugsweise M⁶³ am aromatischen Rest M⁶¹ mit dem Kohlenstoff verbunden ist, der in ortho-Stellung zum Enamin-substituierten Kohlenstoff steht.

(C) mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthält.

Als Oxidationsmittel der Komponente A, insbesondere geeignet für menschliche Haare, werden vorzugsweise H₂O₂, H₂O₂ freisetzende Verbindungen oder Kombinationen aus diesen eingesetzt, wobei diese Verbindungen auch auf einem inerten Träger aufgebracht sein können. H₂O₂ kann z. B. in Kombination mit Na-, K-, NH₄- Peroxodisulfat oder den entsprechenden Peroxodiphosphonaten im leicht sauren bis alkalischen Milieu, insbesondere zwischen pH 5,0 bis 10,5, verwendet werden. Dem H₂O₂, können auch Verbindungen wie z. B. Magnesiumperoxid zugesetzt werden. H₂O₂ kann in den Oxidationsmitteln in freier Form oder gebunden, z. B. als Natriumcarbonatperoxyhydrat, Harnstoffperoxid oder Melaminperhydrat als H₂O₂- freisetzende Verbindungen eingesetzt werden. Die Oxidationsmittel werden bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt.

Die CH-aciden Verbindungen der Komponente B mit den Formeln C1, C2 und C3 werden vorzugsweise ausgewählt aus Benzoylacetonitril, Malonsäure, Malonsäureestern und deren Derivaten sowie Acetessigsäure, Acetessigsäureestern und deren Derivaten.

Beispiele für CH-acide Verbindungen mit den Formeln C4 und C5 sind Pyrazol-5-on, 3- Methyl-pyrazol-5-on, 1 -Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 1 -(ß-Cyanethyl)-3-methyl-pyrazol- 5-on, 1 ,3-Dimethyl-pyrazol-5-on, 1-(ß-Acetoxyethyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1-(o- chlorophenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on, 1 -Phenyl-3-carbomethoxy-pyrazol-5-on, 1 -(3- Aminophenyl-pyrazol-5-on, 1 -(4-Aminophenyl)-pyrazol-5-on, 3-Methyl-pyrazol-5-on-1- carboxamide, 1-Phenyl-pyrazol-5-on-3-carboxamide, 1-Phenyl-5-amino-pyrazol, 1- Benzyl-5-amino-pyrazol, 1 -Cyclohexyl-5-amino-pyrazol, 1 -Ethyl-3-methyl-5-amino- pyrazol, 1-Benzyl-3-phenyl-5-amino-pyrazol, 1-lsopentyl-5-amino-pyrazol, 1-Furfuryl-5- amino-pyrazol, 2-Methyl-4H-pyrazolo(5)-[2,3-a]-benzimidazoI, [1 -(3-Thia-cyclopentyl)-3- methy1-pyrazol-5-on-S-dioxid], 2-Methyl-1H-3,3a,8-triaza-cyclopenta[a]inden.

Die Barbitursäurederivate mit der Formel C6 werden vorzugsweise ausgewählt aus Di-n- butyl-barbitursäure, Di-iso-butyl-barbitursäure, Di-N-amyl-barbitursäure, Di-iso-amyl- barbitursäure, Di-n-hexyl-barbitursäure, Di-benzyl-barbitursäure, Di-ß-phenylethyl- barbitursäure, Di-cyclohexyl-barbitursäure, Di-phenyl-barbitursäure, Di-p-tolyl- barbitursäure, Di-p-methoxybenzyl-barbitursäure, N-Methy1-N'-n-butyl-barbitursäure, N- Methyl-N'-benzy1-barbitursäure, N-Methy1-N'-ß-phenylethyl-barbitursäure, N-Methyl-N'- γ-phenylpropyl- barbitursäure, N-Methyl-N'-γ-phenylbutyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-α- isobutyl-γ-phenylpropyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-cyclohexyl-barbitursäure, N-Methyl- N'-phenyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-p-toloyl-barbitursäure, N-Methyl-N'- norbomylmethyl-barbitursäure sowie die entsprechenden N-Ethyl- und N-n-Butylderivate der voranstehenden.

Als bevorzugte Beispiele der Pyridinderivate mit den Formel C7a bzw. C7b sind zu nennen 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin, Cyanpyridone, Aminonitropyridone und Aminocyanpyridone, insbesondere N-Methyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N- Ethyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-ß-Methoxyethyl-3-cyan-4-methyl-6- hydroxy-pyridone-2, 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin, N-ß-Hydroxyethyl-3-cyan-4- methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-Butyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2 und N-Phenyl- 3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2.

Die Verbindungen mit der Formel C8 können ausgewählt werden aus 6-Hydroxy- benzofuran-(2H)-on oder Benzofuran-(2H)-on.

Die CH-aciden Verbindungen mit der Formel C9 können ausgewählt werden aus 1,3- Dihydro-indol-2-on, 3H-Benzofuran-2-on (2-Cumaranon), 1-Methyl-1,3-dihydro-indol-2- on, 5-Methoxy-3H-benzofuran-2-on, 5-Nitro-1 ,3-dihydro-indol-2-on, 1-Methyl-5-nitro-1,3- dihydro-indol-2-on, 6-Methoxy-1 ,3-dihydro-indol-2-on, 5-ChIor-1 ,3-dihydro-indol-2-on, 5,6-Difluoro-1 ,3-dihydro-indol-2-on, 6-Hydroxy-5-methoxy-1 ,3-dihydro-indol-2-on, 5,6- Dimethoxy-1 ,3-dihydro-indol-2-on und 6-Trifluoromethyl-1 ,3-dihydro-indol-2-on.

Beispiele für CH-acide Verbindungen mit der Formel C10 sind lmidazo[1 ,2-a]pyridin-2- on, und 6-Brom-imidazo[1 ,2-a]pyridin-2-on. Die CH-aciden Verbindungen mit der Formel C11 werden vorzugsweise aus den Derivaten ausgewählt in denen in der Formel C11 M²⁹ für ein Wasserstoffatom steht, wie 2,4-Dihydroxychinolin.

Ein geeignetes Beispiel für ein Indandionderivat mit der Formel C12 ist 1,3-lndandiόn.

Die CH-aciden Verbindungen mit der Formel C13 werden vorzugsweise ausgewählt aus Rhodamin und 2-Amino-4-imino-2-thiazolin.

Als bevorzugte CH-acide Verbindung mit der Formel C14 kann 1 ,2-Diphenyl-3,5- dioxopyrazol genannt werden.

Die CH-aciden Verbindungen mit der Formel C15 werden vorzugsweise ausgewählt aus 2-Phenyl-3,5-dihydro-imidazol-4-on und 3-Methyl-2-p-toloyl-3,5-dihydro-imidazol-4-on.

Ein bevorzugtes Beispiel für eine CH-acide Verbindung mit der Formel C16 ist Phenyldihydrobutyrolacton.

Die CH-aciden Verbindungen mit der Formel C17 werden vorzugsweise ausgewählt aus 1 ,1-Dioxo-1 ,2-dihydro-11 ,6-benzo[b]-thiophen-3-on und 2-(1 ,1-Dioxo-1 ,2-dihydro-11 ,6- benzo[b]-thiophen-3-yliden)-malonitril.

Beispiele für Pyrimidinderivate mit der Formel C18 sind 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,6-Diamino-4-hydroxypyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 4-Amino-6-hydroxy-2- sulfanylpyrimidin, 2-Amino-4,6-dihydroxypyrimidin, 4,6-Dihydroxy-1 -mercaptopyrimidin und 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, wobei 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin besonders bevorzugt ist.

Als Beispiele für bevorzugt eingesetzte Verbindungen mit der Formel C19 können genannt werden: 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-, 2,3-Dimethylbenzothiazolium-, 2,3- Dimethyl-6-nitrobenzothiazolium-, 3-Benzyl-2-benzothiazolium-, 2-Methyl-3-propylbenzo- thiazolium-, 2,4-Dimethyl-3-ethylthiazolium-, 3-(2-Carboxyethyl)-2,5-dimethylben- zothiazolium-, 1 ,2,3-Trimethylbenzimidazolium-, 5,6-Dichlor-1 ,3-diethyl-2-methylbenzimi- dazolium-, 3-Ethyl-2-methylbenzothiazolium-, 3-Ethyl-2-methylnaphtho[1 ,2-d]thiazolium-, 5-Chlor-3-ethyl-2-methylbenzothiazolium-, 3-EthyI-2-methylbenzoxazolium-Salze, die z. B. als Chloride, Bromide, lodide, Methansulfonate, Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Trifluormethansulfonate, Methylsulfate, Tetrafluorborate vorliegen können, sowie 2- Methyl-3-(3-sulfopropyl)-benzothiazolium-hydroxid, inneres Salz, 4-Methyl-1-(3- sulfopropyl)-pyridinium-hydroxid, inneres Salz, 4-Methyl-1-(3-sulfopropyl)-chinolinium- hydroxid, inneres Salz, 5-Methoxy-2-methyl-3-(3-sulfopropyl)-benzothiazolium-hydroxid, inneres Salz und beliebige Gemische der voranstehenden Verbindungen.

Beispiele für bevorzugt eingesetzte Verbindungen gemäß Formeln C20 und C21 sind: 1,4-Dimethylchinolinium-, 1 ,2-Dimethylchinolinium-, 1 ,4-Dimethylpyridinium-, 1 ,2- Dimethylpyridinium-, 2,4,6-Trimethylpyrilium-, 2-Methyl-1-ethylchinolinium-, 2,3-Di-me- thylisochinolinium-Salze, die z. B. als Chloride, Bromide, lodide, Methansulfonate, Benzolsulfonate, p-Toluolsulfonate, Trifluormethansulfonate, Methylsulfate, Tetrafluorborate vorliegen können und beliebige Gemische der voranstehenden Verbindungen.

Die CH-aciden Verbindungen sind besonders bevorzugt ausgewählt aus Benzofuran- (2H)-on, Benzoylacetonitril und 2-Amino-4-imino-2-thiazolin und aus deren physiologisch verträglichen Salzen.

Die CH-aciden Verbindungen werden vorzugsweise jeweils in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des eingesetzten fertigen Färbemittels, verwendet.

Die reaktiven Carbonylverbindungen der Komponente C werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Verbindungen gemäß Formeln I, IV, V, Via und Vlb,

wobei AR steht für Benzol, Naphthalin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Carbazol, Pyrrol, Pyrazol, Furan, Thiophen, 1,2,3-Triazin, 1 ,3,5-Triazin, Chinolin, Isochinolin, Indol, Indolin, Indolizin, Indan, Imidazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Triazol, Tetrazol, Benzimidazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol, Indazol, Benzoxazol, Chinoxalin, Chinazolin, Chinolizin, Cinnolin, Acridin, Julolidin, Acenaphthen, Fluoren, Biphenyl, Diphenylmethan, Benzophenon, Diphenylether, Azobenzol, Chromon, Cumarin, Diphenylamin, Stilben, wobei die N-Heteroaromaten auch quatemiert sein können, R³ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkyl-, C₂-C₆-Acyl-, C₂-C₄-Alkenyl-, C C₄-Perfluoralkyl-, eine ggf. substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, R⁴, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine CrC₆-Alkyl-, CrC₆-Alkoxy-, C C₆-AminoalkyI-, C C₆- Hydroxyalkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-CrC₆-alkyloxygruppe, eine C₂-C₆- Acylgruppe, eine Acetyl-, Carboxyl-, Carboxylato-, Carbamoyl-, Sulfo-, Sulfato-, Sulfonamid-, Sulfonamido-, C₂-C₆-Alkenyl-, eine Aryl-, eine Aryl-CrC₆-alkylgruppe, eine Hydroxy-, eine Nitro-, eine Pyrrolidino-, eine Morpholino-, eine Piperidino-, eine Amino- bzw. Ammonio- oder eine 1-lmidazol(in)iogruppe, wobei die letzten drei Gruppen mit einer oder mehrerer CrC₆-Alkyl-, CrC₆-Carboxyalkyl-, CrC₆- Hydroxyalkyl-, C₂-C₆-Alkenyl-, CrCe-Alkoxy-CrCe-alkyl-, mit ggf. substituierten Benzylgruppen, mit Sulfo-(CrC₄)-alkyl- oder Heterozyklus-(CrC )-alkylgruppen substituiert sein können, wobei auch zwei der Reste aus R⁴, R⁵, R⁶ und -Z-Y-R³ zusammen mit dem Restmolekül einen ankondensierten gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7- Ring, der ebenfalls einen ankondensierten aromatischen Ring tragen kann, bilden können, wobei das System AR in Abhängigkeit von seiner Größe weitere Substituenten tragen kann, die unabhängig voneinander für die gleichen Gruppen stehen können wie R⁴, R⁵ und R⁶,

Z steht für eine direkte Bindung, eine Carbonyl-, eine Carboxy-(CrC )-alkylen-, eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Alkenylen-, C₄-C₆-Alkadienylen-, Furylen-, Thienylen-, Arylen-, Vinylenarylen-, Vinylenfurylen-, Vinylenthienylengruppe, wobei Z zusammen mit der -Y-R³-Gruppe auch einen gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7-Ring bilden kann,

Y steht für eine Gruppe, die ausgewählt ist aus Carbonyl, einer Gruppe gemäß Formel II und einer Gruppe gemäß Formel III,

wobei

• R⁷ steht für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine CrC₄-Alkoxygruppe, eine CrC₆-Alkylgruppe, eine CrC₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆- Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-CrC₆-alkylgruppe,

• R⁸ und R⁹ stehen unabängig voneinander für eine CrC₆-Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder bilden zusammen mit dem Strukturelement O-C-O der Formel III einen 5- oder 6-gliederigen Ring.

Aldehyde mit der Formel (IV)

worin

R¹⁰ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrCe- Alkylgruppe, eine CrC -Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-Cs-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrC₄-Alkoxy-CrC₄-alkylgruppe, eine CrC₄-Alkoxygruppe, eine Gruppe -OCF₃ oder eine Gruppe -CF₃, wobei die Reste R ⁰ und R¹¹ zusammen mit der Vinyleneinheit in der Klammer einen 5- oder 6-gliedrigen, aromatischen oder aliphatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, n ist gleich 0, 1 , 2 oder 3

R steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkylgruppe, eine CrC₄- Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₈-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C C₄-Alkoxy-CrC₄- alkylgruppe, eine CrC₄-Alkoxygruppe, eine Gruppe -OCF₃ oder eine Gruppe -CF₃,

Ketone mit der Formel (V)

worin • R ³ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkylgruppe, eine CrC₄- Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₈-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrC₄-Alkoxy-CrC₄- alkylgruppe, eine CrC -Alkoxygruppe, eine Gruppe -OCF₃ oder eine Gruppe -CF₃

• R¹⁴ steht für eine CrC₆-Alkylgruppe, eine CrC₄-Monohydroxyalkylgruppe, eine C₂- Cβ-Polyhydroxyalkylgruppe,

• m ist gleich 1 oder 2

wobei R¹³ und R ⁴ zusammen mit der Carbonyleinheit einen 5- oder 6-gliedrigen, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, der gegebenenfalls wiederum einen ankondensierten 5- 6-gliedrigen, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring trägt, mit der Maßgabe, daß jeder heterozyklische Ring als Heteroatome Stickstoff- oder Schwefelatome enthält,

Diimino-isoindolin- bzw. 3-Amino-isoindolon-Derivate gemäß Formeln Via und Vlb,

worin

A steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,

R¹⁵ und R¹⁶ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrC -

Alkylgruppe, eine CrC₄-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Gruppe R'R"N-(CH₂)q-, worin R¹ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander für eine

CrCe-Alkylgruppe oder eine Aryl-CrC₆-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1 , 2, 3,

4, 5 oder 6, wobei R¹ und R¹' zusammen mit dem Stickstoffatom einen aromatischen oder aliphatischen 5-, 6- oder 7-gliederigen Heterocyclus bilden kann,

R¹⁷ und R¹⁸ bilden zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder heteroaromatischen Ring, der gegebenenfalls substituiert sein kann. Wenn R¹⁵ für ein Wasserstoffatom steht, so liegt die Verbindung gemäß Formel Via bzw. Vlb mit dem jeweils korrespondierenden Tautomer im chemischen Gleichgewicht.

Es ist gemäß einer speziellen Ausführungsform bevorzugt, die Verbindungen der Komponente C auszuwählen aus der Gruppe, die gebildet wird aus:

5-(4-Dimethylaminophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)-penta-2,4-di- enal, 5-(4-Methoxyphenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)-penta-2,4- dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)-penta-2,4-dienaI, 5-(4-Piperidinophenyl)-penta-2,4- dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4-Pyrrolidinophenyl)-penta-2,4- dienal, 6-(4-Dimethylaminophenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Diethylaminophenyl)- hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(3,4-

Dimethoxyphenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(2,4-Dimethoxyphenyl)-hexa-3,5-dien-2-on,

6-(4-Piperidinophenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Morpholinophenyl)-hexa-3,5-dien-2- on, 6-(4-Pyrrolidinophenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 5-(4-Dimethylaminonaphth-1-yl)- penta-2,4-dienal,

2-Nitropiperonal, 5-Nitropiperonal, 6-Nitropiperonal, 5-Hydroxy-2-nitropiperonal, 2-

Hydroxy-5-nitropiperonal, 2-Chlor-6-nitropiperonal, 5-Chlor-2-nitropiperonal, 2,6-Di- nitropiperonal,

2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenz- aldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-

2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd,

2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3- nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-

2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3- methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 3,5-

Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formylben- zolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4-

Nitrozimtaldehyd,

Carbazolaldehyde oder Carbazolketone, insbesondere 9-Methyl-3-carbazolaldehyd,

9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6-Diacetyl-9-ethylcarbazol, 3-Acetyl-

9-methylcarbazol, 1 ,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1 ,4,9-Trimethyl-3- carbazolaldehyd,

4-Trimethylammoniobenzaldehyd-, 4-Benzyldimethylammoniobenzaldehyd-, 4-Tri- methylammoniozimtaldehyd-, 4-Trimethylammonionaphthaldehyd-, 2-Methoxy-4- trimethylammoniobenzaldehyd-, N-(4-Acetylphenyl)-trimethylammonium-, 4-(N,N- Diethyl)-N-methylammonio)-benzaldehyd-, N-(4-Benzoylphenyl)-trimethyla- mmonium-, N-(4-Benzoylphenyl)-N,N-diethylmethylammonium-, N-(4-Formylphenyl)- N-methylpyrrolidinium-, N-(4-Formylphenyl)-N-methylpiperidinium-, N-(4-Formyl- phenyl)-N-methylmorpholinium-, N-(4-Acetylphenyl)-N-methylmorpholinium-, N-(4- Benzoylphenyl)-N-methylmorpholinium-, 3-Formyl-N-ethyl-N-methyIcarbazolium-, 3- Formyl-9,9-dimethylcarbazolium-, 1 -(4-Acetylphenyl)-3-methylimidazolium-, 1 -(4- Acetylphenyl)-3-methyl-2-imidazoIinium-, 1-(4-Benzoylphenyl)-3-methylimidazolium-, 5-Acetyl-1 ,3-diethyl-2-methyIbenzimidazolium-, 5-Trimethylammonio-1 -indanon- Salze, insbesondere die Benzolsulfonate, p-Toluolfulfonate, Methansulfonate, Ethansulfonate, Propansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, lodide, Tetrachlorozinkate, Methylsulfate, Trifluormethansulfonate, Hexafluorophosphate, Tetrafluoroborate,

4-Formyl-1 -methylpyridinium-, 2-Formyl-1 -methylpyridinium-, 4-Formyl-1 -ethylpyridi- nium-, 2-Formyl-1-ethylpyridinium-, 4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2-Formyl-1- benzylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,3-dimethylpyridini- um-, 4-Formyl-1-methylchinolinium-, 2-Formyl-1-methylchinolinium-, 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-, 4-Acetyl-1-methylchinolinium-, 5- Formyl-1 -methylchinolinium-, 6-Formyl-1 -methylchinoliniuni-, 7-Formyl-1 - methylchinolinium-, 8-Formyl-1 -methylchinolinium, 5-Formyl-1-ethylchinolinium-, 6- Formyl-1-ethylchinolinium-, 7-Formyl-1-ethylchinolinium-, 8-FormyI-1- ethylchinolinium, 5-Formyl-1-benzylchinolinium-, 6-Formyl-1-benzylchinolinium-, 7- Formyl-1-benzylchinolinium-, 8-Formyl-1-benzylchinolinium, 5-Formyl-1- allylchinolinium-, 6-Formyl-1-allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinolinium- und 8- Formyl-1-allylchinolinium-, 5-Acetyl-1 -methylchinolinium-, 6-Acetyl-1- methylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -methylchinolinium-, 8-Acetyl-1 -methylchinolinium, 5- Acetyl-1 -ethylchinolinium-, 6-Acetyl-1 -ethylchinolinium-, 7-AcetyI-1 -ethylchinolinium-, 8-Acetyl-1-ethylchinolinium, 5-Acetyl-1-benzylchinolinium-, 6-Acetyl-1- benzylchinolinium-, 7-Acetyl-1-benzylchinolinium-, 8-Acetyl-1-benzylchinolinium, 5- Acetyl-1 -allylchinolinium-, 6-Acetyl-1 -allylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -allylchinolinium- und 8-Acetyl-1 -allylchinolinium, 9-Formyl-10-methylacridinium-, 4-(2-FormyIvinyl)-1- methylpyridinium-, 1 ,3-Dimethyl-2-(4-formylphenyl)-benzimidazolinium-, 1 ,3- Dimethyl-2-(4-formylphenyl)-imidazolinium-, 2-(4-Formylphenyl)-3- methylbenzothiazolium-, 2-(4-Acetylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4-Formyl- phenyl)-3-methylbenzoxazolium-, 2-(5-Formyl-2-furyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2- (5-Formyl-2-thienyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(3-Formylphenyl)-3- methylbenzothiazolium-, 2-(4-Formylnaphth-1 -yl)-3-methylbenzothiazolium-, 5- Chlor-2-(4-formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4-Formylphenyl)-3,5- dimethylbenzothiazolium-, 1 -Methyl-2-[2-(4-formylphenyI)-ethenyl]-pyridinium-, 1 - Methyl-4-[2-(4-acetylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1-Benzyl-4-[2-(4-formylphenyl)- ethenylj-pyridinium, 1-Methyl-4-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1-Methyl-2- [2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1-Methyl-4-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]- chinolinium, 1 -Methyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-chinolinium-, 1 -Methyl-2-[2-(5- formyl-2-furyl)-ethenyl]-chinolinium-, 1-Methyl-2-[2-(5-formyl-2-thienyl)-ethenyl]- chinolinium-, 1 -Methyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-benzothiazolinium-, 1 ,3-Di- methyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-benzimidazoIinium-, 1 ,3-Dimethyl-2-[2-(4-for- mylphenyl)-ethenyl]-imidazolinium-, 1 -Methyl-5-oxo-indeno[1 ,2-b]pyridinium(4-me- thyl-4-azonio-9-fluorenon-), 1 -Ethyl-5-oxo-indeno[1 ,2-b]pyridinium(4-Ethyl-4-azonio- 9-fluorenon-), 1 -Benzyl-5-oxo-indeno[1 ,2-b]pyridinium(-4-benzyl-4-azonio-9-fluore- non-), 2-MethyI-5-oxo-indeno[1 ,2-c]pyridinium-, 2-Methyl-9-oxo-indeno[2,1-c]pyridini- um-, 1-Methyl-9-oxo-indeno[2,1-b]pyridinium-salze, insbesondere Benzolsulfonat, p- Toluolsulfonat, Methansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorozinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Tetrafluoroborat, Salicylaldehyd, Vanillin, 4-Hydroxy-3-methoxyzimtaldehyd (Coniferylaldehyd), 2,4- Dihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-

Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 4-Dimethylaminoacetophenon, 4- Hydroxynaphthaldehyd, 4-Dimethylaminonaphthaldehyd, 4-

Dimethylaminobenzylidenaceton, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2-

Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-

Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, trans-4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-(Dibutyl- amino)-benzaldehyd, 4-Diphenylaminobenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-ben- zo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2,3,6,7- Tetrahydro-8-hydroxy-1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 4-(1 -Imidazolyl)- benzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, lndol-3-carboxaldehyd, 1-Methylindol-3- carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-carboxaldehyd, 2-Formylmethylen-1 ,3,3- trimethylindolin (Tribasen Aldehyd)

1 ,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1 ,3,5-Triacetylbenzol, Benzoyl-acetophenon, 2-(4-Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2-Furoyl)-acetophenon, 2-(2-Pyridoyl)-aceto- phenon, 2-(3-Pyridoyl)-acetophenon, 1 -Phenyl-1 ,2-propandion, 1 -Phenyl-1 ,2-butandion, 1 -Phenyl-3,3-dimethyl-1 ,2- butandion, Benzil, Anisil, Salicil, 5,5'-Dibromsalicil, 2,2'-Furil, 2,2'-Thienil, 2,2'-, 4,4'- Pyridil, 6,6'-Dimethyl-4,4'-pyridil, 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Chlor-, 4-MethyI-, 4- Dimethylamino-, 4,4'-Dihydroxy-, -Dimethyl-, -Dibrom-, -Dichlor-, -Bis- dimethylamino-, 2,4-Dihydroxy-, 3,3'-Dimethoxy, 2'-Chlor-3,4-dimethoxy-, 3,4,5,3',4',5'-Hexamethoxybenzil,

Isatinderivate, wie 5-Chlorisatin, 5-Methoxyisatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitroisatin, 5- Sulfoisatin, lsatin-5-sulfonsäure, lsatin-4-carbonsäure und lsatin-5-carbonsäure, N-substituierte Isatin-Derivate, wie N-Methylisatin, N-(2-Hydroxyalkyl)-isatin, N-(2- Hydroxypropyl)-isatin, N-(3-Hydroxypropyl)-isatin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)-isatin, N- (2-Sulfoethyl)-isatin, (3-Sulfopropyl)-isatin, N-Allylisatin, N-Vinylisatin, N- Benzylisatin, N-(4-Methoxybenzyl)-isatin, N-(4-Carboxybenzyl)-isatin, N-(4- Sulfobenzyl)-isatin, N-(2-Dimethylaminoethyl)-isatin, N-(2-Pyrrolidinoethyl)-isatin, N- (2-Piperidinoethyl)-isatin, (2-Morpholinoethyl)-isatin, N-(2-Furylmethyl)-isatin, N- (Thien-2-ylmethyl)-isatin, N-(Pyrid-2-ylmethyl)-isatin, N-(Pyrid-3-ylmethyl)-isatin, N- (Pyrid-4-ylmethyI)-isatin, N-Allylisatin-5-sulfonsäure, 5-ChIor-N-(2-hydroxyethyl)- isatin, 5-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-isatin, 5,7-Dichlor-N-allylisatin, 5-Nitro-N- allylisatin, N-Hydroxymethylisatin, N-HydroxymethyI-5-methylisatin, N-Hydroxyme- thyl-5-chlorisatin, N-Hydroxymethyl-5-sulfoisatin, N-Hydroxymethyl-5-carboxyisatin, N-Hydroxymethyl-5-nitroisatin, N-Hydroxymethyl-5-bromisatin, N-Hydroxymethyl-5- methoxyisatin, N-Hydroxymethyl-5,7-dichlorisatin, N-Dimethylaminomethylisatin, N- Diethylaminomethylisatin, N-(Bis-(2-hydroxyethyl)-aminomethyl)-isatin, N-(2- Hydroxyethylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2-hydroxypropyl)-aminomethyl)-isatin, N- Pyrrolidinomethylisatin, N-Piperidinomethylisatin, N-Morpholinomethylisatin, N- (1 ,2,4-Triazol-1-ylmethyl)isatin, N-(1-lmidazolyl)-methylisatin, N-Carboxy- methylaminomethylisatin, N-(2-Carboxyethylaminomethyl)-isatin, N-(3-Carboxy- propylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2-hydroxyethyl)-aminomethyl)-5-methylisatin, N- Piperidinomethyl-5-chlorisatin, N-(2-Sulfoethylamino)-isatin, sowie die Alkali- und gegebenenfalls Ammoniumsalze der sauren Verbindungen, Chinisatin und deren Derivate, wie N-Methylchinisatin,

Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4- Hydroxyacetophenon, 2-Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hy- droxypropiophenon, 2-Hydroxybutyrophenon, 3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hy- droxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxyacetophenon, 2,5-Dihydroxyacetophenon, 2,6- Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxyacetophenon, 3,4,5-Trihydroxyaceto- phenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Tri- methoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4-Hydroxy-3- methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-acetophenon, 4-Amino-aceto- phenon, 4-Dimethylamino-acetophenon, 4-Morpholino-acetophenon, 4-Piperidino- acetophenon, 4-lmidazolino-acetophenon, 2-Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4- Hydroxy-3-nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4- carbonsäure, Benzophenon, 4-Hydroxy-benzophenon, 2-Amino-benzophenon, 4,4'- Dihydroxy-benzophenon, 2,4-Dihydroxy-benzophenon, 2,4,4'-Trihydroxyben- zophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1-acetonaphthon, 1-Hydroxy- 2-acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3-Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, Indanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon, Anthron, 1 ,8-Dihydroxyanthron, heterozyklische Carbonylverbindungen, wie 2-lndolaldehyd, 3-lndolaldehyd, 1- Methylindol-3-aIdehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3-Ace- tylindol, 1-Methyl-3-acetylindol, 2-(1 ,3,3-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1- Methylpyrrol-2-aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, 1-Pyridinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chi- nolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2- Thenoyl-trifluor-aceton, Chromon-3-aldehyd, 3-(5-Nitro-2-furyl)-acrolein, 3-(2-Furyl)- acrolein, lmidazol-2-aldehyd, 1,3-Diimino-isoindolin,

Indanon-Derivate, wie z. B. 1 ,2-lndandion, 2-Oximo-1 -indanon, lndan-1 ,2,3-trion-2- oxim, 5-Methoxy-indan-1 ,2,3-trion-2-oxim, 2-Nitro-1 ,3-indandion

sowie physiologisch verträgliche Salze der voranstehenden Verbindungen.

Die reaktiven Carbonylverbindungen werden vorzugsweise jeweils in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des eingesetzten fertigen Färbemittels, verwendet.

Die eingesetzten Verbindungen mit den Formeln C1-C22 und I, IV, V, VIA und Vlb sind zum großen Teil literaturbekannt oder im Handel erhältlich oder nach bekannten Syntheseverfahren herstellbar.

Färbungen mit noch erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschechtheit, Reibechtheit) über einen weiten Nuancenbereich werden erzielt, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens eine weitere Komponente (im folgenden Komponente D genannt), ausgewählt aus (a) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, (b) Aminosäuren, (c) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und deren physiologisch verträglichen Salzen, enthält. Die Verbindungen der Komponente D sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst beispielsweise gemeinsam mit der Komponente C brillante Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzt werden.

Die primären und sekundären aromatischen Amine der Komponente D sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N.N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N- Diethyl-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,3-Dichlor-p- phenylendiamin, 2.4-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p- phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4- Aminophenol, 2-AminomethyI-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o- Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2,5,- Diaminophenol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5,Diaminophenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2- (2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)- ethanol, 3-Amino-4-(2-hydroxyethyloxy)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Me- thylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 4-Methylaminophenol, 2-Methyl-5- aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 3-Ami- no-2-chlor-6-methylphenol, 2-Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4- methoxy-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4- aminophenol, 4-Amino-1 -hydroxy-2-(2-hydroxyethylaminomethyl)-benzol, 1 -Hydroxy-2- amino-5-methyl-benzol, 1 -Hydroxy-2-amino-6-methyl-benzol, 2-Amino-5-acetamido- phenol, 1 ,3-Dimethyl-2,5-diaminobenzol, 5-(3-Hydroxypropylamino-)2-methylphenol, 5- Amino-4-methoxy-2-methylphenol, N,N-Dimethyl-3-aminophenol, N-Cyclopentyl-3- aminophenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, 2,4-Diamino-5-fluortoluol, 2,4-Diamino-5- (2-hydroxyethoxy)-toluol, 2,4-Diamino-5-methylphenetol, 3,5-Diamino-2-methoxy-1- methylbenzol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 3,5-Diamino-2-methoxy-toluol, 2- Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 2-Amino- phenylessigsäure, 3-Aminophenylessigsäure, 4-Aminophenylessigsäure, 2,3- Diaminobenzoesäure, 2,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminobenzoesäure, 3,4- Diaminobenzoesäure 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-Aminosalicylsäure, 5-Aminosalicyl- säure, 3-Amino-4-hydroxy-benzoesäure, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-Ami- nobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-AminobenzolsuIfonsäure, 3-Amino- 4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-Triaminobenzol, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5-Tetra- aminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Tri- aminoresorcin, 4,5-Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 1-(2-Hydroxy-5- aminobenzyl)-2-imidazolidinon, 4-Amino-2-((4-[(5-amino-2-hydroxyphenyl)methyl]- piperazinyl)methyl)phenol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, 1 ,4-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, aromatische Nitrile, wie 2-Amino-4-hydroxy- benzonitril, 4-Amino-2-hydroxybenzonitriI, 4-Aminobenzonitril, 2,4-Diaminobenzonitril, Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6-methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-azo]-7-hydroxy-naphth-2-yI]- trimethylammoniumchlorid, [8-((4-Amino-3-nitrophenyl)-azo)-7-hydroxy-naphth-2-yl]- trimethylammoniumchlorid, 1 -Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzoI, 1 -Amino-2-nitro-4-[bis- (2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 1 -Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzoI (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Red Nr. 7), 2-Chlor- 5-nitro-N-2-hydroxyethyl-1 ,4-phenylendiamin, 1 -[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitro-4-amino- benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2- nitro-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-chlor-benzol (HC Red Nr. 10), 2-(4-Amino-2- nitroanilino)-benzoesäure, 6-Nitro-2,5-diaminopyridin, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1- Amino-2-(3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3-chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8- naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'- disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'-dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4-nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitro- benzophenon-2-carbonsäure, 1 -Amino-4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2- (Diethylamino)ethylamino]-5-nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, 3- Amino-3'-nitrobiphenyl, 3-Amino-4-nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaphthalin, 5- Amino-6-nitrobenzo-1 ,3-dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4- Nitroanilin, 2-Nitroanilin, 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino- 2-methyl-6-nitrobenzol, 4-Nitro-1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hy- droxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1 -amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 1-Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2- nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel VII dargestellt sind

in der

R¹³ für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch CrC₆-Alkyl-, CrC₆-Hy- droxyalkyl-, CrC₆-Alkoxy- oder CrC6-Alkoxy-CrC₆-alkylgruppen substituiert sein kann, steht,

R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch CrC₆-Alkyl-, CrC₆-Hydroxyalkyl-, C C₆-Alkoxy-, CrC₆-Aminoalkyl- oder CrC₆-Alkoxy-CrC₆-alkylgruppen substituiert sein kann, stehen, und

Z' für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxy- gruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel VIII,

-^QHCH-.^Q-CH--^Q-V (v,,,) in der

• Q eine direkte Bindung, eine CH₂- oder CHOH-Gruppe bedeutet,

• Q' und Q" unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR¹⁹-Gruppe, worin R¹⁹ ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkylgruppe oder CrC₆-Hydroxyal- kylgruppe, wobei auch beide Gruppen zusammen mit dem Restmolekül einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden können, bedeutet, die Gruppe O-(CH₂)_p-NH oder NH- (CH₂)_p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und • o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,

wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben- 2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4^,-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4'- Diaminodiphenylsulfoxid, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfon- säure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminodiphenylether, 3,3',4,4'-Tetraamino- diphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8- Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4-aminophenylamino)propan, , 1,3- Bis-(4-aminophenylamino)-2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethyla- mino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1 ,4-phe- nylendiamin und Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan.

Die stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen der Komponente D sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Aminopyridin, 3-Aminopyridin, 4- Aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5-Diamino-pyridin, 2- (Aminoethylamino)-5-aminopyridin, 2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-amino- pyridin, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2,6- Dimethoxy-3,5-diamino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, N-[2-(2,4-Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, N-[2- (4-Aminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin, 4,5,6-Triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triami- nopyrimidin, 2,4-Diaminopyrimidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl- pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1,2,4-triazol, 3-Aminopyrazol, 3-Amino-5- hydroxypyrazol, 1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-diaminopyrazol, 1- Phenyl-3-methyI-4,5-diaminopyrazoI, 4-Amino-2,3-dimethyl-1 -phenyl-3-pyrazolin-5-on (4- Aminoantipyrin), 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Aminochinolin, 3-Aminochinolin, 8- Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5-Amino- isochinolin, 5-Aminoindazol, 6-Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Ami- nobenzimidazol, 5-Aminobenzothiazol, 7-Aminobenzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4- morpholino-anilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-Aminoindol, 5-Aminoindol, 6- Aminoindol, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyin- dolin. Weiterhin als heterozyklische Verbindungen können erfindungsgemäß die in der DE-U 1-299 08 573 offenbarten Hydroxypyrimidine eingesetzt werden. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.

Die aromatischen Hydroxyverbindungen der Komponente D sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4- Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure und 3,6- Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.

Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen α- Aminosäuren in Frage, z.B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z.B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Prolin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z.B. 6-Aminocapronsäure und ß-Alanin, können eingesetzt werden.

Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysa- ten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen.

Die Verbindungen der Komponente D werden besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phe- nylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Aminophenol, 3- Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2- hydroxyethylamino)-anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydro- xyethyIamino)phenol, 2-Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 6-Methyl-3-amino-2-chlorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-

Dimethylaminomethyl-4-aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4- aminophenol, 2,6-Bis(2-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)methan, Bis-(4,5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan, 1 ,3-Bis(2,4- diaminophenoxy)propan, 1 ,4-Bis(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,8-Bis(2,5- Diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diaminopyridin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2- Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,3-Diamino-6-me- thoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2- Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraami- nopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hy- droxypyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindolin, 4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin), ß- Alanin, L-Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie deren vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.

Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Komponente D sind erfindungsgemäß N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenyIendiamin, 2,5-Diaminotoluol, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol, 1-Hydroxy-2-amino-5-methyl- benzol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 2-Methyl-5- aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-phenol, 6-Methyl-3-amino-2- chlorphenol, 2-Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3,4- Diaminobenzoesäure, 3,5-Diamino-2-methoxy-1 -methylbenzol, 2-Amino-4-(2- hydroxyethylamino)anisol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 1 ,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)propan, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 1 ,4-Bis(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,8-Bis- (2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-pyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-pyrimidin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.

Die voranstehend genannten Verbindungen der Komponente D können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des eingesetzten fertigen Färbemittels, eingesetzt werden.

Zur Erlangung weiterer und intensiverer Ausfärbungen können im erfindungsgemäßen Verfahren zusätzlich Farbverstärker eingesetzt werden. Die Farbverstärker sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2- carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2- Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1 ,2,4-Triazol, Piperazin, Methoxybutanol, Propylencarbonat, Ethylencarbonat deren Derivate sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.

Die voranstehend genannten Farbverstärker können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, eingesetzt werden.

In einer weiteren Ausführungsform werden im erfindungsgemäßen Mittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß verwendeten Komponenten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Ni- trophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1 ,4-bis(2'-hydroxyethylamino)-2-ni- trobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethylamino)-benzol eingesetzt. Im erfindungsgemäßen Verfahren werden gemäß dieser Ausführungsform die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzten Komponenten, zugesetzt.

Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.

Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Der- matology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248 - 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264 - 267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.

Es ist nicht erforderlich, daß die erfindungsgemäß enthaltenen Verbindungen mit den Formeln C1-C22, I, IV, V, Via und Vlb oder die fakultativ enthaltenen Farbverstärker und direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäß verwendeten Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel in wasserfreie Träger einzuarbeiten.

Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammonium- salze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),

Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x -CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,

Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-Sθ₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,

Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-3723 354,

Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-3926 344, Ester der Weinsäure und Citronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO⁹- oder -SOa^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylam- moniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl- glycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈.₁₈-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-AIkyliminodipropion- säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2- Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Ko- kosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C₁₂.ι₈- Acylsarcosin.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykol- ethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-

Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,

Ci₂-₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol

Ethylenoxid an Glycerin,

C₈-₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,

Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes

Rizinusöl,

Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester

Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.

Beispiele für die in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium- chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl- ammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl- amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil^®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quatemium- 80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid^ΘS 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.

Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex^® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate. Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat^®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternä- ren Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethyl- methacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-

Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methylmethacry- lat tert.-Butylaminoethylmethacrylat 2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl- säuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat- Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methyl- vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.- Butylacrylamid-Terpolymere,

Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxy- methylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,

Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,

Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,

Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,

Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,

Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Cholesterin, Lichtschutzmittel,

Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide,

Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,

Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol, Trübungsmittel wie Latex, Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,

Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft sowie

Antioxidantien.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung von für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Färbemitteln in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.- % und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40, mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 12, vorzugsweise zwischen 4 und 10.

Die CH-aciden Verbindungen gemäß Formeln C1-C22 und die gegebenenfalls eingesetzten Farbverstärker können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Bei der getrennten Lagerung werden die Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (30 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.

Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Kombination aus (A) mindestens einem Oxidationsmittel, (B) mindestens einer CH-aciden Verbindung gemäß vorgenannter Formeln C1-C22,

(C) mindestens einer reaktiven Carbonylverbindung als eine färbende Komponente in Haarfärbemitteln.

Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel enthaltend eine Kombination aus

(A) mindestens einem Oxidationsmittel,

(B) mindestens einer CH-aciden Verbindung gemäß vorgenannter Formeln C1-C22,

(C) mindestens einer reaktiven Carbonylverbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 15-30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.

Dabei können die Komponente B und die Komponente C, insbesondere deren vorstehend benannten bevorzugte und besonders bevorzugte Vertreter, als farbgebende Komponenten entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, d. h. in einem mehrstufigen Verfahren, wobei es unerheblich ist, welche der Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium- oder Metallsalze können dabei den Verbindungen der Komponente B oder den Verbindungen der Komponente C zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der einzelnen Komponenten können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.

Die Komponente A kann in dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren zusammen mit der Komponente B, zusammen mit der Komponente C oder nach Applikation der Komponenten B und C auf das Haar unter Bildung des erfindungsgemäßen Haarfärbemittels aufgetragen werden. Zu diesem Zweck können die Komponenten A und B bzw. A und C zusammen in einer Verpackungseinheit konfektioniert sein oder die Komponente A getrennt von den Komponenten B und C aufbewahrt werden. Es ist bevorzugt, die Komponenten B und C in unterschiedlichen Containern zu lagern oder zur getrennten Lagerung in einem Behältnis einen Container mit zwei Kammern zu verwenden. Es ist jedoch nicht ausgeschlossen, beide Komponenten B und C zusammen zu lagern. Während der Einwirkzeit des erfindungsgemäßen Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Färbevorgang durch Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie z.B. die warme Luft eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haarfärbung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die zu färbende Partie mit einer Haube abgedeckt.

Beispiele

Es wurden folgende Anwendungslösungen hergestellt:

Lösung 1

4-Dimethylaminobenzaldehyd 0.447 g

Benzofuran-(2H)-on 0.402 g

Ethanol 30.000 g

Wasserstoffperoxid 1.000 g

Ammoniak (25 %ig) ad pH 9

Wasser ad 100

Lösunq 2:

4-Dimethylaminobenzaldehyd 0.447 g

Benzoylacetonitril 0.402 g

Ethanol 30.000 g

Wasserstoffperoxid 1.000 g

Ammoniak (25 %ig) ad pH 9

Wasser ad 100

Lösunq 3:

4-Dimethylaminobenzaldehyd 0.447 g

Benzofuran-(2H)-on 0.402 g

Ethanol 30.000 g

Wasserstoffperoxid 1.000 g

Ammoniak (25 %ig) ad pH 9

Wasser ad 100

Lösunq 4:

1 ,3-Diiminoisoindolin 0.435 g

2-Amino-4-imino-2-thiazolinΗCI 0.454 g

Ethanol 30.000 g

Wasserstoffperoxid 1.000 g

Ammoniak (25 %ig) ad pH 9

Wasser ad 100

In die frisch hergestellte Färbelösung wurde jeweils bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die Strähne wurde dann 30 Sekunden mit lauwarmem Wasser gespült, mit warmer Luft (30°C bis 40°C) getrocknet und anschließend ausgekämmt. Die erhaltenen Farbnuancen und Farbtiefen der Beispielausfärbungen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wiedergegeben.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:

- keine oder eine sehr blasse Ausfärbung

(+) schwache Intensität

+ mittlere Intensität

+(+) mittlere bis starke Intensität

++ starke Intensität

++(+) starke bis sehr starke Intensität

+++ sehr starke Intensität

Tabelle 1 :

Claims

Patentansprüche

1. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es

(A) ein Oxidationsmittel,

(B) mindestens eine CH-acide Verbindung ausgewählt aus Verbindungen gemäß der folgenden Formeln C1- C22:

Verbindungen mit der Formel C1

M¹ - CH₂ - M² (C1)

worin

• M¹ eine Gruppe -C(O)M³, -C(O)OM³, -S(O)M³ oder -SO₂M³ ist, worin M³ für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe oder eine C_rC₆-Alkylgruppe steht, oder eine Gruppe -C(M⁴)=C(O≡N)₂ bedeutet, worin M⁴ für ein Wasserstoffatom, eine C C₄- Alkylgruppe oder eine Arylgruppe steht,

• M² die gleiche Bedeutung wie M¹ hat oder eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-CrC -alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,

Verbindungen mit der Formel C2

worin

M⁵ eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder eine Aryl-CrC -alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus oder eine Gruppe -C-O-M⁷ oder C(O)OM⁷ ist, worin M⁷ für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe steht, M⁶ eine substituierte oder unsubstituierte CrCe-Alkylgruppe, eine Acetyloxygruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder AryI-C C -alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,

Verbindungen mit der Formel C3

worin

M ü8 eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl- CrC₄-alkylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus oder eine Gruppe -COM¹⁰ oder COOM¹⁰ ist, worin M¹⁰ für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe steht, M⁹ eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder Aryl-CrC -alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, ein substituierter oder unsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Heterozyklus ist,

Pyrazolderivate (a): ausgewählt aus den folgenden Formeln C4 und C5

worin

M¹¹ und M¹² unabhängig voneinander für eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe, eine C₃-C₆-Cycloalkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder AryI-C C₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Aminoarylgruppe, einen substituierter oder unsubstituierter, gesättigten oder ungesättigten Heterozyklus stehen, wobei M¹¹ zusätzlich eine C C₆-Alkoxygruppe bedeuten kann, • M¹³ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte CrCe- Alkylgruppe ist,

Barbitursäurederivate mit der folgenden Formel C6

worin

• M¹⁴ und M¹⁵ stehen unabhängig voneinander für eine CrC₆-Alkylgruppe, eine C₂- Ce-Alkenylgruppe, eine C -C₆-Cycloalkylgruppe, eine Aryl-CrC₄-alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, oder einen über die Reste M¹⁴ oder M¹⁵ gebundenen Bicyclus,

• X steht für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom,

Pyridinderivate mit der Formeln C7a und C7b

worin

M ⁶ eine substituierte oder unsubstituierte C C₆-Alkylgruppe oder substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist,

M¹⁷ ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆- Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist, M¹⁸ ein Wasserstoffatom, eine Cyangruppe, eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe, eine Gruppe COOM¹⁹, worin M¹⁹ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe bedeutet, ist,

Verbindungen mit der folgenden Formel C8

worin

A steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine Sulfoxylgruppe, eine Sulfonylgruppe oder eine Gruppe NM^20a, worin M^20a ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe bedeutet, M²⁰ und M²¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆- Alkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine CrC₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM²²M²³, in der M²² und M²³ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine d-Ce-Alkylgruppe,

Verbindungen mit den Formeln C9 und C10

worin

• A' steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NM -.25⁰, worin M²⁵ ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆- Alkylgruppe bedeutet,

• M²⁴ steht für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆-Alkyl-, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C C -Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM²⁶M²⁷, in der M²⁶ und M²⁷ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff und eine CrC₆-Alkylgruppe

Verbindungen mit der Formel C11

worin

M .28 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine substituierte oder unsubstituierte CrC₆-Alkylgruppe, ein CrC₆-Alkoxygruppe oder eine Nitrogruppe ist,

M .29 steht für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₄-Alkylgruppe

Indandionderivate mit der Formel C12

worin

M j3³0⁰ ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Nitro-, eine CrC₆- Alkyl-, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid- oder eine Cyangruppe ist,

Verbindungen mit der Formel C13

worin

Z steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NM³², worin M .32 ein

Wasserstoff atom oder eine CrC₆-Alkylgruppe bedeutet,

Z' steht für ein Schwefelatom oder eine Gruppe NM³³, worin M -.3^ύ3^ύ ein

Wasserstoffatom oder eine CrC₆-Alkylgruppe bedeutet,

M³¹ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkylgruppe oder eine CrC -

Carboxyalkylgruppe,

Dioxopyrazolverbindungen mit der Formel C14

worin

M «3⁰4^** und M .35 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆-Alkyl-, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C C₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM³⁶M³⁷, in der M³⁶ und M³⁷ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Cι-C₆-Alkylgruppe,

5-Oxoimidazolderivate mit der Formel C15

worin

M .3°8° und M³⁹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆-Alkyl-, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C C₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM⁴¹M⁴², in der M⁴¹ und M⁴² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine CrC₆-

Alkylgruppe,

M⁴⁰ steht für ein Waserstoffatom oder eine CrC-e-Alkylgruppe,

Derivate von Dehydrobutyrolacton mit der Formel C16

worin

• M⁴³ und M⁴⁴ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoff-, ein Fluor-, Chlor-, ein Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine Nitrogruppe, eine CrC₆-Alkyl-, eine CrC₆-Alkoxy-, eine Carboxamid-, eine Sulfonamid-, eine Carboxyl-, eine C,- C₄-Acyl, eine Cyangruppe oder eine Aminogruppe -NM⁴⁵M⁴⁶, in der M⁴⁵ und M⁴⁶ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine CrCe- Alkylgruppe

Verbindungen mit der Formel C17

worin

• D¹ ist ein ankondensierter aromatischer oder heteroaromatischer Ring,

• D² ist eine Carbonylgruppe, eine Gruppe C=CD'D" oder eine Gruppe CD'D", in welchen D¹ oder D¹¹ jeweils ein Substituent mit einer Hammett-Konstante zwischen 0,4 und 2,0 oder beide Substituenten in der Summe eine Hammett- Konstante zwischen 0,4 und 2,0 aufweisen;

• D³ steht für eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoff-, ein Schwefelatom, eine Gruppe NM⁴⁷, wenn D² nicht Sauerstoff ist, oder eine Gruppe C=S, eine Gruppe C=NR⁴⁸, eine Sulfinylgruppe, eine Sulfonylgruppe, wobei R⁴⁷ und R⁴⁸ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen CrC₄-Alkylrest bedeuten, Pyrimidinderivate mit der Formel C18

worin

• E¹ für ein Sauerstoff, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NH steht,

• E² für eine Gruppe NH oder ein Sauerstoffatom steht,

• E³ für eine Aminogruppe oder eine Hydroxygruppe steht,

mit der Maßgabe, daß c) wenn E¹ und E² für ein Sauerstoffatom stehen, E³ keine Hydroxygruppe ist, und d) wenn E¹ ein Schwefelatom und E² ein Sauerstoffatom ist, E³ keine Hydroxygruppe ist,

quaternierte Stickstoffverbindungen der Formel C19

worin,

M⁵¹ und M⁵² stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine CrC₄-Hydroxyalkylgruppe, eine CrC₆- Aminoalkylgruppe, eine CrC₄-Dialkylamino-CrC₄-alkylgruppe, eine lineare oder verzweigte CrC₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carboxylgruppe, eine Formylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe oder eine Gruppe -NM⁵⁴M⁵⁵, wobei M⁵⁴und M⁵⁵ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrCe-Alkylgruppe, eine C₂-Ce-Alkenylgruppe, eine Aryl-C C₄-alkylgruppe oder eine CrC -Hydroxyalkylgruppe, wobei M⁵¹ und M⁵² zusammen einen ankondensierten 5- oder 6-gliedrigen, aliphatischen oder aromatischen bzw. heteroaromatischen Ring bilden können, welcher wiederum mit den Resten M⁵⁶ und M⁵⁷ substituiert ist, wobei M⁵⁶ und M⁵⁷ stehen unabhängig voneinander für

51 die Reste, die unter M definiert sind,

• M⁵³ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC -Hydroxyalkylgruppe, eine CrC₆- Aminoalkylgruppe, eine CrC₄-Dialkylamino-CrC -alkylgruppe, eine lineare oder verzweigte CrCe-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine C C₄-Sulfoalkylgruppe, eine C C - Carboxyalkylgruppe oder eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe,

• Y steht für ein Sauerstoff atom, ein Schwefelatom, eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe oder eine Gruppe NM⁶⁰, wobei M⁶⁰ für die gleichen Gruppen stehen kann, die unter M⁵⁵ definiert sind,

• A^" steht für ein Chlorid, Bromid, lodid, Hexafluorophosphat, Tetrachlorozinkat, Tetrafluoroborat, Trifluormethylsulfonat, Methylsulfonat oder p-Toluolsulfonat,

Oniumverbindungen der Formeln C20 und C21

wobei M⁵¹, M⁵², M⁵³ und A^" aus den Gruppen ausgewählt werden, die unter Verbindung C19 definiert sind.

Verbindungen mit der allgemeinen Formel C22

,62

M'

(C22) worin

M -.61 steht für einen aromatischen Rest, insbesondere für einen gegebenenfalls mit einer CrC -Alkyl-, C C₄-Hydroxyalkyl-, Hydroxy-, Methoxy- oder Halogengruppe substituierten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Arylrest, vorzugsweise ein Phenylrest, oder einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen, ankondensierten, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring, vorzugsweise einen Phenylrest, einen Chinolin- oder Pyridylrest,

• M⁶² steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte CrC₈-Alkyl-, eine lineare oder verzweigte CrC₈-Hydroxyalkyl- oder eine CrC₈-Alkoxyalkylgruppe, wobei zwischen den C-Atomen der Alkylkette ein Sauerstoffatom sitzen kann, und

• M⁶³ steht für eine lineare oder verzweigte CrC₈-Alkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy- CrC₆-alkylgruppe, eine CrC₆-Alkylamino-CrC6-alkylgruppe, eine CrC₆- Alkylmercapto-CrCe-alkylgruppe, eine CrC₆-Alkoxy-CrC₆-alkylengruppe, eine CrCe-Alkylamino-CrCe-alkylengruppe, eine CrC₆-Alkylmercapto-CrC₆- alkylengruppe, eine geradkettige oder verzweigte CrC₈-Alkylengruppe, oder ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist, mit der Maßgabe, daß die Reste M⁶¹ und M⁶³ gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom der Enamingrundstruktur eine cyclische Verbindung bilden, wenn M⁶³ gleich einer linearen oder verzweigten CrC₈-Alkylengruppe, einer d- C₈-Alkoxyalkylengruppe, eine CrC6-Alkylamino-CrC₆-alkylengruppe, eine CrC₆- Alkylmercapto-CrC₆-alkylengruppe, einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom oder einem Schwefelatom ist, wobei vorzugsweise M⁶³ am aromatischen Rest M⁶¹ mit dem Kohlenstoff verbunden ist, der in ortho-Stellung zum Enamin- substituierten Kohlenstoff steht,

(C) mindestens eine reaktive Carbonylverbindung.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A ausgewählt wird aus H₂O₂ und H₂O₂ freisetzenden Verbindungen.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die H₂O₂- freisetzenden Verbindungen ausgewählt sind aus Natriumcarbonatperoxyhydrat, Harnstoffperoxid und Melaminperhydrat.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidationsmittel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt werden.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Magnesiumperoxid, Na-, K-, NH₄- Peroxodisulfat oder Na-, K-, NH -Peroxodiphosphonat, in Kombination mit der Komponete A enthalten ist.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Benzofuran-(2H)-on, Benzoylacetonitril und 2-Amino-4-imino-2-thiazolin oder deren physiologisch verträglichen Salzen enthalten ist.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente C mindestens eine Verbindung enthält, ausgewählt aus den Verbindungen gemäß Formeln I, IV, V, Via und Vlb,

wobei

• AR steht für Benzol, Naphthalin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Carbazol, Pyrrol, Pyrazol, Furan, Thiophen, 1,2,3-Triazin, 1,3,5-Triazin, Chinolin, Isochinolin, Indol, Indolin, Indolizin, Indan, Imidazol, 1 ,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, Benzimidazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Indazol, Benzoxazol, Chinoxalin, Chinazolin, Chinolizin, Cinnolin, Acridin, Julolidin, Acenaphthen, Fluoren, Biphenyl, Diphenylmethan, Benzophenon, Diphenylether, Azobenzol, Chromon, Cumarin, Diphenylamin, Stilben, wobei die N-Heteroaromaten auch quatemiert sein können,

• R³ steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkyl-, C₂-C₆-Acyl-, C₂-C₄-Alkenyl-, CrC₄-Perfluoralkyl-, eine ggf. substituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe,

• R⁴, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine CrC₆-Alkyl-, CrC₆-Alkoxy-, CrC₆-Aminoalkyl-, C C₆- Hydroxyalkylgruppe, eine CrCe-Alkoxy-CrC₆-alkyloxygruppe, eine C₂-C₆- Acylgruppe, eine Acetyl-, Carboxyl-, Carboxylato-, Carbamoyl-, Sulfo-, Sulfato-, Sulfonamid-, Sulfonamido-, C₂-C₆-Alkenyl-, eine Aryl-, eine Aryl-CrC₆- alkylgruppe, eine Hydroxy-, eine Nitro-, eine Pyrrolidino-, eine Morpholino-, eine Piperidino-, eine Amino- bzw. Ammonio- oder eine 1-lmidazol(in)iogruppe, wobei die letzten drei Gruppen mit einer oder mehrerer CrC₆-Alkyl-, CrC₆- Carboxyalkyl-, CrC₆-Hydroxyalkyl-, C₂-C₆-Alkenyl-, CrCe-Alkoxy-CrC₆-alkyl-, mit ggf. substituierten Benzylgruppen, mit Sulfo-(CrC )-alkyl- oder Heterozyklus-(Cr C )-alkylgruppen substituiert sein können, wobei auch zwei der Reste aus R⁴, R⁵, R⁶ und -Z-Y-R³ zusammen mit dem Restmolekül einen ankondensierten gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7- Ring, der ebenfalls einen ankondensierten aromatischen Ring tragen kann, bilden können, wobei das System AR in Abhängigkeit von seiner Größe weitere Substituenten tragen kann, die unabhängig voneinander für die gleichen Gruppen stehen können wie R⁴, R⁵ und R⁶,

• Z steht für eine direkte Bindung, eine Carbonyl-, eine Carboxy-(CrC₄)-alkylen-, eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Alkenylen-, C₄-C₆-Alkadienylen-, Furylen- , Thienylen-, Arylen-, Vinylenarylen-, Vinylenfurylen-, Vinylenthienylengruppe, wobei Z zusammen mit der -Y-R³-Gruppe auch einen gegebenenfalls substituierten 5-, 6- oder 7-Ring bilden kann,

• Y steht für eine Gruppe, die ausgewählt ist aus Carbonyl, einer Gruppe gemäß Formel II und einer Gruppe gemäß Formel IM,

wobei

• R⁷ steht für ein Wasserstoff atom, eine Hydroxygruppe, eine d-C₄- Alkoxygruppe, eine CrC₆-Alkylgruppe, eine CrC₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine CrCe-Alkoxy-CrCe-alkylgruppe,

• R⁸ und R⁹ stehen unabängig voneinander für eine CrCe-Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder bilden zusammen mit dem Strukturelement O-C-O der Formel III einen 5- oder 6-gIiederigen Ring.

Aldehyde mit der Formel (IV)

worin

R -.1^ι0^υ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine CrCe- Alkylgruppe, eine C C₄-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₈-PolyhydroxyaIkylgruppe, eine d-d-Alkoxy-d-d-alkylgruppe, eine d-C₄-Alkoxygruppe, eine Gruppe - OCF₃ oder eine Gruppe -CF₃, wobei die Reste R¹⁰ und R¹ zusammen mit der Vinyleneinheit in der Klammer einen 5- oder 6-gliedrigen, aromatischen oder aliphatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, n ist gleich 0, 1 , 2 oder 3

• R steht für ein Wasserstoffatom, eine CrC₆-Alkylgruppe, eine d-C₄- Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₈-Polyhydroxyalkylgruppe, eine d-d-Alkoxy-d- C₄-alkylgruppe, eine d-C₄-AIkoxygruppe, eine Gruppe -OCF₃ oder eine Gruppe -CF₃,

Ketone mit der Formel (V)

worin

R ,13 steht für ein Wasserstoffatom, eine d-C₆-Alkylgruppe, eine C C₄-

Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₈-Polyhydroxyalkylgruppe, eine d-d-Alkoxy-d-

C₄-alkylgruppe, eine C C₄-Alkoxygruppe, eine Gruppe -OCF₃ oder eine Gruppe

-CF₃

R¹⁴ steht für eine CrC₆-Alkylgruppe, eine C C₄-Monohydroxyalkylgruppe, eine

C₂-C₈-Polyhydroxyalkylgruppe, m ist gleich 1 oder 2

wobei R¹³ und R¹⁴ zusammen mit der Carbonyleinheit einen 5- oder 6-gliedrigen, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring bilden können, der gegebenenfalls wiederum einen ankondensierten 5- 6-gliedrigen, aliphatischen oder aromatischen, carbozyklischen oder heterozyklischen Ring trägt, mit der Maßgabe, daß jeder heterozyklische Ring als Heteroatome Stickstoff- oder Schwefelatome enthält,

worin

• A steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,

• R¹⁵ und R¹⁶ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine d-C₄- Alkylgruppe, eine d-d-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Gruppe R'R"N-(CH₂)_q-, worin R¹ und R¹¹ stehen unabhängig voneinander für eine CrC₆-Alkylgruppe oder eine Aryl-CrC₆-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei R¹ und R¹¹ zusammen mit dem Stickstoffatom einen aromatischen oder aliphatischen 5-, 6- oder 7-gliederigen Heterocyclus bilden kann,

• R¹⁷ und R¹⁸ bilden zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder heteroaromatischen Ring, der gegebenenfalls substituiert sein kann.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente C mindestens eine Verbindung enthält, ausgewählt aus - 5-(4-Dimethylaminophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)-penta- 2,4-dienal, 5-(4-Methoxyphenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)- penta-2,4-dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4-

Piperidinophenyl)-penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)-penta-2,4-dienal, 5- (4-Pyrrolidinophenyl)-penta-2,4-dienal, 6-(4-Dimethylaminophenyl)-hexa-3,5-dien- 2-on, 6-(4-Diethylaminophenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)-hexa- 3,5-dien-2-on, 6-(3,4-Dimethoxyphenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(2,4-Di- methoxyphenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Piperidinophenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Morpholinophenyl)-hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Pyrrolidinophenyl)-hexa-3,5- dien-2-on, 5-(4-Dimethylaminonaphth-1-yl)-penta-2,4-dienal,

- 2-Nitropiperonal, 5-Nitropiperonal, 6-Nitropiperonal, 5-Hydroxy-2-nitropiperonal, 2-Hydroxy-5-nitropiperonal, 2-Chlor-6-nitropiperonal, 5-Chlor-2-nitropiperonal, 2,6-Dinitropiperonal,

- 2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitro- benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 5- Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5-nitrobenzaIdehyd, 2-Hydroxy-3- nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2-nitrobenzaldehyd, 4- Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2-nitrobenzal- dehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6- Dinitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2- nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 3,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosali- cylaldehyd, 3-Nitro-4-formylbenzolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitro- zimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4-Nitrozimtaldehyd,

- Carbazolaldehyde oder Carbazolketone, insbesondere 9-Methyl-3- carbazolaldehyd, 9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-AcetyIcarbazol, 3,6-Diacetyl-9- ethylcarbazol, 3-Acetyl-9-methylcarbazol, 1 ,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1 ,4,9- Trimethyl-3-carbazolaldehyd,

- 4-Trimethylammoniobenzaldehyd-, 4-Benzyldimethylammoniobenzaldehyd-, 4- Trimethylammoniozimtaldehyd-, 4-Trimethylammonionaphthaldehyd-, 2-Methoxy- 4-trimethylammoniobenzaldehyd-, N-(4-Acetylphenyl)-trimethylammonium-, 4- (N,N-Diethyl)-N-methylammonio)-benzaldehyd-, N-(4-Benzoylphenyl)-trimethyla- mmonium-, N-(4-Benzoylphenyl)-N,N-diethyImethylammonium-, N-(4-Formylphe- nyl)-N-methylpyrrolidinium-, N-(4-Formylphenyl)-N-methylpiperidinium-, N-(4-For- mylphenyl)-N-methylmorpholinium-, N-(4-Acetylphenyl)-N-methylmorpholinium-, N-(4-Benzoylphenyl)-N-methylmorpholinium-, 3-Formyl-N-ethyl-N-methyIcarbazo- lium-, 3-Formyl-9,9-dimethylcarbazolium-, 1 -(4-Acetylphenyl)-3-methylimidazoli- um-, 1 -(4-Acetylphenyl)-3-methyl-2-imidazolinium-, 1 -(4-Benzoylphenyl)-3-me- thylimidazolium-, 5-Acetyl-1 ,3-diethyl-2-methylbenzimidazolium-, 5-Trimethyl- ammonio-1-indanon-Salze, insbesondere die Benzolsulfonate, p-Toluolfulfonate, Methansulfonate, Ethansulfonate, Propansulfonate, Perchlorate, Sulfate, Chloride, Bromide, lodide, Tetrachlorozinkate, Methylsulfate, Trifluormethansulfonate, Hexafluorophosphate, Tetrafluoroborate, 4-Formyl-1 -methylpyridinium-, 2-Formyl-1 -methylpyridinium-, 4-Formyl-1 - ethylpyridinium-, 2-Formyl-1 -ethylpyridinium-, 4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2- Formyl-1-benzylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,3- dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1 -methylchinolinium-, 2-Formyl-1- methylchinolinium-, 4-Acetyl-1 -methylpyridinium-, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-, 4-Acetyl-1 -methylchinolinium-, 5-Formyl-1 -methylchinolinium-, 6-Formyl-1 - methylchinolinium-, 7-Formyl-1 -methylchinolinium-, 8-Formyl-1 -methylchinolinium, 5-Formyl-1 -ethylchinolinium-, 6-Formyl-1 -ethylchinolinium-, 7- Formyl-1 -ethylchinolinium-, 8-Formyl-1 -ethylchinolinium, 5-FormyI-1-ben- zylchinolinium-, 6-Formyl-1-benzylchinolinium-, 7-Formyl-1-benzylchinolinium-, 8- Formyl-1 -benzylchinolinium, 5-Formyl-1 -allylchinolinium-, 6-Formyl-1 -allylchinolinium-, 7-Formyl-1 -allylchinolinium- und 8-Formyl-1 -allylchinolinium-, 5-Acetyl-1- methylchinolinium-, 6-Acetyl-1 -methylchinolinium-, 7-AcetyI-1 -methylchinolinium-, 8-Acetyl-1 -methylchinolinium, 5-Acetyl-1 -ethylchinolinium-, 6-Acetyl-1 -ethylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -ethylchinolinium-, 8-Acetyl-1 -ethylchinolinium, 5-Acetyl-1- benzylchinolinium-, 6-Acetyl-1 -benzylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -benzylchinolinium-, 8-Acetyl-1 -benzylchinolinium, 5-Acetyl-1 -allylchinolinium-, 6-Acetyl-1 - allylchinolinium-, 7-Acetyl-1 -allylchinolinium- und 8-Acetyl-1 -allylchinolinium, 9- Formyl-10-methylacridinium-, 4-(2-Formylvinyl)-1 -methylpyridinium-, 1 ,3- Dimethyl-2-(4-formylphenyl)-benzimidazolinium-, 1 ,3-Dimethyl-2-(4-for- mylphenyl)-imidazolinium-, 2-(4-Formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4- Acetylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4-Formylphenyl)-3- methylbenzoxazolium-, 2-(5-Formyl-2-furyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(5- FormyI-2-thienyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(3-FormyIphenyl)-3- methylbenzothiazolium-, 2-(4-Formylnaphth-1 -yl)-3-methylbenzothiazolium-, 5- Chlor-2-(4-formylphenyl)-3-methylbenzothiazolium-, 2-(4-Formylphenyl)-3,5- dimethylbenzothiazolium-, 1-Methyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1 - Methyl-4-[2-(4-acetylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1-Benzyl-4-[2-(4-formylphenyl)- ethenylj-pyridinium, 1-Methyl-4-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1-Methyl- 2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-pyridinium-, 1-Methyl-4-[2-(4-formylphenyl)- ethenylj-chinolinium, 1 -Methyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-chinolinium-, 1 -Me- thyl-2-[2-(5-formyl-2-furyl)-ethenyl]-chinolinium-, 1 -Methyl-2-[2-(5-formyl-2- thienyl)-ethenyl]-chinolinium-, 1-Methyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]- benzothiazolinium-, 1 ,3-Dimethyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-benz- imidazolinium-, 1 ,3-Dimethyl-2-[2-(4-formylphenyl)-ethenyl]-imidazolinium-, 1- Methyl-5-oxo-indeno[1,2-b]pyridinium(4-methyl-4-azonio-9-fluorenon-), 1 -Ethyl-5- oxo-indeno[1,2-b]pyridinium(4-Ethyl-4-azonio-9-fluorenon-), 1-Benzyl-5-oxo- indeno[1,2-b]pyridinium(-4-benzyl-4-azonio-9-fluorenon-), 2-Methyl-5-oxo- indeno[1 ,2-c]pyridinium-, 2-Methyl-9-oxo-indeno[2,1-c]pyridinium-, 1-Methyl-9- oxo-indeno[2,1-b]pyridinium-salze, insbesondere Benzolsulfonat, p- Toluolsulfonat, Methansulfonat, Perchlorat, Sulfat, Chlorid, Bromid, lodid, Tetrachlorozinkat, Methylsulfat, Trifluormethansulfonat, Tetrafluoroborat,

- Salicylaldehyd, Vanillin, 4-Hydroxy-3-methoxyzimtaldehyd (Coniferylaldehyd), 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4- Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidi- nobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 4-Dimethyl- aminoacetophenon, 4-Hydroxynaphthaldehyd, 4-Dimethylaminonaphthaldehyd, 4-Dimethylaminobenzylidenaceton, 4-Dimethylaminozimtaldehyd, 2- Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4- Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, trans-4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-(Dibu- tylamino)-benzaldehyd, 4-Diphenylaminobenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H- benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy-1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 4-(1 - lmidazoIyl)-benzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, lndol-3-carboxaldehyd, 1- Methylindol-3-carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-carboxaldehyd, 2-For- mylmethylen-1,3,3-trimethylindolin (Tribasen Aldehyd)

- 1 ,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1 ,3,5-Triacetylbenzol, Benzoyl-aceto- phenon, 2-(4-Methoxybenzoyl)-acetophenon, 2-(2-Furoyl)-acetophenon, 2-(2- Pyridoyl)-acetophenon, 2-(3-Pyridoyl)-acetophenon,

- 1-Phenyl-1 ,2-propandion, 1-Phenyl-1,2-butandion, 1-Phenyl-3,3-dimethyl-1 ,2- butandion, Benzil, Anisil, Salicil, 5,5'-Dibromsalicil, 2,2'-Furil, 2,2'-Thienil, 2,2'-, 4,4'-PyridiI, 6,6'-Dimethyl-4,4'-pyridil, 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Chlor-, 4-Methyl-, 4-Dimethylamino-, 4,4'-Dihydroxy-, -Dimethyl-, -Dibrom-, -Dichlor-, -Bis- dimethylamino-, 2,4-Dihydroxy-, 3,3'-Dimethoxy, 2'-Chlor-3,4-dimethoxy-, 3,4,5,3',4',5'-Hexamethoxybenzil,

- Isatinderivate, wie 5-Chlorisatin, 5-Methoxyisatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitroisatin, 5- Sulfoisatin, lsatin-5-sulfonsäure, lsatin-4-carbonsäure und lsatin-5-carbonsäure,

- N-substituierte Isatin-Derivate, wie N-Methylisatin, N-(2-Hydroxyalkyl)-isatin, N- (2-Hydroxypropyl)-isatin, N-(3-Hydroxypropyl)-isatin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)- isatin, N-(2-Sulfoethyl)-isatin, (3-Sulfopropyl)-isatin, N-Allylisatin, N-Vinylisatin, N- Benzylisatin, N-(4-Methoxybenzyl)-isatin, N-(4-Carboxybenzyl)-isatin, N-(4- Sulfobenzyl)-isatin, N-(2-Dimethylaminoethyl)-isatin, N-(2-Pyrrolidinoethyl)-isatin, N-(2-PiperidinoethyI)-isatin, (2-Morpholinoethyl)-isatin, N-(2-Furylmethyl)-isatin, N-(Thien-2-ylmethyl)-isatin, N-(Pyrid-2-ylmethyl)-isatin, N-(Pyrid-3-ylmethyl)- isatin, N-(Pyrid-4-ylmethyl)-isatin, N-Allylisatin-5-sulfonsäure, 5-Chlor-N-(2- hydroxyethyl)-isatin, 5-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-isatin, 5,7-Dichlor-N-allylisatin, 5-Nitro-N-allylisatin, N-Hydroxymethylisatin, N-Hydroxymethyl-5-methylisatin, N- Hydroxymethyl-5-chlorisatin, N-Hydroxymethyl-5-sulfoisatin, N-Hydroxymethyl-5- carboxyisatin, N-Hydroxymethyl-5-nitroisatin, N-Hydroxymethyl-5-bromisatin, N- Hydroxymethyl-5-methoxyisatin, N-Hydroxymethyl-5,7-dichlorisatin, N-Dimethyl- aminomethylisatin, N-Diethylaminomethylisatin, N-(Bis-(2-hydroxyethyl)-amino- methyl)-isatin, N-(2-Hydroxyethylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2-hydroxypropyl)- aminomethyl)-isatin, N-Pyrrolidinomethylisatin, N-Piperidinomethylisatin, N-Mor- pholinomethylisatin, N-(1 ,2,4-Triazol-1-ylmethyl)isatin, N-(lmidazol-1- ylmethyl)isatin, N-Carboxymethylaminomethylisatin, N-(2-Carboxy- ethylaminomethyl)-isatin, N-(3-Carboxypropylaminomethyl)-isatin, N-(Bis-(2- hydroxyethyl)-aminomethyl)-5-methylisatin, N-Piperidinomethyl-5-chlorisatin, N- (2-Sulfoethylamino)-isatin, sowie die Alkali- und gegebenenfalls Ammoniumsalze der sauren Verbindungen,

Chinisatin und deren Derivate, wie N-Methylchinisatin,

Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4- Hydroxyacetophenon, 2-Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hy- droxypropiophenon, 2-Hydroxybutyrophenon, 3-Hydroxybutyrophenon, 4-Hy- droxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxyacetophenon, 2,5-Dihydroxyacetophenon, 2,6- Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxyacetophenon, 3,4,5-Trihydroxyaceto- phenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Tri- methoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4-Hydroxy-3- methoxy-acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-acetophenon, 4-Amino-aceto- phenon, 4-Dimethylamino-acetophenon, 4-Morpholino-acetophenon, 4-Piperi- dino-acetophenon, 4-lmidazolino-acetophenon, 2-Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3-nitroacetophenon, Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4- carbonsäure, Benzophenon, 4-Hydroxy-benzophenon, 2-Amino-benzophenon, 4,4'-Dihydroxy-benzophenon, 2,4-Dihydroxy-benzophenon, 2,4,4'-Trihydroxyben- zophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1-acetonaphthon, 1-Hy- droxy-2-acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3-Hydroxy- flavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, Indanon, 9-Fluorenon, 3-Hydroxyfluorenon, Anthron, 1 ,8- Dihydroxyanthron,

- heterozyklische Carbonylverbindungen, wie 2-lndolaldehyd, 3-lndoIaldehyd, 1- Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3-Ace- tylindol, 1-Methyl-3-acetylindol, 2-(1 ,3,3-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1- Methylpyrrol-2-aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, 1-Pyridinaldehyd, 2-Pyridinal- dehyd, 3-Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyri- doxal, Chinolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5- Nitrofurfural, 2-Thenoyl-trifluor-aceton, Chromon-3-aIdehyd, 3-(5-Nitro-2-furyl)- acrolein, 3-(2-Furyl)-acroIein, lmidazol-2-aldehyd, 1 ,3-Diimino-isoindolin,

- Indanon-Derivate, wie z. B. 1 ,2-lndandion, 2-Oximo-1 -indanon, lndan-1 ,2,3-trion- 2-oxim, 5-Methoxy-indan-1 ,2,3-trion-2-oxim, 2-Nitro-1 ,3-indandion

sowie physiologisch verträgliche Salze der yoranstehenden Verbindungen.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eine weitere Komponente D, ausgewählt aus (a) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen, (b) Aminosäuren, (c) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und deren physiologisch verträglichen Salzen, enthält.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die primären und sekundären aromatischen Amine der Komponente D ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N- (2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,3-Dichlor-p- phenylendiamin, 2,4-Dichlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2- Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin, 2-Aminophenol, 3- Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4- aminophenol, o-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,5-Diami- notoluol, 2,5,-Diaminophenol, 2,5-Diaminoanisol, 2,5,Diaminophenethol, 4-Amino-3- methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5- Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-4-(2-hydroxyethyloxy)phenol, 3,4-Me- thylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 4-Methyla- minophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hy- droxyethylamino)phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Methyl-5-amino-4- chlorphenol, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methylphenol, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 2-(Diethylaminomethyl)-4-aminophenol, 4-Amino-1-hydroxy-2- (2-hydroxyethylaminomethyl)-benzol, 1 -Hydroxy-2-amino-5-methyl-benzol, 1 - Hydroxy-2-amino-6-methyl-benzol, 2-Amino-5-acetamido-phenol, 1 ,3-Dimethyl-2,5- diaminobenzol, 5-(3-Hydroxypropylamino-)2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, N,N-DimethyI-3-aminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenoI, 5- Amino-4-fluor-2-methylphenol, 2,4-Diamino-5-fluortoluol, 2,4-Diamino-5-(2- hydroxyethoxy)-toluol, 2,4-Diamino-5-methylphenetol, 3,5-Diamino-2-methoxy-1- methylbenzol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 3,5- Diamino-2-methoxy-toluol, 2-Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 4-Amino- benzoesäure, 2-Aminophenylessigsäure, 3-Aminophenylessigsäure, 4-Amino- phenylessigsäure, 2,3-Diaminobenzoesäure, 2,4-Diaminobenzoesäure, 2,5- Diaminobenzoesäure, 3,4-Diaminobenzoesäure 3,5-Diaminobenzoesäure, 4- Aminosalicylsäure, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzoesäure, 4-Amino- 3-hydroxy-benzoesäure, 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4- Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxy- naphthalin-1 -sulfonsäure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5- Triaminobenzol, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triamino- phenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diamino- brenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 1 -(2-Hydroxy-5-aminobenzyl)-2- imidazolidinon, 4-Amino-2-((4-[(5-amino-2-hydroxyphenyl)methyl]- piperazinyl)methyl)phenol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, 1 ,4-Bis-(4- aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, aromatische Nitrile, wie 2-Amino-4-hydroxy- benzonitril, 4-Amino-2-hydroxybenzonitril, 4-Aminobenzonitril, 2,4-

Diaminobenzonitril, Nitrogruppen-haltige Aminoverbindungen, wie 3-Amino-6- methylamino-2-nitro-pyridin, Pikraminsäure, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)-azo]-7- hydroxy-naphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid, [8-((4-Amino-3-nitrophenyl)-azo)-7- hydroxy-naphth-2-yl]-trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17), 1-Hydroxy-2- amino-4,6-dinitrobenzol, 1 -Amino-2-nitro-4-[bis-(2-hydroxyethyl)amino]-benzol, 1 - Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow Nr. 5), 1-Amino-2-nitro-4- [(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Red Nr. 7), 2-Chlor-5-nitro-N-2-hydroxyethyl- 1 ,4-phenylendiamin, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red Nr. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrophenol, 6-Nitro-o-toluidin, 1-Amino-3- methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet Nr. 1), 1-Amino-2-nitro-4- [(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-chlor-benzol (HC Red Nr. 10), 2-(4-Amino-2- nitroanilino)-benzoesäure, 6-Nitro-2,5-diaminopyridin, 2-Amino-6-chlor-4- nitrophenol, 1-Amino-2-(3-nitrophenylazo)-7-phenylazo-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Acid blue Nr. 29), 1-Amino-2-(2-hydroxy-4-nitrophenylazo)-8- naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz (Palatinchrome green), 1-Amino-2-(3- chlor-2-hydroxy-5-nitrophenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Dinatriumsalz

(Gallion), 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure Dinatriumsalz, 2,4-Diamino-3',5'- dinitro-2'-hydroxy-5-methyl-azobenzol (Mordant brown 4), 4'-Amino-4- nitrodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4'-Amino-3'-nitrobenzophenon-2-carbonsäure, 1 - Amino-4-nitro-2-(2-nitrobenzylidenamino)-benzol, 2-[2-(Diethylamino)ethylamino]-5- nitroanilin, 3-Amino-4-hydroxy-5-nitrobenzolsulfonsäure, 3-Amino-3'-nitrobiphenyl, 3- Amino-4-nitro-acenaphthen, 2-Amino-1-nitronaphthalin, 5-Amino-6-nitrobenzo-1 ,3- dioxol, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 2- Nitroanilin, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 1,2-Diamino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl- 6-nitrobenzol, 4-Nitro-1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)- benzol, 2-Nitro-1 -amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2- nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 1-Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2-nitro- benzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel VII dargestellt sind

in der R¹³ für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch CrC₆-Alkyl-, CrC₆-Hy- droxyalkyl-, d-Ce-Alkoxy- oder d-Ce-Alkoxy-CrCe-alkylgruppen substituiert sein kann, steht,

R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ und R¹⁸ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch d-Ce-Alkyl-, d-Ce-Hydroxyalkyl-, CrCe-Alkoxy-, CrC₆-Aminoalkyl- oder d-Ce-Alkoxy-CrCe-alkylgruppen substituiert sein kann, stehen, und

Z" für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel VIII

in der

• Q eine direkte Bindung, eine CH₂- oder CHOH-Gruppe bedeutet,

• Q' und Q" unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR¹⁹- Gruppe, worin R ⁹ ein Wasserstoffatom, eine -Ce-Alkylgruppe oder d-C₆- Hydroxyalkylgruppe, wobei auch beide Gruppen zusammen mit dem Restmolekül einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden können, bedeutet, die Gruppe O-(CH₂)_p-NH oder NH-(CH₂)_p'-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und

• o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,

wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostil- ben-2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, 4,4'-Diaminodiphenylsulfoxid, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylamin- 2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminodiphenylether, 3,3',4,4'- Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophen- oxy)-propan, 1 ,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4-aminophenyl- amino)propan, , 1 ,3-Bis-(4-aminophenylamino)-2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophe- nyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methyl- amin, N-Phenyl-1 ,4-phenylendiamin und Bis-(5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan.

11. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatischen Hydroxyverbindungen der Komponente D ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3- Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4- Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1- Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2- naphthalinsulfonsäure und 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.

12. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen der Komponente D ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 2-Aminopyridin, 3-Aminopyridin, 4-Aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxy- pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5-Diamino-pyridin, 2-(Aminoethylamino)-5- aminopyridin, 2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-amino-pyridin, 2-Methylami- no-3-amino-6-methoxy-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2,6-Dimethoxy-3,5- diamino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, N-[2-(2,4- Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, N-[2-(4- Aminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin, 4,5,6-Triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-tri- aminopyrimidin, 2,4-Diaminopyrimidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4-methoxy-6- methyl-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1,2,4-triazol, 3-Aminopyrazol, 3- Amino-5-hydroxypyrazol, 1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5- diaminopyrazol, 1 -Phenyl-3-methyl-4,5-diaminopyrazol, 4-Amino-2,3-dimethyl-1 - phenyl-3-pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin), 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2- Aminochinolin, 3-Aminochinolin, 8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2- Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-Aminoindazol, 6- Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Aminobenzimidazol, 5-Aminobenzothiazol, 7-Aminobenzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholino-anilin sowie Indol- und Indolinde- rivaten, wie 4-Aminoindol, 5-Aminoindol, 6-Aminoindol, 7-Aminoindol, 5,6- Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 4-Hydroxyindolin und Hydroxypyrimidin- Derivate und die physiologisch verträglichen Salze der vorgenannten Verbindungen.

13. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäuren ausgewählt sind aus Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Omithin, Prolin, Lysin, Tryptophan, 6-Aminocapronsäure und ß-Alanin.

4. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente D ausgewählt ist aus mindestens einer Verbindung der Gruppe bestehend aus N-(2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Aminophenol, 3-Aminophenol, 4-Aminophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlorphenol, 2-Methyl-5- aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)phenol, 2- Methyl-5-amino-4-chlorphenol, 6-Methyl-3-amino-2-chlorphenol, 2-Aminomethyl-4- a inophenol, 2-Diethylaminomethyl-4-aminophenol, 2-Dimethylaminomethyl-4- aminophenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2,6- Bis(2-hydroxyethylamino)-1 -methylbenzol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, Bis-(4,5-amino-2-hydroxyphenyl)-methan, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1 ,4- Bis(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,8-Bis(2,5-Diaminophenoxy)-3,6- dioxaoctan, 4,4'-Diaminodiphenylamin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminoben- zoesäure, 2,5-Diaminopyridin, 2-Dimethylamino-5-aminopyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,3-Diamino-6-me- thoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3- Amino-5-hydroxypyrazol, 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 5,6- Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin, 4-Amino-2,3-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolin-5- on (4-Aminoantipyrin), ß-Alanin, L-Prolin, L-Lysin, DL-Tyrosin sowie deren vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.

15. Mittel nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Komponente D in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Komponente B und die Verbindungen der Komponente C jeweils in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es Farbverstärker ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Piperidin, Piperidin-2- carbonsäure, Piperidin-3-carbonsäure, Piperidin-4-carbonsäure, Pyridin, 2- Hydroxypyridin, 3-Hydroxypyridin, 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1-Methylimidazol, Arginin, Histidin, Pyrrolidin, Prolin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1 ,2,4-Triazol, Piperazidin oder deren beliebigen Gemischen enthält.

18. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen direktziehenden Farbstoff, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthält.

19. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Entwicklerkomponente und gegebenenfalls mindestens eine Kupplerkomponente als Oxidationsfarbstoffvorprodukt enthält.

20. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß Ammonium- oder Metallsalze ausgewählt aus der Gruppe der Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tar- trate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, zugegeben werden.

21. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische, zwitterionische oder nichtionische Tenside enthält.

22. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, daß der pH- Wert des gebrauchsfertigen Mittels zwischen 2 und 12, vorzugsweise zwischen 4 und 10, liegt.

23. Verwendung einer Kombination aus

(A) mindestens einem Oxidationsmittel,

(B) mindestens einer CH-aciden Verbindung gemäß Anspruch 1 , (C) mindestens einer reaktiven Carbonylverbindung als eine färbende Komponente in Haarfärbemitteln.

24. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel gemäß Anspruch 1, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 15-30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.

25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß in einem Zweischrittverfahren die Komponente B vor oder nach Applikation der Komponente C auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, die auf dem Haar erhaltene Mischung einige Zeit, üblicherweise ca. 15-30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.