WO1999015610A1 - Application of unsaturated betain tensides as thickening agents - Google Patents

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WO1999015610A1
WO1999015610A1 PCT/EP1998/005875 EP9805875W WO9915610A1 WO 1999015610 A1 WO1999015610 A1 WO 1999015610A1 EP 9805875 W EP9805875 W EP 9805875W WO 9915610 A1 WO9915610 A1 WO 9915610A1
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carbon atoms
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fatty
surfactants
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PCT/EP1998/005875
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Joaquin Bigorra
Rafael Pi Subirana
Esther Prat Queralt
Nuria Bonastre Gilabert
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Cognis Deutschland Gmbh
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Abstract

The invention relates to the application of unsaturated betain tensides as thickening agents for diluted tenside solutions especially for solutions of alkylether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, alkyl (alkenyl) oligoglucosides and saturated betaines. A particular advantage provided by the invention is that the tenside content of the preparations can be reduced at constant capacities by applying betain tensides in lieu of commercially available polymer thickening agents.

Description

Verwendung von ungesättigten Betaintensiden als VerdickungsmittelUse of unsaturated betaine surfactants as thickeners
Gebiet der ErfindungField of the Invention
Die Erfindung betrifft die Verwendung von ungesättigten Betaintensiden als Verdickungsmittel für wäßrige Tensidlösungen.The invention relates to the use of unsaturated betaine surfactants as thickeners for aqueous surfactant solutions.
Stand der TechnikState of the art
Wäßrige Tensidlösungen bzw. wäßrige tensidhaltige Zubereitungen, wie beispielsweise Haarshampoos oder Handgeschirrspülmittel, weisen häufig eine unzureichend niedrige Viskosität auf. Es ist sofort klar, daß sich ein Mittel, welches ein Fließverhalten wie Wasser aufweist, nur schwer dosieren läßt und damit für den Verbraucher die Gefahr besteht, daß er stets mehr einsetzt als gewünscht. Um dieses Problem zu umgehen, werden solchen Zubereitungen Verdickungsmittel zugesetzt, bei denen es sich häufig um synthetische polymere Verbindungen, wie beispielsweise Poly(meth)acrylate, Polyvinylver- bindungen, Poiycarboxylate, abgewandelte Naturstoffe, wie z.B. Carboxymethylcellulosen und Cellulo- seether oder auch natürliche Produkte, z.B. Agar-Agar, Carrageen, Alginate, Pektine, aber auch Poly- kieselsäuren oder Tonmineralien handeln kann. Allen diesen ist gemein, daß sie außer der verdickenden Wirkung keinen Beitrag zum Leistungsvermögen der Formulierungen liefern. Demgegenüber steht der Wunsch der Hersteller derartiger Zubereitungen, polyfunktionelle Einsatzstoffe zu verwenden, im vorliegenden Fall also Verdickungsmittel mit zusätzlichen Eigenschaften, speziell Detergenseigen- schaften.Aqueous surfactant solutions or aqueous surfactant-containing preparations, such as, for example, hair shampoos or hand dishwashing detergents, often have an insufficiently low viscosity. It is immediately clear that an agent which has a flow behavior such as water is difficult to dose and therefore there is a risk for the consumer that he always uses more than desired. To avoid this problem, thickeners are added to such preparations, which are often synthetic polymeric compounds, such as, for example, poly (meth) acrylates, polyvinyl compounds, polycarboxylates, modified natural products, such as, for example, Carboxymethyl celluloses and cellulose ethers or natural products, e.g. Agar-agar, carrageenan, alginates, pectins, but also polysilicic acids or clay minerals can act. All of these have in common that, apart from the thickening effect, they make no contribution to the performance of the formulations. This contrasts with the desire of the manufacturers of such preparations to use polyfunctional feedstocks, in the present case thickeners with additional properties, especially detergent properties.
Die Aufgabe der Erfindung hat folglich darin bestanden, Stoffe zur Verfügung zu stellen, die ein möglichst breites Spektrum von wäßrigen Tensidlösungen zuverlässig verdicken und gleichzeitig selbst über oberflächenaktive Eigenschaften verfügen. Beschreibung der ErfindungThe object of the invention was therefore to provide substances which reliably thicken the widest possible spectrum of aqueous surfactant solutions and at the same time themselves have surface-active properties. Description of the invention
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von ungesättigten Betaintensiden als Verdickungsmittel für wäßrige Tensidlösungen.The invention relates to the use of unsaturated betaine surfactants as thickeners for aqueous surfactant solutions.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Betaintenside, die einen einfach oder mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoff- oder Acyirest enthalten, ausgezeichnete Verdickungsmittel für wäßrige Lösungen anionischer, nichtionischer, kationischer und/oder amphoterer bzw. zwitterionischer Tenside darstellen.Surprisingly, it has been found that betaine surfactants which contain a mono- or polyunsaturated hydrocarbon or acyra radical are excellent thickeners for aqueous solutions of anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants.
BetaineBetaine
Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U.PIoog in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 108, 373 (1982) verwiesen. Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A.O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S.Holzman et al. in Tens.Surf.Det. 23, 309 (1986), R.Bilbo et al. in Soap Cosm.Chem.Spec. Apr. 46 (1990) und P.EIIis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994). Beispiele für als Verdickungsmittel geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären ungesättigten Aminen dar, die der Formel (I) folgen,Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation, of aminic compounds. The starting materials are preferably condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, one mol of salt being formed per mole of betaine. The addition of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid is also possible. Regarding the nomenclature and in particular the distinction between betaines and "real" amphoteric surfactants, reference is made to the contribution by U.PIoog in Seifen-Öle-Fette-Wwachs, 108, 373 (1982). Further overviews on this topic can be found for example by A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens.Surf.Det. 23, 309 (1986), R.Bilbo et al. in Soap Cosm.Chem.Spec. Apr. 46 (1990) and P.EIIis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994). Examples of betaines suitable as thickeners are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary unsaturated amines which follow the formula (I)
R2R2
I R1-N-(CH2)nCOOX (I)IR 1 -N- (CH 2 ) nCOOX (I)
II.
R3R3
in der R1 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Oleylmethyl- amin, Oleyldimethylamin, Elaidylmethylamin, Elaidyldimethylamin, Petroselinylmethylamin, Petroselinyl- dimethylamin, ünolylmethylamin, Linolyldimethylamin, Linolenylmethylamin, Linoienyldimethylamin, Erucylmethylamin und Erucyldimethylamin sowie deren technische Gemische. Weiterhin kommen als Verdickungsmittel auch Carboxyalkylierungsprodukte von ungesättigten Amido- aminen in Betracht, die der Formel (II) folgen,in which R 1 for a hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 1, 2 or 3 double bonds, R 2 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R 3 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, n for numbers from 1 to 6 and X represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation products of oleylmethylamine, oleyldimethylamine, elaidylmethylamine, elaidyldimethylamine, petroselinylmethylamine, petroselinyldimethylamine, ünolylmethylamine, linolyldimethylamine, linolenylmethylamine, linoienyldimethylamine and erucyldimethylamine, as well as erucyldimethylamine. Also suitable as thickeners are carboxyalkylation products of unsaturated amido amines which follow the formula (II)
R2R2
I R4CO-NH-(CH2)m-N-(CH2)nCOOX (II)IR 4 CO-NH- (CH 2 ) mN- (CH 2 ) n COOX (II)
II.
R3R3
in der R4CO für einen aliphatischen Acyirest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R2, R3, n und X die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohienstoffatomen, namentlich Palmoleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Gadoleinsäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, die diese Fettsäuren überwiegend, d.h. zu mehr als 50 Gew.-% enthalten, mit N,N- Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N.N-Diethyl- aminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von Ölsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.in which R 4 CO represents an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 1, 2 or 3 double bonds, m represents numbers from 1 to 3 and R 2 , R 3 , n and X have the meanings given above. Typical examples are reaction products of unsaturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms, namely palmoleic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleic acid and erucic acid as well as their technical mixtures, which predominantly, ie to more than 50% by weight, these fatty acids contain, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and NN-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. The use of a condensation product of oleic acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate is preferred.
Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung als Verdickungsmittel einzusetzenden Betaine auch ungesättigte Imidazoline in Betracht, die der Formel (III) folgen,Also suitable as suitable starting materials for the betaines to be used as thickeners in the context of the invention are unsaturated imidazolines which follow the formula (III)
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Figure imgf000005_0001
in der R5 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 15 bis 21 Kohlenstoffatomen und 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, R6 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR5- oder NHCOR5-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyc- lisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol ungesättigter Fettsäure, namentlich Palmoleinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Gadoleinsäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, die diese Fettsäuren überwiegend, d.h. zu mehr als 50 Gew.-% enthalten, mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Ölsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden. Üblicherweise werden die Betaintenside in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 4 und insbesondere 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Tensidlösungen, eingesetzt.in which R 5 is a hydrocarbon radical having 15 to 21 carbon atoms and 1, 2 or 3 double bonds, R 6 is a hydroxyl group, an OCOR 5 or NHCOR 5 radical and m is 2 or 3. These substances are also known substances which, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of unsaturated fatty acid, namely palmoleic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleic acid and erucic acid and their technical mixtures these fatty acids predominantly, ie contain more than 50% by weight, can be obtained with polyvalent amines such as aminoethylethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the above-mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on oleic acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate. The betaine surfactants are usually used in amounts of 0.1 to 5, preferably 0.5 to 4 and in particular 1 to 2% by weight, based on the solids content of the aqueous surfactant solutions.
TensidlösungenSurfactant solutions
Ein besonderer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß unter Zusatz der ungesättigten Betaine eine Vielzahl verschiedener Tensidlösungen zuverlässig verdickt werden können. Im Gegensatz zu handelsüblichen polymeren Verdickungsmitteln, wie beispielsweise Polyacrylaten oder Carboxymethylcellu- losen, wird durch die Verwendung der ungesättigten Tenside der Tensidanteil in der Formulierung erhöht, was im Hinblick auf die Detergenseigenschaften von Vorteil ist. Umgekehrt ist es in vielen Fällen möglich, den Tensidanteil um die Menge der Verdickungsmittel zu erniedrigen, ohne dabei eine Beeinträchtigung der Tensideigenschaften befürchten zu müssen.A particular advantage of the invention is that a large number of different surfactant solutions can be reliably thickened with the addition of the unsaturated betaines. In contrast to commercially available polymeric thickeners, such as, for example, polyacrylates or carboxymethyl celluloses, the use of the unsaturated surfactants increases the proportion of surfactant in the formulation, which is advantageous with regard to the detergent properties. Conversely, in many cases it is possible to reduce the proportion of surfactant by the amount of the thickening agent without fear of impairing the surfactant properties.
Typische Beispiele für Tenside, deren wäßrige Lösungen durch den Zusatz der ungesättigten Betaine verdickt werden können, sind anionische Tenside, wie z.B. Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkan- sulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfo- fettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Mono- glycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Di- alkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäure- isethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie beispielsweise Acyllacty- late, Acyltartrate, Acylgiutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fett- säureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Aik(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fett- säure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyo Ifettsäu reester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quatemierte Fettsäuretrialkanol- aminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind gesättigte Alkyl- betaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. Vorzugsweise werden wäßrige Lösungen von Alkylethersulfaten, Monoglycerid(ether)- sulfaten, Alk(en)yloligoglykosiden sowie gesättigten Betainen verdickt. Die Feststoffkonzentration in der Lösungen kann dabei 5 bis 60 und vorzugsweise 10 bis 50 und insbesondere 20 bis 40 Gew.-% betragen.Typical examples of surfactants whose aqueous solutions can be thickened by adding the unsaturated betaines are anionic surfactants, such as soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether Glycerol ether, Hydroxymischethersulfate, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and di- alkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and salts thereof, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acylamino acids such as acyl lactyl late, acyl tartrate, acyl giutamate and acyl aspartate, alkyl oligoglucoside sulfate, protein fatty acid condensate (especially vegetable products based on wheat) and alkyl (ether) phosphate. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution. Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized aik (en) yloligoglycosides, particularly nucylglycolic acid amide, and glucorogluconic acid amide, and glucoronic acid amide, and glucorosulfonic acid derivatives Wheat-based products), polyesters, esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides. If the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution. Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts. Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are saturated alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds. With regard to the structure and manufacture of these substances, reference is made, for example, to J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J.Falbe (ed.), "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, p. 123-217. Aqueous solutions of alkyl ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, alk (en) yl oligoglycosides and saturated betaines are preferably thickened. The solids concentration in the solutions can be 5 to 60, preferably 10 to 50 and in particular 20 to 40% by weight.
Hilfs- und ZusatzstoffeAuxiliaries and additives
Die zu verdickenden Tensidlösungen können weitere, insbesondere für kosmetische Anwendungen übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise, Ölkörper, Emulgatoren, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Stabilisatoren, Konsistenzgeber, zusätzliche Verdickungsmittel, Kation- poiymere, Siliconverbindungen, biogene Wirkstoffe, Antischuppenmittel, Filmbildner, Konservierungsmittel, Hydrotrope, Solubiiisatoren, UV-Lichtschutzfilter, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen.The surfactant solutions to be thickened may contain other auxiliaries and additives, in particular those customary for cosmetic applications, such as, for example, oil bodies, emulsifiers, superfatting agents, pearlescent waxes, stabilizers, consistency enhancers, additional thickening agents, cationic polymers, silicone compounds, biogenic active ingredients, antidandruff agents, film formers, preservatives , Hydrotropes, solubiiizers, UV light protection filters, insect repellents, self-tanners, perfume oils, dyes and the like.
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen C6-C22- Fettalkoholen, Ester von verzweigten C6-Ci3-Carbonsäuren mit linearen Cδ-C22-Fettalkoholen , Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimer- diol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-Cι0-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von Cδ-Ciβ-Fettsäuren, Ester von Cε-C∑∑-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare Cδ-C∑∑-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), Dialkylether, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe in Betracht.Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C6-C22 fatty acids with linear C6-C22 fatty alcohols, esters of branched C6-Ci3 carboxylic acids with linear Cδ-C22- Fatty alcohols, esters of linear C6-C22 fatty acids with branched alcohols, especially 2-ethylhexanol, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimerediol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C6 -Cι 0 fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on Cδ-Ciβ fatty acids, esters of Cε-C∑∑ fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear Cδ-C-fatty alcohol carbonates, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with linear and / or branched C6-C22 alcohols (e.g. B Finsolv® TN), dialkyl ethers, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons.
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:Examples of suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:
(1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propyienoxid an lineare Fettalkohoie mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;(1) Adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, with fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and with alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the Alkyl group;
(2) Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin; (3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;(2) Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol; (3) glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
(4) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxy- lierte Analoga;(4) alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs;
(5) Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;(5) adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
(6) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester, wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglycerinpoly- 12-hydroxystearat oder Polyglycerindimerat. Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;(6) polyol and especially polyglycerol esters such as e.g. Polyglycerol polyricinoleate, polyglycerol poly-12-hydroxystearate or polyglycerol dimerate. Mixtures of compounds from several of these classes of substances are also suitable;
(7) Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;(7) adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
(8) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta- erythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylgiucosid, Lauryl- glucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);(8) partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C6 / 22 fatty acids, ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (eg sorbitol), alkyl glucosides (eg methyl glucoside, butylgiucoside - glucoside) and polyglucosides (eg cellulose);
(9) Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate;(9) trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates;
(10) Wollwachsalkohole;(10) wool wax alcohols;
(11) Polysiioxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;(11) polysiioxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
(12) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin sowie(12) mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 1165574 and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol and
(13) Polyalkylenglycole.(13) Polyalkylene glycols.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 20 24 051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs, the middle of which Degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 20 24 051 as refatting agents for cosmetic preparations.
C8/i8-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosac- chariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homoiogenverteilung zugrunde liegt. Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino- propyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammonium- glycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid- Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cβ -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi- propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl- aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2/i8-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl- quatemierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.C8 / i8 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside residue, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to preferably about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homogeneous distribution customary for such technical products. Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylamino propyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxyl -3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cβ-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO3H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and Ci2 / i8-acylsarcosine. In addition to the ampholytic emulsifiers, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the ester quat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.Substances such as, for example, lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage : Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycol- distearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stea- rinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.Pearlescent waxes, for example, are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha- ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethyl- cellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthaiene® von Sigma), Polyacryl- amide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.Mainly fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and also partial glycerides come into consideration as consistency agents. A combination of these is preferred Substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates. Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, (for example Carbopole® from Goodrich or Synthaiene® from Sigma), polyacrylic amides, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride.
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrroiidon/Vinyl-imidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Poly- glycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxy- propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®IJGrünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyl- aminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dime- thyldiallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z.B. beschrieben in der FR-A 2252840 sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quatemiertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1 ,3- propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 , Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol.Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, e.g. a quaternized hydroxyethyl cellulose available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrroiidone / vinylimidazole polymers such as e.g. Luviquat® (BASF), condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as, for example, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®IJGrünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, e.g. Amidomethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallylammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, e.g. described in FR-A 2252840 and its crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as quaternized chitosan, optionally microcrystalline, condensation products of dihaloalkylene, such as e.g. Dibromobutane with bisdialkylamines, e.g. Bis-dimethylamino-1,3-propane, cationic guar gum, such as e.g. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers such as e.g. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 from Miranol.
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u.a. Bienenwachs, Camaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z.B. Cetylstearylalkohol oder Partialglyceriden in Frage. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zink- stearat eingesetzt werden. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherol- acetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Desoxyribonucleinsäure, Retinol, Bisabolot, Allantoin, Phy- tantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Als Antischuppenmittel können Climbazol, Octopirox und Zinkpyrethion eingesetzt werden. Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quatemiertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinyl-pyrrolidon-Vinylacetat-Copoly- merisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen. Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkylmodifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen.Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature. Typical examples of fats are glycerides, beeswax, camamauba wax, candelilla wax, montan wax, paraffin wax or microwaxes, if appropriate in combination with hydrophilic waxes, for example cetylstearyl alcohol or partial glycerides. Metal salts of fatty acids such as magnesium, aluminum and / or zinc stearate can be used as stabilizers. Biogenic active substances are, for example, tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, deoxyribonucleic acid, retinol, bisabolot, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts and vitamins. Climbazole, octopirox and zinc pyrethione can be used as antidandruff agents. Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or their salts and similar compounds. Montmorillonites, clay minerals, pemulene and alkyl-modified carbopol types (Goodrich) can serve as swelling agents for aqueous phases.
Unter UV-Lichtschutzfiltern sind organische Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:UV light protection filters are organic substances which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, e.g. To give off heat again. UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. As oil-soluble substances e.g. to call:
3-Benzylidencampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher;3-benzylidene camphor and its derivatives, e.g. 3- (4-methylbenzylidene) camphor;
4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4-
(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;2-octyl (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäureiso- pentylester, 2-Cyano-3-phenyl-zimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene);Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3-phenylcinnamate (octocrylene);
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicyisäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylben- zylester, Salicylsäure omomenthylester;Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylic acid, 4-isopropylbenzyl salicylic acid, omomenthyl salicylic acid;
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-meth- oxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate;
Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyltriazon.Triazine derivatives, e.g. 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyltriazone.
Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1 -(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion;Propane-1,3-dione, e.g. 1 - (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:Possible water-soluble substances are:
• 2-Phenylbenzimidazoi-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;• 2-phenylbenzimidazoi-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts;
• Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sul- fonsäure und ihre Salze;• Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
• Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsul- fonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, e.g. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and their salts.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoyimethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion oder 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)- propan-1 ,3-dion. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Pigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk), Bariumsulfat und Zinkstearat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Superoxid- Dismutase, Tocopherole (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C).Derivatives of benzoyimethane, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione or 1-phenyl-3-, are particularly suitable as typical UV-A filters. (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. The UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble pigments, namely finely dispersed metal oxides or salts, such as, for example, titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc), barium sulfate and zinc stearate are also suitable for this purpose. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They can have a spherical shape have, however, it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal shape or shape which differs in some other way from the spherical shape. In addition to the two aforementioned groups of primary light stabilizers, secondary light stabilizers of the antioxidant type can also be used, which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are superoxide dismutase, tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanoi, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Typische Beispiele sindTo improve the flow behavior, hydrotropes, such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol or polyols, can also be used. Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups. Typical examples are
• Glycerin;• glycerin;
• Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylengiycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;Alkylene glycols, such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
• technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;Technical oligoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10, such as technical diglycerol mixtures with a diglycerol content of 40 to 50% by weight;
• Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;• Methyl compounds, such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
• Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;• Lower alkyl glucosides, in particular those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as methyl and butyl glucoside;
• Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,Sugar alcohols with 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol,
• Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;• Sugar with 5 to 12 carbon atoms, such as glucose or sucrose;
• Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin.Aminosugars, such as glucamine.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Para- bene, Pentandiol oder Sorbinsäure. Als insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-touluamid, 1 ,2- Pentandiol oder Insect repellent 3535 in Frage, als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton.Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid. N, N-diethyl-m-touluamide, 1, 2-pentanediol or Insect repellent 3535 are suitable as insect repellents, and dihydroxyacetone is suitable as a self-tanning agent.
Als Parfümöle seien genannt die Extrakte von Blüten (Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemon- gras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Moschus, Zibet und Castoreum. Als synthetische bzw. halbsynthetische Parfümöle kommen Ambroxan, Eugenol, Isoeugenol, Citronellal, Hydroxycitronellal, Geraniol, Citronellol, Geranylacetat, Citral, lonon und Methylionon in Betracht. Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.Perfume oils include extracts from flowers (lavender, roses, jasmine, neroli), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway seeds, juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (Macis, Angelica, Celery, Cardamom, Costus, Iris, Calmus), woods (sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemon grass, sage, thyme), needles and twigs (spruce , Fir, pine, mountain pine), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax). Animal raw materials such as musk, civet and castoreum are also suitable. Ambroxan, eugenol, isoeugenol, citronellal, hydroxycitronellal, geraniol, citronellol, geranyl acetate, citral, ionone and methylionone are suitable as synthetic or semi-synthetic perfume oils. The dyes which can be used are those substances which are suitable and approved for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Cosmetic Dyes" by the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt- oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode. The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40,% by weight, based on the composition. The agents can be produced by customary cold or hot processes; the phase inversion temperature method is preferably used.
BeispieleExamples
Die Viskosität verschiedener Tensidlösungen wurden nach der Brookfield-Methode in einem RVT- Viskosimeter (20°C, Spindel 1 , 10 Upm) untersucht. Die Beispiele 1 bis 7 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 bis V6 dienen zum Vergleich. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.The viscosity of various surfactant solutions was examined using the Brookfield method in an RVT viscometer (20 ° C., spindle 1, 10 rpm). Examples 1 to 7 are according to the invention, examples V1 to V6 are used for comparison. The results are summarized in Table 1.
Tabelle 1Table 1
Viskosität von TensidlösungenViscosity of surfactant solutions
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0002
1> Aku-CMC-LS 736 (Akzo) > Carbopol 1342 (Goodrich) 3> Kollidon 90 (BASF) 1 > Aku-CMC-LS 736 (Akzo)> Carbopol 1342 (Goodrich) 3 > Kollidon 90 (BASF)

Claims

Patentansprüche claims
1. Verwendung von ungesättigten Betaintensiden als Verdickungsmittel für wäßrige Tensidlösungen.1. Use of unsaturated betaine surfactants as thickeners for aqueous surfactant solutions.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Betaintenside der Formel (I) einsetzt,2. Use according to claim 1, characterized in that betaine surfactants of the formula (I) are used,
R2 R 2
I Ri-N-(CH2)nCOOX (I)I Ri-N- (CH 2 ) n COOX (I)
I R3 IR 3
in der R1 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.in which R 1 for a hydrocarbon radical having 16 to 22 carbon atoms and 1, 2 or 3 double bonds, R 2 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R 3 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, n for numbers from 1 to 6 and X represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
3. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Betaintenside der Formel (II) einsetzt,3. Use according to claim 1, characterized in that betaine surfactants of the formula (II) are used,
R2 R 2
I R4CO-NH-(CH2)m-N-(CH2)nCOOX (II)IR 4 CO-NH- (CH 2 ) mN- (CH 2 ) nCOOX (II)
I R3 IR 3
in der R CO für einen aliphatischen Acyirest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R2, R3, n und X die oben angegebenen Bedeutungen haben.in which R CO represents an aliphatic acyro radical having 6 to 22 carbon atoms and 1, 2 or 3 double bonds, m represents numbers from 1 to 3 and R 2 , R 3 , n and X have the meanings given above.
4. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Betaintenside der Formel (III) einsetzt,4. Use according to claim 1, characterized in that betaine surfactants of the formula (III) are used,
Figure imgf000015_0001
in der R5 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 15 bis 21 Kohlenstoffatomen und 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen, R6 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR5- oder NHCOR5-Rest und m für 2 oder 3 steht.
Figure imgf000015_0001
in which R 5 is a hydrocarbon radical having 15 to 21 carbon atoms and 1, 2 or 3 double bonds, R 6 is a hydroxyl group, an OCOR 5 or NHCOR 5 radical and m is 2 or 3.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Betaintenside in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der wäßrigen Tensidlösungen - einsetzt.5. Use according to claims 1 to 4, characterized in that the betaine surfactants are used in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the solids content of the aqueous surfactant solutions.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Lösungen von anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden verdickt.6. Use according to claims 1 to 5, characterized in that aqueous solutions of anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants are thickened.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Lösungen von Alkylethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Alk(en)yloligoglykosiden und/oder Betainen verdickt.7. Use according to claims 1 to 6, characterized in that aqueous solutions of alkyl ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, alk (en) yl oligoglycosides and / or betaines are thickened.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Tensidlösungen verdickt, die einen Feststoffgehalt im Bereich von 5 bis 60 Gew.-% aufweisen. 8. Use according to claims 1 to 7, characterized in that thickening aqueous surfactant solutions having a solids content in the range of 5 to 60 wt .-%.
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