WO2000061285A1 - Dispositif de decomposition de composes halogenes organiques - Google Patents

Dispositif de decomposition de composes halogenes organiques Download PDF

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Masahiro Bessho
Toshio Hattori
Yasuhiro Tsubaki
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Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an apparatus for decomposing an organic halogen compound using plasma, and more particularly to an apparatus for decomposing an organic halogen compound using a microphone mouth wave to generate plasma.
  • Organic halogen compounds such as chlorofluorocarbons, trichloromethane, and halon containing fluorine, chlorine, and bromine in their molecules are used in large quantities in a wide range of applications such as refrigerants, solvents, and fire extinguishing agents, and their importance in the industrial field is extremely high. high.
  • an organic halogen compound is incinerated in a cement kiln, rotary kiln, etc., whereas in the plasma method, the organic halogen compound is reacted with water vapor in plasma to produce carbon dioxide, hydrogen chloride, and hydrogen fluoride. Decompose.
  • the latter apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the plasma method one using a high-frequency induction plasma is known.
  • This decomposition apparatus comprises an exhaust gas treatment tank containing an alkaline solution, a discharge pipe arranged with the open lower end immersed in the alkaline solution, a reaction furnace communicating with the discharge pipe, and a reactor above the reaction furnace. A plasma torch directly connected to the reactor.
  • argon gas is supplied into the plasma torch, and in this state, high-frequency current is supplied to the plasma torch to ignite the plasma, and a high-temperature atmosphere is formed.
  • the organic halogen compound reacts with water vapor in the reactor to be decomposed.
  • the generated gas generated by this decomposition reaction is introduced into the exhaust liquid in the exhaust gas treatment tank through the discharge pipe, where it is neutralized.
  • the remaining gas, including carbon dioxide, is exhausted by the exhaust duct.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an organic halogen compound decomposing device capable of improving the device density and miniaturizing the device.
  • the present invention has the following configuration.
  • the first apparatus for decomposing an organic halogen compound includes an exhaust gas treatment tank containing an alkaline solution, a blowing pipe provided with one open end immersed in the alkaline solution, and a reaction pipe connected to the blowing pipe.
  • An apparatus for decomposing an organic halogen compound comprising: a tube; and a rectangular waveguide connected to an upper portion of the reaction tube, wherein the rectangular waveguide extends in a horizontal direction. .
  • the height of the device can be kept low because the rectangular waveguide extends in the horizontal direction.
  • the second organic halogen compound decomposer is the first organic halogen compound decomposer, wherein the blowing tube and the reaction tube are connected substantially in a straight line, and the reaction tube is an exhaust gas treatment tank. It is characterized by being located above.
  • the reaction tube is provided above the exhaust gas treatment tank, the rectangular waveguide, the exhaust gas treatment tank and the reaction tube are orthogonal to each other, and are substantially Make an L shape. Therefore, there is a space below the rectangular waveguide to accommodate the accessory. In addition, since the reaction tube is provided above the exhaust gas treatment tank, the space above the exhaust gas treatment tank is effectively used. Further, since the flow path of a gas such as a rare gas between the reaction tube and the blowing tube is linear, Fluid does not stagnate due to bending, and corrosive fluid does not stay.
  • a gas such as a rare gas between the reaction tube and the blowing tube
  • the third organic halogen compound decomposer is the decomposer for the first or second organic halogen compound, wherein an accommodation chamber is provided below the rectangular waveguide and beside the exhaust gas treatment tank. It is characterized by having been done.
  • this organic halogen compound decomposing device since the accommodation chamber is provided below the rectangular waveguide, this accommodation room can be used as a space for arranging various auxiliary devices of the decomposition device. The space below the wave tube can be used effectively.
  • a fluid supply source for supplying a fluid to the exhaust gas treatment tank side is accommodated in the accommodation chamber. It is characterized by.
  • the space below the rectangular waveguide can be effectively used by storing the rare gas cylinder, the water storage tank, and the like as the fluid supply source in the storage room.
  • the storage chamber may include a cooler for cooling a processing liquid in the exhaust gas processing tank; A solid-liquid separator for taking out the liquid and performing solid-liquid separation; a gas cylinder for sending gas to the reaction tube side; an air compressor for sending air to the reaction tube side; and a water storage tank for sending water to the reaction tube side. At least one of the control devices for controlling the disassembly is housed.
  • the space below the rectangular waveguide can be effectively utilized because the storage chamber is provided. That is, the cooling device, the solid-liquid separator, the gas cylinder, the air compressor, the water storage tank, the control device, and other accessory devices can be stored in this storage chamber.
  • FIG. 1 is a system diagram showing an embodiment of the decomposition apparatus according to the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view showing the entire configuration of the disassembling apparatus.
  • FIG. 3 is an enlarged view of a main part of the decomposition apparatus.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a main part of a mixer provided in the decomposition apparatus.
  • FIG. 5 is a comparison diagram showing the time when microwaves, argon gas, and the like are supplied and the time of ignition in the decomposition apparatus over time.
  • the apparatus for decomposing an organic halogen compound includes an exhaust gas treatment tank 41 containing an alkali liquid, and a reaction provided with the open lower end immersed in an alkaline liquid.
  • the rectangular waveguide 1 extends in the horizontal direction, and is connected to the cylindrical waveguide 7 near one end thereof.
  • the rectangular waveguide 1, the reaction tube 15, and the exhaust gas treatment tank 41 are orthogonal to each other to form a substantially L-shape, and form a space below the rectangular waveguide 1 for accommodating an attached device. It is possible.
  • This space is a storage room 10, and by storing ancillary equipment included in the disassembly apparatus, the density of the apparatus can be improved and the apparatus can be downsized.
  • the rectangular waveguide 1 extending in the horizontal direction is provided with a microwave transmitter 2 for transmitting a microwave having a frequency of 2.45 GHz at the start end (left end), and from the start end side. Microwaves are transmitted toward the end (right end).
  • the rectangular waveguide 1 has an isolator that absorbs the microwave reflected at the terminal end and returned to the start end, thereby preventing the reflected wave from affecting the transmitting side. 3 and a tuner 6 for adjusting the amount of wave mismatch of the radio wave by moving a plurality of wave adjustment members 4 in and out, respectively, to converge the radio wave to the discharge tube 5.
  • the microwave transmitter 2 is placed at one end of a waveguide having a rectangular cross section and drives a magnet port to emit an electromagnetic wave of a predetermined frequency.
  • This phenomenon of electromagnetic wave propagation is The characteristics can be grasped by solving the Gell's wave equation. As a result, the electromagnetic wave propagates as a TE wave with no electric field component in the propagation direction.
  • This primary component T E is shown by the alternating arrows in the propagation direction of the rectangular waveguide in Fig. 2.
  • the annular cavity of the double-cylindrical waveguide consisting of a double-cylindrical conductor has conductors for the electromagnetic waves propagating through the waveguide 1 and the electromagnetic waves reflected at the tube end.
  • a TM wave having an electric field component in the traveling direction is generated in the annular cavity due to the coupling action by the.
  • the TM 1 0 wave is the primary component are also shown by the arrows in the annular cavity of FIG.
  • the fine adjustment caused by the second and higher harmonics related to the propagation of the electromagnetic wave is adjusted by the tuner 4.
  • the cylindrical waveguide 7 includes an outer conductor 8 and an inner conductor 9 having a smaller diameter than the outer conductor 8. They are connected so as to extend in the vertical direction while communicating.
  • the inner conductor 9 extends toward the end plate 8 A of the outer conductor 8 while surrounding the quartz discharge tube 5 while being fixed to the upper portion of the rectangular waveguide 1.
  • the discharge tube 5 includes an inner tube 11 and an outer tube 12, and is disposed so as to be coaxial with the central axis of the cylindrical waveguide 7.
  • a Tesla coil 14 that generates a spark with the inner tube 11 by an ignition device 13 is inserted into the inner tube 11 of the discharge tube 5.
  • the tip (lower end) of the inner tube 11 is disposed at a predetermined distance inward from the tip of the probe antenna 9a.
  • the distal end of the outer tube 12 penetrates the end plate 8 A of the outer conductor 8 and communicates with the copper reaction tube 15, and the proximal end (upper end) of the outer tube 12 is the inner side. It is attached with a gap between it and conductor 9.
  • Reference numeral 17 denotes an optical sensor 17 directed to the outer cylinder 12 exposed between the end plate 8A of the outer conductor 8 and the reaction tube 15.
  • This optical sensor 17 monitors the plasma generation state by detecting the luminous intensity. Is what you do.
  • a gas supply pipe 16 is inserted into the gap along the tangential direction of the outer pipe 12, and argon gas, Freon gas (organic halogen compound), air, and water vapor pass through the gas supply pipe 16. And supplied to the discharge tube 5.
  • argon gas, chlorofluorocarbon gas, and air are selectively sent from respective supply sources to the heater 18 by opening and closing the solenoid valves 19a, 19b, and 19c shown in FIG.
  • Argon gas is supplied to facilitate ignition prior to generation of plasma, and is stored in an argon cylinder (gas cylinder) 21.
  • a pressure regulator 22 and a pressure switch 23 are provided between the argon cylinder 21 and the solenoid valve 19a.
  • Air is supplied from the air compressor 24 to remove water remaining in the system to increase the stability of ignition and to discharge gas remaining in the system.
  • Gas, argon gas or the like is used.
  • the water vapor is necessary for decomposing the chlorofluorocarbon gas, and is generated by sending water in the water storage tank 26 to the heater 18 by the plunger pump 25.
  • the water storage tank 26 is provided with a level switch 27 for detecting a change in water level.
  • the device density can be improved and the device can be downsized.
  • These components constitute a fluid supply source for supplying argon gas, air, and water as fluids to the exhaust gas treatment tank 41 via the reaction tube 15.
  • the CFC gas is stored in the collection CFC cylinder 28, and a throttle device 31, a mist separator 32, and a pressure switch 3 are provided between the collection CFC cylinder 28 and the solenoid valve 19b. Three are provided.
  • the expansion device 31 is provided for the purpose of quantifying the flow, and is composed of, for example, a combination of a capillary tube and an orifice plate.
  • the mist separator 32 is used for the oil (lubricating oil) and moisture contained in the CFC gas. And a centrifugal separator.
  • the heater 18 not only generates steam that reacts with the CFC gas, but also avoids the problem that the steam is cooled to CFC gas and recondensed in the device by preheating the CFC gas and the like. It is provided intentionally, and a heating method such as an electric type or a steam type is adopted.
  • Two parallel flow paths 34a and 34b are formed in the heater 18, and one of the flow paths 34a is supplied with Freon gas, argon gas, and air, and the other flow path is provided with the other flow path. Water is introduced into the passage 34b from the water storage tank 26 to generate steam.
  • the flow path 34 b on the side that generates the water vapor is filled with a resistor 35 that gives resistance to the water vapor moving in the flow path 34 b, and the water vapor smoothly flows through the flow path. I am not able to do it.
  • an inorganic or organic granular, fibrous, or porous material or a molded product thereof is employed.
  • a carbide preferably an inorganic material such as nitrides.
  • thermocouple 36 is provided near the outlet of the heater 18.
  • the fluorocarbon gas and the like that have passed through the heater 18 and the water vapor are mixed in the mixer 37 and then supplied to the discharge tube 5 through the gas supply tube 16.
  • an orifice plate 38 is provided inside the mixer 37, and the opening 38a has a diameter of 0.1 stroke to 5 mra.
  • the outlet side end surface 37A of the mixer 37 facing the opening 38a has an inclined surface such that the cross section of the flow path gradually decreases.
  • the exhaust gas treatment tank 41 is provided to neutralize and render harmless the acidic gas (hydrogen fluoride and hydrogen salt i) generated when the fluorocarbon gas is decomposed. Contains an alkaline suspension with added calcium.
  • Equation 1 the gas generated by the decomposition reaction shown in Equation 1 is detoxified by the neutralization reaction shown in Equation 2.
  • Neutralization products (calcium chloride and fluorinated calcium) produced by the neutralization reaction of Formula 2 are partially soluble due to low solubility. Dissolves in alkaline solution, but mostly exists as a slurry.
  • the carbon dioxide generated by the decomposition reaction of Formula 1 and the acid gas reduced to a very small amount below the emission standard value by the neutralization reaction of Formula 2 are discharged from the exhaust duct 42 connected above the exhaust gas treatment tank 41. From the system by the blower 43.
  • a blowing pipe 45 connected to the reaction pipe 15 via an exchange joint 44 is disposed so as to extend vertically with its lower end immersed in an alkaline solution. That is, since the fluid flowing in the reaction tube 15 and the blowing tube 45 flows linearly, there is no stagnation of the fluid due to the bending of the flow path, and no retention of the fluid occurs.
  • the tip 45a of the blow pipe 45 is formed so as to be inclined at a predetermined angle with respect to the vertical direction.
  • a cooler 46 provided with a chilled water pipe (not shown) is provided at an intermediate portion in the axial direction of the reaction tube 15 so as to surround the peripheral surface thereof.
  • the cooler 46 is for cooling the gas produced by the decomposition reaction of the formula 1, but is controlled so as not to cool below the dew point in order to prevent recondensation of the residual steam in the reaction tube 15.
  • the cooling is performed to about 400 ° C.
  • the cooling water (warm water) of the cooler 46 heated by cooling the reaction tube 15 is used as a heating source of the recovered CFC cylinder 28.
  • a heating water pipe (not shown) is provided around the collection CFC cylinder 28.
  • a heater 47 is provided, and the recovered water cylinder 28 is heated by flowing the cooling water used for cooling the reaction tube 15 through the hot water pipe.
  • the exchange joint 44 is detachably connected between the reaction tube 15 and the blowing tube 45 as shown in FIG. 2, and the water injection nozzle 51 communicates toward the inside thereof. . Cooling water is discharged from the water injection nozzle 51, and the resin-made, for example, Teflon-made blowing pipe 45 is rapidly cooled to its heat-resistant temperature range.
  • blowing pipe 45 when the blowing pipe 45 is a Teflon pipe, it is cooled to 100 ° C. or less.
  • the reason why the blowpipe 45 is made of resin is that the blowpipe 45 has good corrosion resistance to both the acidic liquid formed by dissolving the acidic gas in the cooling water and the alkaline liquid in the exhaust gas treatment tank 41. This is because it is difficult to achieve this with metal.
  • a bubble dividing means 52 is provided to promote the neutralization reaction of Formula 2 by finely dividing the cells.
  • the bubble dividing means 52 includes a shaft 52 b driven to rotate by a motor 52 a, a disk-shaped blade holder 52 c fixed to the tip of the shaft 52 b, and a blade holder And 6 blades 52d fixed to the outer edge of 52c.
  • the shaft portion 52a, the blade holding portion 52c, and the blade 52d are all made of SUS material, and the blade 52d intersects with the blade holding portion 52c and its periphery. It is fixed by silver opening at equal intervals in the direction. The reason why the silver mouth is fixed in this way is that general welding is very corrosive to alkaline liquids.
  • the center of the blade holding part 52c is above the tip of the reaction tube 15
  • the air bubbles floating from the tip of the reaction tube 15 hit the blade 52 d rotating at 30 O rpm and are finely divided into air bubbles having a diameter of about 3 mm to 5 mm.
  • the bubble dividing means 52 also plays a role of producing a suspension of water insoluble calcium hydroxide and water by stirring the calcium hydroxide powder put into the exhaust gas treatment tank 41.
  • a cooler 53 that cools the temperature in the tank below the heat-resistant temperature of the blowing pipe 45 is provided in the accommodation room 10. Is provided.
  • a part of a pipe connected to a heat radiating part 53b cooled by a fan 53a is inserted through an exhaust gas treatment tank 41, and a cooling medium such as water is passed through the pipe.
  • the heat is deprived by circulating the heat, and the heat is radiated in the heat radiating portion 53b.
  • the cooler 53 constitutes a fluid supply source for supplying a cooling medium as a fluid to the exhaust gas treatment tank 41 side.
  • the cooler 53 is accommodated in the accommodation room 10, the device density is improved, and the size of the device can be reduced.
  • thermocouple 54 the temperature in the tank is detected by a thermocouple 54.
  • the exhaust gas treatment tank 41 is provided with a pH sensor 55.
  • the accommodation room 10 is provided with a control device 61 for controlling the disassembly device.
  • the pH value of the alkaline solution is constantly monitored by the controller 61 via the pH sensor 55, and for example, when the pH value becomes 9 (11 to 12 at the start of operation), the control is started.
  • the alarm means is activated by a command from the device 61, and the disassembling operation is stopped.
  • Any warning means may be used as long as it can draw attention to the surroundings, such as blinking a lamp or sounding a horn.
  • the solid-liquid separator 6 2 serving as a fluid supply source contained in the storage chamber 10 together with the alkaline solution after the operation is stopped is provided. After being solid-liquid separated and treated as waste Divided force, used for other purposes.
  • the separated alkaline liquid (fluid) is returned to the exhaust gas treatment tank 41 again for reuse.
  • the solid-liquid separator 62 is accommodated in the accommodation room 10 as described above, the density of the device is improved, and the size of the device can be reduced.
  • the opening / closing operation of the solenoid valve and the ignition operation of the Tesla coil 14 are controlled by the control device 61 as shown in FIG.
  • this decomposition apparatus decomposes CFCs by batch processing with one cycle of eight hours.
  • microwaves are emitted to ignite with the Tesla coil, and water vapor and chlorofluorocarbon gas are supplied. Thereafter, the supply of argon gas is stopped.
  • the reason is that as long as the ignition condition is stabilized, it is not necessary to continuously supply argon gas, and it is necessary to keep the argon consumption low from the viewpoint of cost reduction.
  • the control unit 61 receives signals from various sensors such as pressure switches 23, 33, thermocouples 36, 54, level switches 27, 56, and optical sensors 17 to receive signals. Supply pressure of argon gas and Freon gas to heater 18, water storage tank 26 The liquid level, plasma generation state, temperature and liquid level in the gas treatment tank 41 are constantly monitored, and if these deviate from the specified values, operation is not normal or efficient. Stop operation because there is a risk of this.
  • the solenoid valves 19a and 19b are closed and the solenoid valve 19c is opened, and the air from the air compressor 24 is discharged through the gas supply pipe 16 to the discharge tube 5c. Supply for 3 minutes.
  • This air is heated to 100 to 180 ° C. by passing through the heater 18, so that the residual moisture in the apparatus is surely removed.
  • the solenoid valve 19 c is closed and the solenoid valve 19 a is opened, and argon gas is supplied to the discharge tube 5.
  • the argon gas is supplied from the tangential direction of the outer tube 12 and flows down spirally, so that stagnation is formed near the tip of the inner tube 11 and plasma is easily held.
  • the gas supply rate is 4 to 40 1 / min, preferably 15 1 / min or more.
  • microwaves are transmitted from the microwave transmitter 2 at certain intervals from the start of the supply of the argon gas.
  • the microwave is transmitted to the rear end side by the rectangular waveguide 1 and further transmitted to the cylindrical waveguide 7.
  • a TM Q 1 mode having a large electric field strength is formed as an electric field in the cylindrical waveguide 7, and the electric field mode in the rectangular waveguide 1 and the electric field mode in the cylindrical waveguide 7 are formed by the inner conductor 9.
  • the electric field in the cylindrical waveguide 7 is stable because the electric field mode is coupled to the electric field mode.
  • the magnetic field is generated in directions orthogonal to each other.
  • the gas introduced into the discharge tube 5 is heated to a plasma state by the oscillating electromagnetic field.
  • a high voltage is generated by the ignition device 13 to generate a spark discharge between the Tesla coil 14 and the inner tube 11 to ignite.
  • the interior of the discharge tube 5 is easily ignited because the moisture is removed by air and an easily ignited argon gas is supplied in advance.
  • the water vapor cannot flow smoothly in the flow path due to the resistor 35 filled in the heater 18, and a constant amount of water vapor always stays in the heater 18.
  • the plasma can be stabilized without causing the disappearance of the plasma, and the processing capacity can be improved.
  • the Freon gas flowing out of the collected Freon cylinder 28 passes through the mist separator 32 to remove oil and moisture.
  • the tip of the inner tube 11 is disposed at a predetermined distance inward from the tip of the probe antenna 9a, the thermal effect of the generated plasma can be avoided, and the inner tube 11 Melt breakage is prevented.
  • the gas generated by the decomposition reaction is released into the alkaline liquid in the exhaust gas treatment tank 41 through the exchange joint 44 and the blowing pipe 45.
  • the temperature of the generated gas is reduced to about 400 ° C. by the cooler 46 attached to the lower part of the reaction pipe 15. Cooled.
  • the residual water vapor does not re-condense inside the reaction tube 15, so that the reaction tube 15 is kept in a dry state, and the plasma does not disappear.
  • the cooling water of the cooler 46 heated to about 50 ° C. by cooling the reaction tube 15 is led to the heater 47 attached to the recovered CFC cylinder 28, and This prevents the generation of frost in the cylinder 28 and the piping downstream thereof, which occur when the liquid Freon in the vaporizer 8 evaporates, and also suppresses the pressure fluctuation due to the temperature drop.
  • the cooling water deprived of heat as a result can be reused as the cooling water of the cooler 46, and the water consumption can be reduced.
  • the generated gas cooled by the cooler 46 is further passed while passing through the exchange joint 44.
  • the cooling water discharged from the water injection nozzle 51 is rapidly cooled to about 100 ° C. or less.
  • the resin blowing tube 45 can be used within its heat-resistant temperature range, and can be protected from thermal damage due to high temperatures.
  • the product gas released into the alkaline solution through the blowing pipe 45 is rendered harmless by the neutralization reaction of the formula 2, and is discharged from the exhaust duct 42.
  • the temperature of the alkaline solution is kept at 70 ° C. or lower by a cooler 53 in order to prevent thermal damage to the blowing pipe 45.
  • the generated gas released as bubbles from the end of the blowing pipe 45 is finely divided by hitting the blade 52 d of the bubble dividing means 52, so that the contact area with the alkaline liquid increases and the liquid surface reaches the liquid level. The time to reach it will be longer and the neutralization reaction will be accelerated.
  • the neutralized product generated by the neutralization reaction is a force that exists as a slurry in the alkaline liquid.This slurry is received by the solid-liquid separator 62 together with the alkaline liquid after the decomposition operation is stopped, and is continuously solid-liquid. Separated.
  • the apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the present invention is not limited to the above embodiment, but includes the following embodiments.
  • an orifice plate 38 As means for promoting mixing in the mixer 37, an orifice plate 38 Alternatively, beads or the like may be filled in the mixer 37.
  • baffles may be provided on the inner peripheral surface of the mixer 37, for example, at intervals vertically and horizontally or alternately (static mixer).
  • the pipe connected to the inlet side of the mixer 37 may be inclined with respect to the flow direction, and a guide plate extending in a spiral shape may be installed on the inner peripheral surface of the mixer 37. (Swirl mixer ).
  • the motor current value may be controlled instead of the pH control of the alkaline liquid. That is, when the motor rotation speed decreases or stops, the air bubbles discharged from the blowing pipe 45 may not be sufficiently divided, and the neutralization reaction may not be sufficiently performed.
  • the acid gas can be prevented from being discharged outside the system.
  • the corrosion state of the reaction tube 15 can be constantly monitored by the control device 61 via the exhaust gas sensor. For example, even if the reaction tube 15 corrodes, the gas generated by the decomposition reaction of the formula 1 is generated. Even if the gas flows out of the reaction tube 15, the operation of the decomposition device is stopped by a command from the control device 61, and the generated gas that has flowed out can be sucked out to prevent the acid gas from being discharged outside the system. . In this case, the gas suction is also performed by the blower 43 provided in the exhaust duct 42.
  • the sedimentation time can be shortened, and the slurry treatment can be performed more efficiently.
  • the distance that the tip of the inner tube 11 separates inward from the tip of the probe antenna 9a depends on the distance between the tip of the probe antenna 9a and the energy concentration part due to microwaves unless the inner tube 11 melts. It is optimal to set it equal to the distance, but it may be changed as appropriate in consideration of the melting of the inner tube 11.
  • the bubble dividing means 52 may be a screw type in which a propeller is fixed to the tip of the shaft.
  • bubble dividing means 52 may be configured such that each of the constituent elements 52b, 52c, 52d is made of a resin such as Teflon, and these are screwed together.
  • the blowing pipe 45 may be formed in a substantially U-shape.
  • the neutralizing solution stored in the exhaust gas treatment tank 41 is not limited to the above-mentioned alkaline suspension, and an alkaline aqueous solution such as a sodium hydroxide aqueous solution may be used.
  • a storage chamber is provided below the rectangular waveguide and beside the exhaust gas treatment tank. Therefore, the space below the rectangular waveguide can be effectively used, and the mounting density of the device can be improved and the device can be downsized.
  • the storage chamber is provided with a fluid supply source for supplying a fluid to the exhaust gas treatment tank side. Therefore, by storing a rare gas cylinder, a water storage tank, etc. as a fluid supply source in the storage chamber, the space below the rectangular waveguide can be used effectively, and the mounting density of the device is improved and the size is reduced. Is possible.
  • the space below the rectangular waveguide can be used effectively by storing the auxiliary equipment of the decomposer in the storage room.
  • the mounting density of these devices is improved, and miniaturization is possible.

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Description

明 細 書 有機ハロゲン化合物の分解装置 技術分野
本発明は、 プラズマを利用した有機ハロゲン化合物の分解装置に係わり、 特に、 マイク口波を利用してプラズマを発生させるようにした有機ハロゲン化合物の分 解装置に関するものである。 背景技術
分子内にフッ素、 塩素、 臭素等を含んだフロン、 トリクロロメタン、 ハロン等 の有機ハロゲン化合物は、 冷媒、 溶剤、 消火剤等の幅広い用途に大量に使用され ており、 産業分野における重要度は極めて高い。
しかし、 これら化合物は揮発性が高く、 未処理のまま大気、 土壌、 水等の環境 に放出されると、 発ガン性物質の生成、 オゾン層の破壊等、 環境に悪影響を及ぼ すことがあるため、 環境保全の見地から無害化処理を行う必要がある。
従来から有機ハロゲン化合物の処理方法として報告されているものは、 主とし て高温での分解反応を利用したものがあり、 この処理方法は更に焼却法とプラズ マ法とに大別される。
焼却法は、 有機ハロゲン化合物をセメントキルンやロータリーキルン等で焼却 するものであるのに対し、 プラズマ法は、 プラズマ中で有機ハロゲン化合物を水 蒸気と反応させ、 二酸化炭素、 塩化水素、 フッ化水素に分解するものである。 後者のプラズマ法に係る有機ハロゲン化合物の分解装置については、 高周波誘 導プラズマによるものが知られている。
この分解装置は、 アルカリ液を収容する排ガス処理タンクと、 開口した下端部 をアルカリ液に浸漬した状態で配設される排出管と、 排出管に連通する反応炉と、 反応炉上方にあって反応炉と直結するプラズマトーチとを具備してなる。
この分解装置では、 プラズマトーチ内にアルゴンガスを供給し、 この状態では プラズマトーチに高周波電流を供給してプラズマを着火し、 高温雰囲気が形成さ れた反応炉内で有機ハ口ゲン化合物を水蒸気と反応させて分解する。 この分解反 応により生成された生成ガスは、 排出管を通って排ガス処理タンク内のアル力リ 液中に導入され、 そこで中和される。 炭酸ガス等を含む残りのガスは排気ダクト 力 排出される。
ところで、 マイクロ波を利用してプラズマを発生させるものが近年開発されて おり、 マイクロ波による分解装置は、 もともと高周波誘導プラズマによる分解装 '置よりも小型であるが故に、 より省スペースを実現する装置が望まれている。 発明の開示
本発明は、 上記事情に鑑みてなされたもので、 その目的とするところは、 装置 密度を向上し、 小型化を可能とした有機ハロゲン化合物の分解装置を提供するこ とにある。
上記課題を解決するために、 本発明においては以下の構成を採用した。
第 1の有機ハロゲン化合物の分解装置は、 アルカリ液を収容する排ガス処理タ ンクと、 開口した一端部をアルカリ液に浸漬した状態で配設された吹込管と、 該 吹込管に連接された反応管と、 該反応管の上部に接続された方形導波管とを具備 してなる有機ハロゲン化合物の分解装置において、 前記方形導波管は、 水平方向 に延在していることを特徴とする。
この有機ハロゲン化合物の分解装置においては、 前記方形導波管が水平方向に 延在しているため、 装置の高さが低く抑えられる。
第 2の有機ハロゲン化合物の分解装置は、 前記第 1の有機ハロゲン化合物の分 解装置において、 前記吹込管と前記反応管とは、 略一直線上に連接され、 前記反 応管は、 排ガス処理タンク上方に位置していることを特徴とする。
この有機ハロゲン化合物の分解装置にぉレ、ては、 反応管が排ガス処理タンク上 方に設けられていることにより、 前記方形導波管と、 排ガス処理タンク及び反応 管とが互いに直交し、 略 L字形をつくる。 したがって、 方形導波管下方に、 付属 装置を収容するスペースができる。 また、 排ガス処理タンク上方に反応管が設け られているため、 排ガス処理タンク上方の空間が有効に利用される。 さらには、 前記反応管と吹込管との間の希ガス等のガスの流路が直線的であるため、 流路の 曲がりによる流体のよどみがなく、 腐食性流体の滞留等が発生しない。
第 3の有機ハロゲン化合物の分解装置は、 前記第 1または第 2の有機ハロゲン 化合物の分解装置において、 前記方形導波管下方であって、 前記排ガス処理タン ク側方には、 収容室が設けられていることを特徴とする。
この有機ハロゲン化合物の分解装置においては、 前記方形導波管下方に収容室 が設けられていることから、 この収容室を分解装置の各種付属装置の配置スぺー スとすることができ、 方形導波管下方の空間を有効利用することができる。 第 4の有機ハロゲン化合物の分解装置は、 前記第 3の有機ハロゲン化合物の分 解装置において、 前記収容室には、 前記排ガス処理タンク側に流体を供給する流 体供給源が収容されていることを特徴とする。
この有機ハロゲン化合物の分解装置においては、 前記流体供給源としての希ガ スボンべや貯水タンク等を収容室に収容しておくことにより、 方形導波管下方の 空間を有効利用することができる。
第 5の有機ハロゲン化合物の分解装置においては、 前記第 3または第 4の有機 ハロゲン化合物の分解装置において、 前記収容室には、 前記排ガス処理タンク内 の処理液を冷却する冷却機と、 前記処理液を取り出して固液分離する固液分離器 と、 前記反応管側にガスを送るガスボンベと、 前記反応管側にエアーを送るエア 一コンプレッサと、 前記反応管側に水を送る貯水タンクと、 分解を制御する制御 装置のうち、 少なくとも一つが収容されていることを特徴とする。
この有機ハロゲン化合物の分解装置においては、 前記収容室が設けられている ことから、 方形導波管下方の空間を有効に活用することができる。 すなわち、 こ の収容室に前記冷却機、 固液分離器、 ガスボンベ、 エアーコンプレッサ、 貯水タ ンク、 制御装置等の付属装置を収容することができる。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明に係る分解装置の一実施形態を示すシステム系統図である。 図 2は、 同分解装置の全体構成を示す斜視図である。
図 3は、 同分解装置の要部拡大図である。
図 4は、 同分解装置に設けられたミキサ一の要部断面図である。 図 5は、 同分解装置においてマイクロ波、 アルゴンガス等が供給される時期と 点火の時期を経時的に示す比較図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の一実施形態について、 図 1から図 5を参照しながら説明する。 本実施形態に係る有機ハロゲン化合物の分解装置は、 図 3に示すように、 アル カリ液を収容する排ガス処理タンク 4 1と、 開口した下端部をアルカリ液に浸漬 した状態で配設される反応管 1 5と、 反応管 1 5の上方において垂直方向に延在 する円筒導波管 7と、 円筒導波管 7の内部に配されその下端を貫通して反応管に 連通する放電管 5とが設けられている。
また、 方形導波管 1が水平方向に延在しその一端部近傍において円筒導波管 7 に連接されている。
すなわち、 方形導波管 1と、 反応管 1 5及び排ガス処理タンク 4 1とは直交し て略 L字状を形成しており、 方形導波管 1下方に付属装置を収容するスペースを 形成することが可能である。 このスペースは収容室 1 0とされており、 分解装置 が具備する付属装置を収容することで、 装置密度を向上し、 装置を小型化するこ とが可能になっている。
以下、 より詳細に説明する。
図 3において水平方向に延びる方形導波管 1は、 その始端部 (左端部) に周波 数 2 . 4 5 G Hzのマイクロ波を発信するマイクロ波発信器 2を備えており、 始 端側から終端 (右端) 側に向けてマイクロ波を伝送する。
方形導波管 1には、 図 1に示すように、 その終端部側で反射して始端部側に戻 つてきたマイクロ波を吸収することにより反射波の発信側への影響を防止するァ イソレータ 3と、 複数の波動調整部材 4を各々出入りさせることにより電波の波 動的な不整合量を調整して放電管 5に電波を収束させるチューナー 6が設けられ ている。
この動作を詳細に説明する。
マイクロ波発信機 2は断面矩形の導波管の一端に置かれマグネト口ンを駆動し て所定周波数の電磁波を放射する。 この電磁波の伝播現象は電磁波に関るマクス ゥエルの波動方程式を解くことによって特性が把握されるわけであるが、 結果的 には伝播方向に電界成分を持たなレ、電磁波 T E波として伝播する。
この 1次成分 T E ,。の例を方向が交番する矢印で図 2の方形導波管の伝播方 向に示す。 また、 方形導波管 1の他端部に 2重の円筒状導体からなる 2重円筒導 波管の環状空洞には、 導波管 1を伝播する電磁波、 管端で反射する電磁波の導体 9による結合作用により、 環状空洞部には、 進行方向に電界成分を持つ TM波が 生じる。
この 1次成分である TM 1 0波を同じく図 2の環状空洞部に矢印で示す。
電磁波の波動の伝播に関る 2次以上の高調波に起因する微妙な調整はチューナ 4で調整される。
アイソレータ 3は発信機 2に根本的なダメージを及ぼすのを防止している。 円筒導波管 7は、 図 2に示すように、 外側導体 8と、 それよりも小径の内側導 体 9とから構成され、 方形導波管 1の終端部近傍において当該方形導波管 1に連 通した状態で垂直方向に延びるように接続されている。
内側導体 9は、 方形導波管 1の上部に固定された状態で石英製の放電管 5を囲 みっつ外側導体 8の端板 8 Aに向けて延在し、 この延在部分をプローブァンテナ
9 aとしている。
放電管 5は、 内管 1 1と外管 1 2とから構成され、 円筒導波管 7の中心軸に対 して同軸となるように配置されている。
また、 放電管 5の内管 1 1には、 着火装置 1 3により内管 1 1との間で火花を 発生するテスラコイル 1 4が挿入されている。
さらに、 内管 1 1の先端 (下端) は、 プローブアンテナ 9 aの先端よりも所定 の距離だけ内方に配されている。
他方、 外管 1 2の先端部は、 外側導体 8の端板 8 Aを貫通して銅製の反応管 1 5に連通し、 また、 外管 1 2の基端側 (上端側) は、 内側導体 9との間に隙間を あけた状態で取り付けられている。
符号 1 7は、 外側導体 8の端板 8 Aと反応管 1 5との間に露出する外筒 1 2に 向けられた光センサ 1 7である。
この光センサ 1 7は、 光度を検出することにより、 プラズマの生成状態を監視 するものである。
そして、 前記隙間には、 ガス供給管 1 6が外管 1 2の接線方向に沿って挿入さ れ、 アルゴンガス、 フロンガス (有機ハロゲン化合物) 、 エアー、 および水蒸気 は、 ガス供給管 1 6を介して放電管 5に供給される。
これらアルゴンガス、 フロンガス、 およびエアーは、 図 1に示す電磁弁 1 9 a、 1 9 b、 1 9 cの開閉動作により、 それぞれの供給源から選択的にヒータ 1 8へ と送られる。
アルゴンガスは、 プラズマの発生に先立って着火を容易にするために供給され るもので、 アルゴンボンべ (ガスボンベ) 2 1に貯蔵されている。
このアルゴンボンべ 2 1と電磁弁 1 9 aとの間には、 圧力調整機 2 2と圧カス ィツチ 2 3が設けられている。
エアーは、 系内に残存する水分を除去して着火の安定性を高めるために、 また、 系内に残存するガスを排出するために、 エアーコンプレッサ 2 4から供給される もので、 空気、 窒素ガス、 アルゴンガス等が用いられる。
水蒸気は、 フロンガスの分解に必要なもので、 プランジャポンプ 2 5によって 貯水タンク 2 6内の水をヒータ 1 8に送り込むことで生成される。
この貯水タンク 2 6には、 水位の変動を検知するレベルスィッチ 2 7が設けら れている。
上記アルゴンボンべ 2 1、 エアーコンプレッサ 2 4、 貯水タンク 2 6は、 収容 室 1 0内に収容されていることにより、 装置密度が向上し、 装置を小型化するこ とが可能である。 また、 これらは、 それぞれ流体としてのアルゴンガス、 エアー、 水を、 反応管 1 5を介して排ガス処理タンク 4 1側に供給する流体供給源を構成 している。
フロンガスは、 回収フロンボンべ 2 8に液貯蔵されていて、 この回収フロンボ ンべ 2 8と電磁弁 1 9 bとの間には、 絞り装置 3 1、 ミス トセパレータ 3 2、 お よび圧力スィツチ 3 3が設けられている。
絞り装置 3 1は、 流れの定量化を図るために設けられたもので、 例えばキヤピ ラリ管とオリフィス板との組み合わせにより構成されている。
ミストセパレータ 3 2は、 フロンガス中に含まれる油分 (潤滑油) および水分 を除去するためのもので、 衝突式や遠心分離式のものが採用される。
ヒータ 1 8は、 フロンガスに反応させる水蒸気を生成するだけでなく、 フロン ガス等をあらかじめ加熱しておくことにより、 装置内で水蒸気がフロンガス等に 冷やされて再凝縮するといった不具合を回避することも意図して設けられており、 電気式、 スチーム式等の加熱方式が採用される。
ヒータ 1 8内には、 並列する二つの流路 3 4 a、 3 4 bが形成されていて、 一 方の流路 3 4 aにはフロンガス、 アルゴンガス、 およびエアーが導入され、 他方 の流路 3 4 bには貯水タンク 2 6から水が導入されて水蒸気が生成される。
この水蒸気を生成する側の流路 3 4 bには、 該流路 3 4 b内を移動する水蒸気 に抵抗を与える抵抗体 3 5が充填されていて、 水蒸気が流路内を円滑に流通する ことができないようになつている。
この抵抗体 3 5としては、 無機または有機の粒状、 繊維状、 多孔質のもの若し くはこれらを成形したものが採用されるが、 高温下における劣化を防止する観点 からは、 S i〇2、 A1 20 3、 T i 0 2、 Mg〇、 Z r〇2等に代表される酸化物や、 炭化物、 窒化物等の無機材であることが好ましい。
なお、 ヒータ 1 8の出口近傍には、 熱電対 3 6が設けられている。
しかるに、 ヒータ 1 8を通過したフロンガス等と水蒸気は、 ミキサー 3 7内で 混合された後、 ガス供給管 1 6を通って放電管 5へと供給される。
ミキサー 3 7の内部には、 図 4に示すように、 オリフィス板 3 8が設けられ、 その開口 3 8 aは直径 0 . 1画〜 5 mraに設定されている。
また、 この開口 3 8 aが臨むミキサー 3 7の出口側端面 3 7 Aは、 流路断面が 漸次縮小するような傾斜面をなしている。
排ガス処理タンク 4 1は、 フロンガスを分解した際に生成される酸性ガス (フ ッ化水素および塩^ i水素) を中和して無害化するために設けられたものであり、 水に水酸化カルシウムを加えたアルカリ性懸濁液が収容されている。
例えば、 分解するフ口ンガスが廃冷蔵庫から回収した冷媒用のフロン R 1 2の 場合には、 式 1に示す分解反応により生成された生成ガスは式 2に示す中和反応 により無害化される。 (式 1)
CC 12F2+2H20→2HC 1 +2HF + C02 (式 2)
2HC 1 +C a (OH)2→C a C 12+ 2H2O
2 HF +C a (OH)2-→C a F2 + 2H20 式 2の中和反応により生成された中和生成物 (塩化カルシウムおよびフッ化力 ルシゥム) は溶解度が小さいため、 一部はアルカリ液に溶解するが、 ほとんどは スラリーとして存在する。
また、 式 1の分解反応により生成された二酸化炭素と、 式 2の中和反応により 排出基準値以下の微少量に低減された酸性ガスは、 排ガス処理タンク 41の上方 に接続された排気ダクト 42からブロア 43により系外に排出される。
排ガス処理タンク 41の内部には、 交換継手 44を介して反応管 1 5に接続さ れる吹込管 45が、 その下端部をアルカリ液に浸漬した状態で垂直方向に延びる ように配置されている。 すなわち、 反応管 1 5と吹込管 45内を流動する流体は 直線的に流動するので、 流路の曲がりによる流体のよどみがなく、 流体の滞留等 が発生しない。
この吹込管 45の先端部 45 aは、 垂直方向に対して所定の角度傾斜するよう に形成されている。
反応管 1 5の軸線方向中間部には、 その周面を取り囲むようにして冷水配管を (図示略) 備えた冷却器 46が付設されている。
冷却器 46は、 式 1の分解反応による生成ガスを冷却するものであるが、 反応 管 1 5内の残留水蒸気の再凝縮を防止すべく、 その露点以下には冷却しないよう に制御される。
本実施形態においては、 400°C程度に冷却する。
反応管 1 5を冷却することで温められた冷却器 46の冷却水 (温水) は、 回収 フロンボンべ 28の加熱源として用いられる。
すなわち、 回収フロンボンべ 28の周りには、 温水配管 (図示略) を備えた加 熱器 4 7が付設されていて、 この温水配管に反応管 1 5の冷却に使用された冷却 水が流通することにより、 回収フロンボンべ 2 8は加熱される。
交換継手 4 4は、 図 2に示すように、 反応管 1 5と吹込管 4 5との間に着脱可 能に接続されていて、 その内部に向けて水噴射ノズル 5 1が連通している。 この水噴射ノズル 5 1からは冷却水が吐出され、 樹脂製、 例えばテフロン製の 吹込管 4 5はその耐熱温度範囲にまで急冷される。
ちなみに、 吹込管 4 5がテフロン管の場合には、 1 0 0 °C以下に冷却される。 吹込管 4 5を樹脂製にする理由は、 吹込管 4 5は酸性ガスが冷却水に溶解して できた酸性液と、 排ガス処理タンク 4 1内のアルカリ液との双方に対して良好な 耐食性を備える必要があり、 金属ではその実現が困難だからである。
これに対し、 反応管 1 5の場合には、 その内部が常に乾燥状態とされているか ら腐食のおそれがあまりない一方で耐熱性が要求されるため、 銅製とすることで 長寿命化を図っている。
吹込管 4 5の先端 (下端) からは、 式 1の分解反応による生成ガスがアルカリ 液中に気泡となって放出される。
アルカリ液中での中和反応は、 気泡とアルカリ液との接触面積が大きく、 気泡 が液面に到達するまでの時間が長いほど促進されるため、 排ガス処理タンク 4 1 内には、 気泡を細かく分断させることで式 2の中和反応を促進させる気泡分断手 段 5 2が設けられている。
気泡分断手段 5 2は、 モータ 5 2 aにより回転駆動される軸部 5 2 bと、 この 軸部 5 2 bの先端に固定される円盤状のブレード保持部 5 2 cと、 このブレード 保持部 5 2 cの外縁部に固定される 6つのブレード 5 2 dとを具備して構成され る。
これら軸部 5 2 a、 ブレード保持部 5 2 c、 およびブレード 5 2 dは、 いずれ も S U S材で製作され、 ブレード 5 2 dは、 ブレード保持部 5 2 cに対して交差 し、 かつその周方向に等しい間隔をおいて銀口ゥ付けにより固定されている。 このように銀口ゥ付け固定としたのは、 一般の溶接ではアルカリ液に対する腐 食が激しいからである。
気泡分断手段 5 2は、 ブレード保持部 5 2 cの中心が反応管 1 5の先端の上方 に位置するように配置されていて、 反応管 1 5の先端から浮上する気泡は、 3 0 O rpmで回転するブレード 5 2 dに当たって直径約 3删〜 5 mmの気泡に細かく分 断される。
また、 この気泡分断手段 5 2は、 排ガス処理タンク 4 1に投入した水酸化カル シゥムの粉末を攪拌することにより、 水に不溶性の水酸化カルシウムと水の懸濁 液を作る役目も果たしている。
また、 排ガス処理タンク 4 1には、 式 2の中和反応が発熱反応であることから、 タンク内温度を吹込管 4 5の耐熱温度以下に冷却する冷却機 5 3が収容室 1 0内 に設けられている。
この冷却機 5 3は、 ファン 5 3 aにより冷却される放熱部 5 3 bに接続された 配管の一部が、 排ガス処理タンク 4 1内を挿通してなり、 この配管に水等の冷却 媒体を流通させることで熱を奪い、 これを放熱部 5 3 bにおいて放熱するもので ある。
ここで、 冷却機 5 3は、 流体としての冷却媒体を排ガス処理タンク 4 1側に供 給する流体供給源を構成している。
また、 冷却機 5 3は収容室 1 0に収容されていることから、 装置密度が向上し、 装置を小型化することが可能である。
ちなみに、 タンク内温度は熱電対 5 4により検出される。
さらに、 排ガス処理タンク 4 1には、 p Hセンサ 5 5が設けられている。 また、 収容室 1 0には分解装置を制御する制御装置 6 1が設けられている。 アルカリ液 の p H値は、 この p Hセンサ 5 5を介して常に制御装置 6 1により監視されてお り、 例えば p H値が 9 (運転開始時は 1 1〜 1 2 ) になると、 制御装置 6 1から の指令によって警報手段が作動するとともに、 分解運転が停止するようになって いる。
警報手段としては、 周囲に注意を喚起できるものであれば何でもよく、 例えば ランプを点滅させたり、 警笛をならす等の手段が採用される。
排ガス処理タンク 4 1内のスラリーは、 運転時間の経過に伴って次第に増加す るため、 運転停止後にアルカリ液とともに、 収容室 1 0内に収容された流体供給 源としての固液分離器 6 2に受け入れられ、 固液分離された後、 廃棄物として処 分される力、 他の用途に利用される。
他方、 分離されたアルカリ液 (流体) は、 再び排ガス処理タンク 4 1内に戻さ れ、 再利用される。
ちなみに、 排ガス処理タンク内の液位の変動は、 レベルスィッチ 5 6により検 知される。
このように、 固液分離器 6 2が収容室 1 0に収容されていることから、 装置密 度が向上し、 装置を小型化することが可能である。
以上の構成からなる有機ハロゲン化合物の分解装置において、 電磁弁の開閉動 作およびテスラコイル 1 4の点火動作は、 制御装置 6 1によって図 5に示すよう に制御される。
この図から明らかなように、 この分解装置では、 8時間を 1サイクルとしたバ ツチ処理によりフロンガスの分解が行われる。
すなわち、 フロンガスや水蒸気を供給する前に、 まず、 残留水分の除去を目的 としてエアーを所定の時間 (3分間) 供給し、 その供給停止後、 着火の安定性向 上を目的としてアルゴンガスの供給を開始する。
そして、 アルゴンガス供給中に、 マイクロ波を発信してテスラコイルによる着 火を行うとともに水蒸気およびフロンガスを供給し、 その後、 アルゴンガスの供 給を停止する。
分解運転の停止後は、 安全性を確保することを目的としてエアーを所定時間 ( 5分) 供給し、 残留酸性ガスをパージする。
以上の工程では、 アルゴンガスの供給とフ口ンガスの供給とがォ一バーラップ しているときがあるが、 フロンガスの供給を始めてからアルゴンガスの供給を止 めるまでの間は、 ごくわずかでよい。
その理由は、 着火の状態が安定しさえすれば、 アルゴンガスを供給し続ける必 要はなくなり、 また、 低コス ト化を図る観点からもアルゴン消費量を低く抑える 必要があるからである。
また、 制御装置 6 1は、 圧力スィッチ 2 3、 3 3、 熱電対 3 6、 5 4、 レベル スィッチ 2 7、 5 6、 光センサ 1 7等の各種センサから信号を受信することによ り、 アルゴンガスおよびフロンガスのヒータ 1 8への供給圧、 貯水タンク 2 6內 の液位、 プラズマの生成状態、 おガス処理タンク 4 1内の温度および液位を常に 監視しており、 これらが規定値を外れた場合には、 運転が正常または効率的に行 われていないおそれがあるため、 運転を停止する。
そして、 運転停止後は、 安全性を確保すべく上記の通りエアーを供給し、 装置 内の残留ガスを掃気する。
以下、 本実施形態に係る分解装置の作用について説明する。
この分解装置では、 まず、 電磁弁 1 9 a、 1 9 bを閉にするとともに電磁弁 1 9 cを開にして、 エアコンプレッサー 2 4からのエアーをガス供給管 1 6を介し て放電管 5に 3分間供給する。
このエアーは、 ヒータ 1 8を通過することにより、 1 0 0〜 1 8 0 °Cに加熱さ れているため、 装置内の残留水分は確実に除去されることになる。
次に、 電磁弁 1 9 cを閉にするとともに電磁弁 1 9 aを開にして、 アルゴンガ スを放電管 5に供給する。
このとき、 アルゴンガスは、 外管 1 2の接線方向から供給されて螺旋状に流下 するため、 内管 1 1の先端近傍によどみが形成され、 プラズマが保持されやすく なる。
また、 このときのガス供給量は、 4〜4 0 1/min、 望ましくは 1 5 1/min以上に ή ¾ι 。
この設定範囲では、 よどみが効果的に形成されてプラズマがー層保持され易く なるとともに、 プラズマの熱的影響を放電管 5が受け難くなり、 その溶融変形や 破損が効果的に防止されることになる。
そして、 アルゴンガスの供給開始から一定の間隔をおいて、 マイクロ波発信器 2からマイクロ波を発信する。
マイクロ波は、 方形導波管 1によりその後端部側に伝送され、 さらに円筒導波 管 7へと伝送される。
このとき、 円筒導波管 7内の電界としては、 電界強度の大きな TMQ 1モード が形成され、 しかも、 内側導体 9により、 方形導波管 1内の電界モードと、 円筒 導波管 7内の電界モードとがカツプリングされているため、 円筒導波管 7内の電 界は安定している。 当然のことながら磁界は直交叉する方向に生じている。 この振動する電磁界に より放電管 5に導入されたガスはプラズマ状態に加熱される。
次に、 点火装置 1 3により高電圧を発生させて、 テスラコイル 1 4と内管 1 1 との間に火花放電を発生させ着火させる。
このとき、 放電管 5の内部は、 エアーにより水分が除去され、 かつ着火し易い アルゴンガスがあらかじめ供給されているため、 容易に着火する。
次いで、 プランジャポンプ 2 5により貯水タンク 2 6から水を吸引し、 これを ヒータ 1 8に通して生成した水蒸気を放電管 5に供給する。
この水蒸気は、 ヒータ 1 8内に充填された抵抗体 3 5によって、 流路内を円滑 に流通することができず、 ヒータ 1 8内には常に一定量の水蒸気が滞留した状態 になる。
このため、 脈動や突沸による飛散を防いで水蒸気の流出量が安定し、 ミキサー 3 7上流側の流量変動を効果的に抑制することができる。
よって、 プラズマの消失を招くことなくプラズマを安定化させて、 処理能力の 向上を図ることができる。
次いで、 電磁弁 1 9 bを開にして、 フロンガスを放電管 5に供給する。
このとき、 回収フロンボンべ 2 8から流出したフロンガスは、 ミストセパレー タ 3 2を通過することで油分および水分が除去されている。
このため、 フロンガス中の潤滑油による配管等の汚れおよび副生成物の生成が 抑制されて、 フロンガス等の効率的かつ安定的な供給が可能になり、 しかも余分 な水分供給を防止し得てプラズマの消失を招くこともない。
よって、 プラズマを安定化させて、 処理能力の向上を図ることができる。
また、 ヒータ 1 8を通過してミキサー 3 7内に流入した水蒸気、 アルゴンガス、 およびフロンガスは、 オリフィス板 3 8の開口 3 8 aを通過する際の圧力損失に よって混合が促進されるだけでなく、 出口側端面 3 7 Aに衝突することによって も混合が促進されるため、 より均一に混合された状態でミキサー 3 7から流出し て、 放電管 5に供給されることになる。
このため、 式 1の分解反応が十分に行われることになつて、 塩素ガスや一酸化 炭素等の副生成物の生成を抑制することができる。 このようにして放電管 5に供給されたフロンガスにマイクロ波が照射されると、 放電管 5内には、 電子エネルギーが高く、 しかも温度が 2, O O O K:〜 6, 0 0 0 Kに高められた熱プラズマが発生する。
このとき、 放電管 5には、 フロンガスと水蒸気のみならず、 アルゴンガスも同 時に供給されているため、 プラズマの消失を招くこともない。
また、 内管 1 1の先端が、 プローブアンテナ 9 aの先端よりも所定の距離だけ 内方に配置されているため、 生成されたプラズマの熱的影響を回避し得て、 内管 1 1の溶融破損が防止される。
これにより、 プラズマ形状の著しい変形をなくして、 安定した分解運転が可能 になる。
しかして、 熱プラズマの発生により、 フロンガスは塩素原子、 フッ素原子、 お よび水素原子に解離し易い状態になるため、 式 1に示すように、'水蒸気と反応し て容易に分解される。
そして、 プラズマが安定したら、 電磁弁 1 9 aを閉にしてアルゴンガスの供給 を止める。
分解反応による生成ガスは、 交換継手 4 4および吹込管 4 5を通って排ガス処 理タンク 4 1内のアルカリ液中に放出される。
ただし、 これらの生成ガスは極めて高温であるため、 吹込管 4 5に流入するま での間に、 まず、 反応管 1 5の下部に付設された冷却器 4 6によって約 4 0 0 °C に冷却される。
この温度では、 反応管 1 5の内部で残留水蒸気が再凝縮することはないため、 反応管 1 5は乾燥状態に保持され、 プラズマの消失を招くことはない。
他方、 反応管 1 5を冷却することで約 5 0 °Cに温められた冷却器 4 6の冷却水 は、 回収フロンボンべ 2 8に付設された加熱器 4 7に導かれ、 回収フロンボンべ 2 8内の液体フロンが気化する際に生じる該ボンべ 2 8およびその下流側配管で の霜の生成を防止するとともに、 温度低下による圧力変動も抑制する。
また、 これにより熱を奪われた冷却水は、 冷却器 4 6の冷却水に再度用いるこ とができ、 水の消費量を低く抑えることができる。
冷却器 4 6により冷却された生成ガスは、 交換継手 4 4を通過する間に、 さら に水噴射ノズノレ 5 1から吐出される冷却水によって約 1 0 0 °C以下となるように 急冷される。
これにより、 樹脂製の吹込管 4 5をその耐熱温度範囲内で使用することができ、 高温による熱的損傷から保護することができる。
このとき、 式 1の分解反応による生成ガスが冷却水に溶解することによって酸 性液が生成されるため、 交換継手 4 4は次第に腐食することになるが、 かかる場 合には腐食の程度に応じて交換すればよレ、。
すなわち、 反応管 1 5の下流側については、 腐食による交換部分が交換継手 4 4のみで済むため、 低コスト化および交換作業の容易化が図られる。
しかして、 吹込管 4 5を通ってアルカリ液中に放出された生成ガスは、 式 2の 中和反応によって無害化され、 排気ダクト 4 2から排出される。
この中和反応は発熱反応であるため、 吹込管 4 5の熱的損傷を防止すべく、 ァ ルカリ液の温度は冷却機 5 3によって 7 0 °C以下に保持される。
また、 吹込管 4 5の先端から気泡として放出された生成ガスは、 気泡分断手段 5 2のブレード 5 2 dに当たって細かく分断させられるため、 アルカリ液との接 触面積が増大するとともに液面までに達する時間も長くなり、 中和反応が促進さ れることになる。
これにより、 中和処理不足によって基準値を超える量の酸性ガスが系外に排出 されるといったことがない。
中和反応により生成された中和生成物は、 アルカリ液中にスラリーとして存在 している力 このスラリ一は分解運転停止後にアルカリ液とともに固液分離器 6 2に受け入れられ、 連続的に固液分離される。
この分離液は、 排ガス処理タンク 4 1内に戻されて再利用されるため、 本分解 装置では、 上記冷却水の再利用と相まって水消費量の大幅な低減が図られる。 また、 分解運転停止後は、 エアコンプレッサ 2 4を駆動することにより、 装置 内に残留する酸性ガスを掃気するようにしているため、 安全性も高められる。 なお、 本発明に係る有機ハロゲン化合物の分解装置は、 上述の実施形態に限定 されるものではなく、 以下の形態をも含むものである。
( 1 ) ミキサー 3 7内での混合を促進するための手段として、 オリフィス板 3 8 の代わりに、 ミキサー 3 7内にビーズ等を充填するようにしてもよい。
この構成では、 フロンガス等と水蒸気がミキサー 3 7内に形成された隙間をラ ンダムに流通するため、 混合が促進される。
また、 ミキサー 3 7の内周面に複数のじゃま板を、 例えば上下または左右に交 互に間隔をおいて設置するようにしてもよい (スタティックミキサー) 。
この構成では、 フロンガス等と水蒸気が蛇行しながら流通するため、 混合が促 進される。
さらに、 ミキサー 3 7の入口側に接続される配管を流方向に対して傾斜させる とともに、 ミキサー 3 7の内周面に螺旋状に延びる案内板を設置するようにして もよレ、 (スワールミキサー) 。
この構成では、 フロンガス等と水蒸気が螺旋を描きながら流れるため、 混合が 促進される。
( 2 ) 中和処理不足による酸性ガスの系外排出を未然に回避する手段として、 ァ ルカリ液の p H管理に代えて、 モータ電流値を管理するようにしてもよレ、。 すなわち、 モータ回転数が低下したり停止すると、 吹込管 4 5から放出された 気泡が十分に分断されず、 中和反応が十分に行われないことがある。
そこで、 モータ回転の異常をモータ電流値に基づき検出し、 制御装置 6 1から の指令によって分解装置の運転を停止させるようにすれば、 酸性ガスの系外排出 を未然に防止することができる。
( 3 ) 反応管 1 5の内部は乾燥状態に保たれているため、 式 1の分解反応で生成 された酸性ガスによる腐食の影響はほとんどない。
しかしながら、 安全性をより一層高めるために、 反応管 1 5を内包するような 簡易型ブースを設置するとともに、 該ブースと反応管 1 5との間に C〇2ガスや C Oガス等を検出する排ガスセンサを設けるようにしてもよレ、。
この構成では、 反応管 1 5の腐食状態を排ガスセンサを介して制御装置 6 1に より常に監視することができ、 たとえ反応管 1 5が腐食して式 1の分解反応によ る生成ガスが反応管 1 5から流出しても、 制御装置 6 1からの指令によって分解 装置の運転を停止させるとともに、 流出した生成ガスを吸引することにより、 酸 性ガスの系外排出を防止することができる。 この場合のガス吸引は、 排気ダクト 42に設けられたブロア 43で兼用する。
(4) 排ガス処理タンク 4 1内のスラリーは、 運転停止後、 一晩放置しておけば 沈降するため、 沈降した高濃度スラリーをポンプで汲み上げ、 これを固液分離し て処分するようにしてもよい。
この場合には、 高濃度スラリーのみを遊離アルカリ液と混合することなく汲み 上げることができるため、 効率の良いスラリ一処理が可能になる。
また、 アル力リ液に造粒剤、 凝集剤等を添加してスラリ一粒子を増大させてお けば、 沈降時間を短縮し得て、 より効率良くスラリー処理を行える。
(5) テスラコイル 1 4の先端を放電管 5の内部に配置する代わりに、 放電管 5 の外部に配置して、 火花放電で着火するようにしてもよレ、。
(6) 回収フロンボンべ 28を加熱することによりガス状態にしてフロンガスを 流出させる代わりに、 回収フロンボンべ 28を倒立させて液状態のまま回収フロ ンを流出させ、 さらに差圧制御弁等の絞り装置に通して流れを定量化したうえで、 加熱気化させてヒータ 1 8側へと送るようにしてもよい。
この場合には、 絞り装置および配管を加熱することにより、 温度低下による流 量変動を抑制する。
(7) 回収フロンボンべ 28の加熱には、 反応管 1 5の冷却に用いた冷却水に代 えて、 排ガス処理タンク 4 1内のスラリー冷却に使用された冷却機 5 3の冷却水 を用いてもよい。
(8) 内管 1 1の先端がプローブアンテナ 9 aの先端から内方に離間する距離は、 内管 1 1が溶融しなければプローブアンテナ 9 aの先端とマイクロ波によるエネ ルギー集中部との距離に等しく設定するのが最適であるが、 内管 1 1の溶融を考 慮して適宜変更してもよい。
(9) 気泡分断手段 52は、 軸部の先端にプロペラを固定してなるスクリュー式 のものであってもよい。
また、 気泡分断手段 52は、 各構成要素 5 2 b、 52 c、 5 2 dをテフロン等 の樹脂製とし、 かつこれらをネジ結合することにより構成してもよレ、。
この構成では、 溶接部分がないうえに各構成要素 5 2 b、 5 2 c、 52 dが樹 脂製とされるため、 耐食性に極めて優れることになる。 ( 1 0 ) 吹込管 4 5の先端部を垂直方向に対して所定角度傾斜させる代わりに、 略 U字状に形成してもよい。
( 1 1 ) 排ガス処理タンク 4 1に貯留される中和液は、 上記のアルカリ性懸濁液 に限らず、 水酸化ナトリゥム水溶液等のアルカリ性水溶液を用いても構わない。 産業上の利用可能性
以上の説明から明らかなように、 本発明によれば、 以下の効果を奏することが できる。
( a ) 第 1の有機ハロゲン化合物の分解装置によれば、 方形導波管が水平方向に 延在しているので、 装置の高さが低く抑えられ、 装置の実装密度が向上し、 小型 化が可能である。
( b ) 第 2の有機ハロゲン化合物の分解装置によれば、 反応管に送られる流体の 流路が直線的であるので、 流路の曲がりによる流体のよどみがなく、 流体が滞留 することがなレ、。 また、 排ガス処理タンク上方の空間を有効に利用することがで きるとともに、 方形導波管下方に付属装置を収納するスペースができる。 したが つて、 装置の実装密度が向上し、 小型化が可能である。
( c ) 第 3の有機ハロゲン化合物の分解装置によれば、 方形導波管下方であって、 排ガス処理タンク側方には、 収容室が設けられている。 したがって、 方形導波管 下方の空間を有効活用することができ、 装置の実装密度が向上し、 小型化が可能 である。
( d ) 第 4の有機ハロゲン化合物の分解装置によれば、 収容室には、 排ガス処理 タンク側に流体を供給する流体供給源が設けられている。 したがって、 流体供給 源としての希ガスボンベや貯水タンク等を収容室に収容しておくことにより、 方 形導波管下方の空間を有効利用することができ、 装置の実装密度が向上し、 小型 化が可能である。
( e ) 第 5の有機ハロゲン化合物の分解装置によれば、 分解装置の付属装置を収 容室に収容しておくことにより、 方形導波管下方の空間を有効利用することがで き、 装置の実装密度が向上し、 小型化が可能である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. アルカリ液を収容する排ガス処理タンク (41) と、 開口した一端部をァ ルカリ液に浸漬した状態で配設された吹込管 (45) と、 該吹込管 (45) に連 接された反応管 (1 5) と、 該反応管 (1 5) の上部に接続された方形導波管 (1) とを具備してなる有機ハロゲン化合物の分解装置において、
前記方形導波管 (1) は、 水平方向に延在していることを特徴とする有機ハロ ゲン化合物の分解装置。
2. 請求の範囲第 1項記載の有機ハロゲン化合物の分解装置において、
前記吹込管 (45) と前記反応管 (1 5) とは、 略一直線上に連接され、 前記 反応管 (1 5) は、 排ガス処理タンク (41) 上方に位置していることを特徴と する有機ハロゲン化合物の分解装置。
3. 請求の範囲第 1項または第 2項に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置に おいて、
前記方形導波管 (1) 下方であって、 前記排ガス処理タンク (4 1) 側方には、 収容室 (1 0) が設けられていることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解装
4. 請求の範囲第 3項記載の有機ハ口ゲン化合物の分解装置において、
前記収容室 (10) には、 前記排ガス処理タンク (41) 側に流体を供給する 流体供給源 (21, 24, 26) が収容されていることを特徴とする有機ハロゲ ン化合物の分解装置。
5. 請求の範囲第 3項または第 4項に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置に おいて、
前記収容室 (10) には、 前記排ガス処理タンク (41) 内の処理液を冷却す る冷却機 (53) と、 前記処理液を取り出して固液分離する固液分離器 (62) と、 前記反応管 (1 5) 側にガスを送るガスボンベ (21) と、 前記反応管 (1 5) 側にエアーを送るエアーコンプレッサ (24) と、 前記反応管 (1 5) 側に 水を送る貯水タンク (26) と、 分解を制御する制御装置 (61) のうち、 少な くとも一つが収容されていることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解装置。
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