WO2003085074A1 - Textilschonendes textilreinigungsmittel - Google Patents

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WO2003085074A1
WO2003085074A1 PCT/EP2003/003369 EP0303369W WO03085074A1 WO 2003085074 A1 WO2003085074 A1 WO 2003085074A1 EP 0303369 W EP0303369 W EP 0303369W WO 03085074 A1 WO03085074 A1 WO 03085074A1
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acid
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liquid detergent
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PCT/EP2003/003369
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Dieter Nickel
Konstanze Mayer
Theodor Völkel
Evelyn Langen
Christian Block
Berthold Schreck
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the invention relates to a liquid textile cleaning agent, a mild detergent, a liquid detergent and a non-aqueous liquid detergent containing at least one lint reduction component. Furthermore, the invention relates to the use of lint reduction components in liquid textile cleaning agents and the use of mild detergents, liquid detergents and non-aqueous liquid detergents to reduce the formation of fluids and the formation of pills in textile fabrics. The invention further relates to a method for reducing lint formation.
  • WO 99/16956 AI describes the removal of fluff or pills by using cellulases.
  • the cellulases digest microfibers protruding from the textile fabrics and thus ensure a smooth and therefore pill-free textile surface.
  • the object of the present invention is therefore to reduce the formation of fluff and pills in textile fabrics, in particular the reduction of this formation during textile cleaning
  • the present invention therefore relates in a first embodiment to a liquid textile cleaning agent containing at least one lint reduction component in which at least 90% of the particles have a particle size of less than 100 ⁇ m, selected from the group consisting of a) biological polymers and / or b) hydrogels and /or c) the synthetic polymers and / or
  • silicone oil emulsions with an average droplet size below 50 ⁇ m.
  • the invention in a second embodiment relates to a mild detergent containing at least one lint reduction component in which at least 90% of the particles have a particle size smaller than 100 ⁇ m, selected from the group of a) biological polymers and / or b) hydrogels and / or c ) of synthetic polymers and / or
  • silicone oil emulsions with an average droplet size below 50 ⁇ m and wherein it additionally contains at least one plasticizer component.
  • the invention relates to a liquid detergent containing at least one lint reduction component in which at least 90% of the particles have a particle size of less than 100 ⁇ m, selected from the group consisting of a) biological polymers and / or b) hydrogels and / or c ) of synthetic polymers and / or
  • silicone oil emulsions with an average droplet size below 50 ⁇ m and wherein it contains anionic surfactants in amounts of up to 30% by weight, in each case based on the total agent.
  • the invention relates to a non-aqueous liquid detergent containing at least one lint reduction component in which at least 90% of the particles have a particle size of less than 100 ⁇ m, selected from the group consisting of a) biological polymers and / or b) hydrogels and / or c) the synthetic polymers and / or
  • mild detergents are understood to mean those textile cleaning agents which additionally condition the textile fabrics to be cleaned.
  • conditioning is to be understood as the finishing treatment of textile fabrics, fabrics, yarns and fabrics.
  • the conditioning gives the textiles positive properties, such as an improved soft feel, increased gloss and color brilliance, refreshing the scent, reducing the creasing behavior and the static charge, as well as facilitating ironing behavior.
  • the conditioning in the context of this invention leads to a gentle treatment of the textiles, ascertainable from a reduced formation of fluff and pills. Delicates are preferred for cleaning delicate textiles such as linen, wool, silk or cotton.
  • Liquid detergents in the context of this invention are liquid to gel-type textile cleaning agents at 20 ° C., which can be used universally.
  • Non-aqueous liquid detergents in the context of this invention are liquid to gel-type textile cleaning agents which have a low water content and can be packaged in portions in water-soluble casings.
  • non-aqueous is to be understood as meaning agents which contain only small amounts of free water, ie water which is not bound as water of crystallization or in any other way. Since even non-aqueous solvents and raw materials (especially such technical qualities) have certain water contents, completely water-free agents can only be produced on an industrial scale with great effort and high costs.
  • small amounts of free water are therefore tolerable, which are below 15% by weight, preferably below 10% by weight, particularly preferably below 5% by weight, based in each case on the finished composition. lie.
  • the liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention contain at least one lint reduction component, in which at least 90% of the particles have a particle size smaller than 100 ⁇ m, selected from the group of a) biological polymers and / or b) hydrogels and / or c) the synthetic polymers and / or
  • the fluff reduction components are present in the liquid textile detergents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents as finely divided polymer particles or polymer emulsions or polymer dispersions which have a substantivity to textile fabrics or textile fibers.
  • the lint reduction components are in the form of water-insoluble polymers.
  • biological polymers are also polymers that are only partially of biological or biotechnological origin.
  • biological polymers in which at least 60%, preferably at least 80% and in particular at least 90% of the molecular weight is of biological or biotechnological origin.
  • Particularly preferred biological polymers are selected from the group of celluloses.
  • Microcrystalline cellulose of natural origin for example Arbocel ® BE 600-10, Arbocel ® BE 600-20 and Arbocel ® BE 600-30 ex Rettenmaier or biotechnological origin, for example Cellulon ® ex Kelco, are extremely preferred.
  • Microbiologically fermented celluloses as described, for example, in US Pat. No. 6,329,192 B1, are also suitable for use as a lint reduction component.
  • Cellulose derivatives are also suitable for use as lint reduction components.
  • examples are the alkylated and / or hydroxyalkylated polysaccharides, cellulose ethers, for example hydroxypropylmethyl cellulose (HPMC), ethyl (hydroxyethyl) cellulose (EHEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), methyl cellulose (MC), propyl cellulose (PC), carboxymethyl methyl cellulose (CMMC), hydroxybutyl cellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), Hydrdoxyethylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethylethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC) MHEPC) and mixtures thereof
  • At least 90% of the particles have a particle size smaller than 100 ⁇ m, preferably smaller than 50 ⁇ m, particularly preferably smaller than 20 ⁇ m.
  • Hydrogels are furthermore suitable as lint reduction components, hydrogels made from biological polymers being particularly preferred. Since hydrogels are water-based systems based on hydrophilic but water-insoluble polymers that exist as a three-dimensional network, the particles on the textile surface after the drying process are much smaller and are usually only a tenth or less of their original volume. The tiny particles are therefore no longer recognizable to the naked eye.
  • hydrogels that are present in fine particles are suitable as hydrogel dispersions. Particularly suitable are hydrogels in which at least 90% of the particles have a particle size smaller than 100 ⁇ m, preferably smaller than 50 ⁇ m, particularly preferably smaller than 20 ⁇ m. Hydrogels in which at least 90% of the particles have a particle size of less than 500 nm are particularly suitable. Natural polymers such as agarose, gelatin, curdlan, alginates, pectinates, carageenans, chitosans are suitable as hydrogels.
  • An improved absorption behavior of the hydrogel particles during the textile cleaning process can additionally be achieved by their cationic modification.
  • Networks are formed primarily via covalent bonds or via electrostatic, hydrophobic or dipole, dipole interactions.
  • micro- and nanoscale hydrogels The production of micro- and nanoscale hydrogels is state of the art and has already been described in numerous publications.
  • nanoscale hydrogel particles can take place via microemulsion polymerization of a water / oil emulsion stabilized in most cases with emulsifiers by homogenization using high-pressure homogenizers or rotor-stator homogenizers.
  • the aqueous phase contains the dispersed polymers or monomers.
  • the lint reduction components can be selected from the group of synthetic polymers, such as, for example.
  • synthetic polymers such as, for example.
  • the synthetic polymers can be added to the agents according to the invention as finely divided powders or dispersions or, in a preferred embodiment, can also be present as hydrogels.
  • the polycarboxylates have proven to be particularly suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 1,000,000 g / mol, preferably 1,000 to 70,000 g / mol. Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 12,000 to 30,000 g / mol.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid or of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molar mass, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 15,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the preferred products are either in the form of aqueous solutions with solids contents of, for example, 30 to 40% or are spray-dried powders with a solids content of, for example, 90% by weight.
  • the products of the Norasol R series and the products of the Acrysol R series from BASF and Rohm & Haas can be used, for example.
  • At least 90% of the particles preferably have a particle size of less than 100 ⁇ m, preferably less than 50 ⁇ m, particularly preferably less than 20 ⁇ m.
  • silicone oils Another important group of lint reduction components are silicone oils.
  • R 4 and R 5 independently of one another represent linear or branched alkyl groups having 6 to 50 carbon atoms.
  • the links to the Si atoms are made via C-Si or CO-Si bonds.
  • the number z is between 1 and 10,000.
  • the silicones functionalized with amino groups such as, for example, aminopolydimethylsiloxanes, are particularly suitable.
  • the silicone oil derivatives can also carry ammonium groups since these support the pull-up behavior on textile fabrics and yarns.
  • the silicone oils are advantageously in the form of emulsions in which the mean droplet size is below 50 ⁇ m.
  • the conditioning agents according to the invention contain the fluff components in amounts of 0.005 to 15% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 7% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight .-%, each based on the entire average.
  • the liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention additionally contain nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants not only increases the washing performance of the agents according to the invention, but also supports the dispersion and homogeneous distribution of the lint reduction component (s).
  • Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 mol ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 mol propylene oxide (PO) per mol alcohol, used.
  • C 6 -C 6 alcohol alkoxylates advantageously ethoxylated and / or propoxylated C 10 -C 15 alcohol alkoxylates, in particular Ci 2 -C 14 alcohol alkoxylates, with a degree of ethoxylation between 2 and 10, preferably between 3 and 8, and / or a degree of propoxylation between 1 and 6, preferably between 1, 5 and 5.
  • the alcohol radical can preferably be linearly or particularly preferably methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, -C 2 -alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 . ⁇ alcohol with 7 EO, C 13 . 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C ⁇ 2 . 14 -alcohol with 3 EO and C 12 .
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • alkoxylated amines advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines with preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 mol ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 mol propylene oxide (PO ) per mole of amine.
  • EO mol ethylene oxide
  • PO mol propylene oxide
  • the end-capped alkoxylated fatty amines and fatty alcohols have proven to be particularly advantageous, particularly for use in the non-aqueous formulations according to the invention.
  • the terminal hydroxyl groups of the fatty alcohol alkoxylates and fatty amine alkoxylates are etherified in the end-capped fatty alcohol alkoxylates and fatty amine alkoxylates by dC ⁇ o -alkyl groups, preferably methyl or ethyl groups.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) x e.g. B. as compounds, especially with anionic surfactants, are used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol that stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as they are are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably produced by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is usually a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups are at a sufficient distance, so that they can act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants means not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol trisulfates and ether sulfates according to international patent application WO-A-96/23768.
  • End group-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi- and multifunctionality.
  • the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
  • Gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides can also be used.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula,
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula
  • R-CO-N- [Z] in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 7 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated, derivatives of this rest.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331, into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • the liquid textile cleaning agents contain alkoxylated fatty alcohols, particularly preferably ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohols.
  • nonionic surfactants selected from the group of alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, in particular mixtures of alkoxylated fatty alcohols and alkyl glycosides, are used.
  • the mild detergents according to the invention contain nonionic surfactants in amounts of up to 30% by weight, preferably from 5 to 25% by weight, particularly preferably from 10 to 20% by weight, in each case based on the total agent ,
  • the liquid detergents according to the invention have nonionic surfactants in amounts of up to 30% by weight, preferably from 5 to 20% by weight, in particular from 10 to 15% by weight, in each case based on the total composition.
  • the non-aqueous liquid detergents according to the invention have nonionic surfactants in an amount of up to 35% by weight, preferably from 15 to 25% by weight, in each case based on the total composition.
  • the liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain anionic surfactants.
  • anionic surfactants Through the use of anionic surfactants, the dirt release behavior of the agents according to the invention during the Washing process significantly increased without significantly affecting the fluff reduction components.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 . 13 -Alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 2 -i8 monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products receives.
  • Alkanesulfonates made from C 12 are also suitable.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become.
  • Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • the alk (en) yl sulfates are the alkali and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 2 -C 5 alkyl sulfates and C 4 - C 15 alkyl sulfates are preferred for washing technology reasons.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • 21 alcohols such as 2-methyl-branched C 9 n alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 - ⁇ 8 fatty alcohols with 1 to 4 EO, which are referred to as fatty alcohol ether sulfates suitable and particularly preferred anionic surfactants in the context of this invention.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C B. 1B - fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which are nonionic surfactants in themselves.
  • sulfosuccinates the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or tri-ethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the ammonium salts in particular the salts of organic bases, such as, for example, isopropylamine, are preferred.
  • Ether carboxylic acids are water hardness sensitive and have excellent Surfactant properties. Production and application are, for example, in soaps, oils, fats, waxes 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) and Tenside Deterg. 25, 308 (1988).
  • the textile cleaning agents according to the invention contain anionic surfactants, preferably selected from the group consisting of fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates and / or alkylbenzenesulfonates and / or soaps.
  • the mild detergents according to the invention contain anionic surfactants in amounts below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 1% by weight, in each case based on the total agent.
  • the liquid detergents according to the invention contain anionic surfactants in amounts of up to 30% by weight, preferably up to 25% by weight, particularly preferably from 5 to 20% by weight, in particular from 8 to 15% by weight , each based on the total mean.
  • the non-aqueous liquid detergents according to the invention contain anionic surfactants in amounts of up to 60% by weight, preferably from 20 to 50% by weight, in particular from 30 to 45% by weight, in each case based on the total composition.
  • liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain complexing agents.
  • Complexing agents improve the stability of the agents and protect, for example, against the decomposition of certain ingredients of wash-active formulations catalyzed by heavy metals.
  • the group of complexing agents includes, for example, the alkali metal salts of nitrilotriacetic acid (NTA) and their derivatives and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polymaleates and polysulfonates.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polymaleates and polysulfonates.
  • Low molecular weight hydroxycarboxylic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid or gluconic acid and their salts are also suitable.
  • organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta (ethylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1 , 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta (ethylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1 , 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • the complexing agents are present in an amount of up to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, particularly preferably from 0.1 to 2 and in particular from 0.3 to 1.0% by weight, based in each case on the total agent.
  • liquid textile cleaning agents or delicate detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain enzymes.
  • Enzymes support the washing processes in a variety of ways, especially in removing badly bleachable contaminants, such as protein stains.
  • Particularly suitable enzymes are those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases help to remove stains such as protein, fat or starchy stains and graying in the laundry.
  • Cellulases and other glycosyl hydrolases can also help to retain color and increase the softness of the textile by removing pilling and microfibrils.
  • Oxireductases can also be used to bleach or inhibit the transfer of color.
  • Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens are particularly suitable.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest.
  • Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes.
  • Peroxides or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since different types of cellulase differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes can be adsorbed or coated as a shaped body on carriers in order to protect them against premature decomposition.
  • the liquid textile cleaning agents according to the invention contain enzymes, preferably selected from the group of proteases and / or amylases and / or cellulases.
  • the mild detergents according to the invention contain cellulase, preferably in an amount of 0.005 to 2% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, in particular 0.02 to 0.5% by weight, each based on the total mean.
  • the liquid detergents according to the invention contain protease and / or amylase, particularly preferably any mixtures of protease and amylase.
  • the non-aqueous liquid detergents according to the invention contain enzymes, preferably selected from the group of proteases and / or amylases and / or cellulases, particularly preferably any mixtures of proteases, amylases and cellulases.
  • liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention advantageously have a viscosity of 50 to 5000 mPas, particularly preferably 50 to 3000 mPas and in particular 500 to 1500 mPas (measured at 20 ° C. with a rotary viscometer (Brookfield RV, spindle 2) at 20 rpm (rpm: revolutions per minute)).
  • liquid textile cleaning agents or delicate detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention contain one or more solvents.
  • Solvents which can be used in the agents according to the invention come, for example, from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, butoxy propoxy propanol (BPP), dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, diisopropy
  • glycol ethers are available under the trade names Arcosolv ® (Arco Chemical Co.) or Cellosolve ® , Carbitol ® or Propasol ® (Union Carbide Corp.); these also include, for example, ButylCarbitol ® , HexylCarbitol ® , MethylCarbitol ® , and Carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • Arcosolv ® Arco Chemical Co.
  • Cellosolve ® Carbitol ®
  • Propasol ® Union Carbide Corp.
  • ButylCarbitol ® HexylCarbitol ®
  • MethylCarbitol ® MethylCarbitol ®
  • Carbitol ® itself, (2- (2-ethoxy) ethoxy) ethanol.
  • the choice of the glycol ether can be easily made by those skilled in the art based on its volatility,
  • Pyrrolidone solvents such as N-alkylpyrrolidones, for example N-methyl-2-pyrrolidone or NC 8 -C 2 -alkylpyrrolidone, or 2-pyrrolidone, can also be be set.
  • glycerol derivatives in particular glycerol carbonate.
  • the alcohols which can be used as a cosolvent in the present invention include liquid polyethylene glycols with a low molecular weight, for example polyethylene glycols with a molecular weight of 200, 300, 400 or 600.
  • suitable cosolvents are other alcohols, for example (a) lower Alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and n-butanol, (b) ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (c) C 2 -C 4 polyols such as a diol or a triol, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or mixtures thereof. From the class of diols, 1,2-octanediol is particularly preferred.
  • the agents according to the invention can contain one or more water-soluble organic solvents.
  • Water-soluble is understood here to mean that the organic solvent in the amount contained is soluble in an optionally aqueous medium.
  • the conditioning agent according to the invention contains one or more solvents from the group comprising C to C 4 monoalcohols, C 2 to C 6 glycols, C 3 to C 2 glycol ethers and glycerol, in particular ethanol.
  • the C 3 to C 12 glycol ethers according to the invention contain alkyl or alkenyl groups with less than 10 carbon atoms, preferably up to 8, in particular up to 6, particularly preferably 1 to 4 and extremely preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • Ci- to C 4 monoalcohols are ethanol n-propanol, / so-propanol, and te / ⁇ -butanol.
  • Preferred C 2 -C 6 -glycols are ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, 1, 5-pentanediol, neopentyl glycol and 1, 6-hexanediol, in particular ethylene glycol and 1, 2-propylene glycol.
  • Preferred C 3 to C 12 glycol ethers are di-, tri-, tetra- and pentaethylene glycol, di-, tri- and tetrapropylene glycol, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether as well as the solvents butoxydiglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, butyl designated according to INCI.
  • Ethoxydiglycol ethoxyethanol, ethyl hexanediol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, 3-methoxybutanol, methoxyethanol, methoxyisopropanol and methoxymethylbutanol.
  • the mild detergents according to the invention contain up to 95% by weight, particularly preferably 20 to 90% by weight and in particular 50 to 80% by weight of one or more solvents, preferably water-soluble solvents and in particular water.
  • the liquid detergents according to the invention contain up to 90% by weight, particularly preferably 20 to 85% by weight and in particular 50 to 80% by weight of one or more solvents, preferably water-soluble solvents and in particular water.
  • the non-aqueous liquid detergents according to the invention contain organic solvents in amounts of up to 50% by weight, preferably up to 45% by weight, in particular from 20 to 40% by weight, in each case based on the total composition.
  • Components can contain the liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents plasticizer components according to the invention.
  • additional plasticizer components has proven to be extremely advantageous, especially for mild detergents.
  • the plasticizer components condition the textile fabrics during the washing process, so that an additional conditioning rinse is no longer necessary.
  • the use of plasticizer components has proven particularly useful when washing delicate textiles such as silk, wool or linen, which are washed and ironed at low temperatures. The plasticizer components make ironing the textiles easier and reduce the static charge of the textile materials.
  • fabric softening components are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as are used in hair care products and also in textile finishing agents.
  • Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (I) and (II),
  • R and R 1 are an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms
  • R 2 is a saturated CC alkyl or hydroxyalkyl radical
  • R 3 is either R, R 1 or R 2 or is an aromatic radical.
  • X " stands for either a halide, methosulfate, Methophosphate or phosphate ion and mixtures of these.
  • Examples of cationic compounds of the formula (I) are didecyldimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
  • R 4 represents an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • R 5 stands for H, OH or O (CO)
  • R 7 stands for H, OH or O (CO)
  • R 8 independently of R 5 stands for H, OH or O (CO)
  • R 7 and R 8 each independently represent an aliphatic alkyl radical with 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds
  • m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3.
  • X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof.
  • Compounds in which R 6 is also OH are particularly preferred, and examples of compounds of the formula (II) are methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate , Bis- (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfate or methyl-N, N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) -ammonium methosulfate.
  • Quaternized compounds of the formula (II) are used which have unsaturated alkyl chains, the acyl groups are preferred, the corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight) of greater than 30 : 70, preferably greater than 50: 50 and in particular g have more than 70:30.
  • Commercial examples are the methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates sold by Stepan under the trademark Stepantex ® or the products from Cognis known as Dehyquart ® . the Goldschmidt-Witco products known as Rewoquat ® .
  • Further preferred compounds are the diesterquats of the formula (III), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also ensure stability and color protection.
  • R 21 and R 22 each independently represent an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • other known compounds can also be used, such as quaternary imidazolinium compounds of the formula (IV),
  • R 9 is H or a saturated alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • R 10 and R 11 independently of one another each represent an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical with 12 to 18 carbon atoms
  • R 10 alternatively also for O (CO) R 20
  • R 20 denotes an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms
  • Z denotes an NH group or oxygen
  • q can assume integer values between 1 and 4.
  • Further suitable quaternary compounds are represented by Formula (V) described
  • R 12 , R 13 and R 4 independently of one another represent a C 4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group
  • R 15 and R 16 each independently represent a C ⁇ 28 alkyl group
  • r is a number between 0 and 5 is.
  • short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride,
  • Protonated alkylamine compounds which have a plasticizing effect and the non-quaternized, protonated precursors of the cationic emulsifiers are also suitable.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic compounds which can be used according to the invention.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium- also known as merquats.
  • polyquaternized polymers eg Luviquat Care from BASF
  • cationic biopolymers based on chitin and their derivatives for example the polymer available under the trade name Chitosan ® (manufacturer: Cognis).
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquartary polydimethylsiloxane, Quaternium-80), and silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
  • Q2-7224 commercially available products
  • Dow Corning a stabilized trimethylsilylamodimethicone
  • Dow Corning 929 emulsion containing a hydroxylamino-modified silicone,
  • the alkylamidoamines can be in their non-quaternized or, as shown, their quaternized form.
  • R 17 can be an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5.
  • R 18 and R 19 are each independently H, C 1 _ 4 alkyl or hydroxyalkyl.
  • Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as that known under the name Tego Amid ® S 18 Stearylamidopropyldimethylamine or the 3-tallowamidopropyltrimethylammonium methosulfate available under the name Stepantex ® X 9124, which are characterized not only by a good conditioning effect but also by a color transfer inhibiting effect and especially by their good biodegradability.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) - N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate and / or N-methyl -N (2-hydroxyethyl) -N, N- (palmitoyloxyethyl) ammonium methosulfate.
  • nonionic plasticizers are polyoxyalkylene glycerol alkanoates, as described in British Patent GB 2,202,244, polybutylenes, as described in British Patent GB 2,199,855, long-chain fatty acids as described in EP 13 780, ethoxylated fatty acid ethanolamides as described in EP 43 547, alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono, di and triester, as described in EP 698 140 and fatty acid esters of polycarboxylic acids, as described in German Patent DE 2,822,891.
  • the mild detergents according to the invention contain cationic surfactants, preferably alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group.
  • esterquats of the above-mentioned formula II has proven to be particularly advantageous and effective.
  • X ' with R linear saturated or unsaturated alkyl radical having 11 to 19, preferably 13 to 17 carbon atoms
  • the fatty acid radicals are tallow fatty acid radicals.
  • X ' is either a halide, for example Chloride or bromide, methophosphate or phosphate ion, preferably from methosulfate ion, and mixtures of these.
  • the lint-reducing and crease-reducing as well as the pill-reducing effects have proven to be particularly intensive, especially when microcrystalline cellulose, as described above, is used as the lint-reducing component.
  • N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate or N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (dipalmitoylethyl) ammonium methosulfate are preferred.
  • the mild detergents according to the invention contain plasticizer components in an amount of up to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 7% by weight and in particular from 1 to 3 wt .-%, each based on the total agent.
  • liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can contain pearlescent agents. Pearlescent agents give the textiles an additional sheen and are therefore preferably used in the mild detergents according to the invention.
  • suitable pearlescent agents are: alkylene glycol esters; Fatty acid alkanol amides; partial glycerides; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms; Ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms, fatty acids and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
  • liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain thickeners.
  • the use of thickeners in the liquid detergent according to the invention has proven to be particularly advantageous.
  • the use of thickeners has proven particularly useful for liquid detergent in the form of a gel.
  • the thickened consistency of the agent simplifies the application of the agent directly to the stains to be treated. This prevents a run, as is usual with low-viscosity agents.
  • Polymers derived from nature that are used as thickeners are, for example, agar agar, carrageenan, tragacanth, acacia, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob bean flour, starch, dextrins, gelatin and casein.
  • Modified natural products come primarily from the group of modified starches and celluloses, examples include carboxymethyl cellulose and cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and core meal ether.
  • a large group of thickeners that are widely used in a wide variety of applications are the fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes.
  • Thickeners from said Substanzkiassen are widely available commercially and are sold for example under the trade name Acusol ® -820 (methacrylic acid (stearyl alcohol-20 EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% in water, Rohm & Haas), Dapral ® -GT-282-S (alkyl polyglycol ether, Akzo), Deuterol ® polymer 11 (dicarboxylic acid copolymer, Schönes GmbH), Deuteron ® -XG (anionic heteropolysaccharide based on ⁇ -D-glucose, D-manose, D-glucuronic acid , Schönes GmbH), Deuteron ® -XN (non-ionic polysaccharide, Schönes GmbH), Dicrylan ® -Deickener-O (ethylene oxide adduct, 50% in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA ® -81 and EMA ®
  • a preferred polymeric polysaccharide thickener is xanthan, a microbial anionic heteropolysaccharide that is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions and has a molecular weight of 2 to 15 million g / mol.
  • Xanthan is formed from a chain with ⁇ -1, 4-bound glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate, the number of pyruvate units determining the viscosity of the xanthan.
  • Xanthans and modified xanthans can be used with particular advantage on account of their extensive acid stability and oxidation stability.
  • the liquid detergents according to the invention additionally contain thickeners, preferably in amounts of up to 10% by weight, particularly preferably up to 5% by weight, in particular from 0.1 to 1% by weight, in each case based on the total Medium.
  • liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain odor absorbers and / or color transfer inhibitors.
  • color transfer inhibitors has proven particularly useful for the fine and liquid detergents according to the invention.
  • odor absorbers has proven to be very helpful for the deodorization of malodorous recipe components, such as amine-containing components, but also for the sustainable deodorization of the washed textiles.
  • the agents according to the invention optionally contain 0.1% by weight to 2% by weight, preferably 0.2% by weight to 1% by weight, of color transfer inhibitor, which in a preferred embodiment of the invention is a polymer from vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, vinyl pyridine N-oxide or a copolymer of these.
  • color transfer inhibitor which in a preferred embodiment of the invention is a polymer from vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, vinyl pyridine N-oxide or a copolymer of these.
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which supplies hydrogen peroxide in water, as are known, for example, from international patent applications WO 92/18687 and WO 91/05839.
  • a mediator compound for peroxidase for example an acetosyrinone known from international patent application WO 96/10079, a phenol derivative known from international patent application WO 96/12845 or a phenotiazine known from international patent application WO 96/12846 or Phenoxazine is preferred in this case, it also being possible to use the above-mentioned polymeric color transfer inhibitor active ingredients.
  • polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10,000 to 60,000, in particular in the range from 25,000 to 50,000.
  • copolymers those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 with an average molecular weight in the range from 5,000 to 50,000, in particular 10,000 to 20,000, are preferred.
  • Preferred deodorant substances for the purposes of the invention are one or more metal salts of an unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid with at least 16 carbon atoms and / or a resin acid with the exception of the alkali metal salts and any mixtures thereof.
  • a particularly preferred unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or poly-hydroxylated fatty acid with at least 16 carbon atoms is ricinoleic acid.
  • a particularly preferred resin acid is abietic acid.
  • Preferred metals are the transition metals and the lanthanoids, in particular the transition metals of the groups Villa, Ib and llb of the periodic table, and lanthanum, cerium and Neodymium, particularly preferably cobalt, nickel, copper and zinc, extremely preferably zinc.
  • the cobalt, nickel and copper salts and the zinc salts have a similar effect, but the zinc salts are preferred for toxicological reasons.
  • One or more metal salts of ricinoleic acid and / or abietic acid preferably zinc ricinoleate and / or zinc abietate, in particular zinc ricinoleate, are to be used as advantageous and therefore particularly preferred as deodorising substances.
  • Cyclodextrins as well as any mixtures of the aforementioned metal salts with cyclodextries, preferably in a weight ratio of 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1 and in particular, have been found to be further suitable deodorant substances in the sense of the invention from 1: 3 to 3: 1.
  • the term “cyclodextrin” includes all known cyclodextrins, i.e. both unsubstituted cyclodextrins with 6 to 12 glucose units, in particular alpha-, beta- and gamma-cyclodextrins and their mixtures and / - or their derivatives and / or their mixtures.
  • liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain further surfactants, for example amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or the like.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazoliniumbetaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula I,
  • R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] x -N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2 ) rn - [CH (OH) -CH 2 ] y - ⁇ - (I) in R 1 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 8-18 -alkyl radical, preferably a saturated C 10-16 alkyl group, for example a saturated C ⁇ 2 - ⁇ 4 alkyl radical,
  • n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, x 0 or 1, preferably 1,
  • R 2 , R 3 independently of one another are a C 1 -C 4 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, such as, for example, a hydroxyethyl radical, but in particular a methyl radical, m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, y 0 or 1 and
  • alkyl and alkyl amido betaines, betaines of formula I with a carboxylate group are also called carbobetaines.
  • Preferred amphoteric surfactants are the alkylbetaines of the formula (Ia), the alkylamido betaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (Id),
  • amphoteric surfactants are the carbobetaines, in particular the carbobetaines of the formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamidobetaines of the formula (Ib).
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds named according to INCI: Almondamidopropyl betaine, apricotamidopropyl betaine, avocadamidopropyl betaine, Babassuamidopropyl betaine, behenamidopropyl betaine, behenyl betaine, betaine, canolamidopropyl betaine, caprylic / capramidopropyl betaine, carnitine, cocitine, cetin , Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco / Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Di-hydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinyl
  • R 6 [CO-NH- (CH 2 ) w ] zN + (R 7 ) (R 8 ) -O- (II) in which R 6 is a saturated or unsaturated C ⁇ - ⁇ -ralkyl radical, preferably C 8 .i 8 -Alkylrest, in particular a saturated C 10 - 16 alkyl radical, for example a saturated C ⁇ - 2 -alkyl radical, which in the alkylamidoamine oxides via a carbonylamidoalkylene group -CO-NH- (CH 2 ) z - and in the alkoxyalkylamine oxides via an oxaalkylene group -O- (CH 2 ) z - is bonded to the nitrogen atom N, where z for a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, R 7 , R 8 independently of one another is a C 1-4 alkyl radical, optionally is hydroxy-substituted, such as a hydroxyethy
  • Suitable amine oxides are the following compounds named in accordance with INCI: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimethyl Oxide Oxide, Dioxopoxymethyl Oxide Oxide, Diaminopyrimethyl Oxide Oxide, Diaminopyrimethyl Oxide Oxide, , Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Taliowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated T
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (IM), R 9 -CO-NR 10 - (CH 2 ) rN (R 11 ) - (CH 2 CH 2 ⁇ ) r (CH 2 ) k - [CH ( OH)]
  • R 10 is a hydrogen atom H or a -CC alkyl radical, preferably H, i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su), j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1, k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated one
  • Alkanolamine e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkylamido alkylamines are the following compounds named according to INCI: Caproamphodipropionate, Disodium caprylic loamphodiacetate Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido amphopropionates, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, disodium, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethyl- hydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium isostearoamododropateate, disodium laureth-5 carboxyamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium lauroamphodipropionate, disodium PPG-2-isodecamate, disodium steaphodateate Sodium caproamphoacetate, sodium capro
  • Preferred alkyl-substituted amino acids according to the invention are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (IV),
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine,
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" may have the same or two different meanings in the two carboxy groups, e.g. Can be hydrogen and sodium or twice sodium is
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (IVa)
  • alkyl-substituted amino acids are the following compounds named in accordance with INCI: aminopropyl lauryl glutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA lauraminopropionate, disodium cocaminopropyl iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium lauriododipropionate, disodium stiminodiaminodipinate, disodium stearinodinodipodate, disodium stearinodipinate, disodium stearinodinodiphenate, disodium stearinodipinate , Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Meth
  • Acylated amino acids are amino acids, especially the 20 natural ⁇ -amino acids, which carry the acyl residue R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH on the amino nitrogen atom, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 -alkyl radical, preferably C 8 . 16 is alkyl group, for example a saturated C 12 .. 4 alkyl radical - 18 alkyl radical, preferably a saturated C 10 degrees.
  • the acylated amino acids can also be used as alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • Exemplary acylated amino acids are the acyl derivatives summarized according to INCI under amino acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, caprylyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • the total surfactant content, without the amount of fatty acid soap is below 55% by weight, preferably below 50% by weight, particularly preferably between 38 and 48% by weight, in each case based on the total composition.
  • the liquid textile cleaning agents or mild detergents or liquid detergents or non-aqueous liquid detergents according to the invention can additionally contain further detergent detergents.
  • Additives contain, for example from the group of builders, bleaching agents, bleach activators, electrolytes, pH-adjusting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, graying inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing assistants , optical brighteners, anti-redeposition agents, viscosity regulators, anti-shrink agents, corrosion inhibitors, preservatives, phobing and impregnating agents.
  • the agents according to the invention can contain builders.
  • All builders commonly used in detergents and cleaning agents can be incorporated into the agents according to the invention, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x 0 2x + ⁇ »H 2 0, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 0 5 • yH 2 0 are preferred, with ⁇ -sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments.
  • This is to be interpreted sc that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • zeolite X and zeolite A (approx )
  • VEGOBOND AX ® a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx )
  • zeolite X and zeolite A (approx )
  • VEGOBOND AX ® a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx )
  • zeolite A (approx )
  • phosphates as builder substances, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
  • Organic builder substances which can be used as cobuilders and which of course also serve to regulate viscosity are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA) and their descendants, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus serve also for setting a lower and milder pH value of detergents or cleaning agents.
  • Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
  • Other acidifiers that can be used are known pH regulators such as sodium hydrogen carbonate and sodium hydrogen sulfate.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molar masses specified in this document.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group. Suitable polymers can also comprise substances which consist partly or completely of units of vinyl alcohol or its derivatives.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as an aqueous solution or preferably as a powder.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • allylsulfonic acids such as, for example, in EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • biodegradable polymers made up of more than two different monomer units, for example those which according to DE-A-43 00 772 Monomeric salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C-42 21 381 as monomer salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those which are described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A-19540 086 that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • Polyvinylpyrrolidones, polyamine derivatives such as quaternized and / or ethoxylated hexamethylene diamines are also suitable.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0427 349, EP-A-0472 042 and EP-A-0 542496 and the international ones Patent applications WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 and WO -A-95/20608 known.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are further suitable cobuilders.
  • Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
  • the agents according to the invention can optionally builders in amounts of 1 to 30 wt .-%, preferably 10 to 25 wt .-%.
  • the non-aqueous liquid detergents according to the invention advantageously contain water-soluble builders as builders, preferably from the group of the oligo- and polycarboxylates, the carbonates and the crystalline and / or amorphous silicates.
  • the salts of citric acid have proven to be particularly suitable, the alkali and, in particular, the sodium salts being preferred.
  • the agents according to the invention in particular the non-aqueous liquid detergents according to the invention, can contain bleaching agents.
  • bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O-providing peracid salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid.
  • peroxopyrophosphates citrate perhydrates
  • H 2 O-providing peracid salts or peracids such as persulfates or persulfuric acid.
  • the urea peroxohydrate percarbamide which can be described by the formula H 2 N-CO-NH 2 ⁇ 2 0 2 , can also be used.
  • Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids.
  • Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperimoycapidoxyhex, phthalate o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamide operadipic acid and N-none-nylamidopersuccinate, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1, 12-diperoxycarboxylic acid, 1, 9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxydalsyl acid, 4-diperoxydiacid, 2-diperoxydiacid, 2-diperoxydiacid, 2-diperoxydiacid
  • the agents according to the invention can contain bleach activators.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • Multi-acylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylene diamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), are preferred.
  • TAED tetraacetylethylene diamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • TAGU tetraacetylglycoluril
  • N-acylimides especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetyl acetyl, triacetyl acetyl, especially triacetyl acetyl, acetic acid triacetyl acetic acid, triacetyl acetyl, especially triacetyl acetyl , 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and the enol esters known from German patent applications DE 196 16 693 and DE 196 16 767 as well as acetylated sorbitol and mannitol or their mixtures described in European patent application EP 0 525 239 (
  • the agents according to the invention can contain electrolytes.
  • a wide range of different salts can be used as electrolytes from the group of inorganic salts.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCl 2 in the agents according to the invention is preferred.
  • the proportion of electrolytes in the agents according to the invention is usually 0.5 to 5% by weight.
  • the agents according to the invention can contain pH adjusting agents.
  • pH adjusting agents In order to bring the pH of the agents according to the invention into the desired range, the use of pH adjusting agents can be indicated. All known acids or alkalis can be used here, provided that their use is not prohibited for application-related or ecological reasons or for reasons of consumer protection. The amount of these adjusting agents usually does not exceed 2% by weight of the total formulation.
  • the agents according to the invention can contain colorants and fragrances.
  • Colorants and fragrances are added to the agents according to the invention in order to improve the aesthetic impression of the products and, in addition to the washing or cleaning performance, to provide the consumer with a visually and sensorially "typical and unmistakable" product.
  • Individual fragrance compounds for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbyl acetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexyl benzylatepylpionate, and
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones include, for example, the jonones, o-isomethyl i
  • Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, nero-liol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • the agents according to the invention can contain UV absorbers.
  • the agents can contain UV absorbers, which absorb onto the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of the other formulation components.
  • UV absorbers are understood to mean organic substances (light protection filters) which are able to absorb ultraviolet rays and release the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, for example heat.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position which are effective by radiation-free deactivation.
  • Substituted benzotriazoles such as, for example, the water-soluble benzenesulfonic acid 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxy-5- (methylpropyl) monosodium salt (Cibafast ® H), are phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position. , optionally with cyanogamps in the 2-position, salicylates, organic Ni complex and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid.
  • the UV-B absorbers that may be mentioned are 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcampher and its derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, as described in EP 0693471 B1; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3
  • 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanoiammonium and glucammonium salts Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and their salts
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzene-sulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and their salts.
  • UV-A filters -4'- methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1, 3-dione and enamine compounds as described in DE 19712033 A1 (BASF).
  • the UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures.
  • insoluble light-protection pigments namely finely dispersed, preferably nanoized metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts.
  • the oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Silicones, and in particular trialkoxy-octylsilanes or simethicones, are particularly suitable as hydrophobic coating agents.
  • Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the overview by P. Finkel in S ⁇ FW-Journal 122, 543 (1996).
  • the UV absorbers are usually used in amounts of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight.
  • the agents according to the invention can contain anti-crease agents.
  • compositions can contain synthetic anti-crease agents.
  • synthetic anti-crease agents include, for example, synthetic products based on of fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are mostly reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.
  • the agents according to the invention can contain graying inhibitors.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable, for example glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, e.g. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose are preferred.
  • the non-aqueous liquid detergents according to the invention are present as a portion in a completely or partially water-soluble coating.
  • the non-aqueous portions of liquid detergent make it easier for the consumer to dose.
  • the non-aqueous liquid detergents can be packaged, for example, in foil bags.
  • Foil bags made of water-soluble foil make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way, it is convenient to dose a single portion measured for a wash cycle by inserting the bag directly into the washing machine or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or in the hand wash basin or sink. possible.
  • the foil pouch surrounding the washing portion dissolves without residue when a certain temperature is reached.
  • Detergents packaged in bags made of water-soluble film are also described in large numbers in the prior art.
  • the older patent application DE 198 31 703 discloses a portioned detergent or cleaning agent preparation in a bag made of water-soluble film, in particular in a bag made of (optionally acetalized) polyvinyl alcohol (PVAL), in which at least 70% by weight of the particles of the Detergent or cleaning agent preparation have particle sizes> 800 ⁇ m.
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • thermoforming process as described for example in WO-A1 00/55068, is also suitable for the production of plastic bags or dimensionally stable detergent portions.
  • the water-soluble casings do not necessarily have to consist of a film material, but can also be dimensionally stable containers that can be obtained, for example, by means of an injection molding process.
  • a process for the production of water-soluble capsules in which the filling and then the sealing is carried out is disclosed in WO 01/64421.
  • the manufacturing process is based on the so-called Bottle-Pack ® method, as described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 14 114 69.
  • Bottle-Pack ® method as described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 14 114 69.
  • a tube-like preform is guided into a two-part cavity.
  • the cavity is closed, the lower tube section being sealed, then the tube is inflated to. Formation of the capsule shape in the cavity, filled and finally sealed.
  • the shell material used for the production of the water-soluble portion is preferably a water-soluble polymer thermoplastic, particularly preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and their derivatives, starch and their Derivatives, blends and composites, inorganic salts and mixtures of the materials mentioned, preferably hydroxypropylmethyl cellulose and / or polyvinyl alcohol blends.
  • the polyvinyl alcohols described above are commercially available, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant).
  • polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5- 88, Mowiol ® 8-88 and Clariant L648.
  • polyvinyl alcohols which are particularly suitable as material for the hollow bodies are the
  • ELVANOL ® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (trademark of Du Pont)
  • ALCOTEX ® 72.5, 78, B72, F80 / 40, F88 / 4, F88 / 26, F88 / 40, F88 / 47 (trademark of Harlow Chemical Co.)
  • Gohsenol ® NK-05, A-300, AH-22, C -500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP- 06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (trademark of Nippon Gohsei KK ).
  • the water-soluble thermoplastic used to prepare the portion according to the invention can additionally comprise polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above polymers.
  • the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol "1 , preferably from 11,000 to 90,000 gmol " 1 , particularly preferably from 12,000 to 80,000 gmol "1 and in particular from 13,000 to 70,000 gmol "1 lies.
  • thermoplastics in amounts of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight and in particular at least 90% by weight, in each case based on the weight of the water-soluble polymeric thermoplastic.
  • the polymeric thermoplastics can contain plasticizers, ie plasticizers, to improve their machinability. This can be particularly advantageous if polyvinyl alcohol or partially hydrolyzed polyvinyl acetate has been selected as the polymer material for the portion. Glycerin, triethanolamine, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene or dipropylene glycol, diethanolamine and methyldiethylamine have proven particularly useful as plasticizers.
  • the polymer thermoplastics in amounts of at least> 0% by weight, preferably of ⁇ 10% by weight, particularly preferably of ⁇ 20% by weight and in particular of ⁇ 30% by weight, in each case based on the weight of the wrapping material.
  • Another object of the invention is the use of one or more lint reduction components ⁇ ) in which at least 90% of the particles have a particle size smaller than 100 ⁇ m, preferably smaller than 50 ⁇ m, particularly preferably smaller than 20 ⁇ m, selected from the group the a) biological polymers and / or b) hydrogels and / or c) the synthetic polymers and / or
  • silicone oil emulsions with an average droplet size below 50 ⁇ m are present in a liquid textile cleaning agent to reduce the formation of fluff.
  • Another object of the invention is the use of a liquid textile cleaning agent according to the invention or a mild detergent according to the invention or a liquid detergent according to the invention or a non-aqueous liquid detergent according to the invention to reduce the formation of fluff and / or to reduce the pill formation of textile fabrics.
  • Another object of the invention is a method for reducing the lint formation of textile fabrics by bringing textile fabrics into contact with a liquid textile cleaning agent according to the invention or a mild detergent according to the invention or a liquid detergent according to the invention or a non-aqueous liquid detergent according to the invention in a textile cleaning process.
  • the agents according to the invention are produced by simple mixing and stirring of the individual components, which is familiar to the person skilled in the art.
  • Example 1 The agents according to the invention are produced by simple mixing and stirring of the individual components, which is familiar to the person skilled in the art.
  • Liquid detergents according to the invention are, for example, E1 to E3, the compositions of which are shown in Table 1.
  • Table 2 shows the formulation of the mild detergent E4 according to the invention.
  • the agents E1 to E5 according to the invention showed reduced lint formation and pill formation in comparison to agents not according to the invention which did not contain any lint reduction component.

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Abstract

Es wird ein flüssiges Textilreinigungsmittel, ein Feinwaschmittel, ein Flüssigwaschmittel sowie ein nichtwässriges Flüssigwaschmittel, enthaltend Flusenreduktionskomponenten, zur Textilschonung sowie ein Verfahren und die Verwendung der Mittel zur Verringerung der Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde beschrieben.

Description

„Textilschonendes Textilreinigungsmittel"
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Textilreinigungsmittel, ein Feinwaschmittel, ein Flüssigwaschmittel sowie ein nichtwäßriges Flüssigwaschmittel enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung von Flusenreduktions- komponenten in flüssigen Textilreinigungsmitteln sowie die Verwendung von Feinwaschmitteln, Flüssigwaschmitteln und nichtwäßrigen Flüssigwaschmitteln zur Verringerung der Flu- senbildung und der Pillbildung textiler Flächengebilde. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung.
Die moderne Textilreinigung stellt hohe Anforderungen an die zu reinigenden Wäschestücke. So ist das häufige Waschen von Kleidungsstücken in einem Waschautomaten und das sich anschließende Trocknen in einem Wäschetrockner mit einer hohen mechanischen Belastung für das Gewebe verbunden. Die Reibungskräfte führen vielfach zu einer Schädigung des texti- len Flachengebildes, erkennbar an einer Flusen- und Pillbildung. Mit jedem Wasch- beziehungsweise Trockengang, aber auch durch das Tragen der Kleidungsstücke findet ein weiterer Abrieb und/oder Bruch winziger Fasern auf der Oberfläche der textilen Flächengewebe statt. Die herkömmlichen Textilreinigungsmittel vermögen diese Schädigung des Gewebes nicht zu vermindern oder versuchen lediglich entstandene Textilschäden zu beseitigen.
Die WO 99/16956 AI beschreibt die Beseitigung von Flusen oder Pills durch Einsatz von Cel- lulasen Die Cellulasen verdauen dabei von den textilen Flächengebilden abstehende Mikro- fasern und sorgen so für eine glatte und daher Pill-freie Textiloberfläche.
Aufgabe der vorliegenden Erfind ng isi es daher die Flusen- und Pillbildung textiler Flächen- gebilde zu reduzieren, insbesondere die Reduktion dieser Bildung während der Textilreinigung
Überraschend wurde gefunden, daß durch den Einsatz bestimmter Flusenreduktionskompo- nenten in Textilreinigungsmitteln die Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde erheblich reduziert werden kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein flüssiges Textilreinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder
ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm.
Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist ein Feinwaschmittel, enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder
ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm und wobei es zusätzlich mindestens eine Weichmacherkomponente enthält.
Gegenstand der Erfindung in einer dritten Ausführungsform ist ein Flüssigwaschmittel, enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder
ausgewählt ajs der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm und wobei es anionische Tenside in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
Gegenstand der Erfindung in einer vierten Ausführungsform ist ein nichtwäßriges Flüssigwaschmittel, enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder
ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm und wobei es nichtionische Tenside in einer Menge bis zu 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, aufweist. Im Rahmen dieser Erfindung werden unter Feinwaschmittel solche Textilreinigungsmittel verstanden, die die zu reinigenden textilen Flächengebilde zusätzlich konditionieren. Unter Kon- ditionierung ist im Sinne dieser Erfindung die avivierende Behandlung von textilen Flächengebilden, Stoffen, Garnen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, eine Duftauffrischung, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie ein erleichtertes Bügelverhalten. Weiterhin führt die Konditionierung im Rahmen dieser Erfindung zu einer Textilschonung, feststellbar an einer verminderten Flusen- und Pillbildung. Feinwaschmittel werden bevorzugt zur Reinigung empfindlicher Textilien, wie beispielsweise Leinen, Wolle, Seide oder Baumwolle eingesetzt.
Flüssigwaschmittel im Rahmen dieser Erfindung sind bei 20°C flüssige bis gelförmige Textilreinigungsmittel, die universal eingesetzt werden können.
Nichtwäßrige Flüssigwaschmittel im Rahmen dieser Erfindung sind flüssige bis gelförmige Textilreinigungsmittel, die einen geringen Wassergehalt aufweisen und in wasserlösliche Umhüllungen portioniert einpackbar sind.
Unter dem Begriff "nichtwäßrig" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mittel zu verstehen, die nur geringe Mengen an freiem, also nicht als Kristallwasser oder in sonstiger Weise gebundenem, Wasser enthalten. Da selbst nichtwäßrige Lösungsmittel und Rohstoffe (insbesondere solche technischer Qualitäten) gewisse Wassergehalte aufweisen, sind vollkommen wasserfreie Mittel im industriellen Maßstab nur mit großem Aufwand und hohen Kosten herstellbar. In den "nichtwäßrigen" Mitteln der vorliegenden Erfindung sind also geringe Mengen an freiem Wasser tolerierbar, die unter 15 Gew.-%, vorzugsweise unter 10 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel, liegen.
Als wesentliche Komponente enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel mindestens eine Flusenreduktionskomponente, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder
ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm aufweisen. Die Flusenreduktionskomponenten liegen in den flüssigen Textilreinigungsmitteln oder Feinwaschmitteln oder Flüssigwaschmitteln oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmitteln als feinteilige Polymerpartikel oder Polymeremulsionen oder Polymerdispersionen vor, die eine Substantivi- tät zu textilen Flächengebilden oder Textilfasem aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die Flusenreduktionskomponenten als wasserunlösliche Polymere vor. Besonders bevorzugt, aufgrund ihrer guten biologischen Abbaubarkeit und ihrer hervorragenden Leistung bezüglich der Reduktion der Flusenbildung sind die Flusenreduktionskomponenten ausgewählt aus der Gruppe der biologischen Polymere. Im Rahmen dieser Erfindung sind biologische Polymere auch Polymere, die nur teilweise biologischen oder biotechπologischen Ursprungs sind. Bevorzugt sind jedoch solche biologischen Polymere bei denen mindestens 60%, vorzugsweise mindestens 80% und insbesondere mindestens 90% des Molekulargewichts biologischen oder biotechnologischen Ursprungs ist. Besonders bevorzugte biologische Polymere sind ausgewählt aus der Gruppe der Cellulosen. Mikrokristalline Cellulose natürlichen Ursprungs, beispielsweise Arbocel® BE 600-10, Arbocel® BE 600-20 und Arbocel® BE 600-30 ex Rettenmaier oder biotechnologischen Ursprungs, beispielsweise Cellulon® ex Kelco sind äußerst bevorzugt. Mikrobiologisch fermentierte Cellulosen, wie sie beispielsweise in der US 6,329,192 B1 beschrieben werden, sind ebenfalls geeignet für den Einsatz als Flusenreduktionskomponente.
Cellulosederivate sind ebenfalls geeignet für den Einsatz als Flusenreduktionskomponenten. Beispiele sind die alkylierten und/oder hydroxyalkylierten Polysacchariden, Celluloseethern, beispielsweise Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), Ethyl(hydroxyethyl)cellulose (EHEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Methylcellulose (MC), Propylcellulose (PC), Carboxymethyl- methylcellulose (CMMC), Hydroxybutylcellulose (HBC), Hydroxybutylmethylcellulose (HBMC), Hydrdoxyethylcellulose (HEC), Hydroxyethylcarboxymethylcellulose (HECMC), Hydroxyethyl- ethylcellulose (HEEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Hydroxypropylcarboxymethylcellulose (HPCMC), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), Methylhydroxyethylcellulose (MHEC), Me- thylhydroxyethylpropylcellulose (MHEPC) und deren Gemische, wobei Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropycellulose, Hydroxypropylcellulose sowie leicht ethoxylierte MC oder Gemische der voranstehenden bevorzugt sind. Weitere Beispiele sind Gemische von Celluloseethern mit Carboxymethylcellulose (CMC).
Für die Reduktion der Flusenbildung und ebenso für das Aufziehverhalten der Cellulosederivate hat es sich als vorteilhaft erwiesen, daß mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm, vorzugsweise kleiner als 50 μm, besonders bevorzugt kleiner als 20 μm auf. Weiterhin geeignet als Flusenreduktionskomponenten sind Hydrogele, wobei Hydrogele aus biologischen Polymeren besonders bevorzugt sind. Da Hydrogele Wasser enthaltende Systeme auf Basis hydrophiler aber wasserunlöslicher Polymere sind, die als dreidimensionales Netzwerk vorliegen, sind die Partikel auf der Textiloberfläche nach dem Trocknungsvorgang wesentlich kleiner und betragen in der Regel nur noch ein Zehntel oder weniger ihres ursprünglichen Volumens. Die winzigen Partikel sind somit für den Verbraucher mit bloßem Auge nicht mehr erkennbar.
Als Hydrogeldispersionen sind alle Hydrogele geeignet, die feinpartikular vorliegen. Geeignet sind insbesondere solche Hydrogele, bei denen mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm, vorzugsweise kleiner als 50 μm, besonders bevorzugt kleiner als 20 μm aufweist. Hydrogele bei denen mindestens 90% der Partikel eine Partikelgröße kleiner 500 nm, aufweisen sind besonders geeignet. Als Hydrogele eignen sich natürliche Polymere wie beispielsweise Agarose, Gelatine, Curdlan, Alginate, Pektinate, Carageenane, Chitosane.
Ein verbessertes Aufziehverhalten der Hydrogelpartikel während des Textilreinigungsvorgangs kann zusätzlich durch deren kationische Modifizierung erzielt werden. Netzwerkbildungen erfolgen vorwiegend über kovalente Bindungen oder über elektrostatische, hydrophobe oder Dipol-, Dipolwechselwirkungen.
Die Herstellung mikro- und nanoscaliger Hydrogele ist Stand der Technik und in zahlreichen Publikationen bereits beschrieben.
Die Bildung nanoscaliger Hydrogelpartikel kann über Mikroemulsionspolymerisation einer in den meisten Fällen mit Emulgatoren stabilisierten Wasser/Öl-Emulsion durch Homogenisierung mittels Hochdruckhomogenisatoren oder Rotor-Stator-Homogenisatoren erfolgen. Die wässrige Phase enthält dabei die dispergierten Polymere bzw. Monomere.
Weiterhin können die Flusenreduktionskomponenten ausgewählt sein aus der Gruppe der synthetische Polymere, wie beispielsweise. Polyacrylate, Polymethacryiate, Polyacrylamide bzw. Polymethacrylamide, Polyurethane, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Polyvinyl- acetat und/oder deren Partialhydrolysate oder deren Copolymere verwendet werden. Die synthetischen Polymere können als feinteilige Pulver oder Dispersionen zu den erfindungsgemäßen Mitteln gegeben werden oder aber auch in einer bevorzugten Ausführungsform als Hydrogele vorliegen.
Als besonders geeignet haben sich die Polycarboxylate herausgestellt. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 1.000.000 g/Mol, vorzugsweise von 1.000 bis 70.000 g/mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 12.000 bis 30.000 g/mol aufweisen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.- % Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 15.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Handelsüblich liegen die bevorzugten Produkte entweder in Form von wäßrigen Lösungen mit Festsubstanz-Gehalten von z.B. 30 bis 40% vor oder sind sprühgetrocknete Pulver mit einem Festsubstanz-Gehalt von z.B. 90 Gew.-%. Einsetzbar sind beispielsweise die Produkte der Norasol R-Reihe und die Produkte der Acrysol R-Reihe der Firmen BASF und Rohm & Haas.
Auch hier hat es sich als vorteilhaft für die Flusenreduktion erweisen, wenn die vorzugsweise wasserunlöslichen Polymere, feinteilig vorliegen. Bevorzugt weisen mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm, vorzugsweise kleiner als 50 μm, besonders bevorzugt kleiner als 20 μm auf.
Eine weitere wichtige Gruppe der Flusenreduktionskomponenten sind die Silikonöle.
Als besonders geeignete Komponenten haben sich folgende Silikonöle mit den Formeln I bis III herausgestellt. CH3
(CH3)3— Sß— (SιO)x-S<CH,)3
Formel I R wobei R= Phenyl oder C C5-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl und x = 5 bis 100 000 ist.
CH3 CH3 Formel II (CH3)— siθ-(Siθ)x-(Siθ)y-Si(CH3)3
CH3 R2 wobei R2= linear oder verzweigtes Alkyl mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und wobei die Verknüpfung mit dem Si-Atom über eine Si-O-C oder einer Si-C-Bindung erfolgt, oder ein linearer oder verzweigter Aminoalkylrest mit x =0 bis 10 000 und y= 1 bis 10 000 ist.
CH3 CH3 CH3
Formel III R5 (Siθ)-(Siθ)z-Si-R4
CH, CH, CH, wobei R4 und R5 unabhängig von einander lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen darstellen. Die Verknüpfungen zu den Si-Atomen erfolgen über C-Si oder C-O-Si-Bindungen. Die Zahl z liegt zwischen 1 und 10 000. Insbesondere geeignet sind die mit Aminogruppen funktionalisierten Silikone, wie beispielsweise Aminopolydimethylsiloxane. Vorteilhafterweise können die Silikonölderivate auch Ammoniumgruppen tragen, da diese das Aufziehverhalten auf textilen Flächengebilden und Garnen unterstützen.
Die Silikonöle liegen vorteilhafterweise als Emulsionen vor, bei denen die mittlere Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm liegt.
Die erfindungsgemäßen Konditioniermittel enthalten die Flusenkomponenten in Mengen von 0,005 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel zusätzlich nichtionische Tenside. Durch den Einsatz von nichtionischen Tensiden wird nicht nur die Waschleistung der erfindungsgemäßen Mittel erhöht, sondern zusätzlich die Dispergierung und homogene Verteilung der Flusenreduktionskomponente(n) unterstützt. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Cβ-Cι6-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C10-C15-Alkoholalkoxylate, insbesondere Ci2-C14- Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad .zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1 ,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι2-ι -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9.ι Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.18-Al- kohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Cι2.14-Al- kohol mit 3 EO und C12.18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxy- lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propy- lenoxid (PO) pro Mol Amin.
Als besonders vorteilhaft, insbesondere für den Einsatz in den erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Formulierungen, haben sich die endgruppenverschlossenen alkoxylierten Fettamine und Fettalkohole erwiesen. Die endständigen Hydroxygruppen der Fettalkoholalkoxylate und Fettaminalkoxylate sind bei den endgruppenverschlossenen Fettalkoholalkoxylaten und Fettaminalkoxylaten durch d-C∑o- Alkylgruppen, vorzugsweise Methyl- oder Ethylgruppen, verethert.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, z. B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oli- goglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein soilte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris- sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-96/23768. End- gruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Waschoder Reinigungsverfahren eignen.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhy- droxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,
R5
I R-CO-N-[Z] in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,
R6-O-R7
I R-CO-N-[Z] in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R6 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R7 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C^-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens .zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Die flüssigen Textilreinigungsmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform alkoxylierte Fettalkohole, besonders bevorzugt ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettalkohole.
Für Feinwaschmittel hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole und/oder Alkylglycoside, insbesondere Mischungen aus alkoxylierten Fettalkoholen und Alkylglycosiden, eingesetet werden.
In den erfindungsgemäßen Feinwaschmitteln befinden sich in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel weisen in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside in Mengen bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, auf.
Die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel weisen in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside in einer Menge bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, auf.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich anionische Tenside enthalten. Durch den Einsatz von anionischen Tensiden wird das Schmutzablöseverhalten der erfindungsgemäßen Mittel während des Waschvorgangs deutlich erhöht ohne dabei das Aufziehen der Flusenreduktionskomponenten wesentlich zu beeinträchtigen.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.13-Alkylbenzolsul- fonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfo- naten, wie man sie beispielsweise aus Cι2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Al- kansulfonate, die aus C12.18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce- rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myri- stinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Al- k(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und Cι2-Cι5-Alkylsulfate sowie Cι4- C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-ι8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, die als Fettalkohol- ethersulfate bezeichnet werden, sind geeignet und im Rahmen dieser Erfindung besonders bevorzugte Aniontenside. Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten CB.1B- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbemsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri- ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Für die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flussigwaschmittel sind jedoch die Ammoniumsalze, insbesondere die Salze organischer Basen, wie beispielsweise Isopropylamin, bevorzugt.
Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ether- carbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10 0-(CH2-CH2-O)p-CH2-COOH mit R 0 = Cι-Cι8 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunemp-findlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf. Herstellung und Anwendung sind beispielsweise in Seifen, öle, Fette, Wachse 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) und Tenside Deterg. 25, 308 (1988) beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Textilreinigungsmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate und/oder Alkylbenzolsulfonate und/oder Seifen.
Die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside in Mengen unterhalb von 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 30 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich Komplexierungsmittel enthalten. Komplexierungsmittel verbessern die Stabilität der Mittel und schützen beispielsweise vor der durch Schwermetalle katalysierten Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe waschaktiver Formulierungen.
In die Gruppe der Komplexbildner fallen beispielsweise die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polyacrylate, Polymaleate und Polysulfonate. Weiterhin sind niedermolekulare Hydroxycar- bonsäuren wie Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure oder Gluconsäure und ihre Salze geeignet. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphon- säure) (ATMP), Diethylentriamin-penta( ethylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammoniumoder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel liegen die Komplexierungsmittel in einer Menge bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.- %, besonders bevorzugt von 0,1 bis 2 und insbesondere von 0,3 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, vor.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel in einer bevorzugten Aus- führungsform zusätzlich Enzyme enthalten.
Enzyme unterstützen in vielfältiger Weise die Waschprozesse, insbesondere bei der Beseitigung schlecht bleichbarer Verunreinigungen, wie beispielsweise Proteinanschmutzungen. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxi- dasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen.
Die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Cellulase, vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,02 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Protease und/oder Amylase, besonders bevorzugt beliebige Mischungen aus Protease und Amylase.
Die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen, besonders bevorzugt beliebige Mischungen aus Proteasen, Amylasen und Cellulasen.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel weisen vorteilhafterweise eine Viskosität von 50 bis 5000 mPas besonders bevorzugt von 50 bis 3000 mPas und insbesondere von 500 bis 1500 mPas (gemessen bei 20°C mit einem Rotationsviskosimeter (Brookfield RV, Spindel 2) bei 20 rpm (rpm: Umdrehungen pro Minute)) auf.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel enthalten in bevorzugten Ausführungsformen ein oder mehrere Lösungsmittel.
Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycol- ether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Gly- kol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykol- mono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolme- thyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl- , oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t- butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve®, Carbitol® oder Propasol® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol®, HexylCarbitol®, MethylCarbitol®, und Carbitol® selbst, (2-(2-Ethoxy)etho- xy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an dem gesamten Mittel und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C8-Cι2-Alkylpyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls ein- gesetzt werden. Weiterhin bevorzugt als alleinige Lösungsmittel oder als Bestandteil eines Lösungsmittelgemisches sind Glycerinderivate, insbesondere Glycerincarbonat.
Zu den Alkoholen, die in der vorliegenden Erfindung als Cosolvention eingesetzt werden können, gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete Cosolventien sind andere Alkohole, zum Beispiel (a) niedere Alkohole wie Ethanol, Pro- panol, Isopropanol und n-Butanol, (b) Ketone wie Aceton und Methylethylketon, (c) C2-C4- Polyole wie ein Diol oder ein Triol, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon. Insbesondere bevorzugt ist aus der Klasse der Diole 1 ,2-Octandiol.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten. Unter wasserlöslich wird hierbei verstanden, daß das organische Lösungsmittel in der enthaltenen Menge in einem gegebenenfalls wäßrigen Mittel löslich ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Konditionierungsmittel ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe, umfassend C bis C4-Monoalkohole, C2- bis C6-Glykole, C3- bis Ci2-Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol. Die erfindungsgemäßen C3- bis C12-Glykolether enthalten Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt 1 bis 4 und äußerst bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte Ci- bis C4-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, /so-Propanol und te/ϊ-Butanol. Bevorzugte C2- bis C6-Glykole sind Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,5- Pentandiol, Neopentylglykol und 1 ,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1 ,2-Propy- lenglykol. Bevorzugte C3- bis C12-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri-und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmono- ethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexa- nediol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopro- panol und Methoxymethylbutanol.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Ethanol, 1 ,2-Propylenglykol und Dipropylenglykol sowie deren Mischungen, insbesondere Ethanol und Isopropanol. Die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 85 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.- % eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser.
Die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform organische Lösungsmittel in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis 45 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Zusätzlich zu den vorgenannter. Komponenten können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel Weichmacherkomponenten enthalten. Insbesondere für Feinwaschmittel hat sich der Einsatz von zusätzlichen Weichmacherkomponenten als äußerst vorteilhaft erwiesen. Die Weichmacherkomponenten konditionieren die textilen Flächengebilde bereits im Waschvorgang, sodass ein zusätzlicher konditionierender Nachspülgang nicht mehr erforderlich ist. Insbesondere beim Waschen empfindlicher Textilien, wie beispielsweise Seide, Wolle oder Leinen, die bei niedrigen Temperaturen gewaschen und gebügelt werden, hat sich der Einsatz von Weichmacherkomponenten bewährt. Die Weichmacherkomponenten erleichtern das Bügeln der Textilien und verringern die statische Aufladung der Textilmaterialien.
Beispiele für gewebeweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (I) und (II),
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wobei in (I) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C C Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X" steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoni- umchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talg- acyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium- methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-lsomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxy- alkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis b.zw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.
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R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen. Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),
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wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X" ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen. Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,
R13 H
R12 — N Li— (CH2)r — C I— 0(C0)R15 X (V);
R14 CH2 — 0(C0)R16
wobei R12, R13 und R 4 unabhängig voneinander für eine Cι_4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyal- kylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine Cβ-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.
Neben den Verbindungen der Formeln (I) und (II) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium- methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammo- niumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquatemium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquatemium-4-Copoly- mere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quatemierte Guar- Derivate (z.B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-No- menklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.
Ebenfalls ersetzbar sind polyquatemierte Polymere (z.B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsi- lylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt- Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),
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die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R17 kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1_4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 er- hältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)- N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N- (palmitoyloxyethyl)ammonium-methosulfat.
Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,202,244, Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,199,855, langkettige Fettsäuren, wie sie in der EP 13 780, ethoxylierte Fettsäureetha- nolamide, wie sie in der EP 43 547, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono, -di- und triester, wie sie in der EP 698 140 und Fettsäureester von Polycarbonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 2,822,891 beschrieben werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel kationische Tenside, bevorzugt alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist.
Als besonders vorteilhaft und effektiv hat sich der Einsatz von Esterquats der oben genannten Formel II erwiesen. Insbesondere Esterquats der Formel [(CH3)2N+(CH CH2OC(O)-R)2] X" oder [(HO CH2CH2)(CH3)N+(CH2CH2OC(0)-R)2] X' mit R = linearer gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 11 bis 19, vorzugsweise 13 bis 17 Kohlenstoffatomen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Fettsäureresten um Taigfettsäurereste. X' steht entweder für ein Halogenid-, beispielsweise Chlorid oder Bromid, Methophosphat- oder Phosphation, bevorzugt aus Methosulfation, sowie Mischungen aus diesen.
Weiterhin zu bevorzugen sind die quaternären Ammoniumverbindungen der vorgenannten Formel V.
Insbesondere in Kombination mit den Esterquats und/oder den vorgenannten Ammoniumverbindungen der Formel V haben sich die flusenreduzierende und knitterreduzierende als auch die pillreduzierende Wirkung als besonders intensiv herausgestellt, insbesondere dann, wenn als Flusenreduktionskomponente mikrokristalline Cellulose, wie vorstehend beschrieben eingesetzt wird. Im speziellen sind N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)ammonium-methosulfat bevorzugt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel Weichmacherkomponente in einer Menge bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zusätzlichen Glanz und werden daher vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Feinwaschmitteln eingesetzt.
Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealkanol- amide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel zusätzlich Verdicker enthalten. Besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Verdickern in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel erwiesen. Zur Erhöhung der Verbrauchera.kzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmittel insbesondere bei gelförmigen Flüssigwaschmitteln bewährt. Die angedickte Konsistenz des Mittels vereinfacht die Applikation der Mittel direkt auf die zu behandelnden Flecken. Ein verlaufen, wie bei dünnflüssigen Mitteln üblich, wird dadurch unterbunden.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien Carboxymethylcellulose und Celluloseether, Hydroxyethyl- und - propylcellulose sowie Kernmehlether genannt. Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane.
Verdickungsmittel aus den genannten Substanzkiassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylal- kohol-20-EO-)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von ß-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19- bis 21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) erhältlich.
Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Polysaccharid-Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen g/Mol aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellu- lose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt.
Mit besonderem Vorteil lassen sich aufgrund ihrer weitgehenden Säurestabilität und Oxida- tionsstabilität Xanthane und modifizierte Xanthane verwenden.
Xanthan l
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Grundeinheit von Xanthan
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel zusätzlich Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigeπ Flüssigwaschmittel zusätzlich Geruchsabsorber und/oder Farbübertragungsinhibitoren enthalten. Insbesondere für die erfindungsgemäßen Fein- und Flüssigwaschmittel hat sich der Einsatz von Farbübertragungsinhibtoren bewährt. Zur Desodorierung von übel riechenden Rezepturbestandteilen, wie beispielsweise Amin- haltige Komponenten, aber auch zur nachhaltigen Desodorierung der gewaschenen Textilien hat sich der Einsatz von Geruchsabsorbern sehr hilfreich erwiesen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel gegebenenfalls 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsin- hibitor, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind. sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/06098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 28 14 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 und WO 95/03382 bekannten N-Vinylimidazol/N- Vinylpyrrolidon-Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 28 14 329 bekann- ten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09194 bekannten pyrrolidongruppenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/29422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Aminen, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/02579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 738 bekannten Polyvinylalkohole und die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Sub- stanz, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18687 und WO 91/05839 bekannt sind. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/10079 bekannten Acetosy- ringons, eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12845 bekannten Phenolderivats oder eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12846 bekannten Pheno- tiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1 :1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.
Bevorzugte desodorierende Substanzen im Sinne der Erfindung sind ein oder mehrere Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon.
Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinol- säure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure.
Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die Übergangsmetalle der Gruppen Villa, Ib und llb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen.
Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäure und/oder der Abietinsäure, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat.
Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrinen, sowie beliebige Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cy- clodextrien, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1, besonders bevorzugt von 1 :5 bis 5:1 und insbesondere von 1 :3 bis 3:1. Der Begriff „Cylcodextrin" beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, d.h. sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucose- einheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine und deren Mischungen und/- oder deren Derivate und/oder deren Mischungen.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel können zusätzlich weitere Tenside, beispielsweise amphotere Tenside, enthalten.
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren b.zw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt werden.
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I,
R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)rn-[CH(OH)-CH2]y-γ- (I) in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Cι2-ι4-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem Cι-4-Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y 0 oder 1 und
Y COO, S03, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein Cι--rAlkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y~ = COO"), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),
R1-N+(CH3)2-CH2COO" (la)
R1-C0-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2C00- (Ib)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2Sθ3" (Ic)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2Sθ3- (Id) in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Coc- amidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Be- taine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Di- hydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Mink- amidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamido- propyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Zu den erfiπdungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Al- kyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II,
R6R7R8N+-0- (II)
R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O- (II) in der R6 ein gesättigter oder ungesättigter Cβ-∑-rAlkylrest, vorzugsweise C8.i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Cι2-ι -Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylami- doalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, R7, R8 unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Taliowamine Oxide, Hy- drogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hy- droxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostear- amidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Mor- pholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopro- pylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Po- tassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropyl- amine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopro- pylamine Oxide.
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (IM), R9-CO-NR10-(CH2)rN(R11)-(CH2CH2θ)r(CH2)k-[CH(OH)]|-CH2-Z-OM (III) in der R9 ein gesättigter oder ungesättigter Cβ-22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-ι6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter
C12.14-Alkylrest, R10 ein Wasserstoffatom H oder ein Cι--rAlkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, S02, OPO(OR12) oder P(0)(OR12), wobei R12 ein C^-Alkylrest oder M
(s.u.) ist, und M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes
Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln lila bis llld,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2θ-CH2-COOM (lila)
R9_Cθ-NH-(CH2)2-N(R1VCH2CH2O-CH2CH2-COOM (lllb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-Sθ3M (Nie)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2θ-CH2CH(OH)CH2-OPθ3HM (llld) in denen R 1 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropio- nate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capry- loamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethyl- hydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Lau- reth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipro- pionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheat- germamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quatemium-85, Sodium Caproamphoace- tate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloam- phopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroampho- hydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroampho- propionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoampho- hydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoam- phopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecy- lenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM' (IV) in der R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-ι8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.ι4-Alkylrest, R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C^-Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alka- nolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oderTriethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R15-N-[(CH2)v-COOM"]2 (V) in der R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-.6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.i4-Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alka- nolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM'" (VI) in der R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8..8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12..4-Alkylrest, R17 ein Wasserstoffatom oder ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstitu- iert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und M"' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Al- kanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),
R13-NH-CH2CH2COOM' (IVa) in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxy- ethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropio- nate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TIΞA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12..4-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capry- loyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Gesamttensidgehalt, ohne die Menge an Fettsäureseife, unterhalb von 55 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 38 und 48 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder Feinwaschmittel oder Flüssigwaschmittel oder nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel können zusätzlich weitere Waschmittel- Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Viskositätsregulatoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Gerüststoffe enthalten.
Es können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe in die erfindungsgemäßen Mittel eingebracht werden, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSix02x+ι »H20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si205 • yH20 bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO- A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na20 : Si02 von 1:2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeu- gungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist sc zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa20 • (1-n)K20 • Al203 • (2 - 2,5)Si02 • (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Die Zeolithe können auch als übertrocknete Zeolithe mit geringeren Wassergehalten eingesetzt werden und eignen sich dann aufgrund ihrer Hygroskopizität zur Entfernung unerwünschter Restspuren an freiem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub- stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyro- phosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Als Cobuilder brauchbare organische Gerüstsubstanzen, die selbstverständlich auch der Viskositätsregulation dienen, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builder- wirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere einsetzbare Säuerungsmittel sind bekannte pH-Regulatoren wie Natriumhydrogencarbonat und Natriumhydrogensulfat.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfoπsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfon- säuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g / mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.- % Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g / mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g / mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g / mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wäßrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.
Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol- Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-AI- kylallylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A- 43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acro- lein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparagin- säuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 19540 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weiterhin eignen sich Polyvinylpyrrolidone, Polyaminderivate wie quaternisierte und/oder ethoxylierte Hexamethylendiamine.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Geeignet als organische Buildersubstanzen sind außerdem Dextrine, beispielsweise Oligo- mere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g / mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Malto- dextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000 g / mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A- 0 232 202, EP-A-0427 349, EP-A-0472 042 und EP-A-0 542496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A-95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an Cβ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindi- succinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US- amerikanischen Patentschriften US 4,524,009, US 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP-A-93/339 896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäu- ren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Mittel können gegebenenfalls Gerüststoffen in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel enthalten vorteilhafterweise als Gerüststoffe wasserlösliche Gerüststoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der Oligo- und Polycarboxylate, der Carbonate und der kristallinen und/oder amorphen Silikate. Unter diesen Verbindungen haben sich die Salze der Citronensäure als besonders geeignet erwiesen, wobei die Alkali- und hierunter insbesondere die Natriumsalze bevorzugt sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel, können Bleichmittel enthalten.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Na- triumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophos- phate, Citratperhydrate sowie H20 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percar- bamid, das durch die Formel H2N-CO-NH2Η202 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der orga- nischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textil- wäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoper- phthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurin- säure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-None- nylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 ,12- Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassyl- säure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6- aminopercapronsäure) können eingesetzt werden. Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mittel Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) enthalten. Die Bleichmittel können gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichaktivatoren enthalten.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendi- amine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Triethylacetylcitrat (TEAC), Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Man- nitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Eine weitere Klasse bevorzugter flüssiger Bleichaktivatoren sind die flüssigen Imid-Bleichaktivato- ren der nachstehenden Formel,
Die erfindungsgemäßen Mittel können Elektrolyte enthalten.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetet werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI2 in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel können pH-Stellmittel enthalten.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Färb- und Duftstoffe enthalten.
Färb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Wasch- oder Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethyl- benzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl- glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, o -lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die ge- meinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wachol- derbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Nero- liol, Orangenschaienöl und Sandelholzöl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können UV-Absorber enthalten.
Die Mittel können UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungsiose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)- mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogmppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplex sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 B1 beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2- ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethyl- amino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2- ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano- 3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomen- thylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderi- vate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Pro- pan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion; Ketotricy- clo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammo- nium-, Alkanoiammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzopheno- nen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sul- fonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomyliden)sulfonsäure und deren Salze. Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxy- octylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Knitterschutzmittel enthalten.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Wolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Cellu- loseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy- methylcellulose.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die nichtwäßrigen Flüssigwaschmittelportionen erleichtern dem Verbraucher die Dosier- barkeit.
Die nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel können dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Folienbeutel aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwasch- bzw. -Spülbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus wasserlöslicher Folie verpackte Waschmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl beschrieben. So offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere in einem Beutel aus (gegebenenfalls acetali- siertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen > 800 μm aufweisen.
Im Stand der Technik existieren bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die im Rahmen dieser Anmeldung aufgenommen werden. Bekannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnäh- ten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverrfahren, wie es beispielsweise in der WO-A1 00/55068 beschrieben wird.
Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen dabei nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgußverfahrens erhalten werden können.
Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Spritzgußhohlkörpern, enthaltend Wasch- und/oder Reinigungsmittel, wird beispielsweise in der WO-A1 01/36290 beschrieben.
Weiterhin sind im Stand der Technik Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Versiegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinanderfolgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung durch eine kleine Öffnung erfolgt. Verfahren bei denen die Befüllung und Versiegelung parallel verläuft sind beispielsweise in der WO 97/35537 beschrieben. Die Befüllung der Kapseln erfolgt durch einen Befüllkeil, der oberhalb von zwei sich gegeneinander- drehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugelhalbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdruck der Befüllflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst.
Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt ist in der WO 01/64421 offenbart. Der Herstellprozeß basiert auf das sogenannte Bottle-Pack®- Verfahren, wie es beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 14 114 69 beschrieben wird. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorform- ling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur. Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befüllt und abschließend versiegelt.
Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Copolymere, Poly- vinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends. Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5- 88, Mowiol® 8-88 sowie Clariant L648. Weitere als Material für die Hohlkörper besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nach-
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Weitere als Material für die Umhüllung geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP- 06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.). Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Poly- ether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen.
Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol"1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol"1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol"1 liegt.
Weiterhin bevorzugt ist, wenn die Thermoplasten in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt. Die polymeren Thermoplasten können zur Verbesserung ihrer Bearbeitbarkeit Plastifizierhilfs- mittel, d.h. Weichmacher, enthalten. Dies kann insbesondere dann von Vorteil sein, wenn als Polymermaterial für die Portion Polyvinylalkohol oder partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat gewählt wurde. Als Plastifizierhilfsmittel haben sich insbesondere Glycerin, Triethanolamin, Ethy- lenglycol, Propylenglycol, Diethylen- oder Dipropylenglycol, Diethanolamin und Methyldiethyl- amin bewährt.
Vorteilhaft ist, wenn die polymeren Thermoplaste Weichmacher in Mengen von mindestens > 0 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 20 Gew.-% und insbesondere von ≥ 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Hüllmaterials, enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von einer oder mehreren Flusenreduktionskomponente^), bei der/denen mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm, vorzugsweise kleiner als 50 μm, besonders bevorzugt kleiner als 20 μm aufweist, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder
ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm vorliegen in einem flüssigen Textilreinigungsmittel zur Reduzierung der Flusenbildung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittels oder eines erfindungsgemäßen Feinwaschmittels oder eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels oder eines erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittels zur Verringerung der Flusenbildung und/oder zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem erfindungsgemäßen flüssigen Textilreinigungsmittel oder einem erfindungsgemäßen Feinwaschmittels oder einem erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels oder einem erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittels in einem Textilreinigungsprozeß.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden durch einfaches, dem Fachmann geläufiges, Zusammenmischen und Rühren der Einzelkomponenten hergestellt. Be i s p i e le
Erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel sind beispielsweise E1 bis E3, deren Zusammensetzungen in Tabelle 1 wiedergegeben wird.
Tabelle 1
Figure imgf000046_0001
; C1 16-Fettalkohol-1 4-Glucosιd
Ibl Dimethylpolysiloxaπ-Emulgator-Gemisch ex Dow
|c| C12 14-Ethersulfat mit 2 EO ex Cognis
|dl C,2 18-Fettalkohol + 7 EO ex Cognis
|βl Methacrylsaure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer ex Cognis ι Diethylentπaminpentamethylenphosphonsaure- a-Salz ex Monsanto
|α| mikrokristalline Cellulose (durchschnittliche Faserlange 18 μm) ex Rettenmaier
Tabelle 2 zeigt die Formulierung des erfindungsgemäßen Feinwaschmittels E4.
Tabelle 2
Figure imgf000046_0002
|hl N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dιtalgacyloxyethyl)-ammonιum-methosulfat ex Stepan lkl biotechnologisch hergestellte Mikrocellulose ex Kelco In Tabelle 3 ist ein erfindungsgemäßes nichtwäßriges Flüssigwaschmittel E5 dargestellt.
Tabelle 3
Figure imgf000047_0001
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 zeigten eine reduzierte Flusenbildung und Pillbildung im Vergleich zu nicht erfindungsgemäßen Mitteln, die keine Flusenreduktionskomponente enthielten.

Claims

Pate nta ns p rü c h e
1. Flüssiges Textilreinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Flusenreduktionskomponente, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm aufweist, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Flusenreduktionskomponente enthält, bei der mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 50 μm, besonders bevorzugt kleiner als 20 μm aufweist, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flusenreduktionskomponente eine mikrokristalline Cellulose, vorzugsweise eine mikrokristalline Cellulose, hervorgegangen aus einem mikrobiologischen Fermentationsprozeß, ist.
4. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flusenreduktionskomponente ein Hydrogel, ausgewählt aus der Gruppe der natürlichen Polymere, vorzugsweise Agarose, Gelatine, Curdlan, Alginate, Pektinate, Carageenan sowie beliebige Mischungen hiervon ist.
5. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Flusenreduktionskomponente ausgewählt aus der Gruppe der synthetischen Polymere, vorzugsweise der Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamide, Polymethacrylamide, Polyurethane, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetat und/oder deren Partialhydrolysate oder deren Copolymere, insbesondere Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere, sowie beliebige Mischungen hiervon ist.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetischen Polymere als Hydrogele vorliegen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Flusenreduktionskomponente 0,005 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel beträgt.
8. Mittel nach einem Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich nichtionische Tenside, vorzugsweise alkoxylierte Fettalkohole, besonders bevorzugt ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettalkohole, enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate und/oder Fettal- koholethersulfate und/oder Alkylbenzolsulfonate und/oder Seifen, enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es Komplexierungsmittel enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität von 50 bis 5000 mPas, besonders bevorzugt von 50 bis 3000 mPas und insbesondere von 500 bis 1500 mPas (gemessen bei 20 °C mit einem Rotationsviskosimeter (Brookfield RV, Spindel 2) bei 20 rpm) aufweist.
13. Feinwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eine Weichmacherkomponente enthält.
14. Feinwaschmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es als Weichmacherkomponente kationische Tenside, bevorzugt alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxy- ethyl)ammonium-methosulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)am- monium-methosulfat, enthält.
15. Feinwaschmittel nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es die Weichmacherkomponente in einer Menge bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
16. Feinwaschmittel nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es Cellulase, vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,02 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
17. Feinwaschmittel nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside, ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole und/oder Alkylglycoside enthält.
18. Feinwaschmittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
19. Feinwaschmittel nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside in Mengen unterhalb von 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
20. Feinwaschmittel nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Perlglanzmittel enthält.
21. Feinwaschmittel nach einem Ansprüche 13 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser, enthält.
22. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside in Mengen von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
23. Flüssigwaschmittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside in Mengen bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
24. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 85 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser, enthält.
25. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
26. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 22 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß es Enzym, vorzugsweise Protease und/oder Amylase enthält.
27. Flussigwaschmittel nach einem der Ansprüche 22 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß es Zusatzstoffe ausgewählt aus der Gruppe der Geruchsabsorber und/oder Farbübertra- gungsinhibitoren enthält.
28. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside in einer Menge bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, aufweist.
29. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 30 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
30. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 28 oder 29, dadurch gekennzeichnet, daß der Gesamttensidgehalt, ohne die Menge an Fettsäureseife, unterhalb von 55 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, liegt.
31. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 28 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß es organische Lösungsmittel in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis 45 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
32. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 28 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, daß es Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen, enthält.
33. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 28 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß es als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vorliegt.
34. Nichtwäßriges Flüssigwaschmittel nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß die ganz oder teilweise wasserlösliche Umhüllung ein oder mehrere Materialien ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalko- hol-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends, enthält.
35. Verwendung von einer oder mehreren Flusenreduktionskomponente(n), bei der/denen mindestens 90% der Partikel eine Teilchengröße kleiner als 100 μm, ausgewählt aus der Gruppe der a) biologischen Polymere und/oder b) Hydrogele und/oder c) der synthetischen Polymere und/oder ausgewählt aus der Gruppe der Silikonölemulsionen mit einer mittleren Tröpfchengröße unterhalb von 50 μm vorliegen in einem flüssigen Textilreinigungsmittel zur Reduzierung der Flusenbildung.
36. Verwendung eines flüssigen Textilreinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 12 oder eines Feinwaschmittels nach einem der Ansprüche 13 bis 21 oder eines Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 22 bis 27 oder eines nichtwäßrigen Flüssig- waschmittels nach einem der Ansprüche 28 bis 34 zur Verringerung der Flusenbildung textilen Flächengebildes.
37. Verwendung eines flüssigen Textilreinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 12 oder eines Feinwaschmittels nach einem der Ansprüche 13 bis 21 oder eines Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 22 bis 27 oder eines nichtwäßrigen Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 28 bis 34 zur Verringerung der Pillbildung textilen Flächengebildes.
38. Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem flüssigen Textilreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12 oder einem Feinwaschmittels nach einem der Ansprüche 13 bis 21 oder einem Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 22 bis 27 oder einem nichtwäßrigen Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 28 bis 34 in einem Textilreinigungs- prozeß.
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1595939A1 (de) * 2004-05-11 2005-11-16 The Procter & Gamble Company Portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung enthaltend Silikonöl
WO2005111186A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-24 The Procter & Gamble Company Unit dose detergent product comprising silicone oil
EP2091500A1 (de) * 2006-12-15 2009-08-26 CP Kelco U.S., Inc. Verdickte tensidsysteme mit mikrofaserzellulose und herstellungsverfahren
EP2091510A1 (de) * 2006-11-08 2009-08-26 CP Kelco, U.S., Inc. Verdickte tensidsysteme mit mikrofaserzellulose und herstellungsverfahren
CN101514272B (zh) * 2009-03-27 2011-01-26 武汉斯达日用化工有限公司 木地板清洗护理剂
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
EP3339408A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserten ausgabeeigenschaften
EP3339411A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter viskositätsstabilität
EP3339409A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter gefrier-/auftaustabilität
EP3428259A1 (de) 2017-07-10 2019-01-16 The Procter & Gamble Company Verpackte, flüssige weichspülerzusammensetzung mit verbesserter stabilität
US10676694B2 (en) 2016-12-22 2020-06-09 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition having improved detergent scavenger compatibility

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7448556B2 (en) 2002-08-16 2008-11-11 Henkel Kgaa Dispenser bottle for at least two active fluids
DE102005062648A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-28 Henkel Kgaa Duftstofffixierung aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen
US7888308B2 (en) * 2006-12-19 2011-02-15 Cp Kelco U.S., Inc. Cationic surfactant systems comprising microfibrous cellulose
DE102007015214B4 (de) * 2007-03-27 2016-08-04 Evelyne Lieberum Reinigungszusammensetzung für kunststoffverarbeitende Maschinen und Verwendung derselben
ES2413565B1 (es) * 2011-12-14 2014-06-24 Tecnoquimia Catalunya, S. L. Composición para la limpieza de superficies duras a alta presión
CN109135958B (zh) * 2018-08-01 2020-11-20 林贵川 一种具有时序性的抗菌洗涤颗粒及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3861870A (en) * 1973-05-04 1975-01-21 Procter & Gamble Fabric softening compositions containing water-insoluble particulate material and method
US4950412A (en) * 1985-01-15 1990-08-21 Lever Brothers Company Fabric conditioning composition
EP0514992A1 (de) * 1991-05-20 1992-11-25 Colgate-Palmolive Company Wäscheweichmacherzusammensetzungen für den Wasch- oder Spülkreislauf
US5433884A (en) * 1992-12-03 1995-07-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Nonaqueous liquid cleaning products containing solubilized biopolymer
US5723426A (en) * 1996-02-29 1998-03-03 Zhen; Yueqian Liquid laundry detergent compositions containing surfactants and silicone emulsions
WO1998028339A1 (en) 1996-12-23 1998-07-02 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Particles having surface properties and methods of making them
WO1999014295A1 (en) 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
WO2002046518A2 (de) * 2000-12-05 2002-06-13 Basf Aktiengesellschaft Reaktiv modifizierte, teilchenförmige polymerisate zur behandlung der oberflächen textiler und nicht-textiler materialien
WO2003062361A1 (de) 2002-01-25 2003-07-31 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Konditioniermittel zur textilschonung

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5071573A (en) * 1990-07-23 1991-12-10 The Procter & Gamble Company Microemulsified silicones in liquid fabric care compositions containing dye
US5912221A (en) † 1994-12-29 1999-06-15 Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising substantially water-insoluble polymeric dye transfer inhibiting agent
US5789369A (en) * 1995-05-23 1998-08-04 Basf Corporation Modified polyacrylic acid polymers for anti-redeposition performance
US6034045A (en) * 1997-02-25 2000-03-07 Church & Dwight Co., Inc. Liquid laundry detergent composition containing a completely or partially neutralized carboxylic acid-containing polymer
DE19855255A1 (de) * 1998-11-30 2000-05-31 Kaercher Gmbh & Co Alfred Reinigungsmittel
DE19961939A1 (de) * 1999-12-22 2001-06-28 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von nanoskaligen kationischen Verbindungen
EP1373631A2 (de) * 2001-01-30 2004-01-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Hydrogelmatrixsysteme zur ausstattung von textilien

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3861870A (en) * 1973-05-04 1975-01-21 Procter & Gamble Fabric softening compositions containing water-insoluble particulate material and method
US4950412A (en) * 1985-01-15 1990-08-21 Lever Brothers Company Fabric conditioning composition
EP0514992A1 (de) * 1991-05-20 1992-11-25 Colgate-Palmolive Company Wäscheweichmacherzusammensetzungen für den Wasch- oder Spülkreislauf
US5433884A (en) * 1992-12-03 1995-07-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Nonaqueous liquid cleaning products containing solubilized biopolymer
US5723426A (en) * 1996-02-29 1998-03-03 Zhen; Yueqian Liquid laundry detergent compositions containing surfactants and silicone emulsions
WO1998028339A1 (en) 1996-12-23 1998-07-02 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Particles having surface properties and methods of making them
WO1999014295A1 (en) 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
WO2002046518A2 (de) * 2000-12-05 2002-06-13 Basf Aktiengesellschaft Reaktiv modifizierte, teilchenförmige polymerisate zur behandlung der oberflächen textiler und nicht-textiler materialien
WO2003062361A1 (de) 2002-01-25 2003-07-31 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Konditioniermittel zur textilschonung

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1595939A1 (de) * 2004-05-11 2005-11-16 The Procter & Gamble Company Portionierte Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung enthaltend Silikonöl
WO2005111186A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-24 The Procter & Gamble Company Unit dose detergent product comprising silicone oil
US10030214B2 (en) 2006-11-08 2018-07-24 Cp Kelco U.S., Inc. Personal care products comprising microfibrous cellulose and methods of making the same
US9045716B2 (en) 2006-11-08 2015-06-02 Cp Kelco U.S., Inc. Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same
US10214708B2 (en) 2006-11-08 2019-02-26 Cp Kelco U.S., Inc. Liquid detergents comprising microfibrous cellulose and methods of making the same
EP2091510A1 (de) * 2006-11-08 2009-08-26 CP Kelco, U.S., Inc. Verdickte tensidsysteme mit mikrofaserzellulose und herstellungsverfahren
EP2091510A4 (de) * 2006-11-08 2011-04-06 Cp Kelco Us Inc Verdickte tensidsysteme mit mikrofaserzellulose und herstellungsverfahren
EP2486912A1 (de) * 2006-11-08 2012-08-15 CP Kelco US, Inc. Verdickte Tensidsysteme mit Mikrofaserzellulose und Herstellungsverfahren
AU2007317389B2 (en) * 2006-11-08 2012-09-20 Cp Kelco U.S., Inc. Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same
US8772359B2 (en) 2006-11-08 2014-07-08 Cp Kelco U.S., Inc. Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same
EP2091500A1 (de) * 2006-12-15 2009-08-26 CP Kelco U.S., Inc. Verdickte tensidsysteme mit mikrofaserzellulose und herstellungsverfahren
EP2091500A4 (de) * 2006-12-15 2011-02-09 Cp Kelco Us Inc Verdickte tensidsysteme mit mikrofaserzellulose und herstellungsverfahren
CN101514272B (zh) * 2009-03-27 2011-01-26 武汉斯达日用化工有限公司 木地板清洗护理剂
US10723974B2 (en) 2012-09-10 2020-07-28 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
WO2018118446A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition having improved freeze thaw stability
WO2018118447A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition having improved dispensing properties
EP3339409A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter gefrier-/auftaustabilität
WO2018118445A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition having improved viscosity stability
EP3339408A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserten ausgabeeigenschaften
EP3339409B1 (de) 2016-12-22 2020-04-15 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter gefrier-/auftaustabilität
US10676694B2 (en) 2016-12-22 2020-06-09 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition having improved detergent scavenger compatibility
EP3339411A1 (de) 2016-12-22 2018-06-27 The Procter & Gamble Company Weichspülerzusammensetzung mit verbesserter viskositätsstabilität
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