WO2003076175A2 - Materiales laminares con microesferas para modificar propiedades incorporadas y procedimiento para obtener los mismos - Google Patents

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WO2003076175A2
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microspheres
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alcohol
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Juan Francisco Perez-Diaz
Juan Fortino Guerrero-Salinas
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Cueros Industrializados Del Bajio, S.A. De C.V.
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00Surface finishing of leather

Definitions

  • the present invention is related to the techniques for manufacturing sheet materials, and more particularly it is related to sheet materials with incorporated microspheres to modify their properties and with a process for obtaining them.
  • the temperature of a car cabin can exceed 80 ° C in a hot summer during the day due to incident solar radiation while in a winter temperatures can reach ⁇ «30 ° C. Under these conditions, passengers may experience the bad experience of bringing their body contact into contact with the heating or cooling shock of a seat, steering wheel or interior that can reach even higher temperatures. This is of great importance in the case of automobiles because a passenger, when in a vehicle, puts in contact with any of these elements 15 to 20% of the surface of the skin of his body.
  • air conditioning systems can dampen this effect, the time required to level the temperature of such objects is insufficient for the passenger to feel adequate comfort for long periods of time, even in those seats that have ventilation or thermal control since in addition, the heat transfer by conduction of the body due to contact with the seat that is initially very cold or very hot plays an important influence on the thermal sensation of the passenger of a car.
  • the use of air conditioning has been used, however its use translates into significant consumption from the economic and energy point of view, in addition to not being completely efficient, by virtue that the air conditioning systems do not have this purpose of cooling down the internal components of the car.
  • smell has always been considered the lowest of the senses, which can be dispensed more quietly because it alters our perception to a lesser extent than ista or touch. However, without smell we would be deprived of certain emotions.
  • interiors which incorporate lamellar materials, whether natural or synthetic, such as leather and its by-products such as carnaza, polymeric synthetic materials, or fabrics of various natures.
  • lamellar materials whether natural or synthetic, such as leather and its by-products such as carnaza, polymeric synthetic materials, or fabrics of various natures.
  • the interiors must comply with specifications of resistance to use, confer comfort and safety to the user.
  • thermal control aids such as microspheres of phase change materials (paraffins, hydrated salts or others) optimally perform their regulatory function.
  • thermal comfort characteristics on substrates without surface finish, including scab leathers.
  • Japanese Patent No. 20011234200 is found that protects a method for the manufacture of scented skin by granting sufficient aroma for a relatively long period of time.
  • the skin pbtihe its characteristics after being covered with a spray containing microspheres with an aroma.
  • Japanese Patent No. 04202483 describes a coating composition that allows it to maintain its aromatic properties, said composition contains microencapsulated perfume containing a UV absorber or a light stabilizer in amounts ranging from 0.1 to 10% bp, or in relation to the perfume, RO ⁇ at least one member selected from phenol, ketone and aldehyde groups in 5% or less and where the main ingredient is a melanjna resin.
  • Chinese Patent 1306094 protects a process for obtaining scented skin that consists in immersing the skin in a perfume solution, having advantages such as: uniform distribution and a durable fragrance.
  • Figure 1 is a cross-sectional view of crusted leather, showing a matrix of fibers and inadequate penetration of microspheres.
  • Figure 2 is a cross-sectional view of crusted leather, showing a matrix of fibers and adequate penetration of microspheres.
  • Figure 3 is a graph in which the encapsulated and non-encapsulated essence release intensities are compared in relation to time, for the leathers of Example 2 of the present invention.
  • microspheres with properties modifying agents incorporated during the wet and dry treatment and finishing of sheet materials it is possible to obtain laminar materials with various colors and modify their properties, such as thermal regulation properties, perfume release or pleasant aromas and resistance to microorganisms, among many others, by incorporating microspheres with modifying agents of suitable properties for the intended purpose. These characteristics make the sheet material suitable for application in the automotive industry, in furniture and other household items or in clothing, among other applications.
  • the sheet materials with incorporated microspheres of the present invention comprise: a matrix of fibers; and at least from about 0.5% to about 16% by weight, on the basis of weight of the fiber matrix, of microspheres that with properties modifying agents, either incorporated within said fiber matrix, or, applied on at least one of the surfaces of the sheet material.
  • the microspheres contained in the sheet materials of the present invention contain properties modifying agents, which are selected from agents such as: temperature regulating agents, aromas, perfumes, biocides and mixtures or combinations thereof.
  • the sheet materials are selected from sheet materials consisting of natural or synthetic fibers, more preferably being selected from fabrics of natural fibers or synthetic, leather, leather products, polymeric sheet materials and mixtures or combinations thereof.
  • the temperature regulating agents have a melting point comprised between -10 ° C and 70 ° C, and more preferably cbn 10 to 30 atoms of linear paraffins are selected from carbon.
  • the paraffins are selected from n-tridecan, n-hexadecane, n-heptadeGano, n-octadecanp, n-nonadecane, n-eicosano, n-heneicosano, n-docosano, n-tricosano, n-tetracosano, n- ⁇ peptacosano, n-hexacosano, n-heptacosano and n-octacosáno.
  • the property modifying agents achieve a greater permanence of the effect of the property modified by an effect of prolonged release of such agents, as is the case with perfumes, aromas and biocides.
  • the process consists of a contact mixing stage, which consists in contacting a sheet material constituted by a matrix of fibers with a microsphere suspension. containing a surfactant additive a drying stage for drying the sheet material so that the microspheres are uniformly incorporated into the fiber matrix of the sheet material and a finishing stage where a coating is applied on the sheet material, preferably Exterior.
  • a coating that also includes the suspension of properties modifying microspheres containing a surfactant additive on at least one of the surfaces of the sheet material, to finally dry the sheet material so that the ⁇ microspheres are also included in at least one of the surfaces thereof.
  • the procedure is performed from any type of leather or derivatives thereof, that is, from any material derived from the skin or skin of an animal, which has already been subjected to at least one tanning process, the leather being also contacted with a greasing agent and other additives, working or tanning known in the state of the art, preferably at the same time as the suspension of microspheres
  • the greasing agent can be contacted with the leather or its derivatives at an additional stage, either before or after the incorporation of the microsphere suspension.
  • this is done slowly in a tank including stirring means in the presence of water at a temperature and about 5 o C to about 80 9 C.
  • the surfactant additive comprises from 10 to 35% fatty alcohols; from 30% to 80% fatty acids; 30% to 80% sorbitan esters; and, from 1 to 10% of fatty amines and ethoxylated derivatives of fatty alcohols, fatty acids and sorbitan esters.
  • the fatty alcohols are selected from isodecyl alcohol, lauric alcohol, tridecyl alcohol, cetyl alcohol, ketostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleic alcohol and mixtures or combinations thereof.
  • fatty acids are preferably selected from lauric acid, palmitic acid, polyethylene glycol monosterate, stearic acid and oleic acid.
  • Figure 2 shows a cross-sectional view of crusted leather having suitably incorporated microspheres 20 that modify the properties in accordance with the present invention both in the fiber matrix and in the finish shown in the flower side 40.
  • the conditions under which the incorporation of the microspheres in accordance with the present invention can be carried out may vary according to the nature of the sheet material, being possible to use any techniques described in the prior art for the incorporation or embedding of substances in sheet materials, as well as the techniques described for the application of films on them, such as, but not limited to, the direct contact with the agents in drums or other contact devices, or the application of the coatings by means of roller, rolling, spraying, etc. . It should also be noted that the present invention allows obtaining multi-colored sheet materials.
  • the examples presented here were made by contacting a cpn leather with a suspension of microspheres with a surfactant additive, the microspheres containing various properties modifying agents, in a drum of Re-tanning, Dyeing and Greasing for leather under slow agitation, the tank being at 50 ° C for 2 hours.
  • the sheet material thus obtained was subjected to a homo stretching and drying process to finally subject it, as the example required, to a finishing procedure in which a film or coating was applied by spraying on the surface of the known leather like flower , said coating also including a microsphere suspension with the surfactant additive.
  • EXAMPLE 1 The procedure described for the examples was performed using microsphere micro with aroma from unfinished crusted leather.
  • the intensity of the aroma is indicated by the degree of intensity, by virtue of which an arithmetic value has been applied to these grades, the variants in the test are rounded to the value closest to the average.
  • test results are shown in the following table.
  • the material obtained in the example was compared with samples without microspheres, but impregnated with base essential oil in the TEN process; and samples 4,5 and 6 of table II were treated with micro-saws containing essential oil in their core, all samples were processed at the same aroma concentration (3%).
  • Both leathers were placed inside a car, specifically on the board horizontally with the meat side down for 7 days.
  • the maximum temperature manifested during the test of the present example was 90 ° C during the day,

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Abstract

Se describen materiales laminares con microesferas incorporadas, dichas microesferas conteniendo agentes que modifican propiedades, tales como la capacidad de absorción de calor y capacidad de desprendimiento de aroma o resistencia a microorganismos durante grandes periodos de tiempo, útiles en la industria automotriz, muebles u otros artículos domésticos, así como prendas de vestir. Los materiales incorporan microesferas, independietemente del color o acabados del material, lográndose un confort mayor al obtenido con materiales laminares de arte previo. Asimismo, se describe un procedimiento para obtener los materiales laminares con microesferas para modificar sus propiedades incorporadas.

Description

MATERIALES LAMINARES CON MICROESFERAS PARA MODIFICAR PROPIEDADES INCORPORADAS Y PROCEDIMIENTO PARA OBTENER LOS
MISMOS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención está relacionada con las técnicas para la fabricación de materiales laminares, y más particularmente está relacionada con materiales laminares con microesferas incorporadas para modificar sus propiedades y con un procedimiento para obtener los mismos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN ξxiste una gran variedad de acabados en materiales laminares que permiten su uso dentro de la industria automotriz, del vestido y calzado, asi como en la fabricación de mobiliario. Entre los productos que más destapan elaborados con materiales laminares se encuentran los interiores de los automóviles, muebles, chamarras, zapatos, etc. Entre los usos que más demanda tienen los materiales laminares, son aquellos que componen las diversas partes del interior de los automóviles.
Debido a lo anterior, la dalidad interior de un vehículo, asi como el confort de los ocupantes del mismo ha llegado a ser actualmente un parámetro de gran importancia tanto para los fabricantes de automóviles como para los usuarios finales de los mismos. Uno de los puntos de consideración a tratar es el hecho de que los materiales laminares que conforman los interiores de los vehículos, normalmente quedan expuestos al sol durante tiempos prolongados, situación que provoca un aumento considerable en la temperatura de tales materiales.
La temperatura de una cabina de automóvil puede exceder los 80 °C en un verano caliente durante el día debido a la radiación solar incidente mientras que en un invierno las temperaturas pueden llegar a ~«30 °C . Bajo estas condiciones los pasajeros pueden sufrir la mala experiencia de poner en contacto la p el de su cuerpo al choque de calentamiento o enfriamiento de un asiento, volante o interior que pueden alcanzar inclusive temperaturas todavía más altas. Esto tiene gran importancia en el caso de los automóviles debido a que un pasajero, cuando esta en un vehículo, pone en contacto con alguno de estos elementos de un 15 a un 20% de la superficie de la piel de su cuerpo. Aunque los sistemas de aire acondicionado pueden amortiguar este efecto, el tiempo que se requiere para nivelar Ja temperatura de tales objetos es insuficiente para que el pasajero sienta el confort adecuado en largos periodos de tiempo, aún en aquellos asientos que cuentan con ventilación o control térmico toda vez que además, la transferencia de calor por conducción del cuerpo debido al contacto con el asiento que inicialmente es muy frío o muy caliente juega una influencia importante en la sensación térmica del pasajero de un automóvil. Con el fin de amortiguar los cambios de temperatura, se ha empleado el uso de si^temaá de aire acondicionado, sin ernbargo su uso se traduce en importantes consumos desde el punto de vista económico y energético, además de no ser completamente eficientes, en virtud de que los sistemas de aire acondicionado no tienen esta finalidad de enfriar po calentad los componentes internos del automóvil. Por otro lado y relacionado con el confort buscado para los interiores de un auto, el olfato se ha considerado siempre el más bajo de los sentidos, del que se puede prescindir más tranquilamente porque altera nuestra percepción en menor medida que la ista o el tacto. Sin embargo, sin olfato seríamos privados de ciertas emociones.
E¡sto es debido a que, de todos los sentidos, el olfato se caracteriza por ser el rήás rápido en poner a funcionar nuestro cerebro, haciendo patente las emociones y sentimientos profundos, en ocasiones más grandes que los sugeridos por la visión o el tacto. Un aroma agradable hace mas evidente la comodidad en un ambiente.
No es obligatorio que éh el interior de un automóvil prevalezca un aroma agradable, o bien conserve su olor a "nuevo", pero no cabe duda de que un agradable aroma refuerza de alguna manera la calidad de los interiores del autp además de comodidad y bienestar de sus tripulantes, en virtud de que es un complemento invisible que afecta a los sentidos y las emociones.
Con el fin de lograr un ambiente más confortable y permanencia de un aroma agradable dentro del vehículo, los usuarios han acostumbrado perfumar los interiores con aromas en spray o bien con bolsitas y pastillas aromatizantes, sin embargo, el uso de este tipo de productos debe de ser de manera continua, en virtud dé que los aromas disipados por dichos productps se consumen en determinados lapsos de tiempo y no tienen la duración deseada, teniendo un impacto desde el punto de vista económico para el consumidor.
En virtud de lo anteriormente descrito y dadas las restricciones dé consumo energético y económicaé los equipos de aire acondicionado para vehículos, asi como en el continuo consumo de aromatizantes para que prevalezca un agradable aroma en el interior de Ids autpmάviles en los últimos años, la industria ha enfatizado sus esfuerzos haóia el desarrollo de materiales con propiedades ópticas, termodinámicas y aromárticas especiales para su uso en interiores y exteriores de vehículos, como pueden ser los recubrimientos de asientos, tablero, volante, descansabrazos, accesorios, etc., de modo que sus temperaturas superficiales se comporten de manera más estable cuando son sometidos a temperaturas tanto frías cómo calientes, asi como manifestar un aroma agradable al usuario y que de esta manera la estancia dentro del automóvil sea mas confortable para el usuario al tacto con los accesorios y con el aroma presente.
Más específicamente, existe una gran cantidad de partes en los automóviles, principalmente interiores, que incorporan materiales lamiriares, ya sea naturales o sintéticos, como pueden ser el cuero y sus subproductos como la carnaza, materiales sintéticos poliméricos, o bien, telas de diversas naturalezas. Según se comentó anteriormente, los interiores deben cumplir con especificaciones de resistencia al uso, conferir confort y seguridad al usuario.
No obstante, estos requerimientos de confort en cuanto aroma y control término no han sido logrados debido a que los materiales laminares empleados actualmente tienen una alta capacidad para absorber calor ademas de contar con metpdos para la incorporación de microesferas que incluyen aroma ppco eficientes.
Por lo tanto existe la necesidad de contar con materiales laminares que incorporen un control de temperatura y propiedades ópticas que eviten en un gran porcentaje la absorción de luz solar, aunado a su capacidad de desprender un aroma agradable para el usuario de dichos materiales laminares que influyendo de manera importante en el confort psicológico y fisiológico.
Para el caso del cuero, existen algunas, patentes, como la patente US 6,179,879 B1 que describe el uso de microesferas con materiáleβ de cambio de fase (PCM's por sus siglas en inglés) mediante las cuales se pretende lograr un control térmico adecuado en e| cuero. No obstante, el cuero obtenido mediante dicho procedimiento presenta un calentamiento todavía muy alto que no logra el confort que se requiere en el ca?o del calentamiento de los elementos interiores de los automóviles.
Ahora bien, como se menciona en la patente US 6,194,484 B1 , se ha pensado que es deseable obtener pigmentos o partículas que puedan reflejar l luz Visible en el rango de 0.35 a 0.7 micrómetros hasta en un 80%, mientras que la absorción en el rango cercano infrarrojo de 0.7 a 2.5 micrómetros se incr mente por 10% en 0.7 micrómetros y 50% en 2.5 micrómetros. La emisión en el rango 8 a 14 mícróme1;ros típicamente cae en un 90%. No obstante lo anterior, la radiación solar tiene su máxima energía en aproximadamente 1 micrómetro, por lo que en esta escala, la absorción de energía no sería deseable para la superficie de un sustrato de confqrt térmico. Por lo tanto, también es necesario encontrar un balance en las propiedades de los materiales que les permitan absorber la energía necesaria para amortiguar los cambios de temperatura. Adicionalmente, la aplicación de este tipo de recubrimiento está limitada a la industria de la construcción, Por lo que no es posible utilizarlos en sustratos flexibles fácilmente.
Los documentos antes mencionados no han logrado cumplir con la expectativa de que los componentes qué producen color en los materiales laminares tengan estabilidad química a la radiación de xenón y al calor, sean muy opacos a la luz ultravioleta y tengan al mismo tiempo alta réflectividad al espectro infrarrojo y alta resistencia al envejecimiento, independientemente dé que su desempeño en e| material al que se incorporen debe s^r tal que no migre, no se disuelva, pueda micronizarse adecuadamente y tenga un índice dé refracción alto.
De conformidad con lo descrito anteriormente, no se ha podido obtener hasta la f cha un material laminar, ya sea natural o sintético, con acabado natural o en color» que permita alcanzar las características requeridas y que a su vez permitan a los elementos descritos en el estado de la técnica como coadyuvantes del control térmico, como pueden ser microesferas de materiales de cambio de fase (parafinas, sales hidratadas u otros) realizar de manera óptima su función reguladora. De manera similar, no se ha logrado impartir adecuadamente características de confort térmico en sustratos sin acabado superficial, incluyendo los cueros en costra.
Por otro lado, sé encuentra la Patente Japonesa No. 20011234200 que protege un método para la manufactura de piel perfumada otorgando suficiente aroma por un periodo de tiempo relativamente largo. La piel pbtihe sus características después de ser cubierta con un spray que contiene microesferas con un aroma.
Asimismo la Patente Japonesa No. 04202483 describe una composición de recubrimiento que permite mantener sus propiedades aromáticas, dicha composición contiene perfume microencapsulado que contiene un absorbedor UV o bien un estabilizador de luz en cantidades que van desde 0.1 hasta 10% pe,so en relación con el perfume, ROΓ lo menos un miembro seleccionado de grupos fenol, cetona y aldehidos en un 5% o menos y donde el ingrediente principal es una resina de melanjna.
Finalmente la Patente China 1306094 protege uή proceso para la obtención de piel con aroma que consiste en sumergir la piel en una solución de perfume, teneiendo ventajas tales como: distribución uniforme y una fragancia durable.
Los documentos antes mencionados no han logrado cumplir con la expectativa de obtener un material laminar que tenga un procedimiento efectivo tal que, permita la conservación del aroma por tiempos prolongados y que no se vea afectado por condiciones externas tales co o: frió, calor uso continuo, etc. alta resistencia al envejecimiento, independientem nte de que su desempeño en el material al que se incorporen debe ser tal que no migre y no se disuelva.
De conformidad con lo descrito anteriormente, no se ha podido obtener iasta la fecha un material laminar, ya sea natural o sintético, con acabado natural ό en color, que incluya microesferas, mismas que permiten alcanzar las características requeridas y que a su Vez permitan a los elementos descritos en el estado de la técnica como coadyuvantes del Control térmico y conservación del aroma o perfume que contienen por tiempos prolongados, como pueden se microesferas de materiales de cambio de fas (parafinas, sales hidratadas u otros) realizar de manera óptima su función reguladora.
Como se puede observar a partir del arte previo, resulta evidente que la incorporación de aditivos en microesferas ha constituido un problema que no ha sido resuelto satisfactoriamente en el estado de la técnica, pues precisamente muchos de los inconvenientes de las técnicas dé incorporación de aditivos a sustratos laminares se deriva dé una incorporación pobre de las microesferas que los contienen, ya sea dentro de la matriz del sustrato o en los acabados del mismo.
Por consecuencia de lo anterior, se ha buscado suprimir Ips inconvenientes de los materiales laminares del estado de la técnica mediante el desarrollo de materiales laminares con microesferas incorporadas, que modifican las propiedades como puede ser la capacidad de absorción de calor para el control térmico, asi como capacid d © desprender un aroma agradable durante tiempos prolongados, para su uso en la industria automotriz, en acabados domésticos y en prendas de vestir; además de un procedimiento para obtener materiales laminares.
OBJETOS DE LA INVENCIÓN
Teniendo en cuenta los defectos de la técnica anterior, es un objeto de la presente invención proveer materiales laminares con microesferas para modificar propiedades incorporadas como lo es la capacidad de absorción de calor así como capacidad de desprender un aroma agradable o biocídas durante tiempos prolongados y que puedan, por lo tanto, utilizarse en la industria automotriz, muebles u otros artículos domésticos, así como en prendas de vestir.
Es todavía un objeto más de la presente invención, obtener materiales laminares con microesferas para modificar sus propiedades incorporadas, independientemente del color. Es otro objeto adicional de la presente invención, proveer materiales laminares con microesferas para modificar sus propiedades incorporadas que no presenten un deterioro debido a reacciones químicas de envejecimiento.
Es todavía otro objeto más de la presente invención, proveer materiales laminares con microesferas para modificar sus propiedades incorporadas que contengan cargas inertes, pigmentarias orgánicas e inorgánicas y otros materiales, en fase acuosa dentro de la matriz del cuero y/o en las partículas que forman su acabado.
Es otro objeto más de la presente invención, el proporcionar un proc so mediante el cual se logra una profunda penetración de las microesf ras dentro del material laminar.
Es un objeto más de la presente invención, proveer un proceso para la modificación de, las propiedades en los materiales laminares mediante la incorporación de micrpésferas que contengan agentes para modificar propiedades tales como materiales de cambio de fase, aroma o biocidas. Es otro objeto adicional de la presente invención, el proporcionar un procedimiento para la modificación de las propiedades en los materiales laminares, mediante e| cual se produzca un efecto tal que las microesferas soporten la acción mecánica generada dentro de un tambor en movimiento -presente en algunas etapas del proceso del tratado de cuero- evitándose la separación de las mismas del resto de la mezcla, resista la alta concentración de electrolitos, la carga y el pH de ciertos productos curtientes o auxiliares presentes en algunas etapas del proceso de tratamiento de pieles y contribuya a mantener las microesferas en una mezcla uniforme durante el baño de proceso el uso de tambpres de alto agotamiento.
Es todavía un objeto adicional de la presente invención, el proporcionar un proceso para la modificación de las propiedades en Ips materiales laminares, que logre una distribución homogénea de las microesferas en la matriz de materiales laminares complejos como la piel o el cuero.
És aún un objetivo adicional de la presente invención el proporcionar un proceso para la modificación de las propiedades en los materiales laminares, qué logre la incprpora'ción de microesferas en una matriz de fibras compleja como las pieles o cueros que han sido sometidos a un deficiente proceso de pelambre, qup presentan queratina y pelo residual, así cpmo también baja apertura fibrilar.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Los aspecjkos novedosos que se consideran característicos de la presente invención, se establecerán con particularidad en las reivindicaciones anexas. Sin embargo, su estructura y operación, conjuntamente con otros objetos y ventajas de la misma, se comprenderá mejor en la siguiente descripción detallada de una modalidad específica, cuando se lea en relación con los dibujos anexos, en los cuales:
La figura 1 es una vista en corte transversal de cuero en costra, donde se muestra una matriz de fibras y la penetración inadecuada de microesferas.
La figura 2 es una vista en corte transversal de cuero en costra, donde se muestra una matriz de fibras y la penetración adecuada de microesferas.
La figura 3, es una gráfica en la que se comparan las intensidades de liberación de esencia encapsulada y no encapsulada eri relación con el tiempo, para los cueros del ejemplo 2 de la presente invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Se ha encontrado que mediante el uso de microesferas con agentes modificadores de propiedades incorporadas durante el tratamiento y acabado húmedo y seco de materiales laminares es posible obtener materiales laminares con diversos colores y modificar sus propiedades, tales como propiedades de regulación térmica, de desprendimiento de perfume o aromas agradables y resistencia a microorganismos, entre muchas otras, mediante la incorporación de microesferas con agentes mpdificadores de propiedades adecuados para el fin que se busca. Estas características hacen del material laminar adecuado para su aplicación en la industria automotriz, en muebles y otros artículos de uso doméstico o en prendas de vestir, entre otras aplicaciones.
De conformidad con lo anterior, los materiales laminares con miproesferas incorporadas de la presente invención comprenden: una matriz de fibras; y por lo menos de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 16% en peso, sobre la -base de peso de la matriz de fibras, de microesferas que con agentes modificadores de las propiedades, ya sea incorporadas dentro de dicha matriz de fibras, o bien, aplicadas sobre por lo menos una de las superficies del material laminar.
Es importante hacer mención qué en una modalidad preferida las microesferas contenidas en los materiales laminares de |a presente invención, contienen agentes modificadores de las propiedades, mismos que se seleccionan entre agentes tales como: agentes reguladores de temperatura, aromas, perfumes, biocidas y mezclas o combinaciones de los mismos.
En una modalidad preferida de la presente invención, los materiales laminares se seleccionan entre materiales laminares constituidos por fibras naturales ó sintéticas, más preferiblemente siendo seleccionados entre telas de fibras naturales o sintéticas, cuero, productos derivados del cuero, materiales laminares poliméricαs y mezclas o combinaciones de los mismos.
És importante señalar que sustratos laminares complejos, como el cuero o derivados el mismo, en el estado de la técnica no se había logrado incorporar microesferas de manera suficientemente uniforme para lograr modificar sustancialmente las propiedades para un usuario, debido a la naturaleza no uniforme del cuerp, teniendo una incorporación como la que se muestra en la figura 1 , en donde se puede observar un corté transversal de un cuero 10 en el que las microesferas 20 quedan sobre la superficie del lado carne 30 o el lado flor 40 del cuero 10, en lugar de penetrar adecuadamente como se muestra en la figura 2.
Gracjas a la incorporación efectiva de las microesferas en Ips materiales laminares de la presente invención, en la modalidad en la que las microesferas contienen agentes regulado es de temperatura, se logra una reducción en la temperatura de calentamiento de dichos materiales de entre 5 y 40°C pon respecto al calentamiento normal e los mismos sin el agente regulador de temperatura o con éste incorporado mediante técnicas del arte previo, dependiendo de la cantidad de microesferas y de \aέ propiedades del agente regulador de temperatura. En una modalidad específica de la presente invención, |os agentes reguladores de temperatura los agentes reguladores de temperatura tienen un punto de fusión compreridido entre -10°C y 70°C, y más preferiblemente se seleccionan entre parafinas lineales cbn 10 a 30 átomos de carbono.
Más específicamente, las parafinas se seleccionah entre n-tridecano, n-hexádecano, n- heptadeGano, n-octadecanp, n-nonadecano, n-eicosano, n-heneicosano, n-docosano, n- tricosano, n-tetracosano, n-ípeptacosano, n-héxacosano, n-héptacosano y n-octacosáno.
Por lo que se refiere a la modalidad en la que el modificador de propiedades debe ser liberado, mediante la incorporación efectiva de las mitíroesferas de la presente invención, los agentes modificadores de las propiedades logran una mayor permanencia del efecto de la propiedad modificada por un efecto de liberación prolongada de tales agentes, como es el caso de lo£ perfumes, aromas y biocidas.
Por lo que se refiere al procedimiento para la obtención de los materiales laminares de la presente invención, el procedimiento consiste en una etapa de mezclado por contacto, que consiste en poner en contacto uh material laminar constituido por una matriz de fibras con una suspensión de microesferas que contiene un aditivo ténsoactivo una etapa de sec do para secar el material laminar de manera que l^s microesferas queden uniformemente incorporadas a la matriz de fibras del material laminar y una etapa de acabado en donde se aplica ün recubrimiento sobre el material laminar, preferiblemente exterior. En una modalidad preferida de la presente invención, en la etapa de recubrimiento, sé realiza mediante la aplicación de un recubrimiento que incluye también la suspensión de microesferas modificadoras de propiedades que contiene un aditivo tensoactivo sobre por lo menos una de las superficies del material laminar, para finalmente secar el material laminar de manera que las^ microesferas queden incluidas también en por lo menos una de las superficies del mismo.
En una modalidad específica en la que el material laminar es cuero o derivados del mismo, el procedimiento se realiza a partir de cualquier tipo de cuero o derivados del mismo, es decir, a partir de cualquier material derivado de piel o pellejo de un animal, que ya se ha sometido a por lo menos a un procedimiento de curtido, el cuero siendo puesto en contacto además con un agente de engrase y otros aditivos ¿obrantes o curtientes conocidos en el estado de la técnica, preferiblemente al mismo tiempo que la suspensión de microesferas. No obstante, en una modalidad adicional, el agente de engrase se puede poner en contacto con el cuero o sus derivados en una etapa adicional, ya sea previa o posterior a la incorporación de la suspensión de microesferas. Por lo que se refiere a la etapa de mezclado por contacto, en una modalidad específica de la presente invención, ésta se realiza lentamente en un tanque que incluya medios de agitación en presencia de agua a una temperatura e aproximadamente 5o C hasta aproximadamente 809 C.
En la modalidad preferida de la presente invención, el aditivo tensoactivo comprende de 10 a 35% de alcoholes grasos; de 30% a 80% de ácidos grasos; de 30% a 80% de esteres de sorbítan; y, de 1 a 10% de aminas grasas y derivados etoxilados de alcoholes grasos, ácidos grasos y esteres de sorbitan.
Más preferiblemente, los alcoholes grasos se seleccionan entre alcohol isodecílico, alcohol láurico, alcohol tridecílico, alcohol cetílico, alcohol cétoestearílicó, alcohol estearílico, alcohol oleífico y mezclas o combinaciones de los mismos.
Asimismo, los ácidos grasos se seleccionan preferiblemente entre ácido láurico, ácido palmíticó, monoesterarato de polietilen glicol, ácido esteárico y ácido oléico.
Como se mencionó anteriormente, la figura 2 muestra una vista en corte transv rsal de cuero en costra que tiene incorporadas adecuadamente microesferas 20 que modifican las propiedades de conformidad con la présente invención tanto én la matriz de fibras cómo en el acabado que se muestra en el lado flor 40.
Es importante señalar además, que las condiciones a las que sé realiza la incorporación de los microesferas de conformidad con la presente invención, pueden variar de abuerdo con la naturaleza del material laminar, siendo posible utilizar cualesqμiera técnicas descritas en el estado de la técnica para la incorporación o embebido de substancias en materiales laminares, así como las técnicas descritas para la aplicación de películas sobre los mismos, como pueden ser de manera enunciativa más no limitativa, el contacto directo con los agentes en tambores u otros dispositivos de contacto, ó bien, la aplicación de los recubrimientos por medio de rodillo, laminación, rociado, etc. Cabe señalar además, que la presente invención permite obtener materiales laminares de múltiples colores.
Los m teriales laminares de la presente invención y el procedimiento para obtener los mismos, serán más ólaramente ilustrados por medio de los siguientes ejemplos, los cuales se presentan con propósitos ilustrativos, por lo que no la limitan. EJEMPLOS Con la finalidad de ilustrar la posibilidad de llevar a la práctica la invención para obtener materiales laminares con microesferas incorporadas, se sometieron al procedimiento de la presente invención diversos cueros, por ser los materiales coh mayor dificultad para incorporación de microesferas. Debido a la naturaleza de las microesferás, no es posible cuántificar aceptablemente las incorporación de las esferas, sino que únicamente es posible medir el efecto que tiene su incorporación en comparación con lo que se obtiene con tecnologías conocidas en el arte previo. De conformidad con lo anterior, se realizaron ejemplos con microesferas que contienen materiales reguladores de temperatura y con microesferas que contjenen aromas.
Los ejemplos que aquí se presentan se realizaron poniendo en contacto un cuero cpn una suspensión de microesferas con un aditivo tensoactivo, las microesferas conteniendo diversos agentes modificadores de propiedades, en un tambor de Recurtido, Teñido y Engrase para cuero bajo agitación lenta, el tanque encontrándose a 50° C durante 2 horas. El material laminar así obtenido se sometió a un procedimiento de estirado y secado en homo para finalmente someterlo, según lo requiriera el ejemplo, a un procedimiento de acabado en la que se aplicó una película o recubrimiento mediante rociado sobre la superficie del cuero conocida pomo flor, dicho recubrimiento incluyendo también una suspensión dé microesferas con el aditivp tensoactivo. EJEMPLO 1 Se realizó él procedimiento descrito para los ejemplos utilizando microesferaέ con aroma a partir de cuero en costra sin acabado. Una muestra del material así obtenido se colocó en un frascos Leifheit, modelo "Einkochspa β" de 1 litro con olor neutral, sellado y cubierto. El frasco se sometió a calentamiento en un horno con circulación dé aire por DIN 50 011-12, precisión clase 2 a 80°C durante 2 horas. L intensidad del aroma se realizó mediante un método de percepción por evaluadores, en donde la escala de evaluación se realizó de acuerdo con lo siguiente: TABLA I
Figure imgf000013_0001
La intensidad del aroma se indica con el grado de intensidad, en virtud de que a dichos grados se les ha aplicado un valor aritmético, las variantes en la prueba, se redondean al valor más cercano a la media.
Los resultados de la prueba se exponen en la siguiente tabla. El material obtenido en el ejemplo se comparó con muestras sin microesferεis, pero impregnadas con aceite esencial base en el proceso de RTE; y las muestras 4,5 y 6 de |a tabla II fueron tratadas con microesieras que contienen aceite esencial en su núcleo, todas las muestras fueron procesadas a la misma concentración de aroma (3%).
TABLA II
Figure imgf000013_0002
Como se puede observar en la tabla II los resultados promedio según la prueba efectuada por los evaluadores para las muestras 1 a 6 de este ejemplo son satisfactorios y corresponden, según la escala expuesta en la tabla II a aromas que se perciben claramente sin molestia. Por lo tanto, se logra un efecto adecuado en la incorporación del aroma con respecto a las técnicas del arte previo, por lo que resulta evidente que se logra la incorporación de las microesferas al cuero. EJEMPLO 2
Con la finalidad de verificar la incorporación adecuada de microesferas en el acabado, por cada 3 gramos de cuero en costra se aplicó en el acabado, 1.4 gramos de una formulacióh que incluye un 9% de microesferas con aroma (aroma, encapsuíado) y el sistema de tenspactivos de la presente invención.
Por otro lado, conforme a las técnicas de arte previo se pusieron en contacto los cue os con una solución de agua a un 72.5% y aroma a 27.5%, dicha incorporación se efectuó a un tanque que incluye medios de agitación.
Ambos cueros fueron colocados en el interior de Un automóvil, específicamente sobre el tablero de manera horizontal coh el lado de la carne hacia abajo durante 7 días. La temperatura máxima manifestada durante la prueba del presente ejemplo fue de 90 °C durante el día,
La evaluación de intensidad del aroma después de la prueba se expone en la Tabla III, según el mismp método de medición de percepción por evaluadores.
TABLA III
Figure imgf000014_0001
Las pruebas se repitieron durante tres meses después, manteniéndose los mismos resultados El comportamiento de la intensidad de aroma emitido por los cueros laminados obtenidos en el ejemplo anteriormente descrito se muestra gráficamente en la figura 3, en la cual se puede observar que el material obtenido mediante la présente invención presenta una liberación de aroma en el tiempo, medido por la intensidad (I) considerablemente más grande que los cueros preparados con esencias no encapsuladas, con lo que el efecto del aroma se prolonga sensiblemente con el tiempo. EJEMPLO 3 Se realizó la incorporación de microesferas al cuero conforme al procedimiento descrito para los ejemplos, pero utilizando microesferas que contienen materiales reguladores dé temperatura de los conocidos como materiales de transferpncjá de fase, cuya finalidad és amortiguar él calentamiento qué sufren éstos materiales. Asimismo, se conr aró el desempeño de las microesferas incorporadas mediante el procedimiento de lá presente invención en comparación con un procedimiento de incorporación de arte previo sin el aditivo tensoactivo, con la, finalidad de comparar el comportamiento, sin acabado.
Las muestras obtenidas se sometieron a un calentamiento mediante una lámpara de 250 watts a una distancia perpendicular de 25 cm, presentando el comportamiento que se muestra en la siguiente tabla;
TABLA IV
Figure imgf000015_0001
Se puede observar de la Tabla IV que el comportamiento de las microesferas incorporadas según el estado de la técnica es menos efectivo para evitar el calentamiento que el procedimiento de la presente invención, e inclusive, coincide con «I comportamiento de cueros sin microesferas incorporadas.
De conformidad con lo anteriormente descrito, se podrá pbservar que los materiales laminares con microesferas que modifican las propiedades incorporadas, han sido ideados para lograr un confort adecuado en los mismos, y será evidente para pualqui^r experto en la materia que las modalidades de los materiales laminares descritos anteriormente e ilustrados en los dibujos que e acompañan y del procedimiento para obtener los mismos, son únicamente ilustrativas más rio limitativas de la presente invención, ya que son posibles numerosos cambios de consideración én sus detalles sin apartarse del alcance de la invención.
Aún cuando se ha ilustrado y descrito una modalidad específica de la invención, debe hacerse hincapié en que son posibles numerosas modificaciones a la misma, como pueden ser el uso dentro de las microesféras de diversos agentes modificadores de propiedades adicionales a los agentes reguladores de lá temperatura, perfumes, aromas y biocidas. Por lo tanto, la presente invención no deberá considerarse como restringida excepto por lo que exija la técnica anterior y por el contenido y alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1. Un material laminar con microesferas incorporadas del tipo que comprende upa matriz de fibras y un recμbrimiento aplicado sobre por lo menos una de las superficies del material laminar, caracterizado porque comprende por lo menos de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 16% en peso, sobre la base del peso de la matriz de fibras, de microesferas que contienen agentes para modificar propiedades incorporadas uniformemente ya sea dentro de dicha matriz de fibras y/o dentro del recubrimiento.
2. Un material laminar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque los agentes para modificar propiedades se seleccionan entre reguladores de temperatura, aromas, perfumes y biocidas.
3. Un material laminar de conformidad óon la reivindicación 1, c racterizado además porque los materiales para modificar propiedades cuyo efecto se debe a la liberación de los mismos mantienen un efecto de liberación prolongada dentro del material laminar.
4. Un material laminar de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque los reguladores de temperatura se seleccionan entre tiene un punto de fusión comprendido entre -lO^C y 70°C.
5. Un material laminar dé conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque los reguladores de temperatura se seleccionan entre parafinas lineales con 10 a 30 átomos de carbono.
6. Un material laminar de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque los reguladores de temperatura se seleccionan entre n- tridecáno, n-hexádecano, n-heptadecano, n-octadecano, n-nonadecano, n-eicosano, n- heneícosano, n-docosano, n-trlcosano, n-tetracosano, n-pentacosano, n-hexacosano, n- heptacosano y ntoctacosano.
7. Un material laminar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho material laminar se selecciona entre materiales laminares constituidos por fibras naturales ó sintéticas.
8. Un material laminar de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el material laminar se selecciona eritre telas de fibras naturales o sintéticas, cuero, productos derivados del cuero, materiales laminares poliméricos y mezclas o combinaciones de los mismos.
9. Un procedimiento para la preparación de un material laminar del tipo que comprende una etapa de mezclado por contacto seguida de una etapa de secado y una etapa de acabado, caracterizado porque la etapa de mezclado ppr contacto y de acabado se realizan mediante una suspensión de microesferas que contiene un aditivo tensoactivo de manera que las microesferas queden uniformemente incorporadas a la matriz de fibras del material laminar y/o en un recubrimiento formado en la etapa de acabado.
10. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque la etapa de mezclado por contacto consiste en poner en contacto un material laminar cpnstituido por una matriz de fibras con la suspensión de microesferas que contiene el aditivo tensoactivo.
11. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque la etapa de acabado se realiza mediante la aplicación de un recubrimíerito que incluye una suspensión de microesferas que contiene un aditivo tensoactivo sobre por lo menos una de las superficies del material laminar.
12. n procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque dicho material laminar se sel cciona entre materiales laminares constituidos por fibras naturales ó sintéticas.
13. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque el material laminar se selecciona entre telas de fibras naturales o sintéticas, cuero, productos derivados del cuero, materiales laminares poliméricos y mezclas o combinaciones de los mismos.
14. Un procedimiento p^ ara la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque el prpcedimiento se realiza a partir de cualquier material derivado de piel o pellejo de un animal, que ya se ha sometido a por lo menos a un procedimiento de curtido.
15. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la etapa de mezclado , por contacto se realiza simultáneamente a la adición de un agente de engrase y otros aditivos colorantes o curtientes.
16. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reiviηdicación 9, caracterizado además porque la etapa de mezclado por contacto se realiza lentamente en un tanque que incluya medios de agitación en presencia de agua a una temperatura de 5° C hasta 80° O
17. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el aditivo tensoactivo comprende de 10 a 35% de alcoholes grasos; de 30% a 80% de ácidos grasos; de 30% a 80% de esteres de sorbitan; y, de 1 a 10% de aminas grasas y derivados etoxilados de alcoholes grasos, ácidos grasos y esteres de sorbitan.
18. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque los alcoholes grasos se seleccionan entre alcohol isodecílico, alcohol láurico, alcohol tridecílico, alcohol cetílico, alcohol cetoestearflico, alcohol estearílico, alcohol oleílico y mezclas o combinaciones de los mismos.
19. Un procedimiento para la preparación de un material laminar, de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque )os ácidos grasos se seleccionan preferiblemente entre ácido láurlco, ácido palmítico, monoesterarato de polietilen glicol, ácido esteárico y ápido oléico.
20. Uha suspensión de microesferas para modificar propiedades de materiales caracterizada porque comprende microesferas con agentes modificadores de propiedades de materiales y un agente tensoactivo,
21. Una suspensión de microesferas, dé conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque el agente tensoactivo comprende de 10 a 35% de alcoholes grasos; de 30% a 80% de ácidos grasos; de 30% a 80% de esteres de sorbitan; y, de 1 a 10% de aminas grasas y derivados etoxílados de alcoholes grasos, ácidos grasos y esteres de sorbitan.
22. Una suspensión de microesferas, de cpnformidad con la reivindicación 21 , caracterizada además porque los alcoholes grasos se seleccionan entre alcohol isodecílíco, alcohol láurico, alcohol tridecílico, alcohpl ceíílico, alcohol cetoestearílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico y mezclas o combinaciones de los mismos.
23. Uría suspensión de microesferas, de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizada, además porque los ácidos grasos se seleccionan preferiblemente entre ácido láurico, ácido palmítico, monoesterarato de polietilen glicol, ácido esteárico y ácido oléico.
24. Una suspensión de microesferas, de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada además porque las micrúesferas contienen materiales seleccionados entre agentes reguladores de temperatura, aromas, perfumes y biocidas.
25. Una suspensión de microesféras, de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada ademas porque los reguladores de temperatura se seleccionan entre tiene un punto de fusión comprendido entre -10°C y 70°C.
26. Una suspensión de microesferas, de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque los reguladores de temperatura se seleccionan entre parafinas lineales con 10 a 30 átomos de carbono.
27. Una suspensión de microesferas, de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque Ips reguladores de temperatura se seleccionan entre n-tridecano, n-hexadecano, n- eptadecano, n-octadecano, n- nonádecano, n-eicosanp, n-heneicosano, n-docosano, nϊtricosano, n-tetracosano, n- pentacosan , n-hexacosano, n-heptacpsano y n-octacosáno.
28. Un agente tensoactivo para la suspensión de micro partículas caracterizado porque comprende de 10 a 35% de alcoholes grasos; de 30% a 80% de ácidos grasos; dé 30% a β0% de esteres de sorbitan; y, de 1 a 10% de aminas grasas y derivados etoxilados e alcoholes grasos, ácidos grasos y esteres de sorbitan.
29. Un agente tensoactivo, de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado además porque los alcoholes grasos se seleccionan entre alcohol isodepílico, alcohol láurico, alcohol tridecílico, alcohol cetílico, alcohol cetoestearílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico y melólas o combinaciones de los mismos.
30. Un agente tensoactivp, de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado además porque los ácidos grasos se seleccionan preferiblemente entre ácido láurico, ácido palmítico, monoesterarato de polietilen glicol, ácido esteárico y ácido oléico.
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