WO2000012051A1 - Composition capillaire contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et un polyol - Google Patents

Composition capillaire contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree et un polyol Download PDF

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diisocyanate
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polycondensate
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Jean-Michel Sturla
Jean-Luc Bremenson
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L'oreal
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the subject of the invention is hair compositions packaged in aerosol form and comprising, in a cosmetically acceptable medium, a multiblock polymer comprising at least one polyurethane and / or polyurea unit, at least one polyol, an organic solvent and a propellant gas. It also relates to a method for shaping or maintaining the hairstyle comprising the use of these compositions as well as their use for the manufacture of hair products, with a view to obtaining maintenance or shaping of the hairstyle .
  • the fixing of the hairstyle is an important element of the styling which consists in maintaining the shaping already carried out or in shaping the hair and in fixing them simultaneously.
  • the most widespread haircare products for shaping and / or maintaining the hairstyle on the cosmetic market are spray compositions essentially consisting of a solution, most often alcoholic or aqueous, and one or more materials, generally polymer resins, the function of which is to form welds between the hair, also called fixing materials, in admixture with various cosmetic adjuvants.
  • This solution can be packaged, for example, in a suitable aerosol container pressurized with a propellant.
  • the quality of the spraying obtained by means of an aerosol device that is to say essentially the distribution of the droplets in the space at the outlet of the nozzle, strongly depends on the chemical constitution of the composition used. There is therefore a very particular interest in the formulation of cosmetic compositions which give rise to an increasingly satisfactory spray quality.
  • compositions intended for fixing and / or maintaining the hairstyle sometimes have the drawback of altering the cosmetic properties of the hair. Hair can become coarse and lose its natural softness. Hair styling compositions are therefore sought which fix and / or maintain the hairstyle well while providing good cosmetic properties.
  • DE 195 41 326 discloses styling compositions distributed from an aerosol device which contain, in an aqueous alcoholic medium, a polymer with a polyurethane motif as fixing polymer, and a propellant. These compositions, which are already satisfactory in terms of fixing the hairstyle, can however be improved with regard in particular to the cosmetic properties which they impart to the hair while offering optimum spray quality.
  • the subject of the invention is a hair composition intended to be applied from an aerosol device comprising, in a cosmetically acceptable medium, in relative proportion by weight relative to the total weight of the composition:
  • composition also comprises from 0.01 to 20% of at least one polyol or a mixture thereof, the weight ratio of the propellant to the organic solvent being greater than or equal to 1.75.
  • polyol means a C 2 to C 14 compound of the linear, branched or cyclic, saturated or inert aliphatic hydrocarbon type. saturated, carrying at least two hydroxyl functions on the alkyl chain, as well as the polyether type polymers of these polyhydroxy alkyl compounds.
  • Another object of the invention relates to a process for shaping or maintaining the hairstyle comprising the use of this composition.
  • Yet another object of the invention relates to the use of this composition for the manufacture of hair compositions, with a view to obtaining maintenance or shaping of the hairstyle.
  • polycondensates comprising at least one polyurethane and / or polyurea block which are particularly targeted by the present invention are those described in patents EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 and EP 0 648 485 of which the Applicant is the Holder, as well that the patents EP 0 656 021 or WO 94/03510 of the cios Basf or EP 0 619 111 of the cios National Starch.
  • the polycondensates used in accordance with the invention can be soluble in the cosmetically acceptable medium, in particular after neutralization with an organic or inorganic base, or even form a dispersion in this medium.
  • the dispersion can then comprise at least 0.05% of surfactant enabling the polycondensate to be dispersed and maintained in dispersion.
  • any type of surfactant can be used in said dispersion, but preferably a nonionic surfactant.
  • the average size of the polycondensate particles in the dispersion is preferably between 0.1 and 1 micron.
  • the polycondensate can be formed by an arrangement of blocks, this arrangement being obtained in particular from: (1) at least one compound which contains two or more than two active hydrogen atoms per molecule; (2) at least one diol or a mixture of diols containing acid radicals or their salts;
  • the compounds (1) are chosen from the group comprising diols, diamines, polyesterols, polyetherols or their mixture.
  • the compounds (1) which are preferred are linear polyethylene and polypropylene glycols, in particular those obtained by reacting ethylene or propylene oxide with water or diethylene or dipropylene glycol in the presence sodium hydroxide as a catalyst.
  • These polyglycols generally have a molecular weight of between about 600 and 20,000.
  • polyhydroxy compounds such as polyether diols, polyester diols, polyacetal diols, polyamide diols, polyester polyamide diols, poly (alkylene ether) diols, polythioether diols and polycarbo ⁇ ate diols.
  • the preferred polyether diols are, for example, the condensation products of ethylene oxide, of propyiene oxide or of tetrahydrofuran, their copolymerization or condensation products, grafted or block, such as mixtures of oxide condensates ethylene and propylene, and the polymerization of olefins, under high pressure, with alkylene oxide condensates.
  • Suitable polyethers are for example prepared by condensation of alkylene oxides and polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, 1, 2-propylè ⁇ e glycol and 1, 4-butanediol.
  • polyester diols, polyester amides, polyamide diols are preferably saturated and are obtained, for example, from the reaction of saturated or unsaturated polycarboxylic acids with polyhydric alcohols, diamines or polyamines.
  • polyhydric alcohols suitable for preparing polyesters include, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and hexane diol.
  • amino alcohols for example ethanolamine.
  • Diamines suitable for preparing polyester amides are ethylene diamine and hexamethylene diamine.
  • Suitable polyacetals can be prepared, for example, from 1,4-butanediol or hexanediol and formaldehyde.
  • Suitable polythioethers can be prepared, for example, by condensation reaction between thioglycols either alone or in combination with other glycols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol or with other polyhydroxy compounds.
  • Polyhydroxy compounds already containing urea or urethane groups, natural polyols, which can be further modified, for example, beaver oil and carbohydrates can also be used.
  • the compound of group (1) is a polyesterol, in particular a polyester diol formed by the reaction of at least one (di) -polyol (1 a ) and at least one acid (1 b ).
  • the (di) polyol (1 a ) is in particular chosen from the group comprising neopentylgiycol, butanediol-1, 4, hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentylgiycol and (di) -polyethylene glycol.
  • the acid ( 1b ) is in particular chosen from the group comprising phthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and (poly) -lactic acid.
  • compound (2) it is possible in particular to use a hydroxycarboxylic acid such as dimethylol propanoic acid (DMPA) or a carboxylic acid 2,2-hydroxymethyl.
  • DMPA dimethylol propanoic acid
  • carboxylic acid 2,2-hydroxymethyl In general, the compound (2) is used as a coupling block.
  • compounds (2) preferred are those comprising at least one poly (acid- (alpha-hydroxycarboxyliquediol)).
  • the compounds (2) which are particularly preferred in accordance with the invention are those chosen from the group comprising 2,2-di- (hydroxymethyl) acetic acid, 2,2-dihydroxymethyl propionic acid, 2,2-dihydroxymethyl butyric acid, 2,2-dihydroxymethyl pentanoic acid.
  • the di- or polyisocyanate (3) can be chosen in particular from the group comprising hexamethylene diisocyanate, isophorondiisocyanate (IDPI), toluylendiisocyanate, diphenylmethane 4,4'-diisocyanate (DPMD) and dicyclohexylmethane 4,4'-diisocyanate (DCMD), methylene-di-p-phenyl diisocyanate, methylene-bis (4-cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, 1, 5-naphthalene diisocyanate, 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1, 3-phenylene diisocyanate, 1, 4-phenylè ⁇ e diisocyanate, mixtures of 2,4- and 2,6 - tolu
  • the polycondensate can be formed using an additional compound (4) generally used to lengthen the chain of the polycondensate.
  • These compounds (4) can be chosen from the group comprising in particular saturated or unsaturated glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentylgiycol, triethylene glycol, amino alcohols such as ethanolamine, propanolamine, butanolamine, primary heterocyclic, aromatic, cycloaliphatic and aliphatic amines, diamines, carboxylic acids such as aliphatic, aromatic, heterocyclic carboxylic acids such as oxalic, succinic, glutaric, adipic, sebacic, terephthalic acid, aminocarboxylic acids.
  • the preferred compounds (4) are the aliphatic diols.
  • the polycondensates in accordance with the invention can also be formed from additional compounds (5) having a silicone skeleton such as polysiloxanes, polyalkylsiioxanes or polyarylsiloxanes, in particular po- lyethylsiloxanes, polymethylsiloxanes and polyphenylsiloxanes, optionally comprising hydrocarbon chains grafted on the silicon atoms.
  • additional compounds (5) having a silicone skeleton such as polysiloxanes, polyalkylsiioxanes or polyarylsiloxanes, in particular po- lyethylsiloxanes, polymethylsiloxanes and polyphenylsiloxanes, optionally comprising hydrocarbon chains grafted on the silicon atoms.
  • the polyurethane and / or polyurea blocks of the polymer have a basic repeating unit corresponding to the general formula I below:
  • - B is a bivalent hydrocarbon radical, this radical being substituted or not, and
  • R is a divalent radical chosen from alkylene radicals of aromatic type of tick, aliphatic Ci to C 20 cycloaliphatic Ci -C 20, these radicals being substituted or unsubstituted.
  • the radical B is a C 1 to C 30 radical and is the carrier of a group having one or more carboxylic function (s) and / or one or more sulphonic functions, said carboxylic and / or sulphonic functions being in free form or partially or totally neutralized with a mineral or organic base.
  • b is an integer between 0 and 3
  • c is an integer between 1 and 20, preferably between 2 and 12.
  • the radical R is chosen from the hexamethylene, 4,4'-biphenylenemethane, 2,4- and / or 2,6-tolylene, 1,5-naphthylene, p-phenylene, methylene-4,4bis - cyclohexyl radicals and the divalent radical derived from isophorone.
  • polycondensate used in accordance with the invention comprising at least one polyurethane and / or polyurea block can advantageously further comprise at least one polysiloxane block whose basic repeating unit corresponds for example to general formula II below:
  • - P is a polysiloxane segment
  • - X represents O and / or NH
  • - R is a divalent radical chosen from alkylene radicals of aromatic type, aliphatic Ci to C 20 cycloaliphatic Ci -C 20, these radicals being substituted or unsubstituted.
  • polysiloxane segment P corresponds to the general formula III below: AA
  • radicals A which can be identical or different, are selected from one hand monovalent hydrocarbon radicals to C 20 free or substantially free of ethylenic unsaturation and, on the other hand, aromatic radicals,
  • - Z represents an integer, chosen such that the average molecular weight of the polysiloxane segment is between 300 and 10,000.
  • the bivalent radical Y is chosen from alkylene radicals of formula - (CH 2 ) a -, in which a represents an integer which can be between 1 and 10.
  • the radicals A can be chosen from alkyl radicals, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl and octadecyl radicals, cycloalkyl radicals, in particular cyclohexyl radicals, an radicals / le, in particular phenyl and naphthyl, arylalkyl radicals, in particular benzyl and phenylethyl, as well as the tolyl and xylyl radicals.
  • alkyl radicals in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl and octadecyl radicals
  • cycloalkyl radicals in particular cyclohexyl radicals
  • composition according to the invention comprises, in relative proportion by weight relative to the total weight of the composition, between 0.1 and 20% of the polycondensate comprising at least one polyurethane and / or polyurea block, more advantageously between 1 and 15%, and even more advantageously between 2 and 8
  • % of this polycondensate Between 7.5 and 70% of the organic solvent is used, more advantageously between 10 and 50%, and more advantageously still between 10 and 25% in relative proportion by weight relative to the total weight of the composition.
  • the organic solvent is chosen in particular from the group comprising lower alcohols, C1 to C such as ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl acetate, butyl acetate, ethyl acetate, dimethoxyethane, diethoxyethane and mixtures thereof.
  • ethanol is used.
  • composition according to the invention comprises in relative proportion by weight relative to the total weight of the composition, between 25 and 60% of the propellant, and even more advantageously between 30 and 50 %.
  • propellant of a gas which may or may not be soluble in the composition, such as dimethyl ether, fluorinated or non-fluorinated hydrocarbons, the usual liquefied gases or a mixture of these propellants. Even more advantageously, dimethylether is used.
  • the relative proportion by weight, relative to the total weight of the composition, in polyol or in mixture of polyols is between 0.01 and 20%, more advantageously between 0.01 and 10%, and more advantageously still between 0.05 and 5%.
  • the polyols used according to the invention may be chosen especially from C 2 polyols C ⁇ 2 and the polyalkylene glycols such as in particular polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • a polyhydroxylated C 2 -C 8 alkane derivative is used as the polyol.
  • a C 3 to C 5 compound is chosen, and more particularly still glycerin, propylene glycol or 1,3-propanediol.
  • compositions in accordance with the invention may also contain conventional cosmetic additives chosen in particular from fatty substances, thickening agents, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, antiperspirant agents, alkalizing agents, dyes, pigments, perfumes, preservatives, surfactants, hydro-carbon polymers, volatile or non-volatile silicones, proteins and vitamins.
  • conventional cosmetic additives chosen in particular from fatty substances, thickening agents, softeners, anti-foaming agents, moisturizing agents, antiperspirant agents, alkalizing agents, dyes, pigments, perfumes, preservatives, surfactants, hydro-carbon polymers, volatile or non-volatile silicones, proteins and vitamins.
  • the polyurethane of the invention may be advantageous to combine with the polyurethane of the invention at least one other anionic, cationic, nonionic or amphoteric fixing polymer.
  • the hair composition in accordance with the invention is produced below.

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Abstract

L'invention a pour objet des compositions capillaires conditionnées sous forme aérosol et comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère multiséquencé comprenant au moins un motif polyuréthanne et/ou polyurée, au moins un polyol, un solvant organique et un gaz propulseur. Elle vise également un procédé pour la mise en forme ou le maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de ces compositions ainsi que leur utilisation pour la fabrication de produits capillaires, en vue d'obtenir un maintien ou une mise en forme de la coiffure.

Description

COMPOSITION CAPILLAIRE CONTENANT UN POLYCONDENSAT COMPRENANT AU MOINS UN MOTIF POLYURETHANNE ET/OU POLYUREE
ET UN POLYOL
L'invention a pour objet des compositions capillaires conditionnées sous forme aérosol et comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère multiséquencé comprenant au moins un motif polyuréthanne et/ou poly- urée, au moins un polyol, un solvant organique et un gaz propulseur. Elle vise également un procédé pour la mise en forme ou le maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de ces compositions ainsi que leur utilisation pour la fabrication de produits capillaires, en vue d'obtenir un maintien ou une mise en forme de la coiffure.
La fixation de la coiffure est un élément important du coiffage qui consiste à maintenir la mise en forme déjà réalisée ou à mettre en forme les cheveux et à les fixer simultanément.
Les produits capillaires pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure les plus répandus sur le marché de la cosmétique sont des compositions à pulvériser essentiellement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse et d'un ou plusieurs matériaux, généralement des résines polymères, dont la fonction est de former des soudures entre les cheveux, appelés encore matériaux fixants, en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Cette solution peut être condition- née par exemple dans un récipient aérosol approprié mis sous pression à l'aide d'un propulseur.
La qualité de la pulvérisation obtenue au moyen d'un dispositif aérosol, c'est-à-dire essentiellement la distribution des gouttelettes dans l'espace à la sortie de la buse, dépend fortement de la constitution chimique de la composition mise en œuvre. On porte donc un intérêt tout particulier à la formulation de compositions cosmétiques qui donnent lieu à une qualité de pulvérisation de plus en plus satisfaisante.
Les compositions destinées à la fixation et/ou au maintien de la coiffure présentent parfois l'inconvénient d'altérer les propriétés cosmétiques des cheveux. Ainsi, les cheveux peuvent devenir rêches et perdre leur douceur naturelle. On recherche donc des compositions de coiffage qui fixent et/ou maintiennent bien la coiffure tout en procurant de bonnes propriétés cosmétiques.
II est connu par le brevet DE 195 41 326 des compositions de coiffage distribuées à partir d'un dispositif aérosol qui contiennent, dans un milieu hydroalcoolique, un polymère à motif polyuréthanne en tant que polymère fixant, et un propulseur. Ces compositions, qui donnent déjà satisfaction en terme de fixation de la coiffure, peuvent toutefois être améliorées en ce qui concerne notamment les propriétés cosmétiques qu'elles confèrent aux cheveux tout en offrant une qualité de pulvérisation optimale.
De manière surprenante et inattendue, la Demanderesse a découvert, contre toute attente, qu'en associant certains agents de conditionnement particuliers à un polycondensat contenant au moins un motif polyuréthanne et/ou polyurée, il est possible de satisfaire aux exigences mentionnées ci-dessus.
L'invention a pour objet une composition capillaire destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol comprenant, dans un milieu cosmétiquement ac- ceptable, en proportion relative en poids par rapport au poids total de la composition:
(i) 0, 1 à 20 % d'un polycondensat comprenant au moins une séquence po lyuréthanne et/ou polyurée,
(ii) 7,5 à 70% d'un solvant organique, (iii) 15 à 85 % d'un gaz propulseur, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre de 0,01 à 20 % d'au moins un polyol ou d'un mélange de ceux-ci, le rapport en poids du gaz propulseur au solvant organique étant supérieur ou égal à 1 ,75.
Au sens de la présente invention, on entend par "polyol", un composé en C2 à C14 de type hydrocarbure aliphatique linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou in- saturé, portant au moins deux fonctions hydroxyles sur la chaîne alkyle, ainsi que les polymères de type polyéther de ces composés alkyles polyhydroxylés.
Un autre objet de l'invention concerne un procédé de mise en forme ou de maintien de la coiffure comprenant la mise en oeuvre de cette composition.
Encore un autre objet de l'invention concerne l'utilisation de cette composition pour la fabrication de compositions capillaires, en vue d'obtenir un maintien ou une mise en forme de la coiffure.
Les polycondensats comprenant au moins une séquence polyuréthanne et/ou polyurée particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les brevets EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 et EP 0 648 485 dont la Demanderesse est Titulaire, ainsi que les brevets EP 0 656 021 ou WO 94/ 03510 de la Sociéré Basf ou EP 0 619 111 de la Société National Starch.
Les polycondensats utilisés conformément à l'invention peuvent être solu- bles dans le milieu cosmétiquement acceptable, notamment après neutralisation par une base organique ou minérale, ou encore former une dispersion dans ce milieu. La dispersion peut comprendre alors au moins 0,05 % de tensioactif permettant la mise en dispersion et le maintien en dispersion du polycondensat.
Selon l'invention, on peut utiliser tout type de tensioactif dans ladite dispersion, mais de préférence un tensioactif non ionique. La taille moyenne des parti- cules du polycondensat dans la dispersion est de préférence comprise entre 0,1 et 1 micron.
A titre d'exemple, le polycondensat peut être formé par un arrangement de blocs, cet arrangement étant obtenu notamment à partir de: (1 ) au moins un composé qui contient deux ou plus de deux atomes d'hydro gène actifs par molécule; (2) au moins un diol ou un mélange de diols contenant des radicaux acides ou leurs sels;
(3) au moins un di- ou polyisocyanate.
Avantageusement, les composés (1) sont choisis dans le groupe comprenant les diols, les diamines, les polyesterols, les polyétherols ou leur mélange.
Les composés (1 ) qui sont préférés sont les polyéthylène et les polypropy- lène glycols linéaires, en particulier ceux qui sont obtenus par réaction de l'oxyde d'éthylène ou de propylene avec l'eau ou du diéthylène ou du dipropylene glycol en présence d'hydroxyde de sodium en tant que catalyseur. Ces polyglycols ont généralement un poids moléculaire compris entre environ 600 et 20000.
D'autres composés organiques préférés sont ceux qui ont des groupes mer- capto, amino, carboxyle ou hydroxyle. Parmi ceux-ci, on cite plus particulièrement les composés polyhydroxy tels que les polyéther diols, les polyester diols, les po- lyacétal diols, les polyamide diols, les polyester polyamide diols, les poly(alkylène éther) diols, les polythioéther diols et les polycarboπate diols.
Les polyéther diols préférés sont, par exemple, les produits de condensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propyiène ou de tétrahydrofurane, leurs produits de copolymérisation ou de condensation, greffés ou blocs, tels que les mélanges de condensats d'oxyde d'éthylène et de propylene, et les produits de polymérisation d'oléfines, sous haute pression, avec les condensats doxyde d'alkylène. Des polyéthers appropriés sont par exemple préparés par condensation d'oxydes d'alkylène et d'alcools polyhydriques, tels que l'éthylène glycol, le 1 ,2-propylèπe glycol et le 1 ,4-butanediol.
Les polyester diols, polyester amides, polyamide diols sont de préférence saturés et sont obtenus, par exemple, à partir de la réaction d'acides polycar- boxyliques saturés ou insaturés avec des alcools polyhydriques, des diamines ou des polyamines. Pour préparer ces composés, on peut utiliser, par exemple, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et l'acide maléique. Des alcools polyhydriques appropriés pour préparer les polyesters incluent par exemple l'éthylène glycol, le 1 ,2-propylène glycol, le 1 ,4- butanediol, le néopentyl glycol et l'hexane diol. On peut aussi utiliser des ami- noalcools, par exemple l'ethanolamine. Des diamines appropriées pour préparer les amides polyesters sont l'éthylène diamine et l'hexaméthylène diamine.
Des polyacétals appropriés peuvent être préparés, par exemple, à partir de 1 ,4-butanediol ou d'hexanediol et de formaldéhyde. Des polythioéthers appropriés peuvent être préparés par exemple par réaction de condensation entre des thio- glycols soit seuls ou en combinaison avec d'autres glycols tels que l'éthylène glycol, le 1 ,2-propylène glycol ou avec d'autres composés polyhydroxylés. Les composés polyhydroxylés contenant déjà des groupements urée ou uréthanne, des polyols naturels, qui peuvent être davantage modifiés, par exemple, l'huile de castor et les carbohydrates peuvent également être utilisés.
Plus préférentiellement, le composé du groupe (1 ) est un polyestérol, notamment un polyester diol formé par la réaction d'au moins un (di)-polyol (1a) et d'au moins un acide (1b). Le (di)- polyol (1a) est en particulier choisi dans le groupe comprenant le neopentylgiycol, le butanediol-1 ,4, l'hexanediol, l'éthylène- glycol, le diéthylène glycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le neopentylgiycol et (di)-polyéthylèneglycol. L'acide (1b) est en particulier choisi dans le groupe comprenant l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide adipique et l'acide (poly)-lactique.
En tant que composé (2), on peut notamment utiliser un acide hydroxycar- boxylique tel que l'acide diméthylol propanoïque (DMPA) ou un acide carboxyli- que 2,2-hydroxyméthyl. En général, le composé (2) est utiie en tant que bloc de couplage. En tant que composés (2), on préfère ceux comprenant au moins un poly (acide-(alpha-hydroxycarboxyliquediol)). Les composés (2) particulièrement préférés conformément à l'invention sont ceux choisis dans le groupe comprenant le 2,2-di-(hydroxyméthyl) acide acétique, le 2,2-dihydroxyméthyl acide propionique, le 2,2-dihydroxyméthyl acide butyrique, l'acide 2,2-dihydroxyméthyl acide pentanoïque.
Le di- ou polyisocyanate (3) peut être choisi en particulier dans le groupe comprenant l'hexaméthylène diisocyanate, l'isophorondiisocyanate (IDPI), le to- luylendiisocyanate, le diphénylméthane 4,4'-diisocyanate (DPMD) et le dicyclo- hexylméthane 4,4'-diisocyanate (DCMD), le méthylène-di-p-phényl diisocyanate, le méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate), l'isophorone diisocyanate, le toluène diisocyanate, le 1 ,5-naphtalène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 2,2'-diméthyl-4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1 ,3-phénylène diisocyanate, le 1 ,4-phénylèπe diisocyanate, des mélanges de 2,4- et de 2,6- toluène diisocyanate, le 2,2'-dichloro-4,4'-diisocyanato diphénylméthane, le 2,4-dibromo- 1 ,5-diisocyanato naphtalène, le 1 ,4-diisocyanate butane, l'hexane-1 ,6- diisocyanate, le cyclohexane-1 ,4-diisocyanate.
Le polycondensat peut être formé à l'aide d'un composé supplémentaire (4) servant en général à allonger la chaîne du polycondensat. Ces composés (4) peuvent être choisis dans la groupe comprenant notamment les glycols saturés ou insaturés tel que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le neopentylgiycol, le triéthylène glycol, les aminoalcools tels que l'ethanolamine, la propanolamine, la butanolamine, les aminés primaires hétérocyclique, aromatique, cycloaliphatique, et aliphatique, les diamines, les acides carboxylique tels que les acides carboxyli- ques aliphatique, aromatique, hétérocyclique comme l'acide oxalique, succinique, glutarique, adipique, sébacique, téréphtalique, les acides aminocarboxyliques. Les composés (4) préférés sont les diols aliphatiques.
Les polycondensats conformes à l'invention peuvent également être formés à partir de composés supplémentaires (5) ayant un squelette silicone tels que les polysiloxanes, les polyalkylsiioxanes ou les polyarylsiloxanes notamment les po- lyéthylsiloxanes, les polyméthylsiloxanes et les polyphénylsiloxanes, comportant éventuellement des chaînes hydrocarbonées greffées sur les atomes de silicium.
Selon un mode de réalisation avantageux des compositions conformes à l'invention, les séquences de polyuréthanne et/ou polyurée du polymère présentent un motif répétitif de base répondant à la formule générale I ci-après:
- X - B - X - CO - NH - R - NH'- CO - (I)
dans laquelle :
- X représente O et/ou NH,
- B est un radical hydrocarboné bivalent, ce radical étant substitué ou non, et
- R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène de type aroma- tique, aliphatique en Ci à C20, cycloaliphatique en Ci à C20, ces radicaux étant substitués ou non.
De préférence, le radical B est un radical en Ci à C30 et est porteur d'un groupement présentant une ou des fonction(s) carboxylique(s) et/ou une ou des fonctions sulfoniques, lesdites fonctions carboxyliques et/ou sulfoniques étant sous forme libre ou bien neutralisées partiellement ou totalement par une base minérale ou organique.
Le radical R est avantageusement choisi parmi les radicaux répondant aux formules suivantes:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
"CH 2, - 7)-
dans lesquelles b est un nombre entier compris entre 0 et 3, et c un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence compris entre 2 et 12.
En particulier, le radical R est choisi parmi les radicaux hexaméthylène, 4,4'- biphénylèneméthane, 2,4- et/ou 2,6-tolylène, 1 ,5-naphtylène, p-phénylène, méthylène- 4,4bis - cyclohéxyle et le radical divalent dérivé de l'isophorone.
Le polycondensat mis en œuvre conformément à l'invention comprenant au moins une séquence polyuréthanne et/ou polyurée peut avantageusement comprendre en outre au moins une séquence polysiloxane dont le motif répétitif de base répond par exemple à la formule générale II ci-après:
- X - P - X - CO - NH - R - NH - CO - (II)
dans laquelle :
- P est un segment polysiloxanique,
- X représente O et/ou NH, et - R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes de type aromatique, aliphatique en Ci à C20, cycloaliphatique en Ci à C20, ces radicaux étant substitués ou non.
Avantageusement, le segment polysiloxanique P répond à la formule géné- raie III ci-après: A A
I I
- Y - (Si - O )z - Si - Y- ( III )
dans laquelle:
- les radicaux A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi d'une part les radicaux hydrocarbonés monovalents en Ci à C20 exempts ou substantiellement exempts d'insaturation éthylénique et, d'autre part, les radicaux aromatiques,
- Y représente un radical hydrocarboné bivalent, et
- z représente un nombre entier, choisi de telle sorte que le poids moléculaire moyen du segment polysiloxane soit compris entre 300 et 10 000.
En général, le radical bivalent Y est choisi parmi les radicaux alkylène de formule -(CH2)a- , dans laquelle a représente un nombre entier pouvant être compris entre 1 et 10.
Les radicaux A peuvent être choisis parmi les radicaux alkyles, en particulier les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle et octadécyle, les radicaux cycloalkyle, en particulier le radical cyclohexyle, les radicaux an/le, notamment phényle et naphtyle, les radicaux ary- lalkyle, notamment benzyle et phenylethyle, ainsi que les radicaux tolyle et xylyle.
La composition conforme à l'invention comprend, en proportion relative en poids par rapport au poids total de la composition, entre 0,1 et 20 % du polycon- densat comprenant au moins une séquence polyuréthanne et/ou polyurée, plus avantageusement entre 1 et 15 %, et plus avantageusement encore entre 2 et 8
% de ce polycondensat. On utilise entre 7,5 et 70 % du solvant organique, plus avantageusement entre 10 et 50 %, et plus avantageusement encore entre 10 et 25 % en proportion relative en poids par rapport au poids total de la composition.
Conformément à l'invention, le solvant organique est notamment choisi dans le groupe comprenant les alcools inférieurs en Ci à C tels que l'éthanol, l'isopro- panol, l'acétone, la méthyléthyicétone, l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane et leurs mélanges. De manière préférentielle, on utilise l'éthanol.
Selon un mode de réalisation avantageux de la composition conforme à l'invention, elle comprend en proportion relative en poids par rapport au poids total de la composition, entre 25 et 60 % du gaz propulseur, et encore plus avantageu- sèment entre 30 et 50 %.
Conformément à l'invention, on utilise, de préférence, comme gaz propulseur, un gaz soluble ou non dans la composition tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non, les gaz liquéfiés usuels ou un mélange de ces gaz propulseurs. Encore plus avantageusement, on utilise le diméthyléther.
La proportion relative en poids, par rapport au poids total de la composition, en polyol ou en mélange de poiyols est comprise entre 0,01 et 20 %, plus avantageusement entre 0,01 et 10 %, et plus avantageusement encore entre 0,05 et 5 %.
Les poiyols utilisés selon l'invention peuvent être choisis notamment parmi les poiyols en C2 à Cι2 ainsi que les polyalkylèneglycols tels que plus particulièrement les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols. De préférence, on utilise comme polyol, un dérivé d'alcane polyhydroxylé en C2 à C8. Avantageusement, on choisit un composé en C3 à C5, et plus particulièrement encore la glycérine, le propylene glycol ou le 1 ,3- propanediol.
Les compositions conformes à l'invention peuvent par ailleurs contenir des additifs cosmétiques conventionnels choisis notamment parmi les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents antiperspirants, les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les polymères hydro- carbonés, les silicones volatiles ou non, les protéines et les vitamines.
On porte un intérêt tout particulier à la réalisation de compositions cosmétiques conformes à l'invention pour lesquelles la quantité de composés organiques volatiles rejetés est de plus en plus faible.
En particulier, il peut être avantageux d'associer au polyuréthanne de l'invention au moins un autre polymère fixant anionique, cationique, non ionique ou amphotère.
L'invention pourra être mieux comprise à l'aide de l'exemple non limitatif qui suit et qui constitue un mode de réalisation avantageux des compositions conformes à l'invention.
Exemple:
On réalise la composition capillaire conforme à l'invention ci-après.
- Polycondensat polyester acide lactique/ éthylène glycol P(MIS-EG) - acide di- méthylol propanoïque (DMPA)- isophoronediisocyanate; 4 g
- Glycérol 0,07 g
- Ethanol 15 g - Diméthyléther 35 g
-2-amino-2 méthyl -1- propanol qs neutralisation
- eau déminéralisée qsp 100 g

Claims

Revendications
1. Composition capillaire destinée à être appliquée à partir d'un dispositif aérosol comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, en proportion relative en poids par rapport au poids total de la composition:
(i) 0,1 à 20 % d'un polycondensat comprenant au moins une séquence po lyuréthanne et/ou polyurée; (ii) 7,5 à 70% d'un solvant organique; (iii) 15 à 85 % d'un gaz propulseur, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre de 0,01 à 20 % d'au moins un polyol ou d'un mélange de ceux-ci, le rapport en poids du gaz propulseur au solvant organique étant supérieur ou égal à 1 ,75.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le polycon- densat est formé par un arrangement de blocs obtenu à partir de:
(1 ) au moins un composé qui contient deux ou plus de deux atomes d'hydro gène actifs par molécule;
(2) au moins un diol ou un mélange de diols contenant des radicaux acides ou leurs sels; (3) au moins un di- ou polyisocyanate.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les composés
(1 ) sont choisis dans le groupe comprenant les diols, les diamines, les polyeste- rols, les polyétherols ou leur mélange.
4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le composé
(2) est un acide carboxylique 2,2-hydroxyméthyl.
5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le composé (3) est choisi dans la groupe comprenant l'hexaméthylène diisocyanate, l'isopho- rondiisocyanate, le toluylendiisocyanate, le diphénylméthane 4,4'-diisocyanate, le dicyclohexylméthane 4,4'-diisocyanate, le méthylène-di-p-phényl diisocyanate, le méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate), l'isophorone diisocyanate, le toluène diisocyanate, le 1 ,5-naphtalène diisocyanate, le 4, 4' -diphénylméthane diisocyanate, le 2,2'-diméthyl-4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1 ,3-phénylène diisocyanate, le 1 ,4-phénylène diisocyanate, des mélanges de 2,4- et de 2,6- toluène dii- socyanate, le 2,2'-dichloro-4,4'-diisocyanato diphénylméthane, le 2,4-dibromo- 1 ,5-diisocyanato naphtalène, le 1 ,4-diisocyanate butane, l'hexane-1 ,6- diisocyanate et le cyclohexane-1 ,4-diisocyanate.
6. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polycon- densat est formé à partir d'au moins un composé supplémentaire ayant un squelette silicone et choisi dans le groupe comprenant les polysiloxanes, les polyalkyl- siloxanes ou les polyarylsiloxanes notamment les polyéthylsiloxanes, les poly- méthylsiloxanes et les polyphénylsiloxanes, comportant éventuellement des chaînes hydrocarbonées greffées sur les atomes de silicium.
7. Composition selonla revendication 1 , caractérisée par le fait que les séquences de polyuréthanne et/ou polyurée du polycondensat présentent un motif répétitif de base répondant à la formule générale I' ci-après:
- X' - B - X' - CO - NH - R - NH - CO - (I')
dans laquelle :
- X représente O et/ou NH,
- B est un radical hydrocarboné bivalent, ce radical étant substitué ou non, et
- R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène de type aromatique, aliphatique en d à C20, cycloaliphatique en Ci à C20, ces radicaux étant substitués ou non.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que B est un radical hydrocarboné bivalent en Ci à C3o-
9. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le radical R est choisi dans le groupe comprenant les radicaux hexaméthylène, 4,4'- biphénylèneméthane, 2,4- et/ou 2,6-tolylène, 1 ,5-naphtylène, p-phénylène, méthylène- 4,4bis - cyclohéxyle et le radical divalent dérivé de l'isophorone.
10. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le polycondensat présente un motif répétitif de base répondant à la formule (II'):
- X' - P - X - CO - NH - R - NH - CO - . (Il*)
dans laquelle :
- P est un segment polysiloxanique, - X' représente O et/ou NH, et - R est un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylène de type aromatique, aliphatique en Ci à C20, cycloaliphatique en C à C20, ces radicaux étant substitués ou non.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la composition comprend, en proportion relative en poids, entre 1 et 15 % du polycondensat, et plus avantageusement entre 2 et 8 %.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend entre 10 et 50 % du solvant organi- que, et plus avantageusement entre 10 et 25 %.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le gaz propulseur est présent à une concentration relative en poids comprise entre 25 et 60 %, et plus avantageusement entre 30 et 50 %.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la proportion relative en poids, par rapport au poids total de la composition, en polyol ou en mélange de poiyols est comprise entre 0,01 et 10 %, et plus avantageusement encore entre 0,05 et 5 %.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que le polyol est choisi dans le groupe comprenant les composés en C2 à C14 de type hydrocarbure aliphatique linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant au moins deux fonctions hydroxyles sur la chaîne alkyle et les polymères de type polyéther de ces composés alkyles polyhydroxylés.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le polyol est un dérivé d'alcane polyhydroxylé en C2 à Cι2, de préférence en C2 à C8, et plus préférentiellement en C3 à Cs.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait qu'elle contient en outre des additifs cosmétiques conventionnels choisis dans le groupe comprenant les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents antipers- pirants, les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les polymères hydrocarbonés, les silicones volatiles ou non, notamment les silicones anioniques, les poiyols, les protéines et les vitamines.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition contient en outre au moins un polymère fixant additionnel choisi dans le groupe comprenant les polymères fixants non ioniques, cationiques, anioniques et amphotères.
19. Dispositif aérosol constitué par un récipient contenant une composition aérosol selon l'une quelconque des revendications précédentes dans un récipient ap- proprié, ainsi qu'un moyen de distribution de la composition.
20. Procédé pour la mise en forme ou le maintien de la coiffure, caractérisé par le fait qu'il comprend la mise en œuvre d'une composition conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 17.
21. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour la fabrication de produits capillaires, en vue d'obtenir un maintien ou une mise en forme de la coiffure.
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