WO2001073265A1 - Mastic de secours pour la prevention et la venue d'eau, pour les queues de tunneliers - Google Patents

Mastic de secours pour la prevention et la venue d'eau, pour les queues de tunneliers Download PDF

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WO2001073265A1
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water
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reactive
tunnel boring
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Jean-Marc Basset
Nguyen Truong Dinh
Christian Fraizi
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Condat S.A.
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Definitions

  • the present invention relates to the technical sector of tunnel boring machines.
  • TBMs are well known machines that are designed and used to drill large diameter tunnels, such as road, rail, manifold tunnels, etc.
  • the machines generally comprise a rear and central part comprising the mechanical and fluid supply systems, as well as a "head” which comprises a chamber for mixing the products injected at the cutting parts, as well as a part bearing the cutting and drilling elements.
  • a system is also provided for recovering and returning to the rear of the machine, then to the surface, the cuttings thus extracted from the ground.
  • TBMs with confinement there are mainly the TBMs "with mud pressure” and the TBMs "with earth pressure”.
  • a sludge (consisting for example of water, bentonite and polymer type additives) is injected at the head of the machine, the function of which is to fluidify the cuttings. , lubricate the cutting tools and keep the cuttings in suspension. These are eventually crushed and then evacuated to the surface by a pump system.
  • tunnel boring machines have a double servitude, which is to require on the surface both a plant for preparing the injected sludge and a plant for separating the extracted sludge loaded with cuttings.
  • the major problem of noise pollution therefore arises on the surface, that of the occupation of large areas, and that of the discharge of bentonite brought to the surface (requiring specific sites, with a significant additional cost).
  • foam is injected in some cases at the top of the tunneling machine, the function of which is to lubricate the ground and the cutting tools. Like the mud in the previous system, foam also serves to regulate the pressure in the slaughter chamber. However, it is known that the formula using a mud fulfills this function much better than a foam, with which pressure regulation is often difficult.
  • the removal of the cuttings is done by an endless screw and leads to a conveyor belt or the like, and / or trains of wagons to the transfer well to the surface, where there is a storage area.
  • tunnel boring machines have "tail joints" which are made of wire brushes and putty called “tail joint” to seal the rear of tunnel boring machines.
  • a “sealant chamber” designed for this purpose is filled with tail seal putty and is used for the injection of this putty which avoids water, aqueous fluids or the like generally, in the field. (cuttings) and the mortar to return to the interior of the TBM. We know that this room is formed by the skirt of the tunnel boring machine, the brushes, and the "extrado" of the segment.
  • the brushes can be damaged or destroyed, especially when the machine is moved during drilling. It is then impossible to maintain the tightness of the system, and water or aqueous fluids and the like, the mortar and / or the ground and cuttings penetrate into the tunnel boring machine.
  • the present invention relates to a preventive sealant, preferably an emergency or rescue sealant, the main characteristic of which is to react with water or an aqueous fluid.
  • the merit of the invention is to have given up improving the old 20. palliative systems of the “mechanical” type (inflatable tube) or chemical with a biocage vocation that is almost “mechanical” like cement or polyurethanes, in order to seek a new concept chemical type.
  • Another merit of the invention is to have sought to remedy the problem of loss of tightness at the location or substantially at the location of the loss of seal.
  • the invention therefore covers an entirely innovative technical concept, which opens a new technological path and a new path of research, and which is based on:
  • a prevention and preferably emergency or rescue sealing process for a tunnel boring machine which includes the injection of this new reactive sealant in the area where the sealing has been lost, or is likely to be lost, or at minus part of this area.
  • the invention therefore relates to:
  • a putty called “reactive” by “reactive”, one understands in what follows “reactive” with water or an aqueous fluid of the type met around the tunnel boring machines, including a filling mortar or a mud, this reactivity being manifested by a change in consistency and volume of the putty in situ (in contact with water or aqueous fluid) which forms a flexible, homogeneous and compact plug, which opposes the progression of water, and originally has characteristics similar to those of a sealant for tunnel boring seals, which are known to those skilled in the art,
  • the prevention, preferably emergency or rescue tunneling sealing process which includes the injection of this new reactive sealant into the area where the seal has been lost, or is likely to be lost, or at least part of this zone, or possibly a zone allowing restoration of the seal.
  • injection zone any zone where the sealant according to the invention can be injected effectively to restore the seal to a perfect or at least sufficient level according to human criteria. - and depending on the conditions of the site, the characteristics of the machine, the nature, the cause and the severity of the loss of sealing, etc., these areas being impossible to define here with precision), and in particular:
  • water water, and unless expressly stated otherwise, in the following is meant water, or an aqueous medium, including a mud, an aqueous foam product, or a filling mortar, or cuttings in aqueous media, and similar products present in known manner around tunnel boring machines.
  • a reactive sealant for sealing a tunneling tail seal, characterized in that it comprises at least:
  • major is meant here that the percentage is greater than 25% by weight, preferably greater than 30 or 35% by weight.
  • the reactive sealant also comprises, where appropriate, and depending on the technical problem posed by the site in question:
  • At least one mineral filler at least one mineral filler
  • hydrophobic base one can choose:
  • All petroleum mineral bases thickened by polymers soluble in these bases such as ethylene-propylene, styrene-butadiene, styrene-isoprene, polyisoprene, polyisobutylene, natural rubber, etc. copolymers or by mineral thickeners, for example silica, bentone etc.
  • the gelling and / or thickening agents will be chosen from
  • Any water-soluble natural polymer having polar or anionic functions Starch, xanthan, scleroglucan, alginates, guar gums, modified carob wax, caraghenanes, carboxy- or hydroxy-methyl cellulose, lignosulfonates, etc.
  • Any water-soluble synthetic polymer having polar or anionic functions polymers or copolymers based on acrylamide and their derivatives, vinyl alcohol, acrylic acid (or methacrylic acid) and their neutralized metallic equivalents and their derivatives, vinyl sulfonates , sulfobetaines etc
  • the agent capable of reacting in the presence of water with the thickening agent will be chosen from all the agents capable of reacting with the described functions of the gelling agent.
  • alkali and alkaline-earth hydroxides and all the salts which, in combination with the abovementioned polymers or gums, give a high viscosity or a gel effect in water.
  • any multivalent cation for example: Ca 2+ , Mg 2+ , Mn 2+ , Ba 2+ , B 3+ , Ti 4+ , Zn 2+ etc.
  • These cations are released in an aqueous medium by their various forms of salts (hydroxides, acetates, chlorides, bromides, iodides, sulfates, carbonates, selenates, etc.) or mixed salts or complexed forms;
  • any chemical compound more than or difunctional reacting chemically with the functions of the thickening agent for example dialdehydes in basic medium or diamines etc.
  • the products having a function of improving the resistance to water will be chosen from fatty amines, amides and amine salts obtained from fatty amines, and known analogous products, fatty acids and the like, known commercially as water repellents.
  • the mineral fillers will be chosen from well-known natural or synthetic mineral fillers such as barium sulfate, natural or synthetic calcium carbonate, calcium sulfate, clays, micas, bentonite, vermiculite , kaolin and similar charges.
  • natural fibers cellulose fiber of well defined diameter and lengths
  • synthetic fibers Kevlar fiber, (polyamides), polyethylene, polypropylene, polyesters of well defined lengths
  • composition according to the invention is prepared based on:
  • composition according to the invention is prepared based on
  • composition according to the invention is prepared based on
  • composition according to the invention is prepared based on
  • Titanium tetrachloride 12%
  • composition according to the invention is prepared based on
  • compositions are prepared in two-component form, that is to say that the compositions are prepared separately:
  • Component A is a compound having Component A:
  • Bentonite. 10% Carboxymethylcellulose 2%
  • this ratio is preferably adjusted between 10 and 50% of component B.
  • the invention also relates to each of these components or mixtures A and B, as well as their association in a set or “package” or “kit” bringing together the components A and B in separate packages.
  • the invention also relates to a process for the preparation of the two-component compositions according to the invention, ready to be injected as a preventive seal, preferably a rescue seal for a tunnel boring tail.
  • the "reactive" sealant can be obtained in the presence of water by a two-component system by mixing:
  • the invention also relates to preventive sealant compositions for tunnel belly seals, characterized in that an effective fraction of a reactive sealant as described is incorporated into a standard sealant composition that is not water-reactive. above.
  • the invention also relates to the prevention, preferably emergency or rescue sealing method of a tunnel boring tail seal having a water tightness fault, characterized in that one injects
  • the reactive sealant according to the invention or its components A and B is injected into the “sealant chamber” chamber already filled with standard sealant.
  • the injection is carried out at the injection points in the first row of brushes, that is to say those in contact with the mortar.
  • the composition according to the invention is injected in a mono- or bicomponent form, by one or more separate injection lines.
  • compositions according to the invention can be injected in any physical form, either fluid, or slightly viscous, or in foam or with a blowing agent.
  • any physical form either fluid, or slightly viscous, or in foam or with a blowing agent.
  • a + B + water is injected with the foam generators in the ratio cited for example respectively: 54/24/93 by weight.
  • the above method is implemented in a preventive manner, that is to say that a standard putty composition of the prior art, not reactive with water, is incorporated, a effective fraction of a reactive sealant according to the invention as described above.
  • a standard putty composition of the prior art, not reactive with water is incorporated, a effective fraction of a reactive sealant according to the invention as described above.
  • Said effective proportion is at least 10% by weight of reactive mastic relative to the total mastic, preferably at least 30% by weight.
  • a sealant pump or tailskin sealant pump was also installed.
  • the injection chamber was filled with sealant, to approximately 2/3 of its volume, with a standard sealant, the product WR 89 TM from the company CONDAT TM.
  • This standard sealant has the same characteristics as the reactive sealant according to the invention before reaction, that is to say the same grade of consistency, pumpability, washability and the like.
  • a cover is placed which seals the entire system.
  • a constant current of water is then established under a pressure of 4 bars and the reactive sealant according to the invention is injected into the sealant chamber or “grease chamber”. After only a few seconds, the water flow is completely stopped.
  • the mastic according to the invention is flexible enough to continue to provide sealing; there may be a slight infiltration of water, as it progresses, but without gravity, which does not interrupt the work, and one can thus reach a geological area where the brushes can be repaired, if necessary. injecting small amounts of reactive putty or normal putty or mixture of reactive putty + standard putty.
  • This process can be implemented on risky sites so as to protect and anticipate any risk of entry of water or aqueous product.
  • the reactive sealant according to the invention perfectly and almost instantaneously fulfills its role of "plug" which is sealed against the arrival of water, in particular on a standard sealant such as the product. marketed under the brand name CONDAT TM WR 89 TM.

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Abstract

L'invention couvre un nouveau mastic 'réactif' avec l'eau ou un fluide aqueux du type rencontré autour des tunneliers, cette réactivité se manifestant par un changement de consistance et de volume du mastic in situ (au contact de l'eau ou du fluide aqueux) qui forme un bouchon compact, souple et homogène, qui s'oppose à la progression de l'eau et présente des caractéristiques comparables à celles d'un mastic pour joint de queue de tunnelier. Ce mastic réactif comprend au moins une base hydrophobe majoritaire, un agent gélifiant hydrosoluble et un agent réagissant en présence d'eau et capable, après réaction avec ledit agent gélifiant ou épaississant, de conférer au produit la 'consistance' efficace pour réaliser l'étanchéification à l'eau. L'invention concerne également un procédé d'étanchéification de prévention, préférentiellement d'urgence ou de secours d'un tunnelier, qui comprend l'injection de ce nouveau mastic réactif dans la zone où l'étanchéité a été perdue, ou au moins une partie de cette zone. L'étanchéité totale est rétablie en quelques secondes et le tunnelier peut continuer à avancer.

Description

Mastic de secours pour la prévention et la venue d'eau, pour les queues de tunneliers.
Secteur technique de l'invention :
La présente invention concerne le secteur technique des tunneliers.
Les tunneliers sont des machines bien connues qui sont conçues et utilisées pour forer des tunnels de grand diamètre, comme des tunnels routiers, ferroviaires, collecteurs, etc
Les machines comportent de manière générale une partie arrière et centrale comportant les systèmes mécaniques et d'alimentation en fluides, ainsi qu'une « tête » qui comporte une chambre de mélange des produits injectés au niveau des pièces de coupe, ainsi qu'une pièce portant les éléments de coupe et de forage. Un système est également prévu pour récupérer et renvoyer vers l'arrière de la machine, puis vers la surface, les déblais ainsi extraits du terrain.
On rappellera qu'il existe deux types principaux de tunneliers : les tunneliers « au rocher » destinés à attaquer des terrains à bonne tenue comme des roches et analogues, et les tunneliers « à confinement » destinés à opérer dans des terrains de tenue médiocre (terrain alluvionnaire, sable, argiles) ou aquifères.
Parmi les tunneliers à confinement, on distingue principalement les tunneliers « à pression de boue » et les tunneliers « à pression de terre ».
Selon le principe du tunnelier à pression de boue, on injecte en tête de la machine, de manière connue, une boue (constituée par exemple d'eau, de bentonite et d'additifs de type polymère) dont la fonction est de fluidifier les déblais, de lubrifier les outils de coupe et de conserver les déblais en suspension. Ceux-ci sont éventuellement concassés puis évacués vers la surface par un système de pompes.
Ces tunneliers présentent une double servitude qui est de nécessiter en surface à la fois une usine de préparation de la boue injectée et une usine de séparation de la boue extraite chargée des déblais. Se posent donc en surface l'important problème des nuisances sonores, celui de l'occupation de grandes surfaces, et celui de la décharge de la bentonite ramenée en surface (requérant des sites déterminés, avec un surcoût important).
Selon le principe des tunneliers à pression de terre, on injecte dans certains cas une mousse en tête du tunnelier, dont la fonction est de lubrifier le terrain et les outils de coupe. Comme la boue dans le système précédent, la mousse sert également à réguler la pression dans la chambre d'abattage. Cependant, on sait- que la formule utilisant une boue remplit beaucoup mieux cette fonction qu'une mousse, avec laquelle la régulation de la pression est souvent difficile.
Dans ce système, l'évacuation des déblais se fait par une vis sans fin et débouche sur un convoyeur à bande ou analogue, et / ou des trains de wagonnets jusqu'au puits de transfert vers la surface, où se situe une aire de stockage.
Art antérieur :
Pour la connaissance de tunneliers de manière générale, l'homme de métier pourra se référer au brevet français N° FR 94 15296 déposé par le Demandeur.
On sait que les tunneliers comportent des « joints de queue » qui sont constitués de brosses métalliques et de mastic dit « de joint de queue » pour assurer l'étanchéité de l'arrière des tunneliers.
Une chambre « sealant chamber » conçue dans ce but est remplie de mastic de joint de queue et sert à l'injection de ce mastic qui évite à l'eau, aux fluides aqueux ou analogues de manière générale, au terrain (déblais) et au mortier de revenir vers l'intérieur du tunnelier. On sait que cette chambre est constituée par la jupe du tunnelier, les brosses, et I' « extrado » du voussoir.
Lors d'incidents, les brosses peuvent être endommagées ou détruites notamment lors du déplacement de la machine au cours du forage. Il est alors impossible de maintenir l'étanchéité du système, et l'eau ou des fluides aqueux et analogues, le mortier et/ou le terrain et des déblais pénètrent dans le tunnelier.
Les mastics actuels sont des produits d'étanchéité bien connus de l'homme du métier, et qui ne peuvent pas s'adapter à ce genre de problème.
Dans l'art antérieur, lorsqu'une telle perte d'étanchéité survient, les utilisateurs peuvent utiliser un joint caoutchouc de secours. H s'agit d'une sorte de tuyau qui sera gonflé à l'air ou l'eau, et qui assurera une étanchéité temporaire. Il est mis en place à proximité du système endommagé.
Ce système antérieur universellement utilisé comporte plusieurs inconvénients graves :
il est coûteux ;
- il devient impossible de continuer à déplacer la machine (donc de continuer le forage)
il ne fonctionne qu'une seule fois ; il est ensuite détruit.
On sait aussi utiliser des mastics d'urgence comme des compositions à base de ciments, résine, mousse de polyuréthanne et analogues, qui présentent l'inconvénient d'être des produits colmatants brutaux et définitifs, qui empêchent également le déplacement de la machine et qui sont difficiles à éliminer. On a également songé à utiliser des mousses de polyuréthanne, mais qui ne semblent pas donner satisfaction. De plus ces mousses bloquent définitivement la chambre, et il est donc ensuite impossible de pomper ensuite dans cette chambre.
5 La solution n'est donc pas simple et il existe donc un besoin important et reconnu pour un procédé et un produit qui permettraient de résoudre le problème de la perte d'étanchéité au niveau de la queue des tunneliers, en cas d'endommagement des brosses ou pour une raison analogue, et dans les cas de chantiers à risque, et qui ne présenterait pas les défauts 10' précités.
Un avantage important serait de proposer un système qui n'immobiliserait pas le tunnelier, car l'homme de métier sait que les pénalités d'immobilisation de chantier sont gigantesques.
15 Résumé de l'invention :
La présente invention concerne un mastic d'étanchéité de prévention, préférentiellement d'urgence ou de secours, dont la caractéristique principale est de réagir avec l'eau ou un fluide aqueux.
Le mérite de l'invention est d'avoir renoncé à améliorer les anciens 20. systèmes palliatifs de type « mécanique » (boudin gonflable) ou chimique à vocation de biocage quasi « mécanique » comme le ciment ou les polyuréthannes, pour rechercher un nouveau concept de type chimique.
Un autre mérite de l'invention est d'avoir recherché à remédier au 5 problème de perte d'étanchéité exactement à l'endroit ou sensiblement à l'endroit de la perte d'étanchéité. L'invention couvre donc un concept technique entièrement novateur, qui ouvre une nouvelle voie technologique et une nouvelle voie de recherche, et qui repose sur :
un nouveau produit industriel qui est un mastic « réactif » avec l'eau ou un fluide aqueux du type rencontré autour des tunneliers, cette réactivité se manifestant par un changement de consistance et de volume du mastic in situ (au contact de l'eau ou du fluide aqueux) qui forme un bouchon souple, homogène et compact, qui s'oppose à la progression de l'eau, et présente des -caractéristiques à l'origine semblables à celles d'un mastic pour joint de queue de tunnelier, qui sont connues de l'homme de métier,
un procédé d'étanchéification de prévention et préférentiellement d'urgence ou de secours d'un tunnelier, qui comprend l'injection de ce nouveau mastic réactif dans la zone où l'étanchéité a été perdue, ou risque de l'être, ou au moins une partie de cette zone.
Par « consistance », s'agissant du « bouchon » de mastic selon l'invention ayant réagi sur (ou en présence de) l'eau ou un fluide aqueux, on désignera ci-après (sauf mention expresse) une consistance du type gomme ou gomme à mâcher, mais encore suffisamment souple et plastique pour permettre au tunnelier d'avancer en forant, sans venue d'eau sensible, jusqu'à une zone géologique où l'on pourra procéder à la réparation des brosses. Le mastic est alors « pâteux », ferme, collant, mais encore plastique, et résiste à l'eau ou au fluide aqueux.
Description détaillée de l'invention :
L'invention concerne donc :
un mastic dit « réactif » (par « réactif », on entend dans ce qui suit « réactif » avec l'eau ou un fluide aqueux du type rencontré autour des tunneliers, y compris un mortier de remplissage ou une boue, cette réactivité se manifestant par un changement de consistance et de volume du mastic in situ (au contact de l'eau ou du fluide aqueux) qui forme un bouchon souple, homogène et compact, qui s'oppose à la progression de l'eau, et présente à l'origine des caractéristiques semblables à celles d'un mastic pour joint de queue de tunnelier, qui sont connues de l'homme de métier,
- le procédé d'étanchéification de prévention, préférentiellement d'urgence ou de secours d'un tunnelier, qui comprend l'injection de ce nouveau mastic réactif dans la zone où l'étanchéité a été perdue, ou risque de l'être, ou au moins une partie de cette zone, ou éventuellement une zone permettant de restaurer l'étanchéité.
On désignera dans ce qui suit, par simplicité, par « zone d'injection » toute zone où le mastic selon l'invention peut être injecté efficacement pour rétablir l'étanchéité à un niveau parfait ou au moins suffisant selon les critères de l'homme de métier - et en fonction des conditions du terrain du chantier, des caractéristiques de la machine, de la nature, de la cause et de la gravité de la perte d'étanchéité etc...., ces zones étant impossibles à définir ici avec précision), et notamment :
la zone où la perte d'étanchéité a eu lieu,
une zone où la perte d'étanchéité risque de se produire,
au moins une partie de cette zone
- une zone proche, par exemple adjacente, où l'injection du mastic réactif selon l'invention rétablira l'étanchéité souhaitée.
Par « eau », et sauf mention contraire expresse, on entendra dans ce qui suit l'eau, ou un milieu aqueux, y compris une boue, un produit aqueux en mousse, ou un mortier de remplissage, ou des déblais en milieux aqueux, et produits analogues présents de manière connue autour des tunneliers. MASTIC REACTIF SELON L'INVENTION
Selon l'invention, on a mis au point un mastic réactif pour étanchéification de joint de queue de tunnelier, caractérisé en ce qu' il comprend au moins:
une base hydrophobe en proportion majoritaire
un agent gélifiant ou épaississant en .présence d'eau
un agent réagissant en présence d'eau et capable, après réaction, avec ledit agent gélifiant ou épaississant, de conférer au produit la « consistance » (dans le sens précisé ci-dessus) efficace pour réaliser l'étanchéification à l'eau.
Par « majoritaire », on entend ici que le pourcentage est supérieur à 25 % en poids, de préférence supérieur à 30 ou 35 % en poids.
Selon un mode de mise en œuvre, le mastic réactif comprend de plus, le cas échéant, et en fonction du problème technique posé par le chantier en cause :
au moins un produit ou additif améliorant la résistance à l'eau
au moins un type de fibres naturelles ou synthétiques ; et / ou
au moins une charge minérale ; et/ou
- des additifs classiques de formulation de fluides pour forage par tunnelier, connus de l'homme du métier. Comme base hydrophobe, on pourra choisir :
- Toutes bases minérales pétrolières épaissies par des polymères solubles dans ces bases type copolymères d'éthylène-propylène, de styrène-butadiène, de styrène-isoprène, de polyisoprène, polyisobutylene, caoutchouc naturel etc.. ou par des épaississants minéraux par exemple de la silice, de la bentone etc..
- Toutes bases synthétiques par exemple les esters, les polyalphaoléphines (PAO), les polyisobutylènes (PIB) ... épaissies ou non par les produits précités.
- Toutes bases d'origine végétale ou animale (huile de colza, "soufflée" ou non, huile de tournesol, de soja, de palme etc.. suif etc..) épaissies ou non par les produits précités.
- Toutes les bases précitées ci-dessus épaissies par des cires pétrolières ou synthétiques (polyéthylène, polypropylène etc..) des coupes lourdes provenant du raffinage (pétrolatum, bitumes etc.).
Selon un mode de réalisation particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants seront choisi parmi
tous les produits conférant à l'eau une viscosité notable ou une propriété de gel ;
tous les produits donnant dans l'eau, après neutralisation, un effet de viscosification important ou un effet de gel ;
- toutes les associations et combinaisons de polymères, gommes, synthétiques ou naturels, tout produit présentant une fonction réactive et / ou une fonction polaire et / ou une fonction chargée négativement (par exemple une fonction carboxylique (carboxylate)), sulfate, sulfonate et analogues bien connues de l'homme de métier)
- et produits ou compositions analogues.
On citera à titre d'exemples non limitatifs de tels produits :
- Tout polymère naturel hydrosoluble présentant des fonctions polaires ou anioniques : Amidon, xanthane, scléroglucane, alginates, gommes de guar, cire de caroube modifiée, caraghenanes, carboxy- ou hydroxy- méthyl cellulose, lignosulfonates etc..
- Tout polymère synthétique hydrosoluble présentant des fonctions polaires ou anioniques : polymères ou copolymères à base d'acrylamide et de leurs dérivés, d'alcool vinylique, d'acide acrylique (ou methacrylique) et leurs équivalents neutralisés métalliques et de leurs dérivés, de vinylsulfonates, de sulfobétaïnes etc
Selon un mode de réalisation préféré mais non limitatif, l'agent capable de réagir en présence de l'eau avec l'agent épaississant sera choisi parmi tous les agents capables de réagir avec les fonctions décrites de l'agent gélifiant.
A titre d'exemples non limitatifs, on citera les hydroxydes alcalins et alcalino-terreux, et tous les sels qui, en combinaison avec des polymères ou des gommes précités, donnent dans l'eau une viscosité importante ou un effet de gel.
Selon un mode de réalisation particulier, on citera la chaux et de manière générale toute molécule chimique donnant lieu à des réactions avec les fonctions de l'agent épaississant :
- soit par des liaisons physiques : tout cation multivalent (de valence supérieure à 2) par exemple : Ca2+, Mg2+, Mn2+, Ba2+, B3+, Ti4+, Zn2+ etc.. Ces cations sont libérés en milieu aqueux par leurs diverses formes de sels (hydroxydes, acétates, chlorures, bromures, iodures, sulfates, carbonates, sélénates etc..) ou de sels mixtes ou de formes complexées;
- soit par des liaisons chimiques : tout composé chimique plus que ou difonctionnel réagissant chimiquement avec les fonctions de l'agent épaississant, par exemple les dialdéhydes en milieu basique ou les diamines etc..
Selon un mode de réalisation, les produits présentant une fonction d'amélioration de la résistance à l'eau seront choisis parmi les aminés grasses, les amides et sels d'aminé obtenus à partire d'aminés grasses, et produits analogues connus, d'acides gras et analogues, connus commercialement sous le vocable d'agents répulseurs d'eau (« water- repellents »).
Selon un mode de réalisation préféré, les charges minérales seront choisies parmi les charges minérales naturelles ou synthétiques bien connues comme le sulfate de baryum, le carbonate de calcium naturel ou synthétique, le sulfate de calcium, les argiles, micas, la bentonite, la vermiculite, le kaolin et charges analogues.
Selon un mode de réalisation préféré, on utilise des fibres naturelles (fibre de cellulose de diamètre et de longueurs bien définies) ou synthétiques (fibre de Kevlar, (polyamides), de polyéthylène, de polypropylène, de polyesters de longueurs bien définies). L'homme de métier saura sélectionner les produits et compositions les mieux appropriés, à la lecture de la présente description et de ses exemples non limitatifs, et de ses connaissances propres, au besoin au moyen d'essais simples de routine.
EXEMPLES
Exemple 1:
On prépare une composition selon l'invention à base de :
1 Polyisobutène = 46%
Oléate de monoéthanolamine et de triéthanolamine = 4%
Fibres de cellulose =8%
Sulfate de baryum =18%
Acide polyacrylique =10%
Sulfate ferrique = 14%
Fourchette préférentielle Fourchette générale
1. 76-32% QSP
2. 1 -5% 0-15%
3. 3-8% 1 -15% 4. 10 - 25% 0 - 40%
5 -15% 2 - 20%
5 - 15% 2 - 20%
Exemple 2
On prépare une composition selon l'invention à base de
1. Polyisobutène = 40%
2. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 4%
3. Fibres de cellulose = 10%
4. Sulfate de baryum = 22%
5. Acide polyacrylique = 12%
6. Chaux = 12%
Exemple 3
On prépare une composition selon l'invention à base de
1. Polyisobutène = 46%
2. Oléate de métallique = 2%
3. Fibres de cellulose = 4% 4. Sulfate de baryum 22%
5. Gomme guar 14%
6. Tétraborate de Na 12%
Exemple 4 :
On prépare une composition selon l'invention à base de
1. Polyisobutène = 44%
2. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
3. Fibres de cellulose = 8%
4. Sulfate de baryum = 22%
5. Acide polyacrylique = 12%
6. Tétrachlorure de titane = 12%
Exemple 5 :
On prépare une composition selon l'invention à base de
1. Polyisobutène = 46%
2. Stéarate métallique = 2%
3. Fibres de polyéthylène = 6% 4. Sulfate de baryum = 22%
5. Acide polyacrylique 12%
6. Chaux 12%
Exemple 6 : Bi - composants :
Selon une variante de réalisation, les compositions ci dessus sont préparées sou forme bi-composant c'est à dire que l'on prépare séparément les compositions :
Bi-composants
Composant A :
1. Polyisobutène = 46%
2. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
3. Fibres de cellulose = 6%
4. Sulfate de baryum = 22%
5. Acide polyacrylique = 12%
6. Chaux = 12%
Composant B
Fibre de cellulose = 2%
Bentonite . = 10% Carboxyméthylcellulose 2%
Eau QSP
Le mélange des composants A et B dans un ratio respectif de 10/90 donne un mastic "réagi" d'aspect, de consistance et de performances comparables au produit monocomposant.
Suivant les besoins d'application, ce ratio est ajusté préférentiellement entre 10 et 50% du composant B.
L'invention concerne également chacun de ces composants ou mélanges A et B, ainsi que leur association en un ensemble ou « package » ou « kit » réunissant les composants A et B dans des emballages séparés.
L'invention concerne également un procédé de préparation des compositions bi-composant selon l'invention, prêtes à être injectées comme joint de prévention, préférentiellement de secours pour queue de tunnelier.
On peut obtenir le mastic "réactif" en présence d'eau par un système bi- composant en mélangeant :
- soit dans un mélangeur discontinu ou « batch » les 2 composants A et B et en injectant rapidement le mélange obtenu,
- soit en ligne en continu avec un mélangeur en continu ou avec un système comportant des mélangeurs statiques.
Il y a une cinétique de réaction dépendant des conditions de l'installation et du ratio de A et B mais pour un mélange "à la spatule" à 10/90 de A/B, à 25°C, au laboratoire dans un bêcher, le mélange a une consistance appropriée au bout de 5 min et est parfaitement pompable.
L'invention concerne encore les compositions préventives de mastic pour joint de queue de tunnelier, caractérisées en ce que l'on incorpore à une composition de mastic standard, non réactive à l'eau, une fraction efficace d'un mastic réactif tel que décrit ci-dessus .
PROCEDE DΕTANCHEIFICATION ' DE PREVENTION, PREFERENTIELLEMENT D'URGENCE ou de SECOURS POUR JOINT DE QUEUE DE TUNNELIER
L'invention concerne également le procédé d'étanchéification de prévention, préférentiellement d'urgence ou de secours d'un joint de queue de tunnelier présentant un défaut d'étanchéité à l'eau, caractérisé en ce que on injecte
au travers du mastic standard existant,
un des produits ou compositions décrits ci-dessus.
Selon encore une variante de réalisation,- on injecte le mastic réactif selon l'invention ou ses composants A et B dans la chambre « sealant chamber » déjà remplie de mastic standard.
Selon un mode de réalisation préféré, on effectue l'injection au niveau des points d'injection dans la première rangée de brosses, c'est à dire celles au contact du mortier. Selon une variante de réalisation, on injecte la composition selon l'invention sous une forme mono- ou bicomposant, par une ou plusieurs lignes séparées d'injection.
Dans le cas de la forme bi-composant, on utilise soit un mélangeur en discontinu ou « batch » soit des systèmes de mélange en ligne, comme par exemple des mélangeurs statiques.
Selon encore une variante de réalisation, on peut injecter les compositions selon l'invention sous toute forme physique, soit fluide, soit légèrement visqueuse, soit en mousse ou avec un agent porogène. L'homme de métier s'inspirera des exemples non limitatifs suivants.
1. Forme fluide ou visqueuse
Exemple
Figure imgf000019_0001
2. Forme mousse:
Exemple : Bi-composant
A - Concentré de tensioactifs : base d'alkylpolyglucosides à 30% dans l'eau. B - Acide polyacrylique
Figure imgf000020_0001
On injecte A + B + eau avec les générateurs de mousse dans le ratio cité pour exemple respectivement : 54 / 24 / 93 en poids.
3. Forme "porogène"
Exemple :
Polyisobutène 44%
Oléate de N oléyl de diaminopropane 2%
Fibres de cellulose 7%
Sulfate de Baryum 15%
Acide polyacrylique 10%
Chaux 10%
Na2CO3 2%
NaHCO, 4%
Acide tartrique anhydride 6% L'intérêt d'une telle forme est qu'en présence d'eau, le mastic "réactif" en plus d'être étanche présente une augmentation de volume importante et une contre-pression "interne" très utile en cas de pression d'eau importante.
Selon encore une variante de réalisation, on met en œuvre le procédé ci-dessus de manière préventive, c'est à dire que l'on incorpore à une composition de mastic standard de l'art antérieur, non réactive à l'eau, une fraction efficace d'un mastic réactif selon l'invention tel que décrit ci- dessus. Ainsi, en cas de défaut d'étanchéité et de venue d'eau, la combinaison réagirait immédiatement et assurerait l'étanchéité à l'eau, même si les brosses sont très abîmées.
Ladite proportion efficace est au minimum de 10 % en poids de mastic réactif par rapport au mastic total, de préférence d'au moins 30 % en poids.
EXEMPLES D' INJECTION :
Application comparative d'un mastic d'étanchéité standard et d'un mastic réactif selon l'invention (celui de l'exemple 1 ci dessus) On a simulé l'espace annulaire existant entre la paroi du tunnel et la paroi externe du tunnelier, au moyen d'une cuve capable de résister à la pression.
On a installé dans cette cuve deux rangées de brosses, comprenant deux brosses chacune.
On a également installé une pompe à mastic « sealant pump » ou « tailskin sealant pump ».
On a rempli la chambre d'injection de mastic, à environ 2/3 de son volume, par un mastic standard, le produit WR 89™ de la société CONDAT™. Ce mastic standard présente les mêmes caractéristiques que le mastic réactif selon l'invention avant réaction, c'est à dire mêmes grade de consistance, pompabilité, lavabilité et analogues.
On place un couvercle qui assure l'étanchéité de l'ensemble du système.
On établit alors une pression d'eau de 4,5 bars pour simuler une intrusion ou venue d'eau, on continue à injecter le mastic standard jusqu'à remplir la totalité de la cuve, mais on ne parvient pas à stopper totalement l'arrivée d'eau.
On établit alors un courant constant d'eau sous une pression de 4 bars et l'on injecte le mastic réactif selon l'invention, dans la chambre à mastic ou « grease chamber ». Après seulement quelques secondes, le flot d'eau est totalement stoppé.
On ouvre alors le couvercle et on constate que le mastic réactif selon l'invention assure une bonne étanchéité entre les deux brosses, contre la pression de l'eau.
En raison d'un pic temporaire de pression d'eau à 6 bars, et de la pression d'injection de mastic, on ne note qu'un faible dommage causé à la rangée arrière de brosses. Il est ensuite possible, après avoir ainsi rétabli l'étanchéité, de reprendre l'injection du mastic standard, par la même ligne d'injection et de faire avancer la machine.
Si l'on reprend l'avancement du forage et donc de la machine, le mastic selon l'invention est suffisamment souple pour continuer d'assurer l'étanchéité ; il peut se produire au fur et à mesure de l'avancement une légère infiltration d'eau, mais sans gravité, qui n'interrompt pas le travail, et on peut ainsi atteindre une zone géologique où les brosses pourront être réparées, au besoin en injectant de petites quantités de mastic réactif ou de mastic normal ou de mélange mastic réactif + mastic standard.
Ce procédé pourra être mis en œuvre sur des chantiers à risque de façon à protéger et anticiper tout risque d'entrée d'eau ou de produit aqueux.
On constate que, dans cet essai très simple à mettre en œuvre, le mastic réactif selon l'invention remplit parfaitement et quasi instantanément son rôle de « bouchon » étanche contre la venue de l'eau, notamment sur un mastic standard tel que le produit commercialisé sous le nom de marque CONDAT™ WR 89™.
L'homme de métier pourra utiliser cet essai très simple pour apporter des variantes à l'invention, sélectionner les meilleurs composants et les meilleures proportions, etc...., en fonction des cas pratiques rencontrés.
L'invention couvre donc également tous les modes de réalisation et toutes les applications qui seront directement accessibles à l'homme de métier à la lecture de la présente demande, de ses connaissances propres.

Claims

REVENDICATIONS1 Mastic pour l'étanchéification de prévention, préférentiellement d'urgence ou de secours d'un joint de queue de tunnelier, contre les venues d'eau, caractérisé en ce que ledit mastic est pompable et « réactif » à l'eau ou un fluide aqueux du type rencontré autour des tunneliers, y compris un mortier de remplissage ou une boue, cette réactivité se manifestant par un changement de consistance et de volume du mastic in situ (au contact de l'eau ou du fluide aqueux) qui forme un bouchon souple, .homogène et compact, qui s'oppose à la progression de l'eau, et présente à l'origine des caractéristiques semblables à celles d'un mastic pour joint de queue de tunnelier, notamment une consistance de mastic adaptée à l'étanchéification pour joint de queue de tunnelier.2 Mastic selon la revendication 1 , caractérisé en ce que il comprend au moins :une base hydrophobe en proportion majoritaireun agent gélifiant ou épaississant en présence d'eau- un agent réagissant en présence d'eau et capable, après réaction, avec ledit agent gélifiant ou épaississant, de conférer au produit la « consistance » (dans le sens précisé ci-dessus) efficace pour réaliser l'étanchéification à l'eau.Selon un mode de mise en œuvre, le mastic réactif comprend de plus, le cas échéant, et en fonction du problème technique posé par le chantier en cause : au moins un produit ou additif améliorant la résistance à l'eauau moins un type de fibres naturelles ou synthétiques ; et / ouau moins une charge minérale ; et/oudes additifs classiques de formulation de fluides pour forage par tunnelier, connus de l'homme du métier.3 Mastic selon la revendication 2 caractérisé en ce que ladite proportion majoritaire représente au moins 25 % en poids, de préférence au moins 30 à 35 % en poids.4 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à caractérisé en ce que comme base hydrophobe, on pourra choisir :- Toutes bases minérales pétrolières épaissies par des polymères solubles dans ces bases type copolymères d'éthylène-propylène, de styrène-butadiène, de styrène-isoprène, de polyisoprène, polyisobutylene, caoutchouc naturel etc.. ou par des épaississants minéraux par exemple de la silice, de la bentone etc..- Toutes bases synthétiques par les esters, les polyalphaoléphines (PAO), les polyisobutylènes (PIB) ... épaissies ou non par les produits précités.- Toutes bases d'origine végétale ou animale (huile de colza, "soufflée" ou non, huile de tournesol, de soja, de palme etc.. suif etc..) épaissies ou non par les produits pré-cités. - Toutes les bases précitées ci-dessus épaissies par des cires pétrolières ou synthétiques (polyéthylène, polypropylène etc..) des coupes lourdes provenant du raffinage (pétrolatum, bitumes etc..5 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que les agents gélifiants et/ou épaississants seront choisi parmitous les produits conférant à l'eau une viscosité notable ou une propriété de gel ;- tous les produits donnant dans l'eau, après neutralisation, un effet de viscosification important ou un effet de gel ;toutes les associations et combinaisons de polymères, gommes, synthétiques ou naturels,tout produit présentant une fonction réactive et / ou une fonction polaire et / ou une fonction chargée négativement (par exemple une fonction carboxylique (carboxylate)), sulfate, sulfonate et analogues bien connues de l'homme de métier)et produits ou compositions analogues, notamment :- - Tout polymère naturel hydrosoluble présentant des fonctions polaires ou anioniques : Amidon, xanthane, scléroglucane, alginates, gommes de guar, cire de caroube modifiée, caraghenanes, carboxy- ou hydroxy- méthyî cellulose, lignosulfonates etc..- Tout polymère synthétique hydrosoluble présentant des fonctions polaires ou anioniques : polymères ou copolymères à base d'acrylamide et de leurs dérivés, d'alcool vinylique, d'acide acrylique (ou methacrylique) et leurs équivalents neutralisés métalliques et de leurs dérivés, de vinylsulfonates, de sulfobétaïnes etc6 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que l'agent capable de réagir en présence de l'eau avec l'agent épaississant est choisi parmi tous les agents capables de réagir avec les fonctions décrites dans la revendication 5 de l'agent gélifiant.7 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que comme agent capable de réagir en présence de l'eau avec l'agent épaississant on choisira les hydroxydes alcalins et alcalino-terreux, et tous les sels qui, en combinaison avec des polymères ou des gommes précités, donnent dans l'eau une viscosité importante ou un effet de gel.8 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que comme agent capable de réagir en présence de l'eau avec l'agent épaississant on choisira la chaux et de manière générale toute molécule chimique donnant lieu à des réactions avec les fonctions de l'agent épaississant :- soit par des liaisons physiques : tout cation multivalent (de valence supérieure à 2) par exemple : Ca2+, Mg2+, Mn2+, Ba2+, B3+, Ti4+, Zn2+ etc.. Ces cations sont libérés en milieu aqueux par leurs diverses formes de sels (hydroxydes, acétates, chlorures, bromures, iodures, sulfates, carbonates, sélénates etc..) ou de sels mixtes ou de formes complexées;- soit par des liaisons chimiques : tout composé chimique plus que ou difonctionnel réagissant chimiquement avec les fonctions de l'agent épaississant, par exemple les dialdéhydes en milieu basique ou les diamines etc... 9 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que les produits présentant une fonction d'amélioration de la résistance à l'eau seront choisis parmi les aminés grasses, les amides et sels d'aminé obtenus à partire d'aminés grasses, et produits analogues connus, d'acides gras et analogues, connus commercialement sous le vocable d'agents répulseurs d'eau (« water- repellents »).1 0 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que les charges minérales seront choisies parmi les charges minérales naturelles ou synthétiques bien connues comme le sulfate de baryum, le carbonate de calcium naturel ou synthétique, le sulfate de calcium, les argiles, micas, la bentonite, la vermiculite, le kaolin et charges analogues.1 1 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que on utilise des fibres naturelles (fibre de cellulose de diamètre et de longueurs bien définies) ou synthétiques (fibre de Kevlar, (polyamides), de polyéthylène, de polypropylène, de polyesters de longueurs bien définies).1 2 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 caractérisé en ce qu'il comporte :
1. Polyisobutène =46%
2. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
3. Fibres de cellulose = 6%
4. Sulfate de baryum = 22%
5. Acide polyacrylique = 12%
6. Chaux ' =12%
Fourchette préférentielle Fourchette générale
7. 76 - 32% QSP
8. 1 -5% 0-15%
9. 3-8% 1-15%
10. 10-25% 0-40%
11. 5-15% 2-20%
12. 5-15% 2-20%
13 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce qu'il comporte :
7. Polyisobutène = 46%
8. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
9. Fibres de cellulose = 6%
10. Sulfate de baryum = 22%
11. Acide polyacrylique =12%
12. Sulfate ferrique = 12%
1 4 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 caractérisé en ce qu'il comporte :
7. Polyisobutène = 46%
8. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
9. Fibres de cellulose ' = 6%
10. Sulfate de baryum - = 22%
11. Gomme guar = 12%
12.Tétraborate de Na = 12%
1 5 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 caractérisé en ce qu'il comporte :
7. Polyisobutène = 46%
8. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
9. Fibres de cellulose = 6%
10. Sulfate de baryum = 22%
11. Acide polyacrylique = 12%
12. Tétrachlorure de titane = 12% 1 6 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 caractérisé en ce qu'il comporte :
7. Polyisobutène = 46%
8. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
9. Fibres de polyéthylène = 6%
10. Sulfate de baryum = 22%
11. Acide polyacrylique = 12%
' 12. Chaux = 12%
1 7 Mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisé en ce qu'il est préparé sous forme bi-composant c'est à dire que l'on prépare séparément les compositions :
Composant A :
7. Polyisobutène = 46%
8. Oléate de Noiéyl de diaminopropane = 2%
9. Fibres de cellulose = 6%
10. Sulfate de baryum = 22%
11. Acide polyacrylique = 12%
12. Chaux = 12% Composant B :
Fibre de cellulose = 2%
Bentonite = 10%
Carboxyméthylcellulose = 2%
Eau = QSP
1 8 Mastic selon la revendication 17 caractérisé en ce que le ratio de mélange de A et B est ajusté entre 10 et 50% de composant B et en ce que le mélange des composants A et B se fait de préférence dans un ratio respectif de 10 / 90.
19 Composant pour mastic bi composant de secours pour joint de queue de tunnelier, caractérisé en ce que il consiste en le composant A tel que décrit dans la revendication 17.
20 Composant pour mastic bi composant de secours pour joint de queue de tunnelier, caractérisé en ce que il consiste en le composant B tel que décrit dans la revendication 17.
2 1 Ensemble pour former in situ un mastic bi composant de secours pour joint de queue de tunnelier, caractérisé en ce que il consiste en une association en « package » ou « kit » réunissant les composants A et B selon la revendication 19 ou respectivement 20 dans des emballages séparés.
22 Procédé d'injection d'un mastic d'étanchéification de prévention, préférentiellement de secours ou d'urgence pour joint de queue de tunnelier, selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que on utilise un système bi-composant et on
mélange :
- soit dans un mélangeur discontinu ou « batch » les 2 composants A et B et on injecte rapidement le mélange obtenu,
- soit en ligne en continu avec un mélangeur en continu ou avec un système comportant des mélangeurs statiques.
23 Compositions préventives de mastic pour joint de queue de tunnelier, contre les venues d'eau, caractérisées en ce que l'on incorpore à une composition de mastic standard, non réactive à l'eau, notamment le mastic CONDAT WR 89 ™, une fraction efficace d'un mastic réactif selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 ou des composants selon la revendication 19 et la revendication 20.
24 Compositions selon la revendication 23, caractérisée en ce que ladite proportion efficace est au minimum de 10 % en poids de mastic réactif par rapport au mastic total, de préférence d'au moins 30 % en poids.
25 Procédé d'étanchéification de prévention, préférentiellement d'urgence ou de secours d'un joint de queue de tunnelier présentant un défaut d'étanchéité à l'eau, caractérisé en ce que on injecte
au travers du mastic standard existant,
un des produits ou compositions décrits selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 et 22 à 24.
26 Procédé selon la revendication 25 caractérisé en ce que on injecte le mastic réactif ou ses composants A et B dans la chambre « sealant chamber » déjà remplie de mastic standard. 27 Procédé selon la revendication 25 ou 26 caractérisé en ce que on effectue l'injection au niveau des points d'injection dans la première rangée de brosses, c'est à dire celles au contact du mortier.
28 Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 27 caractérisé en ce que on injecte la composition selon l'invention sous une forme mono- ou bicomposant, par une ou plusieurs lignes séparées d'injection.
29 Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 28 caractérisé en ce que dans le cas de la forme bi-composant, on utilise soit un mélangeur en discontinu ou « batch » soit des systèmes de mélange en ligne, comme par exemple des mélangeurs statiques.
30 Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 29 caractérisé en ce que on injecte les compositions de mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 sous toute forme physique, soit fluide, soit légèrement visqueuse, soit en mousse ou avec un agent porogène.
3 1 Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 30 caractérisé en ce que on injecte sous les formes suivantes :
Forme fluide ou visqueuse :
Figure imgf000034_0001
Forme mousse:
Bi-composant
A - Concentré de tensioactifs : base d'alkyfpoifglucosides à 30% dans l'eau.
B - Acide polyacrylique
Figure imgf000035_0001
(on injecte A + B + eau avec les générateurs de mousse dans le ratio de respectivement : 54 / 24 / 93 en poids)
Forme "porogène"
Polyisobutène = 44%
Oléate de N oléyl de diaminopropane = 2%
Fibres de cellulose 7%
Sulfate de Baryum 15% Acide polyacrylique = 10%
Chaux = 10%
Na2CO3 = 2%
NaHCO3 = 4%
Acide tartrique anhydride = 6%
32 Procédé selon l'une -quelconque des revendications 25 à 30 caractérisé en ce que on opère de manière préventive, c'est à dire que l'on incorpore à une composition de mastic standard de l'art antérieur, non réactive à l'eau, une fraction efficace d'un mastic selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
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