WO2000061066A2 - Cosmetic product and its use - Google Patents

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Hans Schwarzkopf Gmbh & Co. Kg
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Abstract

The invention relates to aqueous cosmetic products on the basis of a mild tenside for treating hair or the skin which contain: as the tenside at least one ester of a hydroxy-substituted bi- or tricarboxylic acid (A) of the general formula (I), wherein X is H or a -CH2COOR group, Y is H or -OH with the proviso that Y is H if X is -CH2COOR, R, R?1 and R2¿ are independently a hydrogen atom, an alkali metal atom or alkaline earth atom, an ammonium group, the cation of an ammonium-organic base or a group Z which stems from a polyhydroxylated organic compound that is selected from the group consisting of etherified (C¿6?-C18)-alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide moieties and etherified aliphatic (C6-C16)-hydroxyalkyl polyols with 2 to 16 hydroxyl groups, with the proviso that at least one of the groups R, R?1 or R2¿ is a group Z. The cosmetic products further contain at least one care agent (B), selected from the group of protein hydrolysates and their derivatives (B1), quaternary ammonium compounds (B2), insoluble silicone compounds (B3) and synthetic or natural oily, fatty or paraffin components (B4). The inventive cosmetic products are characterized in that they are exceptionally mild and have excellent care properties.

Description

„Kosmetisches Mittel und Verwendung" "Cosmetics and Use"
Die Erfindung betrifft wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut, die auf einer milden Tensidgrundlage formuliert sind, sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung von Haaren und Haut.The invention relates to aqueous cosmetic compositions for the treatment of hair or skin, which are formulated on a mild surfactant basis, and to the use of these compositions for cleaning hair and skin.
Die Reinigung und Pflege von Haut und Haaren sowie die dekorative Gestaltung der Frisur sind wichtige Bestandteile der menschlichen Körperpflege. Entsprechend groß sind die Bemühungen, sowohl dem Friseur als auch dem Endverbraucher in jeder Hinsicht optimierte Produkte zur Verfügung zu stellen. Ein Schwerpunkt der Entwicklungsarbeit liegt dabei selbstverständlich bei den eigentlichen Produkteigenschaften, sei es die Reinigungswirkung eines Shampoos, eines Duschbades oder eine Flüssigseife, die Pflegewirkung einer Haarkur oder Hautcreme, die Färbeeigenschaften eines Färbemittels oder einer Tönung, die Qualität einer Dauerwelle oder der Frisurenhalt eines Festigers oder Haarsprays. Gleichzeitig wird auch versucht, möglichen unerwünschten Nebenwirkungen, wie sie bei bestimmten Verbrauchergruppen wie beispielsweise Allergikern oder sehr empfindlichen Personen auftreten können, in immer höherem Maße vorzubeugen. Dies führte beispielsweise zur Entwicklung besonders hautfreundlicher Tensidsysteme für reinigende Mittel. Insbesondere besteht ein Wunsch, bei Produkten, die im Rahmen der Anwendung auch unbeabsichtigt mit den Augen in Kontakt kommen können, Formulierungen auf Basis sehr milder Inhaltsstoffe bereitzustellen.The cleaning and care of skin and hair as well as the decorative design of the hairstyle are important components of human body care. The efforts to make optimized products available to the hairdresser as well as the end user are correspondingly great. One focus of the development work is of course on the actual product properties, be it the cleaning effect of a shampoo, a shower bath or a liquid soap, the care effect of a hair treatment or skin cream, the coloring properties of a colorant or a tint, the quality of a perm or the hairstyle hold of a setting or Hair sprays. At the same time, attempts are increasingly being made to prevent possible undesirable side effects, such as can occur in certain consumer groups such as allergy sufferers or very sensitive people. This led, for example, to the development of particularly skin-friendly surfactant systems for cleaning agents. In particular, there is a desire to provide formulations based on very mild ingredients for products that can also come into contact with the eyes unintentionally as part of the application.
Solche sehr milden Mittel werden vom Verbraucher aber dann nicht akzeptiert, wenn andere wesentliche Produkteigenschaften deutlich schlechter sind oder als schlechter angesehen werden. So schäumen Shampoos auf Basis sehr milder Tensidmischungen in vielen Fällen deutlich weniger. Eine große Schaummenge wird vom Verbraucher aber sehr häufig mit einer guten Reinigungswirkung gleichgesetzt, so daß er hier Defizite sieht. Weiterhin erwecken Haare, die mit solchen mild formulierten Shampoos gewaschen werden, häufig einen stumpfen Eindruck. Gleiches gilt beispielsweise auch für Duschbäder.Such very mild agents are not accepted by the consumer if other essential product properties are significantly worse or are considered to be worse. In many cases, shampoos based on very mild surfactant mixtures foam significantly less. A large amount of foam is often equated by the consumer with a good cleaning effect, so that he sees deficits here. Furthermore, awaken hair that is washed with such mildly formulated shampoos become a blunt impression. The same applies, for example, to shower rooms.
Es besteht daher nach wie vor die Aufgabe, Mittel zur Behandlung von Haaren und Haut bereitzustellen, die sich einerseits durch eine sehr milde Tensidbasis, andererseits aber auch durch exzellente Produktleistungen auszeichnen.It is therefore still the task to provide agents for the treatment of hair and skin which are distinguished on the one hand by a very mild surfactant base and on the other hand by excellent product performance.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Mittel mit bestimmten milden Tensiden in Kombination mit speziellen Pflegestoffen sowohl äußerst milde sind als auch hervorragende Produktleistungen aufweisen. Die durch Anwendung dieser Mittel auf dem Haar erzielbaren Pflegeeffekte übertreffen deutlich jene, die bei Verwendung dieser Pflegestoffe in Mitteln auf anderer Tensidbasis erhalten werden.It has now surprisingly been found that compositions with certain mild surfactants in combination with special care substances are both extremely mild and have excellent product performance. The care effects that can be achieved by using these agents on the hair clearly exceed those obtained when these care agents are used in agents based on other surfactants.
Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, die enthalten als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricarbon- säure (A) mit der allgemeinen Formel (I),The invention therefore relates to aqueous cosmetic compositions for treating the hair or the skin on a mild surfactant base, which contain as surfactant at least one ester of a hydroxy-substituted bicarbonic acid or tricarboxylic acid (A) with the general formula (I),
HO — C — COOR1 (I)HO - C - COOR 1 (I)
II.
Y — CH— COOR2 Y - CH - COOR 2
in derin the
X H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist,XH or a -CH 2 COOR group,
Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH2COOR ist, R, R" und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-orga- nischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C6-Cι8)-Alkyl-Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte aliphatische (C6-C,6)- ,YH or -OH is, provided that X is when X is -CH 2 COOR, R, R "and R 2 independently of one another are a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic Base or a radical Z which is derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group consisting of etherified (C 6 -C 8 ) -alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and etherified aliphatic (C 6 -C, 6 ) - .
Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, daß mindestens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist, und mindestens einen Pflegestoff (B), ausgewählt ausHydroxyalkyl polyols having 2 to 16 hydroxyl radicals, is selected, on the condition that at least one of the groups R, R 1 or R 2 is a radical Z, and at least one care substance (B) selected from
Proteinhydrolysaten und deren Derivaten (Bl), quatemaren Ammoniumverbindungen (B2), unlöslichen Silikonverbindungen (B3) und synthetischen oder natürlichen Öl-, Fett- oder Wachskomponenten (B4).Protein hydrolyzates and their derivatives (B1), quaternary ammonium compounds (B2), insoluble silicone compounds (B3) and synthetic or natural oil, fat or wax components (B4).
Die Verbindungen der Formel (I) sind beispielsweise aus der Europäischen Patentschrift EP-B1-0 258 814 sowie aus den Artikeln von N. Bums, Drug Cosmet. Ind. 160(3), 42 (1997) und T. Verzotti et al., Cosmetic News XX-112, 29 (1997) bekannt. Dieser Stand der Technik liefert jedoch keinerlei Hinweise auf die erfindungsgemäßen Mittel.The compounds of formula (I) are, for example, from European Patent EP-B1-0 258 814 and from the articles by N. Bums, Drug Cosmet. Ind. 160 (3), 42 (1997) and T. Verzotti et al., Cosmetic News XX-112, 29 (1997). However, this prior art does not provide any indication of the agents according to the invention.
Die Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (I) wird ausführlich in der Europäischen Patentschrift EP-B1-0 258 814 beschrieben. Bezüglich der einzelnen Vertreter, die durch die allgemeine Formel (I) definiert werden, wird ausdrücklich auf den Inhalt dieser Europäischen Patentschrift, insbesondere die Passage von Seite 2, Zeile 43, bis Seite 5, Zeile 56, Bezug genommen.The preparation of the compounds of the formula (I) is described in detail in European Patent EP-B1-0 258 814. With regard to the individual representatives defined by the general formula (I), express reference is made to the content of this European patent specification, in particular the passage from page 2, line 43, to page 5, line 56.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen R, R1 und R2 bevorzugt für Alkalimetallkationen, insbesondere das Natriumion, Erdalkalimetallkationen, insbesondere das Magnesiumion, und das Ammoniumion.In the context of the present invention, R, R 1 and R 2 preferably represent alkali metal cations, in particular the sodium ion, alkaline earth metal cations, in particular the magnesium ion, and the ammonium ion.
Die Gruppe Z ist bevorzugt ein verethertes (C6-C18)-Alkyl-Polysaccharid. Als Saccharid enthält die Gruppe Z bevorzugt Glucose.The group Z is preferably an etherified (C 6 -C 18 ) alkyl polysaccharide. Group Z preferably contains glucose as the saccharide.
Als Alkylgruppen werden insbesondere C6-C,6-Alkylgruppen eingesetzt, wobei die Wahl von unverzweigten gesättigten Gruppen bevorzugt ist. Bei den Alkylgruppen kann es sich aber auch um Mischungen handeln, die bei der Verarbeitung natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Mischungen, bestehend im wesentlichen aus C8-C10-Alkylgruppen, CI2-C14-Alkylgruppen oderC 6 -C 6 -alkyl groups in particular are used as alkyl groups, the choice of unbranched saturated groups being preferred. The alkyl groups can, however, also be mixtures which are obtained when natural fats and oils are processed. Mixtures consisting essentially of C 8 -C 10 alkyl groups, C I2 -C 14 alkyl groups or
C8-C16-Alkylgruppen können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Ganz besonders bevorzugt ist eine Mischung von Alkylgruppen, wie sie bei der Verarbeitung von Kokosöl erhalten wird. Die Gruppe Z enthält 1 bis 6 monomere Saccharideinheiten. Gemäß einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthält die Gruppe Z 2 bis 6 Glucoseeinheiten. Es kann aber auch bevorzugt sein, Gruppen Z mit 1,2 bis 3, insbesondere 1,3 bis 2, Glucoseeinheiten einzusetzen. Dabei ist zu berücksichtigen, daß bei der Synthese immer Mischungen entstehen, und diese Zahlenwerte aus dem stöchiometrischen Verhältnis der Ausgangssubstanzen Fettalkohol und Saccharid hergeleitet werden.C 8 -C 16 alkyl groups can be preferred according to the invention. A mixture of alkyl groups, such as is obtained when coconut oil is processed, is very particularly preferred. Group Z contains 1 to 6 monomeric saccharide units. According to a preferred embodiment, group Z contains 2 to 6 glucose units. However, it may also be preferred to use groups Z with 1.2 to 3, in particular 1.3 to 2, glucose units. It should be noted that mixtures always arise in the synthesis, and these numerical values are derived from the stoichiometric ratio of the starting substances fatty alcohol and saccharide.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) sind Derivate der Zitronensäure, der Weinsäure oder der Äpfelsäure. Solche Verbindungen, die Derivate der Zitronensäure und insbesondere der Weinsäure darstellen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.The compounds according to formula (I) are derivatives of citric acid, tartaric acid or malic acid. Such compounds which are derivatives of citric acid and in particular tartaric acid are preferred according to the invention.
Handelsprodukte, die von der Firma Cesalpinia unter den Bezeichnungen Eucarol® AGE- ET und Eucarol® AGE-EC vertrieben werden, haben sich als besonders gut geeignete Vertreter der Verbindungen gemäß Formel (I) erwiesen.Commercial products, which are sold by the company Cesalpinia under the names Eucarol ® AGE-ET and Eucarol ® AGE-EC, have proven to be particularly suitable representatives of the compounds of the formula (I).
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch mehr als ein Tensid (A) der Formel (I) enthalten.The agents according to the invention can of course also contain more than one surfactant (A) of the formula (I).
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel die Verbindungen der Formel (I) in Mengen von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von etwa 2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention preferably contain the compounds of formula (I) in amounts of 0.5 to 8.0% by weight, particularly preferably in amounts of 1 to 5% by weight and in particular in amounts of about 2 to 3% by weight. -%, each based on the total mean.
Als zweiten zwingenden Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel einen speziellen Pflegestoff (B). Gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung ist der Pflegestoff (B) ausgewählt aus Proteinhydrolysaten und deren Derivaten (Bl).As a second mandatory component, the agents according to the invention contain a special care substance (B). According to a first embodiment of the invention, the care substance (B) is selected from protein hydrolyzates and their derivatives (B1).
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton.Protein hydrolyzates are product mixtures that are obtained by acidic, basic or enzymatically catalyzed breakdown of proteins (proteins). The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate with a molecular weight distribution of approximately 100 daltons up to several thousand daltons.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolyzates of both vegetable and animal origin can be used.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolyzates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolyzates, which can also be in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and Kerasol ® (Croda) sold.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda) erhältlich.According to the invention, the use of protein hydrolysates of plant origin, e.g. B. soy, almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolyzates. Such products are available, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin ® (Diamalt), Lexein ® (Inolex) and Crotein ® (Croda).
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene A-tninosäuregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyrroglutaminsäure eingesetzt werden.Although the use of the protein hydrolysates as such is preferred, amino acid mixtures obtained in some other way or individual amino acids such as, for example, arginine, lysine, histidine or pyrroglutamic acid may also be used in their place.
Erfindungsgemäß bevorzugte Derivate von Proteinhydrolysaten sind kationisierte Proteinhydrolysate und Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsprodukte.Derivatives of protein hydrolyzates preferred according to the invention are cationized protein hydrolyzates and protein hydrolyzate-fatty acid condensation products.
Bei den kationisierten Proteinhydrolysaten kann das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder von biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen. Dieses Proteinhydrolysat kann aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-alkyl)-N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17* Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HC1, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxvpropyltrimonium Hydrolyzed keratin,In the case of the cationized protein hydrolyzates, the underlying protein hydrolyzate can be obtained from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, from marine life forms, for example from fish collagen or algae, or from biotechnologically obtained protein hydrolyzates. This protein hydrolyzate can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acidic hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and or a combination of both types of hydrolysis. Preferred cationic protein hydrolyzates are those whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 Daltons, preferably 250 to 5000 Daltons. Cationic protein hydrolyzates also include quaternized amino acids and their mixtures. The quaternization of the protein hydrolyzates or the amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as, for example, N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolyzates can also be further derivatized. Typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention are those under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 * Street, NW, Suite 300 , Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HC1, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Case in, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed collagen, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed conchiolin protein, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed keratin,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzedinedium Hydrolyzedium Lauryl, Hydroxyl Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydropolyethyl Hydroxypropyl Hydrolyzed Protein Hydroxy Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Col , Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein. The plant-based cationic protein hydrolyzates and derivatives are very particularly preferred.
Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensationsprodukte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben. Laurylsäure, Ölsäure, Abietinsäure und Undecylensäure sowie natürliche Fettsäuremischungen, wie beispielsweise Kokosölfettsäure, stellen dabei bevorzugte Fettsäurekomponenten dar.Protein hydrolyzate fatty acid condensates are for example sold under the names Lamepon ® (Cognis), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or Crotein ® (Croda). Lauryl acid, oleic acid, abietic acid and undecylenic acid and natural fatty acid mixtures, such as coconut oil fatty acid, are preferred fatty acid components.
In den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Proteinhydrolysate und deren Derivate in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, sind ganz besonders bevorzugt.The protein hydrolyzates and their derivatives are contained in the agents according to the invention in amounts of 0.01-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, are very particularly preferred.
Gemäß einer zweiten Ausfuhrungsform der Erfindung ist der Pflegestoff (B) eine quartemäre Ammoniumverbindung (B2). Unter quatemaren Ammoniumverbindungen werden erfindungsgemäß sowohl solche Verbindungen verstanden, die permanent eine quaternäre Ammoniumgruppe aufweisen, als auch tertiäre Amine, die je nach Medium und pH- Wert als quaternäre Ammoniumsalze vorliegen können.According to a second embodiment of the invention, the care substance (B) is a quaternary ammonium compound (B2). According to the invention, quaternary ammonium compounds are understood to mean both those compounds which permanently have a quaternary ammonium group and also tertiary amines which, depending on the medium and pH, can be present as quaternary ammonium salts.
Erfindungsgemäß bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind kationische Tenside vom Typ der quatemaren Ammoniumsalze, der Esterquats und der Alkylamidoamine.Quaternary ammonium compounds preferred according to the invention are cationic surfactants of the quaternary ammonium salt, esterquat and alkylamidoamine type.
Bevorzugte quaternäre Ammoniumsalze sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylam- moniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen.Preferred quaternary ammonium salts are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 compounds imidazolium.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quarternäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha- nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quater- nierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armo- care® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® . The products Armocare ® VGH-70, an N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats .
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfin- dungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. This is assumed by a compound from this group of substances which is particularly suitable according to the invention the name Tegoamid ® S 18 commercially available stearamidopropyl-dimethylamine.
Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
Die Pflegestoffe (B2) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The care substances (B2) are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
Gemäß einer dritten Ausfuhrungsform der Erfindung ist der Pflegestoff (B) eine unlösliche Silikonverbindung (B3).According to a third embodiment of the invention, the care substance (B) is an insoluble silicone compound (B3).
„Unlöslich" im Sinne der Erfindung sind solche Silikonverbindungen, die in der jeweiligen Wasser Tensid-Basis des Mittels, d.h. in der Mischung der Komponenten Wasser und Tenside in den entsprechenden Mengen, zu weniger als 0,1 Gew.-%, bezogen auf diese Wasser/Tensid-Basis, löslich sind.For the purposes of the invention, “insoluble” are those silicone compounds which are present in the respective water surfactant base of the agent, ie in the mixture of the components water and surfactants in the appropriate amounts, to less than 0.1% by weight, based on these Water / surfactant base, are soluble.
Erfindungsgemäß verwendbare Silikonverbindungen sind beispielsweise Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan undSilicone compounds which can be used according to the invention are, for example, dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and
Methylphenylpolysiloxan, sowie deren hydroxy-terminierte, alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte DC 344 und DC 345 von Dow Corning, Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80). Erfindungsgemäß bevorzugte Silikonverbindungen (B3) sind Dialkylsiloxane, Dialkylsiloxane mit terminalen Hydroxygruppen, Alkylarylsiloxane und Siloxane mit Aminogruppen.Methylphenylpolysiloxane, as well as their hydroxy-terminated, alkoxylated and quaternized analogues. Examples of such silicones are the products sold by Dow Corning under the names DC 190, DC 200 and DC 1401 and the commercial products DC 344 and DC 345 from Dow Corning, Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning ® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80). Silicone compounds (B3) preferred according to the invention are dialkylsiloxanes, dialkylsiloxanes with terminal hydroxyl groups, alkylarylsiloxanes and siloxanes with amino groups.
Die Silikonverbindungen (B3) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,05 - 10, insbesondere von 0,05 - 3, Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The silicone compounds (B3) are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.01-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.05-10, in particular 0.05-3,% by weight are particularly preferred.
Gemäß einer vierten Ausführungsform der Erfindung ist der Pflegestoff (B) eine synthetische oder natürliche Öl-, Fett- oder Wachskomponente (B4).According to a fourth embodiment of the invention, the care substance (B) is a synthetic or natural oil, fat or wax component (B4).
Gemäß einer ersten bevorzugten Variante dieser Ausfuhrungsform wird die Komponente (B4) ausgewählt aus Fettalkoholen und Fettsäuren.According to a first preferred variant of this embodiment, component (B4) is selected from fatty alcohols and fatty acids.
Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6 - C30-, bevorzugt C10 - C22- und ganz besonders bevorzugt C12 - C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfmdungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-% eingesetzt.Saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols with C 6 -C 30 , preferably C 10 -C 22 and very particularly preferably C 12 -C 22 carbon atoms can be used as fatty alcohols. For the purposes of the invention, for example, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinol alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, capryl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol , as well as their Guerbet alcohols, whereby this list is meant to be exemplary and not limiting. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, and it can usually be assumed that they are obtained from the esters of the fatty acids by reduction. Also suitable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rape oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ® , for example Stenol ® 1618 or Lanette ® , for example Lanette ® O or Lorol ® , e.g. Lorol ® C8, Lorol ® C14, Lorol ® C18, Lorol ® C8-18, HD-Ocenol ® , Crodacol ® , e.g. Crodacol ® CS, Novol ® , Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or Isocarb ® 24 are commercially available. Of course, the invention also wool wax alcohols, as are commercially available, for example under the names of Corona ®, White Swan ®, Coronet ® or Fluilan ® can be used. The fatty alcohols are used in amounts of 0.1-20% by weight, based on the entire preparation, preferably in amounts of 0.1-10% by weight.
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 - 22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol®871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo- stearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Kokosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure. Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform beträgt die Menge 0,5 - 10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 - 5 Gew.% sind.Linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms can be used as fatty acids. Fatty acids with 10-22 carbon atoms are preferred. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, galeoachenic acid, galeoacheneic acid, elenachearic acid and erucic acid and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids. The fatty acid cuts which are obtainable from coconut oil or palm oil are usually particularly preferred; the use of stearic acid is generally particularly preferred. The amount used is 0.1-15% by weight, based on the total agent. In a preferred embodiment, the amount is 0.5-10% by weight, with amounts of 1-5% by weight being very particularly advantageous.
Gemäß einer zweiten bevorzugten Variante dieser Ausfuhrungsform wird die Komponente (B4) ausgewählt aus Mineralölen, Paraffin- und Isoparaffinölen, synthetischen Kohlenwaserstoffen, Dialkylethern und Dialkylcarbonaten. Ein erfindungsgemäß einsetzbarer synthetischer Kohlenwasserstoff ist beispielsweise die als Handelsprodukte erhältliche Verbindunge l,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S)According to a second preferred variant of this embodiment, component (B4) is selected from mineral oils, paraffin and isoparaffin oils, synthetic hydrocarbons, dialkyl ethers and dialkyl carbonates. An inventively employable synthetic hydrocarbon, for example, l the available as commercial products Compound E, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S)
Erfindungsgemäß einsetzbare Dialkylether sind insbesondere Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di- n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n- Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso- pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2- Methyl-pentyl-n-octylether. Der Di-n-octylether ist im Handel unter der Bezeichnung Cetiol® OE erh-ältlich.Dialkyl ethers which can be used according to the invention are in particular di-n-alkyl ethers with a total of between 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di- n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether as well Di-tert-butyl ether, di-isopentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, isopentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The di-n-octyl ether is commercially available under the name Cetiol ® OE.
Die erfmdungsgemäß einsetzbaren Dialkylcarbonate sind durch vollständige Umesterung von niedermolekularen Dialkylcarbonaten, z.B. Dimethylcarbonat oder Diethylcarbonat, mit beispielsweise Fettalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen oder deren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Anlagerungsprodukten erhältlich. Erfindungsgemäß besonders geeignet ist das symmetrische Umesterungsprodukt Di-n-octylcarbonat, das durch die Umesterung mit n-Octanol (Caprylalkohol) erhältlich ist und unter dem Handelsnamen Cetiol® CC vertrieben wird.The dialkyl carbonates which can be used according to the invention are obtainable by complete transesterification of low molecular weight dialkyl carbonates, for example dimethyl carbonate or diethyl carbonate, with, for example, fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms or their ethylene oxide and / or propylene oxide addition products. According to the invention particularly suitable for the symmetrical transesterification is di-n-octyl carbonate, which is obtainable by the transesterification of n-octanol (capryl alcohol), and is sold under the trade name Cetiol ® CC.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare Dialkylcarbonate weisen verzweigte Alkylgruppen auf. Ein großtechnisch verfügbares Produkt dieser Art ist z.B. das Di-(2-hexyldecyl)- carbonat, das durch Umesterung von Diethylcarbonat mit 2-Hexyl-decanol, einem Guerbet-Alkohol, gewonnen wird und auch als „Guerbetcarbonat" bezeichnet wird. Ein weiteres bevorzugtes Dialkylcarbonat mit verzweigten Alkylketten ist das Di-(2-ethyl- hexyl)carbonat.Further dialkyl carbonates which can be used according to the invention have branched alkyl groups. A commercially available product of this type is e.g. di- (2-hexyldecyl) carbonate, which is obtained by transesterification of diethyl carbonate with 2-hexyl-decanol, a Guerbet alcohol, and is also referred to as "Guerbet carbonate". Another preferred dialkyl carbonate with branched alkyl chains is the di- (2-ethylhexyl) carbonate.
Eine weitere Gruppe erfindungsgemäß bevorzugter Dialkylcarbonate ist zugänglich durch die vollständige Umesterung von niedermolekularen Dialkylcarbonaten, z.B. Dimethyl- carbonat oder Diethylcarbonat, mit den Ethylenoxid- und oder Propylenoxid- Anlagerungsprodukten von Fettalkoholen. Solche ethoxylierten oder propoxylierten Fettalkohole sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen erhältlich. Ethoxylierte Cg.10-Fettalkohole sind z.B. unter der Bezeichnung Lorol®, ethoxylierte C12.14-Fettalkohole z.B. unter dem Namen Dehydol® und ethoxylierte C16.18-Fettalkohole z.B. unter der Bezeichnung Mergital® von der Firma Cognis im Handel. Die bevorzugten Anlagerungsprodukte weisen einen Ethoxylierungsgrad von 2 - 7 auf. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Dialkylcarbonate sind aus der Umesterung mit Dehydol®-Produkten zugänglich. Erfindungsgemäß eingesetzt werden können schließlich auch Verbindungen vom Typ des l,3-Dioxolan-2-on, das als cyclisches Carbonat eines vicinalen Glykols auf- gefasst werden kann. Solche Verbindungen sind erhältlich durch die Umesterung von Dimethylcarbonat oder Diethylcarbonat mit beispielsweise 1,2-Propylenglykol oder Glycerin. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte „cyclische Dialkylcarbonate" sind 4-Methyl-l,3-Dioxolan-2-on, das z.B. unter der Bezeichnung Solvenon® PC (BASF) kommerziell vertrieben wird, und 4-Hydroxymethyl-l,3-Dioxolan-2-on.Another group of dialkyl carbonates preferred according to the invention is accessible through the complete transesterification of low molecular weight dialkyl carbonates, for example dimethyl carbonate or diethyl carbonate, with the ethylene oxide and or propylene oxide addition products of fatty alcohols. Such ethoxylated or propoxylated fatty alcohols are available under various trade names. Ethoxylated C g . 10 fatty alcohols are, for example under the name of Lorol ®, ethoxylated C 12th 14 fatty alcohols, for example under the name Dehydol ® and ethoxylated C 16 . 18 fatty alcohols, for example under the name Mergital ® from Cognis. The preferred addition products have a degree of ethoxylation of 2-7. According to the invention particularly preferred dialkyl carbonates are accessible from the transesterification with Dehydol ® products. Finally, compounds of the 1,3-dioxolan-2-one type, which can be regarded as the cyclic carbonate of a vicinal glycol, can also be used according to the invention. Such compounds are obtainable by transesterifying dimethyl carbonate or diethyl carbonate with, for example, 1,2-propylene glycol or glycerin. Which is for example commercialized under the name Solvenon ® PC (BASF) According to the invention particularly preferred "cyclic dialkyl carbonates" are 4-methyl-l, 3-dioxolan-2-one, and 4-hydroxymethyl-l, 3-dioxolan-2- on.
Weitere, wenngleich weniger bevorzugte, Fett-, Öl- und Wachskomponenten sindOther, though less preferred, are fat, oil and wax components
• feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.• solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, candelilla waxes, ozokerites, ceresin, walrus, sunflower wax, fruit waxes such as apple wax or citrus wax, microwaxes made of PE or PP. Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.
• pflanzliche Öle in Mengen von mindestens 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.• vegetable oils in quantities of at least 0.5% by weight, based on the total agent. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, orange oil, wheat germ oil, peach seed oil and the liquid components of coconut oil. However, other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow and synthetic triglyceride oils are also suitable.
• Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol- di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat und Neopentylglykoldicaprylat, Die Einsatzmenge der Pflegestoffe (B4) beträgt 0,1 - 50 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1 - 15 Gew.%.• Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2 -ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate and neopentyl glycol dicaprylate, The amount of care substances (B4) used is 0.1-50% by weight, based on the total composition, preferably 0.1-20% by weight and particularly preferably 0.1-15% by weight.
Es kann bevorzugt sein, die Pflegestoffe (B4) in Form von wäßrigen Dispersionen einzusetzen. Ein Beispiel für eine solche Dispersion ist das Handelsprodukt Lamesoft®PW 45.It may be preferred to use the care substances (B4) in the form of aqueous dispersions. An example of such a dispersion is the commercial product Lamesoft ® PW 45.
Als dritte zwingende Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Wasser.The agents according to the invention contain water as the third mandatory component.
Der pH- Wert dieser Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 11 liegen. Er liegt bevorzugt zwischen 2 und 9, insbesondere zwischen 3 und 7, wobei Werte von 4 bis 5,5 besonders bevorzugt sind. Zur Einstellung dieses pH- Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Üblicherweise werden als Säuren Genußsäuren verwendet. Unter Genußsäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genußsäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Triethanolamin sowie N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)- ethylendiamin.The pH of these preparations can in principle be between 2 and 11. It is preferably between 2 and 9, in particular between 3 and 7, values from 4 to 5.5 being particularly preferred. Virtually any acid or base that can be used for cosmetic purposes can be used to adjust this pH. Food acids are usually used as acids. Edible acids are understood to mean those acids that are ingested as part of normal food intake and have positive effects on the human organism. Edible acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid. In the context of the invention, the use of citric acid and lactic acid is particularly preferred. Preferred bases are ammonia, alkali metal hydroxides, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
Das kosmetische Mittel unterliegt erfindungsgemäß keinen Einschränkungen. Es kommen prinzipiell alle auch dem Markt befindlichen Arten von Mitteln, insbesondere die oben genannten Zubereitungen, in Betracht.According to the invention, the cosmetic agent is not subject to any restrictions. In principle, all types of agents also available on the market, in particular the above-mentioned preparations, come into consideration.
Die erfmdungsgemäße Milde der Zubereitungen kommt jedoch vor allem in Mitteln zur Behandlung der Haare und der Haut, insbesondere zur Reinigung und Pflege der Haare und der Haut, zum Tragen. Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel um ein Haarreinigungsmittel (Shampoo), ein Duschbad, ein Schaumbad oder eine Flüssigseife. Shampoos und Duschbäder sind bevorzugte Vertreter dieser Ausfuhrungsform.However, the mildness of the preparations according to the invention is particularly important in agents for treating the hair and skin, in particular for cleaning and maintaining the hair and skin. According to a first preferred embodiment, the agent according to the invention is a hair cleanser (shampoo), a shower bath, a foam bath or a liquid soap. Shampoos and shower baths are preferred representatives of this embodiment.
Diese Mittel können ie für solche Zubereitungen bekannten weiteren Inhaltsstoffe enthalten.These agents can contain other ingredients known for such preparations.
Die erfindungsgemäßen Shampoos, Duschbäder, Schaumbäder und Flüssigseifen enthalten bevorzugt noch mindestens ein weiteres Tensid als reinigende Komponente. Dieses wird insbesondere aus der Gruppe der anionischen, ampholytische, --witterionischen und nichtionogenen Tenside ausgewählt.The shampoos, shower baths, foam baths and liquid soaps according to the invention preferably contain at least one further surfactant as a cleaning component. This is selected in particular from the group of anionic, ampholytic, - weatherionic and nonionic surfactants.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammomum- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms. In addition, the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group,
- lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),- linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
- Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare- Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH2-CH2θ) χ -CH2-COOH, in which R is a linear
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,Alkyl group with 8 to 30 carbon atoms and x = 0 or 1 to 16,
- Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyl sarcosides with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,Acyl taurides with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
- Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe, 10Acyl isethionates with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group, 10
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in derMonosulfonic succinate and dialkyl esters with 8 to 24 carbon atoms in the
Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl ester with 8 to 24 C-
Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,Atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 8 to 24 C atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 8 to 24 C atoms,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms,
Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030, sulfated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6Sulfonates of unsaturated fatty acids with 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6
Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,Double bonds according to DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22
C-Atomen darstellen,Represent carbon atoms,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der FormelAlkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula
OO
II R(OCH2CH2)π- O — P — OR'II R (OCH2CH2) π- O - P - OR '
I OXI OX
in der R bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR'R2R3R4, mit R1 bis R4 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C, bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RCO(AlkO)nSO3M, in der RCO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,in which R is preferred for an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 'for hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R or X, n for numbers from 1 to 10 and X for hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR'R 2 R 3 R 4 , with R 1 to R 4 independently of one another being hydrogen or a C to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula RCO (AlkO) n SO 3 M, in which RCO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and or unsaturated Acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M for a cation, as described in DE OS 197 36 906.5 are described,
- Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel- Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0001
CH2θ(CH2CH2θ)z- SO3XCH2θ (CH2CH2θ) z-SO3X
in der RCO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22, insbesondere 8 bis 18, Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht, wie sie beispielsweise in der EP-Bl 0 561 825, der EP-Bl 0 561 999, der DE-Al 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind. Typische Beispiele für Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurin- säuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze.in the RCO for a linear or branched acyl radical having 6 to 22, in particular 8 to 18, carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X for an alkali or Alkaline earth metal is available, as described, for example, in EP-Bl 0 561 825, EP-Bl 0 561 999, DE-Al 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) and F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990). Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride, as well as their ethylene oxide adducts with sulfuric acid dioxide or their sodium sulfate form.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykol- ethergruppen im Molekül und Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethyl ester with 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COOw Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO w
- oder -SO3 w -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das l o- or wear an -SO 3 w group. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example that lo
Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid- Derivat.Cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts . Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N- alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-
Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylamino- propionat und das C12- C18 - Acylsarcosin.Alkyltaurines, N-alkyl sarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylamino propionate and C 12 -C 18 acyl sarcosine.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants contain z as a hydrophilic group. B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such connections are, for example
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,- Adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched fatty alcohols with 8 to 30 C atoms, with fatty acids with 8 to 30 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group ,
- mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,- Adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide end-capped with a methyl or C 2 -C 6 -alkyl radical to linear and branched fatty alcohols with 8 to 30 C atoms, to fatty acids with 8 to 30 C- Atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the Alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis),
- C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,C 12 -C 30 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,Adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil,
- Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),- polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
- alkoxilierte Triglyceride,- alkoxylated triglycerides,
- alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel RCO-(OCH2CHR')wOR", in der RCO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff oder Methyl, R' für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,- Alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula RCO- (OCH 2 CHR ') w OR ", in which RCO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R' for hydrogen or methyl, R 'for linear or branched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and w represents numbers from 1 to 20,
- Aminoxide,Amine oxides,
- Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,Hydroxy mixed ethers, as described, for example, in DE-OS 19738866,
- Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,Sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as, for example, the polysorbates,
- Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,- sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,- adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- Fettsäure-N-alkylglucamide,Fatty acid N-alkylglucamides,
- Alkylpolyglykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.- Alkyl polyglycosides according to the general formula RO- (Z) x where R is alkyl, Z is sugar and x is the number of sugar units. The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention may contain only one specific alkyl radical R. Usually, however, these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
Besonders bevorzugte nichtionogene Tenside sind Alkylpolyglykoside, bei denen R - im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,Particularly preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides in which R essentially from C 8 and C 10 alkyl groups,
- im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,essentially from C 12 and C 14 alkyl groups,
- im wesentlichen aus C8- bis C16- Alkylgruppen oder- essentially from C 8 - to C 16 - alkyl groups or
- im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen oder- essentially from C 12 - to C 16 alkyl groups or
- im wesentlichen aus Ct6 bis C18- Alkylgruppen besteht.- consists essentially of C t6 to C 18 alkyl groups.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z. Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used. Examples of such sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x- Werten von 1,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,8 beträgt.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 2.0 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.8 are very particularly preferred.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.The alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
Als weiterhin bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlage- rungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung so- genannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.The alkylene oxide adducts with saturated linear fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid, have proven to be further preferred nonionic surfactants. Preparations with excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants. These connections are characterized by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using The so-called "oxo alcohols" as starting materials predominate compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds with alkyl groups used as surfactant can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alko- holate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants, which are addition products of ethylene and / or propylene oxide onto fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used. “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when fatty alcohol and alkylene oxide are reacted using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates. By contrast, narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
Die Tenside werden in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, bevorzugt 1 - 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 - 15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt. Erfindungsgemäße Shampoos enthalten die erfindungsgemäßen Shampoos die weiteren reinigenden Komponenten bevorzugt in Mengen von 5,0 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Zubereitung.The surfactants are used in amounts of 0.1-45% by weight, preferably 1-30% by weight and very particularly preferably 1-15% by weight, based on the total agent. Shampoos according to the invention contain the further cleaning components of the shampoos according to the invention preferably in amounts of from 5.0 to 40% by weight, in particular from 5.0 to 20% by weight, based on the particular preparation.
Zubereitungen von besonders großer Milde werden dann erhalten, wenn neben den Tensiden (A) ein zwitterionisches Tensid, insbesondere vom Typ der Betaine, verwendet wird. Als weitere Tenside können dann noch anionische und/oder nichtionogene Tenside hinzugefügt werden. Eine Tensid- Viererkombination, bestehend ausPreparations of particularly great mildness are obtained if, in addition to the surfactants (A), a zwitterionic surfactant, in particular of the betaine type, is used. Anionic and / or nonionic surfactants can then be added as further surfactants. A combination of four surfactants, consisting of
Tensiden (A) gemäß Formel (I), zwitterionischen Tensiden, insbesondere vom Typ der Betaine, anionischen Tensiden, insbesondere Alkylethersulfaten und Ethercarbonsäuresalzen, undSurfactants (A) according to formula (I), zwitterionic surfactants, in particular of the betaine type, anionic surfactants, in particular alkyl ether sulfates and ether carboxylic acid salts, and
Nichtionogenen Tensiden, insbesondere vom Typ der Alkylglykoside, hat sich als erfindungsgemäß hervorragend geeignet erwiesen.Nonionic surfactants, in particular of the alkyl glycoside type, have proven to be outstandingly suitable according to the invention.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein organisches Verdickungsmittel. Solche Verdickungsmittel sind beispielsweise Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Celluloseether, Gelatine, Pektine und/oder Xanthan- Gum. Ethoxilierte Fettalkohole, insbesondere solche mit eingeschränkter Homologenverteilung, wie sie beispielsweise als Handelsprodukt unter der Bezeichnung Arlypon®F (Henkel) auf dem Markt sind, alkoxylierte Methylglucosidester, wie das Handelsprodukt Glucamate® DOE 120 (Amerchol), und ethoxylierte Propylenglykolester, wie das Handelsprodukt Antil® 141 (Goldschmidt) können bevorzugte organische Verdickungsmittel sein.The agents according to the invention preferably also contain at least one organic thickener. Such thickeners are, for example, thickeners such as agar, guar gum, alginates, cellulose ethers, gelatin, pectins and / or xanthan gum. Ethoxylated fatty alcohols, in particular those with limited homolog distribution as they are, for example, as a commercial product under the name Arlypon ® F (Henkel) on the market, alkoxylated methyl glucoside, such as the product Glucamate ® DOE 120 (Amerchol), and ethoxylated Propylenglykolester, such as the product Antil ® 141 (Goldschmidt) can be preferred organic thickeners.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre kann die Wirkung mit Polymeren weiter gesteigert werden. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche anionisch, kationisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können, zu verstehen.In a preferred embodiment of the teaching according to the invention, the effect can be increased further using polymers. Polymers are understood to mean both natural and synthetic polymers which can be anionic, cationic, amphoteric or non-ionic.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette Gruppen aufweisen, welche „temporär" oder „permanent" kationisch sein kann. Als „permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH- Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C -Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cationic polymers are understood to mean polymers which have groups in the main and / or side chain which can be “temporary” or “permanent” cationic. According to the invention, "permanently cationic" means those polymers which have a cationic group regardless of the pH of the agent. These are generally polymers which contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups In particular those polymers in which the quaternary Ammonium group via a C-hydrocarbon group to a polymer main chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or their derivatives have been found to be particularly suitable.
Homopolymere der allgemeinen Formel, RHomopolymers of the general formula, R
I -[CH2-C-]n X-I - [CH 2 -C-] n X-
I CO-O-(CH2)ra-N+R'R' 'R" 'I CO-O- (CH 2 ) ra -N + R'R '' R "'
in der R= -H oder -CH3 ist, R', R" und R'" unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C -Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus diesen Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders geeignete kationische Polymere. Hervorragend geeignet sind solche Polymere, bei denen R, R', R" und R'" für Methylgruppen stehen und den Wert 2 hat.in which R = -H or -CH 3 , R ', R "and R'" are independently selected from C-alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n a natural number and X "is a physiologically compatible organic or inorganic anion, and copolymers consisting essentially of these monomer units and nonionic monomer units are particularly suitable cationic polymers. Those polymers in which R, R ', R" and R '"stand for methyl groups and has the value 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat- , Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically compatible counterions X " are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Halide ions, in particular chloride, are preferred.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylen- bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder AUylethem von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens. Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (TNCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-l-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestem des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen- ether (INCI-Bezeichnung: PPG-l-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.A particularly suitable homopolymer is, if desired crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. If desired, the crosslinking can be carried out with the aid of polyolefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylene bisacrylamide, diallyl ether, polyallyl polyglyceryl ether, or AUyl ether of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylene bisacrylamide is a preferred crosslinking agent. The homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content below 30% by weight. Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (approx. 50% polymer content, further components: mineral oil (TNCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth- 6)) and Salcare ® SC 96 (approx. 50% polymer content, further components: mixture of diester of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6)) commercially available.
Copolymere enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-CM-alkylester und Methacrylsäure-C -alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers preferably contain acrylamide, methacrylamide, C- M alkyl acrylate and C-alkyl methacrylate as non-ionic monomer units. Among these nonionic monomers, acrylamide is particularly preferred. As in the case of the homopolymers described above, these copolymers can also be crosslinked. A preferred copolymer according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92nd
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweiseOther preferred cationic polymers are, for example
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,- Quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ® . The compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives,
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,cationic alkyl polyglycosides according to DE-PS 44 13 686,
- kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50,
- kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cos- media®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,cationic guar derivatives, such as, in particular, the products sold under the trade names Cosmedia ® Guar and Jaguar ® ,
- Polysiloxane mit quatemaren Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen- Polysiloxanes with quaternary groups, such as those commercially available
Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino- modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), - polymere Dimemyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer- quat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyl- diallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,Products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning ® 929 emulsion (containing a hydroxylamino modified silicone, which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80 ), - polymeric Dimemyldiallylammoniumsalze and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. The products commercially available under the names Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich, Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden. quaternierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den BezeichnungenCopolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as, for example, vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers quaternized with diethyl sulfate. Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially, vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552nd quaternized polyvinyl alcohol, as well as those under the names
Polyquaternium 2,Polyquaternium 2,
Polyquaternium 17,Polyquaternium 17,
Polyquaternium 18 undPolyquaternium 18 and
Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind. O 00/61066 26 Can be used as cationic polymers (. B. commercial product, Quatrisoft ® LM 200) under the designations Polyquaternium-24, known polymers. Likewise usable according to the invention are the copolymers of vinyl pyrrolidone, such as those available as commercial products Copolymer 845 (manufacturer: ISP), Gaffix ® VC 713 (manufacturer: ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are. O 00/61066 26
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH- Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind. Chitosane sind deacetylierte Chitine, die in unterschiedlichen Deacetylierungsgraden und unterschiedlichen Abbaugraden (Molekulargewichten) im Handel erhältlich sind. Ihre Herstellung ist z.B. in DE 44 40 625 AI und in DE 1 95 03 465 AI beschrieben.Other cationic polymers of the invention are the "temporarily cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group present at certain pH values as a quaternary ammonium group and thus cationic are preferred, for example, chitosan and its derivatives, such as, for example, under the trade designations Hydagen ®. CMF, Hydagen ® HCMF, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially Chitosans are deacetylated chitins which are commercially available in different degrees of deacetylation and different degrees of degradation (molecular weights) .They are produced, for example, in DE 44 40 625 AI and described in DE 1 95 03 465 AI.
Besonders gut geeignete Chitosane weisen einen Deacetylierungsgrad von wenigstens 80 % und ein Molekulargewicht von 5 105 bis 5 106 (g/mol) auf.Chitosans which are particularly suitable have a degree of deacetylation of at least 80% and a molecular weight of 5 × 10 5 to 5 × 10 6 (g / mol).
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Zubereitungen muß das Chitosan in die Salzform überführt werden. Dies kann durch Auflösen in verdünnten wäßrigen Säuren erfolgen. Als Säuren sind sowohl Mineralsäuren wie z.B. Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure als auch organische Säuren, z.B. niedermolekulare Carbonsäuren, Polycarbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren geeignet. Weiterhin können auch höhermolekulare Alkylsulfonsäuren oder Alkylschwefelsäuren oder Organophosphorsäuren verwendet werden, soweit diese die erforderliche physiologische Verträglichkeit aufweisen. Geeignete Säuren zur Überführung des Chitosans in die Salzform sind z.B. Essigsäure, Glycolsäure, Weinsäure, Apfelsäure, Citronensäure, Milchsäure, 2-Pyrrolidinon-5- carbonsäure, Benzoesäure oder Salicylsäure. Bevorzugt werden niedermolekulare Hydroxycarbonsäuren wie z.B. Glycolsäure oder Milchsäure verwendet.To prepare preparations according to the invention, the chitosan must be converted into the salt form. This can be done by dissolving in dilute aqueous acids. Mineral acids such as e.g. Hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid as well as organic acids, e.g. low molecular weight carboxylic acids, polycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids are suitable. Higher molecular weight alkyl sulfonic acids or alkyl sulfuric acids or organophosphoric acids can also be used, provided that they have the required physiological compatibility. Suitable acids for converting the chitosan to the salt form are e.g. Acetic acid, glycolic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid, lactic acid, 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid, benzoic acid or salicylic acid. Low molecular weight hydroxycarboxylic acids such as e.g. Glycolic acid or lactic acid is used.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.The anionic polymers are polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. Examples of anionic monomers from which such polymers can consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups can be wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or Triethanolammonium salt are present. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer have proven to be very particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be present in whole or in part as the sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt .
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik® 11-80 im Handel erhältlich ist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid is obtainable for example under the name Rheothik ® 11-80 commercially.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.In this embodiment, it may be preferred to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer. With regard to the anionic monomers, reference is made to the substances listed above. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl pyrrolidone, vinyl ether and vinyl ester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Ver- netzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl- oxyethan, AUylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine KoMenwasserstofrmischung (C,3-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with monomers containing sulfonic acid groups. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid group being wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer can also be crosslinked, with polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, AUylsucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide preferably being used as crosslinking agents. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component, a hydrocarbon mixture (C, 3 -C 14 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (Laureth-7) has been found to be particularly advantageous in the context of the teaching of the invention.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also, as a compound with isohexadecane and sold under the name Simulgel ® 600 Polysorbate-80 sodium acryloyldimethyltaurate copolymers have proven effective as in the present invention particularly.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.Also preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene can be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnungg Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-preserving polymers. A cross-linked with 1,9-decadiene maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name Stabileze® ® QM.
Weiterhin können als Polymere in den erfindungsgemäßen Mitteln amphotere Polymere eingesetzt werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Arninogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -SO3 *-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, amphoteric polymers can be used as polymers in the agents according to the invention. The term amphoteric polymers includes both those polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, and also zwitterionic polymers which contain quaternary ammonium groups and -COO in the molecule " - or -SO 3 * groups, and summarized such polymers that contain -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.- Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817, der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 sowie insbesondere die in der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 genannten Verbindungen.An example of the present invention amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and its simple esters. Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are those in British Offenlegungsschrift 2 104 091, European Offenlegungsschrift 47 714, the European laid-open specification 217 274, European laid-open specification 283 817, German laid-open specification 28 17 369 and in particular the compounds mentioned in German laid-open specification 39 29 973.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:Suitable nonionic polymers are, for example:
Vinylpyrrolidon/Ninylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.Vinylpyrrolidone / Ninylester copolymers, as are marketed, for example under the trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALOΝ) vertrieben werden.Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose, as sold for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALOΝ).
- Schellack- Shellac
- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.- polyvinylpyrrolidones, as, for example, sold under the name Luviskol ® (BASF).
- Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 B 1.- Glycosidically substituted silicones according to EP 0612759 B1.
Es ist erfϊndungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the preparations used contain several, in particular two different polymers of the same charge and / or each contain an ionic and an amphoteric and / or non-ionic polymer.
Unter dem Begriff Polymer sind erfindungsgemäß ebenfalls spezielle Zubereitungen von Polymeren wie sphärische Polymerpulver zu verstehen. Es sind verschiedene Verfahren bekannt, solche Mikrokugeln aus verschiedenen Monomeren herzustellen, z.B. durch spezielle Polymerisationsverfahren oder durch Auflösen des Polymeren in einem Lösungsmittel und Versprühen in ein Medium, in dem das Lösungsmittel verdunsten oder aus den Teilchen herausdiffundieren kann. Ein solches Verfahren ist z.B. aus EP 466 986 Bl bekannt. Geeignete Polymerisate sind z.B. Polycarbonate, Polyurethane, Polyacrylate, Polyolefine, Polyester oder Polyamide. Besonders geeignet sind solche sphärischen Polymerpulver, deren Primärpartikeldurchmesser unter 1 μm liegt. Solche Produkte auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z.B. unter dem Warenzeichen Polytrap®Q5- 6603 (Dow Corning) im Handel. Andere Polymerpulver, z.B. auf Basis von Polyamiden (Nylon 6, Nylon 12) sind mit einer Teilchengröße von 2 - 10 μm (90 %) und einer spezifischen Oberfläche von ca. 10 m2/g unter der Handelsbezeichnung Orgasol® 2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., Paris) erhältlich. Weitere sphärische Polymerpulver, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind, sind z.B. die Polymethacrylate (Micropearl M) von SEPPIC oder (Plastic Powder A) von NIKKOL, die Styrol-Divinylbenzol- Copolymeren (Plastic Powder FP) von NIKKOL, die Polyethylen- und Polypropylen- Pulver (ACCUREL EP 400) von AKZO, oder auch Silikonpolymere (Silicone Powder X2-1605) von Dow Corning oder auch sphärische Cellulosepulver.According to the invention, the term polymer is also to be understood as meaning special preparations of polymers, such as spherical polymer powders. Various methods are known for producing such microspheres from different monomers, for example by special polymerization processes or by dissolving the polymer in a solvent and spraying it into a medium in which the solvent can evaporate or diffuse out of the particles. Such a method is known, for example, from EP 466 986 B1. Suitable polymers are, for example, polycarbonates, polyurethanes, polyacrylates, polyolefins, polyesters or polyamides. Spherical polymer powders whose primary particle diameter is less than 1 μm are particularly suitable. Such products based on a polymethacrylate copolymer are, for example, under the trademark Polytrap ® Q5- 6603 (Dow Corning). Other polymer powders, e.g. based on polyamides (nylon 6, nylon 12) are available with a particle size of 2 - 10 μm (90%) and a specific surface area of approx. 10 m 2 / g under the trade name Orgasol ® 2002 DU Nat Cos ( Atochem SA, Paris) available. Further spherical polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for example, the polymethacrylates (Micropearl M) from SEPPIC or (Plastic Powder A) from NIKKOL, the styrene-divinylbenzene copolymers (Plastic Powder FP) from NIKKOL, the polyethylene and polypropylene - Powder (ACCUREL EP 400) from AKZO, or also silicone polymers (Silicone Powder X2-1605) from Dow Corning or spherical cellulose powder.
Die Polymere sind in den erfindungsgem.äß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The polymers are contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of 0.01 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts from 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3% by weight are particularly preferred.
Wie bereits oben erwähnt, unterliegen die erfindungsgemäßen Mittel hinsichtlich ihres Verwendungszweckes keinen prinzipiellen Einschränkungen. So kann es sich bei Haarbehandlungsmittel beispielsweise um Shampoos, Haarspülungen, Haarkuren, Dauerwellmittel (Wellotionen, Fixiermittel), Haarfärbemittel, Haartönungsmittel, Haarfestiger, Haarsprays, Haarwässer oder Haarspitzenfluids handeln. Entsprechend dem Verwendungszweck können die Zubereitungen als Lösungen, Emulsionen, Gele, Cremes, Aerosole oder Lotionen formuliert werden; sie können auf dem Haar verbleiben, oder nach einer kurzen Einwirkzeit, was bevorzugt sein kann, wieder ausgespült werden.As already mentioned above, the agents according to the invention are not subject to any fundamental restrictions with regard to their intended use. Hair treatment agents can be, for example, shampoos, hair rinses, hair treatments, permanent waving agents (wave lotions, fixatives), hair colorants, hair tinting agents, hair setting agents, hair sprays, hair lotions or hair tip fluids. Depending on the intended use, the preparations can be formulated as solutions, emulsions, gels, creams, aerosols or lotions; they can remain on the hair or, after a short exposure time, which can be preferred, rinsed out again.
Insbesondere für die Formulierung sehr milder Zubereitungen hat es sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, wenn die Menge an gelösten anorganischen Salzen auf weniger als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% begrenzt wird. Dabei ist auch zu beachten, daß solche Salze nicht nur z.B. zur Einstellung der Viskosität zugegeben werden, sondern auch durch andere Wirkstoffe, insbesondere Tenside, eingebracht werden können.For the formulation of very mild preparations in particular, it has also proven to be advantageous if the amount of dissolved inorganic salts is limited to less than 2% by weight, in particular less than 0.5% by weight. It should also be noted that such salts are not only e.g. to adjust the viscosity, but can also be introduced by other active ingredients, in particular surfactants.
Weitere übliche Bestandteile für die erfindungsgemäßen Mittel sind: Strukturanten wie Milchsäure und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin,Other common ingredients for the agents according to the invention are: structurants such as lactic acid and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin,
Ei-Lecithin und Kephaline,Egg lecithin and cephaline,
Parfümöle, insbesondere solche mit der Duftnote einer Frucht, wie beispielsweise von Apfel, Birne, Erdbeere, Pfirsich, Aprikose, Ananas, Banane, Kirsche, Kiwi,Perfume oils, especially those with the fragrance of a fruit, such as apple, pear, strawberry, peach, apricot, pineapple, banana, cherry, kiwi,
Mango, Kokos, Mandel, Grapefruit, Maracuja, Mandarine und Melone, oder derMango, coconut, almond, grapefruit, passion fruit, tangerine and melon, or the
Duftnote eines Genußmittels, wie beispielsweise von Tabak, Cola, Kaugummi,Fragrance note of a luxury food, such as tobacco, cola, chewing gum,
Guarana, Schokolade, Kakao, Vanille, Sarsaparilla, Pfefferminze und Rum.Guarana, chocolate, cocoa, vanilla, sarsaparilla, peppermint and rum.
Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyce- rin, Diethylenglykol und ethoxylierte Triglyceride,Solubilizers, such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol and ethoxylated triglycerides,
Farbstoffe,Dyes,
Antischuppenwirkstoffe wie Climbazol, Piroctone Olamine und Zink Omadine,Anti-dandruff agents such as climbazole, piroctone olamine and zinc omadine,
Wirkstoffe wie Bisabolol, Allantoin und Pflanzenextrakte, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere der Gruppen A, B, C, E,Active ingredients such as bisabolol, allantoin and plant extracts, fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular of groups A, B, C, E,
F und H, und besonders bevorzugt Panthenol und seine Derivate sowieF and H, and particularly preferably panthenol and its derivatives as well
Ncotinsäureamid und Biotin quaternierte Amine wie Methyl- l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,Ncotinamide and biotin quaternized amines such as methyl l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
Entschäumer wie Silikone, lösliche SilikonöleDefoamers like silicones, soluble silicone oils
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate undLight stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and
Triazine,Triazines,
Cholesterin,Cholesterol,
Ceramide. Unter Ceramiden werden N-Acylsphingosin (Fettsäureamide desCeramides. Ceramides include N-acylsphingosine (fatty acid amides of
Sphingosins) oder synthetische Analogen solcher Lipide (sogenannte Pseudo-Sphingosine) or synthetic analogues of such lipids (so-called pseudo-
Ceramide) verstanden,Ceramides) understood
Pigmente,Pigments,
Desoxy zucker,Deoxy sugar,
Pflanzenglycoside,Plant glycosides,
Polysaccharide wie Fucose oder Rhamnose. Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Polysaccharides such as fucose or rhamnose. Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
Fettsäurealkanolamide,Fatty acid alkanolamides,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie PCA, Glycerin, Propylenglykolmonoethylether,Swelling and penetration substances such as PCA, glycerin, propylene glycol monoethyl ether,
Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,Carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat oder PEG-3-distearat, direktziehende Farbstoffe sogenannte Kuppler- und Entwicklerkomponenten als OxidationsfarbstoffVorpro- dukte,Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate or PEG-3 distearate, direct dyes, so-called coupler and developer components as oxidation dye precursors,
Reduktionsmittel wie z.B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy- steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,Reducing agents such as Thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cytamine, thio malic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Kaliumbromat und Natriumbromat,Oxidizing agents such as hydrogen peroxide, potassium bromate and sodium bromate,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowieBlowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well
Antioxidantien,Antioxidants,
Bitterstoffe, wie beispielsweise Denatonium Benzoate,Bitter substances, such as, for example, Denatonium Benzoate,
Konservierungsmittel.Preservative.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die Monographie von Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.With regard to further optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, e.g. B. the monograph by Kh. Schrader, basics and recipes of cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, referenced.
Hinsichtlich der Art, gemäß der der erfindungsgemäße Wirkstoff auf die keratinische Faser, insbesondere das menschliche Haar, sowie auf die Haut aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT- Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple Emulsionen, grobe, instabile, ein oder mehrphasige Schüttelmixturen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet. Diese werden in der Regel auf wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Basis formuliert. Als alkoholische Komponente kommen dabei niedere Alkanole sowie Polyole wie Propylenglykol und Glycerin zum Einsatz. Ethanol und Isopropanol sind bevorzugte Alkohole. Wasser und Alkohol können in der wäßrig alkoholischen Basis in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen. Wasser sowie wäßrig-alkoholische Mischungen, die bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-%, Alkohol, bezogen auf das Gemisch Alkohol/Wasser, enthalten, können erfindungsgemäß bevorzugte Grundlagen sein.There are no fundamental restrictions with regard to the manner in which the active ingredient according to the invention is applied to the keratin fiber, in particular human hair, and to the skin. These preparations include, for example, creams, lotions, solutions, water, emulsions such as W / O, O / W, PIT emulsions (emulsions based on the teaching of phase inversion, PIT), microemulsions and multiple emulsions, coarse, unstable, single or multi-phase shake mixes, gels, sprays, aerosols and foam aerosols are suitable. These are in usually formulated on an aqueous or aqueous-alcoholic basis. Lower alkanols and polyols such as propylene glycol and glycerol are used as the alcoholic component. Ethanol and isopropanol are preferred alcohols. Water and alcohol can be present in the aqueous alcoholic base in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. Water and aqueous-alcoholic mixtures which contain up to 50% by weight, in particular up to 25% by weight, of alcohol, based on the alcohol / water mixture, can be preferred bases according to the invention.
In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel kann es bevorzugt sein, wenn die Mittel als Mikroemulsion vorliegen. Unter Mikroemulsionen werden im Rahmen der Erfindung auch sogenannte „PIT"-Emulsionen verstanden. Bei diesen Emulsionen handelt es sich im Prinzip um Systeme mit den 3 Komponenten Wasser, Öl und Emulgator, die bei Raumtemperatur als Öl-in-Wasser(O/W)-Emulsion vorliegen. Beim Erwärmen dieser Systeme bilden sich in einem bestimmten Temperaturbereich (üblicherweise als Phaseninversiontemperatur oder „PIT" bezeichnet) Mikroemulsionen aus, die sich bei weiterer Erwärmung in Wasser-in-Öl(W/O)-Emulsionen umwandeln. Bei anschließendem Abkühlen werden wieder O -Emulsionen gebildet, die aber auch bei Raumtemperatur als Mikroemulsionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von kleiner als 400 nm, insbesondere mit einem Teilchendurchmesser von etwa 100-300 nm, vorliegen. Einzelheiten bezüglich dieser sehr stabilen, niedrigviskosen Systeme, für die sich die Bezeichnung „PIT-Emulsionen" .allgemein durchgesetzt hat, sind einer Vielzahl von Druckschriften zu entnehmen, für die stellvertretend die Veröffentlichungen in Angew. Chem. 97, 655-669 (1985) und Adv. Colloid Interface Sei 58, 119-149 (1995) genannt werden. Erfindungsgemäß können solche Mikro- oder „PIT'-Emulsionen bevorzugt sein, die einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 200 nm aufweisen.In a particular embodiment of the agents according to the invention, it can be preferred if the agents are present as a microemulsion. In the context of the invention, microemulsions are also understood to mean so-called “PIT” emulsions. In principle, these emulsions are systems with the 3 components water, oil and emulsifier, which at room temperature act as oil-in-water (O / W). When these systems are heated, microemulsions form in a certain temperature range (usually referred to as phase inversion temperature or “PIT”), which convert to water-in-oil (W / O) emulsions when heated further. Upon subsequent cooling, O emulsions are again formed, but these are also present at room temperature as microemulsions with an average particle diameter of less than 400 nm, in particular with a particle diameter of about 100-300 nm. Details regarding these very stable, low-viscosity systems, for which the term “PIT emulsions” has generally become established, can be found in a large number of publications, for which the publications in Angew. Chem. 97, 655-669 (1985) are representative. and Adv. Colloid Interface Sei 58, 119-149 (1995) According to the invention, those micro- or "PIT" emulsions can be preferred which have an average particle diameter of about 200 nm.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen kann beispielsweise in der Art erfolgen, daß zunächst die Phaseninversionstemperatur des Systems bestimmt wird, indem man eine Probe der auf übliche Weise hergestellten Emulsion erhitzt und unter Verwendung eines Leitfähigkeitsmeßgerätes die Temperatur bestimmt, bei der die Leitfähigkeit stark abnimmt. Die Abnahme der spezifischen Leitfähigkeit der zunächst vorhandenen O/W-Emulsion nimmt dabei in der Regel über einen Temperaturbereich von 2 bis 8 °C von ursprünglich mehr als 1 mS/cm auf Werte unterhalb von 0,1 mS/cm ab. Dieser Temperaturbereich entspricht dann dem Phaseninversions-Temperaturbereich. Nachdem somit der Phaseninversions-Temperaturbereich bekannt ist, kann man die zunächst wie üblich hergestellte Emulsion aus Ölkomponente, nichtionogenem Emulgator, zumindest Teilen des Wassers sowie gegebenenfalls weiteren Komponenten auf eine Temperatur erhitzen, die innerhalb oder oberhalb des Phaseninversions- Temperaturbereiches liegt, sodann abkühlen und gegebenenfalls weitere Komponenten sowie das restliche Wasser hinzufügen. Alternativ kann auch die Herstellung der Mikroemulsion direkt bei einer Temperatur erfolgen, die innerhalb oder oberhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches liegt. Die so hergestellte Mikroemulsion wird dann auf eine Temperatur unterhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches, üblicherweise Raumtemperatur, abgekühlt.The microemulsions according to the invention can be prepared, for example, by first determining the phase inversion temperature of the system by heating a sample of the emulsion prepared in the customary manner and using a conductivity meter to determine the temperature at which the conductivity decreases sharply. The decrease in specific conductivity initially Existing O / W emulsion generally decreases over a temperature range of 2 to 8 ° C from originally more than 1 mS / cm to values below 0.1 mS / cm. This temperature range then corresponds to the phase inversion temperature range. After the phase inversion temperature range is thus known, the emulsion, initially prepared as usual, from the oil component, nonionic emulsifier, at least parts of the water and optionally further components can be heated to a temperature which is within or above the phase inversion temperature range, then cooled and optionally add other components as well as the remaining water. Alternatively, the microemulsion can also be produced directly at a temperature which is within or above the phase inversion temperature range. The microemulsion thus produced is then cooled to a temperature below the phase inversion temperature range, usually room temperature.
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Reinigung von Haut und Haaren.The invention also relates to the use of an agent according to one of claims 1 to 16 for cleaning skin and hair.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. The following examples are intended to explain the invention in more detail.
BeispieleExamples
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile. 1. HaarshampoosUnless otherwise noted, all quantities are parts by weight. 1. Hair shampoos
Figure imgf000037_0001
Natriumlaurylethersulfat (ca. 70 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfat) (COGNIS)
Figure imgf000037_0001
Sodium lauryl ether sulfate (approx. 70% active substance in water; INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)
N,N-Dimethyl-N-kokosamidopropylammoniumacetobetain (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Cocamidopropylbetain) (CLARIANT) N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-2-hydroxyethylglycin-Natriumsalz (ca. 50 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Disodium Cocoamphodiacetate) (WITCO) neutralisierter Ester von Alkylpolyglukose mit Weinsäure (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung(vorläufig): Sodium Cocopolyglucose Tartrate) (CESALPINIA) neutralisierter Ester von Alkylpolyglukose mit Zitronensäure (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser; rNCI-Bezeichnung(vorläufig): Sodium Cocopolyglucose Citrate) (CESALPINIA)N, N-Dimethyl-N-coconut amidopropylammonium acetobetaine (approx. 30% active substance in water; INCI name: Cocamidopropyl betaine) (CLARIANT) N-coconut fatty acid amidoethyl-N-2-hydroxyethylglycine sodium salt (approx. 50% active substance in water; INCI name : Disodium Cocoamphodiacetate) (WITCO) neutralized ester of alkyl polyglucose with tartaric acid (approx. 30% active substance in water; INCI name (provisional): Sodium Cocopolyglucose Tartrate) (CESALPINIA) neutralized ester of alkyl polyglucose with citric acid (approx. 30% active substance in water ; rNCI name (provisional): Sodium Cocopolyglucose Citrate) (CESALPINIA)
C8.14-Alkylpolyglucosid (ca. 52 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Coco Glucoside) (COGNIS)C 8 . 14 -alkyl polyglucoside (approx. 52% active substance in water; INCI name: Coco Glucoside) (COGNIS)
C12.14-Fettalkohol + 2,5 Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: Laureth-2) (COGNIS) Dioctylether (INCI-Bezeichnung: Dicaprylyl Ether) (COGNIS) D-Panthenylalkohol (75 % Aktivsubstanz in Wasser) (HOFFMANN LA-ROCHE) quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 10) (AMERCHOL)C 12 . 14 - fatty alcohol + 2.5 ethylene oxide (INCI name: Laureth-2) (COGNIS) dioctyl ether (INCI name: dicaprylyl ether) (COGNIS) D-panthenyl alcohol (75% active substance in water) (HOFFMANN LA-ROCHE) quaternized hydroxyethyl cellulose (INCI name: Polyquaternium- 10) (AMERCHOL)
Dimemyldiallylammom'umchlorid-Acrylamid-Copolymer (ca. 9 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-7) (MERCK)Dimemyldiallylammom 'trimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (9% active substance in water; INCI name: Polyquaternium-7) (MERCK)
N,N-Dimethyl-N'-stearoyl- 1 ,3-diaminopropan (INCI-Bezeichnung: Stearamidopro- pyl Dimethylamine) (GOLDSCHMIDT)N, N-dimethyl-N'-stearoyl-1,3-diaminopropane (INCI name: Stearamidopropyl Dimethylamine) (GOLDSCHMIDT)
Benzyldiethyl((2,6-xylylcarbamoyl)methyl)-ammoniumbenzoat (2,5 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Aqua, Denatonium Benzoate) (MACFARLAN SMITH)Benzyldiethyl ((2,6-xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate (2.5% active substance in water; INCI name: Aqua, Denatonium Benzoate) (MACFARLAN SMITH)
Hydroxy-4-methyl-6(2,4,4-trimethylpentyl)-2-pyridon-Monoethanolamin-Salz (INCI-Bezeichnung: Piroctone Olamine) (CLARIANT) Weizenproteinhydrolysat (ca. 18 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Protein) (DGF STOESS)Hydroxy-4-methyl-6 (2,4,4-trimethylpentyl) -2-pyridone monoethanolamine salt (INCI name: Piroctone Olamine) (CLARIANT) Wheat protein hydrolyzate (approx. 18% active substance; INCI name: Hydrolyzed Wheat Protein) (DGF STOESS)
Hexamethyldisiloxane (INCI-Bezeichnung: Dimethicone) (DOW CORNING) quaterniertes Weizenproteinhydrolysat (ca. 33 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI- Bezeichnung: Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein) (GRÜNAU)Hexamethyldisiloxane (INCI name: Dimethicone) (DOW CORNING) quaternized wheat protein hydrolyzate (approx. 33% active substance in water; INCI name: Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein) (GRÜNAU)
Weizenproteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensat ( ca. 33 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein) (GRÜNAU) N,N-Dimemyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxyhexadecyl)-ammoniumchlorid (ca. 27 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Hydroxycetyl Hydroxyethal Dimonium Chloride) (COGNIS) C16-18-Fettalkohol ( INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (COGNIS) Amphotensid-Perlglanz-Gemisch auf pflanzlicher Basis ( INCI-Bezeichnung: Aqua, Glycol Distearate, Glycerin, Laureth-4, Cocamidopropyl Betaine, Formic Acid) (COGNIS) Wheat protein hydrolyzate fatty acid condensate (approx. 33% active substance in water; INCI name: Sodium Cocoyl Hydrolyzed Wheat Protein) (GRÜNAU) N, N-Dimemyl-N- (2-hydroxyethyl) -N- (2-hydroxyhexadecyl) ammonium chloride (approx. 27% active substance in water; INCI name: Hydroxycetyl Hydroxyethal Dimonium Chloride) (COGNIS) C16-18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (COGNIS) Amphoteric surfactant-pearlescent mixture based on plants (INCI name: Aqua, Glycol Distearate, Glycerin, Laureth-4, Cocamidopropyl Betaine, Formic Acid) (COGNIS)

Claims

3oPatentansprüche 3 patent claims
1. Wäßriges kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält: als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricar- bonsäure (A) mit der allgemeinen Formel (I),1. Aqueous cosmetic agent for the treatment of hair or skin on a mild surfactant base, characterized in that it contains: as surfactant at least one ester of a hydroxy-substituted bi- or tricarboxylic acid (A) with the general formula (I),
HO — C — COOR1 (I)HO - C - COOR 1 (I)
II.
Y — CH— COOR2 Y - CH - COOR 2
in derin the
X H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist,XH or a -CH 2 COOR group,
Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH2COOR ist, R, Rl und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C6-C18)-Alkyl- Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte ali- phatische (C6-C16)-Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, daß mindestens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist, und mindestens einen Pflegestoff (B), ausgewählt aus Proteinhydrolysaten und deren Derivaten (Bl), quatemaren Ammoniumverbindungen (B2), unlöslichen Silikonverbindungen (B3) und synthetischen oder natürlichen Öl-, Fett- oder Wachskomponenten (B4). YH or -OH is, provided that when X is -CH 2 COOR, Y is R, R, R 1 and R 2 independently of one another are a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z, which comes from a polyhydroxylated organic compound, from the group consisting of etherified (C 6 -C 18 ) alkyl polysaccharides with 1 to 6 monomeric saccharide units and etherified aliphatic (C 6 -C 16 ) hydroxyalkyl polyols with 2 to 16 hydroxyl radicals, are selected, provided that at least one of the groups R, R 1 or R 2 is a radical Z and at least one care substance (B) selected from protein hydrolyzates and their derivatives (B1) , quaternary ammonium compounds (B2), insoluble silicone compounds (B3) and synthetic or natural oil, fat or wax components (B4).
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest Z der Verbindungen gemäß Formel (I) ein Polyglucose-(C6-C18)-monoalkylether mit 1 bis 6 Glukoseeinheiten ist.2. Composition according to claim 1, characterized in that the radical Z of the compounds of the formula (I) is a polyglucose (C 6 -C 18 ) monoalkyl ether having 1 to 6 glucose units.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxy-substi- tuierte Bi- oder Tricarbonsäure ausgewählt ist aus Weinsäure und Zitronensäure.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the hydroxy-substituted bi- or tricarboxylic acid is selected from tartaric acid and citric acid.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Pflegestoffe (Bl) ein Proteinhydrolysat enthalten ist4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that a protein hydrolyzate is contained as care substances (B1)
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Pflegestoff (Bl) ein Derivat eines Proteinhydrolysat, ausgewählt aus kationisierten Proteinhydrolysaten und Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensaten, enthalten ist.5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that a derivative of a protein hydrolyzate, selected from cationized protein hydrolyzates and protein hydrolyzate-fatty acid condensates, is contained as the care substance (B1).
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Pflegestoff (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung (B2) enthalten ist.6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that a quaternary ammonium compound (B2) is contained as care substance (B).
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Pflegestoff (B) eine unlösliche Silikonverbindung (B3) enthalten ist.7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that an insoluble silicone compound (B3) is contained as care substance (B).
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Silikonverbindung (B3) ausgewählt ist aus der Gruppe, die von Dialkylsiloxanen, Dialkylsiloxanen mit terminalen Hydroxygruppen, Alkylarylsiloxanen und Siloxanen mit Aminogruppen gebildet wird.8. Composition according to claim 7, characterized in that the silicone compound (B3) is selected from the group formed by dialkylsiloxanes, dialkylsiloxanes with terminal hydroxyl groups, alkylarylsiloxanes and siloxanes with amino groups.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Pflegestoff eine synthetische oder natürliche Öl-, Fett- oder Wachskomponente (B4) enthalten ist.9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that a synthetic or natural oil, fat or wax component (B4) is contained as a care substance.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Pflegestoff (B4) ausgewählt ist aus Fettalkoholen und Fettsäuren. 10. Composition according to claim 9, characterized in that the care substance (B4) is selected from fatty alcohols and fatty acids.
11. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Pflegestoff (B4) ausgewählt ist aus Mineralölen, Paraffin- und Isoparaffinölen, synthetischen Kohlenwasserstoffen, Dialkylethern und Dialkylcarbonaten.11. Agent according to claim 9, characterized in that the care substance (B4) is selected from mineral oils, paraffin and isoparaffin oils, synthetic hydrocarbons, dialkyl ethers and dialkyl carbonates.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet daß es sich um ein Haarreinigungsmittel, ein Duschbad, ein Schaumbad oder eine Flüssigseife handelt.12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that it is a hair cleaning agent, a shower bath, a foam bath or a liquid soap.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres Tensid enthält.13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that it contains at least one further surfactant.
14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das weitere Tensid ausgewählt ist aus anionischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionogenen Tensiden.14. Composition according to claim 13, characterized in that the further surfactant is selected from anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic surfactants.
15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, das es ein zwitterionisches Tensid in Kombination mit einem anionischen und/oder einem nichtionogenen Tensid enthält.15. Composition according to claim 14, characterized in that it contains a zwitterionic surfactant in combination with an anionic and / or a nonionic surfactant.
16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es ein organisches Verdickungsmittel enthält.16. Composition according to one of claims 1 to 15, characterized in that it contains an organic thickener.
17. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Reinigung von Haut oder Haaren. 17. Use of an agent according to one of claims 1 to 16 for cleaning skin or hair.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1283033A1 (en) * 2001-07-24 2003-02-12 Cs Combination of alkylglycoside and pyridine carboxamide
EP1555010A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-20 Beiersdorf AG Cosmetic cleaning composition with improved care properties.
US7087560B2 (en) 2004-10-25 2006-08-08 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Personal care composition with salts of dihydroxypropyltri(C1-C3 alkyl) ammonium monosubstituted polyols
US7176172B2 (en) 2004-10-25 2007-02-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Quaternary ammonium polyol salts as anti-aging actives in personal care compositions
US7282471B2 (en) 2005-09-08 2007-10-16 Conopco, Inc. Personal care compositions with glycerin and hydroxypropyl quaternary ammonium salts
US7659233B2 (en) 2004-10-25 2010-02-09 Conopco, Inc. Personal care compositions with silicones and dihydroxypropyl trialkyl ammonium salts
US7659234B2 (en) 2006-03-07 2010-02-09 Conopco, Inc. Personal care compositions containing quaternary ammonium trihydroxy substituted dipropyl ether
US7794741B2 (en) 2007-05-30 2010-09-14 Conopco, Inc. Enhanced delivery of certain fragrance components from personal care compositions
US8124063B2 (en) 2004-10-25 2012-02-28 Conopco, Inc. Method for moisturizing human skin using dihydroxypropyltri(C1-C3 alkyl) ammonium salts

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005013489A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-28 Henkel Kgaa Hair cleaning agent, useful in cosmetic composition, preferably hair cleaning agents, comprises surfactant, organic acids, homo- or copolymers of acrylic acid and/or methacrylic acid and its esters
DE102007037122A1 (en) 2007-08-01 2009-02-05 Beiersdorf Ag Hair treatment preparations containing diamonds
DE102007050371A1 (en) 2007-10-17 2009-04-23 Beiersdorf Ag Hair treatment products VII
EP2198850A1 (en) * 2008-12-22 2010-06-23 L'oreal Cosmetic composition containing four types of surfactants and one non-silicone fatty derivative
FR2940071A1 (en) * 2008-12-22 2010-06-25 Oreal Composition, useful e.g. for washing hair, comprises anionic surfactants, alkyl ether carboxylic acid anionic surfactants, amphoteric/zwitterionic surfactants, nonionic alkyl(poly)glycoside surfactants and non-silicone fatty substance
FR2940072B1 (en) * 2008-12-22 2011-03-11 Oreal DETERGENT COSMETIC COMPOSITION COMPRISING FOUR SURFACTANTS AND NON-SILICONE LIQUID FATTY BODY
BR112013001310B1 (en) * 2010-07-19 2018-03-20 Colgate-Palmolive Company Coconut and decyl glycoside cleaning composition and method of manufacture
RU2660361C1 (en) * 2013-11-11 2018-07-05 Колгейт-Палмолив Компани Preservative system
US11096878B2 (en) * 2018-05-31 2021-08-24 L'oreal Concentrated rinse-off cleansing composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0510564A1 (en) * 1991-04-24 1992-10-28 AUSCHEM S.P.A. in fallimento Procedure for the preparation of surface-active agents derived from di- or tri-carboxylic acids
WO1994007458A1 (en) * 1992-09-29 1994-04-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair after-treating agents
WO1996016160A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-30 Colgate-Palmolive Company Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
FR2785800A1 (en) * 1998-11-12 2000-05-19 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING ANIONIC ALKYLPOLYGLYCOSIDE SURFACTANT, GALACTOMANNAN GUM AND USES THEREOF
FR2785797A1 (en) * 1998-11-12 2000-05-19 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING ANIONIC ALKYLPOLYGLYCOSIDE ESTER SURFACTANT AND WATER INSOLUBLE LIQUID CONDITIONER AND USES THEREOF

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0510564A1 (en) * 1991-04-24 1992-10-28 AUSCHEM S.P.A. in fallimento Procedure for the preparation of surface-active agents derived from di- or tri-carboxylic acids
WO1994007458A1 (en) * 1992-09-29 1994-04-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair after-treating agents
WO1996016160A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-30 Colgate-Palmolive Company Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
FR2785800A1 (en) * 1998-11-12 2000-05-19 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING ANIONIC ALKYLPOLYGLYCOSIDE SURFACTANT, GALACTOMANNAN GUM AND USES THEREOF
FR2785797A1 (en) * 1998-11-12 2000-05-19 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING ANIONIC ALKYLPOLYGLYCOSIDE ESTER SURFACTANT AND WATER INSOLUBLE LIQUID CONDITIONER AND USES THEREOF

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BURNS ET AL: "New ultra mild naturally derived surfactants, Part 1" DRUG AND COSMETIC INDUSTRY, M{rz 1997 (1997-03), Seiten 42-51,96, XP002145867 in der Anmeldung erw{hnt *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1283033A1 (en) * 2001-07-24 2003-02-12 Cs Combination of alkylglycoside and pyridine carboxamide
EP1555010A1 (en) * 2003-12-18 2005-07-20 Beiersdorf AG Cosmetic cleaning composition with improved care properties.
US7087560B2 (en) 2004-10-25 2006-08-08 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Personal care composition with salts of dihydroxypropyltri(C1-C3 alkyl) ammonium monosubstituted polyols
US7176172B2 (en) 2004-10-25 2007-02-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Quaternary ammonium polyol salts as anti-aging actives in personal care compositions
US7659233B2 (en) 2004-10-25 2010-02-09 Conopco, Inc. Personal care compositions with silicones and dihydroxypropyl trialkyl ammonium salts
US8124063B2 (en) 2004-10-25 2012-02-28 Conopco, Inc. Method for moisturizing human skin using dihydroxypropyltri(C1-C3 alkyl) ammonium salts
US7282471B2 (en) 2005-09-08 2007-10-16 Conopco, Inc. Personal care compositions with glycerin and hydroxypropyl quaternary ammonium salts
US7659234B2 (en) 2006-03-07 2010-02-09 Conopco, Inc. Personal care compositions containing quaternary ammonium trihydroxy substituted dipropyl ether
US7794741B2 (en) 2007-05-30 2010-09-14 Conopco, Inc. Enhanced delivery of certain fragrance components from personal care compositions

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