WO2001036529A1 - Verwendung von nanoskaligem titandioxid als uv-schutzkomponente - Google Patents
Verwendung von nanoskaligem titandioxid als uv-schutzkomponente Download PDFInfo
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- WO2001036529A1 WO2001036529A1 PCT/EP2000/011435 EP0011435W WO0136529A1 WO 2001036529 A1 WO2001036529 A1 WO 2001036529A1 EP 0011435 W EP0011435 W EP 0011435W WO 0136529 A1 WO0136529 A1 WO 0136529A1
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Definitions
- the present invention relates to the use of modified nanoscale titanium dioxide as a UV protective component in plastics, paints and films.
- Halogen-containing plastics or molding materials made from them are known to tend to decomposition or decomposition reactions when they are exposed to thermal stress or come into contact with high-energy radiation, for example ultraviolet light.
- titanium dioxide particles have a number of technically interesting fields of application; according to DE-C-195 43 204, they are particularly suitable as UV protection components in plastics, silicone resins and paints.
- titanium dioxide as a white pigment in paints, fibers and plastics is known to cause undesired reactions by UV radiation which lead to decomposition of the medium containing the titanium dioxide, the reactions on which the decomposition is based predominantly on the surface the titanium dioxide particles run off. Since subpigmentary titanium dioxide according to DE-A-422 22 905 has an approximately 10 to 20 times larger specific surface area compared to pigmentary Titanium dioxide, it has a higher photoactivity and causes less light stability.
- WO-A-93/06164 describes the use of titanium dioxide with particle sizes in the range from 1 to 200 nm for stabilizing plastics against degradation by UV radiation.
- a coating with oxides of silicon, zirconium or aluminum is customary and known to the person skilled in the art.
- an aftertreatment (coating) of titanium dioxide particles can be carried out with silane coupling agents that have a methyl group on the Si atom, for example methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, Dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldichlorosilane, trimethylmethoxysilane,
- a coating of titanium dioxide particles with anionic surfactants with the aim of UV stabilizing plastics is known from EP-A-349 225.
- the object of the present invention was to develop nanoscale titanium dioxide which is outstandingly suitable as a UV protective component in plastics, paints and films, in particular as a UV protective component for halogen-containing organic plastics such as polyvinyl chloride (PVC).
- PVC polyvinyl chloride
- the present invention relates to the use of modified nano-titanium dioxide as a UV protective component in plastics, paints and films, the Titanium dioxide particles are aftertreated with at least one silane coupling reagent which is selected from compounds of the formula (I)
- radical R 1 is an alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms or a radical of the formula (II),
- n is a number from 1 to 6, the radicals R and R independently of one another are an alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms or a radical of the formula (II) or a methoxy, ethoxy or propoxy group and the radical R 4 is methoxy -, Ethoxy or propoxy group mean.
- Modification of titanium dioxide in the context of the present invention means the application of a coating (also referred to as coating) to the surface of the titanium dioxide.
- the coating is thus applied by the aftertreatment of titanium dioxide with the specified silane coupling reagents (I).
- the modified nanoscale titanium dioxide to be used according to the invention can be used as the sole stabilizer for halogen-containing thermoplastic resins. However, it is preferably used in combination with other stabilizers. Hydrotalcites, 1,3-diketone compounds, organic esters of phosphorous acid, polyols and amino acids are particularly suitable here.
- 1,3-diketone compounds are: dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, myristoylbenzoylmethane, lauroylbenzoylmethane, benzoylacetone, acetylacetone, tribenzoylmethane, diacetylacetobenzene, p-methoxyseto-stonic acid, p-methoxyseto-stearic acid.
- esters of phosphorous acid are triaryl phosphites such as triphenyl phosphite, tris (p-nonylphenyl) phosphite (TNPP); Alkylaryl phosphites such as monoalkyl diphenyl phosphites, for example diphenyl isooctyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite and dialkyl monophenyl phosphites such as phenyldiisooctyl phosphite, phenyldiisodecyl phosphite and trialkyl phosphites such as triisooctyl phosphite and tristearyl phosphite.
- triaryl phosphites such as triphenyl phosphite, tris (p-nonylphenyl) phosphite (TNPP); Alkylaryl pho
- Suitable polyols are trimethylolpropane, di (trimethylolpropane), erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannitol.
- amino acid derivatives are glycine, alanine, lysine, tryptophan, acetylmethionine, pyrrolidonecarboxylic acid, beta-aminocrotonic acid, alpha-aminoacrylic acid, alpha-aminoadipic acid and esters derived therefrom.
- the alcohol components of these esters include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, 2-ethylhexanol, octanol, iso-octanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and also polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4 -Butanediol, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol and mannitol.
- monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanol, 2-ethylhexanol, octanol, iso-octanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and also polyols such
- suitable epoxy compounds are epoxidized soybean oil, epoxidized rapeseed oil, epoxidized esters of unsaturated fatty acids such as epoxymethyl oleate, epoxy butyl oleate, epoxidized alicyclic substances, glycidyl ethers such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether and glycidyl acrylate and glycidyl acrylate.
- the procedure is such that the substances to be coated are first placed in a non-solvent, then a mixture of a Silane / solvent mixture, the silane contained therein with traces of water or a few drops of a 0.1 M salt acid (HC1) has pre-hydrolyzed. After an appropriate reaction time (stirring for about 12 hours at about 20 ° C. or heating under reflux for 3 hours), the product is worked up as usual.
- the thickness of the coatings per se can be adjusted to all values which are generally customary in the practice of the person skilled in the art for coated titanium dioxide.
- the thickness of the coatings is preferably adjusted, which results from the fact that the substances (I) are used in an amount in the preparation of the modified titanium dioxide in an amount which is 0.1 to 5% by weight and in particular 1.0 to 3 0 wt .-% of the amount of titanium dioxide used corresponds.
- modified nanoscale titanium dioxide When used as intended as a UV protective component in plastics, paints and films, it is used in amounts in the range from 0.1 to 15% by weight and in particular from 0.15 to 5.0% by weight. based on the plastic, paint or film to be protected.
- Kronos 2220 rutile-type titanium dioxide (commercial product from Kronos)
- Apparatus three-necked flask, KPG stirrer, dropping funnel, ball cooler, drying tube,
- Titanium dioxide added.
- the resulting white suspension was under at 120-125 ° C.
- Stabilizer (Stabilox CZ 2903, Cognis) 3.9 parts
- test substance the substances according to the invention produced according to examples 1 and 2 above; commercially available substances were used for comparison (see Table 1)
- the test specimens were produced by combining the PVC powder and the additives in one
- test specimens were artificially weathered in accordance with DIN 53387 in the xenon tester.
- the L *, a *, b * method known to the person skilled in the art was used for characterization (compare DIN 6174 and DIN 5033, part 2 cited there).
- the b * value indicates the position on the blue / yellow axis.
- the b * value is usually also called the yellow value.
- a commercially available device with the designation "Micro Color" (company Dr. Lange) was used for the measurements.
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Abstract
Modifiziertes Nano-Titandioxid, wobei die Titandioxidteilchen mit mindestens einem Silankupplungsreagens nachbehandelt sind, das ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I): R<1>R<2>R<3>R<4>Si, worin der Rest R<1>einen Alkylrest mit 12 bis 24 C-Atomen oder einen Rest der Formel (II), wobei n eine Zahl von 1 bis 6 ist, die Reste Rest R<2> und R<3> unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 12 bis 24 C-Atomen oder einen Rest der Formel (II) oder eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppe und der Rest R<4> eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppe bedeuten, eignet sich in hervorragender Weise als UV-Schutzkomponente in Kunststoffen, Lacken und Filmen, insbesondere für halogenhaltige organische Kunststoffe wie PVC.
Description
VERWENDUNG VON NANOSKALIGEM ΗTANDIOXID ALS UV-SCHUTZKOMPONENTE
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von modifiziertem nanoskaligem Titandioxid als UV- Schutzkomponente in Kunststoffen, Lacken und Filmen.
Stand der Technik
Halogenhaltige Kunststoffe oder daraus hergestellte Formmassen neigen bekanntermaßen zu Abbau- beziehungsweise Zersetzungsreaktionen, wenn sie thermischer Belastung ausgesetzt sind oder mit energiereicher Strahlung, zum Beispiel Ultraviolettlicht, in Kontakt kommen.
Unter nanoskaligem Titandioxid - nachfolgend auch als "Nano-Titandioxid" bezeichnet - werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Rutile, Anatase und amorphes Titandioxid mit einer Teilchengröße von 1 bis 100 nm (nm = Nanometer) und insbesondere 1 bis 10 nm verstanden bzw. in Dispersion vorliegendes Titandioxid mit den vorgenannten Teilchengrößen.
Solche Titandioxidpartikel haben eine Reihe technisch interessanter Anwendungsgebiete, sie sind gemäß DE-C-195 43 204 insbesondere als UV- Schutzkomponente in Kunststoffen, Silikonharzen und Lacken geeignet.
Von der Verwendung von Titandioxid als Weißpigment in Lacken, Fasern und Kunststoffen ist bekannt, daß durch eine UV-Bestrahlung unerwünschte Reaktionen ausgelöst werden, die zu einer Zersetzung des das Titandioxid enthaltenden Mediums fuhren, wobei die der Zersetzung zu Grunde liegenden Reaktionen überwiegend an der Oberfläche der Titandioxid-Partikel ablaufen. Da subpigmentäres Titandioxid gemäß DE-A-422 22 905 eine etwa 10- bis 20-mal größere spezifische Oberfläche im Vergleich zu pigmentärem
Titandioxid hat, hat es eine höhere Photoaktivität und verursacht eine kleinere Lichtstabilität.
WO-A-93/06164 beschreibt die Verwendung von Titandioxid mit Teilchengrößen im Bereich von 1 bis 200 nm zur Stabilisierung von Kunststoffen gegen den Abbau durch UV-Strahlung.
Es hat verschiedene Versuche gegeben, die Photoaktivität von Titandioxidpartikeln durch eine Nachbehandlung, dem sogenannten Coaten (Beschichten), zu erniedrigen. Üblich und dem Fachmann bekannt ist eine Beschichtung mit Oxiden von Silizium, Zirkonium oder Aluminium.
Aus JP-A-07/304924 (zitiert nach DERWENT-Abstract 96-035983/04) kann eine Nachbehandlung (Beschichtung) von Titandioxidteilchen mit Silankupplugsreagetien erfolgen, die eine Methylgruppe am Si-Atom aufweisen, beispielsweise Methyltrimethoxy- silan, Methyltriethoxysilan, Hexamethyldisilazan, Dimethyldimethoxysilan, Dimethyl- diethoxysilan, Dimethyldichlorsilan, Trimethylmethoxysilan,
Eine Beschichtung von Titandioxidpartikeln mit anionischen Tensiden mit dem Ziel einer UV-Stabilisierung von Kunststoffen ist aus EP-A-349 225 bekannt.
Die Photoaktivität der aus dem Stand der Technik bekannten nachbehandelten Titandioxide ist jedoch für viele Anwendungszwecke nicht ausreichend gering.
Beschreibung der Erfindung
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, nanoskaliges Titandioxid zu entwickeln, das sich in hervorragender Weise als UV- Schutzkomponente in Kunststoffen, Lacken und Filmen eignet, insbesondere als UV- Schutzkomponente für halogenhaltige organische Kunststoffe wie Polyvinylchlorid (PVC).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von modifiziertem Nano- Titandioxid als UV-Schutzkomponente in Kunststoffen, Lacken und Filmen, wobei die
Titandioxidteilchen mit mindestens einem Silankupplungsreagens nachbehandelt sind, das ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I)
R'R^ Si (I)
worin der Rest R1 einen Alkylrest mit 12 bis 24 C- Atomen oder einen Rest der Formel (II),
CH2-CH-(CH2)n- (II) o
wobei n eine Zahl von 1 bis 6 ist, die Reste R und R unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 12 bis 24 C- Atomen oder einen Rest der Formel (II) oder eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppe und der Rest R4 eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppe bedeuten.
Unter Modifizierung von Titandioxid ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung das Aufbringen einer Beschichtung (man spricht auch von Coating) auf die Oberfläche des Titandioxids zu verstehen. Das Aufbringen der Beschichtung geschieht also durch die Nachbehandlung von Titandioxid mit den angegebenen Silankupplungsreagentien (I).
Das erfindungsgemäß einzusetzende modifizierte nanoskalige Titandioxid kann als alleiniger Stabilisator für halogenhaltige thermoplastische Harze verwendet werden. Vorzugsweise wird es jedoch in Kombination mit anderen Stabilisatoren eingesetzt. Hier kommen vor allem Hydrotalcite, 1,3-Diketonverbindungen, organische Ester der phosphorigen Säure, Polyole und Aminosäuren in Betracht.
Beispiele für 1, 3 -Diketon Verbindungen sind: Dibenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Palmitoylbenzoylmethan, Myristoylbenzoylmethan, Lauroylbenzoylmethan, Benzoylace- ton, Acetylaceton, Tribenzoylmethan, Diacetylacetobenzol, p-Methoxys und Stearolya- cetophenon, Acetoessigsäureester.
Beispiele für geeignete Ester der phosphorigen Säure sind Triarylphosphite wie Triphe- nylphosphit, Tris(p-nonylphenyl)phosphit (TNPP); Alkylarylphosphite wie Monoalkyl- diphenylphosphite, zum Beispiel Diphenylisooctylphosphit, Diphenylisodecylphosphit
und Dialkylmonophenylphosphite wie Phenyldiisooctylphosphit, Phenyldiisodecylphos- phit und Trialkylphosphite wie Triisooctylphosphit und Tristearylphosphit.
Beispiele für geeignete Polyole sind Trimethylolpropan, Di-(trimethylolpropan), Erythri- tol, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Sorbitol, Mannitol.
Beispiele für Aminosäurederivate sind Glycin, Alanin, Lysin, Tryptophan, Acetylmethio- nin, Pyrrolidoncarbonsäure, beta-Aminocrotonsäure, alpha-Aminoacrylsäure, alpha- Aminoadipinsäure sowie davon abgeleitete Ester. Die Alkoholkomponenten dieser Ester umfassen einwertige Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, iso-Propanol, Butanol, 2-Ethylhexanol, Octanol, iso-Octanol, Laurylalkohol, Stearylalkohol, sowie Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Glycerin, Diglycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Sorbitol und Mannitol.
Beispiele für geeignete Epoxyverbindungen sind epoxydiertes Sojaöl, epoxydiertes Rapsöl, epoxydierte Ester ungesättigter Fettsäuren wie Epoxymethyloleat, Epoxybutyloleat, epoxydierte alicyclische Substanzen, Glycidylether wie Bisphenol-A-diglycidylether, Bisphenol-F-diglycidylether, ferner Glycidylester wie Glycidylacrylat und Glycidyl- methacrylat.
Zur Herstellung des erfϊndungsgemäß einzusetzenden modifizierten nanoskaligen Titandioxids können an sich alle dem Fachmann einschlägig bekannten Techniken Techniken eingesetzt werden. Insbesondere werden die zur Herstellung von Beschichtungen (Coa- tings) verwendeten Substanzen (I) in einem Lösungsmittel bei Raumtemperatur gelöst. Anschließend wird das Titandioxidpulver eingetragen bis eine weiße Suspension entsteht. Zur Hydrolyse und Kondensation der Silane auf der Oberfläche des Titandioxids wird die Suspension für mehrere Stunden unter Rückfluss erhitzt. Der Niederschlag wird abgetrennt und mit dem Lösungsmittel gewaschen. Die Reaktion verläuft praktisch quantitativ. Vorzugsweise geht man, um die Kondensation der Silane zu beschleunigen oder bei Verwendung solcher Substanzen (I), die schwerer hydrolysierbar sind, so vor, daß man zunächst die zu beschichtenden Stoffe in einem Nicht-Lösungsmittel vorgelegt, dann zu dieser Suspension eine Mischung aus einem Silan/Lösungsmittelgemisch, wobei man das darin enthaltende Silan mit Spuren von Wasser oder wenigen Tropfen einer 0,1 M Salz-
säure (HC1) vorhydrolysiert hat, zudosiert. Nach einer angemessenden Reaktionszeit (etwa 12-stündiges Rühren bei etwa 20 °C oder 3-stündiges Erhitzen unter Rückfluss) wird das Produkt wie üblich aufgearbeitet.
Die Dicke der Beschichtungen kann an sich auf alle Werte eingestellt werden, die allgemein in der Praxis des Fachmanns bei beschichtetem Titandioxid üblich ist. Vorzugsweise stellt man die Dicke der Beschichtungen aufwerte ein, die daraus resultieren, daß man bei der Herstellung des modifizierten Titandioxids die Substanzen (I) in einer Menge einsetzt, die 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1,0 bis 3,0 Gew.-% der Menge an eingesetztem Titandioxid entspricht.
Bei der bestimmungsgemäßen Verwendung des modifizierten nanoskaligen Titandioxids als UV-Schutzkomponente in Kunststoffen, Lacken und Filmen setzt man es in Mengen im Bereich von 0,1-15 Gew.-% und insbesondere vonn 0,15-5,0 Gew.-% - bezogen auf den zu schützenden Kunststoff, Lack bzw. Film - ein.
B e i s p i e l e
A) Verwendete Substanzen
Kronos 2220 = Titandioxid vom Rutiltyp (Handelsprodukt der Fa. Kronos) Degussa P 25 = Titandioxid (Kontroll-Nr. 1318, BET-Oberfläche: 50 m2/g, Teilchengröße = 30 nm; Handelsprodukt der Fa. Degussa)
B) Erfindungsgemäße Stabilisatoren
Beispiel 1 Mit Octadecyltrimethylsilan modifiziertes Nano-Titandioxid
Ansatz: 100 g (1,25 mol) Titandioxid (Degussa P 25), 12,33 g (0,033 mol) n-
Octadecyltrimethoxysilan (95%-ig, Molmasse - 374,68 g/mol, Fa. ABCR-Chemie), 1000 ml n-Octan
Apparatur: Dreihalskolben, KPG-Rührer, Tropftrichter, Kugelkühler, Trockenrohr,
Thermometer.
Durchführung: Das Silan wurde bei 20 °C unter Rühren in n-Octan gelöst und dann mit
Titandioxid versetzt. Die entstandene weiße Suspension wurde bei 120-125 °C unter
Rückfluss für 3 h erwärmt. Anschließend wurde die Lösung über Nacht abgekühlt und der weiße Niederschlag abgetrennt. Das Produkt wurde mit n-Octan gewaschen und bei
60° C im Vakuum getrocknet.
Beispiel 2 Mit 3-Glvcidoxypropyltrimethylsilan modifiziertes Nano-Titandioxid
Ansatz: 100 g (1,25 mol) Titandioxid (Degussa P 25), 7,46 g (0,032 mol) 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilan (99%-ig, Molmasse = 236,34 g/mol, Fa. ABCR- Chemie), 1000 ml n-Octan
Apparatur: Dreihalskolben, KPG-Rührer, Tropftrichter, Kugelkühler, Trockenrohr, Thermometer.
Durchführung: Das Silan wurde bei 20 °C unter Rühren in n-Octan gelöst und dann mit Titandioxid versetzt. Die entstandene weiße Suspension wurde bei 120-125 °C unter Rückfluss für 3 h erwärmt. Anschließend wurde die Lösung über Nacht abgekühlt und der weiße Niederschlag abgetrennt. Das Produkt wurde mit n-Octan gewaschen und bei 60° C im Vakuum getrocknet.
C) Andere Stabilisatoren
Vergleich 1 = ohne UV-Stabilisator
Vergleich 2 = mit organischem UV- Stabilisator (Tinuvit 320, Fa. Ciba Geigy)
Vergleich 3 = mit Degussa P 25 (= unmodifiziertes Titanoxid)
B) Anwendungstechnische Prüfungen
Die gemäß den oben genannten Beispielen hergestellten Substanzen wurden hinsichtlich ihrer Fähigkeit gepüft, die Farbstabilität von PVC zu verbessern. Hierzu diente der unten erläuterte b*-Wert. Als Prüfkörper dienten extrudierte Flachbänder der Größe 40 x 25 x 1,5 mm. Der Herstellung der Prüfkörper lag folgende Testrezeptur zu Grunde:
S-PVC (Evipol SH 6830, Fa. EVC) 100,0 Teile
Polyacrylat (Vinnolit K 704, Fa. Wacker) 6,6 Teile
Kreide 6,0 Teile
Stabilisator (Stabilox CZ 2903, Fa. Cognis) 3,9 Teile
Loxiol G 21 (Fa. Cognis) 0,2 Teile
Loxiol P 2518 (Fa. Cognis) 0, 15 Teile
Prüfsubstanza) 0,3 Teile
a) Prüfsubstanz = die gemäß den oben genannten Beispielen 1 und 2 hergestellten erfϊn- dungsgemäßen Substanzen; zum Vergleich wurden handelsübliche Substanzen eingesetzt (vergl. Tabelle 1)
Die Prüfkörper wurden hergestellt, indem man das PVC-Pulver und die Additive in einem
Mischer der Fa. Henschel zu einem Dry-Blend verarbeitete (Materialmenge = 3 kg; Heiztemperatur = 120 °C; anschließendes Abkühlen). Anschließend wurde das Dry-Blend auf einem Doppelsclineckenextruder der Fa. Weber zu einem Flachband extrudiert (Parameter der Extrusion: Drehzahl = 15 UpM; Maschinenbelastung = 50%; Tempratur = 180 °C)
Die Prüfkörper wurden gemäß DIN 53387 im Xenontester künstlich bewittert. Zur Charakterisierung wurde die dem Fachmann bekannte L*,a*,b*-Methode (vergleiche hierzu DIN 6174 und dort zitierte DIN 5033, Teil 2) herangezogen. Der b*-Wert gibt dabei die Lage auf der Blau/Gelb-Achse an. Üblicherweise wird der b*-Wert auch Gelbwert genannt. Bei den Messungen kam ein handelsübliches Gerät mit der Bezeichnung "Micro Color" (Firma Dr. Lange) zum Einsatz.
Die Prüfergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.
Tabelle 1:
b*-Werte in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit im Xenon-Tester
Aus Tabelle 1 geht klar hervor, daß mit den erfindungsgemäßen Prüfsubstanzen gemäß den Beispielen 1 und 2 insbesondere bei längeren Bestrahlungszeiten (500 Stunden und mehr) deutlich bessere b*-Werte erreicht wurden als mit den Vergleichssubstanzen.
Claims
1. Verwendung von modifiziertem Nano-Titandioxid als UV-Schutzkomponente in Kunststoffen, Lacken und Filmen, dadurch gekennzeichnet, daß die Titandioxidteilchen mit mindestens einem Silankupplungsreagens nachbehandelt sind, das ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I)
RJR2R3R4Si (I)
worin der Rest R1 einen Alkylrest mit 12 bis 24 C- Atomen oder einen Rest der Formel (II)
wobei n eine Zahl von 1 bis 6 ist, die Reste R und R unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 12 bis 24 C- Atomen oder einen Rest der Formel (II) oder eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppe und der Rest R4 eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppe bedeuten.
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