WO1999036036A1 - Composition tinctoriale contenant une laccase et procede de teinture des fibres keratiniques - Google Patents

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WO1999036036A1
WO1999036036A1 PCT/FR1998/002805 FR9802805W WO9936036A1 WO 1999036036 A1 WO1999036036 A1 WO 1999036036A1 FR 9802805 W FR9802805 W FR 9802805W WO 9936036 A1 WO9936036 A1 WO 9936036A1
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oxidation
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PCT/FR1998/002805
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Gérard Lang
Jean Cotteret
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L'oreal
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/66Enzymes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to a composition for dyeing by oxidation of keratin fibers comprising at least one enzyme of laccase type, at least one oxidation dye and at least one particular basifying agent as well as the processes for dyeing keratin fibers, in particular hair. humans using this composition.
  • Oxidation coloring precursors, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by an oxidative condensation process.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the oxidation dyeing of keratin fibers is generally carried out in an alkaline medium, in the presence of hydrogen peroxide.
  • alkaline media in the presence of hydrogen peroxide has the drawback of causing significant degradation of the fibers, as well as discoloration of keratin fibers which is not always desirable
  • oxidation dyeing of keratin fibers can also be carried out using oxidizing systems other than hydrogen peroxide such as enzymatic systems.
  • oxidizing systems other than hydrogen peroxide such as enzymatic systems.
  • the object of the present invention is to solve the problems mentioned above.
  • the present invention therefore has for first object a composition ready for use, intended for the coloring by oxidation of keratin fibers, in particular human keratin fibers and more particularly human hair, comprising in a suitable support for the dyeing of keratin fibers :
  • R 5 denotes a C r C 5 alkyl radical, a C r C 6 monohydroxyalkyl or C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical
  • R 6 and R 7 simultaneously denote H, then R 5 does not denote a C 2 monohydroxyalkyl or branched C 4 monohydroxyalkyl radical,
  • R 5 denotes hydrogen or a CC 6 alkyl radical and at the same time R 6 denotes a C * -C 6 alkyl radical then R 7 does not denote H or a C r C 6 alkyl radical;
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 4 -C 4 alkyl radical
  • R 8, R 9, R 10 and R, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C r -C 4 hydroxyalkyl or C, -C 4 alkyl;
  • laccase (s) used in the ready-to-use dye composition in accordance with the invention can in particular be chosen from laccases of plant origin, animal origin, fungal origin (yeasts, molds, fungi) or bacterial origin, the organisms of origin being able to be mono or multicellular. They can be obtained by biotechnology.
  • laccases of plant origin used in the invention include laccases produced by plants which perform chlorophyll synthesis as indicated in Application FR-A-2694018 as those that are found in the extracts Anacardiaceae such as for example extracts of Magnifera indica. Schinus soft or Pleiogynium timoriense, in the extracts of Podocarpaceae, Rosmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp. , from Daucus carrota, from Vinca minor.
  • Persea americana Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (sucepin), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.
  • laccases of fungal origin possibly obtained by biotechnology which can be used according to the invention
  • laccases of fungal origin possibly obtained by biotechnology will more preferably be chosen.
  • the enzymatic activity of the laccases of the invention having syringaldazine among their substrates can be defined from the oxidation of syringaldazine in aerobic condition.
  • the lacu unit corresponds to the quantity of enzyme catalyzing the conversion of syringaldazine Immole per minute at pH 5.5 at 30 ° C.
  • the unit u corresponds to the quantity of enzyme producing an absorbance delta at 530 nm from 0.001 per minute using syringaldazine as a substrate, at 30 ° C and pH 6.5.
  • the enzymatic activity of the laccases of the invention can also be defined from the oxidation of paraphenylenediamine.
  • the ulac unit corresponds to the quantity of enzyme producing an absorbance delta at 496.5 nm of 0.001 per minute using paraphenylenediamine as substrate (64 mM) at 30 ° C. and at pH 5. According to the invention, prefers to determine enzyme activity in ulac units.
  • the amounts of laccase used in the compositions of the invention will vary depending on the nature of the laccase chosen. Preferably, they will vary from 0.5 to 2000 lacu, or from 1000 to 4.10 7 u units, or from 20 to 2.10 6 ulac units per 100 g of composition.
  • basic amino acid either (i) an amino acid having in addition to the amine function positioned in ⁇ of the carboxyl group, a group additional cationic (or basic); either (ii) an amino acid having a cationic (or basic) side (hydrophilic) chain; or (iii) an amino acid carrying a side chain consisting of a nitrogenous base.
  • the basic amino acids in accordance with the invention are preferably chosen from those corresponding to formula (D) below:
  • R 12 denotes a group chosen from:
  • the compounds corresponding to formula (D) are histidine, lysine, omithine, citrulline, arginine.
  • the alkyl radicals can be linear or branched and the polyhydroxyalkyl radicals denote radicals comprising from 2 to 6 hydroxy groups and preferably from 2 to 4.
  • the compounds of formula (B) according to the invention are preferably chosen from the group consisting of diethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol, 2- amino-2-ethyl-1, 3-propanediol, 2-amino-1-n-butanol, 1-diethylamino-2,3-propanediol, tris- (hydroxymethyl) -aminomethane, ethylmonoethanolamine.
  • compositions in accordance with the invention contain the particular basifying agents defined above at weight contents which can range from 0.001% to 20%, preferably from 0.01% to 5% and even more preferably from 0.05% to 3%. relative to the total weight of the composition.
  • the nature of the oxidation dye (s) used in the ready-to-use dye composition is not critical. They are chosen from oxidation bases and / or couplers.
  • the oxidation bases can in particular be chosen from paraphenylenediamines, double bases, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic oxidation bases.
  • - R represents a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical, C r C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy (C 1 - C 4 ) alkyl, alkyl in C r C 4 substituted by a nitrogen, phenyl or 4'-aminophenyl group;
  • - R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyl in C r C 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 , alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl (C 1 - C 4 ) or alkyl in CC 4 substituted by a nitrogen group;
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, an alkyl radical in C r C 4 , monohydroxyalkyl in CC 4 , hydroxyalkoxy in C r C 4 , acetylami ⁇ oalkoxy in C.-Oj, mesylaminoalkoxy in CC 4 or carbamoylaminoalkoxy in C r C 4 ,
  • a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C r C 4 alkyl radical. Mention may in particular be made, among the nitrogen groups of formula (I) above, of the amino, monoalky C 1 -C 4 amino, dialkyl (C 1 -C 4 ) amino, triaikyl (C 1 -C 4 ) amino radicals, monohydroxyalkyl (C, -C 4 ) amino, imidazoiinium and ammonium.
  • paraphenylenediamines of formula (I) above there may be mentioned more particularly paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6- diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, NN-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino NN-diethyl 3-methyl aniline, N, N- bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenyl
  • para-phenylenediamines of formula (I) above very particularly preferred are para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl para-phenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl para-phenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2,6-dimen paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their 'addition with an acid.
  • double bases is intended to mean compounds comprising at least two aromatic rings on which are carried amino and / or hydroxyl groups.
  • - Z, and Z 2 identical or different, represent a hydroxyl radical or -NH 2 which may be substituted by a C r C 4 alkyl radical or by a linker Y;
  • the link arm Y represents an alkylene chain comprising from 1 to 14 carbon atoms, linear or branched which can be interrupted or terminated by one or more nitrogen groups and / or by one or more heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur or nitrogen, and optionally substituted by one or more hydroxyl or C 6 -C 6 alkoxy radicals;
  • R 5 and R s represent a hydrogen or halogen atom, a C 4 -C 4 alkyl radical, CC 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C r C 4 aminoalkyl OR an arm of bond Y;
  • R 7 , R a , R 9 , R 10 R-, and R 12 identical or different, represent a hydrogen atom, a bonding arm Y or a C 4 -C 4 alkyl radical; it being understood that the compounds of formula (II) have only one linker arm Y per molecule.
  • nitrogen groups of formula (II) above there may be mentioned in particular the amino, monoalkyl (CC 4 ) amino, dialkyl (CC 4 ) amino, trialkyl (C r C 4 ) amino, monohydroxyalkyl (C r C 4 ) amino, imidazolinium and ammonium.
  • N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol, 1, 8-bis- (2,5-diaminophenoxy) - 3,5-dioxaoctane or one of their addition salts with an acid are particularly preferred.
  • - R 13 represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in C r -C 4 monohydroxyalkyl CC 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl (C 1 -C 4) aminoalkyl, C r C 4 or hydroxyalkyl (C 1 -C 4) aminoalkyl, C r C 4,
  • R 14 represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in C - C 4l monohydroxyalkyl in C r C 4 , polyhydroxyalkyle in C 2 -C 4 , aminoalkyle in CC 4 , cyanoalkyle in C r C 4 or alkoxy (C 1 -C 4) alkyl (C 1 -C 4) alkyl, provided that at least one of R 13 or R 14 represents a hydrogen atom.
  • para-aminophenols of formula (III) above there may be mentioned more particularly para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol , 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol , 4-amino 2-fluoro phenol, and their acid addition salts.
  • orthoaminophenols which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrazolo-pyrimidine derivatives, and their salts. addition with an acid.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described, for example, in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-ami ⁇ o pyridine , 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3.4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • 2,5-diamino pyridine 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-ami ⁇ o pyridine
  • 2,3-diamino 6-methoxy pyridine 2,3-diamino 6-methoxy pyridine
  • 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine
  • pyrimidine derivatives mention may be made more particularly of the compounds described for example in the German patents DE 2,359,399 or Japanese JP 88-169,571 and JP 91-333,495 or patent applications WO 96/15765, such as 2,4 , 5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, 2,5, 6-triaminopyrimidine, and their addition salts with an acid.
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1, 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, 4-amino 1, 3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5- diamino 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1-tert-butyl 1-
  • R 15 , R 15 , R 17 and R 18 identical or different denote, a hydrogen atom, a. alkyl C 1 -C 4l an aryl radical, a hydroxyalkyl radical CC 4, a polyhydroxyalkyl radical, C 2 -C 4 alkyl, a (C r C 4) alkoxy alkyl CC 4, an aminoalkyl radical in C r C 4 (the amine can be protected by an acetyl, ureido or sulphonyl radical), a (C r C 4 ) alkylamino alkyl C r C 4 radical, a di - [(C 1 -C 4 ) alkyl] amino alkyl radical in CC 4 (the dialkyl radicals can form a carbon ring or a 5 or 6-membered heterocycle), a hydroxy (C r C 4 ) alkyl- or di- [hydroxy (C r C 4 ) alkyl] -a
  • radicals X denote, identical or different, a hydrogen atom, a CC 4 alkyl radical, an aryl radical, a C r C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl radical, an amino alkyl radical in CC 4 , a radical (CC 4 ) alkyl amino C 1 -C 4 alkyl, a radical di - [(CC 4 ) alkyl] amino alkyl in CC 4 (the dialkyles can form a carbon ring or a heterocycle with 5 or 6-membered), a hydroxy (C r C4) alkyl or di- [hydroxy (CC 4 ) alkyl] amino C 1 -C 4 alkyl radical, an amino radical, a (C r C 4 ) alkyl- or di- [ (C r C 4 ) alkyl] -amino; a halogen atom, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group;
  • - i is O, 1, 2 or 3;
  • n is worth 1 and the group NR 15 R 16 (or NR 17 R 18 ) and the group OH occupy the positions (2,3); (5.6); (6.7); (3.5) or (3.7);
  • pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidines of formula (IV) above can be prepared by cyclization from an aminopyrazole according to the syntheses described in the following references:
  • pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidines of formula (IV) above can also be prepared by cyclization from hydrazine according to the syntheses described in the following references:
  • the oxidation base (s) preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition according to the invention, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the coupler (s) that can be used in the ready-to-use dye composition in accordance with the invention are those conventionally used in oxidation dye compositions, that is to say meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols, heterocyclic couplers, and their addition salts with an acid.
  • couplers can in particular be chosen from 2-methyl-5-amino-phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) -amino-2-methyl-phenol, 3-amino-phenol, 1, 3-dihydroxy - benzene, 1, 3-dihydroxy-2-methyl-benzene, 4-chloro-1, 3-dihydroxy-benzene, 2,4-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) -benzene, 2-amino -4- ( ⁇ -hydroxyethylamino) -1- methoxy-benzene, 1, 3-diamino-benzene, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) - propane, sesamol, ⁇ -naphthol, 6-hydroxy-indole, 4-hydroxy-indole, 4-hydroxy-N-methyl-indole, 6-hydroxy-indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl-pyridine, 1-H- 3-methyl-pyrazole-5-one, 1-phen
  • couplers preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition ready for use and even more preferably from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from the hydrochlorides, hydrobromides, sulfates and tartrates, lactates and acetates.
  • the dye composition of the invention may also contain, in addition to the oxidation dyes defined above, direct dyes to enrich the shades with reflections.
  • direct dyes can in particular then be chosen from nitro, azo or anthraquinone dyes.
  • the ready-to-use dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures. , polymers, thickening agents, antioxidants, enzymes other than the laccases used in accordance with the invention such as, for example, peroxidases or 2-electron oxidoreductases, penetration agents, sequestering agents, perfumes, dispersing agents, film-forming agents, filtering agents, vitamins, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair
  • anionic, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures such as, for example, peroxidases or 2-electron oxidoreductases, penetration agents, sequestering agents, perfumes, dispersing agents, film-forming agents, filtering agents, vitamins,
  • the ready-to-use dye composition in accordance with the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, optionally pressurized, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers. , and in particular human hair.
  • the oxidation dye (s) and the laccase (s) are present in the same ready-to-use composition, and therefore said composition must be free of gaseous oxygen, so as to avoid any premature oxidation. oxidation dye (s).
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair using the ready-to-use dye composition as defined above.
  • At least one ready-to-use dye composition as defined above is applied to the fibers for a time sufficient to develop the desired coloration, after which it is rinsed, it is optionally washed with shampoo, rinsed again and we dry.
  • the time necessary for the development of the coloration on the keratin fibers is generally between 3 and 60 minutes and even more precisely 5 and 40 minutes.
  • the method comprises a preliminary step consisting in storing in separate form, on the one hand, a composition (A) comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one dye of oxidation as defined above and, on the other hand, a composition (B) containing, in a medium suitable for dyeing, at least one enzyme of laccase type and at least one particular basifying agent as defined above, then to mix them at the time of use before applying this mixture to the keratin fibers.
  • a composition (A) comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one dye of oxidation as defined above
  • a composition (B) containing, in a medium suitable for dyeing, at least one enzyme of laccase type and at least one particular basifying agent as defined above then to mix them at the time of use before applying this mixture to the keratin fibers.
  • the basifying agent can be incorporated into the composition (A).
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments of which a first compartment contains the composition (A) as defined above and a second compartment contains the composition (B) as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the medium suitable for the keratin fibers (or support) of the dye compositions in accordance with the invention generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which would not be sufficiently dissolved in water. Mention may be made, as organic solvent, of C1-C4 alkanols, such as ethanol and isopropanol, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol, analogous products and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye compositions in accordance with the invention is chosen so that the enzymatic activity of the laccase is not altered. It generally varies from 6 to 11 approximately, and more preferably from 6 to 9 approximately.
  • laccase from Rhus vernicifera at 180 units / mg. can be replaced by 1g of laccase from Pyricularia Orizae at 100 units / mg sold by the company I.C.N.
  • This ready-to-use dye composition was applied to locks of natural gray hair containing 90% white hair for 40 minutes at 30 ° C. The hair was then rinsed, washed with a standard shampoo, and then dried. We obtain locks of hair dyed bluish gray.
  • laccase from Rhus vernicifera at 180 units / mg can be replaced by 1 g of laccase from Pyricularia Orizae at 100 units / mg sold by the company I.C.N.

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Abstract

La présente demande concerne une composition cosmétique destinée à la coloration par oxydation des fibres kératiniques comprenant dans un support approprié pour la teinture des fibres kératiniques: (a) au moins une enzyme de type laccase; (b) au moins un agent alcalinisant particulier; (c) au moins un colorant d'oxydation; ainsi que les procédés de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE CONTENANT UNE LACCASE ET PROCEDE DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES
La présente invention a trait à une composition de teinture par oxydation des fibres kératiniques comprenant au moins une enzyme de type laccase, au moins un colorant d'oxydation et au moins un agent alcalinisant particulier ainsi que les procédés de teinture des fibres kératiniques notamment des cheveux humains mettant en œuvre cette composition.
II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de coloration d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de coloration d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces bases d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i e abîmée) entre sa pointe et sa racine
La coloration d'oxydation des fibres kératiniques est généralement réalisée en milieu alcalin, en présence de peroxyde d'hydrogène Toutefois, l'utilisation des milieux alcalins en présence de peroxyde d'hydrogène présentent pour inconvénient d'entraîner une dégradation non négligeable des fibres, ainsi qu'une décoloration des fibres kératiniques qui n'est pas toujours souhaitable
La coloration d'oxydation des fibres kératiniques peut également être réalisée à l'aide de systèmes oxydants différents du peroxyde d'hydrogène tels que des systèmes enzymatiques Ainsi il a déjà été proposé dans le brevet US 3251742, les demandes de brevet FR-A-2 112 549, FR-A-2 694 018, EP-A-0 504 005,
WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 et
WO97/19999 de teindre les fibres kératiniques avec des compositions comprenant au moins un colorant d'oxydation en association avec des enzymes du type laccase , lesdites compositions étant mises en contact avec l'oxygeπe de l'air Ces formulations de teinture, bien qu'étant mises en œuvre dans des conditions n'entraînant pas une dégradation des fibres kératiniques comparable a celle engendrée par les teintures réalisées en présence de peroxyde d'hydrogène, conduisent à des colorations encore insuffisantes à la fois sur le pian de l'homogénéité de la couleur répartie le long de la fibre (« unisson »), sur le plan de la chromaticité (luminosité) et de la puissance tinctoriale
La présente invention a pour but de résoudre les problèmes évoqués ci-dessus
La Demanderesse a découvert de façon surprenante de nouvelles compositions contenant au moins comme système oxydant une enzyme du type laccase et au moins un agent alcalinisant particulier que l'on définira plus en détail ci-dessous, pouvant constituées en présence de colorants d'oxydation, des formulations de teinture prêtes à l'emploi conduisant à des colorations plus homogènes, plus puissantes et plus chromatiques sans engendrer de dégradation significative, ni de décoloration des fibres kératiniques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux
Ces découvertes sont à la base de la présente invention.
La présente invention a donc pour premier objet une composition prête à l'emploi, destinée à la coloration par oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux humains, comprenant dans un support approprié pour la teinture des fibres kératiniques :
-(a) au moins une enzyme du type laccase ;
-(b) au moins un agent alcalinisant choisi dans le groupe formé par :
(i) un acide aminé basique ;
(ii) un composé de formule (A) suivante : X(OH)n dans laquelle, X représente K, Li lorsque n=1 ; X représente Mg, Ca lorsque n=2 ; X représente N+R1R2R3R4 avec
Figure imgf000005_0001
identiques ou différents, désignant un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en CrC4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, lorsque n=1 ;
(iii) un composé de formule (B) suivante :
Figure imgf000005_0002
dans laquelle, R5 désigne un radical alkyle en CrC5, un radical monohydroxyalkyle en CrC6 ou polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; R6 , R7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C.-C6, un radical monohydroxyalkyle en C Cs ou polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; sous réserve que •R5,R6,R7 ne désignent pas simultanément le radical β-hydroxyalkyle en C2,
•si R6 et R7 désignent simultanément H, alors R5 ne désigne pas un radical monohydroxyalkyle en C2, ou monohydroxyalkyle ramifié en C4,
•si R5 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C C6 et qu'en même temps R6 désigne un radical alkyle en C*-C6 alors R7 ne désigne pas H ou un radical alkyle en CrC6 ;
(iv) un composé de formule (C) suivante :
\ R10
N - W- N (C)
R, / R 11
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C.-C4 ; R8, R9, R10 et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4 ou hydroxyalkyle en C,-C4 ;
-(c) au moins un colorant d'oxydation à l'exception des colorants indoliques autooxydables.
La ou les laccases utilisées dans la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention peuvent notamment être choisies parmi les laccases d'origine végétale, d'origine animale, d'origine fongique (levures, moisissures, champignons) ou d'origine bactérienne, les organismes d'origine pouvant être mono ou pluricellulaires. Elles peuvent être obtenues par biotechnologie.
Parmi les laccases d'origine végétale utilisables selon l'invention , on peut citer les laccases produites par des végétaux effectuant la synthèse chlorophyllienne telles qu'indiquées dans la demande FR-A-2 694 018 comme celles que l'on retrouve dans les extraits des Anacardiacées tels que par exemple les extraits de Magnifera indica. Schinus molle ou Pleiogynium timoriense, dans les extraits des Podocarpacées , de Rosmarinus off., de Solanum tuberosum, d'Iris sp., de Coffea sp. , de Daucus carrota, de Vinca minor. Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (sucepin), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.
Parmi les laccases d'origine fongique éventuellement obtenues par biotechnologie utilisables selon l'invention, on peut citer la ou les laccases issues de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola et de Rhus vernicifera comme indiquées dans les demandes FR-A-2 112 549 et EP-A-504005 ; celles décrites dans les demandes de brevet WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 et WO97/19999, dont le contenu fait partie intégrante de la présente description comme par exemple celles issues de Scytaiidium, de Polyporus pinsitus, de Myceiiophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Pyriculaha orizae, ou leurs variantes. On peut aussi citer celles issues de Tramâtes versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Coholus versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, d'Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, d'Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, d'Heterobasidion annosum, de Thelephora terresths, de Cladosporium ciadosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens et de leurs variantes.
On choisira plus préférentiellement les laccases d'origine fongique éventuellement obtenues par biotechnologie.
L'activité enzymatique des laccases de l'invention ayant la syringaldazine parmi leurs substrats peut être définie à partir de l'oxydation de la syringaldazine en condition aérobie. L'unité lacu correspond à la quantité d'enzyme catalysant la conversion de Immole de syringaldazine par minute à pH 5,5 à 30°C. L'unité u correspond à la quantité d'enzyme produisant un delta d'absorbance à 530 nm de 0,001 par minute en utilisant la syringaldazine comme substrat, à 30°C et à pH 6,5.
L'activité enzymatique des laccases de l'invention peut aussi être définie à partir de l'oxydation de la paraphénylènediamine. L'unité ulac correspond à la quantité d'enzyme produisant un delta d'absorbance à 496, 5nm de 0,001 par minute en utilisant la paraphénylènediamine comme substrat (64 mM) à 30°C et à pH 5. Selon l'invention, on préfère déterminer l'activité enzymatique en unités ulac. Les quantités de laccase utilisées dans les compositions de l'invention varieront en fonction de la nature de la laccase choisie. De façon préférentielle, elles varieront de 0,5 à 2000 lacu, ou de 1000 à 4.107 unités u, ou de 20 à 2.106 unités ulac pour 100g de composition.
Au sens de la présente invention, i.e. dans le texte qui précède et qui suit, on définit, par "acide aminé basique", soit (i) un acide aminé présentant en plus de la fonction amine positionnée en α du groupement carboxyle, un groupement cationique (ou basique) supplémentaire; soit (ii) un acide aminé présentant une chaîne latérale (hydrophile) cationique (ou basique); soit (iii) un acide aminé portant une chaîne latérale constituée d'une base azotée. Ces définitions sont généralement connues et publiées dans les ouvrages de biochimie générale tels que J. H. WEIL (1983) pages 5 et suivantes, Lubert STRYER (1995) page 22 , A. LEHNINGER (1993) pages 115-116, DE BOECK-WESMAEL (1994) pages 57-59.
Les acides aminés basiques conformes à l'invention sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (D) suivante :
NH„
/
R-CH2 -CH (D) \
CO2H
où R12 désigne un groupe choisi parmi :
Figure imgf000009_0001
-(CH2)3NH2 ;
-(CH2)2NH2
-(CH2)2NHCONH2 ;
-(CH2)2NH — H2 ;
NH
Les composés correspondants à la formule (D) sont l'histidine, la lysine, l'omithine, la citrulline, l'arginine.
Dans les composés de formule (A) ou (B), selon l'invention, les radicaux alkyles peuvent être linéaires ou ramifiés et les radicaux polyhydroxyalkyle désignent des radicaux comportant de 2 à 6 groupes hydroxy et de préférence de 2 à 4.
Les composés de formule (B) selon l'invention sont de préférence choisis dans le groupe constitué par la diéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino-2-éthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino-1-n-butanol, le 1-diéthylamino- 2,3-propanediol, le tris-(hydroxyméthyl)-aminométhane, l'éthylmonoéthanolamine.
Les compositions conformes à l'invention renferment les agents alcalinisants particuliers définis ci-dessus à des teneurs pondérales qui peuvent aller de 0.001% à 20 %, de préférence de 0,01 % à 5 % et encore plus préférentiellement de 0,05 % à 3%. par rapport au poids total de la composition. La nature du ou des colorants d'oxydation utilisés dans la composition tinctoriale prête à l'emploi n'est pas critique. Ils sont choisis parmi les bases d'oxydation et/ou les coupleurs.
Les bases d'oxydation peuvent notamment être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho aminophénols et les bases d'oxydation hétérocycliques.
Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de base d'oxydation dans les composition tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000010_0001
dans laquelle :
- R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1- C4), alkyle en CrC4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1- C4) ou alkyle en C C4 substitué par un groupement azoté ;
- R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en C C4, hydroxyalcoxy en CrC4, acétylamiπoalcoxy en C.-Oj, mésylaminoalcoxy en C C4 ou carbamoylaminoalcoxy en CrC4,
- R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en CrC4. Parmi les groupements azotés de la formule (I) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalky C.-C^amino, dialkyl(C1-C4)amino, triaikyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C,-C4)amino, imidazoiinium et ammonium.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N.N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N.N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β.γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle.
Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
dans laquelle :
- Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en CrC4 ou par un bras de liaison Y ;
- le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C.-C6 ;
- R5 et Rs représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en CrC4 OU un bras de liaison Y ;
- R7, Ra, R9, R10 R-, et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C.-C4 ; étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C C4)amino, dialkyl(C C4)amino, trialkyl(CrC4)amino, monohydroxyalkyl(CrC4)amino, imidazolinium et ammonium.
Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) ethylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) ethylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5- dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces bases doubles de formule (II), le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)- 3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.
Parmi les para-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000013_0001
dans laquelle : - R13 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en C C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), aminoalkyle en CrC4 ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en CrC4,
- R14 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C--C4l monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C C4, cyanoalkyle en CrC4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R14 représente un atome d'hydrogène.
Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les orthoaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amiπo pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3.4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) suivante, leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique : 036
14 PCT/FR98/02805
Figure imgf000016_0001
dans laquelle : - R15, R15, R17 et R18, identiques ou différents désignent, un atome d'hydrogène, un . radical alkyle en C1-C4l un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical (CrC4)alcoxy alkyle en C C4, un radical aminoalkyle en CrC4 (l'aminé pouvant être protégée par un radical acétyle, uréido ou sulfonyie), un radical (CrC4)alkylamino alkyle en CrC4, un radical di-[(C1-C4)alkyl] amino alkyle en C C4 (les radicaux dialkyles pouvant former un cycle carboné ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(Cr C4)alkyl- ou di-[hydroxy(CrC4) alkyl]-amino alkyle en C C4 ;
- les radicaux X désignent , identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en CrC4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en C C4, un radical (C C4)alkyl amino alkyle en C1-C4, un radical di-[(C C4)alkyl] amino alkyle en C C4 (les dialkyles pouvant former un cycle carboné ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(CrC4)alkyl ou di-[hydroxy(C C4 )alkyl]amino alkyle en CrC4, un radical amino, un radical (CrC4)alkyl- ou di-[(CrC4)alkyl]-amino ; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique ;
- i vaut O, 1 , 2 ou 3 ;
- p vaut 0 ou 1
- q vaut 0 ou 1
- n vaut 0 ou 1
sous réserve que :
- la somme p + q est différente de 0 ; - lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut 0 et les groupes NR15R16 et NR17R18 occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7) ;
- lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR15R16 (ou NR17R18) et le groupe OH occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7) ;
Lorsque les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus sont telles qu'elles comportent un groupe hydroxyle sur l'une des positions 2, 5 ou 7 en α d'un atome d'azote, il existe un équilibre tautomérique représenté par exemple par le schéma suivant :
Figure imgf000017_0001
Parmi les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus on peut notamment citer :
- la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidine-3,7-diamine ;
- la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ;
- la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ;
- la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; - le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidin-7-ol
- le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol
- le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol
- le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol
- le 2-[(3-Amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol - ie 2-[(7-Amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol
- la 5,6-diméthyi pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ;
- la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ;
- la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus peuvent être préparées par cyclisation à partir d'un aminopyrazole selon les synthèses décrites dans les références suivantes :
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995. - N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-AI, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
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Les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus peuvent également être préparées par cyclisation à partir d'hydrazine selon les synthèses décrites dans les références suivantes :
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La ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Le ou les coupleurs pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire des méta-phénylènediamines, des méta-aminophénols, des métadiphénols, des coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1 ,3-dihydroxy- benzène, le 1 ,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1 ,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino-1-(β-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino-4-(β-hydroxyéthylamino)-1- méthoxy-benzène, le 1 ,3-diamino-benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)- propane, le sésamol, l'α-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4- hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 2,6-diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]-1 ,2,4-triazole, le 6-méthyi- pyrazoio-[1 ,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
La composition tinctoriale de l'invention peut encore contenir, en plus des colorants d'oxydation définis ci-dessus, des colorants directs pour enrichir les nuances en reflets. Ces colorants directs peuvent notamment alors être choisis parmi les colorants nitrés, azoïques ou anthraquinoniques.
La composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères, des agents épaississsants, des agents antioxydants, des enzymes différentes des laccases utilisées conformément à l'invention telles que par exemple des peroxydases ou des oxydo-réductases à 2 électrons, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des agents dispersants, des agents filmogènes, des agents filtrants, des vitamines, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Dans ce cas, le ou les colorants d'oxydation et la ou les laccases sont présents au sein de la même composition prête à l'emploi, et par conséquent ladite composition doit être exempte d'oxygène gazeux, de manière à éviter toute oxydation prématurée du ou des colorants d'oxydation.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale prête à l'emploi telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale prête à l'emploi telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. Le temps nécessaire au développement de la coloration sur les fibres kératiniques est généralement compris entre 3 et 60 minutes et encore plus précisément 5 et 40 minutes.
Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant d'oxydation tel que défini précédemment et, d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une enzyme de type laccase et au moins un agent alcalinisant particulier tels que définis ci-dessus, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, l'agent alcalinisant peut être incorporé dans la composition (A).
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Le milieu approprié pour les fibres kératiniques (ou support) des compositions tinctoriales conformes à l'invention est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubies dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH des compositions tinctoriales conformes à l'invention est choisi de telle manière que l'activité enzymatique de la laccase ne soit pas altérée II varie généralement de 6 à 11 environ, et plus préférentiellement de 6 à 9 environ.
Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés
Dans ce qui suit ou ce qui précède, sauf mention contraire, les pourcentages sont exprimés en poids.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1 : Composition de teinture
On a préparé la composition tinctoriale prête à l'emploi suivante (teneurs en grammes)
- Laccase issue de la Rhus vernicifera à 180 unités/mg 1 ,8 g unités / mg, commercialisée par la société SIGMA
- Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (M A ) vendu sous la dénomination
ORAMIX CG110 par la société SEPPIC 8,0 g
- Paraphénylènediamine 0,254 g
- Dichlorhydrate de 2 4-dιamιnophenoxyéthanol 0,260 g - Arginine qs pH 6 5 - Eau déminéralisée qsp 100 g Cette composition tinctoriale prête à l'emploi a été appliquée sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 40 minutes à 30°C. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés.
On obtient des mèches de cheveux teintes en gris bleuté.
Dans cet exemple, 1 ,8 g de laccase issue de Rhus vernicifera à 180 unités/mg. peut être remplacé par 1g de laccase issue de Pyricularia Orizae à 100 unités/mg vendue par la société I.C.N.
EXEMPLE 2 : Composition de teinture
On a préparé la composition tinctoriale prête à l'emploi suivante (teneurs en grammes) :
- Laccase issue de la Rhus vernicifera à 180 unités/mg 1 ,8 g unités / mg, commercialisée par la société SIGMA. - Alkyl (C8-C10) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (M.A.) vendu sous la dénomination ORAMIX CG110 par la société SEPPIC 8,0 g
- Paraphénylènediamine 0,254 g
- Dichlorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol 0,260 g - Ethanol 20,0 g
- Citrulline qs pH 8,0
- Eau déminéralisée qsp 100 g
Cette composition tinctoriale prête à l'emploi a été appliquée sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 40 minutes à 30°C. Les cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. On obtient des mèches de cheveux teintes en gris bleuté.
Dans cet exemple, 1 ,8 g de laccase issue de Rhus vernicifera à 180 unités/mg peut être remplacé par 1g de laccase issue de Pyricularia Orizae à 100 unités/mg vendue par la société I.C.N.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition prête à l'emploi pour la teinture par oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux humains, comprenant dans un support approprié pour la teinture des fibres kératiniques :
-(a) au moins une enzyme du type laccase ;
-(b) au moins un agent alcalinisant choisi dans le groupe formé par ;
(i) un acide aminé basique ;
(ii) un composé de formule (A) suivante : X(OH)n dans laquelle, X représente K, Li lorsque n=1 ; X représente Mg, Ca lorsque n=2 ; X représente N+R1R2R3R4 avec R1,R2,R3,R4, identiques ou différents, désignant un radical alkyle en C C4, un radical monohydroxyalkyle en C C4 OU polyhydroxyalkyle en C2-C4, lorsque n=1 ;
(iii) un composé de formule (B) suivante :
Figure imgf000025_0001
dans laquelle, R5 désigne un radical alkyle en CrC6, un radical monohydroxyalkyle en CrC6 ou polyhydroxyalkyle en C2-C3 ; R6 , R7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C6, un radical monohydroxyalkyle en C.-C,** ou polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; sous réserve que
•R5,R6,R7 ne désignent pas simultanément le radical β-hydroxyalkyle en C2,
•si R6 et R7 désignent simultanément H, alors R5 ne désigne pas un radical monohydroxyalkyle en C2, ou monohydroxyalkyle ramifié en C4, •si R5 désigne hydrogène ou un radical alkyle en CrC6 et qu'en même temps R6 désigne un radical alkyle en C.-Cg alors R7 ne désigne pas H ou un radical alkyle en C,-C6 ;
(iv) un composé de formule (C) suivante :
Figure imgf000026_0001
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 ; R8, R9, R10 et R11 t identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C C4 ;
-(c) au moins un colorant d'oxydation à l'exception des colorants indoiiques autooxydables.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que la ou les laccases sont choisies parmi les laccases d'origine végétale, d'origine animale, d'origine fongique, d'origine bactérienne, ou obtenues par biotechnologie.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, où les laccases sont choisies parmi celles produites par des végétaux effectuant la synthèse chlorophyllienne.
4. Composition selon la revendication 3, où les laccases sont choisies parmi celles extraites des Anacardiacées ou des Podocarpacées , de Rosmarinus off., de Solanum tuberosum, d'Iris sp., de Coffea sp., de Daucus carrota, de Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila. Gingko biloba, Monotropa hypopithys (sucepin), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.
5. Composition selon la revendication 2, où les laccases sont choisies parmi celles issues de Pyricularia orizae, de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola, de Rhus vernicifera, de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Tramâtes versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Coriolus versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, d'Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, d'Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, d'Heterobasidion annosum, de Thelephora terresths, de Cladosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens, ainsi que leurs variantes.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la ou les laccases sont présentes dans des quantités allant de 0,5 à 2000 lacu, ou de 1000 à 4.107, ou de 20 à 2.106 unités ulac, pour 100g de composition.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les acides aminés basiques répondent à la formule (D) suivante :
NH, / 2
R— CH2 — CHχ (D)
CO2H
où R12 désigne un groupe choisi parmi
Figure imgf000027_0001
-(CH2)3NH2 -(CH2)2NH2
-(CH2)2NHCONH2
Figure imgf000028_0001
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les composés de formule (B) sont choisis parmi la diéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, le 2- amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino-2-éthyl-1 ,3-propanediol, le 2-amino-1- n-butanol, le 1-diéthylamino-2,3-propanediol, le tris-(hydroxyméthyl)- aminométhane, l'éthylmonoéthanolamine.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les agents alcalinisants sont utilisés à des teneurs pondérales allant de 0,001% à 20 %, de préférence de 0,01 % à 5 % et encore plus préférentiellement de 0,05 % à 3%, par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les colorants d'oxydation sont des bases d'oxydation choisies parmi les ortho- ou para- phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les ortho- ou para- aminophénols, et les bases hétérocycliques, ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les bases d'oxydation sont présents dans des concentrations allant de 0,0005 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les colorants d'oxydation sont des coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques, et les sels d'addition de ces composés avec un acide.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les coupleurs sont présents dans des concentrations allant de 0,0001 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide des colorants d'oxydation sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des colorants directs.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour les fibres kératiniques (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que les solvants organiques peuvent être présents dans des proportions de préférence allant 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et encore plus préférentiellement allant de 5 à 30 % en poids environ.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait que le pH varie de 4 à 11 environ, et de préférence de 6 à 9 environ.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un adjuvant cosmétique utilisé classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux choisi dans le groupe constitué par des agents tensio-actifs, des polymères, des agents épaississsants, des agents antioxydants, des enzymes différentes des laccases, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des agents dispersants, des agents filmogènes, des agents filtrants, des vitamines, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
20. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale prête à l'emploi telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 19, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant d'oxydation tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 et 10 à 14 et d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour les fibres kératiniques, au moins une enzyme du type laccase telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 6 puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques ; la composition (A) ou la composition (B) contenant l'agent alcalinisant tel que défini dans les revendications 1 et 7 à 9.
22. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie dans la revendication 21 et un second compartiment renfermant la composition (B) telle que définie dans la revendication 21.
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