WO2002094762A1 - Lactate de nopyle, sa preparation et son utilisation dans la domaine de la parfumerie. - Google Patents

Lactate de nopyle, sa preparation et son utilisation dans la domaine de la parfumerie. Download PDF

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WO2002094762A1
WO2002094762A1 PCT/FR2002/001655 FR0201655W WO02094762A1 WO 2002094762 A1 WO2002094762 A1 WO 2002094762A1 FR 0201655 W FR0201655 W FR 0201655W WO 02094762 A1 WO02094762 A1 WO 02094762A1
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lactate
nopyle
lactic acid
perfumed
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PCT/FR2002/001655
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Isabelle Storet
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Rhodia Chimie
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C07C69/68—Lactic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
    • C11B9/0019—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom carbocylic acids; Salts or esters thereof

Definitions

  • the present invention relates to a new chemical compound, namely nopyl lactate and its optically active forms.
  • the invention also relates to their process for obtaining.
  • the present invention also relates to their use in the field of perfumery. Said compounds have interesting olfactory properties and can be used, inter alia, for the preparation of perfume compositions and perfumed products.
  • the double bond is in position 2 or 3, preferably in position 2.
  • the invention relates more particularly to forms (R) and (S) optically active corresponding to formulas (la) and (Ib)
  • the optically active carbon atom taken into consideration is the carbon atom in position of the CH3 group and of the ester function.
  • the (R) - ⁇ nopyle actai exhales a woody, terpenic, orange zesty note, orange blossom, green parsley, slightly camphorate while the (nopyle S-lactate presents an orange zesty note, camphorate , slightly flowery.
  • Another object of the invention lies in the process for the preparation of the compounds of formula (I), (la) and (Ib).
  • One of the access routes to the compounds of formula (I) consists in reacting: - lactic acid, its salts or esters of formula (II):
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, preferably sodium, an ammonium group or an alkyl group, linear or branched having from 1 to 4 carbon atoms, - and the Nopol of formula (III):
  • the double bond is in position 2 or 3, preferably in position 2.
  • the optically active compounds corresponding to the formula (la) and (Ib) they can be obtained by reaction: - lactic acid, its optically active salts or esters of formula (IIa):
  • R ' represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, preferably sodium, an ammonium group or an alkyl group, linear or branched having from 1 to 4 carbon atoms, - and the Nopol of formula (III).
  • the lactic acid or its derivatives are reacted with the Nopol of formula (III).
  • esters derived from R-lactic acid are preferred.
  • a compound of formula (IIa) is preferably chosen having good optical purity, generally less than 10% of the other enantiomer, preferably less than 5%, and even more preferably less than 3%, or even up to 0%.
  • an alcohol having good chemical purity preferably greater than 85%, is used.
  • a first variant consists in reacting lactic acid with Nopol.
  • the organic solvent is chosen such that it forms an azeotrope with water and that the boiling point of its azeotrope with water is lower than that of the alcohol involved.
  • solvents that may be mentioned include toluene, cumene or pseudocumene.
  • a second variant is to react the lactic acid or its salts in an activated and protected form with Nopol.
  • phosgene diphosgene (trichloromethylchloroformate) or thionyl chloride to obtain respectively dioxolane-1, 3 dione-2,4 methyl-5 or propene- one-1 sulfite- 1, 2 on which the Nopol is reacted.
  • the amount of phosgene, diphosgene or thionyl chloride used is generally equal to the stoichiometric amount.
  • a third variant is to conduct the reaction of lactic acid in the form of an ester with Nopol, then distillation of the corresponding alcohol released by transesterification.
  • the various reactions are carried out in the presence of a conventional acid type catalyst.
  • a conventional acid type catalyst Mention may in particular be made of sulfuric acid, p-toluene sulfonic acid, antimony oxide, alkyl or aryl titanates such as methyl, ethyl, n-propyl titanates, isopropyl, t-butyl, cyclohexyl, phenyl, tolyl; monoethanolamine titanate, diethanolamine titanate, triethanolamine titanate.
  • the amount of reagents present is determined so that the molar ratio between lactic acid and Nopol varies between 0.5 and 5, and preferably between 1 and 3.
  • the amount of catalyst used is advantageously chosen between 0.1 and 5%.
  • the amount involved can be very variable.
  • the amount of organic solvent can represent from 50 to 200% of the weight of the lactic acid used.
  • the reaction temperature is chosen so that it is sufficient to allow the reaction to be carried out and the alcohol released to be distilled if necessary.
  • the reaction temperature is preferably chosen between 50 and 150 ° C.
  • the reaction is advantageously carried out under reduced pressure advantageously between 5 and 500 mBar.
  • the reaction is preferably carried out under an atmosphere of an inert gas which may be nitrogen or a rare gas, preferably argon.
  • the method according to the invention is simple to implement.
  • the different reagents can be introduced in any order.
  • the order of the following reagents is chosen: the lactic acid or derivative and the Nopol are introduced, then the acid catalyst.
  • the reaction medium is brought to the desired temperature, while maintaining the reaction medium with stirring.
  • a preferred variant of the invention consists in eliminating them from the reaction medium, as and when they are formed, by any known means, in particular by azeotropic distillation. At the end of the reaction, the desired lactic ester, the excess Nopol and the catalyst are obtained.
  • the lactic ester formed can be recovered from the reaction medium, by any suitable means.
  • the amount of base, preferably the sodium hydroxide is such that the pH is between 6 and 8.
  • Another subject of the present invention relates to perfume compositions, perfume products and substances characterized in that they comprise, as active principle having an influence on the odor, an effective amount of at least one lactic ester of formula (I), (la) or (Ib).
  • esters of lactic acid and Nopol are particularly interesting.
  • ester in form (R) exhales a woody, terpenic, orange zesty, orange blossom, parsley green, slightly camphorated note while SJ-nopyle lactate has an orange, fresh, camphorated zesty note. , slightly flowery.
  • perfuming compositions mixtures of various ingredients such as solvents, solid or liquid carriers, fixatives, various odorous compounds, etc., into which the lactic ester of formula (I) is incorporated,
  • Perfume bases constitute preferred examples of perfume compositions in which the lactic ester of formula (I), (la) or (Ib) can be advantageously used.
  • Toilet waters, aftershave lotions, perfumes, creams, soaps, bath or shower gels or deodorant or antiperspirant products, whether in the form of sticks or lotions, are examples of substances or finished products in which the lactic ester of formula (I), (la) or (Ib) brings its original note.
  • perfume talcs or powders of any kind can also perfume talcs or powders of any kind.
  • They can also be suitable for room air fresheners or any cleaning product.
  • compositions in which said compounds can be advantageously introduced is represented by the usual detergent compositions.
  • These compositions generally comprise one or more of the following ingredients: anionic, cationic or amphoteric surfactants, bleaching agents, optical brighteners, various fillers, anti-redeposition agents.
  • anionic, cationic or amphoteric surfactants e.g., sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, sodium
  • compositions according to the invention in lactic ester of formula (I), (la) or (Ib), expressed as a percentage by weight in the composition considered depends on the nature of said composition (base for perfume or eau de toilette by example) and the power and nature of the desired effect at the final product level. It goes without saying that in a perfume base the content of lactic ester of formula (I), (la) or (Ib) can vary widely, for example greater than 5% by weight and can reach 90% by weight while in an after-shave perfume, eau de toilette or lotion, this content may be much less than 50% by weight.
  • the content of lactic ester can be in detergent compositions, in particular household or in soaps, of the order of 0.01 to 2%.
  • (Ib) may be the one that causes a perceptible change in the smell of the fragrance or the note of the finished product. In certain cases, this minimum content can be of the order of 0.001% by weight. We can obviously use contents not included in the limits of the contents indicated above without departing from the scope of the present invention.
  • the reaction medium is hydrolyzed with 100 g of water and then extracted with 500 g of hexane.
  • the organic phase is distilled under a reduced pressure of 0.1 mm of mercury.
  • nopyle RHactate is a woody, terpenic note, orange zest, orange blossom, parsley green, slightly camphorated.
  • Example 1 is reproduced using (methyl S-lactate. 297 g of (nopyl S-lactate) are recovered. 2 - The odor of (nopyl S-lactate is a zesty, orange, fresh, camphor note. , slightly flowery.
  • Example 3
  • Example 1 is reproduced using racemic methyl lactate. 301 g of nopyle lactate are recovered.
  • nopyle lactate is terpenic, orange zest slightly green but less powerful than that of (R) - ⁇ acta ⁇ e of nopyle.

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Abstract

La présente invention a pour objet un composé chimique nouveau, à savoir le lactate de nopyle et ses formes optiquement actives. L'invention a trait également à leur procédé d'obtention. La présente invention vise également leur emploi dans le domaine de la parfumerie.

Description

LACTATE DE NOPYLΞ , SA PREPARATION ET SON UTILISATION DANS LA DOMAINE DE LA PARFUMERIE
La présente invention a pour objet un composé chimique nouveau, à savoir le lactate de nopyle et ses formes optiquement actives.
L'invention a trait également à leur procédé d'obtention. La présente invention vise également leur emploi dans le domaine de la parfumerie. Lesdits composés possèdent des propriétés olfactives intéressantes et peuvent être employés, entre autres, pour la préparation de compositions parfumantes et de produits parfumés.
L'industrie de la parfumerie est constamment à la recherche de produits qui par l'originalité, le volume et la puissance de leur fragrance puissent conférer aux compositions dans lesquelles elles interviennent, un caractère tout à fait particulier.
On trouve dans la littérature, très peu d'informations sur l'emploi des esters lactiques en parfumerie.
Il a maintenant été trouvé que le lactate de nopyle et ses formes optiquement actives définies ci-après, présentaient des propriétés olfactives originales. Il est à noter qu'il est impossible pour l'Homme du Métier de prévoir si un composé chimique donné possédera ou non, une odeur intéressante du point de vue olfactif et quelle sera la note.
L'invention a donc pour objet un nouvel ester de l'acide lactique répondant à la formule (I) :
Figure imgf000002_0001
dans ladite formule (I), la double liaison est en position 2 ou 3, de préférence en position 2.
L'invention vise plus particulièrement les formes (R) et (S) optiquement actives répondant aux formules (la) et (Ib)
Figure imgf000003_0001
Dans les formules (la) et (Ib), l'atome de carbone optiquement actif pris en considération est l'atome de carbone en position du groupe CH3 et de la fonction ester.
Il a été trouvé que selon la forme desdits lactates, c'est-à-dire selon qu'ils étaient sous forme racémique ou sous une forme optiquement active pure, ils présentaient une odeur différente.
Ainsi, le (R)-\actaïe de nopyle exhale une note boisée, terpénée, zestée orange, fleur d'oranger, vert-persil, légèrement camphrée tandis que le (S -lactate de nopyle présente une note zestée orange, fraîche, camphrée, légèrement fleurie.
Un autre objet de l'invention réside dans le procédé de préparation des composés de formule (I), (la) et (Ib).
L'une des voies d'accès aux composés de formule (I) consiste à faire réagir : - l'acide lactique, ses sels ou esters de formule (II) :
Figure imgf000003_0002
dans la formule (II), R' représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, de préférence le sodium, un groupe ammonium ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - et le Nopol de formule (III) :
Figure imgf000003_0003
(III) dans ladite formule (III), la double liaison est en position 2 ou 3, de préférence en position 2. Quant à la préparation des composés optiquement actifs répondant à la formule (la) et (Ib), ils peuvent être obtenus par réaction : - de l'acide lactique, ses sels ou esters optiquement actifs de formule (lia) :
Figure imgf000004_0001
dans la formule (lia), R' représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, de préférence le sodium, un groupe ammonium ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - et le Nopol de formule (III).
Conformément au procédé de l'invention, on fait réagir l'acide lactique ou ses dérivés avec le Nopol de formule (III).
Concernant les composés de formule (II), on fait appel plus particulièrement à l'acide lactique, au lactate de sodium ou de potassium ou aux esters méthylique ou éthylique de l'acide lactique.
Pour préparer un ester lactique optiquement actif (la) ou (Ib), on part de l'isomère optique de formule (lia) ayant la configuration (R) ou (S) souhaitée, sachant que la réaction permet de conserver la stéréochimie de l'isomère de départ.
Les esters dérivés de l'acide R -lactiques sont préférés. On choisit de préférence un composé de formule (lia) ayant une bonne pureté optique, généralement moins de 10 % de l'autre énantiomère, de préférence moins de 5 %, et encore plus préférentiellement moins de 3 %, voire- même jusqu'à 0 %.
On trouve dans le commerce des composés de formule (lia) répondant aux exigences précitées. Ainsi, on peut faire appel à l'acide lactique du commerce qui se trouve généralement sous la forme d'une solution aqueuse à 85 %.
En ce qui concerne l'alcool, on met en oeuvre un alcool ayant une bonne pureté chimique de préférence supérieure à 85 %.
On peut envisager plusieurs modes de préparation. Une première variante consiste à faire réagir l'acide lactique avec le Nopol.
Il est également possible d'effectuer l'estérification en présence d'un solvant organique. Le solvant organique est choisi de telle sorte qu'il forme un azéotrope avec l'eau et que le point d'ébullition de son azéotrope avec l'eau soit inférieur à celui de l'alcool engagé. Comme exemples de solvants, on peut citer notamment, le toluène, le cumène ou le pseudocumène. Une deuxième variante est de faire réagir l'acide lactique ou ses sels sous une forme activée et protégée avec le Nopol. Ainsi, on fait réagir d'abord l'acide lactique ou ses sels avec du phosgène, du diphosgène (trichlorométhylchloroformiate) ou du chlorure de thionyle pour obtenir respectivement le dioxolane-1 ,3 dione-2,4 méthyl-5 ou le propène-one-1 sulfite- 1 ,2 sur lequel on fait réagir le Nopol. La quantité de phosgène, de diphosgène ou de chlorure de thionyle mise en oeuvre est généralement égale à la quantité stoechiométrique.
Une troisième variante est de conduire la réaction de l'acide lactique sous forme d'ester avec le Nopol, puis distillation de l'alcool correspondant libéré par transestérification.
Les différentes réactions sont conduites en présence d'un catalyseur classique de type acide. On peut citer notamment, l'acide sulfurique, l'acide p- toluène sulfonique, l'oxyde d'antimoine, les titanates d'alcoyle ou d'aryle tels que les titanates de méthyle, d'ethyle, de n-propyle, d'isopropyle, de t-butyle, de cyclohexyle, de phényle, de tolyle ; le titanate de monoéthanolamine, le titanate de diéthanolamine, le titanate de triéthanolamine.
On peut également mettre en oeuvre le méthylate de sodium ou de potassium. La quantité des réactifs en présence est déterminée de telle sorte que le rapport molaire entre l'acide lactique et le Nopol varie entre 0,5 et 5, et de préférence, entre 1 et 3.
La quantité de catalyseur utilisé, exprimée par rapport au poids de l'acide lactique ou dérivé, est choisie avantageusement entre 0,1 et 5 %. Lorsqu'il y a présence d'un solvant organique, la quantité mise en jeu peut être très variable. A titre indicatif, on peut préciser que la quantité de solvant organique peut représenter de 50 à 200 % du poids de l'acide lactique mis en jeu.
La température de la réaction est choisie de manière qu'elle soit suffisante pour permettre l'accomplissement de la réaction et la distillation de l'alcool libéré si nécessaire.
La température de la réaction est choisie de préférence entre 50 et 150°C.
La réaction est conduite avantageusement sous pression réduite avantageusement comprise entre 5 et 500 mBar.
On conduit la réaction de préférence sous atmosphère d'un gaz inerte qui peut être l'azote ou un gaz rare, de préférence l'argon.
D'un point de vue pratique, le procédé selon l'invention est simple à mettre en oeuvre. Les différents réactifs peuvent être introduits dans n'importe quel ordre. D'une manière préférée, on choisit l'ordre des réactifs suivants : on introduit l'acide lactique ou dérivé et le Nopol, puis le catalyseur acide.
On porte le milieu reactionnel à la température désirée, tout en maintenant le milieu reactionnel sous agitation.
Au cours de la réaction, il y a formation d'eau ou libération de l'alcool dans le milieu reactionnel. Une variante préférée de l'invention consiste à les éliminer du milieu reactionnel, au fur et à mesure de leur formation, par tout moyen connu, notamment par distillation azéotropique. En fin de réaction, on obtient l'ester lactique souhaité, le Nopol en excès et le catalyseur.
On peut récupérer l'ester lactique formé à partir du milieu reactionnel, par tout moyen approprié.
Ainsi, on peut notamment faire un lavage à l'eau suivie d'une neutralisation à l'aide d'une base.
La quantité de base, de préférence la soude est telle que le pH soit compris entre 6 et 8.
On sépare la phase organique que l'on fractionne par distillation. On recueille le plus souvent, d'abord l'excès de Nopol puis l'ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib).
Un autre objet de la présente invention a pour objet des compositions parfumantes, produits et substances parfumantes caractérisés par le fait qu'ils comprennent à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'au moins un ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib).
Les esters de l'acide lactique et du Nopol sont particulièrement intéressants.
Comme mentionné précédemment, l'ester sous forme (R) exhale une note boisée, terpénée, zestée orange, fleur d'oranger, vert-persil, légèrement camphrée tandis que le SJ-lactate de nopyle présente une note zestée orange, fraîche, camphrée, légèrement fleurie.
Par "compositions parfumantes", on désigne des mélanges de divers ingrédients tels que solvants, supports solides ou liquides, fixateurs, composés odorants divers, etc., dans lesquels est incorporé l'ester lactique de formule (I),
(la) ou (Ib), lesquels mélanges sont utilisés pour procurer à divers types de produits finis, la fragrance recherchée.
Les bases pour parfum constituent des exemples préférés de compositions parfumantes dans lesquelles l'ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib) peut être avantageusement utilisé. Les eaux de toilettes, les lotions après rasage, les parfums, les crèmes, les savons, les gels de bain ou de douche ou les produits déodorants ou antiperspirants, qu'ils soient sous forme de sticks ou de lotions constituent des exemples de substances ou de produits finis dans lesquels l'ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib) apporte sa note originale.
Ils peuvent intervenir aussi dans les shampooings et dans les produits capillaires de tout type.
Ils peuvent aussi parfumer les talcs ou poudres de toute nature.
Ils peuvent également convenir pour les désodorisants d'air ambiant ou tout produit d'entretien.
Un autre exemple de compositions dans lesquelles lesdits composés peuvent être introduits de façon avantageuse, est représenté par les compositions détergentes usuelles. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs des ingrédients suivants : agents tensio-actifs anioniques, cationiques ou amphoteres, agents de blanchiment, azurants optiques, charges diverses, agents anti-redéposition. La nature de ces divers composants n'est pas critique et l'ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib) peut être ajouté à tout type de composition détergente. Elles peuvent être introduites dans les adoucissants pour textiles, sous forme liquide ou dans les compositions déposées sur support, le plus souvent un non-tissé, destinées à être employées dans les sèche-linges.
La teneur des compositions selon l'invention en ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib), exprimée en pourcentage en poids dans la composition considérée dépend de la nature de ladite composition (base pour parfum ou eau de toilette par exemple) et de la puissance et de la nature de l'effet recherché au niveau produit final. Il va de soi que dans une base pour parfum la teneur en ester lactique de formule (I), (la) ou (Ib) peut peut varier largement, par exemple supérieure à 5 % en poids et peut atteindre 90 % en poids tandis que dans un parfum, une eau de toilette ou une lotion après rasage, cette teneur pourra être très inférieure à 50 % en poids.
La teneur en ester lactique peut être dans les compositions détergentes, notamment ménagères ou dans des savons, de l'ordre de 0,01 à 2%.
Ils peuvent également intervenir dans les shampooings parfumés à raison de 0,005 à 2 % ou pour parfumer tout produit capillaire. Ainsi la limite inférieure de la teneur en ester lactique de formule (I), (la) ou
(Ib), peut être celle qui provoque une modification perceptible à l'odorat de la fragrance ou de la note du produit fini. Dans certains cas, cette teneur minimale peut être de l'ordre de 0,001 % en poids. On peut évidemment faire appel à des teneurs non comprises dans les limites des teneurs indiquées ci-avant sans pour autant sortir du cadre de la présente invention.
On donne ci-après des exemples de réalisation de l'invention.
Exemple 1
1 - Préparation du (R)-lacXate de nopyle.
On charge dans un réacteur 501 ,2 g (4,82 mol) de i ^-lactate de méthyle, 400 g (2,41 mol) de Nopol (6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-ène-2-éthanol) et 5 g (0,01 mol) de titanate d'isopropyle. On chauffe à reflux et on élimine le méthanol libéré tant que la température de masse n'excède pas 130°C.
On se met alors graduellement sous une pression réduite de 200 mm de mercure et l'on continue à soutirer le méthanol. La réaction dure 14 h. On récupère ensuite le RJ-lactate de méthyle non réagi en augmentant la température de la masse à 150°C sous une pression réduite de 30 mm de mercure.
Le milieu reactionnel es hydrolyse avec 100 g d'eau puis extrait avec 500 g d'hexane. La phase organique est distillée sous une pression réduite de 0,1 mm de mercure.
On recueille entre 135°C et 140°C, 306 g Rj-lactate de nopyle. Le (iR -lactate de nopyle est identifié par RMN 1H à savoir : - RMN1H= δ (300 MHz ; CDCI3) : 1 ,96 (m, 1H) ; 1,08 (m, 1H.a.) ; 3,28 (t, J = 7,15 Hz, 1 H.e.) ; 2,4 (m, 1 H) ; 2,15 (m, 2H) ; 5,24 (m, 1 H) ; 2,4 (t, 2H) ;
4,11 (m, 2H) ; 2,29 (m, 1 H) ; 1 ,33 (d, J = 6,8 Hz, 3H) ; (24) 1 ,2 (s, 3H) ; (21 ,1) 0,76 (s, 3H).
2 - L'odeur du RHactate de nopyle est une note boisée, terpénée, zestée orange, fleur d'oranger, vert-persil, légèrement camphrée.
Exemple 2
1 - Préparation du fSj-lactate de nopyle.
On reproduit l'exemple 1 en utilisant le (S -lactate de méthyle. On récupère 297 g de (S -lactate de nopyle. 2 - L'odeur du (S -lactate de nopyle est une note zestée, orange, fraîche, camphrée, légèrement fleurie. Exemple 3
1 - Préparation du lactate de nopyle sous forme racemique.
On reproduit l'exemple 1 en utilisant du lactate de méthyle racemique. On récupère 301 g de lactate de nopyle.
2 - L'odeur de lactate de nopyle est terpenique, zestée orange légèrement verte mais moins puissante que celle du (R)-\actaîe de nopyle.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Lactate de nopyle répondant à la formule (I) :
O
Figure imgf000010_0001
dans ladite formule (I), la double liaison est en position 2 ou 3, de préférence en position 2.
2 - Lactate de nopyle optiquement actif sous forme (R) ou (S) répondant aux formules (la) ou (Ib) :
Figure imgf000010_0002
3 - Procédé de préparation du lactate de nopyle répondant à la formule (I) décrit dans la revendication 1 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir le
Nopol et l'acide lactique, ses sels ou esters de formule (II) :
Figure imgf000010_0003
dans la formule (II), R' représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, de préférence le sodium, un groupe ammonium ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone,
4 - Procédé de préparation d'un lactate de nopyle optiquement actif répondant aux formules (la) ou (Ib) décrit dans la revendication 2 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir le Nopol et l'acide lactique, ses sels ou esters, optiquement actifs de formule (lia)
Figure imgf000011_0001
dans la formule (lia), R' représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin, de préférence le sodium, un groupe ammonium ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
5 - Procédé selon l'une des revendications 3 et 4 caractérisé par le fait que le composé de formule (II) est l'acide lactique, le lactate de sodium ou de potassium ou les esters méthylique ou éthylique de l'acide lactique.
6 - Procédé selon l'une des revendications 3 à 5 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir l'acide lactique ou ses dérivés avec le Nopol éventuellement en présence d'un solvant organique qui forme un azéotrope avec l'eau.
7 - Procédé selon l'une des revendications 3 à 5 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir l'acide lactique ou ses sels avec du phosgène, du diphosgène (trichlorométhylchloroformiate) ou du chlorure de thionyle pour obtenir respectivement le dioxolane-1 ,3 dione-2,4 méthyl-5 ou le propène-one-1 sulfite-1 ,2 sur lequel on fait réagir le Nopol.
8 - Procédé selon l'une des revendications 3 à 5 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir l'acide lactique sous forme d'ester avec le Nopol puis distillation de l'alcool correspondant libéré par transestérification.
9 - Procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances parfumées ou de produits finis parfumés caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions parfumantes, de substances ou produits finis, une quantité efficace d'au moins un lactate de nopyle répondant à la formule (I) décrit dans la revendication 1.
10 - Procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances parfumées ou de produits finis parfumés caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions parfumantes, de substances ou produits finis, une quantité efficace d'au moins un lactate de nopyle optiquement actif répondant à la formule (la) ou (Ib) décrit dans la revendication 2.
11 - Compositions parfumantes, produits et substances parfumées caractérisés par le fait qu'ils comprennent à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur une quantité efficace d'au moins un lactate de nopyle répondant à la formule (I) décrit dans la revendication 1.
12 - Compositions parfumantes, produits et substances parfumées caractérisés par le fait qu'ils comprennent à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur une quantité efficace d'au moins un lactate de nopyle optiquement actif répondant à la formule (la) ou (Ib) décrit dans la revendication 2.
13 - Article parfumé selon l'une des revendications 11 et 12 sous forme de parfum, d'eau de toilette, de lotions après rasage, de parfums, de savons, de gels de bain ou de douche, de produits déodorants ou antiperspirants, de shampooings ou tout produit capillaire, de talcs ou poudres de toute nature, de désodorisants d'air ambiant, de tout produit d'entretien ou de compositions détergentes ou d'adoucissants pour textiles.
14 - Utilisation du lactate de nopyle répondant à la formule (I) décrit dans la revendication 1 comme ingrédient parfumant.
15 - Utilisation du lactate de nopyle optiquement actif de formule (la) ou (Ib) décrit dans la revendication 2 comme ingrédient parfumant.
16 - Utilisation du lactate de nopyle sous forme racemique répondant à la formule (I) décrit dans la revendication 1 comme note terpenique, zestée orange légèrement verte.
17 - Utilisation du (H -lactate de nopyle répondant à la formule (la) décrit dans la revendication 2 comme note boisée, terpénée, zestée orange, fleur d'oranger, vert-persil, légèrement camphrée.
18 - Utilisation du (S -lactate de nopyle répondant à la formule (Ib) décrit dans la revendication 2 comme note zestée orange, fraîche, camphrée, légèrement fleurie.
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