WO2001066070A1 - Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition Download PDF

Info

Publication number
WO2001066070A1
WO2001066070A1 PCT/FR2001/000646 FR0100646W WO0166070A1 WO 2001066070 A1 WO2001066070 A1 WO 2001066070A1 FR 0100646 W FR0100646 W FR 0100646W WO 0166070 A1 WO0166070 A1 WO 0166070A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
paraphenylenediamine
amino
methyl
bis
dihydroxybutyl
Prior art date
Application number
PCT/FR2001/000646
Other languages
English (en)
Inventor
Gérard Lang
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Priority to EP01911848A priority Critical patent/EP1263399A1/fr
Priority to BR0109175-1A priority patent/BR0109175A/pt
Priority to JP2001564723A priority patent/JP2003525887A/ja
Priority to CA002400464A priority patent/CA2400464A1/fr
Priority to AU2001240770A priority patent/AU2001240770A1/en
Publication of WO2001066070A1 publication Critical patent/WO2001066070A1/fr

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the subject of the invention is a ready-to-use composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one base of oxidation chosen from certain substituted derivatives of paraphenylenediamine and their addition salts with an acid, at least one selected alkaline agent and hydrogen peroxide, as well as the dyeing process using this composition.
  • oxidation bases it is known to dye keratin fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dye precursors, in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called oxidation bases.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called oxidation bases.
  • the precursors of oxidation dyes, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover gray hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain differences in weakest coloration possible throughout the same keratin fiber, which can be sensitized differently (ie damaged) between its tip and its root.
  • compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing, as dye precursors. oxidation of substituted paraphenylenediamine derivatives.
  • the colorings obtained by using these compositions are not always powerful enough, chromatic or resistant to the various aggressions that the hair can undergo.
  • the first object of the invention is therefore a ready-to-use composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for the dye :
  • Ri and R 2 can take one of the following meanings i) to v):
  • Ri and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl, aryl radical or a heterocycle; or iii) R ⁇ represents an alkyl or aryl radical or a heterocycle and R 2 represents an alkylene radical - (CH 2 ) m - in which m is an integer equal to 2 or 3, said alkylene radical forming a ring together with nitrogen atom, the carbon atom of the benzene ring carrying the nitrogen atom and one of the two carbon atoms of the benzene ring which are adjacent to it, it being understood that when R 1 is an alkyl or aryl radical, then either Ri or said alkylene radical is substituted by a radical containing at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom; iv) R ⁇ represents a radical - (CH 2 CH 2 O) p R
  • R 3 represents a halogen atom, an alkyl or aryl radical, a cyano, nitro, hydroxyl, carboxyl, sulfo, alkoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, aniiino, ureido, sulfamylamino, mono- or di-alkylsulfamylamino, alkylthio radical , arylthio, alkoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyl, mono- or di-alkyicarbamylsulfamyl, sulfonyia, alkoxycarbonyl, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- or di-alkylcarbamyloxy, silyl, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imonylcarbonyl, aryloxycarbonyl, acylcarbonyl a heterocycle, a heterocycle linked to the a
  • said alkyl radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic and be substituted by one or more radicals and then represent a mono or polyhydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aminoalkyl radical optionally substituted on the nitrogen atom, carboxyalkyl , alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyie, or haloalkyle; said alkoxy radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic; said aryl radicals containing from 6 to 26 carbon atoms and which can be substituted by one or more radicals chosen from alkyl, substituted alkyl or alkoxy radicals; the heterocycles being mono or polycyclic, each cycle comprising 3, 4, 5 or 6 members and possibly containing one or more heteroatoms, it being
  • - n is an integer between 0 and 4; it being understood that when n is greater than 1, then the radicals R 3 may be identical or different and form between them a saturated or unsaturated ring with 3, 4, 5, or 6 links;
  • alkaline agent chosen from alkanoiamines, diaminoalkanes or ammonia
  • the addition salts with an acid of the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) which can be used in dye compositions the present invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, tartrates, lactates and acetates.
  • the ready-to-use dye composition in accordance with the invention leads to coloring in various shades, chromatic, powerful, aesthetic, having a low selectivity and excellent resistance properties both with respect to atmospheric agents. such as light and bad weather and against perspiration and the different treatments that the hair can undergo.
  • ready-to-use composition is meant within the meaning of the invention, any composition intended to be applied immediately to keratin fibers.
  • the subject of the invention is also a process for the oxidation dyeing of keratin fibers using said composition.
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing.
  • the subject of the invention is also a composition intended for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one substituted paraphenylenediamine derivative of formula (I) and at least one alkaline agent chosen from alkanolamines, diaminoalkanes or ammonia.
  • R and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl radical; or iv) R ⁇ represents a radical - (CH 2 CH 2 O) pP in which p is an integer between 2 and 8 inclusive, R and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical; v) Ri and R 2 form, together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5, 6 or 7-membered heterocycle, said heterocycle being substituted by at least one radical containing at least one carbon atom, or nitrogen, or oxygen, not located in the meta position relative to the nitrogen atom of the heterocycle;
  • R 3 represents a halogen atom, an alkyl or aryl radical, a heterocycle,
  • - n is an integer equal to 0, 1 or 2;
  • Ri and R 2 form a pyrrolidine heterocycle.
  • N "methylpiperidyl) -3-ethoxy paraphenylenediamine, 1-N- (2 ', 3', 4 ', 5', 6'- pentahydroxyhexyl) -3-isopropyloxy paraphenylenediamine, 1-N- (2 ', 3' , 4 ', 5', 6'- pentahydroxyhexyl) -3-dimethylamino paraphenylenediamine, 1-N- (2 ', 3', 4 ', 5', 6'- pentahydroxyhexyl) -3-methyl thioparaphenylenediamine, 1- N- (2 ', 3', 4 ', 5', 6'- pentahydroxyhexyl) -3-mercapto paraphenylenediamine, 1-N- (hexyl) -1-N- (2 ', 3', 4 ', 5 ', 6'-pentahydroxyhexyl) -3-isopropyl parapheny
  • the paraphenylenediamine derivative (s) of formula (I) are used as oxidation base in the composition intended for oxidation dyeing or the ready-to-use oxidation dye composition in accordance with the invention in concentrations varying from 0.0001 to 20%, preferably from 0.001 to 15% and even more particularly from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • alkanolamine means any hydrocarbon-based compound comprising from 2 to 100 carbon atoms, saturated or unsaturated, linear or branched and comprising (i) at least one amino function optionally substituted by one or two substituents which are preferably C-1-C4 alkyl or substituted C1-C4 alkyl such as for example mono- or poly-hydroxyalkyl, and
  • alkanolamines which can be used according to the invention, mention may be made of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1, 3- propanediol, 2-amino-2-ethyl-1, 3-propanediol, 2-amino-1-butanol, tris- (hydroxymethyl) - aminomethane, 2-aminoethylethanolamine, 1-diethylamino-2,3-propanediol, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, ethylmonoethanolamine, methylethanolamine.
  • monoethanolamine is used.
  • diaminoalkanes used according to the invention are preferably those of formula
  • R 6 NR s in which, W is an alkylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or an alkyl radical in C ⁇ -C 4 ;
  • R5, R ⁇ , R7 and Ra, identical or different, represent a hydrogen atom, a C ⁇ -C 4 alkyl or C ⁇ -C hydroxyalkyl radical.
  • W is a propylene residue.
  • the diaminoalkane is diamino-propane.
  • ammonia is preferably used.
  • the alkaline agent (s) are present in the ready-to-use oxidation dye composition or the composition intended for the oxidation dye according to the invention in concentrations ranging from approximately 0.1 to approximately 20% by weight, and preferably from about 0.5 to about 10% by weight of active materials relative to the total weight of the composition intended for the oxidation dye or the ready-to-use oxidation dye composition.
  • the pH of the ready-to-use dye composition according to the invention is preferably greater than 7 and even more preferably greater than 8.
  • the hydrogen peroxide present in the ready-to-use composition according to the invention is used as an oxidizing agent. It is present there at a concentration by weight of between approximately 0.5 and 15% and preferably between approximately 1 and 10%, which corresponds to an equivalent concentration of hydrogen peroxide in volumes of approximately 1.6 to 50 volumes, and preferably of approximately 3.2 and 32 volumes.
  • the ready-to-use oxidation dye composition or the composition for the oxidation dye according to the invention preferably contains at least one coupler.
  • couplers mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, benzimidazole derivatives, benzomorpholine derivatives, sesamol derivatives, pyridine, pyrimidine and pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
  • metaphenylenediamines such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, benzimidazole derivatives, benzomorpholine derivatives, sesamol derivatives, pyridine, pyrimidine and pyrazole derivatives, and their addition salts with an acid.
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl-5-amino-phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) -amino2-methyl-phenol, 3-amino-phenol, 1, 3-dihydroxy-benzene , 1, 3-dihydroxy-2-methyl-benzene, 4-chloro-1, 3-dihydroxy-benzene, 2,4-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) -benzene, 2-amino 4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) -1-methoxy-benzene, 1, 3-diamino-benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, sesamol, 1 -amino-2-methoxy- 4,5-methylenedioxy-benzene, ⁇ -naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxy indole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N-methyl-indole, 6-hydroxy- indo
  • the coupler (s) may be present in the said composition according to the invention at a concentration of between 0.0001 and 15% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the ready-to-use oxidation dye composition or the composition for the oxidation dye according to the invention may, in addition, contain at least one additional oxidation base different from the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) and / or at least one direct dye.
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-hydroxyethyl-paraphenylenediamine, 1-N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine
  • para-aminophenols such as 3-methyl-4-aminophenol and 4-aminophenol
  • orthophenylenes diamines orthoaminophenols
  • double bases heterocyclic bases
  • pyrimidines such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine or as pyrazoles such as 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-diamino-pyrazole.
  • the additional oxidation base (s) may be present at a concentration of between 0.0001 and 15% by weight relative to the total weight of said composition.
  • the medium suitable for dyeing (or support) the dye composition according to the invention generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which would not be sufficiently soluble in water.
  • organic solvent of C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and mixtures thereof.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents or thickening polymers as for example non-ionic guar gums, antioxidant or reducing agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones , modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterio
  • the dye composition of the invention contains at least one cationic polymer in the proportion of approximately 0.05 to 10% by weight and at least one preferably nonionic surfactant in the proportion of 0.1 to 20% by weight .
  • it also contains at least one thickening polymer preferably chosen from polymers comprising at least one hydrophilic unit and at least one fatty chain in the proportion of approximately 0.05 to 10% by weight.
  • Said composition can also contain reducing or antioxidant agents. These can be chosen in particular from sodium sulfite, thioglycolic acid, thiolactic acid, sodium bisulfite, dehydroascorbic acid, hydroquinone, 2-methyl-hydroquinone, ter-butyl- hydroquinone and homogentisic acid, and they are then generally present in amounts ranging from approximately 0.05 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the ready-to-use dye composition in accordance with the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, powders, creams, gels, optionally pressurized, or in any other form suitable for making a dye.
  • the subject of the invention is also a process for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, using the ready-to-use dye composition defined above.
  • a coloring composition is mixed, at the time of use, containing, in a medium suitable for dyeing, at least one substituted paraphenylenediamine derivative of formula (I) with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for the dye, at least hydrogen peroxide present in an amount sufficient to develop a coloration, the alkaline agent (s) defined above being present in one or in each of the two compositions.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the coloring composition before mixing with hydrogen peroxide can also be in various forms, such as liquid, cream, gel, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and especially human hair, after mixing.
  • Another subject of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments at least one of which contains a coloring composition containing at least one substituted paraphenylenediamine derivative of formula (I) defined above and another compartment contains an oxidizing composition containing hydrogen peroxide, the alkaline agent (s) defined above being present in one or in each of the two compositions.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the weight-for-weight composition the dye composition described above, was mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight).
  • the mixture thus produced was applied for 30 minutes to locks of permanent natural gray hair containing 90% white hairs.
  • the locks were then rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.
  • the hair was dyed in a deep blue shade.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

L'invention a pour objet une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératinique, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide, au moins un agent alcalin sélectionné et du peroxyde d'hydrogène, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN ŒUVRE CETTE COMPOSITION
L'invention a pour objet une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératmiques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphenylenediamine et leurs sels d'addition avec un acide, au moins un agent alcalin sélectionné et du peroxyde d'hydrogène, ainsi que le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les metadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
II a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet JP-11-158046, JP- 1-158047 et JP-11-158048 des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant, à titre de précurseurs de colorants d'oxydation des dérivés substitués de paraphenylenediamine. Cependant, les colorations obtenues en mettant en oeuvre ces compositions ne sont pas toujours assez puissantes, chromatiques ou résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés de la paraphenylenediamine de formule (I) définis ci-après et leurs sels d'addition avec un acide, au moins un agent alcalin sélectionné et du peroxyde d'hydrogène.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- (A) au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle :
Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit R-i, soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, ou de soufre ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, aniiino, uréido, sulfamylamino, mono- ou di-alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di- alkyicarbamylsulfamyle, sulfonyie, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou thio ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyie, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ;
- n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous réserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ;
2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ; 3) lorsque R1 et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien, lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que R1 et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ; 4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1 , alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ; 5) Ri et R2 forment un cycle différent de pipérazine et diazacycloheptane ;
- (B) au moins un agent alcalin choisi parmi les alcanoiamines, les diaminoalcanes ou l'ammoniaque, et
- (C) du peroxyde d'hydrogène.
Les sels d'addition avec un acide des dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) utilisables dans les compositions tinctoriales la présente invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
La composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention conduit à des colorations dans des nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis-à-vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis-à- vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux.
Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de l'invention, toute composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en œuvre ladite composition.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture.
L'invention a également pour objet une composition destinée à la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé substitué de paraphenylenediamine de formule (I) et au moins un agent alcalin choisi parmi les alcanolamines, les diaminoalcanes ou l'ammoniaque.
Selon la présente invention, on préfère utiliser les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) ci-dessus dans laquelle :
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) R et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pP dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle,
- n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ;
Plus particulièrement selon l'invention, dans la formule (I), Ri et R2 forment un hétérocycle pyrrolidinique.
Parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) p paarraapphheennyylleenneeddiiaammiinnee,, llaa 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy ppaarraapphheennyylleenneeddiiaammiinnee,, l laa 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"- diméthylpyrazolyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- uréido paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphenylenediamine la l-N,N-bis-^4,-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octy!thio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-β-hydroxyéthyl thioparaphénylènediamine , la 1-N-(2',3',4',5\6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1 -N-(2',3',4',5\6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"-
N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la
1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphenylenediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7amino-1-méthylindole, la 1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide,
et dont on préfère encore plus particulièrement parmi eux : la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut aussi tout particulièrement citer la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5- aminoindoline, la 1-(2'-hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2- hydroxyméthyl-5-aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl- 6-isopropyi-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5-aminoindoiine, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1 -carboxyméthyl-2,3,3- triméthyl-5-aminoindoline, la 1 -méthylsulfonamidoéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy- hexyl)-5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3,,4,-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 - (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 1-(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoiine, la 1 -(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra- hydroquinoiine, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (mercaptoéthyl)-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)- 2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4-hydroxyméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3-hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoiine, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4,7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3'-hydroxypropyl)-4- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4,4- diméthyl-1,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2- diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-( hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,7- triméthyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6- amino-1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-2,2,4-thméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoiine, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide 6- amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline-1-propylsulfonique, la 6- amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut encore tout particulièrement citer encore la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1- (4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'-phénylsulfonique), la 1-(4'-amino-3'-acétylaminophényl)- 3-hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)- 2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2- mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2"',4"'-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1 -(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- triméthylsiiyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-éthyl-1-N-
(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- (2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-éthyl-1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphenylenediamine, la 1-N- propyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-sulfinyl paraphenylenediamine, la 1- N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1- N,N-bis-(méthoxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthy)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1 -N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide,
et dont on préfère plus particulièrement encore parmi eux :
la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- I o
isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl- l-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de paraphenylenediamine de formule (I) sont utilisés à titre de base d'oxydation dans la composition destinée à la teinture d'oxydation ou la composition tinctoriale d'oxydation prête à l'emploi conforme à l'invention dans des concentrations variant de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,001 à 15% et encore plus particulièrement de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Au sens de la présente invention, on entend par alcanolamine, tout composé hydrocarboné comportant de 2 à 100 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié et comportant (i) au moins une fonction aminé éventuellement substituée par un ou deux substituants qui sont de préférence alkyle en C-1-C4 ou alkyle en C1-C4 substitué comme par exemple mono- ou poly-hydroxyalkyle, et
(ii) au moins une fonction hydroxyle non portée par la fonction aminé. De préférence la chaîne hydrocarbonée est saturée.
Parmi les alcanolamines utilisables selon l'invention, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, le 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino- 2-éthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino-1-butanol, le tris-(hydroxyméthyl)- aminométhane, la 2-aminoéthyléthanolamine, le 1-diéthylamino-2,3-propanediol, le 2-diméthylamino-2-méthyl-1-propanol, la diméthyléthanolamine, la diéthyléthanolamine, l'éthylmonoéthanolamine, la méthyléthanolamine.
De préférence, on utilise la monoéthanolamine.
Les diaminoalcanes utilisés selon l'invention sont de préférence ceux de formule
(II) suivante :
R<. R
5 \ / 7
N -W- N (II)
R6 κ N Rs dans laquelle, W est un reste alkylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cι-C4 ; R5, Rε, R7 et Ra, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C4 ou hydroxyalkyle en Cι-C .
De préférence W est un reste propylène.
Encore plus préférentiellement le diaminoalcane est le diamino-propane.
Parmi tous les agents alcalins utilisables selon l'invention, on utilise de préférence l'ammoniaque.
Le ou les agents alcalins sont présents dans la composition tinctoriale d'oxydation prête à l'emploi ou la composition destinée à la teinture d'oxydation selon l'invention dans des concentrations allant d'environ 0,1 à environ 20% en poids, et de préférence d'environ 0,5 à environ 10% en poids de matières actives par rapport au poids total de la composition destinée à la teinture d'oxydation ou la composition tinctoriale d'oxydation prête à l'emploi.
Le pH de la composition de teinture prête à l'emploi selon l'invention est de préférence supérieur à 7 et encore plus préférentiellement supérieur à 8.
Le peroxyde d'hydrogène présent dans la composition prête à l'emploi selon l'invention est utilisé à titre d'agent oxydant. Il y est présent à une concentration pondérale comprise entre environ 0,5 et 15 % et de préférence entre environ 1 et 10%, ce qui correspond à une concentration équivalente en eau oxygénée en volumes d'environ 1 ,6 à 50 volumes, et de préférence d'environ 3,2 et 32 volumes.
La composition tinctoriale d'oxydation prête à l'emploi ou la composition destinée à la teinture d'oxydation selon l'invention contient de préférence au moins un coupleur.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl-5-amino- phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)-amino2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1 ,3-dihydroxy-benzène, le 1 ,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro- 1 ,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino-1-(β-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino)-1-méthoxy-benzène, le 1 ,3-diamino-benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1 -amino-2-méthoxy- 4,5-méthyiènedioxy-benzène, l'α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, la 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 1-phényl- 3-méthyl-pyrazole-5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les coupleurs peuvent être présents dans la dite composition selon l'invention à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale d'oxydation prête à l'emploi ou la composition destinée à la teinture d'oxydation selon l'invention peut, en outre, renfermer au moins une base d'oxydation additionnelle différente des dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) et/ou au moins un colorant direct. Parmi les bases d'oxydation additionnelles utilisables selon l'invention, on peut citer la paraphenylenediamine, la paratoluylènediamine, la 2-hydroxyéthyl- paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, les para-aminophénols tels que le 3-méthyl-4-aminophénol et le 4-aminophénol, les orthophénylènes diamines, les orthoaminophénols, les bases doubles, les bases hétérocycliques comme les pyrimidines telles que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine ou comme les pyrazoles tel que le 1-(2-hydroxyéthyl)-4,5-diamino-pyrazole.
La ou les bases d'oxydation additionnelles peuvent être présentes à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C-1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylènegiycol, le monométhylèther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhylèther du dièthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques ou des polymères épaississants que par exemple des gommes de guar non-ioniques, des agents antioxydants ou réducteurs, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents fiimogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
De préférence la composition tinctoriale de l'invention contient au moins un polymère cationique dans la proportion d'environ 0,05 à 10% en poids et au moins un tensioactif de préférence non ionique dans la proportion de 0,1 à 20% en poids. De préférence elle contient également au moins un polymère épaississant choisi de préférence parmi les polymères comportant au moins un motif hydrophile et au moins une chaîne grasse dans la proportion d'environ 0,05 à 10% en poids.
Ladite composition peut également contenir des agents réducteurs ou antioxydants. Ceux-ci peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2-méthyl-hydroquinone, la ter-butyl- hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des quantités allant d'environ 0,05 à 1 ,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de poudres, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition tinctoriale prête à l'emploi définie précédemment.
Selon ce procédé, on mélange, au moment de l'emploi, une composition colorante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture au moins un dérivé substitué de paraphenylenediamine de formule (I) avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins du peroxyde d'hydrogène présent en une quantité suffisante pour développer une coloration, le ou les agents alcalins définis ci-avant étant présents dans l'une ou dans chacune des deux compositions. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
La composition colorante avant mélange avec le peroxyde d'hydrogène peut aussi se présenter sous des formes diverses, telle que liquide, crème, gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser après mélange une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont au moins un compartiment renferme une composition colorante contenant au moins un dérivé substitué de paraphenylenediamine de formule (I) définie ci-dessus et un autre compartiment renferme une composition oxydante contenant du peroxyde d'hydrogène, le ou les agents alcalins ci-avant définis étant présents dans l'une ou dans chacune des deux compositions. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
L'exemple qui suit est destiné à illustrer l'invention. EXEMPLE 1
On a préparé la composition tinctoriale suivante
Figure imgf000020_0001
MA* désigne Matière Active
Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids).
Le mélange ainsi réalisé a été appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels permanentes à 90 % de blancs. Les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
Les cheveux ont été teints dans une nuance bleu soutenu.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture - (A) au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000021_0001
dans laquelle :
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque R1 est un radical alkyle ou aryle, alors soit Ri, soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, ou de soufre ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamylamino, mono- ou di-alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di- alkylcarbamylsulfamyle, sulfonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou thio ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ; - n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous réserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ;
2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ;
3) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ; 4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1, alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ; 5) Ri et R2 forment un cycle différent de pipérazine et diazacycloheptane ;
- (B) au moins un agent alcalin choisi parmi les alcanolamines, les diaminoalcanes ou l'ammoniaque, et
- (C) du peroxyde d'hydrogène.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que dans la formule (I), Ri et R2 prennent l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle,
- n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 .
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que dans la formule (I), Ri et R2 forment un hétérocycle pyrrolidinique.
4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) sont choisis parmi : la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-proρyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"- diméthylpyrazoîyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- uréido paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4"-dihydroxybutyl)-3- diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3\4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphenylenediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-β-hydroxyéthyl thioparaphénylènediamine la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1 -N-(2' , 3' ,4' ,5" ,6'-pentahyd roxyhexyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"- N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyheχyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphenylenediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7amino-1-méthylindole, la 1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5-aminoindoline, la 1-(2'- hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoiine, la 1-méthyl-2-hydroxyméthyl-5- aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la
2-hydroxyéthyioxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl-δ-isopropyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5- aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyioxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1- carboxyméthyl-2,3,3-triméthyl-5-aminoindoline, la 1 -méthylsulfonamidoéthyl-3- méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1- (2',3',4',5',6'-pentahydroxy-hexyl)-5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]- quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4- triméthylsiianyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl- 4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)- 2,2,3-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-
(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3- triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl-1,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 1-(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 1-(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthy loxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-2 ,2, 3-triméthyl- 1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4-hydroxyméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3- hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)- 2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1 ,2,2,4,7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoiine, la 6-amino-1- (3'-hydroxypropyl)-4-(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7- isopropyl- ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-4,4-diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-( hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyioxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6- amino-1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyi)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- di hydroxy propyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide 6- amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline-1 -propylsulfonique, la 6- amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoiine, la 1 - (4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4- hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'- phénylsulfonique), la 1 -(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3-hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'- aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényi)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)- 2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthyiaminophényl)-2- mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2'",4'"-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1 -(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-triméthylsiiyloxy Zo
paraphénylènediamine, la 1-N-éthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1- N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-(2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène- diamine, la 1 -N-éthyl-1 -N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphenylenediamine, la 1-N-propyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- sulfinyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- phénoxycarbonyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxy- éthyloxyéthyioxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthy)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la
1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-
(benzyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'ils sont choisis parmi : la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2\3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N- (hyd roxyéthyloxyéthyl)-1 -N-(2' ,3' ,4' , 5' ,6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
6. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'ils sont choisis parmi : la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-
(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl- l-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-èthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que, les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,0001 à 20 % en poids du poids total de la composition.
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,001 à 15 % en poids du poids total de la composition .
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,01 à 10 % en poids du poids total de la composition .
11. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que l'alcanolamine est un composé hydrocarboné comportant de 2 à 100 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié et comportant (i) au moins une fonction aminé et (ii) au moins une fonction hydroxyle non portée par la fonction aminé.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que l'alcanolamine est un composé hydrocarboné comportant de 2 à 100 atomes de carbone, saturé.
13. Composition selon les revendications 1 ou 11 ou 12, caractérisée par le fait que les alcanolamines sont choisies parmi la monoethanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1- propanol, le 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino-2-éthyl-1 ,3- propanediol, le 2-amino-1-butanol, le tris-(hydroxyméthyl)-aminométhane, la 2- aminoéthyléthanolamine, le 1-diéthylamino-2,3-propanediol, le 2-diméthyiamino- 2-méthyl-1-propanol, la diméthyléthanoiamine, la diéthyléthanolamine, l'éthylmonoéthanolamine, la méthyléthanolamine.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'alcanolamine est la monoethanolamine.
15. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les diaminoalcanes sont de formule (II) :
Figure imgf000032_0001
dans laquelle, W est un reste alkylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 ; R5, Rβ, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C ou hydroxyalkyle en Cι-C4.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que W est un reste propylène.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le diaminoaicane est le diamino-propane.
18. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que l'agent alcalin est l'ammoniaque.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les agents alcalins sont présents dans des concentrations allant de 0,1 à 20% en poids de matières actives par rapport au poids total de la composition.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le ou les agents alcalins sont présents dans des concentrations allant de 0,5 à 10% en poids de matières actives par rapport au poids total de la composition.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le peroxyde d'hydrogène est présent à une concentration comprise entre 0,5 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que le peroxyde d'hydrogène est présent à une concentration comprise entre 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur.
24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques comme par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyridiniques, pyrimidiniques et pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)- amino2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1 ,3-dihydroxy-benzène, le 1 ,3- dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino- 1-(β-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino)-1-méthoxy- benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy-benzène, l'α-naphtol, le 2- méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthyl- indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, la 1-H-3-méthyl- pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 25, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont présents à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation additionnelle et/ou au moins un colorant direct.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi la paraphenylenediamine, la paratoluyiènediamine, la 2-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis(2- hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, les para-aminophénols, les orthophénylènes diamines, les orthoaminophénols, les bases doubles, les bases hétérocycliques.
29. Composition selon les revendications 27 ou 28, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles sont présentes à une concentration comprise entre 0,0001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.
31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que les solvants sont présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des polymères épaississants, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
33. Composition selon la revendication 32, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique dans la proportion de 0,05 à 10% en poids et au moins un tensioactif non ionique dans la proportion de 0,1 à 20% en poids.
34. Composition selon la revendication 32, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère épaississant comportant au moins un motif hydrophile et au moins une chaîne grasse dans une proportion de 0,05 à 10% en poids.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le pH est supérieur à 7 et de préférence supérieur à 8.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de poudre, de crème, de gel, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques.
37. Composition destinée à la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé substitué de paraphenylenediamine de formule (I) défini à l'une quelconque des revendications
I à 6, et au moins un agent alcalin défini à l'une quelconque des revendications 1,
II à 18.
38. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait qu'on mélange, au moment de l'emploi, une composition colorante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture au moins un dérivé substitué de paraphenylenediamine de formule (I) définie à l'une quelconque des 30
revendications 1 à 6 avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins du peroxyde d'hydrogène, le ou les agents alcalins définis à l'une quelconque des revendications 1 , 11 à 18, étant présents dans l'une ou dans chacune des deux compositions, qu'on applique le mélange obtenu sur les fibres kératiniques et qu'on laisse poser pendant 3 à 50 minutes, puis on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
39. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture comprenant au moins un compartiment renfermant une composition colorante contenant au moins un dérivé substitué de paraphenylenediamine de formule (I) définie à l'une quelconque des revendications 1 à 6 et un autre compartiment renfermant une composition oxydante contenant du peroxyde d'hydrogène, le ou les agents alcalins définis à l'une quelconque des revendications 1 , 11 à 18 étant présents dans l'une ou dans chacune des deux compositions.
PCT/FR2001/000646 2000-03-06 2001-03-05 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition WO2001066070A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01911848A EP1263399A1 (fr) 2000-03-06 2001-03-05 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
BR0109175-1A BR0109175A (pt) 2000-03-06 2001-03-05 Composição pronta para o uso, composição destinada à tintura de oxidação das fibras queratìnicas com um derivado particular da para-fenilenodiamina, um agente alcalino e peróxido de hidrogênio, processo e dispositivo com vários compartimentos ou "kit" para a tintura de oxidação das fibras queratìnicas
JP2001564723A JP2003525887A (ja) 2000-03-06 2001-03-05 ケラチン繊維の酸化染色用組成物及びこれを使用する染色方法
CA002400464A CA2400464A1 (fr) 2000-03-06 2001-03-05 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
AU2001240770A AU2001240770A1 (en) 2000-03-06 2001-03-05 Oxidation dyeing composition for keratinous fibres and dyeing method using same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0002860A FR2805739B1 (fr) 2000-03-06 2000-03-06 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR00/02860 2000-03-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2001066070A1 true WO2001066070A1 (fr) 2001-09-13

Family

ID=8847772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2001/000646 WO2001066070A1 (fr) 2000-03-06 2001-03-05 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20030167579A1 (fr)
EP (1) EP1263399A1 (fr)
JP (1) JP2003525887A (fr)
AU (1) AU2001240770A1 (fr)
BR (1) BR0109175A (fr)
CA (1) CA2400464A1 (fr)
FR (1) FR2805739B1 (fr)
WO (1) WO2001066070A1 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2866876A1 (fr) * 2004-02-27 2005-09-02 Oreal Para-phenylenediamines secondaires n-alkylpolyhydroxylees, composition tinctoriales les comprenant, procedes et utilisations
FR2866889A1 (fr) * 2004-02-27 2005-09-02 Oreal Para-phenylenediamine secondaire n-alkylheteroarylee, composition tinctoriale comprenant une telle para-phenylenediamine, procede mettant oeuvre cette composition et utilisation
US7591860B2 (en) 2004-02-27 2009-09-22 L'oreal, S.A. N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamines, dye compositions comprising them, processes, and uses thereof

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060258703A1 (en) * 2003-07-17 2006-11-16 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Remedy for pruritus comprising piperidine derivative as the active ingredient
US7041142B2 (en) * 2004-10-12 2006-05-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Two step hair coloring compositions delivering deeper, long-lasting color
KR101438370B1 (ko) 2007-11-28 2014-09-05 (주)아모레퍼시픽 산화염색용 염모제 조성물
FR2969151B1 (fr) * 2010-12-17 2016-11-04 Oreal Derives du 4-amino et leur utilisation pour la coloration d'oxydation des fibres keratiniques.
FR3007275B1 (fr) * 2013-06-21 2015-06-19 Oreal Procede de coloration en presence de bases d'oxydation comprenant au moins un groupe sulfonique, sulfonamide ou sulfone et d'un catalyseur metallique, dispositif et composition prete a l'emploi
WO2014202779A1 (fr) * 2013-06-21 2014-12-24 L'oreal Procédé de coloration en présence de bases d'oxydation comprenant au moins un groupe sulfonique, sulfamide, sulfone, amide ou acide et un catalyseur métallique, dispositif et composition prête à l'emploi

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4745652A (en) * 1986-08-18 1988-05-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien New tetra-aminopyrimidine derivatives and their use in hair-dyeing preparations
EP0634163A1 (fr) * 1993-07-13 1995-01-18 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine
EP0673641A1 (fr) * 1994-03-21 1995-09-27 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un polymère substantif cationique ou amphotère et utilisation
DE19707545A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Henkel Kgaa Neue Diazacycloheptan-Derivate und deren Verwendung
US5851237A (en) * 1997-07-14 1998-12-22 Anderson; James S. Oxidative hair dye compositions and methods containing 1--(4-aminophenyl) pyrrolidines
US5876464A (en) * 1998-02-17 1999-03-02 Bristol-Myers Squibb Company Hair dyeing with N-(4-aminophenyl) prolineamide, couplers, and oxidizing agents

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2586913B1 (fr) * 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2753093B1 (fr) * 1996-09-06 1998-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile anionique
US6613313B2 (en) * 1997-11-28 2003-09-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Aniline compound-containing hair dye composition and method of dyeing hair

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4745652A (en) * 1986-08-18 1988-05-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien New tetra-aminopyrimidine derivatives and their use in hair-dyeing preparations
EP0634163A1 (fr) * 1993-07-13 1995-01-18 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine
EP0673641A1 (fr) * 1994-03-21 1995-09-27 L'oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un polymère substantif cationique ou amphotère et utilisation
DE19707545A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Henkel Kgaa Neue Diazacycloheptan-Derivate und deren Verwendung
US5851237A (en) * 1997-07-14 1998-12-22 Anderson; James S. Oxidative hair dye compositions and methods containing 1--(4-aminophenyl) pyrrolidines
US5876464A (en) * 1998-02-17 1999-03-02 Bristol-Myers Squibb Company Hair dyeing with N-(4-aminophenyl) prolineamide, couplers, and oxidizing agents

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2866876A1 (fr) * 2004-02-27 2005-09-02 Oreal Para-phenylenediamines secondaires n-alkylpolyhydroxylees, composition tinctoriales les comprenant, procedes et utilisations
FR2866889A1 (fr) * 2004-02-27 2005-09-02 Oreal Para-phenylenediamine secondaire n-alkylheteroarylee, composition tinctoriale comprenant une telle para-phenylenediamine, procede mettant oeuvre cette composition et utilisation
EP1580184A1 (fr) * 2004-02-27 2005-09-28 L'oreal Para-phénylènediamines secondaires N-alkylpolyhydroxylées, composition tinctoriale les comprenant, procédés et utilisations
EP1589012A2 (fr) * 2004-02-27 2005-10-26 L'oreal Para-phénylènediamine secondaire N-alkylhétéroarylée, composition tinctoriale comprenant une telle para-phénylènediamine, procédé mettant en ouvre cette composition et utilisation
EP1589012A3 (fr) * 2004-02-27 2006-03-29 L'oreal Para-phénylènediamine secondaire N-alkylhétéroarylée, composition tinctoriale comprenant une telle para-phénylènediamine, procédé mettant en ouvre cette composition et utilisation
US7429278B2 (en) 2004-02-27 2008-09-30 L'oréal N-alkyleheteroaryl secondary para-phenylenediamine and composition comprising such a para-phenylenediamine
US7591860B2 (en) 2004-02-27 2009-09-22 L'oreal, S.A. N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamines, dye compositions comprising them, processes, and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP1263399A1 (fr) 2002-12-11
US20030167579A1 (en) 2003-09-11
BR0109175A (pt) 2003-04-22
JP2003525887A (ja) 2003-09-02
FR2805739A1 (fr) 2001-09-07
CA2400464A1 (fr) 2001-09-13
FR2805739B1 (fr) 2003-01-10
AU2001240770A1 (en) 2001-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2167648C (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
WO1999066891A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
CA2400456A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques avec un derive particulier de la paraphenylenediamine et un colorant direct particulier
EP0722713B1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2739554A1 (fr) Composition pour la teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques comprenant de la 2-amino 3-hydroxy pyridine et une base d&#39;oxydation, et procede de teinture
FR2770775A1 (fr) Composition pour la teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques comprenant un 3,4-diamino pyrazole 5-substitue et un meta-aminophenol halogene, et procede de teinture
EP1263399A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1348422B1 (fr) Composition pour la teinture d&#39;oxydation des fibres kératiniques comprenant du 2-chloro-6-méthyl-3-aminophénol et une base d&#39;oxydation, et procédé de teinture
CA2210367C (fr) Compositions pour la teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture les mettant en oeuvre
CA2167647C (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP0728463B1 (fr) Composition pour la teinture d&#39;oxydation des fibres kératiniques comprenant au moins deux bases d&#39;oxydation et un coupleur indolique et procédé de teinture
EP1181005A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
CA2301076A1 (fr) Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine a titre de base d&#39;oxydation et un coupleur pyridinique, et procedes de teinture
CA2301078A1 (fr) Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine a titre de base d&#39;oxydation et un coupleur naphtalenique, et procedes de teinture
WO2001066072A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2726185A1 (fr) Composition tinctoriale a base de colorants d&#39;oxydation et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
CA2167646C (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2751220A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP1030646A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2751219A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2755365A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2799957A1 (fr) Composition de teinture d&#39;oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001911848

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2400464

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref country code: JP

Ref document number: 2001 564723

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2001911848

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10333664

Country of ref document: US

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 2001911848

Country of ref document: EP