WO1998042682A1 - Neue 1-amino-3-benzyluracile - Google Patents

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WO1998042682A1
WO1998042682A1 PCT/EP1998/001550 EP9801550W WO9842682A1 WO 1998042682 A1 WO1998042682 A1 WO 1998042682A1 EP 9801550 W EP9801550 W EP 9801550W WO 9842682 A1 WO9842682 A1 WO 9842682A1
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alkyl
alkoxy
carbonyl
haloalkyl
phenyl
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PCT/EP1998/001550
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Olaf Menke
Gerhard Hamprecht
Markus Menges
Michael Rack
Robert Reinhard
Peter Schäfer
Cyrill Zagar
Karl-Otto Westphalen
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides

Definitions

  • the present invention relates to novel 1-amino-3-benzyluracils of the formula I.
  • R 1 is hydrogen, halogen or methyl
  • R 2, R 3 are independently hydrogen, cyano, thiocyanato, halogen, C ⁇ -C haloalkyl, C ⁇ ⁇ C 4 -haloalkoxy or C 1 -C 4 haloalkylthio;
  • R 4 is hydrogen, cyano, thiocyanato, halogen, C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C 4 haloalkoxy, C ⁇ -C 4 -haloalkylthio or (C ⁇ -C6 Alkylamino) carbonyl;
  • phenyl, phenoxy or phenylsulfonyl group which can be unsubstituted or can carry one to three substituents each selected from the group consisting of halogen, nitro, cyano, Ci-C ⁇ alkyl, Ci-C ⁇ haloalkyl, C ⁇ -C 6 Alkoxy and (-CC 6 alkoxy) carbonyl,
  • ⁇ is -C-C 3 alkylene which can carry a Ci-C ⁇ -alkyl substituent
  • R 11 is hydrogen, cyano, C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl,
  • R 12 , R 13 independently of one another Ci-C ⁇ -alkyl, -C-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, Cx-Ce-alkoxy-Ci-C ö -alkyl or
  • R 12 and R 13 together are a saturated or unsaturated
  • 2- to 4-membered carbon chain which can carry an oxo substituent, one link of this chain can be replaced by an oxygen, sulfur or nitrogen atom not adjacent to the variables Z 1 and Z 2 , and the carbon chain can still carry one to three residues , each selected from the group consisting of cyano, nitro, amino, halogen, Ci-Ce-alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, Ci-Cg alkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 - Alkynyloxy,
  • Ci-C ⁇ -haloalkyl cyano-C 6 -alkyl, hydroxy-C 5 -alkyl, C-C 6 -alkoxy-C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyloxy-C 6 -alkyl, C 3 -C 6 alkynyloxy -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkoxy, carboxy, (-C 6 -alkoxy) carbonyl, (Ci-C ö -Alkyl) - carbonyloxy-Ci-C ß- alkyl and phenyl, which in turn can be unsubstituted or carry one to three substituents, each selected from the group consisting of cyano, nitro, amino, halogen, -C-C 6 alkyl , C ⁇ -C 6 haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy and (C ⁇ -
  • R 14 is hydrogen, cyano, halogen, Ci-C ⁇ alkyl, Ci-C ⁇ haloalkyl, C ⁇ -C6 alkoxy, (Ci-C ⁇ -alkyl) carbonyl or carbonyl (C-C6 alkoxy!);
  • R 15 is hydrogen, OR 22 , SR 22 , -CC 6 alkyl, which may also carry one or two Ci-C ⁇ alkoxy substituents, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, Ci-C ⁇ -Halogenalkyl, C 3 -C ⁇ -cycloalkyl, Cx-Ce-alkylthio-Ci-Ce-alkyl, -C-C 6 alkyliminooxy, -N (R 23 ) R 24 or phenyl, which may be unsubstituted or carry one to three substituents , each selected from the group consisting of cyano, nitro, halogen, Ci-C ⁇ - alkyl, C 2 ⁇ C 6 -alkenyl, Ci-C ß -haloalkyl, -C-C 6 alkoxy and (-C-C 6 alkoxy ) carbonyl,
  • R 22 is one of the meanings of R 19 ;
  • R 16 is hydrogen, cyano, halogen, Ci-C ⁇ - alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, -C-C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl, (-C ⁇ -C 6 -Alkyl) - carbonyl, (-C-C 6 -alkoxy) carbonyl, -N (R 5 ) R 26 , where R 25 and R 26 stand for one of the meanings of R 23 and R 24 , or phenyl, which in turn is another C ⁇ -C C ⁇ C ⁇ -C-C can carry one to three substituents each selected from the group consisting of cyano, nitro, halogen, 6 alkyl, 6 -haloalkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, 6 -alkoxy and (C -0 6 -alkoxy) carbonyl;
  • R 17 is hydrogen, cyano, halogen, C ⁇ -C6 alkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, C ⁇ -C 6 haloalkyl, (C ⁇ -C6 alkyl) carbonyl or (Ci-C ⁇ alkoxy) carbonyl;
  • R 18 is hydrogen, cyano, -CC 6 alkyl or (-C 6 -alkoxy) carbonyl;
  • R 19 is hydrogen, Cx-Ce-alkyl, Cx-Ce-haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or C 2 - Ce -alkynyl, where the latter 4 groups can each carry one or two of the following radicals: cyano,
  • R 20 hydrogen, C ! -C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, hydroxy-C ⁇ -C 6 alkyl, C ⁇ - C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl, -C-C 6 -alkylthio-C ⁇ -C 6 -alkyl, cyano-C ⁇ -C 6 -alkyl, (C ⁇ -C 6 -alkyl) carbonyl-C ⁇ -C 6 - alkyl, (Ci-C ⁇ -alkoxy) carbonyl -CC-C 6 -alkyl, (C ⁇ -C 6 -alkoxy) - carbonyl -C 2 -C6 -alkenyl, (Ci-C ö -alkyl) carbonyloxy-Ci-Cö- alkyl or
  • R 23 , R 24 independently of one another are hydrogen, -CC 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl,
  • Y is oxygen, sulfur or -N (R 27 ) -; Hydrogen, hydroxy, -CC 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl,
  • R 30 is hydrogen, -CC 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, -C-C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 -alkyl, ( -C-C 6 -alkoxy) - carbonyl-Ci-C ß- alkyl, (C 3 -C ß- alkenyloxy) carbonyl -Ci - C -alkyl,
  • Phenyl or phenyl-Ci-Cg-alkyl where the phenyl group and the phenyl ring of the phenylalkyl group can be unsubstituted or can carry one to three radicals, each selected from the group consisting of halogen, nitro, cyano, C 1 -C 6 -Al yl , -C-C 6 haloalkyl, -C-C 6 alkoxy and (Ci-C ⁇ - alkyl) carbonyl;
  • R 31 is hydrogen, hydroxy, -CC 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, -C-C 6 -alkoxy, (CI-C ⁇ -alkoxy) carbonyl -C -C ⁇ -alkoxy, C 3 - C - Alkenyl or C 3 - Ce alkenyloxy,
  • the heterocycle can be saturated, partially or completely unsaturated or aromatic and, if desired, can carry one to three substituents, each selected from the group consisting of halogen, nitro, cyano, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 - Alkoxy and (-C 6 alkyl) - carbonyl;
  • the invention also relates to the use of the compounds I as herbicides and / or for the desiccation and / or defoliation of plants, herbicidal compositions and agents for the desiccation and / or defoliation of plants which contain the compounds I as active substances, Process for the preparation of the compounds I and herbicidal agents and agents for desiccation and / or defoliation of plants using the compounds I, process for combating undesirable plant growth and for desiccation and / or defoliation of plants with the compounds I, and new intermediates of Formulas III and IV.
  • WO 95/04461 describes 3-benzyl-1-methyl-6-trif luormethyl-uracile of the formula II
  • R a is hydrogen, cyano, halogen, lower alkoxy
  • R b represents hydrogen, cyano, halogen, lower alkylaminocarbonyl or carboxy
  • the object of the present invention was therefore to provide new herbicidally active compounds which can be used to control undesirable plants better than before.
  • the task also extends to the provision of new desiccant / defoliant connections.
  • the compounds I are also suitable for defoliation and desiccation of parts of plants, for which crop plants such as cotton, potatoes, oilseed rape, sunflower, Soybeans or field beans, especially cotton, are suitable.
  • crops plants such as cotton, potatoes, oilseed rape, sunflower, Soybeans or field beans, especially cotton
  • agents for the desiccation and / or defoliation of plants, methods for producing these agents and methods for the desiccation and / or defoliation of plants with the compounds I have been found.
  • the compounds of the formula I can contain one or more centers of chirality and are then present as mixtures of enantiomers or diastereomers.
  • E / Z isomers are also possible if at least one substituent with a double bond is present.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • Agriculturally useful salts include, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I.
  • cations in particular the ions of the alkali metals, preferably sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and the ammonium ion, which if desired one to four C ⁇ -C 4 alkyl and / or a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, further phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (-C 4 alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions, preferably Tri (-C ⁇ C 4 alkyl)
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of C ⁇ -C-alkanoic acids, preferably Formate, acetate, propionate and butyrate.
  • the organic molecule parts mentioned in the definition of Alk, R 2 to R 31 and ⁇ represent collective terms for individual enumeration of the individual meanings. All carbon chains, that is, all against subst. Alkyl, alkylene, against subst. Alkoxy, alkylthio, haloalkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkyloximino, alkyliminooxy, alkylidenaminoxy, alkenyl, alkenyloxy, haloalkenyloxy, alkenylthio, alkynyl, alkynyl - Oxy and alkynylthio parts can be straight-chain or branched. Halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, bromine, chlorine or iodine, in particular fluor
  • C 1 -C 4 alkyl for: CH 3 , C 2 H 5 , CH 2 -C 2 H 5 , CH (CH 3 ) 2 , n-butyl, 1-methylpropyl, CH 2 -CH (CH 3 ) 2 or C (CH 3 ) 3 , especially for CH 3 or C 2 H 5 ;
  • - C 1 -C 4 -haloalkyl a C ⁇ -4 alkyl C as mentioned above which is partially or fully substituted by fluorine, iodine, chlorine, bromine and / or substituted, eg CH 2 F, CHF 2, CF 3, CH 2 C1, CH (C1) 2 , C (C1) 3 , chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, C 2 F 5 , 2 -Fluoropropyl, 3-fluoroprop
  • CF 2 -C 2 F 5 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethyl, 1- (chloromethyl) -2-chloroethyl, 1- (bromomethyl) -2-bromethyl, 4-fluorobutyl, 4-chlorobutyl, 4-bromobutyl or Nonafluorobutyl, in particular for CH 2 F, CHF 2 , CF 3 , CH 2 C1, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl or 2, 2, 2-trifluoroethyl;
  • C -C 6 alkyl for: C 1 -C 4 alkyl as mentioned above, and for example n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl , 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2 , 2-dimethylbutyl, 2, 3-dimethylbutyl, 3, 3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2, 2-trimethylpropyl, 1-ethyl-l-methylpropyl or l -Ethyl-2-methylpropyl, especially for methyl, ethy
  • Ci-C ö -haloalkyl for: C ⁇ -Ce-alkyl as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for example, one of the radicals mentioned under -CC 4 -haloalkyl or for 5-fluoro-1-pentyl, 5-chloro-1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5-iodo-1-pentyl, 5,5,5-trichloro-1-pentyl, undecafluoropentyl, 6- Fluoro-l-hexyl, 6-chloro-1-hexyl, 6-bromo-1-hexyl, 6-iodo-l-hexyl, 6, 6, 6-trichloro-l-hexyl or dodecafluorohexyl, especially for CH 2 F, CHF 2 , CF 3 , CH 2 C1, 2-fluoroethyl, 2-ch
  • Cyano-C ⁇ -C 6 alkyl for: for example CH 2 CN, 1-cyanoeth-l-yl, 2-cyanoeth-l-yl, 1-cyanoprop-l-yl, 2-cyanoprop-l-yl, 3-cyano - prop-1-yl, l-cyanoprop-2-yl, 2-cyanoprop-2-yl, 1-cyanobut-1-yl, 2-cyanobut-l-yl, 3-cyanobut-l-yl, 4-cyanobut -l-yl, l-cyanobut-2-yl, 2-cyanobut-2-yl, l-cyanobut-3-yl, 2-cyano-but-3-yl, l-cyano-2-methyl-prop-3 -yl, 2-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-cyano-2-methyl-prop-3-yl or 2-cyanomethyl-prop-2-yl, in particular for CH 2 CN or 2-cyanoethyl ;
  • Phenyl-Ci-C ⁇ - alkyl for: e.g. benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 1-phenylprop-l-yl, 2-phenylprop-l-yl, 3-phenylprop-1-yl, 1-phenylbut -l-yl, 2-phenylbut-l-yl, 3-phenylbut-l-yl, 4-phenylbut-l-yl, l-phenylbut-2-yl, 2-phenylbut-2-yl, 3-phenylbut-2 -yl, 4-phenylbut-2-yl, 1- (benzyl) -eth-1-yl, 1- (benzyl) -1- (methyl) -eth-1-yl, 1- (benzyl) -prop-1 -yl or 2 -phenylhex-6 -yl, especially for benzyl or 2-phenylethyl;
  • Phenyl - (C -C 6 alkyl) carbonyloxy for: e.g. benzylcarbonyloxy, 1-phenylethylcarbonyloxy, 2-phenylethylcarbonyloxy, 1-phenylprop-1-ylcarbonyloxy, 2-phenylprop-l-ylcarbonyloxy, 3-phenylprop-1- ylcarbonyloxy, 1-phenylbut-l-ylcarbonyloxy, 2-phenylbut-1-ylcarbonyloxy, 3-phenylbut-l-ylcarbonyloxy, 4-phenylbut-1-ylcarbonyloxy, l-phenylbut-2-ylcarbonyloxy, 2-phenyl- but-2-ylcarbonyloxy, 3-phenylbut-2-ylcarbonyloxy, 4-phenyl-but-2-ylcarbonyloxy, 1- (benzyl) -eth-1-ylcarbonyloxy, 1- (benzyl) -1- (methyl)
  • Phenyl - (-C-C 6 -alkyl) sulfonyloxy for: e.g. benzylsulfonyloxy, 1-phenylethylsulfonyloxy, 2-phenylethylsulfonyloxy, 1-phenylprop-1-ylsulfonyloxy, 2-phenylprop-l-ylsulfonyloxy, 3-phenylprop-1- ylsulfonyloxy, 1-phenylbut-l-ylsulfonyloxy, 2-phenylbut-1-ylsulfonyloxy, 3-phenylbut-l-ylsulfonyloxy, 4-phenylbut-1-ylsulfonyloxy, l-phenylbut-2-ylsulfonyloxy, 2-phenyl- but-2-ylsulfonyloxy, 3-phenylbut-2-ylsulfonyloxy, 4-phen
  • (Ci-C ⁇ -alkyl) carbonyl for: methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, n-butylcarbonyl,
  • (-C-C 6 alkyl) carbonyl-C 6 -C 6 alkyl for: Ci-C ß -alkyl substituted by (Cx-Ce-alkyl) carbonyl as mentioned above, for example for methylcarbonylmethyl;
  • (Ci-C ß -haloalkyl) carbonyl for: a (CI-C ⁇ -alkyl) carbonyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloroacetyl, dichloroacetyl, Trichloroacetyl, fluoroacetyl, difluoroacetyl, trifluoroacetyl, chlorofluoracetyl, dichlorofluoroacetyl, chlorodifluoroacetyl, 2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloroethylcarbonyl, 2-bromoethylcarbonyl, 2-iodoethylcarbonyl, 2, 2-trifluoromethylcarbonyl carbonyl, 2-chloro-2-fluoroethylcarbonyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethylcarbonyl, 2, 2-d
  • (Ci-C ⁇ -alkyl) carbonyloxy for: acetyloxy, ethylcarbonyloxy, n-propylcarbonyloxy, 1-methylethylcarbonyloxy, n-butylcarbonyloxy, 1-methylpropylcarbonyloxy, 2-methylpropylcarbonyloxy, 1, 1-dimethylethylcarbonyloxy, n-pentylcarbonyloxy, 1-methylbutylcarbonyloxy, 2-methylbutylcarbonyloxy, 3-methylbutylcarbonyloxy, 1, 1-dimethylpropylcarbonyloxy, 1, 2-dimethylpropylcarbonyloxy, 2, 2-dimethylpropylcarbonyloxy, 1-ethylpropylcarbonyloxy, n-hexylcarbonyloxy, 1-methylpentyl-methylpentylcarbonyloxy Methylpentyl - carbonyloxy, 4-methylpentylcarbonyloxy, 1, 1-dimethyl
  • (Ci-C ⁇ -haloalkyl) carbonyloxy for: a (Ci-C ⁇ - alkyl) carbonyloxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloroacetyloxy, dichloroacetyloxy , Trichloroacetyloxy, fluoroacetyloxy, difluoroacetyloxy, trifluoroacetyloxy, chlorofluoroacetyloxy, dichlorofluoroacetyloxy, chlorodifluoroacetyloxy, 2-fluoroethylcarbonyloxy, 2-chloroethylcarbonyloxy, 2-bromoethylcarbonyloxy, 2-iodoethylcarbonyloxy, 2,2, 2orethylcarbonyloxy, 2,2, 2orroxycarbonyloxy, 2,2, 2or 2-chloro-2-fluoro
  • Nonafluorobutylcarbonyloxy especially for trifluoroacetyl ⁇ oxy;
  • (Ci-C ß- alkyl) carbonylthio for acetylthio, ethylcarbonylthio, n-propylcarbonylthio, 1-methylethylcarbonylthio, n-butyl - carbonylthio, 1-methylpropylcarbonylthio, 2-methylpropylcarbonylthio, 1, 1-dimethylethylcarbonylthio, n-pentyl - n-pentyl 1-methylbutylcarbonylthio, 2-methylbutyl - carbonylthio, 3-methylbutylcarbonylthio, 1, 1-dimethylpropyl - carbonylthio, 1, 2-dimethylpropylcarbonylthio, 2, 2-dimethyl - propylcarbonylthio, 1-ethylpropylcarbonylthio, n-hexyl-carbonylthyl, carbonylthio 2-methylpentyl - carbonyl
  • (C 1 -C 6 haloalkyl) carbonylthio for: a (Ci -Ce alkyl) carbonylthio radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloroacetylthio, dichloroacetylthio , Trichloroacetylthio, fluoroacetylthio, difluoroacetylthio, tri-fluoroacetylthio, chlorofluoracetylthio, dichlorofluoroacetyl-thio, chlorodifluoroacetylthio, 2-fluoroethylcarbonylthio, 2-chloroethylcarbonylthio, 2-bromoethylcarbonylthio, 2-bromoethylcarbonylthio, 2-bromoethylcarbonylthio, 2-bromethylcarbonylthio, Tri
  • (Ci-C ⁇ -alkyl) carbamoyloxy for: methylcarbamoyloxy, ethyl-carbamoyloxy, n-propylcarbamoyloxy, 1-methylethylcarbamoyl-oxy, n-butylcarbamoyloxy, 1-methylpropylcarbamoyloxy, 2-methylpropylcarbamoyloxy, 1, 1-dimethyloyloxy, 1, 1-dimethyloyloxy, amyl Methylbutylcarbamoyloxy, 2-methylbutylcarbamoyloxy, 3-methylbutylcarbamoyloxy, 1,1-dimethylpropylcarbamoyloxy, 1, 2-dimethylpropylcarbamoyloxy, 2, 2-dimethylpropylcarbamoyloxy, 1-ethylpropylcarbamoyloxy, n-hexylcarbamoyl
  • (-C 6 -Halogenalkyl) carbamoyloxy for: a (-C 6 alkyl) - carbamoyloxy radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example chloromethylcarbamoyloxy, dichloro - methylcarbamoyloxy, trichloromethylcarbamoyloxy, fluoromethyl - carbamoyloxy, difluoromethylcarbamoyloxy, trifluoromethyl - carbamoyloxy, chlorofluoromethylcarbamoyloxy, dichlorofluoromethylcarbamoyloxy, chlorodifluoromethylcarbamoyloxy, oxy-2-oxyoxy, oxy-oxamoyloxy-2-oxy-oxamoyloxy-2-oxy-oxy-oxy-oxy-oxam-2-oxy-oxy-oxam-2-oxy-oxam
  • C 1 -C 4 alkoxy for: 0CH 3 , 0C 2 H 5 , 0CH 2 -C 2 H 5 , 0CH (CH 3 ) 2 , n-butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 0C (CH 3 ) 3 , especially for OCH 3 or 0C 2 H 5 ;
  • C 1 -C 6 alkoxy for: C 1 -C 4 alkoxy as mentioned above, and for example n-pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy,
  • C 1 -C 6 -haloalkoxy for: a C 1 -C 6 -alkoxy radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example one of the radicals mentioned under C 1 -C 4 -haloalkoxy or for 5-fluoro-1-pentoxy, 5-chloro-1-pentoxy, 5-bromo-1-pentoxy, 5-iodo-1-pentoxy, 5, 5, 5-trichloro-1-pentoxy, undecafluoropentoxy, 6-fluorine -l-hexoxy, 6-chloro-l-hexoxy, 6-bromo-l-hexoxy, 6-iodo-l-hexoxy, 6, 6, 6-trichloro-l-hexoxy or dodecafluorohexoxy, in particular for OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy
  • Hydroxy -CC 6 alkoxy for: for example OCH 2 OH, OCH (OH) -CH 3 , OCH 2 CH 2 OH, OCH (OH) -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (OH) -CH 3 , OCH 2 CH 2 CH 2 OH, OCH (OH) -CH 2 -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (OH) -C 2 H 5 , OCH 2 CH 2 -CH (OH) -CH 3 , OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, l-hydroxybut-2-yloxy, 2-hydroxybut-2-yloxy, 3-hydroxybut-2-yloxy, 4-hydroxybut-2-yloxy, OCH (CH 3 ) -CH 2 OH, OC (CH 3 ) 2 -CH 2 OH, OCH (C 2 H 5 ) -CH 2 OH or 2-hydroxyhex-6-yloxy, in particular for OCH 2 OH or OCH 2 CH 2 OH;
  • Cyano-C ! -C 6 -alkoxy for: for example OCH 2 CN, OCH (CN) -CH 3 , OCH 2 CH 2 CN, OCH (CN) -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (CN) -CH 3 , OCH 2 CH 2 CH 2 CN, OCH (CN) -CH 2 -C 2 H 5 , OCH 2 -CH (CN) -C 2 H 5 , OCH 2 CH 2 -CH (CN) -CH 3 , OCH 2 CH 2 CH 2 CHCN, 1-cyano-but-2-yloxy, 2-cyanobut-2-yloxy, 3-cyanobut-2-yloxy, 4-cyano-but-2-yloxy, OCH (CH 3 ) -CH 2 CN, OC ( CH 3 ) 2 -CH 2 CN, OCH (C 2 H 5 ) -CH 2 CN or 2-cyanohex-6-yloxy, in particular for OCH 2 CN or OCH 2
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl-C ⁇ -C 6 -alkoxy for: eg cyclopropylmethoxy, 1- (cyclopropyl) ethoxy, 2- (cyclopropyl) ethoxy, l- (cyclopropyDprop-1-oxy, 2- (cyclopropyl) prop -l-oxy, 3- (cyclopropyl) prop-l-oxy, 1- (cyclopropyl) but-l-oxy, 2- (cyclopropyl) but-l-oxy, 3- (cyclopropyl) but-1-oxy, 4 - (Cyclopropyl) but-l-oxy, 1- (cyclopropyl) but-2-oxy, 2- (cyclopropyl) but-2-oxy, 3- (cyclopropyl) but-2-oxy, 4- (cyclopropyl) but-2-oxy, 1- (cyclopropylmethyl) -eth-1-oxy, l- (cyclopropylmethyl) -1- (methyl) -
  • Phenyl-Ci-C ⁇ - alkoxy for: e.g. benzyloxy, 1-phenylethoxy,
  • Heterocyclyl -CC 6 -alkoxy for: eg heterocyclyl methoxy, 1- (heterocyclyl) ethoxy, 2- (heterocyclyl) ethoxy, 1- (heterocyclyl) prop-l-yloxy, 2- (heterocyclyl) prop-l-yloxy , 3- (heterocyclic) prop-l-yloxy, 1- (heterocyclyl) but-l-yloxy, 2- (heterocyclic) but-l-yloxy, 3- (heterocyclyl) but-l-yloxy, 4 - (Heterocyclyl) but-l-yloxy, 1- (heterocyclyl) but-2-yloxy, 2- (heterocyclyl) but-2-yloxy, 3- (heterocyclyl) but-2-yloxy, 4- (heterocyclyl) but- 2-yloxy, 1- (heterocyclylmethyl) -eth
  • - phenyl-Ci-C ⁇ alkylthio for: for example, benzylthio, 1-phenylethylthio, 2-phenylethylthio, 1-phenylprop-l-ylthio, 2-phenylprop-1-ylthio, 3-phenylprop-l-ylthio, 1-phenylbut-l-ylthio, 2-phenylbut-l-ylthio, 3-phenylbut-l-ylthio, 4-phenylbut-l-ylthio, l-phenylbut-2-ylthio, 2-phenylbut-2-ylthio, 3- Phenylbut-2-ylthio, 3-phenylbut-2-ylthio, 4-phenylbut-2-ylthio,
  • - (-C-C 6 -alkoxy) carbonyl for: e.g. COOCH 3 , COOC 2 H 5 , COOCH 2 -C 2 H 5 , COOCH (CH 3 ) 2 , COO (nC 4 H 9 ), COOCH (CH 3 ) - C 2 H 5 , COOCH 2 -CH (CH 3 ) 2 , COOC (CH 3 ) 3 , COO (nC 5 Hn), 1-methylbutoxycarbonyl, 2-methyl- butoxycarbonyl, 3-methylbutoxycarbonyl, 2, 2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-ethylpropoxycarbonyl, n-hexoxycarbonyl, 1,1-dimethylpropoxycarbonyl, 1, 2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methyl - pentoxycarbonyl, 2-methylpentoxycarbonyl, 3-methylpentoxy- carbonyl, 4-methylpentoxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-di
  • (Ci-C ⁇ -alkoxy) carbonyloxy for: methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, n-propoxycarbonyloxy, 1-methylethoxycarbonyloxy, n-butoxycarbonyloxy, 1-methylpropoxycarbonyloxy, 2-methylprooxycarbonyloxy, 1, 1-dimethylethoxycarbonyloxy, n-pentoxycarbonyloxy, 1-methylbutoxycarbonyloxy, 2-methylbutoxycarbonyloxy, 3-methylbutoxycarbonyloxy, 2, 2-dimethylpropoxycarbonyloxy, 1-ethylpropoxycarbonyloxy, n-hexoxycarbonyloxy, 1, 1-dimethylpropoxycarbonyloxy, 1, 2-dimethylpropoxycarbonyl - oxyyl, 1-methylpentoxycarbonyloxy, 1-methylpentoxy Methylpentoxycarbonyloxy, 3-methylpentoxycarbonyloxy, 4-methylpentoxycarbonyloxy, 1, 1-dimethylbutoxycarbonyl
  • (Ci-C ⁇ -alkoxy) carbonylthio for: methoxycarbonylthio, ethoxycarbonylthio, n-propoxycarbonylthio, 1-methylethoxycarbonylthio, n-butoxycarbonylthio, 1-methylpropoxycarbonylthio, 2-methylpropoxycarbonylthio, 1, 1-dimethylthoxycarbonylthio, n- Methylbutoxycarbonylthio, 2-methylbutoxycarbonylthio, 3-methylbutoxycarbonylthio, 2, 2-dimethylpropoxycarbonylthio, 1-ethylpropoxycarbonylthio, n-hexoxycarbonylthio, 1, 1-dimethylpropoxycarbonylthio, 1, 2-dimethylpropoxycarbonylthioyl, 1-methyl - pentoxycarbonylthio, 3-methylpentoxycarbonylthio, 4-methyl-pentoxycarbonylthio, 1, 1-dimethylbutoxycarbonylthio, 1,
  • C ⁇ -C 6 alkylthio for: methylthio, ethylthio, n-propylthio, 1-methylethylthio, n-butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1, 1-dimethylethylthio, n-pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2, 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, n-hexylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio , 1, 1-dimethylbutylthio, 1, 2-dimethylbutylthio, 1, 3-dimethylbutylthio, 2, 2-dimethylbutylthio, 2, 3-dimethyl
  • -C-C 4 -haloalkylthio for: partially or completely substituted by fluorine, chlorine and / or bromine -CC 4 -alkylthio such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, 1-methylethylthio, n-butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio and 1,1-dimethylethylthio, preferably methylthio or ethylthio, for example difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, 2-fluoroethylthio, 2-chloroethylhio, 2-bromoethylthio, 2-iodoethylthio, 2,2-di-fluoroethylthio 2, 2-trifluoroethylthio, 2, 2, 2-trichloroethyl
  • Ci-C ß -Alkylthio as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, for example one of the residues mentioned under -C-C 4 -haloalkylthio or for 5- Fluoropentylthio, 5-chloropentylthio, 5-bromopentylthio, 5-iodine pentylthio, undecaf luorpentylthio, 6-fluorohexylthio or 6-chlorohexylthio, especially for chloromethylthio, fluoromethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, 2-fluoroethylthio, 2-chloroethylthio or 2, 2, 2-trifluorethylthio;
  • Ci-C ß- alkylsulfinyl for: methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, n-butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl, 1, 1-dimethyl-ethylsulfinyl, n-pentylsulfinyl, 1-methylbutyl , 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 1, 1-dimethylpropylsulfinyl, 1, 2-dimethylpropylsulfinyl, 2, 2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethylpropylsulfinyl, n-hexylsulfinyl, 1-methylpentylsulfinyl, 2- Methy
  • Ci-C ß- alkylsulfonyl for: methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, n-butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methylpropylsulfonyl, 1, 1-dimethyl - ethylsulfonyl, n-pentylsulfonyl, n-pentylsulfonyl Methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1, 1-dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-dimethylpropylsulfonyl, 2, 2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, n-hexylsulfonyl, 1-methylpentyls
  • C ⁇ -C 6 alkylsulfonyloxy for: methylsulfonyloxy, ethylsulfonyl - oxy, n-propylsulfonyloxy, 1-methylethylsulfonyloxy, n-butylsulfonyloxy, 1-methylpropylsulfonyloxy, 2-methylpropyl - sulfonyloxy, 1, 1-dimethylsulfonyl - oxyl Methylbutylsulfonyloxy, 2-methylbutylsulfonyloxy, 3-methylbutylsulfonyloxy, 1, 1-dimethylpropylsulfonyloxy,
  • C -Cg-Haloalkylsulfonyloxy for: -C -C 6 alkylsulfonyloxy as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, for example ClCH 2 -S0 2 -0-, CH (Cl) 2 -S0 2 -0-, C (CI) 3 -S0 2 -0-, FCH 2 -S0 2 -0-, CHF 2 -S0 2 -0-, CF 3 -S0 2 -0-, chlorofluoromethyl-S0 2 -0-, dichlorofluoromethyl-S0 2 -0-, chlorodifluoromethyl-S0 2 -0-, 1-fluoroethyl-S0 2 -0-, 2-fluoroethyl-S0 2 -0-, 2-chloroethyl-S0 2 -0 -, 2-bromo-ethyl-S0
  • (-C-C 6 alkylamino) carbonyl for: e.g. CONH-CH3, CONH-C 2 H 5 , CONH-CH 2 -C 2 H 5 , CONH-C (CH 3 ) 2 , CONH- (nC 4 H 9 ) , CONH-CH (CH 3 ) -C 2 H 5 , CONH-CH 2 -CH (CH 3 ) 2 , CONH-C (CH 3 ) 3 , CONH- (n- C 5 H 11 ), 1-methylbutyl - aminocarbonyl, 2-methylbutylaminocarbonyl, 3-methylbutylaminocarbonyl, 2, 2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-ethylpropylaminocarbonyl, n-hexylaminocarbonyl, 1, 1-dimethylpropylaminocarbonyl, 1, 2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-methylpentyl 3-methylpentylaminocarbonyl, 4-methyl
  • Di- (-C 6 -alkyl) aminocarbonyl for: for example N, N-dimethylamino-carbonyl, N, N-diethylaminocarbonyl, N, -dipropylamino-carbonyl, N, N-di- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N, N-dibutylaminocarbonyl, N, N-di- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N, N-di- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N, N-di- (1, 1-dimethylethyl) aminocarbonyl, N-ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-methyl-N-propylaminocarbonyl, N-methyl-N- (1-methylethyl) - aminocarbonyl, N-butyl-N-methylaminocarbonyl, N-methyl-N-
  • (-CC 6 -alkyl) iminooxycarbonyl for: methyliminooxycarbonyl, ethyliminooxycarbonyl, n-propyliminooxycarbonyl, 1-methylethyliminooxycarbonyl, n-butyliminooxycarbonyl, 1-methyl-propyliminooxycarbonyl, 2-methylpropyliminooxycarbonyl,
  • C ⁇ -C 6 -Alkylidenaminoxy for: methylidenaminoxy, ethylidenaminoxy, 1-propylidenaminoxy, 2-propylidenaminoxy, 1-butylideneaminoxy, 2-butylidenaminoxy or 2 -hexylidenaminoxy, especially for methylidenaminoxy or 2 - propylidenaminoxy;
  • C ⁇ -C 6 -alkyliminooxy for: methyliminooxy, ethyliminooxy, n- propyliminooxy, 1-methylethyliminooxy, n-butyliminooxy, 1-methylpropyliminooxy, 2-methylpropyliminooxy, n-pentyl - iminooxy, n-hexyliminooxy, 1-methylpentyliminooxy, 2 -M pentyliminooxy, 3-methylpentyliminooxy or 4-methylpentyliminooxy, especially for methyliminooxy, ethyliminooxy or isopropyliminooxy;
  • Ci-C ⁇ -alkyloximino such as methoxyimino, ethoxyimino, 1-propoxyimino, 2-propoxyimino, 1-methylethoxyimino, n-butoxyimino, sec.
  • C 1 -C 6 -alkoxy-C 6 -C 6 -alkyl for: C -C 6 -alkoxy as mentioned above-substituted C 1 -C 6 -alkyl, for example for methoxymethyl, ethoxymethyl, n-propoxymethyl, (1-methyl-ethoxy ) methyl, n-butoxymethyl, (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy) methyl, (1, 1-dimethylethoxy) methyl, 2- (methoxy) ethyl, 2- (ethoxy) ethyl, 2- (n-propoxy ) ethyl, 2- (1-methylethoxy) ethyl, 2- (n-butoxy) ethyl, 2- (l-methylpropoxy) ethyl, 2- (2-methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-dimethyl - ethoxy) ethyl, 2- (methoxy) propyl, 2- (ethoxy
  • Ci-Ce-Alkoxy-Cx-C ⁇ - alkoxy for: by C ! -C 6 -alkoxy as mentioned above -CC 6 -alkoxy, for example for methoxymethoxy, ethoxymethoxy, n-propoxymethoxy, (1-methylethoxy) methoxy, n-butoxymethoxy, (1-methylpropoxy) methoxy, (2- Methylpropoxy) methoxy, (1, 1-dimethylethoxy) methoxy, 2- (methoxy) ethoxy, 2- (ethoxy) ethoxy, 2- (n-propoxy) ethoxy, 2- (1-methylethoxy) ethoxy, 2- (n- Butoxy) ethoxy, 2- (l-methylpropoxy) ethoxy, 2- (2-methylpropoxy) ethoxy, 2- (1, 1-dimethyl - ethoxy) ethoxy, 2- (methoxy) ropoxy, 2- (ethoxy) propoxy,
  • C 1 -C 6 -alkylthio-C 1 -C 6 -alkoxy for: C 1 -C 6 -alkylthio substituted as above C 1 -C 6 -alkoxy, for example for methylthiomethoxy, ethylthiomethoxy, n-propylthio methoxy, (1-methylethylthio ) methoxy, n-butylthiomethoxy, (1-methylpropy1thio) methoxy, (2-methylpropy1thio) methoxy, (1, 1-dimethylethylthio) methoxy, 2- (methylthio) ethoxy, 2- (ethylthio) ethoxy, 2- (n-propylthio ) ethoxy, 2- (1-methylethylthio) ethoxy, 2- (n-butylthio) ethoxy, 2- (1-methylpropylthio) ethoxy, 2- (2-methylpropylthio)
  • (-C 6 -alkoxy) carbonyl -CC 6 -alkoxy for: Ci-C 6 -alkoxy substituted by (-C 6 -alkoxy) carbonyl as mentioned above, for example for methoxycarbonyl-methoxy, ethoxycarbonyl-methoxy, n-propoxycarbonyl-methoxy, n-butoxycarbonyl-methoxy, 1- (methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (ethoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-propoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-butoxycarbonyl) ethoxy , 3- (methoxycarbonyl) propoxy, 3- (ethoxycarbonyl) ropoxy, 3- (n-propoxycarbonyl) propoxy, 3- (n-butoxycarbonyl) propoxy, 4- (methoxycarbonyl) butoxy, 4- (ethoxycarbonyl) butoxy, 4-
  • (C ⁇ -C 6 -alkoxy) carbonyl-Cx-Ce alkyl of: by (C ⁇ -C 6 alkoxy) - carbonyl as mentioned above substituted C ⁇ -alkyl, eg methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, 1 - (methoxycarbonyl ) ethyl, 2 - (methoxycarbonyl) ethyl, 2 - (ethoxycarbonyl) ethyl, 3 - (methoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) butyl, 5 - (methoxycarbonyl) pentyl or 6- (methoxycarbonyl) hexyl;
  • (Ci-C 6 -alkoxy) carbonyl-Ci-C ⁇ - alkylsulfonyl for: Ci-C ß- alkyl substituted by (Ci-C ⁇ - alkoxy) carbonyl as mentioned above, for example for methoxycarbonylmethylsulfonyl, ethoxycarbonylmethylsulfonyl, 1- (methoxycarbonyl ) ethylsulfonyl, 2 - (methoxycarbonyl) ethylsulfonyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethylsulfonyl, 3- (methoxycarbonyl) propylsulfonyl, 4 - (methoxycarbonyl) butylsulfonyl, 5 - (methoxycarbonyl) pentylsulfonyl or 6 - (methoxycarbonyl) hexylsulfonyl;
  • C ⁇ -C 6 -alkylthio-C ⁇ -C 6 alkyl viewed by C ⁇ -C 6 -alkylthio as mentioned above substituted C ⁇ -alkyl, eg methylthiomethyl, ethylthiomethyl, n-propylthiomethyl, (1-methylethylthio) methyl , n-Butylthiomethyl, (1-methylpropylthio) methyl, (2-methylpropylthio) methyl, (1, 1-dimethylethylthio) methyl, 2-methylthioethyl, 2-ethylthioethyl, 2- (n-propylthio) ethyl, 2nd - (1-methylethylthio) ethyl, 2- (n-butylthio) ethyl, 2- (1-methylpropylthio) ethyl,
  • C 1 -C 6 -Alkylthio- (-C-C 6 -alkyl) carbonyl for: C 1 -C 6 -alkyl thio as mentioned above, preferably methylthio or ethylthio, substituted (C 1 -C 6 -alkyl) carbonyl, for example for methylthiomethylcarbonyl , Ethylthiomethylcarbonyl, 1- (methylthio) ethylcarbonyl, 2 - (methylthio) ethylcarbonyl, 3- (methylthio) propylcarbonyl, 4 - (methylthio) butylcarbonyl, 5- (methylthio) pentylcarbonyl or 6 - (methylthio) hexylcarbonyl, in particular for (methylthio) methylcarbonyl or 1- (methyl ⁇ thio) ethylcarbonyl; Di- (-C 6 -alkyl) amino-Ci-C ⁇ -alkoxy
  • C 3 -C 6 alkenyl for: e.g. B. Prop-2-en-l-yl, n-buten-4-yl, l-methyl-prop-2-en-l-yl, 2-methyl-prop-2-en-l-yl, 2-butene 1-yl, n-penten-3-yl, n-penten-4-yl, l-methyl-but-2-en-l-yl, 2-methyl-but-2-en-l-yl, 3- Methyl-but-2-en-l-yl, 1-methyl-but-3-en-l-yl, 2-methyl-but-3-en-l-yl, 3-methyl-but-3-en-en-l-yl,
  • C 2 -C 6 alkenyl for: ethenyl or one of the radicals mentioned under C 3 -C 6 alkenyl, in particular for ethenyl or prop-2-en-yl;
  • Phenyl-C 3 -C 6 -alkenyloxy for: eg 3-phenyl-allyloxy, 4-phenyl-but-2-enyloxy, 4-phenyl-but-3-enyloxy or 5-phenyl-pent-4-enyloxy, preferably 3 -Phenylallyloxy or 4-phenyl-but-2-enyloxy, especially for 3 -phenylallyloxy;
  • Heterocyclyl -C 3 -C 6 -alkenyloxy for: e.g. 3-heterocyclyl-allyl-oxy, 4-heterocyclyl-but-2-enyloxy, 4-heterocyclyl-but-3-enyloxy or 5-heterocyclyl-pent-4-enyloxy, preferably 3-heterocyclyl -allyloxy or 4-heterocyclyl-but-2-enyloxy, in particular for 3-heterocyclyl -allyloxy;
  • C 3 -C 6 alkenyloxy for: prop-1-en-l-yloxy, prop-2-en-l-yloxy, 1-methylethenyloxy, n-buten-1-yloxy, n-buten-2-yloxy, n -Butene-3-yloxy, 1-methyl-prop-1-en-1-yloxy, 2-methyl-prop-1-en-1-yloxy, 1-methyl-prop-2-en-1-yloxy, 2 Methyl prop-2-en-l-yloxy, n-penten-1-yloxy, n-penten-2-yloxy, n-penten-3-yloxy, n-penten-4-yloxy, 1-methyl-but-l-en-l-yl-oxy, 2-methyl-but-l-en-l-yloxy, 3-methyl- but-l-en-l-yloxy, l-methyl-but-2-en-l-yloxy, 2-methyl-but-2-en-yloxy, 3-methyl
  • C 2 -C 6 alkenyloxy for: ethenyloxy or one of the radicals mentioned under C 3 -C 6 alkenyloxy, in particular for ethenyloxy or prop-2-en-1-yloxy;
  • C 3 -C 6 haloalkenyloxy for: C 3 -C 6 alkenyloxy as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, for example 2-chloroallyloxy, 3-chloroallyloxy, 2, 3-dichloroallyloxy , 3, 3-dichloroallyloxy, 2, 3, 3-trichlorallyloxy, 2, 3-dichlorobut-2-enyloxy, 2-bromo-allyloxy, 3-bromoallyloxy, 2, 3-dibromoallyloxy, 3,3-dibromo-allyloxy, 2 , 3, 3-tribromoallyloxy or 2,3-dibromobut-2-enyloxy, in particular for 2 -chloroallyloxy or 3,3-dichloroallyloxy;
  • C 1 -C 6 -alkoxy-C 3 -C 6 -alkenyloxy for: C 3 -C 6 -alkoxy substituted by C ⁇ -C 6 -alkoxy as mentioned above, for example for 3- (methoxy) allyloxy, 3 - (ethoxy) allyloxy, 3 - (n-propoxy) allyl - oxy, 3- (n-butoxy) allyloxy, 3 - (n-pentoxy) allyloxy, 3- (n-hexoxy) allyloxy, 3- (methoxy) -1-methylallyloxy, 3- (methoxy) -2-methylallyloxy , 3- (methoxy) -3-methylallyloxy, 4 - (methoxy) but - 2-enyloxy, 4 - (ethoxy) but-2-enyloxy, 4 - (n-propoxy) but-2 -enyl - oxy, 4 - (n-butoxy) but -2 -enyloxy
  • C 2 -C 6 alkenylthio for: ethenylthio or C 3 -C 6 alkenylthio such as prop-1-en-l-ylthio, prop-2-en-l-ylthio, 1-methylethenylthio, n-butene-1- ylthio, n-buten-2-ylthio, n-buten-3-ylthio, 1-methyl-prop-1-en-l -ylthio, 2 -methyl-prop-1- en-l-yl thio, l- Methyl-prop-2-en-l-ylthio, 2-methyl-prop-2-en-l-ylthio, n-penten-1-ylthio, n-penten-2-ylthio, n-penten-3-yl thio , n-penten-4-ylthio, 1-methyl-but-l-en-l-ylthio, 2-methyl-but-1-en-l
  • C 3 -C 6 alkynyl for: prop-1-in-l-yl, prop-2-in-l-yl, n-but-1-in-l-yl, n-but-l-in-3 -yl, n-but-l-in-4-yl, n-but-2-in-l-yl, n-pent-1-in-l-yl, n-pent-l-in-3-yl , n-pent-1-in-4-yl, n-pent-1-in-5-yl, n-pent-2-in-1-yl, n-pent-2-in-4-yl, n Pent-2-in-5-yl, 3-methyl-but-l-in-3-yl, 3-methyl-but-l-in-4-yl, n-hex-1-in-l-yl , n-hex-1-in-3-yl, n-hex-1-in-4-yl, n-hex-1-in
  • C 2 -C 6 -alkynyl for: ethynyl or one of the radicals mentioned under C 3 -C 6 -alkynyl, in particular for ethynyl or prop-2-yn-1-yl;
  • Phenyl -C 3 -C 6 alkynyloxy for: e.g. 3 - phenylprop-2 - in 1 -yloxy, 4-phenylbut-2-in-1 -yloxy, 3-phenylbut-3 - in-2 -yloxy, 5- Phenylpent-3-ynoxy or 6-phenylhex-4-yn-1-yloxy, in particular for 3-phenylprop-2-yn-1-yloxy or 3-phenylbut-3-yn-2-yloxy; Heterocyclyl -C 3 -C 6 alkynyloxy for: e.g.
  • C3-C 6 -alkynylthio for: prop-1-in-l-ylthio, prop-2-in-l-ylthio, n-but-1-in-l-ylthio, n-but-l-in-3- ylthio, n-but-l-in-4-ylthio, n-but-2-in-l-ylthio, n-pent-1-in-l-ylthio, n-pent-l-in-3-ylthio, n-pent-l-in-4-ylthio, n-pent-l-in-5-ylthio, n-pent-2-in-l-ylthio, n-pent-2-in-4-ylthio, n- Pent-2-in-5-ylthio, 3-methyl-but-l-in-3-ylthio, 3-methylbut-l-in-4-ylthio, n-Hex-1-in-l-ylthi
  • C 2 -C 6 alkynylthio for: ethynylthio or one of the radicals mentioned under C 3 -C 6 -alkynylthio, in particular for ethynylthio or prop-2- in 1 -ylthio;
  • (C 3 -C 6 alkenyloxy) carbonyl for: prop-1-en-l-yloxycarbonyl, prop-2-en-l-yloxycarbonyl, 1-methylethenyloxycarbonyl, n-buten-1-yloxycarbonyl, n-buten-2- yloxycarbonyl, n-butene-3-yloxycarbonyl, 1-methyl-prop-l-en-l-yloxycarbonyl, 2-methyl-prop-1-en-l-yloxycarbonyl, l-methyl-prop-2-en-l- yloxycarbonyl, 2-methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, n-pentene-1-yloxycarbonyl, n-pentene-2-yloxycarbonyl, n-pentene-3-yloxycarbonyl, n-pentene-4- yloxycarbonyl, 1-methyl-but-l-en-l-yloxycarbonyl, 2-
  • (C 3 -C 6 alkenyloxy) carbonyl -CC 6 alkyl for: by (C 3 -C 6 alkenyloxy) carbonyl as mentioned above, preferably - as Prop-2-en-l-yl-oxycarbonyl, substituted Ci-C ö alkyl, for example prop-2-en-1-yl -oxycarbonyl -methyl;
  • (C -C 6 alkenyl) carbonyloxy for: ethenylcarbonyloxy or one of the radicals mentioned under (C 3 -C 6 alkenyl) carbonyloxy, in particular for ethenylcarbonyloxy or prop-2-en-1-ylcarbonyloxy;
  • (C 2 -C 6 alkenyl) carbonylthio for: ethenylcarbonylthio or one of the radicals mentioned under (C 3 -C 6 alkenyl) carbonylthio, in particular for prop-2-en-1-yl carbonylthio;
  • (C 2 -C 6 -alkynyl) carbonyloxy for: ethynylcarbonyloxy or one of the radicals mentioned under (C3-C 6 -alkynyl) carbonyloxy, in particular for ethynylcarbonyloxy or prop-2-yn-1-ylcarbonyloxy;
  • C 3 -C ⁇ alkynylsulfonyloxy for: prop-1-in-1-ylsulfonyloxy, prop-2-in-1-ylsulfonyloxy, n-but-1-in-1-ylsulfonyloxy, n-but-1-in-3 -ylsulfonyloxy, n-But-1-in-4-ylsulfonyloxy, n-But-2-in-1-ylsulfonyloxy, n-Pent-1-in-1-ylsulfonyloxy, n-Pent-1-in-3-ylsul
  • (C 2 -C 6 -alkynyl) carbonylthio for: ethynylcarbonylthio or one of the radicals mentioned under (C 3 -C 3 -alkynyl) carbonylthio, in particular for ethynylcarbonylthio or prop-2-yn-1-ylcarbonylthio;
  • C 3 -C 6 alkenyloxy -CC 6 alkyl for: by C 3 -C 6 alkenyloxy as mentioned above, preferably allyloxy, 2-methyl-prop-2-en-l-yloxy, but-l-ene -3-yloxy, but-l-en-4-yloxy or but-2-en-l-yloxy-substituted Ci-C ⁇ -alkyl, e.g. for allyloxymethyl, 2-allyloxyethyl or but-l-en-4- yloxymethyl;
  • C 3 -C 6 alkynyloxy -CC 6 alkyl for: by C 3 -C 6 -alkynyloxy as mentioned above, preferably propargyloxy, but-l-in-3-yl-oxy, but-l-in-4 -yloxy or but-2-yn-l-yloxy, substituted -CC 6 alkyl, for example for propargyloxymethyl or 2-propargyloxyethyl;
  • C 3 -C 7 cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or cycloheptyl, in particular for cyclopentyl or cyclohexyl;
  • C 3 -C 6 cycloalkyl for: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • C 3 -C 6 cycloalkoxy for: cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy or cyclohexyloxy;
  • C 3 -C 6 cycloalkylthio for: cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio or cyclohexylthio;
  • C 3 -C 6 cycloalkyl carbonyloxy for: cyclopropylcarbonyloxy, cyclobutylcarbonyloxy, cyclopentylcarbonyloxy or cyclohexylcarbonyloxy;
  • C 3 -C cycloalkylsulfonyloxy for: cyclopropylsulfonyloxy, cyclobutylsulfonyloxy, cyclopentylsulfonyloxy or cyclohexylsulfonyloxy;
  • C5-C7 cycloalkenyloxy for: cyclopent-1 -enyloxy, cyclopent-2 -enyloxy, Cylopent- 3 -enyloxy, cyclohex-1 -enyloxy, cyclo hex-2 -enyloxy, cyclohex-3 -enyloxy, cyclohept -1 - enyloxy,
  • -C -alkylene for: methylene, 1,1-ethylene, 1,2-ethylene, 1, 1-propylene, 1, 2-propylene, 1, 3-propylene, 2, 2-propylene, 1,1-butylene , 1,2-butylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 2,2-butylene, 2,3-butylene, 2-methyl-1, 1-propylene, 2-methyl1-1, 2-propylene or 2 -methyl-1, 3-propylene, especially for -C-C 3 alkylene such as -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH 2 CH 2 - and -C (CH 3 ) 2 -.
  • 3- to 7-membered heterocyclyl is understood to mean both saturated, partially or completely unsaturated and aromatic heterocycles having one to three heteroatoms, selected from a group consisting of one to three nitrogen atoms, one or two oxygen atoms and one or two sulfur atoms .
  • 3- to 7-membered heterocycles are oxiranyl, aziridiny, oxetanyl, tetrahydrofuranyl, tetrahydrothienyl, pyrrolidinyl, isoxazolidinyl, isothiazolidinyl, pyrazolidinyl, oxazolidinyl, thiazolidinyl, imidazolidinyl, dioxolanyl and 1, 3-dioxanol such as 1,3-dioxanol Dioxolan-4-yl, dioxanyl such as
  • Furyl such as 2-furyl and 3-furyl
  • thienyl such as 2-thienyl
  • 3-thienyl pyrrolyl such as 2-pyrrolyl and 3-pyrrolyl, isoxazolyl such as 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl and 5-isoxazolyl, isothiazolyl such as 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl and 5-isothiazolyl, pyrazolyl such as 3-pyrazolyl, 4- Pyrazolyl and 5-pyrazolyl, oxazolyl such as 2-0xazolyl, 4-oxazolyl and 5-oxazolyl, thiazolyl such as 2-thiazolyl, 4-thiazolyl and 5-thiazolyl, imidazolyl such as 2-imidazolyl and 4-imidazolyl, oxadiazolyl such as 1, 2, 4-oxadiazol-3-yl,
  • the variables preferably have the following meanings, in each case individually or in combination:
  • R 1 is hydrogen or halogen, in particular hydrogen
  • R 2 is hydrogen
  • R 3 halogen, especially chlorine
  • R 6 is hydrogen, cyano, halo, C ⁇ -C 4 -alkoxy, C alkylthio, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C alkenylthio, C 2 -C 4 alkynyloxy or C 2 -C 4 - Alkynylthio, especially hydrogen;
  • R 9 are hydrogen, C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, (C ⁇ -C6 alkoxy) - carbonyl-Ci-C ⁇ alkyl or phenyl can be unsubstituted or which may carry one to three radicals, each selected from the group consisting of halogen, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 alkoxy and (C 1 -C 6 alkyl) carbonyl, in particular C 1 -C 3 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl or (-C-C 3 alkoxy) carbonyl -C 1 -C 3 alkyl;
  • R 10 are hydrogen, C 3 alkyl, Ci -C3 alkoxy, (C 1 -C 3 alkoxy) carbonyl -C ⁇ -C 3 alkoxy or C 3 -C 4 alkenyloxy, in particular C ⁇ -C 3 - alkyl, C ⁇ -C3 alkoxy, (C 1 -C 3 alkoxy) carbonyl -C ⁇ -C 3 alkoxy or C 3 -C 4 alkenyloxy;
  • R 11 is hydrogen or methyl, especially hydrogen
  • R 12 , R 13 independently of one another C 1 -C 6 -alkyl, in particular C 1 -C 3 -alkyl or R 12 and R 13 together form a saturated or unsaturated, two- to four-membered carbon chain which can carry an oxo-substituent, the Carbon chain can still carry one or two radicals, each selected from the group consisting of Ci-C ⁇ -alkyl, C -C6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy and (-C-C 6 alkoxy) carbonyl, especially a saturated two - or three-membered carbon chain, which can be unsubstituted or carry one or two radicals, each selected from the group consisting of C 1 -C 3 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl and (Ci -C 3 alkoxy) carbonyl; R 14 is hydrogen, halogen or Ci-C ⁇ - alkyl, in particular hydrogen, chlorine or methyl; chlorine is particularly preferred;
  • R 15 OR 22 , -CC 4 alkyl, C 3 -C 4 -alkenyl, C 3 -C 4 -alkynyl, -C-C 6 alkyl iminooxy or -N (R 23 ) R 24 , in particular OR 22 or -N (R 23 ) R 24 ;
  • R 16 is hydrogen, halogen or Ci-C ⁇ -alkyl, especially hydrogen, chlorine or methyl;
  • R 17 is hydrogen, halogen or Ci-C ⁇ -alkyl, especially hydrogen, chlorine or methyl;
  • R 18 is hydrogen, -CC alkyl or (-C 4 alkoxy) carbonyl, especially hydrogen, methyl or (Ci -C 3 alkoxy) carbonyl,
  • R 19 is hydrogen, C 1 -C 3 -alkyl or C 3 -C 4 alkenyl, where the last two groups can each carry one of the following radicals: chlorine, (C 1 -C 6 -alkyl) carbonyl, (Ci-C ⁇ -alkoxy ) carbonyl or (C 3 -C 6 alkenyloxy) carbonyl; or (Ci-C ⁇ - alkylamino) carbonyl or di - (-C-C 6 alkyl) aminocarbonyl; in particular hydrogen, C 1 -C 3 alkyl or C 3 -C 4 alkenyl, where the last two groups can each carry one of the following radicals: chlorine, (C 1 -C 3 alkoxy) carbonyl or (C 3 - C 4 alkenyloxy) carbonyl; or (-CC 2 alkyl) aminocarbonyl or dimethylaminocarbonyl;
  • R 21 is hydrogen, methyl, -CC 6 alkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy or
  • (Ci-C ö -alkyl) carbonyloxy where the latter 4 radicals can carry one of the following substituents: (-C-C 6 -alkyl) carbonyl, (-C-C 6 -alkoxy) carbonyl, (C x -C 6 -alkyl) - amino) carbonyl or di - (Ci -C 6 alkyl) aminocarbonyl; or C 3 -C 6 alkynyloxy, (C 2 -C 6 alkynyl) carbonyloxy, phenoxy or benzoyloxy, where the phenyl rings of the latter two radicals may be unsubstituted or in turn may carry one to three substituents, each selected from the group consisting of halogen, -C 6 alkyl, C !
  • -C 6 halo alkyl and -CC 6 alkoxy in particular C 3 -C 4 alkynyloxy, C 1 -C 3 alkoxy or C 3 -Ce alkenyloxy, where the last two radicals can each carry one of the following substituents: (C 1 -C 3 alkoxy) carbonyl, (C 1 - C 3 alkyl) aminocarbonyl or dirnethylaminocarbonyl;
  • R 22 one of the preferred meanings of R 19, in particular are hydrogen, C 3 alkyl or C 3 -C 4 -alkenyl, where the last two groups to carry one of the following radicals, respectively: chlorine, (C 1 -C 3 alkoxy ) carbonyl or (C 3 -C 4 alkenyloxy) carbonyl; or (C 1 -C 2 alkyl) aminocarbonyl or dimethylaminocarbonyl;
  • R 23 , R 24 independently of one another hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • R 30 is hydrogen, -CC 6 -alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, (Ci-Cg-alkoxy) - carbonyl-Ci-Cg-alkyl or phenyl, which in turn can carry one to three substituents, each selected from the group consisting of nitro, halogen, -C 6 alkyl, -C 6 alkoxy and (-C 6 alkoxy) carbonyl, in particular -C 6 alkoxy, C 3 -Cg -alkenyloxy or (-C 6 -Alkoxy) carbonyl -Ci -Cg alkoxy; C ⁇ -C 3 alkoxy, C 3 -C 4 alkenyloxy and (C ⁇ -C 3 alkoxy) carbonyl -C 1 -C 3 alkoxy are particularly preferred; R 30 is hydrogen, -CC 6 -alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, (Ci-Cg-alkoxy) - carbon
  • R 31 are hydrogen, C 3 -alkyl, C 3 alkoxy, (Ci -C 3 alkoxy) - carbonyl -C 1 -C 3 alkoxy or C 3 -C 4 alkenyloxy, especially methyl, C ⁇ - C 3 alkoxy, (C 1 -C 3 alkoxy) carbonyl -C 1 -C 3 alkoxy or C 3 -C 4 alkenyloxy.
  • Alk trifluoromethyl
  • the l-amino-3-benzyluracils Ib.l to Ib.71 differ from the compounds Ia.l to la.71 only in that R 5 is in the ⁇ and R 6 in the ⁇ position:
  • the particularly preferred embodiments of the enamine esters III and the enamine carboxylates IV with respect to the substituents Alk and R 1 -R 31 correspond to those of the 1-amino-3-benzyluracile I.
  • the l-amino-3-benzyluracils of the formula I according to the invention can be obtained in various ways, in particular by one of the following processes:
  • L 1 means low molecular weight alkyl, preferably Ci-Cg-alkyl, or phenyl.
  • cyclization is carried out in an inert organic solvent or diluent which is aprotic, for example in an aliphatic or cyclic ether such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, in an aromatic such as benzene and toluene or in a polar solvent such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide.
  • a polar solvent such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide.
  • polar solvent such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • water can also be suitable as a diluent.
  • Suitable bases are preferably alkali metal alcoholates, in particular sodium alcoholates, alkali metal hydroxides, in particular sodium and potassium hydroxide, alkali metal carbonates, in particular sodium and potassium carbonate, and metal hydrides, in particular sodium hydride.
  • sodium hydride it has proven to be advantageous to work in an aliphatic or cyclic ether, in dimethylformamide or in dimethyl sulfoxide.
  • the 0.5 to twice the molar amount of base is sufficient for the reaction to succeed.
  • the reaction temperature is between (-78) ° C and the boiling point of the respective reaction mixture, in particular at (-60) to 60 ° C.
  • the process product is usually obtained as a metal salt, the metal corresponding to the cation of the base used.
  • the salt can be isolated and purified in a manner known per se or, if desired, converted into the free compound III using acid.
  • the sulfurization is usually carried out in an inert solvent or diluent, for example in an aromatic hydrocarbon such as toluene and the xylenes, in an ether such as diethyl ether, 1, 2-dimethoxyethane and tetrahydrofuran, or in an organic amine such as pyridine.
  • an inert solvent or diluent for example in an aromatic hydrocarbon such as toluene and the xylenes, in an ether such as diethyl ether, 1, 2-dimethoxyethane and tetrahydrofuran, or in an organic amine such as pyridine.
  • Phosphorus (V) sulfide and 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3,4,4-dithiadiphosphetane-2,4-dithione are particularly suitable as the sulfurization reagent.
  • the reaction temperature is normally 20 to 200 ° C, preferably 40 ° C to the boiling point of the reaction mixture.
  • 2,4-dinitrophenoxyamine has proven particularly useful as an amination reagent, however, e.g. hydroxylamine-O-sulfonic acid (HOSA) can also be used, which is already known from the literature as an amination reagent (cf. e.g.
  • HOSA hydroxylamine-O-sulfonic acid
  • the amination can be carried out in a manner known per se (see, for example, T. Sheradsky, Tetrahedron Lett. 1968, 1909, MP Wentland et al., J. Med. Chem. ⁇ (1984) 1103 and in particular EP-A 240 194, EP -A 476 697 and EP-A 517 181, where the amination of uracil is taught).
  • Suitable bases are, for example, alkali metal alcoholates such as sodium methylate and potassium tert. -butanolate, alkali metal - carbonates such as sodium and potassium carbonate, or alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride.
  • reaction is carried out in a polar solvent, e.g. in dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, in a sulfoxide such as dimethyl sulfoxide or in a carboxylic acid ester such as ethyl acetate, which has so far been found to be particularly suitable.
  • a polar solvent e.g. in dimethylformamide, N-methylpyrrolidone
  • a sulfoxide such as dimethyl sulfoxide
  • carboxylic acid ester such as ethyl acetate
  • the amount of base and aminating agent is preferably 0.5 to twice the molar amount, based on the amount of III.
  • the process is carried out at (-10) ° C to the boiling point of the reaction mixture, in particular at 10 to 70 ° C.
  • the lH-3-Benzylurac ⁇ le V are in turn obtainable, for example, by cyclization of enamine esters VI or enamine carboxylates VII:
  • Suitable bases are, for example, alkali metal alcoholates such as sodium methylate, alkali metal carbonates such as sodium and potassium carbonate or alkali metal hydrides such as sodium and potassium hydride. There is also the possibility of first converting VIII into the alkali metal salt by means of base and then subsequently reacting it with IX.
  • an inert polar solvent or diluent e.g. in dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, in a sulfoxide such as dimethyl sulfoxide, in a carboxylic acid ester such as ethyl acetate or in a ketone such as acetone.
  • reaction temperature is from 0 ° C to the boiling point of the reaction mixture.
  • OR c stands for the alcohol residues defined under R 6 .
  • the ether cleavage is usually carried out using an acid, for example using hydrogen bromide, hydrogen iodide or pyridinium hydrochloride, using a Lewis acid such as aluminum trichloride, tribromide, triiodide, boron trichloride, tribromide, trifluoride and iron trichloride, or using trimethylsilyl iodide.
  • a Lewis acid such as aluminum trichloride, tribromide, triiodide, boron trichloride, tribromide, trifluoride and iron trichloride
  • lithium salts such as lithium chloride or mixtures of an inorganic iodide and trimethylsilyl chloride can also be used to cleave the ether bond.
  • the bond can also be split under hydrogenation conditions using hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst such as platinum and palladium on activated carbon.
  • Diluents e.g. B. in an aliphatic, cyclic or aromatic hydrocarbon such as n-pentane, petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene or xylene, an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, tert.
  • an aliphatic, cyclic or aromatic hydrocarbon such as n-pentane, petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene or xylene
  • an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, tert.
  • reaction without a solvent can also be advantageous.
  • the alkylation can, for example, with the halide, preferably the chloride or bromide, the sulfate, sulfonate, preferably the methanesulfonate (mesylate), benzenesulfonate, p-toluenesulfonate (tosylate), p-bromobenzenesulfonate (brosylate), the trifluoromethanesulfonate (triflate) or the Diazo compound of an unsubstituted or substituted alkane, cycloalkane, haloalkane, alkene or alkyne.
  • the halide preferably the chloride or bromide
  • the sulfate, sulfonate preferably the methanesulfonate (mesylate), benzenesulfonate, p-toluenesulfonate (tosylate), p-bromobenzenesulfonate (
  • aprotic solvents in particular, for example aliphatic and cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, aliphatic ketones such as acetone, Amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ureas such as tetramethylurea and 1,3-dimethyltetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone, carboxylic acid esters such as ethyl acetate, or halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as dichloromethane and chlorobenzene can be considered.
  • aliphatic and cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane
  • aliphatic ketones such as acetone
  • Amides such as dimethylformamide
  • sulfoxides such as dimethyl sulfoxide
  • ureas such
  • Both inorganic bases e.g. Alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal hydrogen carbonates such as sodium and potassium hydrogen carbonate, or alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, as well as organic bases, e.g. Amines such as triethylamine, pyridine and N, N-diethylaniline, or alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, ethanolate and potassium tert. -butanolate.
  • Alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate
  • alkali metal hydrogen carbonates such as sodium and potassium hydrogen carbonate
  • alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride
  • organic bases e.g. Amines such as triethylamine, pyridine and N, N-diethylaniline, or alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, ethanolate and potassium tert. -butanolate.
  • reaction temperature 0 ° C to the boiling temperature of the reaction mixture is recommended, in particular from 0 to 60 ° C.
  • This method can also be used to make compounds I.
  • R 4 C 1 -C 4 alkoxy from the corresponding hydroxy precursors.
  • Suitable acylating agents are e.g. the acid halides, especially the acid chlorides, the anhydrides or isocyanates of alkane, cycloalkane, alkene, alkyne, phenyl or phenyl - alkane carboxylic acids.
  • the free acids or their anhydrides are also suitable, provided that a condensation agent such as carbonyldiimidazole and dicyclohexylcarbondiimide is used.
  • an inert organic solvent or diluent which is preferably aprotic, e.g. in an aliphatic or cyclic ether such as
  • ketone such as acetone
  • an amide such as dimethylformamide
  • a urea such as tetramethylurea and 1,3-dimethyl-tetrahydro2 (1H) -pyrimidinone
  • carboxylic acid ester such as ethyl acetate
  • an aliphatic or aromatic halogenated hydrocarbon such as dichloromethane and chlorobenzene.
  • Suitable cyanides are in particular metal cyanides, e.g. the alkali metal cyanides such as lithium, sodium and potassium cyanide, the alkaline earth metal cyanides such as magnesium cyanide, or also transition metal cyanides such as copper cyanide.
  • metal cyanides e.g. the alkali metal cyanides such as lithium, sodium and potassium cyanide, the alkaline earth metal cyanides such as magnesium cyanide, or also transition metal cyanides such as copper cyanide.
  • an ether such as tetrahydrofuran, dioxane and 1, 2-dimethoxyethane
  • an aprotic, polar solvent e.g. an alkyl nitrile such as aceto-, propio- and butyronitrile, an alkyl urea such as N, N, N ', N' -tetramethyl urea, an open-chain or cyclic dialkyl amide such as dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1, 2-dimethyl-imidazolidine 2-one and 1, 2-dimethyl-3, 4, 5, 6-tetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone, a dialkyl sulfoxide such as dimethyl sulfoxide, or in hexamethylphosphoric acid triamide.
  • an alkyl nitrile such as aceto-, propio- and butyronitrile
  • an alkyl urea such as N, N, N ', N' -
  • Useful catalysts are e.g. Transition metals and their complexes or salts, e.g. Compounds of copper such as copper (I) chloride, iodide, cyanide, or nickel such as nickel bis-triphenylphosphine dibromide.
  • a base in particular weakly nucleophilic bases, both inorganic bases, for example alkali metal carbonates such as sodium and potassium carbonate, Alkali metal bicarbonates such as sodium and potassium bicarbonate, or alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, as well as organic bases, for example amines such as triethylamine, pyridine and N, N-diethylaniline.
  • the proportions are usually not critical. In general, about one to ten times the amount of cyanide and base, based on the amount of starting compound I or V, is sufficient.
  • the reaction temperature is usually 50 to 250 ° C; To increase the selectivity of the reaction, it may also be advisable to work at lower temperatures, in particular at about 20 ° C.
  • the halogenation is usually carried out in an inert organic solvent or diluent.
  • aliphatic carboxylic acids such as acetic acid or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride are suitable.
  • Low-boiling aliphatic carboxylic acids such as acetic acid are particularly preferred for iodination.
  • Elemental chlorine or bromine or sulfuryl chloride or sulfuryl bromide are particularly suitable for chlorination and bromination, at a reaction temperature of preferably 0 to 60 ° C., in particular 10 to 30 ° C. If desired, the chlorination and bromination can take place in the presence of an acid-binding agent, sodium acetate and tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline and pyridine being particularly preferred.
  • Elemental iodine is particularly preferred as the iodinating agent, in which case the reaction temperature is approximately 0 to 110 ° C., preferably 10 to 30 ° C.
  • the iodination proceeds particularly advantageously in the presence of a mineral acid such as fuming nitric acid.
  • the alcohol HOR d the alcoholate of which is used, or in an inert organic solvent or diluent, for example in an aromatic hydrocarbon such as toluene and the xylenes, in an ether such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,2- Dimeth oxyethane, or in a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane and chlorobenzene.
  • an aromatic hydrocarbon such as toluene and the xylenes
  • an ether such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,2- Dimeth oxyethane
  • a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane and chlorobenzene.
  • the reaction temperature is generally from 0 to 150 ° C, preferably at room temperature (about 20 ° C) up to the boiling point of the reaction mixture.
  • the acetalization is generally carried out in an inert aprotic organic solvent, for example in an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, in an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, o-, m-, p-xylene and Mesitylene, or in a chlorinated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, unless it is carried out without solvent in an excess of HZ ⁇ -R 12 , HZ 2 R 13 or HZ 1 (R 12 R 13 ) Z 2 -H.
  • an inert aprotic organic solvent for example in an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane
  • aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene,
  • Resulting water of reaction can be removed from the reaction mixture as usual, e.g. by means of water separation.
  • the acetalization is preferably carried out in the presence of an organic acid such as p-toluenesulfonic acid and / or a Lewis acid such as tin tetrachloride, tin II chloride, iron III chloride, tellurium tetrachloride and boron trifluoroetherate or a suitable catalyst such as montmorillonite K 10 , the amount of acid normally being between 0.5 and 100 mol%, based on the amount of starting material to be acetalized.
  • the proportions are not critical. For a complete reaction, all reactants are used in approximately stoichiometric amounts, but an excess of HZ ⁇ -R 12 and HZ 2 R 13 or HZ 1 (R 12 R 1 ) Z -H is preferably used.
  • temperatures from (-78) to 180 ° C, preferably (-40) to 150 ° C.
  • R 12 and R 13 do not form a common radical and Z i R 12 and Z 2 R 13 are not the same, they can, if desired, be purified and separated by methods known per se, such as crystallization and chromatography.
  • acetalization via a detour to acetalization to dialkyl acetal, preferably dimethylacetal, and subsequent transacetalization in the presence of a suitable catalyst.
  • a suitable catalyst preferably dimethylacetal
  • the solvents, catalysts and other reaction conditions used for the transacetalization correspond to those already listed above for the acetalization.
  • the acetal can be used without the addition of acid, in the presence of an acid, eg a mineral acid such as hydrochloric acid and sulfuric acid, an organic carboxylic acid such as, luoressigklare formic acid, acetic acid, oxalic acid and Trif, in the presence of an acidic ion exchanger such as Amberlite ® (trademark of the company. "Aldrich”) IR120 or IRC84, or in the presence of a
  • Transition metal salt such as mercury (II) oxide, copper (I) oxide and iron (III) chloride can be performed.
  • solvents or diluents examples include aromatics such as benzene, toluene and o-, m-, p-xylene, aliphatic or cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol , polar organic solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and acetonitrile, ketones such as acetone and butanone, or water. It is preferred to work without a solvent in an excess of the acid used for the acetal cleavage, formic acid being particularly preferred.
  • the starting materials I and V, where R 6 is a group —C (R 11 ) (Z ⁇ -R 12 ) (Z 2 R i3 ), and H 2 Y are used in at least stochiometric amounts, however an excess of H 2 Y, up to about 200 mol%, is also possible.
  • the amount of acid, ion exchanger or transition metal salt is not critical. In general, an amount of up to about 300 mol%, based on the amount of H 2 Y, is sufficient.
  • reaction temperature is (-78) to 180 ° C, preferably 0 ° C to the boiling point of the respective diluent.
  • the reaction can be carried out with the following phosphorylides Xa to Xd, phosphonium salts XIa to Xld and phosphonates Xlla to Xlld:
  • R 3 P C (R 14 ) -CO-R 15 Xa
  • R 3 P C (R 14 ) -CH 2 -CO-R 15 Xb
  • R 3 P®-CH (R 14 ) -CH 2 -CO-R 15 Hal ⁇ Xlb, R 3 P®-CH (R 14 ) -C (R 16 ) C (R 17 ) -CO-R 15 shark ® XIc, R 3 P®-CH (R 14 ) -CH 2 -CH (R 18 ) -CO-R 15 Hai® Xld;
  • the radicals R on the phosphorus may be the same or different and are, for example, branched or unbranched C -Cs-alkyl groups, C 5 - or Cg -cycloalkyl groups and in particular phenyl, the further (for the implementation of inert substituents, for example C ⁇ .C-alkyl such as methyl, ethyl and tert-butyl, -CC 4 alkoxy such as methoxy or halogen such as fluorine, chlorine and bromine) can wear.
  • triphenylphosphine is particularly inexpensive and the reactions are also very reactive and easy to separate, solid triphenylphosphine oxide.
  • Inert organic solvents e.g. Aromatics such as toluene and o-, m-, p-xylene, ethers such as 1,2-dimethoxyethane, diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, polar organic solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, or alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, into consideration.
  • all reactants are used in approximately stochiometric amounts; however, an excess of base is preferably used, up to about 10 mol%.
  • reaction temperature is (-40) to 150 ° C.
  • the compounds of the formulas X, XI and XII are known or can be prepared in a known manner (see, for example, Houben-Weyl, Methods of Org. Chemistry, Vol. El, p. 636 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982 , Chem. Ber. £ 5, 3993 1962) or Houben-Weyl, Methods d. Org. Chemie, Vol. E2, pp. 345ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982).
  • R 15 is -SR 22 or -N (R 23 ) R 24
  • R 15 is -SR 22 or -N (R 23 ) R 24
  • R 15 is -SR 22 or -N (R 23 ) R 24
  • R 15 is hydroxyl to their acid halides (halogen instead of of R 15 ) and the process products are then reacted with an amine HN (R 23 ) R 24 , thiol H-SR 22 or with a reactive derivative of these compounds.
  • V ⁇ R 6 CO R 11 ⁇ V ⁇ R 6 C (NR 27 ) R 11 ⁇
  • the reaction is usually carried out in an inert organic solvent or diluent, e.g. in an aromatic such as toluene and xylene, in a chlorinated hydrocarbon such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, in an ether such as diethyl ether, 1, 2-dimethoxyethane and tetrahydrofuran, in an alcohol such as methanol and ethanol, or in a mixture of the solvents mentioned.
  • an inert organic solvent or diluent e.g. in an aromatic such as toluene and xylene, in a chlorinated hydrocarbon such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, in an ether such as diethyl ether, 1, 2-dimethoxyethane and tetrahydrofuran, in an alcohol such as methanol and ethanol, or in a mixture of the solvents mentioned.
  • amines HN-R 27 are present as salts, for example as hydrochlorides or oxalates, the addition of a base such as preferably sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, triethylamine and pyridine is recommended for their release.
  • a base such as preferably sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, triethylamine and pyridine is recommended for their release.
  • the water of reaction formed can optionally be removed from the reaction mixture by distillation or with the aid of a water separator.
  • the reaction temperature is usually from (-30) to 150 ° C., preferably 0 to 130 ° C.
  • V ⁇ R 6 C (NR 27 )
  • R 11 ⁇ ⁇ V ⁇ R 6 CO R 11 ⁇
  • the cleavage is carried out without solvent or in an inert solvent or diluent with water or a reactive derivative of water.
  • the reaction can be carried out hydrolytically or under oxidative conditions, a reaction temperature from (-78) to 180 ° C., preferably 0 ° C. to the boiling point of the diluent, being recommended.
  • solvents or diluents examples include Aromatics such as benzene, toluene and o-, m-, p-xylene, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, ethers such as dialkyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, ester organic acids such as ethyl acetate or water and mixtures of the solvents mentioned.
  • Aromatics such as benzene, toluene and o-, m-, p-xylene, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and chlorobenzene, ethers such as dialkyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as ace
  • a mineral acid such as hydrochloric acid, hydrobromic acid and sulfuric acid
  • a carboxylic acid such as acetic acid and trifluoroacetic acid
  • a sulfonic acid such as p-toluenesulfonic acid
  • oxidizing agents such as lead tetraacetate, sodium hypochlorite and hydrogen peroxide are particularly suitable.
  • the reaction can also be carried out in the presence of a catalyst such as copper (II) sulfate, titanium tetrachloride and boron trifluoroetherate.
  • a catalyst such as copper (II) sulfate, titanium tetrachloride and boron trifluoroetherate.
  • the amounts of acid, oxidizing agent and catalyst can be varied within a wide range. Normally, both the amount of acid and the catalyst are from 5 to 200 mol%, and the amount of oxidizing agent is from 25 to 400 mol%, based on the amount of the compound to be oxidized; but they can also be used in a considerably larger excess.
  • the reaction is conveniently carried out in an inert organic solvent, e.g. an aromatic such as toluene and o-, m-, p-xylene, an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, tert. -Butyl methyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, a chlorinated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, or in an organic carboxylic acid such as formic acid.
  • an inert organic solvent e.g. an aromatic such as toluene and o-, m-, p-xylene, an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, tert. -Butyl methyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, a chlorinated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, or in an organic carboxylic acid such as
  • Suitable reducing agents are, for example, hydrogen or metal salts such as tin (II) chloride, metal hydrides such as diisobutyl aluminum hydride, diisopropyl aluminum hydride,
  • Lithium trisethoxy aluminum hydride and lithium bisethoxy aluminum hydride or triethylsilane Lithium trisethoxy aluminum hydride and lithium bisethoxy aluminum hydride or triethylsilane.
  • diisobutylaluminum hydride, formic acid or hydrogen is preferred.
  • the reduction can be carried out in the presence of a catalyst, e.g. Triethyloxonium tetrafluoroborate or Raney nickel can be performed.
  • a catalyst e.g. Triethyloxonium tetrafluoroborate or Raney nickel can be performed.
  • reaction temperature depends on the particular reducing agent, but is generally between (-78) and 150 ° C.
  • the enamine esters of formula III are new. Their preparation and that of the enamine esters VI can be carried out by methods known per se, for example by one of the following processes: Procedure U)
  • R e stands for hydrogen or amino.
  • the ethyl ester has so far proven particularly useful as the 3-aminoalk-2-enoic acid ester XIV, but any other ester, preferably an alkyl ester, can also be used.
  • an essentially anhydrous aprotic organic solvent or diluent for example an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, an aliphatic or aromatic hydrocarbon such as n-hexane, benzene, toluene and the xylenes, a halogenated, aliphatic hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1, 2-dichloroethane and chlorobenzene, an aprotic, polar solvent such as dimethylformamide, hexamethylphosphoric acid triamide and dimethyl sulfoxide, or a mixture of the solvents mentioned.
  • an essentially anhydrous aprotic organic solvent or diluent for example an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydr
  • a metal hydride base such as sodium and potassium hydride, an alkali metal or alkaline earth metal alcoholate such as sodium methoxide, ethanolate and potassium tert. -butanolate, or an organic tertiary base such as triethylamine and pyridine, where the organic base can simultaneously serve as a solvent.
  • a metal hydride base such as sodium and potassium hydride
  • an alkali metal or alkaline earth metal alcoholate such as sodium methoxide, ethanolate and potassium tert. -butanolate
  • an organic tertiary base such as triethylamine and pyridine
  • the starting compounds are expediently used in stoichiometric amounts or one works with a slight excess of one or the other component up to about 10 mol%. When working without solvent in the presence of an organic base, it is advisable to use the latter in a larger excess.
  • the enamine ester obtained is converted with excess base directly (i.e. "in situ") into the corresponding product of value I or V, the purification of which can then be carried out by means of customary separation processes such as crystallization and chromatography.
  • Suitable solvents or diluents are, in particular, azeotropically miscible organic solvents, for example aromatics such as benzene, toluene and the xylenes, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene, aliphatic and cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, or cyclohexane, but also alcohols such as methanol and ethanol.
  • aromatics such as benzene, toluene and the xylenes
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene
  • aliphatic and cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, or cyclohexane
  • Suitable acidic catalysts are preferably strong mineral acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, phosphorus-containing acids such as orthophosphoric acid and polyphosphoric acid, organic acids such as p-toluenesulfonic acid and acidic cation exchangers such as "Amberlyst 15" (from Fluka).
  • Suitable basic catalysts are e.g. Metal hydrides such as sodium hydride and particularly preferably metal alcoholates such as sodium methoxide and ethanolate.
  • ß-ketoester XVI and the benzylurea XVII are reacted in approximately stochiometric amounts or one works with a slight excess of one or the other component, up to about 10 mol%. It is usually sufficient to use half to twice the molar amount of catalyst, based on the amount of one of the starting compounds.
  • reaction is carried out at a
  • L 2 represents Ci-Cg-alkyl or phenyl.
  • This reaction can be carried out in an inert, water-miscible, organic solvent, for example an aliphatic or cyclic ether such as 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, or a lower alcohol, in particular ethanol, the reaction temperature being normally from 50 to 100 ° C, preferably at the boiling point of the reaction mixture.
  • an inert, water-miscible, organic solvent for example an aliphatic or cyclic ether such as 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane, or a lower alcohol, in particular ethanol, the reaction temperature being normally from 50 to 100 ° C, preferably at the boiling point of the reaction mixture.
  • reaction can also be carried out in an aromatic diluent such as benzene, toluene and the xylenes, in which case the addition of either an acidic catalyst such as hydrochloric acid and p-toluenesulfonic acid or a base, e.g. an alkali metal alcoholate such as sodium methoxide and sodium ethanolate is recommended.
  • an acidic catalyst such as hydrochloric acid and p-toluenesulfonic acid or a base
  • an alkali metal alcoholate such as sodium methoxide and sodium ethanolate is recommended.
  • the reaction temperature is normally 50 to 100 ° C., but preferably 60 to 80 ° C.
  • the enamine carboxylates of formula IV are also new; They too - and the enamine carboxylates VII - can be prepared in a manner known per se, for example from a benzylamine of the formula XIX according to the following general reaction scheme ⁇ >:
  • reaction of XIX with XX is preferably carried out in an anhydrous inert aprotic solvent, for example in a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene, an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene and the xylenes, or an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, dibutyl ether , 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and dioxane.
  • a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene
  • an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene and the xylenes
  • an aliphatic or cyclic ether such as diethyl ether, dibutyl ether , 1, 2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran
  • the reaction temperature in this reaction is generally around 70 to 140 ° C., in particular 100 to 120 ° C.
  • reaction of XVI with XIX is an aminolysis, which is usually either without a solvent [cf. e.g. J. Soc. Dyes Col. 42, 81 (1926), Ber. 64. # 970 (1931);
  • Solvent / diluent especially in an aprotic solvent, for example in an aromatic such as toluene and
  • Xylenes or a halogenated aromatic such as chlorobenzene, is carried out.
  • a basic catalyst for example a higher boiling amine [see e.g. B. Helv. Chim. Acta H, 779 (1928) and U.S. 2,416,738] or pyridine.
  • the reaction temperature is preferably from about 20 to 160 ° C., in particular from 80 ° C. to the boiling point of the reaction mixture or of the basic catalyst.
  • the starting compounds are each reacted in approximately stochiometric amounts or one works with a slight excess of one or the other component, up to about 10 mol%. If one works in the presence of a basic catalyst, this is normally used in half to twice the molar amount, based on the amount of one of the starting materials.
  • Suitable solvents / diluents are, in particular, azeotropically miscible organic liquids, for example aromatics such as benzene, toluene and the xylenes, or halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chlorobenzene.
  • Suitable catalysts are in particular strong mineral acids such as sulfuric acid, organic acids such as p-toluenesulfonic acid, phosphorus-containing acids such as orthophosphoric acid and polyphosphoric acid or acidic cation exchangers such as "Amberlyst 15" (from Fluka).
  • reaction temperature is about 70 to 150 ° C; however, to rapidly remove the reaction water formed, it is advisable to work at the boiling point of the reaction mixture in question.
  • reaction mixtures are generally worked up by methods known per se, for example by diluting the reaction mixture with water and then isolating the product of value by means of filtration, crystallization or solvent extraction, or by removing the solvent, distributing the residue in a mixture of water and a suitable organic solvent and working up the organic phase for the product of value.
  • the 1-amino-3-benzyluracils I can be prepared by one of the synthesis methods mentioned above.
  • the l-amino-3-benzyluracils I can be obtained in the preparation as isomer mixtures which, if desired, can, however, be separated into the largely pure isomers by the customary methods such as crystallization or chromatography, including on an optically active adsorbate. Pure optically active isomers can advantageously be prepared from corresponding optically active starting products.
  • Salts of the compounds I which can be used commercially can be formed by reaction with a base of the corresponding cation, preferably an alkali metal hydroxide or hydride, or by reaction with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • a base of the corresponding cation preferably an alkali metal hydroxide or hydride
  • an acid of the corresponding anion preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • Salts of I can also be prepared in a conventional manner by salting the corresponding alkali metal salt, as can ammonium, phosphonium, sulfonium and sulfoxonium salts using ammonia, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium hydroxides.
  • the compounds I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing I control vegetation very well on non-cultivated areas, particularly when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. Napus, Brassica napus var. Napos-brassica, Brassica rapa var.
  • europaea Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, S accharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (see vulgar), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays.
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • l-amino-3-benzyluracils I are also suitable for the desiccation and / or defoliation of plants.
  • desiccants are particularly suitable for drying out the above-ground parts of crops such as potatoes, rapeseed, sunflower and soybeans. This enables a fully mechanical harvesting of these important crops.
  • the compounds I or the compositions comprising them can be sprayed, for example in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, sprays or granules. Nebulization, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives,
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the l-amino-3-benzyluracils as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, adhesive, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil can also be prepared which are suitable for dilution with water.
  • the surface-active substances are the alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, and of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa- , Hepta- and octadecanols as well as fatty alcohol glycol ether, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenyl glycolphenyl, alkylphen ary
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urea and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the concentrations of the active ingredients I in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • the formulations generally contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • Wettol ® EM 31 nonionic emulsifier based on ethoxylated castor oil.
  • a stable emulsion concentrate is obtained.
  • the active ingredients I or the herbicidal compositions can be applied pre- or post-emergence. If the active ingredients are less compatible for certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not hit wherever possible, while the active ingredients are applied to the leaves of undesirable plants growing below them or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the application rates of active ingredient I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (a.S.) depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage.
  • the l-amino-3-benzyluracils I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active compound groups and applied together.
  • 1,2,4-thiazadiols, 1,3,4-thiadiazoles, amides, aminophosphoric acid and their derivatives, aminotriazoles, anilides, aryloxy- / heteroaryloxyalkanoic acids and their derivatives, benzoic acid and their derivatives, benzoic acid come as mixing partners.
  • thiadiazinone 2 - (hetaroyl / aroyl) -1, 3-cyclohexanedione, hetero-aryl-aryl-ketones, benzylisoxazolidinones, meta-CF 3 -phenyl derivatives, carba ate, quinoline carboxylic acid and its derivatives, chloroacetanilides, cyclohexane-1,3 -dione derivatives, diazines, dichloropropionic acid and their derivatives, dihydrobenzofurans, dihydrofuran-3-ones, dinitroanilines, dinitrophenols, diphenyl ethers, dipyridyls, halocarboxylic acids and their derivatives, ureas, 3-phenyl-uracils, imidazoles, imidazylones, 3-one , 4, 5, 6-tetrahydrophthalimides, oxadiazoles, oxiranes, phenols, aryloxy and
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing by means of finely distributing nozzles.
  • the vessels were lightly sprinkled to promote germination and growth, and then covered with clear plastic covers until the plants grew
  • test plants For the purpose of post-emergence treatment, the test plants, depending on the growth habit, were first grown to a height of 3 to 15 cm and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water. For this purpose, the test plants were either sown directly and grown in the same containers, or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 3.9 or 1.9 g / ha a.S. (active substance).
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 to 15 25 ° C and 20 to 35 ° C.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.
  • the young cotton plants were dripping wet with aqueous preparations of the sheet-treated active ingredients (with an addition of 0.15 wt .-% of the fatty alcohol alkoxylate Plurafac LF ® 700 1), based on the spray mixture).
  • the amount of water applied was the equivalent of 1000 l / ha. After 13 days, the number of leaves dropped and the degree of defoliation in% were determined.

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Abstract

1-Amino-3-benzyluracile (I) und deren Salze (R1=H, Halogen, CH¿3?; R?2, R3¿=H, CN, SCN, Halogen, C¿1?-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Halogenalkylthio; R?4=R3+C¿1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C6-Alkyl-NH-CO-; R5=über O oder S an Position α oder β gebundenes C¿1?-C4-Alkylen, das eine Gruppe -C(=NOR?7)-R8¿ trägt, wobei R?7 wie R20 und R8 H, C¿1-C3-Alkyl, geg. subst. CHO, COOH, COSH oder Aminocarbonyl ist; R6 = an Position α oder β), sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und/oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.

Description

Neue l-Amino-3-benzyluracile
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue l-Amino-3-benzyluracile der Formel I
Figure imgf000003_0001
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:
X Sauerstoff oder Schwefel;
Alk Cι-C4-Halogenalkyl;
R1 Wasserstoff, Halogen oder Methyl;
R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Thiocyanato, Halogen, Cι-C -Halogenalkyl, Cι~C4-Halogenalkoxy oder C1-C4-Halogenalkylthio;
R4 Wasserstoff, Cyano, Thiocyanato, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Halogenalkylthio oder (Cι-C6-Alkylamino) carbonyl;
R5 über eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke an Position α oder ß gebundenes Cι-C4-Alkylen, das eine Gruppe -C(=NOR7)-R8 trägt, wobei R7 für eine der Bedeutungen von R20 steht und R8 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, CO-R30, COOR30, COSR30 oder CON(R30)R31 ist;
R6 an Position α, wobei R5 dann an Position ß steht, oder an Position ß, wobei R5 dann an Position α steht
1) Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Halogen, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkyl- thio- (Ci-Cβ-alkyl) carbonyl, (Ci-Cδ-Alkyl) iminooxycarbonyl, 2) Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6 -Alkylthio, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6- Cycloalkylthio, C2-C6-Alkenyloxy, C2 -C6 -Alkenylthio, C2-C6-Alkinyloxy, C2 -C6 -Alkinylthio, (Cι-C6-Alkyl) - carbonyloxy, (Ci -C6 -Alkyl) carbonylthio, (Ci - e -Alkoxy) - carbonyloxy, (C2-C6-Alkenyl) carbonyloxy, (C2 -C6-Alkenyl) - carbonylthio, (C2-C6-Alkinyl) carbonyloxy, (C2 - Ce -Alkinyl) - carbonylthio, Cι-C6 -Alkylsulfonyloxy oder Ci-Cö-Alkyl- sulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 17 Reste gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cß-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylsulfinyl , Cι-C6-Alkyl- sulfonyl, Cι-C6-Alkylidenaminoxy,
der Phenyl-, Phenoxy- oder Phenylsulfonylgruppe, die unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl,
- einer 3- bis 7gliedrigen Heterocyclyl- oder Hetero- cyclyloxygruppe mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zwei Sauerstoff - atomen, zwei Schwefelatomen und 3 Stickstoffatomen, wobei der Heterocyclus gesättigt, partiell oder vollständig ungesättigt oder aromatisch sein und gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkyl und (Ci-Cβ-Alkyl) carbonyl,
einer Gruppe -CO-R9, -COOR9, -COSR9, -CON(R9)R10, -OCO-R9, -OCOOR9, -OCOSR9, -OCON(R9)R10 oder -N(R9)R10, wobei R9 für eine der Bedeutungen von R30 und R10 für eine der Bedeutungen von R31 steht,
der Gruppe -C (R21) =N-OR20;
3) -CY-R11, -C(R1;L) (ZiR12) (Z2R13) , wobei Z1 und Z2 jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen, -C(R11)=C(R14)-CN, -C(R1:L)=C(R14)-CO-R15,
-CH (R11 ) -CH (R14 ) -CO-R15 , -C (R11) =C (R14 ) -CH2-CO-R15 , -C (R11) =C (R14 ) -C (R16 ) =C (R17 ) -CO-R15 , -C(R11)=C(R1 )-CH2-CH(R18)-CO-R15, -CO-OR19, -CO-SR19, -CO-N(R19) -OR20, -C≡C-CO-NH-OR20, -C≡ C-CO-N (R19 ) -OR20, -C≡C-CS-NH-OR20, -C≡C-CS-N(R19) -OR20,
-CCRi^^fR^J-CO-NH-OR 0, -C (R11) =C (R14 ) -CO-N(R19) -OR20, -C(R11)=C(R14) -CS-NH-OR20, -C (R11) =C (R14 ) -CS-N (R19) -OR20,
-C (R11) =C (R14) -C (R21) =N-OR20, -C (R21) =N-OR20 , -C≡C-C(R21)=N-OR20, -CfZ1?.") (Z2R13 ) -OR19 , -C(Z!R12) (Z R") -SR19, -C(ZlRl ) (Z2R13) -N(R3)R24, -N(R23)R24, -CON(R3)R24, o—ψ s—Ψ l ι ' l
^ N ' N
0 Ψ s—Ψ I [ I I C≡ ^ N ' C≡≡ ^ N o—Ψ
I I C(R1:L) = c(R14) oder
Ψ
-0
— C(Rll) ==C(R14) ^ N
wobei Ψ für Cι-C3-Alkylen steht, das einen Ci-Cβ-Alkyl- substituenten tragen kann;
R11 Wasserstoff, Cyano, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alk- oxy-Ci-Cβ-alkyl oder (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl ;
R12, R13 unabhängig voneinander Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cx-Ce-Alkoxy-Ci-Cö-alkyl oder
R12 und R13 zusammen eine gesättigte oder ungesättigte,
2- bis 4gliedrige Kohlenstoffkette, die einen Oxosubstituen- ten tragen kann, wobei ein Glied dieser Kette durch ein den Variablen Z1 und Z2 nicht benachbartes Sauerstoff-, Schwefeloder Stickstoffatom ersetzt sein kann, und wobei die Kohlenstoffkette noch ein bis drei Reste tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Halogen, Ci-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy,
Ci-Cβ-Halogenalkyl, Cyano-Cι-C6-alkyl , Hydroxy-Cι-C5-alkyl , Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , C3-C6-Alkenyloxy-Cι-C6-alkyl , C3-C6-Alkinyloxy-Cι-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cyclo- alkoxy, Carboxy, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl , (Ci-Cö-Alkyl) - carbonyloxy-Ci-Cß-alkyl und Phenyl, das seinerseits unsubsti- tuiert sein oder einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, und wobei die Kohlenstoffkette auch durch einen ankondensierten oder spiroverknüpften 3- bis 7gliedrigen Ring substi- tuiert sein kann, der ein oder zwei Heteroatome als Ringglieder enthalten kann, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff und durch Ci-Cδ-Alkyl substituiertem Stickstoff, und der gewunschtenfalls seinerseits einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: Cyano, Ci-Cß-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Cι-C6-Alkoxy, Cyano-Cι-C6-alkyl , C!-C6-Halogen- alkyl und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl;
R14 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl , Cι-C6-Alkoxy, (Ci-Cδ-Alkyl) carbonyl oder (C!-C6-Alkoxy) carbonyl;
R15 Wasserstoff, O-R22, S-R22, Cι-C6-Alkyl, das noch einen oder zwei Ci-Cδ-Alkoxysubstituenten tragen kann, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C3-Cβ -Cycloalkyl, Cx-Ce-Alkylthio-Ci-Ce-alkyl, Cι-C6-Alkyliminooxy, -N(R23)R24 oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cδ-Alkyl, C2~C6-Alkenyl, Ci-Cß-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl,
wobei R22 für eine der Bedeutungen von R19 steht;
R16 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cδ-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, (Cι-C6-Alkyl) - carbonyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, -N(R 5)R26, wobei R25 und R26 für eine der Bedeutungen von R23 und R24 stehen, oder Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, Cι-C6-Alkoxy und (Ci-06-Alkoxy) carbonyl ;
R17 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cε-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkyl, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl oder (Ci-Cβ-Alkoxy) carbonyl ; R18 Wasserstoff, Cyano, Cι-C6-Alkyl oder (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl ;
R19 Wasserstoff, Cx-Ce-Alkyl, Cx-Ce-Halogenalkyl, C2 -C6-Alkenyl oder C2 - Ce -Alkinyl, wobei die letztgenannten 4 Gruppen jeweils einen oder zwei der folgenden Reste tragen können: Cyano,
Halogen, Hydroxy, Hydroxycarbonyl , Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cö-Alkyl- thio, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cβ-Alkyl) carbonyloxy, (C3 -C6 -Alkenyloxy) carbonyl oder einen mit dem Stickstoffatom über eine Carbonylbrücke gebun- denen 3- bis 7gliedrigen Azaheterocyclus , der neben Kohlenstoffringgliedern noch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglied enthalten kann; oder (Cι-C6-Alkyl) carbonyl, (Cι-C6-Halogenalkyl) carbonyl , (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, (Ci -Cβ-Alkylamino) carbonyl, Di - (Ci-Cß -alkyl) aminocarbonyl, Ci -C6 -Alkyloximino- Cι-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl ,
Phenyl oder Phenyl-Ci-Cß-alkyl, wobei die Phenylringe unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cδ-Alkyl,
Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Ci-Cβ-Alkoxy) carbonyl;
R20 Wasserstoff, C!-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Hydroxy-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl, Cyano-Cι-C6-alkyl, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Ci-Cδ-Alkoxy) carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Cι-C6 -Alkoxy) - carbonyl -C2-C6-alkenyl, (Ci-Cö-Alkyl) carbonyloxy-Ci-Cö- alkyl oder Phenyl-Cι-C6-alkyl, wobei der Phenylring gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl , Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl ;
R21 - Wasserstoff, Halogen,
- Cι-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogen- alkoxy, C3-C6 -Alkenyloxy, Ci-Cß-Alkylthio, Cι-C6-Halogen- alkylthio, (Cι-C6-Alkyl) carbonyloxy, (Cι-C6-Halogen- alkyl) carbonyloxy, Ci-Cß-Alkylsulfonyloxy oder Cι-C6-Halogenalkylsulfonyloxy, wobei die letztgenannten 11 Reste einen der folgenden Substituenten tragen können: Hydroxy, Cyano, Hydroxy¬ carbonyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, (Cι-C6-Alkyl) - carbonyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, (Cι-C6-Alkyl) amino- carbonyl, Di - (Cι-C6 -alkyl) aminocarbonyl , (Cι-C6-Alkyl) - carbonyloxy, - einen mit dem Stickstoffatom über eine Carbonylbrücke gebundenen 3- bis 7gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern noch ein Sauerstoff- oder Schwefel - atom als Ringglied enthalten kann, - (Ci-Cβ-Alkyl) carbonyl , (Cι-C6-Halogenalkyl) carbonyl , (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyloxy, (Cι-C6-Alkyl) carbonylthio, (Cι-C6-Halogenalkyl) - carbonylthio, (Ci-Cδ-Alkoxy) carbonylthio, C2-C6-Alkenyl, C2-C6 -Alkenyloxy, C2-C6-Alkenylthio, C -C6~Alkinyl , C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinylthio, (C2-C6-Alkinyl) - carbonyloxy, C3-C6-Alkinylsulfonyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, (C3-C6-Cyclo- alkyl) carbonyloxy, C3-C6-Cycloalkylsulfonyloxy,
- Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzoyloxy, Phenylsulfonyloxy, Phenyl-Cι-C6-alkyl, Phenyl-Cι-C6-alkoxy, Phenyl-
Cι-C6-alkylthio, Phenyl- (Cι-C6-alkyl) carbonyloxy oder Phenyl- (Cι-C6-alkyl) sulfonyloxy, wobei die Phenylringe der letztgenannten 10 Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausge- wählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl;
R23, R24 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl,
C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, (Ci-Cö-Alkyl) carbonyl, (Cχ-C6-Alkoxy) carbonyl , (Cι-C6-Alkoxy) - carbonyl-Ci-Cδ-alkyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl-C2-C6-alkenyl, wobei die Alkenylkette zusätzlich ein bis drei Halogen- und/oder Cyano-Reste tragen kann, oder für Ci-Cß-Alkylsulfonyl, (Ci -C6 -Alkoxy) carbonyl -Cι-C6 - alkylsulfonyl, Phenyl oder Phenylsulfonyl, wobei die beiden Phenylringe unsubstituiert sein oder ihrerseits einen bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cß-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, Cι-C6-Alkoxy und (Ci-Ce-Alkoxy) carbonyl ,
oder R23 und R24 zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis 7gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern gewunschtenfalls eines der folgenden Glieder enthalten kann: -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N(Cι-C6-Alkyl)-;
Y Sauerstoff, Schwefel oder -N(R27)-; Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl,
C3-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl , Cι-C6-Halogenalkyl , Ci-Ce-Alkoxy-Cx-Ce-alkyl, Cι-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C5-C7-Cycloalkenyloxy, Cχ-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy,
Hydroxy-Ci-Cε-alkoxy, Cyano-Ci-Cδ-alkoxy, C3-C6-Cycloal- kyl-Cι-C6-alkoxy, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkoxy, Cι-C6-Alkoxy-C3-C6-alkenyloxy, (Ci-Cβ-Alkyl) carbonyloxy, (Cι-C6-Halogenalkyl) carbonyloxy, (Cι-C6-Alkyl) carbamoyloxy, (Cι-C6-Halogenalkyl) carbamoyloxy, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl- Cι-C6-alkyl , (Cι-C6-Alkyl ) carbonyl-Ci-Ce-alkoxy, (C -Cg-Alkoxyicarbonyl-Ci-Ce-alkyl, (C;L-C6-Alkoxy) - carbonyl-Cχ-C6-alkoxy, Ci-Cδ-Alkylthio-Ci -C6 -alkoxy, Di- (Ci-Cδ-alkyl) amino-Ci-Cδ-alkoxy, Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cδ-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, Phenyl-Cι-C6-alkoxy, Phenyl-C3-C6-alkenyloxy oder Phenyl- C3-C6-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten durch -0- , -S- oder -N (Cι-C6-Alkyl) - ersetzt sein können und wobei jeder Phenylring unsubstituiert oder seinerseits einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl , C2-C6-Alkenyl , Ci-Cδ-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-Ci-Cε-alkoxy, Heterocyclyl- C3-C6-alkenyloxy oder Heterocyclyl-C3-C6-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten durch -O- , -S- oder -N (Cι-C6-Alkyl) - ersetzt sein können und wobei jeder Heterocyclus 3- bis 7gliedrig, gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein kann und ein bis vier Hetero- atome enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zwei Sauerstoffatomen, zwei Schwefelatomen und 4 Stickstoffatomen, und entweder unsubstituiert ist oder seinerseits einen bis drei Substituenten trägt, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cε-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl , Cι-C6-Alkoxy und (Ci-Cß-Alkoxy) carbonyl , oder -N(R28)R29, wobei R28 und R29 jeweils für
Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl , C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C!-C6-Halogenalkyl , Cι-C6-Alkoxy- Ci-Cö-alkyl, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl , (Cι-C6-Alkoxy) - carbonyl , (Ci-Cε-Alkoxy) carbonyl-Ci-Cß-alkyl , (Cχ-C6-Alkoxy) carbonyl-C2-C6-alkenyl, wobei die Alkenylkette zusätzlich ein bis drei Halogen- und/oder Cyano-Reste tragen kann, oder für Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, stehen, oder wobei R28 und R29 zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis 7gliedrigen Heterocyclus bilden, der neben Kohlenstoffring - gliedern gewunschtenfalls noch eines der folgenden Glieder enthalten kann: -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N (Cι-C6-Alkyl) -;
R30 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl , C3-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, (Cι-C6-Alkoxy) - carbonyl-Ci-Cß-alkyl, (C3 -Cß -Alkenyloxy) carbonyl -Ci - C -alkyl ,
Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, wobei die Phenylgruppe und der Phenyl-Ring der Phenylalkylgruppe unsubstituiert sein oder einen bis drei Reste tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C6-Al yl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Ci-Cδ-Alkyl) carbonyl ;
R31 Wasserstoff, Hydroxy, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl , Cι-C6-Alkoxy, (CI-CÖ -Alkoxy) carbonyl -C -Cδ -alkoxy, C3 - C -Alkenyl oder C3 - Ce -Alkenyloxy,
stehen, oder R30 und R31 bilden zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoff einen 3- bis 7gliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus ein oder zwei Sauerstoffatomen, ein oder zwei Schwefelatomen und ein bis drei Stickstoffatomen, wobei der Heterocyclus gesättigt, partiell oder vollständig ungesättigt oder aromatisch sein und gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkyl) - carbonyl;
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindungen I .
Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen I als Herbizide und/oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, herbizide Mittel und Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I als wirksame Substanzen enthalten, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und von herbiziden Mitteln und Mitteln zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I, Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs und zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I, sowie neue Zwischenprodukte der Formeln III und IV.
1 -Amino -3 -benzyluracile vom Typ der Verbindungen I, jedoch mit anderen Resten R5, werden bereits in der WO 97/01543 als Herbizide und als Desikkantien/Defoliantien gelehrt.
In der WO 95/04461 werden 3-Benzyl-l-methyl-6-trif luormethyl - uracile der Formel II
Figure imgf000011_0001
wobei Ra für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Niederalkoxy,
Niederalkylaminocarbonyl oder Propargyloxy und Rb für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Niederalkylaminocarbonyl oder Carboxy stehen,
als Herbizide beschrieben.
Die herbizide Wirkung der bekannten Verbindungen bezüglich der Schadpflanzen ist jedoch nicht immer voll befriedigend. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es demnach, neue herbizid wirksame Verbindungen bereitzustellen, mit denen sich unerwünschte Pflanzen besser als bisher gezielt bekämpfen lassen. Die Aufgabe erstreckt sich auch auf die Bereitstellung neuer desikkant/ defoliant wirksamer Verbindungen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten l-Amino-3-benzyluracile der Formel I gefunden. Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Des weiteren wurde gefunden, daß die Verbindungen I auch zur Defoliation und Desikkation von Pflanzenteilen geeignet sind, wofür Kulturpflanzen wie Baumwolle, Kartoffel, Raps, Sonnenblume, Sojabohne oder Ackerbohnen, insbesondere Baumwolle, in Betracht kommen. Diesbezüglich wurden Mittel zur Desiccation und/oder Defoliation von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Auch E-/Z-lso- mere sind möglich, sofern mindestens ein Substituent mit Doppelbindung vorhanden ist. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangs - metalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewunschtenfalls ein bis vier Cι-C4-Alkyl- substituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethyl - ammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri (Cι-C4-alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (Cι~C4-alkyl) sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat , Carbonat, Hexaf luorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Cχ-C -Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Die bei der Definition von Alk, R2 bis R31 und Ψ genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Bedeutungen dar. Sämtliche Kohlenstoff - ketten, also alle geg. subst. Alkyl-, Alkylen-, geg. subst. Alkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl-, Alkyl - sulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl- , Alkylamino-, Dialkylamino- , Alkyloximino- , Alkyliminooxy- , Alkylidenaminoxy- , Alkenyl-, Alkenyloxy-, Halogenalkenyloxy- , Alkenylthio-, Alkinyl-, Alkinyl - oxy- und Alkinylthio-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Brom, Chlor oder lod, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Ferner stehen beispielsweise:
C1-C4-Alkyl für: CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-Butyl, 1-Methylpropyl, CH2-CH(CH3)2 oder C(CH3)3, insbesondere für CH3 oder C2H5;
- C1-C4-Halogenalkyl für: einen Cι-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, CH(C1)2, C(C1)3, Chlorfluormethyl, Dichlorf luormethyl , Chlordif luormethyl, 2-Fluorethyl , 2-Chlorethyl , 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2 , 2-Difluorethyl , 2 , 2 , 2-Trifluorethyl , 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor-2 , 2-dif luorethyl, 2 , 2-Dichlor-2-f luor - ethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluor- propyl, 2, 2-Difluorpropyl, 2 , 3-Dif luorpropyl , 2-Chlorpropyl , 3-Chlorpropyl, 2 , 3-Dichlorpropyl , 2-Brompropyl , 3-Brompropyl , 3,3, 3-Trifluorpropyl, 3, 3, 3-Trichlorpropyl, CH2-C2F5,
CF2-C2F5, 1- (Fluormethyl )-2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl) -2- chlorethyl, 1- (Brommethyl) -2-bromethyl , 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl, insbesondere für CH2F, CHF2, CF3 , CH2C1, 2-Fluorethyl , 2-Chlorethyl oder 2, 2, 2-Trif luorethyl;
C -C6-Alkyl für: C1-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl , n-Hexyl, 1 , 1-Dimethyl - propyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl , 1,2-Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2 , 2-Dimethylbutyl , 2, 3-Dimethylbutyl, 3, 3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1 , 2-Trimethylpropyl , 1, 2, 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl, insbesondere für Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1, 1-Dimethylethyl , n-Pentyl oder n-Hexyl;
Ci-Cö-Halogenalkyl für: C^-Ce-Alkyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. einen der unter Cι-C4-Halogenalkyl genannten Reste oder für 5-Fluor-l-pentyl, 5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5-Iod-l-pentyl, 5,5,5-Tri- chlor-1-pentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-Chlor- 1-hexyl, 6-Brom-1-hexyl , 6-Iod-l-hexyl, 6 , 6 , 6-Trichlor-l- hexyl oder Dodecafluorhexyl, insbesondere für CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl oder 2 , 2 , 2-Trif luorethyl; Hydroxy-Cι-C6-alkyl für: z.B. CH2OH, 2-Hydroxyeth- 1-yl, 2-Hydroxy-prop-l-yl, 3-Hydroxy-prop-l-yl, 1-Hydroxy- prop-2-yl, 2-Hydroxy-but-l-yl, 3-Hydroxy-but-l-yl, 4-Hydroxy- but-l-yl, l-Hydroxy-but-2-yl, l-Hydroxy-but-3-yl , 2-Hydroxy- but-3-yl, l-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl- prop-3-yl oder 2-Hydroxymethyl-prop-2-yl, insbesondere für CH2OH oder 2 -Hydroxyethyl;
Cyano-Cι-C6-alkyl für: z.B. CH2CN, 1-Cyanoeth-l-yl , 2-Cyanoeth-l-yl, 1-Cyanoprop-l-yl, 2-Cyanoprop-l-yl, 3-Cyano- prop-1-yl, l-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl , 1-Cyanobut- 1-yl, 2-Cyanobut-l-yl, 3-Cyanobut-l-yl , 4-Cyanobut-l-yl , l-Cyanobut-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, l-Cyanobut-3-yl , 2-Cyano- but-3-yl, l-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl oder 2-Cyanomethyl- prop-2-yl, insbesondere für CH2CN oder 2 -Cyanoethyl;
Phenyl-Ci-Cδ-alkyl für: z.B. Benzyl, 1-Phenylethyl , 2-Phenyl- ethyl, 1-Phenylprop-l-yl, 2-Phenylprop-l-yl , 3-Phenylprop- 1-yl, 1-Phenylbut-l-yl, 2-Phenylbut-l-yl, 3-Phenylbut-l-yl, 4-Phenylbut-l-yl, l-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1- (Benzyl) -eth-l-yl, 1- (Benzyl) -1- (methyl) -eth-l-yl, 1- (Benzyl) -prop-1-yl oder 2 -Phenylhex-6 -yl, insbesondere für Benzyl oder 2-Phenylethyl;
Phenyl - (C -C6 -alkyl) carbonyloxy für: z.B. Benzylcarbonyloxy, 1-Phenylethylcarbonyloxy, 2-Phenylethylcarbonyloxy, 1-Phenyl- prop-1-ylcarbonyloxy, 2-Phenylprop-l-ylcarbonyloxy, 3-Phenyl- prop-1-ylcarbonyloxy, 1-Phenylbut-l-ylcarbonyloxy, 2-Phenyl- but-1-ylcarbonyloxy, 3-Phenylbut-l-ylcarbonyloxy, 4-Phenyl- but-1-ylcarbonyloxy, l-Phenylbut-2-ylcarbonyloxy, 2-Phenyl- but-2-ylcarbonyloxy, 3-Phenylbut-2-ylcarbonyloxy, 4-Phenyl- but-2-ylcarbonyloxy, 1- (Benzyl) -eth-1-ylcarbonyloxy, 1- (Benzyl) -1- (methyl) -eth-1-ylcarbonyloxy, 1- (Benzyl) -prop-1- ylcarbonyloxy oder 2 -Phenylhex- 6 -ylcarbonyloxy, insbesondere für Benzylcarbonyloxy oder 2-Phenylethylcarbonyloxy;
Phenyl - (Cι-C6-alkyl) sulfonyloxy für: z.B. Benzylsulfonyloxy, 1-Phenylethylsulfonyloxy, 2-Phenylethylsulfonyloxy, 1-Phenyl- prop-1-ylsulfonyloxy, 2-Phenylprop-l-ylsulfonyloxy, 3-Phenyl- prop-1-ylsulfonyloxy, 1-Phenylbut-l-ylsulfonyloxy, 2-Phenyl- but-1-ylsulfonyloxy, 3-Phenylbut-l-ylsulfonyloxy, 4-Phenyl- but-1-ylsulfonyloxy, l-Phenylbut-2-ylsulfonyloxy, 2-Phenyl- but-2-ylsulfonyloxy, 3-Phenylbut-2-ylsulfonyloxy, 4-Phenyl- but-2-ylsulfonyloxy, 1- (Benzyl ) -eth-1-ylsulfonyloxy,
1- (Benzyl) -1- (methyl) -eth-1-ylsulfonyloxy, 1- (Benzyl) -prop-1- ylsulfonyloxy oder 2 -Phenylhex-6 -ylsulfonyloxy, insbesondere für Benzylsulfonyloxy oder 2-Phenylethylsulfonyloxy;
(Ci-Cβ-Alkyl) carbonyl für: Methylcarbonyl , Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl , 1-Methylethylcarbonyl , n-Butylcarbonyl,
1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl, 1, 1-Dimethyl- ethylcarbonyl, n-Pentylcarbonyl , 1-Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 1, 1-Dimethyl- propylcarbonyl, 1 , 2-Dimethylpropylcarbonyl , 2 , 2-Dimethyl - propylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, n-Hexylcarbonyl ,
1-Methylpentylcarbonyl , 2-Methylpentylcarbonyl , 3-Methyl - pentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1 , 1-Dimethylbutyl - carbonyl, 1, 2-Dimethylbutylcarbonyl , 1, 3-Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutylcarbonyl, 2 , 3-Dimethylbutyl - carbonyl, 3 , 3-Dimethylbutylcarbonyl , 1-Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl , 1,1, 2-Trimethylpropylcarbonyl , 1,2, 2-Trimethylpropylcarbonyl , 1-Ethyl-l-methylpropylcarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl, insbesondere für Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl oder 1 -Methylethylcarbonyl;
(Cι-C6-Alkyl)carbonyl-Cι-C6-alkyl für: durch (Cx-Ce-Alkyl) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cß -Alkyl, also z.B. für Methylcarbonylmethyl;
(Ci-Cß-Halogenalkyl) carbonyl für: einen (CI-CÖ-Alkyl) carbonyl - rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chloracetyl, Dichloracetyl, Trichloracetyl, Fluoracetyl, Difluoracetyl, Trifluoracetyl, Chlorf luoracetyl, Dichlor- fluoracetyl, Chlordifluoracetyl, 2-Fluorethylcarbonyl, 2-Chlorethylcarbonyl, 2-Bromethylcarbonyl, 2-Iodethyl- carbonyl, 2 , 2-Difluorethylcarbonyl, 2, 2, 2-Trif luorethyl - carbonyl, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylcarbonyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyl, 2,2,2-Tri- chlorethylcarbonyl, Pentafluorethylcarbonyl, 2-Fluorpropyl- carbonyl, 3-Fluorpropylcarbonyl, 2, 2-Dif luorpropylcarbonyl, 2 , 3-Difluorpropylcarbonyl, 2-Chlorpropylcarbonyl, 3-Chlor- propylcarbonyl, 2 , 3-Dichlorpropylcarbonyl , 2-Brompropyl - carbonyl, 3-Brompropylcarbonyl , 3 , 3 , 3-Trif luorpropylcarbonyl , 3 , 3, 3-Trichlorpropylcarbonyl , 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropylcarbonyl, Heptafluorpropylcarbonyl, 1- (Fluormethyl) -2-f luorethylcarbonyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylcarbonyl, 1- (Brommethyl) -2-bromethylcarbonyl , 4-Fluorbutylcarbonyl, 4-Chlor- butylcarbonyl, 4-Brombutylcarbonyl, Nonafluorbutylcarbonyl, (5 -Fluor -1 -pentyl) carbonyl , (5 -Chlor- 1 -pentyl) carbonyl , (5 -Brom- 1-pentyl) carbonyl, (5- lod- 1 -pentyl) carbonyl, (5,5,5 -Trichlor- 1-pentyl) carbonyl, Undecaf luorpen ylcarbonyl , (6 - Fluor -1 -hexyl) carbonyl, (6 -Chlor- 1 -hexyl) carbonyl , (6 -Brom- 1 -hexyl ) carbonyl , ( 6 - lod- 1 -hexyl ) carbonyl , (6 , 6 , 6 -Trichlor-1 -hexyl) carbonyl oder Dodecafluorhexyl - carbonyl, insbesondere für Trifluoracetyl ,-
(Ci-Cβ-Alkyl) carbonyloxy für: Acetyloxy, Ethylcarbonyloxy, n-Propylcarbonyloxy, 1-Methylethylcarbonyloxy, n-Butyl - carbonyloxy, 1-Methylpropylcarbonyloxy, 2-Methylpropyl- carbonyloxy, 1, 1-Dimethylethylcarbonyloxy, n-Pentylcarbonyl - oxy, 1-Methylbutylcarbonyloxy, 2-Methylbutylcarbonyloxy, 3-Methylbutylcarbonyloxy, 1, 1-Dimethylpropylcarbonyloxy, 1 , 2-Dimethylpropylcarbonyloxy, 2 , 2-Dimethylpropylcarbonyloxy, 1-Ethylpropylcarbonyloxy, n-Hexylcarbonyloxy, 1-Methylpentyl- carbonyloxy, 2-Methylpentylcarbonyloxy, 3-Methylpentyl - carbonyloxy, 4-Methylpentylcarbonyloxy, 1, 1-Dimethylbutyl - carbonyloxy, 1, 2-Dimethylbutylcarbonyloxy, 1, 3-Dimethylbutyl - carbonyloxy, 2 , 2-Dimethylbutylcarbonyloxy, 2, 3-Dimethylbutyl - carbonyloxy, 3, 3-Dimethylbutylcarbonyloxy, 1-Ethylbutyl - carbonyloxy, 2-Ethylbutylcarbonyloxy, 1, 1, 2-Trimethylpropyl - carbonyloxy, 1, 2, 2-Trimethylpropylcarbonyloxy, 1-Ethyl-l- methylpropylcarbonyloxy oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl - oxy, insbesondere für Acetyloxy;
(Ci-Cδ-Halogenalkyl) carbonyloxy für: einen (Ci-Cδ-Alkyl) - carbonyloxy-Rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chloracetyloxy, Dichloracetyloxy, Trichloracetyloxy, Fluoracetyloxy, Difluoracetyloxy, Tri- fluoracetyloxy, Chlorfluoracetyloxy, Dichlorfluoracetyloxy, Chlordifluoracetyloxy, 2-Fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlorethyl- carbonyloxy, 2-Bromethylcarbonyloxy, 2-Iodethylcarbonyloxy, 2, 2-Difluorethylcarbonyloxy, 2,2, 2-Trif luorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2 , 2-difluorethyl - carbonyloxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2,2,2-Tri- chlorethylcarbonyloxy, Pentaf luorethylcarbonyloxy, 2-Fluor- propylcarbonyloxy, 3-Fluorpropylcarbonyloxy, 2, 2-Difluor¬ propylcarbonyloxy, 2 , 3-Difluorpropylcarbonyloxy, 2-Chlor- propylcarbonyloxy, 3-Chlorpropylcarbonyloxy, 2,3-Dichlor- propylcarbonyloxy, 2-Brompropylcarbonyloxy, 3-Brompropyl- carbonyloxy, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylcarbonyloxy, 3 , 3 , 3-Trichlor- propylcarbonyloxy, 2,2,3,3, 3-Pentaf luorpropylcarbonyloxy, Heptaf luorpropylcarbonyloxy, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl - carbonyloxy, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylcarbonyloxy, 1- (Brommethyl) -2-bromethylcarbonyloxy, 4-Fluorbutylcarbonyl - oxy, 4-Chlorbutylcarbonyloxy, 4-Brombutylcarbonyloxy oder
Nonafluorbutylcarbonyloxy, insbesondere für Trifluoracetyl¬ oxy; (Ci-Ce-Alkyl) carbonyloxy-Ci -C6 -alkyl für: durch (Ci -C6 -Alkyl) - carbonyloxy wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6 -Alkyl, also z.B. für Methylcarbonyloxymethyl, Ethylcarbonyloxy- methyl, 1 - (Methylcarbonyloxy) ethyl, 2 - (Methylcarbonyloxy) - ethyl, 2 - (Ethylcarbonyloxy) ethyl, 3 - (Methylcarbonyloxy) - propyl, 4- (Methoxycarbonyloxy)butyl, 5- (Methoxycarbonyloxy) - pentyl oder 6 - (Methoxycarbonyloxy) hexyl ;
(Ci-Cß-Alkyl) carbonylthio für Acetylthio, Ethylcarbonylthio, n-Propylcarbonylthio, 1-Methylethylcarbonylthio, n-Butyl - carbonylthio, 1-Methylpropylcarbonylthio, 2-Methylpropyl- carbonylthio, 1 , 1-Dimethylethylcarbonylthio, n-Pentyl - carbonylthio, 1-Methylbutylcarbonylthio, 2-Methylbutyl - carbonylthio, 3-Methylbutylcarbonylthio, 1, 1-Dimethylpropyl - carbonylthio, 1, 2-Dimethylpropylcarbonylthio, 2 , 2-Dimethyl - propylcarbonylthio, 1-Ethylpropylcarbonylthio, n-Hexyl - carbonylthio, 1-Methylpentylcarbonylthio, 2-Methylpentyl - carbonylthio, 3-Methylpentylcarbonylthio, 4-Methylpentyl - carbonylthio, 1, 1-Dimethylbutylcarbonylthio, 1 , 2-Dimethyl - butylcarbonylthio, 1, 3-Dimethylbutylcarbonylthio,
2 , 2-Dimethylbutylcarbonylthio, 2 , 3-Dimethylbutylcarbonylthio,
3, 3-Dimethylbutylcarbonylthio, 1-Ethylbutylcarbonylthio, 2-Ethylbutylcarbonylthio, 1,1, 2-Trimethylpropylcarbonylthio, 1,2, 2-Trimethylpropylcarbonylthio, 1-Ethyl-l-methylpropyl - carbonylthio oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbonylthio, insbesondere für Acetylthio;
(C1-C6 -Halogenalkyl) carbonylthio für: einen (Ci -Ce -Alkyl) - carbonylthio -Rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chloracetylthio, Dichloracetylthio, Trichloracetylthio, Fluoracetylthio, Difluoracetylthio, Tri- fluoracetylthio, Chlorf luoracetylthio, Dichlorfluoracetyl - thio, Chlordifluoracetylthio, 2-Fluorethylcarbonylthio, 2-Chlorethylcarbonylthio, 2-Bromethylcarbonylthio, 2-Iod- ethylcarbonylthio, 2, 2-Difluorethylcarbonylthio, 2,2,2-Tri- f luorethylcarbonylthio, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonylthio, 2-Chlor-2, 2-difluorethylcarbonylthio, 2 , 2-Dichlor-2-f luor- ethylcarbonylthio, 2 , 2 , 2-Trichlorethylcarbonylthio, Penta- fluorethylcarbonylthio, 2-Fluorpropylcarbonylthio, 3-Fluor- propylcarbonylthio, 2 , 2-Dif luorpropylcarbonyl hio, 2,3-Di- fluorpropylcarbonylthio, 2-Chlorpropylcarbonylthio, 3-Chlor- propylcarbonylthio, 2 , 3-Dichlorpropylcarbonylthio, 2-Brom- propylcarbonylthio, 3-Brompropylcarbonylthio, 3 , 3 , 3-Trifluor- propylcarbonylthio, 3, 3, 3-Trichlorpropylcarbonylthio,
2,2,3,3, 3-Pentaf luorpropylcarbonylthio, Heptafluorpropyl¬ carbonylthio, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethylcarbonylthio, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylcarbonylthio, 1- (Brommethyl) - 2-bromethylcarbonylthio, 4-Fluorbutylcarbonylthio, 4-Chlor- butylcarbonylthio, 4-Brombutylthio oder Nonaf luorbutylthio, insbesondere für Trif luoracetylthio;
(Ci-Cβ -Alkyl) carbamoyloxy für: Methylcarbamoyloxy, Ethyl - carbamoyloxy, n-Propylcarbamoyloxy, 1-Methylethylcarbamoyl- oxy, n-Butylcarbamoyloxy, 1-Methylpropylcarbamoyloxy, 2-Methylpropylcarbamoyloxy, 1, 1-Dimethylethylcarbamoyloxy, n-Pentylcarbamoyloxy, 1-Methylbutylcarbamoyloxy, 2-Methyl- butylcarbamoyloxy, 3-Methylbutylcarbamoyloxy, 1,1-Di- methylpropylcarbamoyloxy, 1 , 2-Dimethylpropylcarbamoyloxy, 2, 2-Dimethylpropylcarbamoyloxy, 1-Ethylpropylcarbamoyloxy, n-Hexylcarbamoyloxy, 1-Methylpentylcarbamoyloxy, 2-Methyl- pentylcarbamoyloxy, 3-Methylpentylcarbamoyloxy, 4-Methyl - pentylcarbamoyloxy, 1, 1-Dimethylbutylcarbamoyloxy, 1, 2-Dimethylbutylcarbamoyloxy, 1, 3-Dimethylbutylcarbamoyloxy, 2 , 2-Dimethylbutylcarbamoyloxy, 2 , 3-Dimethylbutylcarbamoyloxy, 3, 3-Dimethylbutylcarbamoyloxy, 1-Ethylbutylcarbamoyloxy, 2-Ethylbutylcarbamoyloxy, 1, 1, 2-Trimethylpropylcarbamoyloxy, 1,2, 2-Trimethylpropylcarbamoyloxy, 1-Ethyl-l-methylpropyl - carbamoyloxy oder l-Ethyl-2-methylpropylcarbamoyloxy, insbesondere für Methylcarbamoyloxy;
(Cι-C6-Halogenalkyl) carbamoyloxy für: einen (Cι-C6-Alkyl) - carbamoyloxy-Rest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chlormethylcarbamoyloxy, Dichlor- methylcarbamoyloxy, Trichlormethylcarbamoyloxy, Fluormethyl - carbamoyloxy, Difluormethylcarbamoyloxy, Trifluormethyl - carbamoyloxy, Chlorfluormethylcarbamoyloxy, Dichlorfluormethylcarbamoyloxy, Chlordifluormethylcarbamoyloxy, 2-Fluor- ethylcarba oyloxy, 2-Chlorethylcarbamoyloxy, 2-Bromethyl- carbamoyloxy, 2-Iodethylcarbamoyloxy, 2, 2-Difluorethyl - carbamoyloxy, 2, 2 , 2-Trifluorethylcarbamoyloxy, 2-Chlor-2- fluorethylcarbamoyloxy, 2-Chlor-2, 2-difluorethylcarbamoyloxy, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylcarbamoyloxy, 2,2, 2-Trichlorethyl - carbamoyloxy, Pentafluorethylcarbamoyloxy, 2-Fluorpropyl- carbamoyloxy, 3-Fluorpropylcarbamoyloxy, 2 , 2-Difluorpropyl - carbamoyloxy, 2 , 3-Dif luorpropylcarbamoyloxy, 2-Chlorpropyl - carbamoyloxy, 3-Chlorpropylcarbamoyloxy, 2, 3-Dichlorpropyl- carbamoyloxy, 2-Brompropylcarbamoyloxy, 3-Brompropyl - carbamoyloxy, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylcarbamoyloxy, 3,3,3-Tri- chlorpropylcarbamoyloxy, 2,2,3,3, 3-Pentaf luorpropylcarbamoyl - oxy, Heptaf luorpropylcarbamoyloxy, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethylcarbamoyloxy, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylcarbamoyloxy, 1- (Brommethyl) -2-bromethylcarbamoyloxy, 4-Fluorbutyl - carbamoyloxy, 4-Chlorbutylcarbamoyloxy, 4-Brombutylcarbamoyl- oxy oder Nonaf luorbutylcarbamoyloxy, insbesondere für Tri- fluormethylcarbamoyloxy;
C1-C4-Alkoxy für: 0CH3 , 0C2H5, 0CH2-C2H5, 0CH(CH3)2, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 0C(CH3)3, insbesondere für OCH3 oder 0C2H5;
Cι-C6-Alkoxy für: Cι-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt, sowie z.B. n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy,
3-Methylbutoxy, 1 , 1-Dimethylpropoxy, 1, 2-Dimethylpropoxy, 2, 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, 1-Methyl - pentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy,
1, 1-Dimethylbutoxy, 1 , 2-Dimethylbutoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethylbutoxy, 2 , 3-Dimethylbutoxy, 3 , 3-Dimethylbutoxy,
1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1, 2-Trimethylpropoxy, 1, 2, 2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methylpropoxy, insbesondere für 0CH3, OC2H5 oder OCH(CH3)2;
Cι-C4-Halogenalkoxy für: einen Cι-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. OCH2F, 0CHF2 , OCF3, 0CH2C1, 0CH(C1)2, 0C(C1)3, Chlorfluormethoxy, Dichlor- fluormethoxy, Chlordifluor ethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlor- ethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2 , 2-Di luorethoxy,
2, 2, 2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2 , 2 , 2-Trichlor- ethoxy, 0C F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2 , 3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2, 3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Tri- fluorpropoxy, 3, 3, 3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1- (Fluormethyl )-2-fluorethoxy, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethoxy, 1- (Brommethyl) -2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, insbesondere für 2 -Chlor- ethoxy oder 2, 2 , 2 -Trifluorethoxy;
Cι-C6 -Halogenalkoxy für: einen Ci -C6 -Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. einen der unter Ci -C4 -Halogenalkoxy genannten Reste oder für 5 -Fluor -1 -pentoxy, 5-Chlor-l-pentoxy, 5-Brom-l-pentoxy, 5-Iod-l-pentoxy, 5, 5, 5-Trichlor-l-pentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluor-l- hexoxy, 6-Chlor-l-hexoxy, 6-Brom-l-hexoxy, 6-Iod-l-hexoxy, 6 , 6 , 6-Trichlor-l-hexoxy oder Dodecafluorhexoxy, insbesondere für OCH2F, OCHF2, OCF3 , OCH2Cl, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy oder 2, 2, 2-Trif luorethoxy;
Hydroxy-Cι-C6-alkoxy für: z.B. OCH2OH, OCH(OH)-CH3, OCH2CH2OH, OCH(OH)-C2H5, OCH2-CH(OH)-CH3, OCH2CH2CH2OH, OCH (OH) -CH2-C2H5 , OCH2-CH(OH)-C2H5, OCH2CH2-CH(OH)-CH3, OCH2CH2CH2CH2OH, l-Hydroxybut-2-yloxy, 2-Hydroxybut-2-yloxy, 3-Hydroxybut-2- yloxy, 4-Hydroxybut-2-yloxy, OCH (CH3 ) -CH2OH, OC (CH3) 2-CH2OH, OCH (C2H5) -CH2OH oder 2-Hydroxyhex-6-yloxy, insbesondere für OCH2OH oder OCH2CH2OH;
Cyano-C!-C6-alkoxy für: z.B. OCH2CN, OCH(CN)-CH3, OCH2CH2CN, OCH(CN)-C2H5, OCH2-CH(CN)-CH3, OCH2CH2CH2CN, OCH (CN) -CH2-C2H5 , OCH2-CH(CN)-C2H5, OCH2CH2-CH(CN)-CH3, OCH2CH2CH2CHCN, 1-Cyano- but-2-yloxy, 2-Cyanobut-2-yloxy, 3-Cyanobut-2-yloxy, 4-Cyano- but-2-yloxy, OCH (CH3) -CH2CN, OC (CH3) 2-CH2CN, OCH (C2H5) -CH2CN oder 2-Cyanohex-6-yloxy, insbesondere für OCH2CN oder OCH2CH2CN;
C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C6-alkoxy für: z.B. Cyclopropylmethoxy, 1- (Cyclopropyl) ethoxy, 2- (Cyclopropyl) ethoxy, l-(Cyclo- propyDprop-1-oxy, 2- (Cyclopropyl )prop-l-oxy, 3- (Cyclopropyl )prop-l-oxy, 1- (Cyclopropyl )but-l-oxy, 2- (Cyclopropyl )but-l-oxy, 3- (Cyclopropyl) but-1-oxy, 4-(Cyclo- propyl )but-l-oxy, 1- (Cyclopropyl) but-2-oxy, 2- (Cyclopropyl )but-2-oxy, 3- (Cyclopropyl )but-2-oxy, 4- (Cyclopropyl )but-2-oxy, 1- (Cyclopropylmethyl) -eth-1-oxy, l-(Cyclo- propylmethyl) -1- (methyl) -eth-1-oxy, 1- (Cyclopropylmethyl) - prop-1-oxy, 2- (Cyclopropyl) hex-6-oxy, Cyclobutylmethoxy, 1- (Cyclobutyl) ethoxy, 2- (Cyclobutyl) ethoxy, 1- (Cyclobutyl) - prop-1-oxy, 2- (Cyclobutyl )prop-l-oxy, 3- (Cyclobutyl )prop- 1-oxy, 1- (Cyclobutyl) but-1-oxy, 2- (Cyclobutyl )but-l-oxy, 3- (Cyclobutyl )but-l-oxy, 4- (Cyclobutyl )but-l-oxy, 1- (Cyclobutyl )but-2-oxy, 2- (Cyclobutyl) but-2-oxy, 3- (Cyclobutyl) - but-2-oxy, 4- (Cyclobutyl )but-2-oxy, 1- (Cyclobutylmethyl) -eth- 1-oxy, 1- (Cyclobutylmethyl) -1- (methyl) -eth-1-oxy, 1- (Cyclobutylmethyl ) -prop-1-oxy, 2- (Cyclobutyl) hex-6-oxy, Cyclo- pentylmethoxy, 1- (Cyclopentyl) ethoxy, 2- (Cyclopentyl) ethoxy, 1- (Cyclopentyl )prop-l-oxy, 2- (Cyclopentyl) prop-1-oxy, 3- (Cyclopentyl) prop-1-oxy, 1- (Cyclopentyl) but-1-oxy,
2- (Cyclopentyl )but-l-oxy, 3- (Cyclopentyl )but-l-oxy, 4- (Cyclopentyl )but-l-oxy, 1- (Cyclopentyl )but-2-oxy, 2- (Cyclopentyl) - but-2-oxy, 3- (Cyclopentyl )but-2-oxy, 4- (Cyclopentyl )but- 2-oxy, 1- (Cyclopentylmethyl) -eth-1-oxy, 1- (Cyclopentyl - methyl) -1- (methyl) -eth-1-oxy, 1- (Cyclopentylmethyl) -prop-
1-oxy, 2- (Cyclopentyl) ex-6-oxy, Cyclohexylmethoxy, 1- (Cyclo¬ hexyl) ethoxy, 2- (Cyclohexyl) ethoxy, 1- (Cyclohexyl) rop-1-oxy, 2- (Cyclohexyl) prop-l-oxy, 3- (Cyclohexyl) prop-1-oxy, 1- (Cyclohexyl ) but-1-oxy, 2- (Cyclohexyl)but-l-oxy, 3- (Cyclohexyl) - but-1-oxy, 4- (Cyclohexyl)but-l-oxy, 1- (Cyclohexyl )but-2-oxy, 2- (Cyclohexyl )but-2-oxy, 3- (Cyclohexyl) but-2-oxy, 4-(Cyclo- hexyl)but-2-oxy, 1- (Cyclohexylmethyl) -eth-1-oxy, l-(Cyclo- hexylmethyl) -1- (methyl) -eth-1-oxy, 1- (Cyclohexylmethyl) - prop-l-oxy oder 2- (Cyclohexyl )hex-6-oxy, insbesondere für Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, 2- (Cyclopropyl) ethoxy, 2- (Cyclobutyl) - ethoxy, 2- (Cyclopentyl) ethoxy oder 2- (Cyclohexyl) ethoxy,-
Phenyl -Ci-Cδ- alkoxy für: z.B. Benzyloxy, 1-Phenylethoxy,
2-Phenylethoxy, 1-Phenylprop-l-yloxy, 2-Phenylprop-l-yloxy,
3-Phenylprop-l-yloxy, 1-Phenylbut-l-yloxy, 2-Phenylbut-l-yl - oxy, 3-Phenylbut-l-yloxy, 4-Phenylbut-l-yloxy, 1-Phenyl- but-2-yloxy, 2-Phenylbut-2-yloxy, 3-Phenylbut-2-yloxy, 4-Phenylbut-2-yloxy, 1- (Benzyl) -eth-1-yloxy, 1- (Benzyl) -1- (methyl) -eth-1-yloxy, 1- (Benzyl) -prop-1-yloxy oder 2 -Phenylhex-6 -yloxy, insbesondere für Benzyloxy oder 2-Phenylethoxy;
Heterocyclyl-Cι-C6 -alkoxy für: z.B. Heterocyclyl -methoxy, 1- (Heterocyclyl) ethoxy, 2- (Heterocyclyl) ethoxy, 1- (Heterocyclyl )prop-l-yloxy, 2- (Heterocyclyl )prop-l-yloxy, 3- (Hetero- cyclyl)prop-l-yloxy, 1- (Heterocyclyl)but-l-yloxy, 2- (Hetero- cyclyl)but-l-yloxy, 3- (Heterocyclyl )but-l-yloxy, 4- (Heterocyclyl )but-l-yloxy, 1- (Heterocyclyl)but-2-yloxy, 2- (Heterocyclyl )but-2-yloxy, 3- (Heterocyclyl)but-2-yloxy, 4- (Heterocyclyl )but-2-yloxy, 1- (Heterocyclylmethyl) -eth-1-yloxy, 1- (Heterocyclylmethyl )-l- (methyl ) -eth-1-yloxy, 1- (Hetero - cyclylmethyl) -prop-1-yloxy oder 2 - (Heterocyclyl) hex-6 -yloxy, insbesondere für Heterocyclyl -methoxy oder 2- (Heterocyclyl) - ethoxy;
- Phenyl-Ci-Cδ-alkylthio für: z.B. Benzylthio, 1-Phenylethyl - thio, 2-Phenylethylthio, 1-Phenylprop-l-ylthio, 2-Phenyl- prop-1-ylthio, 3-Phenylprop-l-ylthio, 1-Phenylbut-l-ylthio, 2-Phenylbut-l-ylthio, 3-Phenylbut-l-ylthio, 4-Phenylbut-l- ylthio, l-Phenylbut-2-ylthio, 2-Phenylbut-2-ylthio, 3-Phenyl- but-2-ylthio, 3-Phenylbut-2-ylthio, 4-Phenylbut-2-ylthio,
1- (Benzyl) -eth-1-ylthio, 1- (Benzyl) -1- (methyl) -eth-1-ylthio, 1- (Benzyl) -prop-1-ylthio oder 2 -Phenylhex-6 -ylthio, insbesondere für Benzylthio oder 2-Phenylethylthio;
- (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl für: z.B. COOCH3 , COOC2H5, COOCH2-C2H5, COOCH(CH3)2, COO(n-C4H9), COOCH (CH3) -C2H5 , COOCH2-CH (CH3) 2 , COOC(CH3)3, COO(n-C5Hn) , 1-Methylbutoxycarbonyl , 2-Methyl- butoxycarbonyl, 3-Methylbutoxycarbonyl , 2 , 2-Dimethylpropoxy- carbonyl, 1-Ethylpropoxycarbonyl, n-Hexoxycarbonyl , 1,1-Di- methylpropoxycarbonyl, 1, 2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methyl - pentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-Methylpentoxy- carbonyl, 4-Methylpentoxycarbonyl , 1 , 1-Dimethylbutoxy- carbonyl, 1, 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1, 3-Dimethylbutoxy- carbonyl, 2 , 2-Dimethylbutoxycarbonyl, 2 , 3-Dimethylbutoxy- carbonyl, 3, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl , 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1, 2 , 2-Trimethylpropoxycarbonyl , 1-Ethyl-l-methyl-propoxy- carbonyl oder l-Ethyl-2-methyl-propoxycarbonyl , insbesondere für COOCH3, COOC2H5 oder COOCH(CH3)2;
(Ci-Cβ -Alkoxy) carbonyloxy für: Methoxycarbonyloxy, Ethoxy- carbonyloxy, n-Propoxycarbonyloxy, 1-Methylethoxycarbonyloxy, n-Butoxycarbonyloxy, 1-Methylpropoxycarbonyloxy, 2-Methyl- propoxycarbonyloxy, 1, 1-Dimethylethoxycarbonyloxy, n-Pentoxy- carbonyloxy, 1-Methylbutoxycarbonyloxy, 2-Methylbutoxy- carbonyloxy, 3-Methylbutoxycarbonyloxy, 2 , 2-Dimethylpropoxy- carbonyloxy, 1-Ethylpropoxycarbonyloxy, n-Hexoxycarbonyloxy, 1 , 1-Dimethylpropoxycarbonyloxy, 1 , 2-Dimethylpropoxycarbonyl - oxy, 1-Methylpentoxycarbonyloxy, 2-Methylpentoxycarbonyloxy, 3-Methylpentoxycarbonyloxy, 4-Me hylpentoxycarbonyloxy, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 1, 2-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 1, 3-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 2 , 2-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 2 , 3-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 3 , 3-Dimethylbutoxycarbonyloxy, 1-Ethylbutoxycarbonyloxy, 2-Ethylbutoxycarbonyloxy, 1,1, 2-Trimethylpropoxycarbonyloxy, 1,2, 2-Trimethylprop - oxycarbonyloxy, 1-Ethyl-l-methyl-propoxycarbonyloxy oder l-Ethyl-2-methyl-propoxycarbonyloxy, insbesondere für
Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy oder 1-Methylethoxy- carbonyloxy;
(Ci-Cβ -Alkoxy) carbonylthio für: Methoxycarbonylthio, Ethoxy- carbonylthio, n-Propoxycarbonylthio, 1-Methylethoxycarbonyl- thio, n-Butoxycarbonylthio, 1-Methylpropoxycarbonylthio, 2-Methylpropoxycarbonylthio, 1, 1-Dimethylethoxycarbonylthio, n-Pentoxycarbonylthio, 1-Methylbutoxycarbonylthio, 2-Methyl- butoxycarbonyl hio, 3-Methylbutoxycarbonylthio, 2 , 2-Dimethyl - propoxycarbonylthio, 1-Ethylpropoxycarbonylthio, n-Hexoxycarbonylthio, 1, 1-Dimethylpropoxycarbonylthio, 1, 2-Dimethyl - propoxycarbonylthio, 1-Methylpentoxycarbonylthio, 2-Methyl- pentoxycarbonylthio, 3-Methylpentoxycarbony1thio, 4-Methyl - pentoxycarbonylthio, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonylthio, 1,2-Di- methylbutoxycarbonylthio, 1, 3-Dimethylbutoxycarbonylthio,
2, 2-Dimethylbutoxycarbonylthio, 2, 3-Dimethylbutoxycarbonyl - thio, 3 , 3-Dimethylbutoxycarbonylthio, 1-Ethylbutoxycarbonyl - thio, 2-Ethylbutoxycarbonylthio, 1 , 1 , 2-Trimethylpropoxy- carbonylthio, 1 , 2 , 2-Trimethylpropoxycarbonylthio, 1-Ethyl- 1-methyl-propoxycarbonylthio oder l-Ethyl-2-methyl-propoxy- carbonylthio, insbesondere für Methoxycarbonylthio, Ethoxy- carbonylthio oder 1 -Methylethoxycarbonylthio;
Cι-C6-Alkylthio für: Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, 1-Methylethylthio, n-Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1, 1-Dimethylethylthio, n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2, 2-Dimethylpropyl hio, 1-Ethylpropylthio, n-Hexylthio, 1, 1-Dimethylpropylthio, 1, 2-Dimethylpropylthio, 1-Methyl - pentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl - pentylthio, 1, 1-Dimethylbutylthio, 1, 2-Dimethylbutylthio, 1, 3-Dimethylbutylthio, 2 , 2-Dimethylbutylthio, 2 , 3-Dimethyl - butylthio, 3 , 3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethyl- butylthio, 1, 1, 2-Trimethylpropylthio, 1 , 2 , 2-Trimethylpropyl - thio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio und l-Ethyl-2-methylpropyl - thio, insbesondere für Methylthio oder Ethylthio;
Cι-C4-Halogenalkylthio für: partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cι-C4-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, 1-Methylethylthio, n-Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1, 1-Dimethylethylthio, vorzugsweise Methylthio oder Ethylthio, also z.B. Dif luormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethyl hio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2,2-Di- fluorethylthio, 2, 2 , 2-Trifluorethylthio, 2 , 2 , 2-Trichlor- ethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2, 2-difluor- ethylthio, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropylthio, 2, 2-Difluorpropylthio, 2, 3-Difluorpropylthio, 2,3-Dichlor- propylthio, 3 , 3 , 3-Trifluorpropylthio, 3 , 3 , 3-Trichlorpropyl- thio, 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropylthio, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethylthio, 1- (Chlormethyl) -2-chlor- ethylthio, 1- (Brommethyl) -2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio oder Nonafluorbutylthio, insbesondere für Trif luormethylthio oder Difluormethylthio;
Cι-C6-Halogenalkylthio für: Ci-Cß-Alkylthio wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z.B. einen der unter Cι-C4-Halogenalkylthio genannten Reste oder für 5-Fluor- pentylthio, 5-Chlorpentylthio, 5-Brompentylthio, 5-Iod- pentylthio, Undecaf luorpentylthio, 6-Fluorhexylthio oder 6-Chlorhexylthio, insbesondere für Chlormethylthio, Fluor- methylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, 2-Fluor- ethylthio, 2-Chlorethylthio oder 2, 2, 2-Trif luorethylthio;
Ci-Cß-Alkylsulfinyl für: Methylsulfinyl , Ethylsulfinyl, n-Propylsulf inyl, 1-Methylethylsulfinyl , n-Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl , 1 , 1-Dimethyl - ethylsulfinyl, n-Pentylsulf inyl , 1-Methylbutylsulf inyl , 2-Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulf inyl, 1 , 1-Dimethyl - propylsulf inyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfinyl, 2 , 2-Dimethyl - propylsulfinyl, 1-Ethylpropylsulf inyl , n-Hexylsulf inyl , 1-Methylpentylsulf inyl, 2-Methylpentylsulfinyl , 3-Methyl- pentylsulf inyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1 , 1-Dimethylbutyl - sulf inyl, 1 , 2-Dimethylbutylsulfinyl , 1 , 3-Dimethylbutyl - sulf inyl, 2 , 2-Dimethylbutylsulfinyl , 2 , 3-Dimethylbutyl - sulf inyl, 3 , 3-Dimethylbutylsulf inyl, 1-Ethylbutylsulf inyl , 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1, 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2, 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfinyl oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl, insbesondere für Methylsulf inyl;
Ci-Cß-Alkylsulfonyl für: Methylsulfonyl , Ethylsulfonyl, n-Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl , n-Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, 1 , 1-Dimethyl - ethylsulfonyl, n-Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1, 1-Dimethyl - propylsulfonyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfonyl, 2 , 2-Dimethyl - propylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl , n-Hexylsulfonyl , 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methyl- pentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1, 1-Dimethylbutyl - sulfonyl, 1 , 2-Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-Dimethylbutylsulfonyl, 2, 2-Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 3-Dimethylbutylsulfonyl, 3, 3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl , 2-Ethylbutylsulfonyl, 1, 1, 2-Trimethylpropylsulfonyl,
1,2, 2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl, insbesondere für Methylsulfonyl ;
Cι-C6-Alkylsulfonyloxy für: Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyl - oxy, n-Propylsulfonyloxy, 1-Methylethylsulfonyloxy, n-Butylsulfonyloxy, 1-Methylpropylsulfonyloxy, 2-Methylpropyl - sulfonyloxy, 1, 1-Dimethylethylsulfonyloxy, n-Pentylsulfonyl - oxy, 1-Methylbutylsulfonyloxy, 2-Methylbutylsulfonyloxy, 3-Methylbutylsulfonyloxy, 1 , 1-Dimethylpropylsulfonyloxy,
1 , 2-Dimethylpropylsulfonyloxy, 2 , 2-Dimethylpropylsulfonyloxy, 1-Ethylpropylsulfonyloxy, n-Hexylsulfonyloxy, 1-Methylpentyl - sulfonyloxy, 2-Methylpentylsulfonyloxy, 3-Methylpentyl - sulfonyloxy, 4-Methylpentylsulfonyloxy, 1, 1-Dimethylbutyl - sulfonyloxy, 1 , 2-Dimethylbutylsulfonyloxy, 1, 3-Dimethylbutylsulfonyloxy, 2 , 2-Dimethylbutylsulfonyloxy, 2 , 3-Dimethylbutyl - sulfonyloxy, 3 , 3-Dimethylbutylsulfonyloxy, 1-Ethylbutyl- sulfonyloxy, 2-Ethylbutylsulfonyloxy, 1, 1 , 2-Trimethylpropyl - sulfonyloxy, 1, 2, 2-Trimethylpropylsulfonyloxy, 1-Ethyl-l- methylpropylsulfonyloxy oder l-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl - oxy, insbesondere für Methylsulfonyloxy;
C -Cg-Halogenalkylsulfonyloxy für: Cι-C6-Alkylsulfonyloxy wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. ClCH2-S02-0-, CH(Cl)2-S02-0-, C (CI) 3-S02-0-, FCH2-S02-0-, CHF2-S02-0-, CF3-S02-0-, Chlorfluormethyl-S02-0- , Dichlor- fluormethyl-S02-0-, Chlordifluormethyl-S02-0- , 1-Fluorethyl- S02-0-, 2-Fluorethyl-S02-0-, 2-Chlorethyl-S02-0-, 2-Brom- ethyl-S02-0-, 2-Iodethyl-S02-0-, 2, 2-Difluorethyl-S02-0-, 2,2, 2-Trif luorethyl-S02-0-, 2-Chlor-2-f luorethyl-S02-0-, 2-Chlor-2,2-difluorethyl-S02-0-, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl- S02-0-, 2,2,2-Trichlorethyl-S02-0-, C2F5-S02-0-, 2-Fluor- propyl-S02-0-, 3-Fluorpropyl-S02-0- , 2 , 2-Difluorpropyl-S0 -0-, 2, 3-Difluorpropyl-S02-0-, 2-Chlorpropyl-S02-0-, 3-Chlor- propyl-S02-0-, 2 , 3-Dichlorpropyl-S02-0-, 2-Brompropyl-S02-0-, 3-Brompropyl-S02-0-, 3 , 3 , 3-Trifluorpropyl-S02-0-, 3,3,3-Tri- chlorpropyl-S02-0-, 2,2,3,3, 3-Pentafluorpropyl-S02-0-, C2F5-CF2-SO2-O-, 1- (Fluormethyl) -2-f luorethyl-S02-0- , 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl-S02-0-, 1- (Brommethyl) -2-brom- ethyl-S0 -0-, 4-Fluorbutyl-S02-0-, 4-Chlorbutyl-S02-0-, 4-Brombutyl-S02-0-, C2F5-CF2-CF2-S02-0-, 5-Fluorpentyl-S02-0-, 5-Chlorpentyl-S02-0-, 5-Brompentyl-S02-0-, 5-Iodpentyl-S02-0-, 5,5, 5-Trichlorpentyl-S02-0- , C2F5-CF2-CF2-CF2-S02-0- , 6-Fluor - hexyl-S02-0-, 6-Chlorhexyl-S02-0-, 6-Bromhexyl-S02-0-, 6-Iod- hexyl-S02~0-, 6, 6, 6-Trichlorhexyl-S02-0- oder Dodecafluor- hexyl-S02-0-, insbesondere für CF3-S02-0-;
(Cι-C6-Alkylamino) carbonyl für: z.B. CONH-CH3, CONH-C2H5, CONH-CH2-C2H5, CONH-C(CH3)2, CONH- (n-C4H9 ) , CONH-CH (CH3 ) -C2H5 , CONH-CH2-CH(CH3)2, CONH-C (CH3 ) 3 , CONH- (n- C5H11) , 1-Methylbutyl - aminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methylbutyl- aminocarbonyl, 2, 2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl- propylaminocarbonyl, n-Hexylaminocarbonyl , 1 , 1-Dimethyl - propylaminocarbonyl , 1 , 2-Dimethylpropylaminocarbonyl , 1-Methylpentylaminocarbonyl , 2-Methylpentylaminocarbonyl , 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1, 2-Dimethylbutylamino- carbonyl, 1, 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutyl - aminocarbonyl, 2, 3-Dimethylbutylaminocarbonyl , 3 , 3-Dimethyl - butylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl , 2-Ethylbutyl - aminocarbonyl, 1, 1, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1,2,2-Tri- methylpropylaminocarbonyl , 1-Ethyl-l-methylpropylamino - carbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl, insbesondere für CONH-CH3, CONH-C H5 oder CONH-CH (CH3) 2 ;
Di- (Cι-C6-alkyl) aminocarbonyl für: z.B. N, N-Dimethylamino- carbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl, N, -Dipropylamino- carbonyl, N,N-Di- (1-methylethyl) aminocarbonyl , N,N-Dibutyl- aminocarbonyl, N,N-Di- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N,N-Di- (2-methylpropyl) aminocarbonyl , N,N-Di- (1 , 1-dimethyl - ethyl) -aminocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methylethyl ) - aminocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-
(1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) - aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ξthyl-N- (1-methylethyl) - aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) - aminocarbonyl , N-Ethyl-N- (1 , 1-dimethylethyl ) aminocarbonyl , N- (1-Methylethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propyl - aminocarbonyl, N- (1-Methylpropyl) -N-propylaminocarbonyl, N- (2-Methylpropyl) -N-propylaminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethyl - ethyl) -N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- (1-methylethyl) aminocarbonyl , N- ( 1-Methylethyl ) -N- ( 1-methylpropyl ) aminocarbonyl , N- (1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) aminocarbonyl , N-Butyl-N- (1- methylpropyl) aminocarbonyl, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino - carbonyl, N-Butyl-N- (1, 1-dimethylethyl) aminocarbonyl , N- (1-Methylpropyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl oder N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, insbesondere für N,N-Dimethylaminocarbonyl oder N,N-Diethyl- aminocarbonyl ,-
(Cι-C6 -Alkyl) iminooxycarbonyl für: Methyliminooxycarbonyl, Ethyliminooxycarbonyl, n-Propyliminooxycarbonyl, 1-Methyl- ethyliminooxycarbonyl, n-Butyliminooxycarbonyl, 1-Methyl - propyliminooxycarbonyl, 2-Methylpropyliminooxycarbonyl,
1, 1-Dimethylethyliminooxycarbonyl, n-Pentyliminooxycarbonyl , 1-Methylbutyliminooxycarbonyl, 2-Methylbutyliminooxycarbonyl , 3-Methylbutyliminooxycarbonyl, 1, 1-Dimethylpropyliminooxy- carbonyl, 1, 2-Dimethylpropyliminooxycarbonyl, 2 , 2-Dimethyl - propyliminooxycarbonyl , 1-Ethylpropyliminooxycarbonyl, n-Hexyliminooxycarbonyl, 1-Methylpentyliminooxycarbonyl, 2-Methylpentyliminooxycarbonyl , 3-Methylpentyliminooxy- carbonyl, 4-Methylpentyliminooxycarbonyl , 1 , 1-Dimethylbutyl - iminooxycarbonyl, 1 , 2-Dimethylbutyliminooxycarbonyl , 1,3-Dimethylbutyliminooxycarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutyliminooxy¬ carbonyl, 2 , 3-Dimethylbutyliminooxycarbonyl , 3 , 3-Dimethyl - butyliminooxycarbonyl, 1-Ethylbutyliminooxycarbonyl, 2-Ethyl- butyliminooxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropyliminooxycarbonyl , 1,2, 2-Trimethylpropyliminooxycarbonyl, 1-Ethyl-l-methyl - propyliminooxycarbonyl oder l-Ethyl-2-methylpropyliminooxy- carbonyl, insbesondere für Methyliminooxycarbonyl, Ethyl - iminooxycarbonyl oder 1 -Methylethyliminooxycarbonyl;
Cι-C6 -Alkylidenaminoxy für: Methylidenaminoxy, Ethylidenamin- oxy, 1-Propylidenaminoxy, 2 -Propylidenaminoxy, 1-Butyliden- aminoxy, 2 -Butylidenaminoxy oder 2 -Hexylidenaminoxy, ins- besondere für Methylidenaminoxy oder 2 - Propylidenaminoxy;
Cι-C6-Alkyliminooxy für: Methyliminooxy, Ethyliminooxy, n- Propyliminooxy, 1-Methylethyliminooxy, n-Butyliminooxy, 1-Methylpropyliminooxy, 2 -Methylpropyliminooxy, n-Pentyl - iminooxy, n-Hexyliminooxy, 1 -Methylpentyliminooxy, 2 -Methyl - pentyliminooxy, 3 -Methylpentyliminooxy oder 4 -Methylpentyliminooxy, insbesondere für Methyliminooxy, Ethyliminooxy oder Isopropyliminooxy;
Cι-C6-Alkyloximino-Cι-C6 -alkyl für: durch Ci-Cδ-Alkyloximino wie Methoxyimino, Ethoxyimino, 1-Propoxyimino, 2-Propoxy- imino, 1-Methylethoxyimino, n-Butoxyimino, sec. -Butoxyimino, tert .-Butoxyimino, 1-Methyl-l-propoxyimino, 2-Methyl-l-prop- oxyimino, l-Methyl-2-propoxyimino, 2-Methyl-2-propoxyimino, n-Pentoxyimino, 2-Pentoxyimino, 3-Pentoxyimino, 4-Pentoxy- imino, 1-Methyl-l-butoxyimino, 2-Methyl-l-butoxyimino, 3-Methyl-l-butoxyimino, l-Methyl-2-butoxyimino, 2-Methyl- 2-butoxyimino, 3-Methyl-2-butoxyimino, l-Methyl-3-butoxy- imino, 2-Methyl-3-butoxyimino, 3-Methyl-3-butoxyimino, 1, l-Dimethyl-2-propoxyimino, 1, 2-Dimethyl-l-propoxyimino, 1, 2-Dimethyl-2-propoxyimino, 1-Ethyl-l-propoxyimino, l-Ethyl-2-propoxyimino, n-Hexoxyimino, 2-Hexoxyimino, 3-Hexoxyimino, 4-Hexoxyimino, 5-Hexoxyimino, 1-Methyl-l-pent- oxyimino, 2-Methyl-l-pentoxyimino, 3-Methyl-l-pentoxyimino, 4-Methyl-l-pentoxyimino, l-Methyl-2-pentoxyimino, 2-Methyl- 2-pentoxyimino, 3-Methyl-2-pentoxyimino, 4-Methyl-2-pentoxy- imino, l-Methyl-3-pentoxyimino, 2-Methyl-3-pentoxyimino, 3-Methyl-3-pentoxyimino, 4-Methyl-3-pentoxyimino, l-Methyl-4- pentoxyimino, 2-Methyl-4-pentoxyimino, 3-Methyl-4-pentoxy- imino, 4-Methyl-4-pentoxyimino, 1, l-Dimethyl-2-butoxyimino, 1, 1-Dimethyl-3-butoxyimino, 1, 2-Dirnethyl-1-butoxyimino, 1, 2-Dirnethyl-2-butoxyimino, 1, 2-Dirnethyl-3-butoxyimino, 1, 3-Dimethyl-l-butoxyimino, 1, 3-Dimethyl-2-butoxyimino, 1 , 3-Dimethyl-3-butoxyimino , 2 , 2-Dimethyl-3-butoxyimino ,
2, 3-Dimethyl-l-butoxyimino, 2, 3-Dimethyl-2-butoxyimino, 2 , 3-Dimethyl-3-butoxyimino, 3 , 3-Dimethyl-l-butoxyimino, 3, 3-Dimethyl-2-butoxyimino, 1-Ethyl-l-butoxyimino, 1-Ethyl- 2-butoxyimino, l-Ξthyl-3-butoxyimino, 2-Ethyl-l-butoxyimino, 2-Ethyl-2-butoxyimino, 2-Ethyl-3-butoxyimino, 1,1,2-Tri- methyl-2-propoxyimino, 1-Ethyl-1-methyl-2-propoxyimino, l-Ethyl-2-methyl-l-propoxyimino und l-Ethyl-2-methyl-2- propoxyimino, substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, also z.B. für Methoxyiminomethyl ;
Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl für: durch C -C6-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6-Alkyl, also z.B. für Methoxymethyl, Ethoxymethyl , n-Propoxymethyl, (1-Methyl- ethoxy) methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy) methyl, ( 2-Methylpropoxy) methyl , ( 1 , 1-Dimethylethoxy) methyl , 2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (n-Propoxy) ethyl, 2- (1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2-(l-Methyl- propoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1 , 1-Dimethyl - ethoxy) ethyl, 2- (Methoxy) propyl, 2- (Ethoxy) propyl, 2-(n-Prop- oxy) propyl, 2- (1-Methylethoxy) ropyl, 2- (n-Butoxy) propyl, 2- (1-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy) - propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (1-Methylethoxy) propyl,
3- (n-Butoxy) ropyl, 3- (1-Methylpropoxy) ropyl , 3-(2-Methyl- propoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2-(Methoxy)- butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy) butyl, 2-(l-Methyl- ethoxy)butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) butyl , 2- (2-Methylpropoxy)butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3- (1-Methylethoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3-(l-Methyl- propoxy) butyl, 3- (2-Methylpropoxy)butyl, 3- (1, 1-Dimethyl - ethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy) butyl, 4-(n-Prop- oxy)butyl, 4- (1-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methylpropoxy) butyl, 4- (2-Methylpropoxy) butyl oder 4- (1 , 1-Dimethylethoxy) butyl, insbesondere für Methoxymethyl oder 2 -Methoxyethyl;
Ci-Ce-Alkoxy-Cx-Cδ-alkoxy für: durch C!-C6-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6-Alkoxy, also z.B. für Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n-Propoxymethoxy, (1-Methyl- ethoxy) methoxy, n-Butoxymethoxy, (1-Methylpropoxy) methoxy, (2-Methylpropoxy) methoxy, (1, 1-Dimethylethoxy) methoxy, 2- (Methoxy) ethoxy, 2- (Ethoxy) ethoxy, 2- (n-Propoxy) ethoxy, 2- (1-Methylethoxy) ethoxy, 2- (n-Butoxy) ethoxy, 2-(l-Methyl- propoxy) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (1 , 1-Dimethyl - ethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) ropoxy, 2- (Ethoxy) propoxy, 2- (n-Propoxy) propoxy, 2- (1-Methylethoxy) propoxy, 2- (n-Butoxy) propoxy, 2- (1-Methylpropoxy) propoxy, 2- (2-Methylprop- oxy)propoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) ropoxy, 3-(Methoxy)- propoxy, 3- (Ethoxy) propoxy, 3- (n-Propoxy) propoxy,
3- (1-Methylethoxy) propoxy, 3- (n-Butoxy) propoxy, 3-(l-Methyl- propoxy) propoxy, 3- (2-Methylpropoxy) propoxy, 3- (1 , 1-Dimethyl - ethoxy) propoxy, 2- (Methoxy) butoxy, 2- (Ethoxy) butoxy, 2- (n-Propoxy) butoxy, 2- (1-Methylethoxy) butoxy, 2- (n-Butoxy) - butoxy, 2- (1-Methylpropoxy) butoxy, 2- (2-Methylpropoxy) butoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 3- (Methoxy) butoxy, 3- (Ethoxy) - butoxy, 3- (n-Propoxy) butoxy, 3- (1-Methylethoxy) butoxy, 3- (n-Butoxy) butoxy, 3- (1-Methylpropoxy) butoxy, 3-(2-Methyl- propoxy) butoxy, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 4- (Methoxy) - butoxy, 4- (Ethoxy) butoxy, 4- (n-Propoxy) butoxy, 4-(l-Methyl- ethoxy) butoxy, 4- (n-Butoxy) butoxy, 4- (1-Methylpropoxy) butoxy, 4- (2-Methylpropoxy) butoxy, 4- (1, 1-Dirnethylethoxy) butoxy, 5- (Methoxy) pentoxy, 5- (Ethoxy) pentoxy, 5- (n-Propoxy) pentoxy, 5- (1-Methylethoxy) pentoxy, 5- (n-Butoxy) pentoxy, 5-(l-Methyl- propoxy) pentoxy, 5- (2-Methylpropoxy) pentoxy, 5- (1, 1-Dimethyl - ethoxy) pentoxy, 6- (Methoxy) hexoxy, 6- (Ethoxy) hexoxy, 6- (n-Propoxy) hexoxy, 6- (1-Methylethoxy) hexoxy, 6- (n-Butoxy) - hexoxy, 6- (1-Methylpropoxy) hexoxy, 6- (2-Methylpropoxy) hexoxy oder 6- (1, 1-Dimethylethoxy) hexoxy, insbesondere für Methoxy- methoxy oder Ethoxymethoxy;
Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkoxy für: durch Cι-C6 -Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6 -Alkoxy, also z.B. für Methylthiomethoxy, Ethylthiomethoxy, n-Propylthio- methoxy, (1-Methylethylthio) methoxy, n-Butylthiomethoxy, (1-Methylpropy1thio) methoxy, (2-Methylpropy1thio) methoxy, (1, 1-Dimethylethylthio) methoxy, 2- (Methylthio) ethoxy, 2- (Ethylthio) ethoxy, 2- (n-Propylthio) ethoxy, 2-(l-Methyl- ethylthio) ethoxy, 2- (n-Butylthio) ethoxy, 2- (1-Methylpropyl- thio) ethoxy, 2- (2-Methylpropylthio) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethyl - ethylthio) ethoxy, 2- (Methylthio) propoxy, 2- (Ethylthio) - propoxy, 2- (n-Propylthio) propoxy, 2- (1-Methylethylthio) - propoxy, 2- (n-Butylthio) propoxy, 2- (1-Methylpropylthio) - propoxy, 2- (2-Methylpropylthio) propoxy, 2- (1, 1-Dimethylethyl - thio)propoxy, 3- (Methylthio) propoxy, 3- (Ethylthio) propoxy, 3- (n-Propylthio) propoxy, 3- (1-Methylethylthio) propoxy, 3- (n-Butylthio) propoxy, 3- (1-Methylpropylthio) propoxy, 3- (2-Methylpropylthio) propoxy, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) - propoxy, 2- (Methylthio) butoxy, 2- (Ethylthio) butoxy, 2- (n-Propylthio) butoxy, 2- (l-Methylethylthio)butoxy, 2- (n-Butylthio) butoxy, 2- (l-Methylpropylthio)butoxy, 2- (2-Methylpropylthio) butoxy, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) - butoxy, 3- (Methylthio) butoxy, 3- (Ethylthio) butoxy, 3- (n-Propylthio) butoxy, 3- (l-Methylethylthio)butoxy, 3- (n-Butylthio)butoxy, 3- ( 1-Methylpropyl thio) butoxy, 3- (2-Methylpropylthio) butoxy, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) - butoxy, 4- (Methylthio) butoxy, 4- (Ethylthio) butoxy,
4- (n-Propylthio) butoxy, 4- (l-Methylethylthio)butoxy, 4- (n-Butylthio) butoxy, 4- (1-Methylpropylthio) butoxy, 4- (2-Methylpropylthio) butoxy, 4- (1, 1-Dimethylethyl - thio) butoxy, 5- (Methylthio) pentoxy, 5- (Ethylthio) pentoxy, 5- (n-Propylthio) pentoxy, 5- (1-Methylethylthio) pentoxy, 5- (n-Butylthio) pentoxy, 5- (1-Methylpropylthio) pentoxy, 5- ( 2-Methylpropy1thio) pentoxy, 5- (1, 1-Dimethylethylthio) pentoxy, 6- (Methylthio) hexoxy, 6- (Ethylthio) hexoxy, 6- (n-Propylthio) hexoxy, 6- (1-Methylethylthio) hexoxy, 6- (n-Butylthio) ex- oxy, 6- (1-Methylpropylthio) hexoxy, 6- (2-Methylpropylthio) exoxy oder 6- (1, 1-Dimethylethylthio) hexoxy, insbesondere für Methylthiomethoxy oder Ethylthioethoxy;
(Cι-C6 -Alkyl) carbonyl -Ci-Cß -alkoxy für: durch Cι-C6-Alkyl wie vorstehend genannt substituiertes Cι-C6 -Alkoxy, also z.B. für Methylcarbonyl-methoxy, Ethylcarbonyl-methoxy, n-Propyl- carbonyl-methoxy, n-Butylcarbonyl-methoxy, 1- (Methyl - carbonyl) ethoxy, 2- (Methylcarbonyl) ethoxy, 2- (Ethylcarbonyl) ethoxy, 2- (n-Propylcarbonyl) ethoxy, 2-(n-Butyl- carbonyl) ethoxy, 3- (Methylcarbonyl) propoxy, 3- (Ethylcarbonyl) propoxy, 3- (n-Propylcarbonyl) propoxy, 3- (n-Butyl - carbonyl) propoxy, 4- (Methylcarbonyl) butoxy, 4- (Ethylcarbonyl) butoxy, 4- (n-Propylcarbonyl) butoxy, 4- (n-Butylcarbonyl)butoxy, 5- (Methylcarbonyl) pentoxy, 5- (Ethyl - carbonyl) pentoxy, 5- (n-Propylcarbonyl) entoxy, 5- (n-Butyl - carbonyl) butoxy, 6- (Methylcarbonyl) hexoxy, 6- (Ethylcarbonyl) hexoxy, 6- (n-Propylcarbonyl) hexoxy oder 6- (n-Butyl - carbonyl) hexoxy, insbesondere für Methylcarbonylmethoxy oder 1- (Methylcarbonyl) ethoxy;
(Cι-C6-Alkoxy) carbonyl-Cι-C6-alkoxy für: durch (Cι-C6-Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cδ-Alkoxy, also z.B. für Methoxycarbonyl-methoxy, Ethoxycarbonyl- methoxy, n-Propoxycarbonyl-methoxy, n-Butoxycarbonyl-methoxy, 1- (Methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Ethoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-Propoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl) ethoxy, 3- (Methoxycarbonyl) propoxy, 3- (Ethoxycarbonyl) ropoxy, 3- (n-Propoxycarbonyl) propoxy, 3- (n-Butoxycarbonyl) propoxy, 4- (Methoxycarbonyl) butoxy, 4- (Ethoxycarbonyl) butoxy, 4- (n-Propoxycarbonyl) butoxy, 4- (n-Butoxycarbonyl) butoxy, 5- (Methoxycarbonyl) pentoxy, 5- (Ethoxycarbonyl) pentoxy, 5- (n-Propoxycarbonyl) pentoxy, 5- (n-Butoxycarbonyl) butoxy, 6- (Methoxycarbonyl) hexoxy, 6- (Ethoxycarbonyl) hexoxy, 6- (n-Propoxycarbonyl) hexoxy oder 6- (n-Butoxycarbonyl) hexoxy, insbesondere für Methoxycarbonyl - methoxy oder 1- (Methoxycarbonyl) ethoxy;
(Cι-C6-Alkoxy) carbonyl-Cx-Ce-alkyl für: durch (Cι-C6-Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cδ-Alkyl, also z.B. für Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl , 1 - (Methoxycarbonyl ) ethyl , 2 - (Methoxycarbonyl ) ethyl , 2 - (Ethoxycarbonyl) ethyl, 3 - (Methoxycarbonyl) propyl, 4- (Methoxycarbonyl) butyl, 5 - (Methoxycarbonyl) pentyl oder 6- (Methoxycarbonyl ) hexyl ;
(Ci -C6 -Alkoxy) carbonyl -Ci-Cδ -alkylsulfonyl für: durch (Ci-Cδ-Alkoxy) carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cß-Alkyl, also z.B. für Methoxycarbonylmethylsulfonyl , Ethoxycarbonylmethylsulfonyl, 1- (Methoxycarbonyl) ethyl - sulfonyl, 2 - (Methoxycarbonyl) ethylsulfonyl, 2- (Ethoxycarbonyl) ethylsulfonyl, 3- (Methoxycarbonyl) propylsulfonyl, 4 - (Methoxycarbonyl) butylsulfonyl, 5 - (Methoxycarbonyl) pentyl - sulfonyl oder 6 - (Methoxycarbonyl) hexylsulfonyl;
Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl für: durch Cι-C6-Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes Ci-Cδ-Alkyl, also z.B. für Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, n-Propylthiomethyl, (1-Methylethylthio) methyl, n-Butylthiomethyl, (1-Methyl- propylthio)methyl, (2-Methylpropylthio)methyl, (1 , 1-Dimethyl - ethylthio) methyl, 2-Methylthioethyl , 2-Ethylthioethyl, 2- (n-Propylthio) ethyl, 2- (1-Methylethylthio) ethyl, 2- (n-Butylthio) ethyl, 2- (1-Methylpropylthio) ethyl,
2- (2-Methylpropylthio) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl, 2- (Methylthio) propyl, 3- (Methylthio) propyl, 2- (Ethylthio) - propyl, 3- (Ethylthio) propyl, 3- (Propyl hio) propyl, 3- (Butyl - thio)propyl, 4- (Methylthio) butyl, 4- (Ethylthio)butyl, 4- (n-Propylthio) butyl oder 4- (n-Butylthio) butyl, insbesondere für 2- (Methylthio) ethyl;
Cι-C6-Alkylthio- (Cι-C6-alkyl) carbonyl für: durch Cι-C6-Alkyl- thio wie vorstehend genannt, vorzugsweise Methylthio oder Ethylthio, substituiertes (Ci-Cβ-Alkyl) carbonyl, also z.B. für Methylthiomethylcarbonyl, Ethylthiomethylcarbonyl, 1- (Methylthio) ethylcarbonyl , 2 - (Methylthio) ethylcarbonyl, 3- (Methyl - thio)propylcarbonyl, 4 - (Methylthio) butylcarbonyl, 5- (Methyl - thio)pentylcarbonyl oder 6 - (Methylthio) hexylcarbonyl, insbesondere für (Methylthio) methylcarbonyl oder 1- (Methyl¬ thio) ethylcarbonyl; Di- (Cι-C6-alkyl) amino-Ci-Cδ-alkoxy: durch Di- (Ci-Cβ-alkyl) - amino wie N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N, N-Dipropyl - amino, N,N-Di- (1-methylethyl) amino, N, -Dibutylamino, N,N-Di- (1-methylpropyl) amino, N,N-Di- (2-methylpropyl) amino, N,N-Di- (1, 1-dimethylethyl) amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N- propylamino, N-Methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- methylamino, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Methyl-N- (2-methylpropy1) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl) amino,
N-Ethyl-N- (2-methylpropy1) amino, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N- (1-Methylethyl) -N-propylamino, N-Butyl-N- propylamino, N- (1-Methylpropy1) -N-propylamino, N-(2-Methyl- propyl) -N-propylamino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-propylamino, N-Butyl-N- (1-methylethyl) amino, N- (1-Methylethyl) -N- (1- methylpropyl) amino, N- (1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) - amino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- (2-methyl- propyl) amino, N-Butyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N- (1-Methylpropy1) -N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethyl - ethyl) -N- (1-methylpropyl) amino oder N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino, vorzugsweise N,N-Dimethyl- amino oder N,N-Diethylamino, substituiertes Ci-Ce-Alkoxy, also z.B. für Dirnethylaminomethoxy, Diethylaminomethoxy, 1- (Dimethylamino) ethoxy, 2- (Dimethylamino) ethoxy, 3- (Dimethylamino) ropoxy, 4- (Dimethylamino) butoxy, 5 - (Dimethylamino) pentoxy oder 6- (Dimethylamino) hexoxy, insbesondere für Dimethylaminomethoxy oder 1- (Dimethylamino) ethoxy;
C3-C6-Alkenyl für : z . B . Prop-2-en-l-yl , n-Buten-4-yl , l-Methyl-prop-2-en-l-yl , 2-Methyl-prop-2-en-l-yl , 2-Buten- 1-yl , n-Penten-3-yl , n-Penten-4-yl , l-Methyl-but-2-en-l-yl , 2-Methyl-but-2-en-l-yl , 3-Methyl-but-2-en-l-yl , 1-Methyl- but-3-en-l-yl , 2-Methyl-but-3-en- l-yl , 3-Methyl-but-3-en-
1-yl , 1 , l-Dimethyl-prop-2-en-l-yl , 1 , 2-Dimethyl-prop-2-en- 1-yl , l-Ethyl-prop-2-en-l-yl , n-Hex-3 -en-l-yl , n-Hex-4-en- 1-yl , n-Hex-5-en- l-yl , l-Methyl-pent-3-en-l-yl , 2-Methyl- pent-3-en- l-yl , 3-Methyl-pent-3-en- l-yl , 4-Methyl-pent-3- en-l-yl, l-Methyl-pent-4-en-l-yl, 2-Methyl-pent-4-en-l-yl , 3-Methyl-pent-4-en-l-yl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl, 1, 1-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1, 1-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 1, 2-Dirnethyl-but-2-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl ,
1, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 2,2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl ,
2 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl , l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl , 2-Ethyl-but-2- en-l-yl, 2-Ethyl-but-3-en-l-yl, 1 , 1 , 2-Trimethyl-prop-2-en- 1-yl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl oder l-Ethyl-2-methyl- prop-2-en-l-yl, insbesondere für Prop- 2 -en- 1 -yl oder n-Buten- 4-yl;
C2-C6 -Alkenyl für: Ethenyl oder einen der unter C3 -C6 -Alkenyl genannten Reste, insbesondere für Ethenyl oder Prop-2 -en- l-yl ;
(Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl -C -Cβ" alkenyl für: durch
(C1-C5 -Alkoxy) carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes C2 -C6 -Alkenyl, also z.B. für 3 - (Methoxycarbonyl) allyl , 3- (Ethoxycarbonyl) allyl, 3- (n- Propoxycarbonyl) allyl , 3- (n-Butoxycarbonyl) allyl, 3- (n- Pentoxycarbonyl) allyl, 3- (n-Hexoxycarbonyl) allyl, 3- (Methoxycarbonyl) -2 -methylallyl , 3- (Methoxycarbonyl) - 3 -methylallyl, 4- (Methoxycarbonyl ) but - 2-enyl, 4 - (Ethoxycarbonyl) but- 2 -enyl , 4 - (n-Propoxycarbonyl) - but-2-enyl, 4 - (n-Butoxycarbonyl)but-2 -enyl, 4 - (n-Pentoxy- carbonyl)but-2 -enyl, 4 - (n-Hexoxycarbonyl) but -2 -enyl, 4 - (Methoxycarbonyl )but -3 -enyl, 4 - (Ethoxycarbonyl) but- 3 -enyl, 4- (n-Propoxycarbonyl )but- 3 -enyl) , 4- (n-Butoxycarbonyl) but - 3-enyl, 4 - (n- Pentoxycarbonyl) but- 3 - enyl , 4- (n-Hexoxycarbonyl) but -3 -enyl, 4- (Methoxycarbonyl) but- 3 -en- 2 -yl, 5- (Methoxycarbonyl )pent- 4 -enyl, 5- (Ethoxycarbonyl) - pent-4-enyl, 5- (n-Propoxycarbonyl) pent- 4 -enyl , 5- (n-Butoxycarbonyl ) pent - 4 - enyl , 5 - (n - Pentoxycarbonyl ) pent - 4 - enyl , 5- (n-Hexoxycarbonyl) pent -4 -enyl, insbesondere für 3- (Methoxycarbonyl) allyl, 3 - (Methoxycarbonyl) -2 -methylallyl, 3- (Methoxycarbonyl) -3 -methylallyl oder 4-(Methoxy- carbonyl) but -3 -en-2 -yl;
Phenyl-C3-C6-alkenyloxy für: z.B. 3-Phenyl-allyloxy, 4-Phenyl- but-2-enyloxy, 4-Phenyl-but-3-enyloxy oder 5-Phenyl-pent-4- enyloxy, vorzugsweise 3-Phenylallyloxy oder 4-Phenyl-but-2- enyloxy, insbesondere für 3 -Phenylallyloxy;
Heterocyclyl -C3-C6 -alkenyloxy für: z.B. 3-Heterocyclyl-allyl - oxy, 4-Heterocyclyl-but-2-enyloxy, 4-Heterocyclyl-but-3- enyloxy oder 5-Heterocyclyl-pent-4-enyloxy, vorzugsweise 3-Heterocyclyl -allyloxy oder 4-Heterocyclyl-but-2-enyloxy, insbesondere für 3 -Heterocyclyl -allyloxy;
C3-C6-Alkenyloxy für: Prop-1-en-l-yloxy, Prop-2-en-l-yloxy, 1-Methylethenyloxy, n-Buten-1-yloxy, n-Buten-2-yloxy, n-Buten-3-yloxy, 1-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, 2-Methyl- prop-1-en-l-yloxy, l-Methyl-prop-2-en-l-yloxy, 2-Methyl- prop-2-en-l-yloxy, n-Penten-1-yloxy, n-Penten-2-yloxy, n-Penten-3-yloxy, n-Penten-4-yloxy, 1-Methyl-but-l-en-l-yl - oxy, 2-Methyl-but-l-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-l-en-l-yloxy, l-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-2-en-l-yloxy, l-Methyl-but-3-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-3-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-3-en-l-yloxy,
1 , l-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxy, 1 , 2-Dimethyl-prop-l-en-l-yl - oxy, 1 , 2-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-prop-l-en-2-yl - oxy, l-Ethyl-prop-2-en-l-yloxy, n-Hex-1-en-l-yloxy, n-Hex-2- en-1-yloxy, n-Hex-3-en-l-yloxy, n-Hex-4-en-l-yloxy, n-Hex-5- en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-pent-l-en-
1-yloxy, 3-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-l-en-l-yl - oxy, l-Methyl-pent-2-en- l-yloxy, 2-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 1 -Me thy 1 -pent- 3 -en-1 -yloxy, 2-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 2-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 1, l-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1, 2-Dimethyl-but-1-en-l-yloxy, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy,
1, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy,
2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 2 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy,
3, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, 1-Ethyl- but-3-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-2- en-1-yloxy, 2-Ethyl-but-3-en-l-yloxy, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2- en-1-yloxy, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-2- methyl-prop-1-en-l-yloxy oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l- yloxy, insbesondere für Prop-2-en-l -yloxy;
C2-C6-Alkenyloxy für: Ethenyloxy oder einen der unter C3-C6-Alkenyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethenyloxy oder Prop- 2 -en-1 -yloxy;
C3-C6-Halogenalkenyloxy für: C3-C6 -Alkenyloxy wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z.B. 2-Chlorallyloxy, 3-Chlorallyloxy, 2 , 3-Dichlorallyloxy, 3 , 3-Dichlorallyloxy, 2, 3, 3-Trichlorallyloxy, 2 , 3-Dichlorbut-2-enyloxy, 2-Brom- allyloxy, 3-Bromallyloxy, 2 , 3-Dibromallyloxy, 3,3-Dibrom- allyloxy, 2 , 3 , 3-Tribromallyloxy oder 2 , 3-Dibrombut-2-enyloxy, insbesondere für 2 -Chlorallyloxy oder 3 , 3 -Dichlorallyloxy;
Cι-C6 -Alkoxy-C3 -C6 -alkenyloxy für: durch Cι-C6-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes C3-C6 -Alkenyloxy, also z.B. für 3- (Methoxy) allyloxy, 3 - (Ethoxy) allyloxy, 3 - (n-Propoxy) allyl - oxy, 3- (n-Butoxy) allyloxy, 3 - (n- Pentoxy) allyloxy, 3-(n-Hex- oxy) allyloxy, 3- (Methoxy) - 1 -methylallyloxy, 3- (Methoxy) -2- methylallyloxy, 3- (Methoxy) -3 -methylallyloxy, 4 - (Methoxy) but - 2-enyloxy, 4 - (Ethoxy) but-2 -enyloxy, 4 - (n- Propoxy)but-2 -enyl - oxy, 4 - (n-Butoxy) but -2 -enyloxy, 4 - (n- Pentoxy) but- 2 -enyloxy, 4- (n-Hexoxy)but-2-enyloxy, 4- (Methoxy) but -3 -enyloxy, 4- (Ethoxy) but -3 -enyloxy, 4- (n-Propoxy) but- 3 -enyloxy, 4- (n-Butoxy) ut- 3 -enyloxy, 4- (n- Pentoxy) but -3 -enyloxy, 4- (n -Hexoxy) but- 3 -enyloxy, 5- (Methoxy) pent -4 -enyloxy, 5- (Ethoxy) pent -4 -enyloxy, 5 - (n-Propoxy) pent- 4 -enyloxy,
5- (n-Butoxy) pent -4 -enyloxy, 5- (n-Pentoxy) ent-4 -enyloxy, 5- (n-Hexoxy) pent -4 -enyloxy, insbesondere für 3- (Methoxy) - allyloxy, 3 - (Methoxy) - 1 -methylallyloxy, 3 - (Methoxy) -2 -methylallyloxy oder 3 - (Methoxy) -3 -methylallyloxy;
C2-C6-Alkenylthio für : Ethenylthio oder C3 -C6 -Alkenylthio wie Prop-1-en-l-ylthio , Prop-2-en-l-ylthio , 1-Methylethenyl thio , n-Buten-1-ylthio, n-Buten-2-ylthio, n-Buten-3-ylthio , 1 -Methyl -prop- 1-en-l -ylthio, 2 -Me thyl -prop- 1- en-l-yl thio, l-Methyl-prop-2-en-l-ylthio, 2-Methyl-prop-2-en-l-ylthio, n-Penten-1-ylthio, n-Penten-2-ylthio, n-Penten-3-yl thio , n-Penten-4-ylthio, 1-Methyl-but-l-en-l-ylthio , 2-Methyl- but-1-en-l-ylthio, 3-Methyl-but-l-en-l-ylthio, 1-Methyl- but-2-en-l-ylthio, 2-Methyl-but-2-en-l-ylthio , 3-Methyl- but-2-en-l-ylthio, l-Methyl-but-3-en-l-yl thio, 2-Methyl- but-3-en-l-ylthio, 3-Methyl-but-3-en-l-ylthio, 1, 1-Dimethyl- prop-2-en-l-ylthio, 1, 2-Dimethyl-prop-l-en-l-ylthio, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-l-ylthio, 1-Ethyl-prop-l-en-2-ylthio, l-Ethyl-prop-2-en-l-ylthio, n-Hex-1-en-l-ylthio, n-Hex-2- en-1-ylthio, n-Hex-3-en-l-ylthio, n-Hex-4-en-l-ylthio, n-Hex-5-en-l-ylthio, 1-Methyl-pent-l-en-l-ylthio, 2-Methyl- pent-1-en-l-ylthio, 3-Methyl-pent-l-en-l-ylthio, 4-Methyl- pent-1-en-l-ylthio, l-Methyl-pent-2-en-l-ylthio, 2-Methyl- pent-2-en-l-ylthio, 3-Methyl-pent-2-en-l-ylthio, 4-Methyl- pent-2-en-l-ylthio, l-Methyl-pent-3-en-l-ylthio, 2-Methyl- pent-3-en-l-ylthio, 3-Methyl-pent-3-en-l-ylthio, 4-Methyl- pent-3-en-l-ylthio, l-Methyl-pent-4-en-l-ylthio, 2-Methyl- pent-4-en-l-ylthio, 3-Methyl-pent-4-en-l-ylthio, 4-Methyl- pent-4-en-l-ylthio, 1 , l-Dimethyl-but-2-en-l-ylthio, 1,1-Di- methyl-but-3-en-l-ylthio, 1 , 2-Dimethyl-but-l-en-l-ylthio,
1, 2-Dimethyl-but-2-en-l-ylthio, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl- thio, 1, 3-Dimethyl-but-l-en-l-ylthio, 1 , 3-Dimethyl-but-2- en-1-ylthio, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl hio, 2, 2-Dimethyl- but-3-en-l-ylthio, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-ylthio, 2,3-Di- methyl-but-2-en-l-ylthio, 2 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-ylthio,
3,3-Dimethyl-but-l-en-l-ylthio, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl- thio, 1-Ethyl-but-l-en-l-ylthio, l-Ethyl-but-2-en-l-ylthio, l-Ethyl-but-3-en-l-ylthio, 2-Ethyl-but-l-en-l-ylthio, 2-Ethyl-but-2-en-l-ylthio, 2-Ethyl-but-3-en-l-ylthio, 1,1, 2-Trimethyl-prop-2-en-l-ylthio, 1-Ethyl-l-methyl-prop- 2-en-l-ylthio, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-ylthio oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-ylthio, insbesondere für Ethenylthio oder Prop-2 -en- 1-ylthio;
C3-C6-Alkinyl für: Prop-1-in-l-yl , Prop-2-in-l-yl , n-But-1- in-l-yl, n-But-l-in-3-yl , n-But-l-in-4-yl , n-But-2-in-l-yl, n-Pent-1-in-l-yl, n-Pent-l-in-3-yl , n-Pent-l-in-4-yl , n-Pent- l-in-5-yl, n-Pent-2-in-l-yl, n-Pent-2-in-4-yl , n-Pent-2-in- 5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl-but-l-in-4-yl , n-Hex- 1-in-l-yl, n-Hex-l-in-3-yl , n-Hex-l-in-4-yl , n-Hex-l-in-5-yl , n-Hex-l-in-6-yl, n-Hex-2-in-l-yl, n-Hex-2-in-4-yl , n-Hex-2- in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl , n-Hex-3-in-l-yl , n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-l-in-l-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl , 3-Methyl- pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, 4-Methyl-pent-l-in- 1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl, insbesondere für Prop-2-in-l-yl;
C2 - C -Alkinyl für: Ethinyl oder einen der unter C3-C6 -Alkinyl genannten Reste, insbesondere für Ethinyl oder Prop-2-in- 1-yl;
- C3-C6~Alkinyloxy für: Prop-1-in-l-yloxy, Prop-2-in-l-yloxy, n-But-1-in-l-yloxy, n-But-l-in-3-yloxy, n-But-l-in-4-yloxy, n-But-2-in-l-yloxy, n-Pent-1-in-l-yloxy, n-Pent-l-in-3-yloxy, n-Pent-l-in-4-yloxy, n-Pent-l-in-5-yloxy, n-Pent-2-in-l-yl - oxy, n-Pent-2-in-4-yloxy, n-Pent-2-in-5-yloxy, 3-Methyl- but-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-but-l-in-4-yloxy, n-Hex-1-in-l-yl - oxy, n-Hex-l-in-3-yloxy, n-Hex-l-in-4-yloxy, n-Hex-l-in-5-yl - oxy, n-Hex-l-in-6-yloxy, n-Hex-2-in-l-yloxy, n-Hex-2-in-4-yloxy, n-Hex-2-in-5-yloxy, n-Hex-2-in-6-yloxy, n-Hex-3-in-l-yl - oxy, n-Hex-3-in-2-yloxy, 3-Methylpent-l-in-l-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-5-yloxy, 4-Methyl-pent-l-in-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-in-4-yloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yloxy, insbesondere für Prop-2-in-l-yloxy;
- C2-C6-Alkinyloxy für: Ethinyloxy oder einen der unter
C3-C6-Alkinyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethinyloxy oder Prop-2-in-1-yloxy;
Phenyl -C3 -C6-alkinyloxy für: z.B. 3 - Phenylprop-2 - in- 1 -yloxy, 4-Phenylbut-2-in-l -yloxy, 3 -Phenylbut- 3 - in-2 -yloxy, 5-Phenyl- pent-3 -in-1-yloxy oder 6 -Phenylhex-4 - in- 1- yloxy, insbesondere für 3 - Phenylprop-2 -in- 1-yloxy oder 3 -Phenylbut- 3 - in -2 -yloxy; Heterocyclyl -C3-C6 -alkinyloxy für: z.B. 3 - (Heterocyclyl) - prop -2 -in- 1 -yloxy, 4- (Heterocyclyl) but -2 - in- 1 -yloxy, 3- (Heterocyclyl) but -3 - in-2 -yloxy, 5- (Heterocyclyl) pent- 3 - in -1 -yloxy oder 6 - (Heterocyclyl) hex- - in- 1 -yloxy, ins- besondere für 3 - (Heterocyclyl) prop-2 -in- 1 -yloxy oder 3 - (Heterocyclyl) but- 3 - in-2 -yloxy;
C3-C6-Alkinylthio für: Prop-1-in-l-ylthio, Prop-2-in-l-ylthio, n-But-1-in-l-ylthio, n-But-l-in-3-ylthio, n-But-l-in-4- ylthio, n-But-2-in-l-ylthio, n-Pent-1-in-l-ylthio, n-Pent- l-in-3-ylthio, n-Pent-l-in-4-ylthio, n-Pent-l-in-5-ylthio, n-Pent-2-in-l-ylthio, n-Pent-2-in-4-ylthio, n-Pent-2-in-5- ylthio, 3-Methyl-but-l-in-3-ylthio, 3-Methylbut-l-in-4- ylthio, n-Hex-1-in-l-ylthio, n-Hex-l-in-3-ylthio, n-Hex-1- in-4-ylthio, n-Hex-l-in-5-ylthio, n-Hex-l-in-6-ylthio, n-Hex-2-in-l-ylthio, n-Hex-2-in-4-ylthio, n-Hex-2-in-5- ylthio, n-Hex-2-in-6-ylthio, n-Hex-3-in-l-ylthio, n-Hex-3- in-2-ylthio, 3-Methylpent-l-in-l-ylthio, 3-Methyl-pent-l-in- 3-ylthio, 3-Methyl-pent-l-in-4-ylthio, 3-Methylpent-l-in-5- ylthio, 4-Methyl-pent-l-in-l-ylthio, 4-Methyl-pent-2-in-4- ylthio oder 4-Methyl-pent-2-in-5-ylthio, insbesondere für Prop-2-in-l-ylthio;
C2-C6 -Alkinylthio für: Ethinylthio oder einen der unter C3 -C6 -Alkinylthio genannten Reste, insbesondere für Ethinylthio oder Prop- 2- in- 1 -ylthio;
(C3-C6-Alkenyloxy) carbonyl für: Prop-1-en-l-yloxycarbonyl, Prop-2-en-l-yloxycarbonyl, 1-Methylethenyloxycarbonyl, n-Buten-1-yloxycarbonyl, n-Buten-2-yloxycarbonyl, n-Buten-3- yloxycarbonyl, 1-Methyl-prop-l-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl- prop-1-en-l-yloxycarbonyl, l-Methyl-prop-2-en-l-yloxy- carbonyl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, n-Penten-1- yloxycarbonyl, n-Penten-2-yloxycarbonyl , n-Penten-3-yloxy- carbonyl, n-Penten-4-yloxycarbonyl, 1-Methyl-but-l-en-l- yloxycarbonyl , 2-Methyl-but-l-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl- but-1-en-l-yloxycarbonyl , l-Methyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl , 2-Methyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl-but-2-en-l-yloxy- carbonyl, l-Methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl-but-3- en-1-yloxycarbonyl, 3-Methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl ,
1, l-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl , 1 , 2-Dimethyl-prop-l- en-1-yloxycarbonyl, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, l-Ethyl-prop-l-en-2-yloxycarbonyl, 1-Ethyl-prop-2-en-l-yloxy- carbonyl, n-Hex-1-en-l-yloxycarbonyl, n-Hex-2-en-l-yloxy- carbonyl, n-Hex-3-en-l-yloxycarbonyl , n-Hex-4-en-l-yloxy- carbonyl, n-Hex-5-en-l-yloxycarbonyl, 1-Methyl-pent-l-en-l- yloxycarbonyl, 2-Methyl-pent-l-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl- pent-1-en-l-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-l-en-l-yloxy- carbonyl, 1-Methyl-pent-2-en-l-yloxycarbonyl, 2-Methyl-pent- 2-en-l-yloxycarbonyl , 3-Methyl-pent-2-en-l-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-2-en-l-yloxycarbonyl , l-Methyl-pent-3-en-l- yloxycarbonyl, 2-Methyl-pent-3-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl- pent-3-en-l-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-3-en-l-yloxy- carbonyl , l-Methyl-pent-4-en-l-yloxycarbonyl , 2-Methyl-pent- 4-en-l-yloxycarbonyl, 3-Methyl-pent-4-en-l-yloxycarbonyl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yloxycarbonyl , 1 , l-Dimethyl-but-2-en-l- yloxycarbonyl, 1 , l-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl , 1, 2-Dimethyl-but-1-en-l-yloxycarbonyl, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-l- yloxycarbonyl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 1,3-Di- methyl-but-1-en-l-yloxycarbonyl, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-l- yloxycarbonyl, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2,2-Di- methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l- yloxycarbonyl, 2 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl , 2,3-Di- methyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 3, 3-Dimethyl-but-l-en-l- yloxycarbonyl, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl , 1-Ethyl-but-l-en-l-yloxycarbonyl, l-Ethyl-but-2-en-l-yloxy- carbonyl, l-Ethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 2-Ethyl-but-l- en-1-yloxycarbonyl , 2-Ethyl-but-2-en-l-yloxycarbonyl , 2-Ethyl-but-3-en-l-yloxycarbonyl, 1,1, 2-Trimethyl-prop-2-en- 1-yloxycarbonyl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl , l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yloxycarbonyl oder l-Ethyl-2- methyl-prop-2-en-l-yloxycarbonyl, insbesondere für Prop -2- en-1 -yloxycarbonyl;
(C3-C6-Alkenyloxy) carbonyl-Cι-C6-alkyl für: durch (C3-C6-Alkenyloxy) carbonyl wie vorstehend genannt, Vorzugs - weise Prop-2-en-l-yl-oxycarbonyl, substituiertes Ci-Cö-Alkyl, also beispielsweise Prop-2 -en-l-yl -oxycarbonyl -methyl;
(C -C6-Alkenyl) carbonyloxy für: Ethenylcarbonyloxy oder einen der unter (C3-C6-Alkenyl) carbonyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethenylcarbonyloxy oder Prop-2-en-l-yl- carbonyloxy;
(C2-C6-Alkenyl) carbonylthio für: Ethenylcarbonylthio oder einen der unter (C3-C6-Alkenyl) carbonylthio genannten Reste, insbesondere für Prop-2 -en- 1-yl -carbonylthio;
(C2-C6 -Alkinyl) carbonyloxy für: Ethinylcarbonyloxy oder einen der unter (C3-C6 -Alkinyl) carbonyloxy genannten Reste, insbesondere für Ethinylcarbonyloxy oder Prop-2 -in-1-ylcarbonyl - oxy; C3 -Cδ-Alkinylsulfonyloxy für: Prop-1-in-l-ylsulfonyloxy, Prop-2-in-1-ylsulfonyloxy, n-But-1-in-1-ylsulfonyloxy, n-But-1-in-3-ylsulfonyloxy, n-But-1-in-4-ylsulfonyloxy, n-But-2-in-1-ylsulfonyloxy, n-Pent-1-in-1-ylsulfonyloxy, n-Pent-l-in-3-ylsulfonyloxy, n-Pent-l-in-4-ylsulfonyloxy, n-Pent-1-in-5-ylsulfonyloxy, n-Pent-2-in-1-ylsulfonyloxy, n-Pent-2-in- -ylsulfonyloxy, n-Pent-2-in-5-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-but-l-in-3-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-but-l-in-4-yl - sulfonyloxy, n-Hex-1-in-l-ylsulfonyloxy, n-Hex-l-in-3-yl - sulfonyloxy, n-Hex-l-in-4-ylsulfonyloxy, n-Hex-l-in-5-yl - sulfonyloxy, n-Hex-l-in-6-ylsulfonyloxy, n-Hex-2-in-l-yl- sulfonyloxy, n-Hex-2-in-4-ylsulfonyloxy, n-Hex-2-in-5-yl - sulfonyloxy, n-Hex-2-in-6-ylsulfonyloxy, n-Hex-3-in-l-yl - sulfonyloxy, n-Hex-3-in-2-ylsulfonyloxy, 3-Methylpent-l- in-1-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-pent-l-in-3-ylsulfonyloxy,
3-Methyl-pent-l-in-4-ylsulfonyloxy, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl - sulfonyloxy, 4-Methyl-pent-l-in-l-ylsulfonyloxy, 4-Methyl- pent-2-in-4-ylsulfonyloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yl - sulfonyloxy, insbesonere für Prop-2-in-l-ylsulfonyloxy;
(C2-C6 -Alkinyl) carbonylthio für: Ethinylcarbonylthio oder einen der unter (C3 -C3-Alkinyl) carbonylthio genannten Reste, insbesondere für Ethinylcarbonylthio oder Prop -2 -in-1 -yl- carbonylthio;
(Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl -C -C6 -alkenyl für: durch (Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl wie vorsthend genannt substituiertes C2-Cδ-Alkenyl, als beispielsweise für Methoxycarbonyl - prop -2 -en-l-yl;
C3-C6-Alkenyloxy-Cι-C6-alkyl für: durch C3-C6-Alkenyloxy wie vorstehend genannt, vorzugsweise Allyloxy, 2-Methyl- prop-2-en-l-yloxy, But-l-en-3-yloxy, But-l-en-4-yloxy oder But-2-en-l-yloxy substituiertes Ci-Cβ-Alkyl, also beispiels- weise für Allyloxymethyl, 2-Allyloxyethyl oder But-l-en-4- yloxymethyl ;
C3-C6-Alkinyloxy-Cι-C6-alkyl für: durch C3-C6-Alkinyloxy wie vorstehend genannt, vorzugsweise Propargyloxy, But-l-in-3-yl- oxy, But-l-in-4-yloxy oder But-2-in-l-yloxy, substituiertes Cι-C6-Alkyl, also beispielsweise für Propargyloxymethyl oder 2-Propargyloxyethyl ;
C3 -C7-Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl, insbesondere für Cyclopentyl oder Cyclohexyl ; C3 -C6 -Cycloalkyl für: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
C3-C6 -Cycloalkoxy für: Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclo- pentyloxy oder Cyclohexyloxy;
C3-C6-Cycloalkylthio für: Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio oder Cyclohexylthio;
- (C3-C6 -Cycloalkyl) carbonyloxy für: Cyclopropylcarbonyloxy, Cyclobutylcarbonyloxy, Cyclopentylcarbonyloxy oder Cyclo- hexylcarbonyloxy;
C3 - C -Cycloalkylsulfonyloxy für: Cyclopropylsulfonyloxy, Cyclobutylsulfonyloxy, Cyclopentylsulfonyloxy oder Cyclohexylsulfonyloxy;
C5-C7-Cycloalkenyloxy für: Cyclopent-1 -enyloxy, Cyclopent- 2 -enyloxy, Cylopent- 3 -enyloxy, Cyclohex-1 -enyloxy, Cyclo- hex- 2 -enyloxy, Cyclohex-3 -enyloxy, Cyclohept -1 -enyloxy,
Cyclohept- 2 -enyloxy, Cyclohept- 3 -enyloxy oder Cyclohept -4 - enyloxy;
Cι-C -Alkylen für: Methylen, 1,1-Ethylen, 1,2-Ethylen, 1, 1-Propylen, 1, 2 -Propylen, 1, 3 -Propylen, 2, 2 -Propylen, 1,1-Butylen, 1,2-Butylen, 1,3-Butylen, 1,4-Butylen, 2,2-Butylen, 2,3-Butylen, 2 -Methyl- 1, 1-propylen, 2 -Methy1-1, 2 -propylen oder 2 -Methyl -1, 3 -propylen, insbesondere für Cι-C3-Alkylen wie -CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH2-, -CH(C2H5)-, -CH2-CH(CH3) -, -CH2CH2CH2- und -C(CH3)2-.
Unter 3- bis 7-gliedrigem Heterocyclyl sind sowohl gesättigte, partiell oder vollständig ungesättigte als auch aromatische Heterocyclen mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus ein bis drei Stickstoffatomen, einem oder zwei Sauerstoff- und einem oder zwei Schwefelatomen, zu verstehen.
Beispiele für 3- bis 7-gliedrige Heterocyclen sind Oxiranyl, Aziridiny, Oxetanyl, Tetrahydrofuranyl, Tetrahydrothienyl, Pyrrolidinyl, Isoxazolidinyl , Isothiazolidinyl , Pyrazolidinyl , Oxazolidinyl, Thiazolidinyl , Imidazolidinyl, Dioxolanyl wie 1, 3-Dioxolan-2-yl und 1, 3-Dioxolan-4-yl, Dioxanyl wie
1, 3-Dioxan-2-yl und 1 , 3-Dioxan-4-yl, Dithianyl wie 1,3-Dithian- 2-yl, des weiteren 1, 2 , 4-Oxadiazolidinyl, 1 , 3 , 4-Oxadiazolidinyl, 1, 2, 4-Thiadiazolidinyl, 1 , 3 , 4-Thiadiazolidinyl , 1 , 2 , 4-Triazoli - dinyl, 1 , 3 , 4-Triazolidinyl , 2 , 3-Dihydrofuryl , 2 , 5-Dihydrofuryl , 2, 3-Dihydrothienyl, 2 , 5-Dihydrothienyl, 2 , 3-Pyrrolinyl, 2, 5-Pyrrolinyl, 2 , 3-Isoxazolinyl , 3 , 4-Isoxazolinyl , 4,5-Isox- azolinyl, 2 , 3-Isothiazolinyl , 3 , 4-Isothiazolinyl , 4,5-Isothi- azolinyl, 2, 3-Dihydropyrazolyl, 3 , 4-Dihydropyrazolyl , 4,5-Di- hydropyrazolyl , 2 , 3-Dihydrooxazolyl , 3, 4-Dihydrooxazolyl, Piperidinyl, Tetrahydropyridazinyl , Tetrahydropyrimidinyl, Tetra - hydropyrazinyl, 1, 3 , 5-Tetrahydrotriazinyl und 1, 2 , 4-Tetrahydro- triazinyl,
sowie die folgenden Heteroaromaten:
Furyl wie 2-Furyl und 3-Furyl, Thienyl wie 2-Thienyl und
3-Thienyl, Pyrrolyl wie 2-Pyrrolyl und 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl wie 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl und 5-Isoxazolyl , Isothiazolyl wie 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl und 5-Isothiazolyl, Pyrazolyl wie 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl und 5-Pyrazolyl, Oxazolyl wie 2-0xazolyl, 4-Oxazolyl und 5-Oxazolyl, Thiazolyl wie 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl und 5-Thiazolyl, Imidazolyl wie 2-Imidazolyl und 4-Imidazolyl, Oxadiazolyl wie 1, 2, 4-Oxadiazol-3-yl,
1, 2, 4-Oxadiazol-5-yl und 1, 3 , 4-Oxadiazol-2-yl, Thiadiazolyl wie 1, 2, -Thiadiazol-3-yl, 1, 2, 4-Thiadiazol-5-yl und 1, 3, 4-Thiadiazol-2-yl, Triazolyl wie 1, 2 , 4-Triazol-l-yl , 1, 2, 4-Triazol-3-yl und 1, 2 , 4-Triazol-4-yl , Pyridinyl wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl und 4-Pyridinyl, Pyridazinyl wie
3-Pyridazinyl und 4-Pyridazinyl , Pyrimidinyl wie 2-Pyrimidinyl , 4-Pyrimidinyl und 5-Pyrimidinyl, des weiteren 2-Pyrazinyl, 1, 3, 5-Triazin-2-yl und 1 , 2 , 4-Triazin-3-yl , insbesondere Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl und Thienyl.
Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide und/oder als defoliant/desikkant wirksame Verbindungen haben die Variablen vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombi - nation:
X Sauerstoff;
Alk Trif luormethyl;
R1 Wasserstoff oder Halogen, insbesondere Wasserstoff;
R2 Wasserstoff;
R3 Halogen, insbesondere Chlor; R4 Cyano oder Halogen, insbesondere Cyano oder Chlor; besonders bevorzugt ist Chlor;
R5 über Sauerstoff oder Schwefel, insbesondere Sauerstoff, an Position α oder ß, insbesondere an ß, gebundenes Cι-C2-Alkylen wie -OCH2-, -SCH2-, -OC2H4-, -SC2H4-, -OCH(CH3)- und -SCH(CH3)-, das eine Gruppe -C(=NOR7)-R8 trägt, insbesondere -0CH2-, das eine Gruppe -C(=NOR7)-R8 trägt;
R6 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Alkylthio, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C -Alkenylthio, C2-C4-Alkinyloxy oder C2-C4-Alkinylthio, insbesondere Wasserstoff;
R7 Ci-C3-Alkyl;
R8 COOR30;
R9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl , (Cι-C6-Alkoxy) - carbonyl-Ci-Cδ-alkyl oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder einen bis drei Reste tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkyl) carbonyl, insbesondere Cι-C3-Alkyl, C3 -C4 -Alkenyl oder (Cι-C3-Alk- oxy) carbonyl -C1-C3-alkyl ;
R10 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, Ci -C3 -Alkoxy, (C1-C3 -Alkoxy) carbonyl -Cι-C3 -alkoxy oder C3 -C4 -Alkenyloxy, insbesondere Cι-C3-Alkyl, Cι-C3-Alkoxy, (C1-C3 -Alkoxy) carbonyl -Cι-C3 -alkoxy oder C3 -C4 -Alkenyloxy;
R11 Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff;
R12, R13 unabhängig voneinander Cι-C6-Alkyl, insbesondere C1-C3 -Alkyl oder R12 und R13 zusammen eine gesättigte oder ungesättigte, zwei- bis viergliedrige Kohlenstoffkette, die einen Oxo- substituenten tragen kann, wobei die Kohlenstoffkette noch ein oder zwei Reste tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-Cβ-Alkyl, C -C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl, insbesondere eine gesättigte zwei- oder dreigliedrige Kohlenstoffkette, die unsubstituiert sein oder ein oder zwei Reste tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus C1-C3 -Alkyl, C2 -C4 -Alkenyl und (Ci -C3 -Alkoxy) carbonyl ; R14 Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cδ-Alkyl, insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Methyl; besonders bevorzugt ist Chlor;
R15 O-R22, Cι-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl , C3-C4-Alkinyl , Cι-C6-Alkyl- iminooxy oder -N(R23)R24, insbesondere O-R22 oder -N(R23)R24;
R16 Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ-Alkyl, insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Methyl;
R17 Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ-Alkyl, insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Methyl;
R18 Wasserstoff, Cι-C -Alkyl oder (Cι-C4-Alkoxy) carbonyl, insbesondere Wasserstoff, Methyl oder (Ci -C3 -Alkoxy) carbonyl ,-
R19 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl oder C3-C4 -Alkenyl, wobei die beiden letzten Gruppen jeweils einen der folgenden Reste tragen können: Chlor, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl, (Ci-Cβ-Alkoxy) carbonyl oder (C3-C6 -Alkenyloxy) carbonyl; oder (Ci-Cδ-Alkylamino) carbonyl oder Di - (Cι-C6 -alkyl) aminocarbonyl ; insbesondere Wasserstoff, C1-C3 -Alkyl oder C3-C4 -Alkenyl, wo- bei die beiden letzten Gruppen jeweils einen der folgenden Reste tragen können: Chlor, (C1-C3 -Alkoxy) carbonyl oder (C3 - C4 -Alkenyloxy) carbonyl ; oder (Cι-C2 -Alkyl) aminocarbonyl oder Dimethylaminocarbonyl;
R20 Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, (Cι-C6-Alkyl) - carbonyl-Cχ-C6-alkyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl-Cι-C6-alkyl oder (Ci - Ce -Alkoxy) carbonyl -C2 -C6 - alkenyl , insbesondere C1-C4 -Alkyl, C3-C4-Alkenyl oder (Ci -C3 -Alkoxy) - carbonyl -Ci -C3 - alkyl ;
R21 Wasserstoff, Methyl, Cι-C6-Alkoxy, C3 -C6 -Alkenyloxy oder
(Ci-Cö-Alkyl) carbonyloxy, wobei die letztgenannten 4 Reste einen der folgenden Substituenten tragen können: (Cι-C6-Alkyl) carbonyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl , (Cx -C6 -Alkyl - amino) carbonyl oder Di - (Ci -C6 -alkyl) aminocarbonyl; oder C3-C6-Alkinyloxy, (C2-C6-Alkinyl) carbonyloxy, Phenoxy oder Benzoyloxy, wobei die Phenylringe der beiden letztgenannten Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Cι-C6-Alkyl, C!-C6-Halogen- alkyl und Cι-C6-Alkoxy; insbesondere C3-C4 -Alkinyloxy, C1-C3 -Alkoxy oder C3 - Ce -Alkenyloxy, wobei die beiden letzten Reste jeweils einen der folgenden Substituenten tragen können: (C1-C3 -Alkoxy) carbonyl, (C1-C3 -Alkyl) aminocarbonyl oder Dirnethylaminocarbonyl;
R22 eine der bevorzugten Bedeutungen von R19, insbesondere Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl oder C3-C4 -Alkenyl, wobei die beiden letzten Gruppen jeweils einen der folgenden Reste tragen können: Chlor, (C1-C3 -Alkoxy) carbonyl oder (C3 -C4 -Alkenyloxy) carbonyl ; oder (C1-C2 -Alkyl) aminocarbonyl oder Dimethylaminocarbonyl ;
R23, R24 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl , C3-C6-Cycloalkyl ,
(Ci-Cß-Alkyl) carbonyl, (Cι~Cg-Alkoxy) carbonyl , (Cι~Cg-Alkoxy) - carbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Ci -C6 -Alkylsulfonyl, (Ci -Cg -Alkoxy) - carbonyl -Cι-C6 -alkylsulfonyl oder für Phenylsulfonyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-C6-Alkoxy und (Ci-Cβ-Alkoxy) carbonyl, insbesondere Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, (C1-C3 -Alkyl) carbonyl, C1-C3 -Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, dessen Phenylring einen Halogen-, Cι-C3-Alkyl- oder Cι-C3-Alkoxy-Substituenten trägt; besonders bevorzugt sind Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylsulfonyl und Ethylsulfonyl;
Y -N(R27)-;
R27 Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cx-Cg-Alkoxy,
C3-C6-Alkenyloxy, C3-Cg-Alkinyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cδ-Alkyl) carbamoyloxy, (Cι-C6~Alkyl) carbonyl-Ci-Cg-alkoxy, (C!-C6-Alkoxy) carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl- Ci-Cg-alkoxy oder Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Nitro, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy und (Cι-C6-Alkoxy) carbonyl , insbesondere Cι-C6 -Alkoxy, C3 -Cg -Alkenyloxy oder (Cι-C6 -Alkoxy) carbonyl -Ci -Cg- alkoxy; besonders bevorzugt sind Cχ-C3 -Alkoxy, C3 -C4 -Alkenyloxy und (Cχ-C3 -Alkoxy) carbonyl -C1-C3 -alkoxy; R30 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, (Ci-Cg-Alkoxy) - carbonyl-Ci-Cg-alkyl oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder einen bis drei Reste tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cß-Alkyl) carbonyl, insbesondere Cι-C3-Alkyl, C3 -C4 -Alkenyl oder (C1-C3 -Alkoxy) - carbonyl -C1-C3 -alkyl;
R31 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, Cι-C3 -Alkoxy, (Ci -C3 -Alkoxy) - carbonyl -C1-C3 -alkoxy oder C3 -C4 -Alkenyloxy, insbesondere Methyl, Cι-C3-Alkoxy, (C1-C3 -Alkoxy) - carbonyl -C1-C3 -alkoxy oder C3 -C4 -Alkenyloxy .
Bevorzugt sind ferner diejenigen Verbindungen I, bei denen R6 C1-C4 -Alkoxy, das eine Gruppe -CO-OR9, -CO-N(R9)R10 oder -C (R21) =N-OR20 trägt, bedeutet, und diejenigen Verbindungen I, bei denen R6 -CY-R11 bedeutet, und diejenigen Verbindungen I, bei denen R6 -C (R11) =C (R14) -CO-R15 bedeutet, und diejenigen Verbindungen I, bei denen R6
-C(R1:L)=C(R14) -CO-N(R19) -OR20 bedeutet, und diejenigen Verbindungen I, bei denen R6
-C(R1:1)=C(R14) -C(R21)=N-OR20 bedeutet.
Besonders bevorzugt sind die 1 -Amino-3 -benzyluracile der Formel la, bei denen R5 in ß- Position und R6 entsprechend in α- Position stehen, insbesondere die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen Ia.l bis Ia.71:
H2N O H R6 la {X = Sauerstoff;
Alk = Trifluormethyl ;
F3C—. N N-- CH2— (/ - R5 R^R2 = Wasserstoff;
\\ R3 = Chlor; R5 in ß- Position}
H 0 CI R4
Tabelle 1
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0002
Die l-Amino-3-benzyluracile Ib.l bis Ib.71 unterscheiden sich von den Verbindungen Ia.l bis la.71 lediglich dadurch, daß R5 in α- und R6 in ß- Position stehen:
Figure imgf000047_0001
Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Enaminester III und der Enamincarboxylate IV bezüglich der Substituenten Alk und R1-R31 entsprechen denen der 1 -Amino-3 -benzyluracile I. Die erfindungsgemäßen l-Amino-3-benzyluracile der Formel I sind auf verschiedene Weise erhältlich, insbesondere nach einem der folgenden Verfahren:
Verfahren A)
Cyclisierung eines Enaminesters der Formel III oder eines Enamin- carboxylates der Formel IV in Gegenwart einer Base:
Figure imgf000048_0001
L1 bedeutet niedermolekulares Alkyl, vorzugsweise Ci-Cg-Alkyl, oder Phenyl .
In der Regel cyclisiert man in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel, das aprotisch ist, beispielsweise in einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie 1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, in einem Aromaten wie Benzol und Toluol oder in einem polaren Solvens wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. Auch Mischungen aus polarem Solvens und einem Kohlenwasserstoff wie n-Hexan sind geeignet. Je nach Ausgangsverbindung kann sich auch Wasser als Verdünnungsmittel eignen.
Als Basen kommen vorzugsweise Alkalimetallalkoholate, ins- besondere die Natriumalkoholate, Alkalimetallhydroxide, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumcarbonat, und Metallhydride, insbesondere Natriumhydrid, in Betracht. Bei der Verwendung von Natriumhydrid als Base hat es sich als vorteilhaft erwiesen, in einem aliphatischen oder cyclischen Äther, in Dimethylformamid oder in Dimethylsulfoxid zu arbeiten. Im allgemeinen ist die 0,5- bis zweifache molare Menge an Base, bezogen auf die Menge an III oder IV, für das Gelingen der Reaktion ausreichend.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur zwischen (-78) °C und der Siedetemperatur des jeweiligen Reaktionsgemisches, insbesondere bei (-60) bis 60°C.
Üblicherweise wird das Verfahrensprodukt als Metallsalz erhalten, wobei das Metall dem Kation der verwendeten Base entspricht. Das Salz kann auf an sich bekannte Weise isoliert und gereinigt oder gewunschtenfalls mittels Säure in die freie Verbindung III übergeführt werden.
Verfahren B)
Schwefelung eines l-Amino-3-benzyluracils der Formel I mit X = Sauerstoff :
. , Λ, Schwefelung
I (X = 0) 2_^. x (x = s)
Die Schwefelung erfolgt in der Regel in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, beispielsweise in einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol und den Xylolen, in einem Ether wie Diethylether, 1, 2-Dimethoxyethan und Tetrahydrofuran, oder in einem organischen Amin wie Pyridin.
Als Schwefelungsreagenz eignen sich besonders gut Phosphor (V) -sulfid und 2, 4-Bis (4-methoxyphenyl) -1, 3 , 2 , 4- dithiadiphosphetan-2 , 4-dithion ("Lawesson-Reagenz" ) .
Üblicherweise ist die 1- bis 5-fache molare Menge, bezogen auf die zu schwefelnde Ausgangsverbindung, für eine weitgehend vollständige Umsetzung ausreichend.
Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei 20 bis 200°C, vorzugsweise bei 40°C bis zur Siedetemperatur des Reaktions- gemisches. Verfahren C>
Umsetzung eines l-H-3-Benzyluracils der Formel V in Gegenwart einer Base mit einem elektrophilen Aminierungsreagenz:
Figure imgf000050_0001
V
Als Aminierungsreagenz hat sich bisher 2 , 4-Dinitrophenoxyamin besonders bewährt, jedoch kann z.B. auch Hydroxylamin-O- sulfonsäure (HOSA) verwendet werden, die aus der Literatur bereits als Aminierungsreagenz bekannt ist (vgl. z.B.
E. Hofer et al., Synthesis 1983, 466; W. Friedrichsen et al., Heterocycles 20. (1983) 1271; H. Hart et al . , Tetrahedron Lett. 15 (1984) 2073; B. Vercek et al., Monatsh. Chem. 114 (1983) 789; G. Sosnousky et al . , Z. Naturforsch. 3.8 (1983) 884; R.S. Atkinson et al . , J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1987, 2787) .
Die Aminierung kann auf an sich bekannte Weise durchgeführt werden (siehe z.B. T. Sheradsky, Tetrahedron Lett. 1968, 1909, M.P. Wentland et al., J. Med. Chem. ∑ (1984) 1103 und insbesondere EP-A 240 194, EP-A 476 697 und EP-A 517 181, wo die Aminierung von Uracilen gelehrt wird) .
Als Basen eignen sich beispielsweise Alkalimetallalkoholate wie Natriummethylat und Kalium-tert . -butanolat, Alkalimetall - carbonate wie Natrium- und Kaliu carbonat, oder Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid und Kaliumhydrid.
Normalerweise führt man die Umsetzung in einem polaren Lösungsmittel durch, z.B. in Dimethylformamid, N-Methyl- pyrrolidon, in einem Sulfoxid wie Dimethylsulfoxid oder in einem Carbonsäureester wie Ethylacetat, das sich bisher als besonders geeignet erwiesen hat.
Die Menge an Base und Aminierungsmittel liegt vorzugsweise jeweils bei der 0,5- bis zweifachen molaren Menge, bezogen auf die Menge an III.
Im allgemeinen arbeitet man bei (-10) °C bis zur Siede - temperatur des Reaktionsgemisches, insbesondere bei 10 bis 70°C. Die l-H-3-Benzyluracιle V sind ihrerseits z.B. durch Cyclisierung von Enaminestern VI oder Enamincarboxylaten VII erhaltlich:
Figure imgf000051_0001
V (X = 0)
Figure imgf000051_0002
VII
Bezuglich der Losungs-/Verdunnungsmittel, Basen, Mengenverhältnisse und der Reaktionstemperatur gelten die unter A> gemachten Angaben.
Gewunschtenfalls kann das Verfahrensprodukt V mit X = Sauerstoff gemäß Verfahren B) in V mit X = Schwefel übergeführt werden.
Verfahren D) Umsetzung eines l-Amino-6-halogenalkyluracils VIII in Gegenwart einer Base mit einem Benzylhalogenid IX:
Figure imgf000051_0003
VIII IX
Hai steht für Halogen, besonders bevorzugt Brom.
Geeignete Basen sind beispielsweise Alkalimetallalkoholate wie Natriummethylat, Alkalimetallcarbonate wie Natrium- und Kaliumcarbonat oder Alkalimetallhydride wie Natrium- und Kaliumhydrid. Es besteht auch die Möglichkeit, VIII mittels Base zunächst in das Alkalimetallsalz zu überführen und dieses dann anschließend mit IX umzusetzen.
Üblicherweise arbeitet man in einem inerten polaren Lösungsoder Verdünnungsmittel, z.B. in Dimethylformamid, N-Methyl- pyrrolidon, in einem Sulfoxid wie Dimethylsulfoxid, in einem Carbonsäureester wie Ethylacetat oder in einem Keton wie Aceton.
In allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur bei 0°C bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches.
Verfahren E) Etherspaltung eines 1 -Methyl -3 -benzyluracils der Formel I, bei dem R6 unsubstituiertes oder substituiertes Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Benzyloxy bedeutet:
Figure imgf000052_0001
I (R6 = geg. subst. Alkoxy, I (R6 = OH)
Cycloalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Benzyloxy)
ORc steht für die unter R6 definierten Alkoholreste.
Die Etherspaltung erfolgt üblicherweise mittels Säure, z.B. mittels Bromwasserstoff, Iodwasserstoff oder Pyridinium- hydrochlorid, mittels einer Lewis-Säure wie Aluminiumtri- chlorid, -tribromid, -triiodid, Bortrichlorid, -tribromid, -trifluorid und Eisentrichlorid, oder mittels Trimethylsilyl - iodid. Daneben sind aber auch Lithiumsalze wie Lithiumchlorid oder Mischungen aus einem anorganischen Iodid und Trimethyl- silylchlorid brauchbar, um die Etherbindung zu spalten. In Einzelfällen, z.B. wenn R6 Benzyloxy bedeutet, kann die Bindung auch unter Hydrierbedingungen mittels Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators wie Platin und Palladium auf Aktivkohle gespalten werden.
Allylether (R6 = Allyloxy) können ferner auf hierfür an sich bekannte Weise in die entsprechenden Phenole übergeführt wer- den, z.B. durch Isomerisierung in Gegenwart eines Übergangs - metallkatalysators zum Enolether und Spaltung von Letzterem, vorzugsweise unter leicht sauren Bedingungen (vgl. z.B. T. Greene u. P.G.M. Wutz in "Protective Groups in Organic Synthesis", John Wiley & Sons, 2. Auflage New York 1991, S. 42ff . ) .
Üblicherweise arbeitet man in einem inerten Lösungs- oder
Verdünnungsmittel, z. B. in einem aliphatischen, cyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff wie n-Pentan, Petrol- ether, Cyclohexan, Benzol, Toluol oder Xylol, einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie Diethylether, tert. -Butyl - methylether, Dimethoxyethan und Tetrahydrofuran, einem aliphatischen oder aromatischen Halogenkohlenwasserstoff wie Dichlormethan, Chloroform, Chlorbenzol, 1, 2-Dichlorethan und den Dichlorbenzolen, einem Alkohol wie Methanol, Ethanol und tert .-Butanol, einem Amid wie Dimethylformamid und N-Methyl- pyrrolidon, einem Amin wie Ammoniak, oder in einem Gemisch derartiger Solventien.
Eine Reaktionsführung ohne Lösungsmittel kann auch vorteilhaft sein.
Bezüglich besonders bevorzugter Ausführungsformen sei auf die Ausführungen in Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, 4. Auflage, Stuttgart 1979, Bd. 6/la/l, S. 309ff und in R. C. Larock, "Comprehensive Organic Transformations", VCH-Publishers, Weinheim 1989, S. 501ff sowie auf die dort zitierte Literatur verwiesen.
Verfahren F)
Alkylierung eines 1 -Methyl -3 -benzyluracils der Formel I, bei dem R6 Hydroxy bedeutet, in Gegenwart einer Base:
I {R6 = OH} >. I {R6 = unsubst. o. subst. Alkoxy,
Cycloalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Benzyloxy}
Die Alkylierung kann beispielsweise mit dem Halogenid, vorzugsweise dem Chlorid oder Bromid, dem Sulfat, Sulfonat, vorzugsweise dem Methansulfonat (Mesylat) , Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) , p-Brombenzolsulfonat (Brosylat) , dem Trif luormethansulfonat (Triflat) oder der Diazoverbindung eines unsubstituierten oder substituierten Alkans, Cyclo- alkans, Halogenalkans, Alkens oder Alkins vorgenommen werden.
Normalerweise arbeitet man in einem inerten organischen Lösungsmittel, wobei besonders aprotische Lösungsmittel, z.B. aliphatische und cyclische Ether wie 1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, aliphatische Ketone wie Aceton, Amide wie Dimethylformamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Harnstoffen wie Tetramethylharnstoff und 1, 3-Dimethyltetra- hydro-2 (1H) -pyrimidinon, Carbonsäureester wie Essigsäure- ethylester, oder halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und Chlorbenzol, in Betracht kommen.
Als Base eignen sich sowohl anorganische Basen, z.B. Alkali - metallcarbonate wie Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natrium- und Kalium- hydrogencarbonat, oder Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid und Kaliumhydrid, als auch organische Basen, z.B. Amine wie Triethylamin, Pyridin und N,N-Diethylanilin, oder Alkali - metallalkoholate wie Natriummethanolat, -ethanolat und Kalium-tert. -butanolat .
Die Menge an Base und Alkylierungsmittel liegt vorzugsweise bei der 0,5- bis 2-fachen molaren Menge, bezogen auf die Menge an I mit R6 = Hydroxy.
Im allgemeinen empfiehlt sich eine Reaktionstemperatur von 0°C bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, insbesondere von 0 bis 60°C.
Mit dieser Methode lassen sich auch Verbindungen I mit
R4 = C1-C4 -Alkoxy aus den entsprechenden Hydroxy-Vorprodukten herstellen.
Verfahren G> Acylierung eines 1 -Amino- 3 -benzyluracils der Formel I, bei dem R6 Hydroxy bedeutet, mit einem geeigneten Acylierungsmittel:
I (Rβ = OH) Acylierung τ <R6 = (un)subst. Alkyl-, — ► Alkenyl-, Alkinylcarbonyloxy)
Geeignete Acylierungsmittel sind z.B. die Säurehalogenide, insbesondere die Säurechloride, die Anhydride oder Isocyanate von Alkan-, Cycloalkan-, Alken-, Alkin-, Phenyl- oder Phenyl - alkancarbonsauren. Es kommen aber auch die freien Säuren oder deren Anhydride in Betracht, sofern dann in Gegenwart eines Kondensationsmittel wie Carbonyldiimidazol und Dicyclohexyl - carbondiimid gearbeitet wird.
In der Regel arbeitet man in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel, das vorzugsweise aprotisch ist, z.B. in einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie
1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, einem alipha¬ tischen Keton wie Aceton, einem Amid wie Dimethylformamid, einem Harnstoff wie Tetramethylharnstoff und 1, 3-Dimethyl - tetrahydro2 (1H) -pyrimidinon, einem Carbonsäureester wie Essigsäureethylester, oder einem aliphatischen oder aromatischen Halogenkohlenwasserstoff wie Dichlormethan und Chlor - benzol .
Bezüglich geeigneter Basen, der Mengenverhältnisse und der Reaktkionstemperatur sei auf die Ausführungen unter Verfahren F) verwiesen.
Verfahren H)
Substitution von Halogenid durch Cyanid:
I (R2,R3,R4 und/oder CN ^ I (R ,R ,R4 und/oder 6 = Halogen*) ) R6 = CN)
*' vorzugsweise Fluor, Brom oder lod.
Geeignete Cyanide sind insbesondere Metallcyanide, z.B. die Alkalimetallcyanide wie Lithium-, Natrium- und Kaliumcyanid, die Erdalkalimetallcyanide wie Magnesiumcyanid, oder auch Übergangsmetallcyanide wie Kupfercyanid.
Üblicherweise arbeitet man in einem Ether wie Tetrahydro- furan, Dioxan und 1, 2-Dimethoxyethan, oder in einem aprotischen, polaren Lösungsmittels, z.B. einem Alkylnitril wie Aceto-, Propio- und Butyronitril, einem Alkylharnstoff wie N,N,N' ,N' -Tetramethylharnstoff, einem offenkettigen oder cyclischen Dialkylamid wie Dimethylformamid, N-Methyl-2- pyrrolidon, 1, 2-Dimethyl-imidazolidin-2-on und 1, 2-Dimethyl- 3, 4, 5, 6-tetrahydro-2 (1H) -pyrimidinon, einem Dialkylsulfoxid wie Dimethylsulfoxid, oder in Hexamethylphosphorsauretriamid.
Nach den bisherigen Erkenntnissen kann sich die Gegenwart eines Katalysators vorteilhaft auf den Reaktionsverlauf auswirken. Brauchbare Katalysatoren sind z.B. Übergangsmetalle und deren Komplexe oder Salze, z.B. Verbindungen des Kupfers wie Kupfer- (I) -chlorid, -iodid, -cyanid, oder des Nickels wie Nickel-bis-triphenylphospin-dibromid.
Auf analoge Weise können auch die Ausgangsverbindungen V mit R2,R3,R4 und/oder R6 = Halogen in die entsprechenden Verbindungen V mit R /R3/R4/R6 = CN übergeführt werden. Dabei ist es jedoch empfehlenswert, in Gegenwart einer Base zu arbeiten, wobei insbesondere schwach nucleophile Basen in Betracht kommen, und zwar sowohl anorganische Basen, z.B. Alkalimetallcarbonate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate wie Natrium- und Kalium- hydrogencarbonat, oder Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid und Kaliumhydrid, als auch organische Basen, z.B. Amine wie Triethylamin, Pyridin und N, N-Diethylanilin.
Die Mengenverhältnisse sind normalerweise nicht kritisch. Im allgemeinen ist die etwa ein- bis 10-fache Menge an Cyanid und Base, bezogen auf die Menge an Ausgangs - Verbindung I oder V, ausreichend.
Die Reaktionstemperatur liegt üblicherweise bei 50 bis 250°C; zur Erhöhung der Selektivität der Reaktion kann es aber auch empfehlenswert sein, bei tieferen Temperaturen, insbesondere bei etwa 20°C, zu arbeiten.
Bezüglich verschiedener Ausführungsformen dieser Umsetzung sei auf Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, 4. Auflage, Stuttgart 1985, Bd. E5, S. 1444ff. sowie auf die dort angegebene Literatur verwiesen.
Verfahren K)
Halogenierung eines 1 -Amino-3 -benzyluracils der Formel I, bei dem R1 Wasserstoff bedeutet:
Figure imgf000056_0001
I (R1 = H) I (R1 = Halogen)
Die Halogenierung erfolgt in der Regel in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel. Für die Chlorierung und Bromierung kommen beispielsweise aliphatische Carbonsäuren wie Essigsäure, oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, in Betracht. Für die Iodierung sind niedrig siedende aliphatischen Carbonsäuren wie Essigsäure besonders bevorzugt.
Für die Chlorierung und Bromierung eignen sich besonders elementares Chlor bzw. Brom, oder Sulfurylchlorid bzw. Sulfurylbromid, bei einer Reaktionstemperatur von vorzugsweise 0 bis 60°C, insbesondere 10 bis 30°C. Gewunschtenf lls kann die Chlorierung und Bromierung in Gegenwart eines säurebindenden Mittels erfolgen, wobei Natriumacetat und tertiäre Amine wie Triethylamin, Dimethyl- anilin und Pyridin besonders bevorzugt sind.
Als Iodierungsmittel ist elementares lod besonders bevorzugt, wobei in diesem Fall die Reaktionstemperatur bei ca. 0 bis 110°C, vorzugsweise bei 10 bis 30°C, liegt.
Besonders vorteilhaft verläuft die Iodierung in Gegenwart einer Mineralsäure wie rauchende Salpetersäure.
Die Menge an Halogenierungsmittel ist nicht kritisch; normalerweise verwendet man äquimolare Mengen an Halogenierungs- mittel oder einen Überschuß bis etwa 200 mol-%, bezogen auf die Ausgangsverbindung I (mit R1 = H) .
Verfahren L)
Substitution der Nitrogruppe an R6 durch unsubstituiertes oder substituiertes Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy:
I (R6 = unsubst . /subst.
I (R6 = NO ) ► Ci-Cg-Alkoxy, C3-C6-Cyclo-
2 MORd alkoxy, C2 -Cg-Alkenyloxy, C2-C6 -Alkinyloxy)
V (R6 = unsubst . /subst.
MORd
V (R 6 _ N02) Cι-C6-Alkoxy, C3-C6-Cyclo- alkoxy, C2 -C -Alkenyloxy, C2-C -Alkinyloxy)
Die Substitution der Nitrogruppe erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von I oder V (R6 = N02) mit einem Alkoholat MORd, wobei M für ein Metallatom, vorzugsweise Lithium, Natrium oder Kalium steht und Rd unsubstituiertes oder substituiertes Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyloxy oder Alkinyloxy bedeutet (vgl. z.B. Org. Synth. Coll. Vol. III, 293).
Besonders gut geht diese Reaktion, wenn man von Verbin - düngen V mit R6 = N02 und R2, R3 , R4 - elektronenziehende Substituenten wie Cyano ausgeht.
In der Regel arbeitet man entweder in dem Alkohol HORd, dessen Alkoholat verwendet wird, oder in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel, z.B. in einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol und die Xylole, in einem Ether wie Diethylether , Tetrahydrofuran und 1,2-Dimeth- oxyethan, oder in einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan und Chlorbenzol.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur (etwa 20°C) bis zur Siedetemperatur des jeweiligen Reaktionsgemisches.
Die Menge an Alkoholat ist normalerweise nicht kritisch; bevorzugt sind etwa 1 bis 3 Äquivalente Alkoholat pro Mol I (R6 = N02) oder V (R5 = N02) .
Verfahren M)
Acetalisierung einer Verbindung I oder V, wobei R6 eine Gruppe -CO-R11 bedeutet:
Figure imgf000058_0001
Die Acetalisierung erfolgt allgemein in einem inerten aprotischen organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie Diethylether, 1, 2 -Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, in einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol, o-, m-, p- Xylol und Mesitylen, oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, sofern sie nicht ohne Lösungsmittel in einem Überschuß an H-Z^-R12, H-Z2R13 oder H-Z1 (R12R13) Z2-H durchgeführt wird.
Entstehendes Reaktionswasser kann wie üblich aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden, z.B. mittels Wasserabscheidung.
Vorzugsweise führt man die Acetalisierung in Gegenwart einer organischen Säure wie p-Toluolsulfonsäure und/oder einer Lewis-Säure wie Zinntetrachlorid, Zinn- II -chlorid, Eisen-III- chlorid, Tellurtetrachlorid und Bortrif luoretherat oder eines geeigneten Katalysators wie Montmorillonit-K 10 durch, wobei die Menge an Säure normalerweise zwischen 0,5 und 100 mol-%, bezogen auf die Menge an zu acetalisierendem Edukt, liegt. Die Mengenverhältnisse sind nicht kritisch. Für eine vollständige Umsetzung werden alle Reaktionspartner in etwa stöchiometrischen Mengen eingesetzt, bevorzugt verwendet man jedoch einen Überschuß an H-Z^-R12 und H-Z2R13 bzw. H-Z1(R12R1 )Z -H.
Verwendet man die Edukte H-Z1R12 und H-Z2R13 bzw. H-Z1 (R12R13) Z2-H gleichzeitig als Verdünnungsmittel, so liegen sie in einem größeren Überschuß vor.
Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von (-78) bis 180°C, vorzugsweise (-40) bis 150°C.
Werden Produktgemische erhalten, z.B. wenn R12 und R13 keinen gemeinsamen Rest bilden und ZiR12 und Z2R13 nicht gleich sind, so können diese gewunschtenfalls nach an sich bekannten Methoden wie Kristallisation und Chromatographie gereinigt und getrennt werden.
Insbesondere Verbindungen der Formel I, wobei R6 für eine
Gruppe -C(R11) (ZiR1 ) (Z2R13) steht, in der R12 und R13 keinen gemeinsamen Rest bilden und Z1R12 und R2R13 nicht gleich sind, können auch nach anderen literaturbekannten Methoden dargestellt werden (vgl. z.B. Tetrahedron Lett. 32, 467-470 (1991) sowie die dort zitierte Literatur) .
In einigen Fällen kann es auch vorteilhaft sein, die Acetalisierung über den Umweg einer Acetalisierung zum Dialkyl- acetal, vorzugsweise Dimethylacetal, und anschließende Umacetalisierung in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchzuführen. Die für die Umacetalisierung verwendeten Lösungsmittel, Katalysatoren und sonstigen Reaktionsbedingungen entsprechen den bereits oben für die Acetalisierung aufgeführten.
Verfahren N>
Acetalspaltung einer Verbindung I oder V, wobei R6 eine Gruppe
-C(R11) (ZiR12) (Z2R13) bedeutet:
I (R6 = — cm11) (Ziz12) (Z2R13)} H2Y i (R6 = — cy — Rιi)
V {R6 = C(R11) (ZiZ 2) (Z R13)} 2Y (R6 = CY R 1)
Die Acetalspaltung kann ohne Säurezusatz, in Gegenwart einer Säure, z.B. einer Mineralsäure wie Salzsäure und Schwefelsäure, einer organischen Carbonsäure wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure und Trif luoressigsäure, in Gegenwart eines sauren Ionenaustauschers wie Amberlite® (Warenzeichen der Fa. "Aldrich") IR120 oder IRC84, oder in Gegenwart eines
Übergangsmetallsalzes wie Quecksilber- (II) -oxid, Kupfer- (I) - oxid und Eisen- (III) -chlorid, durchgeführt werden.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich beispiels- weise Aromaten wie Benzol, Toluol und o- , m-, p-Xylol, aliphatische oder cyclische Ether wie 1, 2 -Dimethoxyethan, Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkohole wie Methanol, Ethanol und Isopropanol, polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Aceto- nitril, Ketone wie Aceton und Butanon, oder auch Wasser. Vorzugsweise arbeitet man ohne Lösungsmittel in einem Überschuß der zur Acetalspaltung verwendeten Säure, wobei Ameisensäure besonders bevorzugt ist.
Für eine vollständige Umsetzung werden die Edukte I bzw. V, wobei R6 eine Gruppe -C (R11) (Z^-R12) (Z2Ri3) bedeutet, und H2Y in mindestens stochiometrischen Mengen eingesetzt, jedoch ist auch ein Überschuß an H2Y, bis etwa 200 mol-%, möglich.
Die Menge an Säure, Ionenaustauscher oder Übergangsmetallsalz ist nicht kritisch. Im allgemeinen ist eine Menge bis etwa 300 mol-%, bezogen auf die Menge an H2Y, ausreichend.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur bei (-78) bis 180°C, vorzugsweise 0°C bis Siedetemperatur des jeweiligen Verdünnungsmittels . Verfahren 0>
Olef inierung von Verbindungen I {R6 = -CO-R11} :
Figure imgf000061_0001
I oder V {R6 = -C(R11)=C(R14) -CO-R15
-C(R )=C(R14) -CH2-CO-R15 -C(R1:L)=C(R14) -C(R16)=C(R17) -CO-R15 -C(R1:L)=C(R14) -CH(R16) -CH(R17) -CO-R15}
Die Reaktion kann mit den folgenden Phosphoryliden Xa bis Xd, Phosphoniumsalzen XIa bis Xld und Phosphonaten Xlla bis Xlld durchgeführt werden:
Phosphorylide X:
R3P=C(R14) -CO-R15 Xa , R3P=C(R14) -CH2-CO-R15 Xb ,
R3P=C(R14) -C(R16)=C(R17) -CO-R15 Xc , R3P=C(R14) -CH2-CH(R18) -CO-R15 Xd ;
Phosphoniumsalze XI: R3P®-CH(R14) -CO-R15 Halθ XIa ,
R3P®-CH(R14) -CH2-CO-R15 Halθ Xlb , R3P®-CH(R14) -C(R16)=C(R17) -CO-R15 Hai® XIc , R3P®-CH(R14) -CH2-CH(R18) -CO-R15 Hai® Xld ;
Phosphonate XII:
(RO)2PO-CH(R14) -CO-R15 Xlla,
(RO)2PO-CH(R14) -CH2-CO-R15 Xllb,
(RO)2PO-CH(R14) -C(R16)=C(R17) -CO-R15 Xllc,
(RO)2PO-CH(R14) -CH2-CH(R18) -CO-R15 Xlld.
Wenig geeignet sind diejenigen Phosphorylide Xb und Xd, Phosphoniumsalze Xlb und Xld sowie Phosphonate Xllb und Xlld, bei denen R15 Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl bedeutet.
Die Reste R am Phosphor können gleich oder verschieden sein und stehen beispielsweise für verzweigte oder unverzweigte C -Cs-Alkylgruppen, C5- oder Cg -Cycloalkylgruppen und insbesondere für Phenyl, das weitere (für die Umsetzung inerte Substituenten, beispielsweise Cχ.C -Alkyl wie Methyl, Ethyl und tert. -Butyl, Cι-C4-Alkoxy wie Methoxy oder Halogen wie Fluor, Chlor und Brom) tragen kann. Bevorzugt sind unsubstituierte Phenylreste, da der für die Herstellung der Phosphorylide X und Phosphoniumsalze XI verwendete Ausgangs - Stoff Triphenylphosphin besonders kostengünstig ist und bei den Umsetzungen zudem das sehr reaktionsträge und gut abtrennbare, feste Triphenylphosphinoxid entsteht.
Zur Herstellung der Phosphonate XII eignen sich beispielsweise die in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E2, 1982, S. 345ff., beschriebenen Methoden.
Als Lösungsmittel kommen inerte organische Lösungsmittel, z.B. Aromaten wie Toluol und o-, m- , p-Xylol, Ether wie 1, 2 -Dimethoxyethan, Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, oder Alkohole wie Methanol, Ethanol und Isopropanol, in Betracht.
Bei der Olefinierung von I bzw. V, wobei R6 -CO-R11 bedeutet, mit einem Phosphoniumsalz XI oder einem Phosphonat XII arbeitet man in Gegenwart einer Base, wobei Alkalimetallalkyle wie n-Butyllithium, Alkalimetallhydride und -alkoholate wie Natriumhydrid, Natriumethanolat und Kalium- tert . -butanolat, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Calcium- hydroxid, besonders gut geeignet sind.
Für eine vollständige Umsetzung werden alle Reaktionspartner in etwa stochiometrischen Mengen eingesetzt; bevorzugt verwendet man jedoch einen Überschuß an Base, bis etwa 10 mol-%.
Im allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur bei (-40) bis 150°C.
Die Verbindungen der Formel X, XI und XII sind bekannt oder lassen sich in auf bekannte Weise darstellen (vgl. z.B. Houben-Weyl, Methoden d. Org. Chemie, Bd. El, S. 636 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982, Chem. Ber. £5, 3993 1962) oder Houben-Weyl, Methoden d. Org. Chemie, Bd. E2 , S. 345ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung von l-Amino-3- benzyluracilen I, wobei R6 für -C (R11) =C (R14) -CO-R15 steht und R15 z.B. Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl, Cyclo- alkyl, Phenyl oder Alkoxyalkyl bedeutet, besteht in der an sich bekannten Aldolkondensation. Hierfür geeignete Bedingungen sind z.B. Nielsen, Org. React. 16_, lff . (1968), zu entnehmen. Als weitere Methode zur Synthese von Verbindungen der Formel I, wobei R6 für -C (R11) =C (R14) -CO-R15, -CH(R1:L) -CH(R14) -CO-R15, -C (R11) =C (R14 ) -CH2-CO-R15, -C(R11)=C(R14) -C(R16)=C(R17) -CO-R15 oder -C(R1:L)=C(R14) -CH2-CH(R18) -CO-R15 steht und R14 Wasserstoff, Cyano, Alkoxycarbonyl oder Alkylcarbonyl bedeutet, kommen sowohl die Knoevenagel -Kondensation als auch die Perkin- Kondensation in Betracht. Geeignete Bedingungen sind z.B. aus Org. React. 1967, 15, 204ff. (Knoevenagel) bzw. Johnson, Org. React. 1, 1942, 210ff. (Perkin) , ersichtlich.
Verbindungen, in denen R15 -SR22 oder -N(R23)R24 bedeutet, lassen sich z.B. in an sich bekannter Weise dadurch herstellen, daß man entsprechende Verbindungen, in denen R15 für Hydroxy steht, in ihre Säurehalogenide (Halogen anstelle von R15) überführt und die Verfahrensprodukte anschließend mit einem Amin H-N(R23)R24, Thiol H-SR22 oder mit einem reaktiven Derivat dieser Verbindungen umsetzt.
Verfahren P>
Umsetzung von Verbindungen I oder V {R6 = -CO-R11} mit Aminen, Hydroxylaminen oder Hydrazinen:
I {R6 = CO R11} -≥2_. ^→- I {R6 = C(NR27) R11}
H?N- R27.
V {R6 = CO R11} V {R6 C(NR27) R11}
Die Umsetzung erfolgt normalerweise in einem inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel, z.B. in einem Aromaten wie Toluol und Xylol, in einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, Chloroform und Chlorbenzol, in einem Ether wie Diethylether, 1, 2 -Dimethoxyethan und Tetrahydrofuran, in einem Alkohol wie Methanol und Ethanol, oder in einem Gemisch der genannten Lösungsmittel.
Liegen die Amine HN-R27 als Salze, z.B. als Hydrochloride oder Oxalate vor, so ist zu ihrer Freisetzung die Zugabe einer Base wie vorzugsweise Natriumcarbonat, Kalium- carbonat, Natriumhydrogencarbona , Triethylamin und Pyridin, empfehlenswert.
Das entstehende Reaktionswasser kann gegebenenfalls destillativ oder mit Hilfe eines Wasserabscheiders aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden.
Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei (-30) bis 150°C, bevorzugt 0 bis 130°C. Verfahren Q>
Spaltung von Verbindungen I oder V, wobei R6 -C(NR27)-R1:L bedeutet :
I (R6 = C(NR27) R11} ► I {R6 = CO R11}
V {R6 = C(NR27) R11} ► V {R6 = CO R11}
Die Spaltung erfolgt lösungsmittelfrei oder in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel mit Wasser oder einem reaktionsfähigen Derivat des Wassers.
Die Umsetzung kann hydrolytisch oder unter oxidativen Bedingungen durchgeführt werden, wobei sich eine Reaktions- te peratur von (-78) bis 180°C, vorzugsweise 0°C bis Siedepunkt des Verdünnungsmittels, empfiehlt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel kommen z.B. Aromaten wie Benzol, Toluol und o-, m-, p-Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Dialkylether, 1, 2 -Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkohole wie Methanol und Ethanol, Ketone wie Aceton, Ester organischer Säuren wie Essigsaureethylester oder Wasser sowie Gemische der genannten Lösungsmittel in Betracht.
Zweckmäßigerweise arbeitet man in Gegenwart einer Mineral - säure wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure und Schwefelsäure, einer Carbonsäure wie Essigsäure und Trifluoressigsäure oder einer Sulfonsäure wie p-Toluolsulfonsäure.
Um das bei der Hydrolyse anfallende HN-R27 abzufangen bzw. aus dem Gleichgewicht zu entfernen, kann es vorteilhaft sein, in Gegenwart einer anderen CarbonylVerbindung, z.B. Aceton, Formaldehyd, Glyoxalsäure oder Phenylglyoxylsäure, bevorzugt Formaldehyd, zu arbeiten, die eine stabilere Verbindung mit H2N-R27 eingeht als I/V (R6 = CHO) .
Bei der Arbeitsweise unter oxidativen Bedingungen eignen sich insbesondere Oxidationsmittel wie Bleitetraacetat, Natriumhypochlorid und Wasserstoffperoxid.
Gewunschtenfalls kann die Reaktionsführung zusätzlich in Gegenwart eines Katalysators wie Kupfer- (II) -sulfat, Titan- tetrachlorid und Bortrif luoretherat erfolgen. Die Mengen an Säure, Oxidationsmittel und Katalysator können in weiten Bereichen variiert werden. Normalerweise liegen sowohl Säure- als auch Katalysatormenge bei 5 bis 200 mol-%, und die Menge an Oxidationsmittel bei 25 bis 400 mol-%, bezogen auf die Menge der zu oxidierenden Verbindung; sie können aber auch in erheblich größerem Überschuß verwendet werden .
Verfahren R) Reduktion eines 3 - (Cyanobenzyl) uracils :
, , , 1. Reduktion , , I {R6 = CN} _»•*■ I {R6 = -CHO}
2. Hydrolyse
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. einem Aromaten wie Toluol und o-, m- , p- Xylol, einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie Diethyl- ether, tert . -Butylmethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, einem chlorierten Kohlenwasserstoff wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, oder in einer organischen Carbonsäure wie Ameisensäure.
Als Reduktionsmittel eignen sich beispielsweise Wasserstoff oder Metallsalze wie Zinn- (II) -Chlorid, Metallhydride wie Diisobutylaluminiumhydrid, Diisopropylaluminiumhydrid,
Lithium- trisethoxyaluminiumhydrid und Lithium-bisethoxy- aluminiumhydrid oder Triethylsilan. Bevorzugt ist die Verwendung von Diisobutylaluminiumhydrid, Ameisensäure oder Wasserstoff.
Gewunschtenfalls kann die Reduktion in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Triethyloxoniumtetrafluorborat oder Raney- Nickel, durchgeführt werden.
Arbeitet man ohne Verdünnungsmittel in Ameisensäure als Reduktionsmittel, so kann diese auch in einem größeren Überschuß vorliegen.
Die günstigste Reaktionstemperatur ist abhängig vom jeweili- gen Reduktionsmittel, liegt aber im allgemeinen bei (-78) bis 150°C. Verfahren S)
Meerwein-Alkylierung eines Diaziniumsalzes :
I {R6 = NH2} + CH(R11) (oder das entsprechende Diazonium- Kation)
Figure imgf000066_0001
I {R6 = -CHfR11) -CH(R14) -CO-R15; R14 = Halogen}
Die Reaktionsbedingungen der Meerwein-Reaktion sind dem Fachmann an sich bekannt (vgl. z.B. M.P. Doyle et al . , J. Org. Chem. 42, 1977, 2431; G. Theodoridis et al . , J. Heterocyclic Chem. 28, 1991, 849; C.S. Rondestvedt Jr., Org. React. 24, 1976, 225 und dort zit. Literatur); die
Umsetzung von I {R6 = NH2} mit XHIa erfolgt zweckmäßig auf analoge Weise.
Verfahren T) Metallkatalysierte Olefinkupplung mit einem Phenylhalogenid der Formel XV:
I {R6 = Brom, lod, OS02CF3} CH (R11) =C (R1 ) -CO-R15 (XHIa)
Figure imgf000066_0002
I {R6 = -C(R11)=C(R14) -CO-R15, -C(R1:L)=C(R14) -CN}
Die Bedingungen dieser Heck- oder Heck- ähnlichen Reaktion sind dem Fachmann an sich bekannt (vgl. z.B. Comprehensive Organic Chemistry) und lassen sich analog auf obige Reaktion anwenden .
Die Enaminester der Formel III sind neu. Ihre Herstellung und die der Enaminester VI kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z.B. nach einem der folgenden Verfahren: Verfahren U)
Umsetzung eines 3-Aminoalk-2-ensäureesters XIV mit einem Benzyl- isocyanat XV in Gegenwart einer Base:
Figure imgf000067_0001
XIV XV
Re steht für Wasserstoff oder Amino.
Als 3-Aminoalk-2-ensäureester XIV hat sich bisher der Ethyl - ester besonders bewährt, jedoch kann auch jeder andere Ester, vorzugsweise ein Alkylester, verwendet werden.
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in Gegenwart eines im wesentlichen wasserfreien aprotischen organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittels, beispielsweise eines aliphatischen oder cyclischen Ethers wie Diethylether, 1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, eines aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffs wie n-Hexan, Benzol, Toluol und den Xylolen, eines halogenierten, aliphatischen Kohlenwasser - Stoffs wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1, 2-Dichlorethan und Chlorbenzol, eines aprotischen, polaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Hexamethylphosphorsauretriamid und Dimethylsulfoxid, oder eines Gemisches aus den genannten Solventien.
Gewunschtenfalls kann auch in Gegenwart einer Metallhydridbase wie Natrium- und Kaliumhydrid, eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallalkoholates wie Natriummethanolat, -ethanolat und Kalium-tert. -butanolat, oder einer organischen tertiären Base wie Triethylamin und Pyridin gearbeitet werden, wobei die organische Base gleichzeitig als Lösungsmittel dienen kann.
Zweckmäßig setzt man die Ausgangsverbindungen in stöchio- metrischen Mengen ein oder man arbeitet mit einem geringen Überschuß der einen oder anderen Komponente bis etwa 10 mol-%. Beim Arbeiten ohne Lösungsmittel in Gegenwart einer organischen Base empfiehlt es sich, letztere in einem größeren Überschuß einzusetzen. Normalerweise ist eine Reaktionstemperatur von (-80) bis 50°C, insbesondere (-60) bis 30°C ausreichend.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der erhaltene Enaminester mit überschüssiger Base direkt (d.h. "in situ") in das entsprechende Wertprodukt I oder V übergeführt, dessen Reinigung dann mittels üblicher Trennverfahren wie Kristallisation und Chromatographie erfolgen kann.
Verfahren W}
Umsetzung eines ß-Ketoesters XVI mit einem Benzylharnstoff XVII:
-*■ VI ( im Falle
Figure imgf000068_0001
4 Re = H)
XVI XVI I
Vorzugsweise arbeitet man im wesentlichen wasserfrei in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, besonders bevorzugt in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel kommen insbesondere mit Wasser azeotrop mischbare organische Lösungsmittel, beispielsweise Aromaten wie Benzol, Toluol und die Xylole, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Chlorbenzol, aliphatische und cyclische Ether wie 1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, oder Cyclohexan, aber auch Alkohole wie Methanol und Ethanol, in Betracht.
Als saure Katalysatoren eignen sich bevorzugt starke Mineral - säuren wie Schwefelsäure und Salzsäure, Phosphor enthaltende Säuren wie Orthophosphorsäure und Polyphosphorsäure, organische Säuren wie p-Toluolsulfonsäure sowie saure Kationenaustauscher wie "Amberlyst 15" (Fa. Fluka) .
Als basische Katalysatoren eignen sich z.B. Metallhydride wie Natriumhydrid sowie besonders bevorzugt Metallalkoholate wie Natriummethanolat und -ethanolat.
Zweckmäßig setzt man ß-Ketoester XVI und den Benzylharn- stoff XVII in etwa stochiometrischen Mengen um oder man arbeitet mit einem geringen Überschuß der einen oder anderen Komponente, bis etwa 10 mol-%. Normalerweise ist es ausreichend, die halbe bis zweifache molare Menge an Katalysator, bezogen auf die Menge einer der Ausgangsverbindungen, einzusetzen.
Im allgemeinen erfolgt die Reaktionsführung bei einer
Temperatur von 60 bis 120°C, zur raschen Entfernung von entstehendem Wasser vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches.
Verfahren ψj
Figure imgf000069_0001
XVIII χvil
L2 steht für Ci-Cg-Alkyl oder Phenyl.
Diese Umsetzung kann in einem inerten, mit Wasser mischbaren, organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie 1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan, oder einem niederen Alkohol, insbesondere Ethanol, durchgeführt werden, wobei die Reaktionstemperatur normalerweise bei 50 bis 100°C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, liegt.
Die Reaktion kann jedoch auch in einem aromatischen Ver- dünnungsmittel wie Benzol, Toluol und den Xylolen durchgeführt werden, wobei in diesem Fall der Zusatz entweder eines sauren Katalysators wie Salzsäure und p-Toluolsulfon- säure oder einer Base, z.B. eines Alkalimetallalkoholates wie Natriummethanolat und Natriumethanolat, empfehlenswert ist. Auch bei dieser Verfahrensvariante liegt die Reaktions- temperatur normalerweise bei 50 bis 100°C, bevorzugt jedoch bei 60 bis 80°C.
Bezüglich der Mengenverhältnisse gelten die Angaben für Methode W> .
Die Enamincarboxylate der Formel IV sind ebenfalls neu; auch sie - und die Enamincarboxylate VII - können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, beispielsweise aus einem Benzylamin der Formel XIX nach folgendem allgemeinen Reaktionsschema φ> :
Figure imgf000070_0001
Die Umsetzung von XIX mit XX erfolgt vorzugsweise in einem wasserfreien inerten aprotischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Chlorbenzol, einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol und den Xylolen, oder einem aliphatischen oder cyclischen Ether wie Diethylether, Dibutylether, 1, 2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran und Dioxan.
Die Reaktionstemperatur liegt bei dieser Umsetzung (von XIX mit XX) im allgemeinen bei etwa 70 bis 140°C, insbesondere bei 100 bis 120°C.
Bei der Umsetzung von XVI mit XIX handelt es sich um eine Aminolyse, die in der Regel entweder ohne Lösungsmittel [vgl. z.B. J. Soc. Dyes Col. 42., 81 (1926), Ber. 64.# 970 (1931);
Org. Synth., Coll. Vol. IV, 80 (1963) und J. Am. Chem.
Soc. 7__, 2402 (1948)] oder in einem inerten wasserfreien
Lösungs-/Verdünnungsmittel, insbesondere in einem aprotischen Solvens, beispielsweise in einem Aromaten wie Toluol und den
Xylolen, oder einem halogenierten Aromaten wie Chlorbenzol, durchgeführt wird.
Hierbei empfiehlt sich das Arbeiten in Gegenwart eines basischen Katalysators, beispielsweise eines höher siedenden Amins [siehe z. B. Helv. Chim. Acta H, 779 (1928) und U.S. 2,416,738] oder von Pyridin.
Vorzugsweise liegt die Reaktionstemperatur bei ca. 20 bis 160°C, insbesondere bei 80°C bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches oder des basischen Katalysators. Zweckmäßigerweise setzt man die Ausgangsverbindungen jeweils in etwa stochiometrischen Mengen um oder man arbeitet mit einem geringen Überschuß der einen oder anderen Komponente, bis etwa 10 mol-%. Arbeitet man in Gegenwart eines basischen Katalysators, so wird dieser normalerweise in der halben bis zur zweifachen molaren Menge, bezogen auf die Menge eines der Edukte, eingesetzt.
Die anschließende Umsetzung der so hergestellten Verbindungen der Formel XXI mit dem Amin HN-COOL1 wird vorteilhaft in einem weitgehend wasserfreien Lösungs-/Verdünnungsmittel bei Normaldruck durchgeführt, besonders bevorzugt in Gegenwart eines sauren Katalysators.
Als Lösungs-/Verdünnungsmittel kommen insbesondere mit Wasser azeotrop mischbare organische Flüssigkeiten, beispielsweise Aromaten wie Benzol, Toluol und die Xylole, oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff und Chlorbenzol, in Betracht.
Geeignete Katalysatoren sind insbesondere starke Mineral - säuren wie Schwefelsäure, organische Säuren wie p-Toluol- sulfonsäure, Phosphor enthaltende Säuren wie Orthophosphor- säure und Polyphosphorsäure oder saure Kationenaustauscher wie "Amberlyst 15" (Fa. Fluka) .
Im allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur bei etwa 70 bis 150°C; zur raschen Entfernung des entstehenden Reaktions- wassers arbeitet man jedoch zweckmäßigerweise bei der Siede - temperatur des jeweiligen Reaktionsgemisches.
Sofern nicht anders angegeben werden alle vorstehend beschriebenen Verfahren zweckmäßigerweise bei Atmosphärendruck oder unter dem Eigendruck des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenommen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Verdünnen der Reaktionsmischung mit Wasser und anschließender Isolierung des Wertproduktes mittels Filtration, Kristalli- sation oder Lösungsmittelextraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Wert- produkt hin. Im allgemeinen sind die 1 -Amino- 3 -benzyluracile I nach einem der vorstehend genannten Syntheseverfahren herstellbar. Aus wirtschaftlichen oder verfahrenstechnischen Gründen kann es jedoch zweckmäßiger sein, einige Verbindungen I aus ähnlichen 1 -Amino- 3- benzyluracilen I, die sich jedoch insbesondere in der Bedeutung der Reste R5 und/oder R6 unterscheiden, herzustellen, und zwar auf an sich bekannte Weise, z.B. durch Esterhydrolyse, Veresterung, Amidierung, Acetalisierung, Acetalhydrolyse, Kondensations - reaktion, Wittig-Reaktion, Peterson-Olefinierung, Veretherung, Alkylierung, Oxidation oder Reduktion.
Die l-Amino-3-benzyluracile I können bei der Herstellung als Isomerengemische anfallen, die jedoch gewunschtenfalls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromato- graphie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden können. Reine optisch aktive Isomere lassen sich vorteilhaft aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsprodukten herstellen.
Landwirtschftlich brauchbare Salze der Verbindungen I können durch Reaktion mit einer Base des entprechenden Kations, vorzugsweise einem Alkalimetallhydroxid oder -hydrid, oder durch Reaktion mit einer Säure des entprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Salze von I, deren Metallion kein Alkalimetallion ist, können auch durch Umsalzen des entsprechenden Alkalimetallsalzes in üblicher Weise hergestellt werden, ebenso Ammonium-, Phosphonium- , Sulfonium- und Sulfoxoniumsalze mittels Ammoniak, Phosphonium- , Sulfonium- oder Sulfoxoniumhydroxiden.
Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung uner- wünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napo- brassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucu is sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine ax, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Tri- folium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays .
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Des weiteren eignen sich die l-Amino-3-benzyluracile I auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.
Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohne. Damit wird ein vollständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.
Von wirtschaftlichem Interesse ist ferner die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- oder Blatt- und Sproßteil der Pflanzen ist auch für ein gut kontrollierbares
Entblättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle, wesentlich.
Außerdem führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die einzelnen Baumwollpflanzen reif werden, zu einer erhöhten Faser- qualität nach der Ernte. Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldisper- sionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kero- sin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati- sehe Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier- baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die l-Amino-3-benzyluracile als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate herge- stellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether , Alkyl - arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Ricinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht .
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen etwa von 0,001 bis 98 Gew. -%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew. -%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100%, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:
I. 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkylier- tem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanol- amid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfon- säure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von
40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclo- hexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclo- hexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyl- naphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser ent- hält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.
V. 3 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VI. 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil einer Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und
10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII. 1 Gewichtsteil einer Verbindung der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat. Die Applikation der Wirkstoffe I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Wirkstoff I betragen je nach Bekämpfungs- ziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.).
Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die l-Amino-3-benzyluracile I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder Wachstums - regulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thia- diazole, 1, 3 , 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäu- ren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzo- thiadiazinone, 2 - (Hetaroyl/Aroyl) -1, 3-cyclohexandione, Hetero- aryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carba ate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracet- anilide, Cyclohexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropion- säure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyl- uracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3, 4, 5, 6-tetrahydro- phthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Hetero- aryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden. Herstellungsbeispiel
3- [2 , 3-Dichlor-4- (2-methoxycarboyl-2-methoxyimminomethoxy) - benzyl] -l-amino-6-trifluormethyluracil (Verbindung Nr. Ia.l)
Figure imgf000078_0001
Zu 1,3 g (3,5 mmol) 3- (2 , 3-Dichlor-4-hydroxybenzyl) -1-amino- 6-trifluormethyluracil und 0,53 g (3,85 mmol) Kaliumcarbonat in 80 ml Dimethylformamid wurde bei ca. 20°C eine Lösung von 0,8 g (3,85 mmol) 3-Brom-2- (methoxyimmino) propansäuremethylester in 20 ml Dimethylformamid getropft. Anschließend rührte man 17 Stunden, wonach 200 ml Wasser in die Reaktionsmischung getropft wurden. Dann extrahierte man zweimal mit je 100 ml Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen wurden noch dreimal mit je 30 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeent. Die Reinigung des als Öl verbleibenden Rohproduktes erfolgte mittels Kieselgelchromatographie. Ausbeute: 0,3 g; Fp. : 141-143°C.
Vorstufe α: 3-tert. -Butyl-l-H-6-trifluormethyluracil
Figure imgf000078_0002
Zu 16,5 g (0,55 Mol) einer 80% Natriumhydrid-Suspension in 400 ml Dimethylformamid wurde bei 0-5°C eine Lösung von 91,6 g (0,5 Mol) 3-Amino-4, 4, 4-trifluorcrotonsäureethylester in 50 ml Tetrahydrofuran getropft. Die Mischung wurde eine Stunde gerührt und dann bei (-35)°C tropfenweise mit eine Lösung von 49,6 g (0,5 Mol) tert . -Butylisocyanat in 50 ml Tetrahydrofuran versetzt. Anschließend wurde noch 17 Std. bei ca. 20°C gerührt, bevor man die flüchtigen Bestandteile abdestillierte. Der Rückstand wurde in 700 ml Wasser aufgenommen. Nach 2 Std. Rühren filtrierte man den Fest- stoffanteil ab. Die wässrige Lösung wurde noch zweimal mit je 100 ml Toluol gewaschen und anschließend mit 100 ml halbkonzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 1-2 gebracht. Den dabei entstandenen Feststoff trennte man ab. Er wurde zunächst mit Wasser neutral, dann mit Petrolether gewaschen und anschließend bei 50°C getrocknet. Ausbeute: 56 g; Fp.: 165-166°C. Vorsufe ß: l-Amino-3-tert . -butyl-6-trifluormethyluracil
Figure imgf000079_0001
Zu einer Lösung von 52,0 g (0,22 mol) 3-tert . -Butyl-l-H-6-tri - fluormethyluracil in 600 ml Essigester wurden bei ca. 20°C nach-
10 einander 63,9 g (0,46 mol) Kaliumcarbonat und 46,0 g (0,23 mol) 0-2, 4-Dinitrophenylhydroxylamin gegeben. Nach 17 Std. Rühren trennte man den entstandenen Feststoffanteil ab und wusch ihn nacheinander mit 200 ml Essigester und Diisopropylether . Die vereinigten Filtrate wurden noch 3 mal mit je 150 ml Wasser ge-
15 waschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Das erhaltene Öl verrührte man mit Diisopropylether. Der dabei entstandene Feststoffanteil wurde mit Petrolether gewaschen und anschließend getrocknet. Ausbeute: 38 g; Fp.: 117 - 119°C.
20 Vorstufe γ: l-Amino-3-H-6-trifluormethyluracil -Hydrogensulfat
Figure imgf000079_0002
Zu einer Lösung von 37,7 g (0,15 Mol) 1-Amino-3- ert. -butyl- 6-trifluormethyluracil in 250 ml Methylenchlorid wurden 9,6 ml konzentrierte Schwefelsäure gegeben, wobei sich das Gemisch auf 30 35°C erwärmte. Nach beendeter Zugabe rührte man die Reaktions- lösung noch 5 Std bei ca. 20°C. Danach wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert, mit Methylenchlorid gewaschen und anschließend getrocknet. Ausbeute: 46 g; Fp.: 127-130°C.
35 Vorstufe δ: 4-Brommethyl-2, 3-dichlorphenol
Figure imgf000079_0003
Zu einer Lösung von 27g (0,1 mol) 4-Brommethyl-2 , 3-dichloranisol in 100 ml Methylenchlorid wurden bei ca. 20°C 200 ml einer 1 molaren Lösung von BBr3 in Methylenchlorid (0,2 mol) getropft, 45 wobei die Temperatur auf 30°C anstieg. Nach 20 Std. Rühren bei ca. 20°C rührte man die Reaktionslösung in 1000 ml Eiswasser ein. Anschließend wurde die organische Phase abgetrennt, 5 mal mit je 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und schließlich eingeengt. Ausbeute: 23,0 g; Fp.: 80-82°C.
Vorstufe ε: 3- (2, 3-Dichlor-4-hydroxybenzyl) -l-amino-6-trifluor- 5 methyluracil
Figure imgf000080_0001
2,9 g (10 mmol) 3-H-l-amino-6-trifluormethyluracil -Hydrogensulfat, 2,8 g (20 mmol) Kaliumcarbonat und 2,6 g (8,2 mmol) 4-Brommethyl-2 , 3-dichlorphenol wurden in 100 ml Dimethylformamid
15 17 Std bei ca. 20°C gerührt. Anschließend versetzte man die
Mischung mit weiteren 1,4 g (10 mmol) Kaliumcarbonat, wonach man noch einen Tag bei Raumtemperatur rührte. Dann wurde die Reaktionslösung auf 200 ml Wasser gegossen. Das entstandene Wertprodukt extrahierte man mit 2 mal 100 ml Methylenchlorid. Die
20 vereinigten organischen Phasen wurden dreimal mit je 30 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Den festen Rückstand verrührte man mit Diisopropylether. Schließlich wurde das feste Wertprodukt abfiltriert und mit Petrolether gewaschen. Ausbeute: 1,0 g.
25
Durch Einengen des Diisopropylether-Filtrats erhielt man 0,8 g eines 1:1 Gemisches von 4-Brommethyl-2, 3-dichlorphenol und 3- (2 , 3-Dichlor-4-hydroxybenzyl) -l-amino-6-trifluormethyluracil als Öl.
30
Anwendungsbeispiele (herbizide Wirksamkeit)
Die herbizide Wirkung der l-Amino-3-benzyluracile I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
35
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
40 Bei Vorauf laufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen
45 waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je 5 nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgier- ten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor 10 der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 3,9 oder 1,9 g/ha a.S. (aktive Substanz) .
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 15 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
20 Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .
25 Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
30
Figure imgf000081_0001
35
Bei einer Aufwandmenge von 3,9 oder 1,9 g/ha a.S. zeigte die Verbindung Nr. 1.1 im Nachauflaufverfahren eine sehr gute herbizide Wirkung gegen die o.g. Planzen.
40 Die aus der WO 95/04461 bekannte Vergleichsverbindung
45
Figure imgf000082_0001
war dagegen weniger wirksam.
Anwendungsbeispiele (desikkative/defoliante Wirksamkeit)
Als Testpflanzen dienten junge, 4blättrige (ohne Keimblätter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen angezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50 bis 70 %; Tag-/Nachttemperatur 27/20°C) .
Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnaß mit wässrigen Aufbereitungen der Wirkstoffe (unter Zusatz von 0,15 Gew.-% des Fettalkoholalkoxylats Plurafac® LF 700 1) , bezogen auf die Spritz brühe) blattbehandelt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug umgerechnet 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Entblätterung in % bestimmt.
Bei den unbehandelten Kontrollpflanzen trat kein Blattfall auf.
^ ein schaumarmes, nichtionisches Tensid der BASF AG

Claims

Patentansprüche
1. l-Amino-3-benzyluracile der Formel I
Figure imgf000083_0001
in der die Variablen folgende Bedeutungen haben:
X Sauerstoff oder Schwefel;
Alk Cι-C4-Halogenalkyl;
R1 Wasserstoff, Halogen oder Methyl;
R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Thiocyanato, Halogen, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy oder Cι-C4-Halogenalkylthio;
R4 Wasserstoff, Cyano, Thiocyanato, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C -C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy,
Cι-C4-Halogenalkylthio oder (Ci-Cg-Alkylamino) carbonyl;
R5 über eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke an Position oder ß gebundenes C1-C4 -Alkylen, das eine Gruppe -C(=NOR7)-R8 trägt, wobei
R7 für eine der Bedeutungen von R20 steht und R8 Wasserstoff, Cι-C3-Alkyl, CO-R30, COOR30, COSR30 oder CON(R30)R31 ist,
R6 an Position α, wobei R5 dann an Position ß steht, oder an Position ß, wobei R5 dann an Position α steht
1) Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Halogen, Cι-C6-Halogenalkoxy, Ci -C -Halogenalkylthio, Ci-Cg-Alkylthio- (Cx -C6 -alkyl) carbonyl ,
(Ci-Cg-Alkyl) iminooxycarbonyl,
2) Ci-Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Alkylthio, C3-Cg-Cycloalkoxy,
C3 -Cg -Cycloalkylthio, C -Cg-Alkenyloxy, C -Cg -Alkenyl - thio, C2-C6-Alkinyloxy, C2 -C -Alkinylthio,
(Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Cι-C6 -Alkyl) carbonylthio, (Ci-C -Alkoxy) carbonyloxy, (C2-Cg-Alkenyl) carbonyl- oxy, (C2-Cg-Alkenyl) carbonylthio, (C2-Cg-Alkinyl) - carbonyloxy, (C2 -Cg -Alkinyl ) carbonylthio, Cχ-Cg -Alkylsulfonyloxy oder Cj -Cg -Alkylsulfonyl , wobei jeder der letztgenannten 17 Reste gewünschten- falls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-Cg-Alkenyl - oxy, C3-Cg-Alkinyloxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkoxy,
Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylsulfinyl , Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkylidenaminoxy,
der Phenyl-, Phenoxy- oder Phenylsulfonylgruppe, die unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci -Cg -Alkoxy) carbonyl,
einer 3- bis 7gliedrigen Heterocyclyl- oder Heterocyclyloxygruppe mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zwei Sauerstoffatomen, zwei Schwefelatomen und 3 Stickstoffatomen, wobei der Heterocyclus gesättigt, partiell oder vollständig ungesättigt oder aromatisch sein und gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy,
Ci-Cg-Halogenalkyl und (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl,
einer Gruppe -CO-R9, -COOR9, -COSR9, -CON(R9)R10, -OCO-R9, -OCOOR9, -OCOSR9, -OCON(R9)R10 oder -N(R9)R10, wobei R9 für eine der Bedeutungen von
R30 und R10 für eine der Bedeutungen von R31 steht,
der Gruppe -C (R21) =N-OR20;
3) -CY-R11, -cm11) (ZiR2) (Z2R13) , wobei Z und Z2 jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen, -C (R11) =C (R14 ) -CN, -C (R11) =C (R14 ) -CO-R15, -CH (R11 ) -CH (R14 ) -CO-R15 , -C (R11 ) =C (R14 ) -CH2-CO-R15 , -C (R11) =C (R14 ) -C (R16) =C (R17 ) -CO-R15 ,
-C(R11)=C(R1 )-CH2-CH(R18)-CO-R15, -CO-OR19, -CO-SR19, -CO-N(R19) -OR20, -C≡C-CO-NH-OR20, -C≡ C-CO-N (R19 ) -OR20 , -C ≡ C-CS-NH-OR20 , -C≡C-CS-N(R19) -OR20, -C(R11)=C(R14)-CO-NH-OR20, -C(R1:1-)=C(R14) -CO-N(R19) -OR20, -C(R11)=C(R14) -CS-NH-OR20, -C(R11)=C(R14)-CS-N(R19)-OR20,
-C (R11) =C (R14) -C (R21) =N-OR20, -C (R21) =N-OR20, -C≡C-C(R21)=N-OR20, -C(Z1R12) (Z2R13 ) -OR19 , -C^R1 ) (Z R13) -SR19, -C(Z1R12) (Z2R13) -N(R23)R24, -N(R 3)R2 < -CON(R23)R24,
O- -Ψ s- Ψ i i I i -C: -0 -c; -o
N N
o- Ψ s—Ψ
I l I -0
N N
O- Ψ
I -0
C(Rll) = C(R14) N oder
S Ψ
I I
Figure imgf000085_0001
wobei Ψ für Cι-C3-Alkylen steht, das einen Ci-Cg-Alkylsubstituenten tragen kann;
R11 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl oder (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R12, R13 unabhängig voneinander Ci-Cg-Alkyl, C -Cg-Halogen- alkyl, C3-C6-Alkenyl , C3-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-
Ci-Cg-alkyl oder
R12 und R13 zusammen eine gesättigte oder ungesättigte,
2- bis 4gliedrige Kohlenstoffkette, die einen Oxosubsti- tuenten tragen kann, wobei ein Glied dieser Kette durch ein den Variablen Z1 und Z2 nicht benachbartes Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom ersetzt sein kann, und wobei die Kohlenstoffkette noch ein bis drei Reste tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Halogen, Ci-Cg-Alkyl,
C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, C2-Cg-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C -C6-Halogenalkyl , Cyano-C -Cg-alkyl , Hydroxy-Cι-C6-alkyl , Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl , C3-C6-Alkenyloxy-Cι-Cg-alkyl , C3-C6-Alkinyloxy-Cι-Cg- alkyl, C -Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkoxy, Carboxy, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl - oxy-C -Cg-alkyl und Phenyl, das seinerseits unsubstituiert sein oder einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl , und wobei die Kohlenstoffkette auch durch einen ankondensierten oder spiroverknüpften 3- bis 7gliedrigen Ring substituiert sein kann, der ein oder zwei Heteroatome als Ringglieder enthalten kann, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff und durch Ci-Cg-Alkyl substituiertem Stickstoff, und der gewunschtenfalls seinerseits einen oder zwei der folgenden Substituenten tragen kann: Cyano, Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cyano-Cι-C6- alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R14 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl oder (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R15 Wasserstoff, O-R22, S-R22, Ci-Cg-Alkyl, das noch einen oder zwei Ci-Cg-Alkoxysubstituenten tragen kann, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkyliminooxy, -N(R23)R24 oder Phenyl, das unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano,
Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl,
wobei R22 für eine der Bedeutungen von R19 steht;
R16 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , (Cι-C6-Alkyl) - carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, -N(R25)R26, wobei R25 und R26 für eine der Bedeutungen von R23 und R24 stehen, oder
Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-Cg-Alkenyl , Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl; R17 Wasserstoff, Cyano, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy,
Cι-C6-Halogenalkyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl oder (Ci-Cg-Alk- oxy) carbonyl;
R18 Wasserstoff, Cyano, Ci-Cg-Alkyl oder (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R19 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alk- enyl oder C2 -Cg -Alkinyl , wobei die letztgenannten 4 Gruppen jeweils einen oder zwei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Halogen, Hydroxy, Hydroxycarbonyl , Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl , (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl , (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyloxy, (C3 -Cg-Alkenyloxy) carbonyl oder einen mit dem Stick- stoffatom über eine Carbonylbrücke gebundenen 3- bis
7gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoff - ringgliedern noch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglied enthalten kann; oder (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci -Cg -Alkyla ino) carbonyl ,
Di- (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, Ci-Cg-Alkyloximino- Cι-C6-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl,
Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, wobei die Phenylringe unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alk- oxy) carbonyl;
R20 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Hydroxy-Cι-C6-alkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl , Cyano-Cι-C6-alkyl , (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl-Ci-Cg-alkyl , (Cι-Cg-Alkoxy)carbonyl-Cι-C6-alkyl, (Ci -Cg -Alkoxy) - carbonyl -C2-Cg-alkenyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy-Ci-Cg- alkyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, wobei der Phenylring gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl ;
R21 - Wasserstoff, Halogen,
Ci-Cg-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3 - Ce -Alkenyloxy, Ci-Cg-Alkyl- thio, Ci-Cg-Halogenalkylthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyloxy, Ci-Cg-Alkyl- sulfonyloxy oder Ci-Cg-Halogenalkylsulfonyloxy, wobei die letztgenannten 11 Reste einen der folgenden Substituenten tragen können: Hydroxy, Cyano, Hydroxycarbonyl , Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg -Alkyl) aminocarbonyl, Di - (Ci-Cg -alkyl) aminocarbonyl, (Ci-Cg-Alkyl) carbonyloxy, einen mit dem Stickstoffatom über eine Carbonylbrücke gebundenen 3- bis 7gliedrigen Azaheterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern noch ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglied enthalten kann,
(Ci-Cg-Alkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbonylthio, (Ci-Cg-Halogenalkyl) - carbonylthio, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonylthio, C2-C6-Alkenyl, C2 -Cg -Alkenyloxy, C2-Cg-Alkenylthio,
C3-C6-Alkinyl, C3-Cg-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinylthio, (C2-Cg-Alkinyl) carbonyloxy, C3-Cg-Alkinylsulfonyloxy, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, (C3-Cg-Cycloalkyl) carbonyl - oxy, C3-C6-Cycloalkylsulfonyloxy,
Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzoyloxy, Phenyl - sulfonyloxy, Phenyl-Ci-Cg-alkyl, Phenyl-Ci-Cg- alkoxy, Phenyl-Ci-Cg-alkylthio, Phenyl- (Ci-Cg-alkyl) - carbonyloxy oder Phenyl- (Ci-Cg-alkyl) sulfonyloxy, wobei die Phenylringe der letztgenannten 10 Reste unsubstituiert sein oder ihrerseits ein bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl;
R23, R24 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alk- oxy-Ci-Cg-alkyl, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl,
(Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl- Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl-C2-Cg-alkenyl , wobei die Alkenylkette zusätzlich ein bis drei Halogen- und/oder Cyano-Reste tragen kann, oder für Ci -C6 -Alkylsulfonyl , (Ci -C6 -Alkoxy) carbonyl -C -C6 -alkylsulfonyl , Phenyl oder Phenylsulfonyl, wobei die beiden Phenylringe unsubstituiert sein oder ihrerseits einen bis drei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) - carbonyl ,
oder R23 und R24 zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis 7gliedrigen Aza- heterocyclus, der neben Kohlenstoffringgliedern gewünschten- falls eines der folgenden Glieder enthalten kann: -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N (Ci-Cg-Alkyl) -,-
Y Sauerstoff, Schwefel oder -N(R27)-;
R27 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Alkenyl ,
C3-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C5-C7-Cycloalkenyl- oxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, C3-Cg-Halogenalkenyloxy, Hydroxy-Ci-Cg-alkoxy, Cyano-Ci-Cg-alkoxy, C3-C6-Cyclo- alkyl-Ci-Cg-alkoxy, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkoxy-Cs-Cg-alkenyloxy, (Cι-C6-Alkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbonyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) carbamoyloxy, (Ci-Cg-Halogenalkyl) carbamoyloxy, (Ci-Cg-Alkyl) - carbonyl-Ci-Cg-alkyl , (Ci-Cg-Alkyl ) carbonyl-Ci-Cg-alkoxy, (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl-Ci-Cg-alkyl, (Ci-Cg-Alkoxy) - carbonyl-Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio -Ci-Cg -alkoxy, Di- (Cι-C6-alkyl ) amino-Ci-Cg-alkoxy,
Phenyl, das seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alk- oxy) carbonyl,
Phenyl-Ci-Cg-alkoxy, Phenyl-C3-Cg-alkenyloxy oder Phenyl- C3-Cg-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoffketten durch -O- , -S- oder -N (Ci-Cg-Alkyl) - ersetzt sein können und wobei jeder Phenylring unsubstituiert oder seinerseits einen bis drei
Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-Ci-Cg-alkoxy, Heterocyclyl-
C3-Cg-alkenyloxy oder Heterocyclyl-C3-C6-alkinyloxy, wobei jeweils eine oder zwei Methylengruppen der Kohlenstoff - ketten durch -0- , -S- oder -N(Cι-Cg-Alkyl) - ersetzt sein können und wobei jeder Heterocyclus 3- bis 7gliedrig, gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein kann und ein bis vier Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus zwei Sauerstoffatomen, zwei Schwefelatomen und 4 Stickstoffatomen, und entweder unsubstituiert ist oder seinerseits einen bis drei Substituenten trägt, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, oder -N(R28)R29, wobei R28 und R29 jeweils für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl ,
C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy- Cι-C6-alkyl, (Cι-C6-Alkyl) carbonyl , (Ci-Cg-Alkoxy) - carbonyl , (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl-Ci-Cg-alkyl , (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl-C2-Cg-alkenyl, wobei die Alkenyl - kette zusätzlich ein bis drei Halogen- und/oder Cyano-
Reste tragen kann, oder für Phenyl, das unsubstituiert sein oder seinerseits noch einen bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl,
Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl, stehen, oder wobei R28 und R29 zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten 4- bis 7gliedrigen Heterocyclus bilden, der neben Kohlenstoff - ringgliedern gewunschtenfalls noch eines der folgenden Glieder enthalten kann: -0-, -S-, -N=, -NH- oder -N(Cι-Cg-Alkyl)-;
R30 Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl , Cι-Cg-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , (Ci-Cg-Alkoxy) carbonyl-Ci-Cg-alkyl, (C3 -Cg -Alkenyloxy) - carbonyl -Ci-Cg-alkyl, Phenyl oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl, wobei die Phenylgruppe und der Phenyl-Ring der Phenyl - alkylgruppe unsubstituiert sein oder einen bis drei
Reste tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl ;
R31 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, (Ci -Cg -Alkoxy) carbonyl -Ci -Cg -alkoxy, C3-Cg -Alkenyl oder C3 -Cg -Alkenyloxy,
oder R30 und R31 bilden zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoff einen 3- bis 7gliedrigen Heterocyclus mit ein bis drei Heteroatomen, ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus ein oder zwei Sauerstoffatomen, ein oder zwei Schwefelatomen und ein bis drei Stickstoffatomen, wobei der Heterocyclus gesättigt, partiell oder vollständig ungesättigt oder aromatisch sein und gewunschtenfalls ein bis drei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl Ci-Cg-Alkoxy und (Ci-Cg-Alkyl) carbonyl ;
sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Verbindungen I.
2. 1-Amino-3 -benzyluracile I nach Anspruch 1, wobei R6 Wasserstoff bedeutet.
3. Verwendung der l-Amino-3-benzyluracile der Formel I und ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze, gemäß Anspruch 1, als Herbizide oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.
4. Herbizides Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines l-Amino-3-benzyluracils der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewunschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
5. Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, enthaltend eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines l-Amino-3-benzyluracils der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewunschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff.
6. Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines l-Amino-3-benzyluracils der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Trägerstoff sowie gewunschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff mischt.
7. Verfahren zur Herstellung von desikkant und/oder defoliant wirksamen Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines l-Amino-3-benzyluracils der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, und mindestens einen inerten flüssigen und/oder festen Träger- Stoff sowie gewunschtenfalls mindestens einen oberflächenaktiven Stoff mischt.
8. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines l-Amino-3-benzyluracils der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen, deren Lebensraum oder auf Saatgut einwirken läßt.
9. Verfahren zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine desikkant und/oder defoliant wirksame Menge mindestens eines l-Amino-3-benzyl- uracils der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauch- baren Salzes von I, gemäß Anspruch 1, auf Pflanzen einwirken läßt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwolle behandelt.
11. Verfahren zur Herstellung von l-Amino-3-benzyluracilen der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei X für Sauerstoff steht, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Enaminester der Formel III
Figure imgf000092_0001
oder ein Enamincarboxylat der Formel IV
Figure imgf000092_0002
wobei L1 jeweils für niedermolekulares Alkyl oder Phenyl steht und die Substituenten Alk und R1 bis R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base cyclisiert.
12. Verfahren zur Herstellung von l-Amino-3-benzyluracilen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein l-H-3-Phenyluracil der Formel V
Figure imgf000093_0001
in der die Substituenten Alk und R1 bis R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base mit einem elektrophilen Aminierungsreagenz umsetzt.
13. Verfahren zur Herstellung von l-Amino-3-benzyluracilen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein l-Amino-6-halogenalkyluracil der Formel VIII
Figure imgf000093_0002
wobei Alk und R1 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base, oder ein Alkalimetallsalz von VIII, mit einem Benzylhalogenid der Formel IX
Figure imgf000093_0003
wobei Hai für Halogen steht und die Substituenten R2 bis R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt.
14. Enaminester der Formel III
Figure imgf000093_0004
in der L1 für Ci-Cg-Alkyl oder Phenyl steht und die Substituenten Alk und R1 bis R5 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
15. Enamincarboxylate der Formel IV
Figure imgf000094_0001
in der L1 für Ci-Cg-Alkyl oder Phenyl steht und die Substi- tuenten Alk und R1 bis R6 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Neue l-Amino-3-benzyluracile
Zusammenfassung
l-Amino-3-benzyluracile I und deren Salze
Figure imgf000095_0001
(R1 = H, Halogen, CH3 ;
R2,R3 = H, CN, SCN, Halogen, Ci -C4 -Halogenalkyl, Ci -C4 -Halogenalkoxy, C1-C4 -Halogenalkylthio;
R 4 = R3 + Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-Cg-7.]' L-NH-CO-;
R5 = über O oder S an Position α oder ß gebundenes
Cι-C4-Alkylen, das eine Gruppe -C(=NOR7)-R8 trägt, wobei R7 wie R20 und
R8 H, Cι-C3-Alkyl, geg. subst. CHO, COOH, COSH oder Aminocarbonyl;
R6 = an Position α oder ß
1) H, N02, OH, SH, CN, Halogen, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Halogenalkylthio, x -C6-Alkyl - thio- (Ci-Cg- alkyl) carbonyl, Ci-Cg -Alkyliminooxy-CO- ,
2) gegebenenfalls subst. Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg -Alkylthio, C3-C8-Cycloalkoxy, C3 -C8-Cycloalkylthio,
C2-C6-Alkenyloxy, C -C6 -Alkenylthio, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Alkinylthio, Ci-C -Alkyl -COO- , C2-C6-Alkyl-COS- ,
Cx -Cg -Alkoxy-COO-, C2 -Cg-Alkenyl- COO- , C2-C6 -Alkenyl - COS-, C2-C6-Alkinyl-COO- , C2 -Cg -Alkinyl -COS- , Cι-Cg-Alkyl-S02-0- , Ci -Cg -Alkyl- S02 - ,
3) -CY-R11 {Y = -O-, -S-, gegebenenfalls subst. -NH-}, -C(R11) (ZiR 2) (Z2R13) {Z1, Z2 = -0-, -S-},
-C (R11) =C (R14) -CN, -C (R11) =C (R14) -CO-R15, -CH (R11) -CH (R14) -CO-R15, -C (R11) =C (R14 ) -CH2-C0-R15 , -C (R11) =C (R14 ) -C (R16 ) =C (R17 ) -CO-R15 ,
-C(R1:L)=C(R14)-CH2-CH(R18)-CO-R15, -CO-OR19, -CO-SR19, -CO-N(R19) -OR20, -C≡C-CO-NH-OR20, -C≡C-
CO-N(R19)-OR20, -C≡C-CS-NH-OR20, -C ≡ C -CS -N (R19) -OR20, -C (R11) =C (R14) -CO-NH-OR20, -C(R11)=C(R14) -CO-N(R19) -OR20, -C(R11)=C(R14) -CS-NH-OR20, -C(R11)=C(R14)-CS-N(R 9)-OR20,
-C (R1 ) =C (R14) -C (R21) -N-OR20, -C (R21) =N-OR20 , -C≡C-C(R21)=N-OR20, -C(Z1R12) (Z2R13) -OR19,
-C(ZiR12) (Z R13) -SR19, -C(Z1R12) (Z2R13) -N(R23)R24, gegebenenfalls substituiertes Amino oder -CONH2, Azahete- rocyclyl, -CO-Azaheterocyclyl ,
0 ψ s — Ψ o — Ψ ι , l ι I I
^ N ' N ' C≡≡C
Ψ o- Ψ
I I
•o -0
N •C(R11)= C(R14) N s— Ψ
{Ψ = gegebenenfalls
Figure imgf000096_0001
subst. Cι-C3-Alkylen} ;
R11 = H, CN, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl,
C2-C6-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl;
R12,R13= Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl , C3-C6-Alkinyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl oder
R12+R13= gegebenenf alls subst. 2- bis 4gliedrige Kette;
R14 = H, CN, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl;
R15 = H, O-R22, S-R22 {R22 = R19}, gegebenenfalls subst.
Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C -Cg-Alkinyl , Ci-Cg-Halogen- alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl ,
Ci-Cg-Alkyliminooxy, gegebenenfalls subst. Amino, Aza- heterocyclyl, gegebenenfalls subst. Phenyl;
R16 = H, CN, Halogen, Cι-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl , Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl ,
Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls subst. Amino, Azaheterocyclyl oder gegebenenfalls subst. Phenyl;
R17 = H, CN, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy , Ci-Cg-Halogen- alkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl , Ci-Cg-Alkoxycarbonyl; R18 = H, CN, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl ;
R19 = H, gegebenenfalls subst. Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C2-Cg -Alkenyl oder C -Cg -Alkinyl; oder Ci-C -Alkylcarbonyl , Ci-C -Halogenalkylcarbonyl, Ci-Cg -Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Di (Ci-Cg -alkyl) aminocarbonyl, Ci-Cg -Alkyloximino- Ci-Cg-alkyl, C3 -Cg -Cycloalkyl , gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenyl -Ci-Cg -alkyl ,-
R20 = H, Cι-C6-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, C3-C5-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl , Hydroxy-Ci-Cg-alkyl , Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl , Cι-C6-Alkylthio-Cι-C6-alkyl , Cyano-Ci-Cg-alkyl , Cι-Cg-Alkylcarbonyl-Cι-Cg-alkyl , Cι-Cg-Alkoxycarbonyl-Cι-Cg-alkyl, Cι-C6 -Alkoxycarbonyl -
C2-Cg -alkenyl, Cι-Cg-Alkylcarbonyloxy-Cι-Cg-alkyl oder gegebenenfalls subst. Phenyl-Ci-Cg-alkyl;
R21 = H, Halogen, gegebenenfalls subst. Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy,
C3-C6 -Alkenyloxy, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkyl-COO-, Ci-Cg-Halogenalkyl -COO- , Cι-C6-Alkyl- S02-0- oder Ci-Cg-Halogenalkyl -S02-0- , einen mit dem N-Atom oder über eine CO-Brücke gebundenen 3- bis 7-gliedrigen Azaheterocyclus, oder Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Ci-Cg-Halogenalkylcarbonyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkoxy-COO- , Ci-Cg-Alkyl -COS - , Ci-Cg-Halogenalkyl-COS- , Ci-Cg-Alkoxy-COS- , C2-C6-Alkenyl, C2 -Cg -Alkenyloxy, C2-Cg-Alkenylthio, C3-Cg-Alkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Alkinylthio,
C2-C6-Alkinyl-COO- , C3-C6-Alkinyl -S0 -0- , C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-Cg-Cycloalkoxy, C3-Cg-Cycloalkylthio, C3-Cg-Cycloalkyl-C00- , C3-Cg-Cycloalkyl-S02-0- , gegebenenfalls subst. Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzoyloxy, Phenyl - S02 -O- , Phenyl-Ci-Cg-alkyl, Phenyl-
Ci-Cg-alkoxy, Phenyl-Ci-Cg-alkylthio, Phenyl-Cι-C6-alkyl- COO- oder Phenyl-Ci-Cg-alkyl -S02 -0- )
sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und/oder zur Desikkation/Defoliation von Pflanzen.
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