WO1998050511A1 - Method for preventing colours from running in textiles during washing - Google Patents

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WO1998050511A1
WO1998050511A1 PCT/EP1998/002484 EP9802484W WO9850511A1 WO 1998050511 A1 WO1998050511 A1 WO 1998050511A1 EP 9802484 W EP9802484 W EP 9802484W WO 9850511 A1 WO9850511 A1 WO 9850511A1
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WO
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cyclodextrin
washing
cyclodextrin derivatives
rinsing liquid
enzyme
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PCT/EP1998/002484
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Albrecht Weiss
Karl-Heinz Maurer
Gerald Kasten
Angrit Weber
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672—Granulated or coated enzymes

Definitions

  • the invention relates to a method for inhibiting the color transfer from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid and to an enzyme granulate suitable for incorporation in detergents and cleaning agents, which comprises enzyme and cyclodextrin, cyclodextrin derivatives and / or Washing or rinsing liquid contains cyclodextrin or cyclodextrin derivative-forming substances, a process for the preparation of the enzyme granules and the use of the enzyme granules in solid washing and cleaning agents.
  • a detergent additive is known from German published patent application DE 38 03 630, which contains at least partially water-soluble polymer components based on N-vinylpyrrolidone or N-vinylimidazole or N-vinyloxazolidone in combination with water-soluble or water-insoluble cationic compounds.
  • International patent application WO 91/05839 describes a method for inhibiting color transfer during the waking of textiles, in which an enzyme which has peroxidase activity or an enzyme which has suitable oxidase activity is added to the washing liquid. The enzymes release hydrogen peroxide or oxygen which the dyes detached from the textiles are oxidized into undyed compounds. This prevents the detached dyes from depositing on white or light-colored textiles
  • compositions described in international patent application WO 93/15174 also contain an enzymatic system which can develop hydrogen peroxide and a polymer, such as alkoxy, hydroxyl, thiol, amide, heterocyclic amine-containing polymers, polyamines, polyurethanes or polyacrylonites
  • a polymer such as alkoxy, hydroxyl, thiol, amide, heterocyclic amine-containing polymers, polyamines, polyurethanes or polyacrylonites
  • the composition described in international patent application WO 93/15175 contains an enzymatic system which forms hydrogen peroxide and a compound which prevents the enzymatic oxidation. This compound is oxidized faster than the enzyme but more slowly than the dye detached from the tissue , which can increase the stability of the enzymes. Examples of suitable compounds are tertiary amines and polyamines.
  • the composition described in international patent application WO 94/1 1477 contains polyamine-N-oxide-containing polymers and an effective amount of bleach.
  • the composition described in international patent application WO 94/25555 also contains an effective amount of bleaching agent and a lipolytic enzyme which does not contain any metheonin in its amino acid sequence.
  • compositions described in the aforementioned patent applications take advantage of the fact that dye detached from the tissue is oxidized to a colorless compound by hydrogen peroxide. This oxidation process can be catalyzed by the metal catalysts mentioned. The color-inhibiting effect is increased by adding complexing agents.
  • the present invention was accordingly based on the object of providing a method for inhibiting the color transfer from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid To make available which uses compounds or combinations of compounds that are easily biodegradable and inexpensive to produce. Another object of the present invention was to find a form suitable for these substances, in which they can be used in detergents and cleaning agents.
  • the present invention accordingly relates to a process for inhibiting the color transfer from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid, which is characterized in that the washing or rinsing liquid contains cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or in the washing or Rinsing liquid cyclodextrin or substances forming cyclodextrin derivatives are added.
  • Cyclodextrins also called cycloglucans, can be formed when starch is broken down by Bacillus macerans or Bacillus circulans under the action of cyclodextrin glycosyl transferase.
  • the cyclodextrins usually consist of 6, 7 or 8 ⁇ -1, 4-linked glucose units.
  • the use of cyclodextrins or their derivatives as active cleaning components is described, for example, in international patent application WO 94/10280.
  • All cyclodextrin monomers for example ⁇ -, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrin
  • All cyclodextrin derivatives such as, for example, cyclodextrin carbonates, ethers or polyethers, or cyclodextrin derivatives in which one or more of the hydroxyl groups are substituted by functional radicals, are likewise suitable.
  • Such functional residues include, for example, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or acetyl groups. Those are particularly suitable Residues through which the water solubility of the cyclodextrin is increased. Any mixtures of cyclodextrin and / or cyclodextine derivatives can also be used
  • Substances which form cyclodextrin or cyclodextin derivatives in situ in the washing or rinsing liquid can be named those substances which form cyclodextrins in the presence of cyclodextyl glycosyltransferase.
  • Amylose is one such substance.
  • a combination of cyclodextylglycosyltransferase and amylose has proven to be particularly advantageous since amylose is cheap and ecologically safe substance
  • the cyclodextrins, cyclodextin derivatives or the substances forming these compounds can be present in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 2.0% by weight, based on the amount of the textiles to be cleaned or rinsed. added to the washing or rinsing liquid
  • the substances can be added at any time in the washing or rinsing process, for example at the beginning or during the process
  • the substances used according to the invention can be added in any form suitable for the washing or spinning process. They are preferably added in the form of granule compounds, that is to say together with other substances, such as enzymes.
  • the use of compounds which contain several active components is advantageous for the production of detergents and cleaning agents for economic reasons
  • the present invention accordingly furthermore relates to granules which are suitable for incorporation into detergents and cleaners and which contain enzyme, cyclodextrin, cyclodextin derivatives or substances which form cyclodextins or cyclodextin derivatives, inorganic and / or organic carrier material and optionally granulating auxiliaries
  • Enzymes that come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures are particularly suitable Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus and Humicola insolens are enzymatic active ingredients.
  • Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus and Humicola insolens are enzymatic active ingredients.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest.
  • all organic or inorganic powdery substances which do not destroy or deactivate the enzymes to be granulated, or tolerably little, and which are stable under granulation conditions, can be used as carrier materials.
  • Such substances include, for example, starch, cereal flour, cellulose powder, alkali alumosilicate, in particular zeolite, layered silicate, for example bentonite or smectite, and water-soluble inorganic or organic salts, for example alkali metal chloride, alkali metal sulfate, alkali metal carbonate or alkali metal acetate, sodium or potassium being the preferred alkali metals.
  • a carrier material mixture of starch swellable in water, cereal flour and optionally cellulose powder and alkali carbonate is preferably used.
  • the starch which is swellable in water is preferably corn starch, rice starch, potato starch or mixtures thereof, the use of corn starch being particularly preferred.
  • Swellable starch in the enzyme granules according to the invention is preferably in amounts of 15 to 30% by weight.
  • the sum of the amounts of the swellable starch and the flour is preferably not more than 80% by weight, in particular 32% by weight to 65% by weight.
  • the cereal flour is in particular a product which can be produced from wheat, rye, barley or oats or a mixture of these flours, wholemeal flours being preferred.
  • a wholemeal flour is understood to mean a flour that is not fully ground, which has been produced from whole, unpeeled grains or at least predominantly consists of such a product, where the rest consists of fully ground flour or starch.
  • Commercial wheat flour qualities such as type 450 or type 550 are preferably used.
  • the granules according to the invention can, as a further component of the carrier material, preferably 1% by weight to 50% by weight, particularly preferably 5% by weight to 25% by weight, based on the total granules, of a granule auxiliary system, the alka carboxymethyl cellulose
  • additional cellulose or starch ethers such as carboxymethyl starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and corresponding cellulose ether, gelatin, casem, tragacanth, maltodextrose, sucrose, invert sugar, glucose syrup or other water-soluble or well-dispersible in water can also be used as additional constituents of the granule auxiliary system or polymers of natural or synthetic origin are used Suitable synthetic water-soluble polymers are polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic acid with maleic acid or compounds containing vinyl groups, furthermore polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate and polyvinylpyrrodone.
  • the aforementioned compounds are those with free carboxyl groups, they are normally suitable in the form of their alkali salts, especially theirs Sodium salts before such additional granule auxiliaries can be contained in the enzyme granules according to the invention in amounts of up to 10% by weight, in particular from 0.5% by weight to 8% by weight.
  • High molecular weight polyethylene glycols that is to say those with an average molecular weight above 1000, are indeed usable as synthetic water-soluble polymers with a dust-binding effect, but the high molecular polyethylene glycols bring about an undesirable increase in the required granulate dissolution time, so that these substances are preferred in the enzyme granules according to the invention is waived
  • Another object of the invention is a process for the preparation of an enzyme granulate suitable for incorporation in detergents and cleaning agents, in which cyclodextrins, cyclodextin derivatives or the substances forming enzymes in the washing or rinsing liquid cyclodextrin or cyclodextrin derivatives, enzymes, inorganic and / or organic carrier material and optionally Auxiliaries are granulated or agglomerated in a manner known per se
  • an enzyme granulate is produced by extruding a fermentation broth which has been freed from insoluble constituents, which may or may not have been microfiltered beforehand, by mixing with cyclodextrin, cyclodextin derivatives or substances which form cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid and inorganic and / or organic carrier materials Premix formed, optionally spheronization of the extrudate in a rounding machine, drying and application of an outer coating layer.
  • the particles preferably have an average size from 0.1 mm to 1.4 mm, in particular from 0.5 to 0.8 mm
  • cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are uniformly mixed with enzyme and other constituents in the granules.
  • the enzyme granules can be obtained by extruding an enzyme premix obtained by mixing a fermentation broth which has been freed from insoluble constituents, if appropriate beforehand by microfiltration, and inorganic and / or organic carrier material as an additive, optionally spheronizing the extrudate in a rounding machine, drying and Application of an outer coating layer, an outer coating layer of a coating system comprising at least 2% by weight of cyclodextrin, based on the coating layer, of cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid being applied in a fluidized bed of extrudate.
  • the granules obtained by this process consist of a core and an outer shell, the core containing the enzyme and the outer shell cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid.
  • a third possible process variant is a combination of the two processes described above.
  • the enzyme granulate obtained consists of a core and an outer shell, the enzyme being in the core and cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are contained in the core as well as in the casing.
  • microfiltration is preferably a cross-flow microfiltration using porous tubes with micropores larger than 0.1 ⁇ m, flow rates of the concentrate solution of more than 2 m / s and one Pressure difference to the permeate side of less than 5 bar, as described for example in European patent application EP 200 032.
  • the microfiltration permeate is then concentrated, preferably by ultrafiltration, if appropriate with subsequent vacuum evaporation.
  • the concentration can, as described in the international patent application WO 92/1 1347, be carried out in such a way that only relatively low dry matter contents of preferably 5 to 50% by weight, in particular 10% to 40% by weight .-% arrived.
  • the protease content at this stage of the concentrate is preferably 500,000 PU / g to 1,500,000 PU / g, in particular 600,000 PU / g to 1,000,000 PU / g.
  • the concentrate is metered into a suitably previously prepared dry, powdery to granular mixture of the above additives.
  • this mixture also contains cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid.
  • the water content of the mixture should be selected so that it can be converted into granular particles which do not stick at room temperature when processed with stirring and striking tools, and plastically deformed and extruded when using higher pressures.
  • the free-flowing premix obtained is then processed in a known manner in principle in a kneader and a connected extruder to give a plastic mass which is as homogeneous as possible, and as a result of the mechanical processing the mass is heated to temperatures between 40 ° C. and 60 ° C., especially 45 ° C. can heat up to 55 ° C.
  • the material leaving the extruder is passed through a perforated disc with a subsequent knock-off knife and is thereby crushed into cylindrical particles of a defined size.
  • the diameter of the bores in a perforated disk is expediently 0.7 to 1.6 mm, preferably 0.8 to 1.2 mm.
  • the particles present in this form can then be dried and coated with a coating system or fed directly to their later use.
  • a device which consists of a cylindrical container with stationary, fixed side walls and a friction plate which is rotatably mounted on the bottom.
  • Devices of this type are known in the art under the Marumerizer® product name and are described, for example, in the German specifications DE 21 37 042 and DE 21 37 043.
  • any dusty particles with a grain size of less than 0.1 mm, in particular less than 0.4 mm and any coarse particles with a grain size of more than 2 mm, in particular more than 1.6 mm can then be removed by sieving or air separation and, if necessary, returned to the manufacturing process.
  • the beads are continuously or in batches, preferably using a fluidized bed drying unit, at supply air temperatures of preferably 35 ° C. to 50 ° C. and in particular at a product temperature of not more than 42 ° C. to the desired residual moisture content of, for example, 4% by weight 10 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total granules, dried.
  • cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are optionally applied together with other suitable coating materials.
  • the coating system is in the form of an aqueous solution or dispersion which preferably contains 30% by weight to 65% by weight of water and 35% by weight to 70% by weight of the coating system, the coating system in particular at least 2% by weight of cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid and pigment as a further component, are introduced into the fluidized bed of enzyme-containing cores.
  • Suitable coating substances are in particular the film formers among the aforementioned water-soluble organic polymers.
  • dyes or pigments can also be applied to the particles at this stage, so as to mask or mask any intrinsic color that usually results from the enzyme concentrate change.
  • Titanium dioxide which is preferably introduced in an aqueous dispersion, has proven particularly useful as an inert and physiologically harmless pigment.
  • the water supplied via the dispersion from the coating substances or via a polymer solution which may be present is removed again during the drying which is carried out at the same time or subsequently required again.
  • the enzyme granulate according to the invention is preferably used for the production of solid, in particular particulate, detergents or cleaning agents which can be obtained by simply mixing the cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or enzyme granules containing substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid with further powder components customary in such agents.
  • the enzyme granules preferably have average grain sizes in the range from 0.1 mm to 2 mm, in particular 0.4 mm to 1.6 mm.
  • Sieving or air sifting can remove any dust-like particles with a grain size of less than 0.1 mm, in particular less than 0.4 mm, as well as any coarse particles with a grain size of more than 2 mm, especially more than 1.6 mm, and possibly return them to the manufacturing process become.
  • the granules according to the invention preferably contain less than 5% by weight, in particular at most 1% by weight, of particles with particle sizes outside the range from 0.2 mm to 1.6 mm.
  • the enzyme preparation obtained consists of largely rounded, dust-free particles which generally have a bulk density of about 500 to 900 grams per liter, in particular 650 to 880 grams per liter. Due to the flexible drying substance content of the broths before mixing with the additives, when using protease-containing fermenter broths, their enzyme activity can reach values in the range of preferably 150,000 to 350,000 protease units per gram (PE / g), in particular 160,000 PE / g up to 300,000 PE / g.
  • the granules according to the invention are distinguished by a very high storage stability, in particular at temperatures above room temperature and high humidity, as well as a quick dissolving behavior in the wash liquor.
  • the granules according to the invention preferably release 100% of their enzyme activity in water at 25 ° C. within 3 minutes, in particular within 90 seconds to 2 minutes.

Abstract

The invention relates to a method for preventing the colours in dyed textiles from running into other textiles during washing or rinsing in a liquid for washing or rinsing. The invention is characterised in that cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances which form cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are added to said washing or rinsing liquid.

Description

Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung bei Textilien während des Process for the inhibition of color transfer in textiles during the
WaschensWashing
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Textilien auf andere Textilien während des Waschens oder Spülens in einer Wasch- oder Spülflüssigkeit sowie ein für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignetes Enzymgranulat, welches Enzym und Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate und/oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen enthält, ein Verfahren zur Herstellung der Enzymgranulate und die Verwendung des Enzymgranulats in festen Wasch- und Reinigungsmitteln.The invention relates to a method for inhibiting the color transfer from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid and to an enzyme granulate suitable for incorporation in detergents and cleaning agents, which comprises enzyme and cyclodextrin, cyclodextrin derivatives and / or Washing or rinsing liquid contains cyclodextrin or cyclodextrin derivative-forming substances, a process for the preparation of the enzyme granules and the use of the enzyme granules in solid washing and cleaning agents.
Die Übertragung von Farbstoffen bei der gemeinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien ist ein seit langem bekanntes Problem. Bei der Wäsche werden die Farbstoffe der gefärbten Textilien zumindest teilweise gelöst, und diese gelösten Farbstoffe setzen sich dann gleichmäßig auf allen Textlien, das heißt auch auf den weißen bzw. hellfarbigen Textilien wieder ab. Im Stand der Technik werden zahlreiche Möglichkeiten beschrieben, diese auftretende Farbübertragung zu inhibieren bzw. zu verringern.The transfer of dyes when washing colored and white or light-colored textiles together has been a problem that has been known for a long time. During washing, the dyes of the dyed textiles are at least partially dissolved, and these dissolved dyes then settle evenly on all textiles, that is to say also on the white or light-colored textiles. The prior art describes numerous possibilities for inhibiting or reducing this color transfer that occurs.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 38 03 630 ist ein Waschmittelzusatz bekannt, der einen Gehalt an wenigstens teilweise wasserlöslichen Polymerbestandteilen auf Basis von N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylimidazol oder N- Vinyloxazolidon in Kombination mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen kationischen Verbindungen hat. ln der internationalen Patentanmeldung WO 91/05839 wird ein Verfahren zum Inhibieren der Farbubertragung beim Wachen von Textilien beschrieben, worin ein Enzym, welches Peroxidaseaktivitat oder ein Enzym, welches geeignete Oxidaseaktivitat aufweist, der Waschflussigkeit zugesetzt wird Durch die Enzyme werden Wasserstoffperoxid bzw Sauerstoff freigesetzt, welches die von den Textilien abgelösten Farbstoffe in ungefärbte Verbindungen oxidiert Dadurch wird verhindert, daß sich die abgelösten Farbstoffe auf weiße bzw hellfarbige Textilien absetzenA detergent additive is known from German published patent application DE 38 03 630, which contains at least partially water-soluble polymer components based on N-vinylpyrrolidone or N-vinylimidazole or N-vinyloxazolidone in combination with water-soluble or water-insoluble cationic compounds. International patent application WO 91/05839 describes a method for inhibiting color transfer during the waking of textiles, in which an enzyme which has peroxidase activity or an enzyme which has suitable oxidase activity is added to the washing liquid. The enzymes release hydrogen peroxide or oxygen which the dyes detached from the textiles are oxidized into undyed compounds. This prevents the detached dyes from depositing on white or light-colored textiles
In den internationalen Patentanmeldungen WO 93/15174, WO 93/15175, WO 94/1 1477 und WO 94/25555 werden Reinigungsmitteizusammensetzungen, die die Farbubertragung inhibieren, beschrieben, welche jeweils einen Metallkatalysator ausgewählt aus (a) Metailporphin und wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Derivaten davon, (b) Metalloporphyπn und wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Derivaten davon, und (c) Metallophthalocyanin und wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Derivaten davon enthalten Die in der internationalen Patentanmeldung WO 93/15174 beschriebene Zusammensetzungen enthalt außerdem noch ein enzymatisches System, welches Wasserstoffperoxid entwickeln kann und ein Polymer, wie Alkoxy-, Hydroxy-, Thiol-, Amid-, heterocy- clische aminhaltige Polymere Polyamine, Polyurethane oder PolyacrylonitπdeInternational patent applications WO 93/15174, WO 93/15175, WO 94/1 1477 and WO 94/25555 describe cleaning agent compositions which inhibit color transfer, each of which contains a metal catalyst selected from (a) metal porphine and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof , (b) metalloporphyne and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof, and (c) metallophthalocyanine and water-soluble or water-dispersible derivatives thereof. The compositions described in international patent application WO 93/15174 also contain an enzymatic system which can develop hydrogen peroxide and a polymer, such as alkoxy, hydroxyl, thiol, amide, heterocyclic amine-containing polymers, polyamines, polyurethanes or polyacrylonites
Die in der internationalen Patentanmeldung WO 93/15175 beschriebene Zusammensetzung enthalt neben dem Metallkatalysator ein enzymatisches System, welches Wasserstoffperoxyd bildet, sowie eine Verbindung, welche die enzymatische Oxidation verhindert Diese Verbindung wird schneller als das Enzym, aber langsamer als der von dem Gewebe geloste Farbstoff oxidiert, wodurch die Stabilität der Enzyme erhöht werden kann Als geeignete Verbindungen werden zum Beispiel tertiäre Amme und Polyamine genannt Die in der internationalen Patentanmeldung WO 94/1 1477 beschriebene Zusammensetzung enthält neben dem Katalysator Polyamin-N-Oxyd-haltige Polymere und eine wirksame Menge Bleichmittel. Die in der internationalen Patentanmeldung WO 94/25555 beschriebene Zusammensetzung enthält neben dem Metallkatalysator ebenfalls eine wirksame Menge Bleichmittel und ein lipoly- tisches Enzym, das in seiner Aminosäuresequenz kein Metheonin enthält.In addition to the metal catalyst, the composition described in international patent application WO 93/15175 contains an enzymatic system which forms hydrogen peroxide and a compound which prevents the enzymatic oxidation. This compound is oxidized faster than the enzyme but more slowly than the dye detached from the tissue , which can increase the stability of the enzymes. Examples of suitable compounds are tertiary amines and polyamines In addition to the catalyst, the composition described in international patent application WO 94/1 1477 contains polyamine-N-oxide-containing polymers and an effective amount of bleach. In addition to the metal catalyst, the composition described in international patent application WO 94/25555 also contains an effective amount of bleaching agent and a lipolytic enzyme which does not contain any metheonin in its amino acid sequence.
Die in den voranstehend genannten Patentanmeldungen beschriebenen Zusammensetzungen nutzen die Tatsache aus, daß vom Gewebe abgelöster Farbstoff durch Wasserstoffperoxyd zu einer farblosen Verbindung oxidiert wird. Dieser Oxidationsvorgang kann durch die genannten Metallkatalysatoren katalysiert werden. Die farbinhibierende Wirkung wird durch Zusatz von Komplexbildnern erhöht.The compositions described in the aforementioned patent applications take advantage of the fact that dye detached from the tissue is oxidized to a colorless compound by hydrogen peroxide. This oxidation process can be catalyzed by the metal catalysts mentioned. The color-inhibiting effect is increased by adding complexing agents.
In den internationalen Patentanmeldungen WO 94/02580, WO 94/02581 , WO 94/10277, WO 94/10281 , WO 94/11473 und WO 94/11482 werden tensidhaltige und gegebenenfalls bleichmittelhaltige Wasch- und Weichspülzusammensetzungen beschrieben, die stickstoffhaltige Polymere enthalten, worin die Farbübertragung von gelösten oder suspendierten Farbstoffen auf weiße oder hellfarbige Textilien durch Zusatz von stickstoffhaltigen Polymeren verhindert bzw. verringert werden kann.International patent applications WO 94/02580, WO 94/02581, WO 94/10277, WO 94/10281, WO 94/11473 and WO 94/11482 describe detergent-containing and optionally bleach-containing washing and fabric softening compositions which contain nitrogen-containing polymers, in which the color transfer from dissolved or suspended dyes to white or light-colored textiles can be prevented or reduced by adding nitrogen-containing polymers.
In den aus dem voranstehend beschriebenen Stand der Technik bekannten Systemen werden Metallkatalysatoren und stickstoffhaltige Verbindungen eingesetzt, die zum Teil zu ökologischen Belastungen des Abwassers führen können. Hinzu kommt, daß die genannten stickstoffhaltigen Polymere in der Herstellung relativ teuer sind Ein weiterer Nachteil ist, daß diese Systeme aus mehreren Komponenten bestehen, was die Herstellungskosten der Waschmittel erhöht.In the systems known from the prior art described above, metal catalysts and nitrogen-containing compounds are used, some of which can lead to ecological pollution of the waste water. In addition, the nitrogen-containing polymers mentioned are relatively expensive to produce. Another disadvantage is that these systems consist of several components, which increases the production costs of the detergents.
Der vorliegenden Erfindung lag demgemäß die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Textilien auf andere Textilien während des Waschens oder Spülens in einer Wasch- oder Spülflüssigkeit zur Verfügung zu stellen, welches Verbindungen oder Kombinationation von Verbindungen einsetzt, die biologisch leicht abbaubar und kostengünstig herstellbar sind. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, eine für diese Substanzen geeignete Form zu finden, in welcher diese in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können.The present invention was accordingly based on the object of providing a method for inhibiting the color transfer from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid To make available which uses compounds or combinations of compounds that are easily biodegradable and inexpensive to produce. Another object of the present invention was to find a form suitable for these substances, in which they can be used in detergents and cleaning agents.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Textilien auf andere Textilien während des Waschens oder Spülens in einer Wasch- oder Spülflüssigkeit, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen zugesetzt werden.The present invention accordingly relates to a process for inhibiting the color transfer from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid, which is characterized in that the washing or rinsing liquid contains cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or in the washing or Rinsing liquid cyclodextrin or substances forming cyclodextrin derivatives are added.
Cyclodextrine, auch Cycloglucane genannt, können bei dem Abbau von Stärke durch Bacillus macerans oder Bacillus circulans unter Einwirkung von Cyclodextringlycosyl- transferase gebildet werden. Die Cyclodextrine bestehen in der Regel aus 6, 7 oder 8 α-1 ,4-verknüpften Glucose-Einheiten. Der Einsatz von Cyclodextrinen oder ihren Derivaten als aktive Reinigungskomponente wird beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 94/10280 beschrieben.Cyclodextrins, also called cycloglucans, can be formed when starch is broken down by Bacillus macerans or Bacillus circulans under the action of cyclodextrin glycosyl transferase. The cyclodextrins usually consist of 6, 7 or 8 α-1, 4-linked glucose units. The use of cyclodextrins or their derivatives as active cleaning components is described, for example, in international patent application WO 94/10280.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Farbübertragung beim Waschen von farbiger Wäsche bei Zusatz von Cyclodextrinen oder deren Derivaten oder von Substanzen, die diese Verbindungen in Situ in der Wasch- oder Spülflüssigkeit bilden, inhibiert werden kann.Surprisingly, it was found that the color transfer during the washing of colored laundry with the addition of cyclodextrins or their derivatives or of substances which form these compounds in situ in the washing or rinsing liquid can be inhibited.
Im erfindungsgemäßen Verfahren können alle Cyclodextrinmonomere, beispielsweise α-, ß-, oder γ -Cyclodextrin eingesetzt werden. Ebenso eignen sich alle Cyclodextrinderivate wie beispielsweise Cyclodextrincarbonate, -ether oder - polyether, oder Cyclodextrinderivate, bei denen eine oder mehrere der Hydroxygruppen durch funktionelle Reste substituiert sind. Solche funktioneilen Reste umfassen beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Hydroxy ethyl-, Hydroxypropyl- oder Acetylgruppen. Insbesondere geeignet sind solche Reste, durch die die Wasserloslichkeit des Cyclodextrin erhöht wird Auch beliebige Mischungen von Cyclodextrin und/oder Cyclodextnnderivaten können eingesetzt werdenAll cyclodextrin monomers, for example α-, β- or γ-cyclodextrin, can be used in the process according to the invention. All cyclodextrin derivatives, such as, for example, cyclodextrin carbonates, ethers or polyethers, or cyclodextrin derivatives in which one or more of the hydroxyl groups are substituted by functional radicals, are likewise suitable. Such functional residues include, for example, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or acetyl groups. Those are particularly suitable Residues through which the water solubility of the cyclodextrin is increased. Any mixtures of cyclodextrin and / or cyclodextine derivatives can also be used
Ais Substanzen, die Cyclodextrin oder Cyclodextnndenvate in Situ in der Waschoder Spulflussigkeit bilden, können solche Substanzen genannt werden, die in Gegenwart von Cyclodextnnglycosyltransferase Cyclodextrine bilden Zu solchen Substanzen zahlen beispielsweise Amylose Eine Kombination aus Cyclodextnnglycosyltransferase und Amylose hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, da Amylose eine billige und ökologisch unbedenkliche Substanz istSubstances which form cyclodextrin or cyclodextin derivatives in situ in the washing or rinsing liquid can be named those substances which form cyclodextrins in the presence of cyclodextyl glycosyltransferase. Amylose is one such substance. A combination of cyclodextylglycosyltransferase and amylose has proven to be particularly advantageous since amylose is cheap and ecologically safe substance
Die Cyclodextrine, Cyclodextnndenvate oder die diese Verbindungen bildenden Substanzen können in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew -%, bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew -%, bezogen auf die Menge der zu reinigenden oder spulenden Textilien, der Wasch- oder Spulflussigkeit zugesetzt werden Die Substanzen können zu jedem beliebigen Zeitpunkt des Wasch- bzw Spulverfahrens, zum Beispiel zu Beginn oder wahrend des Verfahrens zugesetzt werdenThe cyclodextrins, cyclodextin derivatives or the substances forming these compounds can be present in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 2.0% by weight, based on the amount of the textiles to be cleaned or rinsed. added to the washing or rinsing liquid The substances can be added at any time in the washing or rinsing process, for example at the beginning or during the process
Die erfindungsgemaß eingesetzten Substanzen können in einer beliebigen, für das Wasch- oder Spuiverfahren geeigneten Form zugesetzt werden Bevorzugt werden sie in Form von Granulatcompounds, das heißt zusammen mit anderen Substanzen, wie zum Beispiel Enzymen, zugesetzt Der Einsatz von Compounds, die mehrere aktive Komponenten enthalten ist aus ökonomischen Gründen für die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln vorteilhaftThe substances used according to the invention can be added in any form suitable for the washing or spinning process. They are preferably added in the form of granule compounds, that is to say together with other substances, such as enzymes. The use of compounds which contain several active components is advantageous for the production of detergents and cleaning agents for economic reasons
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignetes Granulat, welches Enzym, Cyclodextrin, Cyclodextnndenvate oder in der Wasch- oder Spulflussigkeit Cyclodextnn oder Cyclodextnndenvate bildende Substanzen, anorganisches und/oder organisches Tragermateπal sowie gegebenenfalls Granulierhilfsmittel enthaltThe present invention accordingly furthermore relates to granules which are suitable for incorporation into detergents and cleaners and which contain enzyme, cyclodextrin, cyclodextin derivatives or substances which form cyclodextins or cyclodextin derivatives, inorganic and / or organic carrier material and optionally granulating auxiliaries
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw deren Gemische in Frage Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse.Enzymes that come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures are particularly suitable Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus and Humicola insolens are enzymatic active ingredients. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or of cellulase and lipase or of protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but in particular mixtures containing cellulase, are of particular interest.
Als Trägermateriaiien sind im Prinzip alle organischen oder anorganischen pulverförmigen Substanzen brauchbar, welche die zu granulierenden Enzyme nicht oder nur tolerierbar wenig zerstören oder desaktivieren und unter Granulationsbedingungen stabil sind. Zu derartigen Substanzen gehören beispielsweise Stärke, Getreidemehl, Cellulosepulver, Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, Schichtsilikat, zum Beispiel Bentonit oder Smectit, und wasserlösliche anorganische oder organische Salze, zum Beispiel Alkalichlorid, Alkalisulfat, Alkalicarbonat oder Alkaliacetat, wobei Natrium oder Kalium die bevorzugten Alkalimetalle sind. Bevorzugt wird ein Trägermaterialgemisch aus in Wasser quellfähiger Stärke, Getreidemehl und gegebenenfalls Cellulosepulver sowie Alkalicarbonat eingesetzt.In principle, all organic or inorganic powdery substances which do not destroy or deactivate the enzymes to be granulated, or tolerably little, and which are stable under granulation conditions, can be used as carrier materials. Such substances include, for example, starch, cereal flour, cellulose powder, alkali alumosilicate, in particular zeolite, layered silicate, for example bentonite or smectite, and water-soluble inorganic or organic salts, for example alkali metal chloride, alkali metal sulfate, alkali metal carbonate or alkali metal acetate, sodium or potassium being the preferred alkali metals. A carrier material mixture of starch swellable in water, cereal flour and optionally cellulose powder and alkali carbonate is preferably used.
Bei der in Wasser quellfähigen Stärke handelt es sich vorzugsweise um Maisstärke, Reisstärke, Kartoffelstärke oder Gemische aus diesen, wobei der Einsatz von Maisstärke besonders bevorzugt ist. Quellfähige Stärke ist in den erfindungsgemäßen Enzymgranulaten vorzugsweise in Mengen von 15 bis 30 Gew.- %. Dabei beträgt die Summe der Mengen der quellfähigen Stärke und des Mehls vorzugsweise nicht über 80 Gew.-%, insbesondere 32 Gew.-% bis 65 Gew.-%.The starch which is swellable in water is preferably corn starch, rice starch, potato starch or mixtures thereof, the use of corn starch being particularly preferred. Swellable starch in the enzyme granules according to the invention is preferably in amounts of 15 to 30% by weight. The sum of the amounts of the swellable starch and the flour is preferably not more than 80% by weight, in particular 32% by weight to 65% by weight.
Bei dem Getreidemehl handelt es sich insbesondere um ein aus Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer herstellbares Produkt oder um ein Gemisch dieser Mehle, wobei Vollkornmehle bevorzugt sind. Unter einem Vollkornmehl wird dabei ein nicht voll ausgemahlenes Mehl verstanden, das aus ganzen, ungeschälten Körnern hergestellt worden ist oder zumindest überwiegend aus einem derartigen Produkt besteht, wobei der Rest aus voll ausgemahlenem Mehl bzw Starke besteht Vorzugsweise werden handelsübliche Weizenmehl-Qualitäten, wie Type 450 oder Type 550 eingesetzt Auch die Verwendung von Mehlprodukten der zu vorgenannten quellfähigen Starken fuhrenden Getreidearten ist möglich, wenn darauf geachtet wird, daß die Mehle aus den ganzen Kornern hergestellt worden sind Durch die Mehlkomponente des Zuschlagstoffgemisches wird bekanntermaßen eine wesentliche Geruchsreduzierung der Enzymzubereitung erreicht, welche die Geruchsverminderung durch die Einarbeitung gleicher Mengen entsprechender Starkearten bei weitem übertrifft Derartiges Getreidemehl ist in den erfindungsgemaßen Enzymgranuiaten vorzugsweise in Mengen von 10 Gew -% bis 35 Gew -% , insbesondere von 15 Gew -% bis 25 Gew -% enthaltenThe cereal flour is in particular a product which can be produced from wheat, rye, barley or oats or a mixture of these flours, wholemeal flours being preferred. A wholemeal flour is understood to mean a flour that is not fully ground, which has been produced from whole, unpeeled grains or at least predominantly consists of such a product, where the rest consists of fully ground flour or starch. Commercial wheat flour qualities, such as type 450 or type 550 are preferably used. The use of flour products of the cereals leading to the above-mentioned swellable starches is also possible if care is taken to ensure that the flours consist of the whole It is known that the flour component of the additive mixture significantly reduces the odor of the enzyme preparation, which far exceeds the reduction in odor by incorporating the same amounts of corresponding starch types. %, in particular from 15% by weight to 25% by weight
Die erfindungsgemaßen Granulate können als weitere Komponente des Tragermaterials vorzugsweise 1 Gew -% bis 50 Gew -%, besonders bevorzugt 5 Gew -% bis 25 Gew -%, bezogen auf das gesamte Granulat, eines Granu erhilfsmittelsystems, das Alka -Carboxymethylcellulose mitThe granules according to the invention can, as a further component of the carrier material, preferably 1% by weight to 50% by weight, particularly preferably 5% by weight to 25% by weight, based on the total granules, of a granule auxiliary system, the alka carboxymethyl cellulose
Substitutionsgraden von 0,5 bis 1 und Polyethylenglykose und/oder Alkylpolyethoxylat enthalten In diesem Granulierhilfsmittelsystem sind vorzugsweise, jeweils bezogen auf fertiges Enzymgranulat, 0,5 Gew -% bis 5 Gew -% Alkali- Carboxymethylcellulose mit Substitutionsgraden von 0,5 bis 1 und bis zu 3 Gew -% Polyethylenglykol und/oder Alkylpolyethoxylat enthalten, wobei besonders bevorzugt ist wenn mindestens 0,5 Gew -%, insbesondere 0,8 Gew -% bis 2 Gew -% Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse unter 1000 und/oder Alkylpolyethoxylat mit mindestens 30 Ethoxygruppen vorhanden ist, falls mehr als 2 Gew -% Alkah- Carboxymethylcellulose enthalten sindDegrees of substitution from 0.5 to 1 and polyethylene glycol and / or alkyl polyethoxylate contained in this granulation aid system, based in each case on finished enzyme granules, preferably 0.5% by weight to 5% by weight alkali carboxymethyl cellulose with degrees of substitution from 0.5 to 1 and up to 3% by weight of polyethylene glycol and / or alkyl polyethoxylate, it being particularly preferred if at least 0.5% by weight, in particular 0.8% by weight to 2% by weight of polyethylene glycol with an average molecular weight below 1000 and / or alkyl polyethoxylate with at least 30 ethoxy groups is present if more than 2% by weight of alkah carboxymethyl cellulose is present
Gegebenenfalls können als zusätzliche Bestandteile des Granuherhilfsmittelsystems auch weitere Cellulose- oder Starkeether, wie Carboxymethylstarke, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose sowie entsprechende Cellulo- semischether, Gelatine, Casem, Traganth, Maltodextrose, Saccharose, Invertzucker, Glukosesirup oder andere in Wasser losliche beziehungsweise gut dispergierbare Ohgomere oder Polymere natürlichen oder synthetischen Ursprungs verwendet wer- den Geeignete synthetische wasserlösliche Polymere sind Polyacrylate, Polymethacrylate, Copolymere der Acrylsaure mit Malemsaue oder vinylgruppenhaltige Verbindungen, ferner Polyvinylalkohol, teilverseiftes Polyvinylacetat und Polyvinylpyrrohdon Soweit es sich bei den vorgenannten Verbindungen um solche mit freien Carboxylgruppen handelt, egen sie normalerweise in Form ihrer Alkahsalze, insbesondere ihrer Natriumsalze, vor Derartige zusätzliche Granuherhilfsmittel können in den erfindungsgemaßen Enzymgranulaten in Mengen bis zu 10 Gew -%, insbesondere von 0,5 Gew -% bis 8 Gew -% enthalten sein Hohermolekulare Polyethylenglykole, das heißt solche mit einem mittleren Molekulargewicht über 1000, sind zwar als synthetische wasserlösliche Polymere mit staubbindender Wirkung brauchbar, doch bewirken die hohermoiekularen Polyethylenglykole eine unerwünschte Erhöhung der benotigten Granuiatauflosezeit, so daß auf diese Substanzen in den erfindungsgemaßen Enzymgranulaten vorzugsweise verzichtet wirdIf necessary, additional cellulose or starch ethers, such as carboxymethyl starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and corresponding cellulose ether, gelatin, casem, tragacanth, maltodextrose, sucrose, invert sugar, glucose syrup or other water-soluble or well-dispersible in water can also be used as additional constituents of the granule auxiliary system or polymers of natural or synthetic origin are used Suitable synthetic water-soluble polymers are polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic acid with maleic acid or compounds containing vinyl groups, furthermore polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate and polyvinylpyrrodone. As far as the aforementioned compounds are those with free carboxyl groups, they are normally suitable in the form of their alkali salts, especially theirs Sodium salts before such additional granule auxiliaries can be contained in the enzyme granules according to the invention in amounts of up to 10% by weight, in particular from 0.5% by weight to 8% by weight. High molecular weight polyethylene glycols, that is to say those with an average molecular weight above 1000, are indeed usable as synthetic water-soluble polymers with a dust-binding effect, but the high molecular polyethylene glycols bring about an undesirable increase in the required granulate dissolution time, so that these substances are preferred in the enzyme granules according to the invention is waived
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeigneten Enzymgranulates, worin Cyclodextrine, Cyclodextnndenvate oder die in der Wasch- oder Spulflussigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen, Enzyme, anorganisches und/oder organisches Tragermatenal sowie gegebenenfalls Hilfsstoffe in an sich bekannter Weise granuliert oder agglomeriert werdenAnother object of the invention is a process for the preparation of an enzyme granulate suitable for incorporation in detergents and cleaning agents, in which cyclodextrins, cyclodextin derivatives or the substances forming enzymes in the washing or rinsing liquid cyclodextrin or cyclodextrin derivatives, enzymes, inorganic and / or organic carrier material and optionally Auxiliaries are granulated or agglomerated in a manner known per se
In einer möglichen Ausfuhrungsform wird ein Enzymgranulat hergstellt durch Extrudieren eines durch Vermischen einer gegebenenfalls zuvor durch Mikrofiltration von unlöslichen Bestandteilen befreiten, aufkonzentπerten Fermentationsbruhe mit Cyclodextrin, Cyclodextnndenvate oder in der Wasch- oder Spulflussigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen und anorganischem und/oder organischem Tragermatenal als Zuschlagstoff entstandenen Vorgemisches, gegebenenfalls Spharonisierung des Extrudats in einem Rondiergerat, Trocknung und Aufbringen einer äußeren Umhullungsschicht Die Teilchen haben vorzugsweise eine mittlere Konrgroße von 0,1 mm bis 1 ,4 mm, insbesondere von 0,5 bis 0,8 mm ln den nach diesem Verfahren erhaltenen Enzymgranulate sind Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen gleichmäßig mit Enzym und weiteren Bestandteilen im Granulat vermischt.In one possible embodiment, an enzyme granulate is produced by extruding a fermentation broth which has been freed from insoluble constituents, which may or may not have been microfiltered beforehand, by mixing with cyclodextrin, cyclodextin derivatives or substances which form cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid and inorganic and / or organic carrier materials Premix formed, optionally spheronization of the extrudate in a rounding machine, drying and application of an outer coating layer. The particles preferably have an average size from 0.1 mm to 1.4 mm, in particular from 0.5 to 0.8 mm In the enzyme granules obtained by this process, cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are uniformly mixed with enzyme and other constituents in the granules.
In einer weiteren Ausführungsform kann das Enzymgranulat erhalten werden durch Extrudieren eines durch Vermischen einer gegebenenfalls zuvor durch Mikrofiltration von unlöslichen Bestandteilen befreiten, aufkonzentrierten Fermentationsbrühe und anorganischem und/oder organischem Trägermaterial als Zuschlagstoff entstandenen Enzym-Vorgemisches, gegebenenfalls Sphäronisierung des Extrudats in einem Rondiergerät, Trocknung und Aufbringen einer äußeren Umhüllungsschicht, wobei man in einer Wirbelschicht aus Extrudat eine äußere Umhüliungsschicht eines Überzugssystems aus mindestens 2 Gew.-% Cyclodextrin, bezogen auf die Umhüllungsschicht, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen aufbringt.In a further embodiment, the enzyme granules can be obtained by extruding an enzyme premix obtained by mixing a fermentation broth which has been freed from insoluble constituents, if appropriate beforehand by microfiltration, and inorganic and / or organic carrier material as an additive, optionally spheronizing the extrudate in a rounding machine, drying and Application of an outer coating layer, an outer coating layer of a coating system comprising at least 2% by weight of cyclodextrin, based on the coating layer, of cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid being applied in a fluidized bed of extrudate.
Die nach diesem Verfahren erhaltenen Granulate bestehen aus einem Kern und einer äußeren Hülle, wobei der Kern das Enzym und die äußere Hülle Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen enthält.The granules obtained by this process consist of a core and an outer shell, the core containing the enzyme and the outer shell cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid.
Eine dritte mögliche Verfahrensvariante stellt eine Kombination der beiden voranstehend beschriebenen Verfahren dar. Das erhaltene Enzymgranulat besteht aus einem Kern und einer äußeren Hülle, wobei das Enzym sich im Kern befindet und Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen sowohl im Kern als auch in der Umhüllung enthalten sind.A third possible process variant is a combination of the two processes described above. The enzyme granulate obtained consists of a core and an outer shell, the enzyme being in the core and cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are contained in the core as well as in the casing.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Enzymgranulate geht man vorzugsweise von Fermentbrühen aus, die beispielsweise durch Mikrofiltration von unlöslichen Begleitstoffen befreit werden. Die Mikrofiltration wird dabei vorzugsweise als Querstrom-Mikrofiltration unter Verwendung poröser Rohre mit Mikroporen größer 0,1 μm, Fließgeschwindigkeiten der Konzentratlösung von mehr als 2 m/s und einem Druckunterschied zur Permeatseite von unter 5 bar durchgeführt, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 200 032 beschrieben. Anschließend wird das Mikrofiltrationspermeat vorzugsweise durch Ultrafiltration, gegebenenfalls mit anschließender Vakuumeindampfung, aufkonzentriert. Die Aufkonzentration kann dabei, wie in der intmationalen Patentanmeldung WO 92/1 1347 beschrieben, so durchgeführt werden, daß man nur zu relativ niedrigen Gehalten an Trockensubstanz von vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% gelangt. Falls proteasehaltige Fermentationsbrühen eingesetzt werden, beträgt der Proteasegehalt auf dieser Stufe des Konzentrats vorzugsweise 500 000 PE/g bis 1 500 000 PE/g, insbesondere 600 000 PE/g bis 1 000 000 PE/g. Das Konzentrat wird einem zweckmäßigerweise zuvor hergestellten trockenen, pulverförmigen bis körnigem Gemisch der obigen Zuschlagstoffe zudosiert. Dieses Gemisch enthält je nach Herstellungsweise auch Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Waschoder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen. Der Wassergehalt der Mischung sollte so gewählt werden, daß es sich bei der Bearbeitung mit Rühr- und Schlagwerkzeugen in körnige, bei Raumtemperatur nicht klebende Partikel überführen und bei Anwendung höherer Drücke plastisch verformen und extrudieren läßt.For the production of the enzyme granules according to the invention, it is preferable to start with fermentation broths which are freed of insoluble accompanying substances, for example by microfiltration. The microfiltration is preferably a cross-flow microfiltration using porous tubes with micropores larger than 0.1 μm, flow rates of the concentrate solution of more than 2 m / s and one Pressure difference to the permeate side of less than 5 bar, as described for example in European patent application EP 200 032. The microfiltration permeate is then concentrated, preferably by ultrafiltration, if appropriate with subsequent vacuum evaporation. The concentration can, as described in the international patent application WO 92/1 1347, be carried out in such a way that only relatively low dry matter contents of preferably 5 to 50% by weight, in particular 10% to 40% by weight .-% arrived. If protease-containing fermentation broths are used, the protease content at this stage of the concentrate is preferably 500,000 PU / g to 1,500,000 PU / g, in particular 600,000 PU / g to 1,000,000 PU / g. The concentrate is metered into a suitably previously prepared dry, powdery to granular mixture of the above additives. Depending on the production method, this mixture also contains cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid. The water content of the mixture should be selected so that it can be converted into granular particles which do not stick at room temperature when processed with stirring and striking tools, and plastically deformed and extruded when using higher pressures.
Das erhaltene rieselfähige Vorgemisch wird im Prinzip bekannter Weise anschließend in einem Kneter sowie einem angeschlossenen Extruder zu einer plastischen, möglichst homogenen Masse verarbeitet, wobei als Folge der mechanischen Bearbeitung sich die Masse auf Temperaturen zwischen 40 °C und 60 °C, insbesondere 45 °C bis 55 °C erwärmen kann. Das den Extruder verlassende Gut wird durch eine Lochscheibe mit nachfolgendem Abschlagmesser geführt und dadurch zu zylinderförmigen Partikeln definierter Größe zerkleinert. Zweckmäßigerweise beträgt der Durchmesser der Bohrungen in einer Lochscheibe 0,7 bis 1 ,6 mm, vorzugsweise 0,8 bis 1 ,2 mm. Die in dieser Form vorliegenden Partikel können anschließend getrocknet und mit einem Überzugsystem umhüllt oder direkt ihrer späteren Verwendung zugeführt werden. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, die den Extruder und Zerhacker verlassenden zylindrischen Partikel anschließend zu sphäronisieren, das heißt sie in geeigneten Vorrichtungen abzurunden und zu entgraten. Man kann hierzu eine Vorrichtung verwenden, die aus einem zylindrischen Behälter mit stationären, festen Seitenwänden und einer boden- seitig drehbar gelagerten Reibplatte besteht. Vorrichtungen dieser Art sind unter der Warenbezeichnung Marumerizer® in der Technik bekannt und beispielsweise in den deutschen Auslegeschriften DE 21 37 042 und DE 21 37 043 beschrieben. Anschließend können eventuell auftretende staubförmige Anteile mit einer Korngröße unter 0,1 mm, insbesondere unter 0,4 mm sowie eventuelle Grobanteile mit einer Korngröße über 2 mm, insbesondere über 1 ,6 mm durch Sieben oder Windsichten entfernt und gegebenenfalls in den Herstellungsprozeß zurückgeführt werden. Nach der Sphäronisierung werden die Kügelchen kontinuierlich oder chargenweise, vorzugsweise unter Verwendung einer Wirbelschichttrockenanlage, bei Zulufttemperaturen von vorzugsweise 35 °C bis 50 °C und insbesondere bei einer Produkttemperatur von nicht über 42 °C bis zum gewünschten Restfeuchtegehalt von beispielsweise 4 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Granulat, getrocknet.The free-flowing premix obtained is then processed in a known manner in principle in a kneader and a connected extruder to give a plastic mass which is as homogeneous as possible, and as a result of the mechanical processing the mass is heated to temperatures between 40 ° C. and 60 ° C., especially 45 ° C. can heat up to 55 ° C. The material leaving the extruder is passed through a perforated disc with a subsequent knock-off knife and is thereby crushed into cylindrical particles of a defined size. The diameter of the bores in a perforated disk is expediently 0.7 to 1.6 mm, preferably 0.8 to 1.2 mm. The particles present in this form can then be dried and coated with a coating system or fed directly to their later use. However, it has proven advantageous to subsequently spheronize the cylindrical particles leaving the extruder and chopper, that is to say in suitable devices round off and deburr. For this purpose, a device can be used which consists of a cylindrical container with stationary, fixed side walls and a friction plate which is rotatably mounted on the bottom. Devices of this type are known in the art under the Marumerizer® product name and are described, for example, in the German specifications DE 21 37 042 and DE 21 37 043. Any dusty particles with a grain size of less than 0.1 mm, in particular less than 0.4 mm and any coarse particles with a grain size of more than 2 mm, in particular more than 1.6 mm, can then be removed by sieving or air separation and, if necessary, returned to the manufacturing process. After spheronization, the beads are continuously or in batches, preferably using a fluidized bed drying unit, at supply air temperatures of preferably 35 ° C. to 50 ° C. and in particular at a product temperature of not more than 42 ° C. to the desired residual moisture content of, for example, 4% by weight 10 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 8 wt .-%, based on the total granules, dried.
Nach oder vorzugsweise während der Trocknung können zusätzliche Stoffe zum Umhüllen und Beschichten der Partikel aufgebracht werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen gegebenenfalls zusammen mit anderen geeigneten Hüllstoffen aufgebracht. In dieser Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens wird das Überzugssystem als wäßrige Lösung bzw. Dispersion, die vorzugsweise 30 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser und 35 Gew.-% bis 70 Gew.-% des Überzugssystems enthält, wobei im Überzugssystem insbesondere mindestens 2 Gew.-% Cyclodextrin, Cyclodextrinderivaten oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen sowie als weitere Komponente Pigment enthalten ist, in die Wirbelschicht aus enzymhaltigen Kernen eingebracht. Geeignete Hüllsubstanzen sind insbesondere die Filmbildner unter den vorgenannten wasserlöslichen organischen Polymeren. Weiterhin lassen sich in diesem Stadium auch Farbstoffe oder Pigmente auf die Partikel aufbringen, um so eine eventuelle Eigenfarbe, die meist vom Enzymkonzentrat herrührt, zu überdecken bzw. zu verändern. Als inertes und physiologisches unbedenkliches Pigment hat sich insbesondere Titandioxid bewährt, das vorzugsweise in wäßriger Dispersion eingebracht wird. Das über die Dispersion aus den Hüllsubstanzen bzw. über eine gegebenenfalls vorhandene Polymer-Lösung zugeführte Wasser wird bei der gleichzeitig vorgenommenen oder anschließend erneut erforderlichen Trocknung wieder entfernt.After or preferably during the drying, additional substances can be applied to coat and coat the particles. In a preferred embodiment, cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid are optionally applied together with other suitable coating materials. In this embodiment of the production method according to the invention, the coating system is in the form of an aqueous solution or dispersion which preferably contains 30% by weight to 65% by weight of water and 35% by weight to 70% by weight of the coating system, the coating system in particular at least 2% by weight of cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid and pigment as a further component, are introduced into the fluidized bed of enzyme-containing cores. Suitable coating substances are in particular the film formers among the aforementioned water-soluble organic polymers. Furthermore, dyes or pigments can also be applied to the particles at this stage, so as to mask or mask any intrinsic color that usually results from the enzyme concentrate change. Titanium dioxide, which is preferably introduced in an aqueous dispersion, has proven particularly useful as an inert and physiologically harmless pigment. The water supplied via the dispersion from the coating substances or via a polymer solution which may be present is removed again during the drying which is carried out at the same time or subsequently required again.
Das erfindungsgemäße Enzymgranulat wird vorzugsweise zur Herstellung fester, insbesondere teilchenförmiger Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet, die durch einfaches Vermischen der Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Waschoder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen enthaltenden Enzymgranulate mit in derartigen Mitteln üblichen weiteren Pulverkomponenten erhalten werden können. Für die Einarbeitung in teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel weist das Enzymgranulat vorzugsweise mittlere Korngrößen im Bereich von 0,1 mm bis 2 mm, insbesondere 0,4 mm bis 1 ,6 mm auf.The enzyme granulate according to the invention is preferably used for the production of solid, in particular particulate, detergents or cleaning agents which can be obtained by simply mixing the cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or enzyme granules containing substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid with further powder components customary in such agents. For incorporation into particulate detergents and cleaning agents, the enzyme granules preferably have average grain sizes in the range from 0.1 mm to 2 mm, in particular 0.4 mm to 1.6 mm.
Durch Sieben oder Windsichten können bei der Herstellung eventuell auftretende staubförmige Anteile mit einer Korngröße unter 0,1 mm, insbesondere unter 0,4 mm sowie eventuelle Grobanteile mit einer Korngröße über 2 mm, insbesondere über 1 ,6 mm entfernt und gegebenenfalls in den Herstellungsprozeß zurückgeführt werden. Die erfindungsgemäßen Granulate enthalten vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, insbesondere höchstens 1 Gew.-% an Partikeln mit Korngrößen außerhalb des Bereichs von 0,2 mm bis 1 ,6 mm.Sieving or air sifting can remove any dust-like particles with a grain size of less than 0.1 mm, in particular less than 0.4 mm, as well as any coarse particles with a grain size of more than 2 mm, especially more than 1.6 mm, and possibly return them to the manufacturing process become. The granules according to the invention preferably contain less than 5% by weight, in particular at most 1% by weight, of particles with particle sizes outside the range from 0.2 mm to 1.6 mm.
Die erhaltene Enzymzubereitung besteht aus weitgehend abgerundeten, staubfreien Partikeln, die in der Regel ein Schüttgewicht von etwa 500 bis 900 Gramm pro Liter, insbesondere 650 bis 880 Gramm pro Liter, aufweisen. Ihre Enzymaktivität kann, bedingt durch den flexiblen Trockungssubstanzgehalt der Brühen vor dem Vermischen, mit den Zuschlagstoffen, bei Einsatz von proteasehaltigen Fermenterbrühen auf Werte im Bereich von vorzugsweise 150 000 bis 350 000 Proteaseeinheiten pro Gramm (PE/g), insbesondere 160 000 PE/g bis 300 000 PE/g, eingestellt werden. Die erfindungsgemäßen Granulate zeichnen sich durch eine sehr hohe Lagerstabilität, insbesondere bei Temperaturen über Raumtemperatur und hoher Luftfeuchtigkeit, sowie ein rasches Lösungsverhalten in der Waschflotte aus. Vorzugsweise setzen die erfindungsgemaßen Granulate 100 % ihrer Enzymaktivität innerhalb von 3 Minuten, insbesondere innerhalb von 90 Sekunden bis zu 2 Minuten, in Wasser bei 25 °C frei. The enzyme preparation obtained consists of largely rounded, dust-free particles which generally have a bulk density of about 500 to 900 grams per liter, in particular 650 to 880 grams per liter. Due to the flexible drying substance content of the broths before mixing with the additives, when using protease-containing fermenter broths, their enzyme activity can reach values in the range of preferably 150,000 to 350,000 protease units per gram (PE / g), in particular 160,000 PE / g up to 300,000 PE / g. The granules according to the invention are distinguished by a very high storage stability, in particular at temperatures above room temperature and high humidity, as well as a quick dissolving behavior in the wash liquor. The granules according to the invention preferably release 100% of their enzyme activity in water at 25 ° C. within 3 minutes, in particular within 90 seconds to 2 minutes.
BeispieleExamples
Die Inhibierung der Farbübertragung wurde untersucht.The inhibition of color transfer was examined.
Beispiele 1 bis 3Examples 1 to 3
Weiße Läppchen aus Baumwolle wurden in eine Waschlauge, die 0,5 g/l handelsübliches Waschmittel (Persil® supra, Hersteller Henkel KGaA) und 2 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, γ-Cyclodextrin enthielt, getaucht. Es wurde eine Lösung des Textilfarbstoffs Kongorot (Hersteiler Sigma C-6767) in einer Menge von 14,6 mg Kongorot pro Liter der Waschlauge zugegeben. Die Lösung wurde 40 Minuten lang bei 40°C gehalten. Anschließend wurden die Gewebe gut mit klarem Wasser gespült, getrocknet und gebügelt.White cotton lobules were immersed in a wash liquor containing 0.5 g / l commercial detergent (Persil® supra, manufacturer Henkel KGaA) and 2% by weight, based on the detergent, γ-cyclodextrin. A solution of the Congo red textile dye (manufacturer Sigma C-6767) was added in an amount of 14.6 mg of Congo red per liter of the wash liquor. The solution was kept at 40 ° C for 40 minutes. The fabrics were then rinsed well with clear water, dried and ironed.
VergleichsbeispielComparative example
Als Vergleich wurden weiße Läppchen aus Baumwolle wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt mit der Außnahme, daß die Waschlauge kein Cyclodextrin enthielt.As a comparison, white cotton lobules were treated as described in Example 1, with the exception that the wash liquor contained no cyclodextrin.
Die Remission der wie oben beschrieben behandelten Gewebe wurde mit einem Dr. Lange® Colorimeter gemessen. Es wurden folgende Werte ermittelt:The remission of the tissues treated as described above was assessed with a Dr. Lange® colorimeter measured. The following values were determined:
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0001
Aus den Beispielen wird deutlich, daß der erfindungsgemäße Zusatz zu einer Farbstoff-haltigen Waschlauge zu einer deutlich geringeren Verfärbung der Gewebe führt. It is clear from the examples that the addition according to the invention to a dye-containing wash liquor leads to a significantly lower discoloration of the fabrics.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Inhibierung der Farbübertragung von gefärbten Textilien auf andere Textilien während des Waschens oder Spülens in einer Wasch- oder Spülflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen zugesetzt werden.1. A method for inhibiting the transfer of color from dyed textiles to other textiles during washing or rinsing in a washing or rinsing liquid, characterized in that cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or cyclodextrin or cyclodextrin derivatives forming substances in the washing or rinsing liquid are added to the washing or rinsing liquid become.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man die Cyclodextrine, Cyclodextrinderivate oder die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zu reinigenden oder spülenden Textilien, zusetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that the cyclodextrins, cyclodextrin derivatives or in the washing or rinsing liquid cyclodextrin or cyclodextrin derivatives forming substances in an amount of 0.1 to 5.0 wt .-%, based on the weight of the for cleaning or rinsing textiles.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Substanzen zu Beginn oder während des Wasch- bzw. Spülverfahrens zusetzt.3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the substances are added at the beginning or during the washing or rinsing process.
4. Für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeignetes Enzymgranulat, enthaltend Enzym, Cyclodextrin, Cyclodextrinderivate oder in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildende Substanzen und anorganisches und/oder organisches Trägermaterial sowie gegebenenfalls Granulierhilfsmittel.4. Enzyme granules suitable for incorporation in detergents and cleaning agents, containing enzyme, cyclodextrin, cyclodextrin derivatives or substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid and inorganic and / or organic carrier material and optionally granulating aids.
5. Granulat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Enzym aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische enthält.5. Granules according to claim 4, characterized in that it contains enzyme from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof.
6. Granulat nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß es Cyclodextrine, Cyclodextrinderivate oder die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Granulates, enthält.6. Granules according to one of claims 4 or 5, characterized in that there are cyclodextrins, cyclodextrin derivatives or the substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid in an amount of 0.1 to 5.0 wt .-%, based on the weight of the granules.
7. Verfahren zur Herstellung eines für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeigneten Enzymgranulates, dadurch gekennzeichnet, daß Cyclodextrine, Cyclodextrinderivate oder die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen, Enzyme, anorganisches und/oder organisches Trägermaterial sowie gegebenenfalls Hilfsstoffe in an sich bekannter Weise granuliert oder agglomeriert werden.7. A process for the preparation of an enzyme granulate suitable for incorporation into detergents and cleaning agents, characterized in that cyclodextrins, cyclodextrin derivatives or the substances forming in the washing or rinsing liquid cyclodextrin or cyclodextrin derivatives, enzymes, inorganic and / or organic carrier material and optionally auxiliaries in be granulated or agglomerated in a manner known per se.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein durch Vermischen von Cyclodextrinen, Cyclodextrinderivaten oder die in der Waschoder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivaten bildenden Substanzen und anorganischem und/oder organischem Trägermaterial als Zuschlagstoff entstandenes Vorgemisch extrudiert, das erhaltene Extrudat gegebenenfalls in einem Rondiergerät sphäronisiert und getrocknet wird.8. The method according to claim 7, characterized in that a premix obtained by mixing cyclodextrins, cyclodextrin derivatives or the substances forming in the washing or rinsing liquid cyclodextrin or cyclodextrin derivatives and inorganic and / or organic carrier material as an additive, the extrudate obtained is optionally spheronized in a rounding machine and is dried.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine äußere Umhüllungsschicht aufgebracht wird.9. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that an outer coating layer is applied.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9 , dadurch gekennzeichnet, daß dem Vorgemisch eine gegebenenfalls zuvor durch Mikrofiltration von unlöslichen Bestandteilen befreite, aufkonzentrierte Fermentationsbrühe zugesetzt wird.10. The method according to any one of claims 7 to 9, characterized in that a concentrated fermentation broth, if appropriate previously freed of insoluble constituents by microfiltration, is added to the premix.
1 1. Verfahren zur Herstellung eines für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel geeigneten Teilchens durch Extrudieren eines durch Vermischen einer gegebenenfalls zuvor durch Mikrofiltration von unlöslichen Bestandteilen befreiten, aufkonzentrierten Fermentationsbrühe und anorganischem und/oder organischem Trägermaterial als Zuschlagstoff entstandenen Enzym-Vorgemisches, gegebenenfalls Sphäronisierung des Extrudats in einem Rondiergerät, Trocknung und Aufbringen einer äußeren Umhüllungsschicht, wobei man in einer Wirbelschicht aus Extrudat eine äußere Umhüllungsschicht aufbringt, die Cyclodextrine, Cyclodextrinderivate oder die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen enthält.1 1. A process for the preparation of a particle suitable for incorporation in detergents and cleaning agents by extruding an enzyme premix obtained, optionally by spheronization, which has been freed from insoluble constituents and which has previously been freed from insoluble constituents by microfiltration, and inorganic and / or organic carrier material as an additive the extrudate in a rounding machine, drying and applying an outer Coating layer, wherein an outer coating layer is applied in a fluidized bed of extrudate, which contains cyclodextrins, cyclodextrin derivatives or the substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid.
12. Verfahren nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugssystem als wäßrige Lösung bzw. Dispersion, die vorzugsweise 30 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser und 35 Gew.-% bis 70 Gew.-% des Überzugssystems enthält, auf die Enzym-haltigen Kerne aufgebracht wird, wobei im Überzugssystem mindestens 2 Gew.-% Cyclodextrine, Cyclodextrinderivate oder die in der Wasch- oder Spülflüssigkeit Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivate bildenden Substanzen und bis zu 20 Gew.-% nichtionische Tenside, Polyethylenglykol, Wachse, Pigmente etc. enthalten sind.12. The method according to claim 11, characterized in that the coating system as an aqueous solution or dispersion, which preferably contains 30 wt .-% to 65 wt .-% water and 35 wt .-% to 70 wt .-% of the coating system, is applied to the enzyme-containing cores, with at least 2% by weight of cyclodextrins, cyclodextrin derivatives or the substances forming cyclodextrin or cyclodextrin derivatives in the washing or rinsing liquid in the coating system and up to 20% by weight of nonionic surfactants, polyethylene glycol, waxes, pigments etc. are included.
13. Verwendung eines Enzymgranulates nach einem der Ansprüche 4 bis 6 zur Herstellung fester, insbesondere teilchenförmiger Reinigungsmittel. 13. Use of an enzyme granulate according to one of claims 4 to 6 for the production of solid, in particular particulate cleaning agents.
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